JP7063556B2 - Foaming cleanser - Google Patents

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Description

本発明は、化粧用組成物、特に、(a)数種類の界面活性剤の特定の組合せを含む界面活性剤系、(b)少なくとも1種の、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸の(C1~C4)アルキルエステル及びビニルエステルの非会合性架橋コポリマー、(c)少なくとも1種の、(メタ)アクリル酸及び(メタ)アクリル酸の(C1~C6)アルキルエステルの会合性コポリマー、並びに(d)少なくとも1種のトリグリセリド油を含む、起泡性クレンザー組成物に関する。 The present invention relates to cosmetic compositions, in particular (a) surfactant systems comprising a particular combination of several surfactants, (b) at least one, (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid. Non-associative crosslinked copolymers of (C 1 to C 4 ) alkyl and vinyl esters, (c) association of at least one (meth) acrylic acid and (C 1 to C 6 ) alkyl esters of (meth) acrylic acid. With respect to a foaming cleanser composition comprising a sex copolymer and (d) at least one triglyceride oil.

起泡性クレンジング製品は、例えばメイクアップ製品の脂肪性残留物及び顔料を懸濁させる界面活性剤により、クレンジング作用を有する。良好な起泡特性、すすぎ性(rinsability)及び例えば、皮膚低刺激性(skin mildness)及び保湿感覚等のすすぎ落とした後の皮膚に良好な感触を残すスキンケア特性は、化粧用起泡性クレンザー製品にとって非常に重要である。これらの特性に加えて、消費者が毎日使用する起泡性クレンジング製品にとって、安定性も重要である。 Foaming cleansing products have a cleansing effect, for example, with surfactants that suspend fatty residues and pigments in make-up products. Good foaming properties, rinsability and skin care properties that leave a good feel on the skin after rinsing, such as skin mildness and moisturizing sensation, are cosmetic foaming cleanser products. Very important to. In addition to these properties, stability is also important for the foaming cleansing products that consumers use every day.

現在まで、起泡性クレンザー製品に関するいくつかの従来技術文献が公開されている。 To date, some prior art literature on foaming cleanser products has been published.

例えば、WO 2015/181789は、特定の界面活性剤及び少なくとも1種の非会合性架橋コポリマー又はアクリル酸及び/若しくはメタクリル酸を含む界面活性剤系を、生理学的に許容される媒体中に含有している起泡性クレンザー化粧用組成物を開示する。 For example, WO 2015/181789 contains a particular surfactant and a surfactant system containing at least one non-associative crosslinked copolymer or acrylic acid and / or methacrylic acid in a physiologically acceptable medium. Discloses a foaming cleanser cosmetic composition.

WO 2011/45191は、低レベルの特定の脂肪イセチオネート製品と全体的に低い脂肪酸含有量の両方を含む、液体パーソナルケア組成物を開示する。 WO 2011/45191 discloses a liquid personal care composition comprising both low levels of specific fat isetionate products and overall low fatty acid content.

WO 2001/19949は、両性、双性イオン性又はこれらの混合物から選択される界面活性剤;アニオン性界面活性剤;脂肪酸、脂肪酸エステル、トリヒドロキシステアリン、脂肪アルコール又はこれらの混合物から選択される層状構造化剤(lamellar structurant);並びに強電解質を含む、液体クレンジング組成物を開示する。 WO 2001/19949 is a surfactant selected from amphoteric, zwitterionic or mixtures thereof; anionic surfactants; layered selected from fatty acids, fatty acid esters, trihydroxysteares, fatty alcohols or mixtures thereof. Disclosed are liquid cleansing compositions comprising a lamellar structurant; as well as a strong electrolyte.

JP-A-H7-109498は、(A)第二級アミド型-N-アシルアミノ酸、(B)カチオン性ポリマー及び(C)トリグリセリドを含む洗剤組成物を開示する。 JP-A-H7-109498 discloses a detergent composition comprising (A) a secondary amide-type -N-acyl amino acid, (B) a cationic polymer and (C) a triglyceride.

WO 2011/130460は、(a)少なくとも1種のアミノ酸界面活性剤と、(b)(i)少なくとも1種のα,β-エチレン性不飽和カルボン酸モノマー、(ii)少なくとも1種のノニオン性の共重合性α,β-エチレン性不飽和モノマー及び(iii)少なくとも1種のエチレン性不飽和疎水性修飾会合性モノマーを含むモノマー混合物から重合された、少なくとも1種の疎水性修飾ポリマーとを含む、界面活性剤ポリマーブレンドを開示する。 WO 2011/130460 contains (a) at least one amino acid surfactant, (b) (i) at least one α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer, and (ii) at least one nonionic property. Copolymerizable α, β-ethylenic unsaturated monomer and (iii) at least one hydrophobic modified polymer polymerized from a monomer mixture containing at least one ethylenically unsaturated hydrophobic modified associative monomer. Disclosed are surfactant polymer blends, including.

WO 2015/181789WO 2015/181789 WO 2011/45191WO 2011/45191 WO 2001/19949WO 2001/19949 JP-A-H7-109498JP-A-H7-109498 WO 2011/130460WO 2011/130460 WO 01/76552WO 01/76552 US 3 915 921US 3 915 921 US 4 509 949US 4 509 949 WO 00/31154WO 00/31154 EP-A-750 899EP-A-750 899 US5 089 578US5 089 578 US-A-4 874 554US-A-4 874 554 US-A-4 137 180US-A-4 137 180

Yotaro Morishima、Self-assembling amphiphilic polyelectrolytes and their nanostructures、Chinese Journal of Polymer Science、18巻、40号(2000年)、323~336頁Yotaro Morishima, Self-assembling amphiphilic polyelectrolytes and their nanostructures, Chinese Journal of Polymer Science, Vol. 18, No. 40 (2000), pp. 323-336 Yotaro Morishima、Micelle formation of random copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2-methylpropanesulfonate and a non-ionic surfactant macromonomer in water as studied by fluorescence and dynamic light scattering、Macromolecules、33巻、10号(2000年)、3694~3704頁Yotaro Morishima, Micelle formation of random copolymers of sodium 2- (acrylamido) -2-methylpropanesulfonate and a non-ionic surfactant macromonomer in water as studied by fluorescence and dynamic light scattering, Macromolecules, Vol. 33, No. 10 (2000), 3694 ~ 3704 pages Yotaro Morishima、Solution properties of micelle networks formed by nonionic moieties covalently bound to a polyelectrolyte: salt effects on rheological behavior - Langmuir、2000年、16巻、12号、5324~5332頁Yotaro Morishima, Solution properties of micelle networks formed by nonionic polyelectrolyte: salt effects on rheological behavior --Langmuir, 2000, Vol. 16, No. 12, pp. 5324-5332 Yotaro Morishima、Stimuli responsive amphiphilic copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2-methylpropanesulfonate and associative macromonomers、Polym. Preprint, Div. Polym. Chem.、1999年、40(2)号、220~221頁Yotaro Morishima, Stimuli responsive amphiphilic copolymers of sodium 2- (acrylamido) -2-methylpropanesulfonate and associative macromonomers, Polym. Preprint, Div. Polym. Chem., 1999, No. 40 (2), pp. 220-221

しかし、良好な起泡品質、すすぎ性、皮膚ケア品質、また良好な安定性も有する起泡性クレンザーに対する需用が、依然として存在する。 However, there is still a demand for foaming cleansers that also have good foaming quality, rinsability, skin care quality and good stability.

本発明の目的は、良好な起泡品質、すすぎ性及び例えば、皮膚低刺激性及び保湿感覚等のすすぎ落とした後の皮膚に良好な感触を残す皮膚ケア品質を有する、安定した起泡性クレンザーを提供することである。とりわけ、本発明の目的は、十分な粘度を維持し、且つ経時的な粘度の有意な低減を示すことなく、良好な起泡品質、すすぎ性及び皮膚ケア品質を有する起泡性クレンザーを提供することである。 An object of the present invention is a stable foaming cleanser having good foaming quality, rinsing property and skin care quality that leaves a good feel on the skin after rinsing, such as skin hypoallergenicity and moisturizing sensation. Is to provide. In particular, an object of the present invention is to provide a foaming cleanser with good foaming quality, rinsing and skin care quality while maintaining sufficient viscosity and without showing a significant reduction in viscosity over time. That is.

上記の目的は、皮膚及び唇等のケラチン物質をクレンジングする組成物であって、
(a)
(a-1)少なくとも1種のN-(C6~C30)アシル-アミノ酸系の界面活性剤と、
(a-2)ベタイン、(C8~C20)アルキルベタイン、(C8~C20)アルキルアミド(C1~C6)アルキルベタイン及びこれらの混合物から選択される少なくとも1種の両性界面活性剤と、
(a-3) C8~C20脂肪酸の少なくとも1種の塩と、
(a-4)少なくとも1種の両親媒性脂肪物質(lipid material)と
を含む界面活性剤系、
(b)少なくとも1種の、(メタ)アクリル酸と(メタ)アクリル酸の(C1~C4)アルキルエステルとの非会合性架橋コポリマー、
(c)少なくとも1種の、(メタ)アクリル酸と(メタ)アクリル酸の(C1~C6)アルキルエステルとの会合性コポリマー、並びに
(d)少なくとも1種のトリグリセリド油
を含み、
組成物中の界面活性剤系の量は、組成物の総質量に対して15質量%未満である、
組成物によって達成できる。
The above object is a composition for cleansing keratin substances such as skin and lips.
(a)
(a-1) At least one N- (C 6 to C 30 ) acyl-amino acid-based surfactant and
At least one amphoteric surfactant selected from (a-2) betaine, (C 8 to C 20 ) alkyl betaine, (C 8 to C 20 ) alkyl amide (C 1 to C 6 ) alkyl betaine and mixtures thereof. Agent and
(a-3) At least one salt of C 8 to C 20 fatty acids and
(a-4) Surfactant system containing at least one amphipathic lipid material,
(b) At least one non-associative crosslinked copolymer of (meth) acrylic acid and (C 1 to C 4 ) alkyl esters of (meth) acrylic acid,
(c) At least one copolymer of (meth) acrylic acid and (C 1 to C 6 ) alkyl esters of (meth) acrylic acid, as well as
(d) Containing at least one triglyceride oil,
The amount of surfactant system in the composition is less than 15% by weight based on the total mass of the composition.
It can be achieved by the composition.

(b)非会合性架橋コポリマーは、モノマーとしてビニルエステル、好ましくはカルボン酸ビニルエステルを含むことができる。 (b) The non-associative crosslinked copolymer can contain vinyl ester, preferably carboxylic acid vinyl ester, as a monomer.

(c)会合性コポリマーは、モノマーとして、(メタ)アクリル酸又はイタコン酸とポリオキシアルキレン化脂肪アルコールとのエステルを含むことができる。 (c) The associative copolymer can contain (meth) acrylic acid or an ester of itaconic acid and a polyoxyalkyleneized fatty alcohol as a monomer.

(a-1)N-(C6~C30)アシル-アミノ酸系の界面活性剤は、N-(C8~C18)アシル-アミノ酸系の界面活性剤、好ましくは、N-ココイルグリシン酸カリウム又はN-ココイルグリシン酸ナトリウム、より好ましくはN-ココイルグリシン酸カリウムでありうる。 The (a-1) N- (C 6 to C 30 ) acyl-amino acid based surfactant is an N- (C 8 to C 18 ) acyl-amino acid based surfactant, preferably N-cocoylglycic acid. It can be potassium or sodium N-cocoyl glycine, more preferably potassium N-cocoyl glycine.

(a-1)N-(C6~C30)アシル-アミノ酸系の界面活性剤は、組成物の総質量に対して、0.1~7質量%、好ましくは1~6質量%、より好ましくは2~5質量%の範囲の量で組成物に存在してもよい。 (a-1) The N- (C 6 to C 30 ) acyl-amino acid-based surfactant is 0.1 to 7% by mass, preferably 1 to 6% by mass, more preferably 1 to 6% by mass, based on the total mass of the composition. It may be present in the composition in an amount in the range of 2-5% by weight.

(a-2)両性界面活性剤は、ココベタイン、ラウリルベタイン、オキシエチレン化(10EO)ラウリルベタイン、オキシエチレン化(10EO)ステアリルベタイン、コカミドプロピルベタイン、ラウラミドプロピルベタイン及びこれらの混合物のうちから選択されうる。 (a-2) The amphoteric tenside is cocobetaine, lauryl betaine, oxyethylenated (10EO) lauryl betaine, oxyethylated (10EO) stearyl betaine, cocamidopropyl betaine, lauramide propyl betaine and mixtures thereof. Can be selected from.

(a-2)両性界面活性剤は、組成物の総質量に対して0.1~6質量%、好ましくは0.5~5質量%、より好ましくは1~4質量%の範囲の量で存在してもよい。 (a-2) The amphoteric tenside may be present in an amount in the range of 0.1 to 6% by mass, preferably 0.5 to 5% by mass, and more preferably 1 to 4% by mass with respect to the total mass of the composition. good.

(a-3)C8~C20脂肪酸の塩は、カプロン酸、カプリン酸、カプリル酸、オレイン酸、リノール酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、パルミチン酸及びこれらの混合物の塩から選択されてもよく、好ましくはヤシ油脂肪酸カリウムである。 (a-3) Salts of C 8 to C 20 fatty acids are selected from salts of caproic acid, capric acid, caprylic acid, oleic acid, linoleic acid, lauric acid, myristic acid, stearic acid, palmitic acid and mixtures thereof. It may be coconut oil fatty acid potassium.

(a-3)C8~C20脂肪酸の塩は、組成物の総質量に対して0.1~6質量%、特に0.5~5質量%、より特定すると1~4質量%の範囲の量で存在してもよい。 (a-3) Salts of C 8 to C 20 fatty acids are present in an amount in the range of 0.1 to 6% by mass, particularly 0.5 to 5% by mass, more specifically 1 to 4% by mass, based on the total mass of the composition. You may.

(a-4)両親媒性脂肪物質は、レシチンでありうる。 (a-4) The amphipathic fatty substance can be lecithin.

(a-4)両親媒性脂肪物質は、組成物の総質量に対して0.01~5質量%、好ましくは0.05~3質量%、より好ましくは0.1~1質量%の範囲の量で存在してもよい。 (a-4) The amphipathic fatty substance is present in an amount in the range of 0.01 to 5% by mass, preferably 0.05 to 3% by mass, more preferably 0.1 to 1% by mass, based on the total mass of the composition. May be good.

(d)トリグリセリド油は、ホホバ油、ババス油、ヒマワリ油、オリーブ油、キャノーラ油、ヤシ油、メドウフォーム種子油、ブラジルナッツ油、マルーラ油、トウモロコシ油、アルガン油、ダイズ油、マロー油、ブドウ種子油、アマニ油、ゴマ油、ヘーゼルナッツ油、アプリコット油、マカダミア油、アララ油、コリアンダー油、ヒマシ油、アボカド油、シアバター油、ナタネ油、コプラ油、シアバター、ニロティカシアバター、ガラム(galam)バター、ボルネオバター又は脂肪又はテンカワン(tengkawang)獣脂、サル脂、イリペ(illipe)バター、マドゥーカ(madhuca)バター、マフア・ロンギフォリア(Madhuca longifolia)バター、モーラ(mowrah)バター、カチュ(katiau)バター、フルワラ(phulwara)バター、マンゴーバター、ムルムルバター、コクム(kokum)バター、ウクーバ(ucuuba)バター、ツクマ(tucuma)バター、パインヤ(painya)バター、コーヒーバター、アプリコットバター、マカダミアバター、ブドウ種子バター、アボカドバター、オリーブバター、スウィートアーモンドバター、ココアバター、ヒマワリバター及びこれらの混合物から選択されてもよく、好ましくは、シアバター、オリーブ油、キャノーラ油、メドウフォーム種子油及びこれらの混合物から選択される。 (d) Triglyceride oils are jojoba oil, babas oil, sunflower oil, olive oil, canola oil, palm oil, meadowfoam seed oil, Brazilian nut oil, marula oil, corn oil, argan oil, soybean oil, mallow oil, grape seeds. Oil, flaxseed oil, sesame oil, hazelnut oil, apricot oil, macadamia oil, arara oil, coriander oil, castor oil, avocado oil, shea butter oil, rapeseed oil, copra oil, shea butter, nirotika shea butter, galam Butter, Borneo butter or fat or tengkawang tallow, salfat, illipe butter, madhuca butter, Madhuca longifolia butter, mowrah butter, katiau butter, Phulwara butter, mango butter, mulmul butter, kokum butter, ucuuba butter, tucuma butter, painya butter, coffee butter, apricot butter, macadamia butter, grape seed butter, avocado It may be selected from butter, olive butter, sweet almond butter, cocoa butter, sunflower butter and mixtures thereof, preferably shea butter, olive oil, canola oil, meadowfoam seed oil and mixtures thereof.

(a)界面活性剤系は、アニオン性、両性、ノニオン性及び/又はカチオン性の起泡性界面活性剤及び非起泡性界面活性剤から選択される追加の界面活性剤を含むことができ、これらは、(a)界面活性剤系における界面活性剤(a-1)~(a-4)と異なっている。 (a) Surfactant systems can include additional surfactants selected from anionic, amphoteric, nonionic and / or cationic foaming and non-foaming surfactants. , These are different from (a) surfactants (a-1) to (a-4) in the surfactant system.

組成物中の界面活性剤の総量は、組成物の総質量に対して15質量%未満でありうる。 The total amount of surfactant in the composition can be less than 15% by weight based on the total mass of the composition.

本発明は、また、ケラチン物質、好ましくは皮膚をクレンジングするための美容方法であって、本発明による組成物をケラチン物質に適用する工程を含む方法に関する。 The present invention also relates to a cosmetological method for cleansing a keratin substance, preferably skin, comprising the step of applying the composition according to the invention to the keratin substance.

鋭意研究の結果、本発明者たちは、本発明の成分の特定の組合せが、皮膚及び唇等のケラチン物質のために安定した起泡性クレンザーを提供することができ、これが、良好な起泡性品質、すすぎ性、またすすぎ落とした後にケラチン物質に保湿感覚を与えるスキンケア品質も示すことを発見した。 As a result of diligent research, we have been able to provide a stable foaming cleanser for keratinous substances such as skin and lips with certain combinations of ingredients of the invention, which is good foaming. They have also found that they exhibit sexual quality, rinsing properties, and skin care qualities that give the keratin substance a moisturizing sensation after rinsing.

したがって、本発明による組成物は、皮膚及び唇等のケラチン物質をクレンジングすることが意図され、この組成物は、
(a)
(a-1)少なくとも1種のN-(C6~C30)アシル-アミノ酸系の界面活性剤と、
(a-2)ベタイン、(C8~C20)アルキルベタイン、(C8~C20)アルキルアミド(C1~C6)アルキルベタイン及びこれらの混合物から選択される少なくとも1種の両性界面活性剤と、
(a-3)C8~C20脂肪酸の少なくとも1種の塩と、
(a-4)少なくとも1種の両親媒性脂肪物質と
を含む界面活性剤系、
(b)少なくとも1種の、(メタ)アクリル酸と(メタ)アクリル酸の(C1~C4)アルキルエステルとの非会合性架橋コポリマー、
(c)少なくとも1種の、(メタ)アクリル酸と(メタ)アクリル酸の(C1~C6)アルキルエステルとの会合性コポリマー、並びに
(d)少なくとも1種のトリグリセリド油
を含み、
組成物中の界面活性剤系の量は、組成物の総質量に対して15質量%未満である。
Therefore, the composition according to the invention is intended to cleanse keratinous substances such as skin and lips, and this composition is:
(a)
(a-1) At least one N- (C 6 to C 30 ) acyl-amino acid-based surfactant and
At least one amphoteric surfactant selected from (a-2) betaine, (C 8 to C 20 ) alkyl betaine, (C 8 to C 20 ) alkyl amide (C 1 to C 6 ) alkyl betaine and mixtures thereof. Agent and
(a-3) At least one salt of C 8 to C 20 fatty acids and
(a-4) Surfactant system containing at least one amphipathic fatty substance,
(b) At least one non-associative crosslinked copolymer of (meth) acrylic acid and (C 1 to C 4 ) alkyl esters of (meth) acrylic acid,
(c) At least one copolymer of (meth) acrylic acid and (C 1 to C 6 ) alkyl esters of (meth) acrylic acid, as well as
(d) Containing at least one triglyceride oil,
The amount of surfactant system in the composition is less than 15% by weight based on the total mass of the composition.

[組成物]
本発明による組成物は、皮膚、頭皮を含む毛髪及び唇等の粘膜、好ましくはヒトの皮膚、特にヒトの顔面皮膚及び唇等のメイクアップを除去する及び/又はケラチン物質をクレンジングするために使用されうる。
[Composition]
The compositions according to the invention are used to remove make-up of skin, hair and lips including scalp, preferably human skin, especially human facial skin and lips, and / or cleanse keratin substances. Can be done.

本発明による組成物の粘度は、特に限定されない。粘度は、レオメーター、例えば25mLのカップをモバイル(mobile)4と一緒に室温で使用するproRheoレオメーターR180(proRheo GmbH)を用いて測定することができる。好ましくは、組成物の粘度は、10分間混合した後、室温及び200rpmで15~40Pa・s、好ましくは17~30Pa・sの範囲でありうる。 The viscosity of the composition according to the present invention is not particularly limited. Viscosity can be measured using a leometer, eg, the proRheo Leometer R180 (proRheo GmbH), which uses a 25 mL cup with mobile 4 at room temperature. Preferably, the viscosity of the composition can be in the range of 15-40 Pa · s, preferably 17-30 Pa · s at room temperature and 200 rpm after mixing for 10 minutes.

本発明による組成物は、改善された安定性を有し、同時に、良好な起泡特性、すすぎ性及びすすぎ落とした後に皮膚に保湿感覚を与えるスキンケア品質を維持する。本明細書において「安定性」は、調製された直後の粘度を所定の温度、例えば4℃~45℃で所定の期間、例えば2か月間にわたって実質的に保持し、前記温度及び前記期間にわたって有意な粘度の低減を示さない。例えば、本発明による組成物は、4℃及び/又は45℃で2か月間貯蔵された後に、初期粘度と比較して、30%以内、好ましくは25%以内、より好ましくは20%以内の粘度の低減を示す。 The compositions according to the invention have improved stability while maintaining good foaming properties, rinsing properties and skin care qualities that give the skin a moisturizing sensation after rinsing. As used herein, "stability" means that the viscosity immediately after preparation is substantially maintained at a predetermined temperature, for example, 4 ° C to 45 ° C, for a predetermined period, for example, two months, and is significant over the temperature and the period. Does not show a significant reduction in viscosity. For example, the composition according to the invention has a viscosity of 30% or less, preferably 25% or less, more preferably 20% or less, as compared to the initial viscosity, after being stored at 4 ° C. and / or 45 ° C. for 2 months. Shows a reduction in.

本発明による組成物の形態は、水性である限り特に限定されず、例えばエマルション(O/W又はW/O型)、水性ゲル、水溶液等の様々な形態を取ることができる。本発明による組成物は、O/Wエマルションの形態であることが好ましい。 The form of the composition according to the present invention is not particularly limited as long as it is aqueous, and can take various forms such as an emulsion (O / W or W / O type), an aqueous gel, and an aqueous solution. The composition according to the present invention is preferably in the form of an O / W emulsion.

本発明による組成物は、好ましくは不透明でありうる。また、本発明による組成物は、好ましくはゲル化していてもよく、したがって、例えば、貯蔵されたとき非常に良好な安定性を示すことができる。 The composition according to the invention may preferably be opaque. Also, the compositions according to the invention may preferably be gelled, and thus can exhibit very good stability, for example, when stored.

本発明による組成物は、ケラチン物質及び粘膜をクレンジングするための組成物であり、好ましくは、皮膚及び唇をクレンジングするための化粧用組成物である。本発明による組成物は、ヒトの皮膚をクレンジングするために使用されることが好ましい。本明細書において皮膚は、顔面の皮膚、首の皮膚及び頭皮を包含する。 The composition according to the present invention is a composition for cleansing keratin substances and mucous membranes, preferably a cosmetic composition for cleansing the skin and lips. The compositions according to the invention are preferably used for cleansing human skin. As used herein, skin includes facial skin, neck skin and scalp.

本明細書以降、本発明による組成物を詳細に説明する。 Hereinafter, the composition according to the present invention will be described in detail.

(界面活性剤系)
本発明による組成物は、起泡性の性質を組成物に与える(a)界面活性剤系を含有する。前記界面活性剤系は、(a-1)少なくとも1種のN-(C6~C30)アシル-アミノ酸系の界面活性剤、(a-2)ベタイン、(C8~C20)アルキルベタイン、(C8~C20)アルキルアミド(C1~C6)アルキルベタイン及びこれらの混合物から選択される少なくとも1種の両性界面活性剤、(a-3) C8~C20脂肪酸の少なくとも1種の塩、並びに(a-4)少なくとも1種の両親媒性脂肪物質を含む。
(Surfactant system)
The composition according to the invention contains (a) a surfactant system that imparts foaming properties to the composition. The surfactant system is (a-1) at least one N- (C 6 to C 30 ) acyl-amino acid system surfactant, (a-2) betaine, (C 8 to C 20 ) alkyl betaine. , (C 8 to C 20 ) alkylamides (C 1 to C 6 ) at least one amphoteric surfactant selected from alkyl betaines and mixtures thereof, (a-3) at least one of the C 8 to C 20 fatty acids. Includes seed salts, as well as (a-4) at least one amphoteric fatty acid.

界面活性剤系は、15質量%未満の量で組成物に存在する。好ましくは、界面活性剤系は、組成物の総質量に対して12質量%未満、より好ましくは10.5質量%未満の量で組成物に存在する。界面活性剤系は、組成物の総質量に対して、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは1質量%以上、更により好ましくは2質量%以上、特に4質量%以上の量で組成物に存在する。 The surfactant system is present in the composition in an amount of less than 15% by weight. Preferably, the surfactant system is present in the composition in an amount of less than 12% by weight, more preferably less than 10.5% by weight, based on the total mass of the composition. The surfactant system is added to the composition in an amount of preferably 0.1% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, still more preferably 2% by mass or more, and particularly 4% by mass or more, based on the total mass of the composition. exist.

より特定の実施形態によると、界面活性剤系は、組成物の総質量に対して0.1~12質量%、特に2~10.5質量%、より特定すると4~10.5質量%の範囲の量で組成物に存在する。 According to a more specific embodiment, the surfactant system is composed in an amount ranging from 0.1 to 12% by weight, particularly 2 to 10.5% by weight, more specifically 4 to 10.5% by weight, based on the total weight of the composition. Exists in.

(a-1)N-(C6~C30)アシル-アミノ酸系の界面活性剤
本発明による組成物における界面活性剤系は、(a-1)少なくとも1種のN-(C6~C30)アシルアミノ酸系の界面活性剤(N-(C6~C30)アシルアミノ酸ベースの界面活性剤、ともいう)を含む。2種以上の(a-1)N-(C6~C30)アシルアミノ酸系の界面活性剤を組み合わせて使用してもよい。このように、単一の種類のN-(C6~C30)アシルアミノ酸系の界面活性剤又は異なる種類のN-(C6~C30)アシルアミノ酸系の界面活性剤の組合せを使用することができる。
(a-1) N- (C 6 to C 30 ) Acrylic-Amino Acid Surfactant The surfactant system in the composition according to the present invention is (a-1) at least one N- (C 6 to C). 30 ) Contains acyl amino acid-based surfactants (also referred to as N- (C 6 to C 30 ) acyl amino acid-based surfactants). Two or more (a-1) N- (C 6 to C 30 ) acyl amino acid-based surfactants may be used in combination. Thus, a combination of a single type of N- (C 6 to C 30 ) acyl amino acid based surfactant or a different type of N- (C 6 to C 30 ) acyl amino acid based surfactant is used. be able to.

本発明による組成物に存在しうるN-(C6~C30)アシルアミノ酸系の界面活性剤は、N-(C6~C30)アシルグリシネート系の界面活性剤のようなグリシン誘導体(グリシネート)等のN-(C6~C30)アシルアミノ酸系の界面活性剤のうちから、特に選択されうる。 The N- (C 6 to C 30 ) acyl amino acid-based surfactants that may be present in the composition according to the present invention are glycine derivatives such as N- (C 6 to C 30 ) acyl glycinate-based surfactants. It can be particularly selected from among N- (C 6 to C 30 ) acylamino acid-based surfactants such as glycinate).

N-(C6~C30)アシルアミノ酸系の界面活性剤のアミノ酸部分は、例えば、グリシン、アラニン、ロイシン、イソロイシン、バリン、アルギニン、グルタミン酸及びアスパラギン酸から選択されてもよく、好ましくはグリシンである。 The amino acid portion of the N- (C 6 to C 30 ) acyl amino acid based surfactant may be selected from, for example, glycine, alanine, leucine, isoleucine, valine, arginine, glutamic acid and aspartic acid, preferably glycine. be.

N-(C6~C30)アシルアミノ酸系の界面活性剤のN-アシル部分は、6~30個の炭素原子、好ましくは8~22個の炭素原子、更により好ましくは8~18個の炭素原子を含むことができる。 The N-acyl moiety of an N- (C 6 to C 30 ) acyl amino acid-based surfactant has 6 to 30 carbon atoms, preferably 8 to 22 carbon atoms, and even more preferably 8 to 18 carbon atoms. Can contain carbon atoms.

好ましくは、N-(C6~C30)アシルアミノ酸系の界面活性剤は、N-(C6~C30)アシルアミノ酸の塩、好ましくはアルカリ金属塩、更により好ましくはカリウム又はナトリウム塩である。 Preferably, the N- (C 6 to C 30 ) acyl amino acid-based surfactant is a salt of N- (C 6 to C 30 ) acyl amino acid, preferably an alkali metal salt, and even more preferably a potassium or sodium salt. be.

本発明によるN-(C6~C30)アシルアミノ酸系の界面活性剤の例としては、
・(C6~C30)アシルグリシネート、好ましくは(C8~C22)アシルグリシネート、更により好ましくは(C8~C18)アシルグリシネート、例えば、Ajinomoto社から名称Amilite GCK 12H(登録商標)で販売されているような、N-ココイルグリシネートのアルカリ塩、
・(C6~C30)アシルアラニネート、好ましくは(C12~C28)アシルアラニネート、例えば、Nikkol社から名称Sodium Nikkol Alaninate LN30(登録商標)で販売されている又はKawaken社から名称Alanone ALE(登録商標)で販売されているナトリウムN-ラウロイルN-メチルアミドプロピオネート及びKawaken社から名称Alanone Alta(登録商標)で販売されているトリエタノールアミンN-ラウロイルN-メチルアラニン、
・(C6~C30)アシルグルタメート、とりわけ(C6~C24)-又は更には(C12~C20)アシルグルタメート、例えば、Ajinomoto社から名称Acylglutamate CT-32(登録商標)で販売されているトリエタノールアミンモノココイルグルタメート若しくはAjinomoto社から名称Acylglutamate LT-12(登録商標)で販売されているトリエタノールアミンラウロイルグルタメート又はステアロイルグルタミン酸二ナトリウムのようなステアロイルグルタミン酸、
・(C6~C30)アシルアスパルテート、とりわけ(C6~C24)アシルアスパルテート、例えば、Mitsubishi社から名称Asparack(登録商標)で販売されているトリエタノールアミンN-ラウロイルアスパルテートとトリエタノールアミンN-ミリストイルアスパルテートとの混合物
が挙げられる。
As an example of the N- (C 6 to C 30 ) acyl amino acid-based surfactant according to the present invention,
-(C 6 to C 30 ) acyl glycinates, preferably (C 8 to C 22 ) acyl glycinates, and even more preferably (C 8 to C 18 ) acyl glycinates, for example, named Amilite GCK 12H (from Ajinomoto). Alkaline salts of N-cocoyl glycinates, such as those sold under (registered trademark).
-(C 6 to C 30 ) acyl alanine, preferably (C 12 to C 28 ) acyl alanine, for example, sold under the name Sodium Nikkol Alaninate LN30® from Nikkol or named Alanone from Kawaken. Sodium N-lauroyl N-methylamide propionate sold under ALE® and triethanolamine N-lauroyl N-methylalanine sold under the name Alanone Alta® from Kawaken,
• (C 6 to C 30 ) acyl glutamate, especially (C 6 to C 24 )-or even (C 12 to C 20 ) acyl glutamate, for example sold by Ajinomoto under the name Acylglutamate CT-32®. Triethanolamine monococoyl glutamate or stearoyl glutamate such as stearoyl glutamate disodium, triethanolamine lauroyl glutamate or stearoyl glutamic acid sold under the name Acylglutamate LT-12® from Ajinomoto.
-(C 6 to C 30 ) acyl aspartate, especially (C 6 to C 24 ) acyl aspartate, for example, triethanolamine N-lauroyl aspartate and tori sold by Mitsubishi under the name Asparack®. Mixtures with ethanolamine N-myristyl aspartate can be mentioned.

特定の実施形態において、N-(C6~C30)アシルアミノ酸系の界面活性剤は、N-ココイルグリシネートのアルカリ塩から、とりわけカリウムN-ココイルグリシネート、ナトリウムN-ココイルグリシネート又はこれらの混合物のうちから選択され、好ましくはカリウムN-ココイルグリシネートである。 In certain embodiments, the N- (C 6 -C 30 ) acyl amino acid-based surfactants are from alkaline salts of N-cocoyl glycinate, in particular potassium N-cocoyl glycinate, sodium N-cocoyl glycinate or these. Is selected from the mixtures of, preferably potassium N-cocoyl glycinate.

Ajinomoto社から名称Amilite GCS-12K(登録商標)で販売されている製品に含有されうるナトリウムN-ココイルグリシネート及び名称Amilite GCK 12H(登録商標)で販売されている製品に含有されうるカリウムN-ココイルグリシネートを、特に本発明による起泡性組成物に用いることができる。 Sodium N-cocoyl glycinate that can be contained in products sold under the name Amilite GCS-12K® and potassium N- that can be contained in products sold under the name Amilite GCK 12H® from Ajinomoto. Cocoyl glycinate can be used particularly in the foaming composition according to the present invention.

N-(C6~C30)アシル-アミノ酸系の界面活性剤は、主な質量で界面活性剤系に存在する。本発明の目的において、用語「主な量」は、N-(C6~C30)アシル-アミノ酸系の界面活性剤が、界面活性剤系の総質量に対して、前記界面活性剤系内に単独で存在する他の各界面活性剤のそれぞれよりも多い量で界面活性剤系に存在することを意味する。 N- (C 6 to C 30 ) acyl-amino acid-based surfactants are present in the surfactant system by mass. For the purposes of the present invention, the term "main amount" means that the N- (C 6 to C 30 ) acyl-amino acid based surfactant is contained in the surfactant system with respect to the total mass of the surfactant system. It means that it is present in the surfactant system in a larger amount than each of the other surfactants present alone in.

特に、N-(C6~C30)アシル-アミノ酸系の界面活性剤は、界面活性剤系の総質量に対して、30質量%を超える、特に35質量%を超える、より特定すると40質量%を超える量で存在しうる。 In particular, the N- (C 6 to C 30 ) acyl-amino acid-based surfactants exceed 30% by mass, particularly 35% by mass, more specifically 40% by mass, based on the total mass of the surfactants. May be present in excess of%.

N-(C6~C30)アシル-アミノ酸系の界面活性剤は、組成物の総質量に対して、0.1質量%以上、好ましくは1質量%以上、より好ましくは2質量%以上の含有量で存在しうる。N-(C6~C30)アシル-アミノ酸系の界面活性剤は、組成物の総質量に対して、7質量%以下、好ましくは6質量%以下、より好ましくは5質量%以下の含有量で存在しうる。 The content of the N- (C 6 to C 30 ) acyl-amino acid-based surfactant is 0.1% by mass or more, preferably 1% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, based on the total mass of the composition. Can exist in. The content of the N- (C 6 to C 30 ) acyl-amino acid-based surfactant is 7% by mass or less, preferably 6% by mass or less, and more preferably 5% by mass or less, based on the total mass of the composition. Can exist in.

N-(C6~C30)アシル-アミノ酸系の界面活性剤は、組成物の総質量に対して、0.1~7質量%、特に1~6質量%、より特定すると2~5質量%の範囲の量で本発明による組成物に存在しうる。 N- (C 6 to C 30 ) acyl-amino acid-based surfactants are 0.1 to 7% by weight, particularly 1 to 6% by weight, more specifically 2 to 5% by weight, based on the total weight of the composition. A range of amounts may be present in the compositions according to the invention.

(a-2)両性界面活性剤
本発明による組成物における界面活性剤系は、(a-2)ベタイン、(C8~C20)アルキルベタイン、(C8~C20)アルキルアミド(C1~C6)アルキルベタイン及びこれらの混合物から選択される少なくとも1種の両性界面活性剤を含む。2種以上の(a-2)両性界面活性剤を組み合わせて使用してもよい。このように、単一の種類の両性界面活性剤又は異なる種類の両性界面活性剤の組合せが使用されうる。
(a-2) Amphoteric tenside The surfactant system in the composition according to the present invention is (a-2) betaine, (C 8 to C 20 ) alkyl betaine, (C 8 to C 20 ) alkyl amide (C 1 ). ~ C 6 ) Contains at least one amphoteric surfactant selected from alkyl betaines and mixtures thereof. Two or more (a-2) amphoteric surfactants may be used in combination. Thus, a single type of amphoteric surfactant or a combination of different types of amphoteric surfactant can be used.

ベタインとして、例えばココベタイン等の(C8~C20)アルキルベタイン、例えばCognis社から名称Dehyton AB-30(登録商標)で販売されている製品、ラウリルベタイン、例えばClariant社から名称Genagen KB(登録商標)で販売されている製品、オキシエチレン化(10 EO)ラウリルベタイン、例えばShin Nihon Rica社から名称Lauryl Ether (10 EO) Betaine(登録商標)で販売されている製品又はオキシエチレン化(10 EO)ステアリルベタイン、例えばShin Nihon Rica社から名称Stearyl Ether (10 EO) Betaine(登録商標)で販売されている製品を特に挙げることができる。 Examples of betaine include (C 8 to C 20 ) alkyl betaines such as cocobetaine, for example products sold under the name Dehyton AB-30® by Cognis, lauryl betaine, eg Genagen KB (registered) by Clariant. Products sold under oxyethylenated (10 EO) Betaine, eg products sold under the name Lauryl Ether (10 EO) Betaine® from Shin Nihon Rica or oxyethylated (10 EO) ) Stearyl Betaine, eg, products sold by Shin Nihon Rica under the name Stearyl Ether (10 EO) Betaine® can be mentioned in particular.

(C8~C20)アルキルアミド(C1~C6)アルキルベタイン及びその誘導体のうち、例えば、Sanyo社から名称Lebon 2000 HG(登録商標)で販売されている若しくはAlbright & Wilson社から名称Empigen BB(登録商標)で販売されているコカミドプロピルベタイン、又はWitco社から名称Rewoteric AMB12P(登録商標)で販売されているラウラミドプロピルベタインを挙げることができる。 Among (C 8 to C 20 ) alkyl amides (C 1 to C 6 ) alkyl betaines and their derivatives, for example, they are sold by Sanyo under the name Lebon 2000 HG® or Albright & Wilson. Examples include cocamidopropyl betaine sold under BB® or lauramidopropyl betaine sold under the name Rewoteric AMB12P® from Witco.

好ましくは、両性界面活性剤は、(C8~C20)アルキルベタイン、(C8~C20)アルキルアミド(C1~C6)アルキルベタイン及びこれらの混合物から、好ましくはココベタイン、ラウリルベタイン、オキシエチレン化(10 EO)ラウリルベタイン、オキシエチレン化(10 EO)ステアリルベタイン、コカミドプロピルベタイン及びこれらの混合物のうちから選択され、より好ましくは、ラウリルベタイン、ココベタイン及びこれらの混合物から選択され、更により好ましくはココベタインである。 Preferably, the amphoteric surfactant is from (C 8 to C 20 ) alkyl betaine, (C 8 to C 20 ) alkyl amide (C 1 to C 6 ) alkyl betaine and mixtures thereof, preferably cocobetaine, lauryl betaine. , Oxyethyleneated (10 EO) lauryl betaine, oxyethylylated (10 EO) stearyl betaine, cocamidopropyl betaine and mixtures thereof, more preferably lauryl betaine, cocobetaine and mixtures thereof. And even more preferably cocobetaine.

両性界面活性剤は、組成物の総質量に対して、0.1質量%以上、好ましくは0.5質量%以上、より好ましくは1質量%以上の含有量で存在しうる。両性界面活性剤は、組成物の総質量に対して、6質量%以下、好ましくは5質量%以下、より好ましくは4質量%以下の含有量で存在しうる。 The amphoteric tenside may be present in a content of 0.1% by mass or more, preferably 0.5% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, based on the total mass of the composition. The amphoteric tenside may be present in a content of 6% by mass or less, preferably 5% by mass or less, more preferably 4% by mass or less, based on the total mass of the composition.

両性界面活性剤は、組成物の総質量に対して、0.1~6質量%、特に0.5~5質量%、より特定すると1~4質量%の範囲の量で本発明による組成物に存在しうる。 The amphoteric tenside may be present in the composition according to the invention in an amount ranging from 0.1 to 6% by weight, particularly 0.5 to 5% by weight, more specifically 1 to 4% by weight, based on the total weight of the composition. ..

特定の実施形態によると、両性界面活性剤の、N-(C6~C30)アシル-アミノ酸系の界面活性剤に対する質量比は、1:1~1:5、好ましくは2:3から1:3の間の範囲である。 According to a particular embodiment, the mass ratio of the amphoteric surfactant to the N- (C 6 to C 30 ) acyl-amino acid based surfactant is 1: 1 to 1: 5, preferably 2: 3 to 1. The range between: 3.

(a-3)C8~C20脂肪酸の塩
本発明による組成物における界面活性剤系は、(a-3) C8~C20脂肪酸の少なくとも1種の塩(石鹸)を含む。(a-3)C8~C20脂肪酸の2種以上の塩を組み合わせて使用してもよい。このように、単一の種類のC8~C20脂肪酸の塩又は異なる種類のC8~C20脂肪酸の塩の組合せを使用することができる。
(a-3) Salts of C 8 to C 20 fatty acids The surfactant system in the composition according to the invention contains at least one salt (soap) of (a-3) C 8 to C 20 fatty acids. (a-3) Two or more salts of C 8 to C 20 fatty acids may be used in combination. Thus, a single type of salt of C 8 to C 20 fatty acids or a combination of different types of salts of C 8 to C 20 fatty acids can be used.

一般に、使用されるC8~C20脂肪酸の塩は、アルカリ金属塩、及び/又は金属と、C8~C20、より好ましくはC12~C18、最も好ましくはC12~C14の範囲の炭素鎖を有する脂肪酸の有機塩基の塩との組合せである。 Generally, the salts of C 8 to C 20 fatty acids used are alkali metal salts and / or metals in the range of C 8 to C 20 , more preferably C 12 to C 18 , and most preferably C 12 to C 14 . It is a combination with a salt of an organic base of a fatty acid having a carbon chain of.

脂肪酸は、カプロン酸、カプリン酸、カプリル酸、オレイン酸、リノレン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、パルミチン酸及びこれらの混合物のうちから特に選択されうる。 The fatty acid can be particularly selected from caproic acid, capric acid, caprylic acid, oleic acid, linolenic acid, lauric acid, myristic acid, stearic acid, palmitic acid and mixtures thereof.

より特定すると、本発明に適した脂肪酸は、脂肪酸の混合物の形態で存在し、ヤシ油に含有されており、コプラ(coprah)油又はコプラ(copra)油としても知られている。 More specifically, fatty acids suitable for the present invention exist in the form of a mixture of fatty acids and are contained in coconut oil, also known as coprah oil or copra oil.

石鹸に使用されうるアルカリ金属には、ナトリウム、カリウム、リチウム及びこれらの混合物が含まれる。好ましくは、アルカリ金属はカリウムである。 Alkali metals that can be used in soaps include sodium, potassium, lithium and mixtures thereof. Preferably, the alkali metal is potassium.

好ましい実施形態において、C8~C20脂肪酸のアルカリ金属塩は、ヤシ油脂肪酸カリウムであり、上記に記述されたように、ヤシ油に存在する脂肪酸由来のヤシ油脂肪酸カリウム石鹸としても知られている。例えば、ヤシ油脂肪酸カリウムは、上記で説明され、且つ本発明の実施例に示されているように、Ajinomoto社から名称Amilite GCK-12H(登録商標)で販売されている製品のような、カリウムN-ココイルグリシネート(N-(C6~C30)アシルアミノ酸系の界面活性剤)との混合物に存在しうる。 In a preferred embodiment, the alkali metal salt of the C 8-20 fatty acids is coconut oil fatty acid potassium, also known as coconut oil fatty acid potassium soap derived from the fatty acids present in coconut oil, as described above. There is. For example, coconut oil fatty acid potassium is potassium, such as the product sold by Ajinomoto under the name Amilite GCK-12H®, as described above and shown in the examples of the present invention. It may be present in a mixture with N-coconut glycinate (N- (C 6 -C 30 ) acyl fatty acid-based surfactant).

使用されうるC8~C20脂肪酸の金属塩には、ラウリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛及びこれらの混合物が含まれる。 Metallic salts of C 8 to C 20 fatty acids that can be used include zinc laurate, magnesium stearate, magnesium myristate, zinc stearate and mixtures thereof.

C8~C20脂肪酸の金属塩の金属は、特に亜鉛又はマグネシウムでありうる。脂肪酸の中和率は、70~90%の範囲、最も好ましくは80~85%の範囲でありうる。 The metal of the metal salt of the C 8 to C 20 fatty acid can be zinc or magnesium in particular. The neutralization rate of fatty acids can be in the range of 70-90%, most preferably in the range of 80-85%.

脂肪酸の鹸化に使用されうる金属/非金属/有機源からのアルカリの非限定的な例は、アルカリ金属水酸化物、例えば水酸化ナトリウム若しくは水酸化カリウム等、又はアルカリ土類金属水酸化物、例えば水酸化マグネシウム等、又は更に水酸化アンモニウム、カリウム、ナトリウム、カルシウムのケイ酸塩等、の水酸化物、或いはエタノールアミン、例えばトリエタノールアミン、N-メチルグルコサミン、アミノプロパノール及びこれらの誘導体、リジン、アルギニン及びグアニジン塩等のこれらの塩、等の有機塩基である。 Non-limiting examples of alkalis from metallic / non-metal / organic sources that can be used for fatty acid saponification are alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide or potassium hydroxide, or alkaline earth metal hydroxides. Hydroxides such as, for example, magnesium hydroxide, or even hydroxides of ammonium hydroxide, potassium, sodium, calcium silicate, etc., or ethanolamines such as triethanolamine, N-methylglucosamine, aminopropanols and derivatives thereof, lysine. , These salts such as arginine and guanidine salts, etc., organic bases such as.

C8~C20脂肪酸の塩は、組成物の総質量に対して、0.1質量%以上、好ましくは0.5質量%以上、より好ましくは1質量%以上の含有量で存在しうる。C8~C20脂肪酸の塩は、組成物の総質量に対して、6質量%以下、好ましくは5質量%以下、より好ましくは4質量%以下の含有量で存在しうる。 The salt of C 8 to C 20 fatty acid may be present in a content of 0.1% by mass or more, preferably 0.5% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, based on the total mass of the composition. The salt of C 8 to C 20 fatty acid may be present in a content of 6% by mass or less, preferably 5% by mass or less, and more preferably 4% by mass or less, based on the total mass of the composition.

C8~C20脂肪酸の塩は、組成物の総質量に対して、0.1~6質量%、特に0.5~5質量%、より特定すると1~4質量%の範囲の量で本発明による組成物に存在しうる。 The C 8 to C 20 fatty acid salts are in an amount in the range of 0.1 to 6% by weight, particularly 0.5 to 5% by weight, more specifically 1 to 4% by weight, based on the total weight of the composition. Can exist in.

特定の実施形態によると、C8~C20脂肪酸の塩の、N-(C6~C30)アシルアミノ酸系の界面活性剤に対する質量比は、1:1~1:5、特に2:3~2:5の範囲である。 According to certain embodiments, the mass ratio of salts of C 8 to C 20 fatty acids to N- (C 6 to C 30 ) acyl amino acid based surfactants is 1: 1 to 1: 5, especially 2: 3. The range is ~ 2: 5.

(a-4)両親媒性脂肪物質
本発明による組成物における界面活性剤系は、(a-4)少なくとも1種の両親媒性脂肪物質を含む。2種以上の(a-4)両親媒性脂肪物質を組み合わせて使用してもよい。このように、単一の種類の両親媒性脂肪物質又は異なる種類の両親媒性脂肪物質の組合せを使用することができる。
(a-4) Amphiphilic Fat Substances The surfactant system in the composition according to the invention comprises (a-4) at least one amphipathic fatty substance. Two or more (a-4) amphipathic fatty substances may be used in combination. Thus, a single type of amphipathic fatty substance or a combination of different types of amphipathic fatty material can be used.

使用される両親媒性脂肪物質は、好ましくはリン脂質から選択されうる。これらのリン脂質は、好ましくは、ホスホアシルグリセロールから選択され、より好ましくはレシチンから選択される。 The amphipathic fatty substance used may preferably be selected from phospholipids. These phospholipids are preferably selected from phosphoacylglycerol, more preferably from lecithin.

本発明によるレシチンは、ダイズ、ヒマワリ、卵及びこれらの混合物からのものでありうる。特定の実施形態において、レシチンは、CARGILL社から名称EMULMETIK 100 Jで販売されているような、ダイズからのものである。 The lecithin according to the invention can be from soybeans, sunflowers, eggs and mixtures thereof. In certain embodiments, the lecithin is from soybean, as sold by CARGILL under the name EMULMETIK 100 J.

両親媒性脂肪物質は、組成物の総質量に対して、0.01質量%以上、好ましくは0.05質量%以上、より好ましくは0.1質量%以上の含有量で存在しうる。両親媒性脂肪物質は、組成物の総質量に対して、5質量%以下、好ましくは3質量%以下、より好ましくは1質量%以下の含有量で存在しうる。 The amphipathic fatty substance may be present in an amount of 0.01% by mass or more, preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, based on the total mass of the composition. The amphipathic fatty substance may be present in a content of 5% by mass or less, preferably 3% by mass or less, more preferably 1% by mass or less, based on the total mass of the composition.

両親媒性脂肪物質は、組成物の総質量に対して、0.01~5質量%、特に0.05~3質量%、より特定すると0.1~1質量%の範囲の量で本発明による組成物に存在しうる。 The amphipathic fatty material is present in the composition according to the invention in an amount ranging from 0.01 to 5% by weight, particularly 0.05 to 3% by weight, more specifically 0.1 to 1% by weight, based on the total weight of the composition. sell.

特定の実施形態によると、両親媒性脂肪物質の、N-(C6~C30)アシルアミノ酸系の界面活性剤に対する質量比は、1:2~1:15、特に1:4~1:10の範囲である。 According to certain embodiments, the mass ratio of amphipathic fatty substances to N- (C 6 to C 30 ) acyl amino acid based surfactants is 1: 2 to 1:15, especially 1: 4 to 1: 1. It is in the range of 10.

((メタ)アクリル酸と(メタ)アクリル酸の(C1~C4)アルキルエステルとの非会合性架橋コポリマー)
本発明による組成物は、(b)少なくとも1種の、(メタ)アクリル酸と、その(C1~C4)アルキルエステルとの非会合性架橋コポリマーを含む。2種以上の(b)非会合性架橋コポリマーを組み合わせて使用してもよい。このように、単一の種類の非会合性架橋コポリマー又は異なる種類の非会合性架橋コポリマーの組合せを使用することができる。
(Non-associative crosslinked copolymer of (meth) acrylic acid and (C 1 to C 4 ) alkyl esters of (meth) acrylic acid)
The composition according to the invention comprises (b) at least one non-associative crosslinked copolymer of (meth) acrylic acid and its (C 1 to C 4 ) alkyl esters. Two or more (b) non-associative crosslinked copolymers may be used in combination. Thus, a single type of non-associative cross-linked copolymer or a combination of different types of non-associative cross-linked copolymers can be used.

本発明の目的において、用語「非会合性ポリマー」は、ポリマーが、会合性ポリマー、即ち親水性ポリマー、より特定すると少なくとも1つの親水性領域及び少なくとも1つの疎水性領域を含む、水性媒体中で互いに又は他の分子と可逆的に会合可能である親水性ポリマーの挙動を有さないことを意味する。
For the purposes of the present invention, the term "non-associative polymer" is used in an aqueous medium in which the polymer comprises an associative polymer, i.e., a hydrophilic polymer, more specifically at least one hydrophilic region and at least one hydrophobic region. It means that it does not have the behavior of hydrophilic polymers that can reversibly associate with each other or with other molecules .

特定の実施形態によると、前記非会合性架橋コポリマーは、ミクロゲルを形成することができる。 According to certain embodiments, the non-associative crosslinked copolymer is capable of forming microgels.

本発明によると、ミクロゲルは、ゲルの少なくとも90%、好ましくは95%、より好ましくは全てが粒子の形態のゲルである。 According to the present invention, the microgel is a gel in the form of at least 90%, preferably 95%, more preferably all particles of the gel.

1つの実施形態によると、本明細書に開示されている非会合性架橋コポリマーは、水中分散体の形態でありうる。分散体中のコポリマー粒子の数平均粒径は、一般に10~500nm、例えば20~200nm、更に例えば50~150nmの範囲である。 According to one embodiment, the non-associative crosslinked copolymer disclosed herein can be in the form of an underwater dispersion. The number average particle size of the copolymer particles in the dispersion is generally in the range of 10 to 500 nm, such as 20 to 200 nm, and even more, for example, 50 to 150 nm.

(メタ)アクリル酸と、その(C1~C4)アルキルエステルとの非会合性架橋コポリマーは、増粘ポリマーとして作用し、すすぎ落とした後でさえも、組成物が、下記に説明されている(d)トリグリセリド油及び存在する場合は例として充填剤のような追加の成分を沈着させる能力にも寄与する。 The non-associative crosslinked copolymer of (meth) acrylic acid and its (C 1 to C 4 ) alkyl esters acts as a thickening polymer, and even after rinsing, the composition is described below. (D) It also contributes to the ability to deposit additional components such as triglyceride oils and, if any, fillers, if any.

本明細書に開示されている非会合性架橋コポリマーは、少なくとも1種の標準的な架橋剤で部分的又は全体的に架橋されている。少なくとも1種の架橋剤は、例えば、ポリエチレン性不飽和化合物等のポリ不飽和化合物から選択されうる。例えば、これらの化合物は、スクロースのポリアルケニルエーテル、ポリオールのポリアルケニルエーテル、フタル酸ジアリル、ジビニルベンゼン、(メタ)アクリル酸アリル、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、メチレンビスアクリルアミドトリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、イタコン酸ジアリル、フマル酸ジアリル、マレイン酸ジアリル、(メタ)アクリル酸亜鉛、不飽和カルボン酸から製造されるヒマシ油誘導体及びポリオール誘導体から選択されうる。 The non-associative cross-linking copolymers disclosed herein are partially or wholly cross-linked with at least one standard cross-linking agent. The at least one cross-linking agent can be selected from polyunsaturated compounds such as, for example, polyethylene unsaturated compounds. For example, these compounds include polyalkenyl ethers of sucrose, polyalkenyl ethers of polyols, diallyl phthalates, divinylbenzene, allyl (meth) acrylates, ethylene glycol di (meth) acrylates, methylenebisacrylamide trimethyl propantri (meth). ) Acrylic acid, diallyl itaconate, diallyl fumarate, diallyl maleate, zinc (meth) acrylate, castor oil derivative and polyol derivative produced from unsaturated carboxylic acid can be selected.

本発明の目的において、(メタ)アクリル酸の非会合性架橋コポリマーは、コポリマーが、少なくとも1つのアクリル酸単位若しくは1つのメタクリル酸単位又はこれらの混合物を含むことを意味する。コポリマーは、6個未満の炭素原子を含むアクリル酸又はメタクリル酸、好ましくはアクリル酸のアルキルエステルによって形成された単位等の更なる単位、即ち、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル及びアクリル酸ブチル(本明細書以降、「単純エステル」と呼ぶ)から選択されるC1~C4アルキルアクリレートを含んでもよい。 For the purposes of the present invention, a non-associative crosslinked copolymer of (meth) acrylic acid means that the copolymer comprises at least one acrylic acid unit or one methacrylic acid unit or a mixture thereof. The copolymer is an additional unit, such as a unit formed of acrylic acid or methacrylic acid containing less than 6 carbon atoms, preferably an alkyl ester of acrylic acid, i.e., eg, methyl acrylate, ethyl acrylate and butyl acrylate. It may contain C 1 to C 4 alkyl acrylates selected from (hereinafter referred to as "simple esters").

特定の実施形態によると、本発明による非会合性架橋コポリマーは、少なくとも1つのアクリル酸単位を含む。更なる実施形態によると、本発明の非会合性架橋コポリマーは、少なくとも1つのメタクリル酸単位を含む。別の実施形態によると、本発明による非会合性架橋コポリマーは、少なくとも1つのアクリル酸単位及び1つのメタクリル酸単位を含む。 According to certain embodiments, the non-associative crosslinked copolymer according to the invention comprises at least one acrylic acid unit. According to a further embodiment, the non-associative crosslinked copolymer of the present invention contains at least one methacrylic acid unit. According to another embodiment, the non-associative crosslinked copolymer according to the invention comprises at least one acrylic acid unit and one methacrylic acid unit.

特定の実施形態において、非会合性架橋コポリマーは、(メタ)アクリル酸と異なる及びその(C1~C4)アルキルエスエルと異なる別のモノマーを含むことができる。例えば、そのようなモノマーは、ビニルエステルモノマーでありうる。好ましくは、ビニルエステルモノマーは、カルボン酸ビニルエステルモノマーでありうる。カルボン酸ビニルエステルモノマーのカルボン酸部分は、直鎖状又は分枝状、好ましくは分枝状、飽和又は不飽和、好ましくは飽和の(C4~C30)カルボン酸、特に(C6~C14)カルボン酸でありうる。 In certain embodiments, the non-associative crosslinked copolymer can contain another monomer different from (meth) acrylic acid and different from its (C 1 -C 4 ) alkyl sell. For example, such a monomer can be a vinyl ester monomer. Preferably, the vinyl ester monomer can be a carboxylic acid vinyl ester monomer. The carboxylic acid moiety of the carboxylic acid vinyl ester monomer is linear or branched, preferably branched, saturated or unsaturated, preferably saturated (C 4 to C 30 ) carboxylic acids, especially (C 6 to C 30). 14 ) It can be a carboxylic acid.

本発明者たちは、THE DOW CHEMICAL社から商品名ACULYN 38(登録商標)(INCI名:アクリレーツ/ネオデカン酸ビニルクロスポリマー(ACRYLATES/VINYL NEODECANOATE CROSSPOLYMER))で販売されている製品等の、トリメチロールプロパン又はペンタエリスリトールのアリルエーテルで架橋された、ネオデカン酸ビニルと、アクリル酸、メタクリル酸又はこれらのC1~C4エステルのうちの1種からの1種以上のモノマーとの非会合性架橋コポリマーを挙げることができる。 The present inventors are trimethylolpropane such as products sold by THE DOW CHEMICAL under the trade name ACULYN 38 (registered trademark) (INCI name: ACRYLATES / VINYL NEODECANOATE CROSSPOLYMER). Alternatively, a non-associative crosslinked copolymer of vinyl neodecanoate crosslinked with an allyl ether of pentaerythritol and one or more monomers from acrylic acid, methacrylic acid or one of these C 1 to C 4 esters. Can be mentioned.

そのようなアクリル酸及び/又はメタクリル酸の非会合性架橋コポリマーの他の例として、アクリル酸及び/又はメタクリル酸、並びにこれらのC1~C4アルキルエステルの非会合性架橋コポリマーを挙げることができる。 Other examples of such non-associative crosslinked copolymers of acrylic acid and / or methacrylic acid include acrylic acid and / or methacrylic acid, as well as non-associative crosslinked copolymers of these C 1 to C 4 alkyl esters. can.

そのようなアクリル酸及び/又はメタクリル酸、並びにこれらの(C1~C4)アルキルエステルの非会合性架橋コポリマーの例として、以下のものを挙げることができる。
i)アクリル酸及び/又はメタクリル酸、並びに6個未満の炭素原子を含むこれらのエステル、好ましくはC1~C4アルキルエステルの架橋コポリマー、例えばTHE DOW CHEMICAL社から商品名ACULYN 33(登録商標)で販売されており、INCI名:アクリレーツコポリマー(ACRYLATES COPOLYMER)を有するもの。
ii)少なくとも1つのメタクリル酸単位及び少なくとも1つのC1~C4アルキルアクリレート単位を含む架橋コポリマー。これらのコポリマーは、例えば、特許出願WO 01/76552に記載されている。
Examples of non-associative crosslinked copolymers of such acrylic acids and / or methacrylic acids, as well as these (C 1 -C 4 ) alkyl esters, include:
i) Acrylic acid and / or methacrylic acid, and cross-linked copolymers of these esters containing less than 6 carbon atoms, preferably C 1 to C 4 alkyl esters, eg, trade name ACULYN 33® from THE DOW CHEMICAL. Sold in, with INCYLATES COPOLYMER.
ii) A crosslinked copolymer containing at least one methacrylic acid unit and at least one C 1 to C 4 alkyl acrylate unit. These copolymers are described, for example, in patent application WO 01/76552.

本明細書において使用されるとき、少なくとも1つのメタクリル酸単位及び少なくとも1つのC1~C4アルキルアクリレート単位を含む架橋コポリマーは、少なくとも1つのメタクリル酸単位及び少なくとも1つのアルキルアクリレート単位を含む架橋コポリマーを意味し、アルキルアクリレート単位は、C1~C4アルキルアクリレートから選択される。 As used herein, a crosslinked copolymer comprising at least one methacrylic acid unit and at least one C 1 to C 4 alkyl acrylate unit is a crosslinked copolymer comprising at least one methacrylic acid unit and at least one alkyl acrylate unit. The alkyl acrylate unit is selected from C 1 to C 4 alkyl acrylates.

本明細書に開示されている架橋コポリマーにおいて、メタクリル酸単位は、コポリマーの総質量に対して、例えば、25質量%~70質量%等、更に35質量%~60質量%等の20質量%~80質量%の範囲の量で存在しうる。 In the crosslinked copolymer disclosed herein, the methacrylic acid unit is, for example, 25% by mass to 70% by mass, further 35% by mass to 60% by mass, or 20% by mass, based on the total mass of the copolymer. It can be present in an amount in the range of 80% by weight.

本明細書に開示されている架橋コポリマーにおいて、(C1~C4)アルキルアクリレート単位は、コポリマーの総質量に対して、例えば、25質量%~75質量%等、更に40質量%~65質量%等の15質量%~80質量%の範囲の量で存在しうる。(C1~C4)アルキルアクリレート単位は、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル及びアクリル酸ブチルから選択されうる。1つの実施形態において、(C1~C4)アルキルアクリレート単位は、アクリル酸エチルである。 In the crosslinked copolymers disclosed herein, the (C 1 to C 4 ) alkyl acrylate units are, for example, 25% by weight to 75% by weight, and 40% to 65% by weight, based on the total weight of the copolymer. It may be present in an amount in the range of 15% by mass to 80% by mass, such as%. (C 1 to C 4 ) The alkyl acrylate unit can be selected from, for example, methyl acrylate, ethyl acrylate and butyl acrylate. In one embodiment, the (C 1 to C 4 ) alkyl acrylate unit is ethyl acrylate.

例えば、NOVEON社から名称CARBOPOL AQUA SF-1(登録商標)(INCI名:アクリレーツコポリマー(acrylates copolymer))で販売されているような、少なくとも1つのメタクリル酸単位及び少なくとも1つのアクリル酸エチル単位を含む架橋コポリマーを使用することができる。 For example, at least one methacrylic acid unit and at least one ethyl acrylate unit, as sold by NOVEON under the name CARBOPOL AQUA SF-1® (INCI name: acrylates copolymer). Crosslinked copolymers containing can be used.

したがって好ましい実施形態において、アクリル酸及び/又はメタクリル酸、並びにこれらの(C1~C4)アルキルエステルの非会合性架橋コポリマーは、
- アクリル酸及び/又はメタクリル酸、並びに6個未満の炭素原子を含むこれらのエステル、好ましくはC1~C4アルキルエステルの架橋コポリマー、
- 少なくとも1つのメタクリル酸単位及び少なくとも1つのC1~C4アルキルアクリレート単位、例えばアクリル酸エチル単位を含む架橋コポリマー、
- トリメチロールプロパン又はペンタエリスリトールのアリルエーテルで架橋された、ネオデカン酸ビニルと、アクリル酸、メタクリル酸又はこれらの(C1~C4)アルキルエステルうちの1種からの1種以上のモノマーとの架橋コポリマー、並びに
- これらの混合物
から選択される。
Therefore, in a preferred embodiment, acrylic acid and / or methacrylic acid, and non-associative crosslinked copolymers of these (C 1 to C 4 ) alkyl esters, are
—— Acrylic acid and / or methacrylic acid, and these esters containing less than 6 carbon atoms, preferably crosslinked copolymers of C 1 to C 4 alkyl esters,
—— Crosslinked copolymers containing at least one methacrylic acid unit and at least one C 1 to C 4 alkyl acrylate unit, such as ethyl acrylate units.
--Vinyl neodecanoate cross-linked with trimethylolpropane or allyl ether of pentaerythritol and one or more monomers from one of acrylic acid, methacrylic acid or these (C 1 to C 4 ) alkyl esters. Cross-linked copolymer, as well
--Selected from a mixture of these.

(b)非会合性架橋コポリマーは、組成物の総質量に対して、1質量%以上、特に1.5質量%以上、より特定すると2質量%以上の活性物質含有量で本発明による組成物に含まれる。(b)非会合性架橋コポリマーは、組成物の総質量に対して、10質量%以下、特に8質量%以下、より特定すると6質量%以下、更により特定すると4質量%以下の活性物質含有量で本発明による組成物に含まれる。 (b) The non-associative crosslinked copolymer is contained in the composition according to the present invention in an active substance content of 1% by mass or more, particularly 1.5% by mass or more, more specifically 2% by mass or more, based on the total mass of the composition. Is done. (b) The non-associative crosslinked copolymer contains 10% by mass or less, particularly 8% by mass or less, more specifically 6% by mass or less, and more specifically 4% by mass or less, based on the total mass of the composition. Included in the composition according to the invention in quantity.

例えば、(b)非会合性架橋コポリマーは、組成物の総質量に対して、1質量%~10質量%、1.5質量%~10質量%、2質量%~8質量%、又は2質量%~4質量%の範囲の含有量で本発明による組成物に存在することができる。 For example, (b) the non-associative crosslinked copolymer is 1% by weight to 10% by weight, 1.5% by weight to 10% by weight, 2% by weight to 8% by weight, or 2% by weight to the total weight of the composition. It can be present in the compositions according to the invention with a content in the range of 4% by weight.

((メタ)アクリル酸と(メタ)アクリル酸の(C1~C6)アルキルエステルとの会合性コポリマー)
本発明による組成物は、(c)少なくとも1種の、(メタ)アクリル酸と、その(C1~C6)アルキルエステルとの会合性コポリマーを含む。2種以上の(c)会合性コポリマーを組み合わせて使用してもよい。このように、単一の種類の(c)会合性コポリマー又は異なる種類の(c)会合性コポリマーの組合せを使用することができる。
(Copolymer of (meth) acrylic acid and (C 1 to C 6 ) alkyl ester of (meth) acrylic acid)
The composition according to the invention comprises (c) at least one associative copolymer of (meth) acrylic acid and its (C 1-6 ) alkyl esters . Two or more (c) associative copolymers may be used in combination. Thus, a single type of (c) associative copolymer or a combination of different types of (c) associative copolymers can be used.

本発明の目的において、用語「会合性ポリマー」又は「会合性コポリマー」は、水性媒体中で互いに又は他の分子と可逆的に組合せ可能なポリマー又はコポリマーを指す。 For the purposes of the present invention, the term "associative polymer" or "associative copolymer" refers to a polymer or copolymer that can be reversibly combined with each other or with other molecules in an aqueous medium.

会合性コポリマーは、より特定すると、少なくとも1つの親水性部分及び少なくとも1つの疎水性部分を含む。本発明の目的において、用語「疎水性基」は、少なくとも10個の炭素原子、好ましくは10~30個の炭素原子、特に12~30個の炭素原子、より優先的には16~30個の炭素原子を含む、飽和又は不飽和、直鎖状又は分枝状の炭化水素をベースとする鎖を有する基又はポリマーを意味する。 More specifically, the associative copolymer comprises at least one hydrophilic moiety and at least one hydrophobic moiety. For the purposes of the present invention, the term "hydrophobic group" refers to at least 10 carbon atoms, preferably 10-30 carbon atoms, particularly 12-30 carbon atoms, more preferably 16-30. It means a group or polymer having a chain based on a saturated or unsaturated, linear or branched hydrocarbon containing a carbon atom.

本明細書に開示されている会合性コポリマーは、少なくとも1種の標準的な架橋剤で部分的又は全体的に架橋されうる。少なくとも1種の架橋剤は、例えば、ポリエチレン性不飽和化合物等のポリ不飽和化合物から選択されうる。例えば、これらの化合物は、スクロースのポリアルケニルエーテル、ポリオールのポリアルケニルエーテル、フタル酸ジアリル、ジビニルベンゼン、(メタ)アクリル酸アリル、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、メチレンビスアクリルアミドトリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、イタコン酸ジアリル、フマル酸ジアリル、マレイン酸ジアリル、(メタ)アクリル酸亜鉛、不飽和カルボン酸から製造されるヒマシ油誘導体及びポリオール誘導体から選択されうる。 The associative copolymers disclosed herein can be partially or wholly crosslinked with at least one standard crosslinker. The at least one cross-linking agent can be selected from polyunsaturated compounds such as, for example, polyethylene unsaturated compounds. For example, these compounds include polyalkenyl ethers of sucrose, polyalkenyl ethers of polyols, diallyl phthalates, divinylbenzene, allyl (meth) acrylates, ethylene glycol di (meth) acrylates, methylenebisacrylamide trimethyl propantri (meth). ) Acrylic acid, diallyl itaconate, diallyl fumarate, diallyl maleate, zinc (meth) acrylate, castor oil derivative and polyol derivative produced from unsaturated carboxylic acid can be selected.

本発明の目的において、(メタ)アクリル酸の会合性コポリマーは、コポリマーが、少なくとも1つのアクリル酸単位若しくは1つのメタクリル酸単位又はこれらの混合物を含むことを意味する。会合性コポリマーは、6個未満の炭素原子を含むアクリル酸又はメタクリル酸、好ましくはアクリル酸のアルキルエステルによって形成された単位等の更なる単位、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル及びアクリル酸ブチル(本明細書以降、「単純エステル」と呼ぶ)から例えば選択されるC1~C4アルキルアクリレートを含んでもよい。 For the purposes of the present invention, an associative copolymer of (meth) acrylic acid means that the copolymer comprises at least one acrylic acid unit or one methacrylic acid unit or a mixture thereof. The associative copolymer is an additional unit such as a unit formed of acrylic acid or methacrylic acid containing less than 6 carbon atoms, preferably an alkyl ester of acrylic acid, such as methyl acrylate, ethyl acrylate and butyl acrylate. It may contain, for example, C 1 to C 4 alkyl acrylates selected from (hereinafter referred to as "simple esters").

特定の実施形態によると、本発明による会合性コポリマーは、少なくとも1つのアクリル酸単位を含む。更なる実施形態によると、本発明による会合性コポリマーは、少なくとも1つのメタクリル酸単位を含む。別の実施形態によると、本発明による会合性コポリマーは、少なくとも1つのアクリル酸単位及び1つのメタクリル酸単位を含む。 According to a particular embodiment, the associative copolymer according to the invention comprises at least one acrylic acid unit. According to a further embodiment, the associative copolymer according to the invention comprises at least one methacrylic acid unit. According to another embodiment, the associative copolymer according to the invention comprises at least one acrylic acid unit and one methacrylic acid unit.

特定の実施形態において、会合性コポリマーは、(メタ)アクリル酸と異なる及びその(C1~C6)アルキルエスエルと異なる別のモノマーを含むことができる。例えば、そのようなモノマーは、(メタ)アクリル酸又はイタコン酸等のエチレン性不飽和疎水性モノマーのエステル、及びポリオキシアルキレン化脂肪アルコールのエステルでありうる。好ましくは、エステルモノマーの脂肪アルコール部分は、直鎖状又は分枝状、好ましくは直鎖状、飽和又は不飽和、好ましくは飽和の(C12~C30)脂肪アルコール、特に(C16~C26)脂肪アルコールでありうる。エステルモノマーのポリオキシアルキレン鎖は、優先的にはエチレンオキシド単位及び/又はプロピレンオキシド単位からなり、更により特定するとエチレンオキシド単位からなる。オキシアルキレン単位の数は、一般に3~100、好ましくは7~50、より好ましくは12~30の範囲である。 In certain embodiments, the associative copolymer can contain another monomer different from (meth) acrylic acid and different from its (C 1-6 ) alkyl sell . For example, such monomers can be esters of ethylenically unsaturated hydrophobic monomers such as (meth) acrylic acid or itaconic acid, and esters of polyoxyalkyleneated fatty alcohols. Preferably, the fatty alcohol moiety of the ester monomer is linear or branched, preferably linear, saturated or unsaturated, preferably saturated (C 12 -C 30 ) fatty alcohols, particularly (C 16 -C). 26 ) It can be fatty alcohol. The polyoxyalkylene chain of the ester monomer is preferentially composed of ethylene oxide units and / or propylene oxide units, and more specifically composed of ethylene oxide units. The number of oxyalkylene units is generally in the range of 3-100, preferably 7-50, more preferably 12-30.

本発明者たちは、LUBRIZOL社から商品名NOVETHIX L-10 POLYMER(登録商標)(INCI名:アクリレーツ/ベヘネス-25メタクリレートコポリマー(ACRYLATES/BEHENETH-25 METHACRYLATE COPOLYMER))で販売されている製品、DOW CHEMICAL社から商品名Aculyn(登録商標)22(INCI名:アクリレーツ/ステンレス-20メタクリレートコポリマー(ACRYLATES/STEARETH-20 METHACRYLATE COPOLYMER))で販売されている製品、DOW CHEMICAL社から商品名Aculyn(登録商標)88(INCI名:アクリレーツ/ステアレス-20メタクリレートクロスポリマー(ACRYLATES/STEARETH-20 METHACRYLATE CROSSPOLYMER))で販売されている製品、AKZO NOBEL社から商品名STRUCTURE(登録商標)2001(INCI名:アクリレーツ/ステアレス-20イタコネートコポリマー(ACRYLATES/STEARETH-20 ITACONATE COPOLYMER))で販売されている製品、及びAKZO NOBEL社から商品名STRUCTURE(登録商標)3001(INCI名:アクリレーツ/セテス-20イタコネートコポリマー(ACRYLATES/CETETH-20 ITACONATE COPOLYMER))で販売されている製品の会合性コポリマーを挙げることができる。 The present inventors are DOW CHEMICAL, a product sold by LUBRIZOL under the trade name NOVETHIX L-10 POLYMER (INCI name: ACRYLATES / BEHENETH-25 METHACRYLATE COPOLYMER). Product name Aculyn® 22 (INCI name: ACRYLATES / STEARETH-20 METHACRYLATE COPOLYMER), trade name Aculyn® 88 from DOW CHEMICAL. (INCI name: ACRYLATES / STEARETH-20 METHACRYLATE CROSSPOLYMER), a product sold by AKZO NOBEL, trade name STRUCTURE (registered trademark) 2001 (INCI name: ACRYLATES / STEARES-20) Products sold by ACRYLATES / STEARETH-20 ITACONATE COPOLYMER, and trade name STRUCTURE (registered trademark) 3001 (INCI name: ACRYLATES / CETETH-) from AKZO NOBEL. 20 ITACONATE COPOLYMER))) can be mentioned as an associative polymer of the product.

本発明により使用されうる(c)会合性コポリマーは、また、アクリル酸単位及び/又はメタクリル酸単位を含有するアニオン性の会合性コポリマーから選択されてもよい。 The (c) associative copolymer that can be used according to the present invention may also be selected from anionic associative copolymers containing acrylic acid units and / or methacrylic acid units.

本発明により使用されうる(メタ)アクリル酸アニオン性会合性コポリマーは、不飽和オレフィン性カルボン酸型の少なくとも1つの親水性単位及び不飽和カルボン酸の(C10~C30)アルキルエステル等の種類の少なくとも1つの疎水性単位を含むものから選択されてもよい。 The (meth) acrylic acid anionic association copolymer that can be used according to the present invention includes at least one hydrophilic unit of unsaturated olefinic carboxylic acid type and (C 10 to C 30 ) alkyl esters of unsaturated carboxylic acid. It may be selected from those containing at least one hydrophobic unit of.

より特定すると、これらの(メタ)アクリル酸会合性コポリマーは、好ましくは、不飽和オレフィン性カルボン酸型の親水性単位が、下記の式(I) More specifically, these (meth) acrylic acid-associating copolymers preferably have an unsaturated olefinic carboxylic acid type hydrophilic unit of the following formula (I).

Figure 0007063556000001
Figure 0007063556000001

[式中、R1は、H又はCH3、即ちアクリル酸単位若しくはメタクリル酸単位を示し、不飽和カルボン酸型の(C10~C30)アルキルエステルの疎水性単位は、下記の式(II)のモノマーに相当する] [In the formula, R 1 represents H or CH 3 , that is, an acrylic acid unit or a methacrylic acid unit, and the hydrophobic unit of the unsaturated carboxylic acid type (C 10 to C 30 ) alkyl ester is the following formula (II). ) Corresponds to the monomer]

Figure 0007063556000002
Figure 0007063556000002

[式中、R1は、H又はCH3(即ち、アクリレート単位若しくはメタクリレート単位)を示し、R2は、C10~C30、好ましくはC12~C22アルキル基を示す]
のモノマーに相当するものから選択される。
[In the formula, R 1 represents H or CH 3 (ie, acrylate or methacrylate units) and R 2 represents C 10 to C 30 , preferably C 12 to C 22 alkyl groups].
It is selected from those corresponding to the monomers of.

式(II)による不飽和カルボン酸の(C10~C30)アルキルエステルとして、より特定すると、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレート、デシルアクリレート、イソデシルアクリレート及びドデシルアクリレート、並びに対応するメタクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、デシルメタクリレート、イソデシルメタクリレート及びドデシルメタクリレートを挙げることができる。 More specifically as (C 10 to C 30 ) alkyl esters of unsaturated carboxylic acids according to formula (II), lauryl acrylates, stearyl acrylates, decyl acrylates, isodecyl acrylates and dodecyl acrylates, and the corresponding methacrylates, lauryl methacrylates, stearyls. Examples thereof include methacrylate, decyl methacrylate, isodecyl methacrylate and dodecyl methacrylate.

この種類の(メタ)アクリル酸会合性コポリマーは、例えば、特許US 3 915 921及びUS 4 509 949に記載されており、それらに従って調製される。 This type of (meth) acrylic acid-associating copolymer is described, for example, in patents US 3 915 921 and US 4 509 949 and is prepared accordingly.

本発明により使用されうる(メタ)アクリル酸会合性コポリマーは、より特定すると、
(i)アクリル酸及び下記式(III)
The (meth) acrylic acid-associating copolymers that can be used according to the present invention are, more specifically,
(i) Acrylic acid and the following formula (III)

Figure 0007063556000003
Figure 0007063556000003

[式中、R3は、H又はCH3を示し、R4は、12~22個の炭素原子を有するアルキル基を示し、任意選択で架橋剤、例えば95質量%~60質量%のアクリル酸(親水性単位)、4質量%~40質量%のC10~C30アルキルアクリレート(疎水性単位)及び0~6質量%の架橋重合性モノマーからなる又は98質量%~96質量%のアクリル酸(親水性単位)、1質量%~4質量%のC10~C30アルキルアクリレート(疎水性単位)及び0.1質量%~0.6質量%の架橋重合性モノマーからなる架橋剤を示す]
の1種以上のエステル、或いは
(ii)66質量%のアクリル酸及び34質量%のラウリルメタクリレートから形成される製品等の、本質的にアクリル酸及びラウリルメタクリレート
を含むモノマーの混合物から形成されるポリマーを示すことができる。
[In the formula, R 3 indicates H or CH 3 , R 4 indicates an alkyl group having 12 to 22 carbon atoms, and optionally a cross-linking agent, for example 95% by mass to 60% by mass acrylic acid. (Hydrophilic unit), consisting of 4% to 40% by mass of C 10 to C 30 alkyl acrylate (hydrophilic unit) and 0 to 6% by mass of crosslinkable polymerizable monomer or 98% to 96% by mass of acrylic acid. (Hydrophilic unit), 1% to 4% by mass of C 10 to C 30 alkyl acrylate (hydrophilic unit) and 0.1% to 0.6% by mass of cross-linking polymerizable monomer]
One or more esters of, or
(ii) Polymers can be shown that are formed from a mixture of monomers that essentially contain acrylic acid and lauryl methacrylate, such as products formed from 66% by weight acrylic acid and 34% by weight lauryl methacrylate.

本発明のこれらの実施形態において、用語「架橋剤」は、下記の基 In these embodiments of the invention, the term "crosslinking agent" is based on the following:

Figure 0007063556000004
Figure 0007063556000004

及び少なくとも1つの他の重合性基を含有するモノマーを意味することができ、モノマーの不飽和結合は互いに共役していない。本発明により使用されうる架橋剤として、とりわけポリアリルスクロース及びポリアリルペンタエリスリトール等のポリアリルエーテルを、とりわけ挙げることができる。 And can mean monomers containing at least one other polymerizable group, the unsaturated bonds of the monomers are not conjugate to each other. Examples of the cross-linking agent that can be used according to the present invention include polyallyl ethers such as polyallyl sucrose and polyallyl pentaerythritol.

上記の前記(メタ)アクリル酸会合性コポリマーのうち、Goodrich社から商標名Pemulen TR1、Pemulen TR2、Carbopol 1382、なおより好ましくはPemulen TR1で販売されている製品、及びS.E.P.C.社から名称Coatex SXで販売されている製品が、本発明に特に好ましいものである。 Among the above-mentioned (meth) acrylic acid-associating copolymers, the products sold by Goodrich under the trade names Pemulen TR1, Pemulen TR2, Carbopol 1382, and more preferably Pemulen TR1, and the products sold by S.E.P.C. under the name Coatex SX. The products described above are particularly preferred for the present invention.

(メタ)アクリル酸会合性コポリマーとして、Amerchol社から名称Viscophobe DB 1000で販売されている、メタクリル酸/メチルアクリレート/ジメチル-メタ-イソプロペニルベンジルイソシアネートのエトキシル化アルコールのコポリマーを挙げることもできる。 As a (meth) acrylic acid-associated copolymer, a copolymer of ethoxylated alcohol of methacrylic acid / methyl acrylate / dimethyl-meth-isopropenylbenzyl isocyanate, which is sold by Amerchol under the name Viscophobe DB 1000, can also be mentioned.

本発明により使用されうる他の(メタ)アクリル酸会合性コポリマーは、スルホン基を遊離形態又は部分的若しくは完全に中和された形態で有する少なくとも1種の(メタ)アクリル酸モノマーを含み、且つ少なくとも1つの疎水性部分を含むスルホン酸ポリマーでもありうる。 Other (meth) acrylic acid associated copolymers that can be used according to the present invention contain at least one (meth) acrylic acid monomer having a sulfonic acid group in free form or in a partially or completely neutralized form. It can also be a sulfonic acid polymer containing at least one hydrophobic moiety.

本発明により使用されうる前記スルホン酸ポリマーに存在する前記疎水性部分は、好ましくは8~22個の炭素原子、より好ましくは8~18個の炭素原子、より特定すると12~18個の炭素原子を含む。 The hydrophobic moiety present in the sulfonic acid polymer that can be used according to the present invention preferably has 8 to 22 carbon atoms, more preferably 8 to 18 carbon atoms, and more specifically 12 to 18 carbon atoms. including.

優先的には、本発明により使用されうるこれらのスルホン酸ポリマーは、無機塩基(水酸化ナトリウム、水酸化カリウム若しくはアンモニア水)により又はモノ-、ジ-若しくはトリエタノールアミン、アミノメチルプロパンジオール、N-メチルグルカミン、塩基性アミノ酸類、例えばアルギニン及びリジン等の有機塩基により、並びにこれらの化合物の混合物により部分的又は完全に中和されている。 Preferentially, these sulfonic acid polymers that can be used according to the present invention are either by an inorganic base (sodium hydroxide, potassium hydroxide or aqueous ammonia) or by mono-, di- or triethanolamine, aminomethylpropanediol, N. -Partially or completely neutralized with organic bases such as methylglucamine, basic amino acids such as arginine and lysine, and with mixtures of these compounds.

これらの前記スルホン酸ポリマーは、一般に1000~20 000 000g/molの範囲、好ましくは20 000~5 000 000g/molの範囲、更により好ましくは100 000~1 500 000g/molの範囲の数平均分子量を有する。 These sulfonic acid polymers generally have a number average molecular weight in the range of 1000 to 20 000 000 g / mol, preferably in the range of 20 000 to 5 000 000 g / mol, and even more preferably in the range of 100 000 to 1500 g / mol. Has.

本発明により使用されうるスルホン酸ポリマーは、架橋されていても、架橋されていなくてもよい。架橋ポリマーが好ましく選択される。 The sulfonic acid polymer that can be used according to the present invention may or may not be crosslinked. Crosslinked polymers are preferably selected.

架橋されている場合、架橋剤は、フリーラジカル重合によって得られたポリマーを架橋するために一般に使用されるポリオレフィン性不飽和化合物から選択されうる。例えば、ジビニルベンゼン、ジアリルエーテル、ジプロピレングリコールジアリルエーテル、ポリグリコールジアリルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、ヒドロキノンジアリルエーテル、エチレングリコールジアクリレートジ(メタ)アクリレート若しくはテトラエチレングリコールジアクリレートジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、メチレンビスアクリルアミド、メチレンビスメタクリルアミド、トリアリルアミン、シアヌル酸トリアリル、マレイン酸ジアリル、テトラアリルエチレンジアミン、テトラアリルオキシエタン、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、(メタ)アクリル酸アリル、糖類からのアルコールのアリルエーテル、又は多官能性アルコールの他のアリル若しくはビニルエーテル、またリン酸及び/若しくはビニルホスホン酸誘導体のアリルエステル、或いはこれらの化合物の混合物を挙げることができる。 When cross-linked, the cross-linking agent can be selected from polyolefin unsaturated compounds commonly used to cross-link the polymer obtained by free radical polymerization. For example, divinylbenzene, diallyl ether, dipropylene glycol diallyl ether, polyglycol diallyl ether, triethylene glycol divinyl ether, hydroquinone diallyl ether, ethylene glycol diacrylate di (meth) acrylate or tetraethylene glycol diacrylate di (meth) acrylate, From trimethylolpropane triacrylate, methylenebisacrylamide, methylenebismethacrylicamide, triallylamine, triallyl cyanurate, diallyl maleate, tetraallylethylenediamine, tetraallyloxyethane, trimethylolpropanedialyl ether, allyl (meth) acrylate, saccharides Allyl ethers of alcohols, or other allyl or vinyl ethers of polyfunctional alcohols, allyl esters of phosphoric acid and / or vinylphosphonic acid derivatives, or mixtures of these compounds can be mentioned.

メチレンビスアクリルアミド、メタクリル酸アリル又はトリメチロールプロパントリアクリレート(TMPTA)がより特定的に使用される。 Methylenebisacrylamide, allyl methacrylate or trimethylolpropane triacrylate (TMPTA) are more specifically used.

架橋度は、ポリマーに対して、一般に0.01mol%~10mol%、より特定すると0.2mol%~2mol%の範囲である。 The degree of cross-linking is generally in the range of 0.01 mol% to 10 mol%, more specifically 0.2 mol% to 2 mol%, based on the polymer.

本発明により使用されうるスルホン酸ポリマーのスルホン酸基を有する(メタ)アクリル酸モノマーは、とりわけ(メタ)アクリルアミド(C1~C22)アルキルスルホン酸及びN-(C1~C22)アルキル(メタ)アクリルアミド(C1~C22)アルキルスルホン酸から、例えばウンデシルアクリルアミドメタンスルホン酸から、またその部分的又は完全に中和された形態から選択される。 The (meth) acrylic acid monomers having a sulfonic acid group of sulfonic acid polymers that can be used according to the present invention are, among other things, (meth) acrylamide (C 1 to C 22 ) alkyl sulfonic acid and N- (C 1 to C 22 ) alkyl ( It is selected from meta) acrylamide (C 1 to C 22 ) alkyl sulfonic acids, such as undecylacrylamide methane sulfonic acid, and from its partially or completely neutralized form.

(メタ)アクリルアミド(C1~C22)アルキルスルホン酸、例えば、アクリルアミドメタンスルホン酸、アクリルアミドエタンスルホン酸、アクリルアミドプロパンスルホン酸、2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸、メタクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸、2-アクリルアミド-n-ブタンスルホン酸、2-アクリルアミド-2,4,4-トリメチルペンタンスルホン酸、2-メタクリルアミドドデシルスルホン酸又は2-アクリルアミド-2,6-ジメチル-3-ヘプタンスルホン酸、またこれらの部分的又は完全に中和された形態が、より優先的に使用される。2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸(AMPS)、また、その部分的に又は完全に中和された形態が、更により特定的に使用される。 (Meta) acrylamide (C 1 to C 22 ) Alkyl sulfonic acid, for example, acrylamide methane sulfonic acid, acrylamide ethane sulfonic acid, acrylamide propane sulfonic acid, 2-acrylamide-2-methyl propane sulfonic acid, methacrylicamide-2-methyl propane Sulfonic acid, 2-acrylamide-n-butane sulfonic acid, 2-acrylamide-2,4,4-trimethylpentane sulfonic acid, 2-methacrylamide dodecyl sulfonic acid or 2-acrylamide-2,6-dimethyl-3-heptane sulfonic acid Acids, as well as these partially or completely neutralized forms, are used more preferentially. 2-acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid (AMPS), as well as its partially or completely neutralized form, is used even more specifically.

本発明により使用されうる(メタ)アクリル酸会合性増粘剤は、C6~C22n-モノアルキルアミン又はC6~C22ジ-n-アルキルアミンとの反応により改質されたランダム両親媒性AMPSポリマーから及び親出願WO 00/31154(記載内容の不可欠な部分を形成する)において記載されるもの等からとりわけ選択されうる。 The (meth) acrylic acid-associating thickeners that can be used according to the present invention are random parents modified by reaction with C 6 to C 22 n-monoalkylamine or C 6 to C 22 di-n-alkylamine. It can be specifically selected from medial AMPS polymers and from those described in the parent application WO 00/31154 (forming an integral part of the description).

これらのポリマーは、例えば、(メタ)アクリル酸、これらのβ-置換アルキル誘導体、又はモノアルコール若しくはモノ-若しくはポリアルキレングリコールにより得られたそれらのエステル、(メタ)アクリルアミド、ビニルピロリドン、無水マレイン酸、イタコン酸、又はマレイン酸、或いはこれらの化合物の混合物から選択される、他のエチレン性不飽和親水性モノマーを含有することもできる。 These polymers include, for example, (meth) acrylic acids, their β-substituted alkyl derivatives, or their esters obtained with monoalcohols or mono- or polyalkylene glycols, (meth) acrylamide, vinylpyrrolidone, maleic anhydride. , Itaconic acid, or maleic acid, or other ethylenically unsaturated hydrophilic monomers selected from mixtures thereof.

本発明により特に好ましく使用されうる、スルホン酸基を有する(メタ)アクリル酸会合性増粘剤は、好ましくはAMPSの両親媒性コポリマー及び8~50個の炭素原子、より好ましくは8~22個の炭素原子、なおより好ましくは8~18個の炭素原子、より特定すると12~18個の炭素原子を含有する少なくとも1つの疎水性部分を含む少なくとも1種のエチレン性不飽和疎水性モノマーの両親媒性コポリマーから選択される。 The (meth) acrylic acid-associated thickener having a sulfonic acid group, which may be particularly preferably used according to the present invention, is preferably an amphipathic copolymer of AMPS and 8 to 50 carbon atoms, more preferably 8 to 22 carbon atoms. Carbon atoms, even more preferably 8-18 carbon atoms, more particularly parents of at least one ethylenically unsaturated hydrophobic monomer containing at least one hydrophobic moiety containing 12-18 carbon atoms. Selected from medial copolymers.

これらの同じコポリマーは、また、(メタ)アクリル酸、それらのβ-置換アルキル誘導体、又はモノアルコール又はモノ-若しくはポリアルキレングリコールにより得られたそれらのエステル、(メタ)アクリルアミド、ビニルピロリドン、無水マレイン酸、イタコン酸又はマレイン酸、或いはこれらの化合物の混合物等の、脂肪鎖を含まない1種以上のエチレン性不飽和モノマーを含有することもできる。 These same copolymers also include (meth) acrylic acids, their β-substituted alkyl derivatives, or their esters obtained with monoalcohols or mono- or polyalkylene glycols, (meth) acrylamide, vinylpyrrolidone, maleic anhydride. It can also contain one or more ethylenically unsaturated monomers free of fat chains, such as acids, itaconic acid or maleic anhydride, or mixtures of these compounds.

これらのコポリマーは、とりわけ、特許出願EP-A-750 899、特許US5 089 578及び以下のYotaro Morishima氏の発表において記載されている。
- Self-assembling amphiphilic polyelectrolytes and their nanostructures、Chinese Journal of Polymer Science、18巻、40号(2000年)、323~336頁。
- Micelle formation of random copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2-methylpropanesulfonate and a nonionic surfactant macromonomer in water as studied by fluorescence and dynamic light scattering、Macromolecules、33巻、10号(2000年)、3694~3704頁。
- Solution properties of micelle networks formed by nonionic moieties covalently bound to a polyelectrolyte: salt effects on rheological behavior - Langmuir、2000年、16巻、12号、5324~5332頁。
- Stimuli responsive amphiphilic copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2-methylpropanesulfonate and associative macromonomers、Polym. Preprint, Div. Polym. Chem.、1999年、40(2)号、220~221頁。
These copolymers are described, among other things, in patent application EP-A-750 899, patent US5 089 578 and the following announcement by Yotaro Morishima.
--Self-assembling amphiphilic polyelectrolytes and their nanostructures, Chinese Journal of Polymer Science, Vol. 18, No. 40 (2000), pp. 323-336.
--Micelle formation of random copolymers of sodium 2- (acrylamido) -2-methylpropanesulfonate and a nonionic surfactant macromonomer in water as studied by fluorescence and dynamic light scattering, Macromolecules, Vol. 33, No. 10 (2000), pp. 3694-3704.
--Solution properties of micelle networks formed by nonionic polyelectrolyte: salt effects on rheological behavior --Langmuir, 2000, Vol. 16, No. 12, pp. 5324-5332.
--Stimuli responsive amphiphilic copolymers of sodium 2- (acrylamido) -2-methylpropanesulfonate and associative macromonomers, Polym. Preprint, Div. Polym. Chem., 1999, No. 40 (2), pp. 220-221.

これらの特定のコポリマーのエチレン性不飽和疎水性モノマーは、下記の式(IV) The ethylenically unsaturated hydrophobic monomers of these particular copolymers have the following formula (IV):

Figure 0007063556000005
Figure 0007063556000005

[式中、R5及びR7は、同一でも異なっていてもよく、水素原子又は直鎖状若しくは分枝状C1~C6アルキル基(好ましくは、メチル)を示し、Yは、O又はNHを示し、R6は、少なくとも8~50個の炭素原子、より優先的には8~22個の炭素原子、更により優先的には6~18個の炭素原子、より特定すると12~18個の炭素原子を含有する疎水性炭化水素をベースとする基を示し、xは、アルキレンオキシドのモル数を示し、0~100の範囲である]
のアクリレート又はアクリルアミドから好ましくは選択される。
[In the formula, R 5 and R 7 may be the same or different, indicating a hydrogen atom or a linear or branched C 1 to C 6 alkyl group (preferably methyl), where Y is O or Indicates NH, where R 6 is at least 8-50 carbon atoms, more preferentially 8-22 carbon atoms, even more preferentially 6-18 carbon atoms, more specifically 12-18. Indicates a hydrophobic hydrocarbon-based group containing carbon atoms, x indicates the number of moles of the alkylene oxide, which ranges from 0 to 100].
Is preferably selected from acrylates or acrylamides of.

R6基は、直鎖状C6~C18アルキル基(例えば、n-ヘキシル、n-オクチル、n-デシル、n-ヘキサデシル、n-ドデシル)又は分枝状若しくは環状C6~C18アルキル基(例えば、シクロドデカン(C12)若しくはアダマンタン(C10))から、C6~C18ペンタフルオロアルキル基(例えば、式-(CH2)2-(CF2)9-CF3の基)から、コレステリル基(C27)又はコレステロールエステル残基、例えばコレステリルオキシヘキサノエート基から、ナフタレン又はピレン等の芳香族多環式の基から好ましくは選択される。これらの基のうち、より特定的に好ましいものは直鎖状アルキル基であり、より特定するとn-ドデシル基である。 R 6 groups are linear C 6 to C 18 alkyl groups (eg n-hexyl, n-octyl, n-decyl, n-hexadecyl, n-dodecyl) or branched or cyclic C 6 to C 18 alkyl. From a group (eg, cyclododecane (C 12 ) or adamantan (C 10 )) to a C 6 to C 18 pentafluoroalkyl group (eg, a group of formula-(CH 2 ) 2- (CF 2 ) 9 -CF 3 ). From a cholesteryl group (C 27 ) or a cholesterol ester residue, such as a cholesteryloxyhexanoate group, from an aromatic polycyclic group such as naphthalene or pyrene is preferably selected. Of these groups, more specifically preferred are linear alkyl groups, more specifically n-dodecyl groups.

本発明の特に好ましい形態によると、式(IV)のモノマーは、少なくとも1つのアルキレンオキシド単位(x≧1)、好ましくはポリオキシアルキレン鎖を含む。ポリオキシアルキレン鎖は、優先的にはエチレンオキシド単位及び/又はプロピレンオキシド単位からなり、更により特定するとエチレンオキシド単位からなる。オキシアルキレン単位の数は、一般に3~100、より好ましくは3~50、なおより好ましくは7~25の範囲である。 According to a particularly preferred embodiment of the invention, the monomer of formula (IV) comprises at least one alkylene oxide unit (x ≧ 1), preferably a polyoxyalkylene chain. The polyoxyalkylene chain is preferentially composed of ethylene oxide units and / or propylene oxide units, and more specifically composed of ethylene oxide units. The number of oxyalkylene units is generally in the range of 3 to 100, more preferably 3 to 50, and even more preferably 7 to 25.

これらのポリマーのうち、以下のものを挙げることができる。
- ポリマーに対して15質量%~60質量%のAMPS単位及び40質量%~85質量%の(C8~C16)アルキル(メタ)アクリルアミド単位又は(C8~C16)アルキル(メタ)アクリレート単位を含む、架橋されていてもいなくてもよく、中和されていてもいなくてもよい、コポリマー、例えば、特許出願EP-A-750 899に記載されているもの。
- 10mol%~90mol%のアクリルアミド単位、0.1mol%~10mol%のAMPS単位及び5mol%~80mol%のn-(C6~C18)アルキルアクリルアミド単位を含むターポリマー、例えば、特許US-5 089 578に記載されているもの。
Among these polymers, the following can be mentioned.
—— 15% to 60% by weight AMPS unit and 40% to 85% by weight (C 8 to C 16 ) alkyl (meth) acrylamide units or (C 8 to C 16 ) alkyl (meth) acrylate to polymer Copolymers containing units, which may or may not be crosslinked and may or may not be neutralized, such as those described in patent application EP-A-750 899.
—— A terpolymer containing 10 mol% to 90 mol% acrylamide units, 0.1 mol% to 10 mol% AMPS units and 5 mol% to 80 mol% n- (C 6 to C 18 ) alkyl acrylamide units, eg patent US-5 089. Those listed in 578.

完全に中和されたAMPSとメタクリル酸ドデシルのコポリマー、また、AMPSとn-ドデシルメタクリルアミドの架橋及び非架橋コポリマー、例えば、上記に記述されたMorishima論文に記載されているものを挙げることもできる。 Completely neutralized copolymers of AMPS and dodecyl methacrylate, as well as crosslinked and non-crosslinked copolymers of AMPS and n-dodecylmethacrylamide, such as those described in the Morishima paper described above can also be mentioned. ..

下記の式(V): The following formula (V):

Figure 0007063556000006
Figure 0007063556000006

[式中、X+は、プロトン、アルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属カチオン又はアンモニウムイオンである]
の2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸(AMPS)単位、及び
下記の式(VI):
[In the formula, X + is a proton, alkali metal cation, alkaline earth metal cation or ammonium ion]
2-acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid (AMPS) unit, and formula (VI) below:

Figure 0007063556000007
Figure 0007063556000007

[式中、xは、3~100、好ましくは5~80、より優先的には7~25の範囲の整数を示し、R5は、上記の式(IV)において示されたものと同じ意味を有し、R8は、直鎖状又は分枝状C6~C22、より優先的にはC10~C22アルキルを示す]
の単位から構成されるコポリマーを挙げることができる。
[In the equation, x indicates an integer in the range of 3 to 100, preferably 5 to 80, more preferably 7 to 25, and R 5 has the same meaning as that shown in the above equation (IV). R 8 indicates linear or branched C 6 to C 22 , more preferentially C 10 to C 22 alkyl]
Can be mentioned as a copolymer composed of the units of.

好ましいポリマーは、x=25であり、R5がメチルを示し、R8がn-ドデシルを表すものであり、これらは上記に記述されたMorishima論文に記載されている。 Preferred polymers have x = 25, where R 5 represents methyl and R 8 represents n-dodecyl, which are described in the Morishima paper described above.

更に、式(IV)において、x=20~25であり、R5がメチルを示し、R8がC12~C24アルキル基、好ましくは、例えばラウリル基、ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル基又はベヘニル基を表すモノマーの使用が、特に好ましい。とりわけ、x=20~25であり、R5がメチルを示し、R8がステアリル基又はベヘニル基等のC16~C24アルキル鎖を表す式(IV)のモノマーの使用が、特に好ましい。 Further, in formula (IV), x = 20-25, R 5 represents methyl, R 8 represents a C 12 -C 24 alkyl group, preferably, for example, a lauryl group, a myristyl group, a palmityl group, a stearyl group or The use of a monomer representing a behenyl group is particularly preferred. In particular, it is particularly preferable to use a monomer of the formula (IV) in which x = 20 to 25, R 5 represents methyl, and R 8 represents a C 16 to C 24 alkyl chain such as a stearyl group or a behenyl group.

X+がナトリウム又はアンモニウムを示すポリマーが、より特定的に好ましい。 Polymers in which X + represents sodium or ammonium are more specifically preferred.

(c)(メタ)アクリル酸とそのアルキルエステルとの会合性コポリマーは、組成物の総質量に対して、0.01質量%以上、特に0.05質量%以上、より特定すると0.1質量%以上の活性物質含有量で本発明による組成物に含まれる。(c)会合性コポリマーは、組成物の総質量に対して、7質量%以下、特に5質量%以下、より特定すると3質量%以下の活性物質含有量で本発明による組成物に含まれる。 (c) The copolymer of (meth) acrylic acid and its alkyl ester contains an active substance of 0.01% by mass or more, particularly 0.05% by mass or more, more specifically 0.1% by mass or more, based on the total mass of the composition. Included in the composition according to the invention in quantity. (c) The associative copolymer is contained in the composition according to the present invention in an active substance content of 7% by mass or less, particularly 5% by mass or less, more specifically 3% by mass or less, based on the total mass of the composition.

例えば、(c)会合性コポリマーは、組成物の総質量に対して、0.01質量%~7質量%、好ましくは0.05質量%~5質量%、より好ましくは0.1質量%~3質量%の範囲の含有量で本発明による組成物に存在することができる。 For example, (c) the associative copolymer is in the range of 0.01% by weight to 7% by weight, preferably 0.05% by weight to 5% by weight, more preferably 0.1% by weight to 3% by weight, based on the total weight of the composition. The content can be present in the composition according to the invention.

(トリグリセリド油)
本発明による組成物は、(d)少なくとも1種のトリグリセリド油を含む。2種以上の(d)トリグリセリド油を組み合わせて使用してもよい。このように、単一の種類のトリグリセリド油又は異なる種類のトリグリセリド油の組合せを使用することができる。
(Triglyceride oil)
The composition according to the invention (d) comprises at least one triglyceride oil. Two or more kinds of (d) triglyceride oils may be used in combination. Thus, a single type of triglyceride oil or a combination of different types of triglyceride oils can be used.

前記トリグリセリド油の存在は、ケラチン物質、特に皮膚を洗浄した後に、保湿効果又は皮膚軟化効果を提供することができる。 The presence of the triglyceride oil can provide a moisturizing or emollient effect after washing the keratin substance, especially the skin.

本発明に適しているトリグリセリド油は、好ましくは植物由来のものである。 The triglyceride oil suitable for the present invention is preferably of plant origin.

トリグリセリド油は、油、バター及びこれらの混合物から選択される。 The triglyceride oil is selected from oils, butter and mixtures thereof.

油のうち、以下のものを例証することができる。ホホバ油、ババス油、ヒマワリ油、オリーブ油、キャノーラ油、ヤシ油、メドウフォーム種子油;ブラジルナッツ油、マルーラ油、トウモロコシ油、アルガン油、ダイズ油、骨髄油、ブドウ種子油、アマニ油、ゴマ油、ヘーゼルナッツ油、アプリコット油、マカダミア油、アララ油、コリアンダー油、ヒマシ油、アボカド油、シアバター油、ナタネ油及びコプラ油。 Among the oils, the following can be exemplified. Johova oil, Babas oil, sunflower oil, olive oil, canola oil, palm oil, meadowfoam seed oil; Brazilian nut oil, marula oil, corn oil, argan oil, soybean oil, bone marrow oil, grape seed oil, flaxseed oil, sesame oil, Hazelnut oil, apricot oil, macadamia oil, arara oil, coriander oil, castor oil, avocado oil, shea butter oil, rapeseed oil and copra oil.

バターのうち、以下のものを例証することができる。シアバター、ニロティカシアバター(Butyrospermum parkii)、ガラムバター(Butyrospermum parkii)、ボルネオバター又は脂肪又はテンカワン獣脂(Shorea stenoptera)、サル脂、イリッペバター、マドゥーカバター又は(Bassia) Madhuca longifoliaバター、モーラバター(Madhuca latifolia)、カチュバター(Madhuca mottleyana)、フルワラバター(M. butyracea)、マンゴーバター(Mangifera indica)、ムルムルバター(Astrocaryum murumuru)、コクムバター(Garcinia indica)、ウクーババター(Virola sebifera)、ツクマバター、パインヤバター(kpangnan)(Pentadesma butyracea)、コーヒーバター(Coffea arabica)、アプリコットバター(Prunus armeniaca)、マカダミアバター(Macadamia ternifolia)、ブドウ種子バター(Vitis vinifera)、アボカドバター(Persea gratissima)、オリーブバター(Olea europaea)、スウィートアーモンドバター(Prunus amygdalus dulcis)、ココアバター(Theobroma cacao)及びヒマワリバター。 Among the butters, the following can be illustrated. Shea butter, Nirotica butter (Butyrospermum parkii), Garam butter (Butyrospermum parkii), Borneo butter or fat or Tenkawan tallow (Shorea stenoptera), salfat, Ilippe butter, Madhuca butter or (Bassia) Madhuca longifolia butter, Mora butter (Bassia) Madhuca latifolia, Madhuca mottleyana, M. butyracea, Mangifera indica, Astrocaryum murumuru, Garcinia indica, Uku butter (Virola sebifera) Pentadesma butyracea, Coffee butter (Coffea arabica), Apricot butter (Prunus armeniaca), Macadamia ternifolia, Vitis vinifera, Avocado butter (Persea gratissima), Olive butter (Olea europaea), Sweet almonds (Prunus amygdalus dulcis), cocoa butter (Theobroma cacao) and sunflower butter.

より好ましくは、トリグリセリド油は、シアバター、オリーブ油、メドウフォーム種子油及びキャノーラ油から選択され、なおより好ましくはシアバターである。 More preferably, the triglyceride oil is selected from shea butter, olive oil, meadowfoam seed oil and canola oil, and even more preferably shea butter.

トリグリセリド油は、組成物の総質量に対して、0.1質量%以上、好ましくは1質量%以上、より好ましくは2質量%以上の含有量で存在しうる。トリグリセリド油は、組成物の総質量に対して、20質量%以下、好ましくは15質量%以下、より好ましくは10質量%以下の含有量で存在しうる。 The triglyceride oil may be present in a content of 0.1% by mass or more, preferably 1% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, based on the total mass of the composition. The triglyceride oil may be present in a content of 20% by mass or less, preferably 15% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, based on the total mass of the composition.

トリグリセリド油は、組成物の総質量に対して、0.1~20質量%、特に1~15質量%、より特定すると2~10質量%の範囲の量で本発明による組成物に存在しうる。 The triglyceride oil may be present in the composition according to the invention in an amount ranging from 0.1 to 20% by weight, particularly 1 to 15% by weight, more specifically 2 to 10% by weight, based on the total weight of the composition.

(他の成分)
・追加の界面活性剤
本発明による組成物は、追加の界面活性剤を含むことができ、これは、アニオン性、両性(若しくは双性イオン性)、ノニオン性及び/又はカチオン性の起泡性界面活性剤、及び非起泡性界面活性剤、並びにこれらの混合物から選択されてもよく、上記に記載された(a)界面活性剤系における界面活性剤と異なっている。
(Other ingredients)
-Additional Surfactants The compositions according to the invention can contain additional surfactants, which are anionic, amphoteric (or zwitterionic), nonionic and / or cationic foaming properties. It may be selected from surfactants, non-foaming surfactants, and mixtures thereof, and is different from (a) surfactants in the surfactant system described above.

(i)アニオン性の起泡性界面活性剤
本発明による組成物は、1種以上のアニオン性の起泡性界面活性剤を含むこともできる。
(i) Anionic Foaming Surfactant The composition according to the invention may also contain one or more anionic foaming surfactants.

起泡性界面活性剤は、洗剤であり、それらのHLB(親水性-親油性バランス)の値において、乳化剤として使用される界面活性剤と異なり、ここでHLBとは、分子における、親水性部分の、親油性部分に対する比である。用語「HLB」は、当業者に良く知られており、例えば、「The HLB system. A time-saving guide to Emulsifier Selection」(ICI Americas Inc.が出版、1984年)に記載されている。乳化剤については、HLBは、一般に、W/Oエマルションの調製では3~8の範囲であり、O/Wエマルションの調製では8~18の範囲であり、一方、起泡性界面活性剤は、一般に20を超えるHLBを有する。 Foaming surfactants are detergents, unlike surfactants used as emulsifiers in their HLB (hydrophilic-lipophilic balance) values, where HLB is the hydrophilic moiety in the molecule. Is the ratio to the lipophilic part. The term "HLB" is well known to those of skill in the art and is described, for example, in "The HLB system. A time-saving guide to Emulsifier Selection" (published by ICI Americas Inc., 1984). For emulsifiers, HLBs generally range from 3 to 8 in the preparation of W / O emulsions and 8 to 18 in the preparation of O / W emulsions, while foaming surfactants generally range from 8 to 18. Has over 20 HLBs.

用語「アニオン性界面活性剤」は、イオン性の基又はイオン化可能な基としてアニオン性基だけを含む界面活性剤を意味する。 The term "anionic surfactant" means a surfactant that contains only an ionic group or an anionic group as an ionizable group.

本記載において、種は、本発明の組成物の使用条件下(例えば媒体又はpH)及びカチオン性の電荷を全く含まない条件下において、それが少なくとも1つの永久負電荷を有するとき又はそれが負に荷電された種としてイオン化されうるとき、「アニオン性」であると称される。 In the present description, a species has at least one permanent negative charge or is negative under conditions of use (eg, medium or pH) of the composition of the invention and conditions that do not contain any cationic charge. When it can be ionized as a charged species, it is said to be "anionic".

アニオン性界面活性剤は、スルフェート、スルホネート及び/又はカルボン酸(若しくはカルボキシレート)界面活性剤でありうる。言うまでもなく、これらの界面活性剤の混合物を使用することができる。 The anionic surfactant can be a sulfate, a sulfonate and / or a carboxylic acid (or carboxylate) surfactant. Needless to say, a mixture of these surfactants can be used.

本記載において、
- カルボキシレートのアニオン性界面活性剤は、少なくとも1つのカルボン酸又はカルボキシレート官能基(-COOH又は-COO-)を含み、任意選択で1つ以上のスルフェート及び/又はスルホネート官能基も含んでもよいこと、
- スルホネートのアニオン性界面活性剤は、少なくとも1つのスルホネート官能基(-SO3H又は-SO3 -)を含み、任意選択で1つ以上のスルフェート官能基も含んでもよいがカルボキシレート官能基を全く含まないこと、及び
- スルフェートのアニオン性界面活性剤は、少なくとも1つのスルフェート官能基を含むが、カルボキシレート又はスルホネート官能基を全く含まないこと
が理解される。
In this description,
—— The carboxylate anionic surfactant comprises at least one carboxylic acid or carboxylate functional group (-COOH or -COO-- ) and may optionally include one or more sulfate and / or sulfonate functional groups. thing,
—— The sulfonate anionic surfactant comprises at least one sulfonate functional group (-SO 3 H or -SO 3-— ) and optionally one or more sulfate functional groups, but with a carboxylate functional group. Not included at all, and
—— It is understood that sulfate anionic surfactants contain at least one sulfate functional group but no carboxylate or sulfonate functional groups.

本発明による組成物に存在しうるアニオン性界面活性剤は、特に、植物由来のタンパク質又は絹タンパク質のアニオン性誘導体、ホスフェート及び(C6~C30)アルキルホスフェート、カルボキシレート、スルホスクシネート、(C6~C30)アシル又はアルキル酸、スルフェート、スルホネート、イセチオネート、タウレート、(C6~C30)アルキルスルホアセテート、ポリペプチド、(C6~C30)アルキルポリグルコシドのアニオン性誘導体及びこれらの混合物から選択されうる。 Anionic surfactants that may be present in the compositions according to the invention are, in particular, anionic derivatives of plant-derived proteins or silk proteins, phosphates and (C 6 –C 30 ) alkyl phosphates, carboxylates, sulfosuccinates, and the like. (C 6 to C 30 ) Acyl or Alkic Acids, Sulfates, Sulfonates, Isetionates, Taurates, (C 6 to C 30 ) Alkyl Sulfoacetates, Polypeptides, (C 6 to C 30 ) Anionic Derivatives of Alkyl Polyglucosides and These Can be selected from the mixtures of.

a)植物由来のタンパク質のアニオン性誘導体は、疎水性基を含有するタンパク質加水分解物であり、前記疎水性基は、タンパク質に天然に存在していること又はタンパク質及び/若しくはタンパク質加水分解物と疎水性化合物との反応により添加されることが可能である。このタンパク質は、植物由来のものであり又は絹から誘導され、この疎水性基は、特に脂肪鎖、例えば10~22個の炭素原子を含むアルキル鎖でありうる。植物由来のタンパク質のアニオン性誘導体として、10~22個の炭素原子を有するアルキル鎖を含む、リンゴ、コムギ、ダイズ又はエンバクのタンパク質加水分解物及びこれらの塩を、より特定的に挙げることができる。アルキル鎖は、とりわけラウリル鎖であってもよく、塩は、ナトリウム塩、カリウム塩及び/又はアンモニウム塩であってもよい。 a) Anionic derivatives of plant-derived proteins are protein hydrolysates containing hydrophobic groups, which are naturally occurring in proteins or with proteins and / or protein hydrolysates. It can be added by reaction with a hydrophobic compound. The protein is of plant origin or is derived from silk, and the hydrophobic group can be a particularly fatty chain, eg, an alkyl chain containing 10-22 carbon atoms. As anionic derivatives of plant-based proteins, protein hydrolysates of apple, wheat, soybean or embaku and salts thereof, which contain an alkyl chain having 10 to 22 carbon atoms, can be more specifically mentioned. .. The alkyl chain may be a lauryl chain in particular, and the salt may be a sodium salt, a potassium salt and / or an ammonium salt.

このように、疎水性基を含むタンパク質加水分解物として、例えば、タンパク質がラウリン酸によって修飾された絹タンパク質であるタンパク質加水分解物の塩、例えばKawaken社から名称Kawa Silkで販売されている製品;タンパク質がラウリン酸によって修飾されたコムギタンパク質であるタンパク質加水分解物の塩、例えばCroda社から名称Aminofoam W ORで販売されているカリウム塩(CTFA名:カリウムラウロイルコムギアミノ酸(potassium lauroyl wheat amino acids))及びSEPPIC社から名称Proteol LW 30で販売されているナトリウム塩(CTFA名:ナトリウムラウロイルコムギアミノ酸(sodium lauroyl wheat amino acids));タンパク質が、10~22個の炭素原子を有するアルキル鎖を含むエンバクタンパク質であるタンパク質加水分解物の塩、より特定するとタンパク質がラウリン酸によって修飾されたエンバクタンパク質であるタンパク質加水分解物の塩、例えばSEPPIC社から名称Proteol OAT(30%水溶液)で販売されているナトリウム塩(CTFA名:ナトリウムラウロイルエンバクアミノ酸(sodium lauroyl oat amino acids));又は10~22個の炭素原子を有するアルキル鎖を含むリンゴタンパク質加水分解物の塩、例えばSEPPIC社から名称Proteol APLで販売されているナトリウム塩(30%グリコール水溶液)(CTFA名:ナトリウムココイルリンゴアミノ酸(sodium cocoyl apple amino acids))を挙げることができる。SEPPIC社から名称Proteol SAV 50 Sで販売されている、ナトリウムN-メチルグリシネートで中和されたラウロイルアミノ酸(アスパラギン酸、グルタミン酸、グリシン、アラニン)の混合物(CTFA名:ナトリウムココイルアミノ酸(sodium cocoyl amino acids))を挙げることもできる。 Thus, as a protein hydrolyzate containing a hydrophobic group, for example, a salt of a protein hydrolyzate, which is a silk protein in which the protein is modified with lauric acid, for example, a product sold by Kawaken under the name Kawa Silk; A salt of a protein hydrolyzate, which is a wheat protein in which the protein is modified with lauric acid, for example, a potassium salt sold by Croda under the name Aminofoam WOR (CTFA name: potassium lauroyl wheat amino acids). And the sodium salt sold by SEPPIC under the name Proteol LW 30 (CTFA name: sodium lauroyl wheat amino acids); protein containing an alkyl chain having 10 to 22 carbon atoms. A salt of a protein hydrolyzate, more specifically a salt of a protein hydrolyzate, which is an embacprotein whose protein is modified with lauric acid, for example, a sodium salt sold by SEPPIC under the name Proteol OAT (30% aqueous solution). (CTFA name: sodium lauroyl oat amino acids); or a salt of an apple protein hydrolyzate containing an alkyl chain having 10-22 carbon atoms, eg sold by SEPPIC under the name Proteol APL. Examples thereof include sodium salts (30% glycol aqueous solution) (CTFA name: sodium cocoyl apple amino acids). A mixture of sodium N-methylglycinate-neutralized lauroyl amino acids (aspartic acid, glutamic acid, glycine, alanine) sold by SEPPIC under the name Proteol SAV 50 S (CTFA name: sodium cocoyl amino acid). acids)) can also be mentioned.

b)挙げることができるホスフェート及び(C6~C30)アルキルホスフェートの例には、モノ(C6~C30)アルキルホスフェート及びジ(C6~C30)アルキルホスフェート、例えば、Kao Chemicals社から名称MAP 20(登録商標)で販売されているモノリン酸ラウリル、Cognis社から名称Crafol AP-31(登録商標)で販売されているドデシルリン酸のカリウム塩、モノエステルとジエステルとの混合物(主にジエステル)、Cognis社から名称Crafol AP-20(登録商標)で販売されているオクチルリン酸モノエステルとジエステルとの混合物、Condea社から名称Isofol 12 7 EO-Phosphate Ester(登録商標)で販売されているエトキシル化(7molのEO)モノリン酸エステルと2-ブチルオクタノールのジエステルとの混合物、Uniqema社から参照名Arlatone MAP 230K-40(登録商標)及びArlatone MAP 230T-60(登録商標)で販売されているモノ(C12~C13)アルキルホスフェートのカリウム塩又はトリエタノールアミン塩、Rhodia Chimie社から名称Dermalcare MAP XC-99/09(登録商標)で販売されているラウリルリン酸カリウム及びUniqema社から名称Arlatone MAP 160Kで販売されているセチルリン酸カリウムが含まれる。 b) Examples of phosphates and (C 6 -C 30 ) alkyl esters that can be mentioned include mono (C 6 -C 30 ) alkyl esters and di (C 6 -C 30 ) alkyl esters, eg, from Kao Chemicals. Lauryl monophosphate sold under the name MAP 20®, potassium salt of dodecyl phosphate sold under the name Crafol AP-31® from Cognis, a mixture of monoesters and diesters (mainly diesters). ), A mixture of octylphosphate monoester and diester sold by Cognis under the name Crafol AP-20®, and sold by Condea under the name Isofol 12 7 EO-Phosphate Ester®. A mixture of an ethoxylated (7 mol EO) monophosphate ester and a diester of 2-butyloctanol, sold by Uniqema under the reference names Arlatone MAP 230K-40® and Arlatone MAP 230T-60®. Mono (C 12 -C 13 ) alkyl phosphate potassium or triethanolamine salts, potassium lauryl phosphate sold under Dermalcare MAP XC-99 / 09® from Rhodia Chimie and Arlatone from Uniqema. Contains potassium cetyl phosphate sold at MAP 160K.

c)カルボキシレートとして、以下を挙げることができる。
・(C6~C24)アルキルエーテルカルボキシレート、好ましくは(C12~C20)アルキルエーテルカルボキシレート。
・(C6~C24)アルキル(アミド)エーテルカルボキシレート(AEC)、特に2~50個のアルキレンオキシド、特にエチレンオキシド基を含むもの、例えば、Kao社から名称Akypoで販売されている化合物、例えばKao Chemicals社から名称Akypo Foam 30(登録商標)で販売されているナトリウムラウリルアミドエーテルカルボキシレート(3 EO)。
・使用されうるポリオキシアルキレン化アルキル(アミド)エーテルカルボン酸は、好ましくは式(1)
R1-(OC2H4)n-OCH2COOA (1)
[式中、
- R1は、直鎖状又は分枝状のC6~C24アルキル若しくはアルケニル基、アルキル(C8~C9)フェニル基又はR2CONH-CH2-CH2-基を表し、ここでR2は、直鎖状又は分枝状のC9~C21アルキル又はアルケニル基を示し、好ましくは、R1は、C8~C20、好ましくはC8~C18アルキル基であり、アリールは、好ましくはフェニルを示し、
- nは、2~24、好ましくは2~10の範囲の整数又は10進数(平均値)であり、
- Aは、H、アンモニウム、Na、K、Li、Mg又はモノエタノールアミン若しくはトリエタノールアミン残基を示す]
のものから選択される。
c) Examples of the carboxylate include the following.
-(C 6 to C 24 ) alkyl ether carboxylate, preferably (C 12 to C 20 ) alkyl ether carboxylate.
(C 6 to C 24 ) Alkyl (amide) ether carboxylate (AEC), especially those containing 2 to 50 alkylene oxides, especially ethylene oxide groups, such as compounds sold by Kao under the name Akypo, for example. Sodium lauryl amide ether carboxylate (3 EO) sold by Kao Chemicals under the name Akypo Foam 30®.
The polyoxyalkyleneated alkyl (amide) ether carboxylic acid that can be used is preferably the formula (1).
R 1- (OC 2 H 4 ) n -OCH 2 COOA (1)
[During the ceremony,
--R 1 represents a linear or branched C 6 to C 24 alkyl or alkenyl group, an alkyl (C 8 to C 9 ) phenyl group or an R 2 CONH-CH 2 -CH 2- group, where R 2 represents a linear or branched C 9 to C 21 alkyl or alkenyl group, preferably R 1 is a C 8 to C 20 , preferably a C 8 to C 18 alkyl group and aryl. Preferably indicates phenyl,
--n is an integer or decimal number (mean value) in the range of 2 to 24, preferably 2 to 10.
--A indicates H, ammonium, Na, K, Li, Mg or monoethanolamine or triethanolamine residues]
It is selected from.

式(1)の化合物の混合物、特に、異なるR1基を含有する化合物の混合物を使用することも可能である。 It is also possible to use a mixture of compounds of formula (1), in particular a mixture of compounds containing different R1 groups.

特に好ましいポリオキシアルキレン化アルキル(アミド)エーテルカルボン酸は、式(1)[式中、
- R1は、C12~C14アルキル、ココイル、オレイル、ノニルフェニル又はオクチルフェニル基を示し、
- Aは、水素原子又はナトリウム原子を示し、
- nは、2~20、好ましくは2~10である]
のものである。
Particularly preferred polyoxyalkyleneated alkyl (amide) ether carboxylic acids are given in formula (1) [in the formula,
--R 1 indicates a C 12 to C 14 alkyl, cocoyl, oleyl, nonylphenyl or octylphenyl group,
--A indicates a hydrogen atom or a sodium atom.
--n is 2 to 20, preferably 2 to 10]
belongs to.

更により優先的には、式(I)[式中、R1は、C12アルキル基を示し、Aは、水素原子又はナトリウム原子を示し、nは、2~10の範囲である]の化合物が使用される。 Even more preferentially, compounds of formula (I) [where R 1 represents a C 12 alkyl group, A represents a hydrogen or sodium atom, n is in the range 2-10]. Is used.

・ポリオキシエチレン化カルボン酸塩、例えば、Kao Chemicals社から名称Akypo Soft 45 NV(登録商標)で販売されているオキシエチレン化(6 EO)ナトリウムラウリルエーテルカルボキシレート(65/25/10 C12~14~16)、Biologia E Tecnologia社から名称Olivem 400(登録商標)で販売されているオリーブ油由来のポリオキシエチレン化及びカルボキシメチル化脂肪酸、又はNikkol社から名称Nikkol ECTD-6NEX(登録商標)で販売されているオキシエチレン化(6 EO)ナトリウムトリデシルエーテルカルボキシレート。 Polyoxyethyleneated carboxylate, for example, oxyethyleneated (6 EO) sodium lauryl ether carboxylate (65/25/10 C 12 ~ ) sold by Kao Chemicals under the name Akypo Soft 45 NV®. 14-16 ), polyoxyethylenated and carboxymethylated fatty acids derived from olive oil sold under the name Olivem 400® from Biologia E Tecnologia, or sold under the name Nikkol ECTD-6NEX® from Nikkol. Oxyethyleneated (6 EO) sodium tridecyl ether carboxylate.

d)(C6~C30)アシル又はアルキル酸及びそのアルカリ金属塩、例えば下記である。
・(C6~C30)アシルサルコシネート、好ましくは(C12~C28)アシルサルコシネート、なお良好には(C14~C24)アシルサルコシネート、更に良好には(C16~C22)アシルサルコシネート、例えば、Ciba社から名称Sarkosyl NL 97(登録商標)で販売されている又はSEPPIC社から名称Oramix L30(登録商標)で販売されているナトリウムラウロイルサルコシネート、Nikkol社から名称Nikkol Sarcosinate MN(登録商標)で販売されているナトリウムミリストイルサルコシネート及びNikkol社から名称Nikkol Sarcosinate PN(登録商標)で販売されているナトリウムパルミトイルサルコシネート。
・(C6~C30)アルキルシトレート、任意選択でオキシアルキレン化されているもの、例えば、Goldschmidt社から名称Witconol EC 1129で販売されているココイルアルコールのオキシエチレン化(9mol)クエン酸モノエステル。
・(C6~C30)アルキルガラクツロネート、例えば、Soliance社から販売されているナトリウムドデシル-D-ガラクトシドウロネート。
d) (C 6 to C 30 ) Acyls or alkyl acids and alkali metal salts thereof, for example:
-(C 6 to C 30 ) acyl sarcosinate, preferably (C 12 to C 28 ) acyl sarcosinate, better (C 14 to C 24 ) acyl sarcocinate, and even better (C 16 ) ~ C 22 ) Acyl sarcosinate, for example, sodium lauroyl sarcosinate, Nikkol, sold by Ciba under the name Sarkosyl NL 97® or by SEPPIC under the name Oramix L30®. Sodium myritoyl sarcosinate sold under the name Nikkol Sarcosinate MN® from the company and sodium palmitoyl sarcosinate sold under the name Nikkol Sarcosinate PN® from Nikkol.
-(C 6 -C 30 ) alkyl citrates, optionally oxyalkyleneized, for example, oxyethyleneated (9 mol) citrate monoesters of cocoyl alcohols sold by Goldschmidt under the name Witconol EC 1129. ..
-(C 6 to C 30 ) Alkyl galacturonate, for example, sodium dodecyl-D-galactoside uronate sold by Solidance.

e)スクシネートは、アルキルスルホスクシネート、アルキルエーテルスルホスクシネート、アルキルアミドスルホスクシネートから選択されてもよく、これらの化合物のアルキル基は、6~30個の炭素原子、とりわけ12~28個、なお良好には14~24個、更に16~22個の炭素原子を含む。挙げることができるスルホスクシネートの例には、Witco社から名称Setacin 103 Special(登録商標)及びRewopol SB-FA 30 K 4(登録商標)で販売されているラウリルスルホスクシネート、オキシエチレン化(3 EO)ラウリルアルコールモノスルホスクシネート(70/30 C12/C14)、Zschimmer Schwarz社から名称Setacin F Special Paste(登録商標)で販売されているC12~C14アルコールのヘミスルホスクシネートの二ナトリウム塩、Cognis社から名称Standapol SH 135(登録商標)で販売されているオキシエチレン化(2 EO)二ナトリウムオレアミドスルホスクシネート、Sanyo社から名称Lebon A-5000(登録商標)で販売されているオキシエチレン化(5 EO)ラウリルアミドモノスルホスクシネート、Witco社から名称Rewopol SB CS 50(登録商標)で販売されているラウリルシトレートモノスルホスクシネートのオキシエチレン化(10 EO)二ナトリウム塩及びWitco社から名称Rewoderm S 1333(登録商標)で販売されているリシノール酸モノエタノールアミドモノスルホスクシネートが含まれる。MacIntyre社から名称Mackanate-DC30で販売されている二ナトリウムPEG-12ジメチコンスルホスクシネート等の、ポリジメチルシロキサンスルホスクシネートを使用することもできる。 e) The succinate may be selected from alkyl sulfosuccinates, alkyl ether sulfosuccinates, alkyl amide sulfosuccinates, and the alkyl groups of these compounds are 6-30 carbon atoms, especially 12-. It contains 28, more preferably 14 to 24, and even 16 to 22 carbon atoms. Examples of sulfosuccinates that can be mentioned are lauryl sulfosuccinates, oxyethyleneated, sold by Witco under the names Setacin 103 Special® and Rewopol SB-FA 30 K 4®. (3 EO) Lauryl Alcohol Monosulfosuccinate (70/30 C 12 / C 14 ), C 12 to C 14 Alcohol Hemisulfos sold by Zschimmer Schwarz under the name Setacin F Special Paste® Disodium salt of cusinate, oxyethylenated (2 EO) disodium oleamide sulfosuccinate sold by Cognis under the name Standapol SH 135®, Lebon A-5000 (registered trademark) from Sanyo ) Oxyethyleneated (5 EO) laurylamide monosulfosuccinate, oxyethyleneated laurylcitrate monosulfosuccinate sold by Witco under the name Rewopol SB CS 50® (10 EO) Includes disodium salts and lysinolic acid monoethanolamide monosulfosuccinate sold by Witco under the name Rewoderm S 1333®. Polydimethylsiloxane sulfosuccinate, such as the disodium PEG-12 dimethicone sulfosuccinate sold by MacIntyre under the name Mackanate-DC30, can also be used.

f)スルフェートとして、アルキルスルフェート、アルキルエーテルスルフェート、アルキルアミドエーテルスルフェート、アルキルアリールポリエーテルスルフェート、モノグリセリドスルフェートを挙げることができ、ここで、アルキル基は、6~30個の炭素原子、好ましくは12~28個、なお良好には14~24個、更に16~22個の炭素原子を含み、アリール基は、好ましくはフェニル又はベンジル基を示す。スルフェート界面活性剤は、アルカリ金属塩若しくはアルカリ土類金属塩、アンモニウム塩又はアミノアルコール塩の形態でありうる。(C6~C30)アルキルスルフェートの例として、トリエタノールアミンラウリルスルフェート(CTFA名:TEA-ラウリルスルフェート(TEA-lauryl sulfate))、例えば、Huntsman社から名称Empicol TL40 FLで販売されている製品又はCognis社から名称Texapon T42で販売されている製品を挙げることができ、これらの製品は、40%水溶液のものである。アンモニウムラウリルスルフェート(CTFA名:アンモニウムラウリルスルフェート(ammonium lauryl sulfate))、例えば、Huntsman社から名称Empicol AL 30FLで販売されている製品を挙げることもでき、これは30%水溶液のものである。(C6~C30)アルキルエーテルスルフェートとして、例えば、ナトリウムラウリルエーテルスルフェート(CTFA名:ラウレス硫酸ナトリウム(sodium laureth sulfate))、例えば、Cognis社から名称Texapon N40及びTexapon AOS 225 UPで販売されているもの又はアンモニウムラウリルエーテルスルフェート(CTFA名:ラウレス硫酸アンモニウム(ammonium laureth sulfate))、例えばCognis社から名称Standapol EA-2で販売されているものを、挙げることができる。 f) Examples of the sulphate include alkyl sulphate, alkyl ether sulphate, alkylamide ether sulphate, alkylaryl polyethers sulphate, and monoglyceride sulphate, where the alkyl group comprises 6 to 30 carbon atoms. It contains 12 to 28 carbon atoms, more preferably 14 to 24, and further 16 to 22 carbon atoms, and the aryl group preferably represents a phenyl or benzyl group. The sulfate surfactant can be in the form of an alkali metal salt or an alkaline earth metal salt, an ammonium salt or an amino alcohol salt. (C 6 -C 30 ) As an example of alkyl sulfate, triethanolamine lauryl sulfate (CTFA name: TEA-lauryl sulfate), for example, sold by Huntsman under the name Empicol TL40 FL. Can be mentioned as products or products sold by Cognis under the name Texapon T42, these products are of 40% aqueous solution. Ammonium lauryl sulfate (CTFA name: ammonium lauryl sulfate), for example, a product sold by Huntsman under the name Empicol AL 30FL, which is a 30% aqueous solution. (C 6 to C 30 ) Sold as alkyl ether sulfates, for example, sodium lauryl ether sulfate (CTFA name: sodium laureth sulfate), for example, from Cognis under the names Texas N40 and Texas 225 UP. Or ammonium laureth sulfate (CTFA name: ammonium laureth sulfate), for example, those sold by Cognis under the name Standapol EA-2.

g)アルキルスルホネートのスルホネートとして、アルキルアミドスルホネート、アルキルアリールスルホネート、α-オレフィンスルホネート、パラフィンスルホネート(ここで、アルキル基は、6~30個の炭素原子、とりわけ12~28個、なお良好には14~24個、更に16~22個の炭素原子を含み、アリール基は、好ましくはフェニル又はベンジル基を示し、これらの化合物は、可能であればポリオキシアルキレン化、とりわけポリオキシエチレン化されており、そうであれば好ましくは1~50個のエチレンオキシド単位、なお良好には2~10個のエチレンオキシド単位を含む)、アルキルスルホアセテート、またこれらの化合物の塩を挙げることができる。α-オレフィンスルホネートの例として、Stepan社から名称Bio-Terge AS-40(登録商標)で販売されている及びWitco社から名称Witconate AOS Protege(登録商標)及びSulframine AOS PH 12(登録商標)で販売されている若しくはStepan社から名称Bio-Terge AS-40 CG(登録商標)で販売されているナトリウムα-オレフィンスルホネート(C14~C16)、Clariant社から名称Hostapur SAS 30(登録商標)で販売されている第二級オレフィンスルホン酸ナトリウム又はManro社から名称Manrosol SXS30(登録商標)、Manrosol SXS40(登録商標)及びManrosol SXS93(登録商標)で販売されているキシレンスルホン酸ナトリウム等の直鎖状アルキルアリールスルホネートを挙げることができる。 g) As sulfonates of alkyl sulfonates, alkylamide sulfonates, alkylarylsulfonates, α-olefin sulfonates, paraffin sulfonates (where the alkyl group is 6-30 carbon atoms, especially 12-28, even better 14 It contains up to 24 and an additional 16 to 22 carbon atoms, the aryl group preferably represents a phenyl or benzyl group, and these compounds are polyoxyalkyleneated, especially polyoxyethyleneized, if possible. , Preferably containing 1 to 50 ethylene oxide units, and more preferably 2 to 10 ethylene oxide units), alkylsulfoacetates, and salts of these compounds. Examples of α-olefin sulfonates are sold by Stepan under the name Bio-Terge AS-40® and from Witco under the names Witconate AOS Protege® and Sulframine AOS PH 12®. Sold under the name Bio-Terge AS-40 CG® from Stepan or under the name Hostapur SAS 30® from Clariant. Linear alkyl such as sodium xylene sulfonate sold under the names Manrosol SXS30®, Manrosol SXS40® and Manrosol SXS93® from Manro. Arylsulfonates can be mentioned.

h)イセチオネートとして、6~24個、好ましくは12~18個の炭素原子を含むアシルイセチオネート、例えば、Jordan社から名称Jordapon CI P(登録商標)で販売されている製品等のココイルイセチオン酸ナトリウムを挙げることができる。 h) Acyl ethylethionates containing 6 to 24 carbon atoms, preferably 12 to 18 carbon atoms, for example, cocoyl cesionates such as products sold by Jordan under the name Jordapon CI P®. Sodium acid acid can be mentioned.

i)タウレートとして、Clariant社から名称Hostapon CT Pate(登録商標)で販売されているパーム核油メチルタウレートのナトリウム塩、N-アシルN-メチルタウレート、例えばClariant社から名称Hostapon LT-SF(登録商標)で販売されている若しくはNikkol社から名称Nikkol CMT-30-T(登録商標)で販売されているナトリウムN-ココイル-N-メチルタウレート又はNikkol社から名称Nikkol PMT(登録商標)で販売されているナトリウムパルミトイルメチルタウレートを挙げることができる。 i) As taurate, sodium salt of palm kernel oil methyl taurate sold under the name Hostapon CT Pate® from Clariant, N-acyl N-methyl taurate, for example the name Hostapon LT-SF from Clariant ( Sodium N-cocoyl-N-methyl taurate sold under Nikkol CMT-30-T (registered trademark) or Nikkol PMT (registered trademark) sold under Nikkol. Examples include sodium palmitoylmethyl taurate on the market.

j)(C6~C30)アルキルポリグルコシドのアニオン性誘導体は、特に、アルキルポリグルコシドから得られるシトレート、タータレート、スルホスクシネート、カーボネート及びグリセロールエーテルでありうる。例えば、Cesalpinia社から名称Eucarol AGE-ET(登録商標)で販売されているココイルポリグルコシド(1,4)酒石酸エステルのナトリウム塩、SEPPIC社から名称Essai 512 MP(登録商標)で販売されているココイルポリグルコシド(1,4)スルホコハク酸エステルの二ナトリウム塩又はCesalpinia社から名称Eucarol AGE-EC(登録商標)で販売されているココイルポリグルコシド(1,4)クエン酸エステルのナトリウム塩を挙げることができる。 j) (C 6 -C 30 ) Anionic derivatives of alkyl polyglucosides can be, in particular, citrates, tartarates, sulfosuccinates, carbonates and glycerol ethers obtained from alkyl polyglucosides. For example, the sodium salt of cocoyl polyglucoside (1,4) tartrate acid ester sold by Cesarpinia under the name Eucarol AGE-ET®, and the cocoyl sold by SEPPIC under the name Essai 512 MP®. Examples include the disodium salt of polyglucoside (1,4) sulfosuccinate or the sodium salt of cocoyl polyglucoside (1,4) citrate sold by Cesarpinia under the name Eucarol AGE-EC®. can.

好ましくは、追加のアニオン性界面活性剤は、(C6~C30)アルキルスルフェート、ナトリウムラウリルエーテルスルフェート等の(C6~C30)アルキルエーテルスルフェート、(C6~C30)アシルイセチオネート、(C6~C30)アシル又はアルキル酸、特にこれらの混合物から選択される。 Preferably, the additional anionic surfactants are (C 6 -C 30 ) alkyl ether sulfates such as (C 6 -C 30 ) alkyl sulfates, sodium lauryl ether sulfates, and (C 6 -C 30 ) acyls. It is selected from isethionates, (C 6 to C 30 ) acyls or alkyl acids, especially mixtures thereof.

(ii)追加の両性及び双性イオン性の起泡性界面活性剤
本発明による組成物は、上記に記述されたベタイン又は(C8~C20)アルキルベタイン及び(C8~C20)アルキルアミド(C1~C6)アルキルベタインから選択される両性界面活性剤と異なる、両性及び双性イオン性界面活性剤を更に含むことができる。
(ii) Additional amphoteric and zwitterionic foaming surfactants The compositions according to the invention are the betaines described above or (C 8 to C 20 ) alkyl betaines and (C 8 to C 20 ) alkyls. It can further contain amphoteric and zwitterionic surfactants that differ from the amphoteric surfactants selected from the amide (C 1 to C 6 ) alkyl betaines.

追加の両性及び双性イオン性界面活性剤は、例えば、スルホベタイン、(C8~C20)アルキルスルホベタイン、(C8~C20)アルキルアミド(C1~C6)アルキルスルホベタイン、(C8~C20)アルキルアンホアセテート及び(C8~C20)アルキルアンホジアセテート、並びにこれらの混合物から選択されうる。 Additional amphoteric and zwitterionic surfactants include, for example, sulfobetaines, (C 8 to C 20 ) alkyl sulfobetaines, (C 8 to C 20 ) alkyl amides (C 1 to C 6 ) alkyl sulfobetaines, (C 1 to C 6) alkyl sulfobetaines. It can be selected from C 8 to C 20 ) alkyl amphoacetates and (C 8 to C 20 ) alkyl amphoteric acetates, as well as mixtures thereof.

スルホベタインとして、ヒドロキシスルタイン、コカミドプロピルヒドロキシスルタイン、例えば、Goldschmidt-Degussa社から名称Rewoteric AM CASで販売されている製品又はCroda社から名称Crosultaine C-50(登録商標)で販売されている製品を挙げることができる。 As sulfobetaine, hydroxysultaine, cocamidopropyl hydroxysultaine, for example, a product sold by Goldschmidt-Degussa under the name Rewoteric AM CAS or sold by Croda under the name Crossultaine C-50®. Products can be mentioned.

本発明において使用されうる追加の両性界面活性剤は、任意選択で四級化されている第二級又は第三級脂肪族アミン誘導体であってもよく、ここで、脂肪族基は、8~22個の炭素原子を含む直鎖又は分枝鎖であり、前記アミン誘導体は、少なくとも1つのアニオン性基、例えばカルボキシレート、スルホネート、スルフェート、ホスフェート又はホスホネート基を含有する。 The additional amphoteric surfactant that can be used in the present invention may be a secondary or tertiary aliphatic amine derivative optionally quaternized, wherein the aliphatic group is 8 to. It is a straight chain or a branched chain containing 22 carbon atoms, and the amine derivative contains at least one anionic group, for example, carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate or phosphonate group.

使用されうる任意選択で四級化された第二級又は第三級脂肪族アミン誘導体のうち、下記のそれぞれの構造(A1)及び(A2)
(A1)Ra-CON(Z)CH2-(CH2)m-N+(Rb)(Rc)(CH2COO-)
[式中、
Raは、加水分解されたヤシ油に好ましく存在する酸Ra-COOH、ヘプチル基、ノニル基又はウンデシル基から誘導されるC10~C30アルキル又はアルケニル基を表し、
Rbは、α,β-ヒドロキシエチル基を表し、
Rcは、カルボキシメチル基を表し、
mは、0、1又は2に等しく、
Zは、水素原子、又はヒドロキシエチル若しくはカルボキシメチル基を表す]、
(A2)Ra'-CON(Z)CH2-(CH2)m'-N(B)(B')
[式中、
Bは、-CH2CH2OX'を表し、ここでX'は、-CH2-COOH、CH2-COOZ'、-CH2CH2-COOH、-CH2CH2-COOZ'5又は水素原子を表し、
B'は、-(CH2)z-Y'を表し、ここでz=1又は2であり、Y'は、COOH、COOZ'、CH2-CHOH-SO3H又は-CH2-CHOH-SO3Z'を表し、
m'は、0、1又は2に等しく、
Zは、水素原子、又はヒドロキシエチル若しくはカルボキシメチル基を表し、
Z'は、ナトリウム、カリウム又はマグネシウム等のアルカリ又はアルカリ土類金属から得られるイオン;アンモニウムイオン;又は有機アミンから、特に、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン及びトリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン又はトリイソプロパノールアミン、2-アミノ-2-メチル-1-プロパノール、2-アミノ-2-メチル-1,3-プロパンジオール及びトリス(ヒドロキシメチル)アミノメタン等のアミノアルコールから得られるイオンを表し、
Ra'は、加水分解されたアマニ油又はヤシ油に好ましく存在する酸Ra'COOHのC10~C30アルキル又はアルケニル基、アルキル基、特にC17アルキル基及びそのイソ型又は不飽和C17基を表す]
の製品を挙げることもできる。
Of the optionally quaternized secondary or tertiary aliphatic amine derivatives that can be used, the structures (A1) and (A2) below, respectively.
(A1) R a -CON (Z) CH 2- (CH 2 ) m -N + (R b ) (R c ) (CH 2 COO- )
[During the ceremony,
R a represents a C 10 -C 30 alkyl or alkenyl group derived from the acid R a -COOH, heptyl group, nonyl group or undecyl group which is preferably present in hydrolyzed coconut oil.
R b represents an α, β-hydroxyethyl group and represents
R c represents a carboxymethyl group
m is equal to 0, 1 or 2
Z represents a hydrogen atom, or hydroxyethyl or carboxymethyl group],
(A2) R a' -CON (Z) CH 2- (CH 2 ) m' -N (B) (B')
[During the ceremony,
B stands for -CH 2 CH 2 OX', where X'is -CH 2 -COOH, CH 2 -COOZ', -CH 2 CH 2 -COOH, -CH 2 CH 2 -COOZ' 5 or hydrogen. Represents an atom
B'represents-(CH 2 ) z-Y', where z = 1 or 2, where Y'is COOH, COOZ', CH 2 -CHOH-SO 3 H or -CH 2 -CHOH- Represents SO 3 Z'
m'is equal to 0, 1 or 2
Z represents a hydrogen atom, or a hydroxyethyl or carboxymethyl group.
Z'is from ions obtained from alkali or alkaline earth metals such as sodium, potassium or magnesium; ammonium ions; or organic amines, in particular monoethanolamine, diethanolamine and triethanolamine, monoisopropanolamine, diisopropanolamine or Represents an ion obtained from an amino alcohol such as triisopropanolamine, 2-amino-2-methyl-1-propanol, 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol and tris (hydroxymethyl) aminomethane.
Ra'is a C 10 to C 30 alkyl or alkenyl group of the acid Ra'COOH , which is preferably present in hydrolyzed flax oil or coconut oil, an alkyl group, especially a C 17 alkyl group and its isotype or unsaturated C 17 group. Represents]
You can also list the products of.

式(A2)に相当する化合物が好ましい。 The compound corresponding to the formula (A2) is preferable.

X'が水素原子を表す式(A2)に相当する化合物のうち、ココアンホ酢酸ナトリウム、ラウロアンホ酢酸ナトリウム、カプロアンホ酢酸ナトリウム及びカプリロアンホ酢酸ナトリウムの名称で(CTFA)辞書に分類されている化合物を挙げることができる。 Among the compounds corresponding to the formula (A2) in which X'represents a hydrogen atom, there are compounds classified in the (CTFA) dictionary under the names of sodium cocoamphoacetate, sodium lauroamphoacetate, sodium caproamphoacetate and sodium capilloamphoacetate. can.

式(A2)に相当する他の化合物は、ココアンホ二酢酸二ナトリウム、ラウロアンホ二酢酸二ナトリウム、カプロアンホ二酢酸二ナトリウム、カプリロアンホ二酢酸二ナトリウム、ココアンホ二プロピオン酸二ナトリウム、ラウロアンホ二プロピオン酸二ナトリウム、カプロアンホ二プロピオン酸二ナトリウム、カプリロアンホ二プロピオン酸二ナトリウム、ラウロアンホ二プロピオン酸及びココアンホジプロピオン酸である。 Other compounds corresponding to formula (A2) include disodium cocoamphoniacetate, disodium lauroamphodioacetate, disodium caproamphoniacetate, disodium capriloamphodioacetate, disodium cocoamphonipropionate, disodium lauroamphonipropionate, Disodium caproamphonipropionic acid, disodium capryloanphonipropionic acid, lauroanphonipropionic acid and cocoamphodipropionic acid.

挙げることができる例には、Rhodia社から商標名Miranol(登録商標)C2M Concentrateで販売されているココアンホ二酢酸塩、商標名Miranol Ultra C 32で販売されているココアンホ酢酸ナトリウム、Chimex社から商標名CHIMEXANE HAで販売されている製品、及びRhodia社から名称Miranol CSEで販売されているココアンホヒドロキシプロピルスルホン酸ナトリウムが含まれる。 Examples that can be mentioned are cocoamphonia acetate sold under the trade name Miranol® C2M Concentrate from Rhodia, sodium cocoamphoacetate sold under the trade name Miranol Ultra C 32, and trade name from Chimex. Includes products sold by CHIMEXANE HA and sodium cocoamphohydroxypropyl sulfonate sold by Rhodia under the name Miranol CSE.

式(A3)
(A3)Ra''-NH-CH(Y'')-(CH2)n-C(O)-NH-(CH2)n-N(Rd)(Re)
[式中、
- Ra''は、加水分解されたアマニ油又はヤシ油に好ましく存在する酸Ra''-C(O)OHのC10~C30アルキル又はアルケニル基を表し、
- Y''は、-C(O)OH、-C(O)OZ''、-CH2-CH(OH)-SO3Hの基又は-CH2-CH(OH)-SO3-Z''基を表し、ここで、Z''は、ナトリウム等のアルカリ金属若しくはアルカリ土類金属から得られるカチオン性対イオン、アンモニウムイオン又は有機アミンから得られるイオンを表し、
- Rd及びReは、互いに独立して、C1~C4アルキル又はヒドロキシアルキル基を表し、
- n及びn'は、互いに独立して、1~3の範囲の整数を示す]
の化合物を使用することもできる。
Equation (A3)
(A3) Ra''-NH-CH (Y'')-(CH 2 ) n -C (O) -NH- (CH 2 ) n -N (R d ) (R e )
[During the ceremony,
--Ra'' represents the C 10 -C 30 alkyl or alkenyl group of the acid Ra''-C (O) OH, which is preferably present in hydrolyzed flax oil or coconut oil.
--Y'' is the group of -C (O) OH, -C (O) OZ'', -CH 2 -CH (OH) -SO 3 H or -CH 2 -CH (OH) -SO 3 -Z '' Represents a group, where Z'' represents a cationic counterion obtained from an alkali metal such as sodium or an alkaline earth metal, an ammonium ion or an ion obtained from an organic amine.
--R d and R e represent C 1 to C 4 alkyl or hydroxyalkyl groups independently of each other.
--n and n'indicate an integer in the range 1-3, independent of each other]
Compounds can also be used.

式(A3)に相当する化合物のうち、CTFA辞書に名称ジエチルアミノプロピルココアスパルタミドナトリウムとして分類されている化合物、例えばChimex社から名称CHIMEXANE HBで販売されているものを、特に挙げることができる。 Among the compounds corresponding to the formula (A3), compounds classified under the name diethylaminopropyl cocoa spartamide sodium in the CTFA dictionary, for example, those sold by Chimex under the name CHIMEXANE HB can be particularly mentioned.

好ましくは、両性又は双性イオン性の界面活性剤は、ココアンホ酢酸ナトリウム等の(C8~C20)アルキルアンホアセテート及びこれらの混合物から選択される。 Preferably, the amphoteric or zwitterionic surfactant is selected from (C 8 to C 20) alkylanphoacetates such as sodium cocoamphoacetate and mixtures thereof.

(iii)ノニオン性の起泡性界面活性剤
本発明の組成物に存在しうるノニオン性の起泡性界面活性剤は、アルコール、α-ジオール及び(C1~C20)アルキルフェノールから選択されてもよく、これらの化合物は、ポリエトキシル化及び/又はポリプロポキシル化及び/又はポリグリセロール化されており、エチレンオキシド及び/又はプロピレンオキシド基の数は、可能であれば1~100個の範囲であり、グリセロール基の数は、可能であれば2~30個の範囲であり、或いはこれらの化合物は、8~30個の炭素原子、とりわけ16~30個の炭素原子を含む少なくとも1つの脂肪鎖を含む。
(iii) Nonionic foaming surfactant The nonionic foaming surfactant that may be present in the composition of the present invention is selected from alcohols, α-diols and (C 1 to C 20 ) alkylphenols. Often, these compounds are polyethoxylated and / or polypropoxylated and / or polyglycerolized, and the number of ethylene oxide and / or propylene oxide groups is preferably in the range of 1-100. Yes, the number of glycerol groups is in the range of 2-30 if possible, or these compounds are at least one fatty chain containing 8-30 carbon atoms, particularly 16-30 carbon atoms. including.

エチレンオキシド及びプロピレンオキシドと脂肪アルコールとの縮合物;好ましくは2~30個のエチレンオキシド単位を有するポリエトキシ化脂肪アミド;平均で1~5個、特に1.5~4個のグリセロール基を有するポリグリセロール化脂肪アミド;好ましくは2~40個のエチレンオキシド単位を含有するソルビタンのエトキシル化脂肪酸エステル;スクロースの脂肪酸エステル;オキシエチレン化植物油を含む、2~150molのエチレンオキシドを含有する、ポリオキシアルキレン化、好ましくはポリオキシエチレン化脂肪酸エステル;N-(C6~C24アルキル)グルカミン誘導体;(C10~C14アルキル)アミンオキシド又はN-(C10~C14アシル)アミノプロピルモルホリンオキシド等のアミンオキシドを挙げることもできる。 Ester oxides and condensates of propylene oxide with fatty alcohols; preferably polyethoxylated fatty amides with 2-30 ethylene oxide units; polyglycerolized fatty amides with an average of 1-5, especially 1.5-4 glycerol groups. An ethoxylated fatty acid ester of sorbitan containing 2 to 40 ethylene oxide units; a fatty acid ester of sucrose; containing 2 to 150 mol of ethylene oxide containing oxyethylated vegetable oil, polyoxyalkyleneized, preferably polyoxy Ethenylated fatty acid esters; N- (C 6 to C 24 alkyl) glucamine derivatives; (C 10 to C 14 alkyl) amine oxides or N- (C 10 to C 14 acyl) aminopropylmorpholine oxides and other amine oxides. You can also.

ノニオン性界面活性剤は、アルキル(ポリ)グリコシド(APG)から選択されてもよく、とりわけ次の一般式:R1O-(R2O)t-(G)v
[式中、
- R1は、6~24個の炭素原子、とりわけ8~18個の炭素原子を含む直鎖状若しくは分枝状のアルキル若しくはアルケニル基、又は直鎖状若しくは分枝状のアルキル基が6~24個の炭素原子、とりわけ8~18個の炭素原子を含むアルキルフェニル基を表し、
- R2は、2~4個の炭素原子を含むアルキレン基を表し、
- Gは、5~6個の炭素原子を含む糖単位を表し、
- tは、0~10、好ましくは0~4の範囲の値を示し、
- vは、1~15、好ましくは1~4の範囲の値を示す]
により表される。
Nonionic surfactants may be selected from alkyl (poly) glycosides (APGs), in particular the following general formula: R 1 O- (R 2 O) t- (G) v
[During the ceremony,
--R 1 has 6 to 24 carbon atoms, especially a linear or branched alkyl or alkenyl group containing 8 to 18 carbon atoms, or 6 to a linear or branched alkyl group. Represents an alkylphenyl group containing 24 carbon atoms, especially 8-18 carbon atoms.
--R 2 represents an alkylene group containing 2 to 4 carbon atoms.
--G represents a sugar unit containing 5 to 6 carbon atoms.
—— t indicates a value in the range 0-10, preferably 0-4.
--v indicates a value in the range of 1 to 15, preferably 1 to 4]
Represented by.

好ましくは、アルキルポリグリコシド界面活性剤は、上記に記載された式の化合物であり、式中、
- R1は、8~18個の炭素原子を含む直鎖状又は分枝状、飽和又は不飽和のアルキル基を示し、
- R2は、2~4個の炭素原子を含むアルキレン基を表し、
- tは、0~3の範囲の値、好ましくは0に等しい値を示し、
- Gは、グルコース、フルクトース又はガラクトース、好ましくはグルコースを示し、
- 重合度、即ちvの値は、可能であれば1~15、好ましくは1~4の範囲であり、平均重合度は、より特定すると1から2の間である。
Preferably, the alkylpolyglycoside surfactant is a compound of the formula described above, in the formula.
—— R 1 represents a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl group containing 8-18 carbon atoms.
--R 2 represents an alkylene group containing 2 to 4 carbon atoms.
--t indicates a value in the range 0-3, preferably equal to 0.
—— G indicates glucose, fructose or galactose, preferably glucose,
—— The degree of polymerization, i.e. the value of v, is preferably in the range of 1 to 15, preferably 1 to 4, and the average degree of polymerization is more specifically between 1 and 2.

糖単位の間のグルコシド結合は、一般に1-6型又は1-4型のものであり、好ましくは1-4型のものである。好ましくは、アルキル(ポリ)グリコシド界面活性剤は、アルキル(ポリ)グルコシド界面活性剤である。C8/C16アルキル(ポリ)グリコシド1,4、とりわけデシルグルコシド及びカプリリル/カプリルグルコシドが最も特定的に好ましい。 Glucoside bonds between sugar units are generally type 1-6 or type 1-4, preferably type 1-4. Preferably, the alkyl (poly) glycoside surfactant is an alkyl (poly) glucoside surfactant. C 8 / C 16 alkyl (poly) glycosides 1,4, especially decyl glucoside and caprylyl / capryl glucoside, are most specifically preferred.

市販製品のうち、COGNIS社から名称PLANT AREN(登録商標)(600 CS/U、1200及び2000)又はPLANTACARE(登録商標)(818、1200及び2000)で販売されている製品、SEPPIC社から名称ORAMIX CG 110及びORAMIX NS 10で販売されている製品、BASF社から名称LUTENSOL GD 70で販売されている製品、或いはCHEM Y社から名称AGIO LKで販売されている製品を挙げることができる。 Among the commercially available products, the products sold by COGNIS under the name PLANT AREN (registered trademark) (600 CS / U, 1200 and 2000) or PLANTACARE (registered trademark) (818, 1200 and 2000), and the name ORAMIX from SEPPIC. Examples include products sold under the CG 110 and ORAMIX NS 10, products sold under the name LUTENSOL GD 70 from BASF, and products sold under the name AGIO LK from CHEM Y.

好ましくは、C8/C16-アルキル(ポリ)グリコシド1,4が、とりわけ53%水溶液として使用され、例えばCognis社から参照名Plantacare(登録商標)818で販売されているものが使用される。 Preferably, C 8 / C 16 -alkyl (poly) glycosides 1,4 are used particularly as a 53% aqueous solution, eg, those sold by Cognis under the reference name Plantacare® 818.

優先的には、ノニオン性界面活性剤は、(C6~C24アルキル)ポリグリコシド、より特定すると(C8~C18アルキル)(ポリ)グリコシド、ソルビタンのエトキシル化C8~C30脂肪酸エステル、ポリエトキシル化C8~C30脂肪アルコール及びポリオキシエチレン化C8~C30脂肪酸エステル(これらの化合物は、好ましくは2~150molのエチレンオキシドを含有する)、並びこれらの混合物から選択される。 Preferentially, nonionic surfactants are (C 6 to C 24 alkyl) polyglycosides, more specifically (C 8 to C 18 alkyl) (poly) glycosides, sorbitan ethoxylated C 8 to C 30 fatty acid esters. , Polyethoxylated C 8 to C 30 fatty alcohols and polyoxyethylylated C 8 to C 30 fatty acid esters (these compounds preferably contain 2 to 150 mol of ethylene oxide), as well as mixtures thereof.

ノニオン性界面活性剤は、また、オキシアルキレン化グリセロールエステルから選択されうる。オキシアルキレン化グリセロールエステルは、特に、グリセロールと脂肪酸との、及びそれらの水素化誘導体とのエステルのポリオキシエチレン化誘導体である。これらのオキシアルキレン化グリセロールエステルは、例えば、Goldschmidt社から名称Rewoderm LI-S 80で販売されているPEG-200水素化パルミチン酸グリセリル等のグリセロールと水素化及びオキシエチレン化されている脂肪酸とのエステル;Goldschmidt社から名称Tegosoft GCで販売されているヤシ油脂肪酸PEG-7グリセリル等のヤシ油脂肪酸オキシエチレン化グリセロール及びGoldschmidt社から名称Rewoderm LI-63で販売されているヤシ油脂肪酸PEG30グリセリル;並びにこれらの混合物から選択されうる。 Nonionic surfactants can also be selected from oxyalkyleneized glycerol esters. Oxyalkylene glycerol esters are, in particular, polyoxyethyleneylated derivatives of esters of glycerol and fatty acids, and their hydrogenated derivatives. These oxyalkyleneized glycerol esters are, for example, esters of glycerol such as PEG-200 hydride glyceryl palmitate sold under the name Rewoderm LI-S 80 by Goldschmidt and fatty acids that have been hydrolyzed and oxyethyleneylated. Palm oil fatty acid oxyethylated glycerol such as palm oil fatty acid PEG-7 glyceryl sold by Goldschmidt under the name Tegosoft GC and palm oil fatty acid PEG30 glyceryl sold under the name Rewoderm LI-63 from Goldschmidt; and these Can be selected from the mixtures of.

ノニオン性界面活性剤は、また、オキシアルキレン化糖エステルから選択されうる。オキシアルキレン化糖エステルは、特に、脂肪酸と糖エステルとのポリエチレングリコールエーテルである。これらのオキシアルキレン化糖エステルは、例えば、Amerchol社から名称Glucamate DOE 120で販売されているPEG-120ジオレイン酸メチルグルコース等の、オキシエチレン化グルコースエステルから選択されうる。 Nonionic surfactants can also be selected from oxyalkyleneized sugar esters. The oxyalkyleneized sugar ester is, in particular, a polyethylene glycol ether of a fatty acid and a sugar ester. These oxyalkyleneized sugar esters can be selected from oxyethyleneylated glucose esters such as, for example, PEG-120 methylglucose dioleate sold by Amerchol under the name Glucamate DOE 120.

ノニオン性界面活性剤は、また、脂肪酸アルカノールアミドから選択されうる。脂肪酸アルカノールアミドは、好ましくはC8~C22脂肪酸アルカノールアミド、より好ましくはC12~C18脂肪酸アルカノールアミドから選択される。特に、脂肪酸アルカノールアミドは、BASF社から商標名COMPERLAN CMEA(登録商標)で販売されている製品のようなコカミドMEAでありうる。 Nonionic surfactants can also be selected from fatty acid alkanolamides. The fatty acid alkanolamide is preferably selected from C 8 to C 22 fatty acid alkanol amides, more preferably C 12 to C 18 fatty acid alkanol amides. In particular, the fatty acid alkanolamide can be a cocamide MEA, such as the product sold by BASF under the trade name COMPERLAN CMEA®.

本発明の好ましい実施形態によると、ノニオン性界面活性剤は、とりわけ、デシルグルコシド、カプリリル/カプリルグルコシド、ラウリルグルコシド、ココイルグルコシド及びカプリリルグルコシド、コカミドMEA、並びにそれらの混合物から選択されてもよいアルキルポリグルコシドである。 According to a preferred embodiment of the invention, the nonionic surfactant may be selected, among others, from decyl glucoside, caprylyl / capryl glucoside, lauryl glucoside, cocoyl glucoside and caprylyl glucoside, cocamide MEA, and mixtures thereof. It is a polyglucoside.

(iv)カチオン性の起泡性界面活性剤
1つの実施形態によると、本発明による組成物は、特に両性の起泡性界面活性剤を含む場合、少なくとも1種のカチオン性界面活性剤を含んでもよい。本発明により使用されうるカチオン性界面活性剤は、とりわけ、任意選択でポリオキシアルキレン化されている第一級、第二級又は第三級脂肪アミン塩、第四級アンモニウム塩、イミダゾリン誘導体及びカチオン性の性質のアミンオキシド、並びにこれらの混合物である。
(iv) Cationic foaming surfactant
According to one embodiment, the composition according to the invention may contain at least one cationic surfactant, especially if it contains an amphoteric foaming surfactant. Cationic surfactants that can be used according to the invention are, among other things, optionally polyoxyalkyleneized primary, secondary or tertiary fatty amine salts, quaternary ammonium salts, imidazoline derivatives and cations. Amine oxides of sexual nature, as well as mixtures thereof.

第四級アンモニウム塩の例には、以下のものが含まれる。
- 下記の一般式(2)
Examples of quaternary ammonium salts include:
--The following general formula (2)

Figure 0007063556000008
Figure 0007063556000008

[式中、R1~R4基は、同一であっても異なっていてもよく、1~30個の炭素原子を含む直鎖状若しくは分枝状脂肪族基、又はアリール若しくはアルキルアリール等の芳香族基を表し、R1~R4基のうちの少なくとも1つは、8~30個の炭素原子、好ましくは12~24個の炭素原子を含有する。脂肪族基は、特に、酸素、窒素、硫黄及びハロゲン原子等のヘテロ原子を含有してもよい。脂肪族基は、例えば、(C1~C30)アルキル、(C1~C30)アルコキシ、(C2~C6)ポリオキシアルキレン、(C1~C30)アルキルアミド、(C12~C22)アルキル(C2~C6)アルキルアミド、(C12~C22)アルキルアセテート及び(C1~C30)ヒドロキシアルキル基から選択される。X-は、ハロゲン化物イオン、リン酸イオン、酢酸イオン、乳酸イオン、(C1~C4)アルキル硫酸イオン及び(C1~C4)アルキルスルホン酸イオン又は(C1~C4)アルキルアリールスルホン酸イオンからなる群から選択されるアニオンである。好ましくは、R1及びR2は、C1~C4アルキル又はC1~C4ヒドロキシアルキルを示す]
を有するもの。
[In the formula, the R 1 to R 4 groups may be the same or different, such as a linear or branched aliphatic group containing 1 to 30 carbon atoms, or an aryl or an alkylaryl. Representing an aromatic group, at least one of the R 1 to R 4 groups contains 8 to 30 carbon atoms, preferably 12 to 24 carbon atoms. Aliphatic groups may contain heteroatoms such as oxygen, nitrogen, sulfur and halogen atoms in particular. The aliphatic groups are, for example, (C 1 to C 30 ) alkyl, (C 1 to C 30 ) alkoxy, (C 2 to C 6 ) polyoxyalkylene, (C 1 to C 30 ) alkyl amide, (C 12 to). It is selected from C 22 ) alkyl (C 2 to C 6 ) alkyl amides, (C 12 to C 22 ) alkyl acetates and (C 1 to C 30 ) hydroxyalkyl groups. X - is halide ion, phosphate ion, acetate ion, lactate ion, (C 1 to C 4 ) alkyl sulfate ion and (C 1 to C 4 ) alkyl sulfonic acid ion or (C 1 to C 4 ) alkyl aryl. An anion selected from the group consisting of sulfonic acid ions. Preferably, R 1 and R 2 represent C 1 to C 4 alkyl or C 1 to C 4 hydroxyalkyl].
Those with.

- イミダゾリニウムの第四級アンモニウム塩、例えば、下記の式(3) --A quaternary ammonium salt of imidazolinium, for example, the following formula (3)

Figure 0007063556000009
Figure 0007063556000009

[式中、R5は、8~30個の炭素原子を含有するアルケニル又はアルキル基、例えばヤシ又は獣脂脂肪酸誘導体を表し、R6は、水素原子、C1~C4アルキル基又は8~30個の炭素原子を含有するアルケニル若しくはアルキル基を表し、R7は、C1~C4アルキル基を表し、R8は、水素原子、又はC1~C4アルキル基、又は8~30個の炭素原子を含むアルケニル若しくはアルキル基を表し、X-は、ハロゲン化物イオン、リン酸イオン、酢酸イオン、乳酸イオン、(C1~C4)アルキル硫酸イオン及び(C1~C4)アルキルスルホン酸イオン若しくは(C1~C4)アルキルアリールスルホン酸イオンの群から好ましくは選択されるアニオンである。R5及びR6は、12~21個の炭素原子を含むアルケニル又はアルキル基の混合物、例えば獣脂の脂肪酸誘導体を好ましくは示し、R7はメチルを示し、R8は水素原子を示す]
の塩。
[In the formula, R 5 represents an alkenyl or alkyl group containing 8 to 30 carbon atoms, such as a coconut or tallow fatty acid derivative, and R 6 is a hydrogen atom, C 1 to C 4 alkyl group or 8 to 30. Represents an alkenyl or alkyl group containing carbon atoms, R 7 represents a C 1 to C 4 alkyl group, R 8 represents a hydrogen atom, or a C 1 to C 4 alkyl group, or 8 to 30. Represents an alkenyl or alkyl group containing a carbon atom, where X- represents a halide ion, a phosphate ion, an acetate ion, a lactate ion, an (C 1 to C 4 ) alkyl sulfate ion and a (C 1 to C 4 ) alkyl sulfonic acid. It is an anion preferably selected from the group of ions or (C 1 to C 4 ) alkylarylsulfonic acid ions. R 5 and R 6 preferably represent a mixture of alkenyl or alkyl groups containing 12 to 21 carbon atoms, such as fatty acid derivatives of tallow, where R 7 represents methyl and R 8 represents a hydrogen atom].
Salt.

- 式(4) --Equation (4)

Figure 0007063556000010
Figure 0007063556000010

[式中、R9は、およそ16~30個の炭素原子を含有するアルキル基を示し、これは任意選択で、ヒドロキシル化されており及び/又は1個以上の酸素原子で中断されており、R10は、水素原子、又は1~4個の炭素原子を含有するアルキル基、又は-(CH2)3-N+(R9a)(R10a)(R11a)基を表し、ここでR9a、R10a及びR11aは、同一であっても異なっていてもよく、水素及び1~4個の炭素原子を含むアルキル基から選択され、R11、R12、R13及びR14は、同一であり又は異なっており、水素又は1~4個の炭素原子を含有するアルキル基から選択され、X-は、ハロゲン化物イオン、酢酸イオン、リン酸イオン、硝酸イオン、並びに(C1~C4)アルキル硫酸イオン、(C1~C4)アルキルスルホン酸イオン及び(C1~C4)アルキルアリールスルホン酸イオン、特にメチル硫酸イオン及びエチル流酸イオンからなる群から選択されるアニオンである]
の第四級ジ-又はトリアンモニウム塩。
[In the formula, R 9 represents an alkyl group containing approximately 16-30 carbon atoms, which is optionally hydroxylated and / or interrupted by one or more oxygen atoms. R 10 represents a hydrogen atom, an alkyl group containing 1 to 4 carbon atoms, or a-(CH 2 ) 3 -N + (R 9a ) (R 10a ) (R 11a ) group, where R 9a , R 10a and R 11a may be the same or different and are selected from hydrogen and alkyl groups containing 1 to 4 carbon atoms, with R 11 , R 12 , R 13 and R 14 being Identical or different, selected from hydrogen or an alkyl group containing 1 to 4 carbon atoms, X - is a halide ion, an acetate ion, a phosphate ion, a nitrate ion, and (C 1 to C). 4 ) Alkyl sulfate ion, (C 1 to C 4 ) Alkyl sulfonate ion and (C 1 to C 4 ) Alkyl aryl sulfonic acid ion, particularly an anion selected from the group consisting of methyl sulfate ion and ethyl flow acid ion. ]
Quaternary di-or triammonium salt.

このような化合物は、例えば、FINETEX社から販売されているFINQUAT CT-P(Quaternium 89)及びFINQUAT CT(Quaternium 75)である。 Such compounds are, for example, FINQUAT CT-P (Quaternium 89) and FINQUAT CT (Quaternium 75) sold by FINETEX.

- 少なくとも1つのエステル官能基を含む第四級アンモニウム塩、例えば下記式(5) --A quaternary ammonium salt containing at least one ester functional group, for example, the following formula (5)

Figure 0007063556000011
Figure 0007063556000011

[式中、
- R15は、C1~C6アルキル基及びC1~C6ヒドロキシアルキル又は(C1~C6)ジヒドロキシアルキル基から選択され、
- R16は、
- 基
[During the ceremony,
--R 15 is selected from C 1 to C 6 alkyl groups and C 1 to C 6 hydroxyalkyl or (C 1 to C 6 ) dihydroxyalkyl groups.
--R 16 is
--Basic

Figure 0007063556000012
Figure 0007063556000012

- 直鎖状又は分枝状、飽和又は不飽和のC1~C22炭化水素をベースとするR20基、
- 水素原子
から選択され、
- R18は、
- 基
--Linear or branched, saturated or unsaturated C 1 to C 22 hydrocarbon-based R 20 units,
--Selected from hydrogen atoms,
--R 18 is
--Basic

Figure 0007063556000013
Figure 0007063556000013

- 直鎖状又は分枝状、飽和又は不飽和のC1~C6炭化水素基R22
- 水素原子
から選択され、
- R17、R19及びR21は、同一であり又は異なっており、直鎖状又は分枝状、飽和又は不飽和のC7~C21炭化水素基から選択され、
- r、s及びtは、同一であっても異なっていてもよく、2~6の範囲の整数であり、
- r1及びt1は、同一であっても異なっていてもよく、0又は1に等しく、
- r2+r1=2rであり、t1+t2=2tであり、
- yは、1~10の範囲の整数であり、
- x及びzは、同一であっても異なっていてもよく、0~10の範囲の整数であり、
- X-は、アニオンであり、
但し、x+y+zの合計は1~15であり、xが0の場合、R16はR20を示し、zが0の場合、R18はR22を示す]
のもの。
--Linear or branched, saturated or unsaturated C 1 to C 6 hydrocarbon groups R 22 ,
--Selected from hydrogen atoms,
--R 17 , R 19 and R 21 are the same or different and are selected from linear or branched, saturated or unsaturated C 7 -C 21 hydrocarbon groups.
--r, s and t may be the same or different and are integers in the range 2-6.
--r1 and t1 may be the same or different, equal to 0 or 1,
--r2 + r1 = 2r, t1 + t2 = 2t,
--y is an integer in the range 1-10,
--x and z may be the same or different, and are integers in the range 0-10.
--X - is an anion,
However, the sum of x + y + z is 1 to 15, and when x is 0, R 16 indicates R 20 , and when z is 0, R 18 indicates R 22 ].
Things.

アルキル基R15は、直鎖状であっても分枝状であってもよく、より特定すると直鎖状でありうる。 The alkyl group R 15 may be linear or branched, and more specifically, it may be linear.

好ましくは、R15は、メチル、エチル、ヒドロキシエチル又はジヒドロキシプロピル基、より特定するとメチル又はエチル基を示す。 Preferably, R 15 represents a methyl, ethyl, hydroxyethyl or dihydroxypropyl group, more particularly a methyl or ethyl group.

有利には、x+y+zの合計は1~10である。 Advantageously, the sum of x + y + z is 1-10.

R16が炭化水素基R20である場合、それは長くてもよく、12~22個の炭素原子を有することができ又は短くてもよく、1~3個の炭素原子を有することができる。 If R 16 is a hydrocarbon group R 20 , it may be long and may have 12 to 22 carbon atoms or may be short and may have 1 to 3 carbon atoms.

R18が炭化水素基R22である場合、好ましくは1~3個の炭素原子を有する。 When R 18 is the hydrocarbon group R 22 , it preferably has 1 to 3 carbon atoms.

有利には、R17、R19及びR21は、同一であっても異なっていてもよく、直鎖状又は分枝状、飽和又は不飽和のC11~C21炭化水素をベースとする基から選択され、より特定すると直鎖状又は分枝状、飽和又は不飽和のC11~C21アルキル及びアルケニル基から選択される。 Advantageously, R 17 , R 19 and R 21 may be the same or different and are linear or branched, saturated or unsaturated C 11 -C 21 hydrocarbon-based groups. Selected from, more specifically, linear or branched, saturated or unsaturated C 11 -C 21 alkyl and alkenyl groups.

好ましくは、x及びzは、同一であっても異なっていてもよく、0又は1に等しい。 Preferably, x and z can be the same or different and are equal to 0 or 1.

有利には、yは1に等しい。 Advantageously, y is equal to 1.

好ましくは、r、s及びtは、同一であっても異なっていてもよく、2又は3に等しく、より特定すると2に等しい。 Preferably, r, s and t may be the same or different and are equal to 2 or 3 and more specifically equal to 2.

アニオンX-は、好ましくはハロゲン化物、好ましくは塩化物イオン、臭化物イオン若しくはヨウ化物イオン、又は(C1~C4)アルキル硫酸イオン、より特定するとメチル硫酸イオン若しくはメタンスルホン酸イオンのような(C1~C4)アルキルスルホン酸イオン、(C1~C4)アルキルアリールスルホン酸イオン、リン酸イオン、硝酸イオン、トシル酸イオン、酢酸イオン若しくは乳酸イオン等の有機酸から誘導されるアニオン、又はエステル官能基を含有するアンモニウムと適合する他の任意のアニオンである。 The anion X - is preferably a halide, preferably a chloride ion, a bromide ion or an iodide ion, or a (C 1 to C 4 ) alkyl sulfate ion, more particularly a methyl sulfate ion or a methane sulfonic acid ion ( C 1 to C 4 ) Alkyl sulfonic acid ion, (C 1 to C 4 ) Alkylaryl sulfonic acid ion, Phosphate ion, Nitrate ion, Tosylate ion, Acetate ion or Anion derived from organic acid such as lactate ion, Or any other anion compatible with ammonium containing an ester functional group.

アニオンX-は、更により特定すると、塩化物イオン、メチル硫酸イオン又はエチル硫酸イオンである。 The anion X - is, more specifically, a chloride ion, a methyl sulfate ion or an ethyl sulfate ion.

より特定的に使用されるアンモニウム塩は、式(5)[式中、
- R15は、メチル又はエチル基を示し、
- x及びyは、1に等しく、
- zは、0又は1に等しく、
- r、s及びtは、2に等しく、
- R16は、
- R19-CO基、
- メチル、エチル又はC14~C22炭化水素をベースとする基、
- 水素原子
から選択され、
- R18は、
- R21-CO基、
- 水素原子
から選択され、
- R17、R19及びR21は、同一であっても異なっていてもよく、直鎖状又は分枝状、飽和又は不飽和のC13~C17炭化水素をベースとする基から選択され、好ましくは直鎖状又は分枝状、飽和又は不飽和のC13~C17アルキル及びアルケニル基から選択される]
のものである。
Ammonium salts used more specifically are given in equation (5) [in equation,
--R 15 indicates a methyl or ethyl group,
--x and y are equal to 1
--z is equal to 0 or 1,
--r, s and t are equal to 2
--R 16 is
--R 19 -CO group,
--Methyl, ethyl or C 14 -C 22 hydrocarbon-based groups,
--Selected from hydrogen atoms,
--R 18 is
--R 21 -CO group,
--Selected from hydrogen atoms,
—— R 17 , R 19 and R 21 may be the same or different and are selected from linear or branched, saturated or unsaturated C 13 -C 17 hydrocarbon-based groups. , Preferably selected from linear or branched, saturated or unsaturated C 13 -C 17 alkyl and alkenyl groups]
belongs to.

炭化水素をベースとする基は、有利には直鎖状である。 Hydrocarbon-based groups are advantageously linear.

式(2)の第四級アンモニウム塩のうち、一方では、ハロゲン化テトラアルキルアンモニウム、好ましくは、塩化テトラアルキルアンモニウム、例えばアルキル基がおよそ12~22個の炭素原子を含有する塩化ジアルキルジメチルアンモニウム又は塩化アルキルトリメチルアンモニウム、特に、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム及び塩化ベンジルジメチルステアリルアンモニウム等であり、他方では、ハロゲン化、好ましくは塩化パルミチルアミドプロピルトリメチルアンモニウム又はハロゲン化、好ましくは塩化ステアラミドプロピルジメチル(酢酸ミリスチル)アンモニウム、例えば、Van Dyk社から名称「Ceraphyl 70」で販売されているものが優先される。 Of the quaternary ammonium salts of formula (2), on the one hand, tetraalkylammonium halides, preferably tetraalkylammonium chloride, for example dialkyldimethylammonium chloride or dialkyldimethylammonium chloride in which the alkyl group contains approximately 12 to 22 carbon atoms. Alkyltrimethylammonium chloride, in particular behenyltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, cetyltrimethylammonium chloride and benzyldimethylstearylammonium chloride, on the other hand, halogenated, preferably palmitylamide propyltrimethylammonium chloride or halogenated. Preferably, stearamidpropyldimethyldimethyl (myristyl acetate) ammonium chloride, for example, one sold by Van Dyk under the name "Ceraphyl 70" is preferred.

挙げることができる式(5)の化合物の例には、ジアシルオキシエチルジメチルアンモニウム塩、ジアシルオキシエチルヒドロキシエチルメチルアンモニウム塩、モノアシルオキシエチルジヒドロキシエチルメチルアンモニウム塩、トリアシルオキシエチルメチルアンモニウム塩及びモノアシルオキシエチルヒドロキシエチルジメチルアンモニウム(monoacyloxyethylhydroxyemyldimemylammonium)塩(特に塩化物又は硫酸メチル)、並びにそれらの混合物が含まれる。アシル基は、好ましくは、14~18個の炭素原子を含有し、より特定するとパーム油又はヒマワリ油等の植物油から得られる。化合物が、いくつかのアシル基を含有する場合、これらの基は同一であっても異なっていてもよい。 Examples of the compound of the formula (5) that can be mentioned include diacyloxyethyldimethylammonium salt, diacyloxyethylhydroxyethylmethylammonium salt, monoacyloxyethyldihydroxyethylmethylammonium salt, triacyloxyethylmethylammonium salt and monoacyloxyethyl. Includes monoacyloxyethyl hydroxyemyldimemylammonium salts (particularly chloride or methyl sulfate), as well as mixtures thereof. Acyl groups preferably contain 14-18 carbon atoms and are more specifically obtained from vegetable oils such as palm oil or sunflower oil. If the compound contains several acyl groups, these groups may be the same or different.

これらの生成物は、例えば植物又は動物由来の脂肪酸又は脂肪酸混合物を用いた、任意選択でオキシアルキレン化されたトリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、アルキルジエタノールアミン又はアルキルジイソプロパノールアミンの直接エステル化によって、或いはそれらのメチルエステルのエステル交換によって得られる。このエステル化の後に、アルキルハロゲン化物(好ましくは、メチルハロゲン化物又はエチルハロゲン化物)、ジアルキル硫酸塩(好ましくは硫酸ジメチル又は硫酸ジエチル)、メチルメタンスルホン酸塩、メチルパラ-トルエンスルホン酸塩、グリコールクロロヒドリン又はグリセロールクロロヒドリン等のアルキル化剤を使用した四級化が続く。 These products are obtained by direct esterification of optionally oxyalkyleneed triethanolamine, triisopropanolamine, alkyldiethanolamine or alkyldiisopropanolamine, for example with fatty acids or fatty acid mixtures derived from plants or animals. It is obtained by ester exchange of those methyl esters. After this esterification, alkyl halides (preferably methyl halides or ethyl halides), dialkyl sulfates (preferably dimethyl sulfate or diethyl sulfate), methylmethane sulfonates, methylpara-toluene sulfonates, glycol chloro. Quartization with an alkylating agent such as hydrin or glycerol chlorohydrin continues.

そのような化合物は、例えば、Cognis社から名称Dehyquartにより、Stepan社から名称Stepanquatにより、CECA社から名称Noxamiumにより又はDegussa社から名称Rewoquat WE 18及びRewoquat W75により販売されている。 Such compounds are sold, for example, by Cognis under the name Dehyquart, Stepan under the name Stepanquat, CECA under the name Noxamium, or Degussa under the names Rewoquat WE 18 and Rewoquat W75.

本発明による組成物は、例えば、質量の大部分がジエステル塩である、第四級アンモニウムのモノエステル、ジエステル及びトリエステル塩の混合物を含有してもよい。特許US-A-4 874 554及びUS-A-4 137 180に記載されている、少なくとも1つのエステル官能基を含有するアンモニウム塩も使用されうる。例えば、KAO社から名称QUARTAMIN BTC 131で販売されている塩化ベヘノイルヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムも使用されうる。 The composition according to the invention may contain, for example, a mixture of quaternary ammonium monoesters, diesters and triester salts, the majority of which is the diester salt. Ammonium salts containing at least one ester functional group as described in patents US-A-4 874 554 and US-A-4 137 180 can also be used. For example, behenoyl hydroxypropyltrimethylammonium chloride sold by KAO under the name QUARTAMIN BTC 131 can also be used.

好ましくは、少なくとも1つのエステル官能基を含有するアンモニウム塩は、2つのエステル官能基を含有する。 Preferably, the ammonium salt containing at least one ester functional group contains two ester functional groups.

本発明に適した式(4)の第四級ジアンモニウム塩は、特に、塩化プロパン獣脂ジアンモニウムを含む。 The quaternary diammonium salt of the formula (4) suitable for the present invention specifically contains propane tallow diammonium chloride.

好ましくは、カチオン性界面活性剤は、式(4)の化合物又は式(5)の化合物から選択され、好ましくは、セチルトリメチルアンモニウム、ベヘニルトリメチルアンモニウム及びジパルミトイルエチルヒドロキシエチルメチルアンモニウム塩、並びにこれらの混合物から選択され、より特定すると、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド又はメトスルフェート、セチルトリメチルアンモニウムクロリド又はメトスルフェート及びジパルミトイルエチルヒドロキシエチルメチルアンモニウムクロリド又はメトスルフェート、並びにこれらの混合物から選択される。更により優先的には、カチオン性界面活性剤は、ベヘニルトリメチルアンモニウム塩である。 Preferably, the cationic surfactant is selected from the compound of formula (4) or the compound of formula (5), preferably cetyltrimethylammonium, behenyltrimethylammonium and dipalmitoylethylhydroxyethylmethylammonium salts, and these. Selected from mixtures, more specifically behenyltrimethylammonium chloride or metsulfate, cetyltrimethylammonium chlorides or metsulfates and dipalmitylethylhydroxyethylmethylammonium chlorides or metosulfates, and mixtures thereof. Even more preferentially, the cationic surfactant is a behenyltrimethylammonium salt.

界面活性剤系は、アニオン性、両性、ノニオン性及び/又はカチオン性の起泡性界面活性剤、並びにこれらの混合物から選択される少なくとも1種の起泡性界面活性剤を更に含むことができ、前記アニオン性界面活性剤は、特に、植物由来のタンパク質又は絹タンパク質のアニオン性誘導体、ホスフェート及び(C6~C30)アルキルホスフェート、(C6~C24)アルキルエーテルカルボキシレート、(C6~C24)アルキル(アミド)エーテルカルボキシレート、(C6~C30)アルキルスルホスクシネート、(C6~C30)アルキルエーテルスルホスクシネート、(C6~C30)アルキルアミドスルホスクシネート、(C6~C30)アシル又はアルキル酸、(C6~C30)アルキルスルフェート、(C6~C30)アルキルエーテルスルフェート、(C6~C30)アルキルアミドエーテルスルフェート、(C6~C30)アルキルアリールポリエーテルスルフェート、モノグリセリドスルフェート、(C6~C30)アルキルスルホネート、(C6~C30)アルキルアミドスルホネート、(C6~C30)アルキルアリールスルホネート、(C6~C30)α-オレフィンスルホネート、パラフィンスルホネート、(C6~C24)アシルイセチオネート、タウレート、(C6~C30)アルキルスルホアセテート、ポリペプチド、(C6~C30)アルキルポリグルコシドのアニオン性誘導体及びこれらの混合物から選択され、より特定すると、(C6~C30)アルキルスルフェート、(C6~C30)アルキルエーテルスルフェート、(C6~C24)アシルイセチオネート、(C6~C30)アシル又はアルキル酸及びこれらの混合物から選択され、前記両性又は双性イオン性界面活性剤は、特に、スルホベタイン、(C8~C20)アルキルスルホベタイン、(C8~C20)アルキルアミド(C1~C6)アルキルスルホベタイン、(C8~C20)アルキルアンホアセテート及び(C8~C20)アルキルアンホジアセテートから選択され、より特定すると、(C8~C20)アルキルスルホベタイン、(C8~C20)アルキルアンホアセテート及びこれらの混合物から選択され、前記ノニオン性界面活性剤は、特に、アルキルポリグルコシド(APG)、オキシアルキレン化グリセロールエステル及びオキシアルキレン化糖エステル、並びにこれらの混合物から選択され、より特定すると、APGから選択され、前記カチオン性界面活性剤は、特に、任意選択でポリオキシアルキレン化されている第一級、第二級又は第三級脂肪アミン塩、イミダゾリニウムの第四級アンモニウム塩及びカチオン性の性質のアミンオキシド、並びにこれらの混合物から選択される。 Surfactant systems can further comprise anionic, amphoteric, nonionic and / or cationic foaming surfactants, as well as at least one foaming surfactant selected from mixtures thereof. , The anionic surfactants are, in particular, anionic derivatives of plant-derived proteins or silk proteins, phosphates and (C 6 to C 30 ) alkyl phosphates, (C 6 to C 24 ) alkyl ether carboxylates, (C 6 ). ~ C 24 ) Alkyl (amide) ether carboxylate, (C 6 ~ C 30 ) Alkyl sulfosuccinate, (C 6 ~ C 30 ) Alkyl ether sulfosuccinate, (C 6 ~ C 30 ) Alkyl sulfosuccinate Cucinate, (C 6 to C 30 ) acyl or alkyl acid, (C 6 to C 30 ) alkyl sulphate, (C 6 to C 30 ) alkyl ether sulphate, (C 6 to C 30 ) alkyl amide ether sulphate , (C 6 to C 30 ) Alkylaryl Polyether Sulfate, Monoglyceride Sulfate, (C 6 to C 30 ) Alkyl Sulfate, (C 6 to C 30 ) Alkylamide Sulfate, (C 6 to C 30 ) Alkylaryl Sulphonate , (C 6 to C 30 ) α-olefin sulfonate, paraffin sulfonate, (C 6 to C 24 ) acyl acetylionate, taurate, (C 6 to C 30 ) alkyl sulfoacetate, polypeptide, (C 6 to C 30 ) ) Alkyl polyglucoside anionic derivatives and mixtures thereof are selected and more specifically (C 6 -C 30 ) alkyl sulphates, (C 6 -C 30 ) alkyl ether sulphates, (C 6 -C 24 ). The amphoteric or biionic surfactants selected from acyl acetylethionates, (C 6 to C 30 ) acyls or alkyl acids and mixtures thereof are, in particular, sulfobetaines, (C 8 to C 20 ) alkyl sulfos. Selected from betaine, (C 8 to C 20 ) alkylamide (C 1 to C 6 ) alkyl sulfobetaine, (C 8 to C 20 ) alkyl anphoacetate and (C 8 to C 20 ) alkyl amphodiacetate, more specific Then, (C 8 to C 20 ) alkyl sulfobetaine, (C 8 to C 20 ) Selected from alkylamphoacetates and mixtures thereof, said nonionic surfactants are particularly selected from alkyl polyglucosides (APGs), oxyalkyleneized glycerol esters and oxyalkyleneized sugar esters, and mixtures thereof, and are more specific. Then, the cationic surfactant selected from APG is, in particular, a primary, secondary or tertiary fatty amine salt optionally polyoxyalkyleneed, a quaternary ammonium of imidazolinium. It is selected from salts and amine oxides of cationic nature, as well as mixtures thereof.

特定の実施形態によると、本発明による組成物は、カチオン性界面活性剤を欠いている。 According to certain embodiments, the compositions according to the invention lack a cationic surfactant.

(v)非起泡性界面活性剤
非起泡性界面活性剤は、ノニオン性の起泡性界面活性剤のうちから、特に、(C6~C30)脂肪酸と(ポリ)グリセロールとのモノ-、ジ-又はトリ-エステル、及びこれらの混合物のうちから、特に、(C12~C24)脂肪酸と(ポリ)グリセロールとのモノ-、ジ-又はトリ-エステル、及びこれらの混合物のうちから選択されうる。
(v) Non-foaming surfactants Non-foaming surfactants are nonionic foaming surfactants, especially (C 6 to C 30 ) fatty acids and (poly) glycerol. -, Di- or tri-esters, and mixtures thereof, in particular mono-, di- or tri-esters of (C 12 -C 24 ) fatty acids and (poly) glycerol, and mixtures thereof. Can be selected from.

脂肪酸と(ポリ)グリセロールとのエステルの脂肪酸部分は、特に、ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸及びベヘン酸のうちから選択されうる。 The fatty acid portion of the fatty acid and the ester of (poly) glycerol can be selected, in particular, from lauric acid, myristic acid, stearic acid, arachidic acid and behenic acid.

(C6~C30)脂肪酸と(ポリ)グリセロールとのモノ-、ジ-又はトリ-エステルは、1~10個、好ましくは1~6個のグリセロール単位を有していてもよく、好ましくはグリセロール単位を1つだけ有する。 The mono-, di- or tri-ester of (C 6 -C 30 ) fatty acid and (poly) glycerol may have 1 to 10 glycerol units, preferably 1 to 6 glycerol units, preferably 1 to 6 glycerol units. Has only one glycerol unit.

特に、以下を挙げることができる。
- ステアリン酸グリセリル類、例えば、STEARINERIE DUBOIS社から名称DUB GMS 50/50又はCARAVAN INGREDIENTS社から名称BFP 74 FLAKESで販売されているような、モノステアリン酸グリセリル;モノ-及びジステアリン酸グリセリルの混合物、例えば、EVONIK GOLDSCHMIDT社から名称TEGIN PELLETSで販売されている製品又はISP社から名称CERASYNT SDで販売されている製品;イソステアリン酸グリセリル、例えば、GATTEFOSSE社から販売されている製品PECEOL ISOSTEARIQUE;LIPO CHEMICALS社から名称LIPO GMS 450 Vで販売されているような、モノ-、ジ-及びトリステアリン酸グリセリルの混合物;ALZO社から名称DERMOL DGDISで販売されているようなジイソステアリン酸ポリグリセリル-2;NISSHIN OILLIO社から名称SALACOS 41Vで販売されているようなイソステアリン酸ポリグリセリル-2;NIKKO社から名称DECAGLYN 1-SVで販売されているようなステアリン酸ポリグリセリル-10;NISSHIN OILLIO社から名称COSMOL 43 Nで販売されているようなトリイソステアリン酸ポリグリセリル-2;EVONIK GOLDSCHMIDT社から名称ISOLAN GI 34で販売されているようなイソステアリン酸ポリグリセリル-4;COGNIS社から名称LAMEFORM TGIで販売されているようなイソステアリン酸ポリグリセリル-3、
- ラウリン酸グリセリル類、例えば、DR STRAETMANS社から名称DERMOFEEL G 10 Lで販売されているようなラウリン酸ポリグリセリル-10;NIHON SURFACTANT社から名称NIKKOL HEXAGLYN 1 Lで販売されているようなラウリン酸ポリグリセリル-6;TAIYO KAGAKU社から名称SUNSOFT Q-123Y-Cで販売されているようなトリラウリン酸ポリグリセリル-10;TAIYO KAGAKU社から名称SUNSOFT Q-12D-Cで販売されているようなラウリン酸ポリグリセリル-2;TAIYO KAGAKU社から名称SUNSOFT A-121E-Cで販売されているようなラウリン酸ポリグリセリル-5;GRILLO-WERKE社から名称GRILLOMULS L-90で販売されているような又はEVONIK社から名称TEGIN L 90で販売されているような、モノ及びジラウリン酸グリセリルの混合物、例えば、モノ-及びジ-ラウリン酸グリセリルの90/10混合物;SAFIC-ALCAN社から名称TRIGLYCERIN-MONOLAURATで販売されているようなラウリン酸ポリグリセリル-3;HENAN ZHENGTONG CHEMICAL社から名称GML又はTAIYO KAGAKU社から名称SUNSOFT NO.750-Cで販売されているような、モノラウリン酸グリセリル、
- ミリスチン酸グリセリル類、例えば、TAIYO KAGAKU社から名称SUNSOFT Q-14D-Cで販売されているようなミリスチン酸ポリグリセリル-2;TAIYO KAGAKU社から名称SUNSOFT A-143E-Cで販売されているようなトリミリスチン酸ポリグリセリル-5;TAIYO KAGAKU社から名称SUNSOFT A-141E-Cで販売されているようなミリスチン酸ポリグリセリル-5;TAIYO KAGAKU社から名称SUNSOFT Q-14Y-Cで販売されているようなミリスチン酸ポリグリセリル-10;NIKKO社から名称NIKKOL HEXAGLYN 1-Mで販売されているようなミリスチン酸ポリグリセリル-6、
- パルミチン酸グリセリル類、例えば、SAKAMOTO YAKUHIN社から販売されているようなパルミチン酸ポリグリセリル-2;DR STRAETMANS社から名称DERMOFEEL PPで販売されているようなパルミチン酸ポリグリセリル-3;LONZA社から名称POLYALDO 10-2-P K FGで販売されているようなジパルミチン酸ポリグリセリル-10、
- ベヘン酸グリセリル類、例えば、GATTEFOSSE社から名称COMPRITOL E ATOで販売されているようなジベヘン酸グリセリル;PHOENIX CHEMICAL社から名称PELEMOL 6G22で販売されているようなベヘン酸ポリグリセリル-6;GATTEFOSSE社から名称BEHENATE DE GLYCEROL WL 251で販売されているような、モノ-、ジ-及びトリベヘン酸グリセリルの混合物、
- 並びにこれらの混合物。
In particular, the following can be mentioned.
--Glyceryl stearate, eg, a mixture of glyceryl monostearate; mono- and glyceryl distearate, as sold under the name DUB GMS 50/50 from STEARINERIE DUBOIS or BFP 74 FLAKES from CARAVAN INGREDIENTS. , EVONIK GOLD SCHMIDT name TEGIN PELLETS product or ISP name CERA SYNT SD product; glyceryl isostearate, for example, product PECEOL ISOSTEARIQUE; LIPO CHEMICALS name A mixture of mono-, di- and glyceryl tristearate as sold in LIPO GMS 450 V; polyglyceryl diisostearate as sold in DERMOL DG DIS-2 from ALZO; named SALACOS from NISSHIN OILLIO. Polyglyceryl isostearate as sold at 41V-2; Polyglyceryl stearate as sold under NIKKO 1-SV-10; Polyglyceryl stearate as sold at NISSHIN OILLIO As sold under COSMOL 43 N Polyglyceryl triisostearate-2; Polyglyceryl isostearate as sold by EVONIK GOLD SCHMIDT under the name ISOLAN GI 34; Polyglyceryl isostearate-4, as sold by COGNIS under the name LAMEFORM TGI-3,
--Glyceryl laurate, for example, polyglyceryl laurate as sold under the name DERMOFEEL G 10 L from DR STRAETMANS-10; polyglyceryl laurate as sold under the name NIKKOL HEXAGLYN 1 L from NIHON SURFACTANT- 6; Polyglyceryl trilaurate as sold by TAIYO KAGAKU under the name SUNSOFT Q-123Y-C-10; Polyglyceryl laurate as sold by TAIYO KAGAKU under the name SUNSOFT Q-12D-C-2; Polyglyceryl laurate-5 as sold by TAIYO KAGAKU under the name SUNSOFT A-121E-C; Mixtures of mono and glyceryl dilaurate, such as those sold; 90/10 mixtures of mono- and glyceryl di-laurate; polyglyceryl laurate as sold under the name TRIGLYCERIN-MONOLAURAT from SAFIC-ALCAN. -3; Glyceryl monolaurate, as sold under the name GML from HENAN ZHENGTONG CHEMICAL or SUNSOFT NO.750-C from TAIYO KAGAKU.
--Glyceryl myristate, for example, polyglyceryl myristate as sold under the name SUNSOFT Q-14D-C from TAIYO KAGAKU-2; as sold under the name SUNSOFT A-143E-C from TAIYO KAGAKU Trimyristin polyglyceryl-5; myrithin as sold under the name SUNSOFT A-141E-C from TAIYO KAGAKU-5; myristin as sold under the name SUNSOFT Q-14Y-C from TAIYO KAGAKU Polyglyceryl acid-10; Polyglyceryl myristate-6, as sold by NIKKO under the name NIKKOL HEXAGLYN 1-M,
--Glyceryl palmitate, for example, polyglyceryl palmitate as sold by SAKAMOTO YAKUHIN-2; polyglyceryl palmitate as sold by DR STRAETMANS under DERMOFEEL PP-3; POLYALDO 10 by LONZA -2-Polyglyceryl dipalmitate-10, as sold by PK FG,
--Glyceryl behenate, for example, glyceryl dibehenate as sold by GATTEFOSSE under the name COMPRITOL E ATO; polyglyceryl behenate as sold by PHOENIX CHEMICAL under the name PELEMOL 6 G22-6; name from GATTEFOSSE A mixture of mono-, di- and glyceryl tribehenate, as sold in BEHENATE DE GLYCEROL WL 251.
—— And a mixture of these.

特定の実施形態において、非起泡性界面活性剤は、(C8~C20)脂肪酸、(C6~C30)脂肪酸と(ポリ)グリセロールとのモノ-、ジ-又はトリ-エステル、及びこれらに混合物のうちから選択される。 In certain embodiments, the non-foaming surfactants are (C 8 to C 20 ) fatty acids, mono-, di- or triesters of (C 6 to C 30 ) fatty acids and (poly) glycerol, and These are selected from among the mixtures.

特定の実施形態において、非起泡性界面活性剤は、ラウリン酸、モノステアリン酸グリセリル、ジステアリン酸グリセリル及びこれらの混合物のうちから選択される。 In certain embodiments, the non-foaming surfactant is selected from among lauric acid, glyceryl monostearate, glyceryl distearate and mixtures thereof.

本発明による組成物における追加の界面活性剤の量は、組成物の総質量に対して、0.1質量%~10質量%、好ましくは0.2質量%~5質量%、より好ましくは0.5質量%~3質量%の範囲でありうる。 The amount of the additional surfactant in the composition according to the invention is 0.1% by weight to 10% by weight, preferably 0.2% by weight to 5% by weight, more preferably 0.5% by weight to 3% by weight, based on the total weight of the composition. It can be in the range of% by mass.

本発明の1つの特定の実施形態において、本発明による組成物が1種以上の上記の追加の界面活性剤を含む場合、好ましくは、(a)界面活性剤系と追加の界面活性剤の合計を、組成物の総質量に対して15質量%未満の量で含む。本発明の他の特定の実施形態において、本発明による組成物は、(a)界面活性剤系と上記に例示されたもの等の追加の界面活性剤との合計を、組成物の総質量に対して12質量%以下、好ましくは10.5質量%以下の量で含む。 In one particular embodiment of the invention, where the composition according to the invention comprises one or more of the above additional surfactants, preferably (a) the sum of the surfactant system and the additional surfactants. Is included in an amount of less than 15% by mass based on the total mass of the composition. In another particular embodiment of the invention, the composition according to the invention is the sum of (a) the surfactant system and additional surfactants such as those exemplified above to the total mass of the composition. On the other hand, it is contained in an amount of 12% by mass or less, preferably 10.5% by mass or less.

・ポリオール
特定の実施形態によると、本発明による組成物は、少なくとも1種のポリオール又はポリオールの混合物を更に含む。
• Polyols According to certain embodiments, the compositions according to the invention further comprise at least one polyol or a mixture of polyols.

本発明の目的において、用語「ポリオール」は、少なくとも2つの遊離ヒドロキシル基を含む任意の有機分子を意味することが理解されるべきである。 For the purposes of the present invention, it should be understood that the term "polyol" means any organic molecule containing at least two free hydroxyl groups.

本発明に適したポリオールは、アルキル鎖に、少なくとも2つの-OH官能基、特に少なくとも3つの-OH官能基、より特定すると少なくとも4つの-OH官能基を有する、飽和又は不飽和、直鎖状、分枝状又は環状のアルキル等の化合物でありうる。 Suitable polyols for the present invention are saturated or unsaturated, linear with an alkyl chain having at least two -OH functional groups, in particular at least three -OH functional groups, more specifically at least four -OH functional groups. It can be a compound such as a branched or cyclic alkyl.

本発明による起泡性クレンザー組成物の配合物にとって有利に適したポリオールは、特に2~20個、好ましくは2~16個の炭素原子、より好ましくは2~10個、更により好ましくは3~8個の炭素原子を有するものである。 Preferred polyols for the formulation of the foaming cleanser composition according to the invention are particularly 2 to 20, preferably 2 to 16 carbon atoms, more preferably 2 to 10 and even more preferably 3 to. It has 8 carbon atoms.

ポリオールのうち、以下のものを例証することができる。グリセリン、1,3-プロパンジオール、イソプレングリコール、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコール、グリコール類、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール及びジプロピレングリコール、2~6個の反復単位を有するポリグリセロール類、例えば、ジグリセロール、エリスリトール、アラビトール、アドニトール、ソルビトール、ズルシトール、グルコース、フルクトース、キシロース、トレハロース、スクロース、マルトース、サッカロース及びラクトース、並びにこれらの混合物。 Among the polyols, the following can be exemplified. Glycerin, 1,3-propanediol, isoprene glycol, pentylene glycol, hexylene glycol, glycols such as ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, diethylene glycol and dipropylene glycol, poly with 2 to 6 repeating units. Glycerols such as diglycerol, erythritol, arabitol, adonitol, sorbitol, zulcitol, glucose, fructose, xylose, trehalose, sucrose, maltose, saccharose and lactose, and mixtures thereof.

本発明の特定の実施形態によると、ポリオールは、反復単位を有するポリマーではない。 According to a particular embodiment of the invention, the polyol is not a polymer with repeating units.

好ましい実施形態によると、ポリオールはグリセリンである。 According to a preferred embodiment, the polyol is glycerin.

本発明による組成物におけるポリオールの量は、組成物の総質量に対して、0.1質量%~30質量%、好ましくは1質量%~25質量%、より好ましくは5質量%~20質量%の範囲でありうる。 The amount of the polyol in the composition according to the present invention is in the range of 0.1% by mass to 30% by mass, preferably 1% by mass to 25% by mass, and more preferably 5% by mass to 20% by mass with respect to the total mass of the composition. Can be.

・オキシアルキレン化ポリマー
本発明による組成物は、オキシアルキレン化ポリマーを含むこともできる。本発明の組成物に使用することができるオキシアルキレン化ポリマーは、質量計算によって300 000以上の分子量(MW)を有するものであり、分子量は、好ましくは400 000~4×106、なお良好には500 00~2×106の範囲である。
-Oxyalkyleneized polymer The composition according to the present invention may also contain an oxyalkyleneized polymer. The oxyalkyleneized polymer that can be used in the composition of the present invention has a molecular weight (MW) of 300 000 or more by mass calculation, and the molecular weight is preferably 400,000 to 4 × 10 6 , which is still good. Is in the range of 500 00 to 2 × 10 6 .

本発明の1つの好ましい実施形態によると、オキシエチレン化ポリマーは、式(A)
H-[O-R-]n-OH (A)
[式中、
- Rは、1~4個の炭素原子を含有する直鎖状アルキル鎖を表し、
- nは、400 000~4×106、なお良好には、500 000~2×106範囲の整数である]
の化合物である。
According to one preferred embodiment of the invention, the oxyethylenated polymer is of formula (A).
H- [OR-] n- OH (A)
[During the ceremony,
--R represents a linear alkyl chain containing 1 to 4 carbon atoms.
--n is an integer in the range of 400,000 to 4 x 10 6 , and better, 500 000 to 2 x 10 6 ]
It is a compound of.

とりわけ、本発明のオキシアルキレン化ポリマーは、下記の式(B) In particular, the oxyalkyleneized polymer of the present invention has the following formula (B).

H(OCH2CH2)aOH (B)
[式中、nは、7000~90 000、好ましくは10 000~75 000、より好ましくは25 000~65 000、更により好ましくは35 000~55 000の範囲の整数である]
により表されるオキシエチレン化ポリマーでありうる。
H (OCH 2 CH 2 ) a OH (B)
[In the formula, n is an integer in the range 7000-90 000, preferably 10 000-75 000, more preferably 25 000-65 000, even more preferably 35 000-55 000].
Can be an oxyethylenated polymer represented by.

本発明の組成物に好ましく使用されるオキシアルキレン化ポリマーとして、とりわけ、PEG 14M(nが14 000である式(A))、例えば、Amerchol社から名称Polyox WSR 205で販売されている製品、PEG-45M(nが45 000である式(A))、例えば、Amerchol社から名称Polyox WSR N-60 Kで販売されている製品、PEG-90M(nが90000である式(A))、例えば、Dow Chemical社から名称POLYOX WSR 301で販売されている製品、及びPEG-180M、例えば、Dow Chemical社から商標名POLYOX WSR 308で販売されている製品、並びにこれらの混合物を挙げることができる。 As the oxyalkyleneized polymer preferably used in the compositions of the present invention, among others, PEG 14M (formula (A) in which n is 14 000), for example, a product sold by Amerchol under the name Polyox WSR 205, PEG. -45M (formula (A) where n is 45 000), for example, a product sold by Amerchol under the name Polyox WSR N-60 K, PEG-90M (formula (A) where n is 90000), eg , Products sold by Dow Chemical under the name POLYOX WSR 301, and PEG-180M, eg, products sold by Dow Chemical under the trade name POLYOX WSR 308, and mixtures thereof.

本発明の特定の実施形態によると、オキシアルキレン化ポリマーは、特にDow Chemical社から名称POLYOX WSR 308で販売されているPEG180Mである。 According to a particular embodiment of the invention, the oxyalkyleneized polymer is PEG180M, specifically sold by Dow Chemical under the name POLYOX WSR 308.

オキシアルキレン化ポリマーは、組成物の総質量に対して、好ましくは0.001質量%~5質量%、なお良好には0.005質量%~3質量%、更により好ましくは0.01質量%~1質量%の範囲の量で本発明の組成物に存在しうる。 The oxyalkyleneized polymer is preferably in the range of 0.001% by mass to 5% by mass, more preferably 0.005% by mass to 3% by mass, and even more preferably 0.01% by mass to 1% by mass, based on the total mass of the composition. May be present in the compositions of the present invention.

・増粘剤
本発明による組成物は、少なくとも1種の追加の増粘剤を含むことができ、これは、上記に説明された(b)(メタ)アクリル酸と(メタ)アクリル酸の(C1~C4)アルキルエステルとの非会合性架橋コポリマー又は(c)(メタ)アクリル酸と(メタ)アクリル酸の(C1~C6)アルキルエステルとの少なくとも1種の会合性コポリマーと異なる。
Thickeners The compositions according to the invention can contain at least one additional thickener, which is the (b) (meth) acrylic acid and (meth) acrylic acid (meth) acrylic acid described above. C 1 to C 4 ) Non-associative crosslinked copolymers with alkyl esters or at least one associative copolymer of (c) (meth) acrylic acid and (C 1 to C 6 ) alkyl esters of (meth) acrylic acid different.

追加の増粘剤として、特に、水溶性又は水分散性増粘ポリマーを挙げることができる。それらは、特に下記から選択されうる。
- ポリビニルピロリドン、
- ポリビニルアルコール、
- 変性又は非変性カルボキシビニルポリマー、例えば、Goodrich社から名称Carbopol(登録商標)で販売されている製品(CTFA名:カルボマー)、
- ポリアクリルアミド、
- 多糖バイオポリマー、例えば、キサンタンガム、グアーガム、アラビアゴム、ローカストビーンガム、アカシアガム、スクレログルカン、キチン誘導体及びキトサン誘導体、カラギーナン、ゲラン、アルギン酸塩、又は微晶質セルロース等のセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース及びヒドロキシプロピルメチルセルロース。例えば、CP Kelco社から商標名Keltrol(登録商標)CG-Tで販売されているキサンタンガム及びASHLAND社から商標名BENECEL K100M HYDROXYPROPYLMETHYL CELLULOSE(登録商標)で販売されている製品等のヒドロキシプロピルメチルセルロースを挙げることができる。
- 酸水素炎により揮発性ケイ素化合物を高温で加水分解し、微粉砕シリカを生成することによって得られる親水性フュームドシリカ。親水性シリカは、表面に多数のシラノール基を有する。そのような親水性シリカは、例えば、Degussa社から名称Aerosil 130(登録商標)、Aerosil 200(登録商標)、Aerosil 255(登録商標)、Aerosil 300(登録商標)及びAerosil 380(登録商標)により又はCabot社からCab-O-Sil HS-5(登録商標)、Cab-O-Sil EH-5(登録商標)、Cab-O-Sil LM-130(登録商標)、Cab-O-Sil MS-55(登録商標)及びCab-O-Sil M-5(登録商標)により販売されている。好ましくは、ナノメートルからマイクロメートル、例えば約5~200nmの範囲でありうる粒径を有する。
- 親水性クレイ、
- 並びにこれらの混合物。
Additional thickeners may include, in particular, water-soluble or water-dispersible thickening polymers. They can be selected specifically from:
--Polyvinylpyrrolidone,
--Polyvinyl alcohol,
--Modified or non-modified carboxyvinyl polymers, such as products sold by Goodrich under the name Carbopol® (CTFA name: Carbomer),
--Polyacrylamide,
—— Polysaccharide biopolymers such as xanthan gum, guar gum, arabic gum, locust bean gum, acacia gum, scleroglucan, chitin and chitosan derivatives, carrageenan, gellan, alginate, or cellulose such as microcrystalline cellulose, carboxymethyl cellulose, Hydroxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose and hydroxypropylmethyl cellulose. For example, xanthan gum sold under the brand name Keltrol® CG-T from CP Kelco and hydroxypropylmethyl cellulose such as products sold under the trade name BENECEL K100M HYDROXYPROPYLMETHYL CELLULOSE® from ASHLAND. Can be done.
--Hydrophilic fumed silica obtained by hydrolyzing volatile silicon compounds at high temperature with oxyhydrogen flame to produce finely ground silica. Hydrophilic silica has a large number of silanol groups on its surface. Such hydrophilic silica can be obtained, for example, from Degussa under the names Aerosil 130®, Aerosil 200®, Aerosil 255®, Aerosil 300® and Aerosil 380® or. From Cabot, Cab-O-Sil HS-5®, Cab-O-Sil EH-5®, Cab-O-Sil LM-130®, Cab-O-Sil MS-55 Sold by (Registered Trademark) and Cab-O-Sil M-5 (Registered Trademark). Preferably, it has a particle size that can range from nanometer to micrometer, eg, about 5 to 200 nm.
--Hydrophilic clay,
—— And a mixture of these.

追加の増粘剤は、組成物の総質量に対して、好ましくは0.01質量%~5質量%、なお良好には0.05質量%~3質量%、更により好ましくは0.1質量%~1質量%の範囲の量で本発明の組成物に存在しうる。 The additional thickener is preferably 0.01% by weight to 5% by weight, more preferably 0.05% by weight to 3% by weight, and even more preferably 0.1% by weight to 1% by weight, based on the total weight of the composition. A range of amounts may be present in the compositions of the invention.

・ポリマー性第四級アンモニウム塩
組成物は、少なくとも1種のポリマー性第四級アンモニウム塩を含むこともできる。これらの化合物は、調整剤であり、即ちそれらは、皮膚上に快適な柔軟性の感覚(保湿性維持)を生じる。
The polymeric quaternary ammonium salt composition may also contain at least one polymeric quaternary ammonium salt. These compounds are modifiers, i.e. they give a comfortable sensation of softness (maintaining moisturizing) on the skin.

ポリマー性第四級アンモニウム塩は、少なくとも1個の第四級化窒素原子を含有するカチオン性又は両性ポリマーである。とりわけ挙げることができるポリマー性第四級アンモニウム塩には、ポリクオタニウム(Polyquaternium)製品(CTFA名)が含まれ、これらは、起泡性クリームに柔軟性及びクリーム感を与える。これらのポリマーは、好ましくは以下のポリマーから選択されうる。 Polymeric quaternary ammonium salts are cationic or amphoteric polymers containing at least one quaternary nitrogen atom. Polymeric quaternary ammonium salts, among other things, include Polyquaternium products (CTFA name), which give the foaming cream a softness and creaminess. These polymers may preferably be selected from the following polymers:

ポリクオタニウム5、例えば、Nalco社から販売されている製品Merquat 5(登録商標)、
ポリクオタニウム6、例えば、Ciba社から販売されている製品Salcare SC 30(登録商標)及びNalco社から販売されている製品Merquat 100(登録商標)、
ポリクオタニウム7、例えば、Nalco社から販売されている製品Merquat S(登録商標)、Merquat 2200及びMerquat 550、並びにCiba社から販売されている製品Salcare SC 10(登録商標)、
ポリクオタニウム10、例えば、Amerchol社から販売されている製品Polymer JR400(登録商標)、
ポリクオタニウム11、例えば、ISP社から販売されている製品Gafquat 755(登録商標)、Gafquat 755N(登録商標)及びGafquat 734(登録商標)、
ポリクオタニウム15、例えば、Roehm社から販売されている製品Rohagit KF 720 F(登録商標)、
ポリクオタニウム16、例えば、BASF社から販売されている製品Luviquat FC905(登録商標)、Luviquat FC370(登録商標)、Luviquat HM552(登録商標)及びLuviquat FC550(登録商標)、
ポリクオタニウム22、例えば、Nalco社から販売されている製品Merquat 280(登録商標)、
ポリクオタニウム28、例えば、ISP社から販売されている製品Styleze CC10(登録商標)、
ポリクオタニウム39、例えば、Nalco社から販売されている製品Merquat Plus 3330(登録商標)及びMerquat 3330PR(登録商標)、
ポリクオタニウム44、例えば、BASF社から販売されている製品Luviquat Care(登録商標)、
ポリクオタニウム46、例えば、BASF社から販売されている製品Luviquat Hold(登録商標)、並びに
ポリクオタニウム47、例えば、Nalco社から販売されている製品Merquat 2001(登録商標)。
Polyquaternium 5, for example, the product Merquat 5®, sold by Nalco,
Polyquaternium 6, for example, the product Salcare SC 30® sold by Ciba and the product Merquat 100® sold by Nalco,
Polyquaternium 7, for example, the products Merquat S®, Merquat 2200 and Merquat 550 sold by Nalco, and the product Salcare SC 10® sold by Ciba,
Polyquaternium 10, for example, the product Polymer JR400®, sold by Amerchol.
Polyquaternium 11, for example, the products Gafquat 755®, Gafquat 755N® and Gafquat 734®, sold by ISPs,
Polyquaternium 15, for example, Rohagit KF 720 F®, a product sold by Roehm,
Polyquaternium 16, for example, the products sold by BASF, Luviquat FC905®, Luviquat FC370®, Luviquat HM552® and Luviquat FC550®,
Polyquaternium 22, for example, the product Merquat 280®, sold by Nalco,
Polyquaternium 28, for example, Styleze CC10®, a product sold by ISP,
Polyquaternium 39, eg, the products Merquat Plus 3330® and Merquat 3330PR®, sold by Nalco,
Polyquaternium 44, eg Luviquat Care®, a product sold by BASF,
Polyquaternium 46, eg, the product Luviquat Hold® sold by BASF, and Polyquaternium 47, eg, the product Merquat 2001® sold by Nalco.

好ましくは、第四級アンモニウム塩は、ポリクオタニウム-7、ポリクオタニウム-10、ポリクオタニウム-39及びポリクオタニウム-47、並びにこれらの混合物から選択される。 Preferably, the quaternary ammonium salt is selected from polyquaternium-7, polyquaternium-10, polyquaternium-39 and polyquaternium-47, and mixtures thereof.

特定の調整剤の例として、とりわけ、Nalco社から名称Merquat Plus 3330(登録商標)及びMerquat 3330PR(登録商標)で販売されているポリクオタニウム-39を挙げることができる。 Examples of specific modifiers include, among other things, Polyquaternium-39 sold by Nalco under the names Merquat Plus 3330® and Merquat 3330PR®.

ポリマー性第四級アンモニウム塩は、組成物の総質量に対して、例えば0.01質量%~5質量%、なお良好には0.05質量%~1質量%の範囲の(活性物質)量でありうる。 The polymeric quaternary ammonium salt can be, for example, 0.01% by weight to 5% by weight, more preferably 0.05% by weight to 1% by weight (active substance) with respect to the total mass of the composition.

・活性剤
組成物は、少なくとも1種の活性剤、特に1種の化粧品活性剤を含むこともできる。
-Activator composition may also contain at least one activator, in particular one cosmetic activator.

活性剤は、ベンゼンジオール誘導体、きのこ抽出物、ペプチド及び/又はそのアシル化ペプチド、サリチル酸及びサリチル酸誘導体、C-グリコシド誘導体、藻類抽出物、並びにこれらの混合物から選択されうる。 The activator can be selected from benzenediol derivatives, mushroom extracts, peptides and / or acylated peptides thereof, salicylic acid and salicylic acid derivatives, C-glycoside derivatives, algae extracts, and mixtures thereof.

ベンゼンジオール誘導体は、特に、下記の式(2) The benzenediol derivative is particularly prepared by the following formula (2).

Figure 0007063556000014
Figure 0007063556000014

[式中、
- YはH、1~8個の炭素原子を含むアルキル若しくはアルケニル基、フェニル、Na+、K+又はNH4 +から選択され、
- R1はH、1~18個の炭素原子を含む直鎖状若しくは分枝状、飽和若しくは不飽和のアルキル基、-C(=O)-R2基(ここで、R2は1~17個の炭素原子を含む直鎖状若しくは分枝状、飽和若しくは不飽和のアルキル基である)又は-(CH2)n-COOX基(ここで、nは0から17の間であり、XはH、1~8個の炭素原子を含むアルキル若しくはアルケニル基、フェニル、Na+、K+若しくはNH4 +から選択される)から選択される]
の化合物:、或いは
その有機若しくは無機塩基の塩のうちの1種、又はそのエナンチオマーのうちの1種である。
[During the ceremony,
--Y is selected from H, alkyl or alkenyl groups containing 1-8 carbon atoms, phenyl, Na + , K + or NH 4 + .
--R1 is H, a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl group containing 1 to 18 carbon atoms, -C (= O) -R2 groups (where R2 is 1 to 17). A linear or branched, saturated or unsaturated alkyl group containing carbon atoms) or-(CH 2 ) n -COOX group (where n is between 0 and 17 and X is H, Selected from alkyl or alkenyl groups containing 1-8 carbon atoms, phenyl, Na + , K + or NH 4 + )]
Compound: Or one of its organic or inorganic base salts, or one of its enantiomers.

好ましい1つの実施形態によると、式(2)の無痛化剤は、R1がメチルであり、YがHであることを特徴とし、2-(4-ヒドロキシフェノキシ)プロピオン酸である。 According to one preferred embodiment, the soothing agent of formula (2) is 2- (4-hydroxyphenoxy) propionic acid, characterized in that R1 is methyl and Y is H.

きのこ抽出物は、特に、マイタケ(Grifola frondosa)抽出物であり、例えばLaboratoires Serobiologiques社及び/又はCognis社及び/又はBASF社から販売されている製品Eterniskin LS 9881である。 Mushroom extracts are, in particular, maitake (Grifola frondosa) extracts, such as the product Eterniskin LS 9881 sold by Laboratoires Serobiologiques and / or Cognis and / or BASF.

藻類抽出物は、特に、クロレラ抽出物である。 The algae extract is, in particular, a chlorella extract.

ペプチド及び/又はアシルペプチドは、アシルペプチド、特にジ-、トリ-、テトラ-、ペンタ-及びヘキサペプチドから特に選択され、より特定すると、以下から選択される。
- N-アセチル-L-チロシル-L-プロリル-L-フェニルアラニル-L-フェニルアラニンアミド ペプチド(INCI名:アセチルテトラペプチド-15(ACETYL TETRAPEPTIDE-15))。
そのようなペプチドは、Laboratoire Seriobiologique社から名称Skinasensyl(登録商標)PW LS 9852で販売されている。
- グルタミン酸-グルタミン酸-メチオニン-グルタミン-アルギニン-アルギニルアミドからなるヘキサペプチドのアセチル化ペプチド(INCI名:アセチルヘキサペプチド-8(ACETYL HEXAPEPTIDE-8))。
Peptides and / or acyl peptides are specifically selected from acyl peptides, in particular di-, tri-, tetra-, penta- and hexapeptides, and more specifically selected from:
--N-Acetyl-L-Tyrosyl-L-Prolyl-L-Phenylalanyl-L-Phenylalanine amide peptide (INCI name: Acetyl Tetrapeptide-15).
Such peptides are marketed by Laboratoire Seriobiologique under the name Skinasensyl® PW LS 9852.
--Acetylation peptide of hexapeptide consisting of glutamic acid-glutamic acid-methionine-glutamine-arginine-arginylamide (INCI name: acetylhexapeptide-8 (ACETYL HEXAPEPTIDE-8)).

サリチル酸及びサリチル酸誘導体、特に下記の式(3): Salicylic acid and salicylic acid derivatives, especially the following formula (3):

Figure 0007063556000015
Figure 0007063556000015

[式中、
Ra基は、
- 2~22個の炭素原子を含有する直鎖状、分枝状又は環状の飽和脂肪族鎖、
- 共役していてもよい1つ以上の二重結合を含有する、2~22個の炭素原子を含有する不飽和鎖、
- カルボニル基に直接的に又は2~7個の炭素原子を含有する飽和若しくは不飽和の脂肪族鎖により結合した芳香核
を示し、
前記基は、
(a)ハロゲン原子、
(b)トリフルオロメチル基、
(c)遊離形態、若しくは1~6個の炭素原子を含有する酸でエステル化された形態のヒドロキシル基、又は
(d)遊離形態、若しくは1~6個の炭素原子を含有する低級アルコールでエステル化された形態のカルボキシル官能基
から選択される1つ以上の同一又は異なる置換基で置換されていることが可能であり、
Rbは、ヒドロキシル基である]
のもの、並びに
無機又は有機塩基から誘導されるこれらの塩。
[During the ceremony,
Ra group
—— Linear, branched or cyclic saturated aliphatic chains containing 2 to 22 carbon atoms,
—— An unsaturated chain containing 2 to 22 carbon atoms, containing one or more double bonds that may be conjugated.
--Shows aromatic nuclei attached directly to a carbonyl group or by a saturated or unsaturated aliphatic chain containing 2-7 carbon atoms.
The group is
(a) Halogen atom,
(b) Trifluoromethyl group,
(c) A hydroxyl group in free form, or in an acid esterified form containing 1 to 6 carbon atoms, or
(d) Can be substituted with one or more identical or different substituents selected from the free form or the carboxyl functional group in the form esterified with a lower alcohol containing 1-6 carbon atoms. And
Rb is a hydroxyl group]
And these salts derived from inorganic or organic bases.

より特定的に好ましい化合物は、Ra基がC3~C11アルキル基であるものである。特に好ましい式(3)の化合物のうち、5-n-オクタノイルサリチル酸(又はカプリロイルサリチル酸)、5-n-デカノイルサリチル酸、5-n-ドデカノイルサリチル酸、5-n-ヘプチルオキシサリチル酸及びこれらの対応する塩を挙げることができる。 More specifically preferred compounds are those in which the Ra group is a C 3 to C 11 alkyl group. Among the particularly preferable compounds of the formula (3), 5-n-octanoyl salicylic acid (or capryloyl salicylic acid), 5-n-decanoyl salicylic acid, 5-n-dodecanoyl salicylic acid, 5-n-heptyloxysalicylic acid and these. Corresponding salt of.

C-グリコシド誘導体は、特に、式(4) The C-glycoside derivative is particularly prepared by the formula (4).

Figure 0007063556000016
Figure 0007063556000016

[式中、
- Rは、非置換直鎖状C1~C4アルキル基、特にC1~C2アルキル基、特にメチルを示し、
- Sは、D-グルコース、D-キシロース、N-アセチル-D-グルコサミン及びL-フコースから選択される単糖、特にD-キシロースを表し、
- Xは、-CO-、-CH(OH)-及び-CH(NH2)-から選択される基、優先的には-CH(OH)-基を表す]
を有するものである。
[During the ceremony,
—— R indicates an unsubstituted linear C 1 to C 4 alkyl group, especially a C 1 to C 2 alkyl group, especially methyl.
--S represents a monosaccharide selected from D-glucose, D-xylose, N-acetyl-D-glucosamine and L-fucose, especially D-xylose.
--X represents a group selected from -CO-, -CH (OH)-and -CH (NH 2 )-, preferentially -CH (OH) -group]
It has.

本発明における使用により特定的に適したC-グリコシド誘導体の非限定的な例示として、特に以下の誘導体を挙げることができる。
- C-β-D-キシロピラノシド-n-プロパン-2-オン、
- C-α-D-キシロピラノシド-n-プロパン-2-オン、
- C-β-D-キシロピラノシド-2-ヒドロキシプロパン、
- C-α-D-キシロピラノシド-2-ヒドロキシプロパン、
- 1-(C-β-D-グルコピラノシル)-2-ヒドロキシプロパン、
- 1-(C-α-D-グルコピラノシル)-2-ヒドロキシプロパン、
- 1-(C-β-D-グルコピラノシル)-2-アミノプロパン、
- 1-(C-α-D-グルコピラノシル)-2-アミノプロパン、
- 3'-(アセトアミド-C-β-D-グルコピラノシル)プロパン-2'-オン、
- 3'-(アセトアミド-C-α-D-グルコピラノシル)プロパン-2'-オン、
- 1-(アセトアミド-C-β-D-グルコピラノシル)-2-ヒドロキシプロパン、
- 1-(アセトアミド-C-β-D-グルコピラノシル)-2-アミノプロパン、
- これらの異性体及びこれらの混合物。
Non-limiting examples of C-glycoside derivatives specifically suitable for use in the present invention include, in particular, the following derivatives.
--C-β-D-xylopyranoside-n-propane-2-one,
--C-α-D-xylopyranoside-n-propane-2-one,
--C-β-D-xylopyranoside-2-hydroxypropane,
--C-α-D-xylopyranoside-2-hydroxypropane,
―― 1- (C-β-D-Glucopyranosyl) -2-hydroxypropane,
―― 1- (C-α-D-Glucopyranosyl) -2-hydroxypropane,
--1- (C-β-D-Glucopyranocil) -2-aminopropane,
--1- (C-α-D-Glucopyranocil) -2-aminopropane,
―― 3'-(Acetamide-C-β-D-Glucopyranosyl) Propane-2'-On,
--3'-(Acetamide-C-α-D-Glucopyranocil) Propane-2'-On,
―― 1- (Acetamide-C-β-D-Glucopyranocil) -2-Hydroxypropane,
―― 1- (Acetamide-C-β-D-Glucopyranocil) -2-aminopropane,
--These isomers and mixtures thereof.

活性剤は、組成物の総質量に対して、好ましくは0.01質量%~5質量%、なお良好には0.05質量%~3質量%、更により好ましくは0.1質量%~1質量%の範囲の量で本発明の組成物に存在しうる。 The amount of the activator is preferably in the range of 0.01% by mass to 5% by mass, more preferably 0.05% by mass to 3% by mass, and even more preferably 0.1% by mass to 1% by mass, based on the total mass of the composition. Can be present in the compositions of the present invention.

・補助剤
本発明による組成物は、皮膚及び唇等のケラチン物質をクレンジングする組成物に慣用的に使用される様々な補助剤を含有することもでき、これらは、水性媒体等の生理学的に許容される媒体、とりわけ、水、アニオン性、ノニオン性、両性又は双性イオン性ポリマー又はこれらの混合物、(d)トリグリセリド油と異なる油類、抗酸化剤、金属イオン封鎖剤、香料、分散剤、皮膜形成剤、セラミド、デヒドロ酢酸ナトリウム、フェノキシエタノール及びクロルフェネシン等の防腐剤、デシレングリコール、エチルヘキシルグリセリン及びカプリリルグリコール等の補助防腐剤、並びに乳白剤から選択されうる。
-Auxiliary agents The compositions according to the invention can also contain various auxiliary agents commonly used in compositions that cleanse keratin substances such as skin and lips, which are physiologically such as aqueous media. Acceptable media, especially water, anionic, nonionic, amphoteric or bimodic ionic polymers or mixtures thereof, (d) oils different from triglyceride oils, antioxidants, sequestrants, fragrances, dispersants. , Film forming agents, preservatives such as ceramide, sodium dehydroacetate, phenoxyethanol and chlorphenesin, auxiliary preservatives such as decylene glycol, ethylhexyl glycerin and caprylyl glycol, and opalescent agents.

本発明による組成物の水性媒体は、水の他に、例えば、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソプロパノール、イソブタノール、ペンタノール及びヘキサノールのような、1~6個の炭素原子を含む直鎖状又は分枝状のモノアルコール等の、1種以上の水溶性溶媒を室温(25℃)で含有してもよい。 In addition to water, the aqueous medium of the composition according to the invention is linear or fractionated containing 1 to 6 carbon atoms, such as, for example, ethanol, propanol, butanol, isopropanol, isobutanol, pentanol and hexanol. One or more water-soluble solvents such as branched monoalcohol may be contained at room temperature (25 ° C.).

本発明による組成物は、水性媒体を含み、即ち、組成物の総質量に対して、少なくとも50質量%、好ましくは50質量%~95質量%、なお良好には60質量%~90質量%の範囲の量の水を含む媒体を含む。 The composition according to the invention comprises an aqueous medium, i.e., at least 50% by weight, preferably 50% to 95% by weight, more preferably 60% to 90% by weight, based on the total weight of the composition. Includes a medium containing a range of amounts of water.

本発明による組成物のpHは、慣用の緩衝系を使用してケラチン物質のクレンジングに通常使用される酸性化又は塩基性化剤を使用することによって、所望の値に調整されうる。 The pH of the composition according to the invention can be adjusted to the desired value by using an acidifying or basicizing agent commonly used for cleansing keratinous materials using a conventional buffer system.

組成物のpHは、5~8、より好ましくは6~8.0でありうる。 The pH of the composition can be 5-8, more preferably 6-8.0.

塩基性化剤のうち、例として、水酸化アンモニウム、アルカリ金属炭酸塩、モノ-、ジ-及びトリエタノールアミン等のアルカノールアミン、またこれらの誘導体、水酸化ナトリウム又はカリウム、並びに下記の式: Among the basicizing agents, for example, alkanolamines such as ammonium hydroxide, alkali metal carbonates, mono-, di- and triethanolamine, derivatives thereof, sodium or potassium hydroxide, and the following formula:

Figure 0007063556000017
Figure 0007063556000017

[式中、
Wは、ヒドロキシル又はC1~C4アルキル基により任意選択で置換されているプロピレン等のアルキレンを示し、Ra、Rb、Rc及びRdは、独立して、水素原子、アルキル基又はC1~C4ヒドロキシアルキル基を示す]
の化合物を挙げることができ、これらは、1,3-プロパンジアミン及びこれらの誘導体により例示されうる。水酸化ナトリウム又はカリウムが好ましいこともある。
[During the ceremony,
W indicates an alkylene such as propylene optionally substituted with a hydroxyl group or a C 1 to C 4 alkyl group, and R a , R b , R c and R d are independently a hydrogen atom, an alkyl group or an alkyl group. C 1 to C 4 shows hydroxyalkyl groups]
Compounds can be mentioned, which can be exemplified by 1,3-propanediamines and derivatives thereof. Sodium hydroxide or potassium may be preferred.

[調製]
本発明による組成物は、上記に説明された、必須成分の成分(a)~(d)のみならず、任意選択の成分も混合することによって調製されうる。
[Preparation]
The composition according to the present invention can be prepared by mixing not only the components (a) to (d) of the essential components described above but also optional components.

上記の必須成分と任意選択の成分とを混合する方法及び手段は、限定されない。任意の従来の方法及び手段を、上記の必須成分及び任意選択の成分を混合して本発明による組成物を調製するために使用することができる。 The method and means for mixing the above essential components and the optional components are not limited. Any conventional method and means can be used to prepare the composition according to the invention by mixing the above essential ingredients and optional ingredients.

本発明の1つの特定の実施形態において、本発明による組成物は、(a)界面活性剤系に含まれる界面活性剤を約60~90℃で混合して、混合物を調製し、次に他の成分を添加し、混合物を約20~50℃に冷却した後に混合することによって、調製されうる。 In one particular embodiment of the invention, the compositions according to the invention are (a) mixed with the surfactants contained in the surfactant system at about 60-90 ° C. to prepare a mixture, then the other. Can be prepared by adding the components of the above, cooling the mixture to about 20-50 ° C. and then mixing.

[美容方法]
本発明による組成物は、好ましくは、化粧用組成物として使用されうる。化粧用組成物は、皮膚クレンジング組成物等の皮膚化粧用組成物でありうる。ここで皮膚とは、顔面の皮膚、首の皮膚及び頭皮を包含する。本発明による組成物を、口唇等の粘膜に使用することもできる。
[Cosmetology method]
The composition according to the present invention can preferably be used as a cosmetic composition. The cosmetic composition can be a skin cosmetic composition such as a skin cleansing composition. Here, the skin includes the skin of the face, the skin of the neck and the scalp. The composition according to the present invention can also be used for mucous membranes such as lips.

特に、本発明による組成物は、皮膚又は口唇、好ましくは皮膚等のケラチン物質への適用が意図されうる。このように本発明による組成物を、皮膚又は口唇のための美容方法、好ましくは皮膚又は口唇のためのクレンジング方法、より好ましくは皮膚又は口唇のメイクアップを落とす皮膚のためのクレンジング方法に使用することができる。 In particular, the compositions according to the invention may be intended for application to keratinous substances such as skin or lips, preferably skin. Thus, the composition according to the invention is used in a cosmetic method for skin or lips, preferably a cleansing method for skin or lips, more preferably a cleansing method for skin that removes make-up on the skin or lips. be able to.

本発明による、皮膚及び口唇等のケラチン物質のための美容方法又は化粧料の使用は、少なくとも、本発明による組成物をケラチン物質に適用する工程を含む。 The use of cosmetological methods or cosmetics for keratinous substances such as skin and lips according to the present invention comprises at least the step of applying the composition according to the present invention to the keratinous substance.

本発明は、実施例によって、より詳細に説明される。しかし、これら実施例は、本発明の範囲を限定するものと解釈されるべきではない。 The present invention will be described in more detail by way of examples. However, these examples should not be construed as limiting the scope of the invention.

[組成物]
実施例1~5(Ex.1~Ex.5)及び比較例1~6(Comp.Ex.1~Comp.Ex.6)による皮膚をクレンジングするための化粧用組成物を、それぞれ、以下の調製プロトコールに従って調製した。組成物を以下のTable 1及び2(表1及び2)に示す。
[Composition]
The cosmetic compositions for cleansing the skin according to Examples 1 to 5 (Ex.1 to Ex.5) and Comparative Examples 1 to 6 (Comp.Ex.1 to Comp.Ex.6) are as follows. Prepared according to the preparation protocol. The compositions are shown in Tables 1 and 2 below (Tables 1 and 2).

成分のうち、カリウムココイルグリシネート及びヤシ油脂肪酸カリウムは、Ajinomoto社からのAmilite GCK 12H(登録商標)であり、21質量%のカリウムココイルグリシネート及び9質量%のヤシ油脂肪酸カリウムを活性原料として含有している。ココベタインは、Cognis社から得て(製品名:Dehyton AB-30(登録商標))、30質量%のココベタイン及び6.5質量%の塩化ナトリウムを活性原料として含有する。アクリレーツ/ネオデカン酸ビニルクロスポリマーは、DOW CHEMICAL社から得て(製品名:ACULYN 38(登録商標))、19質量%のこのポリマーを活性原料として含有する。アクリレーツ/ベヘネス-25メタクリレートコポリマーは、LUBRIZOL社から得て(製品名:NOVETHIX L-10 POLYMER(登録商標))、30質量%のこのポリマーを活性原料として含有する。成分の量の数値は、全て、活性原料の「質量%」に基づく。 Among the ingredients, potassium coconut glycinate and coconut oil fatty acid potassium are Amilite GCK 12H (registered trademark) from Ajinomoto, and 21% by mass of potassium coconut glycinate and 9% by mass of coconut oil fatty acid potassium are used as active raw materials. Contains. Cocobetaine is obtained from Cognis (product name: Dehyton AB-30 (registered trademark)) and contains 30% by mass of cocobetaine and 6.5% by mass of sodium chloride as active raw materials. Acrylate / Vinyl Neodecanoate Cross Polymer is obtained from DOW CHEMICAL (Product Name: ACULYN 38®) and contains 19% by mass of this polymer as an active raw material. The Acrylate / Behenes-25 Methacrylate Copolymer is obtained from LUBRIZOL (Product Name: NOVETHIX L-10 POLYMER®) and contains 30% by weight of this polymer as an active ingredient. All numerical values for the amount of ingredients are based on the "mass%" of the active ingredient.

[調製プロトコール]
1)界面活性剤(カリウムココイルグリシネート、ヤシ油脂肪酸カリウム、ココベタイン及びレシチン)と、コカミドMEA、ステアリン酸グリセリルSE及び存在する場合はラウリン酸とを70℃で混合して、混合物を調製した。
2)混合物を40℃未満の温度に冷却した。
3)他の成分を混合物に添加し、混合した。
4)最後に、混合物のpHを7.5に調整した。
[Preparation protocol]
1) A mixture was prepared by mixing a surfactant (potassium cocoyl glycinate, coconut oil fatty acid potassium, cocobetaine and lecithin) with cocamide MEA, glyceryl SE stearate and lauric acid, if any, at 70 ° C. ..
2) The mixture was cooled to a temperature below 40 ° C.
3) Other ingredients were added to the mixture and mixed.
4) Finally, the pH of the mixture was adjusted to 7.5.

[評価]
(起泡品質、すすぎ性及び保湿効果)
実施例1~5及び比較例1~6による組成物のそれぞれの起泡品質、すすぎ性及び保湿効果の評価を、内部評価標準に基づいて専門家パネルにより実施した。良好な保湿効果は、皮膚低刺激性及び保湿感覚等、すすぎ落とした後の皮膚に良好な感触をもたらす。これらの特性を、下記に示す評価基準に従って評価した。
良好:許容可能又は良好
不十分:あまり良くない又は許容不可
[evaluation]
(Foam quality, rinse and moisturizing effect)
Evaluation of foaming quality, rinsing property and moisturizing effect of each of the compositions according to Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 6 was carried out by an expert panel based on the internal evaluation standard. A good moisturizing effect brings a good feel to the skin after rinsing, such as skin hypoallergenicity and moisturizing sensation. These characteristics were evaluated according to the evaluation criteria shown below.
Good: Acceptable or Good Insufficient: Not very good or unacceptable

(安定性)
実施例1~5及び比較例1~6による組成物のそれぞれの粘度を、25mLのカップをモバイル4と一緒に200rpm及び25℃で使用するproRheoレオメーターR180(proRheo GmbH)により測定した。組成物を10分間混合した後の粘度値を、読み取った。測定は、組成物が調製された直後、及び4℃又は45℃で2か月間貯蔵した後に実施した。安定性を、下記に示す評価基準に従って評価した。
良好:4℃及び45℃で2か月間貯蔵した後の粘度の低減が初期粘度値の30%以内であった。
不十分:4℃及び45℃で2か月間貯蔵した後の粘度の低減が初期粘度値の30%を超えていた。
(Stability)
The viscosities of the compositions according to Examples 1-5 and Comparative Examples 1-6 were measured by a proRheo reometer R180 (proRheo GmbH) using a 25 mL cup with Mobile 4 at 200 rpm and 25 ° C. The viscosity value after mixing the composition for 10 minutes was read. Measurements were performed immediately after the composition was prepared and after storage at 4 ° C or 45 ° C for 2 months. Stability was evaluated according to the evaluation criteria shown below.
Good: The decrease in viscosity after storage at 4 ° C and 45 ° C for 2 months was within 30% of the initial viscosity value.
Insufficient: The decrease in viscosity after storage at 4 ° C and 45 ° C for 2 months exceeded 30% of the initial viscosity value.

評価の結果を下記のTable 3(表3)にまとめる。 The evaluation results are summarized in Table 3 below.

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Table 3(表3)から分かるように、本発明の成分(a)~(d)の特定の組合せを含む実施例1~5のそれぞれによる組成物は、良好な起泡品質、すすぎ性及び保湿効果を維持しながら、良好な安定性を示した。 As can be seen from Table 3 (Table 3), the compositions according to each of Examples 1 to 5 containing the specific combination of the components (a) to (d) of the present invention have good foaming quality, rinsing property and moisturizing property. It showed good stability while maintaining its effect.

他方、両親媒性脂肪物質及び(メタ)アクリル酸と(メタ)アクリル酸の(C1~C6)アルキルエステルとの会合性コポリマーを欠いている比較例1による組成物は、劣った安定性を示した。(メタ)アクリル酸と(メタ)アクリル酸の(C1~C6)アルキルエステルとの会合性コポリマーを欠いている比較例2による組成物も、劣った安定性を示した。同様に、両親媒性脂肪物質を欠いている比較例3による組成物は、劣った安定性を示した。ラウリン酸及びステアリン酸グリセリルを追加の界面活性剤として含むが、両親媒性脂肪物質及び(メタ)アクリル酸と(メタ)アクリル酸の(C1~C6)アルキルエステルとの会合性コポリマーを欠いている比較例4による組成物は、不十分な起泡品質を示した。また、ラウリン酸及びステアリン酸グリセリルを追加の界面活性剤として含むが、(メタ)アクリル酸と(メタ)アクリル酸の(C1~C6)アルキルエステルとの会合性コポリマーを欠いている比較例5による組成物は、不十分な起泡品質を示した。PEG-120ジオレイン酸メチルグルコースを追加の増粘剤として含むが、(メタ)アクリル酸と(メタ)アクリル酸の(C1~C6)アルキルエステルとの会合性コポリマーを欠いている比較例6による組成物は、不十分なすすぎ性を示した。 On the other hand, the composition according to Comparative Example 1 lacking an amphipathic fatty substance and an associative copolymer of (meth) acrylic acid and a (C 1 to C 6 ) alkyl ester of (meth) acrylic acid was inferior in stability. showed that. The composition according to Comparative Example 2 lacking the copolymer of (meth) acrylic acid and the (C 1 to C 6 ) alkyl esters of (meth) acrylic acid also showed inferior stability. Similarly, the composition according to Comparative Example 3 lacking amphipathic fatty substances showed inferior stability. Contains lauric acid and glyceryl stearate as additional surfactants, but lacks amphipathic fatty substances and copolymers associated with (C 1 -C 6 ) alkyl esters of (meth) acrylic acid and (meth) acrylic acid. The composition according to Comparative Example 4 showed insufficient foaming quality. Comparative example of containing lauric acid and glyceryl stearate as additional surfactants, but lacking an associative copolymer of (meth) acrylic acid and (C 1 to C 6 ) alkyl esters of (meth) acrylic acid. The composition according to 5 showed poor foaming quality. Comparative Example 6 containing PEG-120 methylglucose dioleate as an additional thickener, but lacking an associative copolymer of (meth) acrylic acid and (C 1 to C 6 ) alkyl esters of (meth) acrylic acid. The composition according to the above showed insufficient rinsing property.

したがって、本発明による組成物は、良好な起泡品質、すすぎ性及びすすぎ落とした後に皮膚に保湿感覚を与えるスキンケア効果、並びに良好な安定性を示すので、ケラチン物質をクレンジングする組成物として非常に好ましいものでありうると結論付けることができる。 Therefore, the composition according to the present invention exhibits good foaming quality, rinsing property, a skin care effect that gives a moisturizing sensation to the skin after rinsing, and good stability, so that it is very suitable as a composition for cleansing keratin substances. It can be concluded that it can be preferable.

Claims (15)

ラチン物質をクレンジングするための組成物であって、
(a)
(a-1)少なくとも1種のN-(C6~C30)アシル-アミノ酸系の界面活性剤と、
(a-2)ベタイン、(C8~C20)アルキルベタイン、(C8~C20)アルキルアミド(C1~C6)アルキルベタイン及びこれらの混合物から選択される少なくとも1種の両性界面活性剤と、
(a-3)少なくとも1種のC8~C20脂肪酸塩と、
(a-4)少なくとも1種の両親媒性脂肪物質と
を含む界面活性剤系、
(b)少なくとも1種の、(メタ)アクリル酸と(メタ)アクリル酸の(C1~C4)アルキルエステルとの非会合性架橋コポリマー、
(c)少なくとも1種の、(メタ)アクリル酸と(メタ)アクリル酸の(C1~C6)アルキルエステルとの会合性コポリマー、並びに
(d)少なくとも1種のトリグリセリド油
を含み、
前記組成物中の前記界面活性剤系の量が、前記組成物の総質量に対して15質量%未満であり、前記(c)少なくとも1種の会合性コポリマーの含有量は、組成物の総質量に対して、0.05質量%~5質量%である、組成物。
A composition for cleansing keratin substances,
(a)
(a-1) At least one N- (C 6 to C 30 ) acyl-amino acid-based surfactant and
At least one amphoteric surfactant selected from (a-2) betaine, (C 8 to C 20 ) alkyl betaine, (C 8 to C 20 ) alkyl amide (C 1 to C 6 ) alkyl betaine and mixtures thereof. Agent and
(a-3) At least one C 8 to C 20 fatty acid salt,
(a-4) Surfactant system containing at least one amphipathic fatty substance,
(b) At least one non-associative crosslinked copolymer of (meth) acrylic acid and (C 1 to C 4 ) alkyl esters of (meth) acrylic acid,
(c) At least one copolymer of (meth) acrylic acid and (C 1 to C 6 ) alkyl esters of (meth) acrylic acid, as well as
(d) Containing at least one triglyceride oil,
The amount of the surfactant system in the composition is less than 15% by weight based on the total mass of the composition, and (c) the content of at least one of the associative copolymers is the composition. A composition which is 0.05% by mass to 5% by mass with respect to the total mass .
前記(b)非会合性架橋コポリマーが、モノマーとしてビニルエステルを含む、請求項1に記載の組成物。 The composition according to claim 1, wherein the (b) non-associative crosslinked copolymer contains vinyl ester as a monomer. 前記(c)会合性コポリマーが、モノマーとして、(メタ)アクリル酸又はイタコン酸とポリオキシアルキレン化脂肪アルコールとのエステルを含む、請求項1又は2に記載の組成物。 The composition according to claim 1 or 2, wherein the (c) associated copolymer comprises, as a monomer, an ester of (meth) acrylic acid or itaconic acid and a polyoxyalkyleneized fatty alcohol. 前記(a-1)N-(C6~C30)アシル-アミノ酸系の界面活性剤が、N-(C8~C18)アシル-アミノ酸系の界面活性剤である、請求項1から3のいずれか一項に記載の組成物。 Claims 1 to 3 wherein the (a-1) N- (C 6 to C 30 ) acyl-amino acid-based surfactant is an N- (C 8 to C 18 ) acyl-amino acid-based surfactant. The composition according to any one of the above. 前記(a-1)N-(C6~C30)アシル-アミノ酸系の界面活性剤が、前記組成物の総質量に対して、0.1~7質量%の範囲の量で前記組成物に存在する、請求項1から4のいずれか一項に記載の組成物。 The (a-1) N- (C 6 to C 30 ) acyl-amino acid-based surfactant is present in the composition in an amount in the range of 0.1 to 7% by mass with respect to the total mass of the composition. The composition according to any one of claims 1 to 4. 前記(a-2)両性界面活性剤が、ココベタイン、ラウリルベタイン、オキシエチレン化(10 EO)ラウリルベタイン、オキシエチレン化(10 EO)ステアリルベタイン、コカミドプロピルベタイン、ラウラミドプロピルベタイン及びこれらの混合物のうちから選択される、請求項1から5のいずれか一項に記載の組成物。 The (a-2) amphoteric tensides include cocobetaine, lauryl betaine, oxyethylenated (10 EO) lauryl betaine, oxyethylated (10 EO) stearyl betaine, cocamidopropyl betaine, lauramide propyl betaine and these. The composition according to any one of claims 1 to 5, which is selected from the mixtures. 前記(a-2)両性界面活性剤が、前記組成物の総質量に対して、0.1~6質量%の量で存在する、請求項1から6のいずれか一項に記載の組成物。 The composition according to any one of claims 1 to 6, wherein the (a-2) amphoteric tenside is present in an amount of 0.1 to 6% by mass with respect to the total mass of the composition. 前記(a-3)C8~C20脂肪酸塩が、カプロン酸、カプリン酸、カプリル酸、オレイン酸、リノール酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、パルミチン酸及びこれらの混合物の塩から選択される、請求項1から7のいずれか一項に記載の組成物。 The (a-3) C 8 to C 20 fatty acid salts are selected from salts of caproic acid, capric acid, caprylic acid, oleic acid, linoleic acid, lauric acid, myristic acid, stearic acid, palmitic acid and mixtures thereof. The composition according to any one of claims 1 to 7. 前記(a-3)C8~C20脂肪酸塩が、前記組成物の総質量に対して0.1~6質量の範囲の量で存在する、請求項1から8のいずれか一項に記載の組成物。 The composition according to any one of claims 1 to 8, wherein the (a-3) C 8 to C 20 fatty acid salt is present in an amount in the range of 0.1 to 6 mass with respect to the total mass of the composition. thing. 前記(a-4)両親媒性脂肪物質がレシチンである、請求項1から9のいずれか一項に記載の組成物。 (A-4) The composition according to any one of claims 1 to 9, wherein the amphipathic fatty substance is lecithin. 前記(a-4)両親媒性脂肪質物質が、前記組成物の総質量に対して、0.01~5質量%の量で存在する、請求項1から10のいずれか一項に記載の組成物。 The composition according to any one of claims 1 to 10, wherein the (a-4) amphipathic fatty substance is present in an amount of 0.01 to 5% by mass with respect to the total mass of the composition. .. 前記(d)トリグリセリド油が、ホホバ油、ババス油、ヒマワリ油、オリーブ油、キャノーラ油、ヤシ油、メドウフォーム種子油、ブラジルナッツ油、マルーラ油、トウモロコシ油、アルガン油、ダイズ油、骨髄油、ブドウ種子油、アマニ油、ゴマ油、ヘーゼルナッツ油、アプリコット油、マカダミア油、アララ油、コリアンダー油、ヒマシ油、アボカド油、シアバター油、ナタネ油、コプラ油、シアバター、ニロティカシアバター、ガラムバター、ボルネオバター又は脂肪又はテンカワン獣脂、サル脂、イリペバター、マドゥーカバター、マフア・ロンギフォリアバター、モーラバター、カチュバター、フルワラバター、マンゴーバター、ムルムルバター、コクムバター、ウクーババター、ツクマバター、パインヤバター、コーヒーバター、アプリコットバター、マカダミアバター、ブドウ種子バター、アボカドバター、オリーブバター、スウィートアーモンドバター、ココアバター、ヒマワリバター及びこれらの混合物から選択される、請求項1から11のいずれか一項に記載の組成物。 The (d) triglyceride oil is jojoba oil, babas oil, sunflower oil, olive oil, canola oil, palm oil, meadowfoam seed oil, Brazilian nut oil, marula oil, corn oil, argan oil, soybean oil, bone marrow oil, grapes. Seed oil, flaxseed oil, sesame oil, hazelnut oil, apricot oil, macadamia oil, arara oil, coriander oil, castor oil, avocado oil, shea butter oil, rapeseed oil, copra oil, shea butter, nirotika shea butter, galam butter, Borneo butter or fat or Tenkawan tallow, salfat, iripe butter, madou ka butter, mahua longifolia butter, mora butter, kachu butter, full wara butter, mango butter, mulmul butter, kokum butter, uku butter, tsukuma butter, pine ya butter, coffee butter, appli The composition according to any one of claims 1 to 11, selected from macadamia butter, grape seed butter, avocado butter, olive butter, sweet almond butter, cocoa butter, sunflower butter and mixtures thereof. 前記(a)界面活性剤系が、前記(a)界面活性剤系における前記界面活性剤(a-1)~(a-4)と異なる、アニオン性、両性、ノニオン性及び/又はカチオン性の起泡性界面活性剤及び非起泡性界面活性剤から選択される追加の界面活性剤を含む、請求項1から12のいずれか一項に記載の組成物。 The (a) surfactant system is anionic, amphoteric, nonionic and / or cationic, which is different from the surfactants (a-1) to (a-4) in the (a) surfactant system. The composition according to any one of claims 1 to 12, comprising an additional surfactant selected from a foaming surfactant and a non-foaming surfactant. 前記組成物における界面活性剤の総量が、前記組成物の総質量に対して15質量%未満である、請求項13に記載の組成物。 13. The composition according to claim 13, wherein the total amount of the surfactant in the composition is less than 15% by mass with respect to the total mass of the composition. ケラチン物質をクレンジングするための美容方法であって、請求項1から14のいずれか一項に記載の組成物を前記ケラチン物質に適用する工程を含む、方法。 A cosmetological method for cleansing a keratin substance, which comprises a step of applying the composition according to any one of claims 1 to 14 to the keratin substance.
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