JP6602933B2 - Photocurable resin composition and method for manufacturing image display device - Google Patents
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Description
本発明は、光透過性を有する第１の部材と第２の部材とを固定させる光硬化性樹脂組成物、及び画像表示装置の製造方法に関する。 The present invention relates to a photocurable resin composition for fixing a first member and a second member having optical transparency, and a method for manufacturing an image display device.
画像表示デバイスと前面板、画像表示デバイスとタッチパネル、前面板とタッチパネルなど、光透過性を有する第１の部材と第２の部材とを光硬化性樹脂組成物の硬化物である光透過性硬化樹脂層で固定する技術が知られている（例えば、特許文献１参照）。 Light transmissive curing, which is a cured product of a light curable resin composition, such as an image display device and a front plate, an image display device and a touch panel, a front plate and a touch panel, and the like. A technique for fixing with a resin layer is known (see, for example, Patent Document 1).
従来の光硬化性樹脂組成物では、第１の部材と第２の部材を貼り合せる際、表面に多くの液状成分が存在するため、部材を貼り合わせた後、部材同士のズレが生じることがあった。 In the conventional photocurable resin composition, when the first member and the second member are bonded together, since many liquid components exist on the surface, the members may be misaligned after the members are bonded together. there were.
本発明は、このような従来の実情に鑑みて提案されたものであり、優れた表面性を有する光硬化性樹脂組成物、及びこれを用いた画像表示装置の製造方法を提供する。 The present invention has been proposed in view of such conventional circumstances, and provides a photocurable resin composition having excellent surface properties, and a method for manufacturing an image display device using the same.
本願発明者らは、鋭意検討の結果、重量平均分子量が所定値以上のポリマーを所定量配合することにより、上記課題を解決できることを見出した。 As a result of intensive studies, the present inventors have found that the above problem can be solved by blending a predetermined amount of a polymer having a weight average molecular weight of a predetermined value or more.
すなわち、本発明に係る光硬化性樹脂組成物は、重量平均分子量が３０万以上５０万以下であり、分散度が７以上１０以下であるポリマーと、前記ポリマーを希釈するイソデシルアクリレート又はｎ−オクチルアクリレートからなる希釈剤と、反応性希釈モノマーと、光重合開始剤とを含有し、前記ポリマーが、アルキル基の炭素数が１〜１８の直鎖状又は分岐状のアルキル基を有する（メタ）アクリレートと、水酸基を有する（メタ）アクリレートとを共重合させてなる（メタ）アクリル共重合体であり、前記反応性希釈モノマーが、前記希釈剤を除く、炭素数５〜２０の直鎖状又は分岐状のアルキル基を有する（メタ）アクリレートを含有し、前記ポリマーの含有量が、４０〜７０ｗｔ％である。 That is, the photocurable resin composition according to the present invention includes a polymer having a weight average molecular weight of 300,000 to 500,000 and a dispersity of 7 to 10, and isodecyl acrylate or n- It contains a diluent composed of octyl acrylate , a reactive diluent monomer, and a photopolymerization initiator, and the polymer has a linear or branched alkyl group having 1 to 18 carbon atoms in the alkyl group (meta ) A (meth) acrylic copolymer obtained by copolymerizing an acrylate and a hydroxyl group-containing (meth) acrylate, wherein the reactive diluent monomer is a straight chain having 5 to 20 carbon atoms excluding the diluent. Or the (meth) acrylate which has a branched alkyl group is contained, and content of the said polymer is 40-70 wt%.
本発明によれば、重量平均分子量が８００００以上であるポリマーを配合することにより、表面に生じる液状成分を低減させ、優れた表面性を得ることができる。 According to the present invention, by blending a polymer having a weight average molecular weight of 80000 or more, liquid components generated on the surface can be reduced, and excellent surface properties can be obtained.
以下、本発明の実施の形態について、下記順序にて詳細に説明する。
１．光硬化性樹脂組成物
２．画像表示装置の製造方法
３．実施例
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail in the following order.
1. 1.
＜１．光硬化性樹脂組成物＞
本実施の形態に係る光硬化性樹脂組成物は、重量平均分子量が８００００以上であるポリマー（Ａ）と、反応性希釈モノマー（Ｂ）と、光重合開始剤（Ｃ）とを含有し、ポリマー（Ａ）の含有量が、２０〜９０ｗｔ％である。このような光硬化性樹脂組成物によれば、表面に生じる液状成分を低減させ、優れた表面性を得ることができる。
<1. Photocurable resin composition>
The photocurable resin composition according to the present embodiment contains a polymer (A) having a weight average molecular weight of 80000 or more, a reactive dilution monomer (B), and a photopolymerization initiator (C). The content of (A) is 20 to 90 wt%. According to such a photocurable resin composition, the liquid component produced on the surface can be reduced, and excellent surface properties can be obtained.
＜（Ａ）ポリマー＞
ポリマーは、（メタ）アクリル系重合体、ウレタン系重合体、イソプレン系重合体から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。このようなポリマーを用いることにより、優れた表面性を得ることができる。なお、ポリマーの重合形態は、特に制限はなく、ランダム、ブロック、グラフト重合体のいずれであってもよい。なお、本明細書において、「（メタ）アクリル」は、アクリル及びメタクリルの両方又は一方を示すために用いられ、「（メタ）アクリレート」は、アクリレート及びメタクリレートの両方又は一方を示すために用いられる。また、「重合体」は、１種類のモノマーから形成される重合体のみならず、複数種類のモノマーから形成される共重合体を含む意味で用いられる。
<(A) Polymer>
The polymer is preferably at least one selected from a (meth) acrylic polymer, a urethane polymer, and an isoprene polymer. By using such a polymer, excellent surface properties can be obtained. The polymer polymerization form is not particularly limited, and may be any of random, block, and graft polymers. In this specification, “(meth) acryl” is used to indicate both and / or acryl and methacryl, and “(meth) acrylate” is used to indicate both and / or acrylate and methacrylate. . In addition, “polymer” is used to include not only a polymer formed from one type of monomer but also a copolymer formed from a plurality of types of monomers.
光硬化性樹脂組成物中、ポリマーの含有量は、２０ｗｔ％以上９０ｗｔ％以下であることが好ましく、４０質量％以上７０質量％以下であることがより好ましい。ポリマーの含有量が上記範囲であることにより、硬化後の表面の液状成分を低減させることが可能となる。また、２種以上のポリマーを併用する場合、その合計量が上記範囲を満たすことが好ましい。 In the photocurable resin composition, the polymer content is preferably 20 wt% or more and 90 wt% or less, and more preferably 40 wt% or more and 70 wt% or less. When the content of the polymer is in the above range, the liquid component on the surface after curing can be reduced. Moreover, when using 2 or more types of polymers together, it is preferable that the total amount satisfy | fills the said range.
ポリマーの重量平均分子量Ｍｗは、８００００以上であり、より好ましくは１０００００以上、さらに好ましくは、１５００００〜５０００００である。これにより、硬化後の表面の液状成分を表面にブリードさせることなく低減させることが可能となるとともに、光硬化性樹脂組成物の反応性を維持することができる。なお、本明細書中、ポリマーの重量平均分子量Ｍｗ及び重量平均分子量Ｍｎは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定される、標準ポリスチレン分子量換算の値を示す。 The weight average molecular weight Mw of the polymer is 80,000 or more, more preferably 100,000 or more, and still more preferably 150,000 to 500,000. As a result, the liquid component on the surface after curing can be reduced without bleeding on the surface, and the reactivity of the photocurable resin composition can be maintained. In addition, in this specification, the weight average molecular weight Mw and the weight average molecular weight Mn of a polymer show the value of standard polystyrene molecular weight conversion measured by gel permeation chromatography (GPC).
また、ポリマーの分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は、通常、粘着材料における保持力やクリープなどの機械的特性を左右するものとして知られているが、本技術の場合は、表面硬化性の観点からポリマーの分散度が考慮される。具体的には、ポリマーの分散度が低いとポリマーと未反応のモノマー類とが分離し易くなる傾向があり、他方、ポリマーの分散度が高いと結果的に分子量の高くないポリマー成分を混入させる結果となる。このようなポリマーの分散度は、モノマー類を（共）重合させる際の諸条件により左右されるが、通常、ポリマーの分子量の上昇に伴い分散度が高くなる傾向にある。しかし、本技術の場合、ポリマーの重量平均分子量が３０万を超える場合あっても、その分散度は１０以下であることが好ましく、７以上１０以下であることがより好ましい。ポリマーの分散度が前述の範囲であれば、分子量と相まって、更に良好な表面性を得ることができる。 In addition, the polymer dispersity (Mw / Mn) is generally known to influence the mechanical properties such as holding power and creep in the adhesive material. In the case of this technology, from the viewpoint of surface curability. The degree of dispersion of the polymer is taken into account. Specifically, when the degree of dispersion of the polymer is low, the polymer and unreacted monomers tend to be separated, while when the degree of dispersion of the polymer is high, a polymer component having a high molecular weight is mixed. Result. The degree of dispersion of such a polymer depends on various conditions when the monomers are (co) polymerized, but usually the degree of dispersion tends to increase as the molecular weight of the polymer increases. However, in the case of the present technology, even when the weight average molecular weight of the polymer exceeds 300,000, the degree of dispersion is preferably 10 or less, and more preferably 7 or more and 10 or less. If the degree of dispersion of the polymer is in the above range, a better surface property can be obtained in combination with the molecular weight.
（メタ）アクリル系重合体は、主鎖に（メタ）アクリレートモノマー由来の繰り返し単位を有する重合体である。（メタ）アクリル系重合体としては、アクリル酸エステル類の共重合体（以下、（メタ）アクリル共重合体）；ポリウレタン（メタ）アクリレート、ポリイソプレン（メタ）アクリレート、ポリブタジエン（メタ）アクリレートなどの反応性アクリル系ポリマー又は反応性アクリル系オリゴマーなどが挙げられる。これらの中でも、相溶性の観点から、（メタ）アクリル共重合体、ポリウレタン（メタ）アクリレート、ポリイソプレン（メタ）アクリレートから選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。- The (meth) acrylic polymer is a polymer having a repeating unit derived from a (meth) acrylate monomer in the main chain. Examples of (meth) acrylic polymers include copolymers of acrylic acid esters (hereinafter referred to as (meth) acrylic copolymers); polyurethane (meth) acrylate, polyisoprene (meth) acrylate, polybutadiene (meth) acrylate, and the like. Examples thereof include a reactive acrylic polymer or a reactive acrylic oligomer. Among these, from the viewpoint of compatibility, at least one selected from (meth) acrylic copolymers, polyurethane (meth) acrylates, and polyisoprene (meth) acrylates is preferable. -
ウレタン系重合体は、主鎖の繰返し単位中にウレタン結合（-NHCOO-）を有する重合体であり、例えば、水酸基成分とイソシアネート成分との反応により得られる。水酸基成分としては、ポリオールが好適に用いられ、イソシアネート成分としては、トリレンジイソシアネートなどの芳香族化合物、テトラメチレンジイソシアネートなどの脂肪族化合物が好適に用いられる。 The urethane polymer is a polymer having a urethane bond (—NHCOO—) in the repeating unit of the main chain, and is obtained, for example, by a reaction between a hydroxyl component and an isocyanate component. A polyol is preferably used as the hydroxyl component, and an aromatic compound such as tolylene diisocyanate and an aliphatic compound such as tetramethylene diisocyanate are preferably used as the isocyanate component.
イソプレン系重合体は、主鎖の繰返し単位中にイソプレン単位を有する重合体であり、具体的には、イソプレンのホモポリマー、又はイソプレンと他の共重合可能な単量体との共重合体からなる。イソプレンと共重合可能な単量体としては、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシメチルなどのエチレン性不飽和カルボン酸エステル；１，３−ブタジエン、クロロプレンなどの他のジエン系モノマーなどが挙げられる。 The isoprene-based polymer is a polymer having an isoprene unit in the repeating unit of the main chain, and specifically, from a homopolymer of isoprene or a copolymer of isoprene and another copolymerizable monomer. Become. Monomers copolymerizable with isoprene include ethylenically unsaturated carboxylic acid esters such as (meth) acrylic acid esters and hydroxymethyl (meth) acrylate; other diene monomers such as 1,3-butadiene and chloroprene. Etc.
以下、（メタ）アクリル系重合体として、（メタ）アクリル共重合体、ポリウレタン（メタ）アクリレート、ポリイソプレン（メタ）アクリレート、及びポリブタジエン（メタ）アクリレートについて説明する。 Hereinafter, (meth) acrylic copolymers, polyurethane (meth) acrylates, polyisoprene (meth) acrylates, and polybutadiene (meth) acrylates will be described as (meth) acrylic polymers.
［（メタ）アクリル共重合体］
（メタ）アクリル共重合体としては、アルキル基の炭素数が１〜１８の直鎖又は分岐を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルが好ましく、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレートなどのモノマー類が挙げられ、これらの中から１種以上を使用することができる。
[(Meth) acrylic copolymer]
As the (meth) acrylic copolymer, a linear or branched (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 18 carbon atoms in the alkyl group is preferable, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, Propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, octyl (meth) Monomers such as acrylate, isooctyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, etc. It is possible to use one or more kinds of.
また、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）、１，９−ノナンジオールジアクリレート、１，１０−デカンジオールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレートなどの２官能以上の（メタ）アクリレート類を少量使用してもよい。また、イソボルニルアクリレート（ＩＢＸＡ）、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレートなどの環状のモノマー類を少量使用してもよい。 In addition, a small amount of bifunctional or higher functional (meth) acrylates such as 1,6-hexanediol diacrylate (HDDA), 1,9-nonanediol diacrylate, 1,10-decanediol diacrylate, and pentaerythritol triacrylate are used. May be. A small amount of cyclic monomers such as isobornyl acrylate (IBXA) and dicyclopentenyloxyethyl acrylate may be used.
また、上記のモノマー類に、カルボン酸基や水酸基を有するモノマー類を含めて共重合反応させることで、他の成分との相溶性が調整され、又は反応性を有するアクリル共重合体を得ることができる。例えば、カルボン酸基を有するモノマー類はアクリル酸であり、水酸基を有する(メタ)アクリレートとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルレート、２−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−クロロプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、エチレングリコール(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、プロピレングリコール(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコール(メタ)アクリレートなどのアルキレングリコール(メタ)アクリレート、シクロヘキシルジメタノールモノ(メタ)アクリレートなどの水酸基を少なくとも１つ有するモノマー類が挙げられ、これらの中から１種以上を使用することができる。 In addition, by carrying out a copolymerization reaction with the above monomers including monomers having a carboxylic acid group or a hydroxyl group, compatibility with other components is adjusted, or a reactive acrylic copolymer is obtained. Can do. For example, the monomer having a carboxylic acid group is acrylic acid, and examples of the (meth) acrylate having a hydroxyl group include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, and 3-hydroxypropyl. (Meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-chloropropyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, ethylene glycol (meth) acrylate, polyethylene glycol ( Low hydroxyl groups such as alkylene glycol (meth) acrylates such as meth) acrylate, propylene glycol (meth) acrylate, polypropylene glycol (meth) acrylate, and cyclohexyldimethanol mono (meth) acrylate Monomers having at least one of them can be mentioned, and one or more of these can be used.
［ポリウレタン（メタ）アクリレート］
ポリウレタン（メタ）アクリレートは、例えば、イソシアネート化合物と、水酸基又はイソシアネート基を有する（メタ）アクリレートと、ポリオール化合物とを反応させることにより得られる。
[Polyurethane (meth) acrylate]
The polyurethane (meth) acrylate is obtained, for example, by reacting an isocyanate compound, a (meth) acrylate having a hydroxyl group or an isocyanate group, and a polyol compound.
イソシアネート化合物としては、例えば、イソホロンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、１，３−キシリレンジイソシアネート、１，４−キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネートなどのジイソシアネートが挙げられる。 Examples of the isocyanate compound include isophorone diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 1,3-xylylene diisocyanate, 1,4-xylylene diisocyanate, diphenylmethane-4,4′-diisocyanate. And diisocyanates.
水酸基を有する（メタ）アクリレートとしては、前述と同様、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレートなどが挙げられる。イソシアネート基を有する（メタ）アクリレートとしては、例えば、メタクリロイルオキシエチルイソシアネートが挙げられる。 As the (meth) acrylate having a hydroxyl group, as described above, for example, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) Examples thereof include acrylate and polyethylene glycol (meth) acrylate. Examples of the (meth) acrylate having an isocyanate group include methacryloyloxyethyl isocyanate.
ポリオール化合物としては、例えば、アルキレン型、ポリカーボネート型、ポリエステル型またはポリエーテル型などのポリオール化合物が挙げられ、具体的には、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリカーボネートジオール、ポリエステルジオール、ポリエーテルジオールなどが挙げられる。 Examples of the polyol compound include polyol compounds such as alkylene type, polycarbonate type, polyester type, and polyether type. Specifically, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, polycarbonate diol, polyester diol, And ether diol.
［ポリイソプレン（メタ）アクリレート］
ポリイソプレン（メタ）アクリレートとしては、例えば、ポリイソプレン重合体の無水マレイン酸付加物と２−ヒドロキシエチルメタクリレートとのエステル化物などが挙げられる。
[Polyisoprene (meth) acrylate]
Examples of the polyisoprene (meth) acrylate include an esterified product of a maleic anhydride adduct of a polyisoprene polymer and 2-hydroxyethyl methacrylate.
［ポリブタジエン（メタ）アクリレート］
ポリブタジエン（メタ）アクリレートは、分子内にポリブタジエン構造を有し、末端に（メタ）アクリロイル基を有する。ポリブタジエン構造は、１，２−ポリブタジエン構造、又は１，４−ポリブタジエン構造のいずれでもよく、両者が混ざって分子内に含有されていてもよい。ポリブタジエン（メタ）アクリレートの具体例としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートを２，４−トリレンジイソシアネートを介して液状ポリブタジエンの有するヒドロキシル基とウレタン付加反応して得られる液状ポリブタジエン（メタ）アクリレート；エン付加反応により無水マレイン酸を付加したマレイン化ポリブタジエンに２−ヒドロキシ（メタ）アクリレートをエステル化反応して得られる液状ポリブタジエン（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
[Polybutadiene (meth) acrylate]
Polybutadiene (meth) acrylate has a polybutadiene structure in the molecule and a (meth) acryloyl group at the terminal. The polybutadiene structure may be either a 1,2-polybutadiene structure or a 1,4-polybutadiene structure, and both may be mixed and contained in the molecule. As a specific example of polybutadiene (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate is a liquid polybutadiene (meth) acrylate obtained by a urethane addition reaction with a hydroxyl group of liquid polybutadiene via 2,4-tolylene diisocyanate. And liquid polybutadiene (meth) acrylate obtained by esterifying 2-hydroxy (meth) acrylate with maleated polybutadiene to which maleic anhydride has been added by ene addition reaction.
＜（Ｂ）反応性希釈モノマー類＞
光硬化性組成物中に反応性を付与する目的で、及び光硬化性組成物の粘性の調整目的のために、反応性希釈モノマー類を使用することができる。反応性希釈モノマーとしては、公知のものを使用することができ、前述のアクリル共重合体にも例示されたアルキル基を有する（メタ）アクリレート、水酸基を有する（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
<(B) Reactive Diluent Monomers>
Reactive diluent monomers can be used for the purpose of imparting reactivity to the photocurable composition and for the purpose of adjusting the viscosity of the photocurable composition. As the reactive dilution monomer, known monomers can be used, and examples thereof include (meth) acrylates having an alkyl group and (meth) acrylates having a hydroxyl group, which are also exemplified in the aforementioned acrylic copolymer.
アルキル基を有する（メタ）アクリレートとしては、炭素数５〜２０の直鎖状又は分岐状のアルキル基を有することが好ましい。具体例としては、例えば、イソステアリル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、Ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレートなどが挙げられ、これらの中から１種以上を使用することができる。 The (meth) acrylate having an alkyl group preferably has a linear or branched alkyl group having 5 to 20 carbon atoms. Specific examples include isostearyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, N-octyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, and the like. One or more of these can be used.
水酸基を有する（メタ）アクリレートとしては、例えば、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、１−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、１−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなどが挙げられ、これらの中から１種以上を使用することができる。 Examples of the (meth) acrylate having a hydroxyl group include 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 1-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3- Examples thereof include hydroxypropyl (meth) acrylate and 1-hydroxypropyl (meth) acrylate, and one or more of these can be used.
また、反応性希釈モノマーとして、窒素原子を含む複素環式骨格を有する窒素含有環状モノマーを用いてもよい。窒素含有環状モノマーは、窒素原子を含む複素環式骨格を有し、他の反応性希釈モノマーと共重合可能である。窒素含有環状モノマーとしては、例えば、アクリロイルモルホリン、ペンタメチルピペリジニルメタクリレート、テトラメチルピペリジニルメタクリレート、ビニルピロリドンなどが挙げられ、これらの中から１種以上を使用することができる。高い接着力を得る観点から、窒素含有環状化合物として、アクリロイルモルホリンを使用することが好ましい。 Further, a nitrogen-containing cyclic monomer having a heterocyclic skeleton containing a nitrogen atom may be used as the reactive dilution monomer. The nitrogen-containing cyclic monomer has a heterocyclic skeleton containing a nitrogen atom and can be copolymerized with other reactive dilution monomers. Examples of the nitrogen-containing cyclic monomer include acryloylmorpholine, pentamethylpiperidinyl methacrylate, tetramethylpiperidinyl methacrylate, and vinylpyrrolidone, and one or more of these can be used. From the viewpoint of obtaining high adhesive strength, it is preferable to use acryloylmorpholine as the nitrogen-containing cyclic compound.
また、反応性希釈モノマーとして、例えば、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレートなどの脂環含有（メタ）アクリレート；ベンジル（メタ）アクリレートなどの芳香族（メタ）アクリレート；テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレートなどのヘテロ環含有（メタ）アクリレート;１，６−ヘキサンジオールジアクリレートなどの２官能以上の多官能（メタ）アクリレートを使用することができる。 In addition, as reactive diluent monomers, for example, alicyclic-containing (meth) such as isobornyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate, etc. Acrylate; Aromatic (meth) acrylate such as benzyl (meth) acrylate; Heterocycle-containing (meth) acrylate such as tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate; Bifunctional or more polyfunctional such as 1,6-hexanediol diacrylate ( (Meth) acrylates can be used.
光硬化性樹脂組成物中の反応性希釈モノマーの含有量は、アクリル系共重合体の性能が損なわないように所定粘度まで低下させ、硬化性、接着性などを考慮して決められるが、反応性希釈モノマーの含有量は５〜８０ｗｔ％であることが好ましい。 The content of the reactive diluent monomer in the photo-curable resin composition is determined in consideration of curability, adhesiveness, etc., while reducing the viscosity to a predetermined viscosity so as not to impair the performance of the acrylic copolymer. The content of the soluble diluent monomer is preferably 5 to 80 wt%.
＜（Ｃ）光重合開始剤＞
光重合開始剤としては、例えば、１−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン（イルガキュア１８４、ＢＡＳＦ社製）、２−ヒドロキシ−１−｛４−[４−（２一ヒドロキシ−２−メチル−プロピロニル）ベンジル]フェニル｝−２−メチル−１−プロパン−１−オン（イルガキュア１２７、ＢＡＳＦ社製）などのアルキルフェノン系光重合開始剤、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド（イルガキュアＴＰＯ、ＢＡＳＦ社製）、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（イルガキュア８１９）などのアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤、ベンゾフェノン及びその誘導体、フェニルグリオキシリックアシッドメチルエステル（イルガキュアＭＢＦ、ＢＡＳＦ（株））、オキシフェニル酢酸、２−［２−オキソ−２−フェニルアセトキシエトキシ］エチルエステルとオキシフェニル酢酸、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチルエステルの混合物（イルガキュア７５４）などの分子内水素引き抜き型光重合開始剤を使用することができる。
<(C) Photopolymerization initiator>
Examples of the photopolymerization initiator include 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (Irgacure 184, manufactured by BASF), 2-hydroxy-1- {4- [4- (2 monohydroxy-2-methyl-propylonyl) benzyl. Alkylphenone photopolymerization initiators such as phenyl} -2-methyl-1-propan-1-one (Irgacure 127, manufactured by BASF), 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide (Irgacure TPO) Acylphosphine oxide photopolymerization initiators such as bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide (Irgacure 819), benzophenone and its derivatives, phenylglyoxylic acid methyl ester (Irgacure MBF, BA F, Inc.), oxyphenylacetic acid, 2- [2-oxo-2-phenylacetoxyethoxy] ethyl ester and oxyphenylacetic acid, 2- (2-hydroxyethoxy) ethyl ester mixture (Irgacure 754), etc. A hydrogen abstraction type photopolymerization initiator can be used.
光硬化性樹脂組成物中、光重合開始剤の含有量の下限値は、０．１ｗｔ％以上１０ｗｔ％以下であることが好ましく、０．５ｗｔ％以上５ｗｔ％以下であることがより好ましい。光重合開始剤の含有量が上記範囲であることにより、光照射時に硬化不足となるのを防ぐとともに、開裂によるアウトガスの増加を防ぐことができる。また、２種以上の光重合開始剤を併用する場合、その合計量が上記範囲を満たすことが好ましい。 In the photocurable resin composition, the lower limit of the content of the photopolymerization initiator is preferably 0.1 wt% or more and 10 wt% or less, and more preferably 0.5 wt% or more and 5 wt% or less. When the content of the photopolymerization initiator is within the above range, it is possible to prevent insufficient curing during light irradiation and to prevent an increase in outgas due to cleavage. Moreover, when using together 2 or more types of photoinitiators, it is preferable that the total amount satisfy | fills the said range.
なお、光硬化性樹脂組成物には、上述した成分に加えて、本発明の効果を損なわない範囲で種々の添加剤を配合することができる。例えば、硬化収縮率を低減させるための液状可塑成分として、例えば、ポリブタジエン系可塑剤、ポリイソプレン系可塑剤、フタル酸エステル系可塑剤及びアジピン酸エステル系可塑剤などを配合することができる。また、タック性を向上させるための粘着付与剤（タッキファイア）として、例えば、テルペン系樹脂、ロジン樹脂、石油樹脂などを配合することができる。また、硬化樹脂の分子量の調整のために連鎖移動剤として、例えば、２−メルカプトエタノール、ラウリルメルカプタン、グリシジルメルカプタン、メルカプト酢酸、チオグリコール酸２−エチルヘキシル、２，３−ジメチルカプト−１−プロパノール、α−メチルスチレンダイマーなどを配合することができる。その他にも、必要に応じて、シランカップリング剤等の接着改善剤、酸化防止剤等の一般的な添加剤を含有することができる。このような光硬化性樹脂組成物は、上述した成分と、必要に応じて添加される各種添加剤とを、公知の混合手法に従って均一に混合することにより調製することができる。 In addition to the above-described components, various additives can be added to the photocurable resin composition within a range not impairing the effects of the present invention. For example, as a liquid plastic component for reducing the cure shrinkage rate, for example, a polybutadiene plasticizer, a polyisoprene plasticizer, a phthalate ester plasticizer, an adipate ester plasticizer, and the like can be blended. Moreover, as a tackifier for improving tackiness (tackifier), for example, a terpene resin, a rosin resin, a petroleum resin, or the like can be blended. Further, as a chain transfer agent for adjusting the molecular weight of the cured resin, for example, 2-mercaptoethanol, lauryl mercaptan, glycidyl mercaptan, mercaptoacetic acid, 2-ethylhexyl thioglycolate, 2,3-dimethylcapto-1-propanol, An α-methylstyrene dimer or the like can be blended. In addition, general additives such as an adhesion improving agent such as a silane coupling agent and an antioxidant can be contained as necessary. Such a photocurable resin composition can be prepared by uniformly mixing the above-described components and various additives added as necessary according to a known mixing technique.
＜２．画像表示装置の製造方法＞
以下、第１の実施の形態、及び第２の実施の形態において示す画像表示装置の製造方法は、第１の部材又は第２の部材の表面に、光透過性硬化樹脂層を形成し、硬化させるものである。
<2. Manufacturing method of image display device>
Hereinafter, in the manufacturing method of the image display device shown in the first embodiment and the second embodiment, a light-transmitting cured resin layer is formed on the surface of the first member or the second member, and cured. It is something to be made.
すなわち、画像表示装置の製造方法は、光透過性を有する第１の部材又は第２の部材の表面に、重量平均分子量が８００００以上であるポリマーと、反応性希釈モノマーと、光重合開始剤とを含有し、前記ポリマーの含有量が、２０〜９０ｗｔ％である光硬化性樹脂組成物層を形成する形成工程と、光硬化性樹脂組成物層を硬化させ、光透過性硬化樹脂層を形成する硬化工程と、光透過性硬化樹脂層上に第２の部材又は第１の部材を貼り合わせる貼合工程とを有する。これにより、硬化工程にて光透過性硬化樹脂層表面の液状成分が低減されるため、貼合工程後の部材のズレ発生を抑制することができ、生産性を向上させることが可能となる。 That is, in the method for manufacturing an image display device, a polymer having a weight average molecular weight of 80000 or more, a reactive dilution monomer, a photopolymerization initiator, and a surface of the first member or the second member having optical transparency. Forming a photocurable resin composition layer containing 20 to 90 wt% of the polymer, and curing the photocurable resin composition layer to form a light transmissive cured resin layer A curing step, and a bonding step of bonding the second member or the first member on the light-transmitting cured resin layer. Thereby, since the liquid component on the surface of the light-transmitting cured resin layer is reduced in the curing step, it is possible to suppress the occurrence of deviation of the member after the bonding step, and it is possible to improve productivity.
なお、光透過性硬化樹脂層の形成方法としては、第１の部材又は第２の部材の表面に、液状の光硬化性樹脂組成物を塗布して硬化させても、液状の光硬化性樹脂組成物を紫外線照射により予め所定厚みに硬化させたフィルム又はシートを貼り付けてもよい。 In addition, as a formation method of a light transmissive cured resin layer, even if it applies and cures a liquid photocurable resin composition on the surface of the 1st member or the 2nd member, it is a liquid photocurable resin. You may affix the film or sheet | seat which hardened the composition beforehand by ultraviolet irradiation to predetermined thickness.
［第１の実施の形態］
以下、図１〜図５を参照して、塗布工程（Ａ）、硬化工程（Ｂ）、及び貼合工程（Ｃ）を有する第１の実施の形態について説明する。ここでは、第１の部材として周縁部に遮光層１が形成された光透過性カバー部材２、第２の部材として画像表示部材６を用い、光学部材である表示装置１０を製造する方法について説明する。
[First Embodiment]
Hereinafter, with reference to FIGS. 1-5, 1st Embodiment which has an application | coating process (A), a hardening process (B), and a bonding process (C) is described. Here, a description will be given of a method of manufacturing a display device 10 that is an optical member using a light-transmitting
光透過性カバー部材２としては、画像表示部材６に形成された画像が視認可能となるような光透過性があればよく、ガラス、アクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネート等の板状材料やシート状材料が挙げられる。これらの材料には、片面又は両面ハードコート処理、反射防止処理などを施すことができる。光透過性カバー部材２の厚さや弾性などの物性は、使用目的に応じて適宜決定することができる。
The light
遮光層１は、画像のコントラストを挙げるため等に設けられるものであり、黒色等に着色された塗料をスクリーン印刷法などで塗布し、乾燥・硬化させたものである。遮光層１の厚みとしては、通常５〜１００μｍであり、この厚みが段差４に相当する。
The light-
画像表示部材６としては、液晶表示パネル、有機ＥＬ表示パネル、プラズマ表示パネル、タッチパネル等を挙げることができる。ここで、タッチパネルとは、液晶表示パネルのような表示素子とタッチパッドのような位置入力装置を組み合わせた画像表示・入力パネルを意味する。
Examples of the
［塗布工程（Ａ）］
先ず、塗布工程（Ａ）では、図１に示すように、片面の周縁部に形成された遮光層１を有する光透過性カバー部材２を用意し、図２に示すように、光透過性カバー部材２の表面２ａに、液状の光硬化性樹脂組成物を塗布し、光硬化性樹脂組成物層３を形成する。ここで、液状とは、Ｂ型粘度計で０．０１〜１００Ｐａ．ｓ（２５℃）の粘度を示すものである。
[Coating process (A)]
First, in the coating step (A), as shown in FIG. 1, a light
また、塗布工程（Ａ）では、液状の光硬化性樹脂組成物を遮光層１の厚さよりも厚く塗布することが好ましい。具体的には、遮光層１の表面も含め、光透過性カバー部材２の遮光層形成側表面２ａの全面に光硬化性樹脂組成物を遮光層１の厚さの好ましくは１．２〜５０倍、より好ましくは２〜３０倍の厚さで塗布する。より具体的な塗布厚みは、２５〜３５０μｍであることが好ましく、５０〜３００μｍであることがより好ましい。これにより、光透過性カバー部材２と遮光層１との間の厚み方向の段差４をキャンセルし、光硬化性樹脂組成物層３の貼合面を平坦にすることができる。なお、光硬化性樹脂組成物３の塗布は、必要な厚みが得られるように複数回行ってもよい。
In the coating step (A), it is preferable to apply the liquid photocurable resin composition to be thicker than the thickness of the
［硬化工程（Ｂ）］
次に、硬化工程（Ｂ）では、図３に示すように、光硬化性樹脂組成物層３に対して紫外線を照射し、光硬化性樹脂組成物層３を硬化させ、図４に示すように光透過性硬化樹脂層５を形成する。光透過性硬化樹脂層５の硬化率は、９０％以上が好ましく、９５％以上がより好ましい。光照射を行う際の光源の種類、出力、照度、積算光量などは特に制限なく、例えば、公知の紫外線照射による（メタ）アクリレートの光ラジカル重合プロセス条件を採用することができる。
[Curing step (B)]
Next, in the curing step (B), as shown in FIG. 3, the photocurable
ここで、硬化率（ゲル分率）とは、光照射前の光硬化性樹脂組成物層中の（メタ）アクリロイル基の存在量に対する光照射後の（メタ）アクリロイル基の存在量の割合（消費量割合）と定義される数値であり、この数値が大きい程、硬化が進行していることを示す。具体的には、硬化率は、光照射前の光硬化性樹脂組成物層のＦＴ−ＩＲ測定チャートにおけるベースラインからの１６４０〜１６２０ｃｍ−１の吸収ピーク高さ（Ｘ）と、光照射後の光硬化性樹脂組成物層（光透過性硬化樹脂層）のＦＴ−ＩＲ測定チャートにおけるベースラインからの１６４０〜１６２０ｃｍ−１の吸収ピーク高さ（Ｙ）とを、下記式に代入することにより算出することができる。
硬化率（％）＝[（Ｘ−Ｙ）／Ｘ]×１００
Here, the curing rate (gel fraction) is the ratio of the amount of (meth) acryloyl groups after light irradiation to the amount of (meth) acryloyl groups in the photocurable resin composition layer before light irradiation ( Consumption ratio) is defined as a numerical value, and the larger this value, the harder the curing. Specifically, the curing rate is determined by the absorption peak height (X) of 1640 to 1620 cm −1 from the baseline in the FT-IR measurement chart of the photocurable resin composition layer before light irradiation, and after light irradiation. Calculated by substituting the absorption peak height (Y) of 1640 to 1620 cm −1 from the baseline in the FT-IR measurement chart of the photocurable resin composition layer (light transmissive cured resin layer) into the following formula. can do.
Curing rate (%) = [(X−Y) / X] × 100
［貼合工程（Ｃ）］
次に、貼合工程（Ｃ）では、図４に示すように、光透過性硬化樹脂層５を天地逆転させ、図５に示すように、画像表示部材６に、光透過性カバー部材２を光透過性硬化樹脂層５側から貼り合わせる。貼り合わせは、公知の圧着装置を用いて、１０℃〜８０℃で加圧することにより行うことができる。これにより、光透過性カバー部材２と画像表示部材６とを光透過性硬化樹脂層５を介して積層させた表示装置１０を得ることができる。光透過性硬化樹脂層５は、貼合面の液状成分が少ないため、遮光層１及び表面張力による微小な凹凸の発生を抑制することができる。また、貼り合わせ時の押し込みにより、光透過性硬化樹脂層５が画像表示部材６表面に追従するため、気泡の発生を抑制するとともに凹凸を平坦化させ、部材のズレが発生することによる生産性の低下を防ぐことができる。
[Bonding process (C)]
Next, in the bonding step (C), as shown in FIG. 4, the light transmissive cured
なお、貼合工程（Ｃ）後に、必要に応じて、画像表示部材６と光透過性カバー部材２との間に挟持されている光透過性硬化樹脂層５に対して紫外線を照射し、光透過性硬化性樹脂層５の硬化率をさらに高めるようにしてもよい。
In addition, after the bonding step (C), if necessary, the light transmissive cured
［第２の実施の形態］
以下、図６〜図９を参照して、塗布工程（ＡＡ）、仮硬化工程（ＢＢ）、及び貼合工程（ＣＣ）を有する第２の実施の形態について説明する。第１の実施の形態では、光透過性カバー部材２の遮光層１側形成表面に光硬化性樹脂組成物３を塗布したが、第２の実施の形態では、画像表示部材６表面に光硬化性樹脂組成物３を塗布する。なお、図１〜図５及び図６〜図９において、同じ符号は同一の構成要素を表すため、ここでは説明を省略する。
[Second Embodiment]
Hereinafter, with reference to FIGS. 6-9, 2nd Embodiment which has an application | coating process (AA), a temporary hardening process (BB), and a bonding process (CC) is described. In the first embodiment, the
［塗布工程（ＡＡ）］
先ず、塗布工程（ＡＡ）では、図６に示すように、画像表示部材６の表面に液状の光硬化性樹脂組成物３を塗布し、光硬化性樹脂組成物層３を形成する。塗布工程（ＡＡ）では、第１の実施の形態と同様、液状の光硬化性樹脂組成物を光透過性カバー部材２の遮光層１の厚さよりも厚く塗布することが好ましい。具体的には、画像表示部材６の全面に光硬化性樹脂組成物を遮光層１の厚さの好ましくは１．２〜５０倍、より好ましくは２〜３０倍の厚さで塗布する。より具体的な塗布厚みは、２５〜３５０μｍであることが好ましく、５０〜３００μｍであることがより好ましい。これにより、貼合工程（ＣＣ）において、光透過性カバー部材２と遮光層１との間の厚み方向の段差４に追従するため、貼合性を向上させることができる。
[Coating process (AA)]
First, in a coating process (AA), as shown in FIG. 6, the liquid
［硬化工程（ＢＢ）］
次に、硬化工程（ＢＢ）では、図７に示すように、光硬化性樹脂組成物層３に対して紫外線を照射し、光硬化性樹脂組成物層３を硬化させ、図８に示すように光透過性硬化樹脂層５を形成する。光透過性硬化樹脂層５の硬化率は、第１の実施形態と同様、９０％以上が好ましく、９５％以上がより好ましい。光照射を行う際の光源の種類、出力、照度、積算光量などは特に制限なく、例えば、公知の紫外線照射による（メタ）アクリレートの光ラジカル重合プロセス条件を採用することができる。
[Curing process (BB)]
Next, in the curing step (BB), as shown in FIG. 7, the photocurable
［貼合工程（ＣＣ）］
次に、貼合工程（ＣＣ）では、図９に示すように、画像表示部材６上の光透過性硬化樹脂層５に、光透過性カバー部材２を貼り合わせる。貼り合わせは、公知の圧着装置を用いて、１０℃〜８０℃で加圧することにより行うことができる。これにより、光透過性カバー部材２と画像表示部材６とを光透過性硬化樹脂層５を介して積層させた表示装置１０を得ることができる。光透過性硬化樹脂層５は、貼合面の液状成分が少ないため、後の工程において部材のズレが発生することによる生産性の低下を防ぐことができる。
[Bonding process (CC)]
Next, in the bonding step (CC), as shown in FIG. 9, the light
なお、貼合工程（Ｃ）後に、必要に応じて、画像表示部材６と光透過性カバー部材２との間に挟持されている光透過性硬化樹脂層５に対して紫外線を照射し、光透過性硬化性樹脂層５の硬化率をさらに高めるようにしてもよい。
In addition, after the bonding step (C), if necessary, the light transmissive cured
［第３の実施の形態］
前述した第１及び第２の実施の形態では、第１の部材又は第２の部材の表面の光硬化性樹脂組成物層を硬化させ、光透過性硬化樹脂層を形成した後、光透過性硬化樹脂層上に第２の部材又は第１の部材を貼り合わせることとしたが、第３の実施の形態では、第１の部材又は第２の部材の表面の光硬化性樹脂組成物層上に第２の部材又は第１の部材を貼り合わせた後、光硬化性樹脂組成物層を硬化させ、光透過性硬化樹脂層を形成する。
[Third Embodiment]
In the first and second embodiments described above, the light curable resin composition layer on the surface of the first member or the second member is cured to form a light transmissive cured resin layer, and then light transmissive. In the third embodiment, the second member or the first member is bonded to the cured resin layer. On the photocurable resin composition layer on the surface of the first member or the second member in the third embodiment. After the second member or the first member is bonded together, the photocurable resin composition layer is cured to form a light transmissive cured resin layer.
すなわち、第３の実施の形態に係る画像表示装置の製造方法は、光透過性を有する第１の部材又は第２の部材の表面に、重量平均分子量が８００００以上であるポリマーと、反応性希釈モノマーと、光重合開始剤とを含有し、ポリマーの含有量が、２０〜９０ｗｔ％である光硬化性樹脂組成物層を形成する形成工程と、光硬化性樹脂組成物層上に第２の部材又は第１の部材を貼り合わせる貼合工程と、光硬化性樹脂組成物層を硬化させ、光透過性硬化樹脂層を形成する硬化工程とを有する。 That is, in the method for manufacturing the image display device according to the third embodiment, the surface of the first member or the second member having light transmittance, a polymer having a weight average molecular weight of 80000 or more, and reactive dilution A forming step of forming a photocurable resin composition layer containing a monomer and a photopolymerization initiator and having a polymer content of 20 to 90 wt%; and a second step on the photocurable resin composition layer. It has the bonding process which bonds a member or a 1st member, and the hardening process which hardens a photocurable resin composition layer and forms a light transmissive cured resin layer.
光硬化性樹脂組成物層は、重量平均分子量が８００００以上であるポリマーを２０〜９０ｗｔ％含むため、適度な粘度を有し、優れた追従性を示す。このため、光硬化させなくても、光硬化性樹脂組成物層上に第２の部材又は第１の部材を貼り合わせることができる。 Since the photocurable resin composition layer contains 20 to 90 wt% of a polymer having a weight average molecular weight of 80000 or more, the photocurable resin composition layer has an appropriate viscosity and exhibits excellent followability. For this reason, even if it does not carry out photocuring, a 2nd member or a 1st member can be bonded together on a photocurable resin composition layer.
以下、本発明の実施例について説明する。本実施例では、ポリマーを含有する光硬化性樹脂組成物を調製し、光硬化性樹脂組成物の硬化物である光透過性硬化樹脂層の表面硬化性を評価した。なお、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。 Examples of the present invention will be described below. In this example, a photocurable resin composition containing a polymer was prepared, and the surface curability of the light transmissive cured resin layer, which was a cured product of the photocurable resin composition, was evaluated. The present invention is not limited to these examples.
［ポリマーの分子量測定］
ポリマーの重量平均分子量Ｍｗは、Ｓｈｏｄｅｘ社製のＧＰＣ−１０１を使用して測定し、標準ポリスチレン分子量換算の値とした。また、カラムはＳｈｏｄｅｘ社製のＫＦ−Ｇ、ＫＦ−８０６Ｍ、ＫＦ−８０６Ｍ、ＫＦ−８０３、ＫＦ−８０１、ＫＦ−８００Ｄを使用し、測定条件は、溶媒ＨＰＬＣ用テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、流量０．１０ｍｌ／ｍｉｎ、カラム温度４０℃とした。また、ポリマーの数平均分子量（Ｍｎ）についても同様にして測定し、分散度を算出した。
[Measurement of molecular weight of polymer]
The weight average molecular weight Mw of the polymer was measured using GPC-101 manufactured by Shodex Co., and set as a value in terms of standard polystyrene molecular weight. The column used was Shodex KF-G, KF-806M, KF-806M, KF-803, KF-801, KF-800D, and the measurement conditions were tetrahydrofuran (THF) for solvent HPLC, flow rate 0. 10 ml / min, column temperature was 40 ° C. The number average molecular weight (Mn) of the polymer was measured in the same manner, and the degree of dispersion was calculated.
［ポリマー：（メタ）アクリル系重合体Ａ〜Ｄ、Ｆの合成］
攪拌装置、冷却管、及び窒素導入管を備えた反応装置を使用し、反応系内に２−エチルヘキシルアクリレートを４５質量部、２−ヒドロキシエチルアクリレートを５質量部、メチルエチルケトンを５０質量部、ジメチル２,２’−アゾビス（イソ酪酸メチル）を所定量仕込み、系内に窒素を導入し、系内温度が約７０℃となるまで昇温し、８時間温度に保って重合を完結させた。反応終了後に６０℃昇温、減圧し、メチルエチルケトンを留去し、（メタ）アクリル系重合体を得た。開始剤であるイソ酪酸メチルの仕込み量を変更し、所定の重量平均分子量Ｍｗを有する（メタ）アクリル系重合体Ａ〜Ｄ、Ｆ（アクリル樹脂）を合成した。また、必要に応じて、イソデシルアクリレート（ＩＤＡ）で希釈した。
[Polymer: Synthesis of (meth) acrylic polymers A to D and F]
Using a reactor equipped with a stirrer, a cooling tube, and a nitrogen introducing tube, 45 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, 5 parts by mass of 2-hydroxyethyl acrylate, 50 parts by mass of methyl ethyl ketone,
（メタ）アクリル系重合体Ａ
重量平均分子量Ｍｗ：３５．０万、分散度Ｍｗ／Ｍｎ：８．９
（メタ）アクリル系重合体Ｂ
重量平均分子量Ｍｗ：３４．８万、分散度Ｍｗ／Ｍｎ：７．８
（メタ）アクリル系重合体Ｃ
重量平均分子量Ｍｗ：１８．０万、分散度Ｍｗ／Ｍｎ：３．８
（メタ）アクリル系重合体Ｄ
重量平均分子量Ｍｗ：１３．４万、分散度Ｍｗ／Ｍｎ：４．５
（メタ）アクリル系重合体Ｆ
重量平均分子量Ｍｗ：７．４万、分散度Ｍｗ／Ｍｎ：５．４
(Meth) acrylic polymer A
Weight average molecular weight Mw: 35 million, dispersity Mw / Mn: 8.9
(Meth) acrylic polymer B
Weight average molecular weight Mw: 348,000, dispersity Mw / Mn: 7.8
(Meth) acrylic polymer C
Weight average molecular weight Mw: 18.000, dispersion degree Mw / Mn: 3.8
(Meth) acrylic polymer D
Weight average molecular weight Mw: 134,000, dispersity Mw / Mn: 4.5
(Meth) acrylic polymer F
Weight average molecular weight Mw: 74,000, degree of dispersion Mw / Mn: 5.4
［ポリマー：（メタ）アクリル系重合体Ｅ、Ｇの合成］
攪拌装置、冷却管、及び窒素導入管を備えた反応装置を使用し、反応系内に２−エチルヘキシルアクリレートを４５質量部、２−ヒドロキシエチルアクリレートを５質量部、メチルエチルケトンを５０質量部、ジメチル２,２’−アゾビス（イソ酪酸メチル）を所定量仕込み、系内に窒素を導入し、系内温度が約７０℃となるまで昇温し、８時間温度に保って重合を完結させた。反応終了後℃に６０℃昇温、減圧し、メチルエチルケトンを留去し、（メタ）アクリル系重合体を得た。開始剤であるイソ酪酸メチルの仕込み量を変更し、所定の重量平均分子量Ｍｗを有する（メタ）アクリル系重合体Ｅ、Ｇ（ウレタン変性アクリル樹脂）を合成した。また、必要に応じて、ｎ−オクチルアクリレート（ＮＯＡ）で希釈した。
[Polymer: Synthesis of (meth) acrylic polymers E and G]
Using a reactor equipped with a stirrer, a cooling tube, and a nitrogen introducing tube, 45 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, 5 parts by mass of 2-hydroxyethyl acrylate, 50 parts by mass of methyl ethyl ketone,
（メタ）アクリル系重合体Ｅ
重量平均分子量Ｍｗ：８．１万、分散度Ｍｗ／Ｍｎ：４．８
（メタ）アクリル系重合体Ｇ
重量平均分子量Ｍｗ：６．３万、分散度Ｍｗ／Ｍｎ：２．８
(Meth) acrylic polymer E
Weight average molecular weight Mw: 81,000, dispersity Mw / Mn: 4.8
(Meth) acrylic polymer G
Weight average molecular weight Mw: 63,000, dispersity Mw / Mn: 2.8
［ポリマー：ウレタン系重合体の合成］
撹拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下ロートを備えた４口フラスコに、ポリオール（旭硝子社製、商品名ＥＸＥＮＯＬ２３０）を１００ｇ、ＩＰＤＩ（住化バイエルウレタン社製、商品名デスモジュールＩ）を７ｇ、酢酸エチルを３６ｇ、メチルエチルケトン３６ｇ、ウレタン化触媒としてジブチル錫ジラウレートをポリオールとＩＰＤＩとの合計量に対して２５０ｐｐｍに相当する量を仕込んだ。ついで、４口フラスコ内を７０℃まで徐々に昇温し、ＩＲにてＮＣＯのピークが消失したところで反応を終了して、ウレタンポリマーの溶液を得た。反応終了後℃に６０℃昇温、減圧し、酢酸エチルとメチルエチルケトンを留去し、ウレタン系重合体を得た。また、必要に応じて、ｎ−オクチルアクリレート（ＮＯＡ）で希釈した。
[Polymer: Synthesis of urethane polymer]
A 4-neck flask equipped with a stirrer, reflux condenser, nitrogen inlet tube, thermometer, and dropping funnel is charged with 100 g of polyol (Asahi Glass Co., Ltd., trade name EXENOL230), IPDI (manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd., trade name Death Module). 7 g of I), 36 g of ethyl acetate, 36 g of methyl ethyl ketone, and dibutyltin dilaurate as a urethanization catalyst were charged in an amount corresponding to 250 ppm with respect to the total amount of polyol and IPDI. Next, the temperature in the four-necked flask was gradually raised to 70 ° C., and the reaction was terminated when the NCO peak disappeared by IR to obtain a urethane polymer solution. After completion of the reaction, the temperature was raised to 60 ° C. and the pressure was reduced, and ethyl acetate and methyl ethyl ketone were distilled off to obtain a urethane polymer. Moreover, it diluted with n-octyl acrylate (NOA) as needed.
［ポリマー：イソプレン系重合体の合成］
撹拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下ロートを備えた４口フラスコに、ヘキサンを２００ｇ、ｎ−ＢｕＬｉを６．２５ｇ(１．６Ｍヘキサン溶液)、イソプレンを１００ｇ仕込んだ。ついで、７０℃で撹拌後、室温に戻した後にメタノール５ｇを加えて重合を停止させた。ついで、得られたポリイソプレン溶液をメタノール（５０００ｍＬ）中に滴下することで固形分を析出させた後に、上澄みを除き、７０℃昇温、減圧し、ヘキサンとメタノールを留去し、イソプレン系重合体を得た。また、必要に応じて、ｎ−オクチルアクリレート（ＮＯＡ）で希釈した。
[Polymer: Synthesis of isoprene-based polymer]
A 4-necked flask equipped with a stirrer, reflux condenser, nitrogen inlet tube, thermometer, and dropping funnel was charged with 200 g of hexane, 6.25 g of n-BuLi (1.6 M hexane solution), and 100 g of isoprene. Subsequently, after stirring at 70 ° C. and returning to room temperature, 5 g of methanol was added to terminate the polymerization. Then, after the resulting polyisoprene solution was dropped into methanol (5000 mL) to precipitate a solid content, the supernatant was removed, the temperature was raised to 70 ° C. and the pressure was reduced, and hexane and methanol were distilled off. Coalescence was obtained. Moreover, it diluted with n-octyl acrylate (NOA) as needed.
［光硬化性樹脂組成物の調製］
ポリマーと、反応性希釈モノマーと、光重合開始剤とを含有する光硬化性樹脂組成物を調製した。
反応性希釈モノマー：
２-ヒドロキシプロピルメタクリレート（ＨＰＭＡ）：(株)日本触媒
ラウリルメタクリレート（ライトエステルＬ）：共栄社化学(株)
イソボルニルメタクリレート（ライトエステルＩＢ−Ｘ）：共栄社化学(株)
光重合開始剤：
１−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン（イルガキュア１８４、ＢＡＳＦ社製）
２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド（イルガキュアＴＰＯ、ＢＡＳＦ社製）
[Preparation of Photocurable Resin Composition]
A photocurable resin composition containing a polymer, a reactive dilution monomer, and a photopolymerization initiator was prepared.
Reactive dilution monomer:
2-hydroxypropyl methacrylate (HPMA): Nippon Shokubai Co., Ltd. Lauryl methacrylate (light ester L): Kyoeisha Chemical Co., Ltd.
Isobornyl methacrylate (light ester IB-X): Kyoeisha Chemical Co., Ltd.
Photopolymerization initiator:
1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (Irgacure 184, manufactured by BASF)
2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide (Irgacure TPO, manufactured by BASF)
［表面硬化性の評価］
４０（Ｗ）×７０（Ｌ）×０．４（ｔ）ｍｍの大きさのガラス板に、光硬化性樹脂組成物を平均１５０μｍの厚みで塗布し、光硬化性樹脂組成物層を形成した。光硬化性樹脂組成物層に対して、紫外線照射装置（ＬＣ−８、浜松ホトニクス（株）社製）を用いて、積算光量が２５００ｍＪ／ｃｍ２となるように、２００ｍＷ／ｃｍ２強度の紫外線を照射することにより光硬化性樹脂組成物層を硬化させ、光透過性硬化樹脂層を形成した。次に、７０℃に加温された光透過性硬化樹脂層上に偏光板付きガラスの偏光板側を載置し、ガラス板側からゴムローラで３０秒間加圧して、ガラス板を貼り付けた。これにより、評価用画像表示装置を作製した。
[Evaluation of surface curability]
A photocurable resin composition was applied to a glass plate having a size of 40 (W) × 70 (L) × 0.4 (t) mm with an average thickness of 150 μm to form a photocurable resin composition layer. . Using a UV irradiator (LC-8, manufactured by Hamamatsu Photonics Co., Ltd.), UV light having an intensity of 200 mW / cm 2 is applied to the photocurable resin composition layer so that the integrated light amount is 2500 mJ / cm 2. Was cured to form a light transmissive cured resin layer. Next, the polarizing plate side of the glass with a polarizing plate was placed on the light transmissive cured resin layer heated to 70 ° C., and the glass plate was attached by pressing with a rubber roller for 30 seconds from the glass plate side. Thereby, an image display device for evaluation was produced.
評価用画像表示装置を、９５℃の環境下で吊り下げて、ガラス板と偏光板付きガラスとのズレを目視で観察し、表面硬化性の評価を下記基準により行った。
評価ＡＡ：吊り下げ後１８０分以上、ズレ発生なし
評価Ａ：吊り下げ後１２０分以上１８０分未満の間にズレ発生
評価ＢＢ：吊り下げ後６０分以上１２０分未満の間にズレ発生
評価Ｂ：吊り下げ後３０分以上６０分未満の間にズレ発生
評価Ｃ：吊り下げ後３０分未満の間にズレ発生
The evaluation image display device was suspended in an environment of 95 ° C., and the deviation between the glass plate and the glass with the polarizing plate was visually observed, and the surface curability was evaluated according to the following criteria.
Evaluation AA: More than 180 minutes after suspension, no deviation Evaluation A: Deviation occurs between 120 minutes and less than 180 minutes after suspension Evaluation BB: Deviation occurs between 60 minutes and less than 120 minutes after suspension Evaluation B: Deviation occurs between 30 minutes and less than 60 minutes after hanging Evaluation C: Deviation occurs after less than 30 minutes after hanging
＜実施例１＞
表１に示すように、（メタ）アクリル系重合体Ａを９０．９質量部（重合体含量５０質量部）、ＨＰＭＡを５質量部、ライトエステルＬを２．１質量部、Ｉｒｇａｃｕｒ１８４を２質量部配合し、光硬化性樹脂組成物を調製した。この光硬化性樹脂組成物を用いて評価用画像表示装置を作製したところ、表面硬化性の評価はＡＡであった。
<Example 1>
As shown in Table 1, 90.9 parts by mass of (meth) acrylic polymer A (polymer content 50 parts by mass), 5 parts by mass of HPMA, 2.1 parts by mass of light ester L, and 2 parts by mass of Irgacur 184 Part of the mixture was blended to prepare a photocurable resin composition. When the image display apparatus for evaluation was produced using this photocurable resin composition, the evaluation of surface curability was AA.
＜実施例２＞
表１に示すように、（メタ）アクリル系重合体Ｂを６２．５質量部（重合体含量５０質量部）、ＨＰＭＡを５質量部、ライトエステルＬを３０．５質量部、Ｉｒｇａｃｕｒ１８４を２質量部配合し、光硬化性樹脂組成物を調製した。この光硬化性樹脂組成物を用いて評価用画像表示装置を作製したところ、表面硬化性の評価はＡＡであった。
<Example 2>
As shown in Table 1, 62.5 parts by mass of (meth) acrylic polymer B (polymer content 50 parts by mass), 5 parts by mass of HPMA, 30.5 parts by mass of light ester L, and 2 parts by mass of Irgacur 184 Part of the mixture was blended to prepare a photocurable resin composition. When the image display apparatus for evaluation was produced using this photocurable resin composition, the evaluation of surface curability was AA.
＜実施例３＞
表１に示すように、（メタ）アクリル系重合体Ｃを５０質量部（重合体含量５０質量部）、ＨＰＭＡを５質量部、ライトエステルＬを４３質量部、Ｉｒｇａｃｕｒ１８４を２質量部配合し、光硬化性樹脂組成物を調製した。この光硬化性樹脂組成物を用いて評価用画像表示装置を作製したところ、表面硬化性の評価はＡであった。
<Example 3>
As shown in Table 1, 50 parts by mass of (meth) acrylic polymer C (polymer content 50 parts by mass), 5 parts by mass of HPMA, 43 parts by mass of light ester L, 2 parts by mass of Irgacur 184, A photocurable resin composition was prepared. When the image display apparatus for evaluation was produced using this photocurable resin composition, the evaluation of surface curability was A.
＜実施例４＞
表１に示すように、（メタ）アクリル系重合体Ｄを６２．５質量部（重合体含量５０質量部）、ＨＰＭＡを５質量部、ライトエステルＬを３０．５質量部、Ｉｒｇａｃｕｒ１８４を２質量部配合し、光硬化性樹脂組成物を調製した。この光硬化性樹脂組成物を用いて評価用画像表示装置を作製したところ、表面硬化性の評価はＢＢであった。
<Example 4>
As shown in Table 1, 62.5 parts by mass of (meth) acrylic polymer D (polymer content 50 parts by mass), 5 parts by mass of HPMA, 30.5 parts by mass of light ester L, and 2 parts by mass of Irgacur 184 Part of the mixture was blended to prepare a photocurable resin composition. When the image display apparatus for evaluation was produced using this photocurable resin composition, evaluation of surface curability was BB.
＜実施例５＞
表１に示すように、（メタ）アクリル系重合体Ｅを７１．４質量部（重合体含量５０質量部）、ＨＰＭＡを５質量部、ライトエステルＬを２１．６質量部、Ｉｒｇａｃｕｒ１８４を２質量部配合し、光硬化性樹脂組成物を調製した。この光硬化性樹脂組成物を用いて評価用画像表示装置を作製したところ、表面硬化性の評価はＢであった。
<Example 5>
As shown in Table 1, 71.4 parts by mass of (meth) acrylic polymer E (polymer content 50 parts by mass), 5 parts by mass of HPMA, 21.6 parts by mass of light ester L, and 2 parts by mass of Irgacur 184 Part of the mixture was blended to prepare a photocurable resin composition. When the image display apparatus for evaluation was produced using this photocurable resin composition, the evaluation of surface curability was B.
＜実施例６＞
表１に示すように、ライトエステルＬの代わりにライトエステルＩＢ−Ｘを配合した以外は、実施例４と同様に光硬化性樹脂組成物を調製した。この光硬化性樹脂組成物を用いて評価用画像表示装置を作製したところ、表面硬化性の評価はＢＢであった。
<Example 6>
As shown in Table 1, a photocurable resin composition was prepared in the same manner as in Example 4 except that light ester IB-X was blended in place of light ester L. When the image display apparatus for evaluation was produced using this photocurable resin composition, evaluation of surface curability was BB.
＜実施例７＞
表１に示すように、Ｉｒｇａｃｕｒ１８４の代わりにＴＰＯを配合した以外は、実施例４と同様に光硬化性樹脂組成物を調製した。この光硬化性樹脂組成物を用いて評価用画像表示装置を作製したところ、表面硬化性の評価はＢＢであった。
<Example 7>
As shown in Table 1, a photocurable resin composition was prepared in the same manner as in Example 4 except that TPO was added instead of Irgacur184. When the image display apparatus for evaluation was produced using this photocurable resin composition, evaluation of surface curability was BB.
＜実施例８＞
表１に示すように、ＨＰＭＡを配合せず、ライトエステルＬを３５．５質量部配合した以外は、実施例４と同様に光硬化性樹脂組成物を調製した。この光硬化性樹脂組成物を用いて評価用画像表示装置を作製したところ、表面硬化性の評価はＢＢであった。
<Example 8>
As shown in Table 1, a photocurable resin composition was prepared in the same manner as in Example 4 except that HPMA was not blended and 35.5 parts by mass of light ester L was blended. When the image display apparatus for evaluation was produced using this photocurable resin composition, evaluation of surface curability was BB.
＜実施例９＞
表２に示すように、（メタ）アクリル系重合体Ｃを２０質量部、ＨＰＭＡを７質量部、ライトエステルＬを７０質量部、Ｉｒｇａｃｕｒ１８４を３質量部配合し、光硬化性樹脂組成物を調製した。この光硬化性樹脂組成物を用いて評価用画像表示装置を作製したところ、表面硬化性の評価はＢであった。
<Example 9>
As shown in Table 2, 20 parts by mass of (meth) acrylic polymer C, 7 parts by mass of HPMA, 70 parts by mass of light ester L, and 3 parts by mass of Irgacur 184 are blended to prepare a photocurable resin composition. did. When the image display apparatus for evaluation was produced using this photocurable resin composition, the evaluation of surface curability was B.
＜実施例１０＞
表２に示すように、（メタ）アクリル系重合体Ｃを４０質量部、ＨＰＭＡを５質量部、ライトエステルＬを５３質量部、Ｉｒｇａｃｕｒ１８４を２質量部配合し、光硬化性樹脂組成物を調製した。この光硬化性樹脂組成物を用いて評価用画像表示装置を作製したところ、表面硬化性の評価はＡであった。
<Example 10>
As shown in Table 2, 40 parts by mass of (meth) acrylic polymer C, 5 parts by mass of HPMA, 53 parts by mass of light ester L, and 2 parts by mass of Irgacur 184 are blended to prepare a photocurable resin composition. did. When the image display apparatus for evaluation was produced using this photocurable resin composition, the evaluation of surface curability was A.
＜実施例１１＞
表２に示すように、（メタ）アクリル系重合体Ｃを７０質量部、ＨＰＭＡを３質量部、ライトエステルＬを２５質量部配合し、光硬化性樹脂組成物を調製した。この光硬化性樹脂組成物を用いて評価用画像表示装置を作製したところ、表面硬化性の評価はＡであった。
<Example 11>
As shown in Table 2, 70 parts by mass of (meth) acrylic polymer C, 3 parts by mass of HPMA, and 25 parts by mass of light ester L were blended to prepare a photocurable resin composition. When the image display apparatus for evaluation was produced using this photocurable resin composition, the evaluation of surface curability was A.
＜実施例１２＞
表２に示すように、（メタ）アクリル系重合体Ｃを９０質量部、ＨＰＭＡを１質量部、ライトエステルＬを８質量部、Ｉｒｇａｃｕｒ１８４を１質量部配合し、光硬化性樹脂組成物を調製した。この光硬化性樹脂組成物を用いて評価用画像表示装置を作製したところ、表面硬化性の評価はＢであった。
<Example 12>
As shown in Table 2, 90 parts by mass of (meth) acrylic polymer C, 1 part by mass of HPMA, 8 parts by mass of light ester L, and 1 part by mass of Irgacur 184 are blended to prepare a photocurable resin composition. did. When the image display apparatus for evaluation was produced using this photocurable resin composition, the evaluation of surface curability was B.
＜実施例１３＞
表２に示すように、ウレタン系重合体を６２．５質量部（重合体含量５０質量部）、ＨＰＭＡを５質量部、ライトエステルＬを３０．５質量部、Ｉｒｇａｃｕｒ１８４を２質量部配合し、光硬化性樹脂組成物を調製した。この光硬化性樹脂組成物を用いて評価用画像表示装置を作製したところ、表面硬化性の評価はＢであった。
<Example 13>
As shown in Table 2, 62.5 parts by mass of the urethane polymer (polymer content 50 parts by mass), 5 parts by mass of HPMA, 30.5 parts by mass of light ester L, and 2 parts by mass of Irgacur 184 are blended, A photocurable resin composition was prepared. When the image display apparatus for evaluation was produced using this photocurable resin composition, the evaluation of surface curability was B.
＜実施例１４＞
表２に示すように、イソプレン系重合体を６２．５質量部（重合体含量５０質量部）、ＨＰＭＡを５質量部、ライトエステルＬを３０．５質量部、Ｉｒｇａｃｕｒ１８４を２質量部配合し、光硬化性樹脂組成物を調製した。この光硬化性樹脂組成物を用いて評価用画像表示装置を作製したところ、表面硬化性の評価はＢであった。
<Example 14>
As shown in Table 2, 62.5 parts by mass of isoprene-based polymer (polymer content 50 parts by mass), 5 parts by mass of HPMA, 30.5 parts by mass of light ester L, and 2 parts by mass of Irgacur 184 are blended, A photocurable resin composition was prepared. When the image display apparatus for evaluation was produced using this photocurable resin composition, the evaluation of surface curability was B.
＜比較例１＞
表２に示すように、（メタ）アクリル系重合体Ｆを６２．５質量部（重合体含量５０質量部）、ＨＰＭＡを５質量部、ライトエステルＬを３０．５質量部、Ｉｒｇａｃｕｒ１８４を２質量部配合し、光硬化性樹脂組成物を調製した。この光硬化性樹脂組成物を用いて評価用画像表示装置を作製したところ、表面硬化性の評価はＣであった。
<Comparative Example 1>
As shown in Table 2, 62.5 parts by mass of (meth) acrylic polymer F (polymer content 50 parts by mass), 5 parts by mass of HPMA, 30.5 parts by mass of light ester L, and 2 parts by mass of Irgacur 184 Part of the mixture was blended to prepare a photocurable resin composition. When an image display device for evaluation was produced using this photocurable resin composition, the evaluation of surface curability was C.
＜比較例２＞
表２に示すように、（メタ）アクリル系重合体Ｇを７０．４質量部（重合体含量５０質量部）、ＨＰＭＡを５質量部、ライトエステルＬを２２．６質量部、Ｉｒｇａｃｕｒ１８４を２質量部配合し、光硬化性樹脂組成物を調製した。この光硬化性樹脂組成物を用いて評価用画像表示装置を作製したところ、表面硬化性の評価はＣであった。
<Comparative Example 2>
As shown in Table 2, 70.4 parts by mass of (meth) acrylic polymer G (polymer content 50 parts by mass), 5 parts by mass of HPMA, 22.6 parts by mass of light ester L, and 2 parts by mass of Irgacur 184 Part of the mixture was blended to prepare a photocurable resin composition. When an image display device for evaluation was produced using this photocurable resin composition, the evaluation of surface curability was C.
＜比較例３＞
表２に示すように、両末端に水酸基を有する水素化ポリブタジエン（ＧＩ−３０００、日本曹達（株）、Ｍｎ：３０００）を５０質量部、ライトエステルＬを４３質量部配合した以外は、実施例３と同様にして光硬化性樹脂組成物を調製した。この光硬化性樹脂組成物を用いて評価用画像表示装置を作製したところ、表面硬化性の評価はＣであった。
<Comparative Example 3>
As shown in Table 2, Examples were prepared except that 50 parts by mass of hydrogenated polybutadiene having hydroxyl groups at both ends (GI-3000, Nippon Soda Co., Ltd., Mn: 3000) and 43 parts by mass of light ester L were blended. In the same manner as in 3, a photocurable resin composition was prepared. When an image display device for evaluation was produced using this photocurable resin composition, the evaluation of surface curability was C.
比較例１〜３のように、重量平均分子量が８００００未満のポリマーを含有する場合、良好な表面硬化性が得られなかった。一方、実施例１〜１４のように、重量平均分子量が８００００以上のポリマーを２０〜９０ｗｔ％含有する場合、良好な表面硬化性が得られた。また、ポリマーとして、（メタ）アクリル系重合体、ウレタン系重合体、イソプレン系重合体を用いる場合、良好な表面硬化性が得られることが分かった。 As in Comparative Examples 1 to 3, when a polymer having a weight average molecular weight of less than 80000 was contained, good surface curability could not be obtained. On the other hand, when the polymer having a weight average molecular weight of 80000 or more was contained in an amount of 20 to 90 wt% as in Examples 1 to 14, good surface curability was obtained. Moreover, when using a (meth) acrylic-type polymer, a urethane-type polymer, and an isoprene-type polymer as a polymer, it turned out that favorable surface curability is obtained.
また、実施例３、９〜１２より、ポリマーの含有量が４０〜７０ｗｔ％である場合、さらに良好な表面硬化性が得られることが分かった。また、実施例１〜３のように、重量平均分子量が１５００００〜５０００００であるポリマーを含有する場合、特に良好な表面硬化性が得られることが分かった。 Moreover, from Examples 3 and 9 to 12, it was found that when the polymer content was 40 to 70 wt%, even better surface curability was obtained. Moreover, it turned out that especially favorable surface curability is obtained when it contains the polymer whose weight average molecular weight is 150,000-500000 like Examples 1-3.
１ 遮光層、２ 光透過性カバー部材、３ 光硬化性樹脂組成物層、４ 段差、５ 光透過性硬化樹脂層、６ 画像表示部材
1 light-shielding layer, 2 light-transmitting cover member, 3 photo-curable resin composition layer, 4 steps, 5 light-transmitting cured resin layer, 6 image display member
Claims (2)
前記ポリマーが、アルキル基の炭素数が１〜１８の直鎖状又は分岐状のアルキル基を有する（メタ）アクリレートと、水酸基を有する（メタ）アクリレートとを共重合させてなる（メタ）アクリル共重合体であり、
前記反応性希釈モノマーが、前記希釈剤を除く、炭素数５〜２０の直鎖状又は分岐状のアルキル基を有する（メタ）アクリレートを含有し、
前記ポリマーの含有量が、４０〜７０ｗｔ％である光硬化性樹脂組成物。 A polymer having a weight average molecular weight of 300,000 or more and 500,000 or less and a dispersity of 7 or more and 10 or less, a diluent comprising isodecyl acrylate or n-octyl acrylate for diluting the polymer, a reactive diluent monomer, Containing a photopolymerization initiator,
The polymer is a (meth) acrylic copolymer obtained by copolymerizing a (meth) acrylate having a linear or branched alkyl group having 1 to 18 carbon atoms in an alkyl group and a (meth) acrylate having a hydroxyl group. A polymer,
The reactive diluent monomer contains a (meth) acrylate having a linear or branched alkyl group having 5 to 20 carbon atoms , excluding the diluent ,
The photocurable resin composition whose content of the said polymer is 40-70 wt%.
The dilution ratio by diluent photocurable resin composition of claim 1 wherein 45% or less.
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