JP6568745B2 - Powder laundry pretreatment composition - Google Patents

Powder laundry pretreatment composition Download PDF

Info

Publication number
JP6568745B2
JP6568745B2 JP2015163250A JP2015163250A JP6568745B2 JP 6568745 B2 JP6568745 B2 JP 6568745B2 JP 2015163250 A JP2015163250 A JP 2015163250A JP 2015163250 A JP2015163250 A JP 2015163250A JP 6568745 B2 JP6568745 B2 JP 6568745B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
mass
component
less
pretreatment composition
content
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2015163250A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2017039871A (en
Inventor
遥 峯村
遥 峯村
隆志 的場
隆志 的場
野村 昌史
昌史 野村
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kao Corp
Original Assignee
Kao Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kao Corp filed Critical Kao Corp
Priority to JP2015163250A priority Critical patent/JP6568745B2/en
Publication of JP2017039871A publication Critical patent/JP2017039871A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP6568745B2 publication Critical patent/JP6568745B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Detergent Compositions (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)

Description

本発明は、粉末洗濯前処理剤組成物に関する。   The present invention relates to a powder laundry pretreatment composition.

高齢者や要介護者のいる家庭や介護施設では、下着、寝間着、シーツなどに付着した尿臭や便臭が問題となっている。これらの悪臭は、健常者で構成される一般家庭の課題と大きく異なる。更に、これらの悪臭は、通常の洗濯では落としにくく、もみ洗いやつけ置きをしても、十分に落とすことはできなかった。   In homes and nursing homes where the elderly and care recipients are present, urine odor and fecal odor attached to underwear, sleepwear, sheets, etc. are a problem. These bad odors are very different from those of ordinary households composed of healthy people. Furthermore, these bad odors are difficult to remove by ordinary washing, and even if they are washed or left behind, they cannot be removed sufficiently.

このような悪臭への対策の1つとして、8-シクロヘキサデセン-1-オンは、β-グルクロニダーゼ阻害作用を有し、尿臭の生成を持続的に抑制することや、スカトール、インドール等の悪臭物質に対して有効な嗅覚受容体アンタゴニスト作用を示し、これら悪臭物質に由来する糞便臭などの悪臭を抑制できることが知られている(特許文献1及び2参照)。また、特許文献3には、特定の2群の香料の組合せによって、強い臭いによらず、また新たな不快臭を生ずることなく、糞便臭などの悪臭を隠蔽することが記載されている。   As one countermeasure against such bad odors, 8-cyclohexadecen-1-one has a β-glucuronidase inhibitory action and continuously suppresses the production of urine odors, and odors such as skatole and indole. It is known that it exhibits an olfactory receptor antagonist action effective against substances and can suppress malodors such as fecal odor derived from these malodorous substances (see Patent Documents 1 and 2). Further, Patent Document 3 describes that a combination of two specific groups of fragrances conceals bad odors such as fecal odors without causing a strong odor or generating a new unpleasant odor.

国際公開第2009/037861号パンフレットInternational Publication No. 2009/037861 Pamphlet 特開2012-250958号公報JP 2012-250958 A 特開平09-313582号公報JP 09-313582 A

特許文献1〜3に記載される香料は、繊維製品用洗浄剤にも配合されている。しかし、そのような洗浄剤を用いて、尿や便の付着した下着やシーツを洗濯した場合でも、尿臭や便臭の防臭・消臭効果は十分なものではなかった。   The fragrance | flavor described in patent documents 1-3 is mix | blended also with the detergent for textiles. However, even when underwear or sheets on which urine or stool adheres are washed using such a cleaning agent, the deodorizing and deodorizing effects of urine odor and stool odor are not sufficient.

従って本発明は、尿や便の付着した下着やシーツを処理することにより、尿臭に対する高い防臭性能と、尿臭・便臭に対する高い消臭性能を発揮する技術に関する。   Therefore, the present invention relates to a technique that exhibits high deodorizing performance against urine odor and high deodorizing performance against urine odor / stool odor by treating underwear or sheets to which urine or stool adheres.

本発明者は、8-シクロヘキサデセン-1-オンと特定の群から選ばれる香料とを組み合わせた場合に尿臭に対する防臭性能と尿臭・便臭に対する消臭性能が共に発揮されることを見出した。そして本発明者は、これらの香料を、界面活性剤、過炭酸ナトリウム、漂白活性化剤等の漂白剤の成分と併用して繊維製品を処理した場合には、アニオン界面活性剤を中心とした繊維製品用洗浄剤の成分と併用して繊維製品を処理する場合に比べて、処理後の繊維製品上の8-シクロヘキサデセン-1-オンの残留量が向上し、優れた防臭・消臭効果が発揮されることを見出した。   The present inventor has found that when 8-cyclohexadecen-1-one and a fragrance selected from a specific group are combined, both deodorizing performance against urine odor and deodorizing performance against urine odor and fecal odor are exhibited. It was. And when this inventor used these fragrance | flavors in combination with the components of bleaching agents, such as surfactant, sodium percarbonate, and a bleaching activator, when processing a textile product, it was centered on the anionic surfactant. Compared with the treatment of textile products in combination with components for detergents for textile products, the residual amount of 8-cyclohexadecen-1-one on the treated textile products is improved, resulting in excellent deodorizing and deodorizing effects. Has been found to be demonstrated.

本発明は、次の成分(A)〜(E)
(A) 8-シクロヘキサデセン-1-オン
(B) カンファー、ボルネオール、l-メントン、1,8-シネオール、リモネン、p-サイメン、α-ピネン、γ-ターピネン、β-ミルセン、α-フェランドレン、β-ピネン、α-ターピネオール、ターピネン-4-オール、α-ターピネン、1,4-シネオール、cis-β-オシメン、trans-ピノカルベオール、α-ターピノレン、リナロール、p-メンタ-1,3,8-トリエン、β-フェランドレンからなる群より選ばれる1種以上の香料
(C) 界面活性剤
(D) 過炭酸ナトリウム
(E) 漂白活性化剤
を含有し、
成分(A)の含有量が0.0015重量%以上、
成分(B)の含有量が0.0025重量%以上、
成分(C)の含有量が0.5質量%以上15質量%以下、
成分(D)の含有量が20質量%以上70質量%以下、
成分(E)の含有量が0.1質量%以上20質量%以下、
成分(A)と成分(B)の合計含有量が0.004質量%以上4重量%以下、
成分(A)に対する成分(B)の質量比(B)/(A)が0.05以上20以下である、
粉末洗濯前処理剤組成物を提供するものである。
The present invention includes the following components (A) to (E)
(A) 8-cyclohexadecene-1-one
(B) camphor, borneol, l-menton, 1,8-cineole, limonene, p-cymene, α-pinene, γ-terpinene, β-myrcene, α-ferrandrene, β-pinene, α-terpineol, tarpinene- Consists of 4-ol, α-terpinene, 1,4-cineole, cis-β-osimene, trans-pinocarveol, α-terpinolene, linalool, p-menta-1,3,8-triene, β-ferrandolene One or more fragrances selected from the group
(C) Surfactant
(D) Sodium percarbonate
(E) contains a bleach activator,
The content of component (A) is 0.0015% by weight or more,
The content of component (B) is 0.0025% by weight or more,
Component (C) content is 0.5% by mass or more and 15% by mass or less,
Component (D) content is 20% by mass or more and 70% by mass or less,
Component (E) content is 0.1% by mass or more and 20% by mass or less,
The total content of component (A) and component (B) is 0.004% by weight to 4% by weight,
The mass ratio (B) / (A) of component (B) to component (A) is 0.05 or more and 20 or less,
A powder laundry pretreatment composition is provided.

また、本発明は、上記本発明の粉末洗濯前処理剤組成物を水で1g/L以上5g/L以下に希釈した処理液に、処理対象繊維製品を浸漬した後、8-シクロヘキサデセン-1-オンを含有する洗浄剤組成物により処理を行う繊維製品の処理方法を提供するものである。   In addition, the present invention also provides a method for immersing a textile product to be treated in a treatment solution in which the powder washing pretreatment composition of the present invention is diluted with water to 1 g / L or more and 5 g / L or less, and then 8-cyclohexadecene-1 The present invention provides a method for treating a textile product that is treated with a cleaning composition containing ON.

本発明の粉末洗濯前処理剤組成物は、尿臭に対する防臭効果、尿臭・便臭に対する消臭効果に優れる。   The powder washing pretreatment composition of the present invention is excellent in deodorizing effect against urine odor and deodorizing effect against urine odor / stool odor.

本発明の粉末洗濯前処理剤組成物は、(A)8-シクロヘキサデセン-1-オン、(B)カンファー、ボルネオール、l-メントン等から選ばれる1種以上の香料、(C)界面活性剤、(D)過炭酸ナトリウム、及び(E)漂白活性化剤を含むものである。ここで粉末は、粒状、顆粒状の形態を包含する。   The powder laundry pretreatment composition of the present invention comprises (A) 8-cyclohexadecen-1-one, (B) one or more fragrances selected from camphor, borneol, l-menton, and the like, and (C) a surfactant. , (D) sodium percarbonate, and (E) a bleach activator. Here, the powder includes granular and granular forms.

〔成分(A):8-シクロヘキサデセン-1-オン〕
本発明の粉末洗濯前処理剤組成物は、成分(A)として8-シクロヘキサデセン-1-オンを含有する。
[Component (A): 8-cyclohexadecene-1-one]
The powder laundry pretreatment composition of the present invention contains 8-cyclohexadecen-1-one as component (A).

本発明の粉末洗濯前処理剤組成物中における成分(A)の含有量は、尿臭に対する防臭効果の観点から、0.0015質量%以上であって、好ましくは0.015質量%以上、より好ましくは0.075質量%以上であり、また、組成物中での分散安定性の観点から、好ましくは3質量%以下、より好ましくは2質量%以下、更に好ましくは1.5質量%以下である。   The content of the component (A) in the powder laundry pretreatment composition of the present invention is 0.0015% by mass or more, preferably 0.015% by mass or more, more preferably 0.075% by mass, from the viewpoint of the deodorizing effect against urine odor. From the viewpoint of dispersion stability in the composition, it is preferably 3% by mass or less, more preferably 2% by mass or less, and further preferably 1.5% by mass or less.

〔成分(B):特定の選択肢から選ばれる香料〕
本発明の粉末洗濯前処理剤組成物は、成分(B)として、カンファー、ボルネオール、l-メントン、1,8-シネオール、リモネン、p-サイメン、α-ピネン、γ-ターピネン、β-ミルセン、α-フェランドレン、β-ピネン、α-ターピネオール、ターピネン-4-オール、α-ターピネン、1,4-シネオール、cis-β-オシメン、trans-ピノカルベオール、α-ターピノレン、リナロール、p-メンタ-1,3,8-トリエン、β-フェランドレンからなる群より選ばれる1種以上の香料を含有する。これらのうち、カンファー、ボルネオール、l-メントン、1,8-シネオール、リモネン、α-ピネンが好ましい。これらの香料は、いずれかを単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。
[Ingredient (B): Perfume selected from specific options]
The powder laundry pretreatment composition of the present invention comprises, as component (B), camphor, borneol, l-menton, 1,8-cineole, limonene, p-cymene, α-pinene, γ-terpinene, β-myrcene, α-ferrandolene, β-pinene, α-terpineol, terpinene-4-ol, α-terpinene, 1,4-cineole, cis-β-osimene, trans-pinocarbeveol, α-terpinolene, linalool, p-menta It contains at least one fragrance selected from the group consisting of -1,3,8-triene and β-ferrandrene. Of these, camphor, borneol, l-menton, 1,8-cineole, limonene and α-pinene are preferred. These fragrance | flavors can be used individually or in combination of 2 or more types.

更に、成分(B)を含む天然精油や調合香料を使用することもできる。精油としては、ユーカリ王タスオイル、ペパーミントオイル、スペアミントオイル、ハッカオイル等が挙げられる。なお、天然精油中あるいは調合香料中のリモネン、ピネン等の量はガスクロマトグラフィーなどの分析機器を用いて算出する。   Furthermore, natural essential oils and blended fragrances containing component (B) can also be used. Examples of essential oils include Eucalyptus king tas oil, peppermint oil, spearmint oil, mint oil and the like. The amount of limonene, pinene, etc. in natural essential oil or blended fragrance is calculated using an analytical instrument such as gas chromatography.

本発明の粉末洗濯前処理剤組成物中における成分(B)の含有量は、便臭及び尿臭に対する消臭効果の観点から、0.0025質量%以上であって、好ましくは0.025質量%以上、より好ましくは0.1質量%以上であり、また、組成物への分散安定性の観点から、好ましくは3質量%以下、より好ましくは2質量%以下、更に好ましくは1.5質量%以下である。   The content of the component (B) in the powder laundry pretreatment composition of the present invention is 0.0025% by mass or more, preferably 0.025% by mass or more, from the viewpoint of a deodorizing effect on stool odor and urine odor. The content is preferably 0.1% by mass or more, and preferably 3% by mass or less, more preferably 2% by mass or less, and further preferably 1.5% by mass or less from the viewpoint of dispersion stability in the composition.

香料である成分(A)及び(B)の合計含有量は、組成物への分散安定性の観点から、0.004質量%以上であって、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.1質量%以上であり、また、4質量%以下であって、好ましくは3質量%以下、より好ましくは1.5質量%以下である。 From the viewpoint of dispersion stability in the composition, the total content of the fragrance components (A) and (B) is 0.004% by mass or more, preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more. Moreover, it is 4 mass% or less, Preferably it is 3 mass% or less, More preferably, it is 1.5 mass% or less.

また、成分(A)に対する成分(B)の質量比(B)/(A)は、便臭及び尿臭に対する消臭効果に加え、洗浄時の香り立ちの嗜好性、すすぎ時の残香性、更に清潔感を有する香りを付与する観点から、0.05以上であって、好ましくは1以上、より好ましくは2以上であり、また、20以下であって、好ましくは15以下、より好ましくは10以下である。   In addition, the mass ratio (B) / (A) of component (B) to component (A) is a deodorizing effect on stool odor and urine odor, as well as preference for scenting at the time of washing, Furthermore, from the viewpoint of imparting a clean scent, it is 0.05 or more, preferably 1 or more, more preferably 2 or more, and 20 or less, preferably 15 or less, more preferably 10 or less. is there.

〔成分(C):界面活性剤〕
本発明の粉末洗濯前処理剤組成物は、成分(C)として界面活性剤を含有する。成分(C)としては、非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤のいずれをも使用することができるが、洗浄性の観点から、少なくとも非イオン界面活性剤を含むことが好ましい。成分(C)の全界面活性剤中、非イオン界面活性剤が占める割合は、40質量%以上が好ましく、50質量%以上がより好ましく、60質量%以上が更に好ましい。
[Component (C): Surfactant]
The powder laundry pretreatment composition of the present invention contains a surfactant as component (C). As the component (C), any of a nonionic surfactant, an anionic surfactant, a cationic surfactant, and an amphoteric surfactant can be used, but at least a nonionic surfactant is used from the viewpoint of detergency. It is preferable to contain. The proportion of the nonionic surfactant in the total surfactant of component (C) is preferably 40% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, and further preferably 60% by mass or more.

好ましい非イオン界面活性剤としては、脂肪族アルコールにアルキレンオキサイドを付加してなる化合物が挙げられ、中でも下記一般式(1)で表される非イオン界面活性剤が好ましい。
1−O−[(EO)a/(PO)b]−H (1)
〔式中、R1は炭素数が8以上、好ましくは10以上、より好ましくは12以上、そして、22以下、好ましくは18以下、より好ましくは14以下のアルキル基、好ましくは直鎖のアルキル基を示す。EOはエチレンオキシ基、POはプロピレンオキシ基を示す。a及びbは平均付加モル数であって、aは0以上20以下の数を示し、bは0以上20以下の数を示し、両者が同時に0となることはない。〕
また、一般式(1)において、EO基及びPO基が、ランダム及びブロックのいずれの態様で結合していてもよい。
Preferable nonionic surfactants include compounds formed by adding alkylene oxide to aliphatic alcohols. Among them, nonionic surfactants represented by the following general formula (1) are preferable.
R 1 -O - [(EO) a / (PO) b] -H (1)
[In the formula, R 1 is an alkyl group having 8 or more, preferably 10 or more, more preferably 12 or more, and 22 or less, preferably 18 or less, more preferably 14 or less, preferably a linear alkyl group. Indicates. EO represents an ethyleneoxy group, and PO represents a propyleneoxy group. a and b are average addition mole numbers, a shows the number of 0-20, b shows the number of 0-20, and both do not become 0 simultaneously. ]
In the general formula (1), the EO group and the PO group may be bonded in any form of random and block.

本発明の粉末洗濯前処理剤組成物中における成分(C)の含有量は、繊維にしみ込んだ便のシミ汚れに対する十分な洗浄性を確保する観点から、0.5質量%以上であって、好ましくは0.75質量%以上、より好ましくは1質量%以上であり、また、すすぎ後の繊維に成分(A)を十分に残留させる観点から、15質量%以下であって、好ましくは10質量%以下、より好ましくは6質量%以下、更に好ましくは3質量%以下である。   The content of the component (C) in the powder laundry pretreatment composition of the present invention is 0.5% by mass or more from the viewpoint of ensuring sufficient detergency against stool stains soaked in the fibers, preferably 0.75% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, and 15% by mass or less, preferably 10% by mass or less, from the viewpoint of sufficiently remaining the component (A) in the fiber after rinsing. Preferably it is 6 mass% or less, More preferably, it is 3 mass% or less.

〔成分(D):過炭酸ナトリウム〕
本発明の粉末洗濯前処理剤組成物は、成分(D)として過炭酸ナトリウムを含有する。本発明の粉末洗濯前処理剤組成物は、過炭酸ナトリウムの添加により、優れた洗浄効果及び移染防止効果を発揮し得る。特に、有効酸素濃度が9〜13質量%の過炭酸ナトリウムが好ましい。有効濃度は、過マンガンカリウム芳醇水溶液を用いて20℃で測定する。
[Component (D): Sodium percarbonate]
The powder laundry pretreatment composition of the present invention contains sodium percarbonate as component (D). The powder washing pretreatment composition of the present invention can exhibit an excellent cleaning effect and anti-transfer effect by adding sodium percarbonate. In particular, sodium percarbonate having an effective oxygen concentration of 9 to 13% by mass is preferable. The effective concentration is measured at 20 ° C. using an aqueous potassium permanganate solution.

本発明の粉末洗濯前処理剤組成物中における成分(D)の含有量は、便のシミ汚れ洗浄性と繊維損傷性のバランスから、20質量%以上であって、好ましくは25質量%以上、より好ましくは35質量%以上であり、また、70質量%以下であって、好ましくは60質量%以下、より好ましくは50質量%以下である。なお組成物中の成分(D)の濃度は、組成物の調製時の質量比率から求めることができるが、有効酸素濃度を12質量%として換算したときの濃度から求めることができる。有効酸素濃度は0.1Nの過マンガン酸カリウム標準水溶液を用いて20℃で測定する。   The content of the component (D) in the powder laundry pretreatment composition of the present invention is 20% by mass or more, preferably 25% by mass or more, preferably from the balance between fecal stain stain cleaning properties and fiber damage properties. More preferably, it is 35% by mass or more and 70% by mass or less, preferably 60% by mass or less, more preferably 50% by mass or less. In addition, although the density | concentration of the component (D) in a composition can be calculated | required from the mass ratio at the time of preparation of a composition, it can be calculated | required from the density | concentration when converting effective oxygen concentration into 12 mass%. The effective oxygen concentration is measured at 20 ° C. using a 0.1N potassium permanganate standard aqueous solution.

〔成分(E):漂白活性化剤〕
本発明の粉末洗濯前処理剤組成物は、成分(E)として漂白活性化剤を含有する。本発明において漂白活性化剤とは、無機過酸化物と反応することで有機過酸を生成する化合物を意味する。漂白活性化剤としては、疎水性漂白活性化剤が好ましい。具体的には、下記一般式(2)で表されるエステル結合を有する化合物が挙げられる。
2−C(=O)−LG (2)
〔式中、R2は、炭素数8〜14の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、アリール基、又はアルキル基置換アリール基であり、好ましくは炭素数10〜14の直鎖又は分岐鎖のアルキル基である。LGは脱離基である。〕
[Component (E): Bleach activator]
The powder laundry pretreatment composition of the present invention contains a bleach activator as component (E). In the present invention, the bleach activator means a compound that generates an organic peracid by reacting with an inorganic peroxide. As the bleach activator, a hydrophobic bleach activator is preferred. Specific examples include compounds having an ester bond represented by the following general formula (2).
R 2 -C (= O) -LG (2)
[Wherein, R 2 is a linear or branched alkyl or alkenyl group having 8 to 14 carbon atoms, an aryl group, or an alkyl group-substituted aryl group, preferably a linear or branched group having 10 to 14 carbon atoms. Chain alkyl group. LG is a leaving group. ]

脱離基LGとしては、例えば、   As the leaving group LG, for example,

Figure 0006568745
Figure 0006568745

〔式中、R3は2価の飽和炭化水素基を示し、pは0又は1を示し、Mは水素原子又はアルカリ金属を示す。〕
が挙げられる。なお、R3の炭素数は1〜5が好ましい。
[Wherein R 3 represents a divalent saturated hydrocarbon group, p represents 0 or 1, and M represents a hydrogen atom or an alkali metal. ]
Is mentioned. The number of carbon atoms in R 3 is 1 to 5 is preferred.

成分(E)の漂白活性化剤は、一般式(2)で表される化合物に限定されず、従来一般に用いられてきた漂白活性化剤を用いることができる。成分(E)の漂白活性化剤としては、テトラアセチルエチレンジアミン、グルコースペンタアセテート、テトラアセチルグリコールウリル、アルカノイル若しくはアルケノイル(これらの基の炭素数は8〜14)オキシベンゼンカルボン酸又はその塩、アルカノイル又はアルケノイル(これらの基の炭素数は8〜14)オキシベンゼンスルホン酸塩が挙げられ、アルカノイル若しくはアルケノイル(これらの基の炭素数は8〜14、漂白効果の点から好ましくは10〜14)オキシベンゼンカルボン酸又はその塩、アルカノイル又はアルケノイル(これらの基の炭素数は8〜14、漂白効果の点から好ましくは10〜14)オキシベンゼンスルホン酸塩が好ましく、中でもデカノイルオキシベンゼンカルボン酸又はそのナトリウム塩、ドデカノイルオキシベンゼンスルホン酸又はそのナトリウム塩が好ましい。これら漂白活性化剤は、任意の1種又は2種以上の組み合わせを用いることができる。   The bleaching activator of the component (E) is not limited to the compound represented by the general formula (2), and any conventionally used bleaching activator can be used. As the bleaching activator of component (E), tetraacetylethylenediamine, glucose pentaacetate, tetraacetylglycoluril, alkanoyl or alkenoyl (the number of carbons in these groups is 8 to 14) oxybenzenecarboxylic acid or a salt thereof, alkanoyl or Alkenoyl (the number of carbons in these groups is 8 to 14) oxybenzene sulfonate, and alkanoyl or alkenoyl (the number of carbons in these groups is 8 to 14, preferably 10 to 14 from the viewpoint of bleaching effect) oxybenzene Carboxylic acid or a salt thereof, alkanoyl or alkenoyl (the number of carbons in these groups is 8 to 14, preferably 10 to 14 from the viewpoint of bleaching effect) oxybenzene sulfonate is preferable, and decanoyloxybenzene carboxylic acid or sodium thereof is particularly preferable. Salt, dodecanoyloxybenzenesulfo Acid or its sodium salt is preferred. These bleach activators can use arbitrary 1 type, or 2 or more types of combination.

本発明の粉末洗濯前処理剤組成物中における成分(E)の含有量は、0.1質量%以上であって、好ましくは0.5質量%以上であり、また、20質量%以下であって、好ましくは15質量%以下、より好ましくは10質量%以下である。   The content of the component (E) in the powder laundry pretreatment composition of the present invention is 0.1% by mass or more, preferably 0.5% by mass or more, and 20% by mass or less, preferably It is 15 mass% or less, More preferably, it is 10 mass% or less.

〔成分(F):アクリル酸系重合体〕
本発明の粉末洗濯前処理剤組成物は、更に成分(F)として、アクリル酸系重合体を含有することができる。アクリル酸系重合体としては、アクリル酸、メタクリル酸及びそれらの塩から選ばれる一種以上の単量体〔以下、アクリル酸系単量体という〕に由来する単量体構成単位を有する重合体が挙げられ、前記アクリル酸系単量体の単独重合体又は前記アクリル酸系単量体を単量体構成単位として含む共重合体を挙げることができる。
前記アクリル酸系単量体の単独重合体としては、アクリル酸、メタクリル酸及びその塩から選ばれる単量体の単独重合体を挙げることができる。前記アクリル酸系単量体の共重合体としてはアクリル酸、メタクリル酸及びそれらの塩から選ばれる少なくとも1種と、これら化合物と共重合可能な不飽和結合を有する化合物、より好ましくはビニル系単量体又はアリル系単量体との共重合体を挙げることができる。共重合体はアクリル酸もしくはメタクリル酸に由来する単量体構成単位が共重合体を形成している全単量体構成単位中、30モル%以上、好ましくは50モル%以上、より好ましくは80モル%以上を占めるものが挙げられる。
これら単独重合体及び共重合体において、塩はアルカリ金属、アルカリ土類金属及びアミンから選ばれる陽イオンとの塩が好ましい。すなわち、塩は、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アミン塩が挙げられ、ナトリウム塩又はカリウム塩が好ましい。なお塩構造の単量体構成単位の割合は一部であっても全部であってもよく、当該重合体の中和度によって変更することができる。
[Component (F): Acrylic acid polymer]
The powder laundry pretreatment composition of the present invention can further contain an acrylic acid polymer as the component (F). As the acrylic acid polymer, there is a polymer having a monomer constituent unit derived from one or more monomers selected from acrylic acid, methacrylic acid and salts thereof (hereinafter referred to as acrylic acid monomer). Examples thereof include a homopolymer of the acrylic acid monomer and a copolymer containing the acrylic acid monomer as a monomer constituent unit.
Examples of the homopolymer of the acrylic acid monomer include a homopolymer of a monomer selected from acrylic acid, methacrylic acid and salts thereof. As the copolymer of the acrylic monomer, at least one selected from acrylic acid, methacrylic acid and salts thereof, and a compound having an unsaturated bond copolymerizable with these compounds, more preferably a vinyl monomer. Mention may be made of a copolymer with a monomer or an allylic monomer. The copolymer is composed of 30 mol% or more, preferably 50 mol% or more, and more preferably 80 mol% of all monomer constitutional units in which the monomer constitutional units derived from acrylic acid or methacrylic acid form the copolymer. The thing which occupies mol% or more is mentioned.
In these homopolymers and copolymers, the salt is preferably a salt with a cation selected from alkali metals, alkaline earth metals and amines. That is, examples of the salt include alkali metal salts, alkaline earth metal salts, and amine salts, and sodium salts or potassium salts are preferable. In addition, the ratio of the monomer structural unit of the salt structure may be part or all, and can be changed depending on the degree of neutralization of the polymer.

アクリル酸系単量体と共重合可能な単量体としては、ビニル系単量体が挙げられる。ビニル系単量体としては、アルキル基の炭素数が8以上、好ましくは10以上、そして、40以下、好ましくは36以下のアクリル酸アルキルエステル、アルキル基の炭素数が8以上、好ましくは10以上、そして、40以下、好ましくは36以下のメタクリル酸アルキルエステル、マレイン酸、無水マレイン酸、ヒドロキシエチルアクリル酸、ヒドロキシエチルメタクリル酸、エチレン、プロピレン、n-ブテン、イソブテン、ペンテン、イソプレン、2-メチル-1-ブテン、n-ヘキセン、2-メチル-1-ペンテン、3-メチル-1-ペンテン、4-メチル-1-ペンテン、2-エチル-1-ブテン、スチレン、α-メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルナフタレン、インデン、ブタジエン、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエンが挙げられる。これらの中でもマレイン酸、無水マレイン酸、ヒドロキシエチルアクリル酸、ヒドロキシエチルメタクリル酸等の水溶性単量体及びこれらの単量体の塩が好ましい。
これらのうち、アクリル酸、メタクリル酸及びその塩から選ばれる単量体からなる単独重合体が好ましい。該単独重合体の塩はカリウム塩又はナトリウム塩が好ましい。
Examples of the monomer copolymerizable with the acrylic acid monomer include a vinyl monomer. As the vinyl monomer, an alkyl group having 8 or more carbon atoms, preferably 10 or more, and an alkyl alkyl acrylate having 40 or less, preferably 36 or less, and an alkyl group having 8 or more, preferably 10 or more carbon atoms. And 40 or less, preferably 36 or less methacrylic acid alkyl ester, maleic acid, maleic anhydride, hydroxyethyl acrylic acid, hydroxyethyl methacrylic acid, ethylene, propylene, n-butene, isobutene, pentene, isoprene, 2-methyl -1-butene, n-hexene, 2-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 2-ethyl-1-butene, styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene , Vinylnaphthalene, indene, butadiene, cyclopentadiene, and dicyclopentadiene. Among these, water-soluble monomers such as maleic acid, maleic anhydride, hydroxyethyl acrylic acid, and hydroxyethyl methacrylic acid, and salts of these monomers are preferable.
Of these, homopolymers composed of monomers selected from acrylic acid, methacrylic acid and salts thereof are preferred. The salt of the homopolymer is preferably a potassium salt or a sodium salt.

ハンドリング性と分散性の観点から、アクリル酸ポリマーの重量平均分子量は3000〜70000が好ましい。重量平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより、アセトニトリルと水の混合溶液(リン酸緩衝液)を展開溶媒とし、ポリアクリル酸を標準物質として測定することができる。   From the viewpoint of handling properties and dispersibility, the weight average molecular weight of the acrylic acid polymer is preferably 3000 to 70000. The weight average molecular weight can be measured by gel permeation chromatography using a mixed solution of acetonitrile and water (phosphate buffer) as a developing solvent and polyacrylic acid as a standard substance.

本発明の粉末洗濯前処理剤組成物中の成分(F)の含有量は、優れた分散性及び洗浄効果を得るため、酸構造に換算して、好ましくは0.05質量%以上、より好ましくは0.075質量%以上、更に好ましくは0.1質量%以上であり、また、好ましくは10質量%以下、より好ましくは5質量%以下、更に好ましくは2質量%以下である。   The content of the component (F) in the powder laundry pretreatment composition of the present invention is preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.075% in terms of acid structure in order to obtain excellent dispersibility and cleaning effect. It is at least mass%, more preferably at least 0.1 mass%, preferably at most 10 mass%, more preferably at most 5 mass%, still more preferably at most 2 mass%.

更に、洗浄性の観点から、成分(F)に対する成分(D)の質量比(D)/(F)は、好ましくは2以上、より好ましくは10以上、更に好ましくは25以上であり、また、好ましくは1,000以下、より好ましくは500以下、更に好ましくは200以下である。   Furthermore, from the viewpoint of detergency, the mass ratio (D) / (F) of the component (D) to the component (F) is preferably 2 or more, more preferably 10 or more, still more preferably 25 or more, Preferably it is 1,000 or less, More preferably, it is 500 or less, More preferably, it is 200 or less.

〔成分(G):ベントナイト〕
本発明の粉末洗濯前処理剤組成物は、更に成分(G)として、ベントナイトを含有することが好ましい。ベントナイトは、成分(F)のアクリル酸系重合体と併用することで更なる洗浄率の向上に寄与する。ベントナイトとしては、50〜100meq/100gのイオン交換能力を有するものが好ましく、具体的には、アルカリ金属モンモリロナイト、アルカリ土類金属モンモリロナイト、サポナイト及びヘクトライトからなる群から選択されるモンモリロン石群鉱物粘土(smectitic clay)、イライト、アタパルジャイト(attapulgite)、カオリナイトが好ましい。
[Ingredient (G): Bentonite]
The powder laundry pretreatment composition of the present invention preferably further contains bentonite as component (G). Bentonite contributes to further improvement of the washing rate when used in combination with the acrylic acid polymer of component (F). The bentonite is preferably one having an ion exchange capacity of 50 to 100 meq / 100 g, specifically, a montmorillonite group mineral clay selected from the group consisting of alkali metal montmorillonite, alkaline earth metal montmorillonite, saponite and hectorite. (Smectitic clay), illite, attapulgite and kaolinite are preferred.

本発明の粉末洗濯前処理剤組成物中における成分(G)の含有量は、移染防止の観点から、好ましくは1質量%以上、より好ましくは5質量%以上、であり、また、好ましくは20質量%以下、より好ましくは15質量%以下である。   The content of component (G) in the powder laundry pretreatment composition of the present invention is preferably 1% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, and preferably from the viewpoint of preventing dye transfer. It is 20 mass% or less, More preferably, it is 15 mass% or less.

〔成分(H):酵素造粒物〕
本発明の粉末洗濯前処理剤組成物は、更に成分(H)として、酵素造粒物を含有することができる。酵素としては、蛋白分解酵素(プロテアーゼ)、脂質分解酵素(リパーゼ)、セルロース分解酵素(セルラーゼ)、デンプン分解酵素(アミラーゼ)、及びペクチン分解酵素(ペクチナーゼ)から選ばれる1種以上が挙げられる。酵素の種類、起源、純度には特に制限はない。
[Ingredient (H): Enzyme granulated product]
The powder laundry pretreatment composition of the present invention can further contain an enzyme granulated product as component (H). Examples of the enzyme include one or more selected from proteolytic enzymes (proteases), lipolytic enzymes (lipases), cellulose-degrading enzymes (cellulases), starch-degrading enzymes (amylases), and pectin-degrading enzymes (pectinases). There are no particular restrictions on the type, origin and purity of the enzyme.

蛋白質分解酵素としては、例えば工業技術院生命工学技術研究所にバチルス エスピー(Bacillus sp.)KSM-KP43(FERM BP-6532)、バチルス エスピー(Bacillus sp.)KSM-KP1790(FERM BP-6533)、バチルス エスピー(Bacillus sp.)KSM-KP9860(FERM BP-6534)として寄託された微生物、及びその変異株、更には当該酵素をコードする遺伝子を有する形質転換体から生産されるプロテアーゼ等を挙げることができ、特にバチルス エスピーKSM-KP43及びその変異株が優れている。酵素粒子は、このプロテアーゼを、例えば特開昭62-257990号公報の記載に従って造粒して得ることができる。そのほかにもノボザイムズ社のAlcalase、 Esperase、Savinase、Everlase、Liquanase、Polarzyme(以上、ノボザイムズ社の登録商標)、ジェネンコア社のPurafect、Effectenz(以上、ジェネンコア社の登録商標)等が挙げられる。中でも、本発明の粉末洗濯前処理剤組成物中の保存安定性や洗浄性の観点からノボザイムズ社のサビナーゼやエバーラーゼが好ましい。   Examples of proteolytic enzymes include the Bacillus sp. KSM-KP43 (FERM BP-6532), the Bacillus sp. KSM-KP1790 (FERM BP-6533), Examples include microorganisms deposited as Bacillus sp. KSM-KP9860 (FERM BP-6534), mutants thereof, and proteases produced from transformants having a gene encoding the enzyme. In particular, Bacillus sp. KSM-KP43 and its mutants are excellent. Enzyme particles can be obtained by granulating this protease, for example, as described in JP-A-62-257990. Other examples include Novozymes Alcalase, Esperase, Savinase, Everlase, Liquanase, Polarzyme (registered trademark of Novozymes), Genencore Purafect, and Effectenz (registered trademark of Genencor). Of these, sabinase and everase from Novozymes are preferred from the viewpoints of storage stability and detergency in the powder washing pretreatment composition of the present invention.

セルロース分解酵素は、細菌セルラーゼと真菌セルラーゼを包含する。セルロース分解酵素としては、例えば、特開平63-264699号公報第4頁右上欄第13行〜第5頁右下欄第12行に記載のものを使用することができ、生産菌株として、特に好アルカリ性微生物バチルス・エスピー(Bacillus sp.)KSM-635(FERM BP-1485)又はその変異株から得られるアルカリセルラーゼを使用することが好ましい。また、特開平8-53699号公報の段落[0015]に記載のセルラーゼを使用することもできる。より具体的には、花王株式会社製のKAC500(登録商標)、ノボザイムズ社製のCelluclean、Carezyme(登録商標)等の酵素造粒物を挙げることができる。   Cellulolytic enzymes include bacterial cellulases and fungal cellulases. As the cellulolytic enzyme, for example, those described in JP-A 63-264699, page 4, upper right column, line 13 to page 5, lower right column, line 12 can be used. It is preferable to use an alkaline cellulase obtained from the alkaline microorganism Bacillus sp. KSM-635 (FERM BP-1485) or a mutant thereof. In addition, the cellulase described in paragraph [0015] of JP-A-8-53699 can also be used. More specifically, enzyme granulated products such as KAC500 (registered trademark) manufactured by Kao Corporation, Celluclean, Carezyme (registered trademark) manufactured by Novozymes, and the like can be mentioned.

脂質分解酵素は特に限定されないが、例えばノボザイムズ社製のLipex、Lipolase(以上、ノボザイムズ社の登録商標)が挙げられる。   The lipolytic enzyme is not particularly limited, and examples thereof include Lipex and Lipolase (registered trademark of Novozymes) manufactured by Novozymes.

デンプン分解酵素も特に限定されないが、例えばノボザイムズ社のDuramyl、Stainzyme、Stainzyme Plus、Termamyl、Termamyl Ultra(以上、ノボザイムズ社の登録商標)、Powerase(ジェネンコア社の登録商標)が挙げられる。   The starch-degrading enzyme is not particularly limited, and examples thereof include Novozymes Duramyl, Stainzyme, Stainzyme Plus, Termamyl, Termamyl Ultra (registered trademark of Novozymes) and Powerase (registered trademark of Genencor).

酵素造粒物は、これらの酵素を、例えば特開昭62-257990号公報に記載の方法に従って造粒することで得ることができる。本発明の洗浄剤組成物中における成分(H)の含有量は、洗浄性の観点から、好ましくは0.1質量%以上であり、また、好ましくは5質量%以下、より好ましくは3質量%以下、更に好ましくは2質量%以下である。   The enzyme granulated product can be obtained by granulating these enzymes according to the method described in, for example, JP-A-62-257990. The content of the component (H) in the cleaning composition of the present invention is preferably 0.1% by mass or more, preferably 5% by mass or less, more preferably 3% by mass or less, from the viewpoint of detergency. More preferably, it is 2 mass% or less.

〔その他の任意成分〕
更に本発明の粉末洗濯前処理剤組成物には、上記成分以外に通常粉末状の衣類用洗剤や粉末洗濯前処理剤組成物に添加される公知の成分を添加することもできる。例えば水;JIS 2号ケイ酸ナトリウム等のアルカリ剤;芒硝等のその他の無機塩;チノパールCBS (チバ・ガイギー社製)、チノパールSWN (チバ・ガイギー社製)や、カラー・インデックス蛍光増白剤28、40、61、71等の蛍光増白剤;金属イオン封鎖剤;染料や顔料のような着色剤;その他香料、シリコーン類、殺菌剤、紫外線吸収剤などの種々の微量添加物を必要に応じて配合することができる。
[Other optional ingredients]
Furthermore, in addition to the above components, the powder washing pretreatment composition of the present invention may be added with known ingredients that are usually added to a powdery laundry detergent or powder laundry pretreatment composition. For example, water; alkaline agent such as JIS No. 2 sodium silicate; other inorganic salts such as mirabilite; Chino Pearl CBS (Ciba Geigy), Chino Pearl SWN (Ciba Geigy) and Color Index fluorescent whitening agent Fluorescent brighteners such as 28, 40, 61 and 71; sequestering agents; colorants such as dyes and pigments; other trace additives such as fragrances, silicones, bactericides, and UV absorbers It can be blended accordingly.

本発明の粉末洗濯前処理剤組成物は、粉末成分のみを混合して得ることもできるし、粉末成分と液状成分とを混合して得ることもできる。例えば、成分(D)過炭酸ナトリウムや成分(E)漂白活性化剤は予め粒子として配合してもよい。過炭酸ナトリウム粒子は、過炭酸ナトリウムの粉末を水や過酸化水素などで造粒したもの、成分(C)の非イオン界面活性剤、成分(F)アクリル酸系重合体等を用いて被覆したものが挙げられる。
粉末洗濯前処理剤組成物の平均粒子径は、好ましくは250μm以上、より好ましくは300μm以上であり、また、好ましくは1000μm以下、より好ましくは800μm以下である。ここで、平均粒子径は、日本工業規格JIS K0069(1992)記載の乾式篩分け法による粒度分布を基に、50%粒径の値を用いた
また、嵩密度は、好ましくは600g/cm3以上、より好ましくは700g/cm3以上であり、また、好ましくは1100g/cm3以下、より好ましくは1000g/cm3以下である。更に、希釈時の水溶液のpHは、好ましくは9.0以上、より好ましくは9.5以上、また、好ましくは11.5以下、より好ましくは11.0以下である。pHはJIS K 3362;2008の項目8.3に従って20℃において測定する。
The powder washing pretreatment composition of the present invention can be obtained by mixing only the powder component, or can be obtained by mixing the powder component and the liquid component. For example, component (D) sodium percarbonate and component (E) bleach activator may be blended in advance as particles. Sodium percarbonate particles were coated with a powder of sodium percarbonate granulated with water or hydrogen peroxide, component (C) nonionic surfactant, component (F) acrylic acid polymer, etc. Things.
The average particle size of the powder laundry pretreatment composition is preferably 250 μm or more, more preferably 300 μm or more, and preferably 1000 μm or less, more preferably 800 μm or less. Here, the average particle size is a value of 50% particle size based on the particle size distribution by the dry sieving method described in Japanese Industrial Standard JIS K0069 (1992). The bulk density is preferably 600 g / cm 3. Above, more preferably 700 g / cm 3 or more, preferably 1100 g / cm 3 or less, more preferably 1000 g / cm 3 or less. Further, the pH of the aqueous solution at the time of dilution is preferably 9.0 or more, more preferably 9.5 or more, and preferably 11.5 or less, more preferably 11.0 or less. The pH is measured at 20 ° C in accordance with JIS K 3362; 2008 item 8.3.

〔使用方法、処理方法〕
本発明の粉末洗濯前処理剤組成物は、水で希釈して使用され、洗濯前処理に用いられる。具体的には、本発明の粉末洗濯前処理剤組成物の希釈液に処理対象物を所定時間浸漬し、その後、水ですすぐか、または繊維用洗浄剤組成物を適用した後に水ですすぎ、乾燥すればよい。希釈後の洗濯前処理剤水溶液の濃度は、十分な防臭・消臭性能と漂白性能の観点から、好ましくは1g/L以上、より好ましくは3g/L以上であり、また、好ましくは15g/L以下、より好ましくは10g/L以下である。
[Usage method, processing method]
The powder laundry pretreatment composition of the present invention is used after being diluted with water and used for the laundry pretreatment. Specifically, the object to be treated is immersed in a diluted solution of the powder laundry pretreatment composition of the present invention for a predetermined time, and then rinsed with water, or rinsed with water after applying the textile cleaning composition, What is necessary is just to dry. The concentration of the aqueous solution for washing pre-treatment after dilution is preferably 1 g / L or more, more preferably 3 g / L or more, and preferably 15 g / L from the viewpoint of sufficient deodorizing / deodorizing performance and bleaching performance. Hereinafter, it is more preferably 10 g / L or less.

本発明の粉末洗濯前処理剤組成物による処理対象物としては、衣料、寝具のような繊維製品、中でも尿や便の付着した下着、寝間着、シーツなどが好適である。処理対象繊維製品は、本発明の粉末洗濯前処理剤組成物を前記のように水で希釈した溶液中に浸漬することで処理するのが好ましい。   As an object to be treated by the powder washing pretreatment composition of the present invention, textile products such as clothing and bedding, particularly underwear, sleepwear, sheets, etc., to which urine and feces are attached are suitable. The textile product to be treated is preferably treated by immersing the powder laundry pretreatment composition of the present invention in a solution diluted with water as described above.

浸漬による処理時間は、好ましくは10分以上、より好ましくは30分以上であり、また、好ましくは360分以下、より好ましくは120分以下である。   The treatment time by dipping is preferably 10 minutes or longer, more preferably 30 minutes or longer, and preferably 360 minutes or shorter, more preferably 120 minutes or shorter.

また、粉末洗濯前処理剤水溶液と処理対象繊維製品との浴比(粉末洗濯前処理剤水溶液/処理対象繊維製品の質量比)は、好ましくは10以上、より好ましくは20以上であり、また、好ましくは200以下、より好ましくは100以下である。また、粉末洗濯前処理後(浸漬後)、衣類を取出し、余分な処理液を絞るなどして除去し、必要に応じ洗浄剤組成物を用いて洗濯し、その後、水ですすぎ、乾燥すればよい。尿や便による汚れと臭気を十分に落とす観点から、本発明の粉末洗濯前処理剤組成物による処理の後、8-シクロヘキサデセン-1-オンを含有する洗浄剤組成物により処理することが好ましい。   In addition, the bath ratio of the powder washing pretreatment aqueous solution and the textile product to be treated (powder washing pretreatment aqueous solution / mass ratio of the textile product to be treated) is preferably 10 or more, more preferably 20 or more, Preferably it is 200 or less, More preferably, it is 100 or less. In addition, after powder washing pretreatment (after soaking), take out clothes, remove excess treatment liquid by squeezing, etc., wash with detergent composition if necessary, then rinse with water and dry Good. From the viewpoint of sufficiently removing dirt and odor due to urine and feces, it is preferable to treat with a detergent composition containing 8-cyclohexadecen-1-one after the treatment with the powder laundry pretreatment composition of the present invention. .

実施例1〜9、比較例1〜6
常法に従い、表3に示す組成物(実施例1〜9、比較例1〜4は粉末洗濯前処理剤組成物、比較例5は粉末洗剤、比較例6は液体洗剤)を調製した。これらの粉末洗濯前処理剤組成物について、尿臭及び便臭に対する消臭効果、並びに尿臭に対する防臭効果について評価を行った。
Examples 1-9, Comparative Examples 1-6
According to a conventional method, the compositions shown in Table 3 (Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 4 were powder washing pretreatment compositions, Comparative Example 5 was a powder detergent, and Comparative Example 6 was a liquid detergent) were prepared. About these powder washing pretreatment agent compositions, the deodorizing effect with respect to urine odor and feces odor and the deodorizing effect with respect to urine odor were evaluated.

(過炭酸ナトリウム粒子)
特開2011-136900号公報の実施例1に従い過炭酸ナトリウム粒子を調製した。具体的には、平均粒径1000μmの過炭酸ナトリウム粒子に、有効酸素濃度12.7質量%の過炭酸ナトリウムと炭酸ナトリウムとの混合物に、メタホウ酸ソーダ4水塩を6質量%、及び1号ケイ酸ソーダを1質量%被覆し、得られた被覆過炭酸ナトリウムを乾燥した後、発泡化処理を行うことで過炭酸ナトリウムを83質量%含有する粒子を得た。
(Sodium percarbonate particles)
Sodium percarbonate particles were prepared according to Example 1 of JP 2011-136900 A. Specifically, sodium percarbonate particles having an average particle diameter of 1000 μm, a mixture of sodium percarbonate and sodium carbonate having an effective oxygen concentration of 12.7% by mass, 6% by mass of sodium metaborate tetrahydrate, and No. 1 silicic acid After coating 1% by mass of soda and drying the obtained coated sodium percarbonate, foaming treatment was performed to obtain particles containing 83% by mass of sodium percarbonate.

(漂白活性化剤粒子)
非イオン界面活性剤としてポリオキシアルキレンラウリルエーテル(オキシエチレン基の平均付加モル数が8、オキシプロピレン基の平均付加モル数が2の割合のランダム付加物)(花王社製:エマルゲンKS108S95)0.33kgとグリセリン(花王社製:日本薬局方)0.13kgとの予備混合物、ドデカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム塩9.49kg、ラウリル硫酸ナトリウム(花王社製:E-10P)1.50kg、コハク酸(川崎化成工業社製)0.26kgを混合機(ホソカワミクロン社製:ナウターミキサーNX-S型)に仕込み、ジャケット温度80℃、自転回転数121rpm、公転回転数5.5rpmで混合・昇温し、粉体の温度が60℃になった時点で予め70℃で溶融したポリエチレングリコール(花王社製:K-PEG6000LA)1.3kgを加え、更に25分混合を行った後に混合物を抜き出した。次に、得られた混合物を押出し造粒機(不二パウダル社製:ペレッターダブルEXD-60)により孔径700μmのスクリーンを通して押出して圧密化した。得られた押出し物を冷却した後、整粒機(不二パウダル社製:フラッシュミルFL200)にて解砕し、分級によって粒径350μm以下の粒子と粒径1410μmを超える粒子を取り除くことで、粒径を350〜1410μmに調整し、漂白活性化剤を73質量%含有する漂白活性化剤粒子を得た。
(Bleaching activator particles)
Nonionic surfactant polyoxyalkylene lauryl ether (Random adduct with an average addition mole number of oxyethylene groups of 8 and an average addition mole number of oxypropylene groups of 2) (Kao Co., Ltd .: Emulgen KS108S95) 0.33 kg And glycerin (Kao: Japan Pharmacopoeia) 0.13kg, dodecanoyloxybenzene sulfonate sodium salt 9.49kg, sodium lauryl sulfate (K-10: E-10P) 1.50kg, succinic acid (Kawasaki Chemical Industries) 0.26kg (manufactured by Hosokawa Micron Co., Ltd .: Nauter Mixer NX-S type) was charged into the mixer, mixed and heated at a jacket temperature of 80 ° C, a rotation speed of 121 rpm, and a revolution speed of 5.5 rpm, and the temperature of the powder. When the temperature reached 60 ° C., 1.3 kg of polyethylene glycol (K-PEG6000LA) previously melted at 70 ° C. was added, and further mixed for 25 minutes, and then the mixture was extracted. Next, the obtained mixture was extruded through a screen having a pore diameter of 700 μm by an extrusion granulator (Fuji Paudal: Pelleter Double EXD-60) to be consolidated. After cooling the obtained extrudate, by pulverizing with a particle sizer (Fuji Paudal company: flash mill FL200), by removing particles having a particle size of 350 μm or less and particles having a particle size exceeding 1410 μm by classification, The particle size was adjusted to 350 to 1410 μm, and bleach activator particles containing 73% by mass of bleach activator were obtained.

<消臭効果の評価方法>
疑似尿臭組成物(表1に示す処方を50%エタノールで1000質量倍に希釈したもの)又は疑似高齢者便臭組成物(表2に示すA液とB液の9:1(質量比)混合液を50%エタノールで20質量倍に希釈したもの)を綿メリヤス布(蛍光晒処理済、10×10cm、2.4g、染色試材株式会社谷頭商店より購入)に0.5mL滴下し、表3に示す組成物を5g/L溶解させた水に浴比10で30分間浸漬した。
その後、試料布をターゴトメーター(上島製作所社製)に移し替え、衣料用洗剤(花王社製、アタックバイオジェル)0.83g/Lを入れた浴比20の水で、120rpmで10分間洗浄した。次いで、水を入れ替え、120rpmで6分間ためすすぎを行った後に、試料布を高速脱水機(ソメラ、日本ゼネラル・アプライアンス社製)に移し替え、2700rpmで1分間脱水を行った。
脱水後の試料布の悪臭強度について、5名のパネラーによって下記の6段階臭気強度表示法に従って官能評価を行い、5名の平均値を表3に示した。
<Evaluation method of deodorizing effect>
Pseudourine odor composition (the formulation shown in Table 1 diluted 1000 mass times with 50% ethanol) or pseudo-elderly stool odor composition (9: 1 (mass ratio) of A liquid and B liquid shown in Table 2) 0.5 ml of a mixture (diluted 20 times by mass with 50% ethanol) was added dropwise to a cotton knitted fabric (fluorescent bleached, 10 x 10 cm, 2.4 g, purchased from Tanigami Shoten Co., Ltd.). The composition shown in (2) was immersed in water in which 5 g / L was dissolved at a bath ratio of 10 for 30 minutes.
After that, the sample cloth was transferred to a targotometer (manufactured by Ueshima Seisakusho Co., Ltd.) and washed with water at a bath ratio of 20 containing 0.83 g / L of detergent for clothing (Kao Corporation, Attack Biogel) at 120 rpm for 10 minutes. . Next, the water was replaced and rinsed for 6 minutes at 120 rpm, and then the sample cloth was transferred to a high-speed dehydrator (Somera, manufactured by Nippon General Appliance Co., Ltd.) and dehydrated at 2700 rpm for 1 minute.
The malodorous strength of the sample cloth after dehydration was subjected to sensory evaluation according to the following 6-step odor intensity display method by five panelists, and the average value of the five persons is shown in Table 3.

Figure 0006568745
Figure 0006568745

Figure 0006568745
Figure 0006568745

(6段階臭気強度表示法)
5:強烈なにおい
4:強いにおい
3:楽に感知できるにおい
2:何のニオイであるか分かる弱いにおい
1:やっと感知できるにおい
0:無臭
(6-level odor intensity display method)
5: Strong smell 4: Strong smell 3: Smell that can be easily detected 2: Slight smell that can be recognized as an odor 1: Scent that can be finally detected 0: Odorless

<防臭効果の評価方法>
表3に示す組成の組成物を5g/L溶解させた水に浴比10で綿メリヤス布(蛍光晒処理済、5×5cm、0.6g、染色試材株式会社谷頭商店より購入)を30分間浸漬した。
その後、試料布をターゴトメーター(上島製作所社製)に移し替え、衣料用洗剤(花王社製、アタックバイオジェル)0.83g/Lを入れた浴比20の水で、120rpmで10分間洗浄した。次いで、水を入れ替え、120rpmで6分間ためすすぎを行った後に、試料布を高速脱水機(ソメラ、日本ゼネラル・アプライアンス社製)に移し替え、2700rpmで1分間脱水を行った。
採取後すぐに0.2μmフィルターにて除菌操作を行ったヒト尿(3名分を混合)198μLに、156units/mLに調整したβ-グルクロニダーゼType VII-A水溶液2μLを添加混合した計200μLサンプルを、準備した試料布へ滴下し、恒温室(30℃/65%)で3時間静置した。
この試料布の悪臭強度について、5名のパネラーによって前記の6段階臭気強度表示法に従って官能評価を行い、5名の平均値を表3に示した。
<Evaluation method of deodorizing effect>
Cotton knitted fabric (fluorescent bleached, 5 × 5 cm, 0.6 g, purchased from Tanigami Shoten Co., Ltd.) for 30 minutes in a bath ratio of 10 in 5 g / L of the composition having the composition shown in Table 3 Soaked.
After that, the sample cloth was transferred to a targotometer (manufactured by Ueshima Seisakusho Co., Ltd.) and washed with water at a bath ratio of 20 containing 0.83 g / L of detergent for clothing (Kao Corporation, Attack Biogel) at 120 rpm for 10 minutes. . Next, the water was replaced and rinsed for 6 minutes at 120 rpm, and then the sample cloth was transferred to a high-speed dehydrator (Somera, manufactured by Nippon General Appliance Co., Ltd.) and dehydrated at 2700 rpm for 1 minute.
Immediately after collection, 0.2 μm filter was used to sterilize human urine (mixed for 3 persons) 198 μL, β-glucuronidase Type VII-A aqueous solution adjusted to 156 units / mL was added and mixed with a total 200 μL sample. Then, the solution was dropped onto the prepared sample cloth and allowed to stand in a thermostatic chamber (30 ° C./65%) for 3 hours.
Regarding the bad odor intensity of this sample cloth, sensory evaluation was performed by 5 panelists according to the above-mentioned 6-step odor intensity display method, and the average value of 5 persons is shown in Table 3.

Figure 0006568745
Figure 0006568745

*1:エチレンオキシ基の平均付加モル数が6モルのポリオキシエチレンラウリルエーテル(花王社製、エマルゲン108)
*2:Clariant Produckte (Deutschland)社のLaundrosil DGA(登録商標)
*3:特許第5512980号公報記載の20℃の水100g中に1g以上が溶解しうるカルボン酸系ポリマー
*4:Novozymes社のSavinase(登録商標)
*5:ポリオキシエチレンアルキルエーテル
*6:アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム
*7:ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム
* 1: Polyoxyethylene lauryl ether with an average addition mole number of ethyleneoxy groups of 6 moles (Emogen 108 manufactured by Kao Corporation)
* 2: Laundrosil DGA (registered trademark) of Clariant Produckte (Deutschland)
* 3: Carboxylic acid polymer in which 1 g or more can be dissolved in 100 g of water at 20 ° C. described in Japanese Patent No. 5512980
* 4: Savinase (registered trademark) of Novozymes
* 5: Polyoxyethylene alkyl ether
* 6: Sodium alkylbenzene sulfonate
* 7: Sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate

表4に本発明の粉末洗濯前処理剤組成物の処方例を示す   Table 4 shows formulation examples of the powder laundry pretreatment composition of the present invention.

Figure 0006568745
Figure 0006568745

*8:精油中に成分(B)を93質量%含有(1,8-シネオール、リモネン、p-サイメン、γ-ターピネン、α-ピネン、β-ミルセン、α-フェランドレン、β-ピネン、α-ターピネオール、ターピネン-4-オール、α-ターピネン、1,4-シネオール、cis-β-オシメン、trans-ピノカルベオール、α-ターピノレン、リナロール、p-メンタ-1,3,8-トリエン、β-フェランドレン)。
*9:精油中に成分(B)を28質量%含有(l-メントン、1,8-シネオール、リモネン、β-ピネン、p-サイメン、α-ピネン、γ-ターピネン、α-ターピネオール、α-ターピネン、リナロール、cis-β-オシメン、β-フェランドレン)。
*10:精油中に成分(B)を14質量%含有(リモネン、1,8-シネオール、ターピネン-4-オール、α-ターピネオール)。
*11:精油中に成分(B)を13質量%含有(リモネン、α-ピネン、β-ピネン、1,8-シネオール、γ-ターピネン、α-フェランドレン、α-ターピネオール、ターピネン-4-オール、α-ターピネン、1,4-シネオール、リナロール、β-フェランドレン)
* 8: Containing 93% by mass of component (B) in essential oil (1,8-cineole, limonene, p-cymene, γ-terpinene, α-pinene, β-myrcene, α-ferrandrene, β-pinene, α -Terpineol, Turpinene-4-ol, α-Terpinene, 1,4-Cineol, cis-β-Ocimene, trans-Pinocarveol, α-Terpinolene, Linalool, p-Menta-1,3,8-triene, β -Ferrandren).
* 9: 28% by mass of component (B) in essential oil (l-menton, 1,8-cineole, limonene, β-pinene, p-cymene, α-pinene, γ-terpinene, α-terpineol, α- (Tarpinene, linalool, cis-β-ocimene, β-ferrandrene).
* 10: Containing 14% by mass of component (B) in essential oil (limonene, 1,8-cineole, turpinene-4-ol, α-terpineol).
* 11: Containing 13% by mass of component (B) in essential oil (limonene, α-pinene, β-pinene, 1,8-cineol, γ-terpinene, α-ferrandrene, α-terpineol, tarpinene-4-ol , Α-Terpinene, 1,4-cineole, linalool, β-ferrandrene)

試験例(処理後の8-シクロヘキサデセン-1-オンの残留量)
処理後の試料布に残留する8-シクロヘキサデセン-1-オンの量について、8-シクロヘキサデセン-1-オンを含有する洗浄剤による単独処理の場合と、8-シクロヘキサデセン-1-オンを含有する漂白剤と8-シクロヘキサデセン-1-オンを含有する洗浄剤とを併用した場合を比較した。
Test example (residual amount of 8-cyclohexadecen-1-one after treatment)
Regarding the amount of 8-cyclohexadecen-1-one remaining in the treated sample cloth, it contains a case where it is treated alone with a detergent containing 8-cyclohexadecen-1-one and that containing 8-cyclohexadecen-1-one And a combination of a detergent containing 8-cyclohexadecen-1-one was compared.

<洗濯処理方法>
a.単独条件(8-シクロヘキサデセン-1-オンを含有する衣料用液体洗浄剤のみで洗濯)
表5に示す衣料用液体洗浄剤0.83g/Lを入れたターゴトメーター(上島製作所社製)に浴比20で綿メリヤス布(蛍光晒処理済、10×10cm、染色試材株式会社谷頭商店より購入)を投入し、120rpmで10分間洗浄した。その後、水を入れ替え、120rpmで6分間ためすすぎを行った後に、試料布を高速脱水機(ソメラ、日本ゼネラル・アプライアンス社製)に移し替え、2700rpmで1分間脱水を行った。これを室温で24時間乾燥させた。
<Laundry treatment method>
a. Single condition (wash only with liquid detergent for clothing containing 8-cyclohexadecen-1-one)
Cotton knitted fabric (fluorescent bleached, 10 x 10 cm, dyeing test material Tanigami Shoten Co., Ltd.) with a bath ratio of 20 in a targotometer (manufactured by Ueshima Seisakusho) containing 0.83 g / L of liquid detergent for clothing shown in Table 5 Purchased) and washed at 120 rpm for 10 minutes. Thereafter, the water was changed and rinsed at 120 rpm for 6 minutes, and then the sample cloth was transferred to a high-speed dehydrator (Somera, manufactured by Nippon General Appliances) and dehydrated at 2700 rpm for 1 minute. This was dried at room temperature for 24 hours.

b.併用条件(8-シクロヘキサデセン-1-オンを含有する粉末洗濯前処理剤+8-シクロヘキサデセン-1-オンを含有する衣料用液体洗浄剤で洗濯)
表6に示す粉末洗濯前処理剤組成物を5g/L溶解させた水に浴比10で綿メリヤス布(蛍光晒処理済、10×10cm、染色試材株式会社谷頭商店より購入)を30分間浸漬した。
その後、試料布をターゴトメーター(上島製作所社製)に移し替え、表5に示す衣料用液体洗浄剤0.83g/Lを入れた浴比20の水で、120rpmで10分間洗浄した。次いで、水を入れ替え、120rpmで6分間ためすすぎを行った後に、試料布を高速脱水機(ソメラ、日本ゼネラル・アプライアンス社製)に移し替え、2700rpmで1分間脱水を行った。これを室温で24時間乾燥させた。
b. Combination conditions (washing with powder washing pretreatment agent containing 8-cyclohexadecen-1-one + liquid detergent for clothing containing 8-cyclohexadecen-1-one)
Cotton knitted fabric (fluorescent bleached, 10 x 10 cm, purchased from Tanigami Shoten Co., Ltd.) for 30 minutes at a bath ratio of 10 in 5 g / L of the powder laundry pretreatment composition shown in Table 6 Soaked.
Thereafter, the sample cloth was transferred to a targotometer (manufactured by Ueshima Seisakusho Co., Ltd.) and washed with water at a bath ratio of 20 containing 0.83 g / L of a liquid detergent for clothing shown in Table 5 for 10 minutes at 120 rpm. Next, the water was replaced and rinsed for 6 minutes at 120 rpm, and then the sample cloth was transferred to a high-speed dehydrator (Somera, manufactured by Nippon General Appliance Co., Ltd.) and dehydrated at 2700 rpm for 1 minute. This was dried at room temperature for 24 hours.

Figure 0006568745
Figure 0006568745

Figure 0006568745
Figure 0006568745

<分析方法>
洗濯処理の完了した試料布をエタノール30mL(内部標準としてLactone C-9を添加したもの)を用いて抽出を行った。抽出液をロータリーエバポレーターで濃縮し、測定サンプルとした。測定にはガスクロマトグラフ質量分析計を用いた。単独条件と併用条件とで、それぞれN=3サンプルを測定し、平均値を8-シクロヘキサデセン-1-オン残留量とした。この結果を表7に示す。
<Analysis method>
The sample cloth after the washing treatment was extracted using 30 mL of ethanol (with Lactone C-9 added as an internal standard). The extract was concentrated with a rotary evaporator to obtain a measurement sample. A gas chromatograph mass spectrometer was used for the measurement. N = 3 samples were measured under single conditions and combined use conditions, respectively, and the average value was defined as 8-cyclohexadecen-1-one residual amount. The results are shown in Table 7.

Figure 0006568745
Figure 0006568745

ここで、洗濯浴中に含まれる8-シクロヘキサデセン-1-オンが全量試料布に残留する場合を残留率100%とした場合、残留率は表8に示すとおりとなる。   Here, when the case in which the total amount of 8-cyclohexadecen-1-one contained in the washing bath remains in the sample cloth is assumed to be 100%, the residual ratio is as shown in Table 8.

Figure 0006568745
Figure 0006568745

粉末洗濯前処理剤組成物のみで洗濯する場合の残留率を、(併用条件−単独条件)の残留量から導き出すと、表9に示すとおりである。   Table 9 shows the residual ratio in the case of washing with the powder washing pretreatment composition alone, derived from the residual amount of (combined condition-single condition).

Figure 0006568745
Figure 0006568745

従って、衣料用洗浄剤単独で処理した場合、8-シクロヘキサデセン-1-オンは1.6%しか残留しないのに対し、粉末洗濯前処理剤組成物単独で処理した場合は6.4%残留すると推定される。   Therefore, it is estimated that only 1.6% of 8-cyclohexadecen-1-one remains when treated with a clothing detergent alone, whereas 6.4% remains when treated with a powder laundry pretreatment composition alone. .

Claims (3)

次の成分(A)〜(E)
(A) 8-シクロヘキサデセン-1-オン
(B) カンファー、ボルネオール、l-メントン、1,8-シネオール、リモネン、p-サイメン、α-ピネン、γ-ターピネン、β-ミルセン、α-フェランドレン、β-ピネン、α-ターピネオール、ターピネン-4-オール、α-ターピネン、1,4-シネオール、cis-β-オシメン、trans-ピノカルベオール、α-ターピノレン、リナロール、p-メンタ-1,3,8-トリエン、β-フェランドレンからなる群より選ばれる1種以上の香料
(C) 界面活性剤
(D) 過炭酸ナトリウム
(E) 漂白活性化剤
を含有し、
成分(A)の含有量が0.0015重量%以上、
成分(B)の含有量が0.0025重量%以上、
成分(C)の含有量が0.5質量%以上15質量%以下、
成分(D)の含有量が20質量%以上70質量%以下、
成分(E)の含有量が0.1質量%以上20質量%以下、
成分(A)と成分(B)の合計含有量が0.004質量%以上4重量%以下、
成分(A)に対する成分(B)の質量比(B)/(A)が0.05以上20以下である、
粉末洗濯前処理剤組成物。
Next ingredient (A) ~ (E)
(A) 8-cyclohexadecene-1-one
(B) camphor, borneol, l-menton, 1,8-cineole, limonene, p-cymene, α-pinene, γ-terpinene, β-myrcene, α-ferrandrene, β-pinene, α-terpineol, tarpinene- Consists of 4-ol, α-terpinene, 1,4-cineole, cis-β-osimene, trans-pinocarveol, α-terpinolene, linalool, p-menta-1,3,8-triene, β-ferrandolene One or more fragrances selected from the group
(C) Surfactant
(D) Sodium percarbonate
(E) contains a bleach activator,
The content of component (A) is 0.0015% by weight or more,
The content of component (B) is 0.0025% by weight or more,
Component (C) content is 0.5% by mass or more and 15% by mass or less,
Component (D) content is 20% by mass or more and 70% by mass or less,
Component (E) content is 0.1% by mass or more and 20% by mass or less,
The total content of component (A) and component (B) is 0.004% by weight to 4% by weight,
The mass ratio (B) / (A) of component (B) to component (A) is 0.05 or more and 20 or less,
Powder washing pretreatment composition.
(C) 界面活性剤が、少なくとも非イオン界面活性剤を含む請求項1に記載の粉末洗濯前処理剤組成物。   The powder laundry pretreatment composition according to claim 1, wherein (C) the surfactant contains at least a nonionic surfactant. 請求項1に記載の粉末洗濯前処理剤組成を水で1g/L以上5g/L以下に希釈した処理液に処理対象繊維製品を浸漬した後、8-シクロヘキサデセン-1-オンを含有する洗浄剤組成物により処理を行う繊維製品の処理方法。 After immersing the processed textile powder laundry pretreatment composition according to the treatment solution diluted to less than 1 g / L or more 5 g / L in water in claim 1, containing 8-cyclohexadecen-1-one A method for treating a textile product, wherein the treatment is performed with a cleaning composition.
JP2015163250A 2015-08-20 2015-08-20 Powder laundry pretreatment composition Active JP6568745B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015163250A JP6568745B2 (en) 2015-08-20 2015-08-20 Powder laundry pretreatment composition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015163250A JP6568745B2 (en) 2015-08-20 2015-08-20 Powder laundry pretreatment composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2017039871A JP2017039871A (en) 2017-02-23
JP6568745B2 true JP6568745B2 (en) 2019-08-28

Family

ID=58203569

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2015163250A Active JP6568745B2 (en) 2015-08-20 2015-08-20 Powder laundry pretreatment composition

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP6568745B2 (en)

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4931830A (en) * 1972-07-27 1974-03-22
DE10361524A1 (en) * 2003-12-23 2005-07-28 Symrise Gmbh & Co. Kg (Z) -7-cyclohexadecen-1-one as a fragrance
ES2427352T3 (en) * 2006-08-03 2013-10-30 Takasago International Corporation Use of fragrance compositions to restrict the formation of indole from dirt based on fecal substances and urine
EP2192178B1 (en) * 2007-09-20 2015-11-18 Kao Corporation B-glucuronidase inhibitor
JP5619484B2 (en) * 2010-04-06 2014-11-05 花王株式会社 Composition for suppressing urine odor production
DE102011082464A1 (en) * 2011-09-09 2011-12-01 Symrise Ag Fragrance mixture, useful for preparing a perfumed product, comprises (2S,5S,8R)-6-isopropyl-8-methoxy-2,10,10-trimethylspiro(4.5)dec-6-ene and (2S,5S,8S)-6-isopropyl-8-methoxy-2,10,10-trimethylspiro(4.5)dec-6-ene, and musk fragrances

Also Published As

Publication number Publication date
JP2017039871A (en) 2017-02-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI73731B (en) TYGRENGOERINGSMEDEL SOM LAEMPAR SIG FOER LERBASERADEFLAECKAR.
DE69630577T2 (en) Prewash stain remover composition with surfactant based on siloxane
US20030166495A1 (en) Detergent compositions including dispersible polyolefin wax and method for using same
JP2011524456A (en) Laundry composition
CN109370799B (en) Antibacterial laundry detergent and application thereof
DE60129127T2 (en) KIT TO TEXTILE CARE
JP2011524473A (en) How to wash fabric
WO2017079961A1 (en) Cleaning compositions containing branched alkyl sulfate surfactant with little or no alkoxylated alkyl sulfate
JPH03122197A (en) Detergent composition
KR100356983B1 (en) Mild composition of cleaning material for clothing
DE10039100A1 (en) Deodorant textile treatment agent
JP5990412B2 (en) Liquid detergent composition for textile products
JP6568745B2 (en) Powder laundry pretreatment composition
RU2616611C2 (en) Method for producing pasty detergent composition
JP5398051B2 (en) Detergent composition
KR101293655B1 (en) Laundry Bead and Laundry Kit comprising the bead
JP6587864B2 (en) Powder laundry pretreatment composition
EP3224335B1 (en) Method for treating fabric having oily stains
JPH04289280A (en) Method and composition for treating textile product
WO2023013456A1 (en) Liquid detergent composition for textile products
WO2023054728A1 (en) Laundering method
WO2024154755A1 (en) Powder detergent composition
EP3110936A1 (en) Composition
TWI280275B (en) Detergent composition
KR970002048B1 (en) Liquid neutral detergent compositions for minimizing the damage on clothing and skin

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20180613

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20190521

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20190517

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20190529

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20190730

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20190805

R151 Written notification of patent or utility model registration

Ref document number: 6568745

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250