JP6565050B2 - 電子写真用トナーの製造方法 - Google Patents

Description

本発明は、電子写真用トナーの製造方法に関する。

近年、プリンターやコピー機の高速化及び省エネルギー化に伴い、これらの要望に応えられるトナーが必要となってきている。

特許文献１では、高速機使用の際に発生する巻きつきや低温オフセットと、長期使用における現像安定性を両立させる課題の解決手段として、少なくとも結着樹脂、着色剤、離型剤、結晶性ポリエステルを含有するトナーにおいて、該離型剤は、6官能以上のアルキルカルボン酸エステルが主成分であり、該トナーをテトラヒドロフラン（THF）によるソックスレー抽出した際の結着樹脂の成分に由来するTHF不溶分が5.0質量％以上、50.0質量％以下であるトナーが記載されている。

特許文献２では、低温オフセットの防止、低温定着性と耐熱保存性を両立させる課題の解決手段として、結着樹脂Ａ、着色剤及びワックスを含有するコアの表面に、樹脂Ｂを含有するシェル相を形成したコアシェル構造のトナー粒子を有するトナーであって、特定条件下における、前記結着樹脂Ａ及び樹脂Ｂの流動特性測定において、特定の特性を満たすトナーが記載されている。

特開２０１０−１４５５５０号公報 特開２０１４−３２２３２号公報

エステルワックスは、炭化水素ワックス等のワックスに比べて、結着樹脂中で優れた分散性を示す傾向がある。しかし、エステルワックスを含む全てのワックスは、一般に、配合量が多くなるにつれて保存性が悪化することが知られている。
特許文献１では、ジペンタエリスリトールを構成成分として持つエステルワックスが使用されている。しかし、保存性の点では、従来のエステルワックスよりも優れるものの、未だ改善の余地があった。特に、低温定着性に優れた電子写真用トナーを得るため、結着樹脂に結晶性樹脂を含有させると、カートリッジ中でトナーを一定期間保存することで、初期に印刷される画質においてムラが観察されるといった保存後初期画質の点で、印刷物上のトナーが他の印刷物に貼りつくといったドキュメントオフセット性の点で、当該電子写真用トナーは課題を有していた。つまり、エステルワックスを用いたとしても、低温定着性、保存後初期画質、及びドキュメントオフセット性の点での両立は困難であった。
本発明は、低温定着性、保存後初期画質、及びドキュメントオフセット性に優れる電子写真用トナーの製造方法に関する。

そこで、本発明者等は鋭意検討した結果、構成成分としてジペンタエリスリトール単位を有するエステルワックスと、結晶性樹脂の融点が特定の関係を満たし、且つ、特定の温度で溶融混合する工程を含む製造方法により、上記課題を解決しうることを見出した。

本発明は、電子写真用トナーの製造方法であって、
工程１：結晶性樹脂（Ｃ）と、構成成分としてジペンタエリスリトール単位を有するエステルワックス（Ｗ）と、を含む混合物を溶融混合する工程を含み、
前記結晶性樹脂（Ｃ）の融点Ｃ_mpと前記エステルワックス（Ｗ）の融点Ｗ_mpとの差｜Ｃ_mp−Ｗ_mp｜が30℃以下であり、
前記溶融混合が、前記融点Ｃ_mp以上、且つ、前記融点Ｗ_mp以上の温度Ｋ_tで行われる、電子写真用トナーの製造方法に関する。

本発明の製造方法によれば、低温定着性、保存後初期画質、及びドキュメントオフセット性に優れる電子写真用トナーを提供することができる。

［製造方法］
本発明の電子写真用トナーの製造方法は、
工程１：結晶性樹脂（Ｃ）と、構成成分としてジペンタエリスリトール単位を有するエステルワックス（Ｗ）と、を含む混合物を溶融混合する工程を含む。
本発明の製造方法は、前記結晶性樹脂（Ｃ）の融点Ｃ_mpと前記エステルワックス（Ｗ）の融点Ｗ_mpとの差｜Ｃ_mp−Ｗ_mp｜が、30℃以下であり、さらに、前記溶融混合が、前記融点Ｃ_mp以上、且つ、前記融点Ｗ_mp以上の温度Ｋ_tで行われる。
本発明の製造方法によれば、低温定着性、保存後初期画質、及びドキュメントオフセット性に優れる電子写真用トナーが得られる。

本発明の効果が得られる理由は定かではないが以下のように考えらえる。
電子写真用トナーに結晶性樹脂を用いると、ワックスとの共存により、結晶化が阻害され、結着樹脂中でのワックスの分散性が不十分となる場合があり、これに基因して、保存後初期画質、及びドキュメントオフセット性の観点から課題が生じていたものと考えられる。
本発明においては、結晶性樹脂（Ｃ）の融点Ｃ_mpと、エステルワックス（Ｗ）の融点Ｗ_mpとの差を所定範囲以下に規定することで、互いに近い融点を有する結晶性樹脂とエステルワックスの組合せを特定している。更に、当該溶融混合を、融点Ｃ_mp以上、且つ、融点Ｗ_mp以上の温度Ｋ_tで行うことで、結晶性樹脂（Ｃ）とエステルワックス（Ｗ）を溶融させた状態とする。そうすることで、溶融混合後、組成物の温度が低下する過程において、結晶性樹脂（Ｃ）とエステルワックス（Ｗ）が相互作用し、結晶性樹脂（Ｃ）とエステルワックス（Ｗ）が同程度の温度において結晶化し、高度な分散性が得られ、結果的に本発明の効果が得られたものと推測される。

＜工程１＞
工程１では、低温定着性、保存後初期画質、及びドキュメントオフセット性に優れる電子写真用トナーを得る観点から、結晶性樹脂（Ｃ）と、構成成分としてジペンタエリスリトール単位を有するエステルワックス（Ｗ）と、を含む混合物を溶融混合する。

〔差｜Ｃ_mp−Ｗ_mp｜〕
結晶性樹脂（Ｃ）の融点Ｃ_mpと前記エステルワックス（Ｗ）の融点Ｗ_mpとの差｜Ｃ_mp−Ｗ_mp｜は、低温定着性、保存後初期画質、及びドキュメントオフセット性に優れるトナーを得る観点から、30℃以下である。なお、差｜Ｃ_mp−Ｗ_mp｜は、融点Ｃ_mpと融点Ｗ_mpとの差の絶対値を意味する。
差｜Ｃ_mp−Ｗ_mp｜は、低温定着性、保存後初期画質、及びドキュメントオフセット性に優れるトナーを得る観点から、好ましくは25℃以下、より好ましくは20℃以下、更に好ましくは15℃以下、更に好ましくは10℃以下、更に好ましくは7℃以下、更に好ましくは3℃以下であり、そして、0℃以上である。
Ｃ_mpとＷ_mpとの差（Ｃ_mp−Ｗ_mp）は、低温定着性、保存後初期画質、及びドキュメントオフセット性を向上させる観点から、好ましくは25℃以下、より好ましくは20℃以下、更に好ましくは15℃以下、更に好ましくは10℃以下、更に好ましくは7℃以下、更に好ましくは3℃以下であり、そして、0℃以上である。

本発明において、融点Ｃ_mp及び融点Ｗ_mpは、実施例に記載の方法により測定する。

〔温度Ｋ_t〕
溶融混合は、低温定着性、保存後初期画質、及びドキュメントオフセット性に優れるトナーを得る観点から、前記融点Ｃ_mp以上、且つ、前記融点Ｗ_mp以上の温度Ｋ_tで行われる。
Ｋ_tとＣ_mpとの差（Ｋ_t−Ｃ_mp）は、低温定着性、保存後初期画質、及びドキュメントオフセット性を向上させる観点から、好ましくは10℃以上、より好ましくは15℃以上、更に好ましくは20℃以上、更に好ましくは25℃以上、更に好ましくは30℃以上、更に好ましくは35℃以上であり、そして、同様の観点から、好ましくは70℃以下、より好ましくは60℃以下、更に好ましくは50℃以下、更に好ましくは45℃以下である。
Ｋ_tとＷ_mpとの差（Ｋ_t−Ｗ_mp）は、低温定着性、保存後初期画質、及びドキュメントオフセット性を向上させる観点から、好ましくは10℃以上、より好ましくは15℃以上、更に好ましくは20℃以上、更に好ましくは25℃以上、更に好ましくは30℃以上、更に好ましくは35℃以上であり、そして、同様の観点から、好ましくは80℃以下、より好ましくは70℃以下、更に好ましくは60℃以下、更に好ましくは50℃以下、更に好ましくは45℃以下である。

本発明において、温度Ｋ_tは、溶融混練機を用いる際は溶融混練機の出口における混練物温度を非接触温度計により測定した値とする。

〔結着樹脂〕
工程１の混合物は、結晶性樹脂（Ｃ）（以下単に「樹脂Ｃ」ともいう）を含む結着樹脂を含有する。なお、結着樹脂として、他の樹脂が含有されていてもよく、例えば、後述する非晶質樹脂（Ａ）等が含まれていてもよい。
＜結晶性樹脂（Ｃ）＞
「結晶性樹脂」とは、示差走査熱量計（ＤＳＣ）による吸熱の最高ピーク温度（℃）に対する軟化点（℃）の比、すなわち［（軟化点）／（吸熱の最高ピーク温度）］で定義される結晶性指数の値が0.6以上1.4未満、好ましくは0.8以上1.2以下である樹脂をいう。なお、吸熱の最高ピーク温度とは、実施例に記載する測定方法の条件下で観測される吸熱ピークのうち、最も高温側にあるピークの温度を指す。最高ピーク温度が軟化点と20℃以内の差であれば結晶性樹脂の融点とし、軟化点との差が20℃を超えるピークは非晶質樹脂のガラス転移に起因するピークとする。

樹脂Ｃは、好ましくは、アルコール成分とカルボン酸成分との重縮合物であるポリエステル部位を少なくとも有する樹脂を含有する。
樹脂Ｃは、ポリエステル、並びに、ポリエステルセグメントを有する複合樹脂を含む。
樹脂Ｃは、ポリエステル、並びに、ポリエステルセグメント及びスチレン系樹脂セグメントを有する複合樹脂から選ばれる少なくとも1種が好ましい。

（アルコール成分）
アルコール成分としては、芳香族ポリオール化合物や脂肪族ポリオール化合物が挙げられるが、低温定着性、保存後初期画質、及びドキュメントオフセット性を向上させる観点から、アルコール成分は、好ましくは、脂肪族ポリオール化合物を含む。

脂肪族ポリオール化合物としては、炭素数2以上20以下の脂肪族ジオール、グリセリン等の3価以上の脂肪族アルコール等が挙げられる。これらの中でも、脂肪族ジオールが好ましい。
脂肪族ジオールの炭素数は、低温定着性、保存後初期画質、及びドキュメントオフセット性を向上させる観点から、好ましくは2以上、より好ましくは4以上、更に好ましくは6以上、更に好ましくは9以上、更に好ましくは11以上であり、そして、好ましくは20以下、より好ましくは16以下、更に好ましくは14以下である。

脂肪族ジオールとしては、エチレングリコール、1,2-プロパンジオール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,4-ブテンジオール、1,3-ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,10-デカンジオール、1,12-ドデカンジオール等が挙げられる。
これらの中でも脂肪族ジオールは、好ましくは、1,4-ブタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,10-デカンジオール、及び1,12-ドデカンジオールから選ばれる少なくとも1種、より好ましくは、1,10-デカンジオール、及び1,12-ドデカンジオールから選ばれる少なくとも1種である。

脂肪族ジオールの含有量は、アルコール成分中、好ましくは70モル％以上、より好ましくは90モル％以上、更に好ましくは95モル％以上、更に好ましくは100モル％である。

（カルボン酸成分）
カルボン酸成分としては、保存後初期画質の観点から、芳香族ジカルボン酸が好ましい。また、低温定着性の観点からは、脂肪族ジカルボン酸が好ましい。

芳香族ジカルボン酸としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸；それらの酸の無水物又はそれらの酸のアルキル（炭素数1以上3以下）エステル等が挙げられ、これらの中では、テレフタル酸又はイソフタル酸がより好ましく、テレフタル酸が更に好ましい。これらは1種又は2種以上を用いることができる。なお、本発明において、カルボン酸成分には、遊離酸だけでなく、反応中に分解して酸を生成する無水物、及び炭素数1以上3以下のアルキルエステルも含まれる。

芳香族ジカルボン酸の含有量は、カルボン酸成分中、好ましくは10モル％以上、より好ましくは30モル％以上、更に好ましくは50モル％以上であり、そして、100モル％以下である。

脂肪族ジカルボン酸の炭素数は、低温定着性、保存後初期画質、及びドキュメントオフセット性を向上させる観点から、好ましくは2以上、より好ましくは6以上、更に好ましくは9以上、更に好ましくは10以上であり、そして、好ましくは26以下、より好ましくは20以下、更に好ましくは16以下、更に好ましくは14以下である。
脂肪族ジカルボン酸としては、シュウ酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、セバシン酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、コハク酸、アジピン酸、ドデセニルコハク酸、オクチルコハク酸等の炭素数1以上20以下のアルキル基又は炭素数2以上20以下のアルケニル基で置換されたコハク酸等の脂肪族ジカルボン酸；それらの酸の無水物又はそれらの酸のアルキル（炭素数1以上3以下）エステル等が挙げられ、これらの中では、セバシン酸、又はフマル酸が好ましく、セバシン酸がより好ましい。これらは1種又は2種以上を用いることができる。

脂肪族ジカルボン酸の含有量は、カルボン酸成分中、好ましくは10モル％以上、より好ましくは20モル％以上、更に好ましくは40モル％以上、更に好ましくは60モル％以上、更に好ましくは80モル％以上であり、そして、低温定着性の観点から、100モル％以下である。

また、カルボン酸成分は、生産性の観点から、好ましくは3価以上のカルボン酸を含んでいてもよい。

なお、アルコール成分には１価のアルコールが、カルボン酸成分には１価のカルボン酸が、分子量調整の観点から、適宜含有されていてもよい。

結晶性樹脂（Ｃ）は、好ましくは、炭素数9以上14以下の脂肪族ジオールを含有するアルコール成分と、炭素数9以上14以下の脂肪族ジカルボン酸化合物を含有するカルボン酸成分との重縮合物であるエステル部位を少なくとも有する樹脂である。

カルボン酸成分とアルコール成分との当量比（COOH基／OH基）は、末端基を調整する観点から、好ましくは0.7以上、より好ましくは0.8以上であり、そして、好ましくは1.3以下、より好ましくは1.2以下である。

アルコール成分とカルボン酸成分の重縮合は、例えば、不活性ガス雰囲気中にて、必要に応じて、エステル化触媒、重合禁止剤等の存在下、180℃以上250℃以下程度の温度で行うことができる。エステル化触媒としては、酸化ジブチル錫、2-エチルヘキサン酸錫(II)等の錫化合物、チタンジイソプロピレートビストリエタノールアミネート等のチタン化合物等が挙げられる。エステル化触媒とともに用い得るエステル化助触媒としては、没食子酸等が挙げられる。エステル化触媒の使用量は、アルコール成分とカルボン酸成分の総量100質量部に対して、好ましくは0.01質量部以上、より好ましくは0.1質量部以上であり、そして、好ましくは1質量部以下、より好ましくは0.6質量部以下である。エステル化助触媒の使用量は、アルコール成分とカルボン酸成分の総量100質量部に対して、好ましくは0.001質量部以上、より好ましくは0.01質量部以上であり、そして、好ましくは0.5質量部以下、より好ましくは0.1質量部以下である。

〔複合樹脂〕
複合樹脂は、好ましくはポリエステルセグメント及びスチレン系樹脂セグメントを有する。
ポリエステルセグメントは、ポリエステルよりなり、当該ポリエステルとしては上述のポリエステルと同様のものが好ましい例として挙げられる。

（スチレン系樹脂セグメント）
スチレン系樹脂セグメントは、スチレン系樹脂よりなり、当該スチレン系樹脂としては、スチレン化合物を含む原料モノマーの付加重合物が好ましい。
スチレン化合物としては、例えば、スチレン、又はα−メチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン誘導体（以下、スチレンとスチレン誘導体をまとめて単に「スチレン化合物」という）が挙げられる。

スチレン化合物の含有量は、スチレン系樹脂の原料モノマー中、耐久性の観点から、好ましくは50質量％以上、より好ましくは60質量％以上、更に好ましくは70質量％以上、更に好ましく75質量％以上であり、そして、100質量％以下である。

スチレン化合物以外に用いられるスチレン系樹脂の原料モノマーとしては、(メタ)アクリル酸アルキルエステル；エチレン、プロピレン等のエチレン性不飽和モノオレフィン類；ブタジエン等のジオレフィン類；塩化ビニル等のハロビニル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類；ビニルメチルエーテル等のビニルエーテル類；ビニリデンクロリド等のビニリデンハロゲン化物；Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル化合物類等が挙げられる。

スチレン化合物以外に用いられるスチレン系樹脂の原料モノマーは２種以上を使用することができる。なお、本明細書において、「(メタ)アクリル酸」とは、アクリル酸及びメタクリル酸から選ばれる少なくとも１種を意味する。

スチレン化合物以外に用いられるスチレン系樹脂の原料モノマーの中では、トナーの低温定着性を向上させる観点から、(メタ)アクリル酸アルキルエステルが好ましい。(メタ)アクリル酸アルキルエステルにおけるアルキル基の炭素数は、上記の観点から好ましくは1以上、より好ましくは2以上、更に好ましくは3以上であり、そして、好ましくは22以下、より好ましくは18以下、更に好ましくは12以下、更に好ましくは8以下である。なお、該アルキルエステルの炭素数は、エステルを構成するアルコール成分由来の炭素数をいう。

(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、具体的には、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、(イソ)プロピル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、(イソ又はターシャリー)ブチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、(イソ)オクチル(メタ)アクリレート、(イソ)デシル(メタ)アクリレート、(イソ)ステアリル(メタ)アクリレート等が挙げられる。ここで、「(イソ又はターシャリー)」、「(イソ)」は、これらの接頭辞が存在している場合とそうでない場合の双方を意味し、これらの接頭辞が存在していない場合には、ノルマルであることを示す。また、「(メタ)アクリレート」は、アクリレート及びメタクリレートから選ばれる少なくとも１種以上を意味する。

(メタ)アクリル酸アルキルエステルの含有量は、スチレン系樹脂セグメントの原料モノマー中、低温定着性の観点から、好ましくは50質量％以下、より好ましくは40質量％以下、更に好ましくは30質量％以下、更に好ましくは25質量％以下であり、そして、好ましくは0質量％以上である。

なお、スチレン化合物と(メタ)アクリル酸アルキルエステルとを含む原料モノマーを付加重合させて得られる樹脂をスチレン−(メタ)アクリル樹脂ともいう。

スチレン系樹脂の原料モノマーの付加重合反応は、例えば、ジクミルパーオキサイド等の重合開始剤、架橋剤等の存在下、有機溶媒存在下又は無溶媒下で、常法により行うことができるが、温度条件としては、好ましくは110℃以上、より好ましくは120℃以上、更に好ましくは130℃以上であり、そして、好ましくは250℃以下、より好ましくは200℃以下、更に好ましくは170℃以下である。

付加重合反応の際に有機溶媒を使用する場合、キシレン、トルエン、メチルエチルケトン、アセトン等を用いることができる。有機溶媒の使用量は、スチレン系樹脂の原料モノマー100質量部に対して、10質量部以上50質量部以下が好ましい。

（両反応性モノマー）
複合樹脂は、トナーの低温定着性、保存後初期画質、及びドキュメントオフセット性を向上させる観点から、ポリエステルセグメントの原料モノマーとスチレン系樹脂セグメントの原料モノマーに加えて、更にポリエステルセグメントの原料モノマー及びスチレン系樹脂セグメントの原料モノマーのいずれとも反応し得る、両反応性モノマーを用いて得られる複合樹脂であることが好ましい。したがって、ポリエステルセグメントの原料モノマー及びスチレン系樹脂セグメントの原料モノマーを重合させて複合樹脂を得る際に、重縮合反応及び／又は付加重合反応は、両反応性モノマーの存在下で行うことが好ましい。これにより、複合樹脂は、両反応性モノマー由来の構成単位を介してポリエステルセグメントとスチレン系樹脂セグメントとが結合した複合樹脂となり、ポリエステルセグメントとスチレン系樹脂セグメントとがより微細に、且つ、均一に分散したものとなる。

即ち、複合樹脂は、トナーの低温定着性、保存後初期画質、及びドキュメントオフセット性を向上させる観点から、（ｉ）脂肪族ポリオール化合物を含むアルコール成分と、カルボン酸成分と、を含むポリエステルセグメントの原料モノマー、（ii）スチレン系樹脂セグメントの原料モノマー、及び（iii）ポリエステルセグメントの原料モノマー及びスチレン系樹脂セグメントの原料モノマーのいずれとも反応し得る両反応性モノマーを重合させることにより得られる樹脂であることが好ましい。

両反応性モノマーとしては、分子内に、水酸基、カルボキシ基、エポキシ基、第１級アミノ基及び第２級アミノ基からなる群より選ばれた少なくとも１種の官能基、好ましくは水酸基及びカルボキシ基からなる群より選ばれた少なくとも１種の官能基、より好ましくはカルボキシ基とエチレン性不飽和結合とを有する化合物であり、このような両反応性モノマーを用いることにより、分散相となる樹脂の分散性をより向上させることができる。両反応性モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸及び無水マレイン酸からなる群より選ばれた少なくとも１種であることが好ましいが、重縮合反応及び付加重合反応の反応性の観点から、アクリル酸、メタクリル酸又はフマル酸がより好ましく、アクリル酸又はメタクリル酸が更に好ましい。但し、重合禁止剤と共に用いた場合は、フマル酸等のエチレン性不飽和結合を有する多価カルボン酸は、ポリエステルセグメントの原料モノマーとして機能する。この場合、フマル酸等は両反応性モノマーではなく、ポリエステルセグメントの原料モノマーである。

両反応性モノマーの使用量は、低温定着性の観点から、ポリエステルセグメントのアルコール成分の合計100モル部に対して、好ましくは1モル部以上、より好ましくは2モル部以上、更に好ましくは3モル部以上であり、そして、トナーの保存後初期画質、及びドキュメントオフセット性の観点から、好ましくは20モル部以下、より好ましくは10モル部以下、更に好ましくは7モル部以下である。

複合樹脂におけるポリエステルセグメントとスチレン系樹脂セグメントとの質量比（ポリエステルセグメント／スチレン系樹脂セグメント）は、低温定着性の観点から、好ましくは60/40以上、より好ましくは70/30以上、更に好ましくは75/25以上であり、そして、保存後初期画質、及びドキュメントオフセット性の観点から、好ましくは95/5以下、より好ましくは90/10以下、更に好ましくは85/15以下である。なお、上記の計算において、ポリエステルセグメントの質量は、用いられる重縮合系樹脂の原料モノマーの質量から、重縮合反応により脱水される反応水の量（計算値）を除いた量であり、両反応性モノマーの量は、ポリエステルセグメントの原料モノマー量に含める。また、スチレン系樹脂セグメントの量は、スチレン系樹脂セグメントの原料モノマー量であるが、重合開始剤の量はスチレン系樹脂セグメントの原料モノマー量に含める。

〔樹脂Ｃの物性及び含有量〕
樹脂Ｃの融点Ｃ_mpは、低温定着性の観点から、好ましくは65℃以上、より好ましくは70℃以上、更に好ましくは75℃以上、更に好ましくは80℃以上であり、そして、同様の観点から、好ましくは150℃以下、より好ましくは135℃以下、更に好ましくは120℃以下である。

樹脂Ｃの軟化点は、低温定着性の観点から、好ましくは75℃以上、より好ましくは80℃以上、更に好ましくは85℃以上であり、そして、同様の観点から、好ましくは150℃以下、より好ましくは135℃以下、更に好ましくは120℃以下である。

樹脂Ｃの酸価は、トナーの保存後初期画質を向上させる観点から、好ましくは40mgKOH/g以下、より好ましくは30mgKOH/g以下、更に好ましくは20mgKOH/g以下であり、そして、好ましくは1mgKOH/g以上、より好ましくは2mgKOH/g以上である。

混合物中の樹脂Ｃの含有量は、樹脂Ｃ及び非晶質樹脂（Ａ）（以下、単に「樹脂Ａ」ともいう）の合計量に対して、低温定着性の観点から、好ましくは1質量％以上、より好ましくは2質量％以上、更に好ましくは3質量％以上、更に好ましくは4質量％以上であり、そして、低温定着性、保存後初期画質、及びドキュメントオフセット性を向上させる観点から、好ましくは30質量％以下、より好ましくは20質量％以下、更に好ましくは15質量％以下、更に好ましくは12質量％以下である。

混合物中の樹脂Ｃの含有量は、混合物全量に対して、低温定着性の観点から、好ましくは1質量％以上、より好ましくは2質量％以上、更に好ましくは3質量％以上、更に好ましくは4質量％以上であり、そして、低温定着性、保存後初期画質、及びドキュメントオフセット性を向上させる観点から、好ましくは30質量％以下、より好ましくは20質量％以下、更に好ましくは15質量％以下、更に好ましくは12質量％以下である。

＜非晶質樹脂（Ａ）＞
本発明のトナーは、結着樹脂として、好ましくは、樹脂Ａを含有する。
本発明において、「非晶質樹脂」とは、示差走査熱量計（ＤＳＣ）による吸熱の最高ピーク温度（℃）に対する軟化点（℃）の比、すなわち［（軟化点）／（吸熱の最高ピーク温度）］で定義される前記結晶性指数の値が1.4以上、又は0.6未満の樹脂をいう。なお、吸熱の最高ピーク温度とは、実施例に記載する測定方法の条件下で観測される吸熱ピークのうち、最も高温側にあるピークの温度を指す。

樹脂Ａは、好ましくは、アルコール成分とカルボン酸成分とを重縮合させて得られるポリエステル部位を少なくとも有する。
樹脂Ａは、ポリエステル、並びに、ポリエステルセグメントを有する複合樹脂を含む。
樹脂Ａは、ポリエステル、並びに、ポリエステルセグメント及びスチレン系樹脂セグメントを有する複合樹脂から選ばれる少なくとも1種が好ましい。
以下、樹脂Ａの好適態様として、樹脂Ｃにおける例示と共通する箇所については説明を省略し、樹脂Ａの態様として好ましい態様についてのみ説明する。

（アルコール成分）
樹脂Ａのアルコール成分は、好ましくは、芳香族ポリオール化合物を含む。
芳香族ポリオール化合物としては、好ましくはビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物であり、より好ましくは式(I)：

〔式中、ＲＯ及びＯＲはオキシアルキレン基であり、Ｒはエチレン基及びプロピレン基から選ばれる少なくとも1種であり、ｘ及びｙはアルキレンオキサイドの平均付加モル数を示し、それぞれ正の数であり、ｘとｙの和の値は、1以上であり、好ましくは1.5以上であり、そして、16以下であり、好ましくは8以下、より好ましくは4以下である。〕で表されるビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物である。

式(I)で表されるビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物としては、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパンのプロピレンオキサイド付加物、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパンのエチレンオキサイド付加物等が挙げられる。これらの1種又は2種以上を用いることが好ましい。

式(I)で表されるビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物の含有量は、アルコール成分中、好ましくは70モル％以上、より好ましくは90モル％以上、更に好ましくは95モル％以上、更に好ましくは100モル％である。

（カルボン酸成分）
樹脂Ａのカルボン酸成分は、保存後初期画質、及びドキュメントオフセット性の観点から、好ましくは芳香族ジカルボン酸を含み、更に、芳香族ジカルボン酸に加えて、脂肪族ジカルボン酸を含んでいてもよい。
芳香族ジカルボン酸の含有量は、カルボン酸成分中、好ましくは40モル％以上、より好ましくは50モル％以上、更に好ましくは70モル％以上であり、そして、100モル％以下である。

脂肪族ジカルボン酸は、好ましくは、炭素数1以上20以下のアルキル基又は炭素数2以上20以下のアルケニル基で置換されたコハク酸等の脂肪族ジカルボン酸、又はアジピン酸であり、より好ましくはドデセニルコハク酸、又はアジピン酸である。
脂肪族ジカルボン酸の含有量は、カルボン酸成分中、好ましくは3モル％以上、より好ましくは8モル％以上、更に好ましくは10モル％以上であり、そして、好ましくは40モル％以下、より好ましくは30モル％以下、更に好ましくは25モル％以下である。

また、カルボン酸成分は、保存後初期画質、及びドキュメントオフセット性の観点から、好ましくは3価以上のカルボン酸を含み、より好ましくは3価のカルボン酸を含む。

3価以上のカルボン酸としては、1,2,4-ベンゼントリカルボン酸（トリメリット酸）、2,5,7-ナフタレントリカルボン酸、ピロメリット酸又はこれらの酸無水物、低級アルキル（炭素数1以上3以下）エステル等が挙げられ、これらの中では、トリメリット酸又は無水トリメリット酸が好ましい。

3価以上のカルボン酸の含有量、好ましくはトリメリット酸又は無水トリメリット酸の含有量は、カルボン酸成分中、好ましくは1モル％以上、より好ましくは3モル％以上、更に好ましくは5モル％以上であり、そして、低温定着性の観点から、好ましくは30モル％以下、より好ましくは20モル％以下、更に好ましくは15モル％以下である。

〔複合樹脂〕
樹脂Ａとしての複合樹脂は、好ましくはポリエステルセグメント及びスチレン系樹脂セグメントを有する。ポリエステルセグメントは、ポリエステルよりなり、当該ポリエステルとしては樹脂Ａのポリエステルと同様のものが好ましい例として挙げられる。

（スチレン系樹脂セグメント）
スチレン化合物の含有量は、スチレン系樹脂の原料モノマー中、好ましくは50質量％以上、より好ましくは60質量％以上、更に好ましくは70質量％以上、更に好ましく75質量％以上であり、低温定着性の観点から、好ましくは95質量％以下、より好ましくは90質量％以下、更に好ましくは87質量％以下である。
(メタ)アクリル酸アルキルエステルの含有量は、スチレン系樹脂セグメントの原料モノマー中、低温定着性の観点から、好ましくは5質量％以上、より好ましくは10質量％以上、更に好ましくは13質量％以上であり、そして、同様の観点から、好ましくは50質量％以下、より好ましくは40質量％以下、更に好ましくは30質量％以下、更に好ましくは25質量％以下である。

〔樹脂Ａの物性及び含有量〕
樹脂Ａのガラス転移温度は、保存後初期画質を向上させる観点から、好ましくは45℃以上、より好ましくは50℃以上、更に好ましくは55℃以上であり、そして、トナーの低温定着性を向上させる観点から、好ましくは80℃以下、より好ましくは75℃以下、更に好ましくは70℃以下、更に好ましくは65℃以下である。

樹脂Ａの軟化点は、低温定着性の観点から、好ましくは80℃以上、より好ましくは95℃以上、更に好ましくは100℃以上であり、そして、同様の観点から、好ましくは160℃以下、より好ましくは150℃以下、更に好ましくは140℃以下である。

樹脂Ａの酸価は、保存後初期画質を向上させる観点から、好ましくは40mgKOH/g以下、より好ましくは30mgKOH/g以下、更に好ましくは20mgKOH/g以下であり、そして、好ましくは1mgKOH/g以上、より好ましくは2mgKOH/g以上である。

混合物中の樹脂Ａの含有量は、樹脂Ｃ及び樹脂Ａの合計量に対して、低温定着性、保存後初期画質、及びドキュメントオフセット性を向上させる観点から、好ましくは70質量％以上、より好ましくは80質量％以上、更に好ましくは90質量％以上であり、そして、低温定着性の観点から、好ましくは99質量％以下、より好ましくは98質量％以下、更に好ましくは97質量％以下、更に好ましくは96質量％以下である。

混合物中の樹脂Ａの含有量は、混合物全量に対して、低温定着性、保存後初期画質、及びドキュメントオフセット性を向上させる観点から、好ましくは40質量％以上、より好ましくは50質量％以上、更に好ましくは60質量％以上、更に好ましくは70質量％以上、更に好ましくは80質量％以上であり、そして、低温定着性の観点から、好ましくは99質量％以下、より好ましくは96質量％以下、更に好ましくは93質量％以下、更に好ましくは90質量％以下である。

〔エステルワックス（Ｗ）〕
エステルワックス（Ｗ）は、低温定着性、保存後初期画質、及びドキュメントオフセット性に優れる電子写真用トナーを得る観点から、構成成分としてジペンタエリスリトール単位を有する。
エステルワックス（Ｗ）は、低温定着性、保存後初期画質、及びドキュメントオフセット性に優れる電子写真用トナーを得る観点から、好ましくはジペンタエリスリトールの脂肪酸エステルである。

エステルワックス（Ｗ）において、ジペンタエリスリトールの脂肪酸によるエステル置換数は、低温定着性、保存後初期画質、及びドキュメントオフセット性に優れる電子写真用トナーを得る観点から、好ましくは4以上、より好ましくは5以上であり、そして、6以下である。

エステルワックス（Ｗ）の構成成分として、脂肪酸は、直鎖脂肪酸であっても分岐鎖脂肪酸であってもよいが、好ましくは直鎖脂肪酸である。即ち、エステルワックス（Ｗ）が、ジペンタエリスリトールの直鎖脂肪酸エステルである。
エステルワックス（Ｗ）の構成成分として、脂肪酸の炭素数は、好ましくは8以上、より好ましくは10以上、更に好ましくは12以上、更に好ましくは14以上であり、そして、好ましくは30以下、より好ましくは26以下、更に好ましくは24以下、更に好ましくは20以下である。

エステルワックス（Ｗ）の構成成分として、脂肪酸は、例えば、オクタン酸、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、イコサン酸、テトラコサン酸が挙げられる。これらは1種又は2種以上であってもよい。これらの中でも、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸及びステアリン酸から選ばれる少なくとも1種が好ましく、ミリスチン酸、パルミチン酸及びステアリン酸から選ばれる少なくとも1種がより好ましく、ステアリン酸が更に好ましい。

エステルワックス（Ｗ）の融点Ｗ_mpは、低温定着性の観点から、好ましくは60℃以上、より好ましくは65℃以上、更に好ましくは70℃以上であり、そして、同様の観点から、好ましくは150℃以下、より好ましくは135℃以下、更に好ましくは120℃以下、更に好ましくは100℃以下である。

エステルワックス（Ｗ）の水酸基価は、低温定着性の観点から、好ましくは0.01mgKOH/g以上、より好ましくは0.05mgKOH/g以上、更に好ましくは0.1mgKOH/g以上であり、そして、同様の観点から、好ましくは3mgKOH/g以下、より好ましくは2mgKOH/g以下、更に好ましくは1mgKOH/g以下、更に好ましくは0.5mgKOH/g以下である。
エステルワックス（Ｗ）の水酸基価は、実施例に記載の方法により測定される。

混合物中のエステルワックス（Ｗ）の含有量は、結晶性樹脂（Ｃ）及び非晶質樹脂（Ａ）の合計量100質量部に対して、低温定着性の観点から、好ましくは0.5質量部以上、より好ましくは1質量部以上、更に好ましくは2質量部以上、更に好ましくは3質量部以上であり、そして、低温定着性、保存後初期画質、及びドキュメントオフセット性を向上させる観点から、好ましくは30質量部以下、より好ましくは20質量部以下、更に好ましくは15質量部以下、更に好ましくは12質量部以下、更に好ましくは7質量部以下、更に好ましくは4質量部以下である。

混合物中のエステルワックス（Ｗ）の含有量は、混合物全量に対して、低温定着性の観点から、好ましくは0.4質量％以上、より好ましくは0.8質量％以上、更に好ましくは2質量％以上、更に好ましくは2.5質量％以上であり、そして、低温定着性、保存後初期画質、及びドキュメントオフセット性を向上させる観点から、好ましくは30質量％以下、より好ましくは20質量％以下、更に好ましくは15質量％以下、更に好ましくは12質量％以下、更に好ましくは7質量％以下、更に好ましくは4質量％以下である。

〔他の離型剤〕
工程１の混合物は、本発明の効果を損なわない範囲で、エステルワックス（Ｗ）の他に、離型剤を含有していてもよい。
離型剤としては、ポリプロピレンワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンポリエチレン共重合体ワックス；マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、フィッシャートロプシュワックス、サゾールワックス等の炭化水素系ワックス又はそれらの酸化物；カルナウバワックス、モンタンワックス又はそれらの脱酸ワックス、脂肪酸エステルワックス等のエステル系ワックス；脂肪酸アミド類、脂肪酸類、高級アルコール類、脂肪酸金属塩等が挙げられ、これらは1種又は2種以上を用いることができる。

離型剤の融点は、トナーの保存後初期画質の観点から、好ましくは60℃以上、より好ましくは70℃以上であり、そして、低温定着性の観点から、好ましくは160℃以下、より好ましくは150℃以下、更に好ましくは140℃以下である。

他の離型剤の含有量は、結着樹脂100質量部に対して、結着樹脂中への分散性の観点から、好ましくは10質量部以下、より好ましくは5質量部以下、更に好ましくは3質量部以下であり、そして、好ましくは0.01質量部以上である。

〔荷電制御剤〕
工程１の混合物は、荷電制御剤を含有していてもよい。
荷電制御剤は、特に限定されず、正帯電性荷電制御剤及び負帯電性荷電制御剤のいずれを含有していてもよい。
正帯電性荷電制御剤としては、ニグロシン染料、例えば「ニグロシンベースEX」、「オイルブラックBS」、「オイルブラックSO」、「ボントロンN-01」、「ボントロンN-04」、「ボントロンN-07」、「ボントロンN-09」、「ボントロンN-11」（以上、オリヱント化学工業株式会社製）等；３級アミンを側鎖として含有するトリフェニルメタン系染料、４級アンモニウム塩化合物、例えば「ボントロンP-51」（オリヱント化学工業株式会社製）、セチルトリメチルアンモニウムブロミド、「COPY CHARGE PX VP435」（クラリアント社製）等；ポリアミン樹脂、例えば「AFP-B」（オリヱント化学工業株式会社製）等；イミダゾール誘導体、例えば「PLZ-2001」、「PLZ-8001」（以上、四国化成工業株式会社製）等；スチレン−アクリル系樹脂、例えば「FCA-701PT」（藤倉化成株式会社製）等が挙げられる。

また、負帯電性荷電制御剤としては、含金属アゾ染料、例えば「バリファーストブラック3804」、「ボントロンS-31」、「ボントロンS-32」、「ボントロンS-34」、「ボントロンS-36」（以上、オリヱント化学工業株式会社製）、「アイゼンスピロンブラックTRH」、「T-77」（保土谷化学工業株式会社製）等；ベンジル酸化合物の金属化合物、例えば、「LR-147」、「LR-297」（以上、日本カーリット株式会社製）等；サリチル酸化合物の金属化合物、例えば、「ボントロンE-81」、「ボントロンE-84」、「ボントロンE-88」、「ボントロンE-304」（以上、オリヱント化学工業株式会社製）、「TN-105」（保土谷化学工業株式会社製）等；銅フタロシアニン染料；４級アンモニウム塩、例えば「COPY CHARGE NX VP434」（クラリアント社製）、ニトロイミダゾール誘導体等；有機金属化合物等が挙げられる。
荷電制御剤の中でも、負帯電性荷電制御剤が好ましく、サリチル酸化合物の金属化合物がより好ましい。

荷電制御剤の含有量は、結着樹脂100質量部に対して、好ましくは0.01質量部以上、より好ましくは0.2質量部以上であり、そして、好ましくは10質量部以下、より好ましくは5質量部以下、更に好ましくは3質量部以下、更に好ましくは2質量部以下である。

〔着色剤〕
工程１の混合物は、着色剤を含有していてもよい。
着色剤としては、トナー用着色剤として用いられている染料、顔料等のすべてを使用することができ、カーボンブラック、フタロシアニンブルー、パーマネントブラウンFG、ブリリアントファーストスカーレット、ピグメントグリーンB、ローダミン−Bベース、ソルベントレッド49、ソルベントレッド146、ソルベントブルー35、キナクリドン、カーミン6B、ジスアゾエロー等が用いることができ、本発明のトナーは、黒トナー、カラートナーのいずれであってもよい。

着色剤の含有量は、トナーの画像濃度を向上させる観点から、結着樹脂100質量部に対して、好ましくは1質量部以上、より好ましくは2質量部以上であり、そして、好ましくは40質量部以下、より好ましくは20質量部以下、更に好ましくは10質量部以下である。

工程１の混合物には、更に、磁性粉、流動性向上剤、導電性調整剤、繊維状物質等の補強充填剤、酸化防止剤、老化防止剤、クリーニング性向上剤等の添加剤が含まれていてもよい。

〔溶融混合条件〕
工程１の溶融混合は、低温定着性、保存後初期画質、及びドキュメントオフセット性に優れる電子写真用トナーを得る観点、並びに生産性の観点から、溶融混練機を用いた溶融混練が好ましい。
溶融混合温度Ｋ_tは、上述の条件を満たせば特に限定されないが、好ましくは80℃以上、より好ましくは90℃以上、更に好ましくは100℃以上であり、そして、好ましくは150℃以下、より好ましくは140℃以下、更に好ましくは130℃以下である。
溶融混合時間は、用いる混練機のスケールにも拠るが、好ましくは1時間以下、より好ましくは30分以下、更に好ましくは10分以下、更に好ましくは5分以下であり、例えば、1分以上である。

溶融混練には、密閉式ニーダー、一軸押出機、又は二軸押出機、オープンロール型混練機等の公知の混練機を用いて行うことができる。結晶を溶融混合する観点から、高温条件に設定することのできる二軸押出機が好ましい。

結着樹脂、着色剤、荷電制御剤、及び、離型剤等のトナー原料は、あらかじめヘンシェルミキサー、ボールミル等の混合機で混合した後、混練機に供給することが好ましい。

二軸押出機は、混練部が密閉されており、混練の際に発生する混練熱により各材料を容易に溶融することができる。

二軸押出機の設定温度は、押出し機の構造上、材料の溶融特性に影響されず、意図した温度にて溶融混合することが容易である。
二軸押出機の設定温度（バレル設定温度）は、温度Ｋ_tが所定の範囲になるように適宜設定されるが、例えば、好ましくは65℃以上、より好ましくは80℃以上、更に好ましくは90℃以上であり、そして、好ましくは160℃以下、より好ましくは140℃以下である。

回転周速度は、着色剤、荷電制御剤、離型剤等の添加剤のトナー中での分散性を向上させる観点、溶融混練時の機械力を低減し、発熱を抑制する観点から、同方向回転二軸押出機の場合、好ましくは5ｍ/min以上、より好ましくは10ｍ/min以上、更に好ましくは15ｍ/min以上であり、そして、好ましくは50ｍ/min以下、より好ましくは40ｍ/min以下、更に好ましくは30ｍ/min以下である。

工程１で得られた溶融混合物を、粉砕が可能な程度に冷却した後、続く工程２に供する。

＜工程２＞
工程２では、工程１で得られた溶融混合物を粉砕し、分級する。

粉砕工程は、多段階に分けて行ってもよい。例えば、溶融混合物を硬化させて得られた樹脂混練物を、1〜5mm程度に粗粉砕した後、更に所望の粒径に微粉砕してもよい。

粉砕工程に用いられる粉砕機は特に限定されないが、例えば、粗粉砕に好適に用いられる粉砕機としては、ハンマーミル、アトマイザー、ロートプレックス等が挙げられる。また、微粉砕に好適に用いられる粉砕機としては、流動層式ジェットミル、衝突板式ジェットミル、回転型機械式ミル等が挙げられる。粉砕効率の観点から、流動層式ジェットミル、及び衝突板式ジェットミルを用いることが好ましく、衝突板式ジェットミルを用いることがより好ましい。

分級工程に用いられる分級機としては、ロータ式分級機、気流式分級機、慣性式分級機、篩式分級機等が挙げられる。分級工程の際、粉砕が不十分で除去された粉砕物は再度粉砕工程に供してもよく、必要に応じて粉砕工程と分級工程を繰り返してもよい。

当該工程により得られる、粉体（トナー粒子）の体積中位粒径（Ｄ₅₀）は、好ましくは2μm以上、より好ましくは3μm以上、更に好ましくは4μm以上であり、そして、好ましくは20μm以下、より好ましくは15μm以下、更に好ましくは10μm以下である。

＜工程３＞
本発明の製造方法は、更に下記工程３を含んでいてもよい。
工程３：工程２により分級し得られた粉体と外添剤を混合する工程
〔外添剤〕
外添剤としては、疎水性シリカ、酸化チタン微粒子、アルミナ微粒子、酸化セリウム微粒子、カーボンブラック等の無機微粒子及びポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、シリコーン樹脂等のポリマー微粒子等が挙げられ、これらの中でも、疎水性シリカが好ましい。
外添剤を用いてトナー粒子の表面処理を行う場合、外添剤の添加量は、トナー粒子100質量部に対して、好ましくは0.1質量部以上、より好ましくは0.5質量部以上、更に好ましくは1.0質量部以上であり、そして、好ましくは5質量部以下、より好ましくは4質量部以下、更に好ましくは3質量部以下である。当該工程に用いられる混合機としては、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー等が挙げられる。

上述した実施形態に関し、本発明はさらに以下の電子写真用トナーの製造方法等を開示する。
＜１＞電子写真用トナーの製造方法であって、
工程１：結晶性樹脂（Ｃ）と、構成成分としてジペンタエリスリトール単位を有するエステルワックス（Ｗ）と、を含む混合物を溶融混合する工程を含み、
前記結晶性樹脂（Ｃ）の融点Ｃ_mpと前記エステルワックス（Ｗ）の融点Ｗ_mpとの差｜Ｃ_mp−Ｗ_mp｜が30℃以下であり、
前記溶融混合が、前記融点Ｃ_mp以上、且つ、前記融点Ｗ_mp以上の温度Ｋ_tで行われる、電子写真用トナーの製造方法。

＜２＞差｜Ｃ_mp−Ｗ_mp｜は、好ましくは25℃以下、より好ましくは20℃以下、更に好ましくは15℃以下、更に好ましくは10℃以下、更に好ましくは7℃以下、更に好ましくは3℃以下であり、そして、0℃以上である、＜１＞に記載の電子写真用トナーの製造方法。
＜３＞Ｃ_mpとＷ_mpとの差（Ｃ_mp−Ｗ_mp）は、好ましくは25℃以下、より好ましくは20℃以下、更に好ましくは15℃以下、更に好ましくは10℃以下、更に好ましくは7℃以下、更に好ましくは3℃以下であり、そして、0℃以上である、＜１＞又は＜２＞に記載の電子写真用トナーの製造方法。
＜４＞Ｋ_tとＣ_mpとの差（Ｋ_t−Ｃ_mp）が、好ましくは10℃以上、より好ましくは15℃以上、更に好ましくは20℃以上、更に好ましくは25℃以上、更に好ましくは30℃以上、更に好ましくは35℃以上であり、そして、好ましくは70℃以下、より好ましくは60℃以下、更に好ましくは50℃以下、更に好ましくは45℃以下である、＜１＞〜＜３＞のいずれかに記載の電子写真用トナーの製造方法。
＜５＞Ｋ_tとＷ_mpとの差（Ｋ_t−Ｗ_mp）が、好ましくは10℃以上、より好ましくは15℃以上、更に好ましくは20℃以上、更に好ましくは25℃以上、更に好ましくは30℃以上、更に好ましくは35℃以上であり、そして、好ましくは80℃以下、より好ましくは70℃以下、更に好ましくは60℃以下、更に好ましくは50℃以下、更に好ましくは45℃以下である、＜１＞〜＜４＞のいずれかに記載の電子写真用トナーの製造方法。
＜６＞結晶性樹脂（Ｃ）が、アルコール成分とカルボン酸成分との重縮合物であるポリエステル部位を少なくとも有する樹脂を含有する、＜１＞〜＜５＞のいずれかに記載の電子写真用トナーの製造方法。
＜７＞結晶性樹脂（Ｃ）のアルコール成分が、好ましくは脂肪族ポリオール化合物を含み、より好ましくは脂肪族ジオールを含む、＜６＞に記載の電子写真用トナーの製造方法。
＜８＞脂肪族ジオールの炭素数が、好ましくは2以上、より好ましくは4以上、更に好ましくは6以上、更に好ましくは9以上、更に好ましくは11以上であり、そして、好ましくは20以下、より好ましくは16以下、更に好ましくは14以下である、＜７＞に記載の電子写真用トナーの製造方法。
＜９＞結晶性樹脂（Ｃ）のカルボン酸成分が、好ましくは芳香族ジカルボン酸を含む、＜６＞〜＜８＞に記載の電子写真用トナーの製造方法。
＜１０＞結晶性樹脂（Ｃ）のカルボン酸成分が、好ましくは脂肪族ジカルボン酸を含む、＜６＞〜＜９＞に記載の電子写真用トナーの製造方法。
＜１１＞脂肪族ジカルボン酸の炭素数が、好ましくは2以上、より好ましくは6以上、更に好ましくは9以上、更に好ましくは10以上であり、そして、好ましくは26以下、より好ましくは20以下、更に好ましくは16以下、更に好ましくは14以下である、＜１０＞に記載の電子写真用トナーの製造方法。
＜１２＞結晶性樹脂（Ｃ）が、炭素数9以上14以下の脂肪族ジオールを含有するアルコール成分と、炭素数9以上14以下の脂肪族ジカルボン酸化合物を含有するカルボン酸成分との重縮合物であるエステル部位を少なくとも有する樹脂である、＜６＞〜＜１１＞に記載の電子写真用トナーの製造方法。
＜１３＞結晶性樹脂（Ｃ）が、前記ポリエステル部分よりなるポリエステルセグメント及びスチレン系樹脂セグメントを有する、＜６＞〜＜１２＞に記載の電子写真用トナーの製造方法。
＜１４＞混合物中の結晶性樹脂（Ｃ）の含有量が、樹脂Ｃ及び樹脂Ａの合計量に対して、好ましくは1質量％以上、より好ましくは2質量％以上、更に好ましくは3質量％以上、更に好ましくは4質量％以上であり、そして、好ましくは30質量％以下、より好ましくは20質量％以下、更に好ましくは15質量％以下、更に好ましくは12質量％以下である、＜１＞〜＜１３＞に記載の電子写真用トナーの製造方法。
＜１５＞混合物中の結晶性樹脂（Ｃ）の含有量が、混合物全量に対して、好ましくは1質量％以上、より好ましくは2質量％以上、更に好ましくは3質量％以上、更に好ましくは4質量％以上であり、そして、好ましくは30質量％以下、より好ましくは20質量％以下、更に好ましくは15質量％以下、更に好ましくは12質量％以下である、＜１＞〜＜１４＞に記載の電子写真用トナーの製造方法。

＜１６＞前記混合物が、非晶質樹脂（Ａ）を更に含む、＜１＞〜＜１５＞に記載の電子写真用トナーの製造方法。
＜１７＞非晶質樹脂（Ａ）が、アルコール成分とカルボン酸成分とを重縮合させて得られるポリエステル部位を少なくとも有する、＜１６＞に記載の電子写真用トナーの製造方法。
＜１８＞非晶質樹脂（Ａ）が、ポリエステル、並びに、ポリエステルセグメント及びスチレン系樹脂セグメントを有する複合樹脂から選ばれる少なくとも1種である、＜１６＞又は＜１７＞に記載の電子写真用トナーの製造方法。
＜１９＞混合物中の非晶質樹脂（Ａ）の含有量が、樹脂Ｃ及び樹脂Ａの合計量に対して、好ましくは70質量％以上、より好ましくは80質量％以上、更に好ましくは90質量％以上であり、そして、好ましくは99質量％以下、より好ましくは98質量％以下、更に好ましくは97質量％以下、更に好ましくは96質量％以下である、＜１６＞〜＜１８＞のいずれかに記載の電子写真用トナーの製造方法。
＜２０＞混合物中の非晶質樹脂（Ａ）の含有量が、混合物全量に対して、好ましくは40質量％以上、より好ましくは50質量％以上、更に好ましくは60質量％以上、更に好ましくは70質量％以上、更に好ましくは80質量％以上であり、そして、好ましくは99質量％以下、より好ましくは96質量％以下、更に好ましくは93質量％以下、更に好ましくは90質量％以下である、＜１６＞〜＜１９＞のいずれかに記載の電子写真用トナーの製造方法。

＜２１＞エステルワックス（Ｗ）が、構成成分としてジペンタエリスリトール単位を有する、＜１＞〜＜２０＞のいずれかに記載の電子写真用トナーの製造方法。
＜２２＞エステルワックス（Ｗ）が、好ましくはジペンタエリスリトールの脂肪酸エステルである、＜１＞〜＜２１＞のいずれかに記載の電子写真用トナーの製造方法。
＜２３＞エステルワックス（Ｗ）の構成成分として、脂肪酸が、好ましくは直鎖脂肪酸である、＜１＞〜＜２２＞のいずれかに記載の電子写真用トナーの製造方法。
＜２４＞エステルワックス（Ｗ）の構成成分として、脂肪酸の炭素数が、好ましくは8以上、より好ましくは10以上、更に好ましくは12以上、更に好ましくは14以上であり、そして、好ましくは30以下、より好ましくは26以下、更に好ましくは24以下、更に好ましくは20以下である、＜１＞〜＜２３＞のいずれかに記載の電子写真用トナーの製造方法。
＜２５＞エステルワックス（Ｗ）の構成成分として脂肪酸を含み、前記脂肪酸が、好ましくはラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸及びステアリン酸から選ばれる少なくとも1種を含み、より好ましくはミリスチン酸、パルミチン酸及びステアリン酸から選ばれる少なくとも1種を含み、更に好ましくは、ステアリン酸を含む、＜１＞〜＜２４＞のいずれかに記載の電子写真用トナーの製造方法。
＜２６＞エステルワックス（Ｗ）の融点Ｗ_mpが、好ましくは60℃以上、より好ましくは65℃以上、更に好ましくは70℃以上であり、そして、好ましくは150℃以下、より好ましくは135℃以下、更に好ましくは120℃以下、更に好ましくは100℃以下である、＜１＞〜＜２５＞のいずれかに記載の電子写真用トナーの製造方法。
＜２７＞エステルワックス（Ｗ）の水酸基価が、好ましくは0.01mgKOH/g以上、より好ましくは0.05mgKOH/g以上、更に好ましくは0.1mgKOH/g以上であり、そして、好ましくは3mgKOH/g以下、より好ましくは2mgKOH/g以下、更に好ましくは1mgKOH/g以下、更に好ましくは0.5mgKOH/g以下である、＜１＞〜＜２６＞のいずれかに記載の電子写真用トナーの製造方法。
＜２８＞混合物中のエステルワックス（Ｗ）の含有量が、結晶性樹脂（Ｃ）及び非晶質樹脂（Ａ）の合計量100質量部に対して、好ましくは0.5質量部以上、より好ましくは1質量部以上、更に好ましくは2質量部以上、更に好ましくは3質量部以上であり、そして、好ましくは30質量部以下、より好ましくは20質量部以下、更に好ましくは15質量部以下、更に好ましくは12質量部以下、更に好ましくは7質量部以下、更に好ましくは4質量部以下である、＜１＞〜＜２７＞のいずれかに記載の電子写真用トナーの製造方法。
＜２９＞混合物中のエステルワックス（Ｗ）の含有量が、混合物全量に対して、好ましくは0.4質量％以上、より好ましくは0.8質量％以上、更に好ましくは2.0質量％以上、更に好ましくは2.5質量％以上であり、そして、好ましくは30質量％以下、より好ましくは20質量％以下、更に好ましくは15質量％以下、更に好ましくは12質量％以下、更に好ましくは7質量％以下、更に好ましくは4質量％以下である、＜１＞〜＜２８＞のいずれかに記載の電子写真用トナーの製造方法。
＜３０＞工程１の溶融混合に混練機を用いる、＜１＞〜＜２９＞のいずれかに記載の電子写真用トナーの製造方法。
＜３１＞溶融混合温度Ｋ_tが、好ましくは80℃以上、より好ましくは90℃以上、更に好ましくは100℃以上であり、そして、好ましくは150℃以下、より好ましくは140℃以下、更に好ましくは130℃以下である、＜１＞〜＜３０＞のいずれかに記載の電子写真用トナーの製造方法。
＜３２＞工程２：工程１で得られた溶融混合物を粉砕し、分級する工程を更に有する、＜１＞〜＜３１＞のいずれかに記載の電子写真用トナーの製造方法。
＜３３＞工程３：工程２により分級し得られた粉体と外添剤を混合する工程を更に有する、＜３２＞に記載の電子写真用トナーの製造方法。

樹脂等の各物性値については次の方法により測定、評価した。

［物性の測定方法］
〔樹脂の軟化点〕
フローテスター「CFT-500D」（株式会社島津製作所製）を用い、1gの試料を昇温速度6℃/minで加熱しながら、プランジャーにより1.96MPaの荷重を与え、直径1mm、長さ1mmのノズルから押出する。温度に対し、フローテスターのプランジャー降下量をプロットし、試料の半量が流出した温度を軟化点とする。

〔樹脂のガラス転移温度〕
示差走査熱量計「Q-20」（ティー エイ インスツルメント ジャパン株式会社製）を用いて、試料0.01〜0.02gをアルミパンに計量し、200℃まで昇温し、その温度から降温速度10℃/minで0℃まで冷却する。次に試料を昇温速度10℃/minで昇温し測定する。
吸熱の最高ピーク温度以下のベースラインの延長線とピークの立ち上がり部分からピークの頂点までの最大傾斜を示す接線との交点の温度をガラス転移温度とする。

〔樹脂の吸熱の最高ピーク温度及び融点〕
示差走査熱量計「Q-100」（ティー エイ インスツルメント ジャパン株式会社製）を用いて、試料0.01〜0.02gをアルミパンに計量し、室温から降温速度10℃/分で0℃まで冷却しそのまま1分間静止させた。その後、昇温速度50℃/分で測定した。観測される吸熱ピークのうち、最も高温側に現れるピークの温度を樹脂の吸熱の最高ピーク温度とする。最高ピーク温度が軟化点と20℃以内の差であれば融点とする。

〔樹脂の酸価及び水酸基価〕
樹脂の酸価及び水酸基価はJIS K0070の方法に基づき測定する。但し、測定溶媒のみJIS K0070の規定のエタノールとエーテルの混合溶媒から、アセトンとトルエンの混合溶媒（アセトン：トルエン＝1:1（容量比））に変更した。

〔離型剤（ワックス）の融点〕
示差走査熱量計「Q-20」（ティー エイ インスツルメント ジャパン株式会社製）を用いて昇温速度10℃/分で200℃まで昇温し、そこで得られた融解吸熱カーブから観察される吸熱の最高ピーク温度を離型剤の融点とする。

〔エステルワックスの酸価及び水酸基価〕
エステルワックスの酸価はJOCS 2.3.1の方法に基づき、水酸基価はJOCS 2.3.6.2の方法に基づき、それぞれ測定する。

〔外添剤の個数平均粒径〕
外添剤の平均粒子径は、個数平均粒子径を指し、走査型電子顕微鏡(SEM)写真から500個の粒子の粒径(長径と短径の平均値)を測定し、それらの数平均値とする。

〔トナー母粒子の体積中位粒径（Ｄ₅₀）〕
トナー母粒子の体積中位粒径（Ｄ₅₀）は以下の方法で測定した。
測定機：コールターマルチサイザーII（ベックマンコールター社製）
アパチャー径：100μm
解析ソフト：コールターマルチサイザーアキュコンプ バージョン 1.19（ベックマンコールター社製）
電解液：アイソトンII（ベックマンコールター社製）
分散液：エマルゲン109P（花王株式会社製、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、HLB：13.6）を5質量％の濃度となるよう前記電解液に溶解させる。
分散条件：前記分散液5mLに測定試料10mgを添加し、超音波分散機にて1分間分散させ、その後、前記電解液25mLを添加し、さらに、超音波分散機にて1分間分散させて、試料分散液を調製する。
測定条件：前記電解液100mLに、3万個の粒子の粒径を20秒間で測定できる濃度となるように、前記試料分散液を加え、3万個の粒子を測定し、その粒度分布から体積中位粒径(Ｄ₅₀)を求める。

［試験方法］
〔低温定着性〕
未定着画像を取れる様に改造した、プリンター「OKI MICROLINE 5400」（株式会社沖データ製）にトナーを充填し、2cm角のベタ画像の未定着画像を印刷した。「OKI MICROLINE 3010」(株式会社沖データ製)を改造した外部定着装置を使用して、定着ロールの回転速度150mm/secにて、定着ロールの温度を100℃から230℃まで5℃ずつ上昇させながら、各温度でこの未定着画像の定着処理を行い、定着画像を得た。各定着温度で得られた画像にメンディングテープ（住友スリーエム株式会社製）を付着させた後、500ｇの円筒（直径3cm）上の重石を載せることにより、十分にテープを定着画像に付着させた。その後、ゆっくりとメンディングテープを定着画像より剥がした。テープ貼付前及び剥離後の定着画像の画像濃度を画像濃度測定器「Gretag SPM50」（GretagMacbeth社製）を用いて測定し、貼付前・剥離後の画像濃度比率（［剥離後の画像濃度／貼付前の画像濃度］×100）が最初に85％を超える温度を最低定着温度とし、低温定着性の指標とした。値が小さいほど低温定着性に優れる。具体的には、140℃以下が好ましく、135℃以下がより好ましい。

〔保存後初期画質〕
プリンター「OKI MICROLINE 5400」（株式会社沖データ製）用カートリッジにトナーを充填し、温度40℃相対湿度50％の環境下で48時間保存した。室温に戻した後、プリンターにカートリッジを装填し、10cm×20cm角のベタ画像を10枚印刷した。ブレードニップ部に由来する濃度ムラが存在するか目視で確認を行い、下記評価基準にて保存後初期画質の指標とした。
Ａ：濃度ムラ発生枚数が0〜2枚
Ｂ：濃度ムラ発生枚数が3〜7枚
Ｃ：濃度ムラ発生枚数が8〜10枚

〔ドキュメントオフセット性〕
プリンター「OKI MICROLINE 5400」（株式会社沖データ製）にトナーを充填し、コート紙に2cm角のベタ画像を9点印刷した。白紙のコート紙を印刷サンプル上に重ね、温度50℃相対湿度80％環境下で120時間保存した。室温に戻した後、白紙のコート紙をサンプル上から剥がした時、白紙のコート紙にトナーが貼りつくか目視で確認を行い、下記評価基準にてドキュメントオフセット性の指標とした。
Ａ：白紙コート紙への貼り付きが画像9点中、0〜2点
Ｂ：白紙コート紙への貼り付きが画像9点中、3〜6点
Ｃ：白紙コート紙への貼り付きが画像9点中、7〜9点

［非晶質複合樹脂の製造例］
製造例A1, A2, A4〔樹脂A-1, A-2, A-4〕
表１に示す無水トリメリット酸以外のポリエステル成分の原料モノマー、エステル化触媒を窒素導入管、脱水管、攪拌器及び熱電対を装備した10L容の四つ口フラスコに入れ、230℃にて12時間反応を行った後、8.3kPaにて1時間反応させた。その後、160℃に降温し、スチレン系樹脂の原料モノマー、両反応性モノマー及びジクミルパーオキサイドを滴下ロートにより1時間かけて滴下した。160℃に保持したまま1時間付加重合反応を熟成させた後、210℃に昇温し、8.3kPaにて1時間スチレン系樹脂の原料モノマーの除去を行った。
さらに、210℃にて、無水トリメリット酸を添加し、所望の軟化点に達するまで反応させ非晶質複合樹脂A-1, A-2, A-4を得た。得られた樹脂の物性を表１に示す。

［非晶質ポリエステル樹脂の製造例］
製造例A3〔樹脂A-3〕
表２に示す無水トリメリット酸以外の原料モノマー及びエステル化触媒を、窒素導入管、脱水管、攪拌器及び熱電対を装備した10L容の四つ口フラスコに入れ、窒素雰囲気下、200℃に昇温して6時間反応させた。さらに210℃に昇温した後、無水トリメリット酸を添加し、常圧（101.3kPa）にて1時間反応させ、さらに40kPaにて所望の軟化点に達するまで反応させて、非晶質ポリエステル樹脂A-3を得た。得られた樹脂の物性を表２に示す。

［結晶性樹脂（C）の製造例］
製造例C1, C2, C4〔樹脂C-1, C-2, C-4〕
表３に示すポリエステル成分の原料モノマー、及びエステル化触媒を窒素導入管、脱水管、攪拌器及び熱電対を装備した10Ｌ容の四つ口フラスコに入れ、160℃まで加熱し、6時間反応させた。その後、表３に示すスチレン系樹脂の原料モノマー及び両反応性モノマーを滴下ロートにより1時間かけて滴下した。160℃に保持したまま1時間付加重合反応を熟成させた後、8.3kPaにて1時間スチレン系樹脂の原料モノマーの除去を行った。さらに、200℃まで8時間かけて昇温、8.3kPaにて2時間反応させて、結晶性樹脂C-1, C-2, C-4を得た。得られた樹脂の物性を表３に示す。

製造例C3〔樹脂C-3〕
表３に示す原料モノマー、及びエステル化触媒を窒素導入管、脱水管、攪拌器及び熱電対を装備した10リットル容の四つ口フラスコに入れ、窒素雰囲気下、130℃から200℃まで10時間かけて昇温を行い、200℃で8kPaにて1時間反応させて、結晶性樹脂C-3を得た。得られた樹脂の物性を表３に示す。

製造例C5〔樹脂C-5〕
表３に示す原料モノマー、エステル化触媒、及び重合禁止剤を窒素導入管、脱水管、攪拌器及び熱電対を装備した10リットル容の四つ口フラスコに入れ、窒素雰囲気下、130℃から200℃まで10時間かけて昇温を行い、200℃で8kPaにて1時間反応させて、結晶性樹脂C-5を得た。得られた樹脂の物性を表３に示す。

［ワックスの製造例］
製造例W1〜W3〔ワックスW-1〜W-3〕
アルコール成分として、ジペンタエリスリトール254g(1.0mol)、モノカルボン酸成分として、ステアリン酸1707g(6.0mol)を5L容の4つ口フラスコに入れ、窒素気流下、生成水を留去しながら、220℃で10時間反応した。生成物の酸価は7.2mgKOH／gであった。
トルエン500gおよび2-プロパノール330g、10質量％水酸化カリウム水溶液267gを加え、70℃で1時間撹拌し、30分間静置後、水層部を除去した。イオン交換水を用い、70℃でｐＨが7になるまで洗浄した。得られたワックス含有溶液から減圧下で溶媒を留去し、ろ過、固化、粉砕を経て、ワックスW-1を得た。
モノカルボン酸成分を表４に記載の成分に代えた以外は、製造例W1と同様にして、ワックスW-2又はW-3を得た。
以上、得られたワックスの水酸基価を測定し表４に示した。
以下の表４に、製造例で得られたワックス及び実施例で使用した市販品のワックスに関する情報を記載した。

［トナーの製造例］
実施例1〜12，14，15，17及び比較例1，2
表５に示す所定量の結着樹脂100質量部及び離型剤と、荷電制御剤「ボントロンE-304」（オリヱント化学工業株式会社製）1.0質量部、及び着色剤「ECB-301」（大日精化工業株式会社製、フタロシアニンブルー(P.B.15:3)）3.0質量部を、ヘンシェルミキサーを用いて1分間混合後、以下に示す条件で溶融混練した。

同方向回転二軸押出機「PCM-30」（株式会社池貝製、軸の直径 2.9cm、軸の断面積 7.06cm²）を使用した。運転条件は、バレル設定温度 110℃、軸回転数 200r/min（軸の回転の周速 0.30m/sec）、混合物供給速度 10kg/h（軸の単位断面積あたりの混合物供給量 1.42kg/h・cm²）であった。混練機出口の混練物温度（溶融混合温度 Ｋ_ｔ）を非接触温度計にて測定した。結果を表５に示す。

得られた樹脂混練物を冷却し、粉砕機「ロートプレックス」（ホソカワミクロン株式会社製）により粗粉砕し、目開きが2mmのふるいを用いて体積中位粒子径が2mm以下の粗粉砕物を得た。得られた粗粉砕物を、IDS-2型ジェットミル（衝突板式、日本ニューマチック工業株式会社製）を用いて体積中位粒径が8.0μmになるように粉砕圧を調整して微粉砕した。得られた微粉砕物を、DSX-2型気流分級機（日本ニューマチック工業株式会社製）を用いて体積中位粒径（Ｄ₅₀）が8.5μmになるように静圧（内部圧力）を調整して分級を行い、トナー粒子を得た。

得られたトナー粒子100質量部と、外添剤として疎水性シリカ「R972」（日本アエロジル株式会社製、疎水化処理剤：DMDS、平均粒子径：16nm）0.8質量部、及び疎水性シリカ「RY50」（日本アエロジル株式会社製、疎水化処理剤：シリコーンオイル、平均粒子径：40nm）1.0質量部を、ヘンシェルミキサー（日本コークス工業株式会社製）を用いて2100r/min（周速度29m/sec）で3分間混合して、トナーを得た。

実施例13
溶融混練におけるバレル設定温度を90℃にした以外は実施例1と同様にしてトナー粒子を得た。

実施例16
溶融混練におけるバレル設定温度を70℃にした以外は実施例1と同様にしてトナー粒子を得た。

比較例3
（水系分散体Ａの製造）
撹拌機、還流冷却器、滴下ロート、温度計及び窒素導入管を備えた3L容の容器に、樹脂A-1 150g、酢酸エチル75gを仕込み、70℃にて2時間かけて溶解させた。得られた溶液に、20質量％アンモニア水溶液（pKa：9.3）を、樹脂の酸価に対して中和度100モル％になるように添加し、30分撹拌して、混合物を得た。70℃に保持したまま、280r/分（周速88m/分）で撹拌しながら、イオン交換水675gを77分かけて添加し、転相乳化して、樹脂粒子の粗製分散体を得た。継続して70℃に保持したまま、酢酸エチルを減圧下で留去して、樹脂粒子の水系分散体を得た。
その後、280r/分（周速88m/分）の撹拌を行いながら水系分散体を30℃に冷却した後、アニオン性界面活性剤「エマールE27C」（ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、花王株式会社製、固形分28質量％）を16.7g混合し、完全に溶解させた。その後、水系分散体の固形分濃度を測定し、イオン交換水を加えることにより、水系分散体の固形分濃度を20質量％に調整した。得られた水系分散体中の樹脂粒子の体積中位粒径（Ｄ₅₀）は203nmであった。

（水系分散体Cの製造）
1L容のビーカーで、結晶性樹脂C-1 30gとクロロホルム270gを25℃で撹拌混合して結晶性樹脂Cを溶解させ、ネオペレックスG-15（花王株式会社製）を100g添加した後、「T.K.ロボミックス」(プライミックス株式会社製)で、回転数8000r/minで30分間攪拌を行い、乳化液を調製した。得られた乳化液から減圧下でクロロホルムを留去し、水系分散体Cを得た。水系分散体C中の粒子の体積中位粒径（Ｄ₅₀）は287nmであり、固形分濃度は23質量％であった。

（着色剤分散液の製造）
銅フタロシアニン「ECB-301」（大日精化工業株式会社製）50g、非イオン性界面活性剤「エマルゲン150」（ポリオキシエチレンラウリルエーテル、花王株式会社製）5g及びイオン交換水200gを混合し、ホモジナイザーを用いて10分間分散させて、着色剤粒子を含有する着色剤分散液を得た。着色剤粒子の体積中位粒径（Ｄ₅₀）は120nmであり、固形分濃度は22質量％であった。

（荷電制御剤分散液の製造）
荷電制御剤としてサリチル酸系化合物「ボントロンE-304」（オリヱント化学工業株式会社製）50g、非イオン性界面活性剤として「エマルゲン150」（花王株式会社製）5g及びイオン交換水200gを混合し、ガラスビーズを使用し、サンドグラインダーを用いて10分間分散させて、荷電制御剤粒子を含有する荷電制御剤分散液を得た。荷電制御剤粒子の体積中位粒径（Ｄ₅₀）は400nmであり、固形分濃度は22質量％であった。

（離型剤分散液の製造）
1L容のビーカーで、脱イオン水200gにポリカルボン酸ナトリウム水溶液としてアクリル酸ナトリウム−マレイン酸ナトリウム共重合体水溶液（花王株式会社製、商品名：ポイズ521、有効濃度40質量％）3.8gを溶解させた後、これに離型剤W-1（後述の記載参照）を50g添加し、90〜95℃に温度を保持して溶融させて攪拌しながら、超音波ホモジナイザー（日本精機株式会社製、商品名：US-600T）で30分間分散処理を行った後に室温まで冷却し、ここにイオン交換水を加え、離型剤固形分20質量％に調整し、離型剤粒子分散液を得た。
離型剤粒子分散液中の離型剤粒子の体積中位粒径（Ｄ₅₀）は423nmであった。

（トナーの製造）
水系分散体Aを315.0g、水系分散体Cを42.0g、着色剤分散液9.5g、離型剤分散液8.8g、荷電制御剤分散液3.2g及び脱イオン水60gを3L容の容器に入れ、アンカー型の撹拌機で100r/分（周速31m/分）の撹拌下、20℃で0.1質量％塩化カルシウム水溶液150gを30分かけて滴下した。その後、撹拌しながら50℃まで昇温した。体積中位粒径（Ｄ₅₀）が8.0μmに達した後、凝集停止剤としてアニオン性界面活性剤「エマールE27C」（花王株式会社製、固形分28質量％）4.2gを脱イオン水37gで希釈した希釈液を添加して、凝集体Ｘを得た。次いで75℃まで昇温し、75℃になった時点から1時間75℃を保持した後、加熱を終了した。これにより融着粒子を形成させた後、20℃まで徐冷し、150メッシュ（目開き150μm）の金網でろ過した後、吸引ろ過を行い、洗浄、乾燥を経てトナー粒子を得た。
実施例１と同様にして外添処理を行い、トナーを得た。

以上の結果より、比較例1〜3と対比して、実施例1〜17のトナーは、低温定着性、保存後初期画質、及びドキュメントオフセット性において優れていることが分かる。

Claims (11)

1. 電子写真用トナーの製造方法であって、
   工程１：結晶性樹脂（Ｃ）と、構成成分としてジペンタエリスリトール単位を有するエステルワックス（Ｗ）と、を含む混合物を溶融混合する工程を含み、
   前記結晶性樹脂（Ｃ）の融点Ｃ_mpと前記エステルワックス（Ｗ）の融点Ｗ_mpとの差｜Ｃ_mp−Ｗ_mp｜が30℃以下であり、
   前記溶融混合が、前記融点Ｃ_mp以上、且つ、前記融点Ｗ_mp以上の温度Ｋ_tで行われ、
   Ｋ _t とＣ _mp との差（Ｋ _t −Ｃ _mp ）が、25℃以上50℃以下であり、
   前記混合物中の結晶性樹脂（Ｃ）の含有量が、混合物全量に対して、1質量％以上12質量％以下であり、
   前記混合物が、非晶質樹脂（Ａ）を更に含み、
   前記非晶質樹脂（Ａ）が、アルコール成分とカルボン酸成分とを重縮合させて得られるポリエステルセグメント及びスチレン系樹脂セグメントを有する複合樹脂であり、
   前記混合物中のエステルワックス（Ｗ）の含有量が、結晶性樹脂（Ｃ）及び前記非晶質樹脂（Ａ）の合計量100質量部に対して、3質量部以上7質量部以下である、電子写真用トナーの製造方法。
2. Ｋ _t とＷ_mpとの差（Ｋ_t−Ｗ_mp）が25℃以上50℃以下である、請求項１に記載の電子写真用トナーの製造方法。
3. Ｃ_mpとＷ_mpとの差（Ｃ_mp−Ｗ_mp）が、0℃以上10℃以下である、請求項１又は２記載の電子写真用トナーの製造方法。
4. 結晶性樹脂（Ｃ）が、脂肪族ポリオール化合物を含むアルコール成分とカルボン酸成分との重縮合物であるエステル部位を少なくとも有する樹脂である、請求項１〜３のいずれかに記載の電子写真用トナーの製造方法。
5. 結晶性樹脂（Ｃ）が、炭素数9以上14以下の脂肪族ジオールを含有するアルコール成分と、炭素数9以上14以下の脂肪族ジカルボン酸化合物を含有するカルボン酸成分との重縮合物であるエステル部位を少なくとも有する樹脂である、請求項１〜４のいずれかに記載の電子写真用トナーの製造方法。
6. エステルワックス（Ｗ）が、ジペンタエリスリトールの直鎖脂肪酸エステルである、請求項１〜５のいずれかに記載の電子写真用トナーの製造方法。
7. エステルワックス（Ｗ）の水酸基価が、0.01mgKOH/g以上3mgKOH/g以下である、請求項６に記載の電子写真用トナーの製造方法。
8. 前記混合物中の結晶性樹脂（Ｃ）の含有量が、結晶性樹脂（Ｃ）及び非晶質樹脂（Ａ）の合計量に対して、1質量％以上12質量％以下である、請求項１〜７のいずれかに記載の電子写真用トナーの製造方法。
9. 工程１の溶融混合が溶融混練機を用いた溶融混練である、請求項１〜８のいずれかに記載の電子写真用トナーの製造方法。
10. 工程２：工程１で得られた溶融混合物を粉砕し、分級する工程を更に含む、請求項１〜９のいずれかに記載の電子写真用トナーの製造方法。
11. 工程３：工程２により分級し得られた粉体と外添剤を混合する工程を更に含む、請求項１０に記載の電子写真用トナーの製造方法。