JP6424670B2 - Intermediate transfer body, image forming apparatus provided with the same, and method of manufacturing the intermediate transfer body - Google Patents

Intermediate transfer body, image forming apparatus provided with the same, and method of manufacturing the intermediate transfer body Download PDF

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Description

本発明は、中間転写体、それを備えた画像形成装置、および、中間転写体の製造方法に関する。   The present invention relates to an intermediate transfer member, an image forming apparatus provided with the same, and a method of manufacturing the intermediate transfer member.

電子写真方式の画像形成装置においては、例えば、静電潜像担体(感光体ともいう)上に形成された潜像をトナーにより現像し、得られたトナー像を無端ベルト状の中間転写体(中間転写ベルトともいう)に一時的に保持させ、この中間転写体上のトナー像を紙などの記録材上に転写することが行なわれている。   In an electrophotographic image forming apparatus, for example, a latent image formed on an electrostatic latent image carrier (also referred to as a photosensitive member) is developed with toner, and the obtained toner image is The toner image on the intermediate transfer member is transferred onto a recording material such as paper by temporarily holding the toner image on an intermediate transfer belt.

ここで、中間転写体を構成する樹脂基材層に弾性体層を積層することで、中間転写体に弾性をもたせることができる。これにより、凹凸のある紙などに対して中間転写体の表面が追従できるため、転写性(転写率)の向上が期待される。   Here, the intermediate transfer member can be made elastic by laminating the elastic layer on the resin base material layer constituting the intermediate transfer member. As a result, the surface of the intermediate transfer member can follow the uneven paper or the like, so that improvement of the transferability (transfer rate) is expected.

しかしながら、弾性体層は、表面が柔らかく、摩擦性が高いため、強度および耐久性が低い。このため、中間転写体の使用により弾性体層が紙や感光体などによって表面が削られることで、経時的に画像品質および転写性が悪くなってしまう。そこで、弾性体層に高い耐久性を有する表面コートを付与すべく、表面が硬く、摩擦性が低いポリイミド樹脂によって、弾性体層の表面を覆う層(表面層)を形成することが検討されている(たとえば、特開2010−217777号公報(特許文献1))。   However, the elastic layer has low strength and durability due to its soft surface and high friction. For this reason, when the surface of the elastic layer is scraped by paper, a photosensitive member or the like due to the use of the intermediate transfer member, the image quality and the transferability deteriorate with time. Therefore, in order to provide a surface coat having high durability to the elastic layer, it is considered to form a layer (surface layer) covering the surface of the elastic layer with a polyimide resin having a hard surface and low friction. (For example, Unexamined-Japanese-Patent No. 2010-217777 (patent document 1)).

特開2010−217777号公報JP, 2010-217777, A

しかし、通常のポリイミド樹脂は、高沸点の非プロトン系極性溶剤(たとえば、N−メチル−2−ピロリドン。沸点:202℃)にしか溶けない。このような高沸点の溶剤にポリイミド樹脂を溶解した溶液を塗布して表面層を形成する場合、溶剤を蒸発させるために高温(たとえば、200℃以上)に加熱する必要がある。高温に加熱すると、弾性体層が劣化して硬化することで、転写性が悪くなってしまうという問題がある。また、高沸点の溶剤は弾性体を溶解し易く、弾性体が溶解すると表面層を構成できなくなってしまうという問題もある。   However, common polyimide resins are only soluble in high boiling aprotic polar solvents (eg, N-methyl-2-pyrrolidone, boiling point: 202 ° C.). When a solution in which a polyimide resin is dissolved is applied to such a high boiling point solvent to form a surface layer, heating to a high temperature (for example, 200 ° C. or more) is necessary to evaporate the solvent. When heated to a high temperature, the elastic layer deteriorates and hardens, which causes a problem that the transferability is deteriorated. Further, the solvent having a high boiling point tends to dissolve the elastic body, and there is also a problem that when the elastic body dissolves, the surface layer can not be formed.

本発明は、このような状況に鑑みなされたものであって、その目的とするところは、優れた転写性を有しながらも、高い耐久性を有する中間転写体、および、それを備えた画像形成装置を提供することにある。   The present invention has been made in view of such a situation, and an object thereof is to provide an intermediate transfer member having high durability while having excellent transferability, and an image provided with the same. It is to provide a forming device.

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を重ねたところ、下記の化学式(1)で示す構成単位を有する特定のポリイミドは、低沸点(たとえば、150℃未満)の溶剤に溶解することを見出し、さらに検討を重ねることにより本発明を完成させたものである。このように本発明は、弾性体層上に特定のポリイミド樹脂からなる表面層を設けることで、優れた転写性を有しながらも、高い耐久性を有する中間転写ベルトの提供を可能としたものである。   The present inventors diligently studied to solve the above problems, and it was found that a specific polyimide having a structural unit represented by the following chemical formula (1) was dissolved in a solvent having a low boiling point (for example, less than 150 ° C.) The present invention has been completed by finding out and conducting further studies. As described above, according to the present invention, by providing the surface layer made of a specific polyimide resin on the elastic layer, it is possible to provide an intermediate transfer belt having high durability while having excellent transferability. It is.

すなわち、本発明の中間転写体は、静電潜像担体に担持されたトナー像を、中間転写体に1次転写した後、該トナー像を該中間転写体から記録材へ2次転写する画像形成装置に用いるものであって、無端ベルト状の形状を有し、かつ、少なくとも樹脂基材層と、上記樹脂基材層の外側に積層された弾性体層と、上記弾性体層の外側に積層された表面層とを含み、上記表面層は、化学式(1)で示される構成単位を有する特定のポリイミドを主成分として含むポリイミド樹脂からなることを特徴とする。なお、化学式(1)中、Xは7以上25以下の炭素を含む2価の基を示す。   That is, the intermediate transfer member of the present invention is an image in which the toner image carried on the electrostatic latent image carrier is primarily transferred to the intermediate transfer member, and then the toner image is secondarily transferred from the intermediate transfer member to the recording material. It is used in a forming apparatus and has an endless belt shape, and at least a resin base layer, an elastic layer laminated on the outer side of the resin base layer, and an outer side of the elastic layer. And a laminated surface layer, wherein the surface layer is made of a polyimide resin containing a specific polyimide having a structural unit represented by the chemical formula (1) as a main component. In Chemical Formula (1), X represents a divalent group containing 7 or more and 25 or less carbons.

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また、本発明は、静電潜像担体に担持されたトナー像を、中間転写体に1次転写した後、該トナー像を該中間転写体から記録材へ2次転写する画像形成装置に用いる該中間転写体であって、上記中間転写体は、無端ベルト状の形状を有し、かつ、少なくとも弾性材料を含む樹脂基材層と、上記樹脂基材層の外側に積層された表面層とを含み、上記表面層は、上記化学式(1)で示される構成単位を有する特定のポリイミドを主成分として含むポリイミド樹脂からなる、中間転写体にも係わる。   Further, the present invention is used in an image forming apparatus in which a toner image carried on an electrostatic latent image carrier is primarily transferred to an intermediate transfer member, and then the toner image is secondarily transferred from the intermediate transfer member to a recording material. The intermediate transfer member, wherein the intermediate transfer member has an endless belt-like shape, and a resin base layer containing at least an elastic material, and a surface layer laminated on the outside of the resin base layer The present invention also relates to an intermediate transfer member comprising a polyimide resin containing as a main component a specific polyimide having the structural unit represented by the chemical formula (1).

ここで、上記Xは2以上4以下のフェニレン基を含む2価の基であることが好ましい。
また、上記Xは化学式(2)で示される2価の基であることがより好ましい。なお、化学式(2)中、Yは2価の基または単結合を示す。
Here, it is preferable that said X is a bivalent group containing 2 or more and 4 or less phenylene group.
Further, X is more preferably a divalent group represented by the chemical formula (2). In Chemical Formula (2), Y represents a divalent group or a single bond.

Figure 0006424670
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ここで、上記Yは、分岐を有してもよい炭素数2〜4のアルキレン基、オキシレン基、置換基を有してもよいフェニレン基、カルボニル基、および、スルホニル基からなる群より選択される少なくとも1つの基を含むことが好ましい。   Here, Y is selected from the group consisting of an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms which may have a branch, an oxylene group, a phenylene group which may have a substituent, a carbonyl group, and a sulfonyl group. It is preferred to include at least one group.

また、上記Yは、化学式(3)〜化学式(7)で示される2価の基であることがより好ましい。   Moreover, it is more preferable that said Y is a bivalent group shown by Chemical formula (3)-Chemical formula (7).

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上記特定のポリイミドは、化学式(8)で示される2,3,3’,4’−オキシジフタル酸無水物と、化学式(9)で示されるオキシアニリンとから合成されるものであることが好ましい。なお、化学式(9)中、Arはフェニレン基を示し、Xは7以上25以下の炭素を含む2価の基を示す。   The specific polyimide is preferably one synthesized from 2,3,3 ', 4'-oxydiphthalic anhydride represented by the chemical formula (8) and oxyaniline represented by the chemical formula (9). In Chemical Formula (9), Ar represents a phenylene group, and X represents a divalent group containing 7 or more and 25 or less carbons.

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上記の中間転写体において、上記表面層の厚みは、0.5μm以上、5.0μm以下であることが好ましい。   In the above intermediate transfer member, the thickness of the surface layer is preferably 0.5 μm or more and 5.0 μm or less.

また、本発明は、上記のいずれかに記載の中間転写体を備えた画像形成装置にも係わる。   The present invention also relates to an image forming apparatus provided with any of the above-described intermediate transfer members.

また、本発明は、上記のいずれかに記載の中間転写体の製造方法であって、上記特定のポリイミドを150℃未満の沸点を有する溶剤に溶解させた溶液を塗布し、150℃未満の温度で加熱して上記溶剤を蒸発させることにより上記表面層を形成する工程を含む、製造方法にも係わる。   Further, the present invention is the method for producing an intermediate transfer member according to any one of the above, wherein a solution obtained by dissolving the specific polyimide in a solvent having a boiling point of less than 150 ° C. is applied, and the temperature is less than 150 ° C. The present invention also relates to a manufacturing method, which comprises the step of forming the surface layer by heating the above to evaporate the solvent.

本発明の中間転写体は、沸点の低い溶剤に可溶なポリイミド樹脂を用いて形成された表面層を有することにより、弾性体層の硬化および溶解を抑制できるため、優れた転写性を有しながらも、高い耐久性を有するという優れた効果を示す。   The intermediate transfer member of the present invention has excellent transferability because it can suppress curing and dissolution of the elastic layer by having a surface layer formed using a polyimide resin soluble in a solvent having a low boiling point. However, it exhibits an excellent effect of having high durability.

実施形態1の中間転写体の一部を示す断面模式図である。FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing a part of the intermediate transfer member of Embodiment 1. 本発明の画像形成装置の一例を示す模式図である。FIG. 1 is a schematic view showing an example of an image forming apparatus of the present invention.

以下、本発明に係わる実施の形態について、さらに詳細に説明する。なお、以下の実施の形態において図面を用いて説明する場合、同一の参照符号を付したものは、同一部分または相当部分を示している。   Hereinafter, embodiments according to the present invention will be described in more detail. In addition, when demonstrating using a drawing in the following embodiment, what attached | subjected the same referential mark has shown the identical part or the equivalent part.

[実施形態1]
<中間転写体>
本実施の形態(以下単に「本実施形態」と記す)に係る中間転写体は、静電潜像担体に担持されたトナー像を、中間転写体に1次転写した後、該トナー像を該中間転写体から記録材へ2次転写する画像形成装置に用いるものである。なお、このような画像形成装置の詳細は後述する。
Embodiment 1
<Intermediate transfer body>
The intermediate transfer member according to the present embodiment (hereinafter simply referred to as “the present embodiment”) firstly transfers the toner image carried on the electrostatic latent image carrier to the intermediate transfer member, and then transfers the toner image to the intermediate transfer member. It is used in an image forming apparatus for secondary transfer from an intermediate transfer body to a recording material. The details of such an image forming apparatus will be described later.

このような中間転写体21は、無端ベルト状の形状を有している(図2参照)。ここで、無端ベルト状の形状とは、この文字通りの形状を有するものであって、たとえば概念的(幾何学的)には一枚の長尺のシート状物の両端部を繋ぎ合わせて形成されるようなループ状の形状を意味するが、実際にはシームレスのベルト状または円筒状の形状とすることが好ましい。   Such an intermediate transfer member 21 has an endless belt shape (see FIG. 2). Here, the endless belt-like shape is one having this literally shape and, for example, conceptually (geometrically) formed by joining both ends of a sheet of a long sheet It is preferable to have a seamless belt-like or cylindrical shape in practice.

また、中間転写体21は、内側から順に、少なくとも樹脂基材層21a、弾性体層21bおよび表面層21cを含んでいる(図1参照)。なお、図1では、中間転写体21の一部を切り出したものを示し、全体形状は示していないが、図1の下側が中間転写体(中間転写ベルト)の内側に相当する。   Further, the intermediate transfer body 21 includes at least a resin base layer 21a, an elastic layer 21b and a surface layer 21c in order from the inside (see FIG. 1). Note that FIG. 1 shows a part of the intermediate transfer member 21 cut out, and the entire shape is not shown, but the lower side of FIG. 1 corresponds to the inside of the intermediate transfer member (intermediate transfer belt).

そして、このような中間転写体は、少なくとも樹脂基材層、弾性体層および表面層を含む限り、他の任意の構成を含むことができる。このような他の構成としては、接着層、補強層、中間層等を挙げることができる。   And, such an intermediate transfer member can include any other configuration as long as it includes at least a resin base layer, an elastic layer and a surface layer. An adhesive layer, a reinforcement layer, an intermediate layer etc. can be mentioned as such other composition.

このような中間転写体は、樹脂基材層と表面層とが相乗的に作用することにより、電気的および物理的性能を担保するとともに、高度の耐久性を有していることが好ましい。   Such an intermediate transfer member preferably has high durability as well as securing electrical and physical performance by the synergistic action of the resin base layer and the surface layer.

以下、中間転写体を構成する各構成について説明する。
<樹脂基材層>
本実施形態の中間転写体に含まれる樹脂基材層は、この種の用途に使用される従来公知のものを特に限定することなく使用することができる。たとえば、このような樹脂基材層は、ポリイミド(PI)、ポリアミドイミド(PAI)、ポリフェニレンサルファイド(PPS)、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)、ポリカーボネート、ポリフッ化ビニリデン、ポリアルキレンテレフタレート(ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等)、ポリエーテル、ポリエーテルケトン、エチレンテトラフルオロエチレン共重合体、ポリアミド等の樹脂材料により構成することができる。これらの中でも、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルエーテルケトン等の強度と耐久性を有するスーパーエンエンジニアリングプラスチックが好ましい。
The respective components constituting the intermediate transfer member will be described below.
<Resin base material layer>
The resin base material layer contained in the intermediate transfer member of the present embodiment can be used without particular limitation on conventionally known materials used for this type of application. For example, such a resin substrate layer may be made of polyimide (PI), polyamide imide (PAI), polyphenylene sulfide (PPS), polyetheretherketone (PEEK), polycarbonate, polyvinylidene fluoride, polyalkylene terephthalate (polyethylene terephthalate, poly It can be composed of resin materials such as butylene terephthalate etc., polyether, polyether ketone, ethylene tetrafluoroethylene copolymer, polyamide and the like. Among these, super ene engineering plastics having strength and durability such as polyimide, polyamide imide, polyphenylene sulfide, polyether ether ketone and the like are preferable.

このような樹脂基材層は、ナノインデンテーション法により測定したヤング率が5.0GPaを超えるものが好ましく、またその厚みを50〜200μmとすることが好ましい。   It is preferable that such a resin base material layer has a Young's modulus measured by nanoindentation method exceeding 5.0 GPa, and the thickness is preferably 50 to 200 μm.

なお、このような樹脂基材層の材料として、上記の樹脂材料と弾性材料とをブレンドした材料を使用することも可能であるが、本実施形態の中間転写体は後述する弾性体層を有しているため、特に弾性材料をブレンドする必要はない。弾性材料としては、たとえば、後述する弾性体層の材料として使用される弾性材料を用いることができる。   Although it is possible to use a material obtained by blending the above resin material and an elastic material as a material of such a resin base layer, the intermediate transfer body of this embodiment has an elastic layer described later. In particular, it is not necessary to blend elastic materials. As an elastic material, the elastic material used as a material of the elastic-body layer mentioned later can be used, for example.

このような樹脂基材層は、樹脂材料に導電性物質(導電性フィラー)を添加して、電気抵抗値(体積抵抗率)を10Ω・cm〜1011Ω・cmに調整したシームレスベルトやドラムが好ましい。 Such a resin base material layer is a seamless belt in which an electrical resistance value (volume resistivity) is adjusted to 10 5 Ω · cm to 10 11 Ω · cm by adding a conductive substance (conductive filler) to a resin material. And drums are preferred.

このような導電性物質としては、カーボンブラック、カーボンナノチューブなどを使用することが出来る。カーボンブラックとしては、中性または酸性カーボンブラックを使用することが出来る。導電性物質の使用量は、使用する導電性物質の種類によっても異なるが中間転写体の体積抵抗値および表面抵抗値が所定の範囲になるように添加すればよく、通常、樹脂材料100体積部に対して10体積部〜20体積部、好ましくは10体積部〜16体積部である。   As such a conductive substance, carbon black, carbon nanotubes and the like can be used. As carbon black, neutral or acidic carbon black can be used. The amount of conductive material used varies depending on the type of conductive material used, but it may be added so that the volume resistance value and surface resistance value of the intermediate transfer member fall within a predetermined range, and generally 100 parts by volume of resin material To 10 parts by volume, preferably 10 parts by volume to 16 parts by volume.

なお、このような導電性物質の樹脂材料中での分散性を良好とするために、分散剤を添加することも可能である。このような分散剤としては、ナイロンコンパウンド等を挙げることができる。   In addition, in order to make the dispersibility in resin material of such a conductive substance favorable, it is also possible to add a dispersing agent. A nylon compound etc. can be mentioned as such a dispersing agent.

樹脂基材層は、従来公知の一般的な方法により作製することが可能である。例えば、材料となる樹脂を押出機により溶融し、環状ダイを使用したインフレーション法により筒状に成形した後、輪切りにすることで環状の無端ベルト状の樹脂基材層を作製することが出来る。   The resin base layer can be produced by a conventionally known general method. For example, a resin as a material is melted by an extruder, and formed into a cylindrical shape by an inflation method using an annular die, and then it is cut into circular rings, whereby an annular endless belt-shaped resin base layer can be produced.

<弾性体層>
本実施形態の中間転写体に含まれる弾性体層は、樹脂基材層上(樹脂基材層の外側)に形成される。なお、弾性体層は樹脂基材層上に直接接して形成される場合だけに限られず、たとえば樹脂基材層上に形成された他の層上に形成されてもよい。
<Elastic layer>
The elastic layer contained in the intermediate transfer member of the present embodiment is formed on the resin base layer (outside of the resin base layer). The elastic layer is not limited to the case of being formed in direct contact with the resin base layer, and may be formed, for example, on another layer formed on the resin base layer.

弾性体層は、弾性材料により構成される。弾性材料としては、たとえば、熱硬化性エラストマーが挙げられる。熱硬化性エラストマーとしては、ゴム、熱硬化性樹脂系エラストマー等が挙げられる。ゴムとしては、クロロプレンゴム、ニトリルブタジエンゴム(NBR)、水素添加ニトリルブタジエンゴム(HNBR)、エチレン・プロピレン・ジエンゴム(EPDM)、ブチルゴム、シリコーンゴム等が挙げられる。熱硬化性樹脂系エラストマーとしては、水素添加ポリブタジエン、ポリウレタン、塩素化ポリイソプレン等が挙げられる。これらは1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。弾性材料は、特に硬度、耐久性等の観点から、クロロプレンゴムまたはHNBRを含むことが好ましい。   The elastic layer is made of an elastic material. As an elastic material, a thermosetting elastomer is mentioned, for example. As a thermosetting elastomer, rubber | gum, a thermosetting resin type elastomer, etc. are mentioned. Examples of the rubber include chloroprene rubber, nitrile butadiene rubber (NBR), hydrogenated nitrile butadiene rubber (HNBR), ethylene / propylene / diene rubber (EPDM), butyl rubber, silicone rubber and the like. Examples of the thermosetting resin elastomer include hydrogenated polybutadiene, polyurethane, chlorinated polyisoprene and the like. These may be used alone or in combination of two or more. The elastic material preferably contains chloroprene rubber or HNBR, particularly in view of hardness, durability and the like.

なお、本実施形態の中間転写体の効果は、弾性体層が高温(たとえば150℃以上)で劣化し固化するものである場合において、特に有効である。   The effect of the intermediate transfer member of the present embodiment is particularly effective when the elastic layer deteriorates and solidifies at a high temperature (for example, 150 ° C. or more).

このような弾性体層の厚みは、特に限定されないが、機械的強度、画質、製造コストなどを考慮し、100〜500μmであることが好ましい。   The thickness of such an elastic layer is not particularly limited, but is preferably 100 to 500 μm in consideration of mechanical strength, image quality, manufacturing cost and the like.

<表面層>
本実施形態の中間転写体に含まれる表面層は、弾性体層上(弾性体層の外側)に形成される。なお、表面層は弾性体層上に直接接して形成される場合だけに限られず、たとえば弾性体層上に形成された他の層上に形成されてもよい。
<Surface layer>
The surface layer included in the intermediate transfer member of the present embodiment is formed on the elastic layer (outside of the elastic layer). The surface layer is not limited to the case of being formed in direct contact with the elastic layer, and may be formed, for example, on another layer formed on the elastic layer.

ここで、表面層は、弾性体層の表面の全面を被覆するようにして形成されることが好ましい。この場合、弾性体層の表面とは、トナー像が転写(形成)される側の表面を意味する。ただし、弾性体層の表面の一部が表面層により被覆されていない場合であっても、前述のような効果が示される限り、本実施形態を逸脱するものではない。   Here, the surface layer is preferably formed to cover the entire surface of the elastic layer. In this case, the surface of the elastic layer means the surface on which the toner image is transferred (formed). However, even if a part of the surface of the elastic layer is not covered by the surface layer, it does not deviate from the present embodiment as long as the above-mentioned effects are exhibited.

このような表面層は、主成分として特定のポリイミドを含むポリイミド樹脂からなり、該特定のポリイミドは、化学式(1)で示される構成単位(繰り返し単位)を有する。   Such a surface layer is made of a polyimide resin containing a specific polyimide as a main component, and the specific polyimide has a structural unit (repeating unit) represented by the chemical formula (1).

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上記化学式(1)中、Xは7以上25以下の炭素を含む2価の基を示す。Xに含まれる炭素数は、好ましくは12以上19以下である。   In the above chemical formula (1), X represents a divalent group containing 7 or more and 25 or less carbons. The carbon number contained in X is preferably 12 or more and 19 or less.

なお、化学式(1)の両末端において、一方に何も結合していない結合手(直線)は、同様の構成単位または他の構成単位と結合手となることを示している。また、Xの両側の酸素原子とそれに隣接するベンゼン環との結合手は、ベンゼン環のいずれかの炭素と結合していることを示しており、これらのベンゼン環における2つの置換基(結合)の位置がオルト位、メタ位またはパラ位のいずれかであることを意味する。   Note that at both ends of the chemical formula (1), a bond (a straight line) having nothing attached to one side indicates that it becomes a bond with a similar structural unit or another structural unit. Also, it is shown that the bond between the oxygen atom on both sides of X and the benzene ring adjacent thereto bonds to any carbon of the benzene ring, and two substituents (bonds) in these benzene rings Means that the position of is either ortho, meta or para.

本明細書において、「主成分」とは、材料中に最も多く含まれる成分であり、好ましくは含有率が50重量%より多い成分であり、より好ましくは含有率が70重量%以上の成分であり、さらに好ましくは含有率が90重量%以上の成分である。なお、主成分が100重量%であってもよい(ポリイミド樹脂が上記特定のポリイミドのみからなるものであってもよい)。   In the present specification, the “main component” is a component contained most in the material, preferably a component having a content of more than 50% by weight, and more preferably a component having a content of 70% by weight or more. More preferably, it is a component having a content of 90% by weight or more. The main component may be 100% by weight (the polyimide resin may be composed only of the above-mentioned specific polyimide).

表面層を構成するポリイミド樹脂は、分子量(重合度)が異なる特定のポリイミドを含んでいてもよく、特定のポリイミドの質量平均分子量は、好ましくは1万〜10万であり、より好ましくは、2万〜7万であり、さらに好ましくは3万〜5万である。質量平均分子量が1万未満である場合、表面層の硬度が不十分となる虞があり、質量平均分子量が10万より大きい場合、低沸点の溶剤に対して溶け難くなる虞がある。   The polyimide resin constituting the surface layer may contain specific polyimides different in molecular weight (degree of polymerization), and the weight average molecular weight of the specific polyimide is preferably 10,000 to 100,000, more preferably 2 It is 10,000 to 70,000, and more preferably 30,000 to 50,000. When the mass average molecular weight is less than 10,000, the hardness of the surface layer may be insufficient, and when the mass average molecular weight is more than 100,000, it may be difficult to dissolve in a low boiling point solvent.

表面層を構成するポリイミド樹脂に含まれる特定のポリイミドがこのような構成を有することにより、次のような作用を示すものと推測される。すなわち、ポリイミドが、上記化学式(1)で示される構成単位が化学式(1)のXの部分において所定の長さの鎖を有していることにより、ポリイミドの立体構造に溶剤の分子が入り込み易くなったため、低沸点の溶剤に可溶となったものと推測される。   It is inferred that the specific polyimide contained in the polyimide resin constituting the surface layer exhibits the following function by having such a configuration. That is, when the constituent unit represented by the chemical formula (1) in the polyimide has a chain of a predetermined length in the portion of X in the chemical formula (1), molecules of the solvent easily enter the steric structure of the polyimide It is presumed that it becomes soluble in a low boiling point solvent because it has become.

そして、本実施形態の中間転写体は、このような沸点の低い溶剤に可溶な特定のポリイミド樹脂を用いて形成された表面層を有することにより、弾性体層の硬化および溶解を抑制でき、以って優れた転写性(紙の凹凸等への追従性)と高い耐久性(耐摩耗性)との両者を実現したものである。   The intermediate transfer member of the present embodiment can suppress the curing and dissolution of the elastic layer by having a surface layer formed of such a specific polyimide resin soluble in a solvent having a low boiling point. Thus, both excellent transferability (followability to irregularities of paper and the like) and high durability (abrasion resistance) are realized.

また、本実施形態の表面層は、上記特定のポリイミドの上記化学式(1)で示される構成単位が化学式(1)のXの部分において所定の長さの鎖を有していることにより、柔軟性が付与されるため、屈曲性が向上し、転写性が向上すると考えられる。   Moreover, the surface layer of this embodiment is flexible because the structural unit represented by the chemical formula (1) of the specific polyimide has a chain of a predetermined length in the portion of X of the chemical formula (1). It is considered that the flexibility is improved and the transferability is improved because the property is imparted.

なお、「ポリイミド」とは、構成単位(繰り返し単位)にイミド結合を含む高分子の総称であるが、化学式(1)で示される構成単位を含む特定のポリイミドは、芳香族化合物が直接イミド結合で連結された芳香族ポリイミドである。   In addition, although "polyimide" is a general term for a polymer having an imide bond in a constituent unit (repeating unit), the aromatic compound in the specific polyimide containing the constituent unit represented by the chemical formula (1) is an imide bond directly It is an aromatic polyimide connected by

また、化学式(1)のXは、2以上4以下のフェニレン基を含む2価の基であることが好ましい。Xに含まれるフェニレン基の数は、より好ましくは2以上3以下である。この場合、上記のような効果が特に顕著となる。なお、「2以上のフェニレン基を含む2価の基」とは、後述の化学式(2)で示される2価の基だけでなく、化学式(2)の2つのフェニレン基の両端側(Yの反対側)の少なくとも一方にさらに2価の基を含んでいてもよい。   Moreover, it is preferable that X of Chemical formula (1) is a bivalent group containing 2 or more and 4 or less phenylene group. The number of phenylene groups contained in X is more preferably 2 or more and 3 or less. In this case, the above effects become particularly remarkable. Incidentally, “a divalent group containing two or more phenylene groups” means not only a divalent group represented by the chemical formula (2) described later, but also both end sides of two phenylene groups of the chemical formula (2) (Y At least one of the opposite sides) may further contain a divalent group.

化学式(1)のXは化学式(2)で示される2価の基であることが好ましい。   X in the chemical formula (1) is preferably a divalent group represented by the chemical formula (2).

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化学式(2)中、Yは2価の基または単結合を示す。なお、Yが単結合である場合、化学式(2)で示される2価の基はビフェニレン基であるが、このビフェニレン基なども上記の「2以上のフェニレン基を含む2価の基」に含まれる。   In Chemical Formula (2), Y represents a divalent group or a single bond. When Y is a single bond, the bivalent group represented by the chemical formula (2) is a biphenylene group, but this biphenylene group is also included in the above-mentioned “divalent group containing two or more phenylene groups”. Be

上記化学式(2)において、Yは、分岐を有してもよい炭素数2〜4のアルキレン基、オキシレン基、置換基を有してもよいフェニレン基、カルボニル基、および、スルホニル基からなる群より選択される少なくとも1つの基を含むことが好ましい。   In the above chemical formula (2), Y is a group consisting of an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms which may have a branch, an oxylene group, a phenylene group which may have a substituent, a carbonyl group, and a sulfonyl group. It is preferable to include at least one group selected from the group consisting of

上記化学式(2)において、Yは、例えば、化学式(3)〜化学式(7)で示される2価の基である。   In the above chemical formula (2), Y is, for example, a divalent group represented by chemical formula (3) to chemical formula (7).

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上記の化学式(1)で示される構成単位を含む特定のポリイミドは、化学式(8)で示される2,3,3’,4’−オキシジフタル酸無水物と、化学式(9)で示されるオキシアニリンとから合成することができる。   A specific polyimide containing a constitutional unit represented by the above chemical formula (1) is a 2,3,3 ', 4'-oxydiphthalic anhydride represented by the chemical formula (8) and an oxyaniline represented by the chemical formula (9) And can be synthesized from

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化学式(9)中、Arはフェニレン基を示し、Xは7以上25以下の炭素を含む2価の基を示す。Xに含まれる炭素数は、好ましくは12以上19以下である。   In Chemical Formula (9), Ar represents a phenylene group, and X represents a divalent group containing 7 or more and 25 or less carbons. The carbon number contained in X is preferably 12 or more and 19 or less.

上記化学式(1)で示される構成単位を有する特定のポリイミドの合成法としては、従来公知の方法を特に制限することなく採用することができるが、たとえば、化学イミド化反応(たとえば、特許第5495464号公報参照)または熱イミド化反応を用いた合成法が挙げられる。   As a synthesis method of a specific polyimide having a structural unit represented by the above chemical formula (1), a conventionally known method can be adopted without any particular limitation, but, for example, chemical imidization reaction (for example, patent 5495464) And synthetic methods using a thermal imidization reaction.

なお、本実施形態で用いられる特定のポリイミドは、化学式(1)で示される構成単位のみを含むものに限られず、他の構成単位を含む共重合体であっても良い。共重合体である場合、重合体全体に対する化学式(1)で示される構成単位の比率は、80質量%以上であることが好ましい。   In addition, the specific polyimide used by this embodiment is not restricted to what contains only the structural unit shown by Chemical formula (1), and the copolymer containing another structural unit may be sufficient. When it is a copolymer, it is preferable that the ratio of the structural unit shown by Chemical formula (1) with respect to the whole polymer is 80 mass% or more.

また、特定のポリイミドが他の構成単位を含む場合、他の構成単位としては、たとえば、(メタ)アクリル酸誘導体、芳香族ビニル単量体、オレフィン系炭化水素単量体、ビニルエステル単量体、ビニルハライド単量体、ビニルエーテル単量体などに由来する構成単位が挙げられる。なお、このような他の構成単位は、1種だけに限られず、2種以上であってもよい。   Moreover, when a specific polyimide contains another structural unit, examples of the other structural unit include (meth) acrylic acid derivatives, aromatic vinyl monomers, olefin hydrocarbon monomers, and vinyl ester monomers. And structural units derived from vinyl halide monomers, vinyl ether monomers and the like. In addition, such other structural units are not limited to one type, and may be two or more types.

本実施形態における表面層の厚みは、0.5〜5.0μmであることが好ましい。表面層の厚みが厚すぎると、弾性体層の弾性による転写性の向上効果を十分に発揮することができなくなってしまう。一方、表面層の厚みが薄すぎると、表面層による耐久性の向上効果を十分に発揮することができなくなってしまう。   The thickness of the surface layer in the present embodiment is preferably 0.5 to 5.0 μm. If the thickness of the surface layer is too thick, the effect of improving the transferability by the elasticity of the elastic layer can not be sufficiently exhibited. On the other hand, when the thickness of the surface layer is too thin, the effect of improving the durability by the surface layer can not be sufficiently exhibited.

このような表面層は、たとえば上記の特定のポリイミドを主成分として含むポリイミド樹脂(表面層)の構成成分を溶剤に溶解させた溶液(表面層形成用塗布液)を、無端ベルト状の樹脂基材層上に形成された弾性体層の外周面上に塗布することによって、形成することができる。   Such a surface layer may be, for example, an endless belt-like resin base having a solution (coating solution for forming a surface layer) in which a component of a polyimide resin (surface layer) containing the specific polyimide described above as a main component is dissolved in a solvent. It can form by apply | coating on the outer peripheral surface of the elastic-body layer formed on the material layer.

具体的には、例えば、該外周面上に塗布装置を使用して表面層形成用塗布液を浸漬塗布方法によって塗布する。塗布条件は、例えば、乾燥後の表面層の厚みが0.5〜5.0μmとなるように調整される。その後、この塗膜を加熱して、該塗膜中の溶剤を蒸発させ、ポリイミド樹脂を硬化させることによって、表面層を形成することができる。なお、塗膜の加熱は、例えば、電磁誘導加熱によって行なうことができる。   Specifically, for example, a coating solution for forming a surface layer is applied onto the outer peripheral surface by a dip coating method using a coating device. The coating conditions are adjusted, for example, such that the thickness of the surface layer after drying is 0.5 to 5.0 μm. Thereafter, the coating film is heated to evaporate the solvent in the coating film and to cure the polyimide resin, whereby a surface layer can be formed. In addition, heating of a coating film can be performed by electromagnetic induction heating, for example.

表面層形成用塗布液の溶剤(溶媒)としては、たとえば、プロトン系極性溶剤が挙げられる。プロトン系極性溶剤としては、たとえば、テトラヒドロフラン(沸点:66℃)、メチルイソブチルケトン(沸点:116℃)等を好適に用いることができる。   As a solvent (solvent) of the coating liquid for surface layer formation, a proton type polar solvent is mentioned, for example. As the protic polar solvent, for example, tetrahydrofuran (boiling point: 66 ° C.), methyl isobutyl ketone (boiling point: 116 ° C.) and the like can be suitably used.

溶剤の沸点は、好ましくは150℃未満であり、より好ましくは100℃以下であり、さらに好ましくは90℃以下である。溶剤の沸点が150℃未満である場合、表面層形成用塗布液から溶剤を蒸発させて表面層を形成する際に、加熱温度が低温(150℃未満)でよいため、加熱による弾性体層の硬化を抑制することができる。なお、一般に弾性体層は150℃以上の温度で加熱すると劣化し、硬化してしまう傾向がある。   The boiling point of the solvent is preferably less than 150 ° C., more preferably 100 ° C. or less, still more preferably 90 ° C. or less. When the boiling point of the solvent is less than 150 ° C., the heating temperature may be low (less than 150 ° C.) when the surface layer is formed by evaporating the solvent from the coating solution for forming the surface layer. Curing can be suppressed. In general, the elastic layer tends to deteriorate and harden when heated at a temperature of 150 ° C. or higher.

また、低沸点の溶剤は弾性体層を溶解させ難いため、弾性体層上に表面層形成用塗布液を用いて表面層を形成することが可能となる。さらに、低沸点の溶剤は一般に粘度が低いため、表面層形成用塗布液の粘度が低下することで、塗布の操作性が向上するという利点もある。   In addition, since the solvent having a low boiling point hardly dissolves the elastic layer, the surface layer can be formed on the elastic layer using the coating solution for forming the surface layer. Furthermore, since the solvent having a low boiling point generally has a low viscosity, the viscosity of the coating liquid for forming a surface layer is reduced, which is advantageous in that the operability of coating is improved.

<添加剤>
上記の樹脂基材層、弾性体層、表面層、および、他の層は、それぞれ添加剤を含むことができる。そのような添加剤としては、光硬化開始剤、導電性粒子(導電性フィラー)、各種フィラー(主として強度向上を目的とするもの)、各種改質剤(グラフト共重合体など)、有機溶剤、光安定剤、紫外線吸収剤、触媒、着色剤、帯電防止剤、滑材、レベリング剤、消泡剤、重合促進剤、酸化防止剤、難燃剤、赤外線吸収剤、界面活性剤、表面改質剤等を挙げることができる。
<Additives>
The resin base layer, the elastic layer, the surface layer, and the other layers described above can each contain an additive. As such additives, photo-curing initiators, conductive particles (conductive fillers), various fillers (mainly for the purpose of improving strength), various modifiers (graft copolymer etc.), organic solvents, Light stabilizers, UV absorbers, catalysts, colorants, antistatic agents, lubricants, leveling agents, antifoaming agents, polymerization accelerators, antioxidants, flame retardants, infrared absorbers, surfactants, surface modifiers Etc. can be mentioned.

<画像形成装置>
本実施形態の画像形成装置は、上記で説明した中間転写体を備えたものであり、このような中間転写体を備える限り、その他の構成は従来公知の構成を特に制限することなく採用することができる。
<Image forming apparatus>
The image forming apparatus according to the present embodiment is provided with the above-described intermediate transfer member, and as long as such an intermediate transfer member is provided, the other configuration should be adopted without particular limitation to the conventionally known configuration. Can.

以下、図2に基づき本実施形態の画像形成装置について説明する。図2は、本実施形態の画像形成装置の一例を示す模式図である。   Hereinafter, the image forming apparatus of the present embodiment will be described based on FIG. FIG. 2 is a schematic view showing an example of the image forming apparatus of the present embodiment.

図2の画像形成装置1は、公知の電子写真方式により記録材上に画像を形成するものであり、画像プロセス部10と、転写部20と、給紙部30と、定着部40および制御部45を備え、ネットワーク(例えばLAN)を介して外部の端末装置(不図示)から受け付けたプリントジョブに基づき、カラーおよびモノクロのプリントを選択的に実行する。   The image forming apparatus 1 of FIG. 2 forms an image on a recording material by a known electrophotographic method, and includes an image processing unit 10, a transfer unit 20, a paper supply unit 30, a fixing unit 40, and a control unit. 45, and selectively executes color and monochrome printing based on print jobs received from an external terminal device (not shown) via a network (for example, a LAN).

画像プロセス部10は、イエロー(Y)、マゼンタ(M)、シアン(C)およびブラック(K)の現像色に対応した作像部10Y,10M,10C,10Kを有する。作像部10Yは、静電潜像担体である感光体ドラム11と、その周囲に配された帯電器12、露光部13、現像部14、1次転写ローラ15、クリーナ16などを備えている。帯電器12は、矢印Aで示す方向に回転する感光体ドラム11の周面を帯電させる。   The image processing unit 10 includes image forming units 10Y, 10M, 10C, and 10K corresponding to development colors of yellow (Y), magenta (M), cyan (C), and black (K). The image forming unit 10Y includes a photosensitive drum 11, which is an electrostatic latent image carrier, and a charger 12, an exposure unit 13, a developing unit 14, a primary transfer roller 15, and a cleaner 16 disposed around the photosensitive drum. . The charger 12 charges the circumferential surface of the photosensitive drum 11 rotating in the direction indicated by the arrow A.

露光部13は、帯電された感光体ドラム11をレーザー光により露光走査して、感光体ドラム11上に静電潜像を形成する。現像部14は、内部にトナーを含む現像剤が収容され、感光体ドラム11上の静電潜像をトナーで現像し、これにより感光体ドラム11上にY色のトナー像が作像される。すなわち、これにより静電潜像担体にトナー像が担持される。   The exposure unit 13 exposes and scans the charged photosensitive drum 11 with laser light to form an electrostatic latent image on the photosensitive drum 11. The developing unit 14 contains a developer containing toner inside, develops the electrostatic latent image on the photosensitive drum 11 with the toner, and thereby forms a toner image of Y color on the photosensitive drum 11 . That is, thereby, the toner image is carried on the electrostatic latent image carrier.

1次転写ローラ15は、感光体ドラム11上のY色トナー像を中間転写体21上に静電作用により転写させる。すなわち、上記のトナー像が中間転写体に1次転写される。クリーナ16は、転写後に感光体ドラム11上に残った残留トナーを清掃する。他の作像部10M〜10Kについても作像部10Yと同様の構成であり、同図では符号が省略されている。また、転写部20は、駆動ローラ24と従動ローラ25に張架されて矢印方向に循環走行される中間転写体21を備える。当該中間転写体21は、シームレスベルト形状(すなわち無端ベルト状の形状)であって、設計で決まる所望の周長になるように樹脂材料を射出成型もしくは遠心成型した円筒状のものである。   The primary transfer roller 15 electrostatically transfers the Y-color toner image on the photosensitive drum 11 onto the intermediate transfer member 21. That is, the toner image described above is primarily transferred to the intermediate transfer member. The cleaner 16 cleans the residual toner remaining on the photosensitive drum 11 after transfer. The other imaging units 10M to 10K have the same configuration as that of the imaging unit 10Y, and the reference numerals are omitted in FIG. The transfer unit 20 further includes an intermediate transfer member 21 stretched between the driving roller 24 and the driven roller 25 and circulated and driven in the arrow direction. The intermediate transfer body 21 has a seamless belt shape (that is, an endless belt shape), and is a cylindrical shape obtained by injection molding or centrifugally molding a resin material so as to have a desired circumferential length determined by design.

なお、カラーのプリント(カラーモード)を実行する場合には、作像部10M〜10K毎に、対応する色のトナーが感光体ドラム11上に作像され、その作像されたトナー像それぞれが中間転写体21上に転写される。このY〜Kの各色の作像動作は、各色のトナー像が、走行する中間転写体21の同じ位置に重ね合わせて転写されるように上流側から下流側に向けてタイミングをずらして実行される。   When color printing (color mode) is performed, toner of the corresponding color is formed on the photosensitive drum 11 for each of the image forming units 10M to 10K, and each of the formed toner images is The image is transferred onto the intermediate transfer body 21. The image forming operation for each of the colors Y to K is performed with timing shifted from the upstream side to the downstream side so that the toner images of the respective colors are transferred overlappingly on the same position of the traveling intermediate transfer member 21. Ru.

給紙部30は、上記の作像タイミングに合わせて、給紙カセットから記録材であるシートSを1枚ずつ繰り出して、繰り出されたシートSを搬送路31上を2次転写ローラ22に向けて搬送する。2次転写ローラ22に搬送されたシートSが2次転写ローラ22と中間転写体21の間を通過する際に、中間転写体21の上に形成された各色トナー像が2次転写ローラ22の静電作用によりシートSに一括して2次転写される。すなわち、該トナー像が、該中間転写体から記録材へ2次転写されることになる。   The sheet feeding unit 30 feeds the sheets S serving as the recording material one by one from the sheet feeding cassette in accordance with the above-described image formation timing, and directs the fed sheet S onto the secondary transfer roller 22 on the conveyance path 31. Transport. When the sheet S conveyed to the secondary transfer roller 22 passes between the secondary transfer roller 22 and the intermediate transfer member 21, each color toner image formed on the intermediate transfer member 21 is of the secondary transfer roller 22. The secondary transfer is collectively performed on the sheet S by electrostatic action. That is, the toner image is secondarily transferred from the intermediate transfer member to the recording material.

各色トナー像が2次転写された後のシートSは、定着部40まで搬送され、定着部40において加熱、加圧されることにより、その表面のトナーがシートSの表面に融着して定着された後、排紙ローラ32によって排紙トレイ33上に排出される。このようにして、記録材上にトナー像に対応した画像が形成される。   The sheet S on which each color toner image has been secondarily transferred is conveyed to the fixing unit 40, and is heated and pressed in the fixing unit 40, whereby the toner on the surface is fused to the surface of the sheet S and fixed. Then, the sheet is discharged onto the sheet discharge tray 33 by the sheet discharge roller 32. Thus, an image corresponding to the toner image is formed on the recording material.

なお、上記では、カラーモードを実行する場合の動作を説明したが、モノクロ、例えばブラック色のプリント(モノクロモード)を実行する場合には、ブラック色用の作像部10Kだけが駆動され、上記と同様の動作によりブラック色に対する帯電、露光、現像、転写、定着の各工程を経てシートSにブラック色の画像形成(プリント)が実行される。   In the above, the operation in the case of executing the color mode has been described, but in the case of executing printing of monochrome, for example, black (monochrome mode), only the image forming unit 10K for black is driven. By the same operation as in the above, the black image formation (printing) is executed on the sheet S through the steps of charging, exposure, development, transfer, and fixing for black.

なお、中間転写体21上の、シートSに転写しきれなかったトナーやトナーパターンは、中間転写体21を挟んで従動ローラ25に対向する位置に配されたクリーニングブレード26により除去される。また、作像部10Kの、中間転写体21走行方向の下流側には、例えば、反射型の光電センサからなる濃度検出センサ23が配されており、中間転写体21に形成されたトナーパターンの濃度を検出する。   The toner and toner pattern which can not be transferred to the sheet S on the intermediate transfer member 21 are removed by a cleaning blade 26 disposed at a position facing the driven roller 25 with the intermediate transfer member 21 interposed therebetween. Further, on the downstream side of the traveling direction of the intermediate transfer member 21 of the image forming unit 10K, for example, a density detection sensor 23 composed of a reflection type photoelectric sensor is disposed. Detect the concentration.

制御部45は、ネットワークを介して外部の端末装置から受け付けたプリントジョブのデータに基づき各部を制御して円滑なプリント動作を実行させる。なお、画像形成装置1の装置本体の正面側かつ上側であり、ユーザの操作し易い位置に、操作パネル35が配置されている。操作パネル35は、ユーザからの各種指示を受け付けるボタンやタッチパネル式の液晶表示部などを備えており、当該受け付けた指示内容を制御部45に伝えることができる。   The control unit 45 controls each unit based on print job data received from an external terminal device via a network to execute a smooth printing operation. The operation panel 35 is disposed on the front side and the upper side of the main body of the image forming apparatus 1 and at a position where the user can easily operate. The operation panel 35 includes a button for receiving various instructions from the user, a touch panel liquid crystal display unit, and the like, and can transmit the received instruction contents to the control unit 45.

このような画像形成装置としては、複写機、プリンタ、デジタル印刷機、簡易印刷機等の電子写真方式の画像形成装置を挙げることができ、乾式または湿式のいずれであっても良いが乾式の画像形成装置とすることが好ましい。   As such an image forming apparatus, an electrophotographic image forming apparatus such as a copying machine, a printer, a digital printing machine, a simple printing machine and the like can be mentioned, and it may be either dry type or wet type but it is a dry type image It is preferable to use a forming apparatus.

このような本実施形態の中間転写体を備えた画像形成装置は、長期間にわたって画像品質の高い画像を形成することができるという優れた効果を示す。   Such an image forming apparatus provided with the intermediate transfer member of the present embodiment exhibits an excellent effect that an image of high image quality can be formed over a long period of time.

以下、実施例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples, but the present invention is not limited thereto.

<実施例1>
(1)弾性体層の形成
クロロプレンゴム(弾性材料)と、カーボンブラック(導電性フィラー)の混合物をトルエンに溶解し、弾性体層形成用塗布液を調製した。樹脂基材層(画像形成装置の中間転写体に一般的に使用されているポリイミド製ベルト)の外周面に、該弾性体層形成用塗布液を用い、ディッピング塗布法で膜厚200μmの弾性体層を作製した。
Example 1
(1) Formation of Elastic Layer A mixture of chloroprene rubber (elastic material) and carbon black (conductive filler) was dissolved in toluene to prepare a coating solution for forming an elastic layer. An elastic body having a film thickness of 200 μm formed by dipping on the outer peripheral surface of a resin base layer (a polyimide belt generally used for an intermediate transfer member of an image forming apparatus) by using the coating solution for forming an elastic layer. The layers were made.

(2)表面層の形成
機械式震盪器、温度計および窒素ガス導入管を備えた5000mL容の丸底4ツ口フラスコに、310g(1mol)の2,3,3’,4’−オキシジフタル酸無水物(上記化学式(8)で示される化合物)、200gの上記化学式(9)で示されるオキシアニリン(ここで、化学式(9)中のXは下記化学式(10)で示される2価の基である)、および、2200mLのDMAC(ジメチルアセトアミド)を投入し、4時間反応させてポリイミド酸溶液を調製した。
(2) Formation of surface layer 310 g (1 mol) of 2,3,3 ', 4'-oxydiphthalic acid in a 5000 mL round-bottom four-necked flask equipped with a mechanical shaker, thermometer and nitrogen gas inlet tube Anhydride (a compound represented by the chemical formula (8)), 200 g of an oxyaniline represented by the chemical formula (9) (wherein X in the chemical formula (9) is a divalent group represented by the following chemical formula (10) And 2200 mL of DMAC (dimethyl acetamide) were added and reacted for 4 hours to prepare a polyimidic acid solution.

Figure 0006424670
Figure 0006424670

次に、1050gの無水酢酸、260gのトリエチルアミン、および、220gのトルエンを添加して1時間反応させることによりイミド化を完了させ、ポリイミド粉末を濾別し、続いて該粉末を1000mLのアセトンで3回洗浄し、濾過後、2時間乾燥させ、220〜280℃における2〜5時間の熱処理を経て426.6gのポリイミド粉末を調製した。   Next, imidization is completed by adding 1050 g of acetic anhydride, 260 g of triethylamine, and 220 g of toluene and reacting for 1 hour, filtering out the polyimide powder, and subsequently, 3 mg of the powder with 1000 mL of acetone. After washing twice, filtration, drying for 2 hours, and heat treatment at 220 to 280 ° C. for 2 to 5 hours, 426.6 g of polyimide powder was prepared.

なお、得られたポリイミドは、化学式(1)においてYが上記化学式(10)で示される2価の基である構成単位を有する特定のポリイミドに相当する。また、得られたポリイミド粉末の数平均分子量(Mn)は33000、重量平均分子量(Mw)は65000であった。   In addition, the obtained polyimide is corresponded to the specific polyimide which has a structural unit which is a bivalent group shown by said Chemical formula (10) in Chemical formula (1). Moreover, the number average molecular weight (Mn) of the obtained polyimide powder was 33000, and the weight average molecular weight (Mw) was 65000.

このポリイミド粉末をプロトン系極性溶剤であるテトラヒドロフラン(THF、沸点:66℃)に溶解させることで、該特定のポリイミドを15質量%含有するTHF溶液(表面層形成用塗布液)を調製した。   The polyimide powder was dissolved in tetrahydrofuran (THF, boiling point: 66 ° C.) which is a protic polar solvent to prepare a THF solution (coating solution for forming a surface layer) containing 15% by mass of the specific polyimide.

上記の弾性体層の外周面上に、表面層形成用塗布液を、ディップ方式で乾燥膜厚が0.6μmとなるように塗布することによって、塗膜を形成した。   A coating film was formed on the outer peripheral surface of the elastic layer by applying a coating solution for forming a surface layer by dipping to a dry film thickness of 0.6 μm.

この塗膜を電磁誘導加熱により、100℃の温度で加熱し、溶剤を蒸発させて塗膜を硬化させることで、表面層を形成した。これにより、中間転写体を得た。   The coated film was heated at a temperature of 100 ° C. by electromagnetic induction heating to evaporate the solvent to cure the coated film, thereby forming a surface layer. Thus, an intermediate transfer member was obtained.

<実施例2、3>
表面層の厚みを表1に示すように変更した点以外は、実施例1の中間転写体と同様にして、実施例2、3および比較例1〜4の中間転写体を作製した。
<Examples 2 and 3>
Intermediate transfer bodies of Examples 2 and 3 and Comparative Examples 1 to 4 were produced in the same manner as the intermediate transfer body of Example 1 except that the thickness of the surface layer was changed as shown in Table 1.

<比較例1〜3>
比較例1〜3では、実施例1〜3で用いた上記化学式(9)で示されるオキシアニリンに代えて、上記化学式(9)で示されるオキシアニリン(ここで、化学式(9)中のXはフェニル基である)を用いた。また、比較例1〜3のそれぞれの表面層の厚みを表1に示す厚みとした。それ以外の点はすべて実施例1〜3と同様にして、比較例1〜3の中間転写体を作製した。
<Comparative Examples 1 to 3>
In Comparative Examples 1 to 3, instead of the oxyaniline represented by the above Chemical Formula (9) used in Examples 1 to 3, an oxyaniline represented by the above Chemical Formula (9) (here, X in Chemical Formula (9) Is a phenyl group) was used. Moreover, the thickness of each surface layer of Comparative Examples 1 to 3 was set to the thickness shown in Table 1. The intermediate transfer members of Comparative Examples 1 to 3 were produced in the same manner as in Examples 1 to 3 except for that point.

<比較例4>
上記化学式(9)で示されるオキシアニリンにおいて、化学式(9)中のXがn−ヘキシレン基に変更された点以外は、すべて比較例2の中間転写体と同様にして、比較例4の中間転写体を作製した。
Comparative Example 4
In the oxyaniline represented by the above chemical formula (9), the intermediate transfer body of Comparative Example 4 is the same as the intermediate transfer member of Comparative Example 2 except that X in Chemical Formula (9) is changed to n-hexylene group. A transcript was produced.

[評価]
上記で作製した実施例1〜3および比較例1〜4の中間転写体に関して、以下の評価1〜3を行なった。
[Evaluation]
The following evaluations 1 to 3 were performed on the intermediate transfer members of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4 prepared above.

<評価1:THF溶解性>
テトラヒドロフラン(THF)80gに、実施例および比較例の各中間転写体の表面層を形成するために用いた各種のポリイミド粉末20gを加え、一昼夜撹拌後のTHF溶液の溶状を確認した。そして、以下の基準でTHF溶解性を評価した。その結果を表1(「THF溶解性」の項)に示す。
A:無色澄明である。
B:沈降物はないが溶状は濁っている。
C:沈降物がある。
<Evaluation 1: THF solubility>
To 80 g of tetrahydrofuran (THF), 20 g of various polyimide powders used to form the surface layers of the intermediate transfer members of Examples and Comparative Examples were added, and the solution state of the THF solution after overnight stirring was confirmed. And THF solubility was evaluated on the following reference | standard. The results are shown in Table 1 ("THF solubility" section).
A: colorless and clear.
B: There is no sediment but the solution is cloudy.
C: There is a sediment.

<評価2:転写性>
フルカラーデジタル印刷システム(商品名:「bizhub PRESS C8000」、コニカミノルタビジネステクノロジーズ社製)に実施例および比較例の各中間転写体をセットして、露光量等を適正化し、20℃、50%RHで、青色のベタ画像(シアン、マゼンタの2色重ね)、記録材であるプリンタ用紙(エンボス紙)(商品名:レザック66 302g、特種東海製紙株式会社製)に10枚印刷した。
<Evaluation 2: Transferability>
Set each of the intermediate transfer members of the examples and comparative examples in a full-color digital printing system (trade name: “bizhub PRESS C 8000”, manufactured by Konica Minolta Business Technologies, Inc.) to optimize the exposure amount, etc., 20 ° C., 50% RH Then, 10 sheets were printed on a blue solid image (two-color superposition of cyan and magenta) and printer paper (embossed paper) as a recording material (trade name: Rezac 66 302 g, manufactured by Tokushu Tokai Paper Co., Ltd.).

紙に転写する前の中間転写ベルト上のトナーの質量(転写前トナー量)と、紙に転写した後に中間転写ベルト上に残った画像トナーの質量(残存トナー量)を秤量によって計測し、下記の数式(1)により転写率を算出した。   The mass of toner on the intermediate transfer belt before transfer to paper (amount of toner before transfer) and the mass of image toner remaining on the intermediate transfer belt after transfer onto paper (amount of residual toner) are measured by weighing. The transfer rate was calculated by Equation (1) of


転写率(%)=[(転写前トナー量)−(残存トナー量)]/(転写前トナー量)
・・・数式(1)

そして、以下の基準で転写性を評価した。その結果を表1(「転写性」の項)に示す。
S:転写率が95−100%である。
A:転写率が93−95%である。
B:転写率が90−93%である。
C:転写率が90%以下である。

Transfer ratio (%) = [(pre-transfer toner amount) − (remaining toner amount)] / (pre-transfer toner amount)
... Equation (1)

And the following criteria evaluated transferability. The results are shown in Table 1 (“transferability”).
S: The transfer rate is 95 to 100%.
A: The transcription rate is 93-95%.
B: The transfer rate is 90-93%.
C: The transfer rate is 90% or less.

なお、上記のフルカラーデジタル印刷システムは、レーザー露光および反転現像方式を採用するものであり、静電潜像担体に担持されたトナー像を、中間転写体に1次転写した後、該トナー像を該中間転写体から記録材へ2次転写する画像形成装置であって、模式的には図2で示されるものである。   The full color digital printing system described above employs a laser exposure and a reversal development method, and primarily transfers the toner image carried on the electrostatic latent image carrier to an intermediate transfer member, and then transfers the toner image. An image forming apparatus for performing secondary transfer from the intermediate transfer body to a recording material, which is schematically shown in FIG.

<評価3:Rz(耐久性)>
実施例1〜3および比較例1〜4の中間転写体に対して、600k(60万)枚の印字耐久試験を実施した。そして、初期(耐久試験前)および耐久性試験後の中間転写体(中間転写ベルト)の表面のRz(平均粗さ)を測定した。
<Evaluation 3: Rz (durability)>
A printing endurance test of 600 k (600,000) sheets was performed on the intermediate transfer members of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4. Then, Rz (average roughness) of the surface of the intermediate transfer member (intermediate transfer belt) after the initial (before the endurance test) and after the endurance test was measured.

なお、Rzの測定においては、中間転写ベルトを円管状にしたときの円管の軸を中心に90°毎の4方向の各々において、中間転写ベルトの軸方向(幅方向)に4か所(計16か所)について、表面層の表面における粗さ曲線の平均線からの標高の絶対値を測定し、それらの測定値の平均値としてRzを求めた。   In the measurement of Rz, when the intermediate transfer belt is formed into a circular tubular shape, four places in the axial direction (width direction) of the intermediate transfer belt in each of four directions of 90.degree. The absolute value of the elevation from the mean line of the roughness curve on the surface of the surface layer was measured for a total of 16 points), and Rz was determined as the average value of those measured values.

そして、以下の基準でRzを評価した。その結果を表1(「Rz(耐久性)」の項)に示す。
A:Rzが1μm未満である。
B:Rzが1μm以上、2μm未満である。
C:Rzが2μm以上である。
Then, Rz was evaluated based on the following criteria. The results are shown in Table 1 ("Rz (durability)" section).
A: Rz is less than 1 μm.
B: Rz is 1 μm or more and less than 2 μm.
C: Rz is 2 μm or more.

Figure 0006424670
Figure 0006424670

表1より明らかなように、比較例の中間転写体の表面層に用いられるポリイミドは、低沸点の溶剤(THF、沸点:66℃)に可溶でないのに対して、実施例の中間転写体の表面層に用いられる特定のポリイミドは、低沸点の溶剤(THF)に可溶であることが分かる。そして、実施例の中間転写体は、比較例の中間転写体に比し、優れた転写性を有しながらも、高い耐久性を有することが確認できた。すなわち、本発明の中間転写体は、本発明の構成を有することにより、優れた転写性を有しながらも、高い耐久性を有するという優れた効果を示すことが明らかである。   As apparent from Table 1, while the polyimide used for the surface layer of the intermediate transfer member of the comparative example is not soluble in a low boiling point solvent (THF, boiling point: 66 ° C.), the intermediate transfer member of the example is It is found that certain polyimides used in the surface layer of are soluble in low boiling point solvents (THF). Then, it was confirmed that the intermediate transfer member of the example had high durability while having excellent transferability as compared with the intermediate transfer member of the comparative example. That is, it is apparent that the intermediate transfer member of the present invention exhibits the excellent effect of having high durability while having excellent transferability by having the constitution of the present invention.

以上のように本発明の実施の形態および実施例について説明を行なったが、上述の各実施の形態および実施例の構成を適宜組み合わせることも当初から予定している。   Although the embodiments and examples of the present invention have been described as above, it is also originally intended to appropriately combine the configurations of the above-described embodiments and examples.

今回開示された実施の形態および実施例はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。   It should be understood that the embodiments and examples disclosed herein are illustrative and non-restrictive in every respect. The scope of the present invention is indicated not by the above description but by the claims, and is intended to include all the modifications within the meaning and scope equivalent to the claims.

1 画像形成装置、10 画像プロセス部、11 感光体ドラム、12 帯電器、13 露光部、14 現像部、15 1次転写ローラ、16 クリーナ、20 転写部、21 中間転写体、21a 樹脂基材層、21b 弾性体層、21c 表面層、22 2次転写ローラ、23 濃度検出センサ、24 駆動ローラ、25 従動ローラ、26 クリーニングブレード、30 給紙部、31 搬送路、32 排紙ローラ、33 排紙トレイ、35 操作パネル、40 定着部、45 制御部。   Reference Signs List 1 image forming apparatus, 10 image processing unit, 11 photosensitive drum, 12 chargers, 13 exposure units, 14 developing units, 15 primary transfer rollers, 16 cleaners, 20 transfer units, 21 intermediate transfer members, 21a resin base layer , 21b elastic layer, 21c surface layer, 22 secondary transfer roller, 23 density detection sensor, 24 drive roller, 25 driven roller, 26 cleaning blade, 30 paper feed unit, 31 conveyance path, 32 paper discharge roller, 33 paper discharge Tray, 35 operation panel, 40 fixing unit, 45 control unit.

Claims (10)

静電潜像担体に担持されたトナー像を、中間転写体に1次転写した後、該トナー像を該中間転写体から記録材へ2次転写する画像形成装置に用いる該中間転写体であって、
前記中間転写体は、無端ベルト状の形状を有し、かつ、少なくとも樹脂基材層と、前記樹脂基材層の外側に積層された弾性体層と、前記弾性体層の外側に積層された表面層とを含み、
前記表面層は、化学式(1)で示される構成単位を有する特定のポリイミドを主成分として含むポリイミド樹脂からなる、中間転写体。
Figure 0006424670

[化学式(1)中、Xは7以上25以下の炭素を含む2価の基を示す。]
The intermediate transfer member is used in an image forming apparatus for performing secondary transfer of the toner image from the intermediate transfer member to the recording material after primary transfer of the toner image carried on the electrostatic latent image carrier onto the intermediate transfer member. ,
The intermediate transfer body has an endless belt shape and is laminated on at least a resin base layer, an elastic layer laminated on the outer side of the resin base layer, and an outer side of the elastic layer. Including a surface layer,
The intermediate transfer member, wherein the surface layer is made of a polyimide resin containing, as a main component, a specific polyimide having a structural unit represented by the chemical formula (1).
Figure 0006424670

[In chemical formula (1), X represents a divalent group containing 7 or more and 25 or less carbons. ]
静電潜像担体に担持されたトナー像を、中間転写体に1次転写した後、該トナー像を該中間転写体から記録材へ2次転写する画像形成装置に用いる該中間転写体であって、
前記中間転写体は、無端ベルト状の形状を有し、かつ、少なくとも弾性材料を含む樹脂基材層と、前記樹脂基材層の外側に積層された表面層とを含み、
前記表面層は、化学式(1)で示される構成単位を有する特定のポリイミドを主成分として含むポリイミド樹脂からなる、中間転写体。
Figure 0006424670

[化学式(1)中、Xは7以上25以下の炭素を含む2価の基を示す。]
The intermediate transfer member is used in an image forming apparatus for performing secondary transfer of the toner image from the intermediate transfer member to the recording material after primary transfer of the toner image carried on the electrostatic latent image carrier onto the intermediate transfer member. ,
The intermediate transfer body has an endless belt-like shape, and includes a resin base layer containing at least an elastic material, and a surface layer laminated on the outside of the resin base layer,
The intermediate transfer member, wherein the surface layer is made of a polyimide resin containing, as a main component, a specific polyimide having a structural unit represented by the chemical formula (1).
Figure 0006424670

[In chemical formula (1), X represents a divalent group containing 7 or more and 25 or less carbons. ]
前記Xは2以上4以下のフェニレン基を含む2価の基である、請求項1または2に記載の中間転写体。   The intermediate transfer member according to claim 1 or 2, wherein X is a divalent group containing 2 or more and 4 or less phenylene groups. 前記Xは化学式(2)で示される2価の基である、請求項3に記載の中間転写体。
Figure 0006424670

[化学式(2)中、Yは2価の基または単結合を示す。]
The intermediate transfer member according to claim 3, wherein X is a divalent group represented by the chemical formula (2).
Figure 0006424670

[In chemical formula (2), Y shows a bivalent group or a single bond. ]
前記Yが、分岐を有してもよい炭素数2〜4のアルキレン基、オキシレン基、置換基を有してもよいフェニレン基、カルボニル基、および、スルホニル基からなる群より選択される少なくとも1つの基を含む、請求項4に記載の中間転写体。   At least one selected from the group consisting of an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms which may have a branch, an oxylene group, a phenylene group which may have a substituent, a carbonyl group, and a sulfonyl group; The intermediate transfer body according to claim 4, which comprises two groups. 前記Yが、化学式(3)〜化学式(7)で示される2価の基である、請求項4に記載の中間転写体。
Figure 0006424670

Figure 0006424670

Figure 0006424670

Figure 0006424670

Figure 0006424670
The intermediate transfer member according to claim 4, wherein Y is a divalent group represented by Chemical Formula (3) to Chemical Formula (7).
Figure 0006424670

Figure 0006424670

Figure 0006424670

Figure 0006424670

Figure 0006424670
前記特定のポリイミドは、化学式(8)で示される2,3,3’,4’−オキシジフタル酸無水物と、化学式(9)で示されるオキシアニリンとから合成される、請求項1または2に記載の中間転写体。
Figure 0006424670

Figure 0006424670

[化学式(9)中、Arはフェニレン基を示し、Xは7以上25以下の炭素を含む2価の基を示す。]
The specific polyimide is synthesized from 2,3,3 ', 4'-oxydiphthalic anhydride represented by the chemical formula (8) and oxyaniline represented by the chemical formula (9). Intermediate transfer body as described.
Figure 0006424670

Figure 0006424670

[In the chemical formula (9), Ar represents a phenylene group, and X represents a divalent group containing 7 or more and 25 or less carbons. ]
前記表面層の厚みが0.5μm以上、5.0μm以下である、請求項1〜7のいずれか1項に記載の中間転写体。   The intermediate transfer member according to any one of claims 1 to 7, wherein the thickness of the surface layer is 0.5 μm or more and 5.0 μm or less. 請求項1〜8のいずれか1項に記載の中間転写体を備えた画像形成装置。   An image forming apparatus comprising the intermediate transfer member according to any one of claims 1 to 8. 請求項1〜8のいずれか1項に記載の中間転写体の製造方法であって、
前記特定のポリイミドを150℃未満の沸点を有する溶剤に溶解させた溶液を塗布し、150℃未満の温度で加熱して前記溶剤を蒸発させることにより前記表面層を形成する工程を含む、製造方法。
A method of manufacturing an intermediate transfer member according to any one of claims 1 to 8,
A method of forming a surface layer by applying a solution in which the specific polyimide is dissolved in a solvent having a boiling point of less than 150 ° C., and heating the temperature at less than 150 ° C. to evaporate the solvent. .
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