JP6355500B2 - Textile treatment composition - Google Patents
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- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Description
本発明は、繊維製品処理剤組成物に関する。 The present invention relates to a textile product treating agent composition.
近年、消費者の衛生志向の高まりから、見た目の汚ればかりでなく汚れの存在を想起させる臭気についても、その除去が強く望まれている。その中で尿臭はヒトに与える生活環境悪臭の中でも特に問題視されている。
また一方、高齢化により介護対象者の数が増加している。介護に係る課題として、尿が下着等の衣料に付着すると、衣料から尿臭が発散することが挙げられる。また、介護対象者は皮脂や体臭の臭いも強いことが知られている。
尿臭、汗臭を抑制する組成物は種々提案されている。例えば、特許文献1及び特許文献2には、β−グルクロニダーゼ阻害剤による尿臭の生成抑制方法が開示されている。また、特許文献3には、β−グルクロニダーゼ阻害剤と、(b)界面活性剤及び溶剤から選ばれる1種以上とを含有する汗臭発生抑制組成物が開示されている。
In recent years, with the increase in consumer hygiene, not only the appearance of dirt but also the odor reminiscent of the presence of dirt has been strongly desired. Among them, urine odor is regarded as a problem among the odors of living environment given to humans.
On the other hand, the number of care recipients is increasing due to aging. As a problem related to care, when urine adheres to clothing such as underwear, urine odor is emitted from the clothing. Moreover, it is known that the person to be cared for has strong sebum and body odor.
Various compositions for suppressing urine odor and sweat odor have been proposed. For example, Patent Literature 1 and Patent Literature 2 disclose a method for suppressing the generation of urine odor with a β-glucuronidase inhibitor. Patent Document 3 discloses a sweat odor generation inhibiting composition containing a β-glucuronidase inhibitor and (b) one or more selected from a surfactant and a solvent.
しかしながら、特許文献1、2及び3には、衣料から発生する尿臭や汗臭を含む臭気をより効果的に除去する課題は記載されていない。
本発明は、尿臭や汗臭を含む臭気を抑制する効果に優れる繊維製品処理剤組成物を提供する。
However, Patent Documents 1, 2, and 3 do not describe a problem of more effectively removing odors including urine odor and sweat odor generated from clothing.
The present invention provides a textile product treating agent composition excellent in the effect of suppressing odor including urine odor and sweat odor.
本発明は、下記(A)成分を1質量%以上、20質量%以下、(B)成分を0.001質量%以上、1質量%以下、及び水を含有する、30℃でのpHが2.0以上、4.0以下である繊維製品処理剤組成物に関する。
<(A)成分>
下記(A−1)成分及び(A−2)成分から選ばれる成分。
(A−1)成分:下記一般式(1)で表される4級アンモニウム塩の複数からなる成分であって、
一般式(1)中のR1がアシル基であり、R2及びR3が水素原子である化合物(a1)の割合が、一般式(1)で表される4級アンモニウム塩の全量中、10質量%以上、45質量%以下、
一般式(1)中のR1及びR2がアシル基であり、R3が水素原子である化合物(a2)の割合が、一般式(1)で表される4級アンモニウム塩の全量中、25質量%以上、70質量%以下、
一般式(1)中のR1、R2及びR3がアシル基である化合物(a3)の割合が、一般式(1)で表される4級アンモニウム塩の全量中、5質量%以上、40質量%以下、
である成分
In the present invention, the following component (A) contains 1% by mass or more and 20% by mass or less, component (B) contains 0.001% by mass or more and 1% by mass or less, and water has a pH of 2 at 30 ° C. It is related with the textile-finishing agent composition which is 0.0 or more and 4.0 or less.
<(A) component>
The component chosen from the following (A-1) component and (A-2) component.
(A-1) component: a component comprising a plurality of quaternary ammonium salts represented by the following general formula (1),
In the total amount of the quaternary ammonium salt represented by the general formula (1), the ratio of the compound (a1) in which R 1 in the general formula (1) is an acyl group, and R 2 and R 3 are hydrogen atoms, 10 mass% or more, 45 mass% or less,
In the total amount of the quaternary ammonium salt represented by the general formula (1), the ratio of the compound (a2) in which R 1 and R 2 in the general formula (1) are acyl groups and R 3 is a hydrogen atom is: 25 mass% or more, 70 mass% or less,
In the total amount of the quaternary ammonium salt represented by the general formula (1), the proportion of the compound (a3) in which R 1 , R 2 and R 3 in the general formula (1) are acyl groups is 5% by mass or more, 40% by mass or less,
Ingredients that are
〔式中、R1、R2、R3は、それぞれ独立して、炭素数16以上、22以下の脂肪酸からOHを除いた残基(当該残基をアシル基という場合がある)、又は水素原子であり、R1、R2及びR3が同時に水素原子ではなく、R4は炭素数1以上、3以下のアルキル基であり、X−は陰イオンである。〕
(A−2)成分:下記一般式(2)で表される4級アンモニウム塩の複数からなる成分であって、
一般式(2)中のR5がアシル基であり、R6が水素原子である化合物(a4)の割合が一般式(2)で表される4級アンモニウム塩の全量中、1質量%以上、40質量%以下、
一般式(2)中のR5及びR6が前記アシル基である化合物(a5)の割合が一般式(2)で表される4級アンモニウム塩の全量中、60質量%以上、99質量%以下、
である成分。
[Wherein R 1 , R 2 and R 3 are each independently a residue obtained by removing OH from a fatty acid having 16 to 22 carbon atoms (the residue may be referred to as an acyl group), or hydrogen. R 1 , R 2 and R 3 are not hydrogen atoms at the same time, R 4 is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and X − is an anion. ]
(A-2) component: a component composed of a plurality of quaternary ammonium salts represented by the following general formula (2),
In the total amount of the quaternary ammonium salt represented by the general formula (2), the proportion of the compound (a4) in which R 5 in the general formula (2) is an acyl group and R 6 is a hydrogen atom is 1% by mass or more. 40% by mass or less,
In the total amount of the quaternary ammonium salt in which the ratio of the compound (a5) in which R 5 and R 6 in the general formula (2) are the acyl group is 60% by mass or more, 99% by mass Less than,
Ingredients that are
〔式中、R5は、炭素数16以上、22以下の脂肪酸からOHを除いた残基(当該残基をアシル基という場合がある)であり、R6は、前記アシル基又は水素原子であり、R7及びR8は、それぞれ独立して、炭素数1以上、3以下のアルキル基であり、Qはエチレン基又はプロピレン基であり、X−は陰イオンである。〕
<(B)成分>
3−メチル−4−シクロペンタデセン−1−オン、3−メチル−5−シクロペンタデセン−1−オン、5−シクロヘキサデセン−1−オン、8−シクロヘキサデセン−1−オン、9−シクロヘプタデセン−1−オン、7−シクロヘキサデセノリド及び10−オキサ―16−ヘキサデカノリドから選ばれる1種以上の化合物
[Wherein R 5 is a residue obtained by removing OH from a fatty acid having 16 to 22 carbon atoms (the residue may be referred to as an acyl group), and R 6 is the acyl group or a hydrogen atom. R 7 and R 8 are each independently an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, Q is an ethylene group or a propylene group, and X − is an anion. ]
<(B) component>
3-methyl-4-cyclopentadecene-1-one, 3-methyl-5-cyclopentadecene-1-one, 5-cyclohexadecene-1-one, 8-cyclohexadecene-1-one, 9-cyclohepta One or more compounds selected from decene-1-one, 7-cyclohexadecenolide and 10-oxa-16-hexadecanolide
本発明によれば、尿臭や汗臭を含む臭気、とりわけ尿臭を含む臭気を抑制する効果に優れる繊維製品処理剤組成物が提供される。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the textile product processing agent composition excellent in the effect which suppresses the odor containing urine odor and sweat odor, especially the odor containing urine odor is provided.
<(A)成分>
(A)成分のうち、(A−1)成分は、下記一般式(1)で表される4級アンモニウム塩の複数からなる成分であって、
一般式(1)中のR1がアシル基であり、R2及びR3が水素原子である化合物(a1)の割合が、一般式(1)で表される4級アンモニウム塩の全量中、10質量%以上、45質量%以下、
一般式(1)中のR1及びR2がアシル基であり、R3が水素原子である化合物(a2)の割合が、一般式(1)で表される4級アンモニウム塩の全量中、25質量%以上、70質量%以下、
一般式(1)中のR1、R2及びR3がアシル基である化合物(a3)の割合が、一般式(1)で表される4級アンモニウム塩の全量中、5質量%以上、40質量%以下、
である成分である。
<(A) component>
Among the components (A), the component (A-1) is a component composed of a plurality of quaternary ammonium salts represented by the following general formula (1),
In the total amount of the quaternary ammonium salt represented by the general formula (1), the ratio of the compound (a1) in which R 1 in the general formula (1) is an acyl group, and R 2 and R 3 are hydrogen atoms, 10 mass% or more, 45 mass% or less,
In the total amount of the quaternary ammonium salt represented by the general formula (1), the ratio of the compound (a2) in which R 1 and R 2 in the general formula (1) are acyl groups and R 3 is a hydrogen atom is: 25 mass% or more, 70 mass% or less,
In the total amount of the quaternary ammonium salt represented by the general formula (1), the proportion of the compound (a3) in which R 1 , R 2 and R 3 in the general formula (1) are acyl groups is 5% by mass or more, 40% by mass or less,
It is a component that is.
〔式中、R1、R2、R3は、それぞれ独立して、炭素数16以上、22以下の脂肪酸からOHを除いた残基(当該残基をアシル基という場合がある)、又は水素原子であり、R1、R2及びR3が同時に水素原子ではなく、R4は炭素数1以上、3以下のアルキル基であり、X−は陰イオンである。〕 [Wherein R 1 , R 2 and R 3 are each independently a residue obtained by removing OH from a fatty acid having 16 to 22 carbon atoms (the residue may be referred to as an acyl group), or hydrogen. R 1 , R 2 and R 3 are not hydrogen atoms at the same time, R 4 is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and X − is an anion. ]
本発明の(A−1)成分中の化合物(a1)、化合物(a2)、及び化合物(a3)の割合は、繊維製品に付与される尿臭や汗臭の抑制効果のみならず(B)成分を含有する本発明の繊維製品処理剤組成物の保存安定性にもまた影響する。 The ratio of the compound (a1), the compound (a2), and the compound (a3) in the component (A-1) of the present invention is not only the effect of suppressing the urine odor and sweat odor imparted to the textile product (B) It also affects the storage stability of the fiber product treating agent composition of the present invention containing the components.
(A−1)成分中の化合物(a1)の割合は、好ましくは15質量%以上、より好ましくは20質量%以上であり、そして、好ましくは40質量%以下、より好ましくは35質量%以下である。
(A−1)成分中の化合物(a2)の割合は、より好ましくは30質量%以上、好ましくは35質量%以上であり、そして、好ましくは70質量%以下、より好ましくは65質量%以下である。
(A−1)成分中の化合物(a3)の割合は、好ましくは8質量%以上、より好ましくは10質量%以上であり、そして、好ましくは30質量%以下、より好ましくは25質量%以下である。
The proportion of compound (a1) in component (A-1) is preferably 15% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, and preferably 40% by mass or less, more preferably 35% by mass or less. is there.
The proportion of the compound (a2) in the component (A-1) is more preferably 30% by mass or more, preferably 35% by mass or more, and preferably 70% by mass or less, more preferably 65% by mass or less. is there.
The proportion of the compound (a3) in the component (A-1) is preferably 8% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, and preferably 30% by mass or less, more preferably 25% by mass or less. is there.
化合物(a2)と化合物(a3)は主に尿臭や汗臭の抑制効果に有効な成分であるが、(B)成分を含有する場合に、繊維製品処理剤組成物の保存安定性に影響を与える。そのために、(A−1)成分は、化合物(a1)を適度に残した組成であることが好ましい。また、化合物(a1)は、抗菌効果に有効な成分である。更には、前記の割合を満たした上で、(A−1)成分中の化合物(a2)の含有量が化合物(a3)よりも多いこと、より好ましくは化合物(a2)の含有量(質量%)と化合物(a3)の含有量(質量%)との差が、15質量%以上(15ポイント以上)あることである。 The compound (a2) and the compound (a3) are effective components mainly for suppressing the urine odor and sweat odor, but when the component (B) is contained, the storage stability of the textile product treating agent composition is affected. give. Therefore, the component (A-1) preferably has a composition in which the compound (a1) is appropriately left. Moreover, a compound (a1) is a component effective for an antibacterial effect. Furthermore, after satisfying the above ratio, the content of the compound (a2) in the component (A-1) is larger than that of the compound (a3), more preferably the content (mass%) of the compound (a2). ) And the content (mass%) of the compound (a3) is 15 mass% or more (15 points or more).
一般式(1)において、アシル基としては、炭素数16以上、18以下の脂肪酸からOH(水酸基)を除いた残基が好ましい。R1、R2、R3は、それぞれ独立して、RCO(ここでRは炭素数15以上、21以下、好ましくは17以下の炭化水素基)であってよい。一般式(1)中、R1、R2、R3は、少なくとも1つがアシル基である。
また、脂肪酸としての具体例としては、ステアリン酸、パルミチン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン酸、パーム油脂肪酸、ひまわり油、大豆油、ナタネ油、サフラワー油、綿実油、トウモロコシ油、オリーブ油、硬化パーム油脂肪酸、牛脂脂肪酸、硬化牛脂脂肪酸が挙げられる。
一般式(1)中、R4はメチル基又はエチル基が好ましい。
一般式(1)中、X−は、有機又は無機の陰イオンが挙げられ、ハロゲンイオン、好ましくはクロロイオン、炭素数1以上、3以下のアルキル硫酸エステルイオン、炭素数12以上、18以下の脂肪酸イオン、及び炭素数1以上、3以下のアルキル基が1個以上、3個以下置換していてもよいベンゼンスルホン酸イオンから選ばれる陰イオンが好ましく、炭素数1以上、3以下のアルキル硫酸エステルイオンがより好ましく、メチル硫酸エステルイオン又はエチル硫酸エステルイオンがより好ましい。
In the general formula (1), the acyl group is preferably a residue obtained by removing OH (hydroxyl group) from a fatty acid having 16 to 18 carbon atoms. R 1 , R 2 and R 3 may each independently be RCO (where R is a hydrocarbon group having 15 to 21 carbon atoms, preferably 17 or less carbon atoms). In general formula (1), at least one of R 1 , R 2 , and R 3 is an acyl group.
Specific examples of fatty acids include stearic acid, palmitic acid, oleic acid, elaidic acid, linoleic acid, linolenic acid, palm oil fatty acid, sunflower oil, soybean oil, rapeseed oil, safflower oil, cottonseed oil, corn oil, Examples include olive oil, hardened palm oil fatty acid, beef tallow fatty acid, and hardened beef tallow fatty acid.
In general formula (1), R 4 is preferably a methyl group or an ethyl group.
In the general formula (1), X - it is may be an organic or inorganic anion, a halogen ion, preferably chloride ion, 1 or more carbon atoms, 3 an alkyl sulfate ion, having 12 or more carbon atoms, the 18 following An anion selected from a fatty acid ion and a benzenesulfonate ion optionally substituted with 1 or more and 3 or less alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms is preferred, and an alkyl sulfate having 1 to 3 carbon atoms Ester ion is more preferable, and methyl sulfate ester ion or ethyl sulfate ester ion is more preferable.
本発明に用いる(A−1)成分は、脂肪酸とトリエタノールアミンを脱水エステル化反応させる方法(脱水エステル化法という)、又は脂肪酸低級アルキルエステル(低級アルキルはメチル基、エチル基、プロピル基)とトリエタノールアミンをエステル交換反応させる方法(エステル交換法という)により得られたエステル化反応物を、アルキル化剤で4級化反応させることで得ることができる。本発明の(A−1)成分の化合物(a1)、化合物(a2)、化合物(a3)の割合を満たす混合物を得るには、例えば、脂肪酸又は脂肪酸低級アルキルエステル:トリエタノールアミンのモル比を1.3:1以上、好ましくは1.5:1以上、そして、2.0:1以下、好ましくは1.9:1以下の比率で反応させたトリエタノールアミン脂肪酸エステルの混合物を4級化反応させる。 The component (A-1) used in the present invention is a method in which a fatty acid and triethanolamine are subjected to dehydration esterification (referred to as dehydration esterification), or a fatty acid lower alkyl ester (lower alkyl is a methyl group, an ethyl group, or a propyl group) It can be obtained by subjecting an esterification reaction product obtained by a method of transesterification of triethanolamine with triethanolamine (referred to as a transesterification method) to a quaternization reaction with an alkylating agent. In order to obtain a mixture satisfying the ratios of the compound (a1), the compound (a2) and the compound (a3) of the component (A-1) of the present invention, for example, the molar ratio of fatty acid or fatty acid lower alkyl ester: triethanolamine is set. Quaternization of a mixture of triethanolamine fatty acid esters reacted at a ratio of 1.3: 1 or more, preferably 1.5: 1 or more and 2.0: 1 or less, preferably 1.9: 1 or less React.
脂肪酸又は脂肪酸低級アルキルエステルは、牛脂、パーム油、ヒマワリ油、大豆油、ナタネ油、サフラワー油、綿実油、トウモロコシ油、オリーブ油から選ばれる油脂をケン化して得られる脂肪酸組成のものが好適であり、尿臭や汗臭の抑制効果の点から牛脂、パーム油及びヒマワリ油から得られる脂肪酸組成のものが良好である。また、これらは炭素−炭素不飽和結合を2つ以上有するアルケニル基を多量に含有するため、例えば特開平4−306296号公報に記載されているような晶析や、特開平6−41578号公報に記載されているようにメチルエステルを減圧蒸留する方法、あるいは特開平8−99036号公報に記載の選択水素化反応を行うことで炭素−炭素不飽和結合を2つ以上含有する脂肪酸の割合を制御する方法などにより製造することができる。例えば硬化牛脂は牛脂由来の脂肪酸を水素添加により飽和にしたものであり、一部を硬化させたものとして半硬化という表現をする場合もある。またこれら硬化の程度を調製したものと硬化処理をしていない脂肪酸とを任意に混合することで、適宜、尿臭や汗臭の抑制効果のみならず製造上低粘度等の使用勝手に優れる脂肪酸及び(A)成分を調製して用いてもよい。 The fatty acid or fatty acid lower alkyl ester is preferably a fatty acid composition obtained by saponifying fat selected from beef tallow, palm oil, sunflower oil, soybean oil, rapeseed oil, safflower oil, cottonseed oil, corn oil, olive oil. The fatty acid composition obtained from beef tallow, palm oil and sunflower oil is preferable from the viewpoint of suppressing urine odor and sweat odor. Further, since these contain a large amount of alkenyl groups having two or more carbon-carbon unsaturated bonds, for example, crystallization as described in JP-A-4-306296 or JP-A-6-41578 The ratio of fatty acids containing two or more carbon-carbon unsaturated bonds can be obtained by performing distillation under reduced pressure as described in JP-A-8-99036 or by performing a selective hydrogenation reaction described in JP-A-8-99036. It can be manufactured by a controlling method or the like. For example, hardened beef tallow is a fatty acid derived from beef tallow saturated by hydrogenation, and may be expressed as semi-hardened as partially cured. In addition, by arbitrarily mixing these curing grades and uncured fatty acids, the fatty acids are not only effective in suppressing urine odor and sweat odor, but also excellent in ease of use such as low viscosity in production. And (A) component may be prepared and used.
なお、選択水素化反応を行った場合には不飽和結合の幾何異性体の混合物が形成するが、本発明ではトランス/シスのモル比が、好ましくは0/100以上、より好ましくは5/95以上、そして、好ましくは75/25以下、より好ましくは50/50以下である。 When a selective hydrogenation reaction is performed, a mixture of geometric isomers of unsaturated bonds is formed. In the present invention, the trans / cis molar ratio is preferably 0/100 or more, more preferably 5/95. Above, and preferably 75/25 or less, more preferably 50/50 or less.
脱水エステル化法においてはエステル化反応温度を140℃以上、230℃以下で縮合水を除去しながら反応させることが好ましい。反応を促進させる目的から通常のエステル化触媒を用いても差し支えなく、例えば硫酸、燐酸などの無機酸、酸化錫、酸化亜鉛などの無機酸化物、テトラプロポキシチタンなどのアルコラートなどを選択することができる。反応の進行はJISK0070−1992に記載の方法で酸価(AV)及び鹸化価(SV)を測定することで確認を行い、好適にはAVが10mgKOH/g以下、好ましくは6mgKOH/g以下となった時、エステル化反応を終了する。得られるエステル化合物の混合物は、SVが好ましくは110mgKOH/g以上、より好ましくは130mgKOH/g以上であり、そして、好ましくは210mgKOH/g以下、より好ましくは190mgKOH/g以下である。 In the dehydration esterification method, the reaction is preferably carried out at an esterification reaction temperature of 140 ° C. or higher and 230 ° C. or lower while removing condensed water. For the purpose of promoting the reaction, a normal esterification catalyst may be used. For example, an inorganic acid such as sulfuric acid or phosphoric acid, an inorganic oxide such as tin oxide or zinc oxide, or an alcoholate such as tetrapropoxy titanium may be selected. it can. The progress of the reaction is confirmed by measuring the acid value (AV) and saponification value (SV) by the method described in JISK0070-1992, and preferably AV is 10 mgKOH / g or less, preferably 6 mgKOH / g or less. The esterification reaction is terminated. The resulting ester compound mixture has an SV of preferably 110 mg KOH / g or more, more preferably 130 mg KOH / g or more, and preferably 210 mg KOH / g or less, more preferably 190 mg KOH / g or less.
エステル交換法においては、反応は好ましくは50℃以上、より好ましくは100℃以上、そして、好ましくは150℃以下の温度で生成する低級アルコールを除去しながら行う。反応促進のために水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの無機アルカリや、メチラート、エチラートなどのアルコキシ触媒を用いることも可能である。反応の進行はガスクロマトグラフィーなどを用いて脂肪酸低級アルキルエステルの量を直接定量することが好適であり、未反応脂肪酸低級アルキルエステルが仕込みの脂肪酸低級アルキルエステルに対してガスクロマトグラフィーチャート上で10面積%以下、特に6面積%以下で反応を終了させることが好ましい。得られるエステル化合物の混合物は、SVが好ましくは110mgKOH/g以上、より好ましくは130mgKOH/g以上であり、そして、好ましくは210mgKOH/g以下、より好ましくは190mgKOH/g以下である。 In the transesterification method, the reaction is preferably carried out while removing the lower alcohol produced at a temperature of 50 ° C. or higher, more preferably 100 ° C. or higher, and preferably 150 ° C. or lower. In order to accelerate the reaction, inorganic alkalis such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, and alkoxy catalysts such as methylate and ethylate can be used. The progress of the reaction is preferably performed by directly quantifying the amount of the fatty acid lower alkyl ester using gas chromatography or the like. The amount of unreacted fatty acid lower alkyl ester is 10 on the gas chromatography chart with respect to the fatty acid lower alkyl ester charged. It is preferable to terminate the reaction at an area% or less, particularly 6 area% or less. The resulting ester compound mixture has an SV of preferably 110 mg KOH / g or more, more preferably 130 mg KOH / g or more, and preferably 210 mg KOH / g or less, more preferably 190 mg KOH / g or less.
次にこのようにして得られたエステル化合物の4級化を行うが、4級化に用いられるアルキル化剤としては、メチルクロリド、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸等が好適である。アルキル化剤として、メチルクロリドを用いる場合には、特に溶媒を使用する必要はないが、溶媒を使用する場合は、エタノールやイソプロパノールなどの溶媒を、エステル化合物に対して10質量%以上、50質量%以下程度混合した溶液をチタン製のオートクレーブなどの加圧反応器に仕込み、密封下30℃以上、120℃以下の反応温度でメチルクロリドを圧入させて反応させる。このときメチルクロリドの一部が分解し塩酸が発生する場合があるため、アルカリ剤を少量加えることで反応が効率よく進むため好適である。メチルクロリドとエステル化合物とのモル比は、エステル化合物のアミノ基1当量に対してメチルクロリドを1倍当量以上、1.5倍当量以下用いることが好適である。 Next, the thus obtained ester compound is quaternized. As the alkylating agent used for quaternization, methyl chloride, dimethyl sulfate, diethyl sulfate and the like are preferable. When methyl chloride is used as the alkylating agent, it is not necessary to use a solvent, but when using a solvent, a solvent such as ethanol or isopropanol is used in an amount of 10% by mass or more and 50% by mass with respect to the ester compound. % Of the solution mixed in a pressure reactor such as an autoclave made of titanium, and methyl chloride is injected at a reaction temperature of 30 ° C. or higher and 120 ° C. or lower in a sealed state for reaction. At this time, since a part of methyl chloride may be decomposed to generate hydrochloric acid, it is preferable that the reaction proceeds efficiently by adding a small amount of an alkali agent. As for the molar ratio of methyl chloride to the ester compound, it is preferable to use methyl chloride at least 1 equivalent and not more than 1.5 equivalents per equivalent of amino group of the ester compound.
ジメチル硫酸及び/又はジエチル硫酸とエステル化合物とのモル比は、エステル化合物のアミノ基1当量に対してジメチル硫酸及び/又はジエチル硫酸を好ましくは0.9倍当量以上、より好ましくは0.95倍当量以上、そして、好ましくは1.1倍当量以下、より好ましくは0.99倍当量以下用いる。 The molar ratio of dimethyl sulfate and / or diethyl sulfate to the ester compound is preferably 0.9 times equivalent or more, more preferably 0.95 times dimethyl sulfate and / or diethyl sulfate relative to 1 equivalent of the amino group of the ester compound. More than equivalent, and preferably 1.1 times equivalent or less, more preferably 0.99 times equivalent or less.
本発明の繊維製品処理剤組成物は、(A−1)成分の製造時に生成されるその他反応生成物を含有してもよい。例えば、4級化されなかった未反応アミンとして、具体的には脂肪酸トリエステル構造体のアミンと脂肪酸ジエステル構造体のアミンがあり、製法によっては、脂肪酸トリエステル構造体のアミンと脂肪酸ジエステル構造体のアミンとを合計して、(A−1)成分100質量部に対して5質量部以上、30質量部以下含む反応生成物が得られる。一方、脂肪酸モノエステル構造体のアミンは4級化し易いことから、通常、反応生成物中の含有量は(A−1)成分100質量部に対して0.5質量部以下である。更には脂肪酸エステル化されなかったトリエタノールアミン及びトリエタノールアミンの4級化物は合計で(A−1)成分100質量部に対して0.5質量部以上、3質量部以下含有され、このうち90質量%以上は4級化物である。また未反応脂肪酸が含まれることもある。(A−1)成分を含む反応生成物を用いる場合は、本発明の効果を損なわない限り、このような未反応成分や副反応成分が繊維製品処理剤組成物中に取り込まれてもよい。 The textile product treating agent composition of the present invention may contain other reaction products produced during the production of the component (A-1). For example, as the unreacted amine that has not been quaternized, there are specifically an amine of a fatty acid triester structure and an amine of a fatty acid diester structure, and depending on the production method, an amine of a fatty acid triester structure and a fatty acid diester structure The reaction product containing 5 parts by mass or more and 30 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the component (A-1) is obtained. On the other hand, since the amine of the fatty acid monoester structure is easily quaternized, the content in the reaction product is usually 0.5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the component (A-1). Furthermore, the triethanolamine and the quaternized product of triethanolamine which were not fatty acid esterified contained in total 0.5 parts by mass or more and 3 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of component (A-1), 90 mass% or more is a quaternized product. Unreacted fatty acids may also be included. When a reaction product containing the component (A-1) is used, such unreacted components and side reaction components may be incorporated into the fiber product treating agent composition as long as the effects of the present invention are not impaired.
(A−1)成分として化合物(a1)、化合物(a2)及び化合物(a3)成分を含む混合物を用いる場合、該混合物中の化合物(a1)、化合物(a2)、化合物(a3)、アミン化合物の割合等は、高速液体クロマトグラフ(HPLCと言う場合もある)を用い、検出器として荷電化粒子検出器(Charged Aerosol Detection、CADと言う場合もある)を使用して求めることができる。CADを用いた測定方法については「荷電化粒子検出器Corona CADの技術と応用」(福島ら Chromatography, Vol.32 No.3(2011))を参考にすることができる。 In the case of using a mixture containing the compound (a1), the compound (a2) and the compound (a3) as the component (A-1), the compound (a1), the compound (a2), the compound (a3), and the amine compound in the mixture The ratio can be determined using a high performance liquid chromatograph (sometimes called HPLC) and a charged particle detector (sometimes called Charged Aerosol Detection, CAD) as a detector. Regarding the measurement method using CAD, “Technology and Application of Charged Particle Detector Corona CAD” (Fukushima et al., Chromatography, Vol. 32 No. 3 (2011)) can be referred to.
(A)成分のうち、(A−2)成分は、下記一般式(2)で表される4級アンモニウム塩の複数からなる成分であって、
一般式(2)中のR5がアシル基であり、R6が水素原子である化合物(a4)の割合が一般式(2)で表される4級アンモニウム塩の全量中、1質量%以上、40質量%以下、
一般式(2)中のR5及びR6が前記アシル基である化合物(a5)の割合が一般式(2)で表される4級アンモニウム塩の全量中、60質量%以上、99質量%以下、
である成分である。
Among the components (A), the component (A-2) is a component composed of a plurality of quaternary ammonium salts represented by the following general formula (2),
In the total amount of the quaternary ammonium salt represented by the general formula (2), the proportion of the compound (a4) in which R 5 in the general formula (2) is an acyl group and R 6 is a hydrogen atom is 1% by mass or more. 40% by mass or less,
In the total amount of the quaternary ammonium salt in which the ratio of the compound (a5) in which R 5 and R 6 in the general formula (2) are the acyl group is 60% by mass or more, 99% by mass Less than,
It is a component that is.
〔式中、R5は、炭素数16以上、22以下の脂肪酸からOHを除いた残基(当該残基はアシル基という場合がある)であり、R6は、前記アシル基又は水素原子であり、R7及びR8は、それぞれ独立して、炭素数1以上、3以下のアルキル基であり、Qはエチレン基又はプロピレン基であり、X−は陰イオンである。〕 [Wherein, R 5 is a residue obtained by removing OH from a fatty acid having 16 to 22 carbon atoms (the residue may be referred to as an acyl group), and R 6 is the acyl group or a hydrogen atom. R 7 and R 8 are each independently an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, Q is an ethylene group or a propylene group, and X − is an anion. ]
化合物(a4)は、R5が前記アシル基であり、R6が水素原子である化合物であって、(A−2)成分中に1質量%以上、好ましくは5質量%以上、より好ましくは10質量%以上、そして、40質量%以下、好ましくは30質量%以下、より好ましくは25質量%以下含まれる。
化合物(a5)は、R5及びR6が前記アシル基である化合物であって、(A−2)成分中に60質量%以上、好ましくは70質量%以上、より好ましくは75質量%以上、そして、99質量%以下、好ましくは95質量%以下、より好ましくは90質量%以下含まれる。
The compound (a4) is a compound in which R 5 is the acyl group and R 6 is a hydrogen atom, and the component (A-2) is 1% by mass or more, preferably 5% by mass or more, more preferably It is contained in an amount of 10% by mass or more and 40% by mass or less, preferably 30% by mass or less, and more preferably 25% by mass or less.
The compound (a5) is a compound in which R 5 and R 6 are the acyl groups, and the component (A-2) is 60% by mass or more, preferably 70% by mass or more, more preferably 75% by mass or more, And 99 mass% or less, Preferably it is 95 mass% or less, More preferably, it is contained 90 mass% or less.
一般式(2)におけるアシル基としては、炭素数16以上、18以下の脂肪酸からOHを除いた残基が好ましい。
前記脂肪酸としては、ステアリン酸、パルミチン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン酸、パーム油脂肪酸、ひまわり油脂肪酸、大豆油脂肪酸、ナタネ油脂肪酸、サフラワー油脂肪酸、綿実油脂肪酸、トウモロコシ油脂肪酸、オリーブ油脂肪酸、硬化パーム油脂肪酸、牛脂脂肪酸、及び硬化牛脂脂肪酸から選ばれる1種又は2種以上を用いることができる。
R7、R8は、炭素数1以上、3以下のアルキル基であり、好ましくはメチル基又はエチル基である。
Qは、好ましくはエチレン基又はイソプロピレン基であり、より好ましくはエチレン基である。
X−は、有機又は無機の陰イオンが挙げられ、好ましくはハロゲンイオン、より好ましくはクロロイオン、炭素数1以上3以下のアルキル硫酸エステルイオン、炭素数12以上18以下の脂肪酸イオン、炭素数1以上3以下のアルキル基が1個以上3個以下置換していてもよいベンゼンスルホン酸イオンであり、これらの中ではクロロイオンが好ましい。
As an acyl group in General formula (2), the residue remove | excluding OH from a C16-C18 fatty acid is preferable.
Examples of the fatty acids include stearic acid, palmitic acid, oleic acid, elaidic acid, linoleic acid, linolenic acid, palm oil fatty acid, sunflower oil fatty acid, soybean oil fatty acid, rapeseed oil fatty acid, safflower oil fatty acid, cottonseed oil fatty acid, corn oil fatty acid 1 type, or 2 or more types chosen from olive oil fatty acid, hydrogenated palm oil fatty acid, beef tallow fatty acid, and hardened beef tallow fatty acid can be used.
R 7 and R 8 are alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms, preferably a methyl group or an ethyl group.
Q is preferably an ethylene group or an isopropylene group, more preferably an ethylene group.
X - is an organic or inorganic anion and the like, preferably a halogen ion, more preferably chloride ion, 1 to 3 carbon atoms an alkyl sulfate ion, 12 or more carbon atoms and 18 or less fatty acid ions, atoms 1 These are benzenesulfonate ions which may be substituted by 1 or more and 3 or less alkyl groups, and among them, chloro ions are preferred.
(A−2)成分は脂肪酸とメチルジエタノールアミン又はメチルジプロパノールアミンとを脱水エステル化反応させる方法(脱水エステル化法という)、又は脂肪酸低級アルキルエステル(低級アルキルはメチル基、エチル基、プロピル基)とメチルジエタノールアミン又はメチルジプロパノールアミンとをエステル交換反応させる方法(エステル交換法という)により得られたエステル化物を、アルキル化剤で4級化反応させることで得ることができる。
エステル化物を得る反応におけるメチルジエタノールアミン又はメチルジプロパノールアミンに対する脂肪酸又は脂肪酸低級アルキルエステルのモル比は、好ましくは1.2/1以上、より好ましくは1.3/1以上、更に好ましくは1.4/1以上であり、そして、好ましくは1.85/1以下、より好ましくは1.8/1以下、更に好ましくは1.7/1以下である。
(A-2) Component is a method of dehydrating esterification of fatty acid and methyldiethanolamine or methyldipropanolamine (referred to as dehydrating esterification method), or fatty acid lower alkyl ester (lower alkyl is methyl group, ethyl group, propyl group) It can be obtained by subjecting an esterified product obtained by a transesterification reaction of benzene and methyldiethanolamine or methyldipropanolamine (referred to as transesterification method) to a quaternization reaction with an alkylating agent.
The molar ratio of fatty acid or fatty acid lower alkyl ester to methyldiethanolamine or methyldipropanolamine in the reaction to obtain an esterified product is preferably 1.2 / 1 or more, more preferably 1.3 / 1 or more, and still more preferably 1.4. / 1 or more, and preferably 1.85 / 1 or less, more preferably 1.8 / 1 or less, and still more preferably 1.7 / 1 or less.
脂肪酸又は脂肪酸低級アルキルエステルとしては、牛脂、パーム油、ヒマワリ油、大豆油、ナタネ油、サフラワー油、綿実油、トウモロコシ油、及びオリーブ油から選ばれる油脂をケン化して得られる脂肪酸組成のものが好ましく、尿臭や汗臭の抑制効果の観点から、牛脂、パーム油及びヒマワリ油から得られるものがより好ましい。
これらは炭素−炭素不飽和結合を2つ以上有するアルケニル基を多量に含有するため、例えば特開平4−306296号公報に記載されているような晶析や、特開平6−41578号公報に記載されているメチルエステルを減圧蒸留する方法、あるいは特開平8−99036号公報に記載されている選択水素化反応を行うことにより炭素−炭素不飽和結合を2つ以上含有する脂肪酸の割合を制御する方法等により製造することができる。
なお、選択水素化反応を行った場合には不飽和結合の幾何異性体の混合物が得られるが、脂肪酸の幾何異性体のシス/トランス比(モル比)は、トランス/シスのモル比が、好ましくは0/100以上、より好ましくは5/95以上、そして、好ましくは75/25以下、より好ましくは50/50以下である。
The fatty acid or fatty acid lower alkyl ester preferably has a fatty acid composition obtained by saponifying oil selected from beef tallow, palm oil, sunflower oil, soybean oil, rapeseed oil, safflower oil, cottonseed oil, corn oil, and olive oil. From the viewpoint of the effect of suppressing urine odor and sweat odor, those obtained from beef tallow, palm oil and sunflower oil are more preferred.
Since these contain a large amount of alkenyl groups having two or more carbon-carbon unsaturated bonds, for example, crystallization as described in JP-A-4-306296 or JP-A-6-41578 The ratio of fatty acids containing two or more carbon-carbon unsaturated bonds is controlled by distillation under reduced pressure of the methyl ester or by the selective hydrogenation reaction described in JP-A-8-99036. It can be manufactured by a method or the like.
In addition, when the selective hydrogenation reaction is performed, a mixture of geometric isomers of unsaturated bonds is obtained. The cis / trans ratio (molar ratio) of the geometric isomers of fatty acids is such that the trans / cis molar ratio is Preferably it is 0/100 or more, more preferably 5/95 or more, and preferably 75/25 or less, more preferably 50/50 or less.
(A−2)成分の調製は、(A−1)成分の脱水エステル化法及びエステル交換法と同様に行うことができる。 The component (A-2) can be prepared in the same manner as the dehydration esterification method and the transesterification method of the component (A-1).
<(B)成分>
本発明の(B)成分は、3−メチル−4−シクロペンタデセン−1−オン、3−メチル−5−シクロペンタデセン−1−オン、5−シクロヘキサデセン−1−オン、8−シクロヘキサデセン−1−オン、9−シクロヘプタデセン−1−オン、7−シクロヘキサデセノリド及び10−オキサ―16−ヘキサデカノリドから選ばれる15〜17員環の大環状化合物の1種以上である。これらの化合物は、β−グルクロニダーゼの活性を阻害する機能を有し、持続的にフェノール系化合物やインドール類の発生を抑制する効果を有する。本発明における「β−グルクロニダーゼ阻害剤」とは、下記に示す方法により測定したβ-グルクロニダーゼの相対活性阻害率が40%以上の化合物をいう。
<(B) component>
The component (B) of the present invention includes 3-methyl-4-cyclopentadecene-1-one, 3-methyl-5-cyclopentadecene-1-one, 5-cyclohexadecene-1-one, and 8-cyclohexadecene. It is at least one of 15 to 17-membered macrocyclic compounds selected from -1-one, 9-cycloheptadecen-1-one, 7-cyclohexadecenolide and 10-oxa-16-hexadecanolide. These compounds have a function of inhibiting the activity of β-glucuronidase and have an effect of continuously suppressing the generation of phenolic compounds and indoles. The “β-glucuronidase inhibitor” in the present invention refers to a compound having a relative activity inhibition rate of β-glucuronidase measured by the method shown below of 40% or more.
<β-グルクロニダーゼ相対活性阻害率の測定方法>
γ線滅菌済み容器中に、2mMのp−ニトロフェニル−β−D−グルクロニド水溶液100μL、0.5Mリン酸バッファー(pH6.8)40μL、イオン交換水38μL、サンプル化合物の10質量%DPG(ジプロピレングリコール)溶液2μLを混合し、続いて16units/mLに調整したβ-グルクロニダーゼ水溶液20μLを加えて、37℃恒温槽中で2時間酵素反応を行った。試験化合物の反応液中での濃度は0.1質量%であった。また、サンプル化合物の代わりにDPGを加えたものをコントロールとし、サンプル化合物及びコントロールごとに、酵素液の代わりにイオン交換水を加えたものをブランクとして、それぞれ同様に2時間反応を行った。上記反応液を0.2Mグリシンバッファー(pH10.4)を用いて希釈し、波長400nmにおける吸光度を測定した。得られた測定値より、次式に従ってβ-グルクロニダーゼの相対活性阻害率を求めた。
<Method of measuring relative activity inhibition rate of β-glucuronidase>
In a container sterilized by γ-ray, 100 μL of 2 mM p-nitrophenyl-β-D-glucuronide aqueous solution, 40 μL of 0.5 M phosphate buffer (pH 6.8), 38 μL of ion-exchanged water, 10% by mass of DPG (di Propylene glycol) solution (2 μL) was mixed, followed by addition of 20 μL of β-glucuronidase aqueous solution adjusted to 16 units / mL, and an enzyme reaction was performed in a 37 ° C. constant temperature bath for 2 hours. The concentration of the test compound in the reaction solution was 0.1% by mass. Moreover, the thing which added DPG instead of the sample compound was made into the control, and what added ion-exchange water instead of the enzyme liquid was made into the blank for every sample compound and control, and it reacted similarly for 2 hours, respectively. The reaction solution was diluted with 0.2 M glycine buffer (pH 10.4), and the absorbance at a wavelength of 400 nm was measured. From the obtained measured value, the relative activity inhibition rate of β-glucuronidase was determined according to the following formula.
「コントロール吸光度変化」=コントロール吸光度−コントロールのブランクの吸光度
「サンプル吸光度変化」=サンプル吸光度−サンプルのブランクの吸光度
“Control Absorbance Change” = Control Absorbance−Control Blank Absorbance “Sample Absorbance Change” = Sample Absorbance−Sample Blank Absorbance
本発明に係わる(B)成分の化合物について、上記方法でβ-グルクロニダーゼの相対活性阻害率を求めた結果を表1に示す。 Table 1 shows the results of determining the relative activity inhibition rate of β-glucuronidase by the above method for the compound of the component (B) according to the present invention.
本発明の(B)成分としては、8−シクロヘキサデセン−1−オンが好適である。 As the component (B) of the present invention, 8-cyclohexadecene-1-one is preferable.
<繊維製品処理剤組成物>
本発明の繊維製品処理剤組成物は、(A)成分を1質量%以上、好ましくは3質量%以上、より好ましくは5質量%以上、そして20質量%以下、好ましくは18質量%以下、より好ましくは15質量%以下含有する。さらに好ましくは、前記上位規定の範囲内で、(A−1)成分及び(A−2)成分から選ばれる1種又は2種以上を1質量%以上、好ましくは3質量%以上、より好ましくは5質量%以上、そして20質量%以下、好ましくは18質量%以下、より好ましくは15質量%以下含有する。なお各成分がより好ましい化合物に限定される場合の濃度制限は、当該成分の上位規定の濃度範囲内において行われる。
<Fiber product treating agent composition>
In the textile product treating agent composition of the present invention, the component (A) is 1% by mass or more, preferably 3% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, and 20% by mass or less, preferably 18% by mass or less, and more. Preferably it contains 15 mass% or less. More preferably, within the upper specified range, one or more selected from the components (A-1) and (A-2) are 1% by mass or more, preferably 3% by mass or more, more preferably 5 mass% or more and 20 mass% or less, Preferably it is 18 mass% or less, More preferably, it contains 15 mass% or less. In addition, when each component is limited to a more preferable compound, the concentration restriction is performed within a concentration range specified by the higher component.
本発明は、(A)成分が特定の成分である場合に、その成分について前記(A)成分の含有量を適用した発明を開示する。 This invention discloses the invention which applied content of the said (A) component about the component, when (A) component is a specific component.
本発明は、(A)成分が(A−1)成分及び(A−2)成分から選ばれる成分である態様に代えて、(A)成分が(A−1)成分である態様の繊維製品処理剤組成物を開示する。この場合、本発明の繊維製品処理剤組成物は、(A−1)成分を1質量%以上、好ましくは3質量%以上、より好ましくは5質量%以上、そして20質量%以下、好ましくは18質量%以下、より好ましくは15質量%以下含有する。
本発明は、(A)成分が(A−1)成分及び(A−2)成分から選ばれる成分である態様に代えて、(A)成分が(A−2)成分である態様の繊維製品処理剤組成物を開示する。この場合、本発明の繊維製品処理剤組成物は、(A−2)成分を1質量%以上、好ましくは3質量%以上、より好ましくは5質量%以上、そして20質量%以下、好ましくは18質量%以下、より好ましくは15質量%以下含有する。
In the present invention, instead of the embodiment in which the component (A) is a component selected from the components (A-1) and (A-2), the fiber product in an embodiment in which the component (A) is the component (A-1) Disclosed is a treatment composition. In this case, in the textile product treating agent composition of the present invention, the component (A-1) is 1% by mass or more, preferably 3% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, and 20% by mass or less, preferably 18%. It is contained by mass% or less, more preferably 15 mass% or less.
In the present invention, instead of the embodiment in which the component (A) is a component selected from the components (A-1) and (A-2), the fiber product in an embodiment in which the component (A) is the component (A-2) Disclosed is a treatment composition. In this case, in the textile product treating agent composition of the present invention, the component (A-2) is 1% by mass or more, preferably 3% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, and 20% by mass or less, preferably 18%. It is contained by mass% or less, more preferably 15 mass% or less.
また、本発明の繊維製品処理剤組成物は、(B)成分を0.001質量%以上、好ましくは0.003質量%以上、より好ましくは0.01質量%以上、1質量%以下、好ましくは0.8質量%以下、より好ましくは0.5質量%以下含有する。さらに好ましくは、前記上位規定の範囲内で、8−シクロヘキサデセン−1−オンを0.001質量%以上、好ましくは0.003質量%以上、より好ましくは0.01質量%以上、1質量%以下、好ましくは0.8質量%以下、より好ましくは0.5質量%以下含有する。 In the textile product treating agent composition of the present invention, the component (B) is 0.001% by mass or more, preferably 0.003% by mass or more, more preferably 0.01% by mass or more, and 1% by mass or less, preferably Is contained in an amount of 0.8% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or less. More preferably, within the above-specified range, 8-cyclohexadecen-1-one is 0.001% by mass or more, preferably 0.003% by mass or more, more preferably 0.01% by mass or more, 1% by mass. The content is preferably 0.8% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or less.
本発明は、(B)成分が特定の成分である場合に、その成分について前記(B)成分の含有量を適用した発明を開示する。 This invention discloses the invention which applied content of the said (B) component about the component, when (B) component is a specific component.
本発明は、(B)成分が、3−メチル−4−シクロペンタデセン−1−オン、3−メチル−5−シクロペンタデセン−1−オン、5−シクロヘキサデセン−1−オン、8−シクロヘキサデセン−1−オン、9−シクロヘプタデセン−1−オン、7−シクロヘキサデセノリド及び10−オキサ―16−ヘキサデカノリドから選ばれる1種以上の化合物である態様に代えて、(B)成分が8−シクロヘキサデセン−1−オンである態様の繊維製品処理剤組成物を開示する。この場合、本発明の繊維製品処理剤組成物は、8−シクロヘキサデセン−1−オンを0.001質量%以上、好ましくは0.003質量%以上、より好ましくは0.01質量%以上、1質量%以下、好ましくは0.8質量%以下、より好ましくは0.5質量%以下含有する。 In the present invention, the component (B) contains 3-methyl-4-cyclopentadecene-1-one, 3-methyl-5-cyclopentadecene-1-one, 5-cyclohexadecene-1-one, 8-cyclo In place of an embodiment in which the compound is one or more compounds selected from hexadecen-1-one, 9-cycloheptadecen-1-one, 7-cyclohexadecenolide and 10-oxa-16-hexadecanolide, the component (B) is Disclosed is a textile treating agent composition in an embodiment that is 8-cyclohexadecen-1-one. In this case, the textile product treating agent composition of the present invention contains 8-cyclohexadecen-1-one in an amount of 0.001% by mass or more, preferably 0.003% by mass or more, more preferably 0.01% by mass or more, It is contained by mass% or less, preferably 0.8 mass% or less, more preferably 0.5 mass% or less.
また、本発明の繊維製品処理剤組成物は、(A)成分/(B)成分の質量比が、より優れた抗菌性と防臭性、組成物の安定性を得るために、好ましくは5以上、より好ましくは10以上であり、防臭効果の観点から、好ましくは10000以下、より好ましくは5000以下、より好ましくは3000以下である。
本発明は、(A)成分及び/又は(B)成分が特定の成分である場合に、その成分について前記(A)成分/(B)成分の質量比を適用した発明を開示する。
In addition, in the fiber product treating agent composition of the present invention, the mass ratio of component (A) / component (B) is preferably 5 or more in order to obtain more excellent antibacterial and deodorant properties and stability of the composition. From the viewpoint of the deodorizing effect, it is preferably 10,000 or less, more preferably 5000 or less, and even more preferably 3000 or less.
The present invention discloses an invention in which when the component (A) and / or the component (B) is a specific component, the mass ratio of the component (A) / (B) is applied to the component.
本発明の繊維製品処理剤組成物の残部は、水である。水は、脱イオン水、脱イオン水に次亜塩素酸塩を少量配合した滅菌した水、水道水などを用いることができる。 The balance of the textile product treating agent composition of the present invention is water. As the water, deionized water, sterilized water in which a small amount of hypochlorite is mixed in deionized water, tap water, or the like can be used.
本発明の繊維製品処理剤組成物の30℃のpHは、2.0以上、好ましくは2.2以上、より好ましくは2.5以上であり、そして、4.0以下、好ましくは3.8以下、より好ましくは3.5以下である。(A)成分の第4級アンモニウム化合物の加水分解による分解を抑制する点からこの範囲が好ましい。pHは、JIS K 3362;2008の項目8.3に従って30℃において測定する。pHは、アルカリ剤と酸剤によって調整されるが、酸剤は後述するクエン酸、コハク酸などの有機酸を用いてもよい。 The textile product treating agent composition of the present invention has a pH of 30 ° C. of 2.0 or more, preferably 2.2 or more, more preferably 2.5 or more, and 4.0 or less, preferably 3.8. Below, more preferably 3.5 or less. This range is preferable from the viewpoint of suppressing decomposition due to hydrolysis of the quaternary ammonium compound as the component (A). The pH is measured at 30 ° C. according to item 8.3 of JIS K 3362; 2008. The pH is adjusted by an alkali agent and an acid agent, and an organic acid such as citric acid and succinic acid described later may be used as the acid agent.
本発明の繊維製品処理剤組成物の30℃の粘度は、使用勝手の点で、好ましくは5mPa・s以上、より好ましくは10mPa・s以上であり、そして、好ましくは200mPa・s以下、より好ましくは150mPa・sである。粘度は、B型粘度計を用いて、No.1〜No.3ローターの何れかのローターを用い、60r/minで、測定開始から1分後の指示値である。繊維製品処理剤組成物は30±1℃に調温して測定する。 The viscosity at 30 ° C. of the fiber product treating agent composition of the present invention is preferably 5 mPa · s or more, more preferably 10 mPa · s or more, and preferably 200 mPa · s or less, more preferably in terms of ease of use. Is 150 mPa · s. Viscosity was measured using a B-type viscometer. 1-No. Using one of the three rotors, the indicated value is one minute after the start of measurement at 60 r / min. The fiber product treating agent composition is measured by adjusting the temperature to 30 ± 1 ° C.
[その他の成分]
本発明の繊維製品処理剤組成物は、以下に示す成分を含有することができる。
<(C)成分>
本発明の繊維製品処理剤組成物は、(C)成分として、下記(C−1)成分、(C−2)成分及び(C−3)成分から選ばれる一種以上の4級アンモニウム塩を含有することが好ましい。(A)成分と(C)成分を併用することは、防臭効果の点からより好ましい。
(C−1)成分:下記一般式(C1)で表される4級アンモニウム塩
[Other ingredients]
The textile product treating agent composition of the present invention can contain the following components.
<(C) component>
The textile product treating agent composition of the present invention contains one or more quaternary ammonium salts selected from the following (C-1) component, (C-2) component and (C-3) component as the (C) component. It is preferable to do. The combined use of the component (A) and the component (C) is more preferable from the viewpoint of the deodorizing effect.
(C-1) Component: Quaternary ammonium salt represented by the following general formula (C1)
〔式中、R1c、R2cは、それぞれ独立して、炭素数8以上、12以下、のアルキル基であり、R3c、R4cは、それぞれ独立して、炭素数1以上、3以下のアルキル基又はヒドロキシル基であり、X−は陰イオンである。〕
(C−2)成分:下記一般式(C2)で表される4級アンモニウム塩
[Wherein, R 1c and R 2c are each independently an alkyl group having 8 to 12 carbon atoms, and R 3c and R 4c are each independently having 1 to 3 carbon atoms. It is an alkyl group or a hydroxyl group, and X − is an anion. ]
(C-2) Component: Quaternary ammonium salt represented by the following general formula (C2)
〔式中、R5cは、炭素数5以上、19以下のアルキル基又はアルケニル基であり、R6c、R7cは、それぞれ独立に、炭素数1以上、3以下のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。Yは、−COO−、−OCO−、−CONH−、−NHCO−、 [Wherein, R 5c represents an alkyl group or alkenyl group having 5 to 19 carbon atoms, and R 6c and R 7c each independently represents an alkyl group or hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms. is there. Y is -COO-, -OCO-, -CONH-, -NHCO-,
又は連結手である。R8cは、炭素数1以上、3以下のアルキレン基であり、R9cは炭素数1以上、6以下のアルキレン基又は−(O−R10c)n−である。ここでR10cは、エチレン基又はプロピレン基であり、nは1以上、10以下の数である。X−は陰イオンである。〕
(C−3):下記一般式(C3)で表される4級アンモニウム塩
Or a connecting hand. R 8c is an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms, and R 9c is an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms or — (O—R 10c ) n —. Here, R 10c is an ethylene group or a propylene group, and n is a number of 1 or more and 10 or less. X − is an anion. ]
(C-3): Quaternary ammonium salt represented by the following general formula (C3)
〔式中、R11cは、炭素数5以上、19以下のアルキル基又はアルケニル基であり、X−は陰イオンである。〕 [Wherein, R 11c represents an alkyl group or an alkenyl group having 5 to 19 carbon atoms, and X − represents an anion. ]
(C−1)成分は、一般式(C1)中、R1c、R2cは、炭素数10の直鎖のアルキル基が好ましい。また、R3c、R4cは、メチル基が好ましい。また、X−は、ハロゲンイオン、好ましくはクロロイオン、炭素数1以上、3以下のアルキル硫酸エステルイオン、炭素数12以上、18以下の脂肪酸イオン、及び炭素数1以上、3以下のアルキル基が1個以上、3個以下置換していてもよいベンゼンスルホン酸イオンから選ばれる陰イオンが好ましく、炭素数1以上、3以下のアルキル硫酸エステルイオンがより好ましく、メチル硫酸エステルイオン又はエチル硫酸エステルイオンがより好ましい。 The component (C-1) is preferably a linear alkyl group having 10 carbon atoms in R 1c and R 2c in the general formula (C1). R 3c and R 4c are preferably methyl groups. Further, X - is a halogen ion, preferably chloride ion, having 1 or more carbon atoms, 3 an alkyl sulfate ion, having 12 or more carbon atoms, 18 or less fatty acid ion, and the number 1 or more carbon atoms, an alkyl group having 3 or less An anion selected from one or more and three or less optionally substituted benzenesulfonate ions is preferable, an alkyl sulfate ester ion having 1 to 3 carbon atoms is more preferable, a methyl sulfate ion or an ethyl sulfate ion Is more preferable.
(C−2)成分は、一般式(C2)中、R5cは、炭素数8以上、15以下が好ましい。また、R6c、R7cは、メチル基が好ましい。また、Yは、炭素数2のアルキレン基が好ましい。また、R8cは、メチレン基が好ましい。また、R9cは、メチレン基が好ましい。また、R10cは、エチレン基が好ましい。また、nは、2以上、4以下が好ましい。また、X−の具体例及び好ましいものは一般式(C1)と同じである。 As for (C-2) component, in general formula (C2), as for R5c , C8 or more and 15 or less are preferable. R 6c and R 7c are preferably methyl groups. Y is preferably an alkylene group having 2 carbon atoms. R 8c is preferably a methylene group. R 9c is preferably a methylene group. R 10c is preferably an ethylene group. N is preferably 2 or more and 4 or less. Further, X - Specific examples and preferred ones are the same as those in the general formula (C1).
(C−3)成分は、一般式(C3)中、R11cは、炭素数16のアルキル基が好ましい。また、X−の具体例及び好ましいものは一般式(C1)と同じである。 The component (C-3) is preferably a C 16 alkyl group in R 11c in the general formula (C3). Further, X - Specific examples and preferred ones are the same as those in the general formula (C1).
本発明の繊維製品処理剤組成物は、(C)成分を、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.2質量%以上、そして、好ましくは2.0質量%以下、より好ましくは1.5質量%以下含有する。 In the fiber product treating agent composition of the present invention, the component (C) is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.2% by mass or more, and preferably 2.0% by mass or less, more preferably It contains 1.5 mass% or less.
本発明は、(C)成分が特定の成分である場合に、その成分について前記(C)成分の含有量を適用した発明を開示する。 This invention discloses the invention which applied content of the said (C) component about the component, when (C) component is a specific component.
<(D)無機塩>
また、本発明の繊維製品処理剤組成物には、(D)成分として、水溶性カルシウム無機塩及び水溶性マグネシウム無機塩から選ばれる1種以上の水溶性の無機塩を配合することが好ましい。本発明の繊維製品処理剤組成物は、(D)成分を、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.05質量%以上、更に好ましくは0.1質量%以上、そして、好ましくは3質量%以下、より好ましくは2質量%以下、更に好ましくは1質量%以下含有する。カルシウムイオンは塩化カルシウムに、また、マグネシウムイオンは塩化マグネシウムに、それぞれ、換算して(D)成分の含有量とする。従って、本発明では、カルシウムイオン又はマグネシウムイオンの濃度に対応した塩化カルシウム又は塩化マグネシウムの濃度を(D)成分の濃度とする。
(D)成分として、塩化カルシウム、及び塩化マグネシウムから選ばれる塩を配合することが、貯蔵安定性の点から好ましい。
本発明は、(D)成分が特定の成分である場合に、その成分について前記(D)成分の含有量を適用した発明を開示する。
<(D) Inorganic salt>
Moreover, it is preferable to mix | blend the 1 or more types of water-soluble inorganic salt chosen from water-soluble calcium inorganic salt and water-soluble magnesium inorganic salt as (D) component in the textiles processing agent composition of this invention. In the fiber product treating agent composition of the present invention, the component (D) is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, still more preferably 0.1% by mass or more, and preferably 3% by mass or less, more preferably 2% by mass or less, and still more preferably 1% by mass or less. The calcium ion is converted into calcium chloride, and the magnesium ion is converted into magnesium chloride, respectively. Therefore, in this invention, the density | concentration of calcium chloride or magnesium chloride corresponding to the density | concentration of calcium ion or magnesium ion is made into the density | concentration of (D) component.
(D) It is preferable from the point of storage stability to mix | blend the salt chosen from calcium chloride and magnesium chloride as a component.
This invention discloses the invention which applied content of the said (D) component about the component, when (D) component is a specific component.
<(E)金属封鎖剤>
また、本発明の繊維製品処理剤組成物には、(E)成分として、金属封鎖剤を配合することが好ましい。(E)成分としては、エチレンジアミン四酢酸やヒドロキシエチリデンジホスホン酸やこれらに比較して生分解性に優れるL−アスパラギン酸二酢酸、S,S−エチレンジアミン二コハク酸、N−2−ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、3−ヒドロキシ−2,2’−イミノジコハク酸、L−グルタミン酸−N,N−二酢酸、メチルグリシン二酢酸を用いることが出来る。(E)成分としては、ヒドロキシエチリデンジホスホン酸、メチルグリシン二酢酸(MGDA)、及びそれらの塩から選ばれる化合物がより好ましい。本発明の繊維製品処理剤組成物は、(E)成分を、酸型化合物の換算で、好ましくは0.001質量%以上、より好ましくは0.003質量%以上、更に好ましくは0.005質量%超、より更に好ましくは0.0075質量%以上、そして、好ましくは0.1質量%以下、より好ましくは0.05質量%以下、更に好ましくは0.03質量%以下含有する。
本発明は、(E)成分が特定の成分である場合に、その成分について前記(E)成分の含有量を適用した発明を開示する。
<(E) metal sequestering agent>
Moreover, it is preferable to mix | blend a metal sequestering agent as a (E) component with the textiles processing agent composition of this invention. Component (E) includes ethylenediaminetetraacetic acid, hydroxyethylidene diphosphonic acid, L-aspartic acid diacetic acid, S, S-ethylenediamine disuccinic acid, and N-2-hydroxyethylimino, which are superior in biodegradability compared to these. Diacetic acid, 3-hydroxy-2,2′-iminodisuccinic acid, L-glutamic acid-N, N-diacetic acid, and methylglycine diacetate can be used. (E) As a component, the compound chosen from hydroxyethylidene diphosphonic acid, methylglycine diacetic acid (MGDA), and those salts is more preferable. In the fiber product treating agent composition of the present invention, the component (E) is preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.003% by mass or more, and still more preferably 0.005% by mass in terms of acid type compound. %, More preferably 0.0075% by mass or more, and preferably 0.1% by mass or less, more preferably 0.05% by mass or less, and still more preferably 0.03% by mass or less.
This invention discloses the invention which applied content of the said (E) component about the component, when (E) component is a specific component.
<(F)その他の界面活性剤>
本発明の繊維製品処理剤組成物には、(F)成分として、(A)成分及び(C)成分以外の界面活性剤を本発明の効果を損なわない範囲で配合してもよい。
<(F) Other surfactant>
You may mix | blend surfactant other than (A) component and (C) component as a (F) component in the textiles processing agent composition of this invention in the range which does not impair the effect of this invention.
(F)成分としては、陽イオン界面活性剤及び非イオン界面活性剤から選ばれる界面活性剤が挙げられる。
陽イオン界面活性剤としては、下記(I)が好ましい。
(I):アルキル基又はアルケニル基の炭素数が10以上、22以下のモノ長鎖アルキル又はアルケニルトリメチルアンモニウム塩、
(F) As a component, the surfactant chosen from a cationic surfactant and a nonionic surfactant is mentioned.
As the cationic surfactant, the following (I) is preferable.
(I): a mono long chain alkyl or alkenyltrimethylammonium salt having an alkyl group or an alkenyl group having 10 to 22 carbon atoms,
非イオン界面活性剤としては、下記(II)及び(III)から選ばれる1種以上が好ましい界面活性剤として挙げられる。
(II):下記一般式(F1)で表される非イオン界面活性剤
R1f−O−[(C2H4O)s(C3H6O)t]−H (F1)
〔式中、R1fは、炭素数8以上、好ましくは10以上、そして、18以下、好ましくは16以下のアルキル基又はアルケニル基である。s及びtは平均付加モル数であって、sは2以上、好ましくは10以上、そして、50以下、好ましくは40以下の数、tは0以上、好ましくは1以上、そして、5以下、好ましくは3以下の数である。(C2H4O)と(C3H6O)は、ランダム型又はブロック型に結合している。〕
(III):下記一般式(F2)で表される非イオン界面活性剤
Examples of the nonionic surfactant include one or more selected from the following (II) and (III) as preferable surfactants.
(II): Nonionic surfactant represented by the following general formula (F1) R 1f —O — [(C 2 H 4 O) s (C 3 H 6 O) t ] —H (F1)
[Wherein, R 1f represents an alkyl group or an alkenyl group having 8 or more, preferably 10 or more, and 18 or less, preferably 16 or less carbon atoms. s and t are average added mole numbers, s is 2 or more, preferably 10 or more, and 50 or less, preferably 40 or less, t is 0 or more, preferably 1 or more, and 5 or less, preferably Is a number of 3 or less. (C 2 H 4 O) and (C 3 H 6 O) are bonded in a random type or a block type. ]
(III): Nonionic surfactant represented by the following general formula (F2)
〔式中、R1fは前記の意味を示す。Aは−N<又は−CON<であり、u及びvはそれぞれ独立に0以上、40以下の数であり、u+vは5以上、そして、60以下、好ましくは40以下の数である。R2f、R3fは、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数1以上、3以下のアルキル基である。〕 [Wherein R 1f has the above-mentioned meaning. A is -N <or -CON <, u and v are each independently a number of 0 or more and 40 or less, and u + v is a number of 5 or more and 60 or less, preferably 40 or less. R 2f and R 3f are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. ]
(F)成分としては、非イオン界面活性剤が好ましく、前記一般式(F1)で表される非イオン界面活性剤がより好ましい。 As the component (F), a nonionic surfactant is preferable, and a nonionic surfactant represented by the general formula (F1) is more preferable.
本発明の繊維製品処理剤組成物は、(F)成分を、好ましくは1.0質量%以上、より好ましくは1.5質量%以上、そして、好ましくは5.0質量%以下、より好ましくは4.5質量%以下含有する。
本発明は、(F)成分が特定の成分である場合に、その成分について前記(F)成分の含有量を適用した発明を開示する。
In the fiber product treating agent composition of the present invention, the component (F) is preferably 1.0% by mass or more, more preferably 1.5% by mass or more, and preferably 5.0% by mass or less, more preferably It contains 4.5 mass% or less.
The present invention discloses an invention in which when the component (F) is a specific component, the content of the component (F) is applied to the component.
本発明の繊維製品処理剤組成物は、(A)成分を含む全界面活性剤の含有量が、溶液安定性の観点から、好ましくは30質量%以下、より好ましくは25質量%以下である。
また、本発明の繊維製品処理剤組成物は、(A)成分及び(A)成分以外の界面活性剤の合計の含有量が、溶液安定性の観点から、好ましくは30質量%以下、より好ましくは25質量%以下である。この含有量の下限値は1質量%以上である。
本発明の繊維製品処理剤組成物は、(A)成分、(C)成分及び(F)成分の含有量の合計が、溶液安定性の観点から、好ましくは30質量%以下、より好ましくは25質量%以下である。
In the textile product treating agent composition of the present invention, the content of the total surfactant containing the component (A) is preferably 30% by mass or less, more preferably 25% by mass or less, from the viewpoint of solution stability.
In the textile product treating agent composition of the present invention, the total content of the surfactants other than the component (A) and the component (A) is preferably 30% by mass or less, more preferably from the viewpoint of solution stability. Is 25% by mass or less. The lower limit of this content is 1% by mass or more.
In the textile product treating agent composition of the present invention, the total content of the component (A), the component (C) and the component (F) is preferably 30% by mass or less, more preferably 25 from the viewpoint of solution stability. It is below mass%.
<(G)香料>
本発明の繊維製品処理剤組成物は、(G)成分として、香料を含有することができる。(G)成分の香料は、通常、繊維製品処理剤組成物の液体部分に溶解又は分散して存在する。(G)成分として、香料を内包したマイクロカプセルを含有することもできる。
<(G) Fragrance>
The textile product treating agent composition of the present invention can contain a fragrance as the component (G). The fragrance | flavor of (G) component exists normally, melt | dissolving or disperse | distributing to the liquid part of a textiles processing agent composition. (G) As a component, the microcapsule which included the fragrance | flavor can also be contained.
(G)成分の香料としては、繊維製品処理剤組成物や柔軟組成物に一般に使用されている種々の天然あるいは合成香料が挙げられる。例えば、
(G1)脂肪酸エーテル、芳香族エーテル(フェノールエーテルを除く)等のエーテル、
(G2)脂肪酸オキサイド、テルペン類のオキサイド等のオキサイド、
(G3)アセタール、
(G4)ケタール、
(G5)フェノール、
(G6)フェノールエーテル、
(G7)脂肪酸、テルペン系カルボン酸、水素化芳香族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の酸、
(G8)酸アマイド、ニトロムスク、ニトリル、アミン、ピリジン、キノリン、ピロール、インドール等の含窒素化合物
等の合成香料が挙げられる。また、動物、植物からの天然香料が挙げられる。また、天然香料及び/又は合成香料を含む調合香料が挙げられる。(G)成分として、これらの1種又は、2種以上を混合して使用することができる。
As the fragrance | flavor of (G) component, the various natural or synthetic | combination fragrance | flavor generally used for the textile product processing agent composition and a soft composition is mentioned. For example,
(G1) Ethers such as fatty acid ethers and aromatic ethers (excluding phenol ethers),
(G2) Oxides such as fatty acid oxides and terpene oxides,
(G3) Acetal,
(G4) Ketal,
(G5) phenol,
(G6) phenol ether,
(G7) acids such as fatty acids, terpene carboxylic acids, hydrogenated aromatic carboxylic acids, aromatic carboxylic acids,
(G8) Synthetic fragrances such as nitrogen-containing compounds such as acid amide, nitromusk, nitrile, amine, pyridine, quinoline, pyrrole and indole. Moreover, the natural fragrance | flavor from an animal and a plant is mentioned. Moreover, the mixing | blending fragrance | flavor containing a natural fragrance | flavor and / or a synthetic | combination fragrance | flavor is mentioned. As the component (G), one or two or more of these can be mixed and used.
(G)成分としては、例えば、1969年化学工業日報社刊印藤元一著「合成香料 化学と商品知識」、1969年MONTCLAIR, N. J.刊STEFFEN ARCTANDER著‘Perfume and Flavor Chemicals’等に記載の香料成分が使用出来る。 As the component (G), for example, the fragrance components described in “Perfume and Flavor Chemicals” written by Motoichi Indo published in 1969 Chemical Industry Daily, “Synthetic Fragrance Chemistry and Product Knowledge”, 1969 MONTCLAIR, STEFFEN ARCTANDER published by NJ Can be used.
また、(G)成分の香料として、香りの持続性、残香性を目的として、ヒドロキシ基を有する香料成分をケイ酸エステル(例えば、特開2009−256818号記載)体として併用することが出来る。 Moreover, the fragrance | flavor component which has a hydroxy group can be used together as a silicate ester (for example, Unexamined-Japanese-Patent No. 2009-256818 description) body as a fragrance | flavor of (G) component for the purpose of the sustainability of fragrance and a residual fragrance property.
本発明の繊維製品処理剤組成物は、(G)成分を、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.3質量%以上、そして、好ましくは3.0質量%以下、より好ましくは2.5質量%以下含有する。
本発明は、(G)成分が特定の成分である場合に、その成分について前記(G)成分の含有量を適用した発明を開示する。
In the fiber product treating agent composition of the present invention, the component (G) is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.3% by mass or more, and preferably 3.0% by mass or less, more preferably Contain 2.5% by mass or less.
This invention discloses the invention which applied content of the said (G) component about the component, when (G) component is a specific component.
<(H)水溶性有機溶剤>
本発明の繊維製品処理剤組成物は、組成物の安定性や粘度の観点から、(H)成分として、水溶性有機溶剤を含有することが好ましい。(H)成分としては、繊維製品処理剤組成物や柔軟剤組成物に配合することが知られている水溶性の有機溶剤が挙げられる。(H)成分について「水溶性」とは100gの20℃の脱イオン水に対して20g以上溶解することをいう。具体的には、プロピレングリコール、エチレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコール、モノエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、イソプロパノール、エタノール等を挙げることができる。好ましくはエチレングリコール、グリセリン及びエタノールから選ばれる水溶性有機溶剤である。繊維製品処理剤組成物の粘度が高い場合や相安定性を調整したいときは水溶性有機溶剤を用いることが好ましい。
本発明の繊維製品処理剤組成物は、(H)成分を、好ましくは1.0質量%以上、そして、好ましくは10質量%以下含有する。
本発明は、(H)成分が特定の成分である場合に、その成分について前記(H)成分の含有量を適用した発明を開示する。
<(H) Water-soluble organic solvent>
The fiber product treating agent composition of the present invention preferably contains a water-soluble organic solvent as the component (H) from the viewpoint of the stability and viscosity of the composition. (H) As a component, the water-soluble organic solvent known to mix | blend with a textiles processing agent composition and a softening agent composition is mentioned. Regarding the component (H), “water-soluble” means that 20 g or more is dissolved in 100 g of 20 ° C. deionized water. Specific examples include propylene glycol, ethylene glycol, glycerin, diethylene glycol, monoethylene glycol monophenyl ether, diethylene glycol monophenyl ether, triethylene glycol monophenyl ether, isopropanol, ethanol, and the like. Preferably, it is a water-soluble organic solvent selected from ethylene glycol, glycerin and ethanol. When the viscosity of the fiber product treating agent composition is high or when it is desired to adjust the phase stability, it is preferable to use a water-soluble organic solvent.
The textile product treating agent composition of the present invention contains the component (H) preferably 1.0% by mass or more and preferably 10% by mass or less.
The present invention discloses an invention in which when the component (H) is a specific component, the content of the component (H) is applied to the component.
<(I)pH調整剤>
本発明の繊維製品処理剤組成物は、(A)成分の第4級アンモニウム化合物の加水分解による分解を抑制する上で、原液のpHを30℃で2.0以上、4.0以下に調整する。そのために、本発明の繊維製品処理剤組成物は、(I)成分としてpH調整剤を配合することが好ましい。pH調整剤として、酸剤及びアルカリ剤から選ばれる成分が挙げられる。
<(I) pH adjuster>
The fiber product treating agent composition of the present invention adjusts the pH of the stock solution to 2.0 or more and 4.0 or less at 30 ° C. in order to suppress decomposition due to hydrolysis of the quaternary ammonium compound of component (A). To do. Therefore, it is preferable to mix | blend a pH adjuster with the textiles processing agent composition of this invention as (I) component. Examples of the pH adjuster include a component selected from an acid agent and an alkali agent.
酸剤としては、無機酸又は有機酸が挙げられる。無機酸の具体例としては、塩酸、硫酸が使用できる。(I)成分の有機酸は(E)成分以外の有機酸である。(I)成分の有機酸の具体例としては、炭素数1以上、10以下の1価又は多価のカルボン酸、又は炭素数1以上、20以下の1価又は多価のスルホン酸が挙げられる。より具体的にはメチル硫酸、エチル硫酸、p−トルエンスルホン酸、(o−、m−、p−)キシレンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、グリコール酸、安息香酸、サリチル酸が挙げられる。
アルカリ剤としては、無機塩基又は有機塩基が挙げられる。無機塩基の具体例としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが使用できる。有機塩基の具体例としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンが挙げられる。
Examples of the acid agent include inorganic acids and organic acids. As specific examples of the inorganic acid, hydrochloric acid and sulfuric acid can be used. The organic acid of component (I) is an organic acid other than component (E). Specific examples of the organic acid (I) include monovalent or polyvalent carboxylic acids having 1 to 10 carbon atoms, or monovalent or polyvalent sulfonic acids having 1 to 20 carbon atoms. . More specifically, methyl sulfuric acid, ethyl sulfuric acid, p-toluenesulfonic acid, (o-, m-, p-) xylenesulfonic acid, benzenesulfonic acid, dodecylbenzenesulfonic acid, glycolic acid, benzoic acid, and salicylic acid are exemplified. .
Examples of the alkali agent include inorganic bases and organic bases. Specific examples of the inorganic base include sodium hydroxide and potassium hydroxide. Specific examples of the organic base include monoethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine.
酸剤やアルカリ剤の(I)成分は、組成物のpHが前記範囲になる量で配合され、安定性を損なわない程度の量に制限される。 (I) component of an acid agent or an alkali agent is mix | blended in the quantity from which the pH of a composition becomes the said range, and is restrict | limited to the quantity which does not impair stability.
[更なる任意成分]
更なる任意成分としては、以下の成分が挙げられる。
本発明の繊維製品処理剤組成物は、基材劣化の抑制のために、BHTなどの周知の酸化防止剤を配合してもよく、(A)成分や香料成分などには既に基材に配合されている場合もある。酸化防止剤を配合することで、他の配合成分の分解による臭気発生を抑制することができる。
[Additional optional ingredients]
As further optional components, the following components may be mentioned.
The textile product treating agent composition of the present invention may be blended with a known antioxidant such as BHT to suppress deterioration of the substrate, and is already blended with the substrate in the component (A) and the fragrance component. Sometimes it is. By blending an antioxidant, odor generation due to decomposition of other blending components can be suppressed.
本発明の繊維製品処理剤組成物には、審美や長期保存時の着色による懸念を払拭する観点から、繊維製品処理剤組成物や柔軟剤組成物に配合されていることが知られている染料ないし顔料を配合することができる。 The textile product treating agent composition of the present invention is known to be incorporated into the textile product treating agent composition and the softening agent composition from the viewpoint of wiping out concerns due to aesthetics and coloring during long-term storage. Or a pigment can be blended.
また本発明の繊維製品処理剤組成物には、プロキセル、ケーソン名で市販されている防菌・防黴剤を、組成物の安定性を損なわない範囲で配合することができる。 Further, the antibacterial / antifungal agent marketed under the name of proxel or caisson can be blended in the textile product treating agent composition of the present invention as long as the stability of the composition is not impaired.
また本発明の繊維製品処理剤組成物には、繊維製品の風合いや感触の向上のために、通常、繊維製品処理剤組成物や柔軟剤組成物に配合する事が知られているジメチルポリシロキサンや各種変性シリコーンを配合してもよい。 In addition, the textile product treating agent composition of the present invention is generally known to be incorporated into a textile product treating agent composition or a softener composition in order to improve the texture and feel of the textile product. Or various modified silicones.
本発明の繊維製品処理剤組成物は、衣料、寝具、タオルなどの繊維製品の処理に用いられる。 The textile product treating agent composition of the present invention is used for treating textile products such as clothing, bedding and towels.
本発明の繊維製品処理剤組成物は、尿臭及び/又は汗臭の抑制のための繊維製品処理剤組成物として好適であり、尿臭抑制のための繊維製品処理剤組成物としてより好適である。本発明の繊維製品処理剤組成物を用いた処理は、衣料、寝具などの繊維製品の洗濯工程に取り込むことができる。洗濯工程では、洗浄後、すすぎが行われるが、最後のすすぎの際に、すすぎ水に本発明の繊維製品処理剤組成物を添加してすすぎを行うことにより、繊維製品に尿臭及び/又は汗臭の抑制効果を付与することができる。 The textile product treating agent composition of the present invention is suitable as a textile treating agent composition for suppressing urine odor and / or sweat odor, and more suitable as a textile treating agent composition for suppressing urine odor. is there. The treatment using the textile product treating agent composition of the present invention can be incorporated into a washing process of textile products such as clothing and bedding. In the washing process, rinsing is performed after washing, and in the final rinsing, the textile product treating agent composition of the present invention is added to the rinsing water to perform rinsing, whereby urine odor and / or The effect of suppressing sweat odor can be imparted.
具体的には、衣料等の繊維製品を、水中で本発明の繊維製品処理剤組成物と接触させる。例えば、洗濯時の濯ぎの段階で、濯ぎ水中に本発明の繊維製品処理剤組成物を投入することによって実施することができる。その際の浴比は、好ましくは10以上、より好ましくは12以上、そして、好ましくは30以下、より好ましくは20以下である、また、本発明の繊維製品処理剤組成物の使用量は、繊維製品1.5kgに対して、好ましくは5g以上、より好ましくは10g以上、そして、好ましくは40g以下、より好ましくは30g以下である。 Specifically, a textile product such as clothing is brought into contact with the textile product treating agent composition of the present invention in water. For example, it can be carried out by putting the fiber product treating agent composition of the present invention into rinsing water at the stage of rinsing during washing. The bath ratio at that time is preferably 10 or more, more preferably 12 or more, and preferably 30 or less, more preferably 20 or less. The amount of the fiber product treating agent composition of the present invention used is a fiber. The amount is preferably 5 g or more, more preferably 10 g or more, and preferably 40 g or less, more preferably 30 g or less, per 1.5 kg of product.
本発明は、本発明の繊維製品処理剤組成物と水とを含有する処理液を繊維製品と接触させる、繊維製品の処理方法を提供する。
処理液は、本発明の繊維製品処理剤組成物を、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.02質量%以上、好ましくは0.4質量%以下、より好ましくは0.3質量%以下含有する。
また、処理液は、(A)成分を、好ましくは1ppm以上、より好ましくは2ppm以上、好ましくは800ppm以下、より好ましくは600ppm以下含有する。
また、処理液は、(B)成分を、好ましくは0.001ppm以上、より好ましくは0.002ppm以上、好ましくは40ppm以下、より好ましくは30ppm以下含有する。
この処理方法では、処理液と繊維製品との浴比は、好ましくは10以上、より好ましくは12以上、そして、好ましくは30以下、より好ましくは20以下である。浴比は、繊維製品1kgあたりの処理液の体積(リットル)である。
また、この処理方法では、処理液を、処理液中の本発明の繊維製品処理剤組成物が、繊維製品1.5kgに対して、5g以上、更に10g以上、そして、40g以下、更に30g以下となるように用いることが好ましい。
This invention provides the processing method of a textile product which makes the textiles contact the processing liquid containing the textile composition processing agent composition of this invention, and water.
The treatment liquid is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.02% by mass or more, preferably 0.4% by mass or less, more preferably 0.3% by mass of the textile product treating agent composition of the present invention. % Or less.
Further, the treatment liquid contains the component (A) preferably 1 ppm or more, more preferably 2 ppm or more, preferably 800 ppm or less, more preferably 600 ppm or less.
Further, the treatment liquid contains the component (B) preferably 0.001 ppm or more, more preferably 0.002 ppm or more, preferably 40 ppm or less, more preferably 30 ppm or less.
In this treatment method, the bath ratio between the treatment liquid and the textile product is preferably 10 or more, more preferably 12 or more, and preferably 30 or less, more preferably 20 or less. The bath ratio is the volume (liter) of the treatment liquid per 1 kg of the textile product.
Further, in this treatment method, the treatment liquid is 5 g or more, further 10 g or more, and 40 g or less, and further 30 g or less, with respect to 1.5 kg of the fiber product. It is preferable to use so that it becomes.
<合成例1> (a−1)成分の合成
パーム油を原料とした酸価206.9mgKOH/gの脂肪酸と、トリエタノールアミンとを、反応モル比1.65/1(脂肪酸/トリエタノールアミン)で、脱水縮合反応させて、N,N−ジアルカノイルオキシエチル−N−ヒドロキシエチルアミンを主成分とする縮合物を得た。
<Synthesis Example 1> (a-1) Synthesis of Component A fatty acid having an acid value of 206.9 mgKOH / g and a triethanolamine using palm oil as a raw material and a reaction molar ratio of 1.65 / 1 (fatty acid / triethanolamine) ) To obtain a condensate containing N, N-dialkanoyloxyethyl-N-hydroxyethylamine as a main component.
次にこの縮合物のアミン価を測定し、該縮合物に対してジメチル硫酸を0.95当量用い、4級化を行ない、N,N−ジアルカノイルオキシエチル−N−ヒドロキシエチル−N−メチルアンモニウムメチルサルフェートを主成分とし、エタノールを10質量%含有する第4級アンモニウム塩混合物を得た(以下、(a−1)という)。但し、ここでいう“アルカノイル”の用語には、アルカノイルがパーム油原料の脂肪酸残基であるため、飽和脂肪酸以外に不飽和脂肪酸由来の残基、例えばアルケノイル等も含むものとする。また、前記縮合物及び(a−1)を得るための調製手順や反応条件は、特開2010-209493号公報の合成例2に従って行った。 Next, the amine value of this condensate was measured, and quaternization was performed using 0.95 equivalent of dimethyl sulfate to the condensate, and N, N-dialkanoyloxyethyl-N-hydroxyethyl-N-methyl was obtained. A quaternary ammonium salt mixture containing ammonium methyl sulfate as a main component and containing 10% by mass of ethanol was obtained (hereinafter referred to as (a-1)). However, the term “alkanoyl” used herein includes residues derived from unsaturated fatty acids, such as alkenoyl, in addition to saturated fatty acids, since alkanoyl is a fatty acid residue of palm oil raw material. Moreover, the preparation procedure and reaction conditions for obtaining the said condensate and (a-1) were performed according to the synthesis example 2 of Unexamined-Japanese-Patent No. 2010-209493.
(a−1)が含む第4級アンモニウム塩中、(a1)成分の割合は30質量%、(a2)成分の割合は55質量%、(a3)成分の割合は15質量%であった。(a−1)は、4級化率が92質量%であり、(a1)成分、(a2)成分、(a3)成分、エタノール以外に、ジエステル構造体及びトリエステル構造体の3級アミン化合物、微量のトリエタノールアミン及びその4級化物、並びに微量の脂肪酸を含んでいた。 In the quaternary ammonium salt contained in (a-1), the proportion of the component (a1) was 30% by mass, the proportion of the component (a2) was 55% by mass, and the proportion of the component (a3) was 15% by mass. (A-1) has a quaternization rate of 92% by mass, and in addition to the (a1) component, the (a2) component, the (a3) component and ethanol, a tertiary amine compound of a diester structure and a triester structure , Trace amounts of triethanolamine and its quaternized product, and trace amounts of fatty acids.
<合成例2> (a−2)成分の合成
酸価205.8mgKOH/gの脂肪酸(パルミチン酸/ステアリン酸/オレイン酸/その他=11質量%/66質量%/20質量%/3質量%)とメチルジエタノールアミンとを、反応モル比1.7/1(脂肪酸/メチルジエタノールアミン)で、脱水縮合反応させて、N,N−ジアルカノイルオキシエチル−N−メチルアミンを主成分とする縮合物を得た。次にこの縮合物のアミン価を測定し、該縮合物に対してメチルクロライドを0.97等量用い、4級化を行い、N,N−ジアルカノイルオキシエチル−N,N−ジメチルアンモニウムクロライドを主成分とし、エタノールを10質量%含有する4級アンモニウム塩化合物を得た(以下、(a−2)という)。(a−2)が含む第4級アンモニウム塩中、(a4)成分の割合は21質量%、(a5)成分の割合は79質量%であった。(a−2)は、4級化率が95質量%であり、(a4)成分、(a5)成分、エタノール以外に、ジエステル構造体の3級アミン化合物、微量のジエタノールアミン及びその4級化物、並びに微量の脂肪酸を含んでいた。
<Synthesis Example 2> Synthesis of component (a-2) Fatty acid having an acid value of 205.8 mg KOH / g (palmitic acid / stearic acid / oleic acid / others = 11 mass% / 66 mass% / 20 mass% / 3 mass%) And methyldiethanolamine are subjected to a dehydration condensation reaction at a reaction molar ratio of 1.7 / 1 (fatty acid / methyldiethanolamine) to obtain a condensate containing N, N-dialkanoyloxyethyl-N-methylamine as a main component. It was. Next, the amine value of the condensate was measured, and quaternization was performed using 0.97 equivalent of methyl chloride to the condensate, and N, N-dialkanoyloxyethyl-N, N-dimethylammonium chloride was used. As a main component, a quaternary ammonium salt compound containing 10% by mass of ethanol was obtained (hereinafter referred to as (a-2)). In the quaternary ammonium salt contained in (a-2), the proportion of the component (a4) was 21% by mass, and the proportion of the component (a5) was 79% by mass. (A-2) has a quaternization rate of 95% by mass. In addition to the component (a4), the component (a5), and ethanol, a tertiary amine compound of a diester structure, a trace amount of diethanolamine and a quaternized product thereof, As well as trace amounts of fatty acids.
なお、(a−1)、(a−2)について、(a1)成分、(a2)成分、(a3)成分、(a4)成分、(a5)成分の割合、並びにその他成分の分析はHPLCを用い、下記条件により測定した。
<HPLC条件>
カラム:Inertsil NH2 5μm(4.6×250mm) 室温(25℃)
移動相:0.05質量/容量%TFA(トリフルオロ酢酸)ヘキサン:MeOH(メタノール):THF(テトラヒドロフラン)=85:10:5(容量比)
流速:測定開始から10分までは0.8mL/min、測定開始から10分超11分までは均一に1.2mL/minまで速度を上げ、11分超55分までは1.2mL/min、測定開始から55分超60分までは0.8mL/min
注入:20μL
検出:CAD
In addition, about (a-1) and (a-2), (a1) component, (a2) component, (a3) component, (a4) component, the ratio of (a5) component, and the analysis of other components are HPLC. Used and measured under the following conditions.
<HPLC conditions>
Column: Inertsil NH2 5 μm (4.6 × 250 mm) Room temperature (25 ° C.)
Mobile phase: 0.05 mass / volume% TFA (trifluoroacetic acid) hexane: MeOH (methanol): THF (tetrahydrofuran) = 85: 10: 5 (volume ratio)
Flow rate: 0.8 mL / min from the start of measurement to 10 minutes, uniformly increase to 1.2 mL / min from the start of measurement to more than 10 minutes to 11 minutes, 1.2 mL / min from more than 11 minutes to 55 minutes, 0.8 mL / min from the start of measurement to over 60 minutes to 60 minutes
Injection: 20 μL
Detection: CAD
<合成例3> (g−1)の製造
ジイソブチレン−無水マレイン酸共重合体(デモールEP、固形分25質量%、花王株式会社)1.7gを塩酸で中和後、更にイオン交換水で希釈することにより、固形分3質量%、pH4.3の水溶液を得た。次に、該ジイソブチレン−無水マレイン酸共重合体水溶液100gに、表2の組成の香料化合物(g1−1)を36g加え、ホモミキサーを用いて乳化し、これを50℃に昇温した。次に、部分メチロール化メラミン樹脂(Cymel385、固形分80質量%、Cytec Industries Inc製)12gをイオン交換水35gに溶かした溶液を、前記水溶液に対して滴下した。これを50℃で2時間維持し、更に70℃で1時間維持し、更に80℃で3時間維持することにより、香料化合物(g1−1)をマイクロカプセル化した。その後、放冷することによって、平均粒径7μm、有効分30質量%のマイクロカプセル(g−1)をスラリーとして得た。
<Synthesis Example 3> Production of (g-1) 1.7 g of diisobutylene-maleic anhydride copolymer (Demol EP, solid content 25% by mass, Kao Corporation) was neutralized with hydrochloric acid, and further with ion-exchanged water. By diluting, an aqueous solution having a solid content of 3% by mass and a pH of 4.3 was obtained. Next, 36 g of the fragrance compound (g1-1) having the composition shown in Table 2 was added to 100 g of the diisobutylene-maleic anhydride copolymer aqueous solution, and the mixture was emulsified using a homomixer, and the temperature was raised to 50 ° C. Next, a solution obtained by dissolving 12 g of partially methylolated melamine resin (Cymel 385, solid content 80 mass%, manufactured by Cytec Industries Inc) in 35 g of ion-exchanged water was added dropwise to the aqueous solution. This was maintained at 50 ° C. for 2 hours, further maintained at 70 ° C. for 1 hour, and further maintained at 80 ° C. for 3 hours, whereby the fragrance compound (g1-1) was microencapsulated. Then, by allowing to cool, microcapsules (g-1) having an average particle diameter of 7 μm and an effective content of 30% by mass were obtained as a slurry.
実施例及び比較例で使用した成分のうち、表中記号で示したものを以下に示す。
<(A)成分>
(a−1):上記合成例1で製造した、4級アンモニウム塩混合物を含む反応生成物。表4に示した(a−1)の数値は、(a−1)の有姿での含有濃度である。(a−1)中の(A)成分濃度は80質量%である。
(a−2):上記合成例2で製造した、4級アンモニウム塩混合物を含む反応生成物。表4に示した(a−2)の数値は、(a−2)の有姿での含有濃度である。(a−1)中の(A)成分濃度は85質量%である。
Of the components used in Examples and Comparative Examples, those indicated by symbols in the table are shown below.
<(A) component>
(A-1): Reaction product containing a quaternary ammonium salt mixture produced in Synthesis Example 1 above. The numerical value of (a-1) shown in Table 4 is the content concentration in the form of (a-1). The (A) component density | concentration in (a-1) is 80 mass%.
(A-2): Reaction product containing a quaternary ammonium salt mixture produced in Synthesis Example 2 above. The numerical value of (a-2) shown in Table 4 is the content concentration in the form of (a-2). The (A) component density | concentration in (a-1) is 85 mass%.
<(A)成分の比較化合物>
(a’−1):コータミンD86P(花王株式会社製)。主成分は、ジメチルジ長鎖アルキルアンモニウムクロライド。該4級塩成分濃度は75質量%である。長鎖アルキル基の炭素数は14、16及び18の混合である。表4に示した(a’−1)の数値は、(a’−1)の有姿での含有濃度である。
<Comparative compound of component (A)>
(A′-1): Cotamin D86P (manufactured by Kao Corporation). The main component is dimethyldi long chain alkyl ammonium chloride. The concentration of the quaternary salt component is 75% by mass. The carbon number of the long chain alkyl group is a mixture of 14, 16 and 18. The numerical value of (a′-1) shown in Table 4 is the content concentration in the form of (a′-1).
<(B)成分>
(b−1):グロバノン(Symrise社製)。主成分は、8−シクロヘキサデセン−1−オン。
(b−2):ムスクTM2(曽田香料社製)。主成分は、5−シクロヘキサデセン−1−オン。
<(B) component>
(B-1): Globanone (manufactured by Symrise). The main component is 8-cyclohexadecene-1-one.
(B-2): Musk TM2 (manufactured by Iwata Inc.). The main component is 5-cyclohexadecene-1-one.
<(C)成分>
(c−1):アーカード210−80E(ライオン(株)製)。ジデシルジメチルアンモニウムクロライドを80質量%の濃度で含有する製剤である。
(c−2):サニゾールC(花王(株)製)。アルキル基の炭素数が12〜16の直鎖アルキルベンジルジメチルアンモニウムクロライドを50質量%の濃度で含有する製剤である。
(c−3):セチルピリジニウムクロリド(和光純薬工業(株)製)。含有濃度は100質量%である。
<(C) component>
(C-1): ARCARD 210-80E (manufactured by Lion Corporation). It is a preparation containing didecyldimethylammonium chloride at a concentration of 80% by mass.
(C-2): Sanizole C (manufactured by Kao Corporation). It is a preparation containing a linear alkylbenzyldimethylammonium chloride having 12 to 16 carbon atoms in the alkyl group at a concentration of 50% by mass.
(C-3): Cetylpyridinium chloride (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.). The content concentration is 100% by mass.
<(D)成分>
(d−1):塩化カルシウム
<(D) component>
(D-1): Calcium chloride
<(E)成分>
(e−1):トリロンMリキッド(BASFジャパン(株)製、メチルグリシン二酢酸3Na含有量40質量%)
(e−2):キレストPH−214(キレスト(株)製、ヒドロキシエチリデンジホスホン酸4Na含有量27質量%)
表4に示した(e−1)、(e−2)の数値は、有効分の含有濃度である。
<(E) component>
(E-1): Trilon M liquid (manufactured by BASF Japan Ltd., methylglycine diacetate 3Na content 40% by mass)
(E-2): Cylest PH-214 (manufactured by Cylest Co., Ltd., hydroxyethylidene diphosphonic acid 4Na content 27% by mass)
The numerical values of (e-1) and (e-2) shown in Table 4 are the effective content concentrations.
<(F)成分>
(f−1):ポリオキシエチレンラウリルエーテル(オキシエチレン基の平均付加モル数が30モルである)
<(F) component>
(F-1): Polyoxyethylene lauryl ether (average number of moles of oxyethylene group added is 30 moles)
<(G)成分>
(g−1):前記合成例3で製造したマイクロカプセル香料。
(g−2):表3に記載の香料組成物。
<(G) component>
(G-1): The microcapsule fragrance produced in Synthesis Example 3 above.
(G-2): The fragrance composition described in Table 3.
<(H)成分>
(h−1):エチレングリコール
(h−2):グリセリン
<(H) component>
(H-1): Ethylene glycol (h-2): Glycerin
<その他成分>
防菌・防カビ剤:プロキセルBDN(ロンザジャパン(株)製、1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オン含有量33%)
<Other ingredients>
Antibacterial and antifungal agent: Proxel BDN (Lonza Japan Co., Ltd., 1,2-benzisothiazolin-3-one content 33%)
実施例1〜15及び比較例1〜9
表4に示す組成の繊維製品処理剤組成物を以下の方法で調製した。得られた繊維製品処理剤組成物について、下記要領で尿臭の抑制効果について評価した。結果を表4に併せて示す。
Examples 1-15 and Comparative Examples 1-9
A textile product treating agent composition having the composition shown in Table 4 was prepared by the following method. About the obtained textiles processing agent composition, the suppression effect of urine odor was evaluated in the following way. The results are also shown in Table 4.
<繊維製品処理剤組成物の調製>
300mLのガラスビーカー(内径7cm、高さ11cm)に、繊維製品処理剤組成物出来上がり質量300gとなるのに必要な量の95%に相当する量のイオン交換水(65℃)と、(C)成分である4級アンモニウム化合物、(E)成分である金属封鎖剤、(F)成分である界面活性剤、(H)成分である水溶性有機溶剤と防菌・防カビ剤を入れ、ウォーターバスにて内容物温度が65℃以上となるよう加熱した。次いで、スリーワンモーター(新東科学(株)製、TYPE HEIDON 1200G)に装着した攪拌羽根(タービン型攪拌羽根、3枚翼、翼長2cm)をガラス製ビーカー底面から1cmの高さに設置し、回転数350r/minで攪拌しながら、あらかじめ65℃で溶融・混合した(A)成分である4級アンモニウム化合物又はその比較化合物を65℃加熱下10分間350r/minにて攪拌し、更に(D)成分である水溶性無機塩を加えた後、(G)成分であるマイクロカプセル香料粒子と香料組成物、および(B)成分である化合物を投入し、10分間撹拌した。次いで、氷水を入れたウォーターバス中で内容物が25℃になるまで、回転数350r/minにて攪拌冷却した。内容物温度が30℃まで下がった後、塩酸、もしくは水酸化ナトリウムを用いて所定のpHに調製し、各成分の濃度が表4記載の値となるのに必要な量のイオン交換水を添加し、30℃、回転数200r/minにて10分間攪拌し、繊維製品処理剤組成物を得た。
<Preparation of textile product treating agent composition>
In a 300 mL glass beaker (inner diameter 7 cm, height 11 cm), ion-exchanged water (65 ° C.) in an amount corresponding to 95% of the amount required to reach a finished mass of the fiber product treating agent composition of 300 g, (C) Add quaternary ammonium compound as component, sequestering agent as component (E), surfactant as component (F), water-soluble organic solvent as component (H) and antibacterial / antifungal agent, water bath The contents were heated to 65 ° C. or higher. Next, a stirring blade (turbine type stirring blade, three blades, blade length 2 cm) attached to a three-one motor (manufactured by Shinto Kagaku Co., Ltd., TYPE HEIDON 1200G) was installed at a height of 1 cm from the bottom of the glass beaker. While stirring at a rotational speed of 350 r / min, the quaternary ammonium compound as component (A) or its comparative compound previously melted and mixed at 65 ° C. is stirred at 350 r / min for 10 minutes while heating at 65 ° C., and (D After adding the water-soluble inorganic salt as the component ()), the microcapsule flavor particles and the flavor composition as the component (G) and the compound as the component (B) were added and stirred for 10 minutes. Next, the solution was stirred and cooled at a rotational speed of 350 r / min until the contents reached 25 ° C. in a water bath containing ice water. After the temperature of the contents has dropped to 30 ° C, adjust to the prescribed pH using hydrochloric acid or sodium hydroxide, and add the amount of ion-exchanged water necessary for the concentration of each component to reach the values shown in Table 4. The mixture was stirred at 30 ° C. and a rotation speed of 200 r / min for 10 minutes to obtain a fiber product treating agent composition.
<尿臭の抑制効果の評価方法>
(1)評価用布の前処理
非イオン界面活性剤(ラウリルアルコールのエチレンオキシド付加物(平均付加モル数8))を用いて、市販の綿メリヤス布50cm×70cm(木綿2003、谷頭商店製)24枚を、日立自動洗濯機NW−6CYの洗濯工程を5回繰り返した(非イオン界面活性剤使用量4.5g、標準コース、水量45L、水温20℃、洗浄時間10分、ため濯ぎ2回)。その後、20℃、43%RHの条件下で乾燥した。
<Method for evaluating urine odor suppression effect>
(1) Pretreatment of cloth for evaluation Using a nonionic surfactant (ethylene oxide adduct of lauryl alcohol (average addition mole number 8)), a commercially available cotton knitted cloth 50 cm × 70 cm (cotton 2003, manufactured by Tanigami Shoten) 24 The washing process of Hitachi Automatic Washing Machine NW-6CY was repeated 5 times (Non-ionic surfactant use amount 4.5 g, standard course, water volume 45 L, water temperature 20 ° C., washing time 10 minutes, twice for rinsing) . Then, it dried on 20 degreeC and 43% RH conditions.
(2)評価用布の繊維製品処理剤組成物による処理
National製電気バケツ式洗濯機(MiniMini、型番:NA−35)に、20℃に調温した市水を4.5L注水し、表4記載の繊維製品処理剤組成物を投入し、1分間攪拌した。攪拌後、上記(1)の方法で前処理した綿メリヤス布2枚を投入し、5分間攪拌した。この時の条件は、綿メリヤス布1.5kg当たり繊維製品処理剤組成物が10gとなる量であった。なお、綿メリヤス布2枚の質量は0.15kgであった。その後、脱水槽で3分間脱水し、20℃43%RHの条件下で乾燥した。
(2) Treatment of fabric for evaluation with textile product treating agent composition National Electric bucket washing machine (MiniMini, model number: NA-35) was charged with 4.5 L of city water adjusted to 20 ° C., Table 4 The described textile product treating agent composition was added and stirred for 1 minute. After stirring, two cotton knitted fabrics pretreated by the above method (1) were added and stirred for 5 minutes. The conditions at this time were such that the fiber product treating agent composition was 10 g per 1.5 kg of cotton knitted fabric. The mass of the two cotton knitted fabrics was 0.15 kg. Then, it dehydrated for 3 minutes in the dehydration tank, and dried on 20 degreeC43% RH conditions.
(3)尿臭を有する試験布の調製
上記(2)で処理した綿メリヤス布を一辺が10cmの正方形に裁断し、その中心部に、p−クレゾール25質量%、フェノール5質量%、o−ジヒドロキシベンゼン5質量%、メトキシビニルフェノール5質量%、及びトリメチルアミン60質量%からなる尿臭によく似た臭気を有するモデル尿組成物0.5gを、直径が30mmの円状に塗布した。塗布後、試験布を25℃、43%RHの条件下で12時間放置し、乾燥させた。
(3) Preparation of test cloth having urine odor The cotton knitted fabric treated in (2) above was cut into a 10 cm square, and at its center, 25% by mass of p-cresol, 5% by mass of phenol, o- 0.5 g of a model urine composition having an odor similar to urine odor composed of 5% by mass of dihydroxybenzene, 5% by mass of methoxyvinylphenol, and 60% by mass of trimethylamine was applied in a circular shape having a diameter of 30 mm. After application, the test cloth was left to stand for 12 hours under the conditions of 25 ° C. and 43% RH and dried.
(4)尿臭の官能評価
上記(3)の方法で尿臭を付着させた試験布の臭う尿臭の臭いの強さを、尿臭の臭い評価に熟練した臭い評価パネラー10名(30代男性5人、20代女性5人)により評価した。
評価は、表4の比較例1の試験布を基準とし、評価対象となる各実施例又は比較例の試験布から臭う尿臭の臭いの強さを対比して行った。評価対象の試験布から臭う尿臭の臭いの強さが比較例1の試験布から臭う尿臭の強さよりも弱い場合は1と評価し、同等程度であり差がない場合は0と評価した。評価対象の試験布については、10人で評価し、その平均値を表4に示した。評価の数値が高いほど、尿臭の性能評価に優れることを示し、0.3以上が合格である。
(4) Sensory evaluation of urine odor Ten odor evaluation panelists who are skilled in urine odor evaluation (30 generations) using the strength of urine odor of the test cloth to which urine odor was attached by the method of (3) above. Evaluation was performed by 5 males and 5 females in their 20s.
The evaluation was performed using the test cloth of Comparative Example 1 in Table 4 as a reference and comparing the strength of odor of urine odor from the test cloth of each Example or Comparative Example to be evaluated. When the strength of the urine odor smelled from the test cloth to be evaluated was weaker than the strength of the urine odor smelled from the test cloth of Comparative Example 1, it was evaluated as 1, and when it was comparable and there was no difference, it was evaluated as 0. . The test cloths to be evaluated were evaluated by 10 people, and the average value is shown in Table 4. It shows that it is excellent in the performance evaluation of urine odor, so that the numerical value of evaluation is high, and 0.3 or more is a pass.
*1:有姿での含有量に基づく質量%を示す。
*2:実際に含まれる(A)成分の含有量に基づいて計算した質量比である。なお、一部の比較例では、(a’−1)を(A)成分として質量比を示した。
* 1: Indicates mass% based on the content in solid form.
* 2: Mass ratio calculated based on the content of component (A) actually contained. In some comparative examples, the mass ratio was indicated with (a′-1) as the component (A).
表4の各実施例において(b−1)成分又は(b−2)成分を、3−メチル−4−シクロペンタデセン−1−オン、3−メチル−5−シクロペンタデセン−1−オン、7−シクロヘキサデセノリド又は10−オキサ―16−ヘキサデカノリドにそれぞれ置き換えた繊維製品処理剤組成物もまた尿臭の抑制効果を発揮する。 In each Example of Table 4, the component (b-1) or the component (b-2) is substituted with 3-methyl-4-cyclopentadecene-1-one, 3-methyl-5-cyclopentadecene-1-one, The textile product treating agent composition replaced with 7-cyclohexadecenolide or 10-oxa-16-hexadecanolide also exhibits the effect of suppressing urine odor.
Claims (2)
<(A)成分>
下記(A−1)成分及び(A−2)成分から選ばれる成分。
(A−1)成分:下記一般式(1)で表される4級アンモニウム塩の複数からなる成分であって、
一般式(1)中のR1がアシル基であり、R2及びR3が水素原子である化合物(a1)の割合が、一般式(1)で表される4級アンモニウム塩の全量中、10質量%以上、45質量%以下、
一般式(1)中のR1及びR2がアシル基であり、R3が水素原子である化合物(a2)の割合が、一般式(1)で表される4級アンモニウム塩の全量中、25質量%以上、70質量%以下、
一般式(1)中のR1、R2及びR3がアシル基である化合物(a3)の割合が、一般式(1)で表される4級アンモニウム塩の全量中、5質量%以上、40質量%以下、
である成分
〔式中、R1、R2、R3は、それぞれ独立して、炭素数16以上、22以下の脂肪酸からOHを除いた残基(アシル基という)、又は水素原子であり、R1、R2及びR3が同時に水素原子ではなく、R4は炭素数1以上、3以下のアルキル基であり、X−は陰イオンである。〕
(A−2)成分:下記一般式(2)で表される4級アンモニウム塩の複数からなる成分であって、
一般式(2)中のR5がアシル基であり、R6が水素原子である化合物(a4)の割合が一般式(2)で表される4級アンモニウム塩の全量中、1質量%以上、40質量%以下、
一般式(2)中のR5及びR6が前記アシル基である化合物(a5)の割合が一般式(2)で表される4級アンモニウム塩の全量中、60質量%以上、99質量%以下、
である成分。
〔式中、R5は、炭素数16以上、22以下の脂肪酸からOHを除いた残基(アシル基という)であり、R6は、前記アシル基又は水素原子であり、R7及びR8は、それぞれ独立して、炭素数1以上、3以下のアルキル基であり、Qはエチレン基又はプロピレン基であり、X−は陰イオンである。〕
<(B)成分>
3−メチル−4−シクロペンタデセン−1−オン、3−メチル−5−シクロペンタデセン−1−オン、5−シクロヘキサデセン−1−オン、8−シクロヘキサデセン−1−オン、9−シクロヘプタデセン−1−オン、7−シクロヘキサデセノリド及び10−オキサ―16−ヘキサデカノリドから選ばれる1種以上の化合物 The following (A) component is 1% by mass or more and 20% by mass or less, the component (B) is 0.001% by mass or more and 1% by mass or less, and the pH at 30 ° C. is 2.0 or more, A textile treatment agent composition for suppressing urine odor, which is 4.0 or less.
<(A) component>
The component chosen from the following (A-1) component and (A-2) component.
(A-1) component: a component comprising a plurality of quaternary ammonium salts represented by the following general formula (1),
In the total amount of the quaternary ammonium salt represented by the general formula (1), the ratio of the compound (a1) in which R 1 in the general formula (1) is an acyl group, and R 2 and R 3 are hydrogen atoms, 10 mass% or more, 45 mass% or less,
In the total amount of the quaternary ammonium salt represented by the general formula (1), the ratio of the compound (a2) in which R 1 and R 2 in the general formula (1) are acyl groups and R 3 is a hydrogen atom is: 25 mass% or more, 70 mass% or less,
In the total amount of the quaternary ammonium salt represented by the general formula (1), the proportion of the compound (a3) in which R 1 , R 2 and R 3 in the general formula (1) are acyl groups is 5% by mass or more, 40% by mass or less,
Ingredients that are
Wherein, R 1, R 2, R 3 are each independently, having 16 or more carbon atoms, residues obtained by removing OH from 22 following fatty acids (referred acyl group), or a hydrogen atom, R 1, R 2 and R 3 are not simultaneously a hydrogen atom, R 4 is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and X − is an anion. ]
(A-2) component: a component composed of a plurality of quaternary ammonium salts represented by the following general formula (2),
In the total amount of the quaternary ammonium salt represented by the general formula (2), the proportion of the compound (a4) in which R 5 in the general formula (2) is an acyl group and R 6 is a hydrogen atom is 1% by mass or more. 40% by mass or less,
In the total amount of the quaternary ammonium salt in which the ratio of the compound (a5) in which R 5 and R 6 in the general formula (2) are the acyl group is 60% by mass or more, 99% by mass Less than,
Ingredients that are
[Wherein R 5 is a residue obtained by removing OH from a fatty acid having 16 to 22 carbon atoms (referred to as an acyl group), R 6 is the acyl group or a hydrogen atom, and R 7 and R 8 Are each independently an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, Q is an ethylene group or a propylene group, and X − is an anion. ]
<(B) component>
3-methyl-4-cyclopentadecene-1-one, 3-methyl-5-cyclopentadecene-1-one, 5-cyclohexadecene-1-one, 8-cyclohexadecene-1-one, 9-cyclohepta One or more compounds selected from decene-1-one, 7-cyclohexadecenolide and 10-oxa-16-hexadecanolide
(C−1)成分:下記一般式(C1)で表される4級アンモニウム塩
〔式中、R1c、R2cは、それぞれ独立して、炭素数8以上、12以下のアルキル基であり、R3c、R4cは、それぞれ独立して、炭素数1以上、3以下のアルキル基又はヒドロキシル基であり、X−は陰イオンである。〕
(C−2)成分:下記一般式(C2)で表される4級アンモニウム塩
〔式中、R5cは、炭素数5以上、19以下のアルキル基又はアルケニル基であり、R6c、R7cは、それぞれ独立に、炭素数1以上、3以下のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。Yは、−COO−、−OCO−、−CONH−、−NHCO−、
又は連結手である。R8cは、炭素数1以上、3以下のアルキレン基であり、R9cは炭素数1以上、6以下のアルキレン基又は−(O−R10c)n−である。ここでR10cは、エチレン基又はプロピレン基であり、nは1以上、10以下の数である。X−は陰イオンである。〕
(C−3):下記一般式(C3)で表される4級アンモニウム塩
〔式中、R11cは、炭素数5以上、19以下のアルキル基又はアルケニル基であり、X−は陰イオンである。〕 Furthermore, the fiber of Claim 1 which contains 1 or more types of quaternary ammonium salt chosen from the following (C-1) component, (C-2) component, and (C-3) component as (C) component. Product treatment composition.
(C-1) Component: Quaternary ammonium salt represented by the following general formula (C1)
[Wherein, R 1c and R 2c are each independently an alkyl group having 8 to 12 carbon atoms, and R 3c and R 4c are each independently an alkyl having 1 to 3 carbon atoms. A group or a hydroxyl group and X − is an anion. ]
(C-2) Component: Quaternary ammonium salt represented by the following general formula (C2)
[Wherein, R 5c represents an alkyl group or alkenyl group having 5 to 19 carbon atoms, and R 6c and R 7c each independently represents an alkyl group or hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms. is there. Y is -COO-, -OCO-, -CONH-, -NHCO-,
Or a connecting hand. R 8c is an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms, and R 9c is an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms or — (O—R 10c ) n —. Here, R 10c is an ethylene group or a propylene group, and n is a number of 1 or more and 10 or less. X − is an anion. ]
(C-3): Quaternary ammonium salt represented by the following general formula (C3)
[Wherein, R 11c represents an alkyl group or an alkenyl group having 5 to 19 carbon atoms, and X − represents an anion. ]
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