JP6297315B2 - Soft magnetic film - Google Patents
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Description
本発明は、軟磁性フィルムに関する。 The present invention relates to a soft magnetic film.
ペン型の位置指示器を位置検出平面上で移動させて位置を検出する位置検出装置は、デジタイザと呼ばれ、コンピュータの入力装置として普及している。この位置検出装置は、位置検出平面板と、その下に配置され、ループコイルが基板の表面に形成された回路基板（センサ基板）とを備えている。そして、位置指示器とループコイルとによって発生する電磁誘導を利用することにより、位置指示器の位置を検出する。 A position detection device that detects a position by moving a pen-type position indicator on a position detection plane is called a digitizer and is widely used as an input device for a computer. This position detection device includes a position detection flat plate, and a circuit board (sensor board) disposed under the position detection flat board and having a loop coil formed on the surface of the board. And the position of a position indicator is detected by utilizing the electromagnetic induction which a position indicator and a loop coil generate | occur | produce.
位置検出装置には、電磁誘導の際に発生する磁束を制御して通信を効率化するために、センサ基板の位置検出平面とは反対側の面（反対面）に、軟磁性物質を含有する軟磁性フィルムを配置する方法が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。 The position detection device contains a soft magnetic material on the surface (opposite surface) opposite to the position detection plane of the sensor substrate in order to control the magnetic flux generated during electromagnetic induction and improve communication efficiency. A method of arranging a soft magnetic film has been proposed (see, for example, Patent Document 1).
特許文献１には、軟磁性粉末と、アクリルゴム、フェノール樹脂、エポキシ樹脂およびメラミンなどからなるバインダ樹脂と、ホスフィン酸金属塩とを含有する軟磁性フィルムが開示されている。この軟磁性フィルムは、ホスフィン酸金属塩やメラミンが多くの割合で含有することによって、電子機器の信頼性に影響を与えず、回路基板に難燃性を付与している。 Patent Document 1 discloses a soft magnetic film containing soft magnetic powder, a binder resin made of acrylic rubber, phenol resin, epoxy resin, melamine, and the like, and a phosphinic acid metal salt. This soft magnetic film contains flame retardant to the circuit board without affecting the reliability of the electronic device by containing a large amount of phosphinic acid metal salt and melamine.
ところで、軟磁性フィルムは、回路基板に実装され、その後、リフロー工程が実施される。しかし、磁性フィルムは、リフロー工程などの２００℃を超える高温処理がなされると、比透磁率などの磁気特性が劣化する不具合が生じる。 By the way, the soft magnetic film is mounted on a circuit board, and then a reflow process is performed. However, when the magnetic film is subjected to a high-temperature treatment exceeding 200 ° C. such as a reflow process, there arises a problem that magnetic properties such as relative permeability deteriorate.
本発明の目的は、リフロー工程後においても、磁気特性の劣化が抑制される軟磁性フィルムを提供することにある。 An object of the present invention is to provide a soft magnetic film in which deterioration of magnetic properties is suppressed even after the reflow process.
上記目的を達成するために、本発明の軟磁性フィルムは、扁平状の軟磁性粒子を含有する軟磁性フィルムであって、昇温速度１０℃／分、周波数１Ｈｚの動的粘弾性測定における２００℃での引張貯蔵弾性率Ｅ´２００と、２３℃での引張貯蔵弾性率Ｅ´２３との比率Ｅ´２００／Ｅ´２３が０．２５以上であることを特徴とする。 In order to achieve the above object, the soft magnetic film of the present invention is a soft magnetic film containing flat soft magnetic particles, which is 200 in dynamic viscoelasticity measurement at a temperature rising rate of 10 ° C./min and a frequency of 1 Hz. The ratio E ′ 200 / E ′ 23 of the tensile storage elastic modulus E ′ 200 at 23 ° C. and the tensile storage elastic modulus E ′ 23 at 23 ° C. is 0.25 or more.
また、本発明の軟磁性フィルムでは、２００℃における引張貯蔵弾性率Ｅ´２００が、８．０×１０８Ｐａ以上であることが好適である。 In the soft magnetic film of the present invention, the tensile storage elastic modulus E ′ 200 at 200 ° C. is preferably 8.0 × 10 8 Pa or more.
また、本発明の軟磁性フィルムは、エポキシ樹脂、フェノール樹脂およびアクリル樹脂を含有する軟磁性樹脂組成物から形成されることが好適である。 The soft magnetic film of the present invention is preferably formed from a soft magnetic resin composition containing an epoxy resin, a phenol resin, and an acrylic resin.
また、本発明の軟磁性フィルムでは、前記軟磁性樹脂組成物において、前記軟磁性粒子を除く軟磁性粒子除外成分１００質量部に対して、前記エポキシ樹脂および前記フェノール樹脂の合計含有量が２０質量部以上９９質量部以下であることが好適である。 In the soft magnetic film of the present invention, in the soft magnetic resin composition, the total content of the epoxy resin and the phenol resin is 20 masses with respect to 100 mass parts of the soft magnetic particle excluding component excluding the soft magnetic particles. It is suitable that it is at least 99 parts by mass.
また、本発明の軟磁性フィルムは、３０体積％以上７０体積％であることが好適である。 The soft magnetic film of the present invention is preferably 30% by volume or more and 70% by volume.
また、本発明の軟磁性フィルムは、硬化状態であることが好適である。 In addition, the soft magnetic film of the present invention is preferably in a cured state.
本発明の軟磁性フィルムは、リフロー工程などの高温処理を実施した後であっても、磁気特性の劣化が抑制され、良好な磁気特性を備える。 The soft magnetic film of the present invention has good magnetic properties because deterioration of magnetic properties is suppressed even after high temperature treatment such as a reflow process is performed.
本発明の軟磁性熱フィルムは、例えば、軟磁性粒子および樹脂成分を含有する軟磁性組成物からフィルム状（シート状）に形成される。 The soft magnetic thermal film of the present invention is formed into a film shape (sheet shape) from a soft magnetic composition containing soft magnetic particles and a resin component, for example.
軟磁性粒子を構成する軟磁性材料としては、例えば、磁性ステンレス（Ｆｅ−Ｃｒ−Ａｌ−Ｓｉ合金）、センダスト（Ｆｅ−Ｓｉ−Ａ１合金）、パーマロイ（Ｆｅ−Ｎｉ合金）、ケイ素銅（Ｆｅ−Ｃｕ−Ｓｉ合金）、Ｆｅ−Ｓｉ合金、Ｆｅ−Ｓｉ―Ｂ（−Ｃｕ−Ｎｂ）合金、Ｆｅ−Ｓｉ−Ｃｒ−Ｎｉ合金、Ｆｅ−Ｓｉ−Ｃｒ合金、Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｎｉ−Ｃｒ合金、フェライトなどが挙げられる。これらの中でも、磁気特性の点から、好ましくは、センダスト（Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ合金）が挙げられる。 Examples of the soft magnetic material constituting the soft magnetic particles include magnetic stainless steel (Fe—Cr—Al—Si alloy), sendust (Fe—Si—A1 alloy), permalloy (Fe—Ni alloy), silicon copper (Fe— Cu-Si alloy), Fe-Si alloy, Fe-Si-B (-Cu-Nb) alloy, Fe-Si-Cr-Ni alloy, Fe-Si-Cr alloy, Fe-Si-Al-Ni-Cr alloy And ferrite. Among these, Sendust (Fe—Si—Al alloy) is preferable from the viewpoint of magnetic properties.
これらの中でも、より好ましくは、Ｓｉ含有割合が９〜１５質量％であるＦｅ−Ｓｉ−Ａｌ合金が挙げられる。これにより、軟磁性フィルムの磁性特性を向上することができる。 Among these, Fe-Si-Al alloys having a Si content ratio of 9 to 15% by mass are more preferable. Thereby, the magnetic characteristics of the soft magnetic film can be improved.
軟磁性粒子は、扁平状（板状）に形成されている、すなわち、厚みが薄くて面が広い形状に形成されている。軟磁性粒子の扁平率（扁平度）は、例えば、８以上、好ましくは、１５以上であり、また、例えば、８０以下、好ましくは、６５以下である。扁平率は、例えば、軟磁性粒子の平均粒子径（平均長さ）を軟磁性粒子の平均厚さで除したアスペクト比として算出される。 The soft magnetic particles are formed in a flat shape (plate shape), that is, in a shape having a small thickness and a wide surface. The flatness (flatness) of the soft magnetic particles is, for example, 8 or more, preferably 15 or more, and for example, 80 or less, preferably 65 or less. The flatness is calculated, for example, as an aspect ratio obtained by dividing the average particle diameter (average length) of the soft magnetic particles by the average thickness of the soft magnetic particles.
軟磁性粒子の平均粒子径（平均長さ）は、例えば、３．５μｍ以上、好ましくは、１０μｍ以上であり、また、例えば、１００μｍ以下である。平均厚みは、例えば、０．３μｍ以上、好ましくは、０．５μｍ以上であり、また、例えば、３μｍ以下、好ましくは、２．５μｍ以下である。軟磁性粒子の扁平率、平均粒子径、平均厚みなどを調整することにより、軟磁性粒子による反磁界の影響を小さくでき、その結果、軟磁性粒子の透磁率を増加させることができる。なお、軟磁性粒子の大きさを均一にするために、必要に応じて、ふるいなどを使用して分級された軟磁性粒子を用いてもよい。 The average particle diameter (average length) of the soft magnetic particles is, for example, 3.5 μm or more, preferably 10 μm or more, and for example, 100 μm or less. The average thickness is, for example, 0.3 μm or more, preferably 0.5 μm or more, and for example, 3 μm or less, preferably 2.5 μm or less. By adjusting the flatness, average particle diameter, average thickness, etc. of the soft magnetic particles, the influence of the demagnetizing field due to the soft magnetic particles can be reduced, and as a result, the magnetic permeability of the soft magnetic particles can be increased. In order to make the size of the soft magnetic particles uniform, soft magnetic particles classified using a sieve or the like may be used as necessary.
軟磁性樹脂組成物（ひいては、軟磁性フィルム）における軟磁性粒子の質量割合は、例えば、７０質量％以上、好ましくは、８０質量％以上、より好ましくは、８５質量％以上であり、また、例えば、９５質量％以下、好ましくは、９２質量％以下、より好ましくは、９０質量％以下である。軟磁性樹脂組成物における軟磁性粒子の体積割合は、例えば、３０体積％以上、好ましくは、４０体積％以上、より好ましくは、５０体積％以上であり、また、例えば、８０体積％以下、好ましくは、７０体積％以下、より好ましくは、６０体積％以下である。上記上限以下の範囲とすることにより、軟磁性フィルムの成形性に優れる。一方、上記下限以上の範囲とすることにより、軟磁性フィルムの磁気特性に優れる。 The mass ratio of the soft magnetic particles in the soft magnetic resin composition (and hence the soft magnetic film) is, for example, 70% by mass or more, preferably 80% by mass or more, more preferably 85% by mass or more. 95% by mass or less, preferably 92% by mass or less, and more preferably 90% by mass or less. The volume ratio of the soft magnetic particles in the soft magnetic resin composition is, for example, 30% by volume or more, preferably 40% by volume or more, more preferably 50% by volume or more, and for example, 80% by volume or less, preferably Is 70% by volume or less, more preferably 60% by volume or less. By making it into the range below the upper limit, the soft magnetic film is excellent in moldability. On the other hand, the soft magnetic film is excellent in the magnetic properties by setting the range to the above lower limit or more.
樹脂成分としては、熱硬化性樹脂および熱可塑性樹脂のいずれを含有してもよいが、好ましくは、熱硬化性樹脂を含有する。 The resin component may contain either a thermosetting resin or a thermoplastic resin, but preferably contains a thermosetting resin.
熱硬化性樹脂としては、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、アミノ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、熱硬化性ポリイミド樹脂、ジアリルフタレート樹脂などが挙げられる。好ましくは、エポキシ樹脂、フェノール樹脂が挙げられ、より好ましくは、エポキシ樹脂およびフェノール樹脂の併用が挙げられる。これらは単独または２種以上を併用して用いることができる。 Examples of the thermosetting resin include epoxy resin, phenol resin, amino resin, unsaturated polyester resin, polyurethane resin, silicone resin, urea resin, melamine resin, thermosetting polyimide resin, diallyl phthalate resin, and the like. Preferably, an epoxy resin and a phenol resin are mentioned, More preferably, combined use of an epoxy resin and a phenol resin is mentioned. These can be used alone or in combination of two or more.
エポキシ樹脂は、例えば、接着剤組成物として用いられるものが使用でき、ビスフェノール型エポキシ樹脂（特に、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、水素添加ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡＦ型エポキシ樹脂など）、フェノール型エポキシ樹脂（特に、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂など）、ビフェニル型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、フルオンレン型エポキシ樹脂、トリスヒドロキシフェニルメタン型エポキシ樹脂、テトラフェニロールエタン型エポキシ樹脂などが挙げられる。また、例えば、ヒダントイン型エポキシ樹脂、トリスグリシジルイソシアヌレート型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂なども挙げられる。これらは単独または２種以上を併用して用いることができる。 As the epoxy resin, for example, those used as an adhesive composition can be used, and bisphenol type epoxy resins (in particular, bisphenol A type epoxy resins, bisphenol F type epoxy resins, bisphenol S type epoxy resins, brominated bisphenol A type epoxy resins). , Hydrogenated bisphenol A type epoxy resin, bisphenol AF type epoxy resin, etc.), phenol type epoxy resin (especially phenol novolak type epoxy resin, orthocresol novolak type epoxy resin etc.), biphenyl type epoxy resin, naphthalene type epoxy resin, fluorene Type epoxy resin, trishydroxyphenylmethane type epoxy resin, tetraphenylolethane type epoxy resin and the like. Moreover, for example, a hydantoin type epoxy resin, a trisglycidyl isocyanurate type epoxy resin, a glycidylamine type epoxy resin and the like can be mentioned. These can be used alone or in combination of two or more.
これらのエポキシ樹脂のうち、好ましくは、ビスフェノール型エポキシ樹脂、より好ましくは、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂が挙げられる。エポキシ樹脂を含有させることより、フェノール樹脂との反応性が優れ、その結果、軟磁性フィルムの耐リフロー性に優れる。 Of these epoxy resins, bisphenol type epoxy resins are preferable, and bisphenol A type epoxy resins are more preferable. By containing an epoxy resin, the reactivity with a phenol resin is excellent, and as a result, the reflow resistance of the soft magnetic film is excellent.
フェノール樹脂は、エポキシ樹脂の硬化剤であり、例えば、フェノールノボラック樹脂、フェノールアラルキル樹脂、クレゾールノボラック樹脂、ｔｅｒｔ−ブチルフェノールノボラック樹脂、ノニルフェノールノボラック樹脂などのノボラック型フェノール樹脂、例えば、レゾール型フェノール樹脂、例えば、ポリパラオキシスチレンなどのポリオキシスチレンが挙げられる。これらは単独で使用また２種以上を併用することができる。 The phenol resin is a curing agent for an epoxy resin. And polyoxystyrene such as polyparaoxystyrene. These can be used alone or in combination of two or more.
これらのフェノール樹脂のうち、好ましくは、ノボラック型樹脂、より好ましくは、フェノールノボラック樹脂、フェノールアラルキル樹脂、さらに好ましくは、フェノールアラルキル樹脂が挙げられる。これらのフェノール樹脂を含有することより、エポキシ樹脂との反応性が優れ、その結果、軟磁性フィルムの耐リフロー性に優れる。 Among these phenol resins, a novolak resin is preferable, a phenol novolac resin, a phenol aralkyl resin, and more preferably a phenol aralkyl resin. By containing these phenol resins, the reactivity with the epoxy resin is excellent, and as a result, the reflow resistance of the soft magnetic film is excellent.
樹脂成分が、エポキシ樹脂およびフェノール樹脂を併用するとき、エポキシ樹脂のエポキシ当量１００ｇ／ｅｑに対するフェノール樹脂の水酸基当量が１ｇ／ｅｑ以上１００ｇ／ｅｑ未満である場合、樹脂成分１００質量部に対するエポキシ樹脂の含有割合は、例えば、１５質量部以上、好ましくは、３０質量部以上、より好ましくは、４５質量部以上であり、また、例えば、７０質量部以下、好ましくは、５０質量部以下でもあり、樹脂成分１００質量部に対するフェノール樹脂の含有割合は、例えば、５質量部以上、好ましくは、１５質量部以上であり、また、例えば、３０質量部以下、好ましくは、２５質量部以下でもある。 When the resin component is used in combination with an epoxy resin and a phenol resin, when the hydroxyl equivalent of the phenol resin to the epoxy equivalent of 100 g / eq of the epoxy resin is 1 g / eq or more and less than 100 g / eq, The content ratio is, for example, 15 parts by mass or more, preferably 30 parts by mass or more, more preferably 45 parts by mass or more, and for example, 70 parts by mass or less, preferably 50 parts by mass or less. The content rate of the phenol resin with respect to 100 mass parts of components is 5 mass parts or more, for example, Preferably, it is 15 mass parts or more, for example, is 30 mass parts or less, Preferably, it is also 25 mass parts or less.
エポキシ樹脂のエポキシ当量１００ｇ／ｅｑに対するフェノール樹脂の水酸基当量が１００ｇ／ｅｑ以上２００ｇ／ｅｑ未満である場合、樹脂成分１００質量部に対するエポキシ樹脂の含有割合は、例えば、１０質量部以上、好ましくは、２５質量部以上であり、また、例えば、５０質量部以下でもあり、樹脂成分１００質量部に対するフェノール樹脂の含有割合は、例えば、１０質量部以上、好ましくは、２５質量部以上であり、また、例えば、５０質量部以下でもある。 When the hydroxyl group equivalent of the phenol resin with respect to the epoxy equivalent of 100 g / eq of the epoxy resin is 100 g / eq or more and less than 200 g / eq, the content of the epoxy resin with respect to 100 parts by mass of the resin component is, for example, 10 parts by mass or more, 25 parts by mass or more, for example, 50 parts by mass or less, and the content ratio of the phenol resin to 100 parts by mass of the resin component is, for example, 10 parts by mass or more, preferably 25 parts by mass or more. For example, it is 50 parts by mass or less.
エポキシ樹脂のエポキシ当量１００ｇ／ｅｑに対するフェノール樹脂の水酸基当量が２００ｇ／ｅｑ以上１０００ｇ／ｅｑ以下である場合、樹脂成分１００質量部に対するエポキシ樹脂の含有割合は、例えば、５質量部以上、好ましくは、１５質量部以上であり、また、例えば、３０質量部以下でもあり、樹脂成分１００質量部に対するフェノール樹脂の含有割合は、例えば、１５質量部以上、好ましくは、３５質量部以上であり、また、例えば、７０質量部以下でもある。 When the hydroxyl group equivalent of the phenol resin with respect to the epoxy equivalent of 100 g / eq of the epoxy resin is 200 g / eq or more and 1000 g / eq or less, the content of the epoxy resin with respect to 100 parts by mass of the resin component is, for example, 5 parts by mass or more, 15 parts by mass or more, for example, 30 parts by mass or less, and the content ratio of the phenol resin to 100 parts by mass of the resin component is, for example, 15 parts by mass or more, preferably 35 parts by mass or more. For example, it is 70 parts by mass or less.
なお、エポキシ樹脂が２種併用される場合のエポキシ当量は、各エポキシ樹脂のエポキシ当量に、エポキシ樹脂の総量に対する各エポキシ樹脂の質量割合を乗じて、それらを合算した全エポキシ樹脂のエポキシ当量である。 In addition, the epoxy equivalent when two types of epoxy resins are used in combination is the epoxy equivalent of all epoxy resins obtained by multiplying the epoxy equivalent of each epoxy resin by the mass ratio of each epoxy resin to the total amount of epoxy resin, and adding them together. is there.
また、フェノール樹脂中の水酸基当量は、エポキシ樹脂のエポキシ基１当量当たり、例えば、０．２当量以上、好ましくは、０．５当量以上であり、また、例えば、２．０当量以下、好ましくは、１．２当量以下でもある。水酸基の量が上記範囲内であると、半硬化状態における軟磁性フィルムの硬化反応が良好となり、また、劣化を抑制することができる。 Further, the hydroxyl group equivalent in the phenol resin is, for example, 0.2 equivalents or more, preferably 0.5 equivalents or more, and preferably, 2.0 equivalents or less, preferably 1 equivalent or less, per equivalent of epoxy group of the epoxy resin. 1.2 equivalent or less. When the amount of the hydroxyl group is within the above range, the curing reaction of the soft magnetic film in the semi-cured state becomes good, and deterioration can be suppressed.
樹脂成分は、熱硬化性樹脂に加えて、好ましくは、アクリル樹脂を含有する。より好ましくは、アクリル樹脂、エポキシ樹脂およびフェノール樹脂を併用する。さらに好ましくは、樹脂成分は、エポキシ樹脂、フェノール樹脂およびアクリル樹脂のみからなる。樹脂成分が、これらの樹脂を含有することにより、半硬化状態の軟磁性フィルムを複数積層させ、熱プレスすることにより、一枚の硬化状態の軟磁性フィルムを製造する際に、積層界面にむらがなく均一で、磁気特性が良好な軟磁性フィルムを得ることができる。 The resin component preferably contains an acrylic resin in addition to the thermosetting resin. More preferably, an acrylic resin, an epoxy resin, and a phenol resin are used in combination. More preferably, the resin component consists only of an epoxy resin, a phenol resin, and an acrylic resin. When the resin component contains these resins, a plurality of semi-cured soft magnetic films are laminated and hot pressed to produce a single cured soft magnetic film. It is possible to obtain a soft magnetic film that is uniform and has good magnetic properties.
アクリル樹脂としては、例えば、直鎖もしくは分岐のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルの１種または２種以上をモノマー成分とし、そのモノマー成分を重合することにより得られるアクリル系重合体などが挙げられる。なお、「（メタ）アクリル」は、「アクリルおよび／またはメタクリル」を表す。 As an acrylic resin, for example, an acrylic polymer obtained by polymerizing one or two or more (meth) acrylic acid alkyl esters having a linear or branched alkyl group as a monomer component, and the like are polymerized. Is mentioned. Note that “(meth) acryl” means “acryl and / or methacryl”.
アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、イソブチル基、アミル基、イソアミル基、ヘキシル基、へプチル基、シクロヘキシル基、２−エチルヘキシル基、オクチル基、イソオクチル基、ノニル基、イソノニル基、デシル基、イソデシル基、ウンデシル基、ラウリル基、トリデシル基、テトラデシル基、ステアリル基、オクタデシル基、ドデシル基などの炭素数１〜２０のアルキル基が挙げられる。好ましくは、炭素数１〜６のアルキル基が挙げられる。 Examples of the alkyl group include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n-butyl group, t-butyl group, isobutyl group, amyl group, isoamyl group, hexyl group, heptyl group, cyclohexyl group, 2- C1-C20 alkyl such as ethylhexyl group, octyl group, isooctyl group, nonyl group, isononyl group, decyl group, isodecyl group, undecyl group, lauryl group, tridecyl group, tetradecyl group, stearyl group, octadecyl group, dodecyl group Groups. Preferably, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms is used.
アクリル系重合体は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルとその他のモノマーとの共重合体であってもよい。 The acrylic polymer may be a copolymer of (meth) acrylic acid alkyl ester and other monomers.
その他のモノマーとしては、例えば、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレートなどのグリシジル基含有モノマー、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、カルボキシエチルアクリレート、カルボキシペンチルアクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸などカルボキシル基含有モノマー、例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸などの酸無水物モノマー、例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸６−ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸８−ヒドロキシオクチル、（メタ）アクリル酸１０−ヒドロキシデシル、（メタ）アクリル酸１２−ヒドロキシラウリルまたは（４−ヒドロキシメチルシクロヘキシル）−メチルアクリレートなどのヒドロキシル基含有モノマー、例えば、スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、（メタ）アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸などのスルホン酸基含有モノマー、２−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェートなど燐酸基含有モノマー、例えば、スチレンモノマー、アクリロニトリルなどが挙げられる。 Examples of other monomers include glycidyl group-containing monomers such as glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate, such as acrylic acid, methacrylic acid, carboxyethyl acrylate, carboxypentyl acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, and crotonic acid. Containing monomer, for example, acid anhydride monomer such as maleic anhydride, itaconic anhydride, for example, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate , 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 10-hydroxydecyl (meth) acrylate, 12-hydroxylauryl (meth) acrylate or (4-hydro Hydroxyl group-containing monomers such as dimethyl cyclohexyl) -methyl acrylate, such as styrene sulfonic acid, allyl sulfonic acid, 2- (meth) acrylamide-2-methylpropane sulfonic acid, (meth) acrylamide propane sulfonic acid, sulfopropyl (meta ) Acrylate, sulfonic acid group-containing monomers such as (meth) acryloyloxynaphthalene sulfonic acid, and phosphoric acid group-containing monomers such as 2-hydroxyethylacryloyl phosphate, such as styrene monomer and acrylonitrile.
これらの中でも、好ましくは、グリシジル基含有モノマー、カルボキシル基含有モノマーまたはヒドロキシル基含有モノマーが挙げられる。アクリル樹脂が（メタ）アクリル酸アルキルエステルとこれらのその他のモノマーとの共重合体である場合、すなわち、アクリル樹脂がグリシジル基、カルボキシル基またはヒドロキシル基を有する場合、軟磁性フィルムの耐熱性が優れる。 Among these, Preferably, a glycidyl group containing monomer, a carboxyl group containing monomer, or a hydroxyl group containing monomer is mentioned. When the acrylic resin is a copolymer of (meth) acrylic acid alkyl ester and these other monomers, that is, when the acrylic resin has a glycidyl group, a carboxyl group or a hydroxyl group, the heat resistance of the soft magnetic film is excellent. .
（メタ）アクリル酸アルキルエステルとその他のモノマーとの共重合体である場合、その他のモノマーの配合割合（質量）は、共重合体に対して、好ましくは、４０質量％以下である。 In the case of a copolymer of (meth) acrylic acid alkyl ester and other monomer, the blending ratio (mass) of the other monomer is preferably 40% by mass or less with respect to the copolymer.
アクリル樹脂の重量平均分子量は、例えば、１×１０５以上、好ましくは、３×１０５以上であり、また、例えば、１×１０６以下でもある。この範囲とすることにより、軟磁性フィルムの接着性、耐熱性が優れる。なお、重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトフラフィー（ＧＰＣ）により、標準ポリスチレン換算値により測定される。 The weight average molecular weight of the acrylic resin is, for example, 1 × 10 5 or more, preferably 3 × 10 5 or more, and for example, 1 × 10 6 or less. By setting it as this range, the adhesiveness and heat resistance of the soft magnetic film are excellent. In addition, a weight average molecular weight is measured by a standard polystyrene conversion value by gel permeation chromatography (GPC).
アクリル樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）は、例えば、−３０℃以上、好ましくは、−２０℃以上であり、また、例えば、３０℃以下、好ましくは、１５℃以下でもある。上記下限以上であると、半硬化状態の軟磁性フィルムの接着性が優れる。一方、上記上限以下であると、軟磁性フィルムの取扱い性が優れる。なお、ガラス転移点は、動的粘弾性測定装置（ＤＭＡ、周波数１Ｈｚ、昇温速度１０℃／ｍｉｎ）を用いて測定される損失正接（ｔａｎδ）の極大値により得られる。 The glass transition point (Tg) of the acrylic resin is, for example, −30 ° C. or more, preferably −20 ° C. or more, and for example, 30 ° C. or less, preferably 15 ° C. or less. Adhesiveness of the semi-cured soft magnetic film is excellent when it is at least the above lower limit. On the other hand, when it is not more than the above upper limit, the handleability of the soft magnetic film is excellent. The glass transition point is obtained from the maximum value of the loss tangent (tan δ) measured using a dynamic viscoelasticity measuring device (DMA, frequency 1 Hz, heating rate 10 ° C./min).
樹脂成分がアクリル樹脂を含有する場合、樹脂成分における熱硬化性樹脂の含有割合は、例えば、２０質量％以上、好ましくは、５０質量％を超過し、より好ましくは、６０質量％以上、より好ましくは、６５質量％以上である。また、例えば、９０質量％以下、好ましくは、８０質量％以下、さらに好ましくは、７０質量％以下である。熱硬化性樹脂の含有割合が上記範囲である場合、特に熱硬化性樹脂リッチ（５０質量％超）である場合、高温による樹脂の膨張、ひいては、軟磁性フィルムの空隙の発生を効果的に抑制することができるため、軟磁性フィルムの耐リフローに優れる。 When the resin component contains an acrylic resin, the content of the thermosetting resin in the resin component is, for example, 20% by mass or more, preferably more than 50% by mass, more preferably 60% by mass or more, more preferably Is 65% by mass or more. For example, it is 90 mass% or less, Preferably, it is 80 mass% or less, More preferably, it is 70 mass% or less. When the content of the thermosetting resin is within the above range, particularly when the thermosetting resin is rich (over 50% by mass), the expansion of the resin due to high temperature, and hence the generation of voids in the soft magnetic film, is effectively suppressed. Therefore, the soft magnetic film is excellent in reflow resistance.
樹脂成分におけるアクリル樹脂の含有割合は、例えば、１０質量％以上、好ましくは、２０質量％以上、より好ましくは、３０質量％以上であり、また、例えば、８０質量％以下、好ましくは、５０質量％未満、より好ましくは、４０質量％以下、さらに好ましくは、３５質量％以下である。 The content ratio of the acrylic resin in the resin component is, for example, 10% by mass or more, preferably 20% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, and for example, 80% by mass or less, preferably 50% by mass. %, More preferably 40% by mass or less, and still more preferably 35% by mass or less.
軟磁性樹脂組成物における樹脂成分の含有割合は、例えば、５質量％以上、好ましくは、８質量％以上、より好ましくは、１０質量％以上であり、また、例えば、３０質量％以下、好ましくは、２０質量％以下、より好ましくは、１５質量％以下である。上記範囲とすることにより、軟磁性フィルムの成膜性、磁気特性に優れる。 The content ratio of the resin component in the soft magnetic resin composition is, for example, 5% by mass or more, preferably 8% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, and for example, 30% by mass or less, preferably 20% by mass or less, more preferably 15% by mass or less. By setting it within the above range, the soft magnetic film is excellent in film formability and magnetic properties.
また、熱硬化性樹脂（好ましくは、エポキシ樹脂およびフェノール樹脂からなる熱硬化性樹脂）の含有割合は、軟磁性樹脂組成物から軟磁性粒子を除いた軟磁性粒子除外成分１００質量部に対して、例えば、２０質量部以上、好ましくは、４０質量部以上、より好ましくは、５０質量部を超過し、さらに好ましくは、６０質量部以上、最も好ましくは、６５質量部以上であり、また、例えば、９９質量部以下、好ましくは、９０質量部以下、より好ましくは、８０質量部以下、最も好ましくは、７０質量部以下である。上記範囲とすることにより、軟磁性フィルムの耐リフロー性に優れる。 In addition, the content of the thermosetting resin (preferably a thermosetting resin made of an epoxy resin and a phenol resin) is based on 100 parts by mass of the soft magnetic particle excluded component obtained by removing the soft magnetic particles from the soft magnetic resin composition. For example, 20 parts by mass or more, preferably 40 parts by mass or more, more preferably more than 50 parts by mass, still more preferably 60 parts by mass or more, most preferably 65 parts by mass or more, 99 parts by mass or less, preferably 90 parts by mass or less, more preferably 80 parts by mass or less, and most preferably 70 parts by mass or less. By setting it as the above range, the soft magnetic film is excellent in reflow resistance.
なお、軟磁性粒子除外成分は、より具体的には、樹脂成分、必要に応じて添加される熱硬化触媒（後述）および添加剤（後述）からなる成分であって、軟磁性粒子および溶媒は含まれない。 More specifically, the soft magnetic particle exclusion component is a component composed of a resin component, a thermosetting catalyst (described later) and an additive (described later) that are added as necessary, and the soft magnetic particles and the solvent include Not included.
樹脂成分は、熱硬化性樹脂およびアクリル樹脂以外のその他の熱可塑性樹脂を含有することもできる。 The resin component can also contain other thermoplastic resins other than the thermosetting resin and the acrylic resin.
このような熱可塑性樹脂としては、例えば、天然ゴム、ブチルゴム、イソプレンゴム、クロロプレンゴム、エチレン−酢酸ビニル共重合体、共重合体、ポリブタジエン樹脂、ポリカーボネート樹脂、熱可塑性ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂（６−ナイロン、６，６−ナイロンなど）、フェノキシ樹脂、飽和ポリエステル樹脂（ＰＥＴ、ＰＢＴなど）、ポリアミドイミド樹脂、フッ素樹脂などが挙げられる。これらの樹脂は、単独で使用又は２種以上を併用することができる。 Examples of such thermoplastic resins include natural rubber, butyl rubber, isoprene rubber, chloroprene rubber, ethylene-vinyl acetate copolymer, copolymer, polybutadiene resin, polycarbonate resin, thermoplastic polyimide resin, polyamide resin (6- Nylon, 6,6-nylon, etc.), phenoxy resin, saturated polyester resin (PET, PBT, etc.), polyamideimide resin, fluororesin and the like. These resins can be used alone or in combination of two or more.
軟磁性樹脂組成物（ひいては、軟磁性フィルム）は、好ましくは、熱硬化触媒を含有する。 The soft magnetic resin composition (and hence the soft magnetic film) preferably contains a thermosetting catalyst.
熱硬化触媒としては、加熱により樹脂成分の硬化を促進する触媒であれば限定的でなく、例えば、イミダゾール骨格を有する塩、トリフェニルフォスフィン構造を有する塩、トリフェニルボラン構造を有する塩、アミノ基含有化合物などが挙げられる。好ましくは、イミダゾール骨格を有する塩が挙げられる。 The thermosetting catalyst is not limited as long as it is a catalyst that accelerates the curing of the resin component by heating. For example, a salt having an imidazole skeleton, a salt having a triphenylphosphine structure, a salt having a triphenylborane structure, amino And group-containing compounds. Preferably, a salt having an imidazole skeleton is used.
イミダゾール骨格を有する塩としては、例えば、２−フェニルイミダゾール（商品名；２ＰＺ）、２−エチル−４−メチルイミダゾール（商品名；２Ｅ４ＭＺ）、２−メチルイミダゾール（商品名；２ＭＺ）、２−ウンデシルイミダゾール（商品名；Ｃ１１Ｚ）、２−フェニル−４，５−ジヒドロキシメチルイミダゾール（商品名；２ＰＨＺ−ＰＷ）、２，４−ジアミノ−６−（２’−メチルイミダゾリル（１）’）エチル−ｓ−トリアジン・イソシアヌール酸付加物（商品名；２ＭＡＯＫ−ＰＷ）などが挙げられる（上記商品名は、いずれも四国化成社製）。熱硬化触媒は、単独で使用または２種類以上併用することができる。 Examples of the salt having an imidazole skeleton include 2-phenylimidazole (trade name; 2PZ), 2-ethyl-4-methylimidazole (trade name; 2E4MZ), 2-methylimidazole (trade name; 2MZ), and 2-un. Decylimidazole (trade name; C11Z), 2-phenyl-4,5-dihydroxymethylimidazole (trade name; 2PHZ-PW), 2,4-diamino-6- (2′-methylimidazolyl (1) ′) ethyl- Examples include s-triazine / isocyanuric acid adduct (trade name: 2MAOK-PW) (all trade names are manufactured by Shikoku Kasei Co., Ltd.). A thermosetting catalyst can be used individually or can be used together 2 or more types.
熱硬化触媒の形状は、例えば、球状、楕円体状などが挙げられる。 Examples of the shape of the thermosetting catalyst include a spherical shape and an ellipsoidal shape.
熱硬化触媒の配合割合は、樹脂成分１００質量部に対して、例えば、０．１質量部以上、好ましくは、０．３質量部以上であり、また、例えば、５質量部以下、好ましくは、３質量部以下である。熱硬化触媒の配合割合が上記範囲内とすることにより、半硬化状態の軟磁性フィルムを低温度かつ短時間で加熱硬化することができ、また、耐リフロー性に優れる。 The blending ratio of the thermosetting catalyst is, for example, 0.1 parts by mass or more, preferably 0.3 parts by mass or more, for example, 5 parts by mass or less, preferably 100 parts by mass of the resin component. 3 parts by mass or less. When the blending ratio of the thermosetting catalyst is within the above range, the semi-cured soft magnetic film can be heat-cured at a low temperature and in a short time, and is excellent in reflow resistance.
軟磁性樹脂組成物（ひいては、軟磁性フィルム）は、さらに必要に応じて、その他の添加剤を含有することもできる。添加剤としては、例えば、分散剤、架橋剤、無機充填材などの市販または公知のものが挙げられる。 The soft magnetic resin composition (and thus the soft magnetic film) can further contain other additives as necessary. As an additive, commercially available or well-known things, such as a dispersing agent, a crosslinking agent, an inorganic filler, are mentioned, for example.
軟磁性樹脂組成物は、好ましくは、分散剤を含有する。 The soft magnetic resin composition preferably contains a dispersant.
分散剤としては、例えば、ポリエーテルリン酸エステル、シランカップリング剤、チタネートカップリング剤が挙げられる。好ましくは、ポリエーテルリン酸エステルが挙げられる。軟磁性樹脂組成物が分散剤、特にポリエーテルリン酸エステルを含有することにより、軟磁性樹脂組成物の塗工性を向上させるとともに、軟磁性フィルムの磁気特性をより一層向上させることができる。 Examples of the dispersant include polyether phosphate esters, silane coupling agents, and titanate coupling agents. Preferably, polyether phosphate ester is mentioned. When the soft magnetic resin composition contains a dispersant, particularly a polyether phosphate, it is possible to improve the coatability of the soft magnetic resin composition and further improve the magnetic properties of the soft magnetic film.
ポリエーテルリン酸エステルとしては、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテルリン酸エステルなどが挙げられる。好ましくは、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルが挙げられる。 Examples of the polyether phosphate ester include polyoxyalkylene alkyl ether phosphate ester and polyoxyalkylene alkyl phenyl ether phosphate ester. Preferably, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate ester is used.
ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルは、アルキル−オキシ−ポリ（アルキレンオキシ）基が、リン酸塩のリン原子に、１〜３個結合している形態を有している。このようなアルキル−オキシ−ポリ（アルキレンオキシ）基［すなわち、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル部位］において、ポリ（アルキレンオキシ）部位に関するアルキレンオキシの繰り返し数としては、特に制限されないが、例えば、２〜３０（好ましくは３〜２０）の範囲から適宜選択することができる。ポリ（アルキレンオキシ）部位のアルキレンとしては、好ましくは、炭素数が、２〜４のアルキレン基が挙げられる。具体的には、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、ブチレン基、イソブチル基などが挙げられる。また、アルキル基としては、特に制限されないが、例えば、好ましくは、炭素数が６〜３０のアルキル基、より好ましくは、８〜２０のアルキル基が挙げられる。具体的には、アルキル基としては、例えば、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基などが挙げられる。なお、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルが複数のアルキル−オキシ−ポリ（アルキレンオキシ）基を有している場合、複数のアルキル基は、異なっていてもよいが、同一であってもよい。なお、ポリエーテルリン酸エステルは、アミンなどとの混合物であってもよい。 The polyoxyalkylene alkyl ether phosphate ester has a form in which 1 to 3 alkyl-oxy-poly (alkyleneoxy) groups are bonded to the phosphorus atom of the phosphate. In such an alkyl-oxy-poly (alkyleneoxy) group [namely, polyoxyalkylene alkyl ether moiety], the number of repeating alkyleneoxy with respect to the poly (alkyleneoxy) moiety is not particularly limited. It can be suitably selected from the range of (preferably 3 to 20). The alkylene at the poly (alkyleneoxy) moiety is preferably an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms. Specific examples include an ethylene group, a propylene group, an isopropylene group, a butylene group, and an isobutyl group. In addition, the alkyl group is not particularly limited, but for example, an alkyl group having 6 to 30 carbon atoms is preferable, and an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms is more preferable. Specifically, examples of the alkyl group include a decyl group, an undecyl group, a dodecyl group, a tridecyl group, a tetradecyl group, a pentadecyl group, a hexadecyl group, a heptadecyl group, and an octadecyl group. In addition, when the polyoxyalkylene alkyl ether phosphate ester has a plurality of alkyl-oxy-poly (alkyleneoxy) groups, the plurality of alkyl groups may be different or the same. The polyether phosphate ester may be a mixture with an amine or the like.
ポリエーテルリン酸エステルの酸価は、例えば、１０以上、好ましくは、１５以上であり、また、例えば、２００以下、好ましくは、１５０以下である。酸価は、中和滴定法などによって測定される。 The acid value of the polyether phosphate ester is, for example, 10 or more, preferably 15 or more, and for example, 200 or less, preferably 150 or less. The acid value is measured by a neutralization titration method or the like.
シランカップリング剤としては、例えば、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランなどが挙げられる。 Examples of the silane coupling agent include 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, and the like.
分散剤は、単独で使用または２種類以上併用することができる。 A dispersing agent can be used individually or can be used together 2 or more types.
分散剤の具体例として、楠本化成社のＨＩＰＬＡＡＤシリーズ（「ＥＤ１５２」、「ＥＤ１５３」、「ＥＤ１５４」、「ＥＤ１１８」、「ＥＤ１７４」、「ＥＤ２５１」）、信越化学社製のＫＢＭシリーズ（「ＫＢＭ３０３」、「ＫＢＭ５０３」）などが挙げられる。 Specific examples of the dispersant include HIPLAAD series ("ED152", "ED153", "ED154", "ED118", "ED174", "ED251") from Enomoto Kasei Co., Ltd., KBM series ("KBM303") from Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. , “KBM503”).
分散剤の含有割合は、軟磁性粒子１００質量部に対し、例えば、０．１質量部以上、好ましくは、０．２質量部以上である。また、例えば、５質量部以下、好ましくは、２質量部以下である。 The content of the dispersant is, for example, 0.1 parts by mass or more, preferably 0.2 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the soft magnetic particles. For example, it is 5 mass parts or less, Preferably, it is 2 mass parts or less.
軟磁性樹脂組成物は、上記した成分を上記した含有割合で混合することにより調製することができる。 The soft magnetic resin composition can be prepared by mixing the above-described components at the above-described content ratio.
軟磁性樹脂組成物は、上記成分を上記含有割合で混合することにより調製される。 The soft magnetic resin composition is prepared by mixing the above components at the above content ratio.
軟磁性フィルムは、例えば、軟磁性樹脂組成物を溶媒に溶解または分散させることにより、軟磁性樹脂組成物溶液を調製する調製工程、離型基材の表面に塗布し、乾燥させることにより、半硬化状態の軟磁性フィルムを得る乾燥工程、および、半硬化状態の軟磁性フィルムを複数枚積層し、熱プレスする熱プレス工程により、製造することができる。 The soft magnetic film is prepared by, for example, preparing or preparing a soft magnetic resin composition solution by dissolving or dispersing the soft magnetic resin composition in a solvent. It can be produced by a drying process for obtaining a cured soft magnetic film and a hot pressing process in which a plurality of semi-cured soft magnetic films are laminated and hot pressed.
まず、軟磁性樹脂組成物を溶媒に溶解または分散させる（調製工程）。これにより、軟磁性樹脂組成物溶液を調製する。 First, the soft magnetic resin composition is dissolved or dispersed in a solvent (preparation step). Thereby, a soft magnetic resin composition solution is prepared.
溶媒としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）などケトン類、例えば、酢酸エチルなどのエステル類、例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどのエーテル類、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどのアミド類などの有機溶媒などが挙げられる。また、溶媒として、例えば、水、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノールなどのアルコールなどの水系溶媒も挙げられる。 Examples of the solvent include ketones such as acetone and methyl ethyl ketone (MEK), esters such as ethyl acetate, ethers such as propylene glycol monomethyl ether, and amides such as N, N-dimethylformamide, and the like. An organic solvent etc. are mentioned. Examples of the solvent also include aqueous solvents such as water, for example, alcohols such as methanol, ethanol, propanol, and isopropanol.
軟磁性樹脂組成物溶液における固形分量は、例えば、１０質量％以上、好ましくは、３０質量％以上であり、また、例えば、９０質量％以下、好ましくは、７０質量％以下である。 The solid content in the soft magnetic resin composition solution is, for example, 10% by mass or more, preferably 30% by mass or more, and for example, 90% by mass or less, preferably 70% by mass or less.
次いで、軟磁性樹脂組成物溶液を、離型基材（セパレータ、コア材など）の表面に塗布し、乾燥させる（乾燥工程）。 Next, the soft magnetic resin composition solution is applied to the surface of a release substrate (separator, core material, etc.) and dried (drying step).
塗布方法としては特に限定されず、例えば、ドクターブレード法、ロール塗工、スクリーン塗工、グラビア塗工などが挙げられる。 It does not specifically limit as a coating method, For example, a doctor blade method, roll coating, screen coating, gravure coating, etc. are mentioned.
乾燥条件としては、乾燥温度は、例えば、７０℃以上１６０℃以下であり、乾燥時間は、例えば、１分以上５分以下である。 As drying conditions, the drying temperature is, for example, 70 ° C. or more and 160 ° C. or less, and the drying time is, for example, 1 minute or more and 5 minutes or less.
セパレータとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、紙などが挙げられる。これらは、その表面に、例えば、フッ素系剥離剤、長鎖アルキルアクリレート系剥離剤、シリコーン系剥離剤などにより離型処理されている。 Examples of the separator include a polyethylene terephthalate (PET) film, a polyethylene film, a polypropylene film, and paper. These are subjected to mold release treatment on the surface with, for example, a fluorine release agent, a long-chain alkyl acrylate release agent, a silicone release agent, or the like.
コア材としては、例えば、プラスチックフィルム（例えば、ポリイミドフィルム、ポリエステルフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリカーボネートフィルムなど）、金属フィルム（例えば、アルミウム箔など）、例えば、ガラス繊維やプラスチック製不織繊維などで強化された樹脂基板、シリコン基板、ガラス基板などが挙げられる。 Examples of the core material include plastic films (eg, polyimide film, polyester film, polyethylene terephthalate film, polyethylene naphthalate film, polycarbonate film, etc.), metal films (eg, aluminum foil, etc.), such as glass fiber and plastic Examples thereof include a resin substrate reinforced with a woven fiber, a silicon substrate, a glass substrate, and the like.
セパレータまたはコア材の平均厚みは、例えば、１μｍ以上５００μｍ以下である。 The average thickness of the separator or the core material is, for example, 1 μm or more and 500 μm or less.
これにより、半硬化状態の軟磁性フィルムを得る。 Thus, a semi-cured soft magnetic film is obtained.
この軟磁性フィルムは、室温（具体的には、２５℃）において半硬化状態（Ｂステージ状態）であり、良好な接着性を備える軟磁性熱硬化性接着フィルムである。 This soft magnetic film is a soft magnetic thermosetting adhesive film which is in a semi-cured state (B stage state) at room temperature (specifically, 25 ° C.) and has good adhesiveness.
軟磁性フィルム（半硬化状態）の平均厚みは、例えば、５μｍ以上、好ましくは、５０μｍ以上であり、また、例えば、５００μｍ以下、好ましくは、２５０μｍ以下である。 The average thickness of the soft magnetic film (semi-cured state) is, for example, 5 μm or more, preferably 50 μm or more, and for example, 500 μm or less, preferably 250 μm or less.
次いで、得られた半硬化状態の軟磁性フィルムを複数枚用意し、複数枚の軟磁性フィルムを熱プレスにより、厚み方向に熱プレスする（熱プレス工程）。これにより、半硬化状態の軟磁性フィルム（ひいては、軟磁性組成物）が加熱硬化される。また、軟磁性フィルム内に軟磁性粒子を高割合で充填させ、磁気特性を向上させることができる。 Next, a plurality of the semi-cured soft magnetic films obtained are prepared, and the plurality of soft magnetic films are hot-pressed in the thickness direction by hot pressing (hot pressing step). As a result, the semi-cured soft magnetic film (and thus the soft magnetic composition) is cured by heating. In addition, the soft magnetic film can be filled with soft magnetic particles at a high ratio to improve the magnetic properties.
熱プレスは、公知のプレス機を用いて実施することができ、例えば、平行平板プレス機などが挙げられる。 The hot press can be carried out using a known press, and examples thereof include a parallel plate press.
軟磁性フィルム（半硬化状態）の積層枚数は、例えば、２層以上であり、また、例えば、２０層以下、好ましくは、５層以下である。これにより、所望の厚みの軟磁性フィルムに調整することができる。 The number of laminated soft magnetic films (semi-cured state) is, for example, 2 layers or more, and for example, 20 layers or less, preferably 5 layers or less. Thereby, it can adjust to the soft-magnetic film of desired thickness.
加熱温度は、例えば、８０℃以上、好ましくは、１００℃以上であり、また、例えば、２００℃以下、好ましくは、１８０℃以下である。 The heating temperature is, for example, 80 ° C. or higher, preferably 100 ° C. or higher, and for example, 200 ° C. or lower, preferably 180 ° C. or lower.
加熱時間は、例えば、０．１時間以上、好ましくは、０．２時間以上であり、また、例えば、２４時間以下、好ましくは、２時間以下でもある。 The heating time is, for example, 0.1 hour or more, preferably 0.2 hours or more, and for example, 24 hours or less, preferably 2 hours or less.
圧力は、例えば、１０ＭＰａ以上、好ましくは、２０ＭＰａ以上であり、また、例えば、５００ＭＰａ以下、好ましくは、２００ＭＰａ以下である。 The pressure is, for example, 10 MPa or more, preferably 20 MPa or more, and for example, 500 MPa or less, preferably 200 MPa or less.
これにより、半硬化状態の軟磁性フィルムが加熱硬化され、硬化状態（Ｃステージ状態）の軟磁性フィルムが得られる。 Thereby, the soft magnetic film of a semi-hardened state is heat-hardened and the soft magnetic film of a hardening state (C stage state) is obtained.
この軟磁性フィルムの平均厚みは、例えば、５μｍ以上、好ましくは、５０μｍ以上であり、また、例えば、５００μｍ以下、好ましくは、２５０μｍ以下である。 The average thickness of the soft magnetic film is, for example, 5 μm or more, preferably 50 μm or more, and for example, 500 μm or less, preferably 250 μm or less.
２３℃における引張貯蔵弾性率Ｅ´２３は、例えば、８．０×１０８Ｐａ以上、好ましくは、１．０×１０９Ｐａ以上、より好ましくは、１．０×１０１０Ｐａ以上であり、また、例えば、１．０×１０２０Ｐａ以下である。 The tensile storage elastic modulus E ′ 23 at 23 ° C. is, for example, 8.0 × 10 8 Pa or more, preferably 1.0 × 10 9 Pa or more, more preferably 1.0 × 10 10 Pa or more, For example, it is 1.0 × 10 20 Pa or less.
２００℃における引張貯蔵弾性率Ｅ´２００は、例えば、１．０×１０８Ｐａ以上、好ましくは、８．０×１０８Ｐａ以上、より好ましくは、５．０×１０９Ｐａ以上であり、また、例えば、１．０×１０２０Ｐａ以下である。これにより、軟磁性フィルムの耐リフロー性がより一層優れる。 The tensile storage elastic modulus E ′ 200 at 200 ° C. is, for example, 1.0 × 10 8 Pa or more, preferably 8.0 × 10 8 Pa or more, more preferably 5.0 × 10 9 Pa or more, For example, it is 1.0 × 10 20 Pa or less. Thereby, the reflow resistance of the soft magnetic film is further improved.
Ｅ´２３に対するＥ´２００の比率Ｅ´２００／Ｅ´２３は、０．２５以上、好ましくは、０．４０以上、より好ましくは、０．４２以上、さらに好ましくは、０．４５以上であり、また、例えば、０．９０以下である。これにより、軟磁性フィルムの耐リフロー性に優れる。 The ratio E ′ 200 / E ′ 23 of E ′ 200 to E ′ 23 is 0.25 or more, preferably 0.40 or more, more preferably 0.42 or more, and further preferably 0.45 or more. For example, it is 0.90 or less. Thereby, it is excellent in the reflow resistance of a soft magnetic film.
なお、引張貯蔵弾性率（Ｅ´２３、Ｅ´２００）は、動的粘弾性測定装置を用いて、昇温速度１０℃／分、周波数１Ｈｚの条件にて測定される。 The tensile storage elastic modulus (E ′ 23 , E ′ 200 ) is measured using a dynamic viscoelasticity measuring device under conditions of a temperature rising rate of 10 ° C./min and a frequency of 1 Hz.
軟磁性フィルムは、好ましくは、軟磁性フィルムに含有される扁平状軟磁性粒子が、軟磁性フィルムの２次元の面内方向に配列されている。すなわち、扁平状軟磁性粒子の長手方向（厚み方向と直交する方向）が軟磁性フィルムの面方向に沿うように配向している。これにより、軟磁性フィルムは、軟磁性粒子が高割合で充填され、磁気特性に優れる。また、軟磁性フィルムの薄膜化が図られている。 In the soft magnetic film, flat soft magnetic particles contained in the soft magnetic film are preferably arranged in a two-dimensional in-plane direction of the soft magnetic film. That is, the flat soft magnetic particles are oriented so that the longitudinal direction (direction perpendicular to the thickness direction) is along the surface direction of the soft magnetic film. As a result, the soft magnetic film is filled with soft magnetic particles at a high ratio and has excellent magnetic properties. In addition, thinning of the soft magnetic film has been attempted.
軟磁性フィルムの比透磁率（リフロー工程前）は、例えば、１５０以上、好ましくは、１６０以上、より好ましくは、１８０以上であり、また、例えば、５００以下である。 The relative magnetic permeability (before the reflow process) of the soft magnetic film is, for example, 150 or more, preferably 160 or more, more preferably 180 or more, and for example, 500 or less.
この軟磁性フィルムは、例えば、軟磁性フィルムの単層のみからなる単層構造、コア材の片面または両面に軟磁性フィルムが積層された多層構造、軟磁性フィルムの片面または両面にセパレータが積層された多層構造などの形態とすることができる。 This soft magnetic film has, for example, a single layer structure consisting of only a single layer of a soft magnetic film, a multilayer structure in which a soft magnetic film is laminated on one or both sides of a core material, and a separator is laminated on one or both sides of a soft magnetic film. A multi-layer structure can be used.
また、上記の実施形態では、半硬化状態の軟磁性フィルムを複数枚積層させて熱プレスしたが、例えば、半硬化状態の軟磁性フィルム１枚（単層）に対して熱プレスを実施してもよい。 In the above-described embodiment, a plurality of semi-cured soft magnetic films are laminated and hot pressed. For example, one semi-cured soft magnetic film (single layer) is hot pressed. Also good.
また、上記の実施形態では、半硬化状態の軟磁性フィルムを熱プレスしたが、熱プレスを実施しなくてもよい。すなわち、軟磁性フィルムを半硬化状態のまま使用することもできる。半硬化状態の軟磁性フィルムは、その表面に接着性を備えるため、例えば、接着剤を使用せずに、回路基板に直接積層させることができる。その後、必要に応じて、加熱硬化させて、硬化状態の軟磁性フィルムとすることもできる。 Moreover, in said embodiment, although the semi-hardened soft magnetic film was hot-pressed, it is not necessary to implement a hot press. That is, the soft magnetic film can be used in a semi-cured state. Since the soft magnetic film in a semi-cured state has adhesiveness on its surface, it can be directly laminated on a circuit board without using an adhesive, for example. Thereafter, if necessary, it can be cured by heating to obtain a cured soft magnetic film.
この軟磁性フィルムは、例えば、アンテナ、コイル、またはこれらが表面に形成された回路基板に積層するための軟磁性フィルム（磁性フィルム）として好適に用いることができる。より具体的には、スマートフォン、パソコン、位置検出装置などの用途に用いることができる。 This soft magnetic film can be suitably used as, for example, an antenna, a coil, or a soft magnetic film (magnetic film) to be laminated on a circuit board on which these are formed. More specifically, it can be used for applications such as smartphones, personal computers, and position detection devices.
軟磁性フィルムを回路基板に積層させるためには、硬化状態の軟磁性フィルムを接着剤層を介して回路基板に固定する方法、半硬化状態の軟磁性フィルムを回路基板に直接貼着させた後、半硬化状態の軟磁性フィルムを加熱硬化させて回路基板に固定する方法などが挙げられる。 In order to laminate the soft magnetic film on the circuit board, a method of fixing the cured soft magnetic film to the circuit board through an adhesive layer, after the semi-cured soft magnetic film is directly attached to the circuit board And a method of heat-curing a semi-cured soft magnetic film and fixing it to a circuit board.
接着剤層が不要であり電子機器を小型化できる観点からは、好ましくは、半硬化状態の軟磁性フィルムを回路基板に直接貼着させた後、軟磁性フィルムを加熱硬化させる方法が挙げられる。 From the viewpoint of eliminating the need for an adhesive layer and reducing the size of the electronic device, a method in which a soft magnetic film in a semi-cured state is directly attached to a circuit board and then the soft magnetic film is cured by heating is preferable.
また、絶縁性の観点からは、好ましくは、硬化状態の軟磁性フィルムを接着剤層を介して回路基板に固定する方法が挙げられる。 From the viewpoint of insulation, a method of fixing a cured soft magnetic film to a circuit board through an adhesive layer is preferable.
接着剤層は、回路基板の接着剤層として通常使用される公知のものが用いられ、例えば、エポキシ系接着剤、ポリイミド系接着剤、アクリル系接着剤などの接着剤を塗布および乾燥することにより形成される。接着剤層の厚みは、例えば、１０〜１００μｍである。 As the adhesive layer, a known one that is usually used as an adhesive layer of a circuit board is used. For example, by applying and drying an adhesive such as an epoxy adhesive, a polyimide adhesive, or an acrylic adhesive It is formed. The thickness of the adhesive layer is, for example, 10 to 100 μm.
そして、この軟磁性フィルムによれば、２３℃での引張貯蔵弾性率Ｅ´２３に対する２００℃での引張貯蔵弾性率Ｅ´２００の比率（Ｅ´２００／Ｅ´２３）が、０．２５以上であるため、軟磁性フィルムをリフロー処理した場合であっても、その軟磁性フィルムの比透磁率の劣化を抑制することができる。すなわち、耐リフローに優れる。これにより、この軟磁性フィルムを備える実装回路基板にリフロー工程を実施しても、軟磁性フィルムは、実装回路基板に対し、良好な磁気特性を確実に発揮することができる。 Then, according to the soft magnetic film, the ratio of the tensile storage modulus E'200 at 200 ° C. for tensile storage modulus E'23 at 23 ℃ (E'200 / E'23 ), 0.25 or more Therefore, even when the soft magnetic film is subjected to reflow treatment, it is possible to suppress the deterioration of the relative magnetic permeability of the soft magnetic film. That is, it is excellent in reflow resistance. Thereby, even if it implements a reflow process to the mounting circuit board provided with this soft magnetic film, a soft magnetic film can exhibit a favorable magnetic characteristic reliably with respect to a mounting circuit board.
リフロー工程における温度は、例えば、２００℃以上、好ましくは、２５０℃以上であり、また、例えば、５００℃以下、好ましくは、３００℃以下である。 The temperature in a reflow process is 200 degreeC or more, for example, Preferably, it is 250 degreeC or more, for example, is 500 degrees C or less, Preferably, it is 300 degrees C or less.
リフロー保存時間は、例えば、１秒以上、好ましくは、５秒以上であり、また、例えば、１０分以下、好ましくは、５分以下である。 The reflow storage time is, for example, 1 second or more, preferably 5 seconds or more, and for example, 10 minutes or less, preferably 5 minutes or less.
リフロー工程後における軟磁性フィルムの比透磁率は、例えば、１５０以上、好ましくは、１６０以上、より好ましくは、１８０以上であり、また、例えば、５００以下である。 The relative magnetic permeability of the soft magnetic film after the reflow process is, for example, 150 or more, preferably 160 or more, more preferably 180 or more, and for example, 500 or less.
以下に実施例および比較例を示し、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、何ら実施例および比較例に限定されない。以下に示す実施例の数値は、上記の実施形態において記載される数値（すなわち、上限値または下限値）に代替することができる。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. However, the present invention is not limited to the examples and comparative examples. The numerical values in the following examples can be substituted for the numerical values (that is, the upper limit value or the lower limit value) described in the above embodiment.
実施例１
軟磁性樹脂組成物に対し軟磁性粒子が５０体積％となるように、軟磁性粒子５００質量部、アクリル酸エステル系ポリマー５９質量部、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（「エピコート１００４」）８質量部、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（「エピコートＹＬ９８０」）４質量部、フェノールアラルキル樹脂５質量部、２−フェニル−４，５−ジヒドロキシメチルイミダゾール（「２ＰＨＺ−ＰＷ」熱硬化触媒）０．８１質量部（樹脂成分１００質量部に対して１．０質量部）、および、ポリエーテルリン酸エステル（分散剤）２．５質量部（軟磁性粒子１００質量部に対して０．５質量部）を混合することにより、軟磁性樹脂組成物を得た。
Example 1
Soft magnetic particles 500 parts by weight, acrylic ester polymer 59 parts by weight, bisphenol A type epoxy resin (“Epicoat 1004”) 8 parts by weight, so that the soft magnetic particles are 50% by volume with respect to the soft magnetic resin composition, 4 parts by mass of bisphenol A type epoxy resin (“Epicoat YL980”), 5 parts by mass of phenol aralkyl resin, 0.81 part by mass of 2-phenyl-4,5-dihydroxymethylimidazole (“2PHZ-PW” thermosetting catalyst) (resin Mixing 1.0 part by mass with respect to 100 parts by mass of the component) and 2.5 parts by mass of the polyether phosphate ester (dispersing agent) (0.5 part by mass with respect to 100 parts by mass of the soft magnetic particles). Thus, a soft magnetic resin composition was obtained.
この軟磁性樹脂組成物をメチルエチルケトンに溶解させることにより、固形分濃度４３質量％の軟磁性樹脂組成物溶液を調製した。 This soft magnetic resin composition was dissolved in methyl ethyl ketone to prepare a soft magnetic resin composition solution having a solid content concentration of 43% by mass.
この軟磁性樹脂組成物溶液を、シリコーン離型処理したポリエチレンテレフタレートフィルムからなるセパレータ（平均厚みが５０μｍ）上に塗布し、その後、１３０℃で２分間乾燥させた。これにより、セパレータが積層された半硬化状態の軟磁性フィルム（軟磁性フィルムのみの平均厚み、９０μｍ）を製造した。 This soft magnetic resin composition solution was applied on a separator (average thickness: 50 μm) made of a polyethylene terephthalate film subjected to silicone release treatment, and then dried at 130 ° C. for 2 minutes. Thus, a semi-cured soft magnetic film (average thickness of only the soft magnetic film, 90 μm) on which the separator was laminated was manufactured.
次いで、この軟磁性フィルムを、４層積層し、１７５℃、３０分、２０ＭＰａの条件で熱プレスにて加熱硬化させることにより、硬化状態の軟磁性フィルムを作製した。 Next, four layers of this soft magnetic film were laminated and heat-cured with a hot press under the conditions of 175 ° C., 30 minutes, and 20 MPa to produce a cured soft magnetic film.
実施例２および３
表１に記載の材料および配合割合で、軟磁性樹脂組成物を得た。この軟磁性樹脂組成物を用いた以外は、実施例１と同様にして、実施例２および３の硬化状態の軟磁性フィルムを製造した。
Examples 2 and 3
Soft magnetic resin compositions were obtained with the materials and blending ratios shown in Table 1. The cured soft magnetic films of Examples 2 and 3 were produced in the same manner as in Example 1 except that this soft magnetic resin composition was used.
比較例１
（軟磁性フィルム）
軟磁性樹脂組成物に対し軟磁性粒子が４０体積％となるように、軟磁性粒子５００質量部およびエチレン酢酸ビニル共重合体１０６質量部を混合することにより、軟磁性樹脂組成物を得た。
Comparative Example 1
(Soft magnetic film)
A soft magnetic resin composition was obtained by mixing 500 parts by mass of soft magnetic particles and 106 parts by mass of an ethylene vinyl acetate copolymer so that the soft magnetic particles were 40% by volume with respect to the soft magnetic resin composition.
この軟磁性樹脂組成物をトルエンに溶解させることにより、固形分濃度４０質量％の軟磁性樹脂組成物溶液を調製した。 This soft magnetic resin composition was dissolved in toluene to prepare a soft magnetic resin composition solution having a solid concentration of 40% by mass.
この軟磁性樹脂組成物溶液を、シリコーン離型処理したポリエチレンテレフタレートフィルムからなるセパレータ（平均厚みが５０μｍ）上に塗布し、その後、１３０℃で２分間乾燥させた。これにより、セパレータが積層された半硬化状態の軟磁性フィルム（軟磁性フィルムのみの平均厚み、９０μｍ）を製造した。 This soft magnetic resin composition solution was applied on a separator (average thickness: 50 μm) made of a polyethylene terephthalate film subjected to silicone release treatment, and then dried at 130 ° C. for 2 minutes. Thus, a semi-cured soft magnetic film (average thickness of only the soft magnetic film, 90 μm) on which the separator was laminated was manufactured.
次いで、この軟磁性フィルムを、４層積層し、１７５℃、３０分、２０ＭＰａの条件で熱プレスにて加熱硬化させることにより、比較例１の軟磁性フィルムを作製した。 Subsequently, four layers of this soft magnetic film were laminated and heat-cured with a hot press under the conditions of 175 ° C., 30 minutes, and 20 MPa to produce the soft magnetic film of Comparative Example 1.
比較例２
表１に記載の材料および配合割合で、軟磁性樹脂組成物を得た。この軟磁性樹脂組成物を用いた以外は、実施例１と同様にして、比較例２の軟磁性フィルムを製造した。
Comparative Example 2
Soft magnetic resin compositions were obtained with the materials and blending ratios shown in Table 1. A soft magnetic film of Comparative Example 2 was produced in the same manner as in Example 1 except that this soft magnetic resin composition was used.
（引張貯蔵弾性率Ｅ´２３およびＥ´２００測定）
各実施例および各比較例の軟磁性フィルムについて、下記の条件に基づいて、動的粘弾性測定を実施し、２３℃における引張貯蔵弾性率Ｅ´２３と２００℃における引張貯蔵弾性率Ｅ´２００とをそれぞれ求めた。
(Tensile storage modulus E'23 and E'200 measurements)
About the soft magnetic film of each Example and each comparative example, based on the following conditions, a dynamic viscoelasticity measurement was implemented and the tensile storage elastic modulus E'23 in 23 degreeC and the tensile storage elastic modulus E'200 in 200 degreeC. And asked for each.
動的粘弾性測定装置（ＭＤＡ）：商品名「ＲＳＡＩＩＩ」、レオメトリックサイエンティフィック社製
モード：引張モード
昇温速度：１０℃／分
周波数：１Ｈｚ
サンプル厚み：９０μｍ
チャック間距離：２０ｍｍ
ひずみ：０．１％
測定温度範囲：０℃〜２１０℃
これらの結果および比率（Ｅ´２００／Ｅ´２３）を表１に示す。
Dynamic viscoelasticity measuring apparatus (MDA): trade name “RSAIII”, manufactured by Rheometric Scientific Inc. Mode: Tensile mode Temperature rising rate: 10 ° C./min Frequency: 1 Hz
Sample thickness: 90 μm
Distance between chucks: 20mm
Strain: 0.1%
Measurement temperature range: 0 to 210 ° C
These results and ratios (E ′ 200 / E ′ 23 ) are shown in Table 1.
（磁気特性）
各実施例および各比較例の軟磁性熱フィルムの比透磁率を、インピーダンスアナライザー（Ａｇｉｌｅｎｔ社製、「４２９４Ａ」）を用いて、１ターン法（周波数１ＭＨｚ）によって測定した。結果を表１に示す。
(Magnetic properties)
The relative magnetic permeability of the soft magnetic thermal film of each example and each comparative example was measured by an one-turn method (frequency 1 MHz) using an impedance analyzer (manufactured by Agilent, “4294A”). The results are shown in Table 1.
（耐リフロー性）
各実施例および各比較例の軟磁性フィルムを回路基板に積層し、この軟磁性フィルム積層回路基板をＩＲリフロー炉内部を２６０℃１０秒間の条件にて通過させることにより、リフロー工程を実施した。
(Reflow resistance)
The soft magnetic film of each Example and each Comparative Example was laminated on a circuit board, and this soft magnetic film laminated circuit board was passed through an IR reflow furnace under the condition of 260 ° C. for 10 seconds to carry out a reflow process.
このリフロー工程を実施した軟磁性フィルム積層回路基板の軟磁性フィルムの比透磁率を、インピーダンスアナライザー（Ａｇｉｌｅｎｔ社製、「４２９４Ａ」）を用いて、１ターン法（周波数１ＭＨｚ）によって測定した。結果を表１に示す。 The relative magnetic permeability of the soft magnetic film of the soft magnetic film laminated circuit board subjected to this reflow process was measured by an one-turn method (frequency 1 MHz) using an impedance analyzer (manufactured by Agilent, “4294A”). The results are shown in Table 1.
表における各成分中の数値は、特段の記載がない場合には、質量部を示す。また、表中、各成分の略称について、以下にその詳細を記載する。
・Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ合金：商品名「ＳＰ−７」、軟磁性粒子、扁平状、平均粒子径６５μｍ、メイト社製
・アクリル酸エステル系ポリマー：商品名「パラクロンＷ−１９７ＣＭ」、アクリル酸エチル−メタクリル酸メチルを主成分とするアクリル酸エステル系ポリマー、根上工業社製
・ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂：商品名「エピコート１００４」、エポキシ当量８７５〜９７５ｇ／ｅｑ、ＪＥＲ社製
・ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂：商品名「エピコートＹＬ９８０」、エポキシ当量１８０〜１９０ｇ／ｅｑ、ＪＥＲ社製
・４官能アミノグリシジル型エポキシ樹脂：商品名「テトラッド−Ｃ」、エポキシ当量１０５ｇ／ｅｑ、、三菱瓦斯化学工業社製
・フェノールアラルキル樹脂：商品名「ミレックスＸＬＣ−４Ｌ」、水酸基当量１７０ｇ／ｅｑ、三井化学社製
・２−フェニル−４，５−ジヒドロキシメチルイミダゾール：熱硬化触媒、商品名「キュアゾール２ＰＨＺ−ＰＷ」、四国化成社製
・ポリエーテルリン酸エステル：分散剤、商品名「ＨＩＰＬＡＡＤ ＥＤ１５２」、楠本化成社製、酸価２０
・エチレン酢酸ビニル共重合体：商品名「ＥＶ１７０」、三井デュポンポリケミカル社製
The numerical value in each component in a table | surface shows a mass part, when there is no special description. Details of the abbreviations of each component in the table are described below.
Fe-Si-Al alloy: trade name “SP-7”, soft magnetic particles, flat shape, average particle size 65 μm, manufactured by Mate Co., Ltd. • Acrylic ester polymer: trade name “Paracron W-197CM”, ethyl acrylate -Acrylic acid ester polymer based on methyl methacrylate, manufactured by Negami Kogyo Co., Ltd., bisphenol A type epoxy resin: Trade name "Epicoat 1004", epoxy equivalent of 875-975 g / eq, JER Co., Ltd., bisphenol A type epoxy resin : Trade name “Epicoat YL980”, epoxy equivalent 180-190 g / eq, manufactured by JER ・ Tetrafunctional aminoglycidyl type epoxy resin: Trade name “Tetrad-C”, epoxy equivalent 105 g / eq, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Industries, Ltd. Phenol aralkyl resin: Trade name “Mirex XLC-4L”, hydroxyl equivalent 1 0 g / eq, made by Mitsui Chemicals, 2-phenyl-4,5-dihydroxymethylimidazole: thermosetting catalyst, trade name “Cureazole 2PHZ-PW”, made by Shikoku Kasei Co., Ltd., polyether phosphate: dispersant, trade name “HIPLAAD ED152”, manufactured by Enomoto Kasei Co., Ltd., acid value 20
・ Ethylene vinyl acetate copolymer: Trade name “EV170”, manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.
Claims (6)
昇温速度１０℃／分、周波数１Ｈｚの動的粘弾性測定における２００℃での引張貯蔵弾性率Ｅ´２００と、２３℃での引張貯蔵弾性率Ｅ´２３との比率Ｅ´２００／Ｅ´２３が０．２５以上であり、
前記軟磁性樹脂組成物において、前記軟磁性粒子を除く軟磁性粒子除外成分１００質量部に対して、前記エポキシ樹脂および前記フェノール樹脂の合計含有量が２０質量部以上であり、
前記フェノール樹脂は、ノボラック型フェノール樹脂、レゾール型フェノール樹脂、および、ポリオキシスチレンからなる群から選択される少なくとも１種であることを特徴とする、軟磁性フィルム。 A soft magnetic film formed from a soft magnetic resin composition containing flat soft magnetic particles , an epoxy resin and a phenol resin ,
Heating rate 10 ° C. / min, and tensile storage modulus E'200 at 200 ° C. in the dynamic viscoelasticity measurement frequency 1 Hz, the ratio E'200 / E'the tensile storage modulus E'23 at 23 ° C. 23 is 0.25 or more,
In the soft magnetic resin composition, the total content of the epoxy resin and the phenol resin is 20 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the soft magnetic particle excluded component excluding the soft magnetic particles,
The soft magnetic film, wherein the phenol resin is at least one selected from the group consisting of a novolac type phenol resin, a resol type phenol resin, and polyoxystyrene .
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