JP6252590B2 - ORGANIC ELECTROLUMINESCENT ELEMENT AND METHOD FOR PRODUCING ORGANIC ELECTROLUMINESCENT ELEMENT - Google Patents
ORGANIC ELECTROLUMINESCENT ELEMENT AND METHOD FOR PRODUCING ORGANIC ELECTROLUMINESCENT ELEMENT Download PDFInfo
- Publication number
- JP6252590B2 JP6252590B2 JP2015534106A JP2015534106A JP6252590B2 JP 6252590 B2 JP6252590 B2 JP 6252590B2 JP 2015534106 A JP2015534106 A JP 2015534106A JP 2015534106 A JP2015534106 A JP 2015534106A JP 6252590 B2 JP6252590 B2 JP 6252590B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- light
- layer
- light emitting
- organic
- conversion material
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 27
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 200
- 238000005401 electroluminescence Methods 0.000 claims description 142
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 90
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 43
- 239000003086 colorant Substances 0.000 claims description 25
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 claims description 12
- 230000008859 change Effects 0.000 claims description 7
- 238000010030 laminating Methods 0.000 claims description 7
- 238000003475 lamination Methods 0.000 claims description 5
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 434
- 238000000034 method Methods 0.000 description 111
- 239000010408 film Substances 0.000 description 67
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 59
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 50
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 50
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 43
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 43
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 43
- -1 acrylic ester Chemical class 0.000 description 33
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 31
- 230000005525 hole transport Effects 0.000 description 29
- 230000006870 function Effects 0.000 description 28
- 239000002346 layers by function Substances 0.000 description 28
- 239000002585 base Substances 0.000 description 22
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 21
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 21
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 20
- 239000003566 sealing material Substances 0.000 description 20
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 19
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 18
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 16
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 16
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 16
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 14
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 14
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 13
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 12
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 12
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 12
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 11
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 11
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 11
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 description 11
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 10
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 10
- 230000007261 regionalization Effects 0.000 description 10
- 238000001771 vacuum deposition Methods 0.000 description 9
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 8
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 8
- 230000008569 process Effects 0.000 description 8
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 8
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 8
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 7
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229940125898 compound 5 Drugs 0.000 description 6
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 6
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 6
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 6
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 6
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 6
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 5
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 5
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 5
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 5
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 5
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000144 PEDOT:PSS Polymers 0.000 description 4
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 4
- 238000013461 design Methods 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 4
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 4
- CNQCVBJFEGMYDW-UHFFFAOYSA-N lawrencium atom Chemical compound [Lr] CNQCVBJFEGMYDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 4
- ORQBXQOJMQIAOY-UHFFFAOYSA-N nobelium Chemical compound [No] ORQBXQOJMQIAOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical class OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical class N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M potassium fluoride Chemical compound [F-].[K+] NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000011698 potassium fluoride Substances 0.000 description 4
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 4
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 4
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052581 Si3N4 Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 3
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 3
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 3
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 3
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 3
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 3
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 3
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 3
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 3
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 3
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 3
- 150000004866 oxadiazoles Chemical class 0.000 description 3
- 238000005268 plasma chemical vapour deposition Methods 0.000 description 3
- 229920003207 poly(ethylene-2,6-naphthalate) Polymers 0.000 description 3
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 3
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 3
- 239000011112 polyethylene naphthalate Substances 0.000 description 3
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 3
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 3
- HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N silicon nitride Chemical compound N12[Si]34N5[Si]62N3[Si]51N64 HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 3
- KDCGOANMDULRCW-UHFFFAOYSA-N 7H-purine Chemical compound N1=CNC2=NC=NC2=C1 KDCGOANMDULRCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UJOBWOGCFQCDNV-UHFFFAOYSA-N 9H-carbazole Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3NC2=C1 UJOBWOGCFQCDNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 2
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 2
- SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N Indole Chemical compound C1=CC=C2NC=CC2=C1 SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N N-phenyl amine Natural products NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001609 Poly(3,4-ethylenedioxythiophene) Polymers 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N Pyrazine Chemical compound C1=CN=CC=N1 KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910008072 Si-N-Si Inorganic materials 0.000 description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910002808 Si–O–Si Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910006404 SnO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical compound C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- DZBUGLKDJFMEHC-UHFFFAOYSA-N acridine Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3N=C21 DZBUGLKDJFMEHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 2
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 2
- QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N barium oxide Chemical compound [Ba]=O QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005388 borosilicate glass Substances 0.000 description 2
- XJHCXCQVJFPJIK-UHFFFAOYSA-M caesium fluoride Chemical compound [F-].[Cs+] XJHCXCQVJFPJIK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000005229 chemical vapour deposition Methods 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 description 2
- 229940126214 compound 3 Drugs 0.000 description 2
- 229920001940 conductive polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 2
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 2
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 description 2
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- AMGQUBHHOARCQH-UHFFFAOYSA-N indium;oxotin Chemical compound [In].[Sn]=O AMGQUBHHOARCQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007733 ion plating Methods 0.000 description 2
- 238000010884 ion-beam technique Methods 0.000 description 2
- AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-N isoquinoline Chemical compound C1=NC=CC2=CC=CC=C21 AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001182 laser chemical vapour deposition Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 2
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 238000001451 molecular beam epitaxy Methods 0.000 description 2
- LKKPNUDVOYAOBB-UHFFFAOYSA-N naphthalocyanine Chemical class N1C(N=C2C3=CC4=CC=CC=C4C=C3C(N=C3C4=CC5=CC=CC=C5C=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=C2C(C=CC=C2)=C2)C2=C1N=C1C2=CC3=CC=CC=C3C=C2C4=N1 LKKPNUDVOYAOBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SWELZOZIOHGSPA-UHFFFAOYSA-N palladium silver Chemical compound [Pd].[Ag] SWELZOZIOHGSPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000059 patterning Methods 0.000 description 2
- 125000002080 perylenyl group Chemical group C1(=CC=C2C=CC=C3C4=CC=CC5=CC=CC(C1=C23)=C45)* 0.000 description 2
- 238000000016 photochemical curing Methods 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 2
- 229920001467 poly(styrenesulfonates) Polymers 0.000 description 2
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 2
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 2
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 2
- 229920000307 polymer substrate Polymers 0.000 description 2
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 150000003112 potassium compounds Chemical class 0.000 description 2
- 235000003270 potassium fluoride Nutrition 0.000 description 2
- XSCHRSMBECNVNS-UHFFFAOYSA-N quinoxaline Chemical compound N1=CC=NC2=CC=CC=C21 XSCHRSMBECNVNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 2
- 238000005546 reactive sputtering Methods 0.000 description 2
- 238000005215 recombination Methods 0.000 description 2
- 230000006798 recombination Effects 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N stilbene Chemical class C=1C=CC=CC=1C=CC1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 2
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 238000002230 thermal chemical vapour deposition Methods 0.000 description 2
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 2
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 2
- JHPBZFOKBAGZBL-UHFFFAOYSA-N (3-hydroxy-2,2,4-trimethylpentyl) 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)C(O)C(C)(C)COC(=O)C(C)=C JHPBZFOKBAGZBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGKMIGUHVLGJBR-UHFFFAOYSA-M (4z)-1-(3-methylbutyl)-4-[[1-(3-methylbutyl)quinolin-1-ium-4-yl]methylidene]quinoline;iodide Chemical class [I-].C12=CC=CC=C2N(CCC(C)C)C=CC1=CC1=CC=[N+](CCC(C)C)C2=CC=CC=C12 QGKMIGUHVLGJBR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UWRZIZXBOLBCON-VOTSOKGWSA-N (e)-2-phenylethenamine Chemical class N\C=C\C1=CC=CC=C1 UWRZIZXBOLBCON-VOTSOKGWSA-N 0.000 description 1
- VERMWGQSKPXSPZ-BUHFOSPRSA-N 1-[(e)-2-phenylethenyl]anthracene Chemical class C=1C=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C2C=1\C=C\C1=CC=CC=C1 VERMWGQSKPXSPZ-BUHFOSPRSA-N 0.000 description 1
- ZHKJHQBOAJQXQR-UHFFFAOYSA-N 1H-azirine Chemical compound N1C=C1 ZHKJHQBOAJQXQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 1H-benzimidazole Chemical compound C1=CC=C2NC=NC2=C1 HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SULWTXOWAFVWOY-PHEQNACWSA-N 2,3-bis[(E)-2-phenylethenyl]pyrazine Chemical class C=1C=CC=CC=1/C=C/C1=NC=CN=C1\C=C\C1=CC=CC=C1 SULWTXOWAFVWOY-PHEQNACWSA-N 0.000 description 1
- MVWPVABZQQJTPL-UHFFFAOYSA-N 2,3-diphenylcyclohexa-2,5-diene-1,4-dione Chemical class O=C1C=CC(=O)C(C=2C=CC=CC=2)=C1C1=CC=CC=C1 MVWPVABZQQJTPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHMICKWLTGFITH-UHFFFAOYSA-N 2H-isoindole Chemical compound C1=CC=CC2=CNC=C21 VHMICKWLTGFITH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGIJRRREJXSQJR-UHFFFAOYSA-N 2h-thiazine Chemical compound N1SC=CC=C1 AGIJRRREJXSQJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OGGKVJMNFFSDEV-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-n-[4-[4-(n-(3-methylphenyl)anilino)phenyl]phenyl]-n-phenylaniline Chemical compound CC1=CC=CC(N(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC(=CC=2)C=2C=CC(=CC=2)N(C=2C=CC=CC=2)C=2C=C(C)C=CC=2)=C1 OGGKVJMNFFSDEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWFFDTZNRAEFIY-UHFFFAOYSA-N 4-(4-aminophenyl)-3-(4-methoxyphenyl)aniline Chemical group C1=CC(OC)=CC=C1C1=CC(N)=CC=C1C1=CC=C(N)C=C1 PWFFDTZNRAEFIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AHDTYXOIJHCGKH-UHFFFAOYSA-N 4-[[4-(dimethylamino)-2-methylphenyl]-phenylmethyl]-n,n,3-trimethylaniline Chemical compound CC1=CC(N(C)C)=CC=C1C(C=1C(=CC(=CC=1)N(C)C)C)C1=CC=CC=C1 AHDTYXOIJHCGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKIJILZFXPFTO-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-n-[4-[1-[4-(4-methyl-n-(4-methylphenyl)anilino)phenyl]cyclohexyl]phenyl]-n-(4-methylphenyl)aniline Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1N(C=1C=CC(=CC=1)C1(CCCCC1)C=1C=CC(=CC=1)N(C=1C=CC(C)=CC=1)C=1C=CC(C)=CC=1)C1=CC=C(C)C=C1 ZOKIJILZFXPFTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DUSWRTUHJVJVRY-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-n-[4-[2-[4-(4-methyl-n-(4-methylphenyl)anilino)phenyl]propan-2-yl]phenyl]-n-(4-methylphenyl)aniline Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1N(C=1C=CC(=CC=1)C(C)(C)C=1C=CC(=CC=1)N(C=1C=CC(C)=CC=1)C=1C=CC(C)=CC=1)C1=CC=C(C)C=C1 DUSWRTUHJVJVRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MVIXNQZIMMIGEL-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-n-[4-[4-(4-methyl-n-(4-methylphenyl)anilino)phenyl]phenyl]-n-(4-methylphenyl)aniline Chemical group C1=CC(C)=CC=C1N(C=1C=CC(=CC=1)C=1C=CC(=CC=1)N(C=1C=CC(C)=CC=1)C=1C=CC(C)=CC=1)C1=CC=C(C)C=C1 MVIXNQZIMMIGEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XIQGFRHAIQHZBD-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-n-[4-[[4-(4-methyl-n-(4-methylphenyl)anilino)phenyl]-phenylmethyl]phenyl]-n-(4-methylphenyl)aniline Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1N(C=1C=CC(=CC=1)C(C=1C=CC=CC=1)C=1C=CC(=CC=1)N(C=1C=CC(C)=CC=1)C=1C=CC(C)=CC=1)C1=CC=C(C)C=C1 XIQGFRHAIQHZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZYASLTYCYTYKFC-UHFFFAOYSA-N 9-methylidenefluorene Chemical class C1=CC=C2C(=C)C3=CC=CC=C3C2=C1 ZYASLTYCYTYKFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VIJYEGDOKCKUOL-UHFFFAOYSA-N 9-phenylcarbazole Chemical compound C1=CC=CC=C1N1C2=CC=CC=C2C2=CC=CC=C21 VIJYEGDOKCKUOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N Aziridine Chemical compound C1CN1 NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002799 BoPET Polymers 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000284156 Clerodendrum quadriloculare Species 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MPCRDALPQLDDFX-UHFFFAOYSA-L Magnesium perchlorate Chemical compound [Mg+2].[O-]Cl(=O)(=O)=O.[O-]Cl(=O)(=O)=O MPCRDALPQLDDFX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000583 Nd alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- ZCQWOFVYLHDMMC-UHFFFAOYSA-N Oxazole Chemical compound C1=COC=N1 ZCQWOFVYLHDMMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N Phenazine Natural products C1=CC=CC2=NC3=CC=CC=C3N=C21 PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004696 Poly ether ether ketone Substances 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004697 Polyetherimide Substances 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N Pyrazole Chemical compound C=1C=NNC=1 WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010037660 Pyrexia Diseases 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N Stilbene Natural products C=1C=CC=CC=1/C=C/C1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N Thiazole Chemical compound C1=CSC=N1 FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101150046432 Tril gene Proteins 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NEIHULKJZQTQKJ-UHFFFAOYSA-N [Cu].[Ag] Chemical compound [Cu].[Ag] NEIHULKJZQTQKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001508 alkali metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008045 alkali metal halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001341 alkaline earth metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000005354 aluminosilicate glass Substances 0.000 description 1
- 229910003481 amorphous carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008425 anthrones Chemical class 0.000 description 1
- 239000004760 aramid Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- ZSIQJIWKELUFRJ-UHFFFAOYSA-N azepane Chemical compound C1CCCNCC1 ZSIQJIWKELUFRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYOVOXDWRFGKEX-UHFFFAOYSA-N azepine Chemical compound N1C=CC=CC=C1 XYOVOXDWRFGKEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HONIICLYMWZJFZ-UHFFFAOYSA-N azetidine Chemical compound C1CNC1 HONIICLYMWZJFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000751 azo group Chemical group [*]N=N[*] 0.000 description 1
- 238000007611 bar coating method Methods 0.000 description 1
- SGUXGJPBTNFBAD-UHFFFAOYSA-L barium iodide Chemical compound [I-].[I-].[Ba+2] SGUXGJPBTNFBAD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001638 barium iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940075444 barium iodide Drugs 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011132 calcium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001718 carbodiimides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- MOOUSOJAOQPDEH-UHFFFAOYSA-K cerium(iii) bromide Chemical compound [Br-].[Br-].[Br-].[Ce+3] MOOUSOJAOQPDEH-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000003486 chemical etching Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- SURLGNKAQXKNSP-DBLYXWCISA-N chlorin Chemical compound C\1=C/2\N/C(=C\C3=N/C(=C\C=4NC(/C=C\5/C=CC/1=N/5)=CC=4)/C=C3)/CC\2 SURLGNKAQXKNSP-DBLYXWCISA-N 0.000 description 1
- OEYIOHPDSNJKLS-UHFFFAOYSA-N choline Chemical compound C[N+](C)(C)CCO OEYIOHPDSNJKLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001231 choline Drugs 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- WCZVZNOTHYJIEI-UHFFFAOYSA-N cinnoline Chemical compound N1=NC=CC2=CC=CC=C21 WCZVZNOTHYJIEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940044175 cobalt sulfate Drugs 0.000 description 1
- 229910000361 cobalt sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+) sulfate Chemical compound [Co+2].[O-]S([O-])(=O)=O KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000001925 cycloalkenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000003618 dip coating Methods 0.000 description 1
- 150000004662 dithiols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000010292 electrical insulation Methods 0.000 description 1
- 125000006575 electron-withdrawing group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000775 emeraldine polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000000295 emission spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000008393 encapsulating agent Substances 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 150000008376 fluorenones Chemical class 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 238000007646 gravure printing Methods 0.000 description 1
- RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N heliogen blue Chemical compound [Cu].[N-]1C2=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=NC([N-]1)=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=N2 RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940083761 high-ceiling diuretics pyrazolone derivative Drugs 0.000 description 1
- 239000012943 hotmelt Substances 0.000 description 1
- 150000007857 hydrazones Chemical class 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 1
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 description 1
- MTNDZQHUAFNZQY-UHFFFAOYSA-N imidazoline Chemical compound C1CN=CN1 MTNDZQHUAFNZQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- YZASAXHKAQYPEH-UHFFFAOYSA-N indium silver Chemical compound [Ag].[In] YZASAXHKAQYPEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N indole Natural products CC1=CC=CC2=C1C=CN2 PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N indolenine Natural products C1=CC=C2CC=NC2=C1 RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229940079865 intestinal antiinfectives imidazole derivative Drugs 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005355 lead glass Substances 0.000 description 1
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 125000000040 m-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- OTCKOJUMXQWKQG-UHFFFAOYSA-L magnesium bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].[Br-] OTCKOJUMXQWKQG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001623 magnesium bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- ORUIBWPALBXDOA-UHFFFAOYSA-L magnesium fluoride Chemical compound [F-].[F-].[Mg+2] ORUIBWPALBXDOA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001635 magnesium fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- BLQJIBCZHWBKSL-UHFFFAOYSA-L magnesium iodide Chemical compound [Mg+2].[I-].[I-] BLQJIBCZHWBKSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001641 magnesium iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJCKRGFTWFGHGZ-UHFFFAOYSA-N magnesium silver Chemical compound [Mg].[Ag] SJCKRGFTWFGHGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DZVCFNFOPIZQKX-LTHRDKTGSA-M merocyanine Chemical class [Na+].O=C1N(CCCC)C(=O)N(CCCC)C(=O)C1=C\C=C\C=C/1N(CCCS([O-])(=O)=O)C2=CC=CC=C2O\1 DZVCFNFOPIZQKX-LTHRDKTGSA-M 0.000 description 1
- 150000001247 metal acetylides Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 238000013008 moisture curing Methods 0.000 description 1
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- IBHBKWKFFTZAHE-UHFFFAOYSA-N n-[4-[4-(n-naphthalen-1-ylanilino)phenyl]phenyl]-n-phenylnaphthalen-1-amine Chemical group C1=CC=CC=C1N(C=1C2=CC=CC=C2C=CC=1)C1=CC=C(C=2C=CC(=CC=2)N(C=2C=CC=CC=2)C=2C3=CC=CC=C3C=CC=2)C=C1 IBHBKWKFFTZAHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- WCPAKWJPBJAGKN-UHFFFAOYSA-N oxadiazole Chemical group C1=CON=N1 WCPAKWJPBJAGKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007978 oxazole derivatives Chemical class 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N oxomolybdenum Chemical compound [Mo]=O PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N peryrene Natural products C1=CC(C2=CC=CC=3C2=C2C=CC=3)=C3C2=CC=CC3=C1 CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 150000004986 phenylenediamines Chemical class 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000767 polyaniline Polymers 0.000 description 1
- 229920001230 polyarylate Polymers 0.000 description 1
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920002530 polyetherether ketone Polymers 0.000 description 1
- 229920001601 polyetherimide Polymers 0.000 description 1
- 229920006290 polyethylene naphthalate film Polymers 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 229920001709 polysilazane Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920000734 polysilsesquioxane polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000123 polythiophene Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 150000004032 porphyrins Chemical class 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- CHWRSCGUEQEHOH-UHFFFAOYSA-N potassium oxide Chemical compound [O-2].[K+].[K+] CHWRSCGUEQEHOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001950 potassium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- CPNGPNLZQNNVQM-UHFFFAOYSA-N pteridine Chemical compound N1=CN=CC2=NC=CN=C21 CPNGPNLZQNNVQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JEXVQSWXXUJEMA-UHFFFAOYSA-N pyrazol-3-one Chemical class O=C1C=CN=N1 JEXVQSWXXUJEMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003219 pyrazolines Chemical class 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RQGPLDBZHMVWCH-UHFFFAOYSA-N pyrrolo[3,2-b]pyrrole Chemical class C1=NC2=CC=NC2=C1 RQGPLDBZHMVWCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVIICGIFSIBFOG-UHFFFAOYSA-N pyrylium Chemical class C1=CC=[O+]C=C1 WVIICGIFSIBFOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- MCJGNVYPOGVAJF-UHFFFAOYSA-N quinolin-8-ol Chemical class C1=CN=C2C(O)=CC=CC2=C1 MCJGNVYPOGVAJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DLJHXMRDIWMMGO-UHFFFAOYSA-N quinolin-8-ol;zinc Chemical compound [Zn].C1=CN=C2C(O)=CC=CC2=C1.C1=CN=C2C(O)=CC=CC2=C1 DLJHXMRDIWMMGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003252 quinoxalines Chemical class 0.000 description 1
- 125000001567 quinoxalinyl group Chemical group N1=C(C=NC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 238000007761 roller coating Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000005488 sandblasting Methods 0.000 description 1
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 description 1
- 239000005361 soda-lime glass Substances 0.000 description 1
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N sodium oxide Chemical compound [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001948 sodium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 235000021286 stilbenes Nutrition 0.000 description 1
- 125000005504 styryl group Chemical group 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 229940042055 systemic antimycotics triazole derivative Drugs 0.000 description 1
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 1
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YRGLXIVYESZPLQ-UHFFFAOYSA-I tantalum pentafluoride Chemical compound F[Ta](F)(F)(F)F YRGLXIVYESZPLQ-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000004867 thiadiazoles Chemical class 0.000 description 1
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 description 1
- IBBLKSWSCDAPIF-UHFFFAOYSA-N thiopyran Chemical compound S1C=CC=C=C1 IBBLKSWSCDAPIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKYDCMQQLGECPI-UHFFFAOYSA-N thiopyrylium Chemical class C1=CC=[S+]C=C1 OKYDCMQQLGECPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000013519 translation Methods 0.000 description 1
- 230000014616 translation Effects 0.000 description 1
- 125000006617 triphenylamine group Chemical group 0.000 description 1
- 229910001935 vanadium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
- H10K50/80—Constructional details
- H10K50/86—Arrangements for improving contrast, e.g. preventing reflection of ambient light
- H10K50/865—Arrangements for improving contrast, e.g. preventing reflection of ambient light comprising light absorbing layers, e.g. light-blocking layers
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
- H10K50/80—Constructional details
- H10K50/87—Arrangements for heating or cooling
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K59/00—Integrated devices, or assemblies of multiple devices, comprising at least one organic light-emitting element covered by group H10K50/00
- H10K59/60—OLEDs integrated with inorganic light-sensitive elements, e.g. with inorganic solar cells or inorganic photodiodes
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
Description
本発明は、有機エレクトロルミネッセンス及び有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法に関する。特に、用いられる発光材料に制限がなく、2色以上の発光パターンを有する有機エレクトロルミネッセンス素子、及びそのような有機エレクトロルミネッセンス素子を製造する有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法に関する。 The present invention relates to organic electroluminescence and a method for producing an organic electroluminescence element. In particular, the present invention relates to an organic electroluminescent element having a light emitting pattern of two or more colors without limitation on a light emitting material to be used, and a method for manufacturing an organic electroluminescent element for manufacturing such an organic electroluminescent element.
近年、薄型の発光材料として有機発光素子が注目されている。
有機材料のエレクトロルミネッセンス(Electro Luminescence:EL)を利用した有機発光素子(以下「有機EL素子」ともいう。)は、数V〜数十V程度の低電圧で発光が可能な薄膜型の完全固体素子であり、高輝度、高発光効率、薄型、軽量といった多くの優れた特徴を有している。このため、各種ディスプレイのバックライト、看板や非常灯等の表示板、照明光源等の面発光体として近年注目されている。In recent years, organic light emitting devices have attracted attention as thin light emitting materials.
Organic light-emitting elements (hereinafter also referred to as “organic EL elements”) using organic electroluminescence (EL) are thin-film complete solids that can emit light at a low voltage of about several volts to several tens of volts. It is an element and has many excellent features such as high brightness, high luminous efficiency, thinness, and light weight. For this reason, it has been attracting attention in recent years as surface light emitters such as backlights for various displays, display boards such as signboards and emergency lights, and illumination light sources.
このような有機EL素子は、2枚の電極間に有機材料からなる発光層が配置された構成であり、発光層で生じた発光光は電極を透過して外部に取り出される。このため、2枚の電極のうちの少なくとも一方は透明電極として構成され、透明電極側から発光光が取り出される。また、有機EL素子は、低電力で高い輝度を得ることができ、視認性、応答速度、寿命、消費電力の点で優れている。 Such an organic EL element has a configuration in which a light emitting layer made of an organic material is disposed between two electrodes, and emitted light generated in the light emitting layer passes through the electrode and is extracted outside. For this reason, at least one of the two electrodes is configured as a transparent electrode, and emitted light is extracted from the transparent electrode side. In addition, the organic EL element can obtain high luminance with low power, and is excellent in terms of visibility, response speed, life, and power consumption.
ここで、このような有機EL素子において、ガラス基板上に積層された有機機能層に対して紫外線を照射し、当該照射部分を劣化させることで非発光領域を形成し、発光パターンを有する有機EL素子を製造する方法が提案されている(例えば、特許文献1及び特許文献2参照。)。
また、有機EL素子に紫外線照射してパターン形成する際、照射光量を変化させれば、多階調の発光輝度を有する発光パターンを形成が可能である。Here, in such an organic EL element, the organic functional layer laminated on the glass substrate is irradiated with ultraviolet rays, and the irradiated portion is deteriorated to form a non-light emitting region, and the organic EL having a light emitting pattern. A method for manufacturing an element has been proposed (see, for example,
Further, when the pattern is formed by irradiating the organic EL element with ultraviolet rays, a light emission pattern having multi-tone light emission luminance can be formed by changing the amount of irradiation light.
しかしながら、有機EL素子で用いられる有機材料のほとんどが紫外領域に吸収ピークを有するため、異なる発光色の発光層が複数積層された有機EL素子に対して紫外線を照射すると、全ての発光層において紫外線を照射した領域が発光しなくなり、複数の発光層を選択的に非発光にすることができない。したがって、発光色が異なる発光層を2層以上積層しても、2色以上の発光パターンを形成することができなかった。異なる発光色の発光層を1層形成する毎に、紫外線照射する方法も考えられるが、製造工程が複雑になるため好ましくない。
また、有機EL素子が、樹脂基材上に発光層が積層されてなる場合、樹脂基材自体も紫外領域に吸収ピークを有するため、紫外線照射により樹脂基材が黄変してしまうという別の問題もある。However, since most organic materials used in organic EL elements have an absorption peak in the ultraviolet region, when an organic EL element in which a plurality of light emitting layers having different emission colors is irradiated with ultraviolet light, ultraviolet light is emitted from all the light emitting layers. The region irradiated with ceases to emit light, and the plurality of light emitting layers cannot be selectively turned off. Therefore, even if two or more light emitting layers having different emission colors are stacked, a light emission pattern having two or more colors cannot be formed. A method of irradiating with ultraviolet rays every time one light emitting layer having a different emission color is formed is also considered, but this is not preferable because the manufacturing process becomes complicated.
Further, when the organic EL element is formed by laminating a light emitting layer on a resin base material, the resin base material itself also has an absorption peak in the ultraviolet region. There is also a problem.
これに対して、特許文献3では、加熱により分子を異性化させ発光材料の発光色を変化させる技術が開示されている。
また、特許文献4では、第1の発光層に含有されるホスト材料と第2の発光層に含有されるホスト材料とのガラス転移点の差を利用し、これらを加熱することで、ガラス転移点の低いホスト材料を含有する発光層のみを輝度変化させる技術が開示されている。On the other hand,
In Patent Document 4, the glass transition point is heated by utilizing the difference in glass transition point between the host material contained in the first light-emitting layer and the host material contained in the second light-emitting layer. A technique for changing the luminance of only a light emitting layer containing a host material having a low point is disclosed.
しかしながら、特許文献3及び4に記載の技術では、発光材料として用いられる材料に制限があり、より発光特性の良好な発光材料を適用することができないという問題があった。また、2色の発光パターンを形成することができるものの、更に多くの発光パターンを形成することが難しかった。
However, the techniques described in
本発明の課題は、上記問題・状況に鑑みてなされたものであり、用いられる発光材料に制限がなく、2色以上の発光パターンを有する有機エレクトロルミネッセンス素子、及びそのような有機エレクトロルミネッセンス素子を製造する有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法を提供することである。 An object of the present invention has been made in view of the above problems and situations, and there is no limitation on the light emitting material used, and an organic electroluminescence element having a light emission pattern of two or more colors, and such an organic electroluminescence element. It is providing the manufacturing method of the organic electroluminescent element to manufacture.
本発明に係る上記課題を解決すべく、上記問題の原因等について検討した結果、一対の電極間に、発光色が異なる複数の発光層が挟持され、当該複数の発光層うち少なくとも1層に、光を吸収して熱に変換する光熱変換材料が含有され、前記光熱変換材料の極大吸収波長に対応する波長の光が照射されて、前記光熱変換材料が含有される発光層が加熱されて発光機能が変化し、発光パターンが形成されている有機エレクトロルミネッセンス素子とすることにより、用いられる発光材料に制限がなく、2色以上の発光パターンを有する有機エレクトロルミネッセンス素子を提供できることを見出した。
すなわち、本発明に係る課題は、以下の手段により解決される。As a result of examining the cause of the above-mentioned problem in order to solve the above-mentioned problem according to the present invention, a plurality of light-emitting layers having different light emission colors are sandwiched between a pair of electrodes, and at least one of the plurality of light-emitting layers, It contains a light-to-heat conversion material that absorbs light and converts it into heat, is irradiated with light having a wavelength corresponding to the maximum absorption wavelength of the light-to-heat conversion material, and the light-emitting layer containing the light-to-heat conversion material is heated to emit light It has been found that by using an organic electroluminescence element having a function changed and a light emission pattern formed, there is no limitation on the light emitting material used, and an organic electroluminescence element having a light emission pattern of two or more colors can be provided.
That is, the subject concerning this invention is solved by the following means.
1.一対の電極間に、発光色が異なる複数の発光層が挟持された有機エレクトロルミネッセンス素子であって、
前記複数の発光層のうち少なくとも1層に、光を吸収して熱に変換する光熱変換材料が含有され、
前記光熱変換材料の極大吸収波長に対応する波長の光が照射されることで、前記光熱変換材料が含有される発光層が加熱されて発光機能が変化し、発光パターンが形成されていることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。1. An organic electroluminescence element in which a plurality of light emitting layers having different emission colors are sandwiched between a pair of electrodes,
At least one of the light emitting layers contains a light-to-heat conversion material that absorbs light and converts it into heat,
The light emitting layer containing the light-to-heat conversion material is heated by irradiation with light having a wavelength corresponding to the maximum absorption wavelength of the light-to-heat conversion material, so that the light-emitting function is changed and a light-emitting pattern is formed. An organic electroluminescence device characterized.
2.前記光熱変換材料が、750〜1200nmの波長範囲内に極大吸収波長を有することを特徴とする第1項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
2. 2. The organic electroluminescence device according to
3.前記光熱変換材料が、非イオン性の材料であることを特徴とする第1項又は第2項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
3. 3. The organic electroluminescence element according to
4.前記複数の発光層のそれぞれに、極大吸収波長の異なる前記光熱変換材料が含有され、
前記複数の発光層のそれぞれに含有される前記光熱変換材料の極大吸収波長に対応する波長の光がそれぞれ照射されることで、前記複数の発光層のそれぞれが加熱されて発光機能が変化し、複数の発光パターンが形成されていることを特徴とする第1項から第3項までのいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。4). Each of the plurality of light emitting layers contains the photothermal conversion material having a different maximum absorption wavelength,
By irradiating each of the light having a wavelength corresponding to the maximum absorption wavelength of the photothermal conversion material contained in each of the plurality of light emitting layers, each of the plurality of light emitting layers is heated to change a light emitting function, The organic electroluminescence element according to any one of
5.一対の電極間に、光を吸収して熱に変換する光熱変換材料が含有される発光層を少なくとも1層含む、発光色が異なる複数の発光層を積層して形成する積層工程と、
前記光熱変換材料の極大吸収波長に対応する波長の光を照射することで、前記光熱変換材料が含有される発光層を加熱して発光機能を変化させ、発光パターンを形成する光照射工程と、を有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法。5. A lamination step of laminating and forming a plurality of light emitting layers having different emission colors, including at least one light emitting layer containing a photothermal conversion material that absorbs light and converts it into heat between a pair of electrodes;
By irradiating light having a wavelength corresponding to the maximum absorption wavelength of the photothermal conversion material, the light emitting layer containing the photothermal conversion material is heated to change the light emission function, thereby forming a light emission pattern; and The manufacturing method of the organic electroluminescent element characterized by having.
本発明によれば、用いられる発光材料に制限がなく、2色以上の発光パターンを有する有機エレクトロルミネッセンス素子、及びそのような有機エレクトロルミネッセンス素子を製造する有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法を提供することができる。
本発明の効果の発現機構ないし作用機構については、以下のとおりである。
有機エレクトロルミネッセンス素子の発光層には光熱変換材料が含有され、光熱変換材料の極大吸収波長に対応する波長の光が照射されることで、光熱変換材料が含有される発光層が加熱されて発光機能が変化し、発光パターンが形成されているので、複数の発光層のうち光熱変換材料が含有されている発光層のみに対して選択的にパターン形成を行うことができる。このように、特定の発光層に対して選択的に発光パターンを形成することができるため、2色以上の発光パターンを有する有機EL素子とすることができる。また、発光層に光熱変換材料が含有されているのみなので、発光層に用いられる発光材料に制限がない。According to the present invention, there is no limitation on the light emitting material used, and an organic electroluminescent device having a light emission pattern of two or more colors, and a method for manufacturing an organic electroluminescent device for manufacturing such an organic electroluminescent device are provided. Can do.
The expression mechanism or action mechanism of the effect of the present invention is as follows.
The light emitting layer of the organic electroluminescence element contains a photothermal conversion material, and the light emitting layer containing the photothermal conversion material is heated to emit light when irradiated with light having a wavelength corresponding to the maximum absorption wavelength of the photothermal conversion material. Since the function is changed and the light emitting pattern is formed, the pattern can be selectively formed only on the light emitting layer containing the photothermal conversion material among the plurality of light emitting layers. Thus, since a light emission pattern can be selectively formed with respect to a specific light emitting layer, it can be set as the organic EL element which has a light emission pattern of 2 or more colors. Moreover, since only the photothermal conversion material is contained in the light emitting layer, there is no restriction | limiting in the light emitting material used for a light emitting layer.
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子(以下、有機EL素子ともいう。)は、一対の電極間に、発光色が異なる複数の発光層が挟持され、前記複数の発光層のうち少なくとも1層に、光を吸収して熱に変換する光熱変換材料が含有され、前記光熱変換材料の極大吸収波長に対応する波長の光が照射されることで、前記光熱変換材料が含有される発光層が加熱されて発光機能が変化し、発光パターンが形成されていることを特徴とする。この特徴は、請求項1から請求項5までの請求項に係る発明に共通する技術的特徴である。
本発明は、前記光熱変換材料が、750〜1200nmの波長範囲内に極大吸収波長を有することが好ましい。これにより、有機EL素子に光を照射することで、有機EL素子を構成する各種材料を紫外線や可視光線により劣化させることがないため、精度良くパターン形成することができる。
また、本発明は、前記光熱変換材料が、非イオン性の材料であることが好ましい。これにより、発光層を蒸着法により形成する場合において、蒸着法に対する光熱変換材料の安定性を高めることができる。また、そのような光熱変換材料は入手容易性に優れる。
また、本発明は、前記複数の発光層のそれぞれに、極大吸収波長の異なる前記光熱変換材料が含有され、前記複数の発光層のそれぞれに含有される前記光熱変換材料の極大吸収波長に対応する波長の光がそれぞれ照射されることで、前記複数の発光層のそれぞれが加熱されて発光機能が変化し、発光パターンが形成されていることが好ましい。これにより、有機EL素子が備える複数の発光層の全てに対して、それぞれ別々の発光パターンを形成することができる。In the organic electroluminescence element of the present invention (hereinafter also referred to as an organic EL element), a plurality of light emitting layers having different emission colors are sandwiched between a pair of electrodes, and at least one of the plurality of light emitting layers has a light emitting layer. A light-to-heat conversion material that absorbs light and converts it into heat, and the light-emitting layer containing the light-to-heat conversion material is heated by being irradiated with light having a wavelength corresponding to the maximum absorption wavelength of the light-to-heat conversion material The light emission function is changed, and a light emission pattern is formed. This feature is a technical feature common to the inventions according to
In the present invention, it is preferable that the photothermal conversion material has a maximum absorption wavelength within a wavelength range of 750 to 1200 nm. Thus, by irradiating the organic EL element with light, various materials constituting the organic EL element are not deteriorated by ultraviolet rays or visible light, so that the pattern can be formed with high accuracy.
In the present invention, the photothermal conversion material is preferably a nonionic material. Thereby, when forming a light emitting layer by a vapor deposition method, stability of the photothermal conversion material with respect to a vapor deposition method can be improved. Moreover, such a photothermal conversion material is excellent in availability.
Moreover, this invention contains the said photothermal conversion material from which maximum absorption wavelength differs in each of these light emitting layers, and respond | corresponds to the maximum absorption wavelength of the said photothermal conversion material contained in each of these light emitting layers. It is preferable that each of the plurality of light emitting layers is heated by being irradiated with light having a wavelength, the light emitting function is changed, and a light emitting pattern is formed. Thereby, a separate light emission pattern can be formed for each of the plurality of light emitting layers provided in the organic EL element.
以下、本発明とその構成要素、及び本発明を実施するための形態・態様について詳細な説明をする。なお、本願において、数値範囲を表す「〜」は、その前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用する。 Hereinafter, the present invention, its components, and modes and modes for carrying out the present invention will be described in detail. In addition, in this application, "-" showing a numerical range is used by the meaning containing the numerical value described before and behind that as a lower limit and an upper limit.
本発明の有機EL素子は、一対の電極間に、発光色が異なる複数の発光層が挟持され、当該複数の発光層のうち少なくとも1層に、光を吸収して熱に変換する光熱変換材料が含有され、光熱変換材料が含有された発光層に対して、光熱変換材料の極大吸収波長に対応する波長の光が照射されることで、当該発光層が加熱されて発光機能が変化し、発光パターンが形成されているものである。 In the organic EL element of the present invention, a plurality of light emitting layers having different emission colors are sandwiched between a pair of electrodes, and at least one of the plurality of light emitting layers absorbs light and converts it into heat. The light emitting layer containing the light-to-heat conversion material is irradiated with light having a wavelength corresponding to the maximum absorption wavelength of the light-to-heat conversion material, whereby the light-emitting layer is heated to change the light-emitting function, A light emitting pattern is formed.
ここで、本発明において「光熱変換材料の極大吸収波長に対応する波長の光」とは、光熱変換材料の極大吸収波長よりも±15nmの波長範囲内の波長成分を含む光をいう。
また、本発明において「パターン」とは、有機EL素子により表示される図案(図の柄や模様)、文字、画像等をいう。「パターン化」とは、これらのパターン表示機能を持たせることをいう。
また、本発明において「発光パターン」とは、有機EL素子が発光する際、所定の図案(図の柄や模様)、文字、画像等に基づいて、発光面の位置により発光強度(輝度)を変えて光を発光させるためにあらかじめ当該有機EL素子に形成(付与)される所定の図案(図の柄や模様)、文字、画像等を表示させる機能を有する発生源をいう。Here, in the present invention, “light having a wavelength corresponding to the maximum absorption wavelength of the photothermal conversion material” refers to light including a wavelength component within a wavelength range of ± 15 nm from the maximum absorption wavelength of the photothermal conversion material.
In the present invention, the “pattern” means a design (design or pattern in the figure), characters, images, etc. displayed by the organic EL element. “Patterning” means providing these pattern display functions.
In the present invention, the “light emission pattern” refers to the light emission intensity (luminance) depending on the position of the light emitting surface based on a predetermined design (pattern or pattern in the figure), characters, images, etc. when the organic EL element emits light. A source having a function of displaying a predetermined design (pattern or pattern in the figure), characters, images, or the like previously formed (applied) to the organic EL element in order to emit light by changing.
以下、本発明の有機EL素子の構成の詳細と、本発明の有機EL素子のパターン形成方法について説明する。 Hereinafter, the detail of the structure of the organic EL element of this invention and the pattern formation method of the organic EL element of this invention are demonstrated.
《有機エレクトロルミネッセンス素子の構成》
本発明に係る有機EL素子は、種々の構成を採り得るが、その一例を図1に示す。
図1は、本発明の有機EL素子100の構成の一例を示す概略断面図である。<< Structure of organic electroluminescence element >>
The organic EL device according to the present invention can take various configurations, an example of which is shown in FIG.
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of the configuration of the
図1に示すように、本発明の有機EL素子100においては、樹脂基板13側から、第一電極(透明電極)1、有機材料等を用いて構成された有機機能層(発光機能層)ユニット3、及び第二電極(対向電極)5aをこの順に積層して構成されている。第一電極1(電極層1b)の端部には、取り出し電極16が設けられている。第一電極1と外部電源(不図示)とは、取り出し電極16を介して、電気的に接続される。有機EL素子100は、発生させた光(発光光h)を、少なくとも樹脂基板13側の光取り出し面13aから取り出すように構成されている。
As shown in FIG. 1, in the
また、有機EL素子100の層構造は、特に限定されることはなく、一般的な層構造であって良い。有機機能層の構成の一例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されない。なお、本発明の有機EL素子においては、有機機能層ユニット3が、異なる発光色の発光層を複数有する。
Further, the layer structure of the
(i)正孔注入輸送層/発光層/電子注入輸送層
(ii)正孔注入輸送層/第1発光層/第2発光層/電子注入輸送層
(iii)正孔注入輸送層/第1発光層/中間層/第2発光層/電子注入輸送層
(iv)正孔注入輸送層/発光層/正孔阻止層/電子注入輸送層
(v)正孔注入輸送層/電子阻止層/発光層/正孔阻止層/電子注入輸送層
(vi)正孔注入層/正孔輸送層/発光層/電子輸送層/電子注入層
(vii)正孔注入層/正孔輸送層/発光層/正孔阻止層/電子輸送層/電子注入層
(viii)正孔注入層/正孔輸送層/電子阻止層/発光層/正孔阻止層/電子輸送層/電子注入層(I) Hole injection transport layer / light emitting layer / electron injection transport layer (ii) Hole injection transport layer / first light emitting layer / second light emitting layer / electron injection transport layer (iii) Hole injection transport layer / first Light emitting layer / intermediate layer / second light emitting layer / electron injecting and transporting layer (iv) Hole injecting and transporting layer / light emitting layer / hole blocking layer / electron injecting and transporting layer (v) Hole injecting and transporting layer / electron blocking layer / light emission Layer / hole blocking layer / electron injection transport layer (vi) hole injection layer / hole transport layer / light emitting layer / electron transport layer / electron injection layer (vii) hole injection layer / hole transport layer / light emitting layer / Hole blocking layer / electron transport layer / electron injection layer (viii) Hole injection layer / hole transport layer / electron blocking layer / light emitting layer / hole blocking layer / electron transport layer / electron injection layer
図1に示す有機EL素子100の構成を一例として、その詳細を説明する。
図1に示す具体的な構成においては、第一電極1がアノード(すなわち陽極)として機能し、第二電極5aがカソード(すなわち陰極)として機能することとする。この場合、例えば、有機機能層ユニット3は、アノードである第一電極1側から順に正孔注入層3a/正孔輸送層3b/発光層3c/電子輸送層3d/電子注入層3eを積層した構成が例示されるが、このうち、少なくとも有機材料を用いて構成された発光層3cを有することが必須である。正孔注入層3a及び正孔輸送層3bは、正孔輸送注入層として設けられても良い。同様に、電子輸送層3d及び電子注入層3eは、電子輸送注入層として設けられても良い。また、これらの有機機能層ユニット3のうち、例えば、電子注入層3eは無機材料で構成されている場合もある。The configuration of the
In the specific configuration shown in FIG. 1, the
また、有機機能層ユニット3は、これらの層の他にも正孔阻止層や電子阻止層等が必要に応じて積層されていても良い。更に、発光層3cは、各波長領域の発光光を発生させる各色発光層を有し、これらの各色発光層を、非発光性の中間層を介して積層させた構造としても良い。中間層は、正孔阻止層、電子阻止層として機能しても良い。更に、カソードである第二電極5aも、必要に応じた積層構造であっても良い。このような構成において、第一電極1と第二電極5aとで有機機能層ユニット3が挟持された部分のみが、有機EL素子100における発光領域となる。
In addition to these layers, the organic
また、以上のような層構成においては、第一電極1の低抵抗化を図ることを目的として、第一電極1の電極層1bに接して補助電極15が設けられていても良い。
In the layer configuration as described above, the
以上のような構成の有機EL素子100は、有機材料等を用いて構成された有機機能層ユニット3の劣化を防止することを目的として、樹脂基板13上において、後述する封止材17で封止されている。この封止材17は、接着剤19を介して樹脂基板13に固定されている。ただし、第一電極1(取り出し電極16)及び第二電極5aの端子部分は、樹脂基板13上において有機機能層ユニット3によって互いに絶縁性を保った状態で封止材17から露出させた状態で設けられていることとする。
The
また、本発明の有機EL素子100は、有機機能層ユニット3の所定領域に、光が照射されることにより、少なくとも2層の発光層のうちのいずれかにおいて当該光照射部分が非発光領域とされているものである。
In addition, the
《樹脂基板》
本発明の有機EL素子に適用する樹脂基板(以下、基体、基材、支持体等ともいう)において、プラスチック等の種類には特に限定はなく、また、透明であっても不透明であっても良い。樹脂基板側から光を取り出す場合には、樹脂基板は透明であることが好ましい。好ましく用いられる透明な樹脂基板としては、有機EL素子にフレキシブル性を与えることが可能な透明樹脂フィルムである。<Resin substrate>
In the resin substrate (hereinafter also referred to as a substrate, a base material, a support, etc.) applied to the organic EL element of the present invention, there is no particular limitation on the type of plastic or the like, and it may be transparent or opaque. good. When extracting light from the resin substrate side, the resin substrate is preferably transparent. The transparent resin substrate preferably used is a transparent resin film that can give flexibility to the organic EL element.
図1における樹脂基板13は基本的に、支持体としての樹脂基材と、屈折率が1.4〜1.7の範囲内にある1層以上のガスバリアー層とで、構成されていることが好ましい。
The
(1)樹脂基材
本発明に係る樹脂基材は、従来公知の樹脂フィルム基材を特に制限なく使用できる。本発明で好ましく用いられる樹脂基材は、有機EL素子に必要な耐湿性及び耐気体透過性等のガスバリアー性能を有することが好ましい。(1) Resin base material The resin base material which concerns on this invention can use a conventionally well-known resin film base material without a restriction | limiting in particular. The resin substrate preferably used in the present invention preferably has gas barrier properties such as moisture resistance and gas permeation resistance required for the organic EL element.
本発明において、有機EL素子100の樹脂基板13側が発光面となる場合には、樹脂基材には可視光に対して透光性を有する材料が用いられる。この場合、その光透過率は、70%以上であることが好ましく、75%以上であることがより好ましく、80%以上であることが更に好ましい。
In the present invention, when the
また、樹脂基材は可撓性を有するのが好ましい。ここでいう「可撓性」とは、φ(直径)50mmロールに巻き付け、一定の張力で巻取る前後で割れ等が生じることのないことをいい、より好ましくはφ30mmロールに巻き付け可能なことをいう。 The resin base material preferably has flexibility. The term “flexibility” as used herein means that no cracks or the like occur before and after winding with a φ (diameter) 50 mm roll and winding with a constant tension, and more preferably with a φ 30 mm roll. Say.
本発明において、樹脂基材は、従来公知の基材であり、例えば、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、ポリメチルメタクリレート(PMMA)等のアクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリカーボネート(PC)、ポリアリレート、ポリ塩化ビニル(PVC)、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、ポリスチレン(PS)、ナイロン(Ny)、芳香族ポリアミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリスルホン、ポリエーテルスルホネート、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリオレフィン、エポキシ樹脂等の各樹脂フィルムが挙げられ、更に、シクロオレフィン系やセルロースエステル系のものも用いることができる。また、有機無機ハイブリッド構造を有するシルセスキオキサンを基本骨格とした耐熱透明フィルム(製品名Sila−DEC、チッソ株式会社製)、更には前記樹脂材料を2層以上積層して成る樹脂フィルム等を挙げることができる。 In the present invention, the resin base material is a conventionally known base material, for example, an acrylic resin such as acrylic ester, methacrylic ester, polymethyl methacrylate (PMMA), polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate. Phthalate (PEN), polycarbonate (PC), polyarylate, polyvinyl chloride (PVC), polyethylene (PE), polypropylene (PP), polystyrene (PS), nylon (Ny), aromatic polyamide, polyether ether ketone, polysulfone , Polyether sulfonate, polyimide, polyetherimide, polyolefin, epoxy resin, and other resin films, and cycloolefin-based and cellulose ester-based films can also be used. In addition, a heat-resistant transparent film (product name Sila-DEC, manufactured by Chisso Corporation) having a silsesquioxane having an organic-inorganic hybrid structure as a basic skeleton, and a resin film formed by laminating two or more layers of the resin material, etc. Can be mentioned.
これらの中で、樹脂基材としては、コストや入手容易性の観点から、PET、PEN、PC、アクリル樹脂等の樹脂フィルムが好ましく用いられる。
中でも透明性、耐熱性、取り扱いやすさ、強度及びコストの点から、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム、二軸延伸ポリエチレンナフタレートフィルムが好ましい。
更に、熱膨張時の収縮を最大限抑えるため、熱アニール等の処理を行った低熱収処理品が最も好ましい。Among these, as the resin base material, a resin film such as PET, PEN, PC, acrylic resin is preferably used from the viewpoint of cost and availability.
Among these, a biaxially stretched polyethylene terephthalate film and a biaxially stretched polyethylene naphthalate film are preferable from the viewpoints of transparency, heat resistance, ease of handling, strength, and cost.
Furthermore, in order to suppress the shrinkage at the time of thermal expansion to the maximum, a low heat recovery processed product subjected to a treatment such as thermal annealing is most preferable.
樹脂基材の厚さは10〜500μmが好ましく、より好ましくは20〜250μmであり、更に好ましくは30〜150μmである。樹脂基材の厚さが10〜500μmの範囲にあることで、安定したガスバリアー性を得られ、また、ロール・トゥ・ロール方式の搬送に適したものになる。 As for the thickness of a resin base material, 10-500 micrometers is preferable, More preferably, it is 20-250 micrometers, More preferably, it is 30-150 micrometers. When the thickness of the resin base material is in the range of 10 to 500 μm, a stable gas barrier property can be obtained, and it is suitable for conveyance in a roll-to-roll system.
(2)ガスバリアー層
(2.1)特性及び形成方法
本発明に係る樹脂基板において、樹脂基板13の樹脂基材には、屈折率が1.4〜1.7の範囲内の1層以上のガスバリアー層(低屈折率層)が設けられていても良い。このようなガスバリアー層としては、公知の素材を特に制限なく使用でき、無機物又は有機物からなる被膜や、これらの被膜を組み合わせたハイブリッド被膜であっても良い。ガスバリアー層は、JIS−K−7129−1992に準拠した方法で測定された、水蒸気透過度(25±0.5℃、相対湿度90±2%RH)が0.01g/(m2・24時間)以下のガスバリアー性フィルムであることが好ましく、また、JIS−K−7126−1987に準拠した方法で測定された酸素透過度が1×10−3ml/(m2・24時間・atm)以下、水蒸気透過度が1×10−5g/(m2・24時間)以下の高ガスバリアー性フィルムであることがより好ましい。(2) Gas barrier layer (2.1) Characteristics and formation method In the resin substrate according to the present invention, the resin base material of the
このようなガスバリアー層を形成する材料としては、水分や酸素等素子の劣化をもたらすものの浸入を抑制する機能を有する材料であれば良く、例えば、酸化ケイ素、二酸化ケイ素、窒化ケイ素等を用いることができる。更に、当該ガスバリアー層の脆弱さを改良するため、これら無機層に、応力緩和層として有機材料からなる有機層を積層する構造としても良い。無機層と有機層の積層順については特に制限はないが、両者を交互に複数回積層させる構成が好ましい。 As a material for forming such a gas barrier layer, any material may be used as long as it has a function of suppressing intrusion of elements that cause deterioration of elements such as moisture and oxygen. For example, silicon oxide, silicon dioxide, silicon nitride, or the like is used. Can do. Furthermore, in order to improve the weakness of the gas barrier layer, an organic layer made of an organic material may be laminated on these inorganic layers as a stress relaxation layer. Although there is no restriction | limiting in particular about the lamination order of an inorganic layer and an organic layer, The structure which laminates | stacks both alternately several times is preferable.
ガスバリアー層の形成方法については、特に限定はなく、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、分子線エピタキシー法、クラスターイオンビーム法、イオンプレーティング法、プラズマ重合法、大気圧プラズマ重合法、プラズマCVD法、レーザーCVD法、熱CVD法、コーティング法等を用いることができるが、特開2004−68143号公報に記載の大気圧プラズマ重合法によるものが特に好ましい。 The method for forming the gas barrier layer is not particularly limited. For example, the vacuum deposition method, sputtering method, reactive sputtering method, molecular beam epitaxy method, cluster ion beam method, ion plating method, plasma polymerization method, atmospheric pressure plasma A polymerization method, a plasma CVD method, a laser CVD method, a thermal CVD method, a coating method, or the like can be used, but the method based on the atmospheric pressure plasma polymerization method described in JP-A-2004-68143 is particularly preferable.
(2.2)無機前駆体化合物による形成方法
また、ガスバリアー層として、樹脂基材上に、少なくとも1層の無機前駆体化合物を含有する塗布液を塗布して塗膜を形成した後、当該塗膜にエキシマランプ等で改質処理を施して無機層を形成する方法であっても良い。(2.2) Formation method by inorganic precursor compound Moreover, after forming the coating film by apply | coating the coating liquid containing an inorganic precursor compound of at least 1 layer as a gas barrier layer on a resin base material, the said A method of forming an inorganic layer by subjecting the coating film to a modification treatment with an excimer lamp or the like may be used.
塗布方法としては、従来公知の湿式塗布方式を適用することができ、例えば、ローラーコート法、フローコート法、インクジェット法、スプレーコート法、プリント法、ディップコート法、流延成膜法、バーコート法、グラビア印刷法等が挙げられる。 As a coating method, a conventionally known wet coating method can be applied. For example, a roller coating method, a flow coating method, an ink jet method, a spray coating method, a printing method, a dip coating method, a casting film forming method, a bar coating method. Method, gravure printing method and the like.
塗膜の厚さは、目的に応じて適切に設定され得る。例えば、塗膜の厚さは、乾燥後の層厚が好ましくは0.001〜10μmの範囲内であり、更に好ましくは0.01〜10μmの範囲内であり、最も好ましくは0.03〜1μmの範囲内となるように設定することが好ましい。 The thickness of the coating film can be appropriately set according to the purpose. For example, the thickness of the coating film is preferably in the range of 0.001 to 10 μm, more preferably in the range of 0.01 to 10 μm, and most preferably 0.03 to 1 μm after drying. It is preferable to set so as to be within the range of.
本発明に用いられる無機前駆体化合物とは、特定の雰囲気下で真空紫外線(エキシマ光)照射によって金属酸化物や金属窒化物や金属酸化窒化物を形成しうる化合物であれば特に限定されないが、本発明において、ガスバリアー層の形成に適する化合物としては、特開平8−112879号公報に記載されているように比較的低温で改質処理され得る化合物が好ましい。 The inorganic precursor compound used in the present invention is not particularly limited as long as it is a compound capable of forming a metal oxide, a metal nitride, or a metal oxynitride by irradiation with vacuum ultraviolet rays (excimer light) under a specific atmosphere. In the present invention, the compound suitable for forming the gas barrier layer is preferably a compound that can be modified at a relatively low temperature as described in JP-A-8-112879.
具体的には、Si−O−Si結合を有するポリシロキサン(ポリシルセスキオキサンを含む)、Si−N−Si結合を有するポリシラザン、Si−O−Si結合とSi−N−Si結合の両方を含むポリシロキサザン等を挙げることができる。これらは2種以上を混合して使用することができる。また、異なる化合物を逐次積層したり、同時積層したりしても使用可能である。 Specifically, polysiloxane (including polysilsesquioxane) having Si—O—Si bond, polysilazane having Si—N—Si bond, both Si—O—Si bond and Si—N—Si bond And polysiloxazan containing These can be used in combination of two or more. Moreover, it can be used even if different compounds are sequentially laminated or simultaneously laminated.
《第一電極:透明電極》
本発明の有機EL素子を構成する第一電極は、通常、有機EL素子に使用可能な全ての電極を適用することができる。具体的には、アルミニウム、銀、マグネシウム、リチウム、マグネシウム/銅混合物、マグネシウム/銀混合物、マグネシウム/アルミニウム混合物、マグネシウム/インジウム混合物、インジウム、リチウム/アルミニウム混合物、希土類金属、ITO、ZnO、TiO2、SnO2等の酸化物半導体等が挙げられる。<< First electrode: Transparent electrode >>
As the first electrode constituting the organic EL element of the present invention, all electrodes that can be used for the organic EL element can be generally applied. Specifically, aluminum, silver, magnesium, lithium, magnesium / copper mixture, magnesium / silver mixture, magnesium / aluminum mixture, magnesium / indium mixture, indium, lithium / aluminum mixture, rare earth metal, ITO, ZnO, TiO 2 , An oxide semiconductor such as SnO 2 can be given.
本発明においては、第一電極としては透明電極であることが好ましい。 In the present invention, the first electrode is preferably a transparent electrode.
例えば、図1に示すように、第一電極1は、樹脂基板13側から、下地層1aと、この上部に成膜された電極層1bとを順に積層した2層構造であることが好ましい。電極層1bは、例えば、銀又は銀を主成分とする合金を用いて構成された層であり、下地層1aは、例えば、窒素原子を含んだ化合物を用いて構成された層である。
For example, as shown in FIG. 1, it is preferable that the
なお、第一電極1でいう透明とは、波長550nmでの光透過率が50%以上であることをいう。また、電極層1bにおいていう主成分とは、電極層1b中の含有量が98質量%以上であることをいう。
The term “transparent” as used in the
(1)下地層
下地層1aは、電極層1bの樹脂基板13側に設けられる層である。下地層1aを構成する材料としては、特に限定されるものではなく、銀又は銀を主成分とする合金からなる電極層1bの成膜に際し、銀の凝集を抑制できるものであれば良く、例えば、窒素原子を含んだ含窒素化合物等が挙げられる。(1) Underlayer The underlayer 1a is a layer provided on the
下地層1aが、低屈折率材料(屈折率1.7未満)からなる場合、その層厚の上限としては、50nm未満である必要があり、30nm未満であることが好ましく、10nm未満であることが更に好ましく、5nm未満であることが特に好ましい。層厚を50nm未満とすることにより、光学的ロスを最小限に抑えられる。一方、層厚の下限としては、0.05nm以上が必要であり、0.1nm以上であることが好ましく、0.3nm以上であることが特に好ましい。層厚を0.05nm以上とすることにより、下地層1aの成膜を均一とし、その効果(銀の凝集抑制)を均一とすることができる。 When the underlayer 1a is made of a low refractive index material (refractive index less than 1.7), the upper limit of the layer thickness needs to be less than 50 nm, preferably less than 30 nm, and preferably less than 10 nm. Is more preferable, and it is especially preferable that it is less than 5 nm. By making the layer thickness less than 50 nm, optical loss can be minimized. On the other hand, the lower limit of the layer thickness is required to be 0.05 nm or more, preferably 0.1 nm or more, and particularly preferably 0.3 nm or more. By setting the layer thickness to 0.05 nm or more, it is possible to make the underlayer 1a uniform and to make the effect (inhibition of aggregation of silver) uniform.
下地層1aが、高屈折率材料(屈折率1.7以上)からなる場合、その層厚の上限としては特に制限はなく、層厚の下限としては上記低屈折率材料からなる場合と同様である。 When the underlayer 1a is made of a high refractive index material (refractive index of 1.7 or more), the upper limit of the layer thickness is not particularly limited, and the lower limit of the layer thickness is the same as that of the low refractive index material. is there.
ただし、単なる下地層1aの機能としては、均一な成膜が得られる必要膜厚で形成されれば十分である。 However, as a simple function of the underlayer 1a, it is sufficient that the base layer 1a is formed with a required film thickness that allows uniform film formation.
下地層1aの成膜方法としては、例えば、塗布法、インクジェット法、コーティング法、ディップ法などのウェットプロセスを用いる方法や、蒸着法(抵抗加熱、EB法など)、スパッタ法、CVD法等のドライプロセスを用いる方法等が挙げられる。中でも、蒸着法が好ましく適用される。 As a method for forming the underlying layer 1a, for example, a method using a wet process such as a coating method, an inkjet method, a coating method, a dip method, a vapor deposition method (resistance heating, EB method, etc.), a sputtering method, a CVD method, etc. Examples include a method using a dry process. Among these, the vapor deposition method is preferably applied.
下地層1aを構成する窒素原子を含んだ化合物としては、分子内に窒素原子を含んでいる化合物であれば特に限定されないが、窒素原子をヘテロ原子とした複素環を有する化合物であることが好ましい。窒素原子をヘテロ原子とした複素環としては、例えば、アジリジン、アジリン、アゼチジン、アゼト、アゾリジン、アゾール、アジナン、ピリジン、アゼパン、アゼピン、イミダゾール、ピラゾール、オキサゾール、チアゾール、イミダゾリン、ピラジン、モルホリン、チアジン、インドール、イソインドール、ベンゾイミダゾール、プリン、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、シンノリン、プテリジン、アクリジン、カルバゾール、ベンゾ−C−シンノリン、ポルフィリン、クロリン、コリン等が挙げられる。 The compound containing a nitrogen atom constituting the underlayer 1a is not particularly limited as long as it is a compound containing a nitrogen atom in the molecule, but is preferably a compound having a heterocycle having a nitrogen atom as a heteroatom. . Examples of the heterocycle having a nitrogen atom as a hetero atom include, for example, aziridine, azirine, azetidine, azeto, azolidine, azole, azinane, pyridine, azepan, azepine, imidazole, pyrazole, oxazole, thiazole, imidazoline, pyrazine, morpholine, thiazine, Examples include indole, isoindole, benzimidazole, purine, quinoline, isoquinoline, quinoxaline, cinnoline, pteridine, acridine, carbazole, benzo-C-cinnoline, porphyrin, chlorin, choline and the like.
(2)電極層
電極層1bは、銀又は銀を主成分とした合金を用いて構成された層であって、下地層1a上に成膜される。(2) Electrode layer The
このような電極層1bの成膜方法としては、例えば、塗布法、インクジェット法、コーティング法、ディップ法等のウェットプロセスを用いる方法や、蒸着法(抵抗加熱、EB法など)、スパッタ法、CVD法等のドライプロセスを用いる方法等が挙げられる。中でも、蒸着法が好ましく適用される。
As a method for forming such an
また、電極層1bは、下地層1a上に成膜することにより、電極層1b成膜後の高温アニール処理等がなくても十分に導電性を有することを特徴とするが、必要に応じて、成膜後に高温アニール処理等を行ったものであっても良い。
In addition, the
電極層1bを構成する銀(Ag)を主成分とする合金としては、例えば、銀マグネシウム(AgMg)、銀銅(AgCu)、銀パラジウム(AgPd)、銀パラジウム銅(AgPdCu)、銀インジウム(AgIn)等が挙げられる。
Examples of the alloy mainly composed of silver (Ag) constituting the
以上のような電極層1bは、銀又は銀を主成分とした合金の層が、必要に応じて複数の層に分けて積層された構成であっても良い。
The
更に、この電極層1bは、層厚が4〜9nmの範囲内にあることが好ましい。層厚が9nmより薄い場合には、層の吸収成分又は反射成分が少なく、第一電極1の透過率が大きくなる。また、層厚が4nmより厚い場合には、層の導電性を十分に確保することができる。
Furthermore, the
なお、以上のような下地層1aとこの上部に成膜された電極層1bとからなる積層構造の第一電極1は、電極層1bの上部が保護膜で覆われていたり、別の電極層が積層されていたりしても良い。この場合、第一電極1の光透過性を損なうことのないように、保護膜及び別の電極層が光透過性を有することが好ましい。
The
《有機機能層ユニット》
(1)発光層
有機機能層ユニット3には、少なくとも発光層3cが含まれる。
本発明の有機EL素子は、発光色が異なる複数の発光層を備えるものであるが、少なくとも異なる2色の発光色の発光層を備えていれば良く、これに加えて、当該2色のいずれかと同色の発光色の発光層を更に備えていても良い。例えば、有機EL素子は、青色発光層1層と赤色発光層1層とを備えているものとしても良いし、青色発光層2層と赤色発光層1層とを備えているものとしても良い。《Organic functional layer unit》
(1) Light emitting layer The organic
The organic EL device of the present invention includes a plurality of light emitting layers having different light emission colors, but it is sufficient that the light emitting layers have at least two different light emission colors. You may further provide the light emitting layer of the same luminescent color. For example, the organic EL element may include one blue light-emitting layer and one red light-emitting layer, or may include two blue light-emitting layers and one red light-emitting layer.
本発明に用いられる発光層3cには、発光材料としてリン光発光化合物が含有されていることが好ましい。なお、発光材料として、蛍光材料が使用されても良いし、リン光発光化合物と蛍光材料とを併用しても良い。
The
発光層3cは、電極又は電子輸送層3dから注入された電子と、正孔輸送層3bから注入された正孔とが再結合して発光する層であり、発光する部分は発光層3cの層内であっても発光層3cと隣接する層との界面であっても良い。
The
このような発光層3cとしては、含まれる発光材料が発光要件を満たしていれば、その構成には特に制限はない。また、同一の発光スペクトルや発光極大波長を有する層が複数層あっても良い。この場合、各発光層3c間には、非発光性の中間層(図示略)を有していることが好ましい。
There is no restriction | limiting in particular in the structure as such a
発光層3cの層厚の総和は1〜100nmの範囲内にあることが好ましく、より低い駆動電圧を得ることができることから1〜40nmの範囲内であることがより好ましい。
The total thickness of the
なお、発光層3cの層厚の総和とは、発光層3c間に非発光性の中間層が存在する場合には、当該中間層も含む層厚である。ただし、複数の発光層ユニットを、中間コネクター層を介して積層する、いわゆるタンデム型素子の場合には、ここでいう発光層とは各発光ユニット内の発光層部分を指す。また、中間コネクター層の材料としては、電子輸送材料にN型材料をドープしたものや、アルカリ金属、アルカリ土類金属、それらの金属錯体等を用いることができる。
In addition, the sum total of the layer thickness of the
複数層を積層した構成の発光層3cの場合、個々の発光層の層厚としては、1〜50nmの範囲内に調整することが好ましく、更に、1〜20nmの範囲内に調整することがより好ましい。積層された複数の発光層が、青、緑、赤のそれぞれの発光色に対応する場合、青、緑、赤の各発光層の層厚の関係については、特に制限はない。
In the case of the
以上のような発光層3cは、公知の発光材料やホスト化合物を、例えば、真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、LB法、インクジェット法等の公知の薄膜形成方法により成膜して形成することができる。
The
また、発光層3cは、複数の発光材料を混合しても良い。
The
発光層3cの構成として、ホスト化合物(発光ホスト等ともいう。)、発光材料(発光ドーパントともいう。)及び光熱変換材料を含有し、発光材料より発光させることが好ましい。
As a structure of the
本発明に適用可能な発光ドーパントとしては、例えば、国際公開第2005/076380号、国際公開第2010/032663号、国際公開第2008/140115号、国際公開第2007/052431号、国際公開第2011/134013号、国際公開第2011/157339号、国際公開第2010/086089号、国際公開第2009/113646号、国際公開第2012/020327号、国際公開第2011/051404号、国際公開第2011/004639号、国際公開第2011/073149号、特開2012−069737号公報、特開2009−114086号公報、特開2003−81988号公報、特開2002−302671号公報、特開2002−363552号公報等に記載の化合物を挙げることができる。 Examples of the light emitting dopant applicable to the present invention include, for example, International Publication No. 2005/076380, International Publication No. 2010/032663, International Publication No. 2008/140115, International Publication No. 2007/052431, International Publication No. 2011/1. No. 134013, International Publication No. 2011/157339, International Publication No. 2010/086089, International Publication No. 2009/113646, International Publication No. 2012/020327, International Publication No. 2011/051404, International Publication No. 2011/004639. International Publication No. 2011-073149, JP2012-069737, JP2009-114086, JP2003-81988, JP2002-302671, JP2002-363552, etc. The described compound It can gel.
また、ホスト化合物としては、例えば、特開2001−257076号公報、同2002−308855号公報、同2001−313179号公報、同2002−319491号公報、同2001−357977号公報、同2002−334786号公報、同2002−8860号公報、同2002−334787号公報、同2002−15871号公報、同2002−334788号公報、同2002−43056号公報、同2002−334789号公報、同2002−75645号公報、同2002−338579号公報、同2002−105445号公報、同2002−343568号公報、同2002−141173号公報、同2002−352957号公報、同2002−203683号公報、同2002−363227号公報、同2002−231453号公報、同2003−3165号公報、同2002−234888号公報、同2003−27048号公報、同2002−255934号公報、同2002−260861号公報、同2002−280183号公報、同2002−299060号公報、同2002−302516号公報、同2002−305083号公報、同2002−305084号公報、同2002−308837号公報、米国特許公開第2003/0175553号明細書、米国特許公開第2006/0280965号明細書、米国特許公開第2005/0112407号明細書、米国特許公開第2009/0017330号明細書、米国特許公開第2009/0030202号明細書、米国特許公開第2005/238919号明細書、国際公開第2001/039234号、国際公開第2009/021126号、国際公開第2008/056746号、国際公開第2004/093207号、国際公開第2005/089025号、国際公開第2007/063796号、国際公開第2007/063754号、国際公開第2004/107822号、国際公開第2005/030900号、国際公開第2006/114966号、国際公開第2009/086028号、国際公開第2009/003898号、国際公開第2012/023947号、特開2008−074939号公報、特開2007−254297号公報、EP第2034538号明細書等に記載されている化合物を挙げることができる。 Examples of the host compound include JP-A Nos. 2001-257076, 2002-308855, 2001-313179, 2002-319491, 2001-357777, and 2002-334786. Gazette, 2002-8860, 2002-334787, 2002-15871, 2002-334788, 2002-43056, 2002-334789, 2002-75645 2002-338579, 2002-105445, 2002-343568, 2002-141173, 2002-352957, 2002-203683, 2002-363227 2002-231453, 2003-3165, 2002-234888, 2003-27048, 2002-255934, 2002-260861, 2002-280183, 2002-299060, 2002-302516, 2002-305083, 2002-305084, 2002-308837, US 2003/0175553, US 2006 No. 0280965, U.S. Patent Publication No. 2005/0112407, U.S. Patent Publication No. 2009/0017330, U.S. Patent Publication No. 2009/0030202, U.S. Patent Publication No. 2005/238919, International Publication No. 2001/039234, International Publication No. 2009/021126, International Publication No. 2008/056746, International Publication No. 2004/093207, International Publication No. 2005/089025, International Publication No. 2007/063796, International Publication No. 2007/063754, International Publication No. 2004/107822, International Publication No. 2005/030900, International Publication No. 2006/114966, International Publication No. 2009/086028, International Publication No. 2009/003898, International Publication No. 2012 No. 023947, JP 2008-074939 A, JP 2007-254297 A, EP 2034538, and the like.
(1.1)光熱変換材料
本発明の有機EL素子の複数の発光層のうち少なくとも1層に含有される光熱変換材料は、光を吸収し、熱に変換する材料である。この光熱変換材料の極大吸収波長に対応する波長の光を有機EL素子に照射することで、光熱変換材料が加熱され、当該光熱変換材料を含有する発光層の発光材料がガラス転移点以上に加熱されアモルファスな層から結晶性の層へと変換される。これにより、光熱変換材料を含有する発光層のうち当該光照射領域が非発光となる。光熱変換材料の極大吸収波長は、有機EL素子の発光色への影響を小さくするため、750nm以上1200nm以下の波長範囲内であることが好ましい。(1.1) Photothermal conversion material The photothermal conversion material contained in at least one of the plurality of light emitting layers of the organic EL device of the present invention is a material that absorbs light and converts it into heat. By irradiating the organic EL element with light having a wavelength corresponding to the maximum absorption wavelength of the photothermal conversion material, the photothermal conversion material is heated, and the luminescent material of the light emitting layer containing the photothermal conversion material is heated to the glass transition point or higher. And converted from an amorphous layer to a crystalline layer. Thereby, the said light irradiation area | region becomes non-light-emission among the light emitting layers containing a photothermal conversion material. The maximum absorption wavelength of the photothermal conversion material is preferably within a wavelength range of 750 nm to 1200 nm in order to reduce the influence on the emission color of the organic EL element.
光熱変換材料は、可視光領域の波長成分を吸収しないことが好ましいが、ごく僅かに緑色や灰色に着色していても良い。 The photothermal conversion material preferably does not absorb the wavelength component in the visible light region, but may be slightly colored green or gray.
発光層を蒸着法で形成する場合、光熱変換材料としては、各種の有機又は無機の染料、色素、金属、金属錯体、金属酸化物、金属炭化物、金属ホウ化物等が用いられる。 When the light emitting layer is formed by a vapor deposition method, various organic or inorganic dyes, pigments, metals, metal complexes, metal oxides, metal carbides, metal borides and the like are used as the photothermal conversion material.
光熱変換材料として用いられる有機材料としては、例えば、シアニン系化合物、フタロシアニン系化合物、ナフタロシアニン系化合物、メロシアニン系化合物、アゾ系化合物、ポリメチン系化合物、スクアリリウム系化合物、クロコニウム系化合物、ピリリウム系化合物、チオピリリウム系化合物、ペリレン系化合物、クォタリレン系化合物、ジインモニウム系化合物、ピロロピロール系化合物、ジチオール金属錯体、ジチオレン金属錯体等を挙げることができる。これらの1種又は必要に応じて2種以上を用いることができる。 Examples of organic materials used as the photothermal conversion material include cyanine compounds, phthalocyanine compounds, naphthalocyanine compounds, merocyanine compounds, azo compounds, polymethine compounds, squarylium compounds, croconium compounds, pyrylium compounds, Examples include thiopyrylium compounds, perylene compounds, quartalylene compounds, diimmonium compounds, pyrrolopyrrole compounds, dithiol metal complexes, and dithiolene metal complexes. These 1 type or 2 or more types can be used as needed.
光熱変換材料としては、蒸着法に対する安定性に優れる観点から、非イオン性の材料が好ましい。非イオン性の光熱変換材料としては、例えば、フタロシアニン系化合物、ナフタロシアニン系化合物、ペリレン系化合物、クォタリレン系化合物が挙げられる。市販の材料としては、クォタリレン系化合物としては「Lumogen IR−765」、ペリレン系化合物としては「LumogenIR−788」(いずれも商品名、BASF社製)、フタロシアニン系化合物としては「イーエクスカラーIR−10」、「イーエクスカラーIR−12」、「イーエクスカラーIR−14」、「イーエクスカラーIR−20」、「イーエクスカラーHA−1」、「イーエクスカラーHA−14」(いずれも商品名、日本触媒社製)、「PRO−JET800NP」、「PRO−JET830NP」(いずれも商品名、富士フイルム社製)、「YKR−3070」、「YKR−3080」(いずれも商品名、山本化成社製)等が挙げられる。 As the photothermal conversion material, a nonionic material is preferable from the viewpoint of excellent stability to the vapor deposition method. Examples of nonionic photothermal conversion materials include phthalocyanine compounds, naphthalocyanine compounds, perylene compounds, and quartarylene compounds. As commercially available materials, “Lumogen IR-765” is used as a quartarylene compound, “Lumogen IR-788” is used as a perylene compound (both are trade names, manufactured by BASF), and “Excolor IR-” is used as a phthalocyanine compound. 10 "," EEX COLOR IR-12 "," EEX COLOR IR-14 "," EEX COLOR IR-20 "," EEX COLOR HA-1 "," EEX COLOR HA-14 "(all Trade name, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.), “PRO-JET800NP”, “PRO-JET830NP” (both trade names, manufactured by FUJIFILM Corporation), “YKR-3070”, “YKR-3080” (both trade names, Yamamoto) Kasei Co., Ltd.).
これらの光熱変換材料は、発光層中に0.05〜10体積%の範囲で含有することが好ましく、特に好ましくは0.1〜5体積%の範囲である。光熱変換材料の含有量を0.05体積%以上とすることで、光熱変換材料に光を照射することで発光層の発光機能を十分に変化させることができ、10体積%以下とすることで、光熱変換材料に光を照射したときの発光層の温度を調整しやすい。 These photothermal conversion materials are preferably contained in the light emitting layer in the range of 0.05 to 10% by volume, and particularly preferably in the range of 0.1 to 5% by volume. By setting the content of the photothermal conversion material to 0.05% by volume or more, the light emitting function of the light emitting layer can be sufficiently changed by irradiating the photothermal conversion material with light, and by setting the content to 10% by volume or less. It is easy to adjust the temperature of the light emitting layer when the photothermal conversion material is irradiated with light.
また、複数の発光層にそれぞれ極大吸収波長の異なる光熱変換材料を含有させても良い。この場合、複数の発光層にそれぞれ含有される各光熱変換材料の極大吸収波長に対応する波長の光をそれぞれ照射する。これにより、封止後の有機EL素子に対して、各発光層に選択的に発光パターンを形成することができる。このような場合、それぞれの発光層に含有させる光熱変換材料の極大吸収波長は互いに30nm以上離れていることが好ましい。互いの極大吸収波長の差が30nm未満であると、吸収波形がブロードな光熱変換材料の場合、光を照射した発光層が全て非発光となってしまう可能性がある。 Moreover, you may make the some light emitting layer contain the photothermal conversion material from which maximum absorption wavelength differs, respectively. In this case, light having a wavelength corresponding to the maximum absorption wavelength of each photothermal conversion material contained in each of the plurality of light emitting layers is irradiated. Thereby, a light emission pattern can be selectively formed in each light emitting layer with respect to the organic EL element after sealing. In such a case, it is preferable that the maximum absorption wavelengths of the photothermal conversion materials contained in the respective light emitting layers are separated from each other by 30 nm or more. When the difference in mutual maximum absorption wavelength is less than 30 nm, in the case of a photothermal conversion material having a broad absorption waveform, the light emitting layer irradiated with light may not emit light.
なお、発光層に含有される光熱変換材料の種類及び含有量は、上記した範囲であることが好ましいが、発光層の層厚や発光層を構成する発光材料に応じて適宜設定されるものであり、上記範囲に限定されるものではない。 The type and content of the photothermal conversion material contained in the light emitting layer are preferably in the above-described range, but may be appropriately set according to the layer thickness of the light emitting layer and the light emitting material constituting the light emitting layer. There is no limitation to the above range.
(1.2)発光層材料のガラス転移点
本発明の有機EL素子の発光層に用いられる材料は、保存性の観点から、ガラス転移点が100℃以上であることが好ましく、より好ましくは110℃以上である。ガラス転移点が100℃未満の場合、長期の保存で輝度の低下や、発光時の素子内部の熱の影響による寿命の劣化が起きやすくなる。
本発明では、光熱変換材料がレーザーの光を吸収することで、瞬間的に非常に高い温度で加熱される。そのため、発光層がガラス転移点の高い発光材料で構成されていても、パターン形成を行うことができ、材料の制限なく2色以上の発光パターンを有する有機EL素子とすることができる。(1.2) Glass Transition Point of Light-Emitting Layer Material The material used for the light-emitting layer of the organic EL device of the present invention preferably has a glass transition point of 100 ° C. or more, more preferably 110, from the viewpoint of storage stability. It is above ℃. When the glass transition point is less than 100 ° C., the luminance tends to decrease during long-term storage, and the lifetime is likely to deteriorate due to the heat inside the device during light emission.
In the present invention, the photothermal conversion material absorbs laser light and is instantaneously heated at a very high temperature. Therefore, even if the light emitting layer is made of a light emitting material having a high glass transition point, pattern formation can be performed, and an organic EL element having a light emitting pattern of two or more colors can be obtained without limitation of the material.
(2)注入層
注入層とは、駆動電圧低下や発光輝度向上のために電極と発光層3cの間に設けられる層のことで、「有機EL素子とその工業化最前線(1998年11月30日エヌ・ティー・エス社発行)」の第2編第2章「電極材料」(123〜166頁)に、その詳細が記載されており、正孔注入層3aと電子注入層3eとがある。(2) Injection layer The injection layer is a layer provided between the electrode and the light-emitting
注入層は、必要に応じて設けることができる構成層である。正孔注入層3aであれば、アノードと発光層3c又は正孔輸送層3bの間、電子注入層3eであればカソードと発光層3c又は電子輸送層3dとの間に存在させても良い。
An injection | pouring layer is a structure layer which can be provided as needed. The
正孔注入層3aは、特開平9−45479号公報、同9−260062号公報、同8−288069号公報等にもその詳細が記載されており、具体例として、銅フタロシアニンに代表されるフタロシアニン層、酸化バナジウムに代表される酸化物層、アモルファスカーボン層、ポリアニリン(エメラルディン)やポリチオフェン等の導電性高分子を用いた高分子層等が挙げられる。また、特表2003−519432号公報に記載される材料を使用することも好ましい。
The details of the
電子注入層3eは、特開平6−325871号公報、同9−17574号公報、同10−74586号公報等にもその詳細が記載されており、具体的にはストロンチウムやアルミニウム等に代表される金属層、フッ化カリウムに代表されるアルカリ金属ハライド層、フッ化マグネシウムに代表されるアルカリ土類金属化合物層、酸化モリブデンに代表される酸化物層等が挙げられる。本発明においては、電子注入層3eはごく薄い層であることが望ましく、素材にもよるがその層厚は1nm〜10μmの範囲が好ましい。
The details of the
(3)正孔輸送層
正孔輸送層3bは、正孔を輸送する機能を有する正孔輸送材料からなり、広い意味で正孔注入層3a、電子阻止層も正孔輸送層3bに含まれる。正孔輸送層3bは単層又は複数層設けることができる。(3) Hole transport layer The
正孔輸送材料としては、正孔の注入又は輸送、電子の障壁性のいずれかの特性を有するものであり、有機物、無機物のいずれであっても良い。例えば、トリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体及びピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、オキサゾール誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、アニリン系共重合体、また、導電性高分子オリゴマー、特にチオフェンオリゴマー等が挙げられる。 The hole transport material has any of the characteristics of hole injection or transport and electron barrier properties, and may be either organic or inorganic. For example, triazole derivatives, oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, polyarylalkane derivatives, pyrazoline derivatives and pyrazolone derivatives, phenylenediamine derivatives, arylamine derivatives, amino-substituted chalcone derivatives, oxazole derivatives, styrylanthracene derivatives, fluorenone derivatives, hydrazone derivatives, Examples thereof include stilbene derivatives, silazane derivatives, aniline copolymers, and conductive polymer oligomers, particularly thiophene oligomers.
正孔輸送材料としては、上記のものを使用することができるが、更に、ポルフィリン化合物、芳香族第3級アミン化合物及びスチリルアミン化合物、特に芳香族第3級アミン化合物を用いることが好ましい。 As the hole transport material, those described above can be used, and it is further preferable to use a porphyrin compound, an aromatic tertiary amine compound and a styrylamine compound, particularly an aromatic tertiary amine compound.
芳香族第3級アミン化合物及びスチリルアミン化合物の代表例としては、例えば、N,N,N′,N′−テトラフェニル−4,4′−ジアミノフェニル;N,N′−ジフェニル−N,N′−ビス(3−メチルフェニル)−〔1,1′−ビフェニル〕−4,4′−ジアミン(略称:TPD);2,2−ビス(4−ジ−p−トリルアミノフェニル)プロパン;1,1−ビス(4−ジ−p−トリルアミノフェニル)シクロヘキサン;N,N,N′,N′−テトラ−p−トリル−4,4′−ジアミノビフェニル;1,1−ビス(4−ジ−p−トリルアミノフェニル)−4−フェニルシクロヘキサン;ビス(4−ジメチルアミノ−2−メチルフェニル)フェニルメタン;ビス(4−ジ−p−トリルアミノフェニル)フェニルメタン;N,N′−ジフェニル−N,N′−ジ(4−メトキシフェニル)−4,4′−ジアミノビフェニル;N,N,N′,N′−テトラフェニル−4,4′−ジアミノジフェニルエーテル;4,4′−ビス(ジフェニルアミノ)クオードリフェニル;N,N,N−トリ(p−トリル)アミン;4−(ジ−p−トリルアミノ)−4′−〔4−(ジ−p−トリルアミノ)スチリル〕スチルベン;4−N,N−ジフェニルアミノ−(2−ジフェニルビニル)ベンゼン;3−メトキシ−4′−N,N−ジフェニルアミノスチルベンゼン;N−フェニルカルバゾール、更には米国特許第5061569号明細書に記載されている2個の縮合芳香族環を分子内に有するもの、例えば、4,4′−ビス〔N−(1−ナフチル)−N−フェニルアミノ〕ビフェニル(略称:NPD)、特開平4−308688号公報に記載されているトリフェニルアミンユニットが三つスターバースト型に連結された4,4′,4″−トリス〔N−(3−メチルフェニル)−N−フェニルアミノ〕トリフェニルアミン(略称:MTDATA)等が挙げられる。 Representative examples of aromatic tertiary amine compounds and styrylamine compounds include, for example, N, N, N ′, N′-tetraphenyl-4,4′-diaminophenyl; N, N′-diphenyl-N, N '-Bis (3-methylphenyl)-[1,1'-biphenyl] -4,4'-diamine (abbreviation: TPD); 2,2-bis (4-di-p-tolylaminophenyl) propane; 1 , 1-bis (4-di-p-tolylaminophenyl) cyclohexane; N, N, N ′, N′-tetra-p-tolyl-4,4′-diaminobiphenyl; 1,1-bis (4-di -P-tolylaminophenyl) -4-phenylcyclohexane; bis (4-dimethylamino-2-methylphenyl) phenylmethane; bis (4-di-p-tolylaminophenyl) phenylmethane; N, N'-dipheni -N, N'-di (4-methoxyphenyl) -4,4'-diaminobiphenyl; N, N, N ', N'-tetraphenyl-4,4'-diaminodiphenyl ether; 4,4'-bis ( N, N, N-tri (p-tolyl) amine; 4- (di-p-tolylamino) -4 ′-[4- (di-p-tolylamino) styryl] stilbene; N, N-diphenylamino- (2-diphenylvinyl) benzene; 3-methoxy-4'-N, N-diphenylaminostilbenzene; N-phenylcarbazole and further described in US Pat. No. 5,061,569 One having two condensed aromatic rings in the molecule, for example, 4,4′-bis [N- (1-naphthyl) -N-phenylamino] biphenyl (abbreviation: NPD), 4,4 ', 4 "-tris [N- (3-methylphenyl) -N-phenylamino] tril, in which triphenylamine units described in JP-A-4-308688 are linked in three starburst types And phenylamine (abbreviation: MTDATA).
更にこれらの材料を高分子鎖に導入した、又はこれらの材料を高分子の主鎖とした高分子材料を用いることもできる。また、p型−Si、p型−SiC等の無機化合物も正孔注入材料、正孔輸送材料として使用することができる。 Furthermore, a polymer material in which these materials are introduced into a polymer chain or these materials are used as a polymer main chain can also be used. In addition, inorganic compounds such as p-type-Si and p-type-SiC can also be used as the hole injection material and the hole transport material.
また、特開平11−251067号公報、J.Huang et.al.,Applied Physics Letters,80(2002),p.139に記載されているようないわゆる、p型正孔輸送材料を用いることもできる。本発明においては、より高効率の発光素子が得られることから、これらの材料を用いることが好ましい。 JP-A-11-251067, J. Org. Huang et. al. , Applied Physics Letters, 80 (2002), p. A so-called p-type hole transport material as described in 139 can also be used. In the present invention, it is preferable to use these materials because a light-emitting element with higher efficiency can be obtained.
正孔輸送層3bは、上記正孔輸送材料を、例えば、真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、インクジェット法を含む印刷法、LB法等の公知の方法により、薄膜化することにより形成することができる。正孔輸送層3bの層厚については特に制限はないが、通常は5nm〜5μm程度、好ましくは5〜200nmである。この正孔輸送層3bは、上記材料の1種又は2種以上からなる1層構造であっても良い。
The
また、正孔輸送層3bの材料に不純物をドープして輸送性を高くすることもできる。その例としては、特開平4−297076号公報、特開2000−196140号公報、同2001−102175号公報、J.Appl.Phys.,95,5773(2004)等に記載されたものが挙げられる。
Moreover, the transport property can be enhanced by doping impurities into the material of the
(4)電子輸送層
電子輸送層3dは、電子を輸送する機能を有する材料からなり、広い意味で電子注入層3e、正孔阻止層(図示略)も電子輸送層3dに含まれる。電子輸送層3dは単層構造又は複数層の積層構造として設けることができる。(4) Electron Transport Layer The
単層構造の電子輸送層3d、及び、積層構造の電子輸送層3dにおいて、発光層3cに隣接する層部分を構成する電子輸送材料(正孔阻止材料を兼ねる)としては、カソードより注入された電子を発光層3cに伝達する機能を有していれば良い。このような材料としては従来公知の化合物の中から任意のものを選択して用いることができる。例えば、ニトロ置換フルオレン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、カルボジイミド、フレオレニリデンメタン誘導体、アントラキノジメタン、アントロン誘導体及びオキサジアゾール誘導体等が挙げられる。更に、上記オキサジアゾール誘導体において、オキサジアゾール環の酸素原子を硫黄原子に置換したチアジアゾール誘導体、電子吸引基として知られているキノキサリン環を有するキノキサリン誘導体も、電子輸送層3dの材料として用いることができる。更にこれらの材料を高分子鎖に導入した、又はこれらの材料を高分子の主鎖とした高分子材料を用いることもできる。
In the
また、8−キノリノール誘導体の金属錯体、例えば、トリス(8−キノリノール)アルミニウム(略称:Alq3)、トリス(5,7−ジクロロ−8−キノリノール)アルミニウム、トリス(5,7−ジブロモ−8−キノリノール)アルミニウム、トリス(2−メチル−8−キノリノール)アルミニウム、トリス(5−メチル−8−キノリノール)アルミニウム、ビス(8−キノリノール)亜鉛(略称:Znq)等、及びこれらの金属錯体の中心金属がIn、Mg、Cu、Ca、Sn、Ga又はPbに置き替わった金属錯体も、電子輸送層3dの材料として用いることができる。In addition, metal complexes of 8-quinolinol derivatives such as tris (8-quinolinol) aluminum (abbreviation: Alq 3 ), tris (5,7-dichloro-8-quinolinol) aluminum, tris (5,7-dibromo-8- Quinolinol) aluminum, tris (2-methyl-8-quinolinol) aluminum, tris (5-methyl-8-quinolinol) aluminum, bis (8-quinolinol) zinc (abbreviation: Znq), etc., and the central metal of these metal complexes A metal complex in which In, Mg, Cu, Ca, Sn, Ga, or Pb is replaced can also be used as the material of the
その他、メタルフリー若しくはメタルフタロシアニン、又はそれらの末端がアルキル基やスルホン酸基等で置換されているものも、電子輸送層3dの材料として好ましく用いることができる。また、発光層3cの材料としても例示されるジスチリルピラジン誘導体も電子輸送層3dの材料として用いることができるし、正孔注入層3a、正孔輸送層3bと同様にn型−Si、n型−SiC等の無機半導体も電子輸送層3dの材料として用いることができる。
In addition, metal-free or metal phthalocyanine, or those having terminal ends substituted with an alkyl group or a sulfonic acid group can be preferably used as the material for the
電子輸送層3dは、上記材料を、例えば、真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、インクジェット法を含む印刷法、LB法等の公知の方法により、薄膜化することにより形成することができる。電子輸送層3dの層厚については特に制限はないが、通常は5nm〜5μm程度、好ましくは5〜200nmである。電子輸送層3dは上記材料の1種又は2種以上からなる1層構造であっても良い。
The
また、電子輸送層3dに不純物をドープし、輸送性を高くすることもできる。その例としては、特開平4−297076号公報、同10−270172号公報、特開2000−196140号公報、同2001−102175号公報、J.Appl.Phys.,95,5773(2004)等に記載されたものが挙げられる。更に電子輸送層3dには、カリウムやカリウム化合物などを含有させることが好ましい。カリウム化合物としては、例えば、フッ化カリウム等を用いることができる。このように電子輸送層3dのn性を高くすると、より低消費電力の素子を作製することができる。
In addition, the
また電子輸送層3dの材料(電子輸送性化合物)として、上述した下地層1aを構成する材料と同様のものを用いても良い。これは、電子注入層3eを兼ねた電子輸送層3dであっても同様であり、上述した下地層1aを構成する材料と同様のものを用いても良い。
Further, as the material (electron transporting compound) of the
(5)阻止層
阻止層としては正孔阻止層及び電子阻止層が挙げられ、有機機能層ユニット3として、上記各機能層の他に、更に設けられていても良い。例えば、特開平11−204258号公報、同11−204359号公報、及び「有機EL素子とその工業化最前線(1998年11月30日エヌ・ティー・エス社発行)」の237頁等に記載されている正孔阻止(ホールブロック)層がある。(5) Blocking layer Examples of the blocking layer include a hole blocking layer and an electron blocking layer, and the organic
正孔阻止層とは、広い意味では、電子輸送層3dの機能を有する。正孔阻止層は、電子を輸送する機能を有しつつ正孔を輸送する能力が著しく小さい正孔阻止材料からなり、電子を輸送しつつ正孔を阻止することで電子と正孔の再結合確率を向上させることができる。また、前記電子輸送層3dの構成を必要に応じて、正孔阻止層として用いることができる。正孔阻止層は、発光層3cに隣接して設けられていることが好ましい。
The hole blocking layer has the function of the
一方、電子阻止層とは、広い意味では、正孔輸送層3bの機能を有する。電子阻止層は、正孔を輸送する機能を有しつつ電子を輸送する能力が著しく小さい材料からなり、正孔を輸送しつつ電子を阻止することで電子と正孔の再結合確率を向上させることができる。また、前記正孔輸送層3bの構成を必要に応じて電子阻止層として用いることができる。本発明において、正孔阻止層の層厚としては、好ましくは3〜100nmの範囲内であり、更に好ましくは5〜30nmの範囲内である。
On the other hand, the electron blocking layer has the function of the
《第二電極》
第二電極(対向電極)5aは、有機機能層ユニット3に電子を供給するカソードとして機能する電極膜であり、金属、合金、有機又は無機の導電性化合物、及びこれらの混合物により構成されている。具体的には、アルミニウム、銀、マグネシウム、リチウム、マグネシウム/銅混合物、マグネシウム/銀混合物、マグネシウム/アルミニウム混合物、マグネシウム/インジウム混合物、インジウム、リチウム/アルミニウム混合物、希土類金属、インジウムドープ酸化スズ(ITO)、ZnO、TiO2、SnO2等の酸化物半導体等が挙げられる。《Second electrode》
The second electrode (counter electrode) 5a is an electrode film that functions as a cathode for supplying electrons to the organic
第二電極5aは、これらの導電性材料を蒸着やスパッタリング等の方法により薄膜を形成させることにより作製することができる。また、第二電極5aとしてのシート抵抗は、数百Ω/□以下が好ましく、膜厚は通常5nm〜5μmの範囲内、好ましくは5〜200nmの範囲内で選ばれる。
The
なお、この有機EL素子100が、第二電極5a側からも発光光hを取り出すものである場合であれば、上述した導電性化合物のうち、光透過性の良好な導電性化合物を選択して第二電極5aを構成すれば良い。
In addition, if this
《取り出し電極》
取り出し電極16は、第一電極1と外部電源とを電気的に接続するものであって、その材料としては特に限定されるものではなく、公知の電極材料を好適に使用できるが、例えば、3層構造からなるMAM電極(Mo/Al・Nd合金/Mo)等の金属膜を用いることができる。<Extraction electrode>
The
《補助電極》
補助電極15は、第一電極1の抵抗値を下げる目的で設けるものであって、第一電極1の電極層1bに接して設けられる。補助電極15を形成する材料は、金、白金、銀、銅、アルミニウム等の抵抗値が低い金属材料が好ましい。これらの金属材料は、光透過性が低いため、光取り出し面13aからの発光光hの取り出しの影響のない範囲でパターン形成される。《Auxiliary electrode》
The
このような補助電極15の形成方法としては、例えば、蒸着法、スパッタリング法、印刷法、インクジェット法、エアロゾルジェット法等が挙げられる。補助電極15の線幅は、光を取り出す開口率の観点から50μm以下であることが好ましく、補助電極15の厚さは、導電性の観点から1μm以上であることが好ましい。
Examples of the method for forming the
《封止材》
図1に示すように、有機EL素子100において、封止材17は、当該有機EL素子100の表示領域を覆うように配置されておればよく、凹板状でも、平板状でも良い。また、透明性及び電気絶縁性は特に限定されない。<Encapsulant>
As shown in FIG. 1, in the
図1に記載の封止材17を例に詳細を説明する。封止材17は、有機EL素子100を覆うものであって、板状(フィルム状)の封止材で、接着剤19によって樹脂基板13側に固定されるものであっても良く、また、封止膜であっても良い。このような封止材17は、例えば、図1に例示するように、有機EL素子100における第一電極1に接続している取り出し電極16及び第二電極5aの端子部分を露出させ、少なくとも有機機能層ユニット3を覆う状態で設けられている。また、封止材17に電極を設け、有機EL素子100の第一電極1及び第二電極5aの端子部分と、この電極とを導通させるような構成であっても良い。
Details will be described by taking the sealing
板状(フィルム状)の封止材を構成する材料としては、例えば、ガラス板、ポリマー板/フィルム、金属板/フィルム等が挙げられる。ガラス板としては、例えば、ソーダ石灰ガラス、バリウム・ストロンチウム含有ガラス、鉛ガラス、アルミノケイ酸ガラス、ホウケイ酸ガラス、バリウムホウケイ酸ガラス、石英等を挙げることができる。また、ポリマー板としては、例えば、ポリカーボネート、アクリル、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルサルファイド、ポリサルフォン等を挙げることができる。金属板としては、例えば、ステンレス、鉄、銅、アルミニウム、マグネシウム、ニッケル、亜鉛、クロム、チタン、モリブテン、シリコン、ゲルマニウム及びタンタルからなる群から選ばれる一種以上の金属又は合金からなるものが挙げられる。 Examples of the material constituting the plate-like (film-like) sealing material include a glass plate, a polymer plate / film, and a metal plate / film. Examples of the glass plate include soda-lime glass, barium / strontium-containing glass, lead glass, aluminosilicate glass, borosilicate glass, barium borosilicate glass, and quartz. Examples of the polymer plate include polycarbonate, acrylic, polyethylene terephthalate, polyether sulfide, and polysulfone. Examples of the metal plate include those made of one or more metals or alloys selected from the group consisting of stainless steel, iron, copper, aluminum, magnesium, nickel, zinc, chromium, titanium, molybdenum, silicon, germanium, and tantalum. .
中でも、素子を薄膜化できるということから、封止材17としてポリマー基板や金属基板を薄型のフィルム状にしたものを好ましく使用することができる。
Among them, since the element can be thinned, a thin film-like polymer substrate or metal substrate can be preferably used as the sealing
更には、フィルム状としたポリマー基板は、JIS K 7126−1987に準拠した方法で測定された酸素透過度が1×10−3ml/(m2・24h・atm)以下、JIS K 7129−1992に準拠した方法で測定された水蒸気透過度(25±0.5℃、相対湿度(90±2)%RH)が、1×10−3g/(m2・24h)以下のものであることが好ましい。Furthermore, the polymer substrate in the form of a film has an oxygen permeability measured by a method according to JIS K 7126-1987 of 1 × 10 −3 ml / (m 2 · 24 h · atm) or less, JIS K 7129-1992. The water vapor permeability (25 ± 0.5 ° C., relative humidity (90 ± 2)% RH) measured by a method conforming to the above is 1 × 10 −3 g / (m 2 · 24 h) or less. Is preferred.
また、以上のような基板材料は、凹板状に加工して封止材17として用いても良い。この場合、上述した基板部材に対して、サンドブラスト加工、化学エッチング加工等の加工が施され、凹状が形成される。
Further, the above substrate material may be processed into a concave plate shape and used as the sealing
また、図1に記載のように、板状の封止材17を樹脂基板13側に固定するための接着剤19としては、封止材17と樹脂基板13との間に挟持された有機EL素子100を封止するためのシール剤として用いられる。このような接着剤19は、具体的には、アクリル酸系オリゴマー、メタクリル酸系オリゴマーの反応性ビニル基を有する光硬化及び熱硬化型接着剤、2−シアノアクリル酸エステル等の湿気硬化型等の接着剤を挙げることができる。
As shown in FIG. 1, as an adhesive 19 for fixing the plate-shaped
また、このような接着剤19としては、エポキシ系等の熱及び化学硬化型(二液混合)を挙げることができる。また、ホットメルト型のポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィンを挙げることができる。また、カチオン硬化タイプの紫外線硬化型エポキシ樹脂接着剤を挙げることができる。
Moreover, as such an
なお、有機EL素子100を構成する有機材料は、熱処理により劣化する場合がある。このため、接着剤19は、室温から80℃までに接着硬化できるものが好ましい。また、接着剤19中に乾燥剤を分散させておいても良い。
In addition, the organic material which comprises the
封止材17と樹脂基板13との接着部分への接着剤19の塗布は、市販のディスペンサーを使っても良いし、スクリーン印刷のように印刷しても良い。
Application | coating of the
また、板状の封止材17と樹脂基板13と接着剤19との間に隙間が形成される場合、この間隙には、気相及び液相では、窒素、アルゴン等の不活性気体やフッ化炭化水素、シリコンオイルのような不活性液体を注入することが好ましい。また、真空とすることも可能である。また、内部に吸湿性化合物を封入することもできる。
In addition, when a gap is formed between the plate-shaped
吸湿性化合物としては、例えば、金属酸化物(例えば、酸化ナトリウム、酸化カリウム、酸化カルシウム、酸化バリウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム等)、硫酸塩(例えば、硫酸ナトリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、硫酸コバルト等)、金属ハロゲン化物(例えば、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、フッ化セシウム、フッ化タンタル、臭化セリウム、臭化マグネシウム、ヨウ化バリウム、ヨウ化マグネシウム等)、過塩素酸類(例えば、過塩素酸バリウム、過塩素酸マグネシウム等)等が挙げられ、硫酸塩、金属ハロゲン化物及び過塩素酸類においては無水塩が好適に用いられる。 Examples of the hygroscopic compound include metal oxides (for example, sodium oxide, potassium oxide, calcium oxide, barium oxide, magnesium oxide, aluminum oxide) and sulfates (for example, sodium sulfate, calcium sulfate, magnesium sulfate, cobalt sulfate). Etc.), metal halides (eg calcium chloride, magnesium chloride, cesium fluoride, tantalum fluoride, cerium bromide, magnesium bromide, barium iodide, magnesium iodide etc.), perchloric acids (eg perchloric acid) Barium, magnesium perchlorate, and the like), and anhydrous salts are preferably used in sulfates, metal halides, and perchloric acids.
一方、封止材17として封止膜を用いる場合、有機EL素子100における有機機能層ユニット3を完全に覆い、かつ有機EL素子100における第一電極1及び第二電極5aの端子部分を露出させる状態で、樹脂基板13上に封止膜が設けられる。
On the other hand, when a sealing film is used as the sealing
このような封止膜は、無機材料や有機材料を用いて構成される。特に、水分や酸素等、有機EL素子100における有機機能層ユニット3の劣化をもたらす物質の浸入を抑制する機能を有する材料で構成されることとする。このような材料として、例えば、酸化ケイ素、二酸化ケイ素、窒化ケイ素等の無機材料が用いられる。更に、封止膜の脆弱性を改良するために、これら無機材料からなる膜とともに、有機材料からなる膜を用いて積層構造としても良い。
Such a sealing film is configured using an inorganic material or an organic material. In particular, it is assumed that the material is composed of a material having a function of suppressing intrusion of a substance that causes deterioration of the organic
これらの膜の形成方法については、特に限定はなく、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、分子線エピタキシー法、クラスターイオンビーム法、イオンプレーティング法、プラズマ重合法、大気圧プラズマ重合法、プラズマCVD法、レーザーCVD法、熱CVD法、コーティング法等を用いることができる。 The method for forming these films is not particularly limited. For example, vacuum deposition method, sputtering method, reactive sputtering method, molecular beam epitaxy method, cluster ion beam method, ion plating method, plasma polymerization method, atmospheric pressure plasma A polymerization method, a plasma CVD method, a laser CVD method, a thermal CVD method, a coating method, or the like can be used.
《保護膜及び保護板》
なお、図1においてはその記載を省略したが、有機機能層ユニット3を挟み、樹脂基板13と対向する側の面には保護膜又は保護板を設けても良い。この保護膜又は保護板は、有機EL素子100を機械的に保護するためのものであり、特に封止材17が封止膜である場合には、有機EL素子100に対する機械的な保護が十分ではないため、このような保護膜又は保護板を設けることが好ましい。《Protective film and protective plate》
Although not shown in FIG. 1, a protective film or a protective plate may be provided on the surface facing the
以上のような保護膜又は保護板は、ガラス板、ポリマー板、これよりも薄型のポリマーフィルム、金属板、これよりも薄型の金属フィルム、又はポリマー材料膜や金属材料膜が適用される。このうち、特に、軽量かつ素子の薄膜化という観点からポリマーフィルムを用いることが好ましい。 As the protective film or protective plate as described above, a glass plate, a polymer plate, a polymer film thinner than this, a metal plate, a metal film thinner than this, a polymer material film or a metal material film is applied. Among these, it is particularly preferable to use a polymer film from the viewpoint of light weight and thinning of the element.
《光取り出し技術》
有機EL素子は、空気よりも屈折率の高い層(屈折率1.6〜2.1程度の範囲内)の内部で発光し、発光層で発生した光のうち15%から20%程度の光しか取り出せないことが一般的に言われている。これは、臨界角以上の角度θで界面(樹脂基板と空気との界面)に入射する光は、全反射を起こし素子外部に取り出すことができないことや、透明電極ないし発光層と樹脂基板との間で光が全反射を起こし、光が透明電極ないし発光層を導波し、結果として、光が素子側面方向に逃げるためである。《Light extraction technology》
The organic EL element emits light inside a layer having a refractive index higher than that of air (within a refractive index of about 1.6 to 2.1), and 15% to 20% of light generated in the light emitting layer. It is generally said that it can only be taken out. This is because light incident on the interface (interface between the resin substrate and the air) at an angle θ greater than the critical angle causes total reflection and cannot be extracted outside the device, or between the transparent electrode or the light emitting layer and the resin substrate. This is because light is totally reflected between the light and the light is guided through the transparent electrode or the light emitting layer, and as a result, the light escapes in the direction of the side surface of the device.
この光の取り出しの効率を向上させる手段としては、例えば、樹脂基板表面に凹凸を形成し、樹脂基板と空気界面での全反射を防ぐ方法(例えば、米国特許第4774435号明細書)、基板に集光性を持たせることにより効率を向上させる方法(例えば、特開昭63−314795号公報)、素子の側面等に反射面を形成する方法(例えば、特開平1−220394号公報)、基板と発光体の間に中間の屈折率を持つ平坦層を導入し、反射防止膜を形成する方法(例えば、特開昭62−172691号公報)、基板と発光体の間に基板よりも低屈折率を持つ平坦層を導入する方法(例えば、特開2001−202827号公報)、基板、透明電極層や発光層のいずれかの層間(含む、基板と外界間)に回折格子を形成する方法(特開平11−283751号公報)、基板と発光体の間に有機層あるいは基板よりも高屈折率の散乱層を設ける方法などが挙げられる。 As a means for improving the light extraction efficiency, for example, a method of forming irregularities on the resin substrate surface to prevent total reflection at the resin substrate and the air interface (for example, US Pat. No. 4,774,435), A method for improving efficiency by providing light condensing property (for example, JP-A-63-314795), a method for forming a reflective surface on a side surface of an element (for example, JP-A-1-220394), a substrate, etc. A method of forming an antireflection film by introducing a flat layer having an intermediate refractive index between the substrate and the light emitter (for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-172691), lower refraction than the substrate between the substrate and the light emitter A method of introducing a flat layer having a refractive index (for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-202827), and a method of forming a diffraction grating between any one of the substrate, the transparent electrode layer and the light emitting layer (including between the substrate and the outside world) ( JP-A-11 283751 JP), a method of providing a scattering layer of a high refractive index and the like than organic layer or the substrate between the substrate and the light emitting body.
本発明においては、これらの方法を本発明の有機EL素子と組み合わせて用いることができる。 In the present invention, these methods can be used in combination with the organic EL device of the present invention.
本発明の有機EL素子は、支持基板(基板)の光取り出し側に、例えばマイクロレンズアレイ上の構造を設けるように加工する方法、あるいは、いわゆる集光シートと組み合わせることにより、特定方向、例えば素子発光面に対し正面方向に集光する方法により、特定方向上の輝度を高めることもできる。 The organic EL element of the present invention can be processed in a specific direction, for example, by combining a so-called condensing sheet with a method of processing so as to provide, for example, a structure on a microlens array on the light extraction side of a support substrate (substrate). The luminance in a specific direction can also be increased by condensing the light emitting surface in the front direction.
集光シートとしては、例えば液晶表示装置のLEDバックライトで実用化されているものを用いることが可能である。このようなシートとして例えば、住友スリーエム社製の輝度上昇フィルム(BEF)などを用いることができる。プリズムシートの形状としては、例えば基材に頂角90度、ピッチ50μmの△状のストライプが形成されたものであっても良いし、頂角が丸みを帯びた形状、ピッチをランダムに変化させた形状、その他の形状であっても良い。 As the condensing sheet, for example, a sheet that is put into practical use in an LED backlight of a liquid crystal display device can be used. As such a sheet, for example, a brightness enhancement film (BEF) manufactured by Sumitomo 3M Co., Ltd. can be used. As the shape of the prism sheet, for example, a substrate may be formed with a triangle stripe having an apex angle of 90 degrees and a pitch of 50 μm, or the apex angle is rounded and the pitch is changed randomly. Other shapes may also be used.
また、有機EL素子からの光放射角を制御するために光拡散板・フィルムを、集光シートと併用しても良い。例えば、(株)きもと製拡散フィルム(ライトアップ)などを用いることができる。 Moreover, in order to control the light emission angle from an organic EL element, you may use a light-diffusion plate and a film together with a condensing sheet. For example, a diffusion film (light-up) manufactured by Kimoto Co., Ltd. can be used.
なお、本発明の有機EL素子においては、本発明に係る有機機能層ユニット間に、中間電極を設けた構成であっても良い。 The organic EL element of the present invention may have a configuration in which an intermediate electrode is provided between the organic functional layer units according to the present invention.
《有機EL素子の製造方法》
本発明の有機EL素子の製造方法は、一対の電極間に、上記光熱変換材料が含有される発光層を少なくとも1層含む、発光色が異なる複数の発光層を積層して形成する工程(積層工程)と、光熱変換材料の極大吸収波長に対応する波長の光を照射することで、光熱変換材料が含有される発光層を加熱して発光機能を変化させ、発光パターンを形成する工程(光照射工程)と、を有する。<< Method for Manufacturing Organic EL Element >>
The method for producing an organic EL device of the present invention includes a step of laminating a plurality of light emitting layers having different emission colors, including at least one light emitting layer containing the photothermal conversion material, between a pair of electrodes (lamination) Step) and a step of forming a light emission pattern by irradiating light having a wavelength corresponding to the maximum absorption wavelength of the photothermal conversion material to change the light emission function by heating the light emitting layer containing the photothermal conversion material (light) Irradiation step).
本発明の有機EL素子の製造方法における積層工程では、樹脂基板上に、第一電極、有機機能層ユニット及び第二電極等を順次積層して、上記したような有機EL素子を形成する。有機機能層ユニットの形成においては、発光色が異なる複数の発光層を積層する。
また、本発明の有機EL素子の製造方法においては、発光色が異なる複数の発光層のうち少なくとも1層に、光熱変換材料を含有させる。具体的には、発光材料及び光熱変換材料を用いて、従来の成膜方法と同様の方法で成膜を行うことにより、光熱変換材料を含有する発光層を形成することができる。In the laminating step in the method for producing the organic EL element of the present invention, the organic EL element as described above is formed by sequentially laminating the first electrode, the organic functional layer unit, the second electrode, and the like on the resin substrate. In the formation of the organic functional layer unit, a plurality of light emitting layers having different emission colors are stacked.
Moreover, in the manufacturing method of the organic EL element of this invention, a photothermal conversion material is contained in at least 1 layer among several light emitting layers from which luminescent color differs. Specifically, a light-emitting layer containing a light-to-heat conversion material can be formed by performing film formation using a light-emitting material and a light-to-heat conversion material by a method similar to a conventional film formation method.
本発明の有機EL素子の製造方法における光照射工程では、積層工程により形成された有機EL素子の発光面のうち所定領域に対して光を照射し、光熱変換材料が含有される発光層のうち当該光照射領域を加熱することにより、当該光照射領域の発光機能を変化させる。これにより、光熱変換材料が含有される発光層のうち光照射領域において発光輝度が変化し、発光面に所定形状の発光パターンが形成された有機EL素子を製造することができる。 In the light irradiation step in the method for producing an organic EL element of the present invention, the light emitting surface of the organic EL element formed by the lamination process is irradiated with light to a predetermined region, and the light emitting layer containing the photothermal conversion material is contained. By heating the light irradiation region, the light emitting function of the light irradiation region is changed. Thereby, the light emission luminance changes in the light irradiation region in the light emitting layer containing the photothermal conversion material, and an organic EL element in which a light emitting pattern having a predetermined shape is formed on the light emitting surface can be manufactured.
光照射工程において、照射される光としては、具体的には、例えば、レーザーが用いられ、光熱変換材料の極大吸収ピークに合わせて適宜、市販のレーザーから選択することができる。レーザーの波長としては、光熱変換材料の吸収ピークに合わせて、近赤外から赤外領域から選択できるが、特に、780nm以上1100nm以下の波長範囲で発光するレーザーが好ましい。有機EL素子の透明電極に通常使用されるITO電極は、赤外領域の波長の光を吸収するため、有機EL素子がITO電極を有する場合には、1100nm以上の波長のレーザーではパターン形成しにくい。したがって、その場合には、1100nm未満の波長のレーザーでパターン形成することが好ましい。また、反射電極を用いた有機EL素子へのパターン形成は、封止後、反射電極とは反対側の透明電極側から光照射することが好ましい。反射電極を用いない有機EL素子へのパターン形成は、陽極、陰極のどちら側から光を照射して良い。封止後にパターン形成を行う場合は、製造時のタクトタイムへの影響もないため好ましい。 Specifically, for example, a laser is used as the light to be irradiated in the light irradiation step, and can be appropriately selected from commercially available lasers according to the maximum absorption peak of the photothermal conversion material. The wavelength of the laser can be selected from the near infrared region to the infrared region in accordance with the absorption peak of the photothermal conversion material. In particular, a laser emitting light in the wavelength range of 780 nm to 1100 nm is preferable. Since the ITO electrode normally used for the transparent electrode of the organic EL element absorbs light having a wavelength in the infrared region, it is difficult to form a pattern with a laser having a wavelength of 1100 nm or more when the organic EL element has an ITO electrode. . Therefore, in that case, it is preferable to form a pattern with a laser having a wavelength of less than 1100 nm. Moreover, it is preferable that the pattern formation to the organic EL element using a reflective electrode is light-irradiated from the transparent electrode side on the opposite side to a reflective electrode after sealing. Pattern formation on an organic EL element that does not use a reflective electrode may be performed by irradiating light from either the anode or the cathode. When pattern formation is performed after sealing, there is no influence on the tact time during production, which is preferable.
光照射工程において、光の照射方法は、半導体レーザーを用いてコンピュータからの信号に応じて有機ELパネル上にパターン形成が可能な装置を用いても良い。コンピュータからの信号を用いてパターン形成する場合、写真や図柄等の任意の画像を精細にパターン化することができる。また、ピコ秒レーザーやフェムト秒レーザー等のパルスレーザーを用いてパターン形成を行っても良い。パルス幅の短いレーザーは周囲への熱の拡散を押さえることができるため、層厚の薄い有機EL素子には好適に使用することができる。 In the light irradiation step, as a light irradiation method, a device capable of forming a pattern on the organic EL panel in accordance with a signal from a computer using a semiconductor laser may be used. When pattern formation is performed using a signal from a computer, an arbitrary image such as a photograph or a pattern can be finely patterned. Further, pattern formation may be performed using a pulse laser such as a picosecond laser or a femtosecond laser. Since a laser having a short pulse width can suppress the diffusion of heat to the surroundings, it can be suitably used for an organic EL element having a thin layer thickness.
また、本発明の有機EL素子の光照射工程は、有機機能層ユニットを形成した後、封止処理を施す前でも後でも良い。特に、封止処理を施して有機EL素子を作製し、当該有機EL素子に光照射を行って発光エリアのパターニングを行うことが、封止済みの有機EL素子を大気に曝した状態で光照射を行うことができるため、光照射工程の簡略化及び製造コストの低減を図ることができる。また、有機EL素子を大気に曝した状態で光照射を行えるため、減圧密着する等により有機EL素子を平坦にした状態で光照射工程を行うことができ、精度良く非発光領域を形成することができる観点でも好ましい。
また、光熱変換材料を含有する発光層を形成した後、当該発光層上に別の層を形成する前に、当該発光層に対して光照射を行って発光パターンを形成するものとしても良い。Moreover, the light irradiation process of the organic EL element of this invention may be after forming an organic functional layer unit and before performing a sealing process. In particular, a sealing process is performed to produce an organic EL element, and light emission is performed on the organic EL element to perform patterning of a light-emitting area. Light irradiation is performed in a state where the sealed organic EL element is exposed to the atmosphere. Therefore, the light irradiation process can be simplified and the manufacturing cost can be reduced. Further, since the light irradiation can be performed in a state where the organic EL element is exposed to the atmosphere, the light irradiation process can be performed in a state where the organic EL element is flattened by adhesion under reduced pressure or the like, and a non-light-emitting region can be formed with high accuracy. It is also preferable from the viewpoint that
Further, after the light emitting layer containing the photothermal conversion material is formed, the light emitting layer may be irradiated with light to form a light emitting pattern before another layer is formed on the light emitting layer.
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「%」の表示を用いるが、特に断りがない限り「体積%」を表す。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. In addition, although the display of "%" is used in an Example, unless otherwise indicated, "volume%" is represented.
(有機EL素子101の作製)
まず、プラズマCVD法による成膜を行うCVD装置を用いて、厚さ188μmのPETフィルム(東レフィルム加工社製 ポリエチレンテレフタレートフィルム「ルミナイス」)の透明支持基板表面に、ガスバリアー膜として窒化ケイ素膜を膜厚100nmで成膜した。(Preparation of organic EL element 101)
First, a silicon nitride film as a gas barrier film is formed on the transparent support substrate surface of a PET film (polyethylene terephthalate film “Luminais” manufactured by Toray Film Processing Co., Ltd.) having a thickness of 188 μm using a CVD apparatus that performs film formation by plasma CVD. The film was formed with a film thickness of 100 nm.
その後、陽極として、酸化インジウムスズ(ITO;Indium Tin Oxide)を150nmの厚さで製膜し、パターニングを行った後、このITO透明電極を付けた透明支持基板をイソプロピルアルコールで超音波洗浄し、乾燥窒素ガスで乾燥し、UVオゾン洗浄を5分間行った。 Thereafter, as an anode, indium tin oxide (ITO) was formed into a thickness of 150 nm and patterned, and then the transparent support substrate with the ITO transparent electrode was ultrasonically cleaned with isopropyl alcohol. Drying was performed with dry nitrogen gas, and UV ozone cleaning was performed for 5 minutes.
この透明支持基板上に、ポリ(3,4−エチレンジオキシチオフェン)−ポリスチレンスルホネート(PEDOT/PSS、Bayer製、Baytron P Al 4083)を純水で70%に希釈した溶液を3000rpm、30秒でスピンコート法により製膜した後、130℃にて1時間乾燥し、層厚30nmの正孔注入層を形成した。 On this transparent support substrate, a solution obtained by diluting poly (3,4-ethylenedioxythiophene) -polystyrene sulfonate (PEDOT / PSS, Bayer, Baytron P Al 4083) to 70% with pure water at 3000 rpm for 30 seconds. After film formation by a spin coating method, the film was dried at 130 ° C. for 1 hour to form a hole injection layer having a layer thickness of 30 nm.
正孔注入層を形成した後、この透明支持基板を市販の真空蒸着装置の基板ホルダーに固定した。
真空蒸着装置内の蒸着用るつぼの各々に、各層の構成材料を各々素子作製に最適の量、充填した。蒸着用るつぼはモリブデン製又はタングステン製の抵抗加熱用材料で作製されたものを用いた。After forming the hole injection layer, this transparent support substrate was fixed to a substrate holder of a commercially available vacuum deposition apparatus.
Each of the deposition crucibles in the vacuum deposition apparatus was filled with the constituent material of each layer in an optimum amount for device fabrication. The evaporation crucible used was made of a resistance heating material made of molybdenum or tungsten.
次いで、真空度1×10−4Paまで減圧した後、下記化合物1(ガラス転移点(Tg)=140℃)を蒸着し、層厚40nmの正孔輸送層を形成した。Next, after reducing the pressure to 1 × 10 −4 Pa, the following compound 1 (glass transition point (Tg) = 140 ° C.) was deposited to form a hole transport layer having a layer thickness of 40 nm.
次いで、下記化合物2(Tg=189℃)が92体積%、下記化合物3が5体積%、光熱変換材料としてのイーエクスカラーIR−14(日本触媒社製)が3体積%となるようにそれぞれ蒸着し、青色発光を呈する層厚10nmの蛍光発光層(青色発光層)を形成した。
Then, the following compound 2 (Tg = 189 ° C.) is 92% by volume, the following
次いで、下記化合物4(Tg=143℃)が79体積%、下記化合物5が20体積%、下記化合物6が1体積%となるようにそれぞれ蒸着し、橙色発光を呈する層厚15nmのリン光発光層(橙色発光層)を形成した。 Next, the following compound 4 (Tg = 143 ° C.) was vapor-deposited so that the following compound 5 was 79% by volume, the following compound 5 was 20% by volume, and the following compound 6 was 1% by volume. A layer (orange light emitting layer) was formed.
次いで、上記化合物4を蒸着して、層厚10nmの正孔阻止層を形成した。
次いで、下記Alq3を蒸着して、層厚30nmの電子輸送層を形成した。Subsequently, the said compound 4 was vapor-deposited and the hole-blocking layer with a layer thickness of 10 nm was formed.
Subsequently, the following Alq 3 was deposited to form an electron transport layer having a layer thickness of 30 nm.
次いで、KFを蒸着して、層厚2nmの電子注入層を形成した。
更に、アルミニウムを蒸着して層厚150nmの陰極を形成し、有機EL素子を作製した。Subsequently, KF was vapor-deposited to form an electron injection layer having a layer thickness of 2 nm.
Furthermore, aluminum was vapor-deposited to form a cathode having a layer thickness of 150 nm, and an organic EL device was produced.
次いで、上記素子の非発光面をガラスケースで覆い、ガラスケースの周囲にシール材としてエポキシ系光硬化型接着剤(東亞合成社製ラクストラックLC0629B)を適用し、これを陰極側に重ねて透明支持基板と密着させ、ガラスケース側からUV光を照射して硬化させ、封止した。
なお、ガラスケースでの封止作業は、有機EL素子を大気に接触させることなく窒素雰囲気下のグローブボックス(純度99.999%以上の高純度窒素ガスの雰囲気下)で行った。Next, the non-light emitting surface of the above element is covered with a glass case, and an epoxy-based photo-curing adhesive (Luxtrac LC0629B manufactured by Toagosei Co., Ltd.) is applied as a sealing material around the glass case, and this is overlapped on the cathode side to be transparent. The glass substrate was brought into close contact with the support substrate, cured by irradiation with UV light from the glass case side, and sealed.
The sealing operation with the glass case was performed in a glove box under a nitrogen atmosphere (in an atmosphere of high-purity nitrogen gas having a purity of 99.999% or more) without bringing the organic EL element into contact with the atmosphere.
(有機EL素子102の作製)
有機EL素子101の作製において、橙色発光層を、化合物4が76体積%、化合物5が20体積%、化合物6が1体積%、光熱変換材料としてのイーエクスカラーIR−20が3体積%(日本触媒社製)となるようにそれぞれ蒸着して形成した以外は同様にして、有機EL素子102を作製した。(Preparation of organic EL element 102)
In the production of the organic EL element 101, the orange light-emitting layer was composed of 76% by volume of Compound 4, 20% by volume of
(有機EL素子103の作製)
有機EL素子102の作製において、橙色発光層を形成した後、正孔阻止層を形成する前に、化合物4が77体積%、化合物5が20体積%、光熱変換材料としてのPRO−JET800NP(富士フイルム社製)が3体積%となるようにそれぞれ蒸着し、緑色発光を呈する層厚15nmのリン光発光層(緑色発光層)を形成した以外は同様にして、有機EL素子103を作製した。(Preparation of organic EL element 103)
In the preparation of the organic EL element 102, after forming the orange light emitting layer and before forming the hole blocking layer, compound 4 is 77% by volume, compound 5 is 20% by volume, and PRO-JET800NP (Fujitsu) as a photothermal conversion material. The organic EL element 103 was produced in the same manner except that a phosphorescent light-emitting layer (green light-emitting layer) having a layer thickness of 15 nm and exhibiting green light emission was formed.
(有機EL素子104の作製)
上記有機EL素子101の作製と同様にして、ガスバリアー膜を付与した透明支持基板上に、陽極として、ITO(インジウムチンオキシド)を150nmの厚さで製膜し、パターニングを行った後、このITO透明電極を付けた透明支持基板をイソプロピルアルコールで超音波洗浄し、乾燥窒素ガスで乾燥し、UVオゾン洗浄を5分間行った。(Preparation of organic EL element 104)
In the same manner as in the production of the organic EL element 101, an ITO (indium tin oxide) film having a thickness of 150 nm was formed as an anode on a transparent support substrate provided with a gas barrier film. The transparent support substrate with the ITO transparent electrode was ultrasonically cleaned with isopropyl alcohol, dried with dry nitrogen gas, and subjected to UV ozone cleaning for 5 minutes.
この透明支持基板上に、ポリ(3,4−エチレンジオキシチオフェン)−ポリスチレンスルホネート(PEDOT/PSS、Bayer製、Baytron P Al 4083)を純水で70%に希釈した溶液を3000rpm、30秒でスピンコート法により製膜した後、130℃にて1時間乾燥し、層厚30nmの正孔注入層を形成した。 On this transparent support substrate, a solution obtained by diluting poly (3,4-ethylenedioxythiophene) -polystyrene sulfonate (PEDOT / PSS, Bayer, Baytron P Al 4083) to 70% with pure water at 3000 rpm for 30 seconds. After film formation by a spin coating method, the film was dried at 130 ° C. for 1 hour to form a hole injection layer having a layer thickness of 30 nm.
正孔注入層を形成した後、この透明支持基板を市販の真空蒸着装置の基板ホルダーに固定した。
真空蒸着装置内の蒸着用るつぼの各々に、各層の構成材料を各々素子作製に最適の量、充填した。蒸着用るつぼはモリブデン製又はタングステン製の抵抗加熱用材料で作製されたものを用いた。After forming the hole injection layer, this transparent support substrate was fixed to a substrate holder of a commercially available vacuum deposition apparatus.
Each of the deposition crucibles in the vacuum deposition apparatus was filled with the constituent material of each layer in an optimum amount for device fabrication. The evaporation crucible used was made of a resistance heating material made of molybdenum or tungsten.
次いで、真空度1×10−4Paまで減圧した後、前記化合物1(Tg=140℃)を蒸着し、層厚40nmの正孔輸送層を形成した。Next, after reducing the pressure to 1 × 10 −4 Pa, the compound 1 (Tg = 140 ° C.) was deposited to form a hole transport layer having a layer thickness of 40 nm.
次いで、前記化合物2(Tg=189℃)が92体積%、前記化合物3が5体積%、光熱変換材料としてのイーエクスカラーIR−14(日本触媒社製)が3体積%となるようにそれぞれ蒸着し、青色発光を呈する層厚30nmの蛍光発光層(青色発光層)を形成した。
Next, the compound 2 (Tg = 189 ° C.) was 92% by volume, the
次いで、Alq3を蒸着して、層厚30nmの電子輸送層を形成した。
次いで、Liを蒸着して、層厚0.5nmのLi層を形成した後、下記化合物7を蒸着して、層厚15nmの正孔注入層を形成した。Next, Alq 3 was deposited to form an electron transport layer having a layer thickness of 30 nm.
Subsequently, Li was vapor-deposited to form a Li layer with a layer thickness of 0.5 nm, and then the following compound 7 was vapor-deposited to form a hole injection layer with a layer thickness of 15 nm.
次いで、前記化合物1を蒸着して、層厚40nmの正孔輸送層を形成した。
次いで、前記化合物4(Tg=143℃)が79体積%、前記化合物5が20体積%、前記化合物6が1体積%となるようにそれぞれ蒸着し、橙色発光を呈する層厚30nmのリン光発光層(橙色発光層)を形成した。
次いで、Alq3を蒸着して、層厚30nmの電子輸送層を形成した。
次いで、KFを蒸着して、層厚2nmの電子注入層を形成した。
更に、アルミニウムを形成して層厚150nmの陰極を形成し、タンデム型の有機EL素子104を作製したのち、有機EL素子101と同様に封止をした。Subsequently, the said
Next, the compound 4 (Tg = 143 ° C.) is vapor-deposited so that the volume of the compound 4 is 79% by volume, the compound 5 is 20% by volume, and the compound 6 is 1% by volume. A layer (orange light emitting layer) was formed.
Next, Alq 3 was deposited to form an electron transport layer having a layer thickness of 30 nm.
Subsequently, KF was vapor-deposited to form an electron injection layer having a layer thickness of 2 nm.
Further, aluminum was formed to form a cathode having a layer thickness of 150 nm to produce a tandem type organic EL element 104, which was then sealed in the same manner as the organic EL element 101.
(有機EL素子105の作製)
有機EL素子104の作製において、橙色発光層を、前記化合物4(Tg=143℃)が76体積%、前記化合物5が20体積%、前記化合物6が1体積%、光熱変換材料としてのイーエクスカラーIR−20が3体積%(日本触媒社製)となるようにそれぞれ蒸着し、形成した以外は同様にして、有機EL素子105を作製した。(Preparation of organic EL element 105)
In the production of the organic EL element 104, the orange light emitting layer is composed of 76% by volume of the compound 4 (Tg = 143 ° C.), 20% by volume of the
(有機EL素子101〜105のパターン形成)
作製した有機EL素子101〜107に対してレーザー露光装置を用いてパターン形成を行った。すなわち、有機EL素子101〜105をドラム支持体上に貼り付け、半導体レーザーを用いて2.5mW/mm2でレーザー露光を行った。(Pattern formation of organic EL elements 101-105)
Pattern formation was performed on the produced organic EL elements 101 to 107 using a laser exposure apparatus. That is, the organic EL elements 101 to 105 were pasted on a drum support, and laser exposure was performed at 2.5 mW / mm 2 using a semiconductor laser.
ここで、図2A〜図2Fは、それぞれ有機EL素子の発光面を示した図であり、図2A〜図2Cは、有機EL素子の発光面のうちレーザー露光される領域を示している。また、図2D〜図2Fは、当該レーザー露光後の有機EL素子の発光パターンを示しており、図2Dが発光パターン1、図2Eが発光パターン2、図2Fが発光パターン3をそれぞれ示している。
発光層中に光熱変換材料としてIR−14(極大吸収波長:830nm)が含有されている場合には、波長830nmの半導体レーザーを用いて、図2Aに示すように領域A及びBに光を照射した。
発光層中に光熱変換材料としてIR−20(極大吸収波長:905nm)が含有されている場合には、波長904nmの半導体レーザーを用いて、図2Bに示すように領域B及びCに光を照射した。
発光層中に光熱変換材料としてPRO−JET800NP(極大吸収波長:775nm)が含有されている場合には、波長780nmの半導体レーザーを用いて、図2Cに示すように領域A〜Dに光を照射した。Here, FIG. 2A to FIG. 2F are diagrams each showing a light emitting surface of the organic EL element, and FIGS. 2A to 2C show regions of the light emitting surface of the organic EL element that are exposed to laser. 2D to 2F show the light emission pattern of the organic EL element after the laser exposure, FIG. 2D shows the
When IR-14 (maximum absorption wavelength: 830 nm) is contained as a photothermal conversion material in the light emitting layer, light is applied to regions A and B using a semiconductor laser having a wavelength of 830 nm as shown in FIG. 2A. did.
When IR-20 (maximum absorption wavelength: 905 nm) is contained as a photothermal conversion material in the light emitting layer, light is applied to regions B and C using a semiconductor laser having a wavelength of 904 nm as shown in FIG. 2B. did.
When PRO-JET800NP (maximum absorption wavelength: 775 nm) is contained as a photothermal conversion material in the light emitting layer, light is applied to the regions A to D as shown in FIG. 2C using a semiconductor laser having a wavelength of 780 nm. did.
(有機EL素子106の作製及びパターン形成)
有機EL素子101の作製と同様にして、有機EL素子106を作製し、封止した。
作製した有機EL素子106上に、パターンマスク及び紫外線吸収フィルター(五鈴精工硝子株式会社製)を配置した状態で減圧密着し、UVテスター(岩崎電気株式会社製、SUV−W151:100mW/cm2)を用いて、図2Aに示すように領域A及びBに樹脂基板側から紫外線を3時間照射し、パターン化した。紫外線吸収フィルターは、320nm以下の波長成分の光の光透過率が50%以下のものを用いた。(Preparation of organic EL element 106 and pattern formation)
In the same manner as in the production of the organic EL element 101, the organic EL element 106 was produced and sealed.
The organic EL element 106 thus manufactured was closely attached under reduced pressure with a pattern mask and an ultraviolet absorption filter (manufactured by Isuzu Seiko Glass Co., Ltd.) placed therein, and UV tester (Iwasaki Electric Co., Ltd., SUV-W151: 100 mW / cm 2 2), the regions A and B were irradiated with ultraviolet rays from the resin substrate side for 3 hours as shown in FIG. 2A and patterned. As the ultraviolet absorption filter, a filter having a light transmittance of 50% or less for light having a wavelength component of 320 nm or less was used.
(発光色の評価)
上記のようにして、発光パターンが形成された有機EL素子101〜106に対して、発光面の各領域の発光色を目視により確認した。その結果を表1に示す。
なお、光照射により、積層された複数の発光層の全てにおいて発光機能が変化された領域、すなわち複数の発光層の全てが非発光となった領域の発光色は、「黒」であるものとして評価を行った。(Evaluation of luminescent color)
As described above, the light emission color of each region of the light emitting surface was visually confirmed with respect to the organic EL elements 101 to 106 on which the light emission pattern was formed. The results are shown in Table 1.
It is assumed that the light emission color of the region where the light emitting function is changed in all of the plurality of light emitting layers stacked by light irradiation, that is, the region where all of the plurality of light emitting layers are not emitting light is “black”. Evaluation was performed.
表1に示すように、本発明の有機EL素子101〜105は、光熱変換材料を含有する発光層が選択的に非発光となっており、複数色の発光パターンが形成されていることが確認できる。
具体的には、有機EL素子101においては、青色発光層に極大吸収波長が830nmの光熱変換材料が含有されており、当該有機EL素子101の領域A及びBに波長830nmの光を照射したことで、領域A及びBにおいて青色発光層のみを非発光とすることができた。したがって、図2Dに示すように、領域A及びBにおいて橙色の発光パターンが形成され、領域C、D及びEにおいて青色と橙色の混色により白色の発光パターンが形成された(発光パターン1)。As shown in Table 1, in the organic EL elements 101 to 105 of the present invention, it was confirmed that the light-emitting layer containing the photothermal conversion material was selectively non-light-emitting, and a multi-color light-emitting pattern was formed. it can.
Specifically, in the organic EL element 101, the blue light emitting layer contains a photothermal conversion material having a maximum absorption wavelength of 830 nm, and the regions A and B of the organic EL element 101 are irradiated with light having a wavelength of 830 nm. Thus, in the regions A and B, only the blue light emitting layer could be made to emit no light. Therefore, as shown in FIG. 2D, an orange light emission pattern was formed in the regions A and B, and a white light emission pattern was formed in the regions C, D, and E due to the mixed color of blue and orange (light emission pattern 1).
また、有機EL素子102においては、青色発光層に極大吸収波長が830nmの光熱変換材料が含有され、橙色発光層に極大吸収波長905nmの光熱変換材料が含有されており、当該有機EL素子102の領域A及びBに波長830nmの光を照射し、領域B及びCに波長904nmの光を照射した。これにより、領域Aにおいて青色発光層のみを非発光とし、領域Bにおいて青色発光層及び橙色発光層の両方を非発光とし、領域Cにおいて橙色発光層のみを非発光とすることができた。したがって、図2Eに示すように、領域Aにおいて橙色の発光パターンが形成され、領域Cにおいて青色の発光パターンが形成され、領域D及びEにおいて青色と橙色の混色により白色の発光パターンが形成された(発光パターン2)。なお、領域Bは非発光(黒)となった。 In the organic EL element 102, the blue light emitting layer contains a photothermal conversion material having a maximum absorption wavelength of 830 nm, and the orange light emitting layer contains a photothermal conversion material having a maximum absorption wavelength of 905 nm. The regions A and B were irradiated with light having a wavelength of 830 nm, and the regions B and C were irradiated with light having a wavelength of 904 nm. As a result, only the blue light-emitting layer in the region A did not emit light, both the blue light-emitting layer and the orange light-emitting layer did not emit light in the region B, and only the orange light-emitting layer did not emit light in the region C. Therefore, as shown in FIG. 2E, an orange light emission pattern is formed in the region A, a blue light emission pattern is formed in the region C, and a white light emission pattern is formed in the regions D and E due to the mixed color of blue and orange. (Light emission pattern 2). Note that the region B was non-emitting (black).
また、有機EL素子103においては、青色発光層に極大吸収波長が830nmの光熱変換材料が含有され、橙色発光層に極大吸収波長905nmの光熱変換材料が含有され、緑色発光層に極大吸収波長775nmの光熱変換材料が含有されている。当該有機EL素子103の領域A及びBに波長830nmの光を照射し、領域B及びCに波長904nmの光を照射し、領域A〜Dに波長780nmの光を照射したことで、領域Aにおいて青色発光層及び緑色発光層を非発光とし、領域Bにおいて青色発光層、橙色発光層及び緑色発光層の全てを非発光とし、領域Cにおいて橙色発光層及び緑色発光層を非発光とし、領域Dにおいて緑色発光層のみを非発光とすることができた。したがって、領域Aにおいて橙色の発光パターンが形成され、領域Cにおいて青色の発光パターンが形成され、領域Dにおいて青色と橙色の混色により白色の発光パターンが形成され、領域Eにおいて青色と橙色と緑色の混色の発光パターンが形成された(発光パターン3)。具体的には、領域Eの発光色は、やや緑がかった白色を呈している。なお、領域Bは非発光(黒)となった。 In the organic EL element 103, the blue light emitting layer contains a photothermal conversion material having a maximum absorption wavelength of 830 nm, the orange light emitting layer contains a photothermal conversion material having a maximum absorption wavelength of 905 nm, and the green light emitting layer has a maximum absorption wavelength of 775 nm. These photothermal conversion materials are contained. In the region A, the regions A and B of the organic EL element 103 are irradiated with light having a wavelength of 830 nm, the regions B and C are irradiated with light having a wavelength of 904 nm, and the regions A to D are irradiated with light having a wavelength of 780 nm. In the region B, the blue light emitting layer and the green light emitting layer are made non-light emitting. In the region B, all of the blue light emitting layer, the orange light emitting layer and the green light emitting layer are made non-light emitting, in the region C, the orange light emitting layer and the green light emitting layer are made non-light emitting. In FIG. 5, only the green light emitting layer could be made non-light emitting. Accordingly, an orange light emission pattern is formed in the region A, a blue light emission pattern is formed in the region C, a white light emission pattern is formed in the region D by a mixed color of blue and orange, and a blue, orange, and green light is formed in the region E. A mixed color light emission pattern was formed (light emission pattern 3). Specifically, the emission color of the region E is white with a slight green. Note that the region B was non-emitting (black).
有機EL素子104及び105においては、青色発光層と橙色発光層の間に他の有機機能層が介在されていても、各色の発光パターンが形成されていることが示されており、発光層同士の間に他の有機機能層が介在されている場合においても本発明を適用できることが示されている。 In the organic EL elements 104 and 105, it is shown that a light emission pattern of each color is formed even if another organic functional layer is interposed between the blue light emitting layer and the orange light emitting layer. It is shown that the present invention can be applied even when another organic functional layer is interposed between them.
このように、本発明の有機EL素子は、用いられる発光材料に制限がなく、2色以上の発光パターンを有することが示された。 Thus, it was shown that the organic EL device of the present invention has no limitation on the light emitting material used and has a light emission pattern of two or more colors.
これに対し、比較例の有機EL素子106では、紫外線照射により領域A及びBにおいて青色発光層と橙色発光層の両方が非発光となっており、2色以上の発光パターンが形成されないことが示されている。 On the other hand, in the organic EL element 106 of the comparative example, both the blue light-emitting layer and the orange light-emitting layer do not emit light in the regions A and B due to ultraviolet irradiation, indicating that a light emission pattern of two or more colors is not formed. Has been.
以上のように、本発明は、用いられる発光材料に制限がなく、2色以上の発光パターンを有する有機エレクトロルミネッセンス素子、及びそのような有機エレクトロルミネッセンス素子を製造する有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法を提供することに適している。 As described above, the present invention is not limited to the light emitting material to be used, and an organic electroluminescent element having a light emitting pattern of two or more colors, and a method of manufacturing an organic electroluminescent element for manufacturing such an organic electroluminescent element. Suitable for providing.
1 第一電極
1a 下地層
1b 電極層
3 有機機能層ユニット
3a 正孔注入層
3b 正孔輸送層
3c 発光層
3d 電子輸送層
3e 電子注入層
5a 第二電極
13 樹脂基板
13a 光取り出し面
15 補助電極
16 取り出し電極
17 封止材
19 接着剤
100 有機EL素子
h 発光光DESCRIPTION OF
Claims (5)
前記複数の発光層のうち少なくとも1層に、光を吸収して熱に変換する光熱変換材料が含有され、
前記光熱変換材料の極大吸収波長に対応する波長の光が照射されることで、前記光熱変換材料が含有される発光層が加熱されて発光機能が変化し、発光パターンが形成されていることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。An organic electroluminescence element in which a plurality of light emitting layers having different emission colors are sandwiched between a pair of electrodes,
At least one of the light emitting layers contains a light-to-heat conversion material that absorbs light and converts it into heat,
The light emitting layer containing the light-to-heat conversion material is heated by irradiation with light having a wavelength corresponding to the maximum absorption wavelength of the light-to-heat conversion material, so that the light-emitting function is changed and a light-emitting pattern is formed. An organic electroluminescence device characterized.
前記複数の発光層のそれぞれに含有される前記光熱変換材料の極大吸収波長に対応する波長の光がそれぞれ照射されることで、前記複数の発光層のそれぞれが加熱されて発光機能が変化し、複数の発光パターンが形成されていることを特徴とする請求項1から請求項3までのいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。Each of the plurality of light emitting layers contains the photothermal conversion material having a different maximum absorption wavelength,
By irradiating each of the light having a wavelength corresponding to the maximum absorption wavelength of the photothermal conversion material contained in each of the plurality of light emitting layers, each of the plurality of light emitting layers is heated to change a light emitting function, The organic electroluminescent element according to claim 1, wherein a plurality of light emitting patterns are formed.
前記光熱変換材料の極大吸収波長に対応する波長の光を照射することで、前記光熱変換材料が含有される発光層を加熱して発光機能を変化させ、発光パターンを形成する光照射工程と、を有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法。A lamination step of laminating and forming a plurality of light emitting layers having different emission colors, including at least one light emitting layer containing a photothermal conversion material that absorbs light and converts it into heat between a pair of electrodes;
By irradiating light having a wavelength corresponding to the maximum absorption wavelength of the photothermal conversion material, the light emitting layer containing the photothermal conversion material is heated to change the light emission function, thereby forming a light emission pattern; and The manufacturing method of the organic electroluminescent element characterized by having.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2013180841 | 2013-09-02 | ||
JP2013180841 | 2013-09-02 | ||
PCT/JP2014/070239 WO2015029692A1 (en) | 2013-09-02 | 2014-07-31 | Organic electroluminescent element and method for manufacturing organic electroluminescent element |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2015029692A1 JPWO2015029692A1 (en) | 2017-03-02 |
JP6252590B2 true JP6252590B2 (en) | 2017-12-27 |
Family
ID=52586266
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2015534106A Active JP6252590B2 (en) | 2013-09-02 | 2014-07-31 | ORGANIC ELECTROLUMINESCENT ELEMENT AND METHOD FOR PRODUCING ORGANIC ELECTROLUMINESCENT ELEMENT |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6252590B2 (en) |
WO (1) | WO2015029692A1 (en) |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4855286B2 (en) * | 2006-02-09 | 2012-01-18 | 富士フイルム株式会社 | Method for manufacturing organic electroluminescent device |
JP5053956B2 (en) * | 2008-06-20 | 2012-10-24 | キヤノン株式会社 | Organic EL display device |
JP5670896B2 (en) * | 2008-07-24 | 2015-02-18 | コーニンクレッカ フィリップス エヌ ヴェ | Lighting apparatus and method |
-
2014
- 2014-07-31 JP JP2015534106A patent/JP6252590B2/en active Active
- 2014-07-31 WO PCT/JP2014/070239 patent/WO2015029692A1/en active Application Filing
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2015029692A1 (en) | 2015-03-05 |
JPWO2015029692A1 (en) | 2017-03-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6337883B2 (en) | Electronic devices | |
JP5186757B2 (en) | Method for manufacturing organic electroluminescent element, organic electroluminescent element, display device and lighting device | |
WO2011132550A1 (en) | Organic electroluminescent element, display device, and illumination device | |
JP5664715B2 (en) | Organic electroluminescence device | |
US9876057B2 (en) | Organic electroluminescence panel, method for manufacturing the same, organic electroluminescence module, and information device | |
JP5181920B2 (en) | Method for manufacturing organic electroluminescence element | |
JP5505254B2 (en) | Manufacturing method of organic electroluminescence device and organic electroluminescence device manufactured by the manufacturing method | |
JP4985602B2 (en) | Method for manufacturing organic electroluminescent element and organic electroluminescent element | |
JP6340911B2 (en) | Organic electroluminescent device and method for producing organic electroluminescent device | |
JP2017033849A (en) | Organic electroluminescent element, manufacturing method of organic electroluminescent element, and illumination device | |
JP6330803B2 (en) | Method for manufacturing organic electroluminescence element | |
JP2009152033A (en) | Method of manufacturing organic electroluminescent element, organic electroluminescent element, display device, and illumination device | |
JP6061450B2 (en) | ORGANIC ELECTROLUMINESCENT ELEMENT AND METHOD FOR PRODUCING ORGANIC ELECTROLUMINESCENT ELEMENT | |
WO2013176069A1 (en) | Organic electroluminescence element and method for manufacturing same | |
JP6252590B2 (en) | ORGANIC ELECTROLUMINESCENT ELEMENT AND METHOD FOR PRODUCING ORGANIC ELECTROLUMINESCENT ELEMENT | |
WO2018116923A1 (en) | Transparent electrode and electronic device | |
JPWO2006092964A1 (en) | Organic electroluminescence display device and organic electroluminescence illumination device | |
WO2010084816A1 (en) | Organic electroluminescent element, and method for producing same | |
WO2014181695A1 (en) | Organic electroluminescent element | |
JP6337897B2 (en) | Method for manufacturing organic electroluminescence element | |
JP5594291B2 (en) | Organic electroluminescence device and method for manufacturing the same | |
JP2012234972A (en) | Organic electroluminescent element and method for manufacturing the same | |
JP2010199021A (en) | Method of manufacturing organic electroluminescent element | |
JP2010073589A (en) | Method of manufacturing organic electroluminescent device, and organic electroluminescent device |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20161221 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20171031 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20171113 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6252590 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |