JP5767179B2 - Optical glass, preform and optical element - Google Patents
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Description
本発明は、光学ガラス、プリフォーム及び光学素子に関する。 The present invention relates to an optical glass, a preform, and an optical element.
デジタルカメラやビデオカメラ等の光学系は、その大小はあるが、収差と呼ばれるにじみを含んでいる。この収差は単色収差と色収差に分類されるが、特に色収差は、光学系に使用されるレンズの材料特性に強く依存している。 Optical systems such as digital cameras and video cameras, although large and small, contain blurs called aberrations. This aberration is classified into monochromatic aberration and chromatic aberration. In particular, the chromatic aberration is strongly dependent on the material characteristics of the lens used in the optical system.
一般に色収差は、低分散の凸レンズと高分散の凹レンズとを組み合わせて補正されるが、この組み合わせでは赤色領域と緑色領域の収差の補正しかできず、青色領域の収差が残る。この除去しきれない青色領域の収差を二次スペクトルと呼ぶ。二次スペクトルを補正するには、青色領域のg線(435.835nm)の動向を加味した光学設計を行う必要がある。このとき、光学設計で着目される光学特性の指標として、部分分散比(θg,F)が用いられている。上述の低分散のレンズと高分散のレンズとを組み合わせた光学系では、低分散側のレンズに部分分散比(θg,F)の大きい光学材料を用い、高分散側のレンズに部分分散比(θg,F)の小さい光学材料を用いることで、二次スペクトルが良好に補正される。 In general, chromatic aberration is corrected by combining a low-dispersion convex lens and a high-dispersion concave lens. However, this combination can only correct aberrations in the red region and the green region, and remains in the blue region. This blue region aberration that cannot be removed is called a secondary spectrum. In order to correct the secondary spectrum, it is necessary to perform an optical design in consideration of the trend of the g-line (435.835 nm) in the blue region. At this time, the partial dispersion ratio (θg, F) is used as an index of the optical characteristics to be noticed in the optical design. In the optical system combining the low dispersion lens and the high dispersion lens, an optical material having a large partial dispersion ratio (θg, F) is used for the low dispersion side lens, and the partial dispersion ratio ( By using an optical material having a small θg, F), the secondary spectrum is corrected well.
部分分散比(θg,F)は、下式(1)により示される。
θg,F=(ng−nF)/(nF−nC)・・・・・・(1)
The partial dispersion ratio (θg, F) is expressed by the following equation (1).
θg, F = (n g −n F ) / (n F −n C ) (1)
光学ガラスには、短波長域の部分分散性を表す部分分散比(θg,F)とアッベ数(νd)との間に、およそ直線的な関係がある。この関係を表す直線は、部分分散比(θg,F)を縦軸に、アッベ数(νd)を横軸に採用した直交座標上で、NSL7とPBM2の部分分散比及びアッベ数をプロットした2点を結ぶ直線で表され、ノーマルラインと呼ばれている(図1参照)。ノーマルラインの基準となるノーマルガラスは光学ガラスメーカー毎によっても異なるが、各社ともほぼ同等の傾きと切片で定義している。(NSL7とPBM2は株式会社オハラ社製の光学ガラスであり、PBM2のアッベ数(νd)は36.3,部分分散比(θg,F)は0.5828、NSL7のアッベ数(νd)は60.5、部分分散比(θg,F)は0.5436である。) In optical glass, there is an approximately linear relationship between a partial dispersion ratio (θg, F) representing partial dispersion in a short wavelength region and an Abbe number (ν d ). The straight line representing this relationship plots the partial dispersion ratio and Abbe number of NSL7 and PBM2 on the Cartesian coordinates employing the partial dispersion ratio (θg, F) on the vertical axis and the Abbe number (ν d ) on the horizontal axis. It is represented by a straight line connecting two points and is called a normal line (see FIG. 1). Normal glass, which is the standard for normal lines, differs depending on the optical glass manufacturer, but each company defines it with almost the same slope and intercept. (NSL7 and PBM2 are optical glasses manufactured by OHARA, Inc., and the Abbe number (ν d ) of PBM2 is 36.3, the partial dispersion ratio (θg, F) is 0.5828, and the Abbe number (ν d ) of NSL7. Is 60.5, and the partial dispersion ratio (θg, F) is 0.5436.)
ここで、高分散を有するガラスとしては、例えば特許文献1〜3に示されるような光学ガラスが知られている。 Here, as glass having high dispersion, for example, optical glasses as shown in Patent Documents 1 to 3 are known.
しかし、特許文献1〜3で開示されたガラスは、部分分散比が小さくなく、前記二次スペクトルを補正するレンズとして使用するには十分でなかった。また、特許文献1〜3で開示されたガラスは、可視光に対する透明性が高くなく、特に可視光を透過する用途に用いるには十分でなかった。すなわち、アッベ数(νd)が小さく高分散であり、部分分散比(θg,F)が小さく、且つ可視光に対する透明性が高い光学ガラスが求められている。 However, the glasses disclosed in Patent Documents 1 to 3 have a small partial dispersion ratio and are not sufficient for use as a lens for correcting the secondary spectrum. Further, the glasses disclosed in Patent Documents 1 to 3 are not sufficiently transparent to visible light, and are not sufficient for use in applications that transmit visible light. That is, there is a demand for an optical glass having a small Abbe number (ν d ), high dispersion, a small partial dispersion ratio (θg, F), and high transparency to visible light.
本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであって、その目的とするところは、屈折率(nd)が所望の範囲内にありながら、アッベ数(νd)が小さく、部分分散比(θg,F)がより小さく、且つ可視光に対する透明性が高められた光学ガラスと、これを用いたプリフォーム及び光学素子を得ることにある。 The present invention has been made in view of the above problems, and the object of the present invention is to have a small Abbe number (ν d ) and a partial dispersion while the refractive index (n d ) is within a desired range. The object is to obtain an optical glass having a smaller ratio (θg, F) and improved transparency to visible light, and a preform and an optical element using the optical glass.
本発明者らは、上記課題を解決するために、鋭意試験研究を重ねた結果、希土類成分(Ln2O3成分)及びNb2O5成分に加え、必要に応じてZrO2成分を併用し、これらの含有量を所定の範囲内にすることによって、ガラスの高屈折率化が図られながらも、ガラスの部分分散比(θg,F)がアッベ数(νd)との間で所望の関係を有することを見出した。また、B2O3成分、希土類成分及びZrO2成分の含有量を所定の範囲内にすることで、ガラスの安定性が高められながらも、ガラスの着色が低減されることを見出し、本発明を完成するに至った。
具体的には、本発明は以下のようなものを提供する。
In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have conducted intensive test studies. As a result, in addition to the rare earth component (Ln 2 O 3 component) and the Nb 2 O 5 component, the ZrO 2 component is used in combination as necessary. By setting these contents within a predetermined range, the glass has a high refractive index, but the glass has a desired partial dispersion ratio (θg, F) between the Abbe number (ν d ). Found to have a relationship. In addition, it has been found that the content of the B 2 O 3 component, the rare earth component and the ZrO 2 component are within a predetermined range, whereby the coloring of the glass is reduced while the stability of the glass is enhanced, and the present invention. It came to complete.
Specifically, the present invention provides the following.
(1) 質量%で、B2O3成分を5.0%以上40.0%以下、Ln2O3成分(式中、LnはLa、Gd、Y、Ybからなる群より選択される1種以上)を質量和で15.0%以上60.0%以下、及びNb2O5成分を0%超50.0%以下含有し、部分分散比(θg,F)がアッベ数(νd)との間で、νd≦31の範囲において(−0.00162×νd+0.63822)≦(θg,F)≦(−0.00275×νd+0.68125)の関係を満たし、νd>31の範囲において(−0.00162×νd+0.63822)≦(θg,F)≦(−0.00162×νd+0.64622)の関係を満たす光学ガラス。 (1) By mass%, the B 2 O 3 component is 5.0% or more and 40.0% or less, and the Ln 2 O 3 component (wherein Ln is selected from the group consisting of La, Gd, Y, and Yb) More than 0% and less than 50.0% of Nb 2 O 5 component, and the partial dispersion ratio (θg, F) is Abbe number (νd) Satisfying the relationship of (−0.00162 × νd + 0.63822) ≦ (θg, F) ≦ (−0.00275 × νd + 0.68125) in the range of νd ≦ 31, and in the range of νd> 31 ( Optical glass satisfying the relationship of −0.00162 × νd + 0.63822) ≦ (θg, F) ≦ (−0.00162 × νd + 0.64622).
(2) 質量%で、ZrO2成分を0%超15.0%以下含有する(1)記載の光学ガラス。 (2) The optical glass according to (1), which contains, by mass%, a ZrO 2 component of more than 0% and 15.0% or less.
(3) 質量%で
La2O3成分 10.0〜60.0%
Gd2O3成分 0〜30.0%
Y2O3成分 0〜20.0%
Yb2O3成分 0〜10.0%
Lu2O3成分 0〜10.0%
である(1)又は(2)記載の光学ガラス。
(3) By mass%, La 2 O 3 component 10.0-60.0%
Gd 2 O 3 component 0 to 30.0%
Y 2 O 3 component 0 to 20.0%
Yb 2 O 3 component 0 to 10.0%
Lu 2 O 3 component 0 to 10.0%
The optical glass according to (1) or (2).
(4) 質量比(La2O3/Ln2O3)が0.5以上である(1)から(3)のいずれか記載の光学ガラス。 (4) the mass ratio (La 2 O 3 / Ln 2 O 3) is 0.5 or more (1) to (3) any description of the optical glass.
(5) 質量和(Nb2O5+ZrO2+La2O3)が30.0%以上である(1)から(4)のいずれか記載の光学ガラス。 (5) The optical glass according to any one of (1) to (4), wherein the mass sum (Nb 2 O 5 + ZrO 2 + La 2 O 3 ) is 30.0% or more.
(6) 質量%で、TiO2成分の含有量が20.0%以下である(1)から(5)のいずれか記載の光学ガラス。 (6) The optical glass according to any one of (1) to (5), wherein the content of the TiO 2 component is 20.0% or less by mass%.
(7) 質量比(TiO2/Nb2O5)が1.00以下である(1)から(6)いずれか記載の光学ガラス。 (7) the weight ratio of (TiO 2 / Nb 2 O 5 ) is 1.00 or less (1) (6) The optical glass according to any one.
(8) 質量%で、WO3成分の含有量が20.0%以下である(1)から(7)のいずれか記載の光学ガラス。 (8) The optical glass according to any one of (1) to (7), wherein the content of the WO 3 component is 20.0% or less by mass.
(9) 質量和(TiO2+WO3)が20.0%以下である(1)から(8)のいずれか記載の光学ガラス。 (9) Mass sum any description of the optical glass (TiO 2 + WO 3) is not more than 20.0% (1) to (8).
(10) 質量比(TiO2+WO3)/(ZrO2+B2O3)が1.00以下である(1)から(9)のいずれか記載の光学ガラス。 (10) The optical glass according to any one of (1) to (9), wherein the mass ratio (TiO 2 + WO 3 ) / (ZrO 2 + B 2 O 3 ) is 1.00 or less.
(11) 質量比(WO3/Nb2O5)が0.50以下である(1)から(10)のいずれか記載の光学ガラス。 (11) The optical glass according to any one of (1) to (10), wherein the mass ratio (WO 3 / Nb 2 O 5 ) is 0.50 or less.
(12) 質量%で
MgO成分 0〜10.0%
CaO成分 0〜10.0%
SrO成分 0〜20.0%
BaO成分 0〜20.0%
ZnO成分 0〜30.0%
である(1)から(11)のいずれか記載の光学ガラス。
(12) MgO component in mass% 0 to 10.0%
The optical glass according to any one of (1) to (11).
(13) 質量比(ZnO/B2O3)が0.01以上である(1)から(12)のいずれか記載の光学ガラス。 (13) The optical glass according to any one of (1) to (12), wherein the mass ratio (ZnO / B 2 O 3 ) is 0.01 or more.
(14) RO成分(式中、RはMg、Ca、Sr、Ba、Znからなる群より選択される1種以上)の質量和が30.0%以下である(1)から(13)のいずれか記載の光学ガラス。 (14) The mass sum of the RO component (wherein R is one or more selected from the group consisting of Mg, Ca, Sr, Ba, Zn) is 30.0% or less, from (1) to (13) Any one of the optical glasses.
(15) 質量%で、SiO2成分の含有量が20.0%以下である(1)から(14)のいずれか記載の光学ガラス。 (15) The optical glass according to any one of (1) to (14), wherein the content of the SiO 2 component is 20.0% or less by mass.
(16) 質量%で
Li2O成分 0〜20.0%
Na2O成分 0〜15.0%
K2O成分 0〜10.0%
である(1)から(15)のいずれか記載の光学ガラス。
(16) Li 2 O component by mass% 0 to 20.0%
Na 2
K 2 O component 0 to 10.0%
The optical glass according to any one of (1) to (15).
(17) Rn2O成分(式中、RnはLi、Na、Kからなる群より選択される1種以上)の質量和が20.0%以下である(1)から(16)のいずれか記載の光学ガラス。 (17) Any of (1) to (16), wherein the mass sum of the Rn 2 O component (wherein Rn is one or more selected from the group consisting of Li, Na, and K) is 20.0% or less The optical glass described.
(18) 質量%で
P2O5成分 0〜20.0%
GeO2成分 0〜10.0%
Ta2O5成分 0〜15.0%
Bi2O3成分 0〜15.0%
TeO2成分 0〜20.0%
Al2O3成分 0〜20.0%
Ga2O3成分 0〜20.0%
SnO成分 0〜3.0%
Sb2O3成分 0〜3.0%
である(1)から(17)のいずれか記載の光学ガラス。
(18)% by weight P 2 O 5 component from 0 to 20.0%
GeO 2 component 0-10.0%
Ta 2 O 5 component 0 to 15.0%
Bi 2 O 3 component 0 to 15.0%
TeO 2 component 0-20.0%
Al 2 O 3 component 0 to 20.0%
Ga 2 O 3 component from 0 to 20.0%
SnO component 0-3.0%
Sb 2 O 3 component 0-3.0%
The optical glass according to any one of (1) to (17).
(19) 1.80以上2.00以下の屈折率(nd)を有し、20以上40以下のアッベ数(νd)を有する(1)から(18)のいずれか記載の光学ガラス。 (19) The optical glass according to any one of (1) to (18), having a refractive index (nd) of 1.80 to 2.00 and an Abbe number (νd) of 20 to 40.
(20) 分光透過率が70%を示す波長(λ70)が500nm以下である(1)から(19)のいずれか記載の光学ガラス。 (20) The optical glass according to any one of (1) to (19), wherein a wavelength (λ 70 ) having a spectral transmittance of 70% is 500 nm or less.
(21) (1)から(20)のいずれか記載の光学ガラスからなる研磨加工用及び/又は精密プレス成形用のプリフォーム。 (21) A preform for polishing and / or precision press molding comprising the optical glass according to any one of (1) to (20).
(22) (1)から(20)のいずれか記載の光学ガラスを研削及び/又は研磨してなる光学素子。 (22) An optical element obtained by grinding and / or polishing the optical glass according to any one of (1) to (20).
(23) (1)から(20)のいずれか記載の光学ガラスを精密プレス成形してなる光学素子。 (23) An optical element obtained by precision press-molding the optical glass according to any one of (1) to (20).
本発明によれば、屈折率(nd)が所望の範囲内にありながら、アッベ数(νd)が小さく、部分分散比(θg,F)が小さく、且つ可視光に対する透明性が高められた光学ガラスと、これを用いたプリフォーム及び光学素子を得ることができる。 According to the present invention, while the refractive index (n d ) is within a desired range, the Abbe number (ν d ) is small, the partial dispersion ratio (θg, F) is small, and the transparency to visible light is enhanced. Optical glass, and a preform and an optical element using the optical glass can be obtained.
本発明の光学ガラスは、質量%で、B2O3成分を5.0%以上40.0%以下、Ln2O3成分(式中、LnはLa、Gd、Y、Ybからなる群より選択される1種以上)を質量和で15.0%以上60.0%以下、及びNb2O5成分を0%超50.0%以下含有し、部分分散比(θg,F)がアッベ数(νd)との間で、νd≦31の範囲において(−0.00162×νd+0.63822)≦(θg,F)≦(−0.00275×νd+0.68125)の関係を満たし、νd>31の範囲において(−0.00162×νd+0.63822)≦(θg,F)≦(−0.00162×νd+0.64622)の関係を満たす。La2O3成分等の希土類成分及びNb2O5成分に、必要に応じてZrO2成分を併用し、これらの含有量を所定の範囲内にすることによって、ガラスの高屈折率化が図られる。それとともに、Nb2O5成分を用い、その含有量を所定の範囲内にすることによって、ガラスの高分散化(低アッベ数化)が図られる。それとともに、La2O3成分等の希土類成分及びNb2O5成分に、必要に応じてZrO2成分を併用し、これらの含有量を所定の範囲内にすることによって、ガラスの部分分散比(θg,F)がアッベ数(νd)との間で所望の関係を有する。それとともに、B2O3成分及びLa2O3成分を併用し、これらの含有量を所定の範囲内にすることによって、ガラスの安定性が高められながらも、ガラスの着色が低減される。このため、屈折率(nd)が所望の範囲内にありながら、アッベ数(νd)が小さく、部分分散比(θg,F)が小さく、且つ可視光に対する透明性が高い光学ガラスと、これを用いたプリフォーム及び光学素子を得ることができる。 In the optical glass of the present invention, the B 2 O 3 component is 5.0% or more and 40.0% or less, and the Ln 2 O 3 component (wherein Ln is a group consisting of La, Gd, Y, and Yb). Selected from 15.0% to 60.0% by mass, and Nb 2 O 5 component more than 0% to 50.0%, and the partial dispersion ratio (θg, F) is Abbe The relationship of (−0.00162 × νd + 0.63822) ≦ (θg, F) ≦ (−0.00275 × νd + 0.68125) is satisfied in the range of νd ≦ 31 with respect to the number (νd), and νd> 31 (−0.00162 × νd + 0.63822) ≦ (θg, F) ≦ (−0.00162 × νd + 0.64622). If the ZrO 2 component is used in combination with rare earth components such as La 2 O 3 component and Nb 2 O 5 component as necessary, and the content thereof is within a predetermined range, the glass has a high refractive index. It is done. At the same time, the Nb 2 O 5 component is used and its content is within a predetermined range, whereby the glass is highly dispersed (lower Abbe number). At the same time, a rare-earth component such as La 2 O 3 component and Nb 2 O 5 component are used together with a ZrO 2 component as necessary, and the content thereof is within a predetermined range, whereby the partial dispersion ratio of the glass (Θg, F) has a desired relationship with the Abbe number (ν d ). At the same time, the B 2 O 3 component and the La 2 O 3 component are used in combination, and the content of these components is within a predetermined range, so that the color of the glass is reduced while the stability of the glass is enhanced. Therefore, an optical glass having a low Abbe number (ν d ), a small partial dispersion ratio (θg, F), and a high transparency to visible light, while the refractive index (n d ) is within a desired range; A preform and an optical element using the same can be obtained.
以下、本発明の光学ガラスの実施形態について詳細に説明するが、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施できる。なお、説明が重複する箇所については、適宜説明を省略する場合があるが、発明の趣旨を限定するものではない。 Hereinafter, embodiments of the optical glass of the present invention will be described in detail. However, the present invention is not limited to the following embodiments, and can be implemented with appropriate modifications within the scope of the object of the present invention. . In addition, although description may be abbreviate | omitted suitably about the location where description overlaps, the meaning of invention is not limited.
[ガラス成分]
本発明の光学ガラスを構成する各成分の組成範囲を以下に述べる。本明細書中で特に断りがない場合、各成分の含有量は、全て酸化物換算組成のガラス全質量に対する質量%で表示されるものとする。ここで、「酸化物換算組成」とは、本発明のガラス構成成分の原料として使用される酸化物、複合塩、金属弗化物等が熔融時に全て分解され酸化物へ変化すると仮定した場合に、当該生成酸化物の総質量を100質量%として、ガラス中に含有される各成分を表記した組成である。
[Glass component]
The composition range of each component constituting the optical glass of the present invention is described below. Unless otherwise specified in the present specification, the contents of the respective components are all expressed in mass% with respect to the total mass of the glass in terms of oxide. Here, the “oxide equivalent composition” means that the oxide, composite salt, metal fluoride, etc. used as a raw material of the glass component of the present invention are all decomposed and changed into an oxide when melted. It is the composition which described each component contained in glass by making the total mass of the said production | generation oxide into 100 mass%.
<必須成分、任意成分について>
B2O3成分は、ガラス形成酸化物として欠かすことの出来ない必須成分である。
特に、B2O3成分を5.0%以上含有することで、ガラスの耐失透性を高め、且つ分散を小さくできる。また、これによりガラスの比重を小さくでき、且つ再加熱による失透及び着色を低減できる。従って、B2O3成分の含有量は、好ましくは5.0%、より好ましくは10.0%、さらに好ましくは13.0%、さらに好ましくは14.0%、さらに好ましくは17.0%を下限とする。
一方、B2O3成分の含有量を55.0%以下にすることで、より大きな屈折率を得易くし、且つ部分分散比を低くできる。従って、B2O3成分の含有量は、好ましくは40.0%、より好ましくは35.0%、さらに好ましくは30.0%、さらに好ましくは25.0%を上限とする。
B2O3成分は、原料としてH3BO3、Na2B4O7、Na2B4O7・10H2O、BPO4等を用いることができる。
<About essential and optional components>
The B 2 O 3 component is an essential component that is indispensable as a glass-forming oxide.
Particularly, by containing 5.0% or more of the B 2 O 3 component, the devitrification resistance of the glass can be improved and the dispersion can be reduced. In addition, this makes it possible to reduce the specific gravity of the glass and reduce devitrification and coloring due to reheating. Therefore, the content of the B 2 O 3 component is preferably 5.0%, more preferably 10.0%, still more preferably 13.0%, still more preferably 14.0%, and even more preferably 17.0%. Is the lower limit.
On the other hand, by making the content of the B 2 O 3 component 55.0% or less, a larger refractive index can be easily obtained and the partial dispersion ratio can be lowered. Therefore, the content of the B 2 O 3 component is preferably 40.0%, more preferably 35.0%, further preferably 30.0%, and further preferably 25.0%.
As the B 2 O 3 component, H 3 BO 3 , Na 2 B 4 O 7 , Na 2 B 4 O 7 .10H 2 O, BPO 4 or the like can be used as a raw material.
Ln2O3成分(式中、LnはLa、Gd、Y、Ybからなる群より選択される1種以上)の含有量の和(質量和)は、15.0%以上60.0%以下にする。
特に、この和を15.0%以上にすることで、ガラスの屈折率が高められながらも、アッベ数や部分分散比が低くなる。そのため、所望の高い屈折率を有し、且つ、部分分散比とアッベ数との間で所望の関係を有するガラスを得易くできる。従って、Ln2O3成分の質量和は、好ましくは15.0%、より好ましくは18.0%、さらに好ましくは21.0%、さらに好ましくは26.0%、さらに好ましくは29.0%を下限とする。
一方で、この和を60.0%以下にすることで、ガラスの液相温度が低くなるため、ガラスの耐失透性を高められる。従って、Ln2O3成分の質量和は、好ましくは60.0%を上限とし、より好ましくは52.0%未満、さらに好ましくは45.0%未満、さらに好ましくは40.0%未満とする。
Sum (mass sum) of contents of Ln 2 O 3 components (wherein Ln is one or more selected from the group consisting of La, Gd, Y, and Yb) is 15.0% or more and 60.0% or less To.
In particular, when the sum is 15.0% or more, the Abbe number and the partial dispersion ratio are lowered while the refractive index of the glass is increased. Therefore, it is possible to easily obtain a glass having a desired high refractive index and having a desired relationship between the partial dispersion ratio and the Abbe number. Therefore, the mass sum of the Ln 2 O 3 component is preferably 15.0%, more preferably 18.0%, still more preferably 21.0%, still more preferably 26.0%, and even more preferably 29.0%. Is the lower limit.
On the other hand, since the liquidus temperature of glass becomes low by making this sum 60.0% or less, the devitrification resistance of glass can be improved. Accordingly, the upper limit of the mass sum of the Ln 2 O 3 component is preferably 60.0%, more preferably less than 52.0%, still more preferably less than 45.0%, and even more preferably less than 40.0%. .
Nb2O5成分は、0%超含有することで、ガラスの屈折率を高め、アッベ数を低くし、ガラスの比重を小さくし、且つ部分分散比を低くできる必須成分である。従って、Nb2O5成分の含有量は、好ましくは0%超、より好ましくは1.0%超、さらに好ましくは5.0%超、さらに好ましくは8.0%超、さらに好ましくは11.0%超、さらに好ましくは15.0%超、さらに好ましくは17.0%超とする。
一方で、Nb2O5成分の含有量を50.0%以下にすることで、Nb2O5成分の過剰な含有によるガラスの耐失透性の悪化を抑え、且つ、ガラスの可視光に対する透過率の低下を抑えることができる。従って、Nb2O5成分の含有量は、好ましくは50.0%、より好ましくは45.0%、さらに好ましくは40.0%、さらに好ましくは37.0%を上限とする。
Nb2O5成分は、原料としてNb2O5等を用いることができる。
The Nb 2 O 5 component is an essential component that can contain more than 0% to increase the refractive index of the glass, lower the Abbe number, reduce the specific gravity of the glass, and lower the partial dispersion ratio. Therefore, the content of the Nb 2 O 5 component is preferably more than 0%, more preferably more than 1.0%, still more preferably more than 5.0%, still more preferably more than 8.0%, still more preferably 11. Over 0%, more preferably over 15.0%, and even more preferably over 17.0%.
On the other hand, by making the content of the Nb 2 O 5 component 50.0% or less, the deterioration of the devitrification resistance of the glass due to the excessive content of the Nb 2 O 5 component is suppressed, and the visible light of the glass is not affected. A decrease in transmittance can be suppressed. Therefore, the content of the Nb 2 O 5 component is preferably 50.0%, more preferably 45.0%, still more preferably 40.0%, and further preferably 37.0%.
As the Nb 2 O 5 component, Nb 2 O 5 or the like can be used as a raw material.
ZrO2成分は、0%超含有する場合に、ガラスの耐失透性を高めつつ、屈折率を高め、且つ部分分散比を低くできる任意成分である。また、これによりガラスの再加熱による失透や着色を低減できる。従って、ZrO2成分の含有量は、好ましくは0%超、より好ましくは0.5%超、さらに好ましくは2.1%、さらに好ましくは3.7%を下限としてもよい。
一方で、ZrO2成分の含有量を15.0%以下にすることで、逆に耐失透性が悪化する。従って、ZrO2成分の含有量は、好ましくは15.0%、より好ましくは12.0%、さらに好ましくは9.0%を上限とする。
ZrO2成分は、原料としてZrO2、ZrF4等を用いることができる。
The ZrO 2 component is an optional component that can increase the refractive index and reduce the partial dispersion ratio while increasing the devitrification resistance of the glass when it is contained in an amount of more than 0%. Moreover, this can reduce devitrification and coloring due to reheating of the glass. Therefore, the content of the ZrO 2 component is preferably more than 0%, more preferably more than 0.5%, still more preferably 2.1%, and even more preferably 3.7%.
On the other hand, when the content of the ZrO 2 component below 15.0%, the devitrification resistance deteriorates conversely. Therefore, the upper limit of the content of the ZrO 2 component is preferably 15.0%, more preferably 12.0%, and still more preferably 9.0%.
As the ZrO 2 component, ZrO 2 , ZrF 4 or the like can be used as a raw material.
La2O3成分は、10.0%以上含有することで、ガラスの高屈折率及び高分散を図りながらも、比重を小さくし、且つ部分分散比を小さくできる成分である。従って、La2O3成分の含有量は、好ましくは10.0%、より好ましくは13.0%、さらに好ましくは16.0%、さらに好ましくは18.0%、さらに好ましくは20.0%、さらに好ましくは23.0%、さらに好ましくは26.0%、さらに好ましくは29.0%を下限とする。
特に、La2O3成分の含有量を60.0%以下にすることで、ガラスの安定性を高めて失透を低減し、且つアッベ数の上昇を抑えることができる。また、これにより再加熱による失透及び着色を低減できる。従って、La2O3成分の含有量は、好ましくは60.0%、より好ましくは50.0%、さらに好ましくは40.0を上限とする。
La2O3成分は、原料としてLa2O3、La(NO3)3・XH2O(Xは任意の整数)等を用いることができる。
The La 2 O 3 component is a component that can contain 10.0% or more to reduce the specific gravity and the partial dispersion ratio while achieving a high refractive index and high dispersion of the glass. Accordingly, the content of the La 2 O 3 component is preferably 10.0%, more preferably 13.0%, even more preferably 16.0%, still more preferably 18.0%, and even more preferably 20.0%. More preferably, the lower limit is 23.0%, more preferably 26.0%, and still more preferably 29.0%.
In particular, by setting the content of the La 2 O 3 component to 60.0% or less, the stability of the glass can be improved, devitrification can be reduced, and an increase in the Abbe number can be suppressed. Moreover, devitrification and coloring by reheating can be reduced thereby. Therefore, the content of the La 2 O 3 component is preferably 60.0%, more preferably 50.0%, and still more preferably 40.0.
As the La 2 O 3 component, La 2 O 3 , La (NO 3 ) 3 .XH 2 O (X is an arbitrary integer) or the like can be used as a raw material.
Y2O3成分、Gd2O3成分、Yb2O3成分及びLu2O3成分は、0%超含有する場合に、ガラスの屈折率を高められる任意成分である。
一方で、Y2O3成分、Gd2O3成分、Yb2O3成分及びLu2O3成分の各々の含有量を低減することで、ガラスの耐失透性を高めることができ、且つガラスのアッベ数を高まり難くできる。特に、Gd2O3成分、Yb2O3成分及びLu2O3成分の各々の含有量を低減することで、ガラスの材料コストを低減できる。
このうち、Y2O3成分の含有量は、好ましくは20.0%、より好ましくは15.0%、さらに好ましくは10.0%、さらに好ましくは5.0%を上限とする。
また、Gd2O3成分の含有量は、好ましくは30.0%、より好ましくは20.0%を上限とし、さらに好ましくは14.0%未満、さらに好ましくは10.0%未満とする。
また、Yb2O3成分及びLu2O3成分の含有量は、それぞれ好ましくは10.0%、より好ましくは5.0%、さらに好ましくは1.0%を上限とし、さらに好ましくは0.5%未満とする。
Y2O3成分、Gd2O3成分、Yb2O3成分及びLu2O3成分は、原料としてGd2O3、GdF3、Y2O3、YF3、Yb2O3、Lu2O3等を用いることができる。
The Y 2 O 3 component, the Gd 2 O 3 component, the Yb 2 O 3 component, and the Lu 2 O 3 component are optional components that can increase the refractive index of the glass when the content exceeds 0%.
On the other hand, by reducing the content of each of the Y 2 O 3 component, Gd 2 O 3 component, Yb 2 O 3 component, and Lu 2 O 3 component, the devitrification resistance of the glass can be increased, and It is difficult to increase the Abbe number of glass. In particular, the material cost of glass can be reduced by reducing the content of each of the Gd 2 O 3 component, the Yb 2 O 3 component, and the Lu 2 O 3 component.
Of these, the content of the Y 2 O 3 component is preferably 20.0%, more preferably 15.0%, even more preferably 10.0%, and even more preferably 5.0%.
The content of the Gd 2 O 3 component is preferably 30.0%, more preferably 20.0%, more preferably less than 14.0%, still more preferably less than 10.0%.
Further, the content of each of the Yb 2 O 3 component and the Lu 2 O 3 component is preferably 10.0%, more preferably 5.0%, still more preferably 1.0%, and still more preferably 0.00%. Less than 5%.
Y 2 O 3 component, Gd 2 O 3 component, Yb 2 O 3 component and Lu 2 O 3 component are Gd 2 O 3 , GdF 3 , Y 2 O 3 , YF 3 , Yb 2 O 3 , Lu 2 as raw materials. O 3 or the like can be used.
Ln2O3成分の合計含有量に対するLa2O3成分の含有量の比率(質量比)は、0.5以上が好ましい。これにより、希土類元素の中でも部分分散比を小さくする作用の強いLa2O3成分の含有量が相対的に増加するため、所望の高い耐失透性を得ながらも、部分分散比を小さくできる。従って、質量比La2O3/Ln2O3は、好ましくは0.5、より好ましくは0.8、さらに好ましくは0.93を下限とする。なお、この比率の上限は特に限定されず、1.0であってもよい。 The ratio (mass ratio) of the content of the La 2 O 3 component to the total content of the Ln 2 O 3 component is preferably 0.5 or more. As a result, the content of La 2 O 3 component, which has a strong effect of reducing the partial dispersion ratio among the rare earth elements, is relatively increased, so that the partial dispersion ratio can be reduced while obtaining the desired high devitrification resistance. . Therefore, the mass ratio La 2 O 3 / Ln 2 O 3 is preferably 0.5, more preferably 0.8, and still more preferably 0.93. The upper limit of this ratio is not particularly limited, and may be 1.0.
Nb2O5成分、ZrO2成分及びLa2O3成分の含有量の和(質量和)は、30.0%以上が好ましい。これにより、ガラスの部分分散比を下げる成分が増加するため、より部分分散比の低い光学ガラスを得ることができる。従って、質量和(Nb2O5+ZrO2+La2O3)は、好ましくは30.0%、より好ましくは40.0%、さらに好ましくは47.0%、さらに好ましくは53.0%、さらに好ましくは57.0%を下限とする。
一方で、これら成分の質量和は、安定なガラスが得られる限り限定されないが、例えば85.0%以下にすることで、ガラスの溶解性や耐失透性を高めることができる。従って、質量和(Nb2O5+ZrO2+La2O3)は、好ましくは85.0%、より好ましくは80.0%、さらに好ましくは75.0%を上限とする。
The sum (mass sum) of the contents of the Nb 2 O 5 component, the ZrO 2 component, and the La 2 O 3 component is preferably 30.0% or more. Thereby, since the component which lowers | hangs the partial dispersion ratio of glass increases, optical glass with a lower partial dispersion ratio can be obtained. Accordingly, the mass sum (Nb 2 O 5 + ZrO 2 + La 2 O 3 ) is preferably 30.0%, more preferably 40.0%, still more preferably 47.0%, still more preferably 53.0%, Preferably, 57.0% is set as the lower limit.
On the other hand, the mass sum of these components is not limited as long as a stable glass can be obtained, but the solubility and devitrification resistance of the glass can be improved by, for example, 85.0% or less. Accordingly, the upper limit of the mass sum (Nb 2 O 5 + ZrO 2 + La 2 O 3 ) is preferably 85.0%, more preferably 80.0%, and even more preferably 75.0%.
TiO2成分は、0%超含有する場合に、ガラスの屈折率を高めつつ、アッベ数を低くし、耐失透性を改善できる任意成分である。
一方で、TiO2成分の含有量を20.0%以下にすることで、ガラスの着色を低減でき、可視短波長(500nm以下)の光に対するガラスの内部透過率を高めることができる。また、これにより部分分散比の上昇を抑えることができる。従って、TiO2成分の含有量は、好ましくは20.0%、より好ましくは15.0%、さらに好ましくは10.0%、さらに好ましくは5.0%、さらに好ましくは4.0%、さらに好ましくは3.0%を上限とする。
TiO2成分は、原料としてTiO2等を用いることができる。
The TiO 2 component is an optional component that can reduce the Abbe number and improve the devitrification resistance while increasing the refractive index of the glass when it contains more than 0%.
On the other hand, when the content of the TiO 2 component is 20.0% or less, the coloration of the glass can be reduced, and the internal transmittance of the glass with respect to light having a visible short wavelength (500 nm or less) can be increased. Further, this can suppress an increase in the partial dispersion ratio. Accordingly, the content of the TiO 2 component is preferably 20.0%, more preferably 15.0%, even more preferably 10.0%, still more preferably 5.0%, still more preferably 4.0%, Preferably, the upper limit is 3.0%.
As the TiO 2 component, TiO 2 or the like can be used as a raw material.
Nb2O5成分の含有量に対するTiO2成分の含有量の比率(質量比)は、1.00以下が好ましい。これにより、屈折率を高めてアッベ数を低くする作用の強い成分の中でも、部分分散比を高めるTiO2成分の含有量が、部分分散比を下げるNb2O5成分の含有量に相対して減少するため、所望の高い屈折率を実現しながらも、より低い部分分散比を有する光学ガラスを得易くできる。また、これによりガラスを着色するTiO2成分の含有量が減少するため、可視光を透過させる用途に好ましく用いられる光学ガラスを得ることができる。従って、質量比(TiO2/Nb2O5)は、好ましくは1.00、より好ましくは0.50、さらに好ましくは0.30、さらに好ましくは0.15を上限とする。一方で、この質量比の下限は特に限定されず、0であってもよい。 The ratio (mass ratio) of the content of the TiO 2 component to the content of the Nb 2 O 5 component is preferably 1.00 or less. As a result, among the strong components that increase the refractive index and reduce the Abbe number, the content of the TiO 2 component that raises the partial dispersion ratio is relative to the content of the Nb 2 O 5 component that lowers the partial dispersion ratio. Therefore, an optical glass having a lower partial dispersion ratio can be easily obtained while realizing a desired high refractive index. This also to reduce the content of TiO 2 component to color the glass, it is possible to obtain an optical glass that is preferably used in applications which transmits visible light. Therefore, the upper limit of the mass ratio (TiO 2 / Nb 2 O 5 ) is preferably 1.00, more preferably 0.50, still more preferably 0.30, and still more preferably 0.15. On the other hand, the lower limit of the mass ratio is not particularly limited, and may be 0.
WO3成分は、0%超含有する場合に、ガラスの屈折率を高めてアッベ数を低くでき、且つガラスの耐失透性を高められる任意成分である。従って、WO3成分の含有量は、好ましくは0%超、より好ましくは0.3%、さらに好ましくは0.5%を下限としてもよい。
一方で、WO3成分の含有量を20.0%以下にすることで、ガラスの部分分散比の上昇を抑え、且つガラスの可視光に対する透過率を低下し難くできる。また、これにより再加熱による失透及び着色を低減できる。従って、WO3成分の含有量は、好ましくは20.0%、より好ましくは15.0%、さらに好ましくは10.0%を上限とする。
WO3成分は、原料としてWO3等を用いることができる。
The WO 3 component is an optional component that can increase the refractive index of the glass to lower the Abbe number and increase the devitrification resistance of the glass when it contains more than 0%. Therefore, the content of the WO 3 component is preferably more than 0%, more preferably 0.3%, and even more preferably 0.5%.
On the other hand, by making the content of the WO 3 component 20.0% or less, an increase in the partial dispersion ratio of the glass can be suppressed, and the transmittance of the glass with respect to visible light can be hardly lowered. Moreover, devitrification and coloring by reheating can be reduced thereby. Therefore, the content of the WO 3 component is preferably 20.0%, more preferably 15.0%, and still more preferably 10.0%.
As the WO 3 component, WO 3 or the like can be used as a raw material.
TiO2成分及びWO3成分の質量和は、20.0%以下が好ましい。これにより、ガラスの部分分散比の上昇を抑え、且つガラスの可視光に対する透過率を低下し難くできる。従って、質量和(TiO2+WO3)は、好ましくは20.0%、より好ましくは15.0%、さらに好ましくは9.8%を上限とする。 The mass sum of the TiO 2 component and the WO 3 component is preferably 20.0% or less. Thereby, the raise of the partial dispersion ratio of glass can be suppressed, and the transmittance | permeability with respect to visible light of glass can be made hard to fall. Therefore, the upper limit of the mass sum (TiO 2 + WO 3 ) is preferably 20.0%, more preferably 15.0%, and still more preferably 9.8%.
ZrO2成分及びB2O3成分の含有量の和に対する、TiO2成分及びWO3成分の含有量の和の比率は、1.00以下が好ましい。これにより、より可視光に対する透過率の高い光学ガラスを得易くできる。従って、質量比(TiO2+WO3)/(ZrO2+B2O3)は、好ましくは1.00、より好ましくは0.65、さらに好ましくは0.40を上限とする。 The ratio of the sum of the contents of the TiO 2 component and the WO 3 component to the sum of the contents of the ZrO 2 component and the B 2 O 3 component is preferably 1.00 or less. Thereby, it is possible to easily obtain an optical glass having a higher transmittance for visible light. Therefore, the mass ratio (TiO 2 + WO 3 ) / (ZrO 2 + B 2 O 3 ) is preferably 1.00, more preferably 0.65, and still more preferably 0.40.
Nb2O5の含有量に対するWO3の含有量の比率(質量比)は、0.50以下が好ましい。これにより、Nb2O5の含有量が増加することで安定なガラスを得られながらも、部分分散比を高め且つガラスを着色するWO3の含有量が低減されるため、より部分分散比が小さく着色の少ない光学ガラスを得られる。従って、質量比(WO3/Nb2O5)は、好ましくは0.50、より好ましくは0.45、さらに好ましくは0.40を上限とする。 The ratio (mass ratio) of the content of WO 3 to the content of Nb 2 O 5 is preferably 0.50 or less. Thereby, while the stable glass can be obtained by increasing the content of Nb 2 O 5, the content of WO 3 that increases the partial dispersion ratio and colors the glass is reduced. Small optical glass with little coloration can be obtained. Accordingly, the upper limit of the mass ratio (WO 3 / Nb 2 O 5 ) is preferably 0.50, more preferably 0.45, and still more preferably 0.40.
MgO成分、CaO成分、SrO成分及びBaO成分は、0%超含有する場合に、ガラスの屈折率や熔融性、失透性を調整できる任意成分である。
特に、MgO成分やCaO成分の含有量を各々10.0%以下にすること、若しくは、SrO成分やBaO成分の含有量を各々20.0%以下にすることで、これらの成分による屈折率の低下や失透を低減でき、且つ、部分分散比の上昇を抑えることができる。
従って、MgO成分及びCaO成分の各々の含有量は、好ましくは10.0%、より好ましくは5.0%、さらに好ましくは3.0%を上限とする。
また、SrO成分及びBaO成分の各々の含有量は、好ましくは20.0%、より好ましくは10.0%、さらに好ましくは6.0%を上限とする。
これらの成分は、原料としてMgCO3、MgF2、CaCO3、CaF2、Sr(NO3)2、SrF2、BaCO3、Ba(NO3)2、BaF2等を用いることができる。
The MgO component, CaO component, SrO component, and BaO component are optional components that can adjust the refractive index, meltability, and devitrification of glass when the content exceeds 0%.
In particular, the content of the MgO component and the CaO component is set to 10.0% or less, respectively, or the content of the SrO component and the BaO component is set to 20.0% or less, respectively. Decline and devitrification can be reduced, and an increase in the partial dispersion ratio can be suppressed.
Therefore, the content of each of the MgO component and the CaO component is preferably 10.0%, more preferably 5.0%, and still more preferably 3.0%.
Further, the content of each of the SrO component and the BaO component is preferably 20.0%, more preferably 10.0%, and still more preferably 6.0%.
As these components, MgCO 3 , MgF 2 , CaCO 3 , CaF 2 , Sr (NO 3 ) 2 , SrF 2 , BaCO 3 , Ba (NO 3 ) 2 , BaF 2 and the like can be used as raw materials.
ZnO成分は、0%超含有する場合に、ガラス転移点を下げ、ガラス原料の熔解温度を下げられる任意成分である。従って、ZnO成分の含有量は、好ましくは0%超、より好ましくは1.0%、さらに好ましくは3.0%、さらに好ましくは3.5%、さらに好ましくは4.5%、さらに好ましくは5.6%を下限としてもよい。
一方で、ZnO成分の含有量を30.0%以下にすることで、ガラスの失透を低減でき、ガラスの比重を小さくし、且つ、部分分散比の上昇を抑えることができる。従って、ZnO成分の含有量は、好ましくは30.0%、より好ましくは20.0%、さらに好ましくは15.0%、さらに好ましくは14.0%を上限とする。
ZnO成分は、原料としてZnO、ZnF2等を用いることができる。
The ZnO component is an optional component that lowers the glass transition point and lowers the melting temperature of the glass raw material when it exceeds 0%. Therefore, the content of the ZnO component is preferably more than 0%, more preferably 1.0%, still more preferably 3.0%, still more preferably 3.5%, still more preferably 4.5%, still more preferably The lower limit may be 5.6%.
On the other hand, by setting the content of the ZnO component to 30.0% or less, devitrification of the glass can be reduced, the specific gravity of the glass can be reduced, and an increase in the partial dispersion ratio can be suppressed. Accordingly, the upper limit of the content of the ZnO component is preferably 30.0%, more preferably 20.0%, still more preferably 15.0%, and still more preferably 14.0%.
As the ZnO component, ZnO, ZnF 2 or the like can be used as a raw material.
ZnO成分の含有量に対するB2O3成分の含有量の比率(質量比)は、0.01以上が好ましい。これにより、ガラスの部分分散比をより低くできる。従って、質量比(ZnO/B2O3)は、好ましくは0.01、より好ましくは0.10、さらに好ましくは0.18を下限とする。
一方で、質量比(ZnO/B2O3)の上限は、ZnO成分及びB2O3成分の含有量の範囲から求められる値であってもよいが、例えば1.00、具体的には0.80、より具体的には0.70を上限としてもよい。
The ratio (mass ratio) of the content of the B 2 O 3 component to the content of the ZnO component is preferably 0.01 or more. Thereby, the partial dispersion ratio of glass can be made lower. Therefore, the mass ratio (ZnO / B 2 O 3 ) is preferably 0.01, more preferably 0.10, and still more preferably 0.18.
On the other hand, the upper limit of the mass ratio (ZnO / B 2 O 3 ) may be a value obtained from the range of the content of the ZnO component and the B 2 O 3 component, for example, 1.00, specifically The upper limit may be 0.80, more specifically 0.70.
RO成分(式中、RはMg、Ca、Sr、Ba、Znからなる群より選択される1種以上)の含有量の合計(質量和)は、30.0%以下が好ましい。これにより、RO成分の過剰な含有による、ガラスの屈折率の低下や耐失透性の低下、部分分散比の上昇を抑えられる。従って、RO成分の質量和は、好ましくは30.0%、より好ましくは20.0%、さらに好ましくは14.0%を上限とする。 The total content (mass sum) of RO components (wherein R is one or more selected from the group consisting of Mg, Ca, Sr, Ba, and Zn) is preferably 30.0% or less. Thereby, the fall of the refractive index of glass, the fall of devitrification resistance, and the raise of a partial dispersion ratio by containing excessive RO component can be suppressed. Therefore, the upper limit of the mass sum of the RO component is preferably 30.0%, more preferably 20.0%, and still more preferably 14.0%.
SiO2成分は、0%超含有する場合に、熔融ガラスの粘度を高め、安定なガラス形成を促し、失透(結晶物の発生)を低減できる任意成分である。
一方で、SiO2成分の含有量を20.0%以下にすることで、ガラスの部分分散比を低くし、ガラス転移点の上昇を抑え、ガラスの比重を小さくし、且つ本発明が目的とする高屈折率を得易くできる。従って、SiO2成分の含有量は、好ましくは20.0%とし、より好ましくは10.0%未満、さらに好ましくは6.0%未満、さらに好ましくは4.0%未満、さらに好ましくは2.0%未満、さらに好ましくは0.5%未満とする。
SiO2成分は、原料としてSiO2、K2SiF6、Na2SiF6等を用いることができる。
The SiO 2 component is an optional component that can increase the viscosity of the molten glass, promote stable glass formation, and reduce devitrification (generation of crystals) when it is contained in an amount of more than 0%.
On the other hand, by making the content of the SiO 2 component 20.0% or less, the partial dispersion ratio of the glass is lowered, the increase of the glass transition point is suppressed, the specific gravity of the glass is reduced, and the present invention is intended. It is easy to obtain a high refractive index. Accordingly, the content of the SiO 2 component is preferably 20.0%, more preferably less than 10.0%, even more preferably less than 6.0%, still more preferably less than 4.0%, and even more preferably 2.%. It is less than 0%, more preferably less than 0.5%.
As the SiO 2 component, SiO 2 , K 2 SiF 6 , Na 2 SiF 6 or the like can be used as a raw material.
B2O3成分の含有量に対するSiO2成分の含有量の比率は、1.00未満が好ましい。これにより、ガラスの比重を大きくするSiO2成分の含有量に相対して、比重を小さくするB2O3成分の含有量が増加するため、高い耐失透性を有しながらも、より比重の小さい光学ガラスを得られる。従って、質量比(SiO2/B2O3)は、好ましくは1.00未満、より好ましくは0.50未満、さらに好ましくは0.30未満とする。 The ratio of the content of the SiO 2 component to the content of the B 2 O 3 component is preferably less than 1.00. As a result, the content of the B 2 O 3 component for decreasing the specific gravity is increased relative to the content of the SiO 2 component for increasing the specific gravity of the glass. Small optical glass can be obtained. Therefore, the mass ratio (SiO 2 / B 2 O 3 ) is preferably less than 1.00, more preferably less than 0.50, and still more preferably less than 0.30.
Li2O成分、Na2O成分及びK2O成分は、0%超含有する場合に、ガラスの熔融性を改善し、且つガラス転移点を低くできる任意成分である。このうち、Li2O成分は、ガラスの部分分散比を低くする成分でもある。また、Na2O成分及びK2O成分は、ガラスの耐失透性を高められる成分でもある。
一方で、Li2O成分、Na2O成分及びK2O成分の各々の含有量を低減することで、ガラスの屈折率を低下し難くし、且つ、耐失透性を高められる。
従って、Li2O成分の含有量は、好ましくは20.0%、より好ましくは10.0%、より好ましくは5.0%、さらに好ましくは3.0%を上限とする。
また、Na2O成分の含有量は、好ましくは15.0%、より好ましくは10.0%、より好ましくは5.0%、さらに好ましくは3.0%を上限とする。
また、K2O成の含有量は、好ましくは10.0%、より好ましくは5.0%、さらに好ましくは3.0%を上限とする。
Li2O成分、Na2O成分及びK2O成分は、原料としてLi2CO3、LiNO3、LiF、Na2CO3、NaNO3、NaF、Na2SiF6、K2CO3、KNO3、KF、KHF2、K2SiF6等を用いることができる。
The Li 2 O component, the Na 2 O component, and the K 2 O component are optional components that can improve the meltability of the glass and lower the glass transition point when containing more than 0%. Of these, the Li 2 O component is also a component that lowers the partial dispersion ratio of the glass. Further, Na 2 O component and K 2 O ingredients, is also a component enhances devitrification resistance of the glass.
On the other hand, by reducing the content of each of the Li 2 O component, the Na 2 O component, and the K 2 O component, it is difficult to lower the refractive index of the glass and the devitrification resistance can be improved.
Accordingly, the upper limit of the content of the Li 2 O component is preferably 20.0%, more preferably 10.0%, more preferably 5.0%, and even more preferably 3.0%.
The content of the Na 2 O component is preferably 15.0%, more preferably 10.0%, more preferably 5.0%, and still more preferably 3.0%.
The K 2 O component content is preferably 10.0%, more preferably 5.0%, and still more preferably 3.0%.
Li 2 O component, Na 2 O component, and K 2 O component are Li 2 CO 3 , LiNO 3 , LiF, Na 2 CO 3 , NaNO 3 , NaF, Na 2 SiF 6 , K 2 CO 3 , KNO 3 as raw materials. , KF, KHF 2 , K 2 SiF 6 or the like can be used.
Rn2O成分(式中、RnはLi、Na、K、Csからなる群より選択される1種以上)の合計量は、20.0%以下が好ましい。これにより、ガラスの屈折率を低下し難くし、ガラス形成時の失透を低減できる。また、これにより再加熱による失透及び着色を低減できる。従って、Rn2O成分の含有量の質量和は、好ましくは20.0%、より好ましくは10.0%、さらに好ましくは5.0%を上限とする。 The total amount of Rn 2 O components (wherein Rn is one or more selected from the group consisting of Li, Na, K, and Cs) is preferably 20.0% or less. Thereby, it is difficult to lower the refractive index of the glass, and devitrification at the time of glass formation can be reduced. Moreover, devitrification and coloring by reheating can be reduced thereby. Therefore, the upper limit of the mass sum of the content of the Rn 2 O component is preferably 20.0%, more preferably 10.0%, and still more preferably 5.0%.
P2O5成分は、0%超含有する場合に、耐失透性を高められる任意成分である。
一方で、P2O5成分の含有量を20.0%以下にすることで、ガラスの化学的耐久性、特に耐水性の低下を抑えることができる。従って、P2O5成分の含有量は、好ましくは20.0%、より好ましくは10.0%、さらに好ましくは5.0%を上限とする。
P2O5成分は、原料としてAl(PO3)3、Ca(PO3)2、Ba(PO3)2、BPO4、H3PO4等を用いることができる。
P 2 O 5 component, when ultra containing 0%, which is an optional component that enhances devitrification resistance.
On the other hand, by setting the content of the P 2 O 5 component to 20.0% or less, it is possible to suppress a decrease in chemical durability, particularly water resistance, of the glass. Therefore, the content of the P 2 O 5 component is preferably 20.0%, more preferably 10.0%, and still more preferably 5.0%.
As the P 2 O 5 component, Al (PO 3 ) 3 , Ca (PO 3 ) 2 , Ba (PO 3 ) 2 , BPO 4 , H 3 PO 4 or the like can be used as a raw material.
GeO2成分は、0%超含有する場合に、ガラスの屈折率を高め、且つ耐失透性を高められる任意成分である。
特に、GeO2成分の含有量を10.0%以下にすることで、高価なGeO2成分の使用量が低減されるため、ガラスの材料コストを低減できる。従って、GeO2成分の含有量は、好ましくは10.0%、より好ましくは5.0%を上限とし、さらに好ましくは3.0%未満とし、さらに好ましくは1.5%を上限とする。
GeO2成分は、原料としてGeO2等を用いることができる。
The GeO 2 component is an optional component that can increase the refractive index of glass and increase the resistance to devitrification when it exceeds 0%.
In particular, by making the content of the GeO 2 component 10.0% or less, the amount of expensive GeO 2 component used is reduced, so that the glass material cost can be reduced. Therefore, the content of the GeO 2 component is preferably 10.0%, more preferably 5.0%, more preferably less than 3.0%, still more preferably 1.5%.
As the GeO 2 component, GeO 2 or the like can be used as a raw material.
Ta2O5成分は、0%超含有する場合に、ガラスの屈折率を高めつつ部分分散比を下げ、且つガラスの耐失透性を高められる任意成分である。
一方で、Ta2O5成分の含有量を15.0%以下にすることで、希少鉱物資源であるTa2O5成分の使用量が減るとともに、ガラスがより低温で溶解し易くなるため、ガラスの材料コストや生産コストを低減できる。また、比重のより小さい光学ガラスを得易くできる。従って、Ta2O5成分の含有量は、好ましくは15.0%、より好ましくは10.0%、さらに好ましくは5.0%、さらに好ましくは1.0%を上限とする。特に、ガラスの材料コストをより低減できる観点では、Ta2O5成分を含有しないことが最も好ましい。
Ta2O5成分は、原料としてTa2O5等を用いることができる。
The Ta 2 O 5 component is an optional component that, when contained in excess of 0%, lowers the partial dispersion ratio while increasing the refractive index of the glass and increases the devitrification resistance of the glass.
On the other hand, by making the content of the Ta 2 O 5 component 15.0% or less, the amount of the Ta 2 O 5 component, which is a rare mineral resource, is reduced, and the glass is easily melted at a lower temperature. Glass material costs and production costs can be reduced. Moreover, it is easy to obtain an optical glass having a smaller specific gravity. Therefore, the content of the Ta 2 O 5 component is preferably 15.0%, more preferably 10.0%, still more preferably 5.0%, and further preferably 1.0%. In particular, from the viewpoint of further reducing the material cost of glass, it is most preferable not to contain a Ta 2 O 5 component.
As the Ta 2 O 5 component, Ta 2 O 5 or the like can be used as a raw material.
Bi2O3成分は、0%超含有する場合に、ガラスの屈折率を高めてアッベ数を低くし、且つガラス転移点を低くできる任意成分である。
一方で、Bi2O3成分の含有量を15.0%以下にすることで、ガラスの着色や部分分散比の上昇を抑え、且つ耐失透性の低下を抑えることができる。従って、Bi2O3成分の含有量は、好ましくは15.0%、より好ましくは10.0%、さらに好ましくは5.0%を上限とする。
Bi2O3成分は、原料としてBi2O3等を用いることができる。
The Bi 2 O 3 component is an optional component that can increase the refractive index of the glass to lower the Abbe number and lower the glass transition point when it contains more than 0%.
On the other hand, by setting the content of the Bi 2 O 3 component to 15.0% or less, it is possible to suppress the coloration of the glass and the increase in the partial dispersion ratio, and it is possible to suppress the decrease in devitrification resistance. Therefore, the content of the Bi 2 O 3 component is preferably 15.0%, more preferably 10.0%, and still more preferably 5.0%.
As the Bi 2 O 3 component, Bi 2 O 3 or the like can be used as a raw material.
TeO2成分は、0%超含有する場合に、ガラスの屈折率を上げて部分分散比を低くし、且つガラス転移点を低くする任意成分である。
一方で、TeO2成分の含有量を20.0%以下にすることで、ガラスの着色を低減し、ガラスの可視光に対する透過率を高めることができる。また、これによりガラスの材料コストを低減できる。従って、TeO2成分の含有量は、好ましくは20.0%、より好ましくは15.0%、さらに好ましくは10.0%、さらに好ましくは5.0%を上限とする。
TeO2成分は、原料としてTeO2等を用いることができる。
The TeO 2 component is an optional component that raises the refractive index of the glass to lower the partial dispersion ratio and lowers the glass transition point when it is contained in excess of 0%.
On the other hand, when the content of TeO 2 components below 20.0%, to reduce the coloration of the glass, it is possible to increase the transmittance of visible light of the glass. Moreover, this can reduce the material cost of glass. Therefore, the content of the TeO 2 component is preferably 20.0%, more preferably 15.0%, still more preferably 10.0%, and still more preferably 5.0%.
TeO 2 component can use TeO 2 or the like as a raw material.
Al2O3成分及びGa2O3成分は、0%超含有する場合に、ガラスの化学的耐久性を高め、且つ耐失透性を向上できる任意成分である。
一方で、Al2O3成分及びGa2O3成分の各々の含有量を20.0%以下にすることで、これらの過剰な含有によるガラスの耐失透性の低下を抑えられる。従って、Al2O3成分及びGa2O3成分の各々の含有量は、好ましくは20.0%、より好ましくは15.0%、さらに好ましくは10.0%、さらに好ましくは5.0%を上限とする。
Al2O3成分及びGa2O3成分は、原料としてAl2O3、Al(OH)3、AlF3、Ga2O3、Ga(OH)3等を用いることができる。
The Al 2 O 3 component and the Ga 2 O 3 component are optional components that can increase the chemical durability of the glass and improve the devitrification resistance when the content exceeds 0%.
On the other hand, by making each content of the Al 2 O 3 component and the Ga 2 O 3 component 20.0% or less, a decrease in the devitrification resistance of the glass due to the excessive content thereof can be suppressed. Accordingly, the content of each of the Al 2 O 3 component and the Ga 2 O 3 component is preferably 20.0%, more preferably 15.0%, still more preferably 10.0%, and even more preferably 5.0%. Is the upper limit.
For the Al 2 O 3 component and the Ga 2 O 3 component, Al 2 O 3 , Al (OH) 3 , AlF 3 , Ga 2 O 3 , Ga (OH) 3 or the like can be used as a raw material.
SnO2成分は、0%超含有する場合に、熔融ガラスの酸化を低減して清澄し、且つガラスの可視光透過率を高められる任意成分である。
一方で、SnO2成分の含有量を3.0%以下にすることで、熔融ガラスの還元によるガラスの着色や、ガラスの失透を低減できる。また、SnO2成分と熔解設備(特にPt等の貴金属)の合金化が低減されるため、熔解設備の長寿命化を図れる。従って、SnO2成分の含有量は、好ましくは3.0%、より好ましくは2.0%、さらに好ましくは1.0%を上限とする。
SnO2成分は、原料としてSnO、SnO2、SnF2、SnF4等を用いることができる。
When the SnO 2 component is contained in an amount of more than 0%, the SnO 2 component is an optional component that can be refined by reducing the oxidation of the molten glass and can increase the visible light transmittance of the glass.
On the other hand, by setting the content of the SnO 2 component to 3.0% or less, the coloring of the glass due to the reduction of the molten glass and the glass devitrification can be reduced. Further, since the alloying of the SnO 2 component and the melting equipment (especially a noble metal such as Pt) is reduced, the life of the melting equipment can be extended. Therefore, the content of the SnO 2 component is preferably 3.0%, more preferably 2.0%, and still more preferably 1.0%.
For the SnO 2 component, SnO, SnO 2 , SnF 2 , SnF 4 or the like can be used as a raw material.
Sb2O3成分は、0%超含有する場合に、熔融ガラスを脱泡できる任意成分である。
一方で、Sb2O3量が多すぎると、可視光領域の短波長領域における透過率が悪くなる。従って、Sb2O3成分の含有量は、好ましくは3.0%、より好ましくは2.0%、さらに好ましくは1.0%を上限とする。
Sb2O3成分は、原料としてSb2O3、Sb2O5、Na2H2Sb2O7・5H2O等を用いることができる。
The Sb 2 O 3 component is an optional component that can degas the molten glass when it contains more than 0%.
On the other hand, when the amount of Sb 2 O 3 is too large, the transmittance in the short wavelength region of the visible light region is deteriorated. Therefore, the content of the Sb 2 O 3 component is preferably 3.0%, more preferably 2.0%, and still more preferably 1.0%.
As the Sb 2 O 3 component, Sb 2 O 3 , Sb 2 O 5 , Na 2 H 2 Sb 2 O 7 .5H 2 O, or the like can be used as a raw material.
なお、ガラスを清澄し脱泡する成分は、上記のSb2O3成分に限定されるものではなく、ガラス製造の分野における公知の清澄剤、脱泡剤或いはそれらの組み合わせを用いることができる。 Incidentally, components defoamed fining glass is not limited to the above Sb 2 O 3 component, a known refining agents in the field of glass production, it is possible to use a defoamer or a combination thereof.
<含有すべきでない成分について>
次に、本発明の光学ガラスに含有すべきでない成分、及び含有することが好ましくない成分について説明する。
<About ingredients that should not be included>
Next, components that should not be contained in the optical glass of the present invention and components that are not preferably contained will be described.
他の成分を本願発明のガラスの特性を損なわない範囲で必要に応じ、添加できる。ただし、Ti、Zr、Nb、W、La、Gd、Y、Yb、Luを除く、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Ag及びMo等の各遷移金属成分は、それぞれを単独又は複合して少量含有した場合でもガラスが着色し、可視域の特定の波長に吸収を生じる性質があるため、特に可視領域の波長を使用する光学ガラスにおいては、実質的に含まないことが好ましい。 Other components can be added as necessary within the range not impairing the properties of the glass of the present invention. However, each transition metal component such as V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Ag and Mo, excluding Ti, Zr, Nb, W, La, Gd, Y, Yb, and Lu, is independent of each other. Or, even when it is contained in a small amount in combination, the glass is colored and has the property of causing absorption at a specific wavelength in the visible range. .
また、PbO等の鉛化合物及びAs2O3等の砒素化合物は、環境負荷が高い成分であるため、実質的に含有しないこと、すなわち、不可避な混入を除いて一切含有しないことが望ましい。 Moreover, since lead compounds such as PbO and arsenic compounds such as As 2 O 3 are components with high environmental loads, it is desirable that they are not substantially contained, that is, not contained at all except for inevitable mixing.
さらに、Th、Cd、Tl、Os、Be、及びSeの各成分は、近年有害な化学物資として使用を控える傾向にあり、ガラスの製造工程のみならず、加工工程、及び製品化後の処分に至るまで環境対策上の措置が必要とされる。従って、環境上の影響を重視する場合には、これらを実質的に含有しないことが好ましい。 Furthermore, each component of Th, Cd, Tl, Os, Be, and Se has tended to be refrained from being used as a harmful chemical material in recent years, and not only in the glass manufacturing process, but also in the processing process and disposal after commercialization. Until then, environmental measures are required. Therefore, when importance is placed on the environmental impact, it is preferable that these are not substantially contained.
本発明のガラス組成物は、その組成が酸化物換算組成のガラス全質量に対する質量%で表されているため直接的にモル%の記載に表せるものではないが、本発明において要求される諸特性を満たすガラス組成物中に存在する各成分のモル%表示による組成は、酸化物換算組成で概ね以下の値をとる。
B2O3成分 10.0〜70.0モル%及び
Nb2O5成分 0モル%超〜40.0モル%
La2O3成分 5.0〜30.0モル%
並びに
ZrO2成分 0〜20.0モル%
Gd2O3成分 0〜15.0モル%
Y2O3成分 0〜15.0モル%
Yb2O3成分 0〜5.0モル%
Lu2O3成分 0〜5.0モル%
TiO2成分 0〜35.0モル%
WO3成分 0〜15.0モル%
MgO成分 0〜30.0モル%
CaO成分 0〜20.0モル%
SrO成分 0〜30.0モル%
BaO成分 0〜30.0モル%
ZnO成分 0〜60.0モル%
SiO2成分 0〜50.0モル%
Li2O成分 0〜50.0モル%
Na2O成分 0〜35.0モル%
K2O成分 0〜20.0モル%
P2O5成分 0〜30.0モル%
GeO2成分 0〜20.0モル%
Ta2O5成分 0〜5.0モル%
Bi2O3成分 0〜5.0モル%
TeO2成分 0〜20.0モル%
Al2O3成分 0〜40.0モル%
Ga2O3成分 0〜10.0モル%
SnO2成分 0〜1.0モル%
Sb2O3成分 0〜2.0モル%
The glass composition of the present invention cannot be expressed directly in the description of mol% because the composition is expressed by mass% with respect to the total mass of the glass of oxide conversion composition, but various properties required in the present invention. The composition expressed by mol% of each component present in the glass composition satisfying the above conditions generally takes the following values in terms of oxide conversion.
B 2 O 3 component from 10.0 to 70.0 mol% and Nb 2 O 5
La 2 O 3 component from 5.0 to 30.0 mol%
ZrO 2 component 0 to 20.0 mol%
Gd 2 O 3 component 0 to 15.0 mol%
Y 2 O 3 component from 0 to 15.0 mol%
Yb 2 O 3 component 0 to 5.0 mol%
Lu 2 O 3 component 0-5.0 mol%
TiO 2 component 0-35.0 mol%
WO 3
ZnO component 0-60.0 mol%
SiO 2 component 0 to 50.0 mol%
Li 2 O component 0 to 50.0 mol%
Na 2 O component from 0 to 35.0 mol%
K 2 O component 0 to 20.0 mol%
P 2 O 5 component from 0 to 30.0 mol%
GeO 2 component 0 to 20.0 mol%
Ta 2 O 5 component 0-5.0 mol%
Bi 2 O 3 component 0-5.0 mol%
TeO 2 component 0 to 20.0 mol%
Al 2 O 3 component 0-40.0 mol%
Ga 2 O 3 component 0 to 10.0 mol%
SnO 2 component 0-1.0 mol%
Sb 2 O 3 component to 2.0 mole%
[製造方法]
本発明の光学ガラスは、例えば以下のように作製される。すなわち、上記原料を各成分が所定の含有量の範囲内になるように均一に混合し、作製した混合物を白金坩堝、石英坩堝又はアルミナ坩堝に投入して粗溶融した後、金坩堝、白金坩堝、白金合金坩堝又はイリジウム坩堝に入れて1100〜1500℃の温度範囲で2〜5時間熔融し、攪拌均質化して泡切れ等を行った後、1000〜1300℃の温度に下げてから仕上げ攪拌を行って脈理を除去し、金型に鋳込んで徐冷することにより作製される。
[Production method]
The optical glass of the present invention is produced, for example, as follows. That is, the above raw materials are uniformly mixed so that each component is within a predetermined content range, and the prepared mixture is put into a platinum crucible, a quartz crucible or an alumina crucible and roughly melted, then a gold crucible, a platinum crucible In a platinum alloy crucible or iridium crucible, melt in a temperature range of 1100 to 1500 ° C. for 2 to 5 hours, stir and homogenize to remove bubbles, etc., then lower the temperature to 1000 to 1300 ° C. and then finish stirring This is done by removing the striae, casting into a mold and slow cooling.
<物性>
本発明の光学ガラスは、所定の屈折率及び分散(アッベ数)を有することが好ましい。より具体的には、本発明の光学ガラスの屈折率(nd)は、好ましくは1.80、より好ましくは1.83、さらに好ましくは1.85、さらに好ましくは1.88を下限とする。一方、本発明の光学ガラスの屈折率(nd)の上限は、好ましくは2.00、より好ましくは1.98、さらに好ましくは1.96であってもよい。また、本発明の光学ガラスのアッベ数(νd)は、好ましくは40、より好ましくは38、さらに好ましくは34を上限とする。一方、本発明の光学ガラスのアッベ数(νd)の下限は、好ましくは20、より好ましくは23、さらに好ましくは26であってもよい。これらにより、光学設計の自由度が広がり、さらに素子の薄型化を図っても大きな光の屈折量を得ることができる。
<Physical properties>
The optical glass of the present invention preferably has a predetermined refractive index and dispersion (Abbe number). More specifically, the refractive index (n d ) of the optical glass of the present invention is preferably 1.80, more preferably 1.83, still more preferably 1.85, and still more preferably 1.88. . On the other hand, the upper limit of the refractive index (n d ) of the optical glass of the present invention is preferably 2.00, more preferably 1.98, and even more preferably 1.96. Further, the Abbe number (ν d ) of the optical glass of the present invention is preferably 40, more preferably 38, and still more preferably 34. On the other hand, the lower limit of the Abbe number (ν d ) of the optical glass of the present invention is preferably 20, more preferably 23, and even more preferably 26. As a result, the degree of freedom in optical design is increased, and a large amount of light refraction can be obtained even if the device is made thinner.
また、本発明の光学ガラスは、低い部分分散比(θg,F)を有する。より具体的には、本発明の光学ガラスの部分分散比(θg,F)は、アッベ数(νd)との間で、νd≦31の範囲において(−0.00162×νd+0.63822)≦(θg,F)≦(−0.00275×νd+0.68125)の関係を満たし、且つ、νd>31の範囲において(−0.00162×νd+0.63822)≦(θg,F)≦(−0.00162×νd+0.64622)の関係を満たす。これにより、ノーマルラインに近付けられた部分分散比(θg,F)を有する光学ガラスが得られるため、この光学ガラスから形成される光学素子の色収差を低減できる。ここで、νd≦31における光学ガラスの部分分散比(θg,F)の下限は、好ましくは(−0.00162×νd+0.63822)、より好ましくは(−0.00162×νd+0.63922)、さらに好ましくは(−0.00162×νd+0.64022)である。一方で、νd≦31における光学ガラスの部分分散比(θg,F)の上限は、好ましくは(−0.00275×νd+0.68125)、より好ましくは(−0.00275×νd+0.68025)、さらに好ましくは(−0.00275×νd+0.67925)である。また、νd>31における光学ガラスの部分分散比(θg,F)の下限は、好ましくは(−0.00162×νd+0.63822)、より好ましくは(−0.00162×νd+0.63922)、さらに好ましくは(−0.00162×νd+0.64022)である。一方で、νd>31における光学ガラスの部分分散比(θg,F)の上限は、好ましくは(−0.00162×νd+0.64622)、より好ましくは(−0.00162×νd+0.64522)、さらに好ましくは(−0.00162×νd+0.64422)である。なお、特にアッベ数(νd)が小さい領域では、一般的なガラスの部分分散比(θg,F)はノーマルラインよりも高い値にあり、一般的なガラスの部分分散比(θg,F)とアッベ数(νd)の関係は曲線で表される。しかしながら、この曲線の近似が困難であるため、本発明では、一般的なガラスよりも部分分散比(θg,F)が低いことを、νd=31を境に異なった傾きを有する直線を用いて表した。 Moreover, the optical glass of the present invention has a low partial dispersion ratio (θg, F). More specifically, the partial dispersion ratio (θg, F) of the optical glass of the present invention is (−0.00162 × νd + 0.63822) in the range of ν d ≦ 31 with respect to the Abbe number (ν d ). ≦ (θg, F) ≦ (−0.00275 × νd + 0.68125) is satisfied, and (−0.00162 × νd + 0.63822) ≦ (θg, F) ≦ (− in the range of ν d > 31 0.00162 × νd + 0.64622). As a result, an optical glass having a partial dispersion ratio (θg, F) close to the normal line can be obtained, so that chromatic aberration of an optical element formed from the optical glass can be reduced. Here, the lower limit of the partial dispersion ratio (θg, F) of the optical glass at ν d ≦ 31 is preferably (−0.00162 × νd + 0.63822), more preferably (−0.00162 × νd + 0.63922), More preferably, it is (−0.00162 × νd + 0.64022). On the other hand, the upper limit of the partial dispersion ratio (θg, F) of the optical glass at ν d ≦ 31 is preferably (−0.00275 × νd + 0.68125), more preferably (−0.00275 × νd + 0.68025). More preferably, (−0.00275 × νd + 0.67925). Further, the lower limit of the partial dispersion ratio (θg, F) of the optical glass at ν d > 31 is preferably (−0.00162 × νd + 0.63822), more preferably (−0.00162 × νd + 0.63922), Preferably, it is (−0.00162 × νd + 0.64022). On the other hand, the upper limit of the partial dispersion ratio (θg, F) of the optical glass at ν d > 31 is preferably (−0.00162 × νd + 0.64622), more preferably (−0.00162 × νd + 0.64522). More preferably, it is (−0.00162 × νd + 0.64422). In particular, in a region where the Abbe number (ν d ) is small, the partial dispersion ratio (θg, F) of general glass is higher than that of the normal line, and the partial dispersion ratio (θg, F) of general glass is high. And the Abbe number (ν d ) are represented by curves. However, since it is difficult to approximate this curve, the present invention uses a straight line having a different slope from ν d = 31 as a partial dispersion ratio (θg, F) lower than that of general glass. Expressed.
また、本発明の光学ガラスは、着色が少ないことが好ましい。特に、本発明の光学ガラスは、ガラスの透過率で表すと、厚み10mmのサンプルで分光透過率70%を示す波長(λ70)が500nm以下であり、より好ましくは470nm以下であり、さらに好ましくは450nm以下であり、さらに好ましくは430nm以下である。また、本発明の光学ガラスは、厚み10mmのサンプルで分光透過率5%を示す波長(λ5)が420nm以下であり、より好ましくは400nm以下であり、さらに好ましくは380nm以下である。これにより、ガラスの吸収端が紫外領域の近傍に位置するようになり、可視域におけるガラスの透明性が高められるため、この光学ガラスをレンズ等の光学素子の材料として好ましく用いることができる。 Moreover, it is preferable that the optical glass of this invention has little coloring. In particular, when the optical glass of the present invention is represented by the transmittance of the glass, the wavelength (λ 70 ) indicating a spectral transmittance of 70% in a sample having a thickness of 10 mm is 500 nm or less, more preferably 470 nm or less, and still more preferably. Is 450 nm or less, more preferably 430 nm or less. In the optical glass of the present invention, a wavelength (λ 5 ) showing a spectral transmittance of 5% in a sample having a thickness of 10 mm is 420 nm or less, more preferably 400 nm or less, and further preferably 380 nm or less. Thereby, the absorption edge of the glass is positioned in the vicinity of the ultraviolet region, and the transparency of the glass in the visible region is enhanced. Therefore, this optical glass can be preferably used as a material for an optical element such as a lens.
また、本発明の光学ガラスは、比重が小さいことが好ましい。より具体的には、本発明の光学ガラスの比重は5.00[g/cm3]以下であることが好ましい。これにより、光学素子やそれを用いた光学機器の質量が低減されるため、光学機器の軽量化に寄与できる。従って、本発明の光学ガラスの比重は、好ましくは5.00、より好ましくは4.90、好ましくは4.80を上限とする。なお、本発明の光学ガラスの比重は、概ね3.00以上、より詳細には3.50以上、さらに詳細には4.00以上であることが多い。なお、本発明の光学ガラスの比重は、日本光学硝子工業会規格JOGIS05−1975「光学ガラスの比重の測定方法」に基づいて測定することができる。 The optical glass of the present invention preferably has a small specific gravity. More specifically, the specific gravity of the optical glass of the present invention is preferably 5.00 [g / cm 3 ] or less. Thereby, since the mass of an optical element and an optical apparatus using the same is reduced, it can contribute to the weight reduction of an optical apparatus. Therefore, the specific gravity of the optical glass of the present invention is preferably 5.00, more preferably 4.90, and preferably 4.80. The specific gravity of the optical glass of the present invention is generally about 3.00 or more, more specifically 3.50 or more, and more specifically 4.00 or more in many cases. In addition, specific gravity of the optical glass of this invention can be measured based on Japan Optical Glass Industry Association standard JOGIS05-1975 "measurement method of specific gravity of optical glass".
また、本発明の光学ガラスは、プレス成形性が良好であることが好ましい。すなわち、本発明の光学ガラスは、再加熱試験(イ)後の試験片の波長587.56nmの光線(d線)の透過率を、再加熱試験前の試験片のd線の透過率で除した値が、0.95以上であることが好ましい。また、再加熱試験(イ)前の試験片の透過率が70%となる波長であるλ70と、再加熱試験後の試験片のλ70との差が20nm以下であることが好ましい。これにより、リヒートプレス加工を想定した再加熱試験によっても失透及び着色が起こり難くなることで、ガラスの光線透過率が失われ難くなるため、ガラスに対してリヒートプレス加工に代表される再加熱処理を行い易くできる。すなわち、複雑な形状の光学素子をプレス成形で作製できるため、製造コストが安く、且つ生産性の良い光学素子製造を実現できる。 The optical glass of the present invention preferably has good press formability. That is, the optical glass of the present invention divides the transmittance of light (d-line) having a wavelength of 587.56 nm of the test piece after the reheating test (ii) by the transmittance of d-line of the test piece before the reheating test. The measured value is preferably 0.95 or more. Also, a lambda 70 is a wavelength at which the transmittance of the reheating test (a) before the specimen is 70% and the difference between the lambda 70 of the test piece after the reheating test is 20nm or less. This makes it difficult for devitrification and coloring to occur even in a reheating test assuming reheat press processing, so that the light transmittance of the glass is less likely to be lost. Processing can be facilitated. That is, since an optical element having a complicated shape can be produced by press molding, it is possible to realize optical element production with low manufacturing cost and high productivity.
ここで、再加熱試験(イ)後の試験片の波長587.56nmの光線(d線)の透過率を、再加熱試験(イ)前の試験片のd線の透過率で除した値は、好ましくは0.95、より好ましくは0.96、さらに好ましくは0.97を下限とする。また、再加熱試験(イ)前の試験片のλ70と再加熱試験(イ)後の試験片のλ70との差は、好ましくは20nm、より好ましくは18nm、さらに好ましくは16nmを上限とする。 Here, the value obtained by dividing the transmittance of the light beam (d-line) having a wavelength of 587.56 nm of the test piece after the reheating test (ii) by the transmittance of the d-line of the test piece before the reheating test (ii) is The lower limit is preferably 0.95, more preferably 0.96, and still more preferably 0.97. Further, the difference between the lambda 70 of the test piece after the reheating test and lambda 70 of reheating test (a) prior to the test piece (b) is preferably 20 nm, more preferably 18 nm, more preferably the upper limit of the 16nm To do.
なお、再加熱試験(イ)は、試験片15mm×15mm×30mmを再加熱し、室温から150分で各試料の転移温度(Tg)より80℃高い温度まで昇温し、前記光学ガラスのガラス転移温度(Tg)よりも80℃高い温度で30分間保温し、その後常温まで自然冷却し、試験片の対向する2面を厚み10mmに研磨した後に目視観察することにより行うことができる。
In the reheating test (A), a
[プリフォーム及び光学素子]
作製された光学ガラスから、例えばリヒートプレス成形や精密プレス成形等のモールドプレス成形の手段を用いて、ガラス成形体を作製できる。すなわち、光学ガラスからモールドプレス成形用のプリフォームを作製し、このプリフォームに対してリヒートプレス成形を行った後で研磨加工を行ってガラス成形体を作製したり、例えば研磨加工を行って作製したプリフォームに対して精密プレス成形を行ってガラス成形体を作製したりできる。なお、ガラス成形体を作製する手段は、これらの手段に限定されない。
[Preforms and optical elements]
A glass molded body can be produced from the produced optical glass by means of mold press molding such as reheat press molding or precision press molding. That is, a preform for mold press molding is prepared from optical glass, and after performing reheat press molding on the preform, polishing is performed to prepare a glass molded body, or for example, polishing is performed. The preform can be precision press-molded to produce a glass molded body. In addition, the means for producing the glass molded body is not limited to these means.
このようにして作製されるガラス成形体は、様々な光学素子に有用であるが、その中でも特に、レンズやプリズム等の光学素子の用途に用いることが好ましい。これにより、光学素子が設けられる光学系の透過光における、色収差による色のにじみが低減される。そのため、この光学素子をカメラに用いた場合は撮影対象物をより正確に表現でき、この光学素子をプロジェクタに用いた場合は所望の映像をより高精彩に投影できる。 The glass molded body thus produced is useful for various optical elements, and among them, it is particularly preferable to use it for applications of optical elements such as lenses and prisms. As a result, color bleeding due to chromatic aberration in the transmitted light of the optical system provided with the optical element is reduced. Therefore, when this optical element is used in a camera, a photographing object can be expressed more accurately, and when this optical element is used in a projector, a desired image can be projected with higher definition.
本発明の実施例(No.1〜No.62)及び比較例(No.A〜No.E)の組成、並びに、屈折率(nd)、アッベ数(νd)、部分分散比(θg,F)、分光透過率が5%及び70%を示す波長(λ5、λ70)を表1〜表9に示す。なお、以下の実施例はあくまで例示の目的であり、これらの実施例のみ限定されるものではない。 Composition of Examples (No. 1 to No. 62) and Comparative Examples (No. A to No. E) of the present invention, refractive index (n d ), Abbe number (ν d ), partial dispersion ratio (θg) , F), and wavelengths (λ 5 , λ 70 ) at which the spectral transmittance is 5% and 70% are shown in Tables 1 to 9. The following examples are merely for illustrative purposes, and are not limited to these examples.
本発明の実施例及び比較例のガラスは、いずれも各成分の原料として各々相当する酸化物、水酸化物、炭酸塩、硝酸塩、弗化物、水酸化物、メタ燐酸化合物等の通常の光学ガラスに使用される高純度の原料を選定し、表に示した各実施例及び比較例の組成の割合になるように秤量して均一に混合した後、白金坩堝に投入し、ガラス組成の熔融難易度に応じて電気炉で1100〜1400℃の温度範囲で3〜5時間溶解し、攪拌均質化して泡切れ等を行った後、1000〜1300℃に温度を下げて攪拌均質化してから金型に鋳込み、徐冷してガラスを作製した。 The glasses of the examples and comparative examples of the present invention are ordinary optical glasses such as oxides, hydroxides, carbonates, nitrates, fluorides, hydroxides, and metaphosphate compounds corresponding to the raw materials of the respective components. After selecting the high-purity raw materials to be used in the above, weighing them so as to have the composition ratios of the examples and comparative examples shown in the table, mixing them uniformly, and then putting them into a platinum crucible, making it easy to melt the glass composition Depending on the temperature, melt in a temperature range of 1100 to 1400 ° C in an electric furnace for 3 to 5 hours, stir and homogenize to eliminate bubbles, etc., then lower the temperature to 1000 to 1300 ° C and stir and homogenize the mold The glass was produced by casting and slowly cooling.
実施例及び比較例のガラスの屈折率(nd)、アッベ数(νd)及び部分分散比(θg,F)は、日本光学硝子工業会規格JOGIS01―2003に基づいて測定した。そして、求められたアッベ数(νd)及び部分分散比(θg,F)の値について、関係式(θg,F)=−a×νd+bにおける、傾きaが0.00162及び0.00275のときの切片bを求めた。なお、本測定に用いたガラスは、徐冷降温速度を−25℃/hrとして、徐冷炉にて処理を行ったものを用いた。 The refractive index (n d ), Abbe number (ν d ), and partial dispersion ratio (θg, F) of the glasses of Examples and Comparative Examples were measured based on Japan Optical Glass Industry Association Standard JOGIS01-2003. Then, regarding the values of the obtained Abbe number (ν d ) and partial dispersion ratio (θg, F), the slope a in the relational expression (θg, F) = − a × ν d + b is 0.00162 and 0.00275. The intercept b at that time was determined. In addition, the glass used for this measurement used what was processed in the slow cooling furnace by making slow cooling temperature-fall rate into -25 degrees C / hr.
実施例及び比較例のガラスの透過率は、日本光学硝子工業会規格JOGIS02に準じて測定した。なお、本発明においては、ガラスの透過率を測定することで、ガラスの着色の有無と程度を求めた。具体的には、厚さ10±0.1mmの対面平行研磨品をJISZ8722に準じ、200〜800nmの分光透過率を測定し、λ5(透過率5%時の波長)及びλ70(透過率70%時の波長)を求めた。 The transmittance | permeability of the glass of an Example and a comparative example was measured according to Japan Optical Glass Industry Association standard JOGIS02. In the present invention, the presence / absence and degree of coloration of the glass were determined by measuring the transmittance of the glass. More specifically, a face parallel polished product having a thickness of 10 ± 0.1 mm is measured for a spectral transmittance of 200 to 800 nm in accordance with JISZ8722, and λ 5 (wavelength when the transmittance is 5%) and λ 70 (transmittance). Wavelength at 70%).
本発明の実施例の光学ガラスは、νd≦31のものは部分分散比(θg,F)が(−0.00275×νd+0.68125)以下、より詳細には(−0.00275×νd+0.67840)以下であった。また、νd>31のものは、部分分散比(θg,F)が(−0.00162×νd+0.64622)以下、より詳細には(−0.00162×νd+0.64280)以下であった。その反面で、本発明の実施例の光学ガラスは、部分分散比(θg,F)が(−0.00162×νd+0.63822)以上、より詳細には(−0.00162×νd+0.64050)以上であった。すなわち、本願の実施例のガラスについての部分分散比(θg,F)とアッベ数(νd)の関係は、図2に示されるようになった。そのため、実施例の光学ガラスは、部分分散比(θg,F)が所望の範囲内にあることがわかった。
一方、本発明の比較例(No.A、No.C〜No.E)のガラスは、νd>31であり、且つ部分分散比(θg,F)が(−0.00162×νd+0.64622)を超えていた。また、本発明の比較例(No.B)のガラスは、νd≦31であり、且つ部分分散比(θg,F)が(−0.00275×νd+0.68125)を超えていた。
従って、本発明の実施例の光学ガラスは、比較例のガラスに比べ、アッベ数(νd)との関係式において部分分散比(θg,F)が小さいことが明らかになった。
The optical glass of the example of the present invention has a partial dispersion ratio (θg, F) of (−0.00275 × νd + 0.68125) or less when ν d ≦ 31, more specifically (−0.00275 × νd + 0. 67840) or less. In the case of ν d > 31, the partial dispersion ratio (θg, F) was (−0.00162 × νd + 0.64622) or less, and more specifically, (−0.00162 × νd + 0.64280) or less. On the other hand, the optical glass of the example of the present invention has a partial dispersion ratio (θg, F) of (−0.00162 × νd + 0.63822) or more, more specifically (−0.00162 × νd + 0.64050) or more. Met. That is, the relationship between the partial dispersion ratio (θg, F) and the Abbe number (ν d ) for the glass of the example of the present application is as shown in FIG. Therefore, it was found that the optical glass of the example had a partial dispersion ratio (θg, F) within a desired range.
On the other hand, the glass of the comparative examples (No. A, No. C to No. E) of the present invention has ν d > 31 and the partial dispersion ratio (θg, F) is (−0.00162 × νd + 0.64622). ). Moreover, the glass of the comparative example (No. B) of the present invention had ν d ≦ 31, and the partial dispersion ratio (θg, F) exceeded (−0.00275 × νd + 0.68125).
Therefore, it was clarified that the optical glass of the example of the present invention has a smaller partial dispersion ratio (θg, F) in the relational expression with the Abbe number (ν d ) than the glass of the comparative example.
また、本発明の実施例の光学ガラスは、いずれも屈折率(nd)が1.80以上、より詳細には1.90以上であるとともに、この屈折率(nd)は2.00以下、より詳細には1.96以下であり、所望の範囲内であった。 The optical glasses of the examples of the present invention all have a refractive index (n d ) of 1.80 or more, more specifically 1.90 or more, and this refractive index (n d ) is 2.00 or less. More specifically, it was 1.96 or less, and was within a desired range.
また、本発明の実施例の光学ガラスは、いずれもアッベ数(νd)が20以上、より詳細には28以上であるとともに、このアッベ数(νd)は40以下、より詳細には33以下であり、所望の範囲内であった。 The optical glasses of the examples of the present invention all have an Abbe number (ν d ) of 20 or more, more specifically 28 or more, and this Abbe number (ν d ) of 40 or less, more specifically 33. And within the desired range.
また、本発明の実施例の光学ガラスは、λ70(透過率70%時の波長)がいずれも500nm以下、より詳細には422nm以下であった。また、本発明の実施例の光学ガラスは、λ5(透過率5%時の波長)がいずれも420nm以下、より詳細には370nm以下であった。このため、本発明の実施例の光学ガラスは、可視光に対する透過率が高く着色し難いことが明らかになった。 In addition, the optical glasses of the examples of the present invention each had a λ 70 (wavelength at a transmittance of 70%) of 500 nm or less, more specifically 422 nm or less. In addition, in the optical glasses of the examples of the present invention, each of λ 5 (wavelength at 5% transmittance) was 420 nm or less, more specifically 370 nm or less. For this reason, it became clear that the optical glass of the Example of this invention has the high transmittance | permeability with respect to visible light, and is hard to be colored.
従って、本発明の実施例の光学ガラスは、屈折率(nd)及びアッベ数(νd)が所望の範囲内にありながら、可視光に対する透過率が高く、且つ色収差が小さいことが明らかになった。 Therefore, it is clear that the optical glass of the example of the present invention has a high transmittance for visible light and a small chromatic aberration, while the refractive index (n d ) and the Abbe number (ν d ) are within the desired ranges. became.
以上、本発明を例示の目的で詳細に説明したが、本実施例はあくまで例示の目的のみであって、本発明の思想及び範囲を逸脱することなく多くの改変を当業者により成し得ることが理解されよう。 Although the present invention has been described in detail for the purpose of illustration, this embodiment is only for the purpose of illustration, and many modifications can be made by those skilled in the art without departing from the spirit and scope of the present invention. Will be understood.
Claims (21)
B2O3成分を5.0%以上40.0%以下、
Ln2O3成分(式中、LnはLa、Gd、Y、Ybからなる群より選択される1種以上)を質量和で15.0%以上60.0%以下、
Nb2O5成分を8.0%超50.0%以下、及び
ZrO 2 成分を0%超15.0%以下含有し、
1.80以上2.00以下の屈折率(nd)を有し、20以上40以下のアッベ数(νd)を有し、
部分分散比(θg,F)がアッベ数(νd)との間で、νd≦31の範囲において(−0.00162×νd+0.63822)≦(θg,F)≦(−0.00275×νd+0.68125)の関係を満たし、νd>31の範囲において(−0.00162×νd+0.63822)≦(θg,F)≦(−0.00162×νd+0.64622)の関係を満たし、
分光透過率が70%を示す波長(λ70)が500nm以下である光学ガラス。 % By mass
B 2 O 3 component is 5.0% or more and 40.0% or less,
Ln 2 O 3 component (wherein Ln is one or more selected from the group consisting of La, Gd, Y, Yb) in a mass sum of 15.0% to 60.0% ,
Nb 2 O 5 component more than 8.0% and 50.0% or less , and
Containing ZrO 2 component more than 0% and 15.0% or less ,
It has a refractive index (nd) of 1.80 or more and 2.00 or less, an Abbe number (νd) of 20 or more and 40 or less,
(−0.00162 × νd + 0.63822) ≦ (θg, F) ≦ (−0.00275 × νd + 0... In the range of νd ≦ 31 when the partial dispersion ratio (θg, F) is between the Abbe number (νd). 68125) and satisfies the relationship (−0.00162 × νd + 0.63822) ≦ (θg, F) ≦ (−0.00162 × νd + 0.64622) in the range of νd> 31.
An optical glass having a wavelength (λ 70 ) having a spectral transmittance of 70% of 500 nm or less.
La2O3成分 10.0〜60.0%
Gd2O3成分 0〜30.0%
Y2O3成分 0〜20.0%
Yb2O3成分 0〜10.0%
Lu2O3成分 0〜10.0%
である請求項1記載の光学ガラス。 La 2 O 3 component by mass% 10.0-60.0%
Gd 2 O 3 component 0 to 30.0%
Y 2 O 3 component 0 to 20.0%
Yb 2 O 3 component 0 to 10.0%
Lu 2 O 3 component 0 to 10.0%
Claim 1 Symbol placement of the optical glass is.
MgO成分 0〜10.0%
CaO成分 0〜10.0%
SrO成分 0〜20.0%
BaO成分 0〜20.0%
ZnO成分 0〜30.0%
である請求項1から10のいずれか記載の光学ガラス。 MgO component in mass% 0 to 10.0%
CaO component 0 to 10.0%
SrO component 0 to 20.0%
BaO component 0 to 20.0%
ZnO component 0 to 30.0%
The optical glass according to any one of claims 1 to 10 .
Li2O成分 0〜20.0%
Na2O成分 0〜15.0%
K2O成分 0〜10.0%
である請求項1から14のいずれか記載の光学ガラス。 Li 2 O component by mass% 0 to 20.0%
Na 2 O component 0 to 15.0%
K 2 O component 0 to 10.0%
The optical glass according to any one of claims 1 to 14 .
P2O5成分 0〜20.0%
GeO2成分 0〜10.0%
Ta2O5成分 0〜15.0%
Bi2O3成分 0〜15.0%
TeO2成分 0〜20.0%
Al2O3成分 0〜20.0%
Ga2O3成分 0〜20.0%
SnO成分 0〜3.0%
Sb2O3成分 0〜3.0%
である請求項1から16のいずれか記載の光学ガラス。 P 2 O 5 component from 0 to 20.0% by mass%
GeO 2 component 0-10.0%
Ta 2 O 5 component 0 to 15.0%
Bi 2 O 3 component 0 to 15.0%
TeO 2 component 0-20.0%
Al 2 O 3 component 0 to 20.0%
Ga 2 O 3 component from 0 to 20.0%
SnO component 0-3.0%
Sb 2 O 3 component 0-3.0%
The optical glass according to any one of claims 1 to 16 .
Priority Applications (3)
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