JP5539891B2 - 酸化染毛剤組成物 - Google Patents

Description

本発明は、選択された酸化性毛髪染料及びアミノ−ホスホン酸型キレート剤を含む酸化染毛剤組成物に関する。組成物は、向上した毛髪色の色調、毛根から毛先までの均一性及び時間経過に伴う洗浄による色落ちの減少を提供する。

メラニンは、毛髪にある天然色素である。メラニン及び毛髪形成細胞は、髪の付け根の毛球で自然に造られる。新しい細胞が造られるとき、古い細胞は上向きに皮膚の外へと押され、毛幹を形成するが、これは毛髪の一部であって、頭皮より上で見ることができる。毛髪は、毛皮質と呼ばれる中心部分（メラニンを含有する）、及び角皮と呼ばれる外層からできているものとして概略的に記述可能である。毛髪に、弾性及びカールなどのその特別な品質をもたらすのは、毛皮質である。

毛幹は、異なる形態の毛髪タンパク質、ケラチンの混合物へと変化した死細胞で構成される。ケラチンは、シスチンと呼ばれる特定のアミノ酸を高濃度で含有する。全てのシスチン単位は、２個のシステインアミノ酸を異なる鎖の中に含有するが、これらはお互いに接近し、２個の硫黄原子によって互いに結合され、ジスルフィド結合として知られる非常に強力な化学結合を形成する。ケラチン鎖間のジスルフィド結合によるこの架橋は、毛髪の強度に大きく寄与する。

毛髪の脱色及び染色（又は着色）は、この数年でますます一般的になった。若者は、その毛髪の自然な色をより流行のものへ変えたいこともあるし、年配の人は白髪を隠すために染色組成物を使用したいこともある。年を取るにしたがって、メラニンの成長は遅くなり、時間の経過とともに白髪がますます増えてくる。

メラニンをまた、化学処理によって意図的に変更して、より明るい色彩にすることもできる。メラニン色素を酸化組成物により、通常はアルカリ性溶液中で酸化させることによって増白を行う。酸化剤組成物（漂白剤）は、酸化剤を含み、通常は過酸化水素を含む。その他の好適な酸化剤としては、過ホウ酸塩、過炭酸塩、過硫酸塩及び過酸化カルバミドのカリウム、ナトリウム及びアンモニウム塩が挙げられる。

酸化染色処理中には、漂白剤もまた使用される。酸化性（又は「永続的」）染料組成物は、毛髪内へと拡散可能な小分子である「前駆体染料（precursor dyes）」を含む。これらの分子は主として３つの部類の芳香族化合物、ジアミン、アミノフェノール及びフェノールに属する。これらは毛幹中に拡散するのに十分なだけ小さく、そこで一旦過酸化水素などの酸化剤によって活性化されると、更にその他の前駆体と反応して、より大きな有色複合体を形成する。これらの化合物は、特定の所望の色を提供するために、多数の組み合わせにて使用可能である。酸化性毛髪染料組成物は一般的に、染料前駆体及び過酸化物供給源に加えて、種々の追加の美容剤及び過酸化物安定化剤を含有する。

溶液中で素早く分解して、それによってその保存安定性に影響を及ぼす傾向がある過酸化水素水を安定させるためには、たとえ酢酸性ｐＨ（acetic pH）であっても、低濃度のキレート剤が、各種酸化組成物中の安定剤又は防腐剤として定常的に使用される。例えば、ＥＤＴＡ（エチレンジアミン四酢酸）は、過酸化水素水中の安定剤として一般的に使用される。酸化組成物中に含有される酸化剤を安定させるために、通常、約０．１重量％の量の酸化組成物が使用される。

酸化染毛剤処理は一般に、許容可能な結果を直ちに提供する。しかしながら、酸化性染毛剤のための所望の色調を得ることは依然として困難である。例えば、ブロンドに灰色又は青色の色調を付与するため、又は赤褐色及び暗紅色の色合いに赤色の色調を付与することは、依然として極めて難しい。更に、これらの色調の色合い（tonal shades）は、それらの毛根から毛先までの均一性が劣るという追加の欠点があり、加えてその後の洗浄サイクル中に、得られた色調が急速に失われる傾向があるという問題がある。これは、ある程度は、次の因子の組み合わせによるものである。即ち、第一に、通常色調を付与する染料は、特定の色合いを付与するために使用されるその他の染料濃度と比較して低濃度でのみ使用される。第二に、これらの染料は更に、毛髪への最初の取り込みが少ない。第三に、これらの染料は更に、洗浄によって素早く色褪せする特定を有する傾向がある。

驚くべきことに、アミノ−ホスホン酸部分を有するキレート剤を、特に、選択された酸化性カプラーと組み合わせた場合、これらの染料が送達する色調を向上させることが見出された。初期の染料取り込み及び洗浄による退色もまた改善されたことは、本発明の更なる利点である。理論に束縛されるものではないが、色調の改善は、アミノ−ホスホネート型キレート剤が、酸化及び非酸化の両形態において効果的なキレート化剤になり得ることによるものと考えられる。

ホスホネート型キレート剤は、当該技術分野において説明されてきた。米国特許第４，１３８，４７８号は、３−アミノ−１−ヒドロキシプロパン−１，１−ジホスホン酸化合物を使用して、「発生期酸素」によるダメージから毛髪を守り、脱色及び染色中の髪のダメージを減らすための剤について開示している。ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）及びエチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸（ＥＤＴＭＰ）などのその他の保護化合物の低濃度での使用が（at low levels）、米国特許第３２０２５７９号及び同第３５４２９１８号に開示されている。

米国特許第３５４２９１８号は、染色時の毛髪へのダメージを防止するためのある種のホスホネートについて記載する。染料クリーム（「従来の酸化染料をベースとする」）及びホスフェートが開示されている。ＰＣＴ国際公開特許第０２０７８６６１号は更に、ホスホン酸型キレート剤及び髪の手触りを向上させるためのコンディショニング剤を含む酸化組成物について記載する。ＰＣＴ国際公開特許第９８／２７９４４号は、色、良好な洗浄堅牢度及び毛髪ダメージ低減を提供する、１〜４．５のｐＨを有する酸化剤及び染毛剤を含む染毛組成物について記載する。キレート剤について開示されている。米国特許第５６３５１６７号は、アミノ酸型又はポリホスホネート若しくはホスホネート型剤から選択されるキレート化剤を適用することによる毛髪からのミネラルの除去について記載する。

米国特許第４，１３８，４７８号 米国特許第３２０２５７９号 米国特許第３５４２９１８号 ＰＣＴ国際公開特許第０２０７８６６１号 ＰＣＴ国際公開特許第９８／２７９４４号 米国特許第５６３５１６７号

本発明は、ａ）０．１％〜１０％の酸化剤と；ｂ）０．００１％〜５％の少なくとも１種の一次中間体（顕色剤）毛髪染料及び、４−アミノ−２−ヒドロキシトルエン、２−メチル−５−ヒドロキシエチルアミノフェノール、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、６−ヒドロキシベンゾモルホリン、１−ナフトール（napthol）及びこれらの混合物から選択される、０．００１％〜５％の少なくとも１種のカップラー毛髪染料と；ｃ）０．１％〜５％のジエチレン−トリアミン−ペンタ−（メチレンホスホン酸）（ＤＴＰＭＰ）と、を含む、染毛組成物に関する。

本発明は更に、次の工程を含む毛髪処理方法であって、
ｉ）毛髪を、
ａ）ジエチレン−トリアミン−ペンタ−（メチレンホスホン酸）（ＤＴＰＭＰ）を含む第１組成物と接触させる工程と；
ｉｉ）工程ｉ）の直後に、毛髪を酸化剤、一次中間体（顕色剤）染料、並びに４−アミノ−２−ヒドロキシトルエン、２−メチル−５−ヒドロキシエチルアミノフェノール、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、６−ヒドロキシベンゾ−モルホリン、１−ナフトール（napthol）及びこれらの混合物から選択される少なくとも１種のカップラー染料を含む第２組成物と接触させること；を含む、毛髪処理方法に関する。

明細書の各請求項から、その請求範囲は特定され明確にされているが、本発明は、下記記載により、より明確に理解されるであろう。

本明細書で使用するとき、処理される「毛髪」という用語は「生体」、即ち、生物の体の上にあるか、あるいは「非生体」、即ち、かつら、ヘアピース、又は非生体性ケラチン性繊維のその他の集合体であり得る。哺乳類、好ましくはヒトの毛髪が好ましい。しかしながら、羊毛、毛皮、及び他のケラチン含有繊維が、本発明による組成物に適した基質である。

特に記述されない限り、全ての百分率は、全組成物の重量によるものである。処理中に１超過の組成物が使用される場合、考慮されるべき総重量は、特に指示がない限り、毛髪に同時に塗布される全組成物の総重量（即ち、「頭上に」ある重量）である。特に記載のない限り、全ての比率は重量比である。

アミノ−ホスホン酸キレート剤
用語「キーラント（chelant）」（又は「キレート剤」若しくは「金属イオン封鎖剤」）とは、当該技術分野において周知であり、各々が金属イオンとキレートを形成できる分子又は異なった分子の混合物を指す。キレート剤は、その内部で化合物（キレート剤）が２個又はそれ以上の箇所で金属イオンへと配位されて、当該金属を含む原子の環となる無機錯体である。キレート剤は、金属イオンとともに配位結合を形成する２個又はそれ以上の電子供与原子を含有する。

消費者によって使用される水道水中に、銅及び鉄などのレドックス金属が存在（わずかに５〜１００ｐｐｍの低濃度で存在）し、カルシウムが典型的には４０００〜１００００ｐｐｍといった濃度で存在すると、酸化性毛髪染料の着色化学（colour chemistry）に影響することが観察された。これらの金属は、ＨＯラジカルからの過酸化水素との酸化還元反応によって、染料の形成速度を増大させる。驚くべきことに、ジエチレン−トリアミン−ペンタ−（メチレンホスホン酸）（ＤＴＰＭＰ）が低濃度（ow levels）の銅及び鉄、並びにカルシウム（同様に強力にではないが）を錯化させるのに効果的であることが見出された。このように、理論に束縛されるものではないが、ジエチレン−トリアミン−ペンタ−（メチレンホスホン酸）（ＤＴＰＭＰ）の使用が、酸化着色化学（oxidative colour chemistry）プロセスにおける色形成速度をコントロールすると考えられる。

本発明によれば、酸化染毛剤組成物は、０．０１％〜５％、好ましくは０．２５％〜３％、より好ましくは０．２５％〜１％のジエチレン−トリアミン−ペンタ−（メチレンホスホン酸）（ＤＴＰＭＰ）を含む。

染料
本発明によれば、組成物は、少なくとも１種の一次中間体（顕色剤）毛髪染料及び、４−アミノ−２−ヒドロキシトルエン（ＡＨＴ）、２−アミノ−５−ヒドロキシエチルアミノ−フェノール（ＰＡＯＸ）、２，４−ジアミノフェノキシエタノール（ＤＡＰＥ）、６−ヒドロキシベンゾモルホリン、１−ナフトール（napthol）及びこれらの混合物から選択される、少なくとも１種のカップラー毛髪染料を含む。本発明によれば、組成物は、０．００１〜５％、好ましくは０．０１〜３％、より好ましくは０．０１〜２％の前記カップラーを含む。

本明細書に用いるのに好適な一次中間体（顕色剤）としては、メトキシメチル−ｐ−フェニレンジアミン、２，６−ジクロロ−４−アミノフェノール、５−アミノ−２−エチル−フェノール、２，５−トルエンジアミンサルフェート、Ｎ−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニルジアミン、ｐ−メチルアミノフェノール、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、５−メチル−ｏ−アミノフェノール、５−エチル−ｏ−アミノフェノール、３−メチル−ｐ−アミノフェノール（minophenol）、ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン、ヒドロキシプロピルビス（Ｎ−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、１−ヒドロキシエチル−４，５−ジアミノピラゾール、２，２’−メチレンビス−４−アミノフェノール、及びこれらの混合物が挙げられる。本発明によれば、組成物は、０．００１〜５％、好ましくは０．０１〜３％、より好ましくは０．０１〜２％の前記一次中間体（顕色剤）を含む。

驚くべきことに、アミノ−ホスホネートアシッド（phosphonate acid）型キレート剤及びその誘導体と、ある種の一次中間体（顕色剤）と、カップラーとの組み合わせが、これらの染料により送達された色調を改善することが見出された。初期の染料取り込み及び洗浄による退色もまた改善されたことは、本発明の更なる利点である。理論に束縛されるものではないが、色調の改善は、アミノ−ホスホネート型キレート剤が、酸化及び非酸化の両形態において効果的なキレート化剤になり得ることによるものと考えられる。

追加成分
本発明の組成物としては、毛髪染色剤、例えば、追加の酸化性染料前駆体等、非酸化性染料、増粘剤、溶剤、酵素、界面活性剤、コンディショニング剤、担体類、酸化防止剤、安定剤、キレート剤、パーマ用活性物質、香料、還元剤（チオ乳酸）、毛髪膨潤剤類及び／又はポリマー類を更に含む追加成分が挙げられるが、これらに限定されない。これら追加成分のいくつかについては、後で詳細に述べる。

毛髪染料
本発明の毛髪染色組成物は、特定の染料に加えて追加の毛髪染料材料を含んでよい。このような組成物は、多様な毛髪の色を毛髪に送達する酸化毛髪染料前駆体（顕色剤又は一次中間体として知られる）を含む。これらの小さい分子は酸化剤により活性化され、更なる分子と反応してより大きい染色錯体を毛幹中に形成する。前駆体は、単独で又は他の前駆体と組み合わせて用いることができ、１つ以上の前駆体を１つ以上のカップラーと組み合わせて用いることもできる。カップラー（色調整剤又は二次中間体としても知られる）は、一般に、活性化された前駆体類の存在下で色を形成できる無色の分子類であり、特定の色の効果を生成するため又は色を安定化させるために、他の前駆体類又はカップラー類とともに使用される。

前駆体及びカップラーの選択は、所望される染色の色、色合い、及び強度によって決められる。前駆体及びカップラーを、本願において、単一で又は組み合わせにより用いて、灰色がかったブロンド色から黒までの範囲の多様な色合いを有する染料を提供することができる。

これらの化合物は、当該技術分野において周知であり、芳香族ジアミン類、芳香族ジオール類、アミノフェノール類、及びこれらの誘導体が挙げられる（酸化性染料前駆体の代表的ではあるが非包括的なリストは、「化粧品の科学及び技術（Cosmetic Science and Technology）」（サガリン（Sagarin）著、インターサイエンス（Interscience）、特別版、第２巻、３０８〜３１０頁）に見ることができる）。以下に詳細に述べられる前駆体は、単に例示されたものであり、本明細書における組成物及びプロセスを限定することを意図したものではなく、これらの酸付加塩を含むことが理解されるべきである。

本明細書に記載の組成物中での使用に適したカップラーとしては、フェノール類、レゾルシノール及びナフトール誘導体類、例えば、ナフタレン−１，７−ジオール、ベンゼン−１，３−ジオール、４−クロロベンゼン−１，３−ジオール、ナフタレン−１−オール、２−メチル−ナフタレン−１−オール、ナフタレン−１，５−ジオール、ナフタレン−２，７−ジオール、ベンゼン−１，４−ジオール、２−メチル−ベンゼン−１，３−ジオール、７−アミノ−４−ヒドロキシ−ナフタレン−２−スルホン酸、２−イソプロピル−５−メチルフェノール、１，２，３，４−テトラヒドロ−ナフタレン−１，５−ジオール、２−クロロ−ベンゼン−１，３−ジオール、４−ヒドロキシ−ナフタレン−１−スルホン酸、ベンゼン−１，２，３−トリオール、ナフタレン−２，３−ジオール、５−ジクロロ−２−メチルベンゼン−１，３−ジオール、４，６−ジクロロベンゼン−１，３−ジオール、２，３−ジヒドロキシ−［１，４］ナフトキノン；及び１−アセトキシ−２−メチルナフタレン；ｍ−フェニレンジアミン類、例えば、２，４−ジアミノフェノール、ベンゼン−１，３−ジアミン、２−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−エタノール、２−［（３−アミノ−フェニル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノ−ル、２−メチル（mehyl）−ベンゼン−１，３−ジアミン、２−［［２−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−エチル］−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、４−｛３−［（２，４−ジアミノフェニル）オキシ］−プロポキシ｝ベンゼン−１，３−ジアミン、２−（２，４−ジアミノ−フェニル）−エタノール、２−（３−アミノ−４−メトキシ−フェニルアミノ）−エタノール、４−（２−アミノ−エトキシ）−ベンゼン−１，３−ジアミン、（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−酢酸、２−［２，４−ジアミノ−５−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−フェノキシ］−エタノール、４−エトキシ−６−メチル−ベンゼン−１，３−ジアミン、２−（２，４−ジアミノ−５−メチル−フェノキシ）−エタノール、４，６−ジメトキシ−ベンゼン−１，３−ジアミン、２−［３−（２−ヒドロキシ−エチルアミノ）−２−メチル−フェニルアミノ］−エタノール、３−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−プロパン−１−オール、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）フェニル］尿素、４−メトキシ−６−メチルベンゼン−１，３−ジアミン、４−フルオロ−６−メチルベンゼン−１，３−ジアミン、２−（｛３−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４，６−ジメトキシフェニル｝−アミノ）エタノール、３−（２，４−ジアミノフェノキシ）−プロパン−１，２−ジオール、２−［２−アミノ−４−（メチルアミノ）−フェノキシ］エタノール、２−［（５−アミノ−２−エトキシ−フェニル）−（２−ヒドロキシエチル）−アミノ］−エタノール、２−［（３−アミノフェニル）アミノ］エタノール、２，４−ジアミノ−５−（２’−ヒドロキシエチルオキシ）トルエン；Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−ウレイドアニリン；Ｎ−（２−アミノエチル）ベンゼン−１，３−ジアミン、４−｛［（２，４−ジアミノ−フェニル）オキシ］メトキシ｝−ベンゼン−１，３−ジアミン、１−メチル−２，６−ビス（２−ヒドロキシエチルアミノ）ベンゼン；並びに２，４−ジメトキシ−ベンゼン−１，３−ジアミン；ｍ−アミノフェノール類、例えば、３−アミノ−フェノール、２−（３−ヒドロキシ−４−メチル−フェニルアミノ）−アセトアミド、２−（３−ヒドロキシ−フェニルアミノ）−アセトアミド、５−アミノ−２−メチル−フェノール、５−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−２−メチル−フェノール、５−アミノ−２，４−ジクロロ−フェノール、３−アミノ−２−メチル−フェノール、３−アミノ−２−クロロ−６−メチル−フェノール、５−アミノ−２−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−フェノール、２−クロロ−５−（２，２，２−トリフルオロ−エチルアミノ）−フェノール、５−アミノ−４−クロロ−２−メチル−フェノール、３−シクロペンチルアミノ−フェノール、５−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４−メトキシ−２−メチルフェノール、５−アミノ−４−メトキシ−２−メチルフェノール、３−（ジメチルアミノ）フェノール、３−（ジエチルアミノ）フェノール、５−アミノ−４−フルオロ−２−メチルフェノール、５−アミノ−４−エトキシ−２−メチルフェノール、３−アミノ−２，４−ジクロロ−フェノール、３−［（２−メトキシエチル）アミノ］フェノール、３−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］フェノール、５−アミノ−２−エチル−フェノール、５−アミノ−２−メトキシフェノール、５−［（３−ヒドロキシ−プロピル）アミノ］−２−メチルフェノール、３−［（３−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−アミノ］プロパン−１，２−ジオール、３−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−メチルフェノール；１−メチル−２−ヒドロキシ−４−（２’−ヒドロキシエチル）アミノ−ベンゼン；１，３−ビス−（２，４−ジアミノフェノキシ）プロパン；１−ヒドロキシ−２−メチル−５−アミノ−６−クロロベンゼン；並びに複素環誘導体類、例えば、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン−６−オール、４−メチル−２−フェニル−２，４−ジヒドロ−３Ｈ−ピラゾール−３−オン、６−メトキシキノリン−８−アミン、４−メチルピリジン−２，６−ジオール、２，３−ジヒドロ−１，４−ベンゾジオキシン−５−オール、１，３−ベンゾジオキソール−５−オール、２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イルアミノ）エタノール、３，４−ジメチルピリジン−２，６−ジオール、５−クロロピリジン−２，３−ジオール、２，６−ジメトキシピリジン−３，５−ジアミン、１，３−ベンゾジオキソール−５−アミン、２−｛［３，５−ジアミノ−６−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−ピリジン−２−イル］オキシ｝−エタノール、１Ｈ−インドール−４−オール、５−アミノ−２，６−ジメトキシピリジン−３−オール、１Ｈ−インドール−５，６−ジオール、１Ｈ−インドール−７−オール、１Ｈ−インドール−５−オール、１Ｈ−インドール−６−オール、６−ブロモ−１，３−ベンゾジオキソール−５−オール、２−アミノピリジン−３−オール、ピリジン−２，６−ジアミン、３−［（３，５−ジアミノピリジン−２−イル）オキシ］プロパン−１，２−ジオール、５−［（３，５−ジアミノピリジン−２−イル）オキシ］ペンタン−１，３−ジオール、１Ｈ−インドール−２，３−ジオン、インドリン−５，６−ジオール、３，５−ジメトキシピリジン−２，６−ジアミン、６−メトキシピリジン−２，３−ジアミン；３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン−６−アミン；４−ヒドロキシ−Ｎ−メチルインドール、１Ｈ−５−メチルピラゾール−５−オン、１−フェニル−３−メチルピラゾール−５−オン、２，６−ジメチルピラゾロ［１，５−ｂ］−１，２，４−トリアゾール、２，６−ジメチル［３，２−ｃ］−１，２，４−トリアゾール、６−メチルピラゾロ−［１，５−ａ］ベンズイミダゾール、２，６−ジヒドロキシピリジン、２，６−ジヒドロキシ−３，４−ジメチルピリジン、５−メチルピラゾロ［５，１−ｅ］−１，２，３−トリアゾール、５−メチル−６−クロロピラゾロ［５，１−ｅ］−１，２，３，−トリアゾール、５−フェニルピラゾロ［５，１−ｅ］−１，２，３−トリアゾール及びその付加塩、１Ｈ−２，６−ジメチルピラゾロ［１，５−ｂ］−１，２，４−トリアゾールトシラート、７，８−ジシアノ−４−メチルイミダゾロ−［３，２−ａ］イミダゾール、２，７−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−５−オン、２，５−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−７−オン、及び２−メチル−５−メトキシメチル−ピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−７−オン；６−ヒドロキシベンゾモルホリン；並びに３−アミノ−２−メチルアミノ−６−メトキシピリジン；１−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロン−２，４−ジヒドロ−５，２−フェニル−３Ｈ−ピラゾール−３−オンが挙げられるが、これらに限定されない。

好ましいカップラー物質としては、Ｎ−（３−ジメチルアミノフェニル）尿素、２，６−ジアミノピリジン、２−アミノ−４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］アニソール、２，４−ジアミノ−１−フルオロ−５−メチルベンゼン、２，４−ジアミノ−１−メトキシ−５−メチルベンゼン、２，４−ジアミノ−１−エトキシ−５−メチルベンゼン、２，４−ジアミノ−１−（２−ヒドロキシエトキシ）−５−メチルベンゼン、２，４−ジ−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−１，５−ジメトキシベンゼン、２，３−ジアミノ−６−メトキシピリジン、３−アミノ−６−メトキシ−２−（メチルアミノ）−ピリジン、２，６−ジアミノ−３，５−ジメトキシピリジン、３，５−ジアミノ−２，６−ジメトキシピリジン、１，３−ジアミノベンゼン、２，４−ジアミノ−１−（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、２，４−ジアミノ−１−（３−ヒドロキシプロポキシ）ベンゼン、１−（２−アミノエトキシ）−２，４−ジアミノベンゼン、２−アミノ（amiono）−１−（２−ヒドロキシエトキシ）−４−メチルアミノベンゼン、２，４−ジアミノフェノキシ酢酸、３−［ジ（２−ヒドロキシエチル）−アミノ］アニリン、４−アミノ−２−ジ［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−１−エトキシベンゼン、５−メチル−２−（１−メチルエチル）フェノール、３−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］アニリン、３−［（２−アミノエチル）アミノ］アニリン、１，３−ジ（２，４−ジアミノフェノキシ）プロパン、ジ−（２，４−ジアミノフェノキシ）メタン、１，３−ジアミノ−２，４−ジメトキシベンゼン、２，６−ビス−（２−ヒドロキシエチル）アミノトルエン、４−ヒドロキシインドール、３−ジメチルアミノフェノール、３−ジエチルアミノフェノール、５−アミノ−２−メチルフェノール、５−アミノ−４−フルオロ−２−メチルフェノール、５−アミノ−４−メトキシ−２−メチルフェノール、５−アミノ−４−エトキシ−２−メチルフェノール、３−アミノ−２，４−ジクロロフェノール、５−アミノ−２，４−ジクロロフェノール、３−アミノ−２−メチルフェノール、３−アミノ−２−クロロ−６−メチル−フェノール、３−アミノ−フェノール、２−［（３−ヒドロキシフェニル）アミノ］アセトアミド、５−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−メチルフェノール、３−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−フェノール、３−［（２−メトキシ−エチル）アミノ］−フェノール、５−アミノ−２−エチルフェノール、２−（４−アミノ−２−ヒドロキシフェノキシ）−エタノール、５−［（３−ヒドロキシプロピル）アミノ］−２−メチルフェノール、３−［（２，３−ジヒドロキシプロピル）−アミノ］−２−メチル−フェノール、３−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−メチルフェノール、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン、５−アミノ−４−クロロ−２−メチルフェノール、１−ナフトール、１，５−ジヒドロキシ−ナフタレン、１，７−ジヒドロキシ−ナフタレン、２，３−ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシナフタレン、２−メチル−１−ナフトールアセタート、１，３−ジヒドロキシ−ベンゼン、１−クロロ−２，４−ジヒドロキシベンゼン、２−クロロ−１，３−ジヒドロキシベンゼン、１，２−ジクロロ−３，５−ジヒドロキシ−４−メチルベンゼン、１，５−ジクロロ−２，４−ジヒドロキシベンゼン、１，３−ジヒドロキシ−２−メチルベンゼン、３，４−メチレンジオキシフェノール、３，４−メチレンジオキシ−アニリン、５−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−１，３−ベンゾジオキソール、６−ブロモ−１−ヒドロキシ−３，４−メチレンジオキシベンゼン（methylendioxybenzene）、３，４−ジアミノ安息香酸、３，４−ジヒドロ−６−ヒドロキシ−１，４（２Ｈ）−ベンゾオキサジン、６−アミノ−３，４−ジヒドロ−１，４（２Ｈ）−ベンゾオキサジン、３−メチル−１−フェニル−５−ピラゾロン、５，６−ジヒドロキシインドール、５，６−ジヒドロキシインドリン、５−ヒドロキシ−インドール、６−ヒドロキシインドール、７−ヒドロキシ−インドール及び２，３−インドリンジオン、又はこれらの塩類が挙げられる。

自然な色合い及び流行の赤い色調を生じさせるために、ｐ−フェニレンジアミン誘導体、例えば、ベンゼン−１，４−ジアミン（一般にｐ−フェニレンジアミンとして知られている）、２−メチル−ベンゼン−１，４−ジアミン、２−クロロ−ベンゼン−１，４−ジアミン、Ｎ−フェニル−ベンゼン−１，４−ジアミン、Ｎ−（２−エトキシエチル）ベンゼン−１，４−ジアミン、２−［（４−アミノ−フェニル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール（一般に、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミンとして知られている）、（２，５−ジアミノ−フェニル）−メタノール、１−（２’−ヒドロキシエチル）−２，５−ジアミノベンゼン、２−（２，５−ジアミノ−フェニル）−エタノール、Ｎ−（４−アミノフェニル）ベンゼン−１，４−ジアミン、２，６−ジメチル−ベンゼン−１，４−ジアミン、２−イソプロピル−ベンゼン−１，４−ジアミン、１−［（４−アミノフェニル）アミノ］−プロパン−２−オール、２−プロピル−ベンゼン−１，４−ジアミン、１，３−ビス［（４−アミノフェニル）（２−ヒドロキシエチル）アミノ］プロパン−２−オール、Ｎ⁴，Ｎ⁴，２−トリメチルベンゼン−１，４−ジアミン、２−メトキシ−ベンゼン−１，４−ジアミン、１−（２，５−ジアミノフェニル）エタン−１，２−ジオール、２，３−ジメチル−ベンゼン−１，４−ジアミン、Ｎ−（４−アミノ−３−ヒドロキシ−フェニル）−アセトアミド、２，６−ジエチルベンゼン−１，４−ジアミン、２，５−ジメチルベンゼン−１，４−ジアミン、２−チエン−２−イルベンゼン−１，４−ジアミン、２−チエン−３−イルベンゼン−１，４−ジアミン、２−ピリジン−３−イルベンゼン−１，４−ジアミン、１，１’−ビフェニル−２，５−ジアミン、２−（メトキシメチル）−ベンゼン−１，４−ジアミン、２−（アミノメチル）ベンゼン−１，４−ジアミン、２−（２，５−ジアミノフェノキシ）エタノール、Ｎ−［２−（２，５−ジアミノフェノキシ）エチル］−アセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンゼン−１，４−ジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルベンゼン−１，４−ジアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルベンゼン−１，４−ジアミン、２−［（４−アミノフェニル）−（エチル）アミノ］エタノール、２−［（４−アミノ−３−メチル−フェニル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、Ｎ−（２−メトキシエチル）−ベンゼン−１，４−ジアミン、３−［（４−アミノフェニル）アミノ］プロパン−１−オール、３−［（４−アミノフェニル）−アミノ］プロパン−１，２−ジオール、Ｎ−｛４−［（４−アミノフェニル）アミノ］ブチル｝ベンゼン−１，４−ジアミン、及び２−［２−（２−｛２−［（２，５−ジアミノフェニル）−オキシ］エトキシ｝エトキシ）エトキシ］ベンゼン−１，４−ジアミン；１，３−ビス（Ｎ（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−（４−アミノ−フェニル）アミノ）−２−プロパノール；２，２’−［１，２−エタンジイル−ビス−（オキシ−２，１−エタンジイルオキシ）］−ビス−ベンゼン−１，４−ジアミン；Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン（phenylinediamine）；ｐ−アミノフェノール誘導体、例えば：４−アミノ−フェノール（一般にｐ−アミノフェノールとして知られている）、４−メチルアミノ−フェノール、４−アミノ−３−メチル−フェノール、４−アミノ−２−ヒドロキシメチル−フェノール、４−アミノ−２−メチル−フェノール、４−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（２’−ヒドロキシエチルアミノメチル）ベンゼン、４−アミノ−２−メトキシメチル−フェノール、５−アミノ−２−ヒドロキシ−安息香酸、１−（５−アミノ−２−ヒドロキシ−フェニル）−エタン−１，２−ジオール、４−アミノ−２−（２−ヒドロキシ−エチル）−フェノール、４−アミノ−３−（ヒドロキシメチル）−フェノール、４−アミノ−３−フルオロ−フェノール、４−アミノ−２−（アミノメチル）−フェノール、４−アミノ−２−フルオロ−フェノール；１−ヒドロキシ−２，４−ジアミノベンゼン；１−（２’−ヒドロキシエチルオキシ）−２，４−ジアミノベンゼン；２，４−ジアミノ−５−メチルフェネトール；ｏ−フェニレンジアミン誘導体、例えば、３，４−ジアミノ安息香酸及びこれらの塩；ｏ−アミノフェノール誘導体、例えば、２−アミノ−フェノール（一般にｏ−アミノフェノールとして知られている）、２，４−ジアミノフェノール、２−アミノ−５−メチル−フェノール、２−アミノ−５−エチル−フェノール、２−アミノ−６−メチル−フェノール、Ｎ−（４−アミノ−３−ヒドロキシ−フェニル）−アセトアミド、及び２−アミノ−４−メチル−フェノール；並びに複素環誘導体類、例えば、ピリミジン−２，４，５，６−テトラミン（一般に、２，４，５，６−テトラアミノ−ピリジンとして知られる）、１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、２−（４，５−ジアミノ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）エタノール、Ｎ²，Ｎ²−ジメチル−ピリジン−２，５−ジアミン、２−［（３−アミノ−６−メトキシピリジン−２−イル）アミノ］エタノール、６−メトキシ−Ｎ²−メチル−ピリジン−２，３−ジアミン、２，５，６−トリアミノピリミジン−４（１Ｈ）−オン、ピリジン−２，５−ジアミン、１−イソプロピル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、１−（４−メチルベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、１−（ベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、１−（４−クロロベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、ピラゾロ［１，５−ａ］−ピリミジン−３，７−ジアミン、５，６，７−トリメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３−イルアミン塩酸塩、７−メチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３−イルアミン塩酸塩、２，５，６，７−テトラメチル（teramethyl）−ピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３−イルアミン塩酸塩、５，７−ジ−第３ブチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３−イルアミン塩酸塩、５，７−ジ−トリフルオロメチル−ピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３−イルアミン塩酸塩、２−メチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，７−ジアミン塩酸塩；４−ヒドロキシ−２，５，６−トリアミノピリミジン；１−（２’−ヒドロキシエチル）−アミノ−３，４−メチレンジオキシベンゼン；及び１−ヒドロキシエチル−４，５−ジアミノピラゾールサルフェートなどの、追加の一次中間体（顕色剤物質）を使用するのが有利である。

追加の一次中間体（顕色剤）としては、Ｎ−（３−フリルメチル）ベンゼン−１，４−ジアミン；Ｎ−チオフェン−３−イルメチル−ベンゼン−１，４−ジアミン；Ｎ−（２−フリルメチル）ベンゼン−１，４−ジアミン；Ｎ−チオフェン−２−イルメチル−ベンゼン−１，４−ジアミン；４−ヒドロキシ−安息香酸（２，５−ジアミノ−ベンジリデン）−ヒドラジド；３−（２，５−ジアミノ−フェニル）−Ｎ−エチル−アクリルアミド；２−［３−（３−アミノ−フェニルアミノ）−プロペニル］−ベンゼン−１，４−ジアミン；２−［３−（４−アミノ−フェニルアミノ）−プロペニル］−ベンゼン−１，４−ジアミン；２−（６−メチル−ピリジン−２−イル）−ベンゼン−１，４−ジアミン；２−ピリジン−２−イル−ベンゼン−１，４−ジアミン；２−［３−（４−アミノ−フェニルアミノ）−プロペニル］−ベンゼン−１，４−ジアミン；２−［３−（３−アミノ−フェニルアミノ）−プロペニル］−ベンゼン−１，４−ジアミン；３−（２，５−ジアミノ−フェニル）−Ｎ−エチル−アクリルアミド；２−チアゾール−２−イル−ベンゼン−１，４−ジアミン；４−ヒドロキシ−安息香酸（２，５−ジアミノ−ベンジリデン）−ヒドラジド；３’−フルオロ−ビフェニル−２，５−ジアミン；２−プロペニル−ベンゼン−１，４−ジアミン；２’−クロロ−ビフェニル−２，５−ジアミン；Ｎ−チオフェン−３−イルメチル−ベンゼン−１，４−ジアミン；Ｎ−（３−フリルメチル）ベンゼン−１，４−ジアミン；４’−メトキシ−ビフェニル−２，５−ジアミン；Ｎ−（４−アミノ−ベンジル）−ベンゼン−１，４−ジアミン；２−メチル−５−［（１−Ｈ−ピロール−２−イルメチル）−アミノ］−フェノール；

５−［（フラン−２−イルメチル）−アミノ］−２−メチル−フェノール；５−イソプロピルアミノ−２−メチル−フェノール；ビフェニル−２，４，４’−トリアミン塩酸塩；５−（４−アミノ−フェニル）アミノメチル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩；５−フェニルアミノメチル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩；２−［４−アミノ−２−（３，５−ジアミノ−ベンジルアミノ）−フェノキシ］−エタノール塩酸塩；５−（３−アミノ−フェニル）アミノメチル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩；Ｎ−（２−アミノ−ベンジル）−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩；Ｎ−フラン−２−イルメチル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩；２−［（３−アミノ−フェニルアミノ）−メチル］−フェノール塩酸塩；４−アミノ−２−プロピルアミノメチル−フェノール塩酸塩；Ｎ−ベンゾ［１，３］ジオキソール−５−イルメチル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩；Ｎ−［４−アミノ−２−（２−ヒドロキシ−エチル）−２Ｈ−ピラゾール−３−イル］−３−（５−アミノ−２−ヒドロキシ−フェニル）−アクリルアミド塩酸塩；４−アミノ−２−（イソプロピルアミノ−メチル）−フェノール塩酸塩；４−チオフェン−３−イル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩；５−フェニルアミノメチル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩；５−（３−アミノ−フェニル）アミノメチル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩；４−チオフェン−３−イル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩；２’，４’−ジアミノ−ビフェニル−４−オール塩酸塩；５−シクロブチルアミノ−２−メチル−フェノール；５−シクロブチルアミノ−２−メチル−フェノール；４−アミノ−２−（ピリジン−３−イルアミノメチル）−フェノール；５−（３−アミノ−フェニル）アミノメチル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩；５−アリルアミノメチル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩；Ｎ−（４−アミノ−ベンジル）−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩；Ｎ−ベンジル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩；３−［（３−アミノ−フェニルアミノ）−メチル］−フェノール塩酸塩；Ｎ−（４−メトキシ−ベンジル）−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩；Ｎ−チオフェン−２−イルメチル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩；４−アミノ−２−［（２−ヒドロキシ−５−ニトロ−フェニルアミノ）−メチル］−フェノール塩酸塩；２’，４’−ジアミノ−ビフェニル−４−オール塩酸塩；ビフェニル−２，４，４’−トリアミン；５−（４−アミノ−フェニル）アミノメチル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩；２−［４−アミノ−２−（３，５−ジアミノ−ベンジルアミノ）−フェノキシ］−エタノール塩酸塩；５−アリルアミノメチル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩；５−（３−アミノ−フェニル）アミノメチル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩；Ｎ−（４−アミノ−ベンジル）−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩；Ｎ−ベンジル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩；３−［（３−アミノ−フェニルアミノ）−メチル］−フェノール塩酸塩；Ｎ−（２−アミノ−ベンジル）−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩；Ｎ−（４−メトキシ−ベンジル）−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩；Ｎ−フラン−２−イルメチル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩；２−［（３−アミノ−フェニルアミノ）−メチル］−フェノール塩酸塩；Ｎ−チオフェン−２−イルメチル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩；Ｎ−ベンゾ［１，３］ジオキソール−５−イルメチル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩；Ｎ−［４−アミノ−２−（２−ヒドロキシ−エチル）−２Ｈ−ピラゾール−３−イル］−３−（５−アミノ−２−ヒドロキシ−フェニル）−アクリルアミド塩酸塩；４−アミノ−２−プロピルアミノメチル−フェノール塩酸塩；４−アミノ−２−（イソプロピルアミノ−メチル）−フェノール塩酸塩；４−アミノ−２−［（２−ヒドロキシ−５−ニトロ−フェニルアミノ）−メチル］−フェノール塩酸塩；２−メチル−５−［（１−Ｈ−ピロール−２−イルメチル）−アミノ］−フェノール；５−［（フラン−２−イルメチル）−アミノ］−２−メチル−フェノール；５−イソプロピルアミノ−２−メチル−フェノール；５−シクロブチルアミノ−２−メチル−フェノール；４−アミノ−２−（ピリジン−３−イルアミノメチル）−フェノール；及び５−シクロブチルアミノ−２−メチル−フェノールが挙げられる。

以下の化合物：１，４−ジアミノ−２，６−ジメチルベンゼン、１，４−ジアミノ−２，５−ジメチルベンゼン、１，４−ジアミノ−２，３−ジメチルベンゼン、２−クロロ−１，４−ジアミノベンゼン、４−フェニルアミノアニリン、４−ジメチルアミノアニリン、４−ジエチルアミノ−アニリン、４−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］アニリン、４−［（２−メトキシエチル）アミノ］−アニリン、４−［（３−ヒドロキシプロピル）アミノ］アニリン、１，４−ジアミノ−２−（２−ヒドロキシエチル）ベンゼン、１，４−ジアミノ−２−（１−メチルエチル）ベンゼン、１，３−ビス−［（４−アミノフェニル）−（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−プロパノール、１，８−ビス−（２，５−ジアミノフェノキシ）−３，６−ジオキサオクタン、４−アミノフェノール、４−アミノ−３−メチルフェノール、４−メチル−アミノフェノール、４−アミノ−２−（アミノメチル）フェノール、４−アミノ−２−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−メチルフェノール、４−アミノ−２−（メトキシメチル）フェノール、４−アミノ−２−（２−ヒドロキシエチル）フェノール、５−アミノ−サリチル酸、２，５−ジアミノピリジン、２，４，５，６−テトラアミノ−ピリミジン、２，５，６−トリアミノ−４−（１Ｈ）−ピリミドン、４，５−ジアミノ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（１−メチルエチル）−１Ｈ−ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−［（４−メチルフェニル）−メチル］−１Ｈ−ピラゾール、１−［（４−クロロフェニル）メチル］−４，５−ジアミノ−１Ｈ−ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール、４，５−ジアミノ−３−メチル−１−フェニル−１Ｈ−ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（２−ヒドロキシエチル）−３−メチル−１Ｈ−ピラゾール、２−アミノ−フェノール、２−アミノ−６−メチルフェノール、２−アミノ−５−エチル−フェノール、２−メトキシメチル、１，４−ジアミノベンゼン及び２−アミノ−５−メチル−フェノール、又はこれらの塩類は、一次中間体（顕色剤化合物）として特に適する。

本発明の毛髪染色組成物としては、非酸化性毛髪染料、即ち、単独で又は上述した酸化性染料と組み合わせて使用してもよい直接染料も挙げられる。好適な直接染料としては、直接染色性のアニオン性、カチオン性又は非イオン性染料化合物、例えば、アゾ又はアントラキノン染料及びベンゼン系ニトロ誘導体、並びにこれらの混合物が挙げられる。このような直接染料は、色相改質又は強調表示を送達するのに特に有用である。

以下は、本発明の組成物にて使用するのに好ましいアニオン性直接染色性染料化合物の例である。６−ヒドロキシ−５−［（４−スルホフェニル）アゾ］−２−ナフタレンスルホン酸二ナトリウム塩（Ｃ．Ｉ．１５９８５；食用黄色３号；ＦＤ＆Ｃ黄色６号）、２，４−ジニトロ−１−ナフトール−７−スルホン酸二ナトリウム塩（Ｃ．Ｉ．１０３１６；アシッドイエロー１号；食用黄色１号）、２−（インダン−１，３−ジオン−２−イル）キノリン−ｘ，ｘ−スルホン酸（モノ−及びジスルホン酸（disolfuonic acid）の混合物）（Ｃ．Ｉ．４７００５；Ｄ＆Ｃ黄色１０号；食用黄色１３号、アシッドイエロー３号）、５−ヒドロキシ−１−（４−スルホフェニル）−４−［（４−スルホフェニル）アゾ］ピラゾール−３−カルボン酸ナトリウム塩（Ｃ．Ｉ．１９１４０；食用黄色４号；アシッドイエロー２３号）、９−（２−カルボキシフェニル）−６−ヒドロキシ−３Ｈ−キサンテン−３−オン（Ｃ．Ｉ．４５３５０；アシッドイエロー７３号；Ｄ＆Ｃ黄色８号）；５−［（２，４−ジニトロフェニル）アミノ］−２−フェニルアミノベンゼンスルホン酸ナトリウム塩（Ｃ．Ｉ．１０３８５；アシッドオレンジ３号）、４−［（２，４−ジヒドロキシフェニル）アゾ］−ベンゼンスルホン酸一ナトリウム塩（Ｃ．Ｉ．１４２７０；アシッドオレンジ６号）、４−［（２−ヒドロキシナフチ−１−イル）アゾ］−ベンゼンスルホン酸ナトリウム塩（Ｃ．Ｉ．１５５１０；アシッドオレンジ７号）、４−［（２，４−ジヒドロキシ−３−［（２，４−ジメチルフェニル）アゾ］フェニル）アゾ］−ベンゼンスルホン酸ナトリウム塩（Ｃ．Ｉ．２０１７０；アシッドオレンジ２４号）、４−ヒドロキシ−３−［（４−スルホナフチ−１−イル）アゾ］−１−ナフタレンスルホン酸二ナトリウム塩（Ｃ．Ｉ．１４７２０；アシッドレッド１４号）、６−ヒドロキシ−５−［（４−スルホナフチ−１−イル）アゾ］−２，４−ナフタレン−ジスルホン酸三ナトリウム塩（Ｃ．Ｉ．１６２５５；紅色４Ｒ；アシッドレッド１８号）、３−ヒドロキシ−４−［（４−スルホナフチ−１−イル）アゾ］−２，７−ナフタレン−ジスルホン酸三ナトリウム塩（Ｃ．Ｉ．１６１８５；アシッドレッド２７号）、８−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（フェニルアゾ）−３，６−ナフタレンジスルホン酸二ナトリウム塩（Ｃ．Ｉ．１７２００；アシッドレッド３３号）、５−（アセチルアミノ）−４−ヒドロキシ−３−［（２−メチルフェニル）アゾ］−２，７−ナフタレンジスルホン酸二ナトリウム塩（Ｃ．Ｉ．１８０６５；アシッドレッド３５号）、２−（３−ヒドロキシ−２，４，５，７−テトラヨード−ジベンゾピラン−６−オン−９−イル）−ベンゼンスルホン酸二ナトリウム塩（Ｃ．Ｉ．４５４３０；アシッドレッド５１号）、Ｎ−［６−（ジエチルアミノ）−９−（２，４−ジスルホフェニル）−３Ｈ−キサンテン−３−イリデン（yliden）］−Ｎ−エチルエタンアンモニウム（ethylethanaminium）水酸化物、分子内塩、ナトリウム塩（Ｃ．Ｉ．４５１００；アシッドレッド５２号）、８−［（４−（フェニルアゾ）フェニル）アゾ］−７−ナフトール−１，３−ジスルホン酸二ナトリウム塩（Ｃ．Ｉ．２７２９０；アシッドレッド７３号）、

２’，４’，５’，７’−テトラブロモ−３’，６’−ジヒドロキシスピロ［イソベンゾフラン−１−（３Ｈ），９’−［９Ｈ］キサンテン］−３−オン二ナトリウム塩（Ｃ．Ｉ．４５３８０；アシッドレッド８７号）、２’，４’，５’，７’−テトラブロモ−４，５，６，７−テトラクロロ−３’，６’−ジヒドロキシスピロ［イソベンゾフラン−１（３Ｈ），９’−［９Ｈ］キサンテン］−３−オン二ナトリウム塩（Ｃ．Ｉ．４５４１０；アシッドレッド９２号）、３’，６’−ジヒドロキシ−４’，５’−ジヨードスピロ［イソベンゾフラン−１（３Ｈ），９’−（９Ｈ）−キサンテン］−３−オン二ナトリウム塩（Ｃ．Ｉ．４５４２５；アシッドレッド９５号）、（２−スルホフェニル）−ジ−［４−（エチル−（（４−スルホフェニル）メチル）−アミノ）フェニル］カルベニウム二ナトリウム塩、ベタイン（Ｃ．Ｉ．４２０９０；アシッドブルー９号；ＦＤ＆Ｃ青色１号）、１，４−ビス−［（２−スルホ−４−メチル−フェニル）アミノ］−９，１０−アントラキノン二ナトリウム塩（Ｃ．Ｉ．６１５７０；アシッドグリーン２５号）、ビス−［４−（ジメチルアミノ）フェニル］−（３，７−ジスルホ−２−ヒドロキシナフチ−１−イル）カルベニウム分子内塩、一ナトリウム塩（Ｃ．Ｉ．４４０９０；食用緑色４号；アシッドグリーン５０号）、ビス−［４−（ジエチルアミノ）フェニル］（２，４−ジスルホフェニル）カルベニウム分子内塩、ナトリウム塩（２：１）（Ｃ．Ｉ．４２０４５；食用青色３号；アシッドブルー１号）、ビス−［４−（ジエチルアミノ）フェニル］−（５−ヒドロキシ−２，４−ジスルホフェニル）カルベニウム分子内塩、カルシウム塩（２：１）（Ｃ．Ｉ．４２０５１；食用青色３号）、１−アミノ−４−（シクロヘキシルアミノ）−９，１０−アントラキノン−２−スルホン酸ナトリウム塩（Ｃ．Ｉ．６２０４５；アシッドブルー６２号）、２−（１，３−ジヒドロ−３−オキソ−５−スルホ−２Ｈ−インドール−２−イリデン（yliden））−２，３−ジヒドロ−３−オキソ−１Ｈ−インドール（indol）−５−スルホン酸二ナトリウム塩（Ｃ．Ｉ．７３０１５；アシッドブルー７４号）、９−（２−カルボキシフェニル）−３−［（２−メチルフェニル）−アミノ］−６−［（２−メチル−４−スルホフェニル）アミノ］キサンチリウム分子内塩、一ナトリウム塩（Ｃ．Ｉ．４５１９０；アシッドバイオレット９号）、１−ヒドロキシ−４−［（４−メチル−２−スルホフェニル）アミノ］−９，１０−アントラキノンナトリウム塩（Ｃ．Ｉ．６０７３０；Ｄ＆Ｃ紫色２号；アシッドバイオレット４３号）、ビス−［３−ニトロ−４−［（４−フェニルアミノ）−３−スルホフェニルアミノ］フェニル］−スルホン（Ｃ．Ｉ．１０４１０；アシッドブラウン１３号）、５−アミノ−４−ヒドロキシ−６−［（４−ニトロフェニル）アゾ］−３−（フェニルアゾ）−２，７−ナフタレンジスルホン酸二ナトリウム塩（Ｃ．Ｉ．２０４７０；アシッドブラック１号）、３−ヒドロキシ−４−［（２−ヒドロキシナフチ−１−イル）アゾ］−７−ニトロナフタレンスルホン酸クロム錯体（３：２）（Ｃ．Ｉ．１５７１１；アシッドブラック５２号）、３−［（２，４−ジメチル−５−スルホフェニル）アゾ］−４−ヒドロキシ−１−ナフタレンスルホン酸二ナトリウム塩（Ｃ．Ｉ．１４７００；食用赤色１号；紅色ＳＸ；ＦＤ＆Ｃレッド４号）、４−（アセチルアミノ）−５−ヒドロキシ−６−［（７−スルホ−４−［（４−スルホフェニル）アゾ］ナフチ−１−イル）アゾ］−１，７−ナフタレンジスルホン酸四ナトリウム塩（Ｃ．Ｉ．２８４４０；食用黒色１号）、３−ヒドロキシ−４−（３−メチル−５−オキソ−１−フェニル−４，５−ジヒドロ−１Ｈ−ピラゾール−４−イル−アゾ）−ナフタレン−１−スルホン酸ナトリウム塩、クロム錯体（アシッドレッド１９５号）。

以下は、好ましいカチオン性直接染色性染料化合物である。９−（ジメチルアミノ）−ベンゾ［ａ］フェノキサジニ−７−ウムクロライド（Ｃ．Ｉ．５１１７５；塩基性ブルー６号）、ジ［４−（ジエチルアミノ）フェニル］−［４−（エチルアミノ）ナフチル］カルベニウムクロライド（Ｃ．Ｉ．４２５９５；塩基性ブルー７号）、３，７−ジ（ジメチルアミノ）フェノチアジニ−５−ウムクロライド（Ｃ．Ｉ．５２０１５；塩基性ブルー９号）、ジ［４−（ジメチルアミノ）フェニル］［４−（フェニルアミノ）ナフチル］カルベニウムクロライド（Ｃ．Ｉ．４４０４５；塩基性ブルー２６号）、２−［（４−（エチル（２−ヒドロキシエチル）アミノ）−フェニル）アゾ］−６−メトキシ−３−メチルベンゾチアゾリウムメチルサルフェート（Ｃ．Ｉ．１１１５４；塩基性ブルー４１号）、８−アミノ−２−ブロモ−５−ヒドロキシ−４−イミノ−６−［（３−（トリメチルアンモニオ）フェニル）アミノ］−１（４Ｈ）−ナフタレノンクロライド（Ｃ．Ｉ．５６０５９；塩基性ブルー９９号）、ビス−［４−（ジメチルアミノ）フェニル］［４−（メチルアミノ）フェニル］カルベニウムクロライド（Ｃ．Ｉ．４２５３５；塩基性バイオレット１号）、トリス−（４−アミノ−３−メチルフェニル）カルベニウムクロライド（Ｃ．Ｉ．４２５２０；塩基性バイオレット２号）、トリス−［４−（ジメチルアミノ）フェニル］カルベニウムクロライド（Ｃ．Ｉ．４２５５５；塩基性バイオレット３号）、２−［３，６−（ジエチルアミノ）−ジベンゾピラニウム−９−イル］安息香酸クロライド（Ｃ．Ｉ．４５１７０；塩基性バイオレット１０号）；ジ（４−アミノフェニル）（４−アミノ−３−メチルフェニル）カルベニウムクロライド（Ｃ．Ｉ．４２５１０；塩基性バイオレット１４号）、１，３−ビス［（２，４−ジアミノ−５−メチルフェニル）アゾ］−３−メチルベンゼン（Ｃ．Ｉ．２１０１０；塩基性ブラウン４号）、１−［（４−アミノフェニル）アゾ］−７−（トリメチルアンモニオ）−２−ナフトールクロライド（Ｃ．Ｉ．１２２２５０；ベーシックブラウン１６号）、１−［（４−アミノ−２−ニトロフェニル）アゾ］−７−（トリメチルアンモニオ）−２−ナフトールクロライド（Ｃ．Ｉ．１２２５１；塩基性ブラウン１７号）、１−［（４−アミノ−３−ニトロフェニル）アゾ］−７−（トリメチルアンモニオ）−２−ナフトールクロライド（Ｃ．Ｉ．１２２５１；塩基性ブラウン１７号）、３，７−ジアミノ−２，８−ジメチル−５−フェニルフェナジニウムクロライド（Ｃ．Ｉ．５０２４０；塩基性レッド２号）、１，４−ジメチル−５−［（４−（ジメチルアミノ）フェニル）−アゾ］−１，２，４−トリアゾリウムクロライド（Ｃ．Ｉ．１１０５５；塩基性レッド２２号）、２−ヒドロキシ−１−［（２−メトキシフェニル）アゾ］−７−（トリメチルアンモニオ）ナフタレンクロライド（Ｃ．Ｉ．１２２４５；塩基性レッド７６号）、２−［２−（（２，４−ジメトキシフェニル）アミノ）エテニル］−１，３，３−トリメチル−３Ｈ−インド−１−リウムクロライド（Ｃ．Ｉ．４８０５５；塩基性イエロー１１号）、３−メチル−１−フェニル−４−［（３−（トリメチルアンモニオ）フェニル）アゾ］−ピラゾール−５−オンクロライド（Ｃ．Ｉ．１２７１９；塩基性イエロー５７号）、ビス−［４−（ジエチルアミノ）フェニル］フェニルカルベニウム硫酸水素塩（１：１）（Ｃ．Ｉ．４２０４０；塩基性グリーン１号）。

カラーバランスを向上させ、特別な色合いを生じさせるために、以下の非イオン性直接染色性染料化合物が、本発明の組成物中にて有用であることが証明された。

１−アミノ−２−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−５−ニトロベンゼン（ＨＣ黄色５号）、１−（２−ヒドロキシエトキシ）−２−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−５−ニトロベンゼン（ＨＣ黄色４号）、１−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣ黄色２号）、２−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−１−メトキシ−５−ニトロベンゼン、２−アミノ−３−ニトロフェノール、１−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−メチルアミノ−４−ニトロベンゼン、２，３−（ジヒドロキシ−プロポキシ）−３−メチルアミノ−４−ニトロベンゼン、２−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−５−ニトロフェノール（ＨＣ黄色１１号）、３−［（２−アミノエチル）アミノ］−１−メトキシ−４−ニトロベンゼン塩酸塩（ＨＣ黄色９号）、１−［（２−ウレイドエチル）アミノ］−４−ニトロベンゼン、４−［（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−３−ニトロ−１−トリフルオロメチルベンゼン（ＨＣ黄色６号）、１−クロロ−２，４−ビス−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−５−ニトロベンゼン（ＨＣ黄色１０号）、４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニトロ−１−メチルベンゼン、１−クロロ−４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニトロベンゼン（ＨＣ黄色１２号）、４−［（２−ヒドロキシエチル）−アミノ］−３−ニトロ−１−トリフルオロメチルベンゼン（ＨＣ黄色１３号）、４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニトロベンゾニトリル（ＨＣ黄色１４号）、４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニトロベンズアミド（ＨＣ黄色１５号）、１−アミノ−４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣ赤色７号）、２−アミノ−４，６−ジニトロフェノール、２−エチルアミノ−４，６−ジニトロフェノール、４−アミノ−２−ニトロジフェニルアミン（ＨＣ赤色１号）、１−アミノ−４−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン塩酸塩（ＨＣ赤色１３号）、１−アミノ−５−クロロ−４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン、４−アミノ−１−［（２−ヒドロキシエチル）−アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣ赤色３号）、４−アミノ−３−ニトロフェノール、４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニトロフェノール、１−［（２−アミノエチル）アミノ］−４−（２−ヒドロキシエトキシ）−２−ニトロベンゼン（ＨＣオレンジ２号）、４−（２，３−ジヒドロキシプロポキシ）−１−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣオレンジ３号）、１−アミノ−５−クロロ−４−［（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣ赤色１０号）、５−クロロ−１，４−［ジ（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣ赤色１１号）、２−［（２−ヒドロキシエチル）−アミノ］−４，６−ジニトロフェノール、４−エチルアミノ−３−ニトロ安息香酸、２−［（４−アミノ−２−ニトロフェニル）アミノ］−安息香酸、２−クロロ−６−メチルアミノ−４−ニトロフェノール、２−クロロ−６−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４−ニトロフェノール、２−クロロ−６−エチルアミノ−４−ニトロフェノール、２−アミノ−６−クロロ−４−ニトロフェノール、４−［（３−ヒドロキシプロピル）−アミノ］−３−ニトロフェノール、２，５−ジアミノ−６−ニトロピリジン、１，２，３，４−テトラヒドロ−６−ニトロキノキサリン（nitrochinoxalin）、７−アミノ−３，４−ジヒドロ−６−ニトロ−２Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン（ＨＣ赤色１４号）、１，４−ビス−［（２−ヒドロキシエチル）−アミノ］−２−ニトロベンゼン、１−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−２−ニトロ−４−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］ベンゼン（ＨＣ青色２号）、１−アミノ−３−メチル−４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−６−ニトロベンゼン（ＨＣ紫１号）、４−［エチル−（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−１−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン塩酸塩（ＨＣ青色１２号）、４−［ジ−（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−１−［（２−メトキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣ青色１１号）、１−［（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−４−［メチル−（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣ青色１０号）、１−［（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−４−［エチル−（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン塩酸塩（ＨＣ青色９号）、１−（３−ヒドロキシプロピルアミノ）−４−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣ紫２号）、１−メチルアミノ−４−［メチル−（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣ青色６号）、

２−（（４−アミノ−２−ニトロフェニル）アミノ）−５−ジメチルアミノ安息香酸（ＨＣ青色１３号）、１，４−ジ［（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−９，１０−アントラキノン、１−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４−メチルアミノ−９，１０−アントラキノン（Ｃ．Ｉ．６１５０５、ディスパースブルー３号）、２−［（２−アミノエチル）アミノ］−９，１０−アントラキノン（ＨＣオレンジ５号）、１−ヒドロキシ−４−［（４−メチル−２−スルホフェニル）アミノ］−９，１０−アントラキノン、１−［（３−アミノプロピル）アミノ］−４−メチルアミノ−９，１０−アントラキノン（ＨＣ青色８号）、１−［（３−アミノプロピル）アミノ］−９，１０−アントラキノン（ＨＣ赤色８号）、１，４−ジアミノ−２−メトキシ−９，１０−アントラキノン（Ｃ．Ｉ．６２０１５、ディスパースレッド１１号、ソルベントバイオレット２６号）、１，４−ジヒドロキシ−５，８−ビス［（２−ヒドロキシエチル）−アミノ］−９，１０−アントラキノン（Ｃ．Ｉ．６２５００、ディスパースブルー７号、ソルベントブルー６９号）、１−［ジ−（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−メチル−４−［（４−ニトロフェニル）アゾ］ベンゼン（Ｃ．Ｉ．１１２１０、ディスパースレッド１７号）、４−［（４−アミノフェニル）アゾ］−１−［ジ−（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−メチルベンゼン（ＨＣ黄色７号）、２，６−ジアミノ−３−［（ピリジン−３−イル）アゾ］ピリジン、２−（（４−（アセチルアミノ）フェニル）−アゾ）−４−メチルフェノール（Ｃ．Ｉ．１１８５５；ディスパースイエロー３号）。

以下の化合物は更に、直接染色性染料化合物としても使用することができる。２−アミノ−４，６−ジニトロフェノール、２−エチルアミノ−４，６−ジニトロフェノール、２−［（２−ヒドロキシエチル）−アミノ］−４，６−ジニトロフェノール及び次の一般式（Ｖ）の染料化合物。

（式中、Ｒは、水素、メチル、エチル又はヒドロキシエチルを表す。）

本発明の毛髪染料組成物は、一般に約０．００１重量％〜約１０重量％の直接染料、好ましくは約０．１重量％〜約５重量％、より好ましくは約０．２重量％〜約２重量％の直接染料を含有する。

本発明は更に、蛍光染料、即ち染料を含んでよく、これらは、それら自体で発色する分子であって、このため、可視光領域及び場合により紫外線領域スペクトル（３６０〜７６０ナノメートルの範囲の波長）を吸収するが、標準染料とは対照的に、スペクトルの可視領域にて放射されるより長波長の蛍光へと吸収エネルギーを変換する。

使用してよい蛍光染料の例としては、次の群に属する蛍光染料が挙げられる：ナフタールイミド；カチオン性又は非カチオン性クマリン；キサンテノジキノリジン（xanthenodiquinolizines）（例えば、特にサルファホダミン（sulphorhodamines））；アザキサンテン；ナフトールラクタム；アズラクトン；オキサジン；チアジン；ジオキサジン；アゾ、アゾメチン又はメチン型ポリカチオン性蛍光染料を単独で又は混合物として；及び好ましくは次の群に属するもの：ナフタールイミド；カチオン性又は非カチオン性クマリン；アザキサンテン；ナフトールラクタム；アズラクトン；オキサジン；チアジン；ジオキサジン；アゾ、アゾメチン又はメチン型ポリカチオン性蛍光染料を単独で又は混合物として。

本発明の組成物中に存在する蛍光染料は、組成物の総重量に対して、有利には０．０１重量％〜２０重量％、特に０．０５重量％〜１０重量％、好ましくは０．１重量％〜５重量％を示す。

本発明の毛髪染料組成物は、一般的に、約０．００１％〜約１０％の染料を含む。例えば、低強度の染色、例えば自然な金髪から薄茶色の毛髪の色合いを提供する組成物は、一般に染色組成物の約０．００１重量％〜約５重量％、好ましくは約０．１重量％〜約２重量％、より好ましくは約０．２重量％〜約１重量％の前駆体及びカップラーを含む。より暗い色合い、例えば茶色及び黒色は、典型的には、０．００１重量％〜約１０重量％、好ましくは約０．０５重量％〜約７重量％、より好ましくは約１重量％〜約５重量％の前駆体及びカップラーを含む。

酸化剤
本発明の組成物は、酸化剤を含む。本明細書に用いるのに好ましい酸化剤は、水溶性過酸素酸化剤である。本明細書で定義されるとき、「水溶性」とは、標準状態で、少なくとも０．１ｇ、好ましくは１ｇ、より好ましくは１０ｇの前記酸化剤が１リットルの脱イオン水に溶解され得ることを意味する。酸化剤は、初期可溶化及びメラニンの脱色（漂白）にとって有益であり、毛幹中での酸化染料前駆体の酸化（酸化染色）を促進する。

本発明では、当該技術分野において既知のいずれの酸化剤も使用してよい。好ましい水溶性酸化剤は、水溶液中に過酸化水素を生じさせることができる無機過酸素物質である。水溶性過酸素酸化剤は当該技術分野において周知であり、過酸化水素、無機アルカリ金属過酸化物、例えば過ヨウ素酸ナトリウム及び過酸化ナトリウム、並びに有機過酸化物、例えば過酸化尿素、過酸化メラミン、及び無機過水和物塩の脱色化合物、例えば過ホウ酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩、過ケイ酸塩、過硫酸塩等のアルカリ金属塩が挙げられる。これらの無機過水和物塩類は、一水和物、四水和物等として組み込まれてもよい。アルキル及びアリール過酸化物及び／又はペルオキシダーゼもまた用いられてよい。所望であれば、２つ以上のこうした酸化剤の混合物を用いることができる。酸化剤は、水溶液で、又は使用前に溶解される粉末として提供されてもよい。本発明の組成物内で使用するのに好ましいのは、過酸化水素、過カーボネート（酸化剤及びカーボネートイオン類の両方の供給源を提供するために使用される）、過硫酸塩及びこれらの組み合わせである。

本発明の好ましい実施形態において、組成物は、ペルオキシモノカルボネート（peroxymoncarbonate）イオン（好ましくは、過酸化水素及びカーボネートイオン供給源からその場形成される）を含むが、これは、アルカリ化剤及び本明細書中下記にて定義される特定の染料と組み合わされて、９．５以下のｐＨにおいて、臭気及び毛髪繊維への損傷を低減しつつ、所望の毛髪色の結果を更に向上させることができる。

理論に束縛されるものではないが、ペルオキシモノカーボネート（−ＯＣ（Ｏ）ＯＯＨ）イオン（次にメラニンの脱色を担う重要な種）が、９．５超のｐＨ値にて分解して、酸素及び炭酸水素塩イオンを形成すると考えられる。７．５より低いｐＨ値にて、炭酸水素塩イオンは分解して、二酸化炭素及び水を形成する。ｐＨ値９．０にて、メラニンの漂白及び最終色が、最適濃度にて観察される。このため、意外にも、これによりリフトが改善される、即ち、消費者が高度に所望する毛髪増白が可能となる。更に、９．５よりも低いｐＨを有する組成物は、不快なアンモニア臭を大幅に低減し、これが所望の明るさ及び色を心地よい化粧品類似の香りとともに送達する毛髪染色製品の形成を可能にするという利点を有する。加えて、ペルオキシモノカーボネートイオンはｐＨ９．５以下で現存する染色系に比べて少ない繊維の損傷を引き起こす。特に、これはよりよい毛髪繊維の外観、したがって改良された毛髪の光沢及び色の見栄えをもたらす。

本発明によると、組成物は、酸化剤が約０．１重量％〜約１０重量％、好ましくは約１重量％〜約７重量％、最も好ましくは約２重量％〜約６重量％を含む。

カーボネートイオン供給源
本発明によれば、組成物はまた、少なくとも、カーボネートイオン類、カルバメートイオン類、ヒドロ炭酸塩イオン類、又はこれらの任意の混合物の供給源も含む。これらイオン類のいかなる供給源を利用してもよい。本明細書に用いるのに好適な供給源としては、炭酸イオン、カルバミン酸イオン、及び炭酸水素イオンのナトリウム塩、カリウム塩、グアニジン塩、アルギニン塩、リチウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、バリウム塩、及びアンモニウム塩、並びにこれらの混合物、例えば炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸グアニジン、炭酸水素グアニジン、炭酸リチウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、及びこれらの混合物が挙げられる。炭酸イオン及び酸化剤の双方の供給源を得るために、過炭酸塩をまた使用してもよい。炭酸イオン、カルバメートイオン及び炭酸水素イオンの好ましい供給源には、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、カルバミン酸アンモニウム及びこれらの混合物が挙げられる。

本発明の組成物は、炭酸塩、炭酸水素イオン又はカーボネートイオン供給源を約０．１重量％〜約１５重量％、好ましくは約０．１重量％〜約１０重量％、より好ましくは約１重量％〜約８重量％含むことができる。好ましくは、存在する場合は、アンモニウムイオン類及びカーボネートイオン類は、組成物中に３：１〜１：１０、好ましくは２：１〜１：５の重量比で存在する。本発明の特に好ましい実施形態において、アンモニウムイオン類及びカーボネートイオンの供給源は、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、ヒドロ炭酸アンモニウム又はこれらの混合物等の単一供給源によって提供される。

アルカリ化剤
本発明によると、組成物はまた、アルカリ化剤供給源、好ましくはアンモニウムイオン及び／又はアンモニア供給源を含んでもよい。アルカノールアミド、例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、トリプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール及び２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール、並びにグアニジウム塩のような当該技術分野において既知のいかなる剤を用いてもよい。特に好ましいアルカリ化剤は、アンモニウムイオンの供給源をもたらすものである。いずれのアンモニウムイオン供給源も本明細書で用いるのに好適である。好ましい供給源としては、塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、酢酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、カルバミン酸アンモニウム、水酸化アンモニウム、過炭酸塩、アンモニア、及びこれらの混合物が挙げられる。特に好ましいのは、炭酸アンモニウム、カルバミン酸アンモニウム、アンモニア及びこれらの混合物である。

本発明の組成物は、約０．１重量％〜約１０重量％、好ましくは約０．５重量％〜約５重量％、最も好ましくは約１重量％〜約３重量％のアルカリ化剤、好ましくはアンモニウムイオン類を含んでよい。

ｐＨ
本発明の組成物は、８〜１２、好ましくは８〜１０のｐＨを有してよい。ペルオキシモノカルボネート（peroxymoncarbonate）イオンを含む実施形態の場合、好ましくは、９．５以下のｐＨであり、より好ましくは約９．５〜約７．５、更により好ましくは約９．５〜約８．４、最も好ましくは約９．４〜約８．５、更により好ましくは約９．０のｐＨである。

組成物のｐＨは、メトラートレド社（Mettler Toledo）製のＭＰ２２０又はＭＰ２２５ｐＨ装置のいずれか（実験室用標準ｐＨ電極を装着）を使用して決定できる。装置は、毎回使用前に、較正用標準緩衝溶液及び標準較正手順を使用して較正される。

良好に色を明るくすること及び良好な色の形成には、最終配合物が良好な緩衝能又は予備アルカリ度（系が酸の添加によって、もしそれがなければ引き起こされるｐＨ変動に抵抗する力）を有するべきであることが知られている。予備アルカリ度は、メトラー社（Mettler）製ＤＬ７０自動滴定装置を使用し、０．１Ｎメタノール塩酸を、５０ｍＬのメタノール中に完全に混合させた０．７ｍＬの染色剤生成物に添加して測定する。電極は較正され、次に、ｐＨの急激な変化によって引き起こされる最も鋭い終点に到達するために必要な酸の量を測定するために使用される。本方法を用いて、良好に色を明るくすること及び染色するために必要な予備アルカリ度は、０．１Ｎの、好ましくは０．４Ｎ超のエタノール塩酸が少なくとも０．２ｍＬであることが判明した。適した緩衝系は、アンモニア／酢酸アンモニウム混合物、モノエタノールアミンピロリン酸四ナトリウム、イソプロパノールアミン、安息香酸を含む。

ラジカルスカベンジャー
本発明によれば、組成物は、ラジカルスカベンジャー供給源を更に含んでもよい。本明細書で使用するとき、用語「ラジカルスカベンジャー」は、炭酸塩ラジカルと反応してその炭酸塩ラジカルを一連の速い反応によって、より反応性の低い種、即ち炭酸塩ラジカルスカベンジャーへと変換させることのできる種である。

本明細書に用いるのに好適なラジカルスカベンジャーは、アルカノールアミン、アミノ糖、アミノ酸、アミノ酸のエステル及びこれらの混合物の部類から選択してよい。特に好ましい化合物は、モノエタノールアミン、３−アミノ−１−プロパノール、４−アミノ−１−ブタノール、５−アミノ−１−ペンタノール、１−アミノ−２−プロパノール、１−アミノ−２−ブタノール、１−アミノ−２−ペンタノール、１−アミノ−３−ペンタノール、１−アミノ−４−ペンタノール、３−アミノ−２−メチルプロパン−１−オール、１−アミノ−２−メチルプロパン−２−オール、３−アミノプロパン−１，２−ジオール、グルコサミン、Ｎ−アセチルグルコサミン、グリシン、アルギニン、リジン、プロリン、グルタミン、ヒスチジン、サルコシン、セリン、グルタミン酸、トリプトファン、及びこれらの混合物、及び塩類、例えばこれらのカリウム塩、ナトリウム塩、及びアンモニウム塩、並びにこれらの混合物である。

特に好ましい化合物は、グリシン、ザルコシン、リジン、セリン、２メトキシエチルアミン、グルコサミン、グルタミン酸、モルホリン、ピペリジン（piperdine）、エチルアミン、３−アミノ−１−プロパノール及びこれらの混合物である。

本発明の組成物は、好ましくは約０．１重量％〜約１０重量％、好ましくは約１重量％〜約７重量％のラジカルスカベンジャーを含む。好ましくは、ラジカルスカベンジャーは、ラジカルスカベンジャー対カーボネートイオンの重量比が、２：１〜１：４となるような量で存在する。ラジカルスカベンジャーはまた、アルカリ化剤と同一の種にならないように好ましく選択される。本発明の一実施形態によると、ラジカルスカベンジャーは、毛髪繊維への適用前に毛染め組成物中においてその場で形成されてよい。

界面活性剤
本発明の組成物は、少なくとも約０．０１％の界面活性剤を更に含んでよい。本明細書に用いるのに適した界面活性剤は、一般に、約８〜約３０個の炭素原子の親油性の鎖長を有し、アニオン性、非イオン性、両性及びカチオン性界面活性剤、並びにこれらの混合物から選択されることができる。

ゲル網状組織増粘剤
本発明によると、染毛組成物は、ゲル網状組織増粘系を含んでよい。ゲル網状組織増粘系は、ａ）ＨＬＢが６以下であるとともに、融点が少なくとも３０℃である少なくとも１つの界面活性剤又は両染性物質、ｂ）式、Ｒ_nＸ_mＹＭに従うアニオン性界面活性剤（式中、Ｒは、８〜３０個の炭素原子を有する、アルキル基、アルケニル基、又はアルキルアリール基から独立して選択され、Ｘは、少なくとも１つの炭素原子と少なくとも１つの酸素原子又は窒素原子とを含む極性基から独立して選択され、Ｙは、カルボキシレート、サルフェート、スルホネート、又はホスフェートから選択したアニオン基であり、ｎ及びｍは独立して１又は２であり、Ｍは、水素又は塩を形成するカチオン、）及びこれらの混合物、又は少なくとも約２０個の炭素原子を含む脂肪鎖を少なくとも１つ有する、第四級アンモニウム塩又はアミドアミンから選択されたカチオン性界面活性剤、及びこれらの混合物から選択された少なくとも１つの界面活性剤、及びｃ）７以上のＨＬＢを有し、１つ以上のポリエチレンオキシド鎖を含む少なくとも１つの非イオン性界面活性剤が含まれる３成分界面活性剤系を含む増粘系と定義する。

本発明で使用される界面活性剤のＨＬＢ（親水性−親油性バランス）は、グリフィン（Griffin）が出版物、化粧品化学会誌（J.Soc.Cosm.Chem.）（第５巻、１９５４年、２４９頁）（その開示は本発明において参考として含まれる）にて定義した、標準的なＨＬＢである。

本発明で使用される界面活性剤（単一又は複数）の融点は、米国薬局方（US Pharmacopeia）、ＵＳＰ−ＮＦジェネラルチャプター＜７４１＞「溶融温度範囲」に記載されている標準融点法によって測定できる。

ゲル網状組織系は、第一界面活性剤を含み、低ＨＬＢ界面活性剤又は両染性物質は、６以下のＨＬＢ及び少なくとも約３０℃の融点を有する。代表的実施例は、次の化合物（下記実施例において、「固形」とは、３０℃未満の温度での物質の状態を意味する）を含む：固形脂肪族アルコール、固形オキシエチレン脂肪族アルコール、固形グリコールエステル、固形オキシエチレンアルキルフェノール、固形ソルビタンエステル、固形糖エステル、固形メチルグルコシドエステル、固形ポリグリセリンエステル、固形アルキルグリセリルエーテル、固形プロピレングリコール脂肪酸エステル、コレステロール及びセラミド。

好ましくは、低ＨＬＢ界面活性剤は、約１４〜３０個の炭素原子を含む直鎖又は分枝脂肪族アルコール、約１６〜３０個の炭素原子及び約２単位のエチレンオキシドを含むオキシエチレン脂肪族アルコール、約１４〜３０個の炭素原子を含むグリセロール脂肪酸エステル、並びにこれらの混合物から選択される。最も好適には、低ＨＬＢ界面活性剤として、セチル、ステアリル、セトステアリル又はベヘニルアルコール類、ステアレス−２及びグリセロールモノステアレートが挙げられる。

ゲル網状組織増粘系の第２の界面活性剤は、アニオン性又はカチオン性であってよい。アニオン性界面活性剤は、式、Ｒ_nＸ_mＹＭ）に従う界面活性剤（式中、Ｒは、８〜３０個の炭素原子を有する、アルキル基、アルケニル基又はアルキルアリール基であり、Ｘは、少なくとも１つの炭素原子と少なくとも１つの酸素原子又は窒素原子とを含む極性基であり、Ｙは、カルボキシレート類、サルフェート類、スルホネート類又はホスフェート類から選択されるアニオン基であり、ｎ及びｍは、独立して１又は２であり、Ｍは、水素又は塩形成カチオンである）、並びにこれらの混合物から選択される。

アニオン性界面活性剤の代表的実施例としては、アルキルエーテルカルボキシレート、アルキルエーテルサルフェート、アルキルグリセリルスルフォネート、アルキルアミドエーテルサルフェート、アルキルアリールポリエーテルサルフェート、アルキルモノグリセリドサルフェート、アルキルエーテルスルフォネート、アルキルアミドスルフォネート；アルキルサクシネート、アルキルスルホサクシネート、アルキルエーテルスルホサクシネート、アルキルアミドスルホサクシネート；アルキルスルホサクシナメート；アルキルスルホアセテート；アルキルエーテルホスフェート；アシルサルコシネート、Ｎ−アシルメチルアミノプロピオネート；アシルイセチオネート、Ｎ−アシルタウレート；アシルレクチレート；アルキルポリグルコシドのカルボキシアルキルエーテル；アルキルレシチン誘導体といった化合物の塩（例えば、ナトリウム塩、アンモニウム塩、アミン塩、アミノアルコール塩、及びマグネシウム塩のようなアルカリ塩）が挙げられる。これら各種化合物全てのアルキル又はアシルラジカルは、例えば、８〜３０個の炭素原子を含み、アリールラジカルは、例えば、フェニル基及びベンジル基から選択される。

好ましくは、アニオン性界面活性剤は、アルキルエーテルホスフェート、アルキルエーテルサルフェート、アルキルグリセリルスルフォネート、Ｎ−アシルアミノ酸誘導体、Ｎ−アシルタウレート、アシルレクチレート及びアルキルポリグルコシドのカルボキシアルキルエーテルから選択される。更により好ましい界面活性剤類は、平均で１〜２０個、好ましくは１〜１０個、最も望ましくは１〜３個のエチレンオキシド単位を有するアルキルエーテルホスフェート類から選択される。

ゲル網状組織増粘系にて用いるのに好適なカチオン性界面活性剤は、少なくとも約２０個の炭素原子を含有する脂肪鎖を少なくとも１つ有する、四級アンモニウム塩類又はアミドアミン類、及びこれらの混合物から選択される。

四級アンモニウム塩類は、一般式、Ｎ⁺（Ｒ₁Ｒ₂Ｒ₃Ｒ₄）Ｘ−を有し、
（式中、Ｒ₁は、約２０〜３０個の炭素原子を含む直鎖及び分枝ラジカル類から選択され、Ｒ₂は、約２０〜３０個の炭素原子又は同一基であるＲ₃〜Ｒ₄ラジカルを含む直鎖及び分枝ラジカル類から選択され、Ｒ₃〜Ｒ₄のラジカルは、同一でも異なっていてもよく、約１〜４個の炭素原子を含む直鎖及び分枝脂肪族ラジカル、並びに芳香族ラジカル類、例えば、アリール及びアルキルアリールから選択され、脂肪族ラジカルは、少なくとも１つのヘテロ原子、例えば、酸素、窒素、硫黄及びハロゲン元素を含むことができ、脂肪族ラジカル類は、例えば、アルキル、アルコキシ及びアルキルアミドラジカル類から選択され、式中、Ｘ−はハロゲン化合物類（塩化物、臭化物及びヨウ化物など）、（Ｃ２〜Ｃ６）アルキルサルフェート類（メチルサルフェート、ホスフェート類、アルキル及びアルキルアリールスルホネート類など）から選択されるアニオン、並びに有機酸（アセテート及びラクテートなど）から誘導されるアニオン類である）を有する。カチオン性界面活性剤は好ましくは、例えば、ベヘントリモニウムクロライド、ベヘンアミドプロピルトリモニウムメトサルフェート、ステアラミドプロピルトリモニウムクロライド、アラキドトリモニウムクロライド、及びこれらの混合物から選択される。

アミド−アミンは、一般式、Ｒ’₁−ＣＯＮＨ（ＣＨ₂）ｎＮＲ’₂Ｒ’₃：
（式中、Ｒ’₁は、約２０〜３０個の炭素原子を含む直鎖及び分枝ラジカル類から選択され、Ｒ’₂〜Ｒ’₃のラジカルは、同一でも異なっていてもよく、水素、約１〜４個の炭素原子を含む直鎖及び分枝脂肪族ラジカル、並びに芳香族ラジカル類、例えば、アリール及びアルキルアリールから選択され、脂肪族ラジカルは、少なくとも１つのヘテロ原子、例えば、酸素、窒素、硫黄及びハロゲン元素を含むことができ、脂肪族ラジカル類は、例えば、アルキル、アルコキシ及びアルキルアミドラジカル類から選択され、式中、ｎは、１〜４の整数である）を有する。アミドアミンは好ましくは、例えば、ベヘンアミドプロピルジメチルアミン、ベヘンアミドプロピルジエチルアミン、ベヘンアミドエチルジエチル−アミン、ベヘンアミドエチルジメチルアミン、アラキドアミドプロピルジメチルアミン、アラキドアミド−プロピルジエチルアミン（arachidamido-propyidiethylamine）、アラキドアミドエチルジエチルアミン（arachidamidoethyidiethylamine）、アラキドアミドエチルジメチルアミン（arachidamidoethyidimethylamine）、及びこれらの混合物から選択される。

ゲル網状組織増粘系の第３の界面活性剤は、非イオン性界面活性剤である。ゲル網状組織増粘系で用いるのに適している非イオン性界面活性剤は、７以上のＨＬＢを有し、１つ以上のポリエチレンオキシド鎖を含む非イオン性界面活性剤から選択される。

１つ以上のポリエチレンオキシド鎖を含む非イオン性界面活性剤の代表例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、及びこれらのモノエタノールアミン（momoethanolamine）及びジエタノールアミン誘導体、及びポリエトキシレート化脂肪酸アミンといった化合物が挙げられる。

好ましい非イオン性界面活性剤としては、少なくとも約２５個、好ましくは約５０〜２００個、最も好ましくは約１００〜２００個のエチレンオキシド単位を有するポリオキシエチレンアルキルエーテル又はポリエチレングリコール脂肪酸エステル、例えばセテアレス−２５、ステアレス−１００、ステアレス−１５０、及びステアレス−２００が挙げられる。

本発明による特に好ましいゲル網状組織増粘系としては、１４〜３０個の炭素原子を含む脂肪族アルコール、１〜２０個、好ましくは２〜１０個のエチレンオキシド単位を有するＣ８〜Ｃ３０アルキルエーテルホスフェートから選択されるアニオン性界面活性剤、及び少なくとも２５個、好ましくは１００〜２００個のエチレンオキシド単位を有するポリオキシエチレンアルキルエーテルから選択される非イオン性界面活性剤の３成分混合物が挙げられる。

各々の上記の特定の型の界面活性剤のうち１種以上の界面活性剤を使用することができる。本発明の組成物は、総量で約０．５％〜約３０％、好ましくは約３％〜約２０％、更により好ましくは約６％〜約１５％の、ゲル網状組織を形成する界面活性剤類を含んでよい。組成物は、０．１重量％〜３０重量％、好ましくは１重量％〜２０重量％の低ＨＬＢ界面活性剤、０．１重量％〜１５重量％、好ましくは１重量％〜５重量％のイオン性（即ち、アニオン性及び／又はカチオン性）界面活性剤、並びに０．１重量％〜１５重量％、好ましくは０．１重量％〜５重量％の非イオン性界面活性剤を含んでよい。低ＨＬＢ界面活性剤又は両染性物質対イオン性界面活性剤対非イオン性界面活性剤の好ましい重量比は、約１０：１：０．１〜約１０：１０：１０である。

ポリマー
本発明の組成物は、所望により、少なくとも約０．０１％のポリマーを更に含んでよい。ポリマーは、例えば会合性ポリマー、架橋アクリル酸ホモポリマー、（メタ）クリル酸及び（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアクリレートの架橋コポリマー又は多糖類から選択することができる。下記に述べる様に、ポリマーは、増粘剤として使用してもよく、更にコンディショニング剤として使用してもよい。ポリマーは、一般に組成物の、約０．０１重量％〜約２０．０重量％、好ましくは約０．１重量％〜約５重量％の濃度で用いられる。

コンディショニング剤
本発明の組成物は、コンディショニング剤を含む組成物を含んでもよく、又はそれとの組み合わせにおいて用いられてもよい。本明細書で用いるのに好適なコンディショニング剤は、シリコーン物質、アミノシリコーン、脂肪族アルコール、ポリマー樹脂、ポリオールカルボン酸エステル、カチオン性ポリマー、カチオン性界面活性剤、不溶性の油、油に由来する物質、並びにこれらの混合物から選択される。追加の物質としては、鉱油及びその他の油、例えばグリセリン及びソルビトールが挙げられる。特に有用なコンディショニング物質は、カチオン性ポリマーである。カチオン性ポリマー型のコンディショナーは、一級、二級、三級及び四級アミン基であって、ポリマー主鎖の一部を形成するか又はポリマー主鎖に直接結合する側鎖置換基に含まれることのあるアミン基から選択される少なくとも１つのアミン基の単位を含むものから選択することができる。

シリコーンは、ポリアルキルシロキサン油、トリメチルシリル又はヒドロキシジメチルシロキサン末端基を含有する直鎖ポリジメチルシロキサン油、ポリメチルフェニルシロキサン、ポリジメチルフェニルシロキサン又はポリジメチルジフェニルシロキサン油、シリコーン樹脂、その一般的構造中に、１つ又は多数の有機官能基（類）を有する有機官能シロキサン（同一又は異なり、シロキサン鎖に直接結合する）又はこれらの混合物から選択されることができる。有機官能基は、ポリエチレンオキシ及び／又はポリプロピレンオキシ基、（過）フッ素化基、チオール基、置換又は非置換アミノ基、カルボキシレート基、ヒドロキシレート基、アルコキシル化基、クオタニウムアンモニウム基、両性及びベタイン基から選択される。シリコーンは、純流体として、又は事前に形成されたエマルションの形態として、使用され得る。

コンディショニング剤は、一般に組成物の約０．０５重量％〜約２０重量％、好ましくは約０．１重量％〜約１５重量％、より好ましくは約０．２重量％〜約１０重量％、更により好ましくは約０．２重量％〜約２重量の濃度で用いられる。

キレート剤
本発明によると、組成物は追加のキレート剤を含んでよい。

好適な追加のキレート剤は、追加のアミノホスホン酸キレート剤である。アミノホスホン酸キレート剤は、アミノホスホン酸部分（−ＰＯ₃Ｈ₂）又はその誘導体−ＰＯ₃Ｒ₂（式中、Ｒ₂はＣ₁〜Ｃ₆アルキル又はアリールラジカル）を含むキレート剤として定義される。

好適なアミノホスホン酸型及びアミノホスホン酸型誘導体としては、次の式（Ｉ）に従うキレート剤が挙げられる。

（式中、各Ｒ₁はＨ又はＣ₁〜Ｃ₃アルキルから独立して選択される。）

本明細書で使用される他の好適なアミノホスホン酸型キレート剤は、以下の式（ＩＩ）を有する。

式中、各Ｘは、水素又はアルキルラジカル、好ましくは水素又は１〜４個の炭素原子を有するアルキルラジカル、好ましくは水素から独立して選択され、ａ、ｂ及びｃは独立して１〜４であり、各Ｒ₁は、−ＰＯ₃Ｈ₂又は次の式（ＩＩａ）を有する基から独立して選択される。

（式中、ａ、ｂ及びｃは独立して１〜４である。）

本明細書で使用される、式（ＩＩ）に従う好ましいキレート剤は、アミノトリ−（１−エチルホスホン酸）、エチレンジアミンテトラ−（１−エチルホスホン酸）、アミノトリ−（１−プロピルホスホン酸）、アミノトリ−（イソプロピルホスホン酸）及び次の式（ＩＩＩ）を有するキレート剤である。

（式中、各Ｒ₂は、−ＰＯ₃Ｈ₂又は次の式（ＩＩＩａ）を有する基から独立して選択される。）

本明細書で使用される、式（ＩＩＩ）に従う特に好ましいキレート剤は、アミノトリ−（メチレンホスホン酸）、及びエチレン−ジアミン−テトラ−（メチレンホスホン酸）（ＥＤＴＭＰ）、並びにこれらの混合物である。

本発明によれば、酸化染毛剤組成物は、０．０１％〜５％、好ましくは０．２５％〜３％、より好ましくは０．２５％〜１％の前記アミノ−ホスホン酸型キレート剤、これらの塩類、これらの誘導体及びこれらの混合物を含む。

本明細書に用いるのに好適なキレート剤の他の例としては、ＥＤＤＳ（エチレンジアミン二コハク酸）、及びカルボン酸（特に、アミノカルボン酸）が挙げられる。キレート剤は、本発明の組成物中に安定剤及び／又は防腐剤として組み込まれてもよい。加えて、キレート剤は、毛髪繊維の損傷について効果を提供し、したがってそれらは本発明の毛髪損傷の様相を更に改善するために使用されてもよいことが判明している。本発明のキレート剤の濃度は、ジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジポリ酸及びモノアミンモノアミド−Ｎ，Ｎ’−ジポリ酸キレート剤（例えばＥＤＤＳ）のような最も有効なキレート剤について、約０．１％、好ましくは少なくとも約０．２５％超、より好ましくは約０．５％の低さであってもよい。より有効でないキレート剤は、キレート剤の有効性によって、より好ましくは、組成物の少なくとも約１重量％、更により好ましくは約２重量％を超える濃度で用いられる。約１０重量％の高さの濃度を用いることもできるが、この濃度を超えると、著しい処方の問題が生じる可能性がある。

溶媒
本発明の組成物にて使用するのに適した溶剤としては、水、ブトキシジグリコール、プロピレングリコール、アルコール（変性）、エトキシジグリコール、イソプロピルアルコール、ヘキシレングリコール、ベンジルアルコール及びジプロピレングリコールが挙げられるが、これらに限定されない。

最終的に、本発明の組成物は、水性組成物、粉末、ジェル又は水中油型エマルションなどの任意の通常形態にて提供される。本発明の組成物の好ましい形態は、耐塩性増粘剤又は水中油型エマルションを含む濃縮溶液である。

使用方法
本明細書に記載される方法の実施例及び実施形態の使用は、単に例示することが目的であり、本発明の範囲から逸脱することなくその種々の変更又は変形が当業者に提示されることが理解される。

酸化毛髪染料組成物は、別個の容器として個別包装された成分において、酸化染料前駆体、及び典型的には好適なキャリア中のアルカリ化剤を含む染料成分（エマルションについては「染料クリーム」又は溶液については「染料液」とも呼ばれる）、並びに；酸化剤を含む過酸化水素成分（同様にエマルションについては「過酸化水素クリーム」又は溶液については「過酸化水素液」とも呼ばれる）を含むキットにおいて通常販売される。消費者は、染料成分及び過酸化水素成分を、使用直前に混合し、それを毛髪上へ適用する。本明細書において後述する表に示す処方例を使って、これらの得られた混合物を説明する。

本発明のアミノホスホン酸型キレート剤が、染料成分若しくは過酸化水素成分、又はその両方の中に含まれていてよい。好ましくは、アミノホスホン酸型キレート剤が染料成分中に含まれる。存在する場合、ＥＤＤＳなどの追加のキレート剤（類）もまた、染料成分及び／又は過酸化水素成分内に存在してよい。しかし、好ましくは追加のキレート剤もまた毛髪染料内にある。

（毛髪全てへの均一な塗布を確保するため）数分間混合物を処理した後、染色が起きるために十分な量で酸化性染料又は脱色組成物を（通常、約２〜６０分、好ましくは約３０〜４５分）毛髪上に残留させる。次に、消費者は、彼／彼女の毛髪を水で完全にすすいで、それを乾燥させる。毛髪が元の色から所望する色に変化したことを確認できる。

酸化性染料組成物中に存在するとき、任意のコンディショニング剤が第三の容器において提供され得る。後者の場合、全ての３つの組成物は使用直前に混合されともに適用されることができるか、又は第３の容器中の内容物は、他の容器の混合の結果として得られる酸化性染料組成物の直後の後処置として（任意のすすぎ工程の後に）、適用され得る。

本発明の、酸化的に毛髪を染色するための一方法によれば、方法は、本発明の酸化毛髪染色組成物を毛髪に適用すること及び引き続いて、毛髪から組成物を除去することの工程からなる。

本発明によれば、毛髪の染色方法は、（毛髪全体に満遍なく塗布するため）本発明の組成物を毛髪に塗布し、好ましくは混合物を２〜３分間作用させる実施形態も含む。次に、色を発現させるために、約２０分未満、好ましくは約１５分未満、より好ましくは約５分から約１０分、最も好ましくは約１０分の間、組成物を毛髪上に残留させる。次に、消費者は、自分の毛髪を水道水で完全にすすいで、乾燥させ、毛髪を通常通り整髪する。

本発明の更なる代替的実施形態によれば、毛髪染色方法は、酸化性毛髪染色を順次行う方法であり、少なくとも２つの酸化性毛髪染色処理を順次行い、各処理間の時間が１〜６０日、好ましくは１〜４０日、より好ましくは１〜２８日、更により好ましくは１〜１４日、最も好ましくは１〜７日である工程から構成される。このような実施形態においては、組成物が頭部に保持される時間は約２０分未満でもよく、好ましくは約１０分未満、最も好ましくは約２分〜約５分である。

本発明のアミノホスホン酸型キレート剤は更に、前処理として、毛髪に適用してよい。前処理組成物（「第一組成物」）は、酸化剤、及び少なくとも１種の一次中間体（顕色剤）、並びに４−アミノ−２−ヒドロキシトルエン、２−メチル−５−ヒドロキシエチルアミノフェノール、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、６−ヒドロキシベンゾモルホリン、１−ナフトール（napthol）及びこれらの混合物（「第二組成物」）から選択される少なくとも１種のカップラーを含む酸化組成物の直前に又は長時間経過後に、適用することができる。毛髪上へと適用され。その直後に酸化組成物が適用される前処理の場合、前記前処理組成物は、酸化組成物の適用前に毛髪から洗い流すことができるが、酸化組成物の適用中、毛髪上に維持されることが望ましく、得られた混合物は酸化工程に続いて洗い流される。第一組成物（前処理）のための１つの容器及び第二組成物（酸化組成物）のための１つ、２つ又はそれ以上の容器を含むキットを、本法のために有利に使用することができる。この第二組成物が、２つ以上の容器の内容物（例えば、酸化性毛髪染料組成物）を混合することにより、使用直前に調製される場合、第二組成物のための２つ以上の容器が必要となり得る。キットは、第三工程にて第二組成物から独立し、所望によりすすぎ洗い工程に続いて適用されるコンディショニング剤を含む組成物のための追加の容器を更に含むことができる。

以上に記載されたキットは、当該技術分野において周知であり、各容器内の組成物は、標準的手法のいずれか１つを使用して製造でき、これらには、（ａ）「水中油型」プロセス、（ｂ）「転相」プロセス、及び（ｃ）「１ポット」プロセスが挙げられる。

例えば、「１ポット」プロセスにおいては、ポリマー及びキレート剤が水に事前に溶かされ、脂肪質が追加され、次に組成物全体が約７０〜８０度まで加熱される。次にエマルションにする場合には、冷却をコントロールし、所望によりせん断工程を施すことで、最終構造化生成物を形成する。ペルオキシモノカーボネートイオン供給源、染料、アミノ−ホスホン酸型キレート剤及びアンモニアを提供する材料、並びに所望により溶媒の追加、及びｐＨ調整により、染料クリームの調製プロセスが完成する。

アクリレートポリマーを含む溶液の場合、これらは過酸化水素成分内へ配合される。グリコール溶媒及び脂肪成分は、染料成分内に配合される。組成物の使用前に染料及び過酸化水素成分が一緒に混合され、ポリマーのアクリル酸基がｐＨ上昇とともに脱プロトン化され、高分子マイクロゲルが生成されると、構造化生成物が生成される。２元混合でゲルを形成する、これら毛髪染色用２元水性組成物の製造についての更なる詳細は、米国特許第５，３７６，１４６号（キャスパーソン（Casperson）ら）及び同第５，３９３，３０５号（コーエン（Cohen）ら）に見ることができる。

本発明の組成物は、米国特許第６，１５６，０７６号（キャスパーソン（Casperson）ら）及び同６，１０６，５７８号（ジョーンズ（Jones））に記載されているように、ポリエーテルポリウレタンを増粘剤（例えば、アキュリン（Aculyn）（登録商標）４６）として含む２元水性組成物として調合することもできる。

本発明は、各種のパッケージ用及び小出し用器具にて実施してもよい。これら分配デバイスは、独立して又は互いに組み合わせて使用してもよい別個のデバイスの形態で実現することができる。典型的には、毛髪染色又は漂白組成物は、使用前に組成物をお互い分離して保存できるように、分離した単独又は複数の区画容器に収納される。組成物は、次に、混合手段によって一緒に混合され、次に適用手段によって消費者の毛髪に適用される。

本発明で使用することが可能である最も一般的なパッケージング用器具は、顕色剤を、ボトル、チューブ、エアゾール、又は袋のような容器内に保存すること、及び染料ローションを顕色剤容器内の追加の区画内に、又は同一であることができる別個の容器（例えば、２つの部分からなる小袋又はエアゾールシステム）又はボトル及びチューブシステムのような異なる別個の容器内に個別に保存することを含む。

消費者は、顕色剤ローション及び染料ローションを任意の手段にて混合してよい。これには、単純に混合用ボウルを使用して、その中へローションを分配し、好ましくは器具などの混合手段を用いて混合することが含まれる。あるいは、他のローションの容器内へローションの１つを追加して（典型的には、染料ローションは顕色剤ローションへ追加される）、次に手で振って混ぜるか、又は器具を使って混合してもよい。別のシステムは、単独の容器又は袋内の染料及び顕色剤ローションの分離隔室間にあるシールの穿孔又は変位と、続いて容器内又は別個及び／又は追加の容器内にて手動で混合することも含む。

このような器具の一例は、いわゆる「ツイスト＆ゴー」器具である。これらの器具によって、消費者は、染料を含む容器の底をひねって、連結部分を開き、染料を含むボトルの底と顕色剤を含むボトルの最上部を接触させることができる。２種の成分は混合され、消費者は分配用のボトルの可撓性最上部を絞って、製品を分配する。

あるいは、より複雑な器具を利用してもよく、それによりローションは分配の動きによって混合される。このような複雑なシステムの例は、デュアルエアゾールシステム、例えば、バッグ−イン−カン（bag-in-can）又はピストンである。染料及び顕色剤は、１個の器具の中にある２個のエアゾール缶に別々に保管され、噴射剤を使って缶又は缶の中のバッグ又はピストン内の内容物に圧力を加え、バルブが分配をコントロールする。消費者がバルブを動かすと、染料及び顕色剤が同時に缶から分配され、製品を毛髪上に分配する直前に静的ミキサーによって一緒に混合される。染料対顕色剤の比は、製品の粘度、缶圧力、又はバルブを通る流路寸法の変更によって操作できる。更に、製品は泡にしたり、ムース状で送り出したりすることができる。

このような複雑なシステムの別の実施例は、デュアルピストンスクリューシステムを利用する。染料及び顕色剤は、システム内の別個のピストンシリンダーシステムに保持され、消費者がボタンを作動させると、２個のスクリューが回転し、内部のデュアルピストンがシリンダー内の液体に圧力を加え、したがって製品が混合ステーションに移動させられて、分配用ノズルから出る。染料対顕色剤の比は、包装容器の円筒直径によって操作できる。更に、混合を手助けするため、直列型静的ミキサーを使用することが可能であり、このようなシステムは完全に使い捨て又は完全に詰め替え可能であることができる。

更に別のシステムは、１つ以上の手動ポンプを利用する。製品を、折り畳み可能な袋の中で予め混合してもよい。消費者がポンプを作動させると、ポンプ内の液体が分配される。手動で作動させたポンプが直立位置に戻ると、それは製品を折り畳める袋から押し出す。あるいは、染料及び顕色剤ローションを毛髪に送達するために２個の袋及び２個のポンプを使用するデュアルシステムを取り付けることができる。あるいは、２個の袋に接続された単一ポンプを、ポンプ内に混合箇所を組み込むことによって、製品を送達することができる。他の実施例は、製品をポンプシステムと接続させるために、剛性ボトル及びディップチューブを使用する。最終的に、ボトル内層がボトル外層から分離してボトル内容物を空にすることができる、層状に剥離するボトルを手動ポンプと組み合わせて使用することが可能である。

典型的には、これらの複雑なシステムは、製品の配置とは独立に、製品を適用できるという利点がある。

本明細書中にて上述したデバイスは、毛髪上への製品適用を手助けするための、製品送達及び／又は適用用具と組み合わせて使用することもできる。また、これらのデバイスは、容器又は櫛やブラシのような別個のアプリケーターデバイスの１つにノズルが取り付けられているという非常に単純な性質のものであってもよい。このような櫛及びブラシは、素早くむらのないカバレッジ又は根元／ヘアラインのタッチアップ又はハイライト又はストリークにするかどうかという特定の効果を得るために、用いることができる。あるいは、容器又は容器の１つに、櫛を取り付けてもよく、又は分配用ノズルの代わりに櫛を取り付けてもよく、製品は中空の櫛の歯及び櫛の歯に設けられた分配用開口部を通って分配される。櫛の歯は、製品適用及び特に根元から先端への均一性を向上させるため、櫛の歯に沿った単一又は複数の開口部とともに提供されてもよい。製品の分配は、例えば、ボトルの層状剥離又は上述した任意のメカニズムによって容器に加えられた機械的圧力によって行うことができる。櫛は、例えば、適用を更に容易にするために容器上に取り付けられてもよく、垂直に（いわゆるバーティコーム（verticomb））又は消費者があらゆる領域にアクセスできるような角度で取り付けられてもよい。全ての器具は、消費者に毛髪への適用のための一連の異なった用具を提供できるように、互いに交換可能になるように設計されてもよい。

適用するための器具はまた、特定の効果、例えば、ハイライト化の手助けを実現するための器具（例えば、ハイライト化用の櫛、ブラシ及び用具、並びにハイライト化用キャップなど）を含んでよい。

追加の器具の技術を、製品が毛髪内に浸透するのを手助けするために使用することができる。このような技術の例としては、加熱器具、紫外線器具及び超音波器具が挙げられる。

次の例は、本発明の酸化性染色組成物及びその製造方法を示す。本明細書に記載される実施例及び実施形態は、単に例示することが目的であり、本発明の範囲から逸脱することなくその種々の変更又は変形が当業者に提示されることは理解される。

処方例：

実施例処方７〜１２：

実施例処方１２〜１８：

実施例処方１９〜２４：

実施例処方２５〜３０：

試験データ
特定の染料カップラー（couples）は、例示された色シャーシ（下記参照）内に、一次中間体（顕色剤）：カップラー比で１：１を有する０．０２Ｍの濃度で、その他の染料種が存在しない状態で配合される。処方は、最初に、界面活性剤及び脂肪族アルコールとともに４０％濃度のエマルションベースを調製することによって製造した。このベースを製造するために、界面活性剤及び脂肪族アルコールを脱イオン水中に８５℃で溶解させた。次に、混合物を６０℃まで冷却し、室温まで冷却する前にツラックス（Turrax）Ｔ５０にて４０００ｒｐｍで粉砕した。次に、染料、安定剤及び溶剤を加えて、均質になるまでエマルションベースとともに完全に混合させた。対照濃度である０．０２５％のＥＤＴＡ又は０．０２５％ＥＤＴＡ＋１．０％ＤＴＰＭＰキレート剤のいずれかを添加した。最終染料組成物を、１：１の比で、過酸化水素組成物（処方Ｉ）とともに混合し、次に、生成物４ｇ対毛髪１ｇの比で、混合物を毛髪に適用した。３０分間色を発色させた後、毛髪を１分間すすぎ、次に３７００ｄミノルタ社製分光光度計を使用して、色を測定した。使用した基材は、天然の白い無着色の毛髪であり、市販の染色製品（エクストラライト・ブロンドシェード）にて５回繰り返して着色した。各染色サイクルの間で、市販の洗浄シャンプーにて、毛髪を１２回シャンプーで洗った。この基材は、染色製品の愛用者である消費者の基材を代表するために使用した。

色落ちさせるために、基材を全体で３回の完全な洗浄サイクルで洗浄したが、各サイクルは２回のシャンプー処理及び１回のコンディショナー処理、それに続く乾燥するまでのブロー乾燥で構成された。色測定は、３回の洗浄サイクル後に、ミノルタ社製ＣＭ３７００ｄ分光光度計を使用して行った。ＤＴＰＭＰキレート剤を使用しない処方の色の違いを、ＤＴＰＭＰキレート剤を使用したものと比較し、色差（ｄＥ）値を次式にしたがって計算した。

ｄＥ＝［（ｄＬ）²＋（ｄａ）²＋（ｄｂ）²］^1/2
２のｄＥは、消費者が異なる色であると気づくであろう指標であると考えられる。ｄＬ数はまた、同様な（as it）色の明度の程度として意味がある。Ｌ値が小さいと、色がより暗くかつより濃いことを意味する。

表１は、以下のような処方で利用された、５つの選択された一次中間体（顕色剤）−カップラーの組み合わせの結果を示す。対照例は、アミノ−ホスホネートキレート剤を含有せず、０．０２５％ＥＤＴＡのみを含有する。

処方
エマルションベースプレミックス成分

染料組成物の処方：

染料の組み合わせから得られる色
ｐ−フェニレンジアミン（ＰＰＤ）−４−アミノ−２−ヒドロキシトルエン（ＡＨＴ）；紫
ｐ−フェニレンジアミン（ＰＰＤ）−２，４−ジアミノフェノキシエタノールジヒドロクロリド（ＤＡＰＥ）；青色／灰色
Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミンサルフェート（ＨＥＤ）−１−ナフトール（napthol）（ナフトール（napthol））；青色
ｐ−フェニレンジアミン（ＰＰＤ）−ヒドロキシベンゾモルホリン（ＨＢＭ）；茶色
ｐ−アミノフェノール（ＰＡＰ）−２−メチル−５−ヒドロキシエチルアミノフェノール（ＰＡＯＸ）；オレンジ

染料ベースが毛髪に適用されたＤＴＰＭＰキレート剤を含有する全ての処方について、染料の色が明らかにゆっくりと発現されることが観察された。

１分間のすすぎ洗い後、アミノホスホン酸型キレート剤含有配合物で処理された毛髪は、キレート剤を添加しない対照例よりも全て大幅に暗かった。このデータは、毛髪内部により多くの染料が付着したことを意味している。

したがって、これらの結果は、消費者が色合いの色調が増加し、時間の経過による色の明暗の洗浄堅牢度が向上したことを観察するであろうことを示す。

本明細書に開示される寸法及び値は、列挙された正確な数値に厳密に限定されるものとして理解されるべきではない。それよりむしろ、特に規定がない限り、そのような各寸法は、列挙された値及びその値周辺の機能的に同等の範囲の両方を意味することを意図されている。例えば、「４０ｍｍ」として開示された寸法は、「約４０ｍｍ」を意味することを意図する。

Claims (13)

1. ａ）０．１％〜１０％の酸化剤と、
   ｂ）０．００１％〜５％の少なくとも１種の一次中間体（顕色剤）毛髪染料及び、４−アミノ−２−ヒドロキシトルエン、２−メチル−５−ヒドロキシエチルアミノフェノール、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、６−ヒドロキシベンゾモルホリン、１−ナフトール（napthol）及びこれらの混合物から選択される、０．００１％〜５％の少なくとも１種のカップラー染料と、
   ｃ）０．１％〜５％のジエチレン−トリアミン−ペンタ−（メチレンホスホン酸）と、を含む、染毛組成物。
2. 前記組成物が、０．２５％〜３％のジエチレン−トリアミン−ペンタ−（メチレンホスホン酸）を含む、請求項１に記載の組成物。
3. 追加のキレート剤を更に含む、請求項１又は２に記載の組成物。
4. 前記追加のキレート剤がエチレンジアミン二コハク酸である、請求項３に記載の組成物。
5. 前記一次中間体（顕色剤）が、メトキシメチル−ｐ−フェニレンジアミン、２，６−ジクロロ−４−アミノフェノール、５−アミノ−２−エチル−フェノール、２，５−トルエンジアミンサルフェート、Ｎ−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニルジアミン、ｐ−メチルアミノフェノール、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、３−メチル−ｐ−アミノフェノール（minophenol）、ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン、ヒドロキシプロピルビス（Ｎ−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、１−ヒドロキシエチル−４，５−ジアミノピラゾール、２，２’−メチレンビス−４−アミノフェノール、５−メチル−オルトアミノフェノール、５−エチル−オルトアミノフェノール及びこれらの混合物から選択される、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
6. 前記組成物が、ペルオキシモノカーボネートイオン源を更に含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
7. 前記組成物が、アルカリ化剤を更に含み、前記組成物が９．５以下のｐＨを有する、請求項６に記載の組成物。
8. １４〜３０個の炭素原子を含む脂肪族アルコールから選択される、６以下のＨＬＢを有する界面活性剤又は両染性物質（amphophile）の少なくとも１種と；１〜２０個のエチレンオキシド単位を有するＣ８〜Ｃ３０アルキルエーテルホスフェートから選択されるアニオン性界面活性剤の少なくとも１種と；少なくとも２５個のエチレンオキシド単位を有するポリオキシエチレンアルキルエーテルから選択された、７以上のＨＬＢを有する非イオン性界面活性剤少なくとも１種と；を含む、ゲル網状組織増粘系を更に含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
9. 前記アニオン性界面活性剤が、２〜１０個のエチレンオキシド単位を有するＣ８〜Ｃ３０アルキルエーテルホスフェートから選択される、請求項８に記載の組成物。
10. 前記７以上のＨＬＢを有する非イオン性界面活性剤が、１００〜２００個のエチレンオキシド単位を有するポリオキシエチレンアルキルエーテルから選択される、請求項８又は９に記載の組成物。
11. 毛髪を、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の組成物と接触させる工程と、引き続いて、毛髪から当該組成物を除去する工程と、を含む、毛髪処理方法。
12. 次の工程を含む毛髪処理方法であって、
    ｉ）毛髪を、
    ａ）０．１％〜５％のジエチレン−トリアミン−ペンタ−（メチレンホスホン酸）を含む第１組成物と接触させる工程と；
    ｉｉ）工程ｉ）の直後に、毛髪を、０．１％〜１０％の酸化剤、０．００１％〜５％の一次中間体（顕色剤）染料並びに、４−アミノ−２−ヒドロキシトルエン、２−メチル−５−ヒドロキシエチルアミノフェノール、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、６−ヒドロキシベンゾ−モルホリン、１−ナフトール（napthol）及びこれらの混合物から選択される０．００１％〜５％の少なくとも１種のカップラー染料を含む第２組成物と接触させること；を含む毛髪処理方法。
13. ｉ）個別にパッケージ化された、０．１％〜１０％の酸化剤を含む酸化用成分と；
    ｉｉ）０．００１％〜５％の少なくとも１種の一次中間体中間体（顕色剤）毛髪染料及び、４−アミノ−２−ヒドロキシトルエン、２−メチル−５−ヒドロキシエチルアミノフェノール、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、６−ヒドロキシベンゾモルホリン、１−ナフトール（napthol）及びこれらの混合物から選択される、０．００１％〜５％の少なくとも１種のカップラー染料、並びに０．１％〜５％のジエチレン−トリアミン−ペンタ−（メチレンホスホン酸）を含む、個別に（individual）パッケージ化された第二成分と、を含む、染毛キット。