JP5255849B2 - Fuel cell and separator / seal structure - Google Patents
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Description
本発明は、燃料電池及びセパレータ・シール構成体に関する。より具体的には、アノード、電解質膜、カソード、拡散層から構成される膜/電極接合体(MEA:Membrane Electrode Assembly)のアノードで燃料が酸化され、カソードで酸素が還元される燃料電池およびセパレータ、シール構造に関する。 The present invention relates to a fuel cell and a separator / seal structure. More specifically, a fuel cell and separator in which fuel is oxidized at the anode of a membrane / electrode assembly (MEA) composed of an anode, an electrolyte membrane, a cathode, and a diffusion layer, and oxygen is reduced at the cathode The present invention relates to a seal structure.
最近の電子技術の進歩によって、電話器、ノート型パソコン、オーデオ・ビジュアル機器、カムコーダ、あるいは個人情報端末機器などの携帯電子機器が急速に普及している。従来、こうした携帯用電子機器は二次電池によって駆動するシステムであり、シール鉛蓄電池からNi/Cd電池、Ni/水素電池、更にはLiイオン二次電池へと新型の高エネルギー密二次電池の出現により、携帯機器はより小型・軽量化が進んだ。一方では携帯機器の高機能化が図られてきた。種々の二次電池、中でもLiイオン二次電池のエネルギー密度をより一層高めるために、電池活物質の開発や高容量電池構造の開発が進められ、より一充電での使用時間の長い電源を実現する努力が払われている。 With recent advances in electronic technology, portable electronic devices such as telephones, notebook computers, audio-visual devices, camcorders, and personal information terminal devices are rapidly spreading. Conventionally, such portable electronic devices are systems driven by secondary batteries, and new high-energy dense secondary batteries such as sealed lead-acid batteries, Ni / Cd batteries, Ni / hydrogen batteries, and even Li-ion secondary batteries. With the advent, portable devices have become smaller and lighter. On the other hand, higher functionality of portable devices has been attempted. In order to further increase the energy density of various secondary batteries, especially Li-ion secondary batteries, the development of battery active materials and the development of high-capacity battery structures have been promoted, realizing a power source that lasts longer in one charge. Efforts have been made.
然しながら、二次電池は一定の電力を使用したあとに、必ず充電操作を必要とし、充電設備と比較的長い充電時間が必要となるため、携帯機器を何時でも、何処でも、長時間にわたって連続的に駆動するには多くの問題が残されている。今後、携帯機器は増加する情報量とその高速化、高機能化に対応して、より高出力密度で高エネルギー密度の電源、すなわち、連続駆動時間の長い電源を必要とする方向に向かっている。そのために、充電を必要としない小型発電機、即ち、容易に燃料補給ができる小型発電機の必要性が高まっている。 However, secondary batteries always require a charging operation after using a certain amount of power, and charging equipment and a relatively long charging time are required, so that mobile devices can be used continuously at any time and anywhere for a long time. There are many problems left to drive. In the future, portable devices are moving toward a direction that requires a higher power density and higher energy density power source, that is, a power source with a longer continuous drive time, in response to the increasing amount of information and its higher speed and higher functionality. . Therefore, there is an increasing need for a small generator that does not require charging, that is, a small generator that can be easily refueled.
こうした背景から、上記した要請に応え得るものとして燃料電池電源が考えられる。燃料電池は少なくとも固体又は液体の電解質及び所望の電気化学反応を誘起する二個の電極、アノード及びカソードから構成され、その燃料が持つ化学エネルギーを直接電気エネルギーに高効率で変換する発電機である。燃料には純水素をはじめ、化石燃料或いは水などから化学変換された水素、通常の環境で液体或いは溶液であるメタノール、アルカリハイドライドやヒドラジン又は加圧液化ガスであるジメチルエーテルなどが用いられる。また、酸化剤ガスには空気又は酸素ガスが用いられる。燃料はアノードにおいて電気化学的に酸化され、カソードでは酸素が還元されて、両電極間には電気的なポテンシャルの差が生じる。このときに外部回路として負荷が両極間にかけられると電解質中にイオンの移動が生起し外部負荷には電気エネルギーが取り出される。このために各種の燃料電池は、火力機器大体の大型発電システム、小型分散型コージェネレーションシステムやエンジン発電機大体の電気自動車電源としての期待は高く、実用化開発が活発に展開されている。 From such a background, a fuel cell power supply can be considered as one that can meet the above-mentioned demand. A fuel cell is a generator that consists of at least a solid or liquid electrolyte and two electrodes that induce a desired electrochemical reaction, an anode and a cathode, and converts the chemical energy of the fuel directly into electrical energy with high efficiency. . As the fuel, pure hydrogen, hydrogen chemically converted from fossil fuel or water, methanol which is a liquid or solution in a normal environment, alkali hydride, hydrazine or dimethyl ether which is a pressurized liquefied gas are used. Air or oxygen gas is used as the oxidant gas. The fuel is electrochemically oxidized at the anode and oxygen is reduced at the cathode, resulting in a difference in electrical potential between the electrodes. At this time, if a load is applied between the two electrodes as an external circuit, ion migration occurs in the electrolyte, and electric energy is extracted from the external load. For this reason, various types of fuel cells are highly expected to be used as electric vehicle power sources for large-scale power generation systems, thermal power generation systems, small distributed cogeneration systems, and engine generators.
こうした燃料電池の中でも、固体高分子形燃料電池や直接メタノール形燃料電池は、高分子からなる膜状の固体電解質膜が白金等の触媒を担持したカーボン電極で構成されている膜/電極接合体(MEA:Membrane Electrode Assembly)を用いている点が主な特徴である。燃料および酸化剤ガスをこのMEAへ供給するための流路をもち、かつ集電作用を有する一対のセパレータを、燃料や酸化剤ガスの漏洩を防止するシール材を介してMEAを挟持したものを単セルといい、燃料電池スタックは、この単セルを複数個積層したものである。 Among these fuel cells, solid polymer fuel cells and direct methanol fuel cells are membrane / electrode assemblies in which a polymer-like solid electrolyte membrane is composed of a carbon electrode carrying a catalyst such as platinum. The main feature is that (MEA: Membrane Electrode Assembly) is used. A pair of separators having a flow path for supplying fuel and oxidant gas to this MEA and having a current collecting action sandwiching the MEA through a sealing material that prevents leakage of fuel and oxidant gas It is called a single cell, and the fuel cell stack is formed by stacking a plurality of such single cells.
これらの部材の中で、セパレータは電極として効率よく燃料および酸化剤ガスを供給するための部材であって、炭素系あるいは金属系の導電性材料で構成されている。 Among these members, the separator is a member for efficiently supplying fuel and oxidant gas as an electrode, and is made of a carbon-based or metal-based conductive material.
セパレータとしては、多数の種類がある。燃料および酸化剤ガスがセパレータ内に設けられた孔を通して隣り合うセパレータに供給される内部マニホールド型と、セパレータ内にガス通気用の貫通孔がなく、燃料および酸化剤ガスをセパレータの側部から各々供給する外部マニホールド型に分けられる。その他、セパレータが電極あるいは拡散層に接する面の構造の違いによっても幾つかに分類される。例えば、電極(拡散層)接触面が凹凸形状を持つセパレータ、あるいは平板と凹凸様や溝様の形状を有するインターコレクタを組み合わせたセパレータ等がある。セパレータ材料としては、炭素系と金属系に大別される。炭素系は、黒鉛のような炭素材にフェノール系樹脂等の樹脂材を結合材として配合し、成形して板材を形成することができ、切削等による板材への流路形成が容易で、流路形状の自由度が高い。 There are many types of separators. An internal manifold type in which fuel and oxidant gas are supplied to adjacent separators through holes provided in the separator, and there are no through holes for gas ventilation in the separator, and fuel and oxidant gas are respectively supplied from the side of the separator. It is divided into the external manifold type to supply. In addition, the separator is classified into some types depending on the structure of the surface in contact with the electrode or the diffusion layer. For example, there is a separator having an uneven shape on the electrode (diffusion layer) contact surface, or a separator in which a flat plate and an intercollector having an uneven shape or groove shape are combined. Separator materials are broadly classified into carbon and metal. Carbon-based carbon materials such as graphite can be blended with a resin material such as a phenolic resin as a binder and molded to form a plate material, which makes it easy to form a flow path to the plate material by cutting or the like. High degree of freedom in road shape.
しかし、黒鉛セパレータ材は脆性があることから、強度の観点から一定以上の厚みが必要となる。一方、金属は、黒鉛系よりも高い強度を有し、金属薄板を使用するため、コンパクトで軽量化できるといったメリットがある。しかし、金属材料は、腐食や不動態皮膜の成長による電池劣化や内部抵抗の増大、金属の塑性加工に起因する流路成形性の制限などがある。腐食発生や不動態皮膜成長による問題の解決方法は先に提案されており、流路の成形性の欠点を補うために、インターコレクタや複数の流路溝付金属板を組み合わせて対処している。これに対し、特許文献1には1枚の金属板でセパレータを構成する技術が公開されている。これらの従来技術によるセパレータは、流路溝を形成した1枚の金属板と、この金属板の周囲を包むような枠構造を設けた構造を有する。これらは1枚の金属板を用いるため、部品点数を少なくすることが可能であるため、コストの面で有利である。
However, since the graphite separator material is brittle, a certain thickness or more is required from the viewpoint of strength. On the other hand, metal has a higher strength than graphite and has a merit that it can be made compact and lightweight because a metal thin plate is used. However, metal materials have battery degradation due to corrosion and growth of passive films, an increase in internal resistance, and restrictions on flow path formability due to metal plastic processing. Solutions to problems due to corrosion and passive film growth have been proposed previously, and in order to compensate for the drawbacks of flow path formability, they are dealt with by combining an intercollector and multiple metal plates with flow grooves. . On the other hand,
セパレータは、炭素系や金属系によらず、マニホールドから電極面へ燃料および酸化剤ガスを供給あるいは排出するためのマニホールドと電極面流路溝との間に凹凸構造を有する連結部において、燃料および酸化剤ガスがそれぞれ反対極へリークする課題がある。これを解決する手段として、マニホールドから流路溝までの間に凹状の溝を形成したタイプと、この部位がトンネル状となったタイプが公開されている。前者のタイプではシール材や電解質膜が締め付け圧により変形し、連絡部の凹溝を塞いだり、間隙が生じたりすることがある。この間隙を介して燃料あるいは酸化剤ガスが反対側の極にリークすることもある。後者はこれらの欠点を克服するために工夫した方式である。 Regardless of the carbon-based or metal-based separator, the fuel and oxidant gas are supplied from or discharged to the electrode surface from the manifold at the connecting portion having a concavo-convex structure between the manifold and the electrode surface flow channel. There is a problem that the oxidant gas leaks to the opposite electrode. As means for solving this, a type in which a concave groove is formed between the manifold and the channel groove and a type in which this part is in a tunnel shape are disclosed. In the former type, the sealing material or the electrolyte membrane may be deformed by the tightening pressure, and the groove of the connecting portion may be blocked or a gap may be generated. The fuel or oxidant gas may leak to the opposite pole through this gap. The latter is a method devised to overcome these drawbacks.
例えば特許文献2で開示されているように、連結部の上面に板材を被覆したものがある。さらには流路溝以外を樹脂で被覆し、平板の剥離防止やシール性の向上を図ったもの(特許文献3)がある。また、セパレータ枠に形成されるガス流路孔の形状を、セパレータ板側面に形成されるガス流路溝と同一方向の水平なものとして、セパレータ枠の厚み内に形成するもの(特許文献4)がある。燃料ガス流路をセパレータ背面にも設置し、セパレータを貫通してセパレータ表面にクランクに曲がった流路で電極表面に入るもの(特許文献5あるいは特許文献6)などが開示されている。
For example, as disclosed in
上記した従来技術は、主に炭素系セパレータのような、マニホールドや流路溝の成形性が比較的優れた材料で、1〜2mm程度以上の肉厚を有する材料への適用が可能であった。しかし、1mm以下の肉厚を有する材料、例えば金属薄板からプレス成型により製作したセパレータなどは、上記の従来技術を適用することが困難である。連絡部にトンネル構造や、被覆するための板材の設置を適用するだけの充分な肉厚がとれないことに理由がある。 The above-described prior art is a material that is relatively excellent in moldability of a manifold and a channel groove, such as a carbon separator, and can be applied to a material having a thickness of about 1 to 2 mm or more. . However, it is difficult to apply the above-described conventional technique to a material having a thickness of 1 mm or less, such as a separator manufactured by press molding from a thin metal plate. The reason is that the connecting portion cannot have a sufficient thickness to apply a tunnel structure or installation of a plate material for covering.
本発明の目的は、これらの問題を解決するものであり、連結部の燃料あるいは酸化剤ガスが反対側の極へリークする問題を解決すると共に、部品点数を増やすことなく薄肉化が可能な燃料電池を提供することである。 The object of the present invention is to solve these problems, and solves the problem that the fuel or oxidant gas in the connecting portion leaks to the opposite pole, and the fuel that can be thinned without increasing the number of parts. It is to provide a battery.
本発明によれば、燃料を酸化するアノードと酸化剤ガスを還元するカソードがプロトン導電性固体高分子膜を介して形成される燃料電池単セルと、前記燃料および前記酸化剤ガスを前記燃料電池単セルにそれぞれ供給するセパレータと、前記燃料および前記酸化剤ガスをシールするシール材とを、それぞれ1つ以上積層されてなる燃料電池であって、前記セパレータは、前記燃料電池単セルへ前記燃料および前記酸化剤ガスを供給する流路と、前記流路に前記燃料および前記酸化剤ガスを供給し又は前記流路から前記燃料および前記酸化剤ガスを排出するマニホールドと、前記流路と前記マニホールドとの間に形成された貫通孔を有し、前記シール材は、前記セパレータの両面に配置され、前記セパレータの前記貫通孔、マニホールド及び流路との間を貫通する連絡流路を形成したことを特徴とする燃料電池が提供される。 According to the present invention, a fuel cell single cell in which an anode for oxidizing fuel and a cathode for reducing oxidant gas are formed via a proton conductive solid polymer membrane, and the fuel and the oxidant gas are supplied to the fuel cell. A fuel cell in which one or more separators each supplied to a single cell and one or more sealing materials for sealing the fuel and the oxidant gas are stacked, and the separator is supplied to the fuel cell single cell. And a flow path for supplying the oxidant gas, a manifold for supplying the fuel and the oxidant gas to the flow path or discharging the fuel and the oxidant gas from the flow path, the flow path and the manifold And the sealing material is disposed on both sides of the separator, and the through hole, the manifold and the flow path of the separator. Fuel cell is provided, characterized in that the formation of the communication flow path through between.
また、燃料および酸化剤ガスを燃料電池単セルに供給するセパレータと、前記セパレータの両面又は片面に積層され、前記燃料および前記酸化剤ガスをシールするシール材とを備え、前記セパレータは、前記燃料電池単セルへ前記燃料および前記酸化剤ガスを供給する流路と、前記流路に前記燃料および前記酸化剤ガスを供給し又は前記流路から前記燃料および前記酸化剤ガスを排出するマニホールドと、前記流路と前記マニホールドの間に形成された貫通孔を有し、前記シール材は、前記セパレータの前記貫通孔、マニホールド及び流路との間に、連絡流路を形成したセパレータ・シール構成体が提供される。 A separator for supplying fuel and oxidant gas to a single fuel cell; and a seal member that is laminated on both sides or one side of the separator and seals the fuel and oxidant gas. A flow path for supplying the fuel and the oxidant gas to the single battery cell; a manifold for supplying the fuel and the oxidant gas to the flow path or discharging the fuel and the oxidant gas from the flow path; A separator / sealing structure having a through hole formed between the flow path and the manifold, and the sealing material forming a communication flow path between the through hole, the manifold and the flow path of the separator. Is provided.
本発明によれば、セパレータに貫通孔を設け、シール材に、従来の機能であるシール性に加え、積層時に流路の機能を有するような効果を付与することで、積層時に連絡流路が形成され、反対極へのリークの発生を防止することができる。この機能は、従来適用している部材のみで付与できるため、部品点数が増えることがない。また、セパレータは、薄肉化が可能となるため、コンパクトな燃料電池を製造することができ、携帯機器用電源として適している。 According to the present invention, the through-hole is provided in the separator, and in addition to the sealing function that is the conventional function, the sealing channel has an effect of having a function of a channel at the time of stacking. Thus, the occurrence of leakage to the opposite electrode can be prevented. Since this function can be provided only by the members applied conventionally, the number of parts does not increase. In addition, since the separator can be thinned, a compact fuel cell can be manufactured and is suitable as a power source for portable devices.
本発明による1つの最良の形態においては、前記マニホールドと前記流路と前記マニホールドと前記流路の間に形成されてなる連絡流路は、連続した空間を有し、前記燃料および前記酸化剤ガスが前記空間を通過する燃料電池が提供される。また、前記燃料電池において、前記セパレータの貫通孔とシール材で形成される連絡流路は、前記燃料および前記酸化剤ガスの流れ方向を面方向から積層方向へ、あるいは積層方向から面方向へ変えることができる燃料電池が提供される。更に、前記燃料電池において、前記シール材は、少なくとも2種類の異なる形状を有し、前記セパレータの両面にそれぞれ異なる形状の前記シール材を配置した燃料電池が提供される。 In one best mode according to the present invention, the manifold, the channel, and the communication channel formed between the manifold and the channel have a continuous space, and the fuel and the oxidant gas. A fuel cell passing through the space is provided. Further, in the fuel cell, the communication channel formed by the through hole of the separator and the sealing material changes the flow direction of the fuel and the oxidant gas from the surface direction to the stacking direction, or from the stacking direction to the surface direction. A fuel cell is provided. Further, in the fuel cell, there is provided a fuel cell in which the sealing material has at least two different shapes, and the sealing materials having different shapes are arranged on both surfaces of the separator.
また、少なくとも2種類の異なる形状を有する前記シール材は、それぞれが少なくとも1つ以上の突起部を有する。そして、前記セパレータの両面にそれぞれの前記シール材を面接した時に、前記突起部が前記セパレータを挟んで対向するように配置してなる燃料電池が提供される。前記セパレータの貫通孔は、1つ以上が必要であり、これにより前記シール材の突起部の間に配置されてなる燃料電池が提供される。 Each of the sealing materials having at least two different shapes has at least one protrusion. In addition, a fuel cell is provided in which the protrusions are arranged so as to face each other with the separator interposed therebetween when the respective sealing materials are in contact with both surfaces of the separator. One or more through-holes of the separator are necessary, and thereby a fuel cell is provided which is disposed between the protrusions of the seal material.
本発明は、前記マニホールドと前記流路と前記マニホールドと前記流路の間に形成されてなる連絡流路は、連続した空間を有し、前記燃料および前記酸化剤ガスが前記空間を通過することができるセパレータ・シール構成体を提供する。また、前記セパレータ・シール構成体において、前記セパレータの貫通孔とシール材で形成される連絡流路は、前記燃料および前記酸化剤ガスの流れ方向を面方向から積層方向、あるいは積層方向から面方向へ変えるができるセパレータ・シール構成体が提供される。 In the present invention, the manifold, the channel, and the communication channel formed between the manifold and the channel have a continuous space, and the fuel and the oxidant gas pass through the space. Provided is a separator / seal structure capable of Further, in the separator / seal structure, the communication flow path formed by the through hole of the separator and the sealing material has a flow direction of the fuel and the oxidant gas from a plane direction to a stacking direction, or from a stacking direction to a plane direction. A separator seal arrangement is provided that can be changed.
また、前記セパレータ・シール構成体において、前記シール材は、少なくとも2種類の異なる形状を有し、前記セパレータの両面にそれぞれ異なる形状の前記シール材を配置したセパレータ・シール構成体を提供することができる。更に又、少なくとも2種類の異なる形状を有する前記シール材は、それぞれが少なくとも1つ以上の突起部を有する。そして、前記セパレータの両面にそれぞれの前記シール材を面接した時に、前記突起部が前記セパレータを挟んで対向するように配置してなるセパレータ・シール構成体を提供する。また、前記セパレータの貫通孔は、少なくとも1つ以上を有し、前記シール材の突起部の間に配置されてなるセパレータ・シール構成体を提供する。 In the separator / seal structure, there is provided a separator / seal structure in which the sealing material has at least two different shapes, and the sealing materials having different shapes are arranged on both surfaces of the separator. it can. Furthermore, each of the sealing materials having at least two different shapes has at least one protrusion. A separator / seal structure is provided in which the protruding portions are arranged so as to face each other with the separator interposed therebetween when the respective sealing materials are in contact with both surfaces of the separator. The separator has at least one through-hole, and provides a separator / sealing structure disposed between the protrusions of the sealing material.
本発明において、セパレータが燃料および酸化剤ガス又は冷却水を通すための流路と、マニホールドと、マニホールドと流路の間の連絡流路において、セパレータに貫通孔を設ける。マニホールドからこの貫通孔へ燃料および酸化剤ガス又は冷却水が流れる空間が形成される形状を有するシール材と、貫通孔から流路へ、燃料および酸化剤ガス又は冷却水が流れる空間が形成されるシール材をセパレータの両面に接するように配置する。これらの構成部材が積層した時に連絡流路を形成することができ、連絡流路はマニホールドと流路を連通することができる。 In the present invention, the separator is provided with a through-hole in a flow path for allowing the separator to pass fuel and oxidant gas or cooling water, a manifold, and a communication flow path between the manifold and the flow path. A seal material having a shape in which a space through which fuel and oxidant gas or cooling water flows is formed from the manifold to the through hole, and a space through which fuel and oxidant gas or cooling water flows is formed from the through hole to the flow path. The sealing material is disposed so as to contact both surfaces of the separator. When these components are stacked, a communication channel can be formed, and the communication channel can communicate the manifold and the channel.
また、本発明によれば、上記した連絡流路は、シール材の形状を適宜選択することにより、セパレータに流路溝を形成したり、板材等を設置したりすることなく、トンネル状の流路を形成することができる。セパレータは、貫通穴を形成するのみであるため、0.1〜0.2mm程度の薄肉化ができる。 In addition, according to the present invention, the above-described communication flow path can be obtained by appropriately selecting the shape of the sealing material without forming a flow path groove in the separator or installing a plate material or the like. A path can be formed. Since the separator only forms a through hole, it can be thinned by about 0.1 to 0.2 mm.
また、本発明によれば、シール材へ連絡流路となる部分に少なくとも1つ以上の突起部を形成し、この突起部の間にセパレータの貫通孔が配置される構成とすることで、連絡流路の本数や流路幅を所望の形状にすることができる。 Further, according to the present invention, at least one protrusion is formed in a portion that becomes a communication flow path to the sealing material, and the through hole of the separator is arranged between the protrusions, thereby connecting The number of flow paths and the flow path width can be made to have desired shapes.
以下に本発明に係る実施の形態について説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではない。 Embodiments according to the present invention will be described below, but the present invention is not limited to the following embodiments.
本実施形態の燃料電池において、プロトン導電性固体高分子膜を介して、燃料を酸化するアノードと酸化剤ガスを還元するカソードが配置される。アノードとカソードはそれぞれ、前記燃料および前記酸化剤ガスを前記燃料電池セルにそれぞれ供給するセパレータと、前記燃料および前記酸化剤ガス又は冷却水をシールするシール材に接して配置される。前記セパレータには、冷却水やアノード及びカソードにそれぞれ燃料及び酸化剤ガスを供給する流路、例えば溝及び、マニホールド及び流路とマニホールドの間に形成される貫通孔が形成されている。 In the fuel cell of this embodiment, an anode for oxidizing the fuel and a cathode for reducing the oxidant gas are disposed via the proton conductive solid polymer membrane. The anode and the cathode are respectively disposed in contact with a separator that supplies the fuel and the oxidant gas to the fuel battery cell, and a sealing material that seals the fuel and the oxidant gas or cooling water. The separator is formed with a flow path for supplying fuel and oxidant gas to the cooling water, the anode and the cathode, for example, a groove, and a manifold and a through hole formed between the flow path and the manifold.
前記セパレータの表裏面に面接し、燃料及び酸化剤ガス又は冷却水をシールする機能を有するシール材は、積層時に前記セパレータの貫通孔と共にマニホールドと流路を連通するような連絡流路を形成する。すなわち、前記連絡流路は、前記セパレータの表から裏にかけて貫通した空隙部と、前記セパレータの両面に面接したシール材によって形成される空間部を有し、この空間はマニホールドと流路を連通する。前記シール材の両面は、前記流路やアノード、カソードの積層方向に重ならないようにする。これによって、シール材は積層方向に圧力がかかると、常にセパレータ材から圧力を受けるため、シール材が変形してセパレータとシール材の間にリークの原因となる空間が生じることがない。 The sealing material that is in contact with the front and back surfaces of the separator and has a function of sealing fuel and oxidant gas or cooling water forms a communication flow path that communicates the manifold and the flow path together with the through hole of the separator during lamination. . That is, the communication flow path has a space portion formed by a gap portion penetrating from the front to the back of the separator, and a space portion formed by a sealing material in contact with both surfaces of the separator, and the space communicates the manifold and the flow path. . Both surfaces of the sealing material should not overlap in the stacking direction of the flow path, the anode, and the cathode. As a result, when pressure is applied to the sealing material in the stacking direction, pressure is always received from the separator material, so that the sealing material is not deformed and a space causing a leak does not occur between the separator and the sealing material.
他の形態においては、上記の態様の連絡流路部が複数の流路を具備したものである。すなわち、シール材は突起部を少なくとも1つ以上具備した櫛歯状であり、前記シール材の櫛歯の間にセパレータの貫通孔が配置される構成である。本形態とすることで、マニホールドから流路へ流れる燃料あるいは酸化剤ガスの圧力損失や流速を所望の値に操作することができ、設計運転条件に合わせて、各流路への流配が均一となるような形状を選択すればよい。 In another form, the communication flow path part of the above aspect includes a plurality of flow paths. That is, the sealing material has a comb-teeth shape having at least one protrusion, and a through hole of the separator is disposed between the comb teeth of the sealing material. By adopting this configuration, the pressure loss and flow velocity of the fuel or oxidant gas flowing from the manifold to the flow path can be manipulated to desired values, and the flow distribution to each flow path is uniform according to the design operating conditions. It is sufficient to select such a shape as follows.
セパレータの材質について、特に限定はなく、炭素系や金属系を用いることができるが、本発明は、セパレータの薄肉化ができることから、比較的強度の高い金属系を用いることにより、肉厚が0.1〜0.2mm程度の厚みが可能である。 There is no particular limitation on the material of the separator, and a carbon-based or metal-based material can be used. However, since the separator can be thinned, the thickness of the separator is 0 by using a relatively strong metal-based material. A thickness of about 1 to 0.2 mm is possible.
シール材の材質についても、特に限定するものではないが、シール性、耐熱性に優れ、かつ耐薬品性を有するEPDM(エチレンプロピレンゴム)、フッ素系ゴム、シリコーン系ゴムなどの高分子材料が好ましい。 The material of the sealing material is not particularly limited, but a polymer material such as EPDM (ethylene propylene rubber), fluorine rubber, and silicone rubber having excellent sealing properties, heat resistance, and chemical resistance is preferable. .
(実施例1)
本発明の第1の態様について、図1から図6を用いて説明する。図1は、本発明の第一の態様による燃料電池用セパレータ・シール構成体の斜視図であり、図2は、図1のセパレータ・シール構成体の展開図である。セパレータ3は、肉厚が0.2mmのSUS316Lステンレス製金属板を、プレス成型にて燃料となる水素ガスやメタノール水溶液および酸化剤ガスの出入口用のマニホールド11がそれぞれ1箇所ずつ4隅に、中央両端には冷却水が貫通するためのマニホールドが2箇所、合計6個設けられている。
Example 1
A first aspect of the present invention will be described with reference to FIGS. FIG. 1 is a perspective view of a separator / seal structure for a fuel cell according to the first embodiment of the present invention, and FIG. 2 is a development view of the separator / seal structure of FIG. The
金属板中央部の表裏には、流路溝12が張り出している。流路溝底部14から流路溝頂点15までの高低差は0.5mmである。また、マニホールド11と流路溝12の間には、貫通孔10が2箇所、一つの対角線上に形成されている。シール材2およびシール材4は、セパレータ3と同等の外径を有し、セパレータ3のマニホールド11と流路溝12に接する面が抜かれた平面構造である。
On the front and back of the central part of the metal plate, the
シール材2とシール材4は、それぞれ形状が異なっており、シール材2の燃料および酸化剤ガス出入口用マニホールドの面積は、シール材4よりも小さくなっている。これらはセパレータ3の両面にそれぞれ面接される。このとき、図3に示すように、シール材2は、セパレータ3のマニホールド11を囲むように配置されるが、シール材4は、セパレータ3のマニホールド11に加えて2箇所の貫通孔11も囲む配置となっている。このため、シール材2およびシール材4およびシール材3を積層することで、マニホールド11から流路溝12は連続した空間が形成される。なお、図3(a)はセパレータ・シール構成体の平面図、図3(b)は側面図、図3(c)は底面図を示す。
The shapes of the sealing
燃料あるいは酸化剤ガスは、マニホールド11Aからシール材4とセパレータ3の面で形成される空間を通り、貫通孔10Aを通り、シール材2とセパレータ3の面で形成される面を通り、流路溝12へ到達する。流路溝12を通過した後は、対角線上にあるシール材2とセパレータ3の面で形成される空間を通り、貫通孔10Bを通り、シール材4とセパレータ3の面で形成される空間を通り、マニホールド11Bへ到達する。
The fuel or oxidant gas passes from the manifold 11A through the space formed by the surfaces of the sealing
このような構成のセパレータおよびシール材を、MEAを介して対称となるように配置した単セルの展開構成図が図4である。すなわち単セルは、シール材4A/セパレータ3A/シール材2A、拡散層/MEA1/拡散層、シール材2B/セパレータ3B/シール材4Bで構成される。図の複雑化を避けるため、拡散層は記載していない。なお、この拡散層は用いない場合もある。上記した単セルを図5に示すように複数組積層することにより、目的に応じた出力電圧を得ることができる。
FIG. 4 is a developed configuration diagram of a single cell in which the separator and the sealing material having such a configuration are arranged symmetrically via the MEA. That is, the single cell is composed of sealing
図6は、図5のA−A’線に沿った断面図である。燃料および酸化剤ガスは、それぞれ上記したように流れることで、流路溝12から拡散層を介してそれぞれアノード及びカソードへ供給される。シール材2およびシール材4は、積層方向に対して重なるように配置されている。
FIG. 6 is a cross-sectional view taken along line A-A ′ of FIG. 5. The fuel and the oxidant gas flow as described above, and are supplied from the
連絡流路6におけるシール材2およびシール材4は、それぞれセパレータ3A/シール材2/固体高分子膜7B/シール材2/セパレータ3Bあるいは、セパレータ3B/シール材2/固体高分子膜7A/シール材2/セパレータ3Aおよび、セパレータ3B/シール材4/セパレータ3Aのように配置される。シール材2およびシール材4は、セパレータ3で挟み込まれる構成となっている。
The sealing
このため、セパレータ3と、シール材2およびシール材4との間には、段差や溝等の不連続面が存在しないため、シール性を高めることができる。
For this reason, since there is no discontinuous surface such as a step or a groove between the
(実施例2)
本発明の他の態様について、図7及び図8を用いて説明する。前記実施例1では、セパレータ3の対角線上にそれぞれ1個の貫通孔10を設置していたが、この構成の場合、運転条件によっては、燃料あるいは酸化剤ガスが、偏流等により流路溝12の各流路へ均一に流れない場合がある。また、貫通孔10の大きさによっては、シール材によって支持されている間のセパレータ3がたわみ、シール材とセパレータ間に間隙が生じる場合がある。これらは、貫通孔を複数個に分割設置することで防止できる。
(Example 2)
Another embodiment of the present invention will be described with reference to FIGS. In the first embodiment, one through
図7は、シール材2およびシール材4に突起部を設けて櫛歯状にし、それぞれの櫛歯状の突起部間に複数の貫通孔10を設置した構造を示す図である。このような構成にすることで、貫通孔10の両側にある突起部13間の距離を短くすることができ、セパレータ3のたわみを抑えることができる。また、貫通孔10や突起部13の設置数や、形状を所望の構成にすることができるため、燃料あるいは酸化剤ガスの圧力損失や流速を制御することができる。図8は図7に示したセパレータ・シール構成体を用いて構成した単セルの構成を示す展開斜視図である。また、複数の単セルを積層して構成した燃料電池スタックの構成は、図6に示したものと同様である。
FIG. 7 is a diagram illustrating a structure in which protrusions are provided on the sealing
(実施例3)
実施例1および実施例2で用いたセパレータ3は、金属薄板をプレス成型してマニホールド11、貫通孔10、流路12を形成したものであるが、炭素系などの導電性材料であれば特に材料の制限はない。
(Example 3)
The
図10に炭素系セパレータ8を用いた場合のセパレータ・シール構成体の展開斜視図を示す。炭素系セパレータは天然黒鉛に結合材としてフェノール系樹脂を配合し、0.9mmの板状に加工したものを、切削加工によりマニホールド、貫通穴、流路深さ0.3mmで、1.5往復で折り返すサーペンタイン流路9を形成した。
FIG. 10 is a developed perspective view of the separator / seal structure when the
シール材を設置する外周部は、かつシール材の反力を低減するため、0.3mm掘り下げている。肉厚は金属系セパレータよりも厚くなるが、炭素系セパレータでも1mm以下の板材で、リークの発生しない構成ができる。黒鉛系は、加工性の自由度が高いため、セパレータの表裏で異なる流路を形成することができる。図9に図10に示したセパレータ・シール構成体の斜視図を示す。 In order to reduce the reaction force of the sealing material, the outer periphery where the sealing material is installed is dug 0.3 mm. Although the wall thickness is thicker than that of a metal separator, a carbon separator can be configured to be free from leakage with a plate material of 1 mm or less. Since the graphite system has a high degree of freedom in workability, different flow paths can be formed on the front and back of the separator. FIG. 9 is a perspective view of the separator / seal structure shown in FIG.
(実施例4)
図12に、上記実施例1の構成を用いた燃料電池スタック21の展開斜視図を示す。本電池は、複数のセパレータ・シール構成体やその他部材により構成されている。すなわち、シール材4/セパレータ3/シール材2、拡散層/MEA1/拡散層、シール材2/セパレータ3の順に積層している。冷却水を流通する部位に関しては、セパレータ3/シール材4/セパレータ3の組み合せで構成され、2個のセパレータを対面させて形成される凹と凹の空間部を冷却水が流通する。
Example 4
FIG. 12 shows an exploded perspective view of the fuel cell stack 21 using the configuration of the first embodiment. The battery includes a plurality of separator / seal components and other members. That is, the sealing
このように積みあげられたセパレータ3、MEA1、拡散層、シール材2、シール材4の積層物が燃料電池スタック21の発電部16となる。
A stack of the
図11に示す燃料電池スタックは、発電部16から電流、電圧を取り出すための集電板17、発電部16を電気的に隔離する絶縁板18および発電部16を固定するための端板19で挟持した構成である。本実施例による燃料電池スタック21は、MEA1が5枚で構成され、冷却は端板19に設けられた冷却水導入口から冷却水が導入され、発電部16内の、MEA1が設置されていない2枚のセパレータ3の間で行われる。発電時は、端板19に設けられた燃料導入口および酸化剤ガス導入口へそれぞれ燃料および酸化剤ガスを供給し、反対側の端板19から未反応の燃料及び酸化剤ガスが排出される。
The fuel cell stack shown in FIG. 11 includes a
本燃料電池スタック21に用いられている部材は、以下のとおりである。
(1)膜厚50μmの固体高分子膜の両側に電極触媒を塗布したMEA1
(2)MEA1の外側両面にMEA1の電極面積と等しい炭素紙で構成される図には示されていない拡散層
(3)板厚0.2mmのステンレス鋼製で、プレス成型によって中央部の両面に凹凸の溝を有するセパレータ3
(4)EPDMシートを打ち抜き加工により成型したシール材2、シール材4
(5)板厚1mmの銅板に導電性メッキを施している端子付集電板17
(6)板厚5mmのPPS(ポリフェニレンサルファイド)を切削加工によりマニホールド11を形成している絶縁板18
(7)これらの部材を挟持する板厚10mmのステンレス鋼板に燃料および酸化剤ガスおよび冷却水の導入口と排水口となる継手を設けた端板19
本実施例では、この端板にステンレス製のボルト/ナットを用いて締結固定している。
The members used in the fuel cell stack 21 are as follows.
(1) MEA1 in which an electrode catalyst is applied to both sides of a solid polymer film having a thickness of 50 μm
(2) Diffusion layer not shown in the figure composed of carbon paper equal to the electrode area of MEA1 on both outer sides of MEA1 (3) Made of stainless steel with a plate thickness of 0.2 mm, both sides of the central part by
(4)
(5)
(6) Insulating
(7)
In this embodiment, the end plate is fastened and fixed using a bolt / nut made of stainless steel.
この燃料電池スタック21のシール性を確認するため、ヘリウムガスを用いたリーク試験を行った。試験は、端板19に設けられている燃料排出口を閉止した状態で、もう一方の端板19に設けられている燃料導入口から、ヘリウムガスを1気圧で封入しておき、酸化剤ガス導入口から大気圧の窒素ガスを供給し、酸化剤ガス排出口にヘリウムガス検出器を接続して行った。本実施例による燃料電池スタック21では、ヘリウムはヘリウム検出器より検出されず、リークが発生していないことを確認した。
In order to confirm the sealing performance of the fuel cell stack 21, a leak test using helium gas was performed. In the test, helium gas was sealed at 1 atm from the fuel inlet provided in the
この燃料電池スタック21を用いて発電試験を行った。燃料として純水素を使用し、酸化剤ガスとして空気を、それぞれの露点が70℃となるように加湿器を通した後、燃料電池スタック21に供給した。発電時における燃料電池スタック21の温度は、雰囲気温度を制御することで、70℃とした。 A power generation test was performed using the fuel cell stack 21. Pure hydrogen was used as the fuel, and air as the oxidant gas was supplied to the fuel cell stack 21 after passing through a humidifier so that each dew point was 70 ° C. The temperature of the fuel cell stack 21 during power generation was set to 70 ° C. by controlling the ambient temperature.
燃料利用率70%、空気利用率40%、電流密度0.5A/cm2で発電したところ、出力電圧は3.5V(単セルあたり0.7V)であった。開回路電圧も5.1V(単セルあたり1.0V)に達しており、スタック内部のリークは発生していないことを確認した。 When power was generated at a fuel utilization rate of 70%, an air utilization rate of 40%, and a current density of 0.5 A / cm2, the output voltage was 3.5 V (0.7 V per unit cell). The open circuit voltage also reached 5.1 V (1.0 V per single cell), and it was confirmed that there was no leakage inside the stack.
(実施例5)
実施例4と同じ構成の燃料電池スタック21を用いて、燃料がメタノール水溶液である直接メタノール形燃料電池として発電試験を行った。燃料は、1mol/Lのメタノール水溶液を使用し、酸化剤ガスとして空気を空気利用率25%で燃料電池スタック21へ供給した。本実施例では、空気のみを露点温度が30℃となるように調整した。発電時における燃料電池スタック21の温度は、雰囲気温度を制御することで、60℃とした。電流密度0.2A/cm2で発電したところ、出力電圧は2.0V(単セル当たり0.4V)であった。開回路電圧は4.2V(単セル当たり0.84V)であり、スタック内部のリークは、燃料が液体でも発生していないことを確認した。
(Example 5)
Using the fuel cell stack 21 having the same configuration as that of Example 4, a power generation test was conducted as a direct methanol fuel cell in which the fuel was an aqueous methanol solution. As the fuel, a 1 mol / L aqueous methanol solution was used, and air was supplied as an oxidant gas to the fuel cell stack 21 at an air utilization rate of 25%. In this example, only air was adjusted so that the dew point temperature was 30 ° C. The temperature of the fuel cell stack 21 during power generation was set to 60 ° C. by controlling the ambient temperature. When power was generated at a current density of 0.2 A / cm2, the output voltage was 2.0 V (0.4 V per single cell). The open circuit voltage was 4.2 V (0.84 V per unit cell), and it was confirmed that no leakage inside the stack occurred even when the fuel was liquid.
以上に示した実施例は代表的な例であり、セパレータの貫通孔の数や位置、シール材の突起物の数は、形状に依存せずに選択することができる。金属系セパレータ3や炭素系セパレータ8とシール材2及びシール材4によって形成される空間を、燃料あるいは酸化剤ガスまたは冷却水が通過でき、マニホールド11と流路12とを連通するものであれば、連続流路6の形状は限定されない。
The embodiment described above is a representative example, and the number and position of the through holes of the separator and the number of protrusions of the sealing material can be selected without depending on the shape. Any fuel or oxidant gas or cooling water can pass through the space formed by the
また、上記した実施例では、マニホールドの1辺から連結流路6を形成する構成としているが、これに限らず、マニホールドの他の辺を用いて連結流路を形成してもよい。これにより、連結流路の断面積を増やすことができたり、流路12と接続する位置の自由度を広げたりすることができる。流路構造について、本実施例では一般的な直線流路とサーペンタイン流路を代表として示したが、これに限定されるものではなく、連結流路形状に合わせて、均一な流配ができる流路形状とすればよい。
In the above-described embodiment, the
1、1A、1B…MEA(膜/電極接合体)、2、2A、2B、4、4A、4B…シール材、3、3A、3B…セパレータ、6…連絡流路、7A、7B…MEAの固体高分子膜、8…炭素系セパレータ、9…サーペンタイン流路、10、10A、10B…貫通孔、11、11A、11B…マニホールド、12…流路溝、13A、13B…突起部、14…流路溝底部、15…流路溝頂点、16…発電部、17…集電板、18…絶縁板、19…端板、20…ボルト/ナット、21…燃料電池スタック。 1, 1A, 1B ... MEA (membrane / electrode assembly), 2, 2A, 2B, 4, 4A, 4B ... sealing material, 3, 3A, 3B ... separator, 6 ... communication channel, 7A, 7B ... MEA Solid polymer membrane, 8 ... carbon separator, 9 ... serpentine channel, 10, 10A, 10B ... through hole, 11, 11A, 11B ... manifold, 12 ... channel groove, 13A, 13B ... projection, 14 ... flow Road groove bottom, 15... Channel groove apex, 16 .. power generation section, 17... Current collector plate, 18 .. insulating plate, 19 .. end plate, 20.
Claims (2)
前記セパレータは、前記燃料電池単セルへ前記燃料および前記酸化剤ガスを供給する流路と、前記流路に前記燃料および前記酸化剤ガスを供給し又は前記流路から前記燃料および前記酸化剤ガスを排出するマニホールドと、前記流路と前記マニホールドとの間に形成された少なくとも1つの貫通孔を有し、
前記シール材は、前記セパレータの両面に配置され、前記セパレータの前記貫通孔、マニホールド及び流路との間を貫通する連絡流路を形成し、
前記シール材は少なくとも2種類の異なる形状を有し、
前記少なくとも2種類の異なる形状を有する前記シール材は、それぞれが少なくとも1つ以上の突起部を有し、前記セパレータの両面にそれぞれの前記シール材を面接した時に、前記突起部が前記セパレータを挟んで対向するように配置してなり、
前記貫通孔は、前記シール材の突起部の間に配置されてなることを特徴とする燃料電池。 A fuel cell single cell in which an anode for oxidizing fuel and a cathode for reducing oxidant gas are formed via a proton conductive solid polymer membrane, and supplying the fuel and the oxidant gas to the single fuel cell, respectively A fuel cell in which one or more separators and one or more sealing materials for sealing the fuel and the oxidant gas are laminated,
The separator includes a flow path for supplying the fuel and the oxidant gas to the single fuel cell, and supplies the fuel and the oxidant gas to the flow path, or the fuel and the oxidant gas from the flow path. Having at least one through hole formed between the flow path and the manifold,
The sealing material is disposed on both sides of the separator, and forms a communication channel that passes between the through hole, the manifold, and the channel of the separator,
The sealing material has at least two different shapes,
Each of the sealing materials having at least two different shapes has at least one protrusion, and the protrusion sandwiches the separator when the sealing material is in contact with both surfaces of the separator. in Ri Na arranged as to face,
The through hole is a fuel cell characterized by Rukoto such are arranged between the projections of the sealing material.
前記セパレータは、前記燃料電池単セルへ前記燃料および前記酸化剤ガスを供給する流路と、前記流路に前記燃料および前記酸化剤ガスを供給し又は前記流路から前記燃料および前記酸化剤ガスを排出するマニホールドと、前記流路と前記マニホールドの間に形成された少なくとも1つの貫通孔を有し、前記シール材は、前記セパレータの前記貫通孔、マニホールド及び流路との間に連絡流路を形成し、
前記シール材は少なくとも2種類の異なる形状を有し、
前記少なくとも2種類の異なる形状を有する前記シール材は、それぞれが少なくとも1つ以上の突起部を有し、前記セパレータの両面にそれぞれの前記シール材を面接した時に、前記突起部が前記セパレータを挟んで対向するように配置してなり、
前記セパレータの貫通孔は、前記シール材の突起部の間に配置されてなることを特徴とするセパレータ・シール構成体。 And a separator for supplying fuel and oxidant gas to the fuel cell unit is stacked on both surfaces of the separator, and a sealing member for sealing the fuel and the oxidant gas,
The separator includes a flow path for supplying the fuel and the oxidant gas to the single fuel cell, and supplies the fuel and the oxidant gas to the flow path, or the fuel and the oxidant gas from the flow path. And at least one through hole formed between the flow path and the manifold, and the sealing material is a communication flow path between the through hole, the manifold and the flow path of the separator. Form the
The sealing material has at least two different shapes,
Each of the sealing materials having at least two different shapes has at least one protrusion, and the protrusion sandwiches the separator when the sealing material is in contact with both surfaces of the separator. in Ri Na arranged as to face,
Through hole of the separator, the separator seal structure, characterized in Rukoto such are arranged between the projections of the sealing material.
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