JP5019029B2 - Coating composition and vehicle interior material - Google Patents

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Description

本発明は、内装材等のコーティング材料に関するもので、特にカーシート(seat)、カーマット、天井材などの車両内装材のコーティング剤として利用されるコーティング組成物、及びこの組成物でコーティングされた車両内装材に関するものである。   The present invention relates to a coating material such as an interior material, and in particular, a coating composition used as a coating agent for a vehicle interior material such as a car seat, a car mat, and a ceiling material, and a vehicle coated with the composition. It relates to interior materials.

従来、カーシート、カーマット、天井材などの車両内装材に使用されているコーティング剤には、難燃性を付与するためにデカブロモジフェニルエーテル等のハロゲン系難燃剤が使用されていた。近年、環境の問題から、ハロゲン系難燃剤の代わりにノンハロゲン系難燃剤を使用することが求められている。ところが、ノンハロゲン系難燃剤は、ハロゲン系難燃剤と比べて、難燃性に劣る又は耐水性に劣る等の欠点を持っている。
これらの問題を解決するために、ポリリン酸アンモニウム等の水可溶性ノンハロゲン系難燃剤を被覆剤によってカプセル化することが試みられており、特開平9−13037号公報(特許文献1)には、被覆剤としてポリアミド樹脂、アクリル系樹脂又はスチレン系樹脂が開示されているが、得られた難燃剤の耐水性は不十分である。
Conventionally, halogen-based flame retardants such as decabromodiphenyl ether have been used for coating agents used for vehicle interior materials such as car seats, car mats, and ceiling materials in order to impart flame retardancy. In recent years, it has been required to use a non-halogen flame retardant instead of a halogen flame retardant because of environmental problems. However, non-halogen flame retardants have disadvantages such as poor flame retardancy and poor water resistance compared to halogen flame retardants.
In order to solve these problems, it has been attempted to encapsulate a water-soluble non-halogen flame retardant such as ammonium polyphosphate with a coating agent. Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-13037 (Patent Document 1) discloses a coating method. Polyamide resin, acrylic resin, or styrene resin is disclosed as the agent, but the obtained flame retardant has insufficient water resistance.

また、特開平10−110083号公報(特許文献2)、特開2003−171878号公報(特許文献3)には、ポリリン酸アンモニウムの表面をメラミン樹脂等で処理することにより、アクリル系エマルジョンに安定に混和できると開示されており、確かに、エマルジョンへの混和性は改善されるが、処理膜の硬化度が低いと、基材(布)への塗布・乾燥した後のコーティング面の耐水性は改善されない。例えば、コーティング面が水に触れるとヌメリ感が出る等の問題点が指摘されている。また、処理剤の硬化度を高くすると、上記問題は改善されるが、ホルムアルデヒドが検出され、環境問題となる。
一方、ノンハロゲン系難燃剤として、上記ポリリン酸アンモニウム以外に、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の金属水酸化物、又はリン酸エステルが挙げられるが、ハロゲン系難燃剤と比べて、難燃性に劣ることが指摘されている。
従って、従来のハロゲン系難燃剤を含むコーティング剤の物性を損なうことのないノンハロゲン系難燃剤を含むコーティング剤の開発が求められている。
In addition, in JP-A-10-110083 (Patent Document 2) and JP-A-2003-171878 (Patent Document 3), the surface of ammonium polyphosphate is treated with a melamine resin or the like, thereby stabilizing the acrylic emulsion. In fact, the miscibility in emulsions is improved, but if the degree of cure of the treated film is low, the water resistance of the coated surface after being applied to a substrate (cloth) and dried Is not improved. For example, problems have been pointed out such as a slimy feeling when the coating surface comes into contact with water. Further, when the curing degree of the treatment agent is increased, the above problem is improved, but formaldehyde is detected, which causes an environmental problem.
On the other hand, non-halogen flame retardants include metal hydroxides such as aluminum hydroxide and magnesium hydroxide, or phosphates in addition to the above ammonium polyphosphate, but incombustible compared to halogen flame retardants. It is pointed out that it is inferior.
Accordingly, there is a demand for the development of a coating agent containing a non-halogen flame retardant that does not impair the physical properties of the coating agent containing a conventional halogen flame retardant.

特開平9−13037号公報JP-A-9-13037 特開平10−110083号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-110083 特開2003−171878号公報JP 2003-171878 A

本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、コーティング組成物、特にカーシート、カーマット、天井材などの車両内装材に使用され、かつ従来のハロゲン系難燃剤を含むコーティング剤の物性を損なうことのないノンハロゲン系難燃剤を含む新規な車両内装剤用コーティング組成物、及びこの組成物でコーティングされた車両内装材を提供することを目的とするものである。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and is used for coating compositions, particularly vehicle interior materials such as car seats, car mats and ceiling materials, and impairs the physical properties of coating agents containing conventional halogen flame retardants. It is an object of the present invention to provide a novel coating composition for vehicle interior materials containing a non-halogen flame retardant and a vehicle interior material coated with the composition.

本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、合成樹脂エマルジョンに、特定のノンハロゲン系難燃剤粒子表面を特定の疎水性無機酸化物微粒子で被覆したノンハロゲン系難燃剤を特定量添加することにより、従来のハロゲン系難燃剤を含むコーティング剤と同等の物性を有するノンハロゲン系難燃剤を含有する新規なコーティング組成物が得られ、カーシート、カーマット、天井材などの車両内装材のコーティング剤として好適に使用し得ることを見出し、本発明をなすに至った。   As a result of intensive investigations to achieve the above object, the present inventors have added a specific amount of a non-halogen flame retardant in which a specific non-halogen flame retardant particle surface is coated with specific hydrophobic inorganic oxide fine particles to a synthetic resin emulsion. As a result, a novel coating composition containing a non-halogen flame retardant having the same physical properties as a coating agent containing a conventional halogen flame retardant is obtained, and coating of vehicle interior materials such as car seats, car mats, and ceiling materials. It has been found that it can be suitably used as an agent, and has led to the present invention.

従って、本発明は、合成樹脂エマルジョンの固形分100質量部に対して、リン及び窒素を含有するノンハロゲン系難燃剤粒子表面を疎水性無機酸化物微粒子で被覆したノンハロゲン系難燃剤の一種又は二種以上を1〜300質量部添加してなるコーティング組成物、及びこの組成物をコーティングした車両内装材を提供する。   Accordingly, the present invention provides one or two kinds of non-halogen flame retardants in which the surface of non-halogen flame retardant particles containing phosphorus and nitrogen is coated with hydrophobic inorganic oxide fine particles with respect to 100 parts by mass of the solid content of the synthetic resin emulsion. A coating composition obtained by adding 1 to 300 parts by mass of the above and a vehicle interior material coated with this composition are provided.

本発明のコーティング組成物は、従来のハロゲン系難燃剤を含むコーティング剤の物性を損なうことのない新規なノンハロゲン系難燃剤を含むコーティング剤となり得、特にカーシート、カーマット、天井材などの車両内装材に有効に用いられるものである。   INDUSTRIAL APPLICABILITY The coating composition of the present invention can be a coating agent containing a novel non-halogen flame retardant that does not impair the physical properties of a coating agent containing a conventional halogen flame retardant, and is particularly suitable for vehicle interiors such as car seats, car mats and ceiling materials. It is used effectively for materials.

本発明のコーティング組成物は、合成樹脂エマルジョンの固形分100質量部に対して、リン及び窒素を含有するノンハロゲン系難燃剤粒子表面を疎水性無機酸化物微粒子で被覆したノンハロゲン系難燃剤(以下、疎水性無機酸化物微粒子被覆ノンハロゲン系難燃剤という)の一種又は二種以上を1〜300質量部添加して得られるものである。   The coating composition of the present invention is a non-halogen flame retardant (hereinafter referred to as “non-halogen flame retardant”) in which the non-halogen flame retardant particle surface containing phosphorus and nitrogen is coated with hydrophobic inorganic oxide fine particles with respect to 100 parts by mass of the solid content of the synthetic resin emulsion. 1 to 300 parts by mass of one or more of hydrophobic inorganic oxide fine particle-coated non-halogen flame retardants.

本発明に用いられる合成樹脂エマルジョンとしては、塩化ビニル樹脂系エマルジョン、(メタ)アクリル酸エステル樹脂系エマルジョン、スチレン/アクリル酸エステル共重合体系エマルジョン、ウレタン樹脂系エマルジョン、シリコーン樹脂系エマルジョン、フッ素樹脂系エマルジョン、エポキシ樹脂系エマルジョン、エチレン/酢酸ビニル共重合体系エマルジョン、SBRやNBR等のゴム系エマルジョン等のエマルジョンなどが挙げられ、これらの一種又は二種以上が使用される。より好ましくは、(メタ)アクリル酸エステル樹脂系エマルジョン、スチレン/アクリル酸エステル共重合体系エマルジョン、ウレタン樹脂系エマルジョン、エチレン/酢酸ビニル共重合体系エマルジョン、SBRやNBR等のゴム系エマルジョンが用いられる。なお、本発明において、(メタ)アクリル酸エステル樹脂とは、アクリル酸エステル樹脂又はメタクリル酸エステル樹脂であることを示す。
上述した合成樹脂エマルジョンは、乳化重合により合成してもよいし、市販されている合成樹脂エマルジョンを使用してもよい。
Synthetic resin emulsions used in the present invention include vinyl chloride resin emulsions, (meth) acrylate resin emulsions, styrene / acrylate copolymer emulsions, urethane resin emulsions, silicone resin emulsions, fluororesin emulsions Examples include emulsions, epoxy resin emulsions, ethylene / vinyl acetate copolymer emulsions, and emulsions such as rubber emulsions such as SBR and NBR. One or more of these may be used. More preferably, a (meth) acrylic acid ester resin emulsion, a styrene / acrylic acid ester copolymer emulsion, a urethane resin emulsion, an ethylene / vinyl acetate copolymer emulsion, or a rubber emulsion such as SBR or NBR is used. In addition, in this invention, (meth) acrylic acid ester resin shows that it is acrylic acid ester resin or methacrylic acid ester resin.
The synthetic resin emulsion described above may be synthesized by emulsion polymerization, or a commercially available synthetic resin emulsion may be used.

市販されている合成樹脂エマルジョンとしては、(メタ)アクリル酸エステル樹脂系エマルジョンでは、日信化学工業(株)製のビニブラン2598、東亞合成(株)製のアロンA−104等が、スチレン/アクリル酸エステル共重合体系エマルジョンでは、日信化学工業(株)製のビニブラン2590、クラリアントポリマー(株)製のモビニール975A等が、ウレタン樹脂系エマルジョンでは、大日本インキ化学工業(株)製のハイドランHW−311、HW−301、三洋化成工業(株)製のパーマリンUA−150等が、エチレン/酢酸ビニル共重合体系エマルジョンでは、住友化学工業(株)製のスミカフレックス400、752、クラレ(株)製のパンフレックスOM−4000等が、ゴム系エマルジョンでは、日本エイアンドエル(株)のナルスターSR−100、SR−112、日本ゼオン(株)製のNipol 1561等がそれぞれ挙げられるが、この限りではない。   Examples of commercially available synthetic resin emulsions include (meth) acrylic acid ester resin emulsions such as Vinibrand 2598 manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., Aron A-104 manufactured by Toagosei Co., Ltd., and the like. For acid ester copolymer emulsions, Nishin Chemical Industry Co., Ltd. Vinibrand 2590, Clariant Polymer Co., Ltd. Movinyl 975A, etc., for urethane resin emulsions, Dainippon Ink Chemical Co., Ltd. Hydran HW -311, HW-301, Sanyo Kasei Kogyo Co., Ltd. permarine UA-150, etc. are ethylene / vinyl acetate copolymer emulsion, Sumitomo Chemical Co., Ltd. Sumikaflex 400, 752, Kuraray Co., Ltd. Panflex OM-4000 made in Japan is a Japanese emulsion Narusuta SR-100, SR-112 of El (Ltd.), but Nippon Zeon's Nipol 1561, and the like, respectively, this does not apply.

また、上述した合成樹脂エマルジョンを乳化重合で得る場合、ラジカル重合で合成することが一般的である。この場合、原料の単量体としては、ラジカル重合能を有する不飽和基含有単量体を使用する。   In addition, when the above-described synthetic resin emulsion is obtained by emulsion polymerization, it is generally synthesized by radical polymerization. In this case, an unsaturated group-containing monomer having radical polymerization ability is used as a raw material monomer.

不飽和基含有単量体としては、エチレン、プロピレン及び塩化ビニル、塩化ビニリデン等の塩素含有単量体類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のカルボン酸ビニル単量体類、スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル単量体類、1,3−ブタジエン、2−メチル−1,3−ブタジエン等の共役ジエン系単量体類、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル等のエチレン性不飽和モノカルボン酸エステル類、イタコン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸モノブチル、フマル酸モノエチル、フマル酸ジブチル等のエチレン性不飽和ジカルボン酸エステル類、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等のエチレン性不飽和モノカルボン酸類、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸等のエチレン性不飽和ジカルボン酸類、グリシジルメタクリレート等のエポキシ基含有単量体類、2−ヒドロキシエチルメタクリレート等のアルコール性水酸基含有単量体類、メトキシエチルアクリレート類のアルコキシル基含有単量体類、アクリロニトリル等のニトリル基含有単量体類、アクリルアミド等のアミド基含有単量体類、ジメチルアミノエチルメタクリレート等のアミノ基含有単量体類、ジビニルベンゼン、アリルメタクリレート等の1分子中にエチレン性不飽和基を2個以上有する単量体等が挙げられる。   Examples of unsaturated group-containing monomers include chlorine-containing monomers such as ethylene, propylene, vinyl chloride, and vinylidene chloride, vinyl carboxylates such as vinyl acetate and vinyl propionate, styrene, and α-methylstyrene. Aromatic vinyl monomers such as conjugated diene monomers such as 1,3-butadiene and 2-methyl-1,3-butadiene, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, acrylic acid 2 -Ethylenically unsaturated monocarboxylic acid esters such as ethylhexyl and methyl methacrylate, ethylenically unsaturated dicarboxylic acid esters such as dimethyl itaconate, diethyl maleate, monobutyl maleate, monoethyl fumarate and dibutyl fumarate, acrylic acid , Ethylenically unsaturated monocarboxylic acids such as methacrylic acid and crotonic acid, itaconic acid, Ethylenically unsaturated dicarboxylic acids such as oleic acid and fumaric acid, epoxy group-containing monomers such as glycidyl methacrylate, alcoholic hydroxyl group-containing monomers such as 2-hydroxyethyl methacrylate, alkoxyl group-containing methoxyethyl acrylates Monomers, nitrile group-containing monomers such as acrylonitrile, amide group-containing monomers such as acrylamide, amino group-containing monomers such as dimethylaminoethyl methacrylate, divinylbenzene, allyl methacrylate, etc. Examples thereof include a monomer having two or more ethylenically unsaturated groups.

上記乳化重合には、公知のあらゆる乳化重合法を採用することができる。上記単量体及びその他の重合助剤(例えば、アルキル硫酸エステル塩等の乳化剤、過硫酸アンモニウム等の重合開始剤、メルカプタン類等の連鎖移動剤、炭酸ソーダ等のpH調整剤、各種消泡剤など)を初期に一括添加してもよいし、連続に添加してもよいし、その一部を重合中に連続又は分割して添加してもよい。   Any known emulsion polymerization method can be employed for the emulsion polymerization. The above monomers and other polymerization aids (for example, emulsifiers such as alkyl sulfate esters, polymerization initiators such as ammonium persulfate, chain transfer agents such as mercaptans, pH adjusters such as sodium carbonate, various antifoaming agents, etc. ) May be added all at once in the initial stage, may be added continuously, or a part thereof may be added continuously or divided during the polymerization.

上記乳化重合に用いられる乳化剤としては、下記(1)〜(4)の界面活性剤が挙げられ、これらの界面活性剤の一種又は二種以上が使用される。
(1)アニオン系界面活性剤、例えばアルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、脂肪酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルリン酸エステル塩等の界面活性剤。
(2)ノニオン系界面活性剤、例えばポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン誘導体、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアルカノールアミド、又はアセチレンアルコール、アセチレングリコール及びそれらのエチレンオキサイド付加物の界面活性剤。
(3)カチオン系界面活性剤、例えばアルキルトリメチルアンモニウムクロライド、ジアルキルジメチルアンモニウムクロライド、アルキルベンジルアンモニウムクロライド、アルキルアミン塩等の界面活性剤。
(4)分子中にラジカル重合能を有する二重結合を持つ重合性界面活性剤、例えばアルキルアリルスルホコハク酸塩、メタアクリロイルポリオキシアルキレン硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンノニルプロペニルフェニルエーテル硫酸エステル塩等の重合性界面活性剤。
Examples of the emulsifier used in the emulsion polymerization include the following surfactants (1) to (4), and one or more of these surfactants are used.
(1) Anionic surfactants such as alkyl sulfates, polyoxyethylene alkyl ether sulfates, alkyl benzene sulfonates, alkyl diphenyl ether disulfonates, alkyl naphthalene sulfonates, fatty acid salts, dialkyl sulfosuccinates, alkyls Surfactants such as phosphate ester salts and polyoxyethylene alkylphenyl phosphate ester salts.
(2) Nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl phenyl ethers, polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene fatty acid esters, sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, polyoxyalkylene alkyl ethers, polyoxyethylene derivatives , Glycerin fatty acid esters, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyethylene alkylamines, alkyl alkanolamides, or acetylene alcohols, acetylene glycols and their ethylene oxide adduct surfactants.
(3) Cationic surfactants such as alkyltrimethylammonium chloride, dialkyldimethylammonium chloride, alkylbenzylammonium chloride, alkylamine salts and the like.
(4) Polymerizable surfactants having a double bond having radical polymerization ability in the molecule, such as alkylallylsulfosuccinate, methacryloyl polyoxyalkylene sulfate, polyoxyethylene nonylpropenyl phenyl ether sulfate, etc. Polymerizable surfactant.

これら界面活性剤の使用量は、上記単量体に対して、通常は0.3〜20質量%、好ましくは0.5〜10質量%である。   The amount of these surfactants to be used is generally 0.3 to 20% by mass, preferably 0.5 to 10% by mass, based on the monomer.

上記乳化重合に用いられる重合開始剤としては、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム等の過硫酸塩、2,2’−ジアミジノ−2,2’−アゾプロパンジ塩酸塩、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物、クメンハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、過酸化水素等の過酸化物などが挙げられる。また、公知のレドックス系開始剤、例えば過硫酸カリウムと亜硫酸水素ナトリウム等も挙げられる。重合開始剤の使用量は、上記単量体に対して、通常は0.1〜5質量%、好ましくは0.2〜2質量%である。   Examples of the polymerization initiator used in the emulsion polymerization include persulfates such as ammonium persulfate and potassium persulfate, azo compounds such as 2,2′-diamidino-2,2′-azopropane dihydrochloride, azobisisobutyronitrile and the like. , Peroxides such as cumene hydroperoxide, benzoyl peroxide and hydrogen peroxide. Moreover, a well-known redox-type initiator, for example, potassium persulfate, sodium hydrogensulfite, etc. are mentioned. The usage-amount of a polymerization initiator is 0.1-5 mass% normally with respect to the said monomer, Preferably it is 0.2-2 mass%.

上記乳化重合を行う重合温度は、通常10〜90℃、好ましくは50〜80℃であり、重合時間は、通常3〜20時間である。この重合は、窒素ガス等の不活性ガスの雰囲気中で行うことが好ましい。   The polymerization temperature for carrying out the emulsion polymerization is usually 10 to 90 ° C., preferably 50 to 80 ° C., and the polymerization time is usually 3 to 20 hours. This polymerization is preferably performed in an atmosphere of an inert gas such as nitrogen gas.

本発明のコーティング組成物に用いられる難燃剤は、リン及び窒素を含有するノンハロゲン系難燃剤粒子表面を疎水性無機酸化物微粒子で被覆したノンハロゲン系難燃剤である。   The flame retardant used in the coating composition of the present invention is a non-halogen flame retardant in which the surface of non-halogen flame retardant particles containing phosphorus and nitrogen is coated with hydrophobic inorganic oxide fine particles.

リンのみを含有する難燃剤としては、例えば、リン酸エステル等が挙げられるが、ハロゲン系難燃剤と比べると難燃性に劣るものであり、本発明者は、難燃元素として、リンと窒素の両者を含有する難燃剤を選択することにより、難燃効果が向上することを見出したものである。   Examples of the flame retardant containing only phosphorus include phosphoric acid esters and the like. However, the flame retardant is inferior to the halogen-based flame retardant, and the present inventors have used phosphorus and nitrogen as flame retardant elements. It has been found that the flame retardant effect is improved by selecting a flame retardant containing both of the above.

リン及び窒素を含有するノンハロゲン系難燃剤粒子としては、リン酸グアニジン、リン酸アンモニウム、リン酸メラミン、ポリリン酸アンモニウム、メラミン表面処理ポリリン酸アンモニウム、ケイ素化合物表面処理ポリリン酸アンモニウム等の難燃剤が挙げられ、これらの一種又は二種以上が使用される。より好ましくは、ポリリン酸アンモニウムが用いられる。なお、ポリリン酸アンモニウムとしては市販品を使用することができる。また、難燃剤粒子として平均粒子径3〜25μm、特に5〜18μmのものを用いることが好ましい。なお、本発明において、平均粒子径は、例えばレーザー光回折法などにより粒度分布測定装置等を用いて、重量平均値(又はメジアン径)などとして求めることができる。また、ケイ素化合物表面処理ポリリン酸アンモニウムは、カルボキシル基又はアミノ基等の官能基を含有するアルコキシシラン又はその部分加水分解物で、ポリリン酸アンモニウムを液中乾燥法によりコーティング処理又は被覆処理したものが好ましい。   Non-halogen flame retardant particles containing phosphorus and nitrogen include flame retardants such as guanidine phosphate, ammonium phosphate, melamine phosphate, ammonium polyphosphate, melamine surface-treated ammonium polyphosphate, silicon compound surface-treated ammonium polyphosphate. 1 type, or 2 or more types of these are used. More preferably, ammonium polyphosphate is used. In addition, a commercial item can be used as ammonium polyphosphate. Moreover, it is preferable to use a flame retardant particle having an average particle diameter of 3 to 25 μm, particularly 5 to 18 μm. In the present invention, the average particle diameter can be determined as a weight average value (or median diameter) or the like using a particle size distribution measuring device or the like by, for example, laser light diffraction. The silicon compound surface-treated ammonium polyphosphate is an alkoxysilane containing a functional group such as a carboxyl group or an amino group or a partial hydrolyzate thereof, and is obtained by coating or coating ammonium polyphosphate by a submerged drying method. preferable.

上記リン及び窒素を含有するノンハロゲン系難燃剤粒子表面を疎水性無機酸化物微粒子で被覆することにより、良好な撥水性が発現するという効果が得られるものである。   By coating the surface of the non-halogen flame retardant particles containing phosphorus and nitrogen with hydrophobic inorganic oxide fine particles, an effect of exhibiting good water repellency can be obtained.

本発明で使用される疎水性無機酸化物微粒子は、疎水性の(疎水基を有している)無機酸化物ならば特に限定されず、疎水性の酸化ケイ素、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化セリウム等が挙げられる。特に好適には疎水性の酸化ケイ素(シリカ)がコスト面や性能の面で最も好ましい。   The hydrophobic inorganic oxide fine particle used in the present invention is not particularly limited as long as it is a hydrophobic (having a hydrophobic group) inorganic oxide. Hydrophobic silicon oxide, titanium oxide, zinc oxide, aluminum oxide And cerium oxide. Particularly preferably, hydrophobic silicon oxide (silica) is most preferable in terms of cost and performance.

用いるシリカは、大別してハロゲン化ケイ素の分解により得る方法やケイ砂を加熱還元した後、空気により酸化して得る方法等に代表される乾式法シリカとケイ酸ナトリウムを硫酸等の鉱酸により直接分解して得る方法に代表される湿式法シリカの2種類がある。また、アルコキシシランの加水分解によって得られるゾルゲル法シリカでもよく、どのシリカも、ヘキサメチルジシラザン等のオルガノシラザン類、メチルトリメトキシシラン等のオルガノアルコキシシラン、オルガノハイドロジェンポリシロキサン等のオルガノポリシロキサンなどの疎水化表面処理剤によって処理されて、メチル基などのアルキル基等の疎水基を持っていればよい。   The silica to be used is roughly classified into a method obtained by decomposition of silicon halide and a method obtained by heating and reducing silica sand and then oxidizing it with air. Silica and sodium silicate are directly mixed with a mineral acid such as sulfuric acid. There are two types of wet process silica, represented by the method obtained by decomposition. Further, sol-gel silica obtained by hydrolysis of alkoxysilane may be used, and any silica may be an organosilazane such as hexamethyldisilazane, an organoalkoxysilane such as methyltrimethoxysilane, or an organopolysiloxane such as organohydrogenpolysiloxane. As long as it has a hydrophobic group such as an alkyl group such as a methyl group.

疎水性の目安としては、疎水化度という尺度で45以上(好ましくは45〜70)の値を示すことが好ましい。ここで疎水化度とは、下記方法によるメタノール滴定試験により求められる。水に添加されたシリカ微粒子が湿潤されたときの、メタノールと水との混合物中におけるメタノールの百分率により表される値で、この数値が大きいほど疎水性が高く、数値が小さいほど親水性が高いことを示す。
疎水化度測定
(1)500ml三角フラスコに試料0.2gを秤量する。
(2)イオン交換水50mlを(1)に加えスタラーにて撹拌する。
(3)撹拌したままビュレットよりメタノールを滴下させ、試料の全量がイオン交換水
に懸濁されたときの滴下量を読む。
(4)次式より疎水化度を求める。
疎水化度=(メタノール滴定量ml)
×100/(メタノール滴定量ml+イオン交換水量ml)
As a measure of hydrophobicity, it is preferable to show a value of 45 or more (preferably 45 to 70) on a scale of degree of hydrophobicity. Here, the degree of hydrophobicity is determined by a methanol titration test according to the following method. The value expressed by the percentage of methanol in the mixture of methanol and water when the silica fine particles added to the water are wet. The higher this value, the higher the hydrophobicity, and the lower the value, the higher the hydrophilicity. It shows that.
Hydrophobic degree measurement (1) Weigh 0.2 g of sample into a 500 ml Erlenmeyer flask.
(2) Add 50 ml of ion exchange water to (1) and stir with a stirrer.
(3) Drip methanol from the burette while stirring, and read the dripping amount when the entire sample is suspended in ion-exchanged water.
(4) The degree of hydrophobicity is obtained from the following equation.
Hydrophobicity = (Methanol titration ml)
× 100 / (methanol titration ml + ion exchange water volume ml)

また、疎水性シリカ等の疎水性の無機酸化物微粒子の平均粒子径は、リン及び窒素を含有するノンハロゲン系難燃剤粒子を充分コーティングする大きさがよく、0.001〜5μmの範囲が好ましい。更には0.001〜2μmの範囲がより好ましく、その形状は真球状でも不定形状でもよく、特に限定はされない。   The average particle diameter of the hydrophobic inorganic oxide fine particles such as hydrophobic silica is sufficiently large to coat the non-halogen flame retardant particles containing phosphorus and nitrogen, and is preferably in the range of 0.001 to 5 μm. Further, the range of 0.001 to 2 μm is more preferable, and the shape thereof may be a true spherical shape or an indefinite shape, and is not particularly limited.

また、ノンハロゲン系難燃剤粒子への疎水性無機酸化物微粒子の被覆方法としては、ノンハロゲン系難燃剤粒子100質量部に対し、0.1〜20質量部、好ましくは1〜10質量部の疎水性無機酸化物微粒子をボールミル、V型混合機、リボン型混合機、スクリュウ混合機等の混合機を利用した高速撹拌手段(約100〜5,000rpm)によりノンハロゲン系難燃剤粒子の表面に疎水性無機酸化物微粒子を被覆させる。   Moreover, as a method for coating the non-halogen flame retardant particles with the hydrophobic inorganic oxide fine particles, 0.1 to 20 parts by mass, preferably 1 to 10 parts by mass of hydrophobicity per 100 parts by mass of the non-halogen flame retardant particles. Hydrophobic inorganic fine particles on the surface of non-halogen flame retardant particles by high-speed stirring means (about 100 to 5,000 rpm) using a mixer such as a ball mill, V-type mixer, ribbon-type mixer, screw mixer, etc. The oxide fine particles are coated.

疎水性無機酸化物微粒子で被覆したノンハロゲン系難燃剤は、平均粒子径が3〜35μm、特に5〜20μmであることが好ましい。また、本発明においては上記疎水性無機酸化物微粒子被覆ノンハロゲン系難燃剤の一種又は二種以上を使用することができる。   The non-halogen flame retardant coated with the hydrophobic inorganic oxide fine particles preferably has an average particle size of 3 to 35 μm, particularly 5 to 20 μm. In the present invention, one or more of the hydrophobic inorganic oxide fine particle-coated non-halogen flame retardants can be used.

合成樹脂エマルジョンと、リン及び窒素を含有するノンハロゲン系難燃剤粒子表面を疎水性無機酸化物微粒子で被覆したノンハロゲン系難燃剤の混合割合は、構成樹脂エマルジョンの固形分100質量部に対して1〜300質量部であり、より好ましくは5〜200質量部である。難燃剤が1質量部未満であると難燃効果が充分でなく、300質量部を超えると塗膜の実用強度が得られなくなるし、コストが高くなる。   The mixing ratio of the synthetic resin emulsion and the halogen-free flame retardant having the surface of the halogen-free flame retardant particles containing phosphorus and nitrogen coated with hydrophobic inorganic oxide fine particles is 1 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the solid content of the constituent resin emulsion. 300 parts by mass, more preferably 5 to 200 parts by mass. If the flame retardant is less than 1 part by mass, the flame retardant effect is not sufficient, and if it exceeds 300 parts by mass, the practical strength of the coating film cannot be obtained and the cost increases.

本発明のコーティング組成物には、上記構成材料の他に、必要に応じて、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース等のセルロース系水溶性高分子、完全鹸化ポリビニルアルコール、部分鹸化ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸及びその塩、ポリメタクリル酸及びその塩、ポリアクリルアミド、アルカリ増粘型アクリルエマルジョン等の合成水溶性高分子、アンモニア、トリエチルアミン、水酸化ナトリウム等の塩基類、ポリエチレンワックス、消泡剤、レベリング剤、粘着付与剤、防腐剤、抗菌剤、防錆剤等を本発明の目的を損なわない範囲で配合することができる。   In the coating composition of the present invention, in addition to the above constituent materials, if necessary, cellulose-based water-soluble polymers such as hydroxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose, methylcellulose, fully saponified polyvinyl alcohol, partially saponified polyvinyl alcohol, Synthetic water-soluble polymers such as polyacrylic acid and salts thereof, polymethacrylic acid and salts thereof, polyacrylamide and alkali thickened acrylic emulsion, bases such as ammonia, triethylamine, sodium hydroxide, polyethylene wax, antifoaming agent, Leveling agents, tackifiers, antiseptics, antibacterial agents, rust inhibitors, and the like can be blended within a range that does not impair the object of the present invention.

本発明のコーティング組成物は、上記成分の所定量を常法に準じて均一に混合することにより調製することができる。得られたコーティング組成物は、固形分が30〜70質量%、特に40〜60質量%が好ましい。   The coating composition of this invention can be prepared by mixing uniformly the predetermined amount of the said component according to a conventional method. The obtained coating composition preferably has a solid content of 30 to 70% by mass, particularly 40 to 60% by mass.

このようにして得られたコーティング組成物は、難燃効果を要する各種基材のコーティング剤として好適に用いることができ、特にカーシート、カーマット、天井材等の車両内装材のコーティング剤として適している。   The coating composition thus obtained can be suitably used as a coating agent for various substrates that require a flame retardant effect, and is particularly suitable as a coating agent for vehicle interior materials such as car seats, car mats, and ceiling materials. Yes.

本発明のコーティング組成物を基材に塗布する場合、公知の塗布機、例えば、グラビアロールコーター、ナイフコーター、リバースロールコーター等を使用して塗布することができる。ここで、基材としては、ポリエステル、ナイロン製織物又は編物及びポリエステル、ポリプロピレン製不織布等を用いることができる。   When apply | coating the coating composition of this invention to a base material, it can apply | coat using a well-known coating machine, for example, a gravure roll coater, a knife coater, a reverse roll coater etc. Here, as the substrate, polyester, nylon woven fabric or knitted fabric, polyester, polypropylene nonwoven fabric, and the like can be used.

また、塗布する際、コーティング組成物をそのまま使用してもよいし、アルカリ増粘型アクリル系エマルジョン等の市販の増粘剤で適宜増粘して使用してもよい。この場合、B型粘度計により測定した25℃における粘度を10,000〜50,000mPa・s、特に20,000〜40,000mPa・sとすることが好ましい。   Moreover, when apply | coating, you may use a coating composition as it is, and you may use it as it thickens suitably with commercially available thickeners, such as an alkali thickening type acrylic emulsion. In this case, the viscosity at 25 ° C. measured with a B-type viscometer is preferably 10,000 to 50,000 mPa · s, particularly 20,000 to 40,000 mPa · s.

コーティング組成物の塗布量は、通常乾燥状態で30〜600g/m2、好ましくは50〜500g/m2である。塗布後の乾燥条件としては、100〜180℃の温度で1〜10分間乾燥させることが好ましい。 The coating amount of the coating composition is usually 30 to 600 g / m 2 , preferably 50 to 500 g / m 2 in a dry state. As drying conditions after application, drying at a temperature of 100 to 180 ° C. for 1 to 10 minutes is preferable.

ここで、カーシート、カーマット、天井材等の車両内装材に求められる物性として、難燃性はもちろんだが、風合いも求められる。この風合いは、JIS L1079の45度カンチレバー法によって測定(剛軟度で表現)されるが、車両内装材の種類によって要求性能が異なる。即ち、カーシート等の場合は、柔らかい物が求められ、剛軟度は100以下が好ましい。一方、カーマット及び天井材等は、硬い物が求められ、剛軟度は100超が好ましい。一般的に、コーティング剤の塗布量は、カーシート等の場合は乾燥状態で30〜200g/m2の範囲が好ましく、カーマット及び天井材等の場合は乾燥状態で300〜600g/m2の範囲が好ましい。 Here, as physical properties required for vehicle interior materials such as car seats, car mats, and ceiling materials, not only flame retardancy but also texture is required. This texture is measured by the 45-degree cantilever method of JIS L1079 (expressed by bending resistance), but the required performance varies depending on the type of vehicle interior material. That is, in the case of a car seat or the like, a soft material is required, and the bending resistance is preferably 100 or less. On the other hand, car mats and ceiling materials are required to be hard, and the bending resistance is preferably more than 100. Generally, the coating amount of the coating agent, in the case of such car seat is preferably in the range of 30 to 200 g / m 2 in a dry state, car mats and scope of 300 to 600 g / m 2 in a dry state in the case of a ceiling material or the like Is preferred.

以下、調製例と、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において部及び%はそれぞれ質量部と質量%を示す。   Hereinafter, although a preparation example, an Example, and a comparative example are shown and this invention is demonstrated concretely, this invention is not restrict | limited to the following Example. In addition, in the following example, a part and% show a mass part and mass%, respectively.

[調製例1]
撹拌機、還流冷却器と温度計を取り付けた3Lガラス製容器を用意し、窒素で空気置換を充分に行った。ガラス製容器にイオン交換水1,000部と、エマールO(花王(株)製:ラウリル硫酸ナトリウム)20部と、DKSNL−600(第一工業製薬(株)製:ポリオキシエチレンラウリルエーテル)30部を添加し、撹拌を開始した。
ガラス製容器の内温を80℃まで上昇させ、アクリル酸ブチル580部、アクリル酸エチル300部、アクリロニトリル100部及びアクリル酸20部の混合物と、過硫酸アンモニウム4部と、水50部の混合物を、それぞれ4hr連続追加した。その後、80℃で1hr反応させ、30℃まで冷却し、固形分が49.5%のアクリル酸エステル樹脂系エマルジョンを得た。
[Preparation Example 1]
A 3 L glass container equipped with a stirrer, a reflux condenser and a thermometer was prepared, and the air was sufficiently replaced with nitrogen. In a glass container, 1,000 parts of ion-exchanged water, 20 parts of Emar O (manufactured by Kao Corporation: sodium lauryl sulfate), and DKSNL-600 (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .: polyoxyethylene lauryl ether) 30 Part was added and stirring was started.
Raise the internal temperature of the glass container to 80 ° C., and mix 580 parts of butyl acrylate, 300 parts of ethyl acrylate, 100 parts of acrylonitrile and 20 parts of acrylic acid, 4 parts of ammonium persulfate, and 50 parts of water. Each was added continuously for 4 hr. Then, it was made to react at 80 degreeC for 1 hour, and it cooled to 30 degreeC, and obtained acrylic acid ester resin type | system | group emulsion whose solid content is 49.5%.

[調製例2〜4]
調製例1と同様に乳化重合を行って、各種エマルジョンを得た。
[Preparation Examples 2 to 4]
Emulsion polymerization was performed in the same manner as in Preparation Example 1 to obtain various emulsions.

調製例1〜4の組成及び市販合成樹脂エマルジョンの組成を表1に示す。   Table 1 shows the compositions of Preparation Examples 1 to 4 and the composition of the commercially available synthetic resin emulsion.

[調製例5]
ポリリン酸アンモニウム(クラリアント社製:ペコフレームTC204P、平均粒子径8μm)100部と比表面積120m2/gの乾式法シリカを窒素と水蒸気で希釈した状態のジメチルジクロロシランと500℃で接触させ、単位表面積当たりのカーボン換算量6.0〜7.0×10-5g/m3範囲の疎水化処理した疎水性シリカ(疎水化度45、平均粒子径1.6μm)10部をリボン型混合機に入れて1分間高速(1,000rpm)で撹拌混合処理を行った。その処理操作によりシリカで被覆された処理ポリリン酸アンモニウムを得た。この処理ポリリン酸アンモニウムをSEMにより観察したところ、シリカがポリリン酸アンモニウム粒子表面上に密に付着し、被覆されていることが確認できた。
[Preparation Example 5]
100 parts of ammonium polyphosphate (manufactured by Clariant: Pecoflame TC204P, average particle diameter 8 μm) and dry process silica having a specific surface area of 120 m 2 / g were brought into contact with dimethyldichlorosilane diluted with nitrogen and water vapor at 500 ° C. 10 parts of hydrophobic silica (hydrophobic degree 45, average particle size 1.6 μm) hydrophobized in the range of 6.0 to 7.0 × 10 −5 g / m 3 in terms of carbon per surface area is a ribbon type mixer. The mixture was stirred and mixed at a high speed (1,000 rpm) for 1 minute. By the treatment operation, a treated ammonium polyphosphate coated with silica was obtained. When this treated ammonium polyphosphate was observed by SEM, it was confirmed that silica was adhered and coated on the surface of the ammonium polyphosphate particles.

[調製例6]
アミノ基含有シリコーンオリゴマーで表面処理したポリリン酸アンモニウム(信越化学工業(株)製:FRX−304、平均粒子径8μm)100部と比表面積120m2/gの乾式法シリカを窒素と水蒸気で希釈した状態のジメチルジクロロシランと500℃で接触させ、単位表面積当たりのカーボン換算量6.0〜7.0×10-5g/m3範囲の疎水化処理した疎水性シリカ(疎水化度45、平均粒子1.6μm)10部をリボン型混合機に入れて1分間高速(1,000rpm)で撹拌混合処理を行った。その処理操作によりシリカで被覆された有機ケイ素樹脂表面処理ポリリン酸アンモニウムを得た。この粒子をSEMにより観察したところ、シリカが有機ケイ素樹脂表面処理ポリリン酸アンモニウム粒子表面上に密に付着し、被覆されていることが確認できた。
[Preparation Example 6]
100 parts of ammonium polyphosphate surface-treated with an amino group-containing silicone oligomer (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .: FRX-304, average particle size 8 μm) and a dry silica having a specific surface area of 120 m 2 / g were diluted with nitrogen and water vapor. Hydrophobic treated hydrophobic silica in the range of 6.0 to 7.0 × 10 −5 g / m 3 in terms of carbon per unit surface area (hydrophobic degree 45, average) 10 parts of particles (1.6 μm) were put in a ribbon mixer and stirred and mixed at a high speed (1,000 rpm) for 1 minute. By the treatment operation, an organosilicon resin surface-treated ammonium polyphosphate coated with silica was obtained. When these particles were observed by SEM, it was confirmed that silica was adhered and coated on the surface of the organosilicon resin surface-treated ammonium polyphosphate particles.

[調製例7]
ポリリン酸アンモニウム(BUDENHEIM社製:FR CROS S 10、平均粒子径8μm)100部に、直鎖のシリコーンオイル(信越化学工業(株)製:KF−96H)5部、トルエン100部を加え、これらを30分撹拌した後、減圧下でトルエンを除去し、粉砕器で粉砕して、平均粒子径10μmのシリコーン処理ポリリン酸アンモニウムを得た。
[Preparation Example 7]
To 100 parts of ammonium polyphosphate (manufactured by BUDENHEIM: FR CROS S 10, average particle size 8 μm), 5 parts of linear silicone oil (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .: KF-96H) and 100 parts of toluene are added, and these After stirring for 30 minutes, toluene was removed under reduced pressure and pulverized with a pulverizer to obtain a silicone-treated ammonium polyphosphate having an average particle size of 10 μm.

[実施例1〜7、比較例1〜8]
ステンレス製容器に、調製例1〜4又は市販のエマルジョンを100部添加し、撹拌を開始した。その後、撹拌を続けながら、調製例5〜7又は市販のポリリン酸アンモニウムをラテムルASK(花王(株)製:界面活性剤)を用いて水に分散させた分散液(固形分60%)を規定量添加し、1時間撹拌を行った。その後、イオン交換水を添加して、固形分50±1%に調製し、次に増粘剤ボンコートV(大日本インキ化学工業(株)製:アルカリ増粘型アクリルエマルジョン)と25%アンモニア水を添加して30,000±3,000mPa・s(B型粘度計、25℃)に増粘させてコーティング剤を得た。
コーティング剤の組成を表2及び表3に示す。
[Examples 1-7, Comparative Examples 1-8]
100 parts of Preparation Examples 1 to 4 or a commercially available emulsion was added to a stainless steel container, and stirring was started. Then, while continuing stirring, a dispersion (60% solid content) in which Preparation Examples 5 to 7 or a commercially available ammonium polyphosphate was dispersed in water using Latem ASK (manufactured by Kao Corporation: surfactant) was defined. The amount was added and stirred for 1 hour. Thereafter, ion exchange water is added to prepare a solid content of 50 ± 1%, and then thickener Boncoat V (Dainippon Ink Chemical Co., Ltd .: alkali thickened acrylic emulsion) and 25% aqueous ammonia. Was added to increase the viscosity to 30,000 ± 3,000 mPa · s (B-type viscometer, 25 ° C.) to obtain a coating agent.
Tables 2 and 3 show the composition of the coating agent.

上記コーティング剤を400g/m2のポリエステル製織物及び700g/m2のポリプロピレン製不織布に、それぞれ規定量塗布し、130℃で5分間乾燥して、供試体を得た。
実施例、比較例で得られた供試体の縫目疲労、難燃性、耐水性、剛軟度、ホルムアルデヒド発生の有無を測定した。ここで、400g/m2のポリエステル製織物から得た供試体は、カーシート用として用い、縫目疲労、難燃性、耐水性、剛軟度、ホルムアルデヒド発生の有無、耐熱性を測定した。結果を表4に示す。一方、700g/m2のポリプロピレン製不織布から得た供試体は、カーマット用として用い、難燃性、耐水性、剛軟度、ホルムアルデヒド発生の有無、耐熱性を測定した。結果を表5に示す。
A specified amount of the coating agent was applied to a 400 g / m 2 polyester woven fabric and 700 g / m 2 polypropylene non-woven fabric, respectively, and dried at 130 ° C. for 5 minutes to obtain a specimen.
The specimens obtained in the examples and comparative examples were measured for stitch fatigue, flame retardancy, water resistance, bending resistance, and the presence or absence of formaldehyde generation. Here, specimens obtained from 400 g / m 2 polyester fabric were used for car seats, and seam fatigue, flame retardancy, water resistance, bending resistance, presence or absence of formaldehyde generation, and heat resistance were measured. The results are shown in Table 4. On the other hand, a specimen obtained from a 700 g / m 2 non-woven fabric made of polypropylene was used for a car mat, and flame retardancy, water resistance, bending resistance, presence / absence of formaldehyde generation, and heat resistance were measured. The results are shown in Table 5.

測定方法及び判定基準は、以下の通りである。
1.縫目疲労
巾10cm、長さ10cmの試験片をタテ、ヨコ方向から各々2枚1組で2組とり、試験片の裏側に同じ大きさのスラブウレタンフォーム(密度:0.02g/cm3、厚み:5mm)と裏布(ナイロンスパンボンド不織布:40g/m2)をスラブウレタンフォームが中となるようにして添えたものの複合体2枚の表側を合わせて重ね、1辺の端から1cmの位置をミシン掛けし、タテ、ヨコ各々2組の試験片を作る。試験は、縫目疲労試験機(山口化学産業社製)に取り付けて、荷重3kg重で2,500回繰り返した後に3kg重の荷重を掛けた状態で目盛り付きルーペを用いて縫目疲労を測定する。
ここで、縫目疲労とは、繰り返し疲労によって荷重方向に移動したミシン糸に最も近い布内糸条とミシン糸との距離をさし、0.1mm単位で測定する。2ヶ所の測定の平均値をその試料の縫目疲労とする。
*判定基準
○:移動した距離が2.2mm以下
×:移動した距離が2.2mmを超える
The measurement method and criteria are as follows.
1. Fatigue fatigue Test specimens with a width of 10 cm and a length of 10 cm are taken vertically and in pairs, and two sets of slab urethane foam (density: 0.02 g / cm 3 , on the back side of the test piece) (Thickness: 5 mm) and backing fabric (nylon spunbond nonwoven fabric: 40 g / m 2 ) with the slab urethane foam in the middle and stacked the two composites together with the front side 1 cm from the edge of one side The position is perforated and two sets of vertical and horizontal specimens are made. The test is attached to a seam fatigue tester (manufactured by Yamaguchi Chemical Industry Co., Ltd.), repeated 2,500 times with a load of 3 kg and then measured with a magnifying loupe under a load of 3 kg. To do.
Here, the stitch fatigue refers to the distance between the in-cloth thread closest to the sewing thread that has moved in the load direction due to repeated fatigue and the sewing thread, and is measured in units of 0.1 mm. The average value of the two measurements is the stitch fatigue of the sample.
* Criteria ○: Distance moved is 2.2 mm or less ×: Distance moved exceeds 2.2 mm

2.難燃性
米国自動車安全基準FMVS S−302の試験方法による。
*判定基準
(1)カーシートの場合
○:燃焼距離が38mm以下
×:燃焼距離が38mmを超える
(2)カーマットの場合
○:燃焼距離が38mm以下、燃焼時間が60秒以内、
又は燃焼速度が10cm/分以下
×:燃焼距離が38mmを超え、かつ燃焼時間が60秒を超え、
しかも燃焼速度が10cm/分を超える
2. Flame retardance According to the test method of the American automobile safety standard FMVS S-302.
* Criteria (1) For car seats ○: Combustion distance is 38 mm or less ×: Combustion distance exceeds 38 mm (2) For car mats ○: Combustion distance is 38 mm or less, combustion time is within 60 seconds,
Or the burning speed is 10 cm / min or less x: the burning distance exceeds 38 mm and the burning time exceeds 60 seconds,
Moreover, the burning rate exceeds 10 cm / min.

3.耐水性
コーティング剤塗布面上に直径5mmの水滴を落とし、コーティング剤塗布面にヌメリ感が出るかを調べる。
*判定基準
◎:ヌメリ感無く、塗布面に水滴浸透せず
○:ヌメリ感無し
△:ヌメリ感が少し有る
×:ヌメリ感が強い
3. Water resistance A 5 mm diameter water drop is dropped on the surface where the coating agent is applied, and it is examined whether there is a slime feeling on the surface where the coating agent is applied.
* Criteria ◎: No slimy feeling, water droplets do not penetrate into the coated surface ○: No slimy feeling △: There is a little slimy feeling ×: Strong slimy feeling

4.剛軟度(Softness)
JIS L1079(5.17A法)の45度カンチレバー法による。剛軟度が大きい程、供試体は硬く感じられる。
*判定基準
(1)カーシートの場合
○:剛軟度が100以下
×:剛軟度が100を超える
(2)カーマットの場合
○:剛軟度が100を超える
×:剛軟度が100以下
4). Softness
According to the 45 degree cantilever method of JIS L1079 (5.17A method). The greater the bending resistance, the harder the specimen.
* Judgment criteria (1) For car seats ○: Flexibility is 100 or less
×: The bending resistance exceeds 100 (2) In the case of a car mat ○: The bending resistance exceeds 100 ×: The bending resistance is 100 or less

5.ホルムアルデヒドの測定
2Lのテドラーバッグ(tedlar bag:ジュポン社の商品名)に50cm2の供試体を入れ、テドラーバッグ内部を窒素置換した後、密封する。このテドラーバッグを65℃の雰囲気中に2Hr放置した後、ガス検知管(ガステック社製:91L)でホルムアルデヒド発生の有無を測定する。
*判定基準
○:ホルムアルデヒドの発生無し
×:ホルムアルデヒドの発生有り
5. Measurement of formaldehyde A 50 cm 2 specimen is placed in a 2 L Tedlar bag (trade name of Jupon Co.), the inside of the Tedlar bag is purged with nitrogen, and then sealed. After this Tedlar bag is left in an atmosphere of 65 ° C. for 2 hours, the presence or absence of formaldehyde generation is measured with a gas detector tube (manufactured by Gastec Corporation: 91 L).
* Criteria ○: No formaldehyde generated ×: Formaldehyde generated

6.耐熱性
各種コーティング剤を塗布したポリエステル製織物及びポリプロピレン製不織布を温度150℃で1時間熱処理した後、コーティング表面の変色程度を目視にて評価した。
Aランク:変色無し
Bランク:黄色変化有り
Cランク:著しい黄色変化有り
6). Heat resistance The polyester woven fabric and the polypropylene nonwoven fabric coated with various coating agents were heat-treated at a temperature of 150 ° C. for 1 hour, and then the degree of discoloration of the coating surface was visually evaluated.
Rank A: No discoloration Rank B: Yellowish change C Rank: Significant yellowish change

Figure 0005019029
備考) St :スチレン
MMA:メタアクリル酸メチルエステル
BA :アクリル酸ブチルエステル
EA :アクリル酸エチルエステル
AN :アクリロニトリル
AA :アクリル酸
GMA:メタアクリル酸グリシジルエステル
Figure 0005019029
Remarks) St: Styrene
MMA: Methacrylic acid methyl ester
BA: Acrylic acid butyl ester
EA: acrylic acid ethyl ester
AN: Acrylonitrile
AA: Acrylic acid
GMA: glycidyl methacrylate

Figure 0005019029
備考) テラージュC−30:チッソ(株)製、メラミン被覆ポリリン酸アンモニウム
テラージュC−60:チッソ(株)製、メラミン・ホルムアルデヒド被覆ポリ
リン酸アンモニウム
Figure 0005019029
Remarks) Terrage C-30: manufactured by Chisso Corporation, melamine-coated ammonium polyphosphate
Terrage C-60: manufactured by Chisso Corporation, melamine / formaldehyde coated poly
Ammonium phosphate

Figure 0005019029
Figure 0005019029

Figure 0005019029
Figure 0005019029

Figure 0005019029
Figure 0005019029

Claims (9)

合成樹脂エマルジョンの固形分100質量部に対して、リン及び窒素を含有するノンハロゲン系難燃剤粒子表面を疎水性無機酸化物微粒子で被覆したノンハロゲン系難燃剤の一種又は二種以上を1〜300質量部添加してなることを特徴とするコーティング組成物。   1 to 300 masses of one or more of non-halogen flame retardants in which the surface of non-halogen flame retardant particles containing phosphorus and nitrogen is coated with hydrophobic inorganic oxide fine particles with respect to 100 parts by mass of the solid content of the synthetic resin emulsion. A coating composition obtained by adding a part thereof. 合成樹脂エマルジョンが、(メタ)アクリル酸エステル樹脂系エマルジョン、スチレン/アクリル酸エステル共重合体系エマルジョン、ウレタン樹脂系エマルジョン、エチレン/酢酸ビニル共重合体系エマルジョン及びゴム系エマルジョンから選ばれる一種又は二種以上である請求項1記載のコーティング組成物。   The synthetic resin emulsion is one or more selected from (meth) acrylic ester resin emulsion, styrene / acrylate copolymer emulsion, urethane resin emulsion, ethylene / vinyl acetate copolymer emulsion and rubber emulsion. The coating composition according to claim 1. リン及び窒素を含有するノンハロゲン系難燃剤粒子が、リン酸グアニジン、リン酸アンモニウム、リン酸メラミン、ポリリン酸アンモニウム、メラミン表面処理ポリリン酸アンモニウム及びケイ素化合物表面処理ポリリン酸アンモニウムから選ばれる一種又は二種以上である請求項1又は2記載のコーティング組成物。   Non-halogen flame retardant particles containing phosphorus and nitrogen are one or two selected from guanidine phosphate, ammonium phosphate, melamine phosphate, ammonium polyphosphate, melamine surface-treated ammonium polyphosphate, and silicon compound surface-treated ammonium polyphosphate The coating composition according to claim 1 or 2, which is as described above. リン及び窒素を含有するノンハロゲン系難燃剤粒子が、ポリリン酸アンモニウムである請求項3記載のコーティング組成物。   The coating composition according to claim 3, wherein the halogen-free flame retardant particles containing phosphorus and nitrogen are ammonium polyphosphate. リン及び窒素を含有するノンハロゲン系難燃剤粒子が、ケイ素化合物で表面を処理したポリリン酸アンモニウムである請求項3記載のコーティング組成物。   The coating composition according to claim 3, wherein the non-halogen flame retardant particles containing phosphorus and nitrogen are ammonium polyphosphate whose surface is treated with a silicon compound. 疎水性無機酸化物微粒子が、疎水性のシリカ微粒子であることを特徴とする請求項1からまでのいずれか1項記載のコーティング組成物。 Hydrophobic inorganic oxide fine particles, any one coating composition as claimed in claim 1, wherein the hydrophobic silica fine particles to 5. 疎水性無機酸化物微粒子で被覆したノンハロゲン系難燃剤の平均粒子径が3〜35μmである請求項1からまでのいずれか1項記載のコーティング組成物。 The coating composition of any one of claims 1 average particle size of the non-halogen-based flame retardant coated with a hydrophobic inorganic oxide fine particles are 3~35μm to 6. 疎水性無機酸化物微粒子の平均粒子径が0.001〜5μmである請求項1からまでのいずれか1項記載のコーティング組成物。 The coating composition of any one of claims 1 average particle size of the hydrophobic inorganic oxide fine particles are 0.001~5μm to 7. 請求項1からまでのいずれか1項に記載された組成物をコーティングした車両内装材。 Vehicle interior material coated with a composition according to any one of claims 1 to 8.
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