JP4688814B2

JP4688814B2 - トリスアゾ染料

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Publication number: JP4688814B2
Application number: JP2006540590A
Authority: JP
Inventors: ミストリー，プラハラド，マニブハイ; ブラッドベリー，ロイ
Original assignee: フジフィルム・イメイジング・カラランツ・リミテッド
Priority date: 2003-11-20
Filing date: 2004-11-18
Publication date: 2011-05-25
Anticipated expiration: 2024-11-18
Also published as: US7638609B2; WO2005052065A1; EP1697467B1; JP2007517082A; US20070062409A1; EP1697467A1

Description

発明の属する分野

本発明は、染料としての使用に適切な化合物、インク及びそれらのインクジェット印刷（“ＩＪＰ”）における使用に関する。ＩＪＰはノンインパクト方式の印刷技術で、インク滴が微細ノズルを通じて基材に吐出される。その際ノズルが基材に接触することはない。

ＩＪＰに使用される染料及びインクには要求される多数の性能要件がある。例えば、良好な耐水性、耐オゾン性、耐光性及び光学濃度を有する鮮鋭でにじみのない画像を提供するのが望ましい。インクは、基材に塗られたら汚れ防止のために速乾性を求められることが多いが、インクジェットノズルの先端にクラストを形成するようなことは、プリンタの動作を止めることになるので、あってはならない。また、インクは長期間の貯蔵にも、分解したり微細ノズルを詰まらせかねない沈殿物を形成することなく安定でなくてはならない。

ＪＰ１０１９５３２０（特開平１０−１９５３２０）に、ピラゾリルアゾ基を持つトリスアゾ染料を含む染料と、紙及びパルプの着色におけるそれらの使用が記載されている。
米国特許出願第２００１／００２７７３４号には、（置換）ピラゾリルアゾ部分を含有していてもよいトリスアゾ分子から誘導されたトリスアゾ染料の金属錯体が記載されている。銅錯体が特に好適であると言われている。

我々は、驚くべきことに、ある種の非金属化化合物がインクジェット印刷用インクとして価値ある着色剤を提供することを見出した。

本発明に従って、式（１）：

［式中、
Ａは、置換されていてもよいフェニル又はナフチルであり；
Ｂは、置換されていてもよいフェニレン又はナフチレンであり；
ｎは、０又は１であり；そして
Ｄはピラゾリル基であるが、
ただし、Ａが置換されていてもよいフェニル基で、Ｂが式Ｔ：

｛式中、
Ｒａは、ＯＨ又はＣ_１−４アルコキシ基であり；そして
Ｒｂは、Ｈ又はＣ_１−４アルキル基、ヒドロキシ基、Ｃ_１−４アルコキシ基、Ｃ_１−３ジアルキルアミノ基又は式ＮＨＣＯＲｃ（式中、ＲｃはＣ_１−３アルキル又はアミノ基）の基であり；そして
＊は、式（１）のＢにおけるアゾ連結基への結合点を示す｝のフェニレン基の場合、Ａはニトロ基を含まない］の化合物又はその塩を提供する。

Ａ又はＢ上に存在しうる任意の置換基は、好ましくは、ヒドロキシ、ハロ、ニトロ、シアノ、カルボキシ、スルホ、ホスファト、置換されていてもよいアミノ（特に１個以上のＣ_１−４アルキル基を持つアミノ）、置換されていてもよいアシルアミノ（特にＣ_１−４アシルアミノ又はフェニルアシルアミノで、これらの各基はスルホ又はカルボキシ基を持っていてもよい）、置換されていてもよいウレイド（特に１又は２個のＣ_１−４アルキル基を持つウレイド）、置換されていてもよいＣ_１−６アルキル、置換されていてもよいＣ_１−６シクロアルキル、置換されていてもよいＣ_１−６アルコキシ、置換されていてもよいＣ_１−６アルキルチオ、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいＣ_１−６アルキルスルホニル及び置換されていてもよいスルホンアミド（特に１又は２個のＣ_１−４アルキル基を持つスルホンアミド）からそれぞれ独立して選ばれる。

Ａが置換フェニル又はナフチルの場合、Ａ上の任意の置換基は、さらに好ましくは、ニトロ、カルボキシ、スルホ、ホスファト、置換されていてもよいアミノ（特に１個以上のＣ_１−４アルキル基を持つアミノ）、置換されていてもよいアシルアミノ（特にＣ_１−４アシルアミノ又はフェニルアシルアミノで、これらの各基はスルホ又はカルボキシ基を持っていてもよい）、置換されていてもよいウレイド（特に１又は２個のＣ_１−４アルキル基を持つウレイド）、置換されていてもよいＣ_１−６アルキル、置換されていてもよいＣ_１−６シクロアルキル、置換されていてもよいＣ_１−６アルコキシ並びに置換されていてもよいスルホンアミド（ＳＯ_２ＮＲ^６Ｒ^７）（特に１又は２個のＣ_１−４アルキル基を持つスルホンアミド）及び置換されていてもよいカルボンアミド（ＣＯＮＲ^６Ｒ^７）｛前記式中、Ｒ^６及びＲ^７は、それぞれ独立してＨ又は置換されていてもよいＣ_１−６アルキルである｝から選ばれる。

Ａが置換フェニル又はナフチルの場合、Ａ上の任意の置換基は、最も好ましくは、ニトロ、カルボキシ、スルホ、ホスファト、置換されていてもよいアミノ（特に１個以上のＣ_１−４アルキル基を持つアミノ）、置換されていてもよいアシルアミノ（特にＣ_１−４アシルアミノ又はフェニルアシルアミノで、これらの各基はスルホ又はカルボキシ基を持っていてもよい）、置換されていてもよいＣ_１−６アルキル、置換されていてもよいＣ_１−６シクロアルキル及び置換されていてもよいＣ_１−６アルコキシから選ばれる。さらに、Ａは好ましくは、カルボキシ、スルホ及びホスファトから選ばれる少なくとも１個の水可溶化基も持つ。

Ａで表される置換されていてもよいフェニル又はナフチル基の例として、４−アミノ−２，５−ジスルホフェニル、２−スルホ−４−メトキシフェニル、２−カルボキシ−４−スルホフェニル、２−スルホ−４−メチルフェニル、２−メトキシ−５−メチル−４−スルホフェニル及び２−スルホ−４，５−ジメチルフェニルが挙げられる。しかしながら、Ａは、置換されていてもよいフェニル基（最も好ましくは前述のように置換されている）であるのも最も好適である。

Ｂが置換フェニレン又はナフチレンの場合、Ｂ上の任意の置換基は、好ましくは、カルボキシ、スルホ、ホスファト、置換されていてもよいアミノ、置換されていてもよいアシルアミノ、置換されていてもよいウレイド、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいアルコキシ及び置換されていてもよいアリールから選ばれる。

Ｂが置換フェニレンの場合、該フェニレン環は、好ましくは、置換されていてもよいＣ_１−６アルキル、置換されていてもよいＣ_１−６アルキルチオ、置換されていてもよいＣ_１−６アルコキシ、置換されていてもよいアミノ、置換されていてもよいウレイド、カルボキシ及びスルホから選ばれる１個以上の基を持つ。

Ｂが置換されていてもよいナフチレンの場合、該ナフチレン環は、好ましくは、１個以上の水可溶化基、さらに好ましくは、カルボン酸、スルホン酸及びホスホン酸基から選ばれる１又は２個の基を持つ。

Ｂで表される置換されていてもよいフェニレン及びナフチレン基の例として、２，５−ジ（２−ヒドロキシエトキシ）フェン−１，４−イレン、２，５−ジメトキシフェン−１，４−イレン、２，５−ジエトキシフェン−１，４−イレン、２−メトキシ−５−アミノフェン−１，４−イレン、２−メトキシ−５−アセチルアミノフェン−１，４−イレン、７−スルホナフト−１，４−イレン、６−スルホナフト−１，４−イレン及び２−エトキシ−６−スルホナフト−１，４−イレンが挙げられる。しかしながら、Ｂは置換されていてもよいフェニレン基（該フェニレン基は最も好ましくは前述のように置換されている）であるのが最も好適である。

好ましくはＤは、少なくとも１個のカルボキシ、スルホ又はホスファト基を持つピラゾリル基である。さらに好ましくはＤは、式（３ａ）、（３ｂ）又は（３ｃ）の基であり、なおさらに好ましくはＤは式（３ａ）又は（３ｂ）であり、最も好ましくはＤは式（３ａ）である。

式中、
Ｒ^２及びＲ^５は、それぞれ独立して、Ｈ、カルボキシ、シアノ又は置換されていてもよいＣ_１−６アルキル、Ｃ_１−６アルコキシ、アシル、アリール、アミノ、アミド、カルボンアミド（ＣＯＮＲ^６Ｒ^７）、エステル化カルボキシ、スルホンアミド（ＳＯ_２ＮＲ^６Ｒ^７）又はアルキルスルホニル基であり（前記式中、Ｒ^６及びＲ^７は、それぞれ独立してＨ又は置換されていてもよいＣ_１−６アルキルである）；
Ｒ^３及びＲ^４は、それぞれ独立して、Ｈ、ヒドロキシ、ハロ、ニトロ、シアノ、カルボキシ、スルホ、ホスファト、置換されていてもよいアミノ（特に１個以上のＣ_１−４アルキル基を持つアミノ）、置換されていてもよいアシルアミノ（特にＣ_１−４アシルアミノ又はフェニルアシルアミノで、これらの各基はスルホ又はカルボキシ基を持っていてもよい）、置換されていてもよいウレイド（特に１又は２個のＣ_１−４アルキル基を持つウレイド）、置換されていてもよいＣ_１−６アルキル、置換されていてもよいＣ_１−６シクロアルキル、置換されていてもよいＣ_１−６アルコキシ、置換されていてもよいＣ_１−６アルキルチオ、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいＣ_１−６アルキルスルホニル及び置換されていてもよいスルホンアミド（特に１又は２個のＣ_１−４アルキル基を持つスルホンアミド）であり；そして
＊は式（１）におけるアゾ連結基への結合点を示す。

Ｒ^２は、好ましくは、置換されていてもよいＣ_１−６アルキル、Ｃ_１−６アルコキシ、Ｃ_１−６アシル又はアミノ基、あるいは隣接するアゾ基と遊離酸の形態で水素結合可能なカルボキシのような基である。

Ｒ^２で表される最も好適な基の例として、メチル、カルボキシ、ＣＯＮＲ^６Ｒ^７及びＨが挙げられる。しかしながら、最も好ましくは、Ｒ^２は、カルボキシ又はＣＯＮＲ^６Ｒ^７（Ｒ^６及びＲ^７はそれぞれ独立してＨ又は置換されていてもよいＣ_１−６アルキルである）である。

Ｒ^３及びＲ^４は、最も好ましくはそれぞれ独立して置換されていてもよいアリール基、さらに好ましくは、カルボキシ、スルホ、ニトロ、ホスファト、置換されていてもよいＣ_１−４アルキル、置換されていてもよいＣ_１−４アルコキシ、置換されていてもよいアミノ又は置換されていてもよいＣ_１−４アシルアミノから選ばれる１個以上の置換基を持つフェニル又はナフチル基である。

Ｒ^３及びＲ^４で表される基の例として、４−スルホフェニル及び２−スルホナフチルが挙げられるが、これらに限定されない。
Ｒ^５は、最も好ましくは、カルボキシ又はＣ_１−４アルキルエステル化カルボキシ基である。

Ａ、Ｂ、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４及びＲ^５上にそれぞれ存在する好適な置換されていてもよいＣ_１−６アルキル基及びＣ_１−６アルコキシ基は、置換されていてもよいＣ_１−４アルキル基又は置換されていてもよいＣ_１−４アルコキシ基、さらに好ましくは、非置換又はハロ原子又はカルボキシ、スルホもしくはホスファト基を持つＣ_１−４アルキル基又はＣ_１−４アルコキシ基などである。

Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４及びＲ^５上の好適な置換されていてもよいアリール基は、置換されていてもよいフェニル基で、該フェニル基は、ニトロ、カルボキシ、スルホ、ホスファト、置換されていてもよいアミノ（特に１個以上のＣ_１−４アルキル基を持つアミノ）、置換されていてもよいアシルアミノ（特にＣ_１−４アシルアミノ又はフェニルアシルアミノで、これらの各基はスルホ又はカルボキシ基を持っていてもよい）、置換されていてもよいＣ_１−６アルキル、置換されていてもよいＣ_１−６シクロアルキル、及び置換されていてもよいＣ_１−６アルコキシによって置換されていてもよい。さらに、置換されていてもよいフェニル基は、好ましくは、カルボキシ、スルホ及びホスファトから選ばれる少なくとも１個の水可溶化基も持つ。

Ａ、Ｂ、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４及びＲ^５上に存在する好適な置換されていてもよいカルボンアミド又はスルホンアミド基は、それぞれ式ＣＯＮＲ^６Ｒ^７又はＳＯ_２ＮＲ^６Ｒ^７の基で、Ｒ^６及びＲ^７はそれぞれ独立してＨ又は置換されていてもよいＣ_１−６アルキルである。

Ａ、Ｂ、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４及びＲ^５上にそれぞれ存在する好適な置換されていてもよいアミノ基は、置換されていてもよいアシルアミノ、特にＣ_１−４アシルアミノ、さらに好ましくは置換されていてもよいウレイド（非置換又はカルボキシ、スルホもしくはホスファト基を持つ）である。

好ましくは、Ａ、Ｂ、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４及びＲ^５上にそれぞれ存在するアシル基は、置換されていてもよいＣ_１−４アルキルアシル、置換されていてもよいフェニルアシル、好ましくはアセチル又はベンゾイルである。

Ａ、Ｂ、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６及びＲ^７のいずれか上にある置換されていてもよいＣ_１−６アルキル、Ｃ_１−６アルコキシ、Ｃ_１−６アルキルチオ、アリール及びＣ_１−６アルキルスルホニル置換基上に存在しうる好適な置換基は、ヒドロキシ、ハロ、ニトロ、シアノ、カルボキシ、スルホ、ホスファト、アシルアミノ、ウレイド、Ｃ_１−６アルキル、好ましくはＣ_１−６アルキル、さらに好ましくはメチル又はエチル、Ｃ_１−６アルコキシ、好ましくはＣ_１−４アルコキシ、さらに好ましくはメトキシ又はエトキシ、Ｃ_１−１０アルキルチオ、アリール、好ましくはフェニル又はナフチル、Ｃ_１−６アルキルスルホニル及びスルホンアミドから独立して選ばれる。

上記選好に鑑み、好適な態様において、
Ａは、カルボキシ、スルホ、ホスファト、アミノ、メチル、メトキシ及びアセトアミドから選ばれる１又は２個の置換基を持つフェニルであり；
Ｂは、スルホ、メチル、メトキシ及び２−ヒドロキシエトキシから選ばれる１又は２個の置換基を持つフェニレン又はナフチレンであり；
ｎは０又は１であり；
Ｄは、式（３ａ）、（３ｂ）又は（３ｃ）：

［式中、
Ｒ^２は、Ｈ、メチル又はカルボキシであり；
Ｒ^３及びＲ^４は、それぞれ独立して、スルホ及びカルボキシから選ばれる１又は２個の置換基を持つフェニル又はナフチルであり；そして
Ｒ^５は、Ｃ_１−４アルキルエステル化カルボキシである］である。

更なる好適な態様において、
Ａは、カルボキシ、スルホ、アミノ、メチル、メトキシ及びアセトアミドから選ばれる１又は２個の置換基を持つフェニルであり；
Ｂは、スルホ、メチル、メトキシ及び２−ヒドロキシエトキシから選ばれる１又は２個の置換基を持つフェニレン又はナフチレンであり；
ｎは０又は１であり；そして
Ｄは、式（３ａ）、（３ｂ）又は（３ｃ）：

［式中、
Ｒ^２及びＲ^５は、それぞれ独立して、Ｈ、カルボキシ、シアノ又は置換されていてもよいアルキル、アルコキシ、アシル、アリール、アミノ、アミド、カルボンアミド、エステル化カルボキシ、スルファモイル又はアルキルスルホニルであり；そして
Ｒ^３及びＲ^４は、それぞれ独立して、Ｈ又は置換されていてもよいアリール又はアルキルであり；そして
＊は式（１）におけるアゾ連結基への結合点を示す］である。

本発明の更なる好適な態様において、式（２）：

［式中、
Ｒ^１は、Ｃ_１−４アルキル又はＣ_１−４アルコキシであり；そして
ｎは０又は１である］の化合物を提供する。式２の化合物において、Ｒ^１は好ましくはメチル又はメトキシであるのが好適である。

式（１）の化合物は、式（４）［式中、ｎ、Ａ及びＢは前述の定義の通り］の化合物をジアゾ化してジアゾニウム塩を得、得られたジアゾニウム塩を式Ｈ−Ｄ［式中、Ｄは前述の定義の通り］の化合物とカップリングすることによって製造できる。

ジアゾ化は好ましくは０℃〜１０℃の温度で実施する。好ましくはジアゾ化は水中で好ましくはｐＨ７未満で実施する。希鉱酸、例えばＨＣｌ又はＨ_２ＳＯ_４を使用すれば所望のｐＨ条件を達成することができる。

式（４）の化合物は、式Ａ−Ｎ＝Ｎ−Ｂ−ＮＨ_２［式中、Ａ及びＢは前述の定義の通り］の化合物をジアゾ化してジアゾニウム塩を得、得られたジアゾニウム塩を１−ヒドロキシ−３−スルホ−６−アミノナフチレン（５位にスルホ基を持っていてもよい）とカップリングすることによって製造できる。

式（２）の化合物は、式（５）［式中、ｎ及びＲ^１は前述の定義の通り］の化合物をジアゾ化してジアゾニウム塩を得、得られたジアゾニウム塩を式（６）の化合物とカップリングすることによって製造できる。

ここでもジアゾ化は好ましくは０℃〜１０℃の温度で、水中において好ましくはｐＨ７未満で実施される。所望のｐＨ条件を達成するには希鉱酸、例えばＨＣｌ又はＨ_２ＳＯ_４を使用する。

式（５）の化合物は、式（７）［式中、Ｒ^１は前述の定義の通り］の化合物をジアゾ化してジアゾニウム塩を得、得られたジアゾニウム塩を１−ヒドロキシ−３−スルホ−７−アミノナフチレン（５位にスルホ基を持っていてもよい）とカップリングすることによって製造できる。

式（７）の化合物は、式（８）［式中、Ｒ^１は前述の定義の通り］の化合物をジアゾ化してジアゾニウム塩を得、得られたジアゾニウム塩を２，５−ビス−（２−アセトキシエトキシ）アニリンとカップリングし、次いでアセトキシ基を加水分解することによって製造できる。

上記全プロセスの反応条件は、染料技術の分野で一般的に使用されている条件、例えばＥＰ０３５６０８０に記載のような条件である。
本発明の化合物が塩の形態の場合、好適な塩は、アルカリ金属塩（特にリチウム、ナトリウム及びカリウム塩）、アンモニウム及び置換アンモニウム塩並びにそれらの混合物である。特に好適な塩は、ナトリウム、カリウム及びリチウム塩、アンモニア及び揮発性アミンとの塩並びにそれらの混合物である。リチウム塩は良好な溶解性を有しており、特に貯蔵安定性のある、低毒性の、インクジェットノズルを詰まらせにくいインクを形成する。

本発明の化合物は公知技術を用いて所望の塩に変換できる。例えば、本発明の化合物のアルカリ金属塩をアンモニウム又は置換アンモニア塩に変換するには、化合物のアルカリ金属塩を水に溶解し、鉱酸で酸性化し、アンモニア又はアミンで溶液のｐＨをｐＨ９〜９．５に調整し、そしてアルカリ金属カチオンを透析又はイオン交換樹脂の使用によって除去すればよい。

そのような塩を形成するのに使用できるアミンの例は、メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、イソブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ピペリジン、ピリジン、モルホリン、アリルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、テトラメチルアミン及びそれらの混合物などであるが、これらに限定されない。本発明の染料が完全にアンモニウム塩又は置換アンモニウム塩の形態であることは必須ではない。混合アルカリ金属塩とアンモニウム塩又は置換アンモニウム塩（いずれか）の両方を含む染料は、特に少なくとも５０％のカチオンがアンモニウム又は置換アンモニウムイオンの場合、有効である。

なお更なる塩は、米国特許第５８３０２６５号の請求項１、（ｂ）に記載の対イオンとの塩である。前記対イオンは引用によって本明細書に援用する。
本発明の化合物は、本明細書中に示したもの以外に互変異性体で存在することもできる。これらの互変異性体も本特許請求の範囲に包含される。

本発明の第二の側面において、前述の本発明による式（１）の化合物と液状媒体とを含む組成物を提供する。液状媒体は水及び有機溶媒を含む。
本発明の第二の側面による好適な組成物は、
（ａ）前述の式（１）の化合物又はその塩０．０１〜３０部；及び
（ｂ）液状媒体７０〜９９．９９部
を含んでなり、液状媒体は有機溶媒を含み、すべての部は重量部であり、部数（ａ）＋（ｂ）＝１００である。

成分（ａ）の部数は、好ましくは０．１〜２０、さらに好ましくは０．５〜１５、特に１〜５部である。成分（ｂ）の部数は、好ましくは９９．９〜８０、さらに好ましくは９９．５〜８５、特に９９〜９５部である。好ましくは成分（ａ）は成分（ｂ）中に完全に溶解する。好ましくは、成分（ａ）は２０℃で成分（ｂ）における溶解度が少なくとも１０％である。これにより、インクの製造に使用できる液体染料濃縮物の製造が可能になり、貯蔵中に液状媒体の蒸発が発生しても染料析出の機会が削減される。

好適な液状媒体は水及び有機溶媒を、好ましくは水対有機溶媒９９：１〜１：９９、さらに好ましくは９９：１〜５０：５０、特に９５：５〜８０：２０の重量比で含む。
有機溶媒は水混和性有機溶媒又はそのような溶媒の混合物であるのが好ましい。好適な水混和性有機溶媒は、Ｃ_１−６アルカノール、好ましくは、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、シクロペンタノール及びシクロヘキサノール；直鎖アミド、好ましくは、ジメチルホルムアミド又はジメチルアセトアミド；ケトン及びケトン−アルコール、好ましくは、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン及びジアセトンアルコール；水混和性エーテル、好ましくは、テトラヒドロフラン及びジオキサン；ジオール、好ましくは２〜１２個の炭素原子を有するジオール、例えばペンタン−１，５−ジオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、へキシレングリコール及びチオジグリコール並びにオリゴ−及びポリ−アルキレングリコール、好ましくはジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコール；トリオール、好ましくは、グリセロール及び１，２，６−ヘキサントリオール；ジオールのモノ−Ｃ_１−４アルキルエーテル、好ましくは２〜１２個の炭素原子を有するジオールのモノ−Ｃ_１−４アルキルエーテル、特に２−メトキシエタノール、２−（２−メトキシエトキシ）エタノール、２−（２−エトキシエトキシ）−エタノール、２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エタノール、２−［２−（２−エトキシエトキシ）エトキシ］−エタノール及びエチレングリコールモノアルキルエーテル；環状アミド、好ましくは２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、カプロラクタム及び１，３−ジメチルイミダゾリドン；環状エステル、好ましくはカプロラクトン；スルホキシド、好ましくはジメチルスルホキシド及びスルホランなどである。好適な液状媒体は、水と２種類以上、特に２〜８種類の水溶性有機溶媒とを含む。

特に好適な水溶性有機溶媒は環状アミド、特に２−ピロリドン、Ｎ−メチル−ピロリドン及びＮ−エチル−ピロリドン；ジオール、特に１，５−ペンタンジオール、エチレングリコール、チオジグリコール、ジエチレングリコール及びトリエチレングリコール；並びにジオールのモノ−Ｃ_１−４アルキル及びＣ_１−４アルキルエーテル、さらに好ましくは２〜１２個の炭素原子を有するジオールのモノ−Ｃ_１−４アルキルエーテル、特に（（２−メトキシ−２）−エトキシ）−２−エトキシエタノールである。

本発明の化合物は、魅力的な黒の色調のため、インクに単一の着色剤として用いることができる。しかしながら、所望であれば、特定の最終用途のためにわずかに異なる色調が必要な場合、本発明の化合物を一つ以上の更なる着色剤と組み合わせることもできる。更なる着色剤は好ましくは染料である。更なる着色剤をインクに包含する場合、それらは好ましくは、ブラック、マゼンタ、シアン及びイエローの着色剤及びそれらの組合せから選ばれる。

適切な更なるブラック着色剤は、本発明の異なる着色剤、Ｃ．Ｉ．フードブラック２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック３１、ＰＲＯ−ＪＥＴ（登録商標）ファストブラック２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１９５、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１６８；及びＬｅｘｍａｒｋによる特許（例えば、ＥＰ０５３９，１７８Ａ２、実施例１、２、３、４及び５）、ＯｒｉｅｎｔＣｈｅｍｉｃａｌｓによる特許（例えば、ＥＰ０３４７８０３Ａ２、５〜６ページ、アゾ染料３、４、５、６、７、８、１２、１３、１４、１５及び１６）及びＳｅｉｋｏＥｐｓｏｎＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎによる特許に記載のブラック染料などである。

適切な更なるマゼンタ着色剤は、ＰＲＯ−ＪＥＴ（登録商標）ファストマゼンタ２、ＰＲＯ−ＪＥＴ（登録商標）マゼンタＢＴＸ、３ＢＯＡ、２ＢＴＸ及び１Ｔ；Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２及び２４９、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１８０、３１及び２３；並びに、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２２７などである。

適切な更なるシアン着色剤は、フタロシアニン着色剤、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９９などである。
適切な更なるイエロー着色剤は、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１４２；Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１３２；Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８６；Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８５；Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１７３；及びＣ．Ｉ．アシッドイエロー２３などである。

該インクは、インクジェット印刷用インクに従来から使用されている追加の成分、例えば、粘度及び表面張力調節剤、腐食防止剤、殺生物剤、コゲ削減用添加剤、並びにイオン性又は非イオン性でありうる界面活性剤を含有することもできる。

組成物のｐＨは、好ましくは４〜１１、さらに好ましくは７〜１０である。
２５℃における組成物の粘度は、好ましくは５０ｃＰ未満、さらに好ましくは２０ｃＰ未満、特に５ｃＰ未満である。

本発明の第二の側面による組成物をインクジェット印刷用組成物として使用する場合、該組成物は好ましくは５００ｐｐｍ（百万分の１部）未満、さらに好ましくは１００ｐｐｍ未満のハロゲン化物イオン濃度を有する。また該組成物は１００ｐｐｍ未満、さらに好ましくは５０ｐｐｍ未満の二価及び三価金属を有するのが特に好適である。ここで部は組成物の総重量に対する重量部である。我々は、組成物を精製してこれらの望ましくないイオンの濃度を低下させると、特にサーマルインクジェットプリンタのインクジェットプリンティングヘッドのノズルの詰まりが削減されることを見出した。

本発明の更なる側面において、画像を基材に印刷する方法を提供する。該方法は、本発明の第二の側面による組成物をインクジェットプリンタによって基材に塗ることを含む。

インクジェットプリンタは、好ましくは組成物を、小オリフィスを通して基材上に吐出される液滴の形態で基材に塗る。好適なインクジェットプリンタは、ピエゾエレクトリックインクジェットプリンタ及びサーマルインクジェットプリンタである。サーマルインクジェットプリンタでは、プログラムされた熱のパルスをオリフィスに隣接する抵抗器（レジスタ）によって液貯め（リザーバ）の組成物に印加することによって、組成物を小液滴の形態で基材に向かって吐出させる。この間、基材とオリフィスとは相対的運動を行っている。ピエゾエレクトリックインクジェットプリンタでは、小型水晶の発振によってオリフィスから組成物を吐出する。

基材は、好ましくは、紙、プラスチック、テキスタイル、金属又はガラス、さらに好ましくはコート紙、又はコートプラスチックのような処理基材、特にコート紙である。
好適な普通紙又は処理紙は、酸性、アルカリ性又は中性の性質を有しうる紙である。市販されている普通紙及び処理紙の例は、フォトペーパープロ（Photo Paper Pro）(PR101)、フォトペーパープラス（Photo Paper Plus）(PP101)、光沢フォトペーパー（Glossy Photo Paper）(GP401)、半光沢紙（Semi Gloss Paper）(SG101)、艶消しフォトペーパー（Matte Photo Paper）(MP101)、（いずれもＣａｎｏｎより入手可）；プレミアム光沢フォトペーパー（Premium Glossy Photo Paper）、プレミアム半光沢フォトペーパー（Premium Semi gloss Photo Paper）、ＣｏｌｏｒＬｉｆｅ（登録商標）、フォトペーパー、フォト品質光沢紙（Photo Quality Glossy Paper）、両面艶消し紙（Double-sided Matte Paper）、艶消し紙ヘビーウェイト（Matte Paper Heavyweight）、フォト品質インクジェット紙（Photo Quality Inkjet Paper）、増白インクジェット紙（Bright White Inkjet Paper）、プレミアム普通紙（Premium Plain Paper）、（いずれもＳｅｉｋｏＥｐｓｏｎＣｏｒｐより入手可）；ＨＰオールインワン印刷紙（HP All-In-One Printing Paper）、ＨＰエブリディインクジェット紙（HP Everyday Inkjet Paper）、ＨＰエブリディフォトペーパー半光沢（HP Everyday Photo Paper Semi-glossy）、ＨＰオフィスペーパー（HP Office Paper）、ＨＰフォトペーパー（HP Photo Paper）、ＨＰプレミアム高光沢フィルム（HP Premium High-Gloss Film）、ＨＰプレミアムペーパー（HP Premium Paper）、ＨＰプレミアムフォトペーパー（HP Premium Photo Paper）、ＨＰプレミアムプラスフォトペーパー（HP Premium Plus Photo Paper）、ＨＰ印刷紙（HP Printing Paper）、ＨＰスーペリアインクジェット紙（HP Superior Inkjet Paper）、（いずれもＨｅｗｌｅｔｔＰａｃｋａｒｄＩｎｃ．より入手可）；エブリディ光沢フォトペーパー（Everyday Glossy Photo Paper）、プレミアム光沢フォトペーパー（Premium Glossy Photo Paper）（どちらもＬｅｘｍａｒｋ（登録商標）Ｉｎｃ．より入手可）；艶消し紙（Matte Paper）、アルティマピクチャーペーパー（Ultima Picture Paper）、プレミアムピクチャーペーパー（Premium Picture Paper）、ピクチャーペーパー（Picture Paper）、エブリディピクチャーペーパー（Everyday Picture Paper）（いずれもＫｏｄａｋＩｎｃ．より入手可）などである。

本発明の更なる側面において、前述の定義のような組成物、化合物を用い、又は方法によって印刷される紙、オーバーヘッドプロジェクタ用スライド又はテキスタイル材料を提供する。

本発明のなお更なる側面において、所望により補充可能なインクジェットプリンタ用カートリッジを提供する。該カートリッジは、一つ以上のチャンバと組成物とを含み、組成物は少なくとも一つのチャンバに存在し、該組成物は本発明の第二の側面による定義の通りである。

本明細書中に記載の本化合物及び組成物は、文字及び画像のインクジェット印刷に特によく適した、癖のない魅力的な黒色の色調の印刷物を提供する。該組成物は、良好な貯蔵安定性を有し、インクジェットプリンタに使用される極微細ノズルを詰まらせにくい。さらに、得られた画像は、優れた光学濃度、色調、耐光性、耐水性、耐湿性及び酸化性大気汚染物質の存在下での耐退色性を有する。

次に本発明を以下の実施例によってさらに説明する。実施例中、すべての部及びパーセンテージは特に断りのない限り重量による。

実施例１

の製造
ステージＡ
５−スルホアントラニル酸（４４．４ｇ、１００％の場合３２．５５ｇ、０．１５モル）を水酸化リチウム溶液（２Ｍ）でｐＨをｐＨ８〜９に調整することによって水（５００ｍｌ）に溶解し、亜硝酸ナトリウム（１１．４ｇ、０．１７モル）を加えた。次に該溶液を、濃塩酸（５０ｍｌ）を含有する氷と水の撹拌混合物に加えた。反応をさらに０〜１０℃で１時間撹拌し、その後スルファミン酸を加えて過剰の亜硝酸を分解した。

２，５−ビス−（２−アセトキシエトキシ）アニリン（４４．５５ｇ、０．１６モル）のアセトン（５００ｍｌ）中溶液を上で製造したジアゾニウム塩溶液に加え、その後一晩撹拌し、自然に室温に温まらせた。生成物をろ過によって単離し、水洗し、アセトン（１．５リットル）中にスラリー化し、再度ろ過により単離した後、５０℃で乾燥させた。収量＝８２．５ｇ。
ステージＢ
ステージＡの生成物（２８ｇ、０．０６モル）をＮ−メチルピロリドン（２５０ｍｌ）中に懸濁させ、亜硝酸ナトリウム（７．５ｇ、０．０９モル）を加えた。室温で１０分間撹拌後、濃塩酸（１６ｍｌ）の水（１００ｍｌ）中溶液をゆっくり加えた。この間に温度は４５℃に上昇した。該反応混合物を２時間撹拌して、室温に自然冷却させ、スルファミン酸を加えて過剰の亜硝酸を分解した。６−アミノ−１−ナフトール−３，５−ジスルホン酸（２０ｇ、０．０６モル）を水酸化リチウム溶液（２Ｍ）でｐＨを８〜９に調整することによって水（２００ｍｌ）に溶解した。次に上で製造したジアゾニウム塩溶液を０〜１０℃で必要に応じて水酸化リチウム溶液（２Ｍ）の添加によってｐＨを７〜８に維持しながらゆっくり加えた。１時間撹拌後、水酸化リチウム（１０ｇ）を加え、反応混合物を室温でさらに１時間撹拌した。その時点で薄層クロマトグラフィーにより加水分解の完了が示された。濃塩酸を添加してｐＨをｐＨ７に調整し、塩化リチウム溶液（５０％ｗ／ｖ）を加えた。室温に自然冷却後、生成物をろ過によって単離し、塩化リチウム溶液（５０％ｗ／ｖ）で洗浄した。生成物を水（２００ｍｌ）に溶解してアセトン（２．５リットル）で再沈殿させることによって精製した。アセトンをデカンテーションによって除去し、残渣を水に溶解して溶液を得た。該溶液は塩化第一チタンによる滴定で０．０５モルの生成物を含有することが分かった。該生成物はステージＣでそれ以上精製せずに使用した。
ステージＣ−標記染料
ステージＢの生成物を室温で撹拌し、亜硝酸ナトリウム（３．８ｇ、０．０６モル）とＣａｌｓｏｌｅｎｅ（登録商標）油（１ｇ）を加えた（Ｃａｌｓｏｌｅｎｅ（登録商標）油はＩＣＩｐｌｃの登録商標）。次に該混合物を、濃塩酸（２０ｍｌ）を含有する氷と水の撹拌混合物に加えた。０〜１０℃で撹拌を２時間続ける間にジアゾニウム塩が懸濁物として溶液から析出した。１−（４−スルホフェニル）−３−カルボキシピラゾール−５−オン（１５．５ｇ、０．０５５モル）の溶液を水（２００ｍｌ）に溶解し、水酸化リチウム溶液（２Ｍ）を加えてｐＨをｐＨ７〜８に調整した。次に該混合物をジアゾニウム塩懸濁液に加え、０〜１０℃で必要に応じて水酸化リチウム溶液（２Ｍ）の添加によってｐＨをｐＨ７〜８に維持しながら撹拌を１時間続けた。生成物を、アセトン（５リットル）に入れてクエンチング／ドラウニング(drowning)し、その後ろ過することによって単離した。粗生成物を水（３００ｍｌ）に溶解し、アセトン（２．５リットル）でのクエンチング／ドラウニングを繰り返すことによって精製した。ろ過後、生成物を水に溶解し、透析して低導電率にし、最終的に７０℃で蒸発乾固することによって単離した。収量＝４６．３ｇ。

実施例２

の製造
ステップ１：

の製造
４−アミノトルエン−３−スルホン酸（２８．０５ｇ、０．１５モル）を水（５００ｍｌ）に溶解し、水酸化リチウム（２Ｍ）の添加によりｐＨをｐＨ７〜８に調整した。亜硝酸ナトリウム（１１．４ｇ、０．１７モル）を該溶液に加え、次に該混合物を濃塩酸（４５ｍｌ）入りの氷と水の混合物に加えた。反応を０〜１０℃でさらに１時間撹拌した。次いで過剰の亜硝酸をスルファミン酸の添加によって分解し、ジアゾニウム塩を得た。

２，５−ビス−（２−アセトキシエトキシ）アニリン（５９．４ｇ、０．２モル）をアセトン（６００ｍｌ）に溶解し、該溶液を上で製造したジアゾニウム塩に撹拌しながら加えた。次に該カップリング混合物を室温で一晩撹拌した。沈殿した生成物をろ過によって単離し、水（２リットル）で洗浄した。次に生成物をアセトン（２リットル）中で撹拌し、ろ過及び少量のアセトンで洗浄した後、５０℃で乾燥させた。収量＝６６．８ｇ。
ステップ２：

の製造
上記ステップ１に記載の通りに製造したモノアゾ化合物（２３．９５ｇ、０．０５モル）をＮ−メチルピロリドン（２５０ｍｌ）中に懸濁させ、亜硝酸ナトリウム（７ｇ、０．１モル）を加えた。室温で１５分間撹拌後、均質溶液が得られた。該撹拌溶液に希塩酸（１５ｍｌの濃ＨＣｌを水で１００ｍｌにしたもの）を５分間かけて加え（発熱）、撹拌を２時間続けて室温に自然冷却させた。過剰の亜硝酸をスルファミン酸の添加によって除去した。

６−アミノ−１−ナフトール−３−スルホン酸（１８ｇ、０．０５６モル）を水（２００ｍｌ）に溶解し、水酸化リチウム（２Ｍ）の添加によってｐＨをｐＨ１０に調整した。該溶液を撹拌し、０〜１０℃に冷却して、ジアゾニウム塩溶液を必要に応じて水酸化リチウム（２Ｍ）の添加によってｐＨをｐＨ１０〜１０．５に維持しながらゆっくり加えた。該混合物を０〜１０℃でさらに１時間撹拌後、室温に温まらせた。水酸化リチウム（１０ｇ）を加え、室温での撹拌を薄層クロマトグラフィーで加水分解の完了が示されるまで続けた。次に反応混合物のｐＨを濃塩酸の添加によってｐＨ７に調整した。次いで塩化リチウム溶液（３０％ｗ／ｖ）をゆっくり加えた（発熱）。生成物を７０℃でろ過によって単離し、風乾した。粗生成物を４０℃の水（１リットル）に溶解し、塩化リチウム溶液（２０％ｗ／ｖ）の添加によって再沈殿させた。この間温度は７０℃に上昇した。次に、生成物を熱懸濁液のろ過によって単離し、塩化リチウム溶液（２５％ｗ／ｖ、１リットル）で洗浄した。得られた生成物を水（３４０ｍｌ）に溶解して溶液を得た。該溶液は塩化第一チタンによる滴定で０．０４３モルの生成物を含有することが分かった。この生成物の溶液はステップ３でそれ以上精製せずに使用した。
ステップ３：標記化合物の製造：
上記ステップ２の生成物（３４０ｍｌ、１００％の場合３１．５７ｇ）を室温で撹拌し、亜硝酸ナトリウム（３．３ｇ、０．０４８モル）、次いでＣａｌｓｏｌｅｎｅ（登録商標）油（１ｇ、Ｃａｌｓｏｌｅｎｅ（登録商標）油はＩＣＩｐｌｃの登録商標））を加えた。次に得られた混合物を、濃塩酸（１７ｍｌ）を含有する氷と水の混合物に加えた。０〜１０℃で撹拌を２時間続ける間にジアゾニウム塩が溶液から析出し、懸濁液を形成した。スルファミン酸の添加によって過剰の亜硝酸を分解した。１−（４−スルホフェニル）−３−カルボキシピラゾール−５−オン（１４ｇ、０．０４９モル）を水（２００ｍｌ）に溶解し、水酸化リチウム溶液（２Ｍ）を加えてｐＨをｐＨ７〜８に調整した。次にこの溶液をジアゾニウム塩懸濁液に加え、反応混合物のｐＨを水酸化リチウム溶液（２Ｍ）の添加によってｐＨ７に調整し、撹拌を０〜１０℃で１時間続けた。この間、必要応じて水酸化リチウム溶液（２Ｍ）を加えることによりｐＨをｐＨ７〜８に維持した。アセトン（４リットル）に入れてクエンチング／ドラウニング(drowning)し、その後ろ過及びアセトンで洗浄することによって生成物を単離した。該生成物を水（５００ｍｌ）に溶解し、透析して低導電率にし、最終的に７０℃で蒸発乾固することによって単離した。収量＝３９．５ｇ。

実施例３

の製造：
実施例２の方法を、ステップ１で４−アミノ−３−トルエンスルホン酸の代わりに２−アミノ−５−メトキシベンゼンスルホン酸（３０．４５ｇ）を使用し、ステップ２で６−アミノ−１−ナフトール−３，５−ジスルホン酸の代わりに６−アミノ−１−ナフトール−３−スルホン酸（１４．８４ｇ）を使用した以外は繰り返した。

実施例４

の製造：
実施例２の方法を、ステップ１で４−アミノ−３−トルエンスルホン酸の代わりに２−アミノ−５−メトキシベンゼンスルホン酸（３０．４５ｇ）を使用した以外は繰り返した。

実施例５〜４８
実施例１の方法を繰り返したが、ただし、ステージＡでは５−スルホアントラニル酸を表１のカラムＡの構造に対応する式のアミンに置き換え；表１のカラム３にｎ＝０が表示されている場合、実施例１の６−アミノ−１−ナフトール−３，５−ジスルホン酸は６−アミノ−１−ナフトール−３−スルホン酸に置き換え；そして実施例１のステージＣでは１−（４−スルホフェニル）−３−カルボキシピラゾール−５−オンを表１のカラム４に示された式Ｄのピラゾロンに置き換えた。実施例１２と４５の場合、実施例１のステージＣの生成物をｐＨ１３で水酸化リチウム溶液に溶解し、７０℃で６時間加熱して表１のカラムＡに示されたアミン成分からアセチル基を除去し、その後単離及び透析をした。得られた化合物の最終染料構造も表１に示す。

実施例４９〜６２
実施例１の方法を繰り返したが、ただし、ステージＡでは５−スルホアントラニル酸を表２のカラムＡの構造に対応する式のアミンに置き換え、２，５−ビス−（２−アセトキシエトキシ）アニリンを表２のカラムＢの構造に対応する式のアミンに置き換え；表２のカラム４にｎ＝０が表示されている場合、６−アミノ−１−ナフトール−３，５−ジスルホン酸は６−アミノ−１−ナフトール−３−スルホン酸に置き換え、そしてステージＣでは１−（４−スルホフェニル）−３−カルボキシピラゾール−５−オンを表２に示された式Ｄのピラゾロンに置き換えた。

実施例６１．ステージＣの生成物をｐＨ１３で水酸化リチウムに溶解し、７０℃で６時間加熱して表２のカラムＡに示されたアミン成分からアセチル基を除去し、その後単離及び透析をした。化合物の構造もすべて表２のカラム６に示す。

実施例６３−インク
インクは、実施例１〜実施例６２の染料を下記の配合に従って含有させることにより製造した。

２−ピロリドン５部
チオジグリコール５部
Ｓｕｒｆｙｎｏｌ（登録商標）４６５１部
染料３部
水１００部にするのに必要な量
Ｓｕｒｆｙｎｏｌ（登録商標）４６５は、ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓａｎｄＣｈｅｍｉｃａｌｓＩｎｃ．，ＵＳＡより入手できる界面活性剤である。

表３〜８に従って更なるインクも製造できる。第一のカラムに記載されている染料は、同一番号の上記実施例で製造された染料である。第二のカラム以降に引用されている数字は関係成分の部数で、いずれも重量部である。インクはサーマル又はピエゾ方式のインクジェット印刷によって紙に塗ることができる。

表３〜８には以下の略号が使用されている。
ＰＧ＝プロピレングリコール
ＤＥＧ＝ジエチレングリコール
ＮＭＰ＝Ｎ−メチルピロリドン
ＤＭＫ＝ジメチルケトン
ＩＰＡ＝イソプロパノール
ＭＥＯＨ＝メタノール
２Ｐ＝２−ピロリドン
ＭＩＢＫ＝メチルイソブチルケトン
Ｐ１２＝プロパン−１，２−ジオール
ＢＤＬ＝ブタン−２，３−ジオール
ＣＥＴ＝セチルアンモニウムブロミド
ＰＨＯ＝Ｎａ_２ＨＰＯ_４及び
ＴＢＴ＝ターシャリーブタノール
ＴＤＧ＝チオジグリコール

実施例６４
インクジェット印刷
実施例６７に記載のインクを選択してＨｅｗｌｅｔｔＰａｃｋａｒｄ社のＤｅｓｋＪｅｔ５６０Ｃ（登録商標）インクジェットプリンタの空のカートリッジに入れ、各種媒体、例えばＨＰ印刷紙、ＨＰプレミアムプラス（ＨＰＰＲＥＭＩＵＭＰＬＵＳ）フォトペーパー、キャノンフォトペーパープロ（ＣＡＮＯＮＰＲ１０１）又はセイコーエプソンプレミアム光沢フォト（ＥＰＳＯＮＰＲＥＭＩＵＭＧＬＯＳＳＹＰＨＯＴＯ）ペーパーに印刷した。対照として汎用されている２種類の市販染料も印刷した。それらの構造を以下に示す。
市販染料１

市販染料２
下記分子のブレンド

各印刷物の光学濃度の読みは、ＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈを用い、フィルタなし、Ｄ６５光源、観測角度２°（ＣＩＥ１９３１）、濃度操作ＡＮＳＩステータスＡで測定した。光学濃度の結果を表９に示す。

耐光性
印刷物の耐光性は、ＡｔｌａｓＣｉ５０００ウェザロメータを用い、Ａｔｌａｓ１２０００Ｗキセノンランプを０．８Ｗ／ｍ^２及び４２０ｎｍで運転して評価した。黒色パネルの温度は相対湿度５０％で６３℃に制御し、ホウケイ酸塩及びソーダ石灰のフィルタを用いた。印刷物を１００時間暴露し、次いで前述の条件にセットしたＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈを用いて再測定した。耐光性の結果を表１０に示す。

耐オゾン性
印刷物の耐オゾン性は、ＨａｍｐｄｅｎＭｏｄｅｌ９０３オゾンテストキャビネットを用い、温度４０℃及び相対湿度５０％で１ｐｐｍのオゾン濃度に２４時間暴露した後評価した。耐オゾン性の結果を表１１に示す。

このように、上記結果から、本発明の染料は、インクに配合し、インクジェットプリンタを用いて各種媒体に印刷すると、市販染料と比べて総体的に優れた光学濃度、耐光性及び耐オゾン性を有する印刷物を生み出すことが分かる。

Claims

式（１）：

［式中、
Ａは、カルボキシ、スルホ、アミノ、置換されていてよいＣ_1-6アルキル、置換されていてよいＣ_1-6アルコキシ、アセトアミド、ニトロ及びＮ−オキサモイルから選択される１〜３個の置換基を有するフェニルであり；
Ｂは、スルホ、メチル、メトキシ、アセトアミド、アミノ及び２−ヒドロキシエトキシから選択される１〜２個の置換基を有する、フェニレン又はナフチレンであり；
ｎは、０又は１であり；そして
Ｄは式（３ａ）

(式中、Ｒ²は、Ｈ、カルボキシ、シアノ、置換されていてもよいアルキル、アルコキシ、アシル、アリール、アミノ、アミド、カルボンアミド、エステル化カルボキシ、スルファモイル又はアルキルスルホニルであり、
Ｒ³は、Ｈ又は置換されていてもよいアリール又はアルキルであり、そして
＊は式（１）におけるアゾ連結基への結合点を示す］である）
のものであり、
ただし、Ａが３個の置換基を有するフェニルであるときは、その置換基は−ＳＯ_３H、−ＣＨ₃及び−ＯＣＨ₃から選択され、
Ａ上の置換されていてもよいＣ_１−６アルキル及び置換されていてもよいＣ_１−６アルコキシ上、Ｒ²上の置換されていてもよいアルキル上、並びにＲ³上の置換されていてもよいアリール又はアルキル上に存在しうる置換基は、ヒドロキシ、ハロゲン、ニトロ、シアノ、カルボキシ、スルホ、ホスファト、アシルアミノ、ウレイド、Ｃ_１−６アルキル、Ｃ_１−６アルコキシ、Ｃ_１−１０アルキルチオ、アリール、Ｃ_１−６アルキルスルホニル及びスルホンアミドから独立して選ばれる］の化合物又はその塩。
Ｄが、少なくとも１個のカルボキシ基を持つ式（３ａ）の基である、請求項１に記載の化合物又はその塩。
Ｂがスルホ、メチル、メトキシ、アセトアミド、アミノ及び２−ヒドロキシエトキシから選択される１又は２個の置換基によって置換されているフェニレン基である、請求項1又は２に記載の化合物又はその塩。
Ａが、カルボキシ、スルホ、アミノ、メチル、メトキシ及びアセトアミドから選ばれる１又は２個の置換基を持つフェニルであり；
Ｂが、スルホ、メチル、メトキシ及び２−ヒドロキシエトキシから選ばれる１又は２個の置換基を持つフェニレン又はナフチレンであり；
ｎが０又は１であり；
Ｄが、式（３ａ）：

［式中、
Ｒ^２は、Ｈ、カルボキシ、シアノ又は置換されていてもよいアルキル、アルコキシ、アシル、アリール、アミノ、アミド、カルボンアミド、エステル化カルボキシ、スルファモイル又はアルキルスルホニルであり；そして
Ｒ^３は、Ｈ又は置換されていてもよいアリール又はアルキルであり；そして
＊は式（１）におけるアゾ連結基への結合点を示す］である、請求項１に記載の化合物又はその塩。
請求項１に定義された式（１）の化合物又はその塩；及び
水及び有機溶媒を含む液状媒体、
を含み、
有機溶媒が、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、シクロペンタノール、シクロヘキサノール、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコール、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、へキシレングリコール、チオジグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセロール、１，２，６−ヘキサントリオール、２−メトキシエタノール、２−（２−メトキシエトキシ）エタノール、２−（２−エトキシエトキシ）−エタノール、２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エタノール、２−［２−（２−エトキシエトキシ）エトキシ］−エタノール、エチレングリコールモノアルキルエーテル、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、カプロラクタム、１，３−ジメチルイミダゾリドン、カプロラクトン、ジメチルスルホキシド及びスルホランから選択される、
組成物。
ブラック、マゼンタ、シアン又はイエローの着色剤から選ばれる追加の着色剤をさらに含む、請求項５に記載の組成物。
基材への画像の印刷法であって、基材に請求項５又は６に記載の組成物をインクジェットプリンタによって塗ることを含む印刷法。
請求項１〜４のいずれかに記載の化合物又はその塩を用いて、印刷された紙。
請求項１〜４のいずれかに記載の化合物またはその塩を用いて印刷された、オーバーヘッドプロジェクタ用スライド。
請求項１〜４のいずれかに記載の化合物またはその塩を用いて印刷された、テキスタイル材料。
補充可能なインクジェットプリンタ用カートリッジであって、
ここで前記カートリッジは一つ以上のチャンバを含み、そして
請求項５又は６に記載の組成物が前記チャンバの少なくとも一つに存在する
前記カートリッジ。