JP4555855B2 - Laminated glass interlayer film and laminated glass - Google Patents

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Description

本発明は、耐湿性能、高温下での耐板ズレ性と耐発泡性、取扱性能に優れ、しかも優れた遮音性能を有し、更には遮熱性、電磁波透過性に優れた合わせガラス用中間膜及び合わせガラスに関する。 The present invention is an interlayer film for laminated glass that is excellent in moisture resistance, anti-slip and foam resistance at high temperatures, handling performance, excellent sound insulation performance, and excellent heat insulation properties and electromagnetic wave transmission properties. And a laminated glass.

一般に、一対のガラス板間に中間膜が挟着されてなる合わせガラスは、破損時に破片が飛散せず安全性に優れているため、例えば自動車等の交通車両の窓ガラスや建築物の窓ガラス等に広く用いられている。 In general, laminated glass in which an interlayer film is sandwiched between a pair of glass plates is superior in safety because fragments do not scatter when broken, and for example, window glass for transportation vehicles such as automobiles and window glass for buildings. Widely used.

こうした合わせガラス用の中間膜のうち、可塑剤の添加により可塑化されたポリビニルブチラール樹脂からなる中間膜は、ガラスとの優れた接着性、強靱な引っ張り強度及び高い透明性を兼ね備えており、この中間膜を用いて得られる合わせガラスは、特に、車両用窓ガラスとして好適である。 Among these interlayer films for laminated glass, an interlayer film made of polyvinyl butyral resin plasticized by the addition of a plasticizer has excellent adhesion to glass, tough tensile strength, and high transparency. Laminated glass obtained using an interlayer film is particularly suitable as a window glass for vehicles.

一般に、遮音性能は、周波数の変化に応じた透過損失量として示され、その透過損失量は、JIS A 4708では、図1中に実線で示すように、500Hz以上において遮音等級に応じてそれぞれ一定値で規定されている。ところで、ガラス板の遮音性は、図1中に波線で示すように、2000Hzを中心とする周波数領域ではコインシデンス効果により著しく低下する。 In general, the sound insulation performance is shown as a transmission loss amount according to a change in frequency, and the transmission loss amount is constant according to the sound insulation grade at 500 Hz or more in JIS A 4708 as shown by a solid line in FIG. It is specified by value. By the way, the sound insulating property of the glass plate is remarkably lowered by a coincidence effect in a frequency region centered on 2000 Hz, as indicated by a wavy line in FIG.

図1中の波線の谷部がコインシデンス効果による遮音性能の低下に相当し、所定の遮音性能を保持しないことを示す。ここで、コインシデンス効果とは、ガラス板に音波が入射したとき、ガラス板の剛性と慣性によってガラス面上を横波が伝播して横波と入射音とが共鳴し、その結果音の透過が起こる現象をいう。 The trough portion of the wavy line in FIG. 1 corresponds to a decrease in the sound insulation performance due to the coincidence effect, and indicates that the predetermined sound insulation performance is not maintained. Here, the coincidence effect is a phenomenon in which when a sound wave is incident on a glass plate, the transverse wave propagates on the glass surface due to the rigidity and inertia of the glass plate, and the transverse wave and the incident sound resonate, resulting in sound transmission. Say.

従来の合わせガラスは、破片の飛散防止の面では優れているものの、遮音性の面では、2000Hzを中心とする周波数領域において、やはりコインシデンス効果による遮音性能の低下が避けられず、この点の改善が求められている。 Although conventional laminated glass is excellent in terms of preventing the scattering of broken pieces, in terms of sound insulation, in the frequency region centered on 2000 Hz, the decrease in sound insulation performance due to the coincidence effect is inevitable. Is required.

一方、人間の聴覚は、等ラウドネス曲線から、1000〜6000Hzの範囲では他の周波数に比べ非常に高い感度を示すことが知られており、コインシデンス効果による遮音性能の落ち込みを解消することが防音性にとって極めて重要であることが判る。 On the other hand, it is known from the equal loudness curve that human auditory sensation shows extremely high sensitivity compared to other frequencies in the range of 1000 to 6000 Hz, and it is soundproofing to eliminate the drop in sound insulation performance due to the coincidence effect. It turns out to be extremely important to

合わせガラスの遮音性能を向上するには上記のごときコインシデンス効果を緩和して、コインシデンス効果によって生じる透過損失の極小部(以下、この極小部の透過損失をTL値という。図1参照)の低下を防ぐ必要がある。 In order to improve the sound insulation performance of the laminated glass, the coincidence effect is relaxed as described above, and the minimum transmission loss caused by the coincidence effect (hereinafter, the transmission loss of the minimum part is referred to as a TL value; see FIG. 1). It is necessary to prevent.

従来TL値の低下を防ぐ手段として、合わせガラスの質量の増大、ガラスの複層化、ガラス面積の細分化、ガラス板支持手段の改善等、種々の方策が提案されている。しかし、これらはいずれも充分に満足できる効果をもたらさない上に、コスト的にも実用に採用するに妥当な価格になっていない。 Conventionally, various measures have been proposed as means for preventing a decrease in the TL value, such as an increase in the mass of laminated glass, multiple layers of glass, subdivision of glass area, and improvement of glass plate support means. However, none of these have sufficiently satisfactory effects, and the cost is not reasonable for practical use.

遮音性能に対する要求は最近ますます高まり、例えば建築用窓ガラスでは常温付近で優れた遮音性が要求される。即ち、温度に対して透過損失(TL値)をプロットして求めた遮音性能が最も優れている温度(遮音性能最大温度=TLmax温度)が常温付近であり、かつ、遮音性能の最大値(遮音性能最大値=TLmax値)自体が大きいという、優れた遮音性能が要求されている。自動車においても同様に、高速走行時の風切り音及びエンジン部からの振動等、遮音性が要求されつつある箇所は多くなってきている。 The demand for sound insulation performance has been increasing recently. For example, an architectural window glass requires excellent sound insulation near room temperature. That is, the temperature at which the sound insulation performance obtained by plotting the transmission loss (TL value) against the temperature is the best (sound insulation performance maximum temperature = TLmax temperature) is near room temperature, and the maximum value of the sound insulation performance (sound insulation). There is a demand for excellent sound insulation performance such that (maximum performance value = TLmax value) itself is large. Similarly, in automobiles, there are an increasing number of places where sound insulation properties are being demanded, such as wind noise during high-speed running and vibrations from the engine unit.

また、実際に使用される場合を考慮すると、これら合わせガラスは低温域から高温域までの幅広い環境温度の変化にさらされるので、室温付近のみならず広い温度範囲での良好な遮音性能が要求される。 Also, considering the actual use, these laminated glasses are exposed to a wide range of environmental temperature changes from low to high temperatures, so good sound insulation performance is required not only near room temperature but also in a wide temperature range. The

しかし、例えば従来の可塑化ポリビニルブチラール樹脂からなる中間膜を用いた合わせガラスでは、遮音性能最大温度が室温より高く、常温付近では遮音性能がよくないという問題点があった。また、遮音性能を発揮させようとすると、中間膜の膜物性が柔らかくなり、合わせガラスにした際に板ずれ、発泡が生じるという問題があった。 However, for example, a conventional laminated glass using an intermediate film made of plasticized polyvinyl butyral resin has a problem that the maximum sound insulation performance is higher than room temperature and the sound insulation performance is not good near room temperature. In addition, when trying to exhibit the sound insulation performance, the film physical properties of the intermediate film become soft, and there is a problem that when the laminated glass is used, the plate is displaced and foamed.

合わせガラスの遮音性能の向上を企図した中間膜の先行技術として、特許文献1には、ガラス転移温度15℃以下の高分子膜、例えば、塩化ビニル−エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体膜と可塑化ポリビニルアセタール膜との積層体からなる中間膜が開示されている。 As a prior art of an interlayer film intended to improve the sound insulation performance of laminated glass, Patent Document 1 discloses a polymer film having a glass transition temperature of 15 ° C. or less, for example, vinyl chloride-ethylene-glycidyl methacrylate copolymer film and plasticization. An intermediate film made of a laminate with a polyvinyl acetal film is disclosed.

しかしこの中間膜は、JIS A 4706による遮音等級でTs−35等級を超える遮音性を示さないうえに、遮音性を示す温度範囲が限定されており、広い温度範囲で良好な遮音性能を発揮できない。 However, this interlayer film does not exhibit a sound insulation performance exceeding the Ts-35 rating according to JIS A 4706, and also has a limited temperature range that exhibits sound insulation performance, and cannot exhibit good sound insulation performance over a wide temperature range. .

また、すでに、アセタール化度が60〜85mol%、アセチル基量が8〜30mol%で、かつ、これらアセタール化度とアセチル基量との合計が75mol%以上であるポリビニルアセタール樹脂と、その樹脂との曇り点が50℃以下を示す可塑剤とからなる合わせガラス用中間膜が提案されている。この中間膜では、確かに遮音性能と温度変化による性能の変動とは改善されているが、膜物性が柔らかいため、合わせガラスにした際の板ずれ、発泡が起こるという問題点を有していた。 Further, a polyvinyl acetal resin having an acetalization degree of 60 to 85 mol%, an acetyl group amount of 8 to 30 mol%, and a total of these acetalization degree and acetyl group amount of 75 mol% or more, and the resin An interlayer film for laminated glass comprising a plasticizer having a cloud point of 50 ° C. or lower has been proposed. In this interlayer film, the sound insulation performance and the fluctuation in performance due to temperature change have been improved, but the film physical properties are so soft that there is a problem that plate displacement and foaming occur when laminated glass is used. .

特許文献2には、ガラス転移温度の異なる2種以上の樹脂を積層することによって、広い温度領域で制振性を有する構成体を得ることが提案されている。この構成体では、広い温度領域で制振性が改善されることが記載されている。しかし、この構成体が合わせガラスとして必要な遮音性、透明性等を有するという記述はなく、また、この構成体は安全ガラスとして必要な高い衝撃エネルギー吸収性、ガラス破損時の飛散防止性等の要件を満たすものではない。 Patent Document 2 proposes to obtain a structure having damping properties in a wide temperature range by laminating two or more kinds of resins having different glass transition temperatures. In this structure, it is described that vibration damping is improved in a wide temperature range. However, there is no description that this structure has sound insulation, transparency, etc. necessary for laminated glass, and this structure has high impact energy absorption necessary for safety glass, anti-scattering property when glass is broken, etc. It does not meet the requirements.

特許文献3には、アセタール基の炭素数が6〜10であるポリビニルアセタールと可塑剤からなる膜と、アセタール基の炭素数が1〜4であるポリビニルアセタールと可塑剤からなる膜を積層した中間膜が提案されている。この中間膜では、確かに遮音性能の改善効果は認められ、かつ温度変化による遮音性能は大きく変動しないが、これらの効果は未だ充分ではない。このように上記先行技術の中間膜は、適度な膜物性を有し、かつ、広い温度領域で優れた遮音性能を発揮する合わせガラスを構成できるものではなかった。
特開平2−229742号公報 特開昭51−106190号公報 特開平4−254444号公報
Patent Document 3 includes an intermediate layer in which a film made of polyvinyl acetal having 6 to 10 carbon atoms in the acetal group and a plasticizer and a film made of polyvinyl acetal having 1 to 4 carbon atoms in the acetal group and a plasticizer are laminated. Membranes have been proposed. In this interlayer film, the effect of improving the sound insulation performance is certainly recognized, and the sound insulation performance due to temperature change does not vary greatly, but these effects are still not sufficient. As described above, the intermediate film of the above prior art cannot constitute a laminated glass having appropriate film properties and exhibiting excellent sound insulation performance in a wide temperature range.
JP-A-2-229742 JP 51-106190 A JP-A-4-254444

本発明は、上記に鑑み、透明性、耐候性、衝撃エネルギー吸収性、ガラスとの接着性等の合わせガラスに必要な基本性能を損なうことなく、また中間膜の成形性及び取扱性を損なうこともなく、コインシデンス効果の緩和によってTL値の低下を防ぎ、かつ広い温度領域において優れた遮音性能を長期安定的に発揮し、適度な膜物性により合わせガラスとしたときの板ずれ、発泡を防止することができる合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを提供することを目的とする。 In view of the above, the present invention does not impair the basic performance required for laminated glass such as transparency, weather resistance, impact energy absorption, and adhesion to glass, and also impairs the formability and handleability of the interlayer film. In addition, the relaxation of the coincidence effect prevents the TL value from decreasing and provides excellent sound insulation performance over a wide temperature range for a long period of time. An object is to provide an interlayer film for laminated glass and laminated glass.

本発明は、ポリビニルアセタール樹脂、及び、トリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート、テトラエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールジ−n−ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ−n−ヘプタノエートからなる群より選ばれる少なくとも1種の可塑剤を含む膜を積層してなる合わせガラス用中間膜であって、少なくとも1層は、ポリビニルアルコール樹脂(A)及びポリビニルアルコール樹脂(B)が混合されてなるポリビニルアルコール樹脂より得られるポリビニルアセタール樹脂(C)、並びに、可塑剤を含み、前記ポリビニルアルコール樹脂(A)と前記ポリビニルアルコール樹脂(B)との平均重合度差は500以上であり、前記ポリビニルアルコール樹脂(A)の平均重合度が500〜3000、前記ポリビニルアルコール樹脂(B)の平均重合度が3000〜5000であり、前記ポリビニルアセタール樹脂(C)は、平均重合度が1500以上であり、アセタール化度が60〜85mol%、アセチル基量が8〜30mol%、かつ、アセタール化度とアセチル基量との合計が75mol%以上であり、動的粘弾性より得られる損失正接の温度依存性において、最も低温側の極大値が示す温度が30℃以下である合わせガラス用中間膜である。
本発明は、ポリビニルアセタール樹脂、及び、トリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート、テトラエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールジ−n−ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ−n−ヘプタノエートからなる群より選ばれる少なくとも1種の可塑剤を含む膜を積層してなる合わせガラス用中間膜であって、少なくとも1層は、ポリビニルアセタール樹脂(D)及びポリビニルアセタール樹脂(E)が混合されてなるポリビニルアセタール樹脂(F)、並びに、可塑剤を含み、前記ポリビニルアセタール樹脂(D)とポリビニルアセタール樹脂(E)との平均重合度差は500以上であり、前記ポリビニルアセタール樹脂(D)の平均重合度が500〜3000、前記ポリビニルアセタール樹脂(E)の平均重合度が3000〜5000であり、前記ポリビニルアセタール樹脂(F)は、平均重合度が1500以上であり、アセタール化度が60〜85mol%、アセチル基量が8〜30mol%、かつ、アセタール化度とアセチル基量との合計が75mol%以上であり、動的粘弾性より得られる損失正接の温度依存性において、最も低温側の極大値が示す温度が30℃以下である合わせガラス用中間膜である。
以下に本発明を詳述する。
The present invention relates to polyvinyl acetal resin, and triethylene glycol di-2-ethylhexanoate, tetraethylene glycol di-2-ethylhexanoate, triethylene glycol di-n-heptanoate, tetraethylene glycol di-n- An interlayer film for laminated glass formed by laminating a film containing at least one plasticizer selected from the group consisting of heptanoate, wherein at least one layer is a mixture of polyvinyl alcohol resin (A) and polyvinyl alcohol resin (B) A polyvinyl acetal resin (C) obtained from the polyvinyl alcohol resin formed, and a plasticizer, the average polymerization degree difference between the polyvinyl alcohol resin (A) and the polyvinyl alcohol resin (B) is 500 or more, Of the polyvinyl alcohol resin (A) The degree of polymerization is 500 to 3000, the average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol resin (B) is 3000 to 5000, and the polyvinyl acetal resin (C) has an average degree of polymerization of 1500 or more and an acetalization degree of 60 to 85 mol%, the amount of acetyl groups is 8-30 mol%, and the total of the degree of acetalization and the amount of acetyl groups is 75 mol% or more, and in the temperature dependence of loss tangent obtained from dynamic viscoelasticity, This is an interlayer film for laminated glass having a maximum value of 30 ° C. or lower.
The present invention relates to polyvinyl acetal resin, and triethylene glycol di-2-ethylhexanoate, tetraethylene glycol di-2-ethylhexanoate, triethylene glycol di-n-heptanoate, tetraethylene glycol di-n- An interlayer film for laminated glass formed by laminating films containing at least one plasticizer selected from the group consisting of heptanoate, wherein at least one layer is a mixture of polyvinyl acetal resin (D) and polyvinyl acetal resin (E) The polyvinyl acetal resin (F) and the plasticizer, the average polymerization degree difference between the polyvinyl acetal resin (D) and the polyvinyl acetal resin (E) is 500 or more, and the polyvinyl acetal resin (D) Having an average degree of polymerization of 500 to 3000, The average degree of polymerization of the ruacetal resin (E) is 3000 to 5000, and the polyvinyl acetal resin (F) has an average degree of polymerization of 1500 or more, an acetalization degree of 60 to 85 mol%, and an acetyl group amount of 8 to 8. 30 mol%, and the total of the degree of acetalization and the amount of acetyl groups is 75 mol% or more, and the temperature dependence of the loss tangent obtained from dynamic viscoelasticity is 30 ° C. or less. It is an interlayer film for laminated glass.
The present invention is described in detail below.

参考発明の合わせガラス用中間膜は、ポリビニルアセタール樹脂(A)及びポリビニルアセタール樹脂(B)が混合されてなるポリビニルアセタール樹脂(C)、並びに、可塑剤からなる合わせガラス用中間膜である。 The interlayer film for laminated glass of the reference invention is an interlayer film for laminated glass comprising a polyvinyl acetal resin (C) obtained by mixing a polyvinyl acetal resin (A) and a polyvinyl acetal resin (B), and a plasticizer.

参考発明で用いられるポリビニルアセタール樹脂(A)及び(B)は、例えば、ポリビニルアルコール(PVA)を熱水に溶解し、得られた水溶液を所定温度に保持した後、これにアルデヒドと触媒とを加えアセタール化反応を進行させ、その後、反応液を所定温度で高温保持した後に中和、水洗、乾燥の諸行程を経て樹脂粉末を得る方法等により得られる。 The polyvinyl acetal resins (A) and (B) used in the reference invention are prepared, for example, by dissolving polyvinyl alcohol (PVA) in hot water and maintaining the obtained aqueous solution at a predetermined temperature, and then adding an aldehyde and a catalyst thereto. In addition, the acetalization reaction is allowed to proceed, and then the reaction solution is kept at a predetermined temperature at a high temperature and then subjected to various steps of neutralization, washing with water and drying to obtain a resin powder.

上記PVAとしては特に限定されないが、平均重合度500〜5000のものが好ましい。500未満であると、得られる合わせガラス用中間膜の強度が弱くなりすぎて、合わせガラスとしたときの耐貫通性や衝撃エネルギー吸収性が不充分となることがある。一方、5000を超えると、樹脂の成形が困難となることがあり、また、得られる合わせガラス用中間膜の強度が強くなりすぎて、合わせガラスとしたときの耐貫通性や衝撃エネルギー吸収性が不充分となることがある。より好ましくは、1000〜5000である。 Although it does not specifically limit as said PVA, A thing with an average degree of polymerization of 500-5000 is preferable. If it is less than 500, the strength of the interlayer film for laminated glass obtained becomes too weak, and the penetration resistance and impact energy absorption when used as laminated glass may be insufficient. On the other hand, if it exceeds 5000, molding of the resin may become difficult, and the strength of the resulting interlayer film for laminated glass becomes too strong, and the penetration resistance and impact energy absorption when made into laminated glass are low. It may be insufficient. More preferably, it is 1000-5000.

上記アルデヒドとしては特に限定されず、例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、n−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、バレルアルデヒド、n−ヘキシルアルデヒド、2−エチルブチルアルデヒド、ベンズアルデヒド、シンナムアルデヒド等が挙げられる。これらは単独で用いられてもよく、2種類以上が併用されてもよい。 The aldehyde is not particularly limited, and examples thereof include formaldehyde, acetaldehyde, propionaldehyde, n-butyraldehyde, isobutyraldehyde, valeraldehyde, n-hexylaldehyde, 2-ethylbutyraldehyde, benzaldehyde, cinnamaldehyde and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

こうして得られる各種ポリビニルアセタール樹脂は、単独で用いられてもよく、2種類以上が併用されてもよいが、なかでもn−ブチルアルデヒドでアセタール化して得られるポリビニルブチラール樹脂が好ましい。ポリビニルブチラール樹脂を用いることにより、得られる合わせガラス用中間膜の透明性、耐候性、ガラスに対する接着性等が優れたものとなる。 Various polyvinyl acetal resins thus obtained may be used alone or in combination of two or more. Among them, polyvinyl butyral resin obtained by acetalization with n-butyraldehyde is preferable. By using a polyvinyl butyral resin, the obtained interlayer film for laminated glass has excellent transparency, weather resistance, adhesion to glass, and the like.

参考発明で用いられるポリビニルアセタール樹脂(A)は、平均重合度が1000〜3000であり、ポリビニルアセタール樹脂(B)は、平均重合度が3000〜5000であり、ポリビニルアセタール樹脂(A)とポリビニルアセタール樹脂(B)との平均重合度差は、1500以上である。 The polyvinyl acetal resin (A) used in the reference invention has an average degree of polymerization of 1000 to 3000, and the polyvinyl acetal resin (B) has an average degree of polymerization of 3000 to 5000. The polyvinyl acetal resin (A) and the polyvinyl acetal The average degree of polymerization difference with the resin (B) is 1500 or more.

平均重合度が1000〜3000のポリビニルアセタール樹脂(A)を用いることにより、得られる合わせガラス用中間膜の遮音性能は、広い温度範囲において、特に、低温域で良好になるが、膜物性は柔らかくなるので、合わせガラスにした際に板ずれ、発泡等が発生する。一方、平均重合度が3000〜5000のポリビニルアセタール樹脂(B)を用いると、得られる合わせガラス用中間膜の膜物性は硬くなり、合わせガラスにした際の板ずれ、発泡の防止効果は現れるが、高温での粘性が高くなりすぎるので、樹脂の成形性が悪くなる。そのため、上記ポリビニルアセタール樹脂(A)とポリビニルアセタール樹脂(B)との平均重合度差は、1500以上とされる。 By using the polyvinyl acetal resin (A) having an average polymerization degree of 1000 to 3000, the sound insulation performance of the resulting interlayer film for laminated glass is good in a wide temperature range, particularly in a low temperature range, but the film physical properties are soft. Therefore, when a laminated glass is used, plate displacement, foaming, etc. occur. On the other hand, when a polyvinyl acetal resin (B) having an average degree of polymerization of 3000 to 5000 is used, the film physical properties of the resulting interlayer film for laminated glass become hard, and the effect of preventing plate displacement and foaming when it is made into laminated glass appears. Since the viscosity at high temperature becomes too high, the moldability of the resin deteriorates. Therefore, the average degree of polymerization difference between the polyvinyl acetal resin (A) and the polyvinyl acetal resin (B) is 1500 or more.

ポリビニルアセタール樹脂(A)とポリビニルアセタール樹脂(B)との平均重合度差が1500以上になるような組み合わせで混合されたポリビニルアセタール樹脂(C)を用いることにより、得られる合わせガラス用中間膜は、広い温度領域において優れた遮音性能を有するものとなり、かつ、適度な膜物性を有するので合わせガラスとしたときの板ずれ、発泡等を防止することができる。平均重合度差が1500未満では、得られる合わせガラス用中間膜が、良好な膜物性を有さない。 By using the polyvinyl acetal resin (C) mixed in such a combination that the difference in average polymerization degree between the polyvinyl acetal resin (A) and the polyvinyl acetal resin (B) is 1500 or more, the obtained interlayer film for laminated glass is In addition, it has excellent sound insulation performance in a wide temperature range, and has appropriate film properties, so that it is possible to prevent plate slippage, foaming, etc. when a laminated glass is used. If the average polymerization degree difference is less than 1500, the resulting interlayer film for laminated glass does not have good film properties.

上記ポリビニルアセタール樹脂(A)とポリビニルアセタール樹脂(B)とを混合する方法としては、例えば、平均重合度の異なるポリビニルアルコール(PVA)を所定量混合した後、アセタール化反応を行い混合ポリビニルアセタール樹脂を得る方法、平均重合度の異なる各PVAより得られた各ポリビニルアセタール樹脂を所定量混合する方法等が挙げられる。 As a method of mixing the polyvinyl acetal resin (A) and the polyvinyl acetal resin (B), for example, after mixing a predetermined amount of polyvinyl alcohol (PVA) having a different average polymerization degree, an acetalization reaction is performed to mix the polyvinyl acetal resin. And a method of mixing a predetermined amount of each polyvinyl acetal resin obtained from each PVA having a different average degree of polymerization.

参考発明で用いられるポリビニルアセタール樹脂(C)は、アセタール化度が60〜85mol%、アセチル基量が8〜30mol%、かつ、アセタール化度とアセチル基量との合計が75mol%以上である。 The polyvinyl acetal resin (C) used in the reference invention has an acetalization degree of 60 to 85 mol%, an acetyl group amount of 8 to 30 mol%, and a total of the acetalization degree and the acetyl group amount of 75 mol% or more.

ポリビニルアセタール樹脂は、ビニルアセタール成分とビニルアルコール成分とから構成されている。参考発明において、これら成分量(アセタール化度、アセチル基量)は、例えば、JIS K 6728「ポリビニルブチラール試験方法」や、赤外線吸収スペクトル(IR)に基づいて測定することができる。 The polyvinyl acetal resin is composed of a vinyl acetal component and a vinyl alcohol component. In the reference invention, the amount of these components (degree of acetalization, amount of acetyl group) can be measured based on, for example, JIS K 6728 “Testing method for polyvinyl butyral” or infrared absorption spectrum (IR).

上記アセタール化度が60mol%未満であると、樹脂と後述する可塑剤との相溶性が悪くなり、遮音性能を発揮したり、合わせガラスの耐貫通性確保に必要な量の可塑剤の添加が困難となる。アセタール化度が85mol%を超える樹脂を得るには、長時間の反応が必要となるので、プロセス上好ましくない。好ましくは、63〜70mol%である。 When the degree of acetalization is less than 60 mol%, the compatibility between the resin and the plasticizer described later deteriorates, and the sound insulation performance is exhibited, or the addition of a plasticizer in an amount necessary to ensure the penetration resistance of the laminated glass is added. It becomes difficult. In order to obtain a resin having an acetalization degree exceeding 85 mol%, a long-time reaction is required, which is not preferable in terms of the process. Preferably, it is 63-70 mol%.

上記アセチル基量が8mol%未満であると、樹脂と後述する可塑剤との相溶性が悪くなり、また、得られる樹脂のガラス転移温度が充分に低下せず、低温側における遮音性能が充分に向上しない。アセチル基量が30mol%を超えるポリビニルアセタール樹脂を得ようとすると、上述したPVAとアルデヒドとの反応性が著しく低下するので好ましくない。好ましくは、10〜24mol%である。 When the amount of the acetyl group is less than 8 mol%, the compatibility between the resin and the plasticizer described later is deteriorated, the glass transition temperature of the obtained resin is not sufficiently lowered, and the sound insulation performance on the low temperature side is sufficiently high. Does not improve. An attempt to obtain a polyvinyl acetal resin having an acetyl group content exceeding 30 mol% is not preferable because the reactivity between PVA and aldehyde described above is significantly reduced. Preferably, it is 10-24 mol%.

上記アセタール化度とアセチル基量との合計が75mol%未満であると、樹脂と後述する可塑剤との相溶性が不充分となる。好ましくは、77mol%以上である。上記可塑剤としては特に限定されず、例えば、一塩基酸エステル系、多塩基酸エステル系等の有機エステル系可塑剤;有機リン酸系、有機亜リン酸系等のリン酸系可塑剤等が挙げられる。 When the total of the degree of acetalization and the amount of acetyl groups is less than 75 mol%, the compatibility between the resin and the plasticizer described later becomes insufficient. Preferably, it is 77 mol% or more. The plasticizer is not particularly limited, and examples thereof include organic ester plasticizers such as monobasic acid esters and polybasic acid esters; phosphoric acid plasticizers such as organic phosphoric acids and organic phosphorous acids. Can be mentioned.

上記一塩基酸エステル系可塑剤としては特に限定されず、例えば、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール等のグリコールと酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、2−エチル酪酸、ヘプタン酸、2−エチルヘキシル酸等の有機酸との反応によって得られるグリコール系エステル等が挙げられる。 The monobasic ester plasticizer is not particularly limited, and examples thereof include glycols such as triethylene glycol, tripropylene glycol, and tetraethylene glycol, butyric acid, isobutyric acid, caproic acid, 2-ethylbutyric acid, heptanoic acid, 2- Examples include glycol esters obtained by reaction with an organic acid such as ethylhexyl acid.

上記多塩基酸エステル系可塑剤としては特に限定されず、例えば、炭素数4〜8の直鎖状又は分岐状アルコールとアジピン酸、セバチン酸、アゼライト酸等の有機酸との反応によって得られるエステル等が挙げられる。上記リン酸系可塑剤としては特に限定されず、例えば、トリブトキシエチルフォスフェート、イソデシルフェニルフォスフェート等が挙げられる。 The polybasic acid ester plasticizer is not particularly limited. For example, an ester obtained by reacting a linear or branched alcohol having 4 to 8 carbon atoms with an organic acid such as adipic acid, sebacic acid, or azelitic acid. Etc. The phosphoric acid plasticizer is not particularly limited, and examples thereof include tributoxyethyl phosphate and isodecylphenyl phosphate.

上記各種可塑剤の中でも、例えば、トリエチレングリコールジ2−エチルブチレート(3GH)、トリエチレングリコールジ2−エチルヘキサノエート(3GO)、トリエチレングリコールジn−ヘプタノエート(3G7)、トリエチレングリコールジカプリレート、トリエチレングリコールジn−オクタノエート、テトラエチレングリコールジ2−エチルブチレート、テトラエチレングリコールジn−ヘプタノエート、ジヘキシルアジペート、ジベンジルフタレート等が好ましく、より好ましくは、3GH、3GO、3G7等である。上記可塑剤は単独で用いられてもよく、2種類以上が併用されてもよい。 Among the various plasticizers, for example, triethylene glycol di-2-ethylbutyrate (3GH), triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (3GO), triethylene glycol di-n-heptanoate (3G7), triethylene glycol Dicaprylate, triethylene glycol di n-octanoate, tetraethylene glycol di-2-ethylbutyrate, tetraethylene glycol di n-heptanoate, dihexyl adipate, dibenzyl phthalate, and the like are preferable, and 3GH, 3GO, 3G7, and the like are more preferable. It is. The said plasticizer may be used independently and 2 or more types may be used together.

参考発明の合わせガラス用中間膜において、ポリビニルアセタール樹脂(C)と可塑剤との組み合わせとしては、ポリビニルアセタール樹脂(C)としてポリビニルブチラール樹脂を用い、可塑剤として3GH、3GO及び3G7からなる群より選択される少なくとも1種を用いる組み合わせが好ましい。 In the interlayer film for laminated glass of the reference invention, as a combination of the polyvinyl acetal resin (C) and the plasticizer, a polyvinyl butyral resin is used as the polyvinyl acetal resin (C), and the group consisting of 3GH, 3GO and 3G7 as the plasticizer. A combination using at least one selected is preferable.

上記ポリビニルアセタール樹脂(C)に対する可塑剤の添加量としては特に限定されないが、ポリビニルアセタール樹脂(C)100重量部に対して、可塑剤30〜70重量部であることが好ましい。30重量部未満であると、ポリビニルアセタール樹脂の可塑化が不充分となることがある。70重量部を超えると、得られる合わせガラス用中間膜の機械的強度が低減するので耐衝撃性が劣り、合わせガラス用中間膜とガラスとの接着力が不充分となることがある。 Although it does not specifically limit as an addition amount of the plasticizer with respect to the said polyvinyl acetal resin (C), It is preferable that it is 30-70 weight part of plasticizers with respect to 100 weight part of polyvinyl acetal resin (C). If it is less than 30 parts by weight, the plasticization of the polyvinyl acetal resin may be insufficient. If it exceeds 70 parts by weight, the mechanical strength of the resulting interlayer film for laminated glass is reduced, so that the impact resistance is inferior, and the adhesive force between the interlayer film for laminated glass and the glass may be insufficient.

参考発明の合わせガラス用中間膜は、可塑剤100重量部にポリビニルアセタール樹脂(C)8重量部を溶解した溶液の曇り点が、50℃以下である。50℃を超えると、樹脂と可塑剤との相溶性が悪いので、遮音性能を発揮したり、合わせガラスの耐貫通性確保に必要な量の可塑剤の添加が困難となる。好ましくは、30℃以下である。 In the interlayer film for laminated glass of the reference invention, the cloud point of a solution obtained by dissolving 8 parts by weight of the polyvinyl acetal resin (C) in 100 parts by weight of the plasticizer is 50 ° C. or less. If the temperature exceeds 50 ° C., the compatibility between the resin and the plasticizer is poor, so that it is difficult to add a plasticizer in an amount necessary for exhibiting sound insulation performance or ensuring penetration resistance of the laminated glass. Preferably, it is 30 degrees C or less.

なお、参考発明において、曇り点とは、JIS K 2269「原油及び石油製品の流動点並びに石油製品曇り点試験方法」に準拠して測定される曇り点であり、具体的には、可塑剤100重量部に対しポリビニルアセタール樹脂8重量部を溶解して得られる溶液を150℃以上に加熱した後、10〜30℃の雰囲気下に放置して温度を降下させたときに、この溶液の一部に曇りが発生し始める温度を意味する。ここで、曇り点が低いほど、その樹脂と可塑剤との相溶性が大きいことを表す。 In the reference invention, the cloud point is a cloud point measured in accordance with JIS K 2269 “Pour point of crude oil and petroleum product and cloud point test method of petroleum product”. When a solution obtained by dissolving 8 parts by weight of polyvinyl acetal resin with respect to parts by weight is heated to 150 ° C. or higher and then left in an atmosphere of 10 to 30 ° C. to lower the temperature, a part of this solution It means the temperature at which cloudiness begins to occur. Here, the lower the cloud point, the greater the compatibility between the resin and the plasticizer.

上記溶液の一部に曇りが発生し始める温度(曇り点)の測定方法としては、例えば、溶液の外観を目視で観察する方法、溶液のヘーズをヘーズメーターで測定する方法、あらかじめ曇りに関する複数段階の限度見本を作製しておき、この限度見本と対照して曇りを判定する方法等が挙げられる。 Examples of methods for measuring the temperature at which a part of the solution begins to cloud (cloud point) include, for example, a method of visually observing the appearance of the solution, a method of measuring the haze of the solution with a haze meter, and a plurality of steps related to clouding in advance. A method of preparing a limit sample and determining cloudiness in contrast to the limit sample.

本発明の合わせガラス用中間膜は、ポリビニルアセタール樹脂、及び、トリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート、テトラエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールジ−n−ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ−n−ヘプタノエートからなる群より選ばれる少なくとも1種の可塑剤からなる膜を積層してなるものである。 The interlayer film for laminated glass of the present invention comprises polyvinyl acetal resin, triethylene glycol di-2-ethylhexanoate, tetraethylene glycol di-2-ethylhexanoate, triethylene glycol di-n-heptanoate, tetra A film made of at least one plasticizer selected from the group consisting of ethylene glycol di-n-heptanoate is laminated.

本発明では、遮音性能を広温度範囲にて良好にするため、複数枚の樹脂膜を積層させることが好ましい。積層させることにより、各膜の遮音性能の温度依存性が重なり、積層膜が示す遮音性能は広温度範囲にて良好になる。 In the present invention, it is preferable to laminate a plurality of resin films in order to improve the sound insulation performance in a wide temperature range. By laminating, the temperature dependence of the sound insulation performance of each film is overlapped, and the sound insulation performance exhibited by the laminated film becomes good in a wide temperature range.

例えば、積層膜によって、より低温側の遮音性能を確保するためには、一つの単層の遮音性能を低音側にシフトさせる手段がとられる。具体的には可塑剤添加部数を増やし層のガラス転移温度をより低温に下げる。この場合、低温側の遮音性能は良好になるが、逆に膜が軟らかくなるので、中間膜としての力学的特性、取扱性及び成形性が損なわれ、合わせガラスの耐衝撃性等が著しく低下する恐れがある。また、合わせガラスを垂直状態にし、一方の板ガラスを垂直状態に自由に動けるよう保持しておくと、積層膜中の軟らかい層部でガラス板が垂直方向にずれる恐れが強い。この現象は特に高温下で顕著に生じる可能性がある。あるいは、合わせガラスを100℃以上で2時間程度放置するベーク試験において、膜内で発泡が生じやすくなる。 For example, in order to secure the sound insulation performance on the lower temperature side by the laminated film, a means for shifting the sound insulation performance of one single layer to the low sound side is taken. Specifically, the plasticizer addition part is increased and the glass transition temperature of the layer is lowered to a lower temperature. In this case, the sound insulation performance on the low temperature side is good, but conversely the film becomes soft, so the mechanical properties, handleability and formability as an intermediate film are impaired, and the impact resistance of the laminated glass is significantly reduced. There is a fear. Further, when the laminated glass is set in a vertical state and one of the plate glasses is held so as to be freely movable in the vertical state, there is a strong possibility that the glass plate is shifted in the vertical direction at the soft layer portion in the laminated film. This phenomenon may occur particularly at high temperatures. Alternatively, in the baking test in which the laminated glass is left at 100 ° C. or higher for about 2 hours, foaming is likely to occur in the film.

そこで、更に、本発明では、各単層で設計した遮音性能の温度依存性が、積層することによって変化することなく、かつ高温下でのガラス板のずれが生じないよう、鋭意検討を続けた。また、自動車に合わせガラスが使用される最近の動向では、例えばサイドガラス部の合わせガラス化、及び、フロントガラスのエッジ部暴露型が流行りとなってきている。これらの場合、合わせガラスのエッジ断面が直接人の目につくことになる。 Therefore, in the present invention, the temperature dependence of the sound insulation performance designed in each single layer is not changed by the lamination, and the intensive study was continued so that the glass plate does not shift at a high temperature. . Moreover, in recent trends in which laminated glass is used in automobiles, for example, the use of laminated side glass parts and the exposure of edge parts of windshields have become popular. In these cases, the edge cross section of the laminated glass is directly visible to the human eye.

合わせガラスは高湿度下に曝されると、膜が白くなる吸湿劣化(吸湿白化)が生じる。即ち、エッジ断面が暴露される場合で、この吸湿白化が生じると、美観上大きな問題を起こす。従い、吸湿による白化を抑える、耐湿性能の向上も遮音性を有する膜には必要不可欠な条件となる。これらのことを念頭に、鋭意検討を行った結果、樹脂膜を形成する樹脂の構造、可塑剤の相溶性、を制御することにより、上記問題点が解決できる知見を得た。 When the laminated glass is exposed to high humidity, moisture absorption deterioration (whitening of moisture) occurs in which the film becomes white. That is, when the edge cross-section is exposed and this moisture absorption whitening occurs, a serious problem in aesthetics occurs. Therefore, suppression of whitening due to moisture absorption and improvement of moisture resistance are also indispensable conditions for a film having sound insulation. As a result of intensive studies with these things in mind, we have obtained knowledge that the above problems can be solved by controlling the structure of the resin forming the resin film and the compatibility of the plasticizer.

本発明で用いられるポリビニルアセタール樹脂としては特に限定されず、参考発明で用いられるものと同様であるが、なかでも、ブチルアルデヒドを加えてアセタール化反応させるポリビニルブチラール樹脂が、樹脂膜の透明性、耐候性、ガラスに対する接着性等がより優れるので好ましい。 The polyvinyl acetal resin used in the present invention is not particularly limited and is the same as that used in the reference invention. Among them, the polyvinyl butyral resin to be acetalized by adding butyraldehyde is a resin film having transparency, It is preferable because weather resistance, adhesion to glass, etc. are more excellent.

本発明で用いられる可塑剤は、上述のとおり、トリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート(3GO)、テトラエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート(4GO)、トリエチレングリコールジ−n−ヘプタノエート(3G7)、テトラエチレングリコールジ−n−ヘプタノエート(4G7)に限定される。これら以外の可塑剤を用いると、遮音性能と両立させるためには、試験条件によっては、耐熱性、耐湿性に通常用途では観られなかった不具合が生じる場合もある。上記可塑剤は、単独で用いられてもよく、2種類以上が併用されてもよい。 As described above, the plasticizer used in the present invention is triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (3GO), tetraethylene glycol di-2-ethylhexanoate (4GO), triethylene glycol di-n- Limited to heptanoate (3G7), tetraethylene glycol di-n-heptanoate (4G7). If a plasticizer other than these is used, in order to make it compatible with the sound insulation performance, depending on the test conditions, there may be a problem that heat resistance and moisture resistance are not observed in normal use. The said plasticizer may be used independently and 2 or more types may be used together.

上記可塑剤の添加量は特に限定されないが、ポリビニルアセタール樹脂100重量部に対し、可塑剤30〜70重量部であることが好ましい。30重量部未満であると、ポリビニルアセタール樹脂の可塑化が不充分となることがあり、また、遮音性能も不充分となることが多い。一方、70重量部を超えると、樹脂層及び中間膜の力学物性やガラスに対する接着力が不充分となることがある。本発明の合わせガラス用中間膜は、動的粘弾性より得られる損失正接の温度依存性において、最も低温側の極大値が示す温度が30℃以下である。 Although the addition amount of the said plasticizer is not specifically limited, It is preferable that it is 30-70 weight part of plasticizers with respect to 100 weight part of polyvinyl acetal resins. If it is less than 30 parts by weight, the plasticization of the polyvinyl acetal resin may be insufficient, and the sound insulation performance is often insufficient. On the other hand, if it exceeds 70 parts by weight, the mechanical properties of the resin layer and the interlayer film and the adhesive strength to glass may be insufficient. In the interlayer film for laminated glass of the present invention, the temperature indicated by the maximum value on the lowest temperature side is 30 ° C. or lower in the temperature dependence of the loss tangent obtained from dynamic viscoelasticity.

一般に、高分子材料の動的粘弾性測定を行うと、貯蔵弾性率及び損失弾性率の2種類の動的弾性率と、それらの比として損失正接(tanδ)が得られる。例えば、この測定を温度を変化させながら行った場合、損失正接はある温度で最大値を示す。一般に、この最大値を示す温度は、その材料のガラス転移温度(Tg)、すなわち軟化温度に相当する。 In general, when dynamic viscoelasticity measurement of a polymer material is performed, two types of dynamic elastic moduli, a storage elastic modulus and a loss elastic modulus, and a loss tangent (tan δ) are obtained as a ratio thereof. For example, when this measurement is performed while changing the temperature, the loss tangent shows a maximum value at a certain temperature. In general, the temperature showing the maximum value corresponds to the glass transition temperature (Tg) of the material, that is, the softening temperature.

可塑化されたポリビニルアセタール樹脂膜のTgが室温付近であると、その樹脂膜を用いた合わせガラスの室温付近における遮音性能は極めて優れる。しかし、室温付近にTgがあると、柔軟性が高くなりすぎ、合わせガラスを作製する上で取り扱い性が悪く、また、それを用いた合わせガラスの耐衝撃性が劣る恐れがある。このため、本発明では柔軟な樹脂膜と比較的強靱な樹脂膜とを積層させて、遮音性能と取り扱い性を含む強度との両立を図っている。ところが、積層体の状態で、個々の層のTgを測定することは非常に困難であった。積層する前の各層のTgを測定すればよいが、ある種の樹脂、可塑剤の組み合わせでは、各層を積層後、層間で可塑剤の移行が生じ、始めに測定した各層のTgは意味をなさないことがある。ところが、せん断方法による動的粘弾性の測定を行うと、積層体における各層のtanδ挙動が現れ、この挙動から各層のTgが見積もれることが判った。 When the Tg of the plasticized polyvinyl acetal resin film is around room temperature, the sound insulation performance at around room temperature of the laminated glass using the resin film is extremely excellent. However, if there is Tg near room temperature, the flexibility becomes too high, the handleability is poor in producing a laminated glass, and the impact resistance of the laminated glass using it may be inferior. For this reason, in the present invention, a flexible resin film and a relatively tough resin film are laminated to achieve both sound insulation performance and strength including handleability. However, it was very difficult to measure the Tg of each layer in the state of the laminate. The Tg of each layer before lamination may be measured, but in the case of a combination of a certain kind of resin and plasticizer, the plasticizer migrates between the layers after lamination, and the Tg of each layer measured first does not make sense. There may not be. However, when the dynamic viscoelasticity was measured by the shearing method, the tan δ behavior of each layer in the laminate appeared, and it was found that the Tg of each layer can be estimated from this behavior.

本発明の合わせガラス用中間膜の最も低温側の極大値を示す温度は、積層体中最も柔らかい層の存在を意味し、この温度が30℃以下であれば、その積層体を用いた合わせガラスの遮音性能は極めて優れる。30℃を超えると、その積層体は室温付近で充分な柔軟性を示すことがなく、従ってその積層体を用いた合わせガラスは、室温付近で優れた遮音性能を示すことがない。 The temperature showing the maximum value on the lowest temperature side of the interlayer film for laminated glass of the present invention means the presence of the softest layer in the laminate, and if this temperature is 30 ° C. or lower, the laminated glass using the laminate The sound insulation performance is extremely excellent. When the temperature exceeds 30 ° C., the laminate does not exhibit sufficient flexibility near room temperature, and thus a laminated glass using the laminate does not exhibit excellent sound insulation performance near room temperature.

せん断方法による動的粘弾性の測定は、一般的に用いられる動的粘弾性測定装置を用いて行うことができ、その原理は微小振動を有する歪みを試料に印加し、その応答である応力を検出し、弾性率を算出するものである。得られた損失弾性率及び貯蔵弾性率の2種類の弾性率から、その比として損失正接(tanδ)を求める。tanδは温度に対して最大値を示す。このtanδの最大値が示す温度を、その材料のガラス転移温度とする。 The measurement of dynamic viscoelasticity by the shear method can be performed using a generally used dynamic viscoelasticity measuring device. The principle is that a strain having a minute vibration is applied to a sample and the response stress is applied. It detects and calculates an elastic modulus. The loss tangent (tan δ) is obtained as the ratio from the two types of elastic moduli, the loss elastic modulus and the storage elastic modulus. tan δ indicates the maximum value with respect to the temperature. The temperature indicated by the maximum value of tan δ is defined as the glass transition temperature of the material.

微小振動の歪みを印加する方法としては特に限定されないが、例えば、引張方法では、積層体の各層のtanδ挙動を測定することができないので、せん断方法が好ましい。微小振動の歪みの周波数は特に限定されないが、測定のしやすさと測定値の精度から、10Hzが好適に用いられる。 The method for applying the micro-vibration strain is not particularly limited. For example, the tensile method is preferable because the tan δ behavior of each layer of the laminate cannot be measured. The frequency of the distortion of the minute vibration is not particularly limited, but 10 Hz is preferably used from the viewpoint of ease of measurement and accuracy of the measurement value.

本発明の合わせガラス用中間膜は、少なくとも1層が、可塑剤とポリビニルアセタール樹脂との混合溶液の曇り点が50℃以下であることが好ましい。なお、曇り点は、参考発明においてと同様の意味である。曇り点が50℃を超えると、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との相溶性が良好ではないので、層の遮音性能、特に低温域における遮音性能は向上しにくい。より好ましくは、30℃以下であり、更に好ましくは、20℃以下である。 In the interlayer film for laminated glass of the present invention, at least one layer preferably has a cloud point of 50 ° C. or less of a mixed solution of a plasticizer and a polyvinyl acetal resin. The cloud point has the same meaning as in the reference invention. When the cloud point exceeds 50 ° C., the compatibility between the polyvinyl acetal resin and the plasticizer is not good, so that the sound insulation performance of the layer, particularly the sound insulation performance in a low temperature range, is difficult to improve. More preferably, it is 30 degrees C or less, More preferably, it is 20 degrees C or less.

本発明の合わせガラス用中間膜は、少なくとも1層が、ポリビニルアセタール樹脂100重量部に対する可塑剤量が、他層よりも5重量部以上多いことが好ましい。5重量部以上多いことにより、積層体中に柔軟な層が形成され、損失正接の温度依存性を達成することができる。5重量部未満であると、積層体中の柔軟層形成に著しい効果が観られず、遮音性能が充分ではない。 In the interlayer film for laminated glass of the present invention, it is preferable that at least one layer has a plasticizer amount of 5 parts by weight or more more than the other layer with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin. When the amount is 5 parts by weight or more, a flexible layer is formed in the laminate, and the temperature dependence of loss tangent can be achieved. If the amount is less than 5 parts by weight, no significant effect is observed in forming the flexible layer in the laminate, and the sound insulation performance is not sufficient.

本発明の合わせガラス用中間膜は、少なくとも1層が、平均重合度1500以上、アセタール化度60〜85mol%、アセチル基量8〜30mol%、かつ、アセタール化度とアセチル基量との合計75mol%以上のポリビニルアセタール樹脂であることが好ましい。なお、本発明におけるポリビニルアセタール樹脂の各成分の測定方法は参考発明におけるものと同様である。 In the interlayer film for laminated glass of the present invention, at least one layer has an average polymerization degree of 1500 or more, an acetalization degree of 60 to 85 mol%, an acetyl group amount of 8 to 30 mol%, and a total of 75 mol of the acetalization degree and the acetyl group amount. % Of polyvinyl acetal resin is preferred. In addition, the measuring method of each component of the polyvinyl acetal resin in this invention is the same as that in the reference invention.

上記平均重合度が1500未満であると、遮音性能が充分でなく、また、機械的強度も不充分なために、合わせガラスとしての耐衝撃性が劣る。上記アセタール化度が60mol%未満であると、可塑剤との相溶性が劣り、この層のガラス転移温度は下がらず、低温域の遮音性能は向上しない。一方、アセタール化度は反応機構上、85mol%を超えることはできない。より好ましくは、63〜70mol%である。 When the average degree of polymerization is less than 1500, the sound insulation performance is not sufficient, and the mechanical strength is insufficient, so that the impact resistance as a laminated glass is inferior. If the degree of acetalization is less than 60 mol%, the compatibility with the plasticizer is poor, the glass transition temperature of this layer does not decrease, and the sound insulation performance in the low temperature region does not improve. On the other hand, the degree of acetalization cannot exceed 85 mol% due to the reaction mechanism. More preferably, it is 63-70 mol%.

上記アセチル基量が8mol%未満であると、可塑剤との相溶性が劣り、層の遮音性能が充分に発揮されない。一方、30mol%を超えると、アルデヒドの反応率が著しく低下するので好ましくない。より好ましくは、10〜24mol%である。 When the amount of the acetyl group is less than 8 mol%, the compatibility with the plasticizer is inferior, and the sound insulation performance of the layer is not sufficiently exhibited. On the other hand, if it exceeds 30 mol%, the reaction rate of aldehyde is remarkably lowered, which is not preferable. More preferably, it is 10-24 mol%.

上述のように、ポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度及びアセチル基量の両方が、可塑剤との相溶性に影響する。これらの合計が75mol%未満であると、可塑剤との相溶性が劣り、低温部の遮音性能を向上させることができない。 As described above, both the degree of acetalization and the amount of acetyl groups of the polyvinyl acetal resin affect the compatibility with the plasticizer. If the total of these is less than 75 mol%, the compatibility with the plasticizer is inferior, and the sound insulation performance in the low temperature part cannot be improved.

本発明の合わせガラス用中間膜は、少なくとも1層が、ポリビニルアルコール樹脂(A)及びポリビニルアルコール樹脂(B)が混合されてなるポリビニルアルコール樹脂より得られるポリビニルアセタール樹脂(C)、並びに、可塑剤からなり、ポリビニルアルコール樹脂(A)とポリビニルアルコール樹脂(B)との平均重合度差は500以上であり、ポリビニルアセタール樹脂(C)は、アセタール化度が60〜85mol%、アセチル基量が8〜30mol%、かつ、アセタール化度とアセチル基量との合計が75mol%以上であるか、又は、ポリビニルアセタール樹脂(D)及びポリビニルアセタール樹脂(E)が混合されてなるポリビニルアセタール樹脂(F)、並びに、可塑剤からなり、ポリビニルアセタール樹脂(D)とポリビニルアセタール樹脂(E)との平均重合度差は500以上であり、ポリビニルアセタール樹脂(F)は、アセタール化度が60〜85mol%、アセチル基量が8〜30mol%、かつ、アセタール化度とアセチル基量との合計が75mol%以上であることをが好ましい。 In the interlayer film for laminated glass of the present invention, at least one layer is a polyvinyl acetal resin (C) obtained from a polyvinyl alcohol resin obtained by mixing a polyvinyl alcohol resin (A) and a polyvinyl alcohol resin (B), and a plasticizer. The average polymerization degree difference between the polyvinyl alcohol resin (A) and the polyvinyl alcohol resin (B) is 500 or more, and the polyvinyl acetal resin (C) has an acetalization degree of 60 to 85 mol% and an acetyl group amount of 8. -30 mol%, and the total of the degree of acetalization and the amount of acetyl groups is 75 mol% or more, or a polyvinyl acetal resin (F) formed by mixing a polyvinyl acetal resin (D) and a polyvinyl acetal resin (E) And a plasticizer comprising a polyvinyl acetal resin (D) and The difference in average polymerization degree from the revinyl acetal resin (E) is 500 or more. The polyvinyl acetal resin (F) has an acetalization degree of 60 to 85 mol%, an acetyl group amount of 8 to 30 mol%, and an acetalization degree. And the total amount of acetyl groups is preferably 75 mol% or more.

本発明において、ポリビニルアルコール樹脂の平均重合度及び鹸化度は、例えば、JIS K 6726「ポリビニルアルコール試験方法」に基づいて測定することができる。 In the present invention, the average degree of polymerization and the degree of saponification of the polyvinyl alcohol resin can be measured based on, for example, JIS K 6726 “Testing method for polyvinyl alcohol”.

上記ポリビニルアセタール樹脂(C)は異なる平均重合度を有するポリビニルアルコール樹脂(A)及び(B)を混合させてなるポリビニルアルコール樹脂から得られ、ポリビニルアセタール樹脂(F)は異なる平均重合度を有するポリビニルアセタール樹脂(D)及び(E)を混合させて得られる。いずれも異なる平均重合度差は500以上である。 The polyvinyl acetal resin (C) is obtained from a polyvinyl alcohol resin obtained by mixing polyvinyl alcohol resins (A) and (B) having different average polymerization degrees, and the polyvinyl acetal resin (F) is a polyvinyl alcohol having different average polymerization degrees. It is obtained by mixing acetal resins (D) and (E). In each case, the difference in average polymerization degree is 500 or more.

平均重合度の異なる樹脂を混合させることにより、良好な遮音性能の温度範囲が広くなる。このことに加え、混合の際、平均重合度が高い方の樹脂を低い方の樹脂に数十%混合すると、重合度が低い樹脂のみから得られる膜よりも、機械的強度が向上する。重合度が低い樹脂膜の中に、重合度の高い樹脂膜が点在し、これが架橋点のような働きを示すために、高温下での流動性が高すぎることなく、効率的に機械的強度が向上する。逆に、平均重合度が低い方の樹脂を、高い方の樹脂に数十%混合すると、重合度が高い樹脂のみから得られる膜の高温下での流動性が低下し、成形しやすくなる。重合度が低い樹脂が、可塑剤のような働きを示すからである。このため、平均重合度差が500未満であると、混合の効果がみられない。 By mixing resins having different average polymerization degrees, the temperature range of good sound insulation performance is widened. In addition to this, when a resin having a higher average degree of polymerization is mixed with a resin having a lower degree by several tens of percent, the mechanical strength is improved as compared with a film obtained only from a resin having a lower degree of polymerization. Resin films with a high degree of polymerization are interspersed with resin films with a low degree of polymerization, and this works like a cross-linking point. Strength is improved. Conversely, when a resin having a lower average degree of polymerization is mixed with several tens of percent of a resin having a higher degree of polymerization, the fluidity of a film obtained from only the resin having a higher degree of polymerization is lowered at high temperatures, and molding becomes easier. This is because a resin having a low degree of polymerization functions like a plasticizer. For this reason, when the average degree of polymerization difference is less than 500, no mixing effect is observed.

本発明において、ポリビニルアルコール樹脂(A)とポリビニルアセタール樹脂(D)との平均重合度が500〜3000であり、ポリビニルアルコール樹脂(B)とポリビニルアセタール樹脂(E)との平均重合度が3000〜5000であることが好ましい。 In the present invention, the average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol resin (A) and the polyvinyl acetal resin (D) is 500 to 3000, and the average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol resin (B) and the polyvinyl acetal resin (E) is 3000 to 3000. It is preferably 5000.

平均重合度が500〜3000のポリビニルアルコール樹脂(A)又はポリビニルアセタール樹脂(D)を用いることにより、得られる樹脂層の機械的特性が良好になり、しかもそれを用いた合わせガラスの遮音性能が広い温度範囲にわたり良好となる。500未満であると、得られる膜の機械的強度が著しく低下し、合わせガラスとしての耐衝撃性が思わしくない。一方、3000を超えると、高温での流動性が高くなりすぎ、成形性が悪くなる。 By using the polyvinyl alcohol resin (A) or the polyvinyl acetal resin (D) having an average degree of polymerization of 500 to 3000, the mechanical properties of the resulting resin layer are improved, and the sound insulation performance of the laminated glass using the resin layer is improved. Good over a wide temperature range. If it is less than 500, the mechanical strength of the resulting film is remarkably lowered, and the impact resistance as a laminated glass is not surprising. On the other hand, when it exceeds 3000, the fluidity at high temperature becomes too high, and the moldability deteriorates.

平均重合度が3000〜5000のポリビニルアルコール樹脂(B)又はポリビニルアセタール樹脂(E)と上記樹脂を混合することにより、たとえ低温側の遮音性能を確保すべく膜のガラス転移温度を低温に下げたとしても、その機械的強度は低下することがない。3000未満であると、混合による効果は全くない。一方、5000を超えると、樹脂自体の製造が困難となり好ましくない。 By mixing the polyvinyl alcohol resin (B) or polyvinyl acetal resin (E) having an average degree of polymerization of 3000 to 5000 with the above resin, the glass transition temperature of the film was lowered to a low temperature in order to ensure sound insulation performance on the low temperature side. However, the mechanical strength does not decrease. If it is less than 3000, there is no effect of mixing. On the other hand, if it exceeds 5000, it is difficult to produce the resin itself.

混合の際、ポリビニルアルコール樹脂(A)又はポリビニルアセタール樹脂(D)に対しポリビニルアルコール樹脂(B)又はポリビニルアセタール樹脂(E)を5〜30重量%混合することが好ましい。5重量%未満であると、混合の効果はめざましくなく、30重量%を超えると、混合の効果がほぼ同じになるため、多量混合の効果は見られない。 At the time of mixing, it is preferable to mix 5-30 weight% of polyvinyl alcohol resin (B) or polyvinyl acetal resin (E) with respect to polyvinyl alcohol resin (A) or polyvinyl acetal resin (D). If it is less than 5% by weight, the effect of mixing is not remarkable, and if it exceeds 30% by weight, the effect of mixing is almost the same, so the effect of mixing in large quantities is not seen.

更に、遮音性よりもむしろ、中間膜としての力学物性等の取扱性を重視する層も設けることが好ましい。この層を形成するポリビニルアセタール樹脂としては特に限定されないが、アセタール化度は50mol%以上であることが好ましい。50mol%未満であると、可塑剤との相溶性が良くなく、合わせガラスにした場合の耐貫通性確保に必要な可塑剤の添加が難しい。 Furthermore, it is preferable to provide a layer that emphasizes handling properties such as mechanical properties as an interlayer rather than sound insulation. Although it does not specifically limit as a polyvinyl acetal resin which forms this layer, It is preferable that an acetalization degree is 50 mol% or more. If it is less than 50 mol%, the compatibility with the plasticizer is not good, and it is difficult to add a plasticizer necessary for ensuring penetration resistance when a laminated glass is used.

本発明の合わせガラス用中間膜は、少なくとも1層が、ポリビニルアセタール樹脂が熱線カット機能を有する金属酸化物微粒子を含有していることが好ましい。これにより、合わせガラス用中間膜に遮熱性を付与することができる。 In the interlayer film for laminated glass of the present invention, at least one layer preferably contains metal oxide fine particles in which the polyvinyl acetal resin has a heat ray cutting function. Thereby, heat-shielding property can be provided to the interlayer film for laminated glass.

上記金属酸化物微粒子としては特に限定されず、例えば、錫ドープ酸化インジウム(ITO)、アンチモンドープ酸化錫(ATO)、アルミニウムドープ酸化亜鉛(AZO)等が挙げられる。これら金属酸化物微粒子の含有量は、ポリビニルアセタール樹脂100重量部に対して、0.13〜3.0重量部であることが好ましい。0.13重量部未満であると、赤外線カット効果が出にくくなることがあり、3.0重量部を超えると、可視光線の透過率が低下することがある。 The metal oxide fine particles are not particularly limited, and examples thereof include tin-doped indium oxide (ITO), antimony-doped tin oxide (ATO), and aluminum-doped zinc oxide (AZO). The content of these metal oxide fine particles is preferably 0.13 to 3.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin. If it is less than 0.13 parts by weight, the infrared cut effect may be difficult to obtain, and if it exceeds 3.0 parts by weight, the visible light transmittance may be reduced.

参考発明及び本発明の合わせガラス用中間膜は、更に、ポリエステルフィルムが積層されていることが好ましい。ポリエステルフィルムと積層することにより、中間膜に強度が付与されるため、高強度型でかつ遮音性が付与された合わせガラスが提供できる。また、熱線反射機能を有する金属膜が蒸着等されているポリエステルフィルムとの積層では、熱線反射機能型かつ遮音性の付与された合わせガラスが提供できる。 The interlayer film for laminated glass of the reference invention and the present invention preferably further has a polyester film laminated thereon. By laminating with the polyester film, strength is imparted to the intermediate film, so that a laminated glass imparted with high strength and sound insulation can be provided. Moreover, in the lamination | stacking with the polyester film by which the metal film which has a heat ray reflective function is vapor-deposited etc., the laminated glass to which the heat ray reflective function type and the sound insulation property were provided can be provided.

参考発明及び本発明の合わせガラス用中間膜が、更に、ポリエステルフィルムを積層している態様としては、例えば、ポリビニルアセタール樹脂膜/ポリエステルフィルム/ポリビニルアセタール樹脂膜、ポリビニルアセタール樹脂膜/ポリエステルフィルム/ポリビニルアセタール樹脂膜等が挙げられる。 As an aspect in which the interlayer film for laminated glass of the reference invention and the present invention further laminates a polyester film, for example, polyvinyl acetal resin film / polyester film / polyvinyl acetal resin film, polyvinyl acetal resin film / polyester film / polyvinyl. An acetal resin film etc. are mentioned.

参考発明及び本発明の合わせガラス用中間膜には、必要に応じて紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、接着力調整剤、界面活性剤、着色剤等の、合わせガラス用中間膜に一般的に用いられている各種の添加剤の1種又は2種以上が配合されていてもよい。 In the interlayer film for laminated glass of the reference invention and the present invention, an interlayer film for laminated glass, such as an ultraviolet absorber, a light stabilizer, an antioxidant, an adhesive force regulator, a surfactant, and a colorant, is optionally added. One or more of various commonly used additives may be blended.

上記紫外線吸収剤としては特に限定されず、例えば、チバガイギー社製の商品名「チヌビンP」、「チヌビン320」、「チヌビン326」、「チヌビン328」等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が挙げられる。これらは単独で用いられてもよく、2種類以上が併用されてもよい。 The ultraviolet absorber is not particularly limited, and examples thereof include benzotriazole ultraviolet absorbers such as trade names “Tinuvin P”, “Tinuvin 320”, “Tinuvin 326”, and “Tinuvin 328” manufactured by Ciba Geigy. These may be used alone or in combination of two or more.

上記光安定剤としては特に限定されず、例えば旭電化工業社製の商品名「アデカスタブLA−57」等のヒンダードアミン系安定剤等が挙げられる。これらは単独で用いられてもよく、2種類以上が併用されてもよい。 The light stabilizer is not particularly limited, and examples thereof include hindered amine stabilizers such as “Adeka Stub LA-57” manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd. These may be used alone or in combination of two or more.

上記酸化防止剤としては特に限定されず、例えば住友化学工業社製の商品名「スミライザーBHT」、チバガイギー社製の商品名「イルガノックス1010」等のフェノール系酸化防止剤等が挙げられる。これらは単独で用いられてもよく、2種類以上が併用されてもよい。 The antioxidant is not particularly limited, and examples thereof include phenolic antioxidants such as trade name “Sumilyzer BHT” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. and trade name “Irganox 1010” manufactured by Ciba Geigy. These may be used alone or in combination of two or more.

参考発明及び本発明の合わせガラス用中間膜の積層方法の一例を説明する。例えば、下記の種類の樹脂膜(X)及び(Y)を用意する。
樹脂膜(X)・・・ポリビニルアセタール樹脂(X1)100重量部と、可塑剤(X2)40重量部とを含むもの。
樹脂膜(Y)・・・ポリビニルアセタール樹脂(Y1)100重量部と、可塑剤(Y2)50重量部とを含むもの。
上記樹脂膜(X)/樹脂膜(Y)のように積層した態様、樹脂膜(X)/樹脂膜(Y)/樹脂膜(X)のように3層を積層した態様等が挙げられる。更に、樹脂膜(X)/樹脂膜(Y)/樹脂膜(X)/樹脂膜(X)の4層構造としてもよい。
An example of the method for laminating the interlayer film for laminated glass of the reference invention and the present invention will be described. For example, the following types of resin films (X) and (Y) are prepared.
Resin film (X): containing 100 parts by weight of polyvinyl acetal resin (X1) and 40 parts by weight of plasticizer (X2).
Resin film (Y)... Containing 100 parts by weight of polyvinyl acetal resin (Y1) and 50 parts by weight of plasticizer (Y2).
Examples include an aspect in which the resin film (X) / resin film (Y) are stacked, and an aspect in which three layers are stacked as in the resin film (X) / resin film (Y) / resin film (X). Further, a four-layer structure of resin film (X) / resin film (Y) / resin film (X) / resin film (X) may be used.

これらの積層方法は任意であり、樹脂膜(X)と樹脂膜(Y)とを構成する、ポリビニルアセタール樹脂(X1)及びポリビニルアセタール樹脂(Y1)は同種であってもよく、異種であってもよい。同様に、可塑剤(X2)及び可塑剤(Y2)についても、同一であってもよく、異なっていてもよい。 These lamination methods are arbitrary, and the polyvinyl acetal resin (X1) and the polyvinyl acetal resin (Y1) constituting the resin film (X) and the resin film (Y) may be the same or different. Also good. Similarly, the plasticizer (X2) and the plasticizer (Y2) may be the same or different.

また、樹脂膜(X)と樹脂膜(Y)との積層構成において、樹脂膜(X)/樹脂膜(Y)の片側にポリエステルフィルムを積層させることも可能である。例えば、樹脂膜(X)/樹脂膜(Y)/ポリエステルフィルム/樹脂膜(X)、樹脂膜(X)/樹脂膜(Y)/樹脂膜(X)/ポリエステルフィルム/樹脂膜(X)等の構成である。 Moreover, in the laminated structure of resin film (X) and resin film (Y), it is also possible to laminate a polyester film on one side of resin film (X) / resin film (Y). For example, resin film (X) / resin film (Y) / polyester film / resin film (X), resin film (X) / resin film (Y) / resin film (X) / polyester film / resin film (X), etc. It is the composition.

参考発明及び本発明の合わせガラス用中間膜の製膜方法としては特に限定されず、例えば、各層をそれぞれ別々に成形したのちこれらをガラス板の間に積層させる方法、各層を多層成形機を用いて一体成形させる方法等が挙げられる。 The method for forming the interlayer film for laminated glass of the reference invention and the present invention is not particularly limited. For example, each layer is molded separately and then laminated between glass plates, and each layer is integrated using a multilayer molding machine. Examples of the method include molding.

参考発明及び本発明の合わせガラス用中間膜の膜全体の厚みとしては、通常の合わせガラス用中間膜としての厚みである0.3〜1.6mmが好ましい。合わせガラス用中間膜は、厚みが大きい方がより遮音性能に優れるが、合わせガラスとして必要な耐貫通性の点を考慮して厚みを決めるのが好ましく、実用上は上記した厚みの範囲が好適である。 The total thickness of the interlayer film for laminated glass of the reference invention and the present invention is preferably 0.3 to 1.6 mm, which is the thickness of a normal interlayer film for laminated glass. The interlayer film for laminated glass is more excellent in sound insulation performance when the thickness is larger, but it is preferable to determine the thickness in consideration of the penetration resistance necessary for laminated glass, and the above-mentioned thickness range is suitable for practical use. It is.

参考発明及び本発明の合わせガラス用中間膜は、例えば、上記ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを混練し、混練して得られた混練物を、プレス成形機、カレンダーロール、押し出し機等でシート状に成形することにより製造できる。 The interlayer film for laminated glass of the reference invention and the present invention is, for example, kneaded with the polyvinyl acetal resin and the plasticizer, and the kneaded product obtained by kneading is formed into a sheet shape with a press molding machine, a calender roll, an extruder, etc. It can manufacture by shape | molding.

また、少なくとも一対のガラス間に、参考発明及び本発明の合わせガラス用中間膜を介在させ、一体化させることにより、合わせガラスを製造することができる。参考発明及び本発明の合わせガラス用中間膜を用いてなる合わせガラスもまた、本発明の1つである。 Moreover, a laminated glass can be manufactured by interposing and integrating the interlayer film for laminated glass of the reference invention and the present invention between at least a pair of glasses. Laminated glass using the reference invention and the interlayer film for laminated glass of the present invention is also one aspect of the present invention.

上記ガラス板としては特に限定されず、例えば、フロート板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入り板ガラス、線入り板ガラス、熱線吸収板ガラス、着色された板ガラス等の各種無機ガラス板又は有機ガラス板等が挙げられる。これらは単独で用いられてもよく、2種類以上併用されてもよい。 The glass plate is not particularly limited, and examples thereof include various inorganic glass plates or organic glass plates such as float plate glass, polished plate glass, mold plate glass, mesh plate glass, wire plate glass, heat ray absorbing plate glass, and colored plate glass. It is done. These may be used alone or in combination of two or more.

本発明の合わせガラス用中間膜は、ガラス以外の剛性の高い透明体で挟着されてもよい。上記透明体としては、例えば、ポリカーボネート樹脂よりなるもの等が挙げられる。このような構成体もまた本発明の1つである。 The interlayer film for laminated glass of the present invention may be sandwiched between transparent bodies having high rigidity other than glass. As said transparent body, what consists of polycarbonate resin etc. are mentioned, for example. Such a structure is also one aspect of the present invention.

本発明の合わせガラスの製造方法としては特に限定されず、既知の方法を用いることができ、例えば、本発明の合わせガラス用中間膜をその両側からガラス板で挟み込み、熱圧プレスにより合わせガラスを製造する方法等が挙げられる。 The method for producing the laminated glass of the present invention is not particularly limited, and a known method can be used. For example, the interlayer film for laminated glass of the present invention is sandwiched between glass plates from both sides, and the laminated glass is obtained by hot pressing. The manufacturing method etc. are mentioned.

本発明の合わせガラス用中間膜及び合わせガラスは、上述のような構成を有することにより、合わせガラスに必要な基本性能を損なわず、合わせガラス用中間膜の成形性及び取扱性を損なうこともなく、広い温度領域において優れた遮音性能を有し、かつ、低温側の遮音性能が向上しても、機械的強度は低下しない。 The interlayer film for laminated glass and the laminated glass of the present invention have the above-described configuration, so that the basic performance necessary for the laminated glass is not impaired, and the moldability and handleability of the interlayer film for laminated glass are not impaired. Even if the sound insulation performance is excellent in a wide temperature range and the sound insulation performance on the low temperature side is improved, the mechanical strength does not decrease.

本発明による合わせガラス用中間膜及び合わせガラスの用途としては特に限定されないが、特に遮音性能を付与させる目的で、車両用(特に自動車のフロント部、サイド部、リア部)及び建築用に好適に用いることができる。 The use of the interlayer film for laminated glass and the laminated glass according to the present invention is not particularly limited, but is particularly suitable for vehicles (particularly, front parts, side parts, rear parts of automobiles) and buildings for the purpose of imparting sound insulation performance. Can be used.

本発明の合わせガラス用中間膜は、上述のような構成からなるので、透明性、耐候性、衝撃エネルギー吸収性、ガラスとの接着性等の合わせガラスに必要な基本性能を損なうことなく、また、中間膜の成形性、及び、取扱性も損なうことなく、コインシデンス効果の緩和によってTL値の低下を防ぎ、かつ広い温度領域において優れた遮音性能を示し、適度な膜物性により合わせガラスとしたときの板ずれ、発泡を防止することができる。 Since the interlayer film for laminated glass according to the present invention has the above-described configuration, the basic performance necessary for laminated glass such as transparency, weather resistance, impact energy absorption, and adhesion to glass is not impaired. When the laminated film is made of laminated film with appropriate film properties, without reducing the TL value by reducing the coincidence effect without damaging the formability and handling of the interlayer film, and exhibiting excellent sound insulation performance in a wide temperature range. Plate displacement and foaming can be prevented.

以下に実施例を挙げて本発明の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されるものではない。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.

参考例1
あらかじめ、平均重合度が2000のPVAに、平均重合度が3500のPVAを50重量%混合した。この混合されたPVAを用いて、ブチラール化度が63.6mol%、アセチル基量が14.3mol%のポリビニルブチラール樹脂を合成した。得られたポリビニルブチラール樹脂100重量部に対し可塑剤としてトリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート(3GO)を60重量部混合し、これをミキシングロールで充分に溶融混練した後、プレス成形機で150℃、30分間プレス成形して厚み0.7mmの樹脂膜を得た。得られた樹脂膜を合わせガラス用中間膜として用い、下記の方法にて合わせガラスを作製した。
< Reference Example 1 >
In advance, 50% by weight of PVA having an average polymerization degree of 3500 was mixed with PVA having an average polymerization degree of 2000. Using this mixed PVA, a polyvinyl butyral resin having a butyralization degree of 63.6 mol% and an acetyl group amount of 14.3 mol% was synthesized. 60 parts by weight of triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (3GO) as a plasticizer was mixed with 100 parts by weight of the obtained polyvinyl butyral resin, and this was sufficiently melt-kneaded with a mixing roll, and then a press molding machine. And press molding at 150 ° C. for 30 minutes to obtain a resin film having a thickness of 0.7 mm. Using the obtained resin film as an interlayer film for laminated glass, laminated glass was produced by the following method.

合わせガラス用中間膜を一辺が300mmである正方形の厚み3mmのフロート板ガラス二枚で両側から挟着し、この未圧着挟着体をゴムバッグへ入れ、2.7kPaの真空度で20分間脱気した後、脱気状態のまま90℃のオーブンに移し、この温度を30分間保持した。こうして真空プレスにより仮接着した挟着体を、次いでオートクレーブ中で圧力1.2MPa、温度135℃で熱圧着し、透明な合わせガラスを作製した。 An interlayer film for laminated glass is sandwiched from both sides with two 3 mm thick float glass plates with a side of 300 mm, and this uncompressed sandwich is placed in a rubber bag and deaerated for 20 minutes at a vacuum of 2.7 kPa. After that, it was transferred to a 90 ° C. oven in a deaerated state, and this temperature was maintained for 30 minutes. The sandwich body temporarily bonded in this way by a vacuum press was then thermocompression bonded in an autoclave at a pressure of 1.2 MPa and a temperature of 135 ° C. to produce a transparent laminated glass.

参考例2
あらかじめ、平均重合度が2000のPVAに平均重合度が3500のPVAを30重量%混合した。この混合されたPVAより、ブチラール化度が63.3mol%、アセチル基量が14.3mol%のポリビニルブチラール樹脂を合成した。この樹脂を用いて、参考例1と同様にして合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを作製した。
< Reference Example 2 >
In advance, 30% by weight of PVA having an average polymerization degree of 3500 was mixed with PVA having an average polymerization degree of 2000. A polyvinyl butyral resin having a butyralization degree of 63.3 mol% and an acetyl group content of 14.3 mol% was synthesized from the mixed PVA. Using this resin, an interlayer film for laminated glass and a laminated glass were produced in the same manner as in Reference Example 1 .

参考例3
あらかじめ、平均重合度が2400のPVAに平均重合度が4200のPVAを30重量%混合した。この混合されたPVAより、ブチラール化度が63.3mol%、アセチル基量が14.4mol%のポリビニルブチラール樹脂を合成した。この樹脂を用いて、参考例1と同様にして合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを作製した。
< Reference Example 3 >
30% by weight of PVA having an average degree of polymerization of 4200 was previously mixed with PVA having an average degree of polymerization of 2400. From this mixed PVA, a polyvinyl butyral resin having a butyralization degree of 63.3 mol% and an acetyl group content of 14.4 mol% was synthesized. Using this resin, an interlayer film for laminated glass and a laminated glass were produced in the same manner as in Reference Example 1 .

<比較例1>
平均重合度が2000のPVAより、ブチラール化度が63.7mol%、アセチル基量が14.3mol%のポリビニルブチラール樹脂を合成した。この樹脂を用いて、参考例1と同様にして合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを作製した。
<Comparative Example 1>
A polyvinyl butyral resin having a butyralization degree of 63.7 mol% and an acetyl group content of 14.3 mol% was synthesized from PVA having an average polymerization degree of 2000. Using this resin, an interlayer film for laminated glass and a laminated glass were produced in the same manner as in Reference Example 1 .

<比較例2>
平均重合度が3500のPVAより、ブチラール化度が63.9mol%、アセチル基量が14.4mol%のポリビニルブチラール樹脂を合成した。この樹脂を用いて、参考例1と同様にして合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを作製した。
<Comparative example 2>
A polyvinyl butyral resin having a butyralization degree of 63.9 mol% and an acetyl group content of 14.4 mol% was synthesized from PVA having an average polymerization degree of 3500. Using this resin, an interlayer film for laminated glass and a laminated glass were produced in the same manner as in Reference Example 1 .

<比較例3>
あらかじめ、平均重合度が2000のPVAに平均重合度が2800のPVAを30重量%混合した。この混合されたPVAより、ブチラール化度が64.1mol%、アセチル基量が14.4mol%のポリビニルブチラール樹脂を合成した。この樹脂を用いて、参考例1と同様にして合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを作製した。
<Comparative Example 3>
30% by weight of PVA having an average degree of polymerization of 2800 was previously mixed with PVA having an average degree of polymerization of 2000. From this mixed PVA, a polyvinyl butyral resin having a butyralization degree of 64.1 mol% and an acetyl group amount of 14.4 mol% was synthesized. Using this resin, an interlayer film for laminated glass and a laminated glass were produced in the same manner as in Reference Example 1 .

<比較例4>
あらかじめ、平均重合度が2800のPVAに平均重合度が3500のPVAを30重量%混合した。この混合されたPVAより、ブチラール化度が64.4mol%、アセチル基量が14.3mol%のポリビニルブチラール樹脂を合成した。この樹脂を用いて、参考例1と同様にして合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを作製した。
<Comparative example 4>
30% by weight of PVA having an average degree of polymerization of 3500 was previously mixed with PVA having an average degree of polymerization of 2800. From this mixed PVA, a polyvinyl butyral resin having a butyralization degree of 64.4 mol% and an acetyl group amount of 14.3 mol% was synthesized. Using this resin, an interlayer film for laminated glass and a laminated glass were produced in the same manner as in Reference Example 1 .

<比較例5>
あらかじめ、平均重合度が2000のPVAに平均重合度が3500のPVAを50重量%混合した。この混合されたPVAより、ブチラール化度が68.5mol%、アセチル基量が0.9mol%のポリビニルブチラール樹脂を合成した。この樹脂を用いて、参考例1と同様にして合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを作製した。
<Comparative Example 5>
50% by weight of PVA having an average polymerization degree of 3500 was previously mixed with PVA having an average polymerization degree of 2000. From this mixed PVA, a polyvinyl butyral resin having a butyralization degree of 68.5 mol% and an acetyl group content of 0.9 mol% was synthesized. Using this resin, an interlayer film for laminated glass and a laminated glass were produced in the same manner as in Reference Example 1 .

<比較例6>
あらかじめ、平均重合度が500のPVAに平均重合度が2000のPVAを50重量%混合した。この混合されたPVAより、ブチラール化度が63.5mol%、アセチル基量が14.4 mol%のポリビニルブチラール樹脂を合成した。この樹脂を用いて、参考例1と同様にして合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを作製した。参考例1〜3及び比較例1〜6で作製した合わせガラス用中間膜及び合わせガラスに対して、下記の方法で膜物性及び遮音性能を評価した。結果を表1に示した。
<Comparative Example 6>
50% by weight of PVA having an average degree of polymerization of 2000 was previously mixed with PVA having an average degree of polymerization of 500. From this mixed PVA, a polyvinyl butyral resin having a butyralization degree of 63.5 mol% and an acetyl group content of 14.4 mol% was synthesized. Using this resin, an interlayer film for laminated glass and a laminated glass were produced in the same manner as in Reference Example 1 . With respect to the interlayer film for laminated glass and laminated glass produced in Reference Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 6, film properties and sound insulation performance were evaluated by the following methods. The results are shown in Table 1.

(1)合わせガラス用中間膜の膜物性
作製した合わせガラス用中間膜の110℃フロー粘度をフローテスター(島津社製、フローテスターCFT500)にて測定し、評価を行った。なお、表1中、フロー粘度が大きく膜物性が良好であるものを○、フロー粘度が小さく、膜物性が良好でないものを×と記載した。
(1) Film physical properties of the interlayer film for laminated glass The 110 ° C. flow viscosity of the prepared interlayer film for laminated glass was measured by a flow tester (Shimadzu Corporation, flow tester CFT500) and evaluated. In Table 1, those having a high flow viscosity and good film physical properties were indicated as “◯”, and those having a small flow viscosity and poor film physical properties were indicated as “X”.

(2)合わせガラスの遮音性能
所定温度において合わせガラスをダンピング試験用の振動発生機(振研社製、加振機 G21−005D)により加振し、そこから得られる振動特性を機械インピーダンスアンプ(リオン社製、XG−81)にて増幅し、振動スペクトルをFFTアナライザー(横河ヒューレットパッカー社製、FFTスペクトラムアナライザー HP−3582AA)にて解析した。こうして得られた損失係数とガラスとの共振周波数の比とから損失係数を算出した。この結果に基づき、周波数2000Hz近辺における極小の透過損失をもってTL値とした。測定は、0〜+30℃の間、10℃間隔にて行った。
(2) Sound insulation performance of laminated glass The laminated glass is vibrated at a predetermined temperature with a vibration generator for vibration test (vibrator G21-005D, manufactured by KENKEN Co., Ltd.), and the vibration characteristics obtained therefrom are mechanical impedance amplifiers ( The vibration spectrum was analyzed with an FFT analyzer (manufactured by Yokogawa Hewlett Packer, FFT spectrum analyzer HP-3582AA). The loss factor was calculated from the loss factor thus obtained and the ratio of the resonance frequency of the glass. Based on this result, a TL value was obtained with a minimal transmission loss in the vicinity of a frequency of 2000 Hz. The measurement was performed at intervals of 10 ° C. between 0 and + 30 ° C.

(3)成形性・その他
合成した樹脂を合わせガラス用中間膜に成形する際の成形性、及び、その合わせガラス用中間膜を用いて合わせガラスを作製する際の、板ずれ、発泡等の有無について評価した。なお、表1中の記載については、以下のとおりである。
○:成形性が良好で、合わせガラス作製時に板ずれ、発泡等がほとんどない
△:成形性がやや悪く、合わせガラス作製時に板ずれ、発泡等がみられる
×:成形性が悪く、合わせガラス作製時に板ずれ、発泡等がみられる
(3) Formability / Other moldability when molding the synthesized resin into an interlayer film for laminated glass, and presence or absence of plate slippage, foaming, etc. when producing laminated glass using the interlayer film for laminated glass Was evaluated. The description in Table 1 is as follows.
○: Formability is good, and there is almost no plate displacement or foaming at the time of laminated glass production. Δ: Formability is slightly poor and plate displacement, foaming or the like is observed at the time of laminated glass production. ×: Moldability is poor and laminated glass production Occasional plate slippage, foaming, etc.

Figure 0004555855
Figure 0004555855

表1より、参考例1〜3で作製した合わせガラス用中間膜は、膜物性が良好であり、かつ、TL値の低下が小さく、広い温度領域において優れた遮音性能を有するものであった。一方、比較例1〜6で得られた合わせガラス用中間膜は、遮音性能及び膜物性の両方に優れるものではなかった。 From Table 1, the interlayer films for laminated glass produced in Reference Examples 1 to 3 have good film properties, small decrease in TL value, and excellent sound insulation performance in a wide temperature range. On the other hand, the interlayer film for laminated glass obtained in Comparative Examples 1 to 6 was not excellent in both sound insulation performance and film physical properties.

参考例4
(層(A)の作製)
ポリビニルブチラール樹脂(ブチラール化度=68.9mol%、アセチル化度=0.9mol%、以下PVB)に可塑剤としてトリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート(3GO)を39重量部数(樹脂100重量部に対し)添加した。これら混合物をミキシングロールで充分に混練し、混練物の所定量をプレス成形機により150℃で30分間保持した。こうして厚み0.2mmの層(A)を作製した。
< Reference Example 4 >
(Preparation of layer (A))
Polyvinyl butyral resin (degree of butyral = 68.9 mol%, degree of acetylation = 0.9 mol%, hereinafter PVB) and 39 parts by weight (resin 100) of triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (3GO) as a plasticizer Added to the parts by weight). These mixtures were sufficiently kneaded with a mixing roll, and a predetermined amount of the kneaded material was held at 150 ° C. for 30 minutes by a press molding machine. Thus, a layer (A) having a thickness of 0.2 mm was produced.

(膜(B)の作製)
層(B)に、あらかじめ平均重合度が1700のポリビニルアルコール(以下、PVA)を用いて、ブチラール化度が64.5mol%、アセチル化度が14.3mol%のPVB樹脂を合成した。得られたPVB樹脂100重量部に対し、可塑剤として3GOを60重量部添加した。これら混合物をミキシングロールで充分に混練し、混練物の所定量をプレス成形機により150℃で30分間保持した。こうして厚み0.4mmの層(B)を作製した。また、これら樹脂と可塑剤の曇り点とを測定した。
(Production of membrane (B))
For the layer (B), polyvinyl alcohol (hereinafter referred to as PVA) having an average polymerization degree of 1700 was synthesized in advance to synthesize a PVB resin having a butyral degree of 64.5 mol% and an acetylation degree of 14.3 mol%. 60 parts by weight of 3GO was added as a plasticizer to 100 parts by weight of the obtained PVB resin. These mixtures were sufficiently kneaded with a mixing roll, and a predetermined amount of the kneaded material was held at 150 ° C. for 30 minutes by a press molding machine. Thus, a layer (B) having a thickness of 0.4 mm was produced. Moreover, the cloud point of these resin and a plasticizer was measured.

(積層膜、及びそれを用いた合わせガラスの作製)
上記のように得られた層(A)及び層(B)を、積層構成が層(A)/層(B)/層(A)になるように重ねて、3層中間膜を得た。得られた積層膜から20mm各を切り取り、動的粘弾性用とした。
(Production of laminated film and laminated glass using the same)
The layer (A) and the layer (B) obtained as described above were layered so that the layered structure was layer (A) / layer (B) / layer (A) to obtain a three-layer intermediate film. Each 20 mm was cut out from the obtained laminated film and used for dynamic viscoelasticity.

次いで、中間膜をそれぞれ1辺が300mmの正方形で、厚み3mmのフロートガラス2枚で両側からサンドイッチし、この未圧着サンドイッチ体をゴムバッグへ入れ、2.7kPaの真空度で20分間脱気した後、脱気状態のまま90℃のオーブンに移し、この温度を30分間保持した。こうして真空プレスにより仮接着したサンドイッチ体を、次いでオートクレーブ中で圧力12kg/cm、温度135℃で熱圧着し、透明な合わせガラスを作製した。 Next, the intermediate film was sandwiched from both sides by two 3 mm thick glass floats each having a square of 300 mm on each side, and this uncompressed sandwich was put into a rubber bag and deaerated at a vacuum degree of 2.7 kPa for 20 minutes. Then, it moved to 90 degreeC oven with the deaeration state, and hold | maintained this temperature for 30 minutes. The sandwich body temporarily bonded in this way by vacuum press was then thermocompression bonded in an autoclave at a pressure of 12 kg / cm 2 and a temperature of 135 ° C. to produce a transparent laminated glass.

参考例5
層(A)、(B)の作製に、可塑剤としてトリエチレングリコールジ−n−ヘプタノエート(3G7)を用いた。層(B)の作製に平均重合度が2000のPVAを用いたポリビニルブチラール樹脂を使用し、3G7の添加部数を58重量部とした。これら以外は参考例4と同様にして合わせガラスを作製した。
< Reference Example 5 >
Triethylene glycol di-n-heptanoate (3G7) was used as a plasticizer for the production of the layers (A) and (B). For the production of the layer (B), a polyvinyl butyral resin using PVA having an average degree of polymerization of 2000 was used, and the added part of 3G7 was 58 parts by weight. A laminated glass was produced in the same manner as in Reference Example 4 except for these.

参考例6
層(A)、(B)の作製に、可塑剤としてテトラエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート(4GO)を用いた。層(A)の作製の際、ポリビニルブチラール樹脂への4GO添加部数を40重量部とした。これら以外は参考例4と同様にして合わせガラスを作製した。
< Reference Example 6 >
Tetraethylene glycol di-2-ethylhexanoate (4GO) was used as a plasticizer for the production of the layers (A) and (B). In the production of the layer (A), the number of 4GO added to the polyvinyl butyral resin was 40 parts by weight. A laminated glass was produced in the same manner as in Reference Example 4 except for these.

参考例7
層(A)、(B)の作製に、可塑剤としてテトラエチレングリコールジ−n−ヘプタノエート(4G7)を用いた。層(A)の作製の際、ポリビニルブチラール樹脂への4G7添加部数を40重量部とした。一方、層(B)の作製に平均重合度が2000のPVAを用いたポリビニルブチラール樹脂を使用し、4G7の添加部数を55重量部とした。これら以外は参考例4と同様にして合わせガラスを作製した。
< Reference Example 7 >
Tetraethylene glycol di-n-heptanoate (4G7) was used as a plasticizer for the production of the layers (A) and (B). When producing the layer (A), the number of 4G7 added to the polyvinyl butyral resin was 40 parts by weight. On the other hand, a polyvinyl butyral resin using PVA having an average degree of polymerization of 2000 was used for the production of the layer (B), and the added part of 4G7 was 55 parts by weight. A laminated glass was produced in the same manner as in Reference Example 4 except for these.

参考例8
層(A)、(B)の厚みを0.4mmとし、積層構成を層(A)/層(B)の2層とした。このこと以外は参考例4と同様にして合わせガラスを作製した。
< Reference Example 8 >
The thickness of the layers (A) and (B) was 0.4 mm, and the laminated structure was two layers (layer (A) / layer (B)). Except for this, a laminated glass was prepared in the same manner as in Reference Example 4 .

参考例9
層(A)の厚みを0.2mm、層(B)の厚みを0.1mmとし、積層構成を層(A)/層(B)/層(A)/層(B)/層(A)の5層とした。このこと以外は参考例4と同様にして合わせガラスを作製した。
< Reference Example 9 >
The thickness of the layer (A) is 0.2 mm, the thickness of the layer (B) is 0.1 mm, and the laminated structure is layer (A) / layer (B) / layer (A) / layer (B) / layer (A) 5 layers. Except for this, a laminated glass was prepared in the same manner as in Reference Example 4 .

<比較例7>
層(A)、(B)の作製に可塑剤として3GHを使用したこと以外は参考例4と同様にして合わせガラスを作製した。
<Comparative Example 7>
A laminated glass was produced in the same manner as in Reference Example 4 except that 3GH was used as a plasticizer for producing the layers (A) and (B).

<比較例8>
層(B)の作製に、可塑剤として3GHを用い、その添加部数を40重量部としたこと以外は、参考例4と同様にして合わせガラスを作製した。
<Comparative Example 8>
A laminated glass was produced in the same manner as in Reference Example 4 except that 3GH was used as a plasticizer in the production of the layer (B) and the number of added parts was 40 parts by weight.

参考例4〜9及び比較例7〜8で作製した合わせガラス用中間膜及び合わせガラスに対して、下記の方法で性能試験を行った。結果を表2に示した。
(遮音性試験)
得られた合わせガラスから、幅20mm、長さ150mmの短冊状に切り取り、これを遮音性能の測定用試験片とした。遮音性能は、参考例1と同様にして測定した。
The performance test was performed by the following method with respect to the interlayer film for laminated glass and laminated glass produced in Reference Examples 4 to 9 and Comparative Examples 7 to 8. The results are shown in Table 2.
(Sound insulation test)
The obtained laminated glass was cut into a strip shape having a width of 20 mm and a length of 150 mm, and this was used as a test piece for measuring sound insulation performance. The sound insulation performance was measured in the same manner as in Reference Example 1 .

(動的粘弾性の測定)
測定装置には、レオメトリックス社製、固体粘弾性測定装置RSA−IIを用いた。積層体を10×16cmの矩形にサンプリングし、これに測定周波数=10Hzの正弦歪みをせん断方向で、歪み量0.1%で印加した。測定温度範囲は−20℃〜+100℃、昇温速度=3℃/min.にて測定した。これら条件のもと、動的粘弾性特性として、貯蔵弾性率(G’)、損失弾性率(G”)と、これらの比である損失正接(tanδ)とを測定した。次に、得られたtanδの温度曲線からその最大値が示す温度を求め、これをガラス転移温度とした。
(Measurement of dynamic viscoelasticity)
As a measuring device, a solid viscoelasticity measuring device RSA-II manufactured by Rheometrics was used. The laminate was sampled into a 10 × 16 cm rectangle, and a sinusoidal strain with a measurement frequency of 10 Hz was applied thereto in the shear direction with a strain amount of 0.1%. The measurement temperature range is −20 ° C. to + 100 ° C., the heating rate is 3 ° C./min. Measured at Under these conditions, the storage elastic modulus (G ′), loss elastic modulus (G ″), and loss tangent (tan δ), which is the ratio thereof, were measured as dynamic viscoelastic properties. The temperature indicated by the maximum value was obtained from the temperature curve of tan δ, and this was taken as the glass transition temperature.

(耐熱性試験)
90℃に設定された恒温槽に、得られた合わせガラスを4週間放置後、ガラスエッジからの剥離(ガラスと膜)状態を観察した。評価は、エッジからの剥離量を読みとる方法で行った。剥離量が小さい程、耐熱性が優れることを表す。
(Heat resistance test)
The obtained laminated glass was allowed to stand for 4 weeks in a thermostat set at 90 ° C., and then the state of peeling (glass and film) from the glass edge was observed. The evaluation was performed by reading the amount of peeling from the edge. It represents that heat resistance is excellent, so that peeling amount is small.

(耐湿性試験)
合わせガラスを、50℃、95%RHに設定された恒温恒湿槽に4週間放置する。4週間後に合わせガラスを取り出し、エッジ部から白化した距離を読みとった。白化距離が短い程、その合わせガラスの耐湿性能は優れていることを表す。
(Moisture resistance test)
The laminated glass is left in a constant temperature and humidity chamber set at 50 ° C. and 95% RH for 4 weeks. After 4 weeks, the laminated glass was taken out and the distance whitened from the edge portion was read. The shorter the whitening distance, the better the moisture resistance performance of the laminated glass.

Figure 0004555855
Figure 0004555855

<実施例10>
(層(A)の作製)
ポリビニルブチラール樹脂(ブチラール化度=68.9mol%、アセチル化度=0.9mol%、以下PVB)に可塑剤としてトリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート(3GO)を39重量部数(樹脂100重量部に対し)添加した。これら混合物をミキシングロールで充分に混練し、混練物の所定量をプレス成形機により150℃で30分間保持した。こうして厚み0.2mmの層(A)を作製した。
<Example 10>
(Preparation of layer (A))
Polyvinyl butyral resin (degree of butyral = 68.9 mol%, degree of acetylation = 0.9 mol%, hereinafter PVB) and 39 parts by weight (resin 100) of triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (3GO) as a plasticizer Added to the parts by weight). These mixtures were sufficiently kneaded with a mixing roll, and a predetermined amount of the kneaded material was held at 150 ° C. for 30 minutes by a press molding machine. Thus, a layer (A) having a thickness of 0.2 mm was produced.

(膜(B)の作製)
あらかじめ平均重合度が2000のポリビニルアルコール(以下、PVA)100重量部に、平均重合度が3500のPVAを25重量部混合した。この混合されたPVAを用いて、ブチラール化度が64.5mol%、アセチル化度が14.3mol%のPVB樹脂を合成した。得られたPVB樹脂100重量部に対し、可塑剤として3GOを60重量部添加した。これら混合物をミキシングロールで充分に混練し、混練物の所定量をプレス成形機により150℃で30分間保持した。こうして厚み0.4mmの層(B)を作製した。また、これら樹脂と可塑剤の曇り点とを測定した。
(Production of membrane (B))
25 parts by weight of PVA having an average degree of polymerization of 3500 was previously mixed with 100 parts by weight of polyvinyl alcohol (hereinafter referred to as PVA) having an average degree of polymerization of 2000. Using this mixed PVA, a PVB resin having a butyralization degree of 64.5 mol% and an acetylation degree of 14.3 mol% was synthesized. 60 parts by weight of 3GO was added as a plasticizer to 100 parts by weight of the obtained PVB resin. These mixtures were sufficiently kneaded with a mixing roll, and a predetermined amount of the kneaded material was held at 150 ° C. for 30 minutes by a press molding machine. Thus, a layer (B) having a thickness of 0.4 mm was produced. Moreover, the cloud point of these resin and a plasticizer was measured.

(積層膜、及びそれを用いた合わせガラスの作製)
上記のように得られた層(A)及び層(B)を、積層構成が層(A)/層(B)/層(A)になるように重ねて、3層中間膜を得た。
(Production of laminated film and laminated glass using the same)
The layer (A) and the layer (B) obtained as described above were layered so that the layered structure was layer (A) / layer (B) / layer (A) to obtain a three-layer intermediate film.

次いで、中間膜をそれぞれ1辺が300mmの正方形で、厚み3mmのフロートガラス2枚で両側からサンドイッチし、この未圧着サンドイッチ体をゴムバッグへ入れ、2.7kPaの真空度で20分間脱気した後、脱気状態のまま90℃のオーブンに移し、この温度を30分間保持した。こうして真空プレスにより仮接着したサンドイッチ体を、次いでオートクレーブ中で圧力12kg/cm、温度135℃で熱圧着し、透明な合わせガラスを作製した。 Next, the intermediate film was sandwiched from both sides by two 3 mm thick glass floats each having a square of 300 mm on each side, and this uncompressed sandwich was put into a rubber bag and deaerated at a vacuum degree of 2.7 kPa for 20 minutes. Then, it moved to 90 degreeC oven with the deaeration state, and hold | maintained this temperature for 30 minutes. The sandwich body temporarily bonded in this way by vacuum press was then thermocompression bonded in an autoclave at a pressure of 12 kg / cm 2 and a temperature of 135 ° C. to produce a transparent laminated glass.

<実施例11>
層(A)、(B)の作製に、可塑剤としてトリエチレングリコールジ−n−ヘプタノエート(3G7)を用い、層(B)作製時の添加部数を58重量部としたこと以外は実施例10と同様にして合わせガラスを作製した。
<Example 11>
Example 10 except that triethylene glycol di-n-heptanoate (3G7) was used as a plasticizer for the production of layers (A) and (B), and the number of parts added during production of layer (B) was 58 parts by weight. A laminated glass was produced in the same manner as described above.

参考例12
平均重合度が2000のPVA100重量部に、平均重合度が500のPVAを11重量部混合した。この混合されたPVAを用いて、ブチラール化度が64.5mol%、アセチル化度が14.3mol%のPVB樹脂を合成した。このPVB樹脂を用いて層(B)を形成したこと以外は実施例10と同様にして合わせガラスを作製した。
< Reference Example 12 >
11 parts by weight of PVA having an average degree of polymerization of 500 was mixed with 100 parts by weight of PVA having an average degree of polymerization of 2000. Using this mixed PVA, a PVB resin having a butyralization degree of 64.5 mol% and an acetylation degree of 14.3 mol% was synthesized. A laminated glass was produced in the same manner as in Example 10 except that the layer (B) was formed using this PVB resin.

<実施例13>
平均重合度が1700のPVA100重量部に、平均重合度が3500のPVAを42重量部混合した。この混合されたPVAを用いて、ブチラール化度が64.5mol%、アセチル化度が14.3mol%のPVB樹脂を合成した。このPVB樹脂を用いて層(B)を形成したこと以外は実施例10と同様にして合わせガラスを作製した。
<Example 13>
42 parts by weight of PVA having an average degree of polymerization of 3500 was mixed with 100 parts by weight of PVA having an average degree of polymerization of 1700. Using this mixed PVA, a PVB resin having a butyralization degree of 64.5 mol% and an acetylation degree of 14.3 mol% was synthesized. A laminated glass was produced in the same manner as in Example 10 except that the layer (B) was formed using this PVB resin.

参考例14
層(A)には、PVB樹脂(ブチラール化度=65.9mol%、アセチル化度=0.9mol%)に可塑剤として、テトラエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート(4GO)を40重量部(樹脂100重量部に対して)添加した樹脂膜を用いた。
< Reference Example 14 >
In the layer (A), PVB resin (degree of butyral = 65.9 mol%, degree of acetylation = 0.9 mol%) and 40 wt. Of tetraethylene glycol di-2-ethylhexanoate (4GO) as a plasticizer Part (based on 100 parts by weight of resin) added resin film was used.

層(B)には、平均重合度が2300のPVA100重量部に、平均重合度が4000のPVAを42重量部混合して得られたPVAを用いたPVB樹脂(ブチラール化度=57.3mol%、アセチル化度=20.0mol%)に可塑剤として4GOを60重量部添加した樹脂膜を用いた。これら以外は、実施例10と同様にして合わせガラスを作製した。 In the layer (B), PVB resin (degree of butyralization = 57.3 mol%) using PVA obtained by mixing 42 parts by weight of PVA having an average degree of polymerization of 4000 with 100 parts by weight of PVA having an average degree of polymerization of 2300. , Degree of acetylation = 20.0 mol%) was used as a resin film in which 60 parts by weight of 4GO was added as a plasticizer. Except for these, laminated glass was produced in the same manner as in Example 10.

<実施例15>
層(A)には、PVB樹脂(ブチラール化度=68.9mol%、アセチル化度=0.9mol%)に可塑剤として、テトラエチレングリコールジ−n−ヘプタノエート(4G7)を40重量部(樹脂100重量部に対して)添加した樹脂膜を用いた。
<Example 15>
In the layer (A), 40 parts by weight (resin) of tetraethylene glycol di-n-heptanoate (4G7) as a plasticizer is added to a PVB resin (degree of butyral = 68.9 mol%, degree of acetylation = 0.9 mol%). The added resin film (for 100 parts by weight) was used.

層(B)には次の樹脂膜を用いた。平均重合度が1700のPVAから合成したPVB樹脂(ブチラール化度=64.5mol%、アセチル化度=14.3mol%)100重量部に対し、平均重合度が4000のPVAから合成したPVB樹脂を(ブチラール化度=64.5mol%、アセチル化度=14.3mol%)42重量部混合した。この混合されたPVB樹脂に、可塑剤として4G7を60重量部(樹脂100重量部に対し)添加し、樹脂膜を作製した。これら以外は、実施例10と同様にして合わせガラスを作製した。 The following resin film was used for the layer (B). PVB resin synthesized from PVA having an average polymerization degree of 4000 with respect to 100 parts by weight of PVB resin synthesized from PVA having an average polymerization degree of 1700 (butyralization degree = 64.5 mol%, acetylation degree = 14.3 mol%). (Butyral degree = 64.5 mol%, acetylation degree = 14.3 mol%) 42 parts by weight were mixed. To the mixed PVB resin, 60 parts by weight of 4G7 (based on 100 parts by weight of the resin) was added as a plasticizer to prepare a resin film. Except for these, laminated glass was produced in the same manner as in Example 10.

<実施例16>
層(B)には次の樹脂膜を用いた。平均重合度が1200のPVAから合成したPVB樹脂(ブチラール化度=64.5mol%、アセチル化度=14.3mol%)100重量部に対し、平均重合度が3500のPVAから合成したPVB樹脂を(ブチラール化度=64.5mol%、アセチル化度=14.3mol%)100重量部混合した。この混合されたPVB樹脂に、可塑剤として3GOを60重量部(樹脂100重量部に対し)添加し、樹脂膜を作製した。これら以外は、実施例10と同様にして合わせガラスを作製した。
<Example 16>
The following resin film was used for the layer (B). PVB resin synthesized from PVA having an average degree of polymerization of 1,500 parts by weight with respect to 100 parts by weight of PVB resin synthesized from PVA having an average degree of polymerization of 1200 (butyralization = 64.5 mol%, acetylation degree = 14.3 mol%). (Butyralization degree = 64.5 mol%, acetylation degree = 14.3 mol%) 100 parts by weight were mixed. To this mixed PVB resin, 60 parts by weight of 3GO as a plasticizer (based on 100 parts by weight of the resin) was added to prepare a resin film. Except for these, laminated glass was produced in the same manner as in Example 10.

<比較例9>
層(A)及び層(B)に添加する可塑剤として3GHを用い、層(B)に、平均重合度が1700のPVAから合成した、ブチラール化度が64.5mol%、アセチル化度が14.3mol%のPVB樹脂を用いたこと以外は、実施例10と同様にして合わせガラスを作製した。
<Comparative Example 9>
3GH was used as a plasticizer to be added to the layer (A) and the layer (B), and the butyral degree of synthesis was 64.5 mol% and the degree of acetylation was 14 for the layer (B) synthesized from PVA having an average degree of polymerization of 1700. A laminated glass was produced in the same manner as in Example 10 except that 3 mol% of PVB resin was used.

<比較例10>
層(A)及び層(B)に添加する可塑剤として3GHを用い、層(B)に、平均重合度が3500のPVAから合成した、ブチラール化度が64.5mol%、アセチル化度が14.3mol%のPVB樹脂を用いたこと以外は、実施例10と同様にして合わせガラスを作製した。
<Comparative Example 10>
3GH was used as a plasticizer to be added to the layer (A) and the layer (B), and the butyral degree of synthesis was 64.5 mol% and the degree of acetylation of 14 was synthesized in the layer (B) from PVA having an average degree of polymerization of 3500. A laminated glass was produced in the same manner as in Example 10 except that 3 mol% of PVB resin was used.

<比較例11>
層(A)及び層(B)に添加する可塑剤としてDHAを用い、層(A)への可塑剤の添加部数を40重量部とし、層(B)に用いるPVB樹脂として、ブチラール化度が57.3mol%、アセチル化度が13.0mol%のPVB樹脂を用いたこと以外は実施例10と同様にして合わせガラスを作製した。
<Comparative Example 11>
DHA is used as a plasticizer to be added to the layer (A) and the layer (B), the number of added plasticizers to the layer (A) is 40 parts by weight, and the PVB resin used for the layer (B) has a butyralization degree. A laminated glass was produced in the same manner as in Example 10 except that a PVB resin having 57.3 mol% and an acetylation degree of 13.0 mol% was used.

<比較例12>
層(A)及び層(B)に添加する可塑剤として3GHを用い、層(B)に、平均重合度が1700のPVA100重量部に、平均重合度が1900のPVAを42重量部混合して得られたPVAを用いたこと以外は、実施例10と同様にして合わせガラスを作製した。
<Comparative Example 12>
3GH is used as a plasticizer to be added to the layer (A) and the layer (B). In the layer (B), 100 parts by weight of PVA having an average degree of polymerization of 1700 is mixed with 42 parts by weight of PVA having an average degree of polymerization of 1900. A laminated glass was produced in the same manner as in Example 10 except that the obtained PVA was used.

<比較例13>
層(B)に、参考例14で使用した層(A)のPVB樹脂100重量部に対し、可塑剤として3GHを60重量部添加した樹脂膜を用いたこと以外は、参考例14と同様にして合わせガラスを作製し、各評価を行った。
<Comparative Example 13>
The same procedure as in Reference Example 14 was used except that a resin film obtained by adding 60 parts by weight of 3GH as a plasticizer to 100 parts by weight of the PVB resin of the layer (A) used in Reference Example 14 was used for the layer (B). Laminated glass was prepared and each evaluation was performed.

実施例10、11、13、15、16、参考例12、14及び比較例9〜13で作製した合わせガラス用中間膜及び合わせガラスに対して、下記の方法で性能試験を行った。結果を表3に示した。
(遮音性試験)
得られた合わせガラスから、幅20mm、長さ150mmの短冊状に切り取り、これを遮音性能の測定用試験片とした。遮音性能は、参考例1と同様の方法で測定した。
The performance test was done by the following method with respect to the interlayer film for laminated glass and laminated glass produced in Examples 10 , 11 , 13 , 15, 16, Reference Examples 12, 14 and Comparative Examples 9-13. The results are shown in Table 3.
(Sound insulation test)
The obtained laminated glass was cut into a strip shape having a width of 20 mm and a length of 150 mm, and this was used as a test piece for measuring sound insulation performance. The sound insulation performance was measured by the same method as in Reference Example 1 .

(動的粘弾性の測定)
参考例4と同様にして、tanδを測定し、ガラス転移温度を求めた。
(高温下でのガラス板ずれ性)
得られた合わせガラスを垂直にし、一方のガラス板は固定し、他方のガラス板は垂直方向に自由に動けるよう支持した。この状態で80℃に設定された恒温槽に入れ、自由に動けるガラス板の垂直方向のずれ量を読みとった。評価は、恒温槽内で放置1週間後のずれ量を読みとった。この際、ずれ量が3mm以内であれば、良好と判断した。
(Measurement of dynamic viscoelasticity)
In the same manner as in Reference Example 4 , tan δ was measured to determine the glass transition temperature.
(Glass plate slippage at high temperature)
The obtained laminated glass was made vertical, one glass plate was fixed, and the other glass plate was supported so that it could move freely in the vertical direction. In this state, the glass plate was placed in a thermostat set at 80 ° C., and the amount of vertical displacement of the glass plate that was freely movable was read. The evaluation was performed by reading the amount of deviation after 1 week of standing in a thermostat. At this time, if the amount of deviation was within 3 mm, it was judged good.

(ベーク試験)
130℃に設定された恒温槽に、得られた合わせガラスを2時間放置後、合わせガラス周辺等の発泡状態を観察した。評価判断は、周辺エッジから15mm以内に発泡が生じたものは合格、それ以外は不合格とした。また、合格した中でも、発泡数が合計10個以内は特に優れていると判断した。
◎:特に優れている
○:合格
×:不合格
(Bake test)
The obtained laminated glass was allowed to stand in a thermostat set at 130 ° C. for 2 hours, and then the foamed state around the laminated glass was observed. The evaluation was judged as acceptable if foaming occurred within 15 mm from the peripheral edge, and rejected otherwise. Moreover, even if it passed, it was judged that the number of foams within a total of 10 was particularly excellent.
◎: Particularly excellent ○: Pass ×: Fail

Figure 0004555855
Figure 0004555855

参考例17
参考例4に記載の中間膜と、参考例4に記載の層(A)を形成する樹脂可塑剤組成物を厚さ0.4mmにプレス成形した膜とを、ポリエチレンテレフタレートフィルム(PET)として、東レ社製、「ルミラー S−10」(厚み0.05mm)を介して積層した。このようにして得られた中間膜を用いて、合わせガラスを作製した。
< Reference Example 17 >
As a polyethylene terephthalate film (PET), an interlayer film described in Reference Example 4 and a film obtained by press-molding the resin plasticizer composition forming the layer (A) described in Reference Example 4 to a thickness of 0.4 mm, It laminated | stacked through Toray Co., Ltd. make, "Lumirror S-10" (thickness 0.05mm). A laminated glass was produced using the interlayer film thus obtained.

<比較例14>
比較例7に記載の中間膜と、比較例7に記載の層(A)を形成する樹脂可塑剤組成物を厚さ0.44mmにプレス形成した膜とをPETを介せず積層した。このようにして得られた中間膜を用いて、合わせガラスを作製した。
<Comparative example 14>
The intermediate film described in Comparative Example 7 and the film formed by pressing the resin plasticizer composition forming the layer (A) described in Comparative Example 7 to a thickness of 0.44 mm were laminated without using PET. A laminated glass was produced using the interlayer film thus obtained.

参考例17及び比較例14で作製した合わせガラス用中間膜及び合わせガラスに対して、参考例1と同様にして遮音性能の評価を行い、更に下記の方法で落球試験を行った。結果を表4に示した。 For the interlayer film for laminated glass and laminated glass produced in Reference Example 17 and Comparative Example 14, the sound insulation performance was evaluated in the same manner as in Reference Example 1, and a falling ball test was further conducted by the following method. The results are shown in Table 4.

JIS R 3212に準拠した手法にて評価を行ったが、鋼球を落下させる高さを0.25m単位で変化させ、合わせガラスの数の50%において鋼球の貫通が防げられる高さを求め、この時の鋼球とガラス板面との距離をもって「平均落球高さ」とした。従って、平均落球高さの数値が大きいほど、耐貫通性は優れていることを示している。 Although the evaluation was performed by a method based on JIS R 3212, the height at which the steel ball was dropped was changed in units of 0.25 m, and the height at which penetration of the steel ball was prevented in 50% of the number of laminated glasses was obtained. The distance between the steel ball and the glass plate surface at this time was defined as the “average falling ball height”. Therefore, it shows that penetration resistance is excellent, so that the numerical value of average falling ball height is large.

Figure 0004555855
Figure 0004555855

参考例18
層(B)の作製において、ポリビニルブチラール樹脂100重量部に対し、可塑剤3GOを60重量部、更に金属酸化物微粒子としてITOを中間膜中の含有量が1.4重量部となるように添加混合した。このこと以外は参考例4と同様にして、三層構成の樹脂膜を作製し、これを用いて合わせガラスを作製した。
< Reference Example 18 >
In the preparation of the layer (B), 60 parts by weight of plasticizer 3GO and 100% by weight of ITO as metal oxide fine particles are added to 100 parts by weight of polyvinyl butyral resin so that the content in the interlayer film is 1.4 parts by weight. Mixed. Except for this, a resin film having a three-layer structure was produced in the same manner as in Reference Example 4, and a laminated glass was produced using the resin film.

参考例19
層(B)の作製において、更に、金属酸化物微粒子としてATOを用いたこと以外は参考例5と同様にして合わせガラスを作製した。
< Reference Example 19 >
In the production of the layer (B), a laminated glass was produced in the same manner as in Reference Example 5 except that ATO was used as the metal oxide fine particles.

<比較例15>
比較例7に記載の三層積層構成を中間膜として用いた。合わせガラスを作製する際、フロートガラスの代わりにITOを蒸着した熱線反射型ガラスを用いた。このこと以外は、参考例14と同様にして合わせガラスを作製した。
<Comparative Example 15>
The three-layer laminated structure described in Comparative Example 7 was used as an intermediate film. When producing the laminated glass, heat ray reflective glass on which ITO was vapor-deposited was used instead of the float glass. Except for this, a laminated glass was produced in the same manner as in Reference Example 14 .

参考例18、19及び比較例15において作製した合わせガラス用中間膜及び合わせガラスに対して、参考例1と同様にして遮音性能の評価を行い、参考例4と同様にして動的粘弾性の測定を行い、更に下記の方法で性能試験を行った。結果を表5に示した。 For the interlayer film for laminated glass and laminated glass produced in Reference Examples 18 and 19 and Comparative Example 15, the sound insulation performance was evaluated in the same manner as in Reference Example 1, and the dynamic viscoelasticity was evaluated in the same manner as in Reference Example 4 . Measurements were made and further performance tests were conducted by the following methods. The results are shown in Table 5.

(光学特性)
分光光度計(島津製作所社製「UV3100」)を使用して、合わせガラスの340〜1800nmの透過率を測定し、JIS Z 8722、JIS R 3106、及びJIS Z 8701に準拠して380〜780nmの可視光透過率Tv、340〜1800nmの日射透過率Tsを評価した。
(optical properties)
Using a spectrophotometer (“UV3100” manufactured by Shimadzu Corporation), the transmittance of laminated glass at 340 to 1800 nm was measured, and 380 to 780 nm according to JIS Z 8722, JIS R 3106, and JIS Z 8701 was measured. Visible light transmittance Tv and solar radiation transmittance Ts of 340 to 1800 nm were evaluated.

(電磁波透過性)
KEC法測定(電磁波シールド効果試験)に準拠して、10〜2000MHzの範囲の反射損失値(dB)を、通常の板厚3mmのフロートガラス単板と比較して測定し、上記周波数の範囲での差の最大値をΔdBmaxとして評価した。
(Electromagnetic wave transmission)
Based on the KEC method measurement (electromagnetic wave shielding effect test), a reflection loss value (dB) in the range of 10 to 2000 MHz is measured in comparison with a normal float glass single plate having a thickness of 3 mm. The maximum difference was evaluated as ΔdBmax.

Figure 0004555855
Figure 0004555855

本発明によれば、透明性、耐候性、衝撃エネルギー吸収性、ガラスとの接着性等の合わせガラスに必要な基本性能を損なうことなく、また中間膜の成形性及び取扱性を損なうこともなく、コインシデンス効果の緩和によってTL値の低下を防ぎ、かつ広い温度領域において優れた遮音性能を長期安定的に発揮し、適度な膜物性により合わせガラスとしたときの板ずれ、発泡を防止することができる合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを提供することができる。 According to the present invention, without impairing the basic performance required for laminated glass, such as transparency, weather resistance, impact energy absorption, and adhesion to glass, and without impairing the formability and handleability of the interlayer film , By reducing the coincidence effect, the TL value can be prevented from decreasing, and excellent sound insulation performance can be stably demonstrated over a wide temperature range for a long period of time. An interlayer film for laminated glass and a laminated glass can be provided.

合わせガラスの遮音性能を、周波数に対する透過損失量として示す図である。It is a figure which shows the sound-insulation performance of a laminated glass as a transmission loss amount with respect to a frequency.

Claims (8)

ポリビニルアセタール樹脂、及び、トリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート、テトラエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールジ−n−ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ−n−ヘプタノエートからなる群より選ばれる少なくとも1種の可塑剤を含む膜を積層してなる合わせガラス用中間膜であって、
少なくとも1層は、ポリビニルアルコール樹脂(A)及びポリビニルアルコール樹脂(B)が混合されてなるポリビニルアルコール樹脂より得られるポリビニルアセタール樹脂(C)、並びに、可塑剤を含み、
前記ポリビニルアルコール樹脂(A)と前記ポリビニルアルコール樹脂(B)との平均重合度差は500以上であり、前記ポリビニルアルコール樹脂(A)の平均重合度が500〜3000、前記ポリビニルアルコール樹脂(B)の平均重合度が3000〜5000であり、
前記ポリビニルアセタール樹脂(C)は、平均重合度が1500以上であり、アセタール化度が60〜85mol%、アセチル基量が8〜30mol%、かつ、アセタール化度とアセチル基量との合計が75mol%以上であり、
動的粘弾性より得られる損失正接の温度依存性において、最も低温側の極大値が示す温度が30℃以下である
ことを特徴とする合わせガラス用中間膜。
The group consisting of polyvinyl acetal resin and triethylene glycol di-2-ethylhexanoate, tetraethylene glycol di-2-ethylhexanoate, triethylene glycol di-n-heptanoate, tetraethylene glycol di-n-heptanoate An interlayer film for laminated glass formed by laminating a film containing at least one plasticizer selected from
At least one layer includes a polyvinyl acetal resin (C) obtained from a polyvinyl alcohol resin obtained by mixing a polyvinyl alcohol resin (A) and a polyvinyl alcohol resin (B), and a plasticizer,
The average polymerization degree difference between the polyvinyl alcohol resin (A) and the polyvinyl alcohol resin (B) is 500 or more, the average polymerization degree of the polyvinyl alcohol resin (A) is 500 to 3000, and the polyvinyl alcohol resin (B). The average degree of polymerization is 3000 to 5000,
The polyvinyl acetal resin (C) has an average polymerization degree of 1500 or more, an acetalization degree of 60 to 85 mol%, an acetyl group amount of 8 to 30 mol%, and a total of the acetalization degree and the acetyl group amount of 75 mol. % Or more,
An interlayer film for laminated glass, characterized in that in the temperature dependence of loss tangent obtained from dynamic viscoelasticity, the temperature indicated by the maximum value on the lowest temperature side is 30 ° C. or lower.
ポリビニルアセタール樹脂、及び、トリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート、テトラエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールジ−n−ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ−n−ヘプタノエートからなる群より選ばれる少なくとも1種の可塑剤を含む膜を積層してなる合わせガラス用中間膜であって、
少なくとも1層は、ポリビニルアセタール樹脂(D)及びポリビニルアセタール樹脂(E)が混合されてなるポリビニルアセタール樹脂(F)、並びに、可塑剤を含み、
前記ポリビニルアセタール樹脂(D)とポリビニルアセタール樹脂(E)との平均重合度差は500以上であり、前記ポリビニルアセタール樹脂(D)の平均重合度が500〜3000、前記ポリビニルアセタール樹脂(E)の平均重合度が3000〜5000であり、
前記ポリビニルアセタール樹脂(F)は、平均重合度が1500以上であり、アセタール化度が60〜85mol%、アセチル基量が8〜30mol%、かつ、アセタール化度とアセチル基量との合計が75mol%以上であり、
動的粘弾性より得られる損失正接の温度依存性において、最も低温側の極大値が示す温度が30℃以下である
ことを特徴とする合わせガラス用中間膜。
The group consisting of polyvinyl acetal resin and triethylene glycol di-2-ethylhexanoate, tetraethylene glycol di-2-ethylhexanoate, triethylene glycol di-n-heptanoate, tetraethylene glycol di-n-heptanoate An interlayer film for laminated glass formed by laminating a film containing at least one plasticizer selected from
At least one layer contains the polyvinyl acetal resin (F) formed by mixing the polyvinyl acetal resin (D) and the polyvinyl acetal resin (E), and a plasticizer,
The average polymerization degree difference between the polyvinyl acetal resin (D) and the polyvinyl acetal resin (E) is 500 or more, the average polymerization degree of the polyvinyl acetal resin (D) is 500 to 3000, and the polyvinyl acetal resin (E) The average degree of polymerization is 3000 to 5000,
The polyvinyl acetal resin (F) has an average polymerization degree of 1500 or more, an acetalization degree of 60 to 85 mol%, an acetyl group amount of 8 to 30 mol%, and a total of the acetalization degree and the acetyl group amount of 75 mol. % Or more,
An interlayer film for laminated glass, characterized in that in the temperature dependence of loss tangent obtained from dynamic viscoelasticity, the temperature indicated by the maximum value on the lowest temperature side is 30 ° C. or lower.
少なくとも1層は、可塑剤100重量部にポリビニルアセタール樹脂8重量部を溶解させた溶液の曇り点が50℃以下であることを特徴とする請求項1又は2記載の合わせガラス用中間膜。 3. The interlayer film for laminated glass according to claim 1, wherein at least one layer has a cloud point of 50 ° C. or less of a solution obtained by dissolving 8 parts by weight of a polyvinyl acetal resin in 100 parts by weight of a plasticizer. 少なくとも1層は、ポリビニルアセタール樹脂100重量部に対する可塑剤量が、他層よりも5重量部以上多いことを特徴とする請求項1、2又は3記載の合わせガラス用中間膜。 The interlayer film for laminated glass according to claim 1, 2 or 3 , wherein at least one layer has a plasticizer amount of 5 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin. 少なくとも1層は、ポリビニルアセタール樹脂が熱線カット機能を有する金属酸化物微粒子を含有していることを特徴とする請求項1、2、3又は4記載の合わせガラス用中間膜。 5. The interlayer film for laminated glass according to claim 1 , wherein at least one layer contains metal oxide fine particles in which the polyvinyl acetal resin has a heat ray cutting function. 更に、ポリエステルフィルムが積層されてなることを特徴とする請求項1、2、3、4又は5記載の合わせガラス用中間膜。 Furthermore, the polyester film is laminated | stacked, The intermediate film for laminated glasses of Claim 1, 2, 3, 4 or 5 characterized by the above-mentioned . ポリビニルアセタール樹脂は、ポリビニルブチラール樹脂であることを特徴とする請求項1、2、3、4、5又は6記載の合わせガラス用中間膜。 The interlayer film for laminated glass according to claim 1, 2, 3, 4, 5 or 6 , wherein the polyvinyl acetal resin is a polyvinyl butyral resin. 少なくとも一対のガラス間に請求項1、2、3、4、5、6又は7記載の合わせガラス用中間膜を介在させ、一体化させてなることを特徴とする合わせガラス。 A laminated glass comprising an interlayer film for laminated glass according to claim 1 , which is integrated with at least a pair of glasses.
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