JP4258180B2 - Color filter and liquid crystal display device - Google Patents
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Description
【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、カラーフィルター、及びそれを用いてなる液晶表示装置に関するものであり、特に色再現範囲の広いカラーフィルター、液晶表示装置に関するものである。
【0002】
【従来の技術】
現在、液晶表示装置は軽量、薄型、低消費電力等の特性を生かし、ノートPC、携帯情報端末、デジタルカメラ等様々な用途で使用されている。液晶表示装置の表示特性(輝度、色再現性、視野角特性など)がより向上したことにより、液晶表示装置の用途は、従来のノートPC用途に加え、デスクトップモニタ用途への展開が進んでいる。さらに、最近ではデスクトップモニタの色再現性をさらに向上させた大型の液晶テレビが開発されており、CRTの色再現範囲に近い色が再現されつつある。ここで色再現範囲とは、XYZ表色系色度図における赤、緑、青の各色度座標を結んでなる三角形のNTSC(National Television System Committee)規格に対する面積比で表される。
【0003】
CRTの色再現範囲はNTSC規格比約72%であり、赤、緑、青、各色のXYZ表色系色度図における色度座標(x、y)がそれぞれ赤(0.640,0.330)、緑(0.290,0.600)、青(0.150,0.060)であるEBU(European Broadcasting Union)規格にほぼ等しい。しかしながら、現存するCRT、あるいは液晶ディスプレイの中でもっとも色再現範囲が広い、EBU規格に準じたディスプレイであっても、特に緑領域の色再現が不十分であり、印刷物のような鮮やかな表示をすることは困難であった。
【0004】
色再現性がEBU規格よりも広く、良好な規格としては上述のNTSC規格があり、赤、緑、青、各色のXYZ表色系色度図における色度座標(x、y)はそれぞれ赤(0.670,0.330)、緑(0.210,0.710)、青(0.140,0.080)である。この座標に近い色度を満足できた場合は、印刷物並の表示が可能となる。
【0005】
色再現範囲を広げた液晶表示装置を作製するには、カラーフィルターの画素を厚膜化することにより、濃色化すればよい。
【0006】
しかしながら、従来作製されているようなデスクトップモニタ、あるいは液晶テレビ用途の液晶表示装置、すなわち、NTSC比72%(EBU規格)以下の色再現性が低い液晶表示装置の場合は、カラーフィルターの赤色画素は主顔料としてPR254を用い、場合によっては副顔料としてPY150あるいはPY138等とを組み合わせて調色されることが多く、また緑色画素は、例えば特開平9−203808号公報のように、主顔料としてPG36を用い、副顔料としてPY150あるいはPY138等とを組み合わせて調色されることが多く、また青色画素はPB15:6単独で調色されることが多く、このような顔料系を用いて色再現性がより広い液晶表示装置、特に色再現性がNTSC比80%以上の液晶表示装置を作製しようとした場合、カラーフィルターの各色画素膜厚が実用範囲を超えて大きくなりすぎるために、カラーフィルター表面の段差が大きくなり、ITOの断線や液晶配向不良が生じる場合があった。また膜厚が大きい画素はパターン形成が難しく、テーパーが大きくなるために解像度が落ちたり、クラックが生じたりする場合があった。
【0007】
また、特開平6−174909号公報には色再現範囲の高いカラーフィルターが記載されているが、膜厚については記載がなく、また顔料の粒径が大きいために輝度、コントラストが極端に低下してしまう問題があった。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、かかる従来技術の欠点に鑑み創案されたもので、実用的な膜厚でNTSC同等の高い色再現性を実現する液晶表示装置を提供することにある。
【0009】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、従来技術の課題を解決するために鋭意検討した結果、以下のカラーフィルターを見いだした。
(1) 少なくとも赤、緑、青の3色の画素を有するカラーフィルターにおいて、C光源を使用して測定したXYZ表色系色度図における赤、緑、青の各色度座標を結んでなる三角形の面積が、NTSC規格比88.7%以上105.1%以下であり、かつ各画素膜厚が1.5μm以上、3.5μm以下であって、赤色画素の着色成分として、ピグメントレッド177および/またはピグメントレッド254を含み、緑色画素の着色成分として、ピグメントグリーン7、ピグメントイエロー17、ピグメントイエロー150、ピグメントイエロー185から選ばれる少なくとも1つを含み、青色画素の着色成分として、ピグメントブルー15:6及びピグメントバイオレット23を含み、かつ赤、緑色画素中に含まれる顔料の平均粒径が100nm以下、青色画素中に含まれる顔料の平均粒径が200nm以下であることを特徴とするカラーフィルター。
(2) C光源を使用して測定したXYZ表色系色度図における色度座標(x、y)が、0.662≦x≦0.690、0.306≦y≦0.337の各式を満たす赤色画素を有することを特徴とする(1)記載のカラーフィルター。
(3) C光源を使用して測定したXYZ表色系色度図における色度座標(x、y)が、0.201≦x≦0.288、0.647≦y≦0.686の各式を満たす緑色画素を有することを特徴とする(1)、(2)のいずれかに記載のカラーフィルター。
(4) C光源を使用して測定したXYZ表色系色度図における色度座標(x、y)が、0.141≦x≦0.145、0.045≦y≦0.069の各式を満たす青色画素を有することを特徴とする(1)〜(3)のいずれかに記載のカラーフィルター。
(5 )各画素の樹脂成分としてポリイミド樹脂を含むことを特徴とする(1)〜(4)のいずれかに記載のカラーフィルター。
(6) 請求項1〜5のいずれかに記載のカラーフィルターを使用してなる液晶表示装置。
【0010】
【発明の実施の形態】
本発明のカラーフィルターは、少なくとも赤、緑、青の3色の画素を有し、C光源を使用して測定した、XYZ表色系色度図における赤、緑、青の各色度座標を結んでなる三角形の面積(色再現範囲)がNTSC規格比80%以上であることが好ましい。この範囲のカラーフィルターであると、液晶表示装置にしたときに印刷物並の良好な表示品位が得られるからである。そして、より好ましくは85%以上であり、更に好ましくは90%以上であり、95%以上であることが最も好ましい。
【0011】
印刷物並の良好な表示を得るのに好ましい各色画素の色度範囲(x、y)を下記すると、0.635≦x≦0.695、0.300≦y≦0.350の各式を満たす赤色画素、0.190≦x≦0.320、0.580≦y≦0.687の各式を満たす緑色画素、0.130≦x≦0.160、0.040≦y≦0.100の各式を満たす青色画素であり、より好ましくは、0.655≦x≦0.695、0.300≦y≦0.340の各式を満たす赤色画素、0.200≦x≦0.310、0.600≦y≦0.687の各式を満たす緑色画素、0.130≦x≦0.160、0.040≦y≦0.090の各式を満たす青色画素であり、更に好ましくは、0.665≦x≦0.695、0.300≦y≦0.330の各式を満たす赤色画素、0.200≦x≦0.300、0.625≦y≦0.687の各式を満たす緑色画素、0.130≦x≦0.160、0.040≦y≦0.080の各式を満たす青色画素であり、最も好ましくは、0.675≦x≦0.695、0.300≦y≦0.330の各式を満たす赤色画素、0.200≦x≦0.300、0.650≦y≦0.687の各式を満たす緑色画素、0.130≦x≦0.160、0.040≦y≦0.070の各式を満たす青色画素である。
【0012】
各色画素とも、上記の色度範囲より色が薄い領域では、色再現性の高い表示ができなくなるので好ましくない。また上記の色度範囲より色が濃い領域では、画その透過率が低くなり、液晶表示装置の輝度を低下させてしまうので好ましくない。本発明のカラーフィルターにおいて、好ましい輝度の範囲は、C光源でホワイトのY値が好ましくは10以上、より好ましくは12以上である。ホワイトのY値が10以下だと明るい表示ができない場合があるので、好ましくない。
【0013】
上記色特性の画素を得るために種々の顔料を一種類以上用いることができ、色特性を損なわない範囲で、他の顔料を添加しても良い。代表的な顔料の例として、
ピグメントレッド(PR−)2、3、9、22、38、81、97、122、123、144、146、149、166、168、169、177、179、180、190、192、206、207、209、215、216、224、242、254、266、ピグメントオレンジ(PO−)5、13、17、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65、71、ピグメントイエロー(PY−)12、13、14、17、20、24、83、86、93、94、95、109、110、117、125、129、137、138、139、147、148、150、153、154、155、166、173、180、185、ピグメントブルー(PB−)15(15:1、15:2、15:3、15:4、15:6)、16、17、21、22、60、64、ピグメントバイオレット(PV−)19、23、29、30、32、33、36、37、38、40、50、ピグメントグリーン(PG−)7、10、36、37、38、47などが挙げられる。上記顔料は必要に応じて、ロジン処理、酸性基処理、塩基性処理、顔料誘導体処理などの表面処理が施されているものを使用しても良い。
【0014】
本発明では上記顔料に限定されずに種々の顔料を使用することができるが、色調及び着色力が高く薄膜化が可能であり、ひいては色純度を高くしやすいという点で、赤色画素はPR254、PR122、PR177、PR178、PR179の少なくともいずれか1つを含んで調色されるのが好ましく、副顔料としてPY139も好ましく使用できる。特に、PR254とPR177の両方を含む組み合わせ、またはPR254とPR179の両方を含む組み合わせ、あるいはPR177とPY139の両方を含む組み合わせ、あるいはPR177とPY179の両方を含む組み合わせ、あるいはPR254とPR122の両方を含む組み合わせ、あるいはPR177単独系、PR122単独系は、膜厚4μm以下でNTSC比80%以上にしやすいので、より好ましい。
【0015】
赤色画素として、PR254とPR177の両方を組み合わせて調色する場合、全顔料中のPR177の重量比率が20〜90%、PR254の重量比率が10〜80%であることが好ましく、PR177の重量比率が35〜85%、PR254の重量比率が15〜65%であると、さらに好ましい。
【0016】
PR179を用いて調色する場合、PR179の重量比率は60%以内であることが好ましい。また、PR254および/またはPR177とPY139を組み合わせる場合、PY139の重量比率は好ましくは25%以内、より好ましくは20%以内である。
【0017】
また、PR254とPR122の両方を組み合わせて調色する場合、全顔料中のPR122の重量比率が10〜90%、PR254の重量比率が10〜90%であることが好ましく、PR122の重量比率が10〜50%、PR254の重量比率が50〜90%であると、さらに好ましい。
【0018】
上記顔料組成比が好ましいのは、赤色として好ましい色であり、かつ、他画素の色純度にもよるが顔料濃度30%以上にすると膜厚4μm以下でNTSC比80%以上になりやすいためである。
【0019】
緑色画素は主顔料としてPG7を主成分とするのが膜厚4μm以下でNTSC比80%以上にしやすいので好ましい。また検討の結果、主顔料としてPG7とPG36を混合して用いると緑色画素の透過率、コントラスト比が高くなることから、本発明では好ましく行うことができる。PG7とPG36を混合して用いる場合、全緑色顔料中のPG36の重量比率は、好ましくは2〜65%、より好ましくは5〜55%以下、更に好ましくは15〜35%以下である。全緑色顔料中のPG36の重量比率が65%を越える場合は、色再現範囲が低下する場合があるので好ましくない。またPG36の重量比率が2%未満の場合は透過率、コントラスト比向上効果が小さく、好ましくない。
【0020】
緑色画素の副顔料としてはPY12、PY13、PY17、PY83、PY109、PY110、PY138、PY139、PY150、PY185の少なくともいずれか1つを含んで調色されるのが好ましく、特にPY17、PY138、PY139、PY150、PY185の少なくともいずれか1つを含んで調色されるのが、より好ましい。ただしPY138は、他の黄色顔料と併用して用いるのが高色純度領域での薄膜化のためには好ましい。具体的には、PG7とPY139の両方を含む組み合わせ、またはPG7とPY138とPY139を含む組み合わせ、PG7とPY139とPY150を含む組み合わせ、PG7とPY138とPY185を含む組み合わせ、PG7とPY150を含む組み合わせが、膜厚4μm以下でNTSC比80%以上にしやすいので好ましい。またこれらに加え、上記のように緑色顔料としてPG7とPG36を混合することも好ましく用いられる。
【0021】
緑色画素として、全顔料中の緑色顔料の重量比率が40〜90%であることが好ましく、45〜85%であることがより好ましい。
【0022】
緑色顔料の添加量が上記を越えて少ないと画素膜厚が大きくなるため好ましくなく、上記を越えて多いと色味が緑色画素としてふさわしくなくなる場合がある。また緑色画素の副顔料としてPY17を用いて調色する場合、全顔料中のPY17の重量比率が20〜60%であることが好ましく、30〜60%であることがより好ましい。PY138を用いて調色する場合、全顔料中のPY138の重量比率が20〜60%であることが好ましく、30〜60%であることがより好ましい。PY139を用いて調色する場合、全顔料中のPY139の重量比率が5〜40%であることが好ましく、5〜30%であることがより好ましく、5〜20%であることがさらに好ましい。PY150を用いて調色する場合、全顔料中のPY150の重量比率が5〜50%であることが好ましく、5〜40%であることがより好ましく、10〜40%であることがさらに好ましい。PY185を用いて調色する場合、全顔料中のPY185の重量比率が5〜40%であることが好ましく、5〜30%であることがより好ましく、5〜20%であることがさらに好ましい。また、これら黄顔料は2つ以上を組み合わせて使用してもよい。上記顔料組成比が好ましいのは、緑色として好ましい色であり、かつ、他画素の色純度にもよるが顔料濃度35%以上にすると膜厚4μm以下でNTSC比80%以上になりやすく、顔料濃度40%以上にするとNTSC比90%以上になりやすいためである。
【0023】
青色画素は主顔料としてPB15:6、副顔料としてPV23を含んで調色されるのが膜厚4μm以下でNTSC比80%以上にしやすいので、好ましい。
青色画素として、PB15:6とPV23とを組み合わせて調色する場合は、全顔料中のPB15:6の重量比率が70〜90%、PV23の重量比率が10〜30%であることが好ましく、PB15:6の重量比率が75〜90%、PV23の重量比率が10〜25%であることがより好ましく、PB15:6の重量比率が75〜85%、PV23の重量比率が15〜25%であることがさらに好まましい。上記顔料組成比が好ましいのは、青色として好ましい色であり、かつ、他画素の色純度にもよるが顔料濃度20%以上にすると膜厚4μm以下でNTSC比80%以上になりやすく、顔料濃度20%以上にするとNTSC比90%以上になりやすいためである。PV23の添加量が上記を越えて少ないと画素膜厚が大きくなるため好ましくなく、上記を越えて多いと色味が青色画素としてふさわしくなくなる場合がある。
【0024】
本発明のカラーフィルターに用いられる顔料は、高い透過率、コントラスト比を得るために一次粒径が小さい方がよい。具体的な一次粒径の範囲としては、赤、緑色画素に用いる顔料、すなわち赤顔料、緑顔料、黄顔料等は、好ましくは100nm以下、より好ましくは75nm以下、更に好ましくは60nm以下である。また青色画素に用いる顔料、すなわち青、紫顔料等は、好ましくは200nm以下、より好ましくは150nm以下、更に好ましくは100nm以下である。高い透過率、コントラスト比を得るためには、特にカラーフィルター各色画素塗膜中に含まれる顔料平均粒径が上記範囲であることが好ましく、中でもカラーフィルターの透過率、コントラストに与える影響が大きい緑色画素中の顔料平均粒径が上記範囲であることが好ましい。顔料粒径は、例えば走査電子顕微鏡(SEM)を用いて画素断面の観察をすることなどにより測定できる。
【0025】
本発明のカラーフィルターのコントラストは、好ましくは500以上、より好ましくは600以上、更に好ましくは800以上、最も好ましくは1000以上であることが好ましい。コントラストが500未満であると、ディスプレイにした際、カラーフィルターで散乱された光が漏れ出るために、メリハリを欠いた表示となり画質が不十分となる場合がある。
【0026】
本発明のカラーフィルターにおける各色画素膜厚としては、4μm以下であることが好ましい。より好ましくは、3.5μm以下、更に好ましくは3μm以下、最も好ましくは、2.5μm以下である。膜厚が4μmを越えるとカラーフィルター表面の段差が大きくなり、ITOの断線や、液晶配向不良が生じる場合がある。また膜厚が4μmを越える画素はパターン形成が難しく、テーパーが大きくなるために解像度が落ちたり、パターンにかかるストレスが大きくなるためにクラックが生じたりする場合があるので、好ましくない。
【0027】
上記膜厚は各色画素における着色材と樹脂成分との重量比と相関がある。各色画素における好ましい着色材/樹脂成分比(wt%)としては、赤色画素においては、好ましくは30/70以上、より好ましくは35/65以上、更に好ましくは40/60以上である。緑色画素においては、好ましくは35/65以上、より好ましくは40/60以上、更に好ましくは45/55以上である。青色画素においては、好ましくは20/80以上、より好ましくは25/75以上、更に好ましくは30/70以上である。樹脂成分の量が少なすぎると、膜厚を小さくできる効果はあるものの、基板との接着性の低下によるパターン剥がれ、あるいは塗膜強度の低下によるクラック等が生じる場合があり、パターン形成が難しくなる。逆に顔料の量が少なすぎると着色度の低下が生じるため、NTSC比80%以上の色度を得るための膜厚が大きくなり、前述のようにカラーフィルター表面の段差の問題、あるいはパターン形成上の問題が生じる場合がある。
【0028】
次に、本発明のカラーフィルターの作製に用いるカラーペーストの作成方法の一例を説明する。
【0029】
本発明に用いるカラーペーストは、着色剤を樹脂中に分散、あるいは溶解させてなる。着色剤を分散または溶解させる方法としては、公知の技術を用いることができ、溶媒中に樹脂と着色剤を混合させ、ボールミル等の分散機中で分散させたり、撹拌装置によって溶解させ、カラーペーストを得る。また顔料の分散を安定化させるために分散剤として顔料の中間体、誘導体、染料の中間体、誘導体、“ソルスパース”(アビシア社製)、“EFKA”(エフカ社製)等の高分子分散剤など公知のものが使用できる。
【0030】
顔料分散剤として、特に本発明では、顔料骨格にスルホン酸誘導体構造を導入した化合物を用いると、顔料分散性が向上し高い透過率、コントラスト比を得ることができるため好ましい。顔料骨格にスルホン酸誘導体構造を導入した化合物とは、例えば、用いる顔料の分子構造に少なくとも一部が類似した骨格にスルホン酸基、あるいはスルホン酸のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩を導入した構造、あるいはスルホンアミド構造、スルホン酸エステル構造等を導入した構造を有する化合物である。通常スルホン酸誘導体構造は顔料骨格の芳香環に導入されるが、特に限定されるものではない。また、導入されるスルホン酸誘導体構造の数についても、特に限定されるものではなく、1分子中に1個であっても良いし、2個以上であってもよい。また、導入数や導入位置が同一の単一種の純粋な誘導体であっても良いし、異なるものの混合物であっても良い。
【0031】
上記のような顔料骨格にスルホン酸誘導体構造を導入した化合物は、例えば次のような方法により合成される。顔料、もしくはその類似化合物を濃硫酸、発煙硫酸、クロロスルホン酸、またはこれらの混合液などに投入してスルホン化反応を行う。反応液を大量の水で希釈、あるいは金属アルカリ水溶液またはアミン水溶液で中和することが好ましく、得られた懸濁液を濾過した後に水系の洗浄液で洗浄し、乾燥する。
【0032】
上記のような顔料骨格にスルホン酸誘導体構造を導入した分散剤は、色を問わずいずれの顔料にも効果があるが、特に分散効果が高いという点で、フタロシアニン顔料、キノフタロン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、アントラキノン系顔料、キナクリドン系顔料に使用されるのが好ましい。これらの中で、特に限定されるものではないが、PB15:6、PG36、PY138、PR177、PR254、PR122等が効果があり、これらの構造もしくは類似構造にスルホン酸誘導体構造を導入した化合物を添加して分散すると、分散安定性が良好となり凝集が防げるので、輝度、コントラストが向上する効果がある。
【0033】
カラーペーストの樹脂としては、特に限定はなく、通常、カラーフィルターに使用している樹脂、すなわちアクリル系、エポキシ系、あるいはポリアミック酸等の樹脂を好ましく用いることができる。使用する樹脂によって、非感光性カーペースト、あるいは感光性カラーペーストとすることができ、カラーフィルター製造プロセスに応じて適宜選択することができる。
【0034】
以下で、非感光性カラーペーストの代表的な例としてポリアミック酸を、また感光性カラーペーストの代表的な例としてアクリル系樹脂を用いた場合について詳しく説明する。
【0035】
ポリアミック酸は、テトラカルボン酸二無水物とジアミンを反応させることにより得ることができる。
【0036】
本発明におけるポリアミック酸の合成には、テトラカルボン酸二無水物として、たとえば、脂肪族系または脂環式系のものを用いることができ、その具体的な例として、1,2,3,4−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、1,2,3,4−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、1,2,3,5−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、1,2,4,5−ビシクロヘキセンテトラカルボン酸二無水物、1,2,4,5−シクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物、1,3,3a,4,5,9b−ヘキサヒドロ−5−(テトラヒドロ−2,5−ジオキソ−3−フラニル)−ナフト[1,2−C]フラン−1,3−ジオンなどが挙げられる。また、芳香族系のものを用いると、耐熱性の良好な膜に変換しうるポリアミック酸を得ることができ、その具体的な例として、3,3´,4,4´−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、ピロメリット酸二無水物、3,4,9,10−ペリレンテトラカルボン酸二無水物、3,3´,4,4´−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、4,4´−オキシジフタル酸無水物、3,3´,4,4´−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、1,2,5,6−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、3,3”,4,4”−パラターフェニルテトラカルボン酸二無水物、3,3”,4,4”−メタターフェニルテトラカルボン酸二無水物が挙げられる。また、フッ素系のものを用いると、短波長領域での透明性が良好な膜に変換しうるポリアミック酸を得ることができ、その具体的な例として、4,4´−(ヘキサフルオロイソプロピリデン)ジフタル酸無水物などが挙げられる。なお、本発明は、これらに限定されずにテトラカルボン酸二無水物が1種または2種以上用いられる。
【0037】
また、本発明におけるポリアミック酸の合成には、ジアミンとして、たとえば、脂肪族系または脂環式系のものを用いることができ、その具体的な例として、エチレンジアミン、1,3−ジアミノシクロヘキサン、1,4−ジアミノシクロヘキサン、4,4´−ジアミノ−3,3´−ジメチルジシクロヘキシルメタン、4,4´−ジアミノ−3,3´−ジメチルジシクロヘキシルなどが挙げられる。また、芳香族系のものを用いると、耐熱性の良好な膜に変換しうるポリアミック酸を得ることができ、その具体的な例として、4,4´−ジアミノジフェニルエーテル、3,4´−ジアミノジフェニルエーテル、4,4´−ジアミノジフェニルメタン、3,3´−ジアミノジフェニルメタン、4,4´−ジアミノジフェニルスルホン、3,3´−ジアミノジフェニルスルホン、4,4´−ジアミノジフェニルサルファイド、m−フェニレンジアミン、p−フェニレンジアミン、2,4−ジアミノトルエン、2,5−ジアミノトルエン、2,6−ジアミノトルエン、ベンジジン、3,3´−ジメチルベンジジン、3,3´−ジメトキシベンジジン、o−トリジン、4,4”−ジアミノターフェニル、1,5−ジアミノナフタレン、3,3´−ジメチル−4,4´−ジアミノジフェニルメタン、4,4´−ビス(4−アミノフェノキシ)ビフェニル、2,2−ビス[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]プロパン、ビス[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]エ−テル、ビス[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]スルホン、ビス[4−(3−アミノフェノキシ)フェニル]スルホンなどが挙げられる。また、フッ素系のものを用いると、短波長領域での透明性が良好な膜に変換しうるポリアミック酸を得ることができ、その具体的な例として、2,2−ビス[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]ヘキサフルオロプロパンなどが挙げられる。
【0038】
また、ジアミンの一部として、シロキサンジアミンを用いると、無機基板との接着性を良好にすることができる。シロキサンジアミンは、通常、全ジアミン中の1〜20モル%量用いる。シロキサンジアミンの量が少なすぎれば接着性向上効果が発揮されず、多すぎれば耐熱性が低下する。シロキサンジアミンの具体例としては、ビス−3−(アミノプロピル)テトラメチルシロキサンなどが挙げられる。本発明は、これに限定されずにジアミンが1種または2種以上用いられる。
【0039】
ポリアミック酸の合成は、極性有機溶媒中でテトラカルボン酸二無水物とジアミンを混合して反応させることにより行うのが一般的である。この時、ジアミンとテトラカルボン酸二無水物の混合比により、得られるポリアミック酸の重合度を調節することができる。
【0040】
このほか、テトラカルボン酸ジクロライドとジアミンを極性有機溶媒中で反応させて、その後、塩酸と溶媒を除去することによってポリアミック酸を得るなど、ポリアミック酸を得るには種々の方法がある。しかし、本発明はその合成法によらずにポリアミック酸に対して適用が可能である。
【0041】
次に、本発明のカラーペーストに使用するポリアミック酸の構造単位の繰り返し数について述べる。ポリイミド膜の力学的特性は、分子量が大きいほど良好であるため、ポリイミド前駆体であるポリアミック酸の分子量も大きいことが望まれる。一方、ポリイミド前駆体膜を湿式エッチングによりパターン加工を行う場合、ポリアミック酸の分子量が大きすぎると、現像に要する時間が長くなりすぎるという問題がある。したがって、構造単位の繰り返し数の好ましい範囲は15〜1000、より好ましくは18〜400、さらに好ましくは20〜100である。なお、ポリアミック酸の分子量には一般にばらつきがあるため、ここでいう構造単位の繰り返し数の好ましい範囲とは、この範囲の中に全ポリアミック酸の50モル%以上、好ましくは70モル%以上、さらに好ましくは90モル%以上が入っていることを意味する。
【0042】
感光性カラーペースト用の樹脂の例として、アクリル系樹脂について述べる。アクリル系樹脂としては、感光性を持たせるため、少なくともアクリル系ポリマー、アクリル系多官能モノマーあるいはオリゴマー、光重合開始剤を含有させた構成を有するのが一般的である。
【0043】
使用できるアクリル系ポリマーとしては、特に限定はないが、不飽和カルボン酸とエチレン性不飽和化合物の共重合体を好ましく用いることができる。不飽和カルボン酸の例としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、ビニル酢酸、あるいは酸無水物などがあげられる。
【0044】
これらは単独で用いても良いが、他の共重合可能なエチレン性不飽和化合物と組み合わせて用いても良い。共重合可能なエチレン性不飽和化合物としては、具体的には、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸n−プロピル、アクリル酸イソプロピル、メタクリル酸nープロピル、メタクリル酸イソプロピル、アクリル酸n−ブチル、メタクリル酸n−ブチル、アクリル酸sec−ブチル、メタクリル酸sec−ブチル、アクリル酸イソ−ブチル、メタクリル酸イソ−ブチル、アクリル酸tert−ブチル、メタクリル酸tert−ブチル、アクリル酸n−ペンチル、メタクリル酸n−ペンチル、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレートなどの不飽和カルボン酸アルキルエステル、スチレン、p−メチルスチレン、o−メチルスチレン、m−メチルスチレン、α−メチルスチレンなどの芳香族ビニル化合物、アミノエチルアクリレートなどの不飽和カルボン酸アミノアルキルエステル、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレートなどの不飽和カルボン酸グリシジルエステル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロルアクリロニトリルなどのシアン化ビニル化合物、1,3−ブタジエン、イソプレンなどの脂肪族共役ジエン、それぞれ末端にアクリロイル基、あるいはメタクリロイル基を有するポリスチレン、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルアクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリシリコーンなどのマクロモノマーなどがあげられるが、これらに限定されるものではない。
【0045】
また、側鎖にエチレン性不飽和基を付加したアクリル系ポリマーを用いると、加工の際の感度がよくなるので好ましく用いることができる。エチレン性不飽和基としては、ビニル基、アリル基、アクリル基、メタクリル基のようなものがある。このような側鎖をアクリル系(共)重合体に付加させる方法としては、アクリル系(共)重合体のカルボキシル基や水酸基などを有する場合には、これらにグリシジル基を有するエチレン性不飽和化合物やアクリル酸またはメタクリル酸クロライドを付加反応させる方法が一般的である。その他、イソシアネートを利用してエチレン性不飽和基を有する化合物を付加させることもできる。ここでいうグリシジル基を有するエチレン性不飽和化合物やアクリル酸またはメタクリル酸クロライドとしては、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、α−エチルアクリル酸グリシジル、クロトニルグリシジルエーテル、クロトン酸グリシジルエーテル、イソクロトン酸グリシジルエーテル、アクリル酸クロライド、メタクリル酸クロライドなどがあげられる。
【0046】
多官能モノマーとしては、例えば、ビスフェノールAジグリシジルエーテル(メタ)アクリレート、ポリ(メタ)アクリレートカルバメート、変性ビスフェノールAエポキシ(メタ)アクリレート、アジピン酸1,6−ヘキサンジオール(メタ)アクリル酸エステル、無水フタル酸プロピレンオキサイド(メタ)アクリル酸エステル、トリメリット酸ジエチレングリコール(メタ)アクリル酸エステル、ロジン変性エポキシジ(メタ)アクリレート、アルキッド変性(メタ)アクリレートのようなオリゴマー、あるいはトリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAジグリシジルエーテルジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、トリアクリルホルマール、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレートなどがあげられる。これらは単独または混合して用いることができる。また、次にあげるような単官能モノマーも併用することができ、例えば、エチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、n−ブチルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレートなどがあり、これらの2種以上の混合物、あるいはその他の化合物との混合物などが用いられる。これらの多官能及び単官能モノマーやオリゴマーの選択と組み合わせにより、ペーストの感度や加工性の特性をコントロールすることが可能である。特に、硬度を高くするにはアクリレート化合物よりメタクリレート化合物が好ましく、また、感度を上げるためには、官能基が3以上ある化合物が好ましい。また、メラミン類、グアナミン類などもアクリル系モノマーの代わりに好ましく用いることができる。
【0047】
光重合開始剤としては、特に限定はなく、公知のものが使用でき、例えば、ベンゾフェノン、N,N’−テトラエチル−4,4’−ジアミノベンゾフェノン、4−メトキシ−4’−ジメチルアミノベンゾフェノン、2,2−ジエトキシアセトフェノン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、α−ヒドロキシイソブチルフェノン、チオキサントン、2−クロロチオキサントン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルホリノ−1−プロパン、t−ブチルアントラキノン、1−クロロアントラキノン、2,3−ジクロロアントラキノン、3−クロル−2−メチルアントラキノン、2−エチルアントラキノン、1,4−ナフトキノン、9,10−フェナントラキノン、1,2−ベンゾアントラキノン、1,4−ジメチルアントラキノン、2−フェニルアントラキノン、2−(o−クロロフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール2量体などがあげられる。また、その他のアセトフェノン系化合物、イミダゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物、チオキサントン系化合物、リン系化合物、トリアジン系化合物、あるいはチタネート等の無機系光重合開始剤なども好ましく用いることができる。また、p−ジメチルアミノ安息香酸エステルなどの増感助剤を添加すると、さらに感度を向上させることができ好ましい。また、これらの光重合開始剤は2種類以上を併用して用いることもできる。
【0048】
光重合開始剤の添加量としては、特に限定はないが、ペースト全固形分に対して、好ましくは1〜30wt%、より好ましくは5〜25wt%、さらに好ましくは10〜20wt%である。
【0049】
本発明のカラーぺーストにおいて、塗工性、乾燥性などの観点から、樹脂成分と顔料をあわせた固形分濃度は、2〜30%、好ましくは3〜25%、さらに好ましくは5〜20%の範囲で使用する。
【0050】
本発明で用いるカラーペーストにおける溶媒としては、使用するポリアミック酸、あるいはアクリル系樹脂を溶解するものを好ましく使用することができる。ポリアミック酸を溶解する溶媒としては、例えばN―メチル―2―ピロリドン、N,N―ジメチルアセトアミド、N,N―ジメチルホルムアミドなどのアミド系極性溶媒、β―プロピオラクトン、γ―ブチロラクトン、γ―バレロラクトン、δ―バレロラクトン、γ―カプロラクトン、ε―カプロラクトンなどのラクトン類などが挙げられる。また、アクリル系樹脂の場合には、これらに加え、例えばメチルセロソルブ、エチルセロソルブ、メチルカルビトール、エチルカルビトール、プロピレングリコールモノエチルエーテルなどのエチレングリコールあるいはプロピレングリコール誘導体、あるいは、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、アセト酢酸エチル、メチル―3―メトキシプロピオネート、3―メチル―3―メトキシブチルアセテートなどの脂肪族エステル類、あるいは、エタノール、3―メチル―3―メトキシブタノールなどの脂肪族アルコール類、シクロペンタノン、シクロヘキサノンなどのケトン類を用いることも可能である。
【0051】
従って、本発明に用いるカラーペースト用溶媒としては使用樹脂を溶解する単独あるいは2種類以上の溶媒の混合溶媒を、適宜組み合わせて使用するのが好ましい。この場合は、副溶剤として、使用する樹脂に対する貧溶媒を用いることも可能である。好ましい溶媒としては、特に限定されるわけではないが、例えばN−メチルピロリドンとシクロペンタノンの混合溶媒などがあげられ、特にアクリル系樹脂の場合には、シクロペンタノン単独でも好ましく用いることができる。
【0052】
本発明で用いるカラーぺーストには、塗布性、着色被膜の乾燥性の改良を良好にする目的で、界面活性剤を添加することもできる。界面活性剤の添加量は通常、顔料の0.001〜10重量%、好ましくは0.01〜1重量%である。添加量が少なすぎると塗布性、着色被膜の乾燥性の改良の効果がなく、多すぎると逆に塗膜物性が不良となったりする。界面活性剤の具体例としては、ラウリル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸トリエタノールアミンなどの陰イオン界面活性剤、ステアリルアミンアセテート、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライドなどの陽イオン界面活性剤、ラウリルジメチルアミンオキサイド、ラウリルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリウムベタインなどの両性界面活性剤、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ソルビタンモノステアレートなどの非イオン界面活性剤、ポリジメチルシロキサンなどを主骨格とするシリコーン系界面活性剤などが挙げられる。本発明では、これらに限定されずに、界面活性剤を1種または2種以上用いることができる。界面活性剤以外にも、密着性改良剤、硬化促進剤などを添加することもできる。
【0053】
本発明のカラーフィルターの製造方法を説明する。
カラーぺーストを基板上に塗布する方法としては、スピンコーター、バーコーター、ブレードコーター、ロールコーター、ダイコーター、スクリーン印刷法などで基板に塗布する方法、基板を溶液中に浸漬する方法、溶液を基板に噴霧するなどの種々の方法を用いることができる。基板としては通常、ソーダガラス、無アルカリガラス、ホウケイ酸ガラス、石英ガラスなどの透明基板や、シリコン、ガリウム−ひ素などの半導体基板などが用いられるが、特にこれらに限定されない。なお、基板上にカラーペーストを塗布する場合、シランカップリング剤、アルミニウムキレート剤、チタニウムキレート剤などの接着助剤で基板表面を処理しておくと、着色被膜と基板の接着力を向上させることができ、必要に応じて行われる。
【0054】
カラーぺーストを前記のような方法で透明基板上に塗布した後、風乾、加熱乾燥、真空乾燥などにより、カラーペーストの塗膜を形成する。加熱乾燥の場合、オーブン、ホットプレートなどを使用し、50〜180℃の範囲で1分〜3時間行うのが好ましい。次にカラーペーストが非感光の場合カラーペースト塗膜上にフォトレジストを塗布し、フォトレジスト被膜を形成する。感光性カラーペーストの場合フォトレジストは必要ないが、必要に応じて酸素遮断膜を形成しても良い。続いて該被膜上にマスクを置き、露光装置を用いて紫外線を照射する。ついでアルカリ現像液でカラーペースト塗膜のエッチングを行う。フォトレジスト被膜または酸素遮断膜がある場合には、これらの現像またはエッチングも同時に行い、続いてこれらを剥離液により除去する。
【0055】
本発明に用いられるアルカリ現像液に用いるアルカリ性物質としては特に限定はしないが、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、ケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、アンモニア水等の無機アルカリ類、エチルアミン、n−プロピルアミン等の1級アミン類、ジエチルアミン、ジ−n−プロピルアミン等の2級アミン類、トリエチルアミン、メチルジエチルアミン等の3級アミン類、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド(TMAH)等のテトラアルキルアンモニウムヒドロキシド類、コリン等の4級アンモニウム塩、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、ジメチルアミノエタノール、ジエチルアミノエタノール等のアルコールアミン類、ピロール、ピペリジン、1,8−ジアザビシクロ[5,4,0]−7−ウンデセン、1,5−ジアザビシクロ[4,3,0]−5−ノナン、モルホリン等の環状アミン類などの有機アルカリ類が挙げられる。
現像条件、塗膜条件にもよるが、無機アルカリ類よりも有機アルカリ類の方が現像時の膜剥がれ等が少ないことが多く好ましい。
【0056】
有機アルカリ類の中でも、テトラアルキルアンモニウムヒドロキシド類、アルコールアミン類といった水酸基含有有機アミン類は、特にエッチング膜への浸透性に優れるため、より好ましく用いることができる。
具体的には、特に限定はしないが、ジエチルアミノエタノール、ジメチルアミノエタノール、TMAHが好ましい。
アルカリ性物質の濃度は0.01重量%から50重量%である。好ましくは0.05重量%から10重量%、さらに好ましくは0.1から1重量%である。また現像液がアルカリ水溶液の場合、現像液にエタノール、γーブチロラクトン、ジメチルホルムアミド、N−メチル−2−ピロリドン等の水溶性有機溶媒を適宜加えても良い。
【0057】
得られたカラーペーストの塗膜パターンは、その後、加熱処理することによってパターンニングされたカラーフィルターとなる。加熱処理は通常、空気中、窒素雰囲気中、あるいは、真空中などで、150〜350℃、好ましくは180〜300℃の温度のもとで、0.5〜5時間、連続的または段階的に行われる。この加熱工程により、ポリイミド前駆体はポリイミドに変換され、感光アクリル樹脂は硬化が進む。
【0058】
上記のようなパターンニング工程を赤、緑、青などの各色カラーぺーストおよび必要に応じてブラックのカラーぺーストを用いて順次行うと、液晶表示装置用カラーフィルターが作製できる。ここで各色のパターンニング順序は限定されない。
【0059】
次に、本発明のカラーフィルターを用いて作成した液晶表示装置について説明する。本発明は、ツイステッド・ネマティック(TN)、スーパー・ツイステッド・ネマティック(STN)、イン・プレーン・スイッチング(IPS)、ヴァーティカリー・アライメント(VA)、オプティカリー・コンベンセンド・ベンド(OCB)などのカラーフィルターを使用してカラー化を行う液晶表示モードに適用することができる。本発明のカラーフィルターは色再現範囲が広い分、透過率が低くなるので、適用する液晶表示モードとしては、比較的開口率が高く明るい表示が可能であるという点でTN、またはVAモード、広視野角が得られるという点でIPS、またはVAモードが好ましい。明るい表示が可能で、かつ広視野角という点でVAモードがより好ましい。
【0060】
以下に具体例としてTNモードの液晶表示装置の製造方法を記載するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【0061】
上記カラーフィルター上に、必要に応じて透明保護膜を形成し、さらにその上にITO膜などの透明電極を製膜する。さらにその上に液晶配向のためのラビング処理を施した液晶配向膜を設ける。次に、このカラーフィルター基板と、ITO膜などの透明電極が透明基板上に形成された透明電極基板とを、セルギャップ保持のためのスペーサーを介して、対向させて貼りあわせる。なお、透明電極基板上には、透明電極以外に、薄膜トランジスタ(TFT)素子や薄膜ダイオード(TFD)素子、および走査線、信号線などを設け、TFT液晶表示装置や、TFD液晶表示装置を作成することができる。次に、シール部に設けられた注入口から液晶を注入した後に、注入口を封止する。つぎに、偏光板を基板の外側に貼りあわせた後にICドライバー等を実装することにより液晶表示装置が完成する。
【0062】
【実施例】
以下、実施例に基づいて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されない。
【0063】
なお、実施例における測定方法は以下の通りである。
<色度>
カラーフィルターの分光透過率および色座標は、大塚電子(株)製、顕微分光光度計“MCPD−2000”を用いて測定した。色座標は、2°視野の条件において測定したC光源での値である。
<膜厚>
東京精密製サーフコム1200Aによって測定した。
<顔料平均粒径>
日立(株)製走査電子顕微鏡”S−900H”型を使用し、50000倍でカラーフィルター各画素の断面写真を撮り、顔料粒子40個が含まれる連続した面積領域内で、含まれる40個全ての顔料粒子粒径を測長し、その平均値を顔料平均粒径とした。2個以上の顔料粒子が1つに集まったように見える場合でも、判別できる限りそれぞれを別の粒子として計上した。また、粒子形状が楕円や針状等、球形でない場合は、最も長い径(長径)と最も短い径(短径)を測長し、(長径+短径)/2をその粒子の粒径とした。
<コントラスト比>
カラーフィルター基板を偏光子と検光子の間に置き、偏光子と検光子が平行の時の光線透過率(I1)と、偏光子と検光子が直行したときの光線透過率(I2)の比(I1/I2)を測定することにより測定した。偏光子と検光子には日東電工(株)製偏光フィルム”NPF−G1220DUN”を使用した。光源には熱陰極管を用いたバックライトユニット、明拓システム製”FL8A−EX/70”を使用した。間にカラーフィルター基板が挿入された2枚の偏光フィルムを透過する光の輝度を、色彩輝度計、トプコン製”BM−5A”を使用して視野1°の条件で測定し、カラーフィルターのコントラスト比を求めた。
【0064】
実施例1
A.ポリアミック酸の合成
4、4′−ジアミノジフェニルエーテル 95.1gおよびビス(3−アミノプロピル)テトラメチルジシロキサン 6.2gをγ−ブチロラクトン 525g、N−メチル−2−ピロリドン 220gと共に仕込み、3、3′、4、4′−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物 144.1gを添加し、70℃で3時間反応させた後、無水フタル酸 3.0gを添加し、さらに70℃で2時間反応させ、25重量%のポリアミック酸溶液(PAA−1)を得た。
【0065】
B.ポリマー分散剤の合成
4、4′−ジアミノベンズアニリド 161.3g、3、3′−ジアミノジフェニルスルホン 176.7g、およびビス(3−アミノプロピル)テトラメチルジシロキサン 18.6gをγ−ブチロラクトン 2667g、N−メチル−2−ピロリドン 527gと共に仕込み、3、3′、4、4′−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物 439.1gを添加し、70℃で3時間反応させた後、無水フタル酸 2.2gを添加し、さらに70℃で2時間反応させ、20重量%のポリアミック酸溶液(PD−1)を得た。
【0066】
C.分散液の作成
ピグメントレッドPR254 2.88g(顔料全体の60wt%、ただしうち)、ピグメントレッドPR177 1.92g(40wt%)とポリマー分散剤(PD−1) 2.67gおよびγ−ブチロラクトン 81.4gをガラスビーズ 90gとともに仕込み、ホモジナイザーを用い、7000rpmで5時間分散後、ガラスビーズを濾過し、除去した。このようにして顔料PR254とPR177からなる分散液6%溶液を得た。
【0067】
D.カラーペーストの作成
分散液44.45gにポリマー溶液(PAA−1) 13.34gをγ−ブチロラクトン 22.82g、3−メトキシ−3−メチル−1−ブタノール 18.80gで希釈した溶液を添加混合し、さらにbic chemie社製界面活性剤“BYK361”を固形分全体の1000ppmになるよう添加し、赤ペーストを得た。このペーストの顔料/ポリマー比(重量比)は40/60である。また、赤ペーストと同様にして、顔料の重量組成がPG7/PY17=65/35、顔料/ポリマー比(重量比)=46/54である緑ペースト、PB15:6/PV23=80/20、顔料/ポリマー比(重量比)=28/72である青ペーストを作製した。
【0068】
E.着色塗膜の作成
まず、カーボンブラックをポリアミック酸樹脂中に分散させてなる黒カラーペーストを塗布し、120℃で20分乾燥し、この上にポジ型フォトレジスト(東京応化(株)製“OFPR−800”)を塗布し、90℃で10分乾燥した。キヤノン(株)製紫外線露光機“PLA−501F”を用い、クロム製のフォトマスクを介して60mJ/cm2(365nmの紫外線強度)露光した。露光後、テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイドの2.25%の水溶液からなる現像液に浸漬し、フォトレジストの現像、ポリイミド前駆体の着色塗膜のエッチングを同時に行った。エッチング後不要となったフォトレジスト層をアセトンで剥離した。さらにポリイミド前駆体の着色塗膜を240℃で30分熱処理し、ポリイミドに転換した。以上によりブラックマトリクスパターンを形成させた。次にスピンナーで作製した緑ペーストを塗布し、上記ブラックマトリクスパターンと同様にエッチング、熱処理することより緑パターンを形成した。続いて同様に赤ペースト、青ペーストを塗布し、エッチング、熱処理することで赤パターン、青パターンを形成させ、カラーフィルターを得た。赤、緑、青パターンの膜厚はいずれも3.5μmであった。更に得られたカラーフィルター上にJSR(株)製オーバーコート剤“オプトマー”(SS6917+SS0917)を1μm製膜し、さらにその上にITO膜を膜厚0.14μmとなるようにスパッタリングした。
【0069】
このようにして得られたカラーフィルターのC光源を通したときの色度(x、y)は、それぞれ赤(0.675、0.316)、緑(0.201、0.682)、青(0.145、0.045)であり、色再現範囲はNTSC規格対比101.9%であった。また、そのときのカラーフィルターの輝度Yは13.7、コントラストは550であった。得られたカラーフィルターの断面SEM写真から測長した各色画素顔料平均粒径は、赤色画素が55nm、緑色画素が70nm、青色画素が90nmであった。
【0070】
別途、無アルカリガラス上にTFT素子、画素電極等を形成した基板を対向基板として用意し、前記のカラーペースト塗布した基板(着色層基板)と対向基板とに配向膜を印刷しラビングして配向させた。これら2つの基板の一方にマイクロロッドを練り込んだシール剤を印刷し、5μmの厚さのビーズスペーサーを散布した後、2つの基板を貼り合わせた。次に、4V駆動対応のTN液晶(屈折率異方性Δn〜0.1)を注入して液晶注入口を封口剤で塞いだ。液晶を注入した液晶セルを、直交した偏光フィルムで挟み、評価用の液晶セルを作製した。該液晶セルにICドライバー等を実装することにより、液晶表示装置を完成させた。得られた液晶表示装置の画質は、印刷物に近い色鮮やかな表示が可能であり、ITOの断線等による表示欠陥も見られなかった。
【0071】
なお、得られた表示装置を分解して配向膜付きのカラーフィルターを取り出し、これについて、上記と同様にC光源を通したときの色度を測定したところ、赤(0.675、0.316)、緑(0.201、0.682)、青(0.145、0.045)、色再現範囲はNTSC規格対比101.9%と、上記と同じ結果となった。また、輝度、コントラスト、顔料粒径も上記と同じ結果となった。
【0072】
実施例2
緑ペースト顔料の重量組成がPG7/PY17=50/50である以外は、実施例1と同様にして赤、緑、青ペーストを作製し、続いてカラーフィルターを作製した。
【0073】
このようにして得られたカラーフィルターのC光源を通したときの色度(x、y)は、それぞれ赤(0.675、0.316)、緑(0.226、0.686)、青(0.145、0.045)であり、色再現範囲はNTSC規格対比100.4%であった。また、そのときのカラーフィルターの輝度Yは14.6、コントラストは550であった。得られたカラーフィルターの断面SEM写真から測長した各色画素顔料平均粒径は、赤色画素が55nm、緑色画素が80nm、青色画素が90nmであった。
このカラーフィルターを用い、実施例1と同様にして液晶表示装置を完成させた。得られた液晶表示装置は、印刷物に近い色鮮やかな表示が可能であり、ITOの断線等による表示欠陥も見られなかった。
【0074】
なお、得られた表示装置を分解して配向膜付きのカラーフィルターを取り出し、これについて、上記と同様にC光源を通したときの色度を測定したところ、赤(0.675、0.316)、緑(0.226、0.686)、青(0.145、0.045)、色再現範囲はNTSC規格対比100.4%と、上記と同じ結果となった。また、輝度、コントラスト、顔料粒径も上記と同じ結果となった。
【0075】
実施例3
赤、緑、青パターンの膜厚がそれぞれ2.6μm、2.5μm、2.0μmであること以外は、実施例1と同様にしてカラーフィルターを作製した。
【0076】
このようにして得られたカラーフィルターのC光源を通したときの色度(x、y)は、それぞれ赤(0.670、0.320)、緑(0.219、0.655)、青(0.141、0.064)であり、色再現範囲はNTSC規格対比92.5%であった。また、そのときのカラーフィルターの輝度Yは17.4、コントラストは750であった。得られたカラーフィルターの断面SEM写真から測長した各色画素顔料平均粒径は、赤色画素が55nm、緑色画素が70nm、青色画素が90nmであった。
このカラーフィルターを用い、実施例1と同様にして液晶表示装置を完成させた。得られた液晶表示装置は、印刷物に近い色鮮やかな表示が可能であり、ITOの断線等による表示欠陥も見られなかった。
【0077】
なお、得られた表示装置を分解して配向膜付きのカラーフィルターを取り出し、これについて、上記と同様にC光源を通したときの色度を測定したところ、赤(0.670、0.320)、緑(0.219、0.655)、青(0.141、0.064)、色再現範囲はNTSC規格対比92.5%と、上記と同じ結果となった。また、輝度、コントラスト、顔料粒径も上記と同じ結果となった。
【0078】
実施例4
緑ペーストにおける顔料の重量組成がPG7/PY150=45/55、顔料/ポリマー比(重量比)が50/50である以外は、実施例1と同様にして赤、緑、青ペーストを作製した。続いて赤、緑、青パターンの膜厚がそれぞれ2.8μm、2.6μm、1.5μmになるよう塗布し、実施例1と同様にしてカラーフィルターを作製した。
【0079】
このようにして得られたカラーフィルターのC光源を通したときの色度(x、y)は、それぞれ赤(0.673、0.320)、緑(0.249、0.656)、青(0.143、0.069)であり、色再現範囲はNTSC規格対比90.0%であった。また、そのときのカラーフィルターの輝度Yは18.4、コントラストは950であった。得られたカラーフィルターの断面SEM写真から測長した各色画素顔料平均粒径は、赤色画素が55nm、緑色画素が55nm、青色画素が90nmであった。
このカラーフィルターを用い、実施例1と同様にして液晶表示装置を完成させた。得られた液晶表示装置は、印刷物に近い色鮮やかな表示が可能であり、ITOの断線等による表示欠陥も見られなかった。
【0080】
なお、得られた表示装置を分解して配向膜付きのカラーフィルターを取り出し、これについて、上記と同様にC光源を通したときの色度を測定したところ、赤(0.673、0.320)、緑(0.249、0.656)、青(0.143、0.069)、色再現範囲はNTSC規格対比90.0%と、上記と同じ結果となった。また、輝度、コントラスト、顔料粒径も上記と同じ結果となった。
【0081】
実施例5
緑ペーストにおける顔料の重量組成がPG7/PY139=75/25、顔料/ポリマー比(重量比)が50/50である以外は、実施例1と同様にして赤、緑、青ペーストを作製した。続いて赤、緑、青パターンの膜厚がそれぞれ2.8μm、2.5μm、1.5μmになるよう塗布し、実施例1と同様にしてカラーフィルターを作製した。
【0082】
このようにして得られたカラーフィルターのC光源を通したときの色度(x、y)は、それぞれ赤(0.673、0.320)、緑(0.288、0.686)、青(0.143、0.069)であり、色再現範囲はNTSC規格対比93.1%であった。また、そのときのカラーフィルターの輝度Yは12.0、コントラストは700であった。得られたカラーフィルターの断面SEM写真から測長した各色画素顔料平均粒径は、赤色画素が55nm、緑色画素が65nm、青色画素が90nmであった。
このカラーフィルターを用い、実施例1と同様にして液晶表示装置を完成させた。得られた液晶表示装置は、印刷物に近い色鮮やかな表示が可能であり、ITOの断線等による表示欠陥も見られなかった。
【0083】
なお、得られた表示装置を分解して配向膜付きのカラーフィルターを取り出し、これについて、上記と同様にC光源を通したときの色度を測定したところ、赤(0.673、0.320)、緑(0.288、0.686)、青(0.143、0.069)、色再現範囲はNTSC規格対比93.1%と、上記と同じ結果となった。また、輝度、コントラスト、顔料粒径も上記と同じ結果となった。
【0084】
実施例6
緑ペーストにおける顔料の重量組成がPG7/PY185=70/30、顔料/ポリマー比(重量比)が50/50である以外は、実施例1と同様にして赤、緑、青ペーストを作製した。続いて赤、緑、青パターンの膜厚がそれぞれ2.8μm、2.5μm、1.5μmになるよう塗布し、実施例1と同様にしてカラーフィルターを作製した。
得られたカラーフィルターのC光源を通したときの色度(x、y)は、それぞれ赤(0.673、0.320)、緑(0.236、0.687)、青(0.143、0.069)であり、色再現範囲はNTSC規格対比97.5%であった。また、そのときのカラーフィルターの輝度Yは13.4、コントラストは520であった。得られたカラーフィルターの断面SEM写真から測長した各色画素顔料平均粒径は、赤色画素が55nm、緑色画素が90nm、青色画素が90nmであった。
【0085】
このようにしてこのカラーフィルターを用い、実施例1と同様にして液晶表示装置を完成させた。得られた液晶表示装置は、印刷物に近い色鮮やかな表示が可能であり、ITOの断線等による表示欠陥も見られなかった。
【0086】
なお、得られた表示装置を分解して配向膜付きのカラーフィルターを取り出し、これについて、上記と同様にC光源を通したときの色度を測定したところ、赤(0.673、0.320)、緑(0.236、0.687)、青(0.143、0.069)、色再現範囲はNTSC規格対比97.5%と、上記と同じ結果となった。また、輝度、コントラスト、顔料粒径も上記と同じ結果となった。
【0087】
実施例7
赤ペーストにおける顔料の重量組成がPR254/PR177=20/80であり、緑ペーストにおける顔料の重量組成がPG7/PY17=55/45、顔料/ポリマー比(重量比)が38/62である以外は、実施例1と同様にして赤、緑、青ペーストを作製した。続いて赤、緑、青パターンの膜厚がそれぞれ2.6μm、2.5μm、1.5μmになるよう塗布し、実施例1と同様にしてカラーフィルターを作製した。
【0088】
このようにして得られたカラーフィルターのC光源を通したときの色度(x、y)は、それぞれ赤(0.675、0.320)、緑(0.250、0.647)、青(0.143、0.069)であり、色再現範囲はNTSC規格対比88.7%であった。また、そのときのカラーフィルターの輝度Yは20.0、コントラストは750であった。得られたカラーフィルターの断面SEM写真から測長した各色画素顔料平均粒径は、赤色画素が50nm、緑色画素が74nm、青色画素が90nmであった。
このカラーフィルターを用い、実施例1と同様にして液晶表示装置を完成させた。得られた液晶表示装置の画質は印刷物に近く、色鮮やかな表示が可能であり、ITOの断線等による表示欠陥も見られなかった。
【0089】
なお、得られた表示装置を分解して配向膜付きのカラーフィルターを取り出し、これについて、上記と同様にC光源を通したときの色度を測定したところ、赤(0.675、0.320)、緑(0.250、0.647)、青(0.143、0.069)、色再現範囲はNTSC規格対比88.7%と、上記と同じ結果となった。また、輝度、コントラスト、顔料粒径も上記と同じ結果となった。
【0090】
実施例8
赤ペーストにおける顔料の重量組成がPR254/PR177=20/80、顔料/ポリマー比(重量比)が42/58であり、緑ペーストにおける顔料の重量組成がPG7/PY138/PY185=50/35/15、顔料/ポリマー比(重量比)が50/50である以外は、実施例1と同様にして赤、緑、青ペーストを作製した。続いて赤、緑、青パターンの膜厚がそれぞれ2.6μm、2.5μm、1.5μmになるよう塗布し、実施例1と同様にしてカラーフィルターを作製した。
【0091】
このようにして得られたカラーフィルターのC光源を通したときの色度(x、y)は、それぞれ赤(0.675、0.320)、緑(0.253、0.655)、青(0.143、0.069)であり、色再現範囲はNTSC規格対比90.0%であった。また、そのときのカラーフィルターの輝度Yは17.8、コントラストは550であった。得られたカラーフィルターの断面SEM写真から測長した各色画素顔料平均粒径は、赤色画素が50nm、緑色画素が78nm、青色画素が90nmであった。
【0092】
このカラーフィルターを用い、実施例1と同様にして液晶表示装置を完成させた。得られた液晶表示装置の画質は印刷物に近く、色鮮やかな表示が可能であり、ITOの断線等による表示欠陥も見られなかった。
【0093】
なお、得られた表示装置を分解して配向膜付きのカラーフィルターを取り出し、これについて、上記と同様にC光源を通したときの色度を測定したところ、赤(0.675、0.320)、緑(0.253、0.655)、青(0.143、0.069)、色再現範囲はNTSC規格対比90.0%と、上記と同じ結果となった。また、輝度、コントラスト、顔料粒径も上記と同じ結果となった。
【0094】
実施例9
緑ペーストにおける顔料の重量組成がPG7/PY138/PY139=50/45/5、顔料/ポリマー比(重量比)が50/50である以外は、実施例1と同様にして赤、緑、青ペーストを作製した。続いて赤、緑、青パターンの膜厚がそれぞれ2.8μm、2.6μm、1.5μmになるよう塗布し、実施例1と同様にしてカラーフィルターを作製した。
【0095】
このようにして得られたカラーフィルターのC光源を通したときの色度(x、y)は、それぞれ赤(0.673、0.320)、緑(0.255、0.654)、青(0.143、0.069)であり、色再現範囲はNTSC規格対比89.3%であった。また、そのときのカラーフィルターの輝度Yは17.2、コントラストは850であった。得られたカラーフィルターの断面SEM写真から測長した各色画素顔料平均粒径は、赤色画素が55nm、緑色画素が55nm、青色画素が90nmであった。
このカラーフィルターを用い、実施例1と同様にして液晶表示装置を完成させた。得られた液晶表示装置の画質は印刷物に近く、色鮮やかな表示が可能であり、ITOの断線等による表示欠陥も見られなかった。
【0096】
なお、得られた表示装置を分解して配向膜付きのカラーフィルターを取り出し、これについて、上記と同様にC光源を通したときの色度を測定したところ、赤(0.673、0.320)、緑(0.255、0.654)、青(0.143、0.069)、色再現範囲はNTSC規格対比89.3%と、上記と同じ結果となった。また、輝度、コントラスト、顔料粒径も上記と同じ結果となった。
【0097】
実施例10
赤ペーストにおける顔料の重量組成がPR177/PY139=80/20であり、緑ペーストにおける顔料の重量組成がPG7/PY138/PY139=50/45/5、顔料/ポリマー比(重量比)が50/50である以外は、実施例1と同様にして赤、緑、青ペーストを作製した。続いて赤、緑、青パターンの膜厚がそれぞれ2.4μm、2.6μm、1.5μmになるよう塗布し、実施例1と同様にしてカラーフィルターを作製した。
【0098】
このようにして得られたカラーフィルターのC光源を通したときの色度(x、y)は、それぞれ赤(0.673、0.320)、緑(0.255、0.654)、青(0.143、0.069)であり、色再現範囲はNTSC規格対比89.3%であった。また、そのときのカラーフィルターの輝度Yは17.0、コントラストは800であった。得られたカラーフィルターの断面SEM写真から測長した各色画素顔料平均粒径は、赤色画素が65nm、緑色画素が55nm、青色画素が90nmであった。
このカラーフィルターを用い、実施例1と同様にして液晶表示装置を完成させた。得られた液晶表示装置の画質は印刷物に近く、色鮮やかな表示が可能であり、ITOの断線等による表示欠陥も見られなかった。
【0099】
なお、得られた表示装置を分解して配向膜付きのカラーフィルターを取り出し、これについて、上記と同様にC光源を通したときの色度を測定したところ、赤(0.673、0.320)、緑(0.255、0.654)、青(0.143、0.069)、色再現範囲はNTSC規格対比89.3%と、上記と同じ結果となった。また、輝度、コントラスト、顔料粒径も上記と同じ結果となった。
【0100】
実施例11
赤ペーストにおける顔料の重量組成がPR254/PR139=80/20、青ペーストの顔料/ポリマー比(重量比)が25/75である以外は、実施例5と同様にして赤、緑、青ペーストを作製した。続いて赤、緑、青パターンの膜厚がそれぞれ2.6μm、2.5μm、1.7μmになるよう塗布し、実施例5と同様にしてカラーフィルターを作製した。
【0101】
このようにして得られたカラーフィルターのC光源を通したときの色度(x、y)は、それぞれ赤(0.662、0.337)、緑(0.288、0.686)、青(0.142、0.062)であり、色再現範囲はNTSC規格対比89.9%であった。また、そのときのカラーフィルターの輝度Yは13.2、コントラストは680であった。得られたカラーフィルターの断面SEM写真から測長した各色画素顔料平均粒径は、赤色画素が65nm、緑色画素が65nm、青色画素が90nmであった。
このカラーフィルターを用い、実施例5と同様にして液晶表示装置を完成させた。得られた液晶表示装置は、印刷物に近い色鮮やかな表示が可能であり、ITOの断線等による表示欠陥も見られなかった。
【0102】
なお、得られた表示装置を分解して配向膜付きのカラーフィルターを取り出し、これについて、上記と同様にC光源を通したときの色度を測定したところ、赤(0.662、0.337)、緑(0.288、0.686)、青(0.142、0.062)、色再現範囲はNTSC規格対比89.9%と、上記と同じ結果となった。また、輝度、コントラスト、顔料粒径も上記と同じ結果となった。
【0103】
実施例12
緑ペーストにおける顔料の重量組成が、PG7/PY139/PY150=65/10/25である以外は、実施例11と同様にして赤、緑、青ペーストを作製した。続いて赤、緑、青パターンの膜厚がそれぞれ2.6μm、2.5μm、1.7μmになるよう塗布し、実施例11と同様にしてカラーフィルターを作製した。
【0104】
このようにして得られたカラーフィルターのC光源を通したときの色度(x、y)は、それぞれ赤(0.662、0.337)、緑(0.265、0.679)、青(0.142、0.062)であり、色再現範囲はNTSC規格対比90.7%であった。また、そのときのカラーフィルターの輝度Yは15.4、コントラストは740であった。得られたカラーフィルターの断面SEM写真から測長した各色画素顔料平均粒径は、赤色画素が65nm、緑色画素が60nm、青色画素が90nmであった。
このカラーフィルターを用い、実施例5と同様にして液晶表示装置を完成させた。得られた液晶表示装置は、印刷物に近い色鮮やかな表示が可能であり、ITOの断線等による表示欠陥も見られなかった。
【0105】
なお、得られた表示装置を分解して配向膜付きのカラーフィルターを取り出し、これについて、上記と同様にC光源を通したときの色度を測定したところ、赤(0.662、0.337)、緑(0.265、0.679)、青(0.142、0.062)、色再現範囲はNTSC規格対比90.7%と、上記と同じ結果となった。また、輝度、コントラスト、顔料粒径も上記と同じ結果となった。
【0106】
実施例13
E.アクリルポリマー使用顔料分散液の作成
ピグメントレッドPR254 5.4g(顔料全体の60wt%)、ピグメントレッドPR177 3.6g(40wt%)と分散剤としてエフカ製”EFKA”47(35%溶液) 5.14g、アクリルポリマーとして、ダイセル化学製”サイクロマー”ACA250(45%溶液) 4.0gおよびプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 71.86gをガラスビーズ 90gとともに仕込み、ホモジナイザーを用い、7000rpmで5時間分散後、ガラスビーズを濾過し、除去した。このようにして顔料PR254とPR177からなる分散液14%溶液を得た。
【0107】
F.感光アクリルカラーペーストの作成
分散液60gに、ダイセル化学製アクリルポリマー”サイクロマー”ACA250(45%溶液) 6.67g、日本化薬製多官能モノマー”カヤラッド”DPHA 1.8g、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製光開始剤”イルガキュア”369 1.8gをプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 29.74gで希釈した溶液、計40gを添加混合し、さらにbic chemie社製界面活性剤“BYK361”を固形分全体の1000ppmになるよう添加し、赤ペーストを得た。このペーストの顔料/ポリマー比(重量比)は40/60である。また、赤ペーストと同様にして、顔料の重量組成がPG7/PY17=65/35、顔料/ポリマー比(重量比)=46/54である緑ペースト、PB15:6/PV23=80/20、顔料/ポリマー比(重量比)=28/72である青ペーストを作製した。
【0108】
G.着色塗膜の作成と評価
まず、実施例1と同様にして黒カラーペーストを塗布し、ブラックマトリクスを形成した。次にその上にスピンナーで上記赤ペーストを塗布し、その後80℃で15分加熱処理することにより、赤ペースト塗膜を得た。さらにネガマスクを介し所定領域を露光し、0.2%ジエチルアミノエタノール水溶液に、非イオン界面活性剤として“エマルゲン”A−60(HLB12.8、ポリオキシエチレン誘導体))(花王(株)製)を現像液総量に対して0.1%添加したアルカリ現像液で90秒間揺動しながら浸漬を行い現像し、続いて純水洗浄することにより、パターンニング基板を得た。得られたパターンニング基板を熱風オーブン中200℃で30分保持することにより、アクリル系樹脂の硬化を行い、着色パターンを得た。続いて同様に、緑、青ペーストも塗布、パターン形成し、カラーフィルターを得た。赤、緑、青パターンの膜厚はいずれも3.5μmであった。更に得られたカラーフィルター上にJSR(株)製オーバーコート剤“オプトマー”(SS6917+SS0917)を1μm製膜し、さらにその上にITO膜を膜厚0.14μmとなるようにスパッタリングした。
【0109】
このようにして得られたカラーフィルターのC光源を通したときの色度(x、y)は、それぞれ赤(0.675、0.316)、緑(0.201、0.682)、青(0.145、0.045)であり、色再現範囲はNTSC規格対比101.9%であった。また、そのときのカラーフィルターの輝度Yは13.7、コントラストは550であった。得られたカラーフィルターの断面SEM写真から測長した各色画素顔料平均粒径は、赤色画素が55nm、緑色画素が70nm、青色画素が90nmであった。
【0110】
別途、無アルカリガラス上にTFT素子、画素電極等を形成した基板を対向基板として用意し、前記のカラーペースト塗布した基板(着色層基板)と対向基板とに配向膜を印刷しラビングして配向させた。これら2つの基板の一方にマイクロロッドを練り込んだシール剤を印刷し、5μmの厚さのビーズスペーサーを散布した後、2つの基板を貼り合わせた。次に、4V駆動対応のTN液晶(屈折率異方性Δn〜0.1)を注入して液晶注入口を封口剤で塞いだ。液晶を注入した液晶セルを、直交した偏光フィルムで挟み、評価用の液晶セルを作製した。該液晶セルにICドライバー等を実装することにより、液晶表示装置を完成させた。得られた液晶表示装置の画質は、印刷物に近い色鮮やかな表示が可能であり、ITOの断線等による表示欠陥も見られなかった。
【0111】
なお、得られた表示装置を分解して配向膜付きのカラーフィルターを取り出し、これについて、上記と同様にC光源を通したときの色度を測定したところ、赤(0.675、0.316)、緑(0.201、0.682)、青(0.145、0.045)、色再現範囲はNTSC規格対比101.9%と、上記と同じ結果となった。また、輝度、コントラスト、顔料粒径も上記と同じ結果となった。
【0112】
実施例14
赤ペーストにおける顔料の重量組成が、PR254/PR122=70/30である以外は、実施例1と同様にして赤、緑、青ペーストを作製した。続いて赤、緑、青パターンの膜厚がそれぞれ3.5μm、3.5μm、3.5μmになるよう塗布し、実施例1と同様にしてカラーフィルターを作製した。
【0113】
このようにして得られたカラーフィルターのC光源を通したときの色度(x、y)は、それぞれ赤(0.675、0.321)、緑(0.201、0.682)、青(0.145、0.045)であり、色再現範囲はNTSC規格対比101.8%であった。また、そのときのカラーフィルターの輝度Yは13.5、コントラストは510であった。得られたカラーフィルターの断面SEM写真から測長した各色画素顔料平均粒径は、赤色画素が77nm、緑色画素が70nm、青色画素が90nmであった。
このカラーフィルターを用い、実施例1と同様にして液晶表示装置を完成させた。得られた液晶表示装置は、印刷物に近い色鮮やかな表示が可能であり、ITOの断線等による表示欠陥も見られなかった。
【0114】
なお、得られた表示装置を分解して配向膜付きのカラーフィルターを取り出し、これについて、上記と同様にC光源を通したときの色度を測定したところ、赤(0.675、0.321)、緑(0.201、0.682)、青(0.145、0.045)、色再現範囲はNTSC規格対比101.8%と、上記と同じ結果となった。また、輝度、コントラスト、顔料粒径も上記と同じ結果となった。
【0115】
実施例15
赤ペーストにおける顔料の重量組成が、PR254/PR122=70/30である以外は、実施例5と同様にして赤、緑、青ペーストを作製した。続いて赤、緑、青パターンの膜厚がそれぞれ2.7μm、2.5μm、1.5μmになるよう塗布し、実施例1と同様にしてカラーフィルターを作製した。
【0116】
このようにして得られたカラーフィルターのC光源を通したときの色度(x、y)は、それぞれ赤(0.666、0.323)、緑(0.288、0.686)、青(0.143、0.069)であり、色再現範囲はNTSC規格対比90.4%であった。また、そのときのカラーフィルターの輝度Yは12.6、コントラストは800であった。得られたカラーフィルターの断面SEM写真から測長した各色画素顔料平均粒径は、赤色画素が77nm、緑色画素が65nm、青色画素が90nmであった。
このカラーフィルターを用い、実施例1と同様にして液晶表示装置を完成させた。得られた液晶表示装置は、印刷物に近い色鮮やかな表示が可能であり、ITOの断線等による表示欠陥も見られなかった。
【0117】
なお、得られた表示装置を分解して配向膜付きのカラーフィルターを取り出し、これについて、上記と同様にC光源を通したときの色度を測定したところ、赤(0.666、0.323)、緑(0.288、0.686)、青(0.143、0.069)、色再現範囲はNTSC規格対比90.4%と、上記と同じ結果となった。また、輝度、コントラスト、顔料粒径も上記と同じ結果となった。
【0118】
実施例16
赤ペーストにおける顔料の重量組成が、PR177=100である以外は、実施例1と同様にして赤、緑、青ペーストを作製した。続いて赤、緑、青パターンの膜厚がそれぞれ3.5μm、3.5μm、3.5μmになるよう塗布し、実施例1と同様にしてカラーフィルターを作製した。
【0119】
このようにして得られたカラーフィルターのC光源を通したときの色度(x、y)は、それぞれ赤(0.690、0.306)、緑(0.201、0.682)、青(0.145、0.045)であり、色再現範囲はNTSC規格対比105.1%であった。また、そのときのカラーフィルターの輝度Yは12.5、コントラストは600であった。得られたカラーフィルターの断面SEM写真から測長した各色画素顔料平均粒径は、赤色画素が50nm、緑色画素が70nm、青色画素が90nmであった。
このカラーフィルターを用い、実施例1と同様にして液晶表示装置を完成させた。得られた液晶表示装置は、印刷物に近い色鮮やかな表示が可能であり、ITOの断線等による表示欠陥も見られなかった。
【0120】
なお、得られた表示装置を分解して配向膜付きのカラーフィルターを取り出し、これについて、上記と同様にC光源を通したときの色度を測定したところ、赤(0.690、0.306)、緑(0.201、0.682)、青(0.145、0.045)、色再現範囲はNTSC規格対比105.1%と、上記と同じ結果となった。また、輝度、コントラスト、顔料粒径も上記と同じ結果となった。
【0121】
実施例17
赤ペーストにおける顔料の重量組成が、PR177=100である以外は、実施例5と同様にして赤、緑、青ペーストを作製した。続いて赤、緑、青パターンの膜厚がそれぞれ2.7μm、2.5μm、1.5μmになるよう塗布し、実施例1と同様にしてカラーフィルターを作製した。
【0122】
このようにして得られたカラーフィルターのC光源を通したときの色度(x、y)は、それぞれ赤(0.678、0.306)、緑(0.288、0.686)、青(0.143、0.069)であり、色再現範囲はNTSC規格対比93.5%であった。また、そのときのカラーフィルターの輝度Yは11.5、コントラストは950であった。得られたカラーフィルターの断面SEM写真から測長した各色画素顔料平均粒径は、赤色画素が50nm、緑色画素が65nm、青色画素が90nmであった。
このカラーフィルターを用い、実施例1と同様にして液晶表示装置を完成させた。得られた液晶表示装置は、印刷物に近い色鮮やかな表示が可能であり、ITOの断線等による表示欠陥も見られなかった。
【0123】
なお、得られた表示装置を分解して配向膜付きのカラーフィルターを取り出し、これについて、上記と同様にC光源を通したときの色度を測定したところ、赤(0.678、0.306)、緑(0.288、0.686)、青(0.143、0.069)、色再現範囲はNTSC規格対比93.5%と、上記と同じ結果となった。また、輝度、コントラスト、顔料粒径も上記と同じ結果となった。
【0124】
実施例18
緑ペーストにおける顔料の重量組成が、PG7/PG36/PY150=40/5/55である以外は、実施例4と同様にして赤、緑、青ペーストを作製した。続いて赤、緑、青パターンの膜厚がそれぞれ2.8μm、2.7μm、1.5μmになるよう塗布し、実施例1と同様にしてカラーフィルターを作製した。
【0125】
このようにして得られたカラーフィルターのC光源を通したときの色度(x、y)は、それぞれ赤(0.673、0.320)、緑(0.253、0.656)、青(0.143、0.069)であり、色再現範囲はNTSC規格対比90.0%であった。また、そのときのカラーフィルターの輝度Yは18.7、コントラストは1050であり、実施例4より輝度、コントラストが高くなった。得られたカラーフィルターの断面SEM写真から測長した各色画素顔料平均粒径は、赤色画素が55nm、緑色画素が55nm、青色画素が90nmであった。
このカラーフィルターを用い、実施例1と同様にして液晶表示装置を完成させた。得られた液晶表示装置は、印刷物に近い色鮮やかな表示が可能であり、ITOの断線等による表示欠陥も見られなかった。
【0126】
なお、得られた表示装置を分解して配向膜付きのカラーフィルターを取り出し、これについて、上記と同様にC光源を通したときの色度を測定したところ、赤(0.673、0.320)、緑(0.253、0.656)、青(0.143、0.069)、色再現範囲はNTSC規格対比90.0%と、上記と同じ結果となった。また、輝度、コントラスト、顔料粒径も上記と同じ結果となった。
【0127】
実施例19
緑ペーストにおける顔料の重量組成が、PG7/PG36/PY138/PY139=40/15/40/5である以外は、実施例9と同様にして赤、緑、青ペーストを作製した。続いて赤、緑、青パターンの膜厚がそれぞれ2.8μm、2.7μm、1.5μmになるよう塗布し、実施例1と同様にしてカラーフィルターを作製した。
【0128】
このようにして得られたカラーフィルターのC光源を通したときの色度(x、y)は、それぞれ赤(0.673、0.320)、緑(0.259、0.655)、青(0.143、0.069)であり、色再現範囲はNTSC規格対比89.1%であった。また、そのときのカラーフィルターの輝度Yは17.5、コントラストは950であり、実施例9より輝度、コントラストが高くなった。得られたカラーフィルターの断面SEM写真から測長した各色画素顔料平均粒径は、赤色画素が55nm、緑色画素が55nm、青色画素が90nmであった。
このカラーフィルターを用い、実施例1と同様にして液晶表示装置を完成させた。得られた液晶表示装置は、印刷物に近い色鮮やかな表示が可能であり、ITOの断線等による表示欠陥も見られなかった。
【0129】
なお、得られた表示装置を分解して配向膜付きのカラーフィルターを取り出し、これについて、上記と同様にC光源を通したときの色度を測定したところ、赤(0.673、0.320)、緑(0.259、0.655)、青(0.143、0.069)、色再現範囲はNTSC規格対比89.1%と、上記と同じ結果となった。また、輝度、コントラスト、顔料粒径も上記と同じ結果となった。
【0130】
実施例20
赤ペーストに用いているPR177、PR254、及び青ペーストに用いているPB15:6に粒径の大きなタイプのものを用いた以外は、実施例19と同様にして赤、緑、青ペーストを作製した。続いて赤、緑、青パターンの膜厚がそれぞれ2.8μm、2.7μm、1.5μmになるよう塗布し、実施例1と同様にしてカラーフィルターを作製した。
【0131】
このようにして得られたカラーフィルターのC光源を通したときの色度(x、y)は、それぞれ赤(0.673、0.320)、緑(0.259、0.655)、青(0.143、0.069)であり、色再現範囲はNTSC規格対比89.1%であった。また、そのときのカラーフィルターの輝度Yは17.4、コントラストは900であり、実用範囲ではあるが実施例19より輝度、コントラストが低くなった。得られたカラーフィルターの断面SEM写真から測長した各色画素顔料平均粒径は、赤色画素が110nm、緑色画素が55nm、青色画素が110nmであった。
このカラーフィルターを用い、実施例1と同様にして液晶表示装置を完成させた。得られた液晶表示装置は、印刷物に近い色鮮やかな表示が可能であり、ITOの断線等による表示欠陥も見られなかった。
【0132】
なお、得られた表示装置を分解して配向膜付きのカラーフィルターを取り出し、これについて、上記と同様にC光源を通したときの色度を測定したところ、赤(0.673、0.320)、緑(0.259、0.655)、青(0.143、0.069)、色再現範囲はNTSC規格対比89.1%と、上記と同じ結果となった。また、輝度、コントラスト、顔料粒径も上記と同じ結果となった。
【0133】
実施例21
緑ペーストに用いているPG36に粒径の大きなタイプのものを用いた以外は、実施例19と同様にして赤、緑、青ペーストを作製した。続いて赤、緑、青パターンの膜厚がそれぞれ2.8μm、2.7μm、1.5μmになるよう塗布し、実施例1と同様にしてカラーフィルターを作製した。
【0134】
このようにして得られたカラーフィルターのC光源を通したときの色度(x、y)は、それぞれ赤(0.673、0.320)、緑(0.259、0.655)、青(0.143、0.069)であり、色再現範囲はNTSC規格対比89.1%であった。また、そのときのカラーフィルターの輝度Yは17.2、コントラストは750であり、実用範囲ではあるが実施例19より輝度、コントラストが低くなった。得られたカラーフィルターの断面SEM写真から測長した各色画素顔料平均粒径は、赤色画素が55nm、緑色画素が80nm、青色画素が90nmであった。
このカラーフィルターを用い、実施例1と同様にして液晶表示装置を完成させた。得られた液晶表示装置は、印刷物に近い色鮮やかな表示が可能であり、ITOの断線等による表示欠陥も見られなかった。
【0135】
なお、得られた表示装置を分解して配向膜付きのカラーフィルターを取り出し、これについて、上記と同様にC光源を通したときの色度を測定したところ、赤(0.673、0.320)、緑(0.259、0.655)、青(0.143、0.069)、色再現範囲はNTSC規格対比89.1%と、上記と同じ結果となった。また、輝度、コントラスト、顔料粒径も上記と同じ結果となった。
【0136】
実施例22
赤ペーストに用いているPR177、PR254、緑ペーストに用いているPG36、青ペーストに用いているPB15:6に粒径の大きなタイプのものを用いた以外は、実施例19と同様にして赤、緑、青ペーストを作製した。続いて赤、緑、青パターンの膜厚がそれぞれ2.8μm、2.7μm、1.5μmになるよう塗布し、実施例1と同様にしてカラーフィルターを作製した。
【0137】
このようにして得られたカラーフィルターのC光源を通したときの色度(x、y)は、それぞれ赤(0.673、0.320)、緑(0.259、0.655)、青(0.143、0.069)であり、色再現範囲はNTSC規格対比89.1%であった。また、そのときのカラーフィルターの輝度Yは16.9、コントラストは510であり、実用範囲ではあるが実施例19より輝度、コントラストが大幅に低くなった。得られたカラーフィルターの断面SEM写真から測長した各色画素顔料平均粒径は、赤色画素が110nm、緑色画素が105nm、青色画素が110nmであった。
このカラーフィルターを用い、実施例1と同様にして液晶表示装置を完成させた。得られた液晶表示装置は、印刷物に近い色鮮やかな表示が可能であり、ITOの断線等による表示欠陥も見られなかった。
【0138】
なお、得られた表示装置を分解して配向膜付きのカラーフィルターを取り出し、これについて、上記と同様にC光源を通したときの色度を測定したところ、赤(0.673、0.320)、緑(0.259、0.655)、青(0.143、0.069)、色再現範囲はNTSC規格対比89.1%と、上記と同じ結果となった。また、輝度、コントラスト、顔料粒径も上記と同じ結果となった。
【0139】
実施例23
顔料誘導体構造を持つ分散剤として、PG36スルホン酸誘導体、PB15:6スルホン酸誘導体を、それぞれ各顔料全量の3wt%を置き換える形で添加した以外は、実施例19と同様にして赤、緑、青ペーストを作製した。
【0140】
顔料構造にスルホン酸誘導体構造を導入した化合物は以下のようにして作製した。すなわち、顔料6gを攪拌しながら15℃の発煙硫酸(25%SO3 )78g中に投入した。3時間攪拌した後、氷150g上に加えた。30分間放置後、生じた懸濁液を濾過し、得られた生成物を30mlの水で水洗した。水200ml中へ前記生成物を投入し、アンモニア水溶液で中和(pHが7になるまでアンモニア水溶液を添加)した。塩化アンモニウム45gを添加して80℃で30分間攪拌し、析出した沈殿物を60℃で濾過した。得られたウェット結晶を水で洗浄した後、80℃で乾燥し、10gの顔料スルホン酸誘導体を得た。
【0141】
続いて赤、緑、青パターンの膜厚がそれぞれ2.8μm、2.7μm、1.5μmになるよう塗布し、実施例1と同様にしてカラーフィルターを作製した。
【0142】
このようにして得られたカラーフィルターのC光源を通したときの色度(x、y)は、それぞれ赤(0.673、0.320)、緑(0.259、0.655)、青(0.143、0.069)であり、色再現範囲はNTSC規格対比89.1%であった。また、そのときのカラーフィルターの輝度Yは17.7、コントラストは1050であり、実施例19より輝度、コントラストが向上した。得られたカラーフィルターの断面SEM写真から測長した各色画素顔料平均粒径は、赤色画素が55nm、緑色画素が55nm、青色画素が90nmであった。
このカラーフィルターを用い、実施例1と同様にして液晶表示装置を完成させた。得られた液晶表示装置は、印刷物に近い色鮮やかな表示が可能であり、ITOの断線等による表示欠陥も見られなかった。
【0143】
なお、得られた表示装置を分解して配向膜付きのカラーフィルターを取り出し、これについて、上記と同様にC光源を通したときの色度を測定したところ、赤(0.673、0.320)、緑(0.259、0.655)、青(0.143、0.069)、色再現範囲はNTSC規格対比89.1%と、上記と同じ結果となった。また、輝度、コントラスト、顔料粒径も上記と同じ結果となった。
【0144】
実施例24
顔料誘導体構造を持つ分散剤として、PG36スルホン酸誘導体、PB15:6スルホン酸誘導体に加えて更に、実施例23と同様にして作製したPR177スルホン酸誘導体、PR254スルホン酸誘導体を、それぞれ各顔料全量の3wt%を置き換える形で添加した以外は、実施例23と同様にして赤、緑、青ペーストを作製した。
【0145】
続いて赤、緑、青パターンの膜厚がそれぞれ2.8μm、2.7μm、1.5μmになるよう塗布し、実施例1と同様にしてカラーフィルターを作製した。
【0146】
このようにして得られたカラーフィルターのC光源を通したときの色度(x、y)は、それぞれ赤(0.673、0.320)、緑(0.259、0.655)、青(0.143、0.069)であり、色再現範囲はNTSC規格対比89.1%であった。また、そのときのカラーフィルターの輝度Yは17.8、コントラストは1100であり、実施例23より輝度、コントラストが向上した。得られたカラーフィルターの断面SEM写真から測長した各色画素顔料平均粒径は、赤色画素が55nm、緑色画素が55nm、青色画素が90nmであった。
このカラーフィルターを用い、実施例1と同様にして液晶表示装置を完成させた。得られた液晶表示装置は、印刷物に近い色鮮やかな表示が可能であり、ITOの断線等による表示欠陥も見られなかった。
【0147】
なお、得られた表示装置を分解して配向膜付きのカラーフィルターを取り出し、これについて、上記と同様にC光源を通したときの色度を測定したところ、赤(0.673、0.320)、緑(0.259、0.655)、青(0.143、0.069)、色再現範囲はNTSC規格対比89.1%と、上記と同じ結果となった。また、輝度、コントラスト、顔料粒径も上記と同じ結果となった。
【0148】
実施例25
顔料誘導体構造を持つ分散剤として、PG36スルホン酸誘導体、PB15:6スルホン酸誘導体、PR177スルホン酸誘導体、PR254スルホン酸誘導体に加えて更に、実施例23と同様にして作製したPY138スルホン酸誘導体を、それぞれ各顔料全量の3wt%を置き換える形で添加した以外は、実施例24と同様にして赤、緑、青ペーストを作製した。
【0149】
続いて赤、緑、青パターンの膜厚がそれぞれ2.8μm、2.7μm、1.5μmになるよう塗布し、実施例1と同様にしてカラーフィルターを作製した。
【0150】
このようにして得られたカラーフィルターのC光源を通したときの色度(x、y)は、それぞれ赤(0.673、0.320)、緑(0.259、0.655)、青(0.143、0.069)であり、色再現範囲はNTSC規格対比89.1%であった。また、そのときのカラーフィルターの輝度Yは17.9、コントラストは1170であり、実施例24より輝度、コントラストが向上した。得られたカラーフィルターの断面SEM写真から測長した各色画素顔料平均粒径は、赤色画素が55nm、緑色画素が55nm、青色画素が90nmであった。
このカラーフィルターを用い、実施例1と同様にして液晶表示装置を完成させた。得られた液晶表示装置は、印刷物に近い色鮮やかな表示が可能であり、ITOの断線等による表示欠陥も見られなかった。
【0151】
なお、得られた表示装置を分解して配向膜付きのカラーフィルターを取り出し、これについて、上記と同様にC光源を通したときの色度を測定したところ、赤(0.673、0.320)、緑(0.259、0.655)、青(0.143、0.069)、色再現範囲はNTSC規格対比89.1%と、上記と同じ結果となった。また、輝度、コントラスト、顔料粒径も上記と同じ結果となった。
【0152】
比較例1
赤ペーストにおける顔料の重量組成がPR254/PR177=20/80であり、緑ペーストにおける顔料の重量組成がPG7/PY138=30/70、顔料/ポリマー比(重量比)が52/48である以外は、実施例1と同様にして赤、緑、青ペーストを作製した。続いて赤、緑、青パターンの膜厚がそれぞれ2.6μm、1.6μm、1.7μmになるよう塗布し、実施例1と同様にしてカラーフィルターを作製した。
【0153】
このようにして得られたカラーフィルターのC光源を通したときの色度(x、y)は、それぞれ赤(0.675、0.320)、緑(0.288、0.587)、青(0.142、0.062)であり、色再現範囲はNTSC規格対比76.5%であった。また、そのときのカラーフィルターの輝度Yは25.0、コントラストは1100であった。得られたカラーフィルターの断面SEM写真から測長した各色画素顔料平均粒径は、赤色画素が50nm、緑色画素が65nm、青色画素が90nmであった。
このカラーフィルターを用い、実施例1と同様にして液晶表示装置を完成させた。得られた液晶表示装置の画質は明るくはあったが、特に緑色の色再現性が不足しており印刷物同等の表示とは言えなかった。ITOの断線等による表示欠陥は見られなかった。
【0154】
なお、得られた表示装置を分解して配向膜付きのカラーフィルターを取り出し、これについて、上記と同様にC光源を通したときの色度を測定したところ、赤(0.675、0.320)、緑(0.288、0.587)、青(0.142、0.062)、色再現範囲はNTSC規格対比76.5%と、上記と同じ結果となった。また、輝度、コントラスト、顔料粒径も上記と同じ結果となった。
【0155】
比較例2
赤ペーストにおける顔料の重量組成がPR254/PR177=20/80であり、緑ペーストにおける顔料の重量組成がPG7/PY138=20/80、顔料/ポリマー比(重量比)が52/48である以外は、実施例1と同様にして赤、緑、青ペーストを作製した。続いて赤、緑、青パターンの膜厚がそれぞれ2.6μm、5.0μm、1.7μmになるよう塗布し、実施例1と同様にしてカラーフィルターを作製した。ただし緑パターンは膜厚が厚いことが原因でパターンに大きなテーパーがつき、精細なパターン化が困難であった。また緑パターン部エッジ部分には段差が大きいことに起因するITOの断線が生じていた。
【0156】
このようにして得られたカラーフィルターのC光源を通したときの色度(x、y)は、それぞれ赤(0.675、0.320)、緑(0.257、0.654)、青(0.142、0.062)であり、色再現範囲はNTSC規格対比90.3%であった。また、そのときのカラーフィルターの輝度Yは18.2、コントラストは420であった。得られたカラーフィルターの断面SEM写真から測長した各色画素顔料平均粒径は、赤色画素が50nm、緑色画素が60nm、青色画素が90nmであった。
このカラーフィルターを用い、実施例1と同様にして液晶表示装置を完成させた。得られた液晶表示装置は印刷物同等の色鮮やかな表示が可能であったが、ITOの断線による表示欠陥が見られ、表示装置としては不十分であった。
【0157】
なお、得られた表示装置を分解して配向膜付きのカラーフィルターを取り出し、これについて、上記と同様にC光源を通したときの色度を測定したところ、赤(0.675、0.320)、緑(0.257、0.654)、青(0.142、0.062)、色再現範囲はNTSC規格対比90.3%と、上記と同じ結果となった。また、輝度、コントラスト、顔料粒径も上記と同じ結果となった。
【0158】
比較例3
赤ペーストにおける顔料の重量組成がPR254/PR177=20/80であり、緑ペーストにおける顔料の重量組成がPG36/PY17=55/45、顔料/ポリマー比(重量比)が38/62である以外は、実施例1と同様にして赤、緑、青ペーストを作製した。続いて赤、緑、青パターンの膜厚がそれぞれ2.6μm、2.5μm、1.5μmになるよう塗布し、実施例1と同様にしてカラーフィルターを作製した。
【0159】
このようにして得られたカラーフィルターのC光源を通したときの色度(x、y)は、それぞれ赤(0.675、0.320)、緑(0.311、0.615)、青(0.143、0.069)であり、色再現範囲はNTSC規格対比78.5%であった。また、そのときのカラーフィルターの輝度Yは24.1、コントラストは780であった。得られたカラーフィルターの断面SEM写真から測長した各色画素顔料平均粒径は、赤色画素が50nm、緑色画素が75nm、青色画素が90nmであった。
このカラーフィルターを用い、実施例1と同様にして液晶表示装置を完成させた。得られた液晶表示装置の画質は明るくはあったが、特に緑色の色再現性が不足しており印刷物同等の表示とは言えなかった。ITOの断線等による表示欠陥は見られなかった。
【0160】
なお、得られた表示装置を分解して配向膜付きのカラーフィルターを取り出し、これについて、上記と同様にC光源を通したときの色度を測定したところ、赤(0.675、0.320)、緑(0.311、0.615)、青(0.143、0.069)、色再現範囲はNTSC規格対比78.5%と、上記と同じ結果となった。また、輝度、コントラスト、顔料粒径も上記と同じ結果となった。
【0161】
比較例4
赤ペーストにおける顔料の重量組成がPR254/PR177=20/80であり、緑ペーストにおける顔料の重量組成がPG36/PY138/PY139=50/45/5である以外は、実施例1と同様にして赤、緑、青ペーストを作製した。続いて赤、緑、青パターンの膜厚がそれぞれ2.5μm、2.6μm、1.5μmになるよう塗布し、実施例1と同様にしてカラーフィルターを作製した。
【0162】
このようにして得られたカラーフィルターのC光源を通したときの色度(x、y)は、それぞれ赤(0.673、0.320)、緑(0.317、0.621)、青(0.143、0.069)であり、色再現範囲はNTSC規格対比78.8%であった。また、そのときのカラーフィルターの輝度Yは21.3、コントラストは850であった。得られたカラーフィルターの断面SEM写真から測長した各色画素顔料平均粒径は、赤色画素が50nm、緑色画素が56nm、青色画素が90nmであった。
このカラーフィルターを用い、実施例1と同様にして液晶表示装置を完成させた。得られた液晶表示装置の画質は明るくはあったが、特に緑色の色再現性が不足しており印刷物同等の表示とは言えなかった。ITOの断線等による表示欠陥は見られなかった。
【0163】
なお、得られた表示装置を分解して配向膜付きのカラーフィルターを取り出し、これについて、上記と同様にC光源を通したときの色度を測定したところ、赤(0.673、0.320)、緑(0.317、0.621)、青(0.143、0.069)、色再現範囲はNTSC規格対比78.8%と、上記と同じ結果となった。また、輝度、コントラスト、顔料粒径も上記と同じ結果となった。
【0164】
比較例5
赤ペーストにおける顔料の重量組成がPR254/PR177=20/80であり、緑ペーストにおける顔料の重量組成がPG36/PY138/PY139=50/45/5である以外は、実施例1と同様にして赤、緑、青ペーストを作製した。続いて赤、緑、青パターンの膜厚がそれぞれ2.5μm、4.2μm、1.5μmになるよう塗布し、実施例1と同様にしてカラーフィルターを作製した。ただし緑パターンは膜厚が厚いことが原因でパターンに大きなテーパーがつき、精細なパターン化が困難であった。また緑パターン部エッジ部分には段差が大きいことに起因するITOの断線が生じていた。
【0165】
このようにして得られたカラーフィルターのC光源を通したときの色度(x、y)は、それぞれ赤(0.673、0.320)、緑(0.303、0.654)、青(0.143、0.069)であり、色再現範囲はNTSC規格対比85.4%であった。また、そのときのカラーフィルターの輝度Yは17.2、コントラストは520であった。得られたカラーフィルターの断面SEM写真から測長した各色画素顔料平均粒径は、赤色画素が50nm、緑色画素が56nm、青色画素が90nmであった。
このカラーフィルターを用い、実施例1と同様にして液晶表示装置を完成させた。得られた液晶表示装置は印刷物同等の色鮮やかな表示が可能であったが、ITOの断線による表示欠陥が見られ、表示装置としては不十分であった。
【0166】
なお、得られた表示装置を分解して配向膜付きのカラーフィルターを取り出し、これについて、上記と同様にC光源を通したときの色度を測定したところ、赤(0.673、0.320)、緑(0.303、0.654)、青(0.143、0.069)、色再現範囲はNTSC規格対比85.4%と、上記と同じ結果となった。また、輝度、コントラスト、顔料粒径も上記と同じ結果となった。
【0167】
上記実施例、比較例の結果を表1、表2、表3にまとめた。本発明によればNTSC規格比80%以上で画素膜厚4μm以下で、良好な表示が可能であることがわかる。
【0168】
【表1】
【0169】
【表2】
【0170】
【表3】
【0171】
【発明の効果】
本発明のカラーフィルター、及びこれを用いた液晶表示装置により、上述のごとく印刷物と同等の色鮮やかさをもち、かつITO断線等の欠陥のない優れた表示が可能となる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a color filter and a liquid crystal display device using the same, and particularly to a color filter and a liquid crystal display device having a wide color reproduction range.
[0002]
[Prior art]
Currently, liquid crystal display devices are used in various applications such as notebook PCs, portable information terminals, and digital cameras, taking advantage of characteristics such as light weight, thinness, and low power consumption. Due to the improved display characteristics (brightness, color reproducibility, viewing angle characteristics, etc.) of liquid crystal display devices, the use of liquid crystal display devices has been expanded to desktop monitor applications in addition to conventional notebook PC applications. . Furthermore, recently, large-sized liquid crystal televisions that further improve the color reproducibility of desktop monitors have been developed, and colors close to the color reproduction range of CRTs are being reproduced. Here, the color reproduction range is represented by an area ratio with respect to the NTSC (National Television System Committee) standard of a triangle formed by connecting the chromaticity coordinates of red, green, and blue in the XYZ color system chromaticity diagram.
[0003]
The color reproduction range of CRT is about 72% of the NTSC standard, and the chromaticity coordinates (x, y) in the XYZ color system chromaticity diagram of red, green, blue, and each color are red (0.640, 0.330), respectively. ), Green (0.290, 0.600), and blue (0.150, 0.060), which are almost equal to the European Broadcasting Union (EBU) standard. However, even with existing CRTs or displays that have the widest color reproduction range among liquid crystal displays and comply with the EBU standard, color reproduction in the green region is particularly insufficient, and vivid displays such as printed matter are displayed. It was difficult to do.
[0004]
The color reproducibility is wider than the EBU standard, and the above-mentioned NTSC standard is a good standard. The chromaticity coordinates (x, y) in the XYZ color system chromaticity diagram of red, green, blue, and each color are red ( 0.670, 0.330), green (0.210, 0.710), and blue (0.140, 0.080). When the chromaticity close to the coordinates can be satisfied, it is possible to display the same as a printed matter.
[0005]
In order to manufacture a liquid crystal display device with an expanded color reproduction range, the color filter pixel may be darkened by thickening the pixels of the color filter.
[0006]
However, in the case of a desktop monitor or a liquid crystal display device used for a liquid crystal television set as conventionally produced, that is, a liquid crystal display device having a color reproducibility of NTSC ratio 72% (EBU standard) or less, the red pixel of the color filter In many cases, PR254 is used as a main pigment, and in some cases, PY150 or PY138 is used as a sub-pigment in combination, and a green pixel is used as a main pigment as disclosed in, for example, JP-A-9-203808. PG36 is often used in combination with PY150 or PY138 as a sub-pigment, and blue pixels are often toned using PB15: 6 alone. Color reproduction using such a pigment system A liquid crystal display device with broader characteristics, especially a liquid crystal display device with a color reproducibility of 80% or more than NTSC If the, for each color pixel thickness of the color filter is too large beyond the practical range, there are cases where the step of the color filter surface is increased, ITO disconnection or the liquid crystal orientation defect occurs. In addition, it is difficult to form a pattern in a pixel having a large film thickness, and the taper is increased, so that the resolution may be lowered or a crack may occur.
[0007]
Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-174909 describes a color filter with a high color reproduction range, but the film thickness is not described, and the brightness and contrast are extremely reduced due to the large particle size of the pigment. There was a problem.
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention was devised in view of the drawbacks of the prior art, and is to provide a liquid crystal display device that achieves high color reproducibility equivalent to NTSC with a practical film thickness.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive investigations to solve the problems of the prior art, the present inventors have found the following color filters.
(1)In a color filter having at least three pixels of red, green and blue,The area of the triangle connecting the chromaticity coordinates of red, green, and blue in the XYZ color system chromaticity diagram measured using a C light source is the NTSC standard ratio.88.7% to 105.1%And each pixel thickness is1.5 μm or more, 3.5below μmThus, at least one selected from Pigment Red 177 and / or Pigment Red 254 as the coloring component of the red pixel and at least one selected from Pigment Green 7, Pigment Yellow 17, Pigment Yellow 150, and Pigment Yellow 185 as the coloring component of the green pixel. Pigment blue 15: 6 and pigment violet 23 as the coloring component of the blue pixel, and the average particle size of the pigment contained in the red and green pixels is 100 nm or less, and the average particle size of the pigment contained in the blue pixel The diameter is 200 nm or lessA color filter characterized by that.
(2) The chromaticity coordinates (x, y) in the XYZ color system chromaticity diagram measured using the C light source are0.662≦ x ≦0.690,0.306≦ y ≦0.337The color filter according to (1), wherein the color filter has a red pixel that satisfies each of the following formulas.
(3) The chromaticity coordinates (x, y) in the XYZ color system chromaticity diagram measured using the C light source are0.201≦ x ≦0.288,0.647≦ y ≦0.686The color filter according to any one of (1) and (2), wherein the color filter has a green pixel that satisfies each of the following expressions.
(4) The chromaticity coordinates (x, y) in the XYZ color system chromaticity diagram measured using the C light source are0.141≦ x ≦0.145,0.045≦ y ≦0.069The color filter according to any one of (1) to (3), wherein the color filter has a blue pixel that satisfies each of the following formulas.
(5 (1) to (1) characterized in that polyimide resin is included as a resin component of each pixel.4) The color filter according to any one of
(6) A liquid crystal display device using the color filter according to claim 1.
[0010]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The color filter of the present invention has pixels of at least three colors of red, green, and blue, and connects each chromaticity coordinate of red, green, and blue in an XYZ color system chromaticity diagram measured using a C light source. It is preferable that the area (color reproduction range) of the triangle is 80% or more of NTSC standard ratio. This is because when the color filter is in this range, a good display quality equivalent to a printed matter can be obtained when the liquid crystal display device is used. And it is more preferably 85% or more, still more preferably 90% or more, and most preferably 95% or more.
[0011]
The chromaticity range (x, y) of each color pixel that is preferable for obtaining a good display equivalent to a printed matter satisfies the following expressions: 0.635 ≦ x ≦ 0.695 and 0.300 ≦ y ≦ 0.350. Red pixel, 0.190 ≦ x ≦ 0.320, green pixel satisfying each expression of 0.580 ≦ y ≦ 0.687, 0.130 ≦ x ≦ 0.160, 0.040 ≦ y ≦ 0.100 Blue pixels satisfying the respective expressions, more preferably, red pixels satisfying the respective expressions of 0.655 ≦ x ≦ 0.695 and 0.300 ≦ y ≦ 0.340, 0.200 ≦ x ≦ 0.310, A green pixel that satisfies each expression of 0.600 ≦ y ≦ 0.687, a blue pixel that satisfies each expression of 0.130 ≦ x ≦ 0.160, 0.040 ≦ y ≦ 0.090, and more preferably, Red image that satisfies the following formulas: 0.665 ≦ x ≦ 0.695, 0.300 ≦ y ≦ 0.330 , 0.200 ≦ x ≦ 0.300, green pixel satisfying each equation of 0.625 ≦ y ≦ 0.687, 0.130 ≦ x ≦ 0.160, 0.040 ≦ y ≦ 0.080 And most preferably a red pixel satisfying the expressions 0.675 ≦ x ≦ 0.695 and 0.300 ≦ y ≦ 0.330, 0.200 ≦ x ≦ 0.300, 0. It is a green pixel that satisfies each expression of 650 ≦ y ≦ 0.687, and a blue pixel that satisfies each expression of 0.130 ≦ x ≦ 0.160 and 0.040 ≦ y ≦ 0.070.
[0012]
Each color pixel is not preferable in a region where the color is lighter than the above chromaticity range because display with high color reproducibility cannot be performed. Further, in a region where the color is darker than the above chromaticity range, the transmittance of the image is lowered, and the luminance of the liquid crystal display device is lowered. In the color filter of the present invention, the preferable luminance range is such that the Y value of white with a C light source is preferably 10 or more, more preferably 12 or more. A white Y value of 10 or less is not preferable because bright display may not be possible.
[0013]
One or more kinds of various pigments can be used in order to obtain a pixel having the above color characteristics, and other pigments may be added as long as the color characteristics are not impaired. As an example of a typical pigment,
Pigment Red (PR-) 2, 3, 9, 22, 38, 81, 97, 122, 123, 144, 146, 149, 166, 168, 169, 177, 179, 180, 190, 192, 206, 207, 209, 215, 216, 224, 242, 254, 266, Pigment Orange (PO-) 5, 13, 17, 31, 36, 38, 40, 42, 43, 51, 55, 59, 61, 64, 65, 71, Pigment Yellow (PY-) 12, 13, 14, 17, 20, 24, 83, 86, 93, 94, 95, 109, 110, 117, 125, 129, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 153, 154, 155, 166, 173, 180, 185, Pigment Blue (PB-) 15 (15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 15: 6), 16, 17, 21, 22, 60, 64, pigment violet (PV-) 19, 23, 29, 30, 32, 33, 36, 37, 38, 40, 50, pigment green (PG) -) 7, 10, 36, 37, 38, 47 etc. are mentioned. If necessary, the pigment may be subjected to surface treatment such as rosin treatment, acidic group treatment, basic treatment, pigment derivative treatment and the like.
[0014]
In the present invention, various pigments can be used without being limited to the above-mentioned pigments. However, the red pixel is PR254, because the color tone and coloring power are high and the film can be thinned, and the color purity is easily increased. It is preferable that the color is adjusted to include at least one of PR122, PR177, PR178, and PR179, and PY139 can also be preferably used as an auxiliary pigment. In particular, a combination including both PR254 and PR177, a combination including both PR254 and PR179, a combination including both PR177 and PY139, a combination including both PR177 and PY179, or a combination including both PR254 and PR122. Alternatively, the PR177 single system and the PR122 single system are more preferable because the film thickness is 4 μm or less and the NTSC ratio is 80% or more.
[0015]
When color matching is performed using both PR254 and PR177 as a red pixel, the weight ratio of PR177 in all pigments is preferably 20 to 90%, and the weight ratio of PR254 is preferably 10 to 80%. The weight ratio of PR177 Is more preferably 35 to 85% and the weight ratio of PR254 is 15 to 65%.
[0016]
When toning using PR179, the weight ratio of PR179 is preferably within 60%. Further, when PR254 and / or PR177 and PY139 are combined, the weight ratio of PY139 is preferably within 25%, more preferably within 20%.
[0017]
In addition, when toning by combining both PR254 and PR122, the weight ratio of PR122 in all pigments is preferably 10 to 90%, the weight ratio of PR254 is preferably 10 to 90%, and the weight ratio of PR122 is 10%. It is more preferable that the weight ratio of ˜50% and PR254 is 50˜90%.
[0018]
The above pigment composition ratio is preferable because it is a preferable color as red and, depending on the color purity of other pixels, when the pigment concentration is 30% or more, the film thickness is 4 μm or less and the NTSC ratio is easily 80% or more. .
[0019]
The green pixel is preferably composed mainly of PG7 as a main pigment because the film thickness is 4 μm or less and the NTSC ratio is easily 80% or more. Further, as a result of examination, when PG7 and PG36 are mixed and used as the main pigment, the transmittance and contrast ratio of the green pixel are increased, so that the present invention can be preferably performed. When PG7 and PG36 are mixed and used, the weight ratio of PG36 in the all green pigment is preferably 2 to 65%, more preferably 5 to 55%, and still more preferably 15 to 35%. When the weight ratio of PG36 in the all green pigment exceeds 65%, the color reproduction range may be lowered, which is not preferable. On the other hand, when the weight ratio of PG36 is less than 2%, the effect of improving the transmittance and contrast ratio is small, which is not preferable.
[0020]
The sub-pigment of the green pixel is preferably toned to include at least one of PY12, PY13, PY17, PY83, PY109, PY110, PY138, PY139, PY150, and PY185, and in particular, PY17, PY138, PY139, It is more preferable that the toning is performed including at least one of PY150 and PY185. However, PY138 is preferably used in combination with other yellow pigments for thinning in the high color purity region. Specifically, a combination including both PG7 and PY139, a combination including PG7, PY138, and PY139, a combination including PG7, PY139, and PY150, a combination including PG7, PY138, and PY185, or a combination including PG7 and PY150, A film thickness of 4 μm or less is preferable because it is easy to achieve an NTSC ratio of 80% or more. In addition to these, it is also preferable to mix PG7 and PG36 as green pigments as described above.
[0021]
As a green pixel, it is preferable that the weight ratio of the green pigment in all the pigments is 40 to 90%, and it is more preferable that it is 45 to 85%.
[0022]
If the added amount of the green pigment is less than the above, the film thickness of the pixel becomes large, which is not preferable. If it exceeds the above amount, the color may not be suitable as a green pixel. When toning using PY17 as a sub-pigment for a green pixel, the weight ratio of PY17 in all pigments is preferably 20 to 60%, and more preferably 30 to 60%. When toning using PY138, the weight ratio of PY138 in all pigments is preferably 20 to 60%, and more preferably 30 to 60%. When toning using PY139, the weight ratio of PY139 in all pigments is preferably 5 to 40%, more preferably 5 to 30%, and even more preferably 5 to 20%. When toning using PY150, the weight ratio of PY150 in all pigments is preferably 5 to 50%, more preferably 5 to 40%, and even more preferably 10 to 40%. When toning using PY185, the weight ratio of PY185 in all pigments is preferably 5 to 40%, more preferably 5 to 30%, and even more preferably 5 to 20%. These yellow pigments may be used in combination of two or more. The above pigment composition ratio is preferable as a green color, and depending on the color purity of other pixels, when the pigment concentration is 35% or more, the film thickness is 4 μm or less and the NTSC ratio is easily 80% or more. This is because if it is 40% or more, the NTSC ratio tends to be 90% or more.
[0023]
The blue pixel is preferably toned with PB 15: 6 as the main pigment and PV 23 as the sub-pigment because the film thickness is 4 μm or less and the NTSC ratio is easily 80% or more.
As a blue pixel, in the case of toning by combining PB15: 6 and PV23, the weight ratio of PB15: 6 in all pigments is preferably 70 to 90%, and the weight ratio of PV23 is preferably 10 to 30%. More preferably, the weight ratio of PB15: 6 is 75 to 90%, the weight ratio of PV23 is 10 to 25%, the weight ratio of PB15: 6 is 75 to 85%, and the weight ratio of PV23 is 15 to 25%. It is even better to be. The above pigment composition ratio is preferable as a blue color, and depending on the color purity of other pixels, but when the pigment concentration is 20% or more, the film thickness is 4 μm or less and the NTSC ratio is easily 80% or more. This is because if it is 20% or more, the NTSC ratio tends to be 90% or more. If the added amount of PV23 is too small, the pixel film thickness becomes large, which is not preferable. If it exceeds the above amount, the color may not be suitable as a blue pixel.
[0024]
The pigment used in the color filter of the present invention preferably has a small primary particle size in order to obtain high transmittance and contrast ratio. As a specific primary particle size range, pigments used for red and green pixels, that is, red pigments, green pigments, yellow pigments, and the like are preferably 100 nm or less, more preferably 75 nm or less, and still more preferably 60 nm or less. In addition, pigments used for blue pixels, that is, blue and purple pigments, are preferably 200 nm or less, more preferably 150 nm or less, and still more preferably 100 nm or less. In order to obtain a high transmittance and contrast ratio, it is particularly preferable that the average particle diameter of the pigment contained in each color pixel coating film of the color filter is in the above range, and in particular, the green color having a large influence on the transmittance and contrast of the color filter. It is preferable that the average particle diameter of the pigment in the pixel is in the above range. The pigment particle size can be measured, for example, by observing a pixel cross section using a scanning electron microscope (SEM).
[0025]
The contrast of the color filter of the present invention is preferably 500 or more, more preferably 600 or more, still more preferably 800 or more, and most preferably 1000 or more. If the contrast is less than 500, the light scattered by the color filter leaks out when the display is used, and the display may lack sharpness and the image quality may be insufficient.
[0026]
The thickness of each color pixel in the color filter of the present invention is preferably 4 μm or less. More preferably, it is 3.5 μm or less, more preferably 3 μm or less, and most preferably 2.5 μm or less. When the film thickness exceeds 4 μm, the level difference on the surface of the color filter becomes large, which may cause disconnection of ITO or poor liquid crystal alignment. Further, it is not preferable for a pixel having a film thickness of more than 4 μm because pattern formation is difficult and the taper is increased, so that the resolution is lowered and cracks are generated due to increased stress applied to the pattern.
[0027]
The film thickness has a correlation with the weight ratio between the colorant and the resin component in each color pixel. A preferable colorant / resin component ratio (wt%) in each color pixel is preferably 30/70 or more, more preferably 35/65 or more, and further preferably 40/60 or more in the red pixel. In a green pixel, it is preferably 35/65 or more, more preferably 40/60 or more, and further preferably 45/55 or more. In a blue pixel, Preferably it is 20/80 or more, More preferably, it is 25/75 or more, More preferably, it is 30/70 or more. If the amount of the resin component is too small, there is an effect that the film thickness can be reduced, but pattern peeling due to lowering of adhesion to the substrate or cracking due to lowering of coating film strength may occur, making pattern formation difficult. . Conversely, if the amount of the pigment is too small, the degree of coloration will decrease, so the film thickness for obtaining chromaticity of NTSC ratio of 80% or more will increase, and as described above, the problem of the level difference on the surface of the color filter or pattern formation The above problem may occur.
[0028]
Next, an example of a method for producing a color paste used for producing the color filter of the present invention will be described.
[0029]
The color paste used in the present invention is obtained by dispersing or dissolving a colorant in a resin. As a method of dispersing or dissolving the colorant, a known technique can be used. A resin and a colorant are mixed in a solvent and dispersed in a dispersing machine such as a ball mill, or dissolved by a stirrer, and a color paste. Get. In order to stabilize the dispersion of the pigment, a polymer intermediate such as a pigment intermediate, derivative, dye intermediate, derivative, “Solsperse” (Avicia), “EFKA” (Efka), etc. A publicly known thing can be used.
[0030]
As the pigment dispersant, in the present invention, a compound having a sulfonic acid derivative structure introduced into the pigment skeleton is preferably used because the pigment dispersibility is improved and high transmittance and contrast ratio can be obtained. A compound having a sulfonic acid derivative structure introduced into the pigment skeleton is, for example, a sulfonic acid group or an alkali metal salt, ammonium salt, or amine salt of sulfonic acid introduced into a skeleton that is at least partially similar to the molecular structure of the pigment used. It is a compound having a structure or a structure in which a sulfonamide structure, a sulfonic acid ester structure or the like is introduced. Usually, the sulfonic acid derivative structure is introduced into the aromatic ring of the pigment skeleton, but is not particularly limited. Further, the number of sulfonic acid derivative structures to be introduced is not particularly limited, and may be one per molecule or two or more. Moreover, the single introduction | transduction pure derivative | guide_body with the same introduction number and introduction position may be sufficient, and a mixture of different things may be sufficient.
[0031]
A compound in which a sulfonic acid derivative structure is introduced into the pigment skeleton as described above is synthesized, for example, by the following method. A pigment or a similar compound is added to concentrated sulfuric acid, fuming sulfuric acid, chlorosulfonic acid, or a mixture thereof to carry out a sulfonation reaction. The reaction solution is preferably diluted with a large amount of water, or neutralized with a metal alkali aqueous solution or an amine aqueous solution. The obtained suspension is filtered, washed with an aqueous washing solution, and dried.
[0032]
Dispersants having a sulfonic acid derivative structure incorporated into the pigment skeleton as described above are effective for any pigment regardless of color, but are particularly effective in that the phthalocyanine pigment, quinophthalone pigment, diketo It is preferably used for pyrrolopyrrole pigments, anthraquinone pigments, and quinacridone pigments. Among these, although not particularly limited, PB15: 6, PG36, PY138, PR177, PR254, PR122, etc. are effective, and compounds having a sulfonic acid derivative structure introduced into these structures or similar structures are added. When dispersed in this manner, the dispersion stability is improved and aggregation can be prevented, so that the brightness and contrast are improved.
[0033]
The resin of the color paste is not particularly limited, and a resin usually used for a color filter, that is, a resin such as acrylic, epoxy, or polyamic acid can be preferably used. Depending on the resin used, it can be a non-photosensitive car paste or a photosensitive color paste, which can be appropriately selected according to the color filter manufacturing process.
[0034]
Hereinafter, the case where polyamic acid is used as a typical example of the non-photosensitive color paste and an acrylic resin is used as a typical example of the photosensitive color paste will be described in detail.
[0035]
A polyamic acid can be obtained by reacting a tetracarboxylic dianhydride and a diamine.
[0036]
In the synthesis of the polyamic acid in the present invention, for example, an aliphatic or alicyclic one can be used as the tetracarboxylic dianhydride, and specific examples thereof include 1,2,3,4. -Cyclobutanetetracarboxylic dianhydride, 1,2,3,4-cyclopentanetetracarboxylic dianhydride, 1,2,3,5-cyclopentanetetracarboxylic dianhydride, 1,2,4,5 -Bicyclohexene tetracarboxylic dianhydride, 1,2,4,5-cyclohexanetetracarboxylic dianhydride, 1,3,3a, 4,5,9b-hexahydro-5- (tetrahydro-2,5-dioxo -3-furanyl) -naphtho [1,2-C] furan-1,3-dione and the like. In addition, when an aromatic material is used, a polyamic acid that can be converted into a film having good heat resistance can be obtained. As a specific example, 3,3 ′, 4,4′-benzophenonetetracarboxylic acid Dianhydride, pyromellitic dianhydride, 3,4,9,10-perylenetetracarboxylic dianhydride, 3,3 ′, 4,4′-diphenylsulfonetetracarboxylic dianhydride, 4,4 ′ -Oxydiphthalic anhydride, 3,3 ', 4,4'-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 1,2,5,6-naphthalenetetracarboxylic dianhydride, 3,3 ", 4,4"- Examples include paraterphenyl tetracarboxylic dianhydride and 3,3 ″, 4,4 ″ -metaterphenyl tetracarboxylic dianhydride. In addition, when a fluorine-based material is used, a polyamic acid that can be converted into a film having good transparency in a short wavelength region can be obtained. As a specific example, 4,4 ′-(hexafluoroisopropylidene ) Diphthalic anhydride. In addition, this invention is not limited to these, The tetracarboxylic dianhydride is used 1 type (s) or 2 or more types.
[0037]
In the synthesis of the polyamic acid in the present invention, for example, an aliphatic or alicyclic diamine can be used, and specific examples thereof include ethylenediamine, 1,3-diaminocyclohexane, 1 , 4-diaminocyclohexane, 4,4′-diamino-3,3′-dimethyldicyclohexylmethane, 4,4′-diamino-3,3′-dimethyldicyclohexyl, and the like. In addition, when an aromatic material is used, a polyamic acid that can be converted into a film having good heat resistance can be obtained. Specific examples thereof include 4,4′-diaminodiphenyl ether and 3,4′-diamino. Diphenyl ether, 4,4′-diaminodiphenylmethane, 3,3′-diaminodiphenylmethane, 4,4′-diaminodiphenylsulfone, 3,3′-diaminodiphenylsulfone, 4,4′-diaminodiphenylsulfide, m-phenylenediamine, p-phenylenediamine, 2,4-diaminotoluene, 2,5-diaminotoluene, 2,6-diaminotoluene, benzidine, 3,3'-dimethylbenzidine, 3,3'-dimethoxybenzidine, o-tolidine, 4, 4 "-diaminoterphenyl, 1,5-diaminonaphthalene, 3,3'-dimethyl 4,4'-diaminodiphenylmethane, 4,4'-bis (4-aminophenoxy) biphenyl, 2,2-bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] propane, bis [4- (4-aminophenoxy) Phenyl] ether, bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] sulfone, bis [4- (3-aminophenoxy) phenyl] sulfone, etc. When a fluorine-based one is used, a short wavelength is used. A polyamic acid that can be converted into a film having excellent transparency in the region can be obtained. Specific examples thereof include 2,2-bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] hexafluoropropane. It is done.
[0038]
Moreover, when siloxane diamine is used as a part of diamine, the adhesiveness with an inorganic substrate can be made favorable. Siloxane diamine is usually used in an amount of 1 to 20 mol% in the total diamine. If the amount of siloxane diamine is too small, the effect of improving adhesiveness is not exhibited, and if it is too large, the heat resistance is lowered. Specific examples of the siloxane diamine include bis-3- (aminopropyl) tetramethylsiloxane. The present invention is not limited to this, and one or more diamines are used.
[0039]
In general, the polyamic acid is synthesized by mixing and reacting a tetracarboxylic dianhydride and a diamine in a polar organic solvent. At this time, the polymerization degree of the resulting polyamic acid can be adjusted by the mixing ratio of diamine and tetracarboxylic dianhydride.
[0040]
In addition, there are various methods for obtaining polyamic acid, such as reacting tetracarboxylic acid dichloride and diamine in a polar organic solvent and then removing hydrochloric acid and the solvent to obtain polyamic acid. However, the present invention can be applied to a polyamic acid regardless of the synthesis method.
[0041]
Next, the number of repeating structural units of the polyamic acid used in the color paste of the present invention will be described. Since the mechanical properties of the polyimide film are better as the molecular weight is larger, it is desirable that the molecular weight of the polyamic acid that is the polyimide precursor is also larger. On the other hand, when pattern processing is performed on the polyimide precursor film by wet etching, if the molecular weight of the polyamic acid is too large, there is a problem that the time required for development becomes too long. Therefore, the preferable range of the number of repeating structural units is 15 to 1000, more preferably 18 to 400, and still more preferably 20 to 100. In addition, since the molecular weight of polyamic acid generally varies, the preferable range of the number of repeating structural units here is 50 mol% or more, preferably 70 mol% or more of the total polyamic acid, Preferably, it means that 90 mol% or more is contained.
[0042]
An acrylic resin will be described as an example of the resin for the photosensitive color paste. The acrylic resin generally has a configuration containing at least an acrylic polymer, an acrylic polyfunctional monomer or oligomer, and a photopolymerization initiator in order to provide photosensitivity.
[0043]
The acrylic polymer that can be used is not particularly limited, but a copolymer of an unsaturated carboxylic acid and an ethylenically unsaturated compound can be preferably used. Examples of the unsaturated carboxylic acid include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, vinyl acetic acid, and acid anhydrides.
[0044]
These may be used alone or in combination with other copolymerizable ethylenically unsaturated compounds. Specific examples of the copolymerizable ethylenically unsaturated compound include methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, n-propyl methacrylate, and methacrylic acid. Isopropyl, n-butyl acrylate, n-butyl methacrylate, sec-butyl acrylate, sec-butyl methacrylate, iso-butyl acrylate, iso-butyl methacrylate, tert-butyl acrylate, tert-butyl methacrylate, N-pentyl acrylate, n-pentyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, benzyl acrylate, benzyl methacrylate, and other unsaturated carboxylic acid alkyl esters, styrene, p-methyls Rene, aromatic vinyl compounds such as o-methylstyrene, m-methylstyrene and α-methylstyrene, unsaturated carboxylic acid aminoalkyl esters such as aminoethyl acrylate, unsaturated carboxylic acid glycidyl esters such as glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate, Carboxylic acid vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate, vinyl cyanide compounds such as acrylonitrile, methacrylonitrile, and α-chloroacrylonitrile, aliphatic conjugated dienes such as 1,3-butadiene and isoprene, acryloyl groups at the terminals, Alternatively, macromonomers such as polystyrene, polymethyl acrylate, polymethyl methacrylate, polybutyl acrylate, polybutyl methacrylate, and polysilicone having a methacryloyl group And the like, but is not limited to these.
[0045]
Further, when an acrylic polymer having an ethylenically unsaturated group added to the side chain is used, it can be preferably used because the sensitivity during processing is improved. Examples of ethylenically unsaturated groups include vinyl groups, allyl groups, acrylic groups, and methacrylic groups. As a method of adding such a side chain to an acrylic (co) polymer, when the acrylic (co) polymer has a carboxyl group or a hydroxyl group, an ethylenically unsaturated compound having a glycidyl group therein In general, an addition reaction of acrylic acid or methacrylic acid chloride is used. In addition, a compound having an ethylenically unsaturated group can be added using isocyanate. Examples of the ethylenically unsaturated compound having glycidyl group and acrylic acid or methacrylic acid chloride include glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, glycidyl α-ethyl acrylate, crotonyl glycidyl ether, glycidyl crotonic acid, and glycidyl isocrotonate. Examples include ether, acrylic acid chloride, and methacrylic acid chloride.
[0046]
Examples of the polyfunctional monomer include bisphenol A diglycidyl ether (meth) acrylate, poly (meth) acrylate carbamate, modified bisphenol A epoxy (meth) acrylate, adipic acid 1,6-hexanediol (meth) acrylic acid ester, anhydrous Phthalic acid propylene oxide (meth) acrylic acid ester, trimellitic acid diethylene glycol (meth) acrylic acid ester, rosin modified epoxy di (meth) acrylate, oligomer such as alkyd modified (meth) acrylate, or tripropylene glycol di (meth) acrylate 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, bisphenol A diglycidyl ether di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate , Pentaerythritol tri (meth) acrylate, triacrylformal, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate. These can be used alone or in combination. In addition, the following monofunctional monomers can be used in combination, for example, ethyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate, n-butyl methacrylate, glycidyl methacrylate, lauryl ( There are meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate and the like, and a mixture of two or more of these or a mixture with other compounds is used. By selecting and combining these polyfunctional and monofunctional monomers and oligomers, it is possible to control the sensitivity and processability characteristics of the paste. In particular, a methacrylate compound is preferable to an acrylate compound for increasing the hardness, and a compound having 3 or more functional groups is preferable for increasing the sensitivity. Melamines and guanamines can also be preferably used in place of the acrylic monomers.
[0047]
There are no particular limitations on the photopolymerization initiator, and known ones can be used, such as benzophenone, N, N′-tetraethyl-4,4′-diaminobenzophenone, 4-methoxy-4′-dimethylaminobenzophenone, 2 , 2-diethoxyacetophenone, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin isobutyl ether, benzyldimethyl ketal, α-hydroxyisobutylphenone, thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- [4- (Methylthio) phenyl] -2-morpholino-1-propane, t-butylanthraquinone, 1-chloroanthraquinone, 2,3-dichloroanthraquinone, 3-chloro-2-methylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 1, 4-naphthoquinone, 9,10-phenanthraquinone, 1,2-benzoanthraquinone, 1,4-dimethylanthraquinone, 2-phenylanthraquinone, 2- (o-chlorophenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, etc. Can be given. Further, inorganic photopolymerization initiators such as other acetophenone compounds, imidazole compounds, benzophenone compounds, thioxanthone compounds, phosphorus compounds, triazine compounds, and titanates can also be preferably used. Further, it is preferable to add a sensitizing aid such as p-dimethylaminobenzoic acid ester because the sensitivity can be further improved. Moreover, these photoinitiators can also be used in combination of 2 or more types.
[0048]
The addition amount of the photopolymerization initiator is not particularly limited, but is preferably 1 to 30 wt%, more preferably 5 to 25 wt%, and still more preferably 10 to 20 wt% with respect to the total solid content of the paste.
[0049]
In the color paste of the present invention, from the viewpoints of coating properties and drying properties, the solid content concentration of the resin component and the pigment is 2 to 30%, preferably 3 to 25%, more preferably 5 to 20%. Use within the range.
[0050]
As the solvent in the color paste used in the present invention, a polyamic acid to be used or a solvent capable of dissolving the acrylic resin can be preferably used. Examples of the solvent for dissolving polyamic acid include amide polar solvents such as N-methyl-2-pyrrolidone, N, N-dimethylacetamide, N, N-dimethylformamide, β-propiolactone, γ-butyrolactone, γ- Examples include lactones such as valerolactone, δ-valerolactone, γ-caprolactone, and ε-caprolactone. In the case of acrylic resins, in addition to these, for example, ethylene glycol or propylene glycol derivatives such as methyl cellosolve, ethyl cellosolve, methyl carbitol, ethyl carbitol, propylene glycol monoethyl ether, or propylene glycol monoethyl ether Aliphatic esters such as acetate, ethyl acetoacetate, methyl-3-methoxypropionate, 3-methyl-3-methoxybutylacetate, or aliphatic alcohols such as ethanol, 3-methyl-3-methoxybutanol, It is also possible to use ketones such as cyclopentanone and cyclohexanone.
[0051]
Therefore, as the solvent for the color paste used in the present invention, it is preferable to use a single solvent or a mixed solvent of two or more solvents for dissolving the resin used, as appropriate. In this case, a poor solvent for the resin to be used can be used as the auxiliary solvent. The preferred solvent is not particularly limited, and examples thereof include a mixed solvent of N-methylpyrrolidone and cyclopentanone. Particularly in the case of an acrylic resin, cyclopentanone alone can be preferably used. .
[0052]
In the color paste used in the present invention, a surfactant may be added for the purpose of improving the coating property and the drying property of the colored film. The addition amount of the surfactant is usually 0.001 to 10% by weight, preferably 0.01 to 1% by weight of the pigment. If the addition amount is too small, there is no effect of improving the coatability and the drying property of the colored coating film, and if it is too large, the physical properties of the coating film may be poor. Specific examples of the surfactant include anionic surfactants such as ammonium lauryl sulfate and polyoxyethylene alkyl ether sulfate triethanolamine, cationic surfactants such as stearylamine acetate and lauryltrimethylammonium chloride, lauryldimethylamine oxide, Amphoteric surfactants such as lauryl carboxymethyl hydroxyethyl imidazolium betaine, nonionic surfactants such as polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene stearyl ether, sorbitan monostearate, and silicones based on polydimethylsiloxane Surfactant etc. are mentioned. In the present invention, the surfactant is not limited to these, and one or more surfactants can be used. In addition to the surfactant, an adhesion improver, a curing accelerator, and the like can be added.
[0053]
A method for producing the color filter of the present invention will be described.
As a method of applying the color paste on the substrate, a method of applying to the substrate by a spin coater, a bar coater, a blade coater, a roll coater, a die coater, a screen printing method, a method of immersing the substrate in a solution, a solution Various methods such as spraying on the substrate can be used. As the substrate, a transparent substrate such as soda glass, non-alkali glass, borosilicate glass, or quartz glass, or a semiconductor substrate such as silicon or gallium arsenide is usually used, but is not particularly limited thereto. In addition, when applying a color paste on a substrate, if the substrate surface is treated with an adhesion aid such as a silane coupling agent, an aluminum chelating agent, or a titanium chelating agent, the adhesion between the colored coating and the substrate is improved. Can be done as needed.
[0054]
After the color paste is applied on the transparent substrate by the method as described above, a coating film of the color paste is formed by air drying, heat drying, vacuum drying or the like. In the case of heat-drying, it is preferable to use an oven, a hot plate, etc., and carry out at 50-180 degreeC for 1 minute-3 hours. Next, when the color paste is non-photosensitive, a photoresist is applied on the color paste coating to form a photoresist coating. In the case of a photosensitive color paste, a photoresist is not necessary, but an oxygen blocking film may be formed if necessary. Subsequently, a mask is placed on the coating and irradiated with ultraviolet rays using an exposure apparatus. Next, the color paste coating film is etched with an alkali developer. When there is a photoresist film or an oxygen barrier film, the development or etching of these is performed at the same time, and then these are removed with a stripping solution.
[0055]
Although it does not specifically limit as an alkaline substance used for the alkali developing solution used for this invention, For example, inorganic alkalis, such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium silicate, sodium metasilicate, aqueous ammonia, etc. Primary amines such as ethylamine and n-propylamine, secondary amines such as diethylamine and di-n-propylamine, tertiary amines such as triethylamine and methyldiethylamine, and tetramethylammonium hydroxide (TMAH). Tetraalkylammonium hydroxides, quaternary ammonium salts such as choline, triethanolamine, diethanolamine, monoethanolamine, dimethylaminoethanol, diethylaminoethanol and other alcohol amines, pyrrole, piperidy , 1,8-diazabicyclo [5,4,0] -7-undecene, 1,5-diazabicyclo [4,3,0] -5-nonane, organic alkalis such as cyclic amines such as morpholine.
Although depending on development conditions and coating film conditions, organic alkalis are more preferable than inorganic alkalis because they often have less film peeling during development.
[0056]
Among organic alkalis, hydroxyl-containing organic amines such as tetraalkylammonium hydroxides and alcohol amines can be used more preferably because they are particularly excellent in permeability to etching films.
Specifically, although not particularly limited, diethylaminoethanol, dimethylaminoethanol, and TMAH are preferable.
The concentration of the alkaline substance is 0.01% to 50% by weight. Preferably it is 0.05 weight% to 10 weight%, More preferably, it is 0.1 to 1 weight%. In the case where the developer is an alkaline aqueous solution, a water-soluble organic solvent such as ethanol, γ-butyrolactone, dimethylformamide, N-methyl-2-pyrrolidone may be appropriately added to the developer.
[0057]
The coating pattern of the obtained color paste becomes a color filter patterned by heat treatment thereafter. The heat treatment is usually performed in air, in a nitrogen atmosphere, or in a vacuum at a temperature of 150 to 350 ° C., preferably 180 to 300 ° C., for 0.5 to 5 hours continuously or stepwise. Done. By this heating step, the polyimide precursor is converted into polyimide, and the photosensitive acrylic resin is cured.
[0058]
When the patterning process as described above is sequentially performed using each color paste of red, green, blue, and the like, and if necessary, a black color paste, a color filter for a liquid crystal display device can be produced. Here, the patterning order of each color is not limited.
[0059]
Next, a liquid crystal display device produced using the color filter of the present invention will be described. The present invention includes Twisted Nematic (TN), Super Twisted Nematic (STN), In-Plane Switching (IPS), Vertical Alignment (VA), Optically Convencence Bend (OCB), etc. It can be applied to a liquid crystal display mode in which colorization is performed using a color filter. Since the color filter of the present invention has a low transmittance due to the wide color reproduction range, the liquid crystal display mode to be applied is a TN or VA mode, a wide range in that the aperture ratio is relatively high and bright display is possible. The IPS or VA mode is preferable in that a viewing angle can be obtained. The VA mode is more preferable in that a bright display is possible and a wide viewing angle.
[0060]
Hereinafter, a manufacturing method of a TN mode liquid crystal display device will be described as a specific example, but the present invention is not limited thereto.
[0061]
A transparent protective film is formed on the color filter as necessary, and a transparent electrode such as an ITO film is further formed thereon. Furthermore, a liquid crystal alignment film subjected to rubbing treatment for liquid crystal alignment is provided thereon. Next, the color filter substrate and a transparent electrode substrate on which a transparent electrode such as an ITO film is formed on the transparent substrate are bonded to each other through a spacer for maintaining a cell gap. In addition to the transparent electrode, a thin film transistor (TFT) element, a thin film diode (TFD) element, a scanning line, a signal line, and the like are provided on the transparent electrode substrate to create a TFT liquid crystal display device and a TFD liquid crystal display device. be able to. Next, after injecting liquid crystal from the injection port provided in the seal portion, the injection port is sealed. Next, after a polarizing plate is bonded to the outside of the substrate, an IC driver or the like is mounted to complete a liquid crystal display device.
[0062]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated concretely based on an Example, this invention is not limited to these.
[0063]
In addition, the measuring method in an Example is as follows.
<Chromaticity>
The spectral transmittance and color coordinates of the color filter were measured using a microspectrophotometer “MCPD-2000” manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd. The color coordinates are values with a C light source measured under the condition of a 2 ° visual field.
<Film thickness>
Measured with Surfcom 1200A manufactured by Tokyo Seimitsu.
<Pigment average particle diameter>
Using a scanning electron microscope "S-900H" manufactured by Hitachi, Ltd., taking a cross-sectional picture of each pixel of the color filter at 50000 times, all 40 contained within a continuous area region containing 40 pigment particles The particle size of the pigment particles was measured, and the average value was defined as the pigment average particle size. Even when two or more pigment particles seemed to gather together, each was counted as a separate particle as long as it could be distinguished. When the particle shape is not spherical, such as an ellipse or a needle, the longest diameter (major axis) and the shortest diameter (minor axis) are measured, and (major axis + minor axis) / 2 is the particle diameter of the particle. did.
<Contrast ratio>
The ratio between the light transmittance (I1) when the color filter substrate is placed between the polarizer and the analyzer, and the polarizer and analyzer are parallel, and the light transmittance (I2) when the polarizer and analyzer are orthogonal It was measured by measuring (I1 / I2). A polarizing film “NPF-G1220DUN” manufactured by Nitto Denko Corporation was used for the polarizer and the analyzer. As a light source, a backlight unit using a hot cathode tube, “FL8A-EX / 70” manufactured by Meidaku System was used. The brightness of light transmitted through two polarizing films with a color filter substrate inserted between them is measured using a color luminance meter, Topcon's “BM-5A”, with a field of view of 1 °. The ratio was determined.
[0064]
Example 1
A. Synthesis of polyamic acid
4,5′-Diaminodiphenyl ether 95.1 g and bis (3-aminopropyl) tetramethyldisiloxane 6.2 g were charged together with 525 g of γ-butyrolactone and 220 g of N-methyl-2-pyrrolidone. After adding 144.1 g of '-biphenyltetracarboxylic dianhydride and reacting at 70 ° C for 3 hours, adding 3.0 g of phthalic anhydride and further reacting at 70 ° C for 2 hours, 25% by weight of polyamic acid was added. An acid solution (PAA-1) was obtained.
[0065]
B. Synthesis of polymer dispersant
4,4′-diaminobenzanilide 161.3 g, 3,3′-diaminodiphenylsulfone 176.7 g, and bis (3-aminopropyl) tetramethyldisiloxane 18.6 g were replaced with γ-butyrolactone 2667 g, N-methyl-2 -Charged with 527 g of pyrrolidone, added 439.1 g of 3,3 ′, 4,4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride, reacted at 70 ° C. for 3 hours, then added 2.2 g of phthalic anhydride, Furthermore, it was made to react at 70 degreeC for 2 hours, and the 20 weight% polyamic acid solution (PD-1) was obtained.
[0066]
C. Creating a dispersion
Pigment Red PR254 2.88 g (60 wt% of the whole pigment, of which), Pigment Red PR177 1.92 g (40 wt%), polymer dispersant (PD-1) 2.67 g and γ-butyrolactone 81.4 g of glass beads 90 g Then, using a homogenizer, the mixture was dispersed at 7000 rpm for 5 hours, and then the glass beads were filtered and removed. In this way, a 6% dispersion of pigment PR254 and PR177 was obtained.
[0067]
D. Create color paste
A solution obtained by diluting 13.34 g of the polymer solution (PAA-1) with 22.82 g of γ-butyrolactone and 18.80 g of 3-methoxy-3-methyl-1-butanol was added to and mixed with 44.45 g of the dispersion, and then bic chemie. Surfactant “BYK361” manufactured by the company was added to a solid content of 1000 ppm to obtain a red paste. The pigment / polymer ratio (weight ratio) of this paste is 40/60. Similarly to the red paste, a green paste having a pigment weight composition of PG7 / PY17 = 65/35 and a pigment / polymer ratio (weight ratio) = 46/54, PB15: 6 / PV23 = 80/20, pigment A blue paste having a polymer ratio (weight ratio) of 28/72 was prepared.
[0068]
E. Create colored coating
First, a black color paste in which carbon black is dispersed in a polyamic acid resin is applied, dried at 120 ° C. for 20 minutes, and a positive photoresist (“OFPR-800” manufactured by Tokyo Ohka Co., Ltd.) is applied thereon. It was applied and dried at 90 ° C. for 10 minutes. Using a UV exposure machine “PLA-501F” manufactured by Canon Inc., it is 60 mJ / cm through a chrome photomask.2(UV intensity at 365 nm) Exposed. After the exposure, the film was immersed in a developer composed of a 2.25% aqueous solution of tetramethylammonium hydroxide, and development of the photoresist and etching of the colored coating film of the polyimide precursor were simultaneously performed. The photoresist layer that became unnecessary after etching was stripped with acetone. Furthermore, the colored coating film of the polyimide precursor was heat-treated at 240 ° C. for 30 minutes to convert to polyimide. A black matrix pattern was formed as described above. Next, a green paste produced by a spinner was applied, and a green pattern was formed by etching and heat treatment in the same manner as the black matrix pattern. Subsequently, a red paste and a blue paste were applied in the same manner, and a red pattern and a blue pattern were formed by etching and heat treatment to obtain a color filter. The film thicknesses of the red, green, and blue patterns were all 3.5 μm. Further, an overcoat agent “Optomer” (SS6917 + SS0917) manufactured by JSR Co., Ltd. was formed on the obtained color filter to a thickness of 1 μm, and an ITO film was further sputtered to a thickness of 0.14 μm.
[0069]
The chromaticity (x, y) when passing through the C light source of the color filter thus obtained is red (0.675, 0.316), green (0.201, 0.682), and blue, respectively. (0.145, 0.045), and the color reproduction range was 101.9% compared to the NTSC standard. At that time, the luminance Y of the color filter was 13.7 and the contrast was 550. The average particle diameter of each color pixel pigment measured from the cross-sectional SEM photograph of the obtained color filter was 55 nm for the red pixel, 70 nm for the green pixel, and 90 nm for the blue pixel.
[0070]
Separately, a substrate on which TFT elements, pixel electrodes, etc. are formed on alkali-free glass is prepared as a counter substrate, and an alignment film is printed on the substrate coated with the color paste (colored layer substrate) and the counter substrate, and then aligned. I let you. A sealing agent kneaded with a microrod was printed on one of these two substrates, and a bead spacer having a thickness of 5 μm was sprayed, and then the two substrates were bonded together. Next, TN liquid crystal (refractive index anisotropy Δn to 0.1) compatible with 4V driving was injected to close the liquid crystal injection port with a sealing agent. A liquid crystal cell into which liquid crystal was injected was sandwiched between orthogonal polarizing films to prepare a liquid crystal cell for evaluation. A liquid crystal display device was completed by mounting an IC driver or the like on the liquid crystal cell. As for the image quality of the obtained liquid crystal display device, a vivid display close to a printed matter was possible, and display defects due to ITO disconnection or the like were not observed.
[0071]
The obtained display device was disassembled and a color filter with an alignment film was taken out, and when this was measured for chromaticity when passing through a C light source in the same manner as described above, red (0.675, 0.316) was obtained. ), Green (0.201, 0.682), blue (0.145, 0.045), and the color reproduction range was 101.9% of the NTSC standard, the same results as above. The brightness, contrast, and pigment particle size were the same as above.
[0072]
Example 2
Except that the weight composition of the green paste pigment was PG7 / PY17 = 50/50, red, green and blue pastes were prepared in the same manner as in Example 1, and then a color filter was prepared.
[0073]
The chromaticity (x, y) when passing through the C light source of the color filter thus obtained is red (0.675, 0.316), green (0.226, 0.686), and blue, respectively. (0.145, 0.045), and the color reproduction range was 100.4% compared to the NTSC standard. At that time, the luminance Y of the color filter was 14.6 and the contrast was 550. The average particle diameter of each color pixel pigment measured from the cross-sectional SEM photograph of the obtained color filter was 55 nm for the red pixel, 80 nm for the green pixel, and 90 nm for the blue pixel.
Using this color filter, a liquid crystal display device was completed in the same manner as in Example 1. The obtained liquid crystal display device was capable of vivid display close to printed matter, and display defects due to ITO disconnection or the like were not observed.
[0074]
The obtained display device was disassembled and a color filter with an alignment film was taken out, and when this was measured for chromaticity when passing through a C light source in the same manner as described above, red (0.675, 0.316) was obtained. ), Green (0.226, 0.686), blue (0.145, 0.045), and the color reproduction range was 100.4% compared to the NTSC standard, the same results as above. The brightness, contrast, and pigment particle size were the same as above.
[0075]
Example 3
A color filter was produced in the same manner as in Example 1 except that the film thicknesses of the red, green, and blue patterns were 2.6 μm, 2.5 μm, and 2.0 μm, respectively.
[0076]
The chromaticity (x, y) when passing through the C light source of the color filter thus obtained is red (0.670, 0.320), green (0.219, 0.655), and blue, respectively. (0.141, 0.064), and the color reproduction range was 92.5% compared to the NTSC standard. At that time, the luminance Y of the color filter was 17.4 and the contrast was 750. The average particle diameter of each color pixel pigment measured from the cross-sectional SEM photograph of the obtained color filter was 55 nm for the red pixel, 70 nm for the green pixel, and 90 nm for the blue pixel.
Using this color filter, a liquid crystal display device was completed in the same manner as in Example 1. The obtained liquid crystal display device was capable of vivid display close to printed matter, and display defects due to ITO disconnection or the like were not observed.
[0077]
The obtained display device was disassembled and a color filter with an alignment film was taken out, and when the chromaticity when measured through a C light source was measured in the same manner as described above, red (0.670, 0.320) was obtained. ), Green (0.219, 0.655), blue (0.141, 0.064), and the color reproduction range was 92.5% compared to the NTSC standard, the same results as above. The brightness, contrast, and pigment particle size were the same as above.
[0078]
Example 4
Red, green and blue pastes were prepared in the same manner as in Example 1 except that the weight composition of the pigment in the green paste was PG7 / PY150 = 45/55 and the pigment / polymer ratio (weight ratio) was 50/50. Subsequently, the red, green, and blue patterns were applied so that the film thicknesses were 2.8 μm, 2.6 μm, and 1.5 μm, respectively, and a color filter was produced in the same manner as in Example 1.
[0079]
The chromaticity (x, y) when passing through the C light source of the color filter thus obtained is red (0.673, 0.320), green (0.249, 0.656), and blue, respectively. (0.143, 0.069), and the color reproduction range was 90.0% compared with the NTSC standard. At that time, the luminance Y of the color filter was 18.4 and the contrast was 950. The average particle diameter of each color pixel pigment measured from the cross-sectional SEM photograph of the obtained color filter was 55 nm for the red pixel, 55 nm for the green pixel, and 90 nm for the blue pixel.
Using this color filter, a liquid crystal display device was completed in the same manner as in Example 1. The obtained liquid crystal display device was capable of vivid display close to printed matter, and display defects due to ITO disconnection or the like were not observed.
[0080]
The obtained display device was disassembled and a color filter with an alignment film was taken out, and when this was measured for chromaticity when passing through a C light source in the same manner as described above, red (0.673, 0.320) was obtained. ), Green (0.249, 0.656), blue (0.143, 0.069), and the color reproduction range was 90.0% of the NTSC standard, the same results as above. The brightness, contrast, and pigment particle size were the same as above.
[0081]
Example 5
Red, green and blue pastes were prepared in the same manner as in Example 1 except that the weight composition of the pigment in the green paste was PG7 / PY139 = 75/25 and the pigment / polymer ratio (weight ratio) was 50/50. Subsequently, the red, green, and blue patterns were applied so that the film thicknesses were 2.8 μm, 2.5 μm, and 1.5 μm, respectively, and a color filter was produced in the same manner as in Example 1.
[0082]
The chromaticity (x, y) when passing through the C light source of the color filter thus obtained is red (0.673, 0.320), green (0.288, 0.686), and blue, respectively. (0.143, 0.069), and the color reproduction range was 93.1% compared to the NTSC standard. At that time, the luminance Y of the color filter was 12.0 and the contrast was 700. The average particle diameter of each color pixel pigment measured from the cross-sectional SEM photograph of the obtained color filter was 55 nm for the red pixel, 65 nm for the green pixel, and 90 nm for the blue pixel.
Using this color filter, a liquid crystal display device was completed in the same manner as in Example 1. The obtained liquid crystal display device was capable of vivid display close to printed matter, and display defects due to ITO disconnection or the like were not observed.
[0083]
The obtained display device was disassembled and a color filter with an alignment film was taken out, and when this was measured for chromaticity when passing through a C light source in the same manner as described above, red (0.673, 0.320) was obtained. ), Green (0.288, 0.686), blue (0.143, 0.069), and the color reproduction range was 93.1% compared to the NTSC standard, the same results as above. The brightness, contrast, and pigment particle size were the same as above.
[0084]
Example 6
Red, green and blue pastes were prepared in the same manner as in Example 1 except that the weight composition of the pigment in the green paste was PG7 / PY185 = 70/30 and the pigment / polymer ratio (weight ratio) was 50/50. Subsequently, the red, green, and blue patterns were applied so that the film thicknesses were 2.8 μm, 2.5 μm, and 1.5 μm, respectively, and a color filter was produced in the same manner as in Example 1.
The chromaticity (x, y) of the obtained color filter when passing through the C light source is red (0.673, 0.320), green (0.236, 0.687), and blue (0.143), respectively. 0.069), and the color reproduction range was 97.5% compared to the NTSC standard. At that time, the luminance Y of the color filter was 13.4 and the contrast was 520. The average particle diameter of each color pixel pigment measured from the cross-sectional SEM photograph of the obtained color filter was 55 nm for the red pixel, 90 nm for the green pixel, and 90 nm for the blue pixel.
[0085]
Thus, using this color filter, a liquid crystal display device was completed in the same manner as in Example 1. The obtained liquid crystal display device was capable of vivid display close to printed matter, and display defects due to ITO disconnection or the like were not observed.
[0086]
The obtained display device was disassembled and a color filter with an alignment film was taken out, and when this was measured for chromaticity when passing through a C light source in the same manner as described above, red (0.673, 0.320) was obtained. ), Green (0.236, 0.687), blue (0.143, 0.069), and the color reproduction range was 97.5% of the NTSC standard, the same results as above. The brightness, contrast, and pigment particle size were the same as above.
[0087]
Example 7
The weight composition of the pigment in the red paste is PR254 / PR177 = 20/80, the weight composition of the pigment in the green paste is PG7 / PY17 = 55/45, and the pigment / polymer ratio (weight ratio) is 38/62. In the same manner as in Example 1, red, green and blue pastes were produced. Subsequently, coating was performed so that the film thicknesses of the red, green, and blue patterns were 2.6 μm, 2.5 μm, and 1.5 μm, respectively, and a color filter was produced in the same manner as in Example 1.
[0088]
The chromaticity (x, y) when passing through the C light source of the color filter thus obtained is red (0.675, 0.320), green (0.250, 0.647), and blue, respectively. (0.143, 0.069), and the color reproduction range was 88.7% compared to the NTSC standard. At that time, the luminance Y of the color filter was 20.0 and the contrast was 750. The average particle diameter of each color pixel pigment measured from the cross-sectional SEM photograph of the obtained color filter was 50 nm for the red pixel, 74 nm for the green pixel, and 90 nm for the blue pixel.
Using this color filter, a liquid crystal display device was completed in the same manner as in Example 1. The image quality of the obtained liquid crystal display device was close to the printed matter, and vivid display was possible, and no display defect due to ITO disconnection or the like was found.
[0089]
The obtained display device was disassembled and a color filter with an alignment film was taken out, and when this was measured for chromaticity when passing through a C light source in the same manner as described above, red (0.675, 0.320) was obtained. ), Green (0.250, 0.647), blue (0.143, 0.069), and the color reproduction range was 88.7% compared to the NTSC standard, the same results as above. The brightness, contrast, and pigment particle size were the same as above.
[0090]
Example 8
The weight composition of the pigment in the red paste is PR254 / PR177 = 20/80, the pigment / polymer ratio (weight ratio) is 42/58, and the weight composition of the pigment in the green paste is PG7 / PY138 / PY185 = 50/35/15. A red, green and blue paste was prepared in the same manner as in Example 1 except that the pigment / polymer ratio (weight ratio) was 50/50. Subsequently, coating was performed so that the film thicknesses of the red, green, and blue patterns were 2.6 μm, 2.5 μm, and 1.5 μm, respectively, and a color filter was produced in the same manner as in Example 1.
[0091]
The chromaticity (x, y) when passing through the C light source of the color filter thus obtained is red (0.675, 0.320), green (0.253, 0.655), and blue, respectively. (0.143, 0.069), and the color reproduction range was 90.0% compared with the NTSC standard. At that time, the luminance Y of the color filter was 17.8, and the contrast was 550. The average particle diameter of each color pixel pigment measured from the cross-sectional SEM photograph of the obtained color filter was 50 nm for the red pixel, 78 nm for the green pixel, and 90 nm for the blue pixel.
[0092]
Using this color filter, a liquid crystal display device was completed in the same manner as in Example 1. The image quality of the obtained liquid crystal display device was close to the printed matter, and vivid display was possible, and no display defect due to ITO disconnection or the like was found.
[0093]
The obtained display device was disassembled and a color filter with an alignment film was taken out, and when this was measured for chromaticity when passing through a C light source in the same manner as described above, red (0.675, 0.320) was obtained. ), Green (0.253, 0.655), blue (0.143, 0.069), and the color reproduction range was 90.0% compared to the NTSC standard, the same results as above. The brightness, contrast, and pigment particle size were the same as above.
[0094]
Example 9
The red, green and blue pastes were the same as in Example 1 except that the weight composition of the pigment in the green paste was PG7 / PY138 / PY139 = 50/45/5 and the pigment / polymer ratio (weight ratio) was 50/50. Was made. Subsequently, the red, green, and blue patterns were applied so that the film thicknesses were 2.8 μm, 2.6 μm, and 1.5 μm, respectively, and a color filter was produced in the same manner as in Example 1.
[0095]
The chromaticity (x, y) when passing through the C light source of the color filter thus obtained is red (0.673, 0.320), green (0.255, 0.654), and blue, respectively. (0.143, 0.069), and the color reproduction range was 89.3% compared to the NTSC standard. At that time, the luminance Y of the color filter was 17.2 and the contrast was 850. The average particle diameter of each color pixel pigment measured from the cross-sectional SEM photograph of the obtained color filter was 55 nm for the red pixel, 55 nm for the green pixel, and 90 nm for the blue pixel.
Using this color filter, a liquid crystal display device was completed in the same manner as in Example 1. The image quality of the obtained liquid crystal display device was close to the printed matter, and vivid display was possible, and no display defect due to ITO disconnection or the like was found.
[0096]
The obtained display device was disassembled and a color filter with an alignment film was taken out, and when this was measured for chromaticity when passing through a C light source in the same manner as described above, red (0.673, 0.320) was obtained. ), Green (0.255, 0.654), blue (0.143, 0.069), and the color reproduction range was 89.3% of the NTSC standard, the same results as above. The brightness, contrast, and pigment particle size were the same as above.
[0097]
Example 10
The weight composition of the pigment in the red paste is PR177 / PY139 = 80/20, the weight composition of the pigment in the green paste is PG7 / PY138 / PY139 = 50/45/5, and the pigment / polymer ratio (weight ratio) is 50/50. Except that, red, green and blue pastes were produced in the same manner as in Example 1. Subsequently, the red, green, and blue patterns were applied so that the film thicknesses were 2.4 μm, 2.6 μm, and 1.5 μm, respectively, and a color filter was produced in the same manner as in Example 1.
[0098]
The chromaticity (x, y) when passing through the C light source of the color filter thus obtained is red (0.673, 0.320), green (0.255, 0.654), and blue, respectively. (0.143, 0.069), and the color reproduction range was 89.3% compared to the NTSC standard. At that time, the luminance Y of the color filter was 17.0 and the contrast was 800. The average particle diameter of each color pixel pigment measured from the cross-sectional SEM photograph of the obtained color filter was 65 nm for the red pixel, 55 nm for the green pixel, and 90 nm for the blue pixel.
Using this color filter, a liquid crystal display device was completed in the same manner as in Example 1. The image quality of the obtained liquid crystal display device was close to the printed matter, and vivid display was possible, and no display defect due to ITO disconnection or the like was found.
[0099]
The obtained display device was disassembled and a color filter with an alignment film was taken out, and when this was measured for chromaticity when passing through a C light source in the same manner as described above, red (0.673, 0.320) was obtained. ), Green (0.255, 0.654), blue (0.143, 0.069), and the color reproduction range was 89.3% of the NTSC standard, the same results as above. The brightness, contrast, and pigment particle size were the same as above.
[0100]
Example 11
The red, green and blue pastes were prepared in the same manner as in Example 5 except that the weight composition of the pigment in the red paste was PR254 / PR139 = 80/20 and the pigment / polymer ratio (weight ratio) of the blue paste was 25/75. Produced. Subsequently, the red, green, and blue patterns were applied so that the film thicknesses were 2.6 μm, 2.5 μm, and 1.7 μm, respectively, and a color filter was produced in the same manner as in Example 5.
[0101]
The chromaticity (x, y) when passing through the C light source of the color filter thus obtained is red (0.662, 0.337), green (0.288, 0.686), and blue, respectively. (0.142, 0.062), and the color reproduction range was 89.9% compared to the NTSC standard. At that time, the luminance Y of the color filter was 13.2 and the contrast was 680. The average particle diameter of each color pixel pigment measured from the cross-sectional SEM photograph of the obtained color filter was 65 nm for the red pixel, 65 nm for the green pixel, and 90 nm for the blue pixel.
Using this color filter, a liquid crystal display device was completed in the same manner as in Example 5. The obtained liquid crystal display device was capable of vivid display close to printed matter, and display defects due to ITO disconnection or the like were not observed.
[0102]
The obtained display device was disassembled and a color filter with an alignment film was taken out, and when this was measured for chromaticity when passing through a C light source in the same manner as described above, red (0.662, 0.337) was obtained. ), Green (0.288, 0.686), blue (0.142, 0.062), and the color reproduction range was 89.9% compared to the NTSC standard, the same results as above. The brightness, contrast, and pigment particle size were the same as above.
[0103]
Example 12
Red, green and blue pastes were produced in the same manner as in Example 11 except that the weight composition of the pigment in the green paste was PG7 / PY139 / PY150 = 65/10/25. Subsequently, the red, green, and blue patterns were applied so that the film thicknesses were 2.6 μm, 2.5 μm, and 1.7 μm, respectively, and a color filter was produced in the same manner as in Example 11.
[0104]
The chromaticity (x, y) when passing through the C light source of the color filter thus obtained is red (0.662, 0.337), green (0.265, 0.679), and blue, respectively. (0.142, 0.062), and the color reproduction range was 90.7% compared to the NTSC standard. At that time, the luminance Y of the color filter was 15.4, and the contrast was 740. The average particle diameter of each color pixel pigment measured from the cross-sectional SEM photograph of the obtained color filter was 65 nm for the red pixel, 60 nm for the green pixel, and 90 nm for the blue pixel.
Using this color filter, a liquid crystal display device was completed in the same manner as in Example 5. The obtained liquid crystal display device was capable of vivid display close to printed matter, and display defects due to ITO disconnection or the like were not observed.
[0105]
The obtained display device was disassembled and a color filter with an alignment film was taken out, and when this was measured for chromaticity when passing through a C light source in the same manner as described above, red (0.662, 0.337) was obtained. ), Green (0.265, 0.679), blue (0.142, 0.062), and the color reproduction range was 90.7% compared to the NTSC standard, the same results as above. The brightness, contrast, and pigment particle size were the same as above.
[0106]
Example 13
E. Preparation of pigment dispersion using acrylic polymer
Pigment Red PR254 5.4 g (60 wt% of the total pigment), Pigment Red PR 177 3.6 g (40 wt%), EFKA “EFKA” 47 (35% solution) 5.14 g as a dispersing agent, acrylic polymer, manufactured by Daicel Chemical “Cyclomer” ACA250 (45% solution) (4.0 g) and propylene glycol monomethyl ether acetate (71.86 g) were charged together with glass beads (90 g) and dispersed using a homogenizer at 7000 rpm for 5 hours, and then the glass beads were filtered and removed. In this way, a 14% solution of the dispersion composed of the pigments PR254 and PR177 was obtained.
[0107]
F. Creation of photosensitive acrylic color paste
Daicel Chemical's acrylic polymer “Cyclomer” ACA250 (45% solution) 6.67 g, Nippon Kayaku's multifunctional monomer “Kayarad” DPHA 1.8 g, Ciba Specialty Chemicals photoinitiator “Irgacure” "369" A solution obtained by diluting 1.8 g of propylene glycol monomethyl ether acetate with 29.74 g, a total of 40 g was added and mixed, and a surfactant "BYK361" manufactured by bic chemie was added to a total solid content of 1000 ppm. A paste was obtained. The pigment / polymer ratio (weight ratio) of this paste is 40/60. Similarly to the red paste, a green paste having a pigment weight composition of PG7 / PY17 = 65/35 and a pigment / polymer ratio (weight ratio) = 46/54, PB15: 6 / PV23 = 80/20, pigment A blue paste having a polymer ratio (weight ratio) of 28/72 was prepared.
[0108]
G. Preparation and evaluation of colored coatings
First, a black color paste was applied in the same manner as in Example 1 to form a black matrix. Next, the red paste was applied thereon with a spinner, and then heat-treated at 80 ° C. for 15 minutes to obtain a red paste coating film. Furthermore, a predetermined area is exposed through a negative mask, and “Emulgen” A-60 (HLB12.8, polyoxyethylene derivative)) (manufactured by Kao Corporation) is used as a nonionic surfactant in a 0.2% diethylaminoethanol aqueous solution. The patterning substrate was obtained by immersing and developing for 90 seconds with an alkali developer added at 0.1% with respect to the total amount of the developer, followed by washing with pure water. The obtained patterned substrate was held in a hot air oven at 200 ° C. for 30 minutes to cure the acrylic resin and obtain a colored pattern. Subsequently, similarly, green and blue pastes were applied and patterned to obtain a color filter. The film thicknesses of the red, green, and blue patterns were all 3.5 μm. Further, an overcoat agent “Optomer” (SS6917 + SS0917) manufactured by JSR Co., Ltd. was formed on the obtained color filter to a thickness of 1 μm, and an ITO film was further sputtered to a thickness of 0.14 μm.
[0109]
The chromaticity (x, y) when passing through the C light source of the color filter thus obtained is red (0.675, 0.316), green (0.201, 0.682), and blue, respectively. (0.145, 0.045), and the color reproduction range was 101.9% compared to the NTSC standard. At that time, the luminance Y of the color filter was 13.7 and the contrast was 550. The average particle diameter of each color pixel pigment measured from the cross-sectional SEM photograph of the obtained color filter was 55 nm for the red pixel, 70 nm for the green pixel, and 90 nm for the blue pixel.
[0110]
Separately, a substrate on which TFT elements, pixel electrodes, etc. are formed on alkali-free glass is prepared as a counter substrate, and an alignment film is printed on the substrate coated with the color paste (colored layer substrate) and the counter substrate, and then aligned. I let you. A sealing agent kneaded with a microrod was printed on one of these two substrates, and a bead spacer having a thickness of 5 μm was sprayed, and then the two substrates were bonded together. Next, TN liquid crystal (refractive index anisotropy Δn to 0.1) compatible with 4V driving was injected to close the liquid crystal injection port with a sealing agent. A liquid crystal cell into which liquid crystal was injected was sandwiched between orthogonal polarizing films to prepare a liquid crystal cell for evaluation. A liquid crystal display device was completed by mounting an IC driver or the like on the liquid crystal cell. As for the image quality of the obtained liquid crystal display device, a vivid display close to a printed matter was possible, and display defects due to ITO disconnection or the like were not observed.
[0111]
The obtained display device was disassembled and a color filter with an alignment film was taken out, and when this was measured for chromaticity when passing through a C light source in the same manner as described above, red (0.675, 0.316) was obtained. ), Green (0.201, 0.682), blue (0.145, 0.045), and the color reproduction range was 101.9% of the NTSC standard, the same results as above. The brightness, contrast, and pigment particle size were the same as above.
[0112]
Example 14
Red, green and blue pastes were prepared in the same manner as in Example 1 except that the weight composition of the pigment in the red paste was PR254 / PR122 = 70/30. Subsequently, coating was performed so that the film thicknesses of the red, green, and blue patterns were 3.5 μm, 3.5 μm, and 3.5 μm, respectively, and a color filter was produced in the same manner as in Example 1.
[0113]
The chromaticity (x, y) when passing through the C light source of the color filter thus obtained is red (0.675, 0.321), green (0.201, 0.682), and blue, respectively. (0.145, 0.045), and the color reproduction range was 101.8% compared to the NTSC standard. At that time, the luminance Y of the color filter was 13.5, and the contrast was 510. The average particle diameter of each color pixel pigment measured from the cross-sectional SEM photograph of the obtained color filter was 77 nm for the red pixel, 70 nm for the green pixel, and 90 nm for the blue pixel.
Using this color filter, a liquid crystal display device was completed in the same manner as in Example 1. The obtained liquid crystal display device was capable of vivid display close to printed matter, and display defects due to ITO disconnection or the like were not observed.
[0114]
The obtained display device was disassembled and a color filter with an alignment film was taken out, and when the chromaticity was measured when passing through a C light source in the same manner as described above, red (0.675, 0.321) was obtained. ), Green (0.201, 0.682), blue (0.145, 0.045), and the color reproduction range was 101.8% of the NTSC standard, the same results as above. The brightness, contrast, and pigment particle size were the same as above.
[0115]
Example 15
Red, green and blue pastes were produced in the same manner as in Example 5 except that the weight composition of the pigment in the red paste was PR254 / PR122 = 70/30. Subsequently, coating was performed so that the film thicknesses of the red, green, and blue patterns were 2.7 μm, 2.5 μm, and 1.5 μm, respectively, and a color filter was produced in the same manner as in Example 1.
[0116]
The chromaticity (x, y) when passing through the C light source of the color filter thus obtained is red (0.666, 0.323), green (0.288, 0.686), and blue, respectively. (0.143, 0.069), and the color reproduction range was 90.4% compared to the NTSC standard. At that time, the luminance Y of the color filter was 12.6 and the contrast was 800. The average particle diameter of each color pixel pigment measured from the cross-sectional SEM photograph of the obtained color filter was 77 nm for the red pixel, 65 nm for the green pixel, and 90 nm for the blue pixel.
Using this color filter, a liquid crystal display device was completed in the same manner as in Example 1. The obtained liquid crystal display device was capable of vivid display close to printed matter, and display defects due to ITO disconnection or the like were not observed.
[0117]
The obtained display device was disassembled and a color filter with an alignment film was taken out, and when this was measured for chromaticity when passing through a C light source in the same manner as described above, red (0.666, 0.323) was obtained. ), Green (0.288, 0.686), blue (0.143, 0.069), and the color reproduction range was 90.4% compared to the NTSC standard, the same results as above. The brightness, contrast, and pigment particle size were the same as above.
[0118]
Example 16
Red, green and blue pastes were prepared in the same manner as in Example 1 except that the weight composition of the pigment in the red paste was PR177 = 100. Subsequently, coating was performed so that the film thicknesses of the red, green, and blue patterns were 3.5 μm, 3.5 μm, and 3.5 μm, respectively, and a color filter was produced in the same manner as in Example 1.
[0119]
The chromaticity (x, y) when passing through the C light source of the color filter thus obtained is red (0.690, 0.306), green (0.201, 0.682), and blue, respectively. (0.145, 0.045), and the color reproduction range was 105.1% compared to the NTSC standard. At that time, the luminance Y of the color filter was 12.5 and the contrast was 600. The average particle diameter of each color pixel pigment measured from the cross-sectional SEM photograph of the obtained color filter was 50 nm for the red pixel, 70 nm for the green pixel, and 90 nm for the blue pixel.
Using this color filter, a liquid crystal display device was completed in the same manner as in Example 1. The obtained liquid crystal display device was capable of vivid display close to printed matter, and display defects due to ITO disconnection or the like were not observed.
[0120]
The obtained display device was disassembled and a color filter with an alignment film was taken out, and when this was measured for chromaticity when passing through a C light source in the same manner as described above, red (0.690, 0.306) was obtained. ), Green (0.201, 0.682), blue (0.145, 0.045), and the color reproduction range was 105.1% compared to the NTSC standard, the same results as above. The brightness, contrast, and pigment particle size were the same as above.
[0121]
Example 17
Red, green and blue pastes were prepared in the same manner as in Example 5 except that the weight composition of the pigment in the red paste was PR177 = 100. Subsequently, coating was performed so that the film thicknesses of the red, green, and blue patterns were 2.7 μm, 2.5 μm, and 1.5 μm, respectively, and a color filter was produced in the same manner as in Example 1.
[0122]
The chromaticity (x, y) when passing through the C light source of the color filter thus obtained is red (0.678, 0.306), green (0.288, 0.686), and blue, respectively. (0.143, 0.069), and the color reproduction range was 93.5% compared to the NTSC standard. At that time, the luminance Y of the color filter was 11.5 and the contrast was 950. The average particle diameter of each color pixel pigment measured from the cross-sectional SEM photograph of the obtained color filter was 50 nm for the red pixel, 65 nm for the green pixel, and 90 nm for the blue pixel.
Using this color filter, a liquid crystal display device was completed in the same manner as in Example 1. The obtained liquid crystal display device was capable of vivid display close to printed matter, and display defects due to ITO disconnection or the like were not observed.
[0123]
The obtained display device was disassembled and a color filter with an alignment film was taken out, and when this was measured for chromaticity when passing through a C light source in the same manner as described above, red (0.678, 0.306) was obtained. ), Green (0.288, 0.686), blue (0.143, 0.069), and the color reproduction range was 93.5% compared to the NTSC standard, the same results as above. The brightness, contrast, and pigment particle size were the same as above.
[0124]
Example 18
Red, green and blue pastes were prepared in the same manner as in Example 4 except that the weight composition of the pigment in the green paste was PG7 / PG36 / PY150 = 40/5/55. Subsequently, the red, green, and blue patterns were applied so that the film thicknesses were 2.8 μm, 2.7 μm, and 1.5 μm, respectively, and a color filter was produced in the same manner as in Example 1.
[0125]
The chromaticity (x, y) when passing through the C light source of the color filter thus obtained is red (0.673, 0.320), green (0.253, 0.656), and blue, respectively. (0.143, 0.069), and the color reproduction range was 90.0% compared with the NTSC standard. Further, the luminance Y of the color filter at that time was 18.7 and the contrast was 1050, and the luminance and contrast were higher than those in Example 4. The average particle diameter of each color pixel pigment measured from the cross-sectional SEM photograph of the obtained color filter was 55 nm for the red pixel, 55 nm for the green pixel, and 90 nm for the blue pixel.
Using this color filter, a liquid crystal display device was completed in the same manner as in Example 1. The obtained liquid crystal display device was capable of vivid display close to printed matter, and display defects due to ITO disconnection or the like were not observed.
[0126]
The obtained display device was disassembled and a color filter with an alignment film was taken out, and when this was measured for chromaticity when passing through a C light source in the same manner as described above, red (0.673, 0.320) was obtained. ), Green (0.253, 0.656), blue (0.143, 0.069), and the color reproduction range was 90.0% compared to the NTSC standard, the same results as above. The brightness, contrast, and pigment particle size were the same as above.
[0127]
Example 19
Red, green and blue pastes were prepared in the same manner as in Example 9 except that the weight composition of the pigment in the green paste was PG7 / PG36 / PY138 / PY139 = 40/15/40/5. Subsequently, the red, green, and blue patterns were applied so that the film thicknesses were 2.8 μm, 2.7 μm, and 1.5 μm, respectively, and a color filter was produced in the same manner as in Example 1.
[0128]
The chromaticity (x, y) when passing through the C light source of the color filter thus obtained is red (0.673, 0.320), green (0.259, 0.655), and blue, respectively. (0.143, 0.069), and the color reproduction range was 89.1% compared to the NTSC standard. Further, the luminance Y of the color filter at that time was 17.5 and the contrast was 950, and the luminance and contrast were higher than in Example 9. The average particle diameter of each color pixel pigment measured from the cross-sectional SEM photograph of the obtained color filter was 55 nm for the red pixel, 55 nm for the green pixel, and 90 nm for the blue pixel.
Using this color filter, a liquid crystal display device was completed in the same manner as in Example 1. The obtained liquid crystal display device was capable of vivid display close to printed matter, and display defects due to ITO disconnection or the like were not observed.
[0129]
The obtained display device was disassembled and a color filter with an alignment film was taken out, and when this was measured for chromaticity when passing through a C light source in the same manner as described above, red (0.673, 0.320) was obtained. ), Green (0.259, 0.655), blue (0.143, 0.069), the color reproduction range was 89.1% compared to the NTSC standard, the same results as above. The brightness, contrast, and pigment particle size were the same as above.
[0130]
Example 20
Red, green and blue pastes were prepared in the same manner as in Example 19 except that PR177 and PR254 used for the red paste and PB15: 6 used for the blue paste had a large particle size. . Subsequently, the red, green, and blue patterns were applied so that the film thicknesses were 2.8 μm, 2.7 μm, and 1.5 μm, respectively, and a color filter was produced in the same manner as in Example 1.
[0131]
The chromaticity (x, y) when passing through the C light source of the color filter thus obtained is red (0.673, 0.320), green (0.259, 0.655), and blue, respectively. (0.143, 0.069), and the color reproduction range was 89.1% compared to the NTSC standard. In addition, the luminance Y of the color filter at that time was 17.4 and the contrast was 900, and the luminance and contrast were lower than those in Example 19 although they were within the practical range. The average particle diameter of each color pixel pigment measured from the cross-sectional SEM photograph of the obtained color filter was 110 nm for the red pixel, 55 nm for the green pixel, and 110 nm for the blue pixel.
Using this color filter, a liquid crystal display device was completed in the same manner as in Example 1. The obtained liquid crystal display device was capable of vivid display close to printed matter, and display defects due to ITO disconnection or the like were not observed.
[0132]
The obtained display device was disassembled and a color filter with an alignment film was taken out, and when this was measured for chromaticity when passing through a C light source in the same manner as described above, red (0.673, 0.320) was obtained. ), Green (0.259, 0.655), blue (0.143, 0.069), the color reproduction range was 89.1% compared to the NTSC standard, the same results as above. The brightness, contrast, and pigment particle size were the same as above.
[0133]
Example 21
Red, green, and blue pastes were prepared in the same manner as in Example 19 except that the PG 36 used for the green paste was of a type having a large particle size. Subsequently, the red, green, and blue patterns were applied so that the film thicknesses were 2.8 μm, 2.7 μm, and 1.5 μm, respectively, and a color filter was produced in the same manner as in Example 1.
[0134]
The chromaticity (x, y) when passing through the C light source of the color filter thus obtained is red (0.673, 0.320), green (0.259, 0.655), and blue, respectively. (0.143, 0.069), and the color reproduction range was 89.1% compared to the NTSC standard. In addition, the luminance Y of the color filter at that time was 17.2 and the contrast was 750, and the luminance and contrast were lower than those in Example 19 although they were within the practical range. The average particle diameter of each color pixel pigment measured from the cross-sectional SEM photograph of the obtained color filter was 55 nm for the red pixel, 80 nm for the green pixel, and 90 nm for the blue pixel.
Using this color filter, a liquid crystal display device was completed in the same manner as in Example 1. The obtained liquid crystal display device was capable of vivid display close to printed matter, and display defects due to ITO disconnection or the like were not observed.
[0135]
The obtained display device was disassembled and a color filter with an alignment film was taken out, and when this was measured for chromaticity when passing through a C light source in the same manner as described above, red (0.673, 0.320) was obtained. ), Green (0.259, 0.655), blue (0.143, 0.069), the color reproduction range was 89.1% compared to the NTSC standard, the same results as above. The brightness, contrast, and pigment particle size were the same as above.
[0136]
Example 22
PR177, PR254 used for the red paste, PG36 used for the green paste, PB15: 6 used for the blue paste, except that a large particle size type was used. Green and blue pastes were prepared. Subsequently, the red, green, and blue patterns were applied so that the film thicknesses were 2.8 μm, 2.7 μm, and 1.5 μm, respectively, and a color filter was produced in the same manner as in Example 1.
[0137]
The chromaticity (x, y) when passing through the C light source of the color filter thus obtained is red (0.673, 0.320), green (0.259, 0.655), and blue, respectively. (0.143, 0.069), and the color reproduction range was 89.1% compared to the NTSC standard. Further, the luminance Y of the color filter at that time was 16.9 and the contrast was 510, and the luminance and contrast were significantly lower than those of Example 19 although it was within the practical range. The average particle diameter of each color pixel pigment measured from the cross-sectional SEM photograph of the obtained color filter was 110 nm for the red pixel, 105 nm for the green pixel, and 110 nm for the blue pixel.
Using this color filter, a liquid crystal display device was completed in the same manner as in Example 1. The obtained liquid crystal display device was capable of vivid display close to printed matter, and display defects due to ITO disconnection or the like were not observed.
[0138]
The obtained display device was disassembled and a color filter with an alignment film was taken out, and when this was measured for chromaticity when passing through a C light source in the same manner as described above, red (0.673, 0.320) was obtained. ), Green (0.259, 0.655), blue (0.143, 0.069), the color reproduction range was 89.1% compared to the NTSC standard, the same results as above. The brightness, contrast, and pigment particle size were the same as above.
[0139]
Example 23
As a dispersant having a pigment derivative structure, red, green, blue, and PG36 sulfonic acid derivatives and PB15: 6 sulfonic acid derivatives were added in the same manner as in Example 19 except that 3 wt% of each pigment was replaced. A paste was prepared.
[0140]
A compound having a sulfonic acid derivative structure introduced into the pigment structure was prepared as follows. That is, fuming sulfuric acid (25% SOThree) Into 78 g. After stirring for 3 hours, it was added on 150 g of ice. After standing for 30 minutes, the resulting suspension was filtered and the resulting product was washed with 30 ml of water. The product was put into 200 ml of water and neutralized with an aqueous ammonia solution (added with an aqueous ammonia solution until the pH reached 7). 45 g of ammonium chloride was added and stirred at 80 ° C. for 30 minutes, and the deposited precipitate was filtered at 60 ° C. The obtained wet crystal was washed with water and then dried at 80 ° C. to obtain 10 g of a pigment sulfonic acid derivative.
[0141]
Subsequently, the red, green, and blue patterns were applied so that the film thicknesses were 2.8 μm, 2.7 μm, and 1.5 μm, respectively, and a color filter was produced in the same manner as in Example 1.
[0142]
The chromaticity (x, y) when passing through the C light source of the color filter thus obtained is red (0.673, 0.320), green (0.259, 0.655), and blue, respectively. (0.143, 0.069), and the color reproduction range was 89.1% compared to the NTSC standard. In addition, the luminance Y of the color filter at that time was 17.7 and the contrast was 1050. The luminance and contrast were improved as compared with Example 19. The average particle diameter of each color pixel pigment measured from the cross-sectional SEM photograph of the obtained color filter was 55 nm for the red pixel, 55 nm for the green pixel, and 90 nm for the blue pixel.
Using this color filter, a liquid crystal display device was completed in the same manner as in Example 1. The obtained liquid crystal display device was capable of vivid display close to printed matter, and display defects due to ITO disconnection or the like were not observed.
[0143]
The obtained display device was disassembled and a color filter with an alignment film was taken out, and when this was measured for chromaticity when passing through a C light source in the same manner as described above, red (0.673, 0.320) was obtained. ), Green (0.259, 0.655), blue (0.143, 0.069), the color reproduction range was 89.1% compared to the NTSC standard, the same results as above. The brightness, contrast, and pigment particle size were the same as above.
[0144]
Example 24
As a dispersant having a pigment derivative structure, in addition to PG36 sulfonic acid derivative and PB15: 6 sulfonic acid derivative, PR177 sulfonic acid derivative and PR254 sulfonic acid derivative produced in the same manner as in Example 23 were added to each pigment. Red, green and blue pastes were prepared in the same manner as in Example 23 except that 3 wt% was added in a replacement form.
[0145]
Subsequently, the red, green, and blue patterns were applied so that the film thicknesses were 2.8 μm, 2.7 μm, and 1.5 μm, respectively, and a color filter was produced in the same manner as in Example 1.
[0146]
The chromaticity (x, y) when passing through the C light source of the color filter thus obtained is red (0.673, 0.320), green (0.259, 0.655), and blue, respectively. (0.143, 0.069), and the color reproduction range was 89.1% compared to the NTSC standard. Further, the luminance Y of the color filter at that time was 17.8 and the contrast was 1100, and the luminance and contrast were improved as compared with Example 23. The average particle diameter of each color pixel pigment measured from the cross-sectional SEM photograph of the obtained color filter was 55 nm for the red pixel, 55 nm for the green pixel, and 90 nm for the blue pixel.
Using this color filter, a liquid crystal display device was completed in the same manner as in Example 1. The obtained liquid crystal display device was capable of vivid display close to printed matter, and display defects due to ITO disconnection or the like were not observed.
[0147]
The obtained display device was disassembled and a color filter with an alignment film was taken out, and when this was measured for chromaticity when passing through a C light source in the same manner as described above, red (0.673, 0.320) was obtained. ), Green (0.259, 0.655), blue (0.143, 0.069), the color reproduction range was 89.1% compared to the NTSC standard, the same results as above. The brightness, contrast, and pigment particle size were the same as above.
[0148]
Example 25
As a dispersant having a pigment derivative structure, in addition to PG36 sulfonic acid derivative, PB15: 6 sulfonic acid derivative, PR177 sulfonic acid derivative, PR254 sulfonic acid derivative, a PY138 sulfonic acid derivative produced in the same manner as in Example 23, Red, green and blue pastes were prepared in the same manner as in Example 24 except that 3 wt% of the total amount of each pigment was added.
[0149]
Subsequently, the red, green, and blue patterns were applied so that the film thicknesses were 2.8 μm, 2.7 μm, and 1.5 μm, respectively, and a color filter was produced in the same manner as in Example 1.
[0150]
The chromaticity (x, y) when passing through the C light source of the color filter thus obtained is red (0.673, 0.320), green (0.259, 0.655), and blue, respectively. (0.143, 0.069), and the color reproduction range was 89.1% compared to the NTSC standard. In addition, the luminance Y of the color filter at that time was 17.9 and the contrast was 1170, and the luminance and contrast were improved as compared with Example 24. The average particle diameter of each color pixel pigment measured from the cross-sectional SEM photograph of the obtained color filter was 55 nm for the red pixel, 55 nm for the green pixel, and 90 nm for the blue pixel.
Using this color filter, a liquid crystal display device was completed in the same manner as in Example 1. The obtained liquid crystal display device was capable of vivid display close to printed matter, and display defects due to ITO disconnection or the like were not observed.
[0151]
The obtained display device was disassembled and a color filter with an alignment film was taken out, and when this was measured for chromaticity when passing through a C light source in the same manner as described above, red (0.673, 0.320) was obtained. ), Green (0.259, 0.655), blue (0.143, 0.069), the color reproduction range was 89.1% compared to the NTSC standard, the same results as above. The brightness, contrast, and pigment particle size were the same as above.
[0152]
Comparative Example 1
The weight composition of the pigment in the red paste is PR254 / PR177 = 20/80, the weight composition of the pigment in the green paste is PG7 / PY138 = 30/70, and the pigment / polymer ratio (weight ratio) is 52/48. In the same manner as in Example 1, red, green and blue pastes were produced. Subsequently, the red, green, and blue patterns were applied so that the film thicknesses were 2.6 μm, 1.6 μm, and 1.7 μm, respectively, and a color filter was produced in the same manner as in Example 1.
[0153]
The chromaticity (x, y) when passing through the C light source of the color filter thus obtained is red (0.675, 0.320), green (0.288, 0.587), and blue, respectively. (0.142, 0.062), and the color reproduction range was 76.5% compared to the NTSC standard. At that time, the luminance Y of the color filter was 25.0 and the contrast was 1100. The average particle diameter of each color pixel pigment measured from the cross-sectional SEM photograph of the obtained color filter was 50 nm for the red pixel, 65 nm for the green pixel, and 90 nm for the blue pixel.
Using this color filter, a liquid crystal display device was completed in the same manner as in Example 1. Although the image quality of the obtained liquid crystal display device was bright, it could not be said that the display was equivalent to the printed matter because the green color reproducibility was particularly insufficient. No display defects due to ITO disconnection or the like were found.
[0154]
The obtained display device was disassembled and a color filter with an alignment film was taken out, and when this was measured for chromaticity when passing through a C light source in the same manner as described above, red (0.675, 0.320) was obtained. ), Green (0.288, 0.587), blue (0.142, 0.062), and the color reproduction range was 76.5% of the NTSC standard, the same results as above. The brightness, contrast, and pigment particle size were the same as above.
[0155]
Comparative Example 2
The weight composition of the pigment in the red paste is PR254 / PR177 = 20/80, the weight composition of the pigment in the green paste is PG7 / PY138 = 20/80, and the pigment / polymer ratio (weight ratio) is 52/48. In the same manner as in Example 1, red, green and blue pastes were produced. Subsequently, the red, green, and blue patterns were applied so that the film thicknesses were 2.6 μm, 5.0 μm, and 1.7 μm, respectively, and a color filter was produced in the same manner as in Example 1. However, the green pattern has a large taper due to the thick film thickness, and it is difficult to make a fine pattern. Moreover, the disconnection of ITO resulting from the large level | step difference has arisen in the green pattern part edge part.
[0156]
The chromaticity (x, y) when passing through the C light source of the color filter thus obtained is red (0.675, 0.320), green (0.257, 0.654), and blue, respectively. (0.142, 0.062), and the color reproduction range was 90.3% compared to the NTSC standard. At that time, the luminance Y of the color filter was 18.2 and the contrast was 420. The average particle diameter of each color pixel pigment measured from the cross-sectional SEM photograph of the obtained color filter was 50 nm for the red pixel, 60 nm for the green pixel, and 90 nm for the blue pixel.
Using this color filter, a liquid crystal display device was completed in the same manner as in Example 1. The obtained liquid crystal display device was capable of vivid display equivalent to the printed matter, but display defects due to ITO disconnection were found, which was insufficient as a display device.
[0157]
The obtained display device was disassembled and a color filter with an alignment film was taken out, and when this was measured for chromaticity when passing through a C light source in the same manner as described above, red (0.675, 0.320) was obtained. ), Green (0.257, 0.654), blue (0.142, 0.062), and the color reproduction range was 90.3% of the NTSC standard, the same results as above. The brightness, contrast, and pigment particle size were the same as above.
[0158]
Comparative Example 3
The weight composition of the pigment in the red paste is PR254 / PR177 = 20/80, the weight composition of the pigment in the green paste is PG36 / PY17 = 55/45, and the pigment / polymer ratio (weight ratio) is 38/62. In the same manner as in Example 1, red, green and blue pastes were produced. Subsequently, coating was performed so that the film thicknesses of the red, green, and blue patterns were 2.6 μm, 2.5 μm, and 1.5 μm, respectively, and a color filter was produced in the same manner as in Example 1.
[0159]
The chromaticity (x, y) when passing through the C light source of the color filter thus obtained is red (0.675, 0.320), green (0.311, 0.615), and blue, respectively. (0.143, 0.069), and the color reproduction range was 78.5% compared to the NTSC standard. At that time, the luminance Y of the color filter was 24.1 and the contrast was 780. The average particle diameter of each color pixel pigment measured from the cross-sectional SEM photograph of the obtained color filter was 50 nm for the red pixel, 75 nm for the green pixel, and 90 nm for the blue pixel.
Using this color filter, a liquid crystal display device was completed in the same manner as in Example 1. Although the image quality of the obtained liquid crystal display device was bright, it could not be said that the display was equivalent to the printed matter because the green color reproducibility was particularly insufficient. No display defects due to ITO disconnection or the like were found.
[0160]
The obtained display device was disassembled and a color filter with an alignment film was taken out, and when this was measured for chromaticity when passing through a C light source in the same manner as described above, red (0.675, 0.320) was obtained. ), Green (0.311, 0.615), blue (0.143, 0.069), and the color reproduction range was 78.5% compared to the NTSC standard, the same results as above. The brightness, contrast, and pigment particle size were the same as above.
[0161]
Comparative Example 4
Red as in Example 1 except that the weight composition of the pigment in the red paste is PR254 / PR177 = 20/80 and the weight composition of the pigment in the green paste is PG36 / PY138 / PY139 = 50/45/5. Green and blue pastes were made. Subsequently, the red, green and blue patterns were applied so that the film thicknesses were 2.5 μm, 2.6 μm and 1.5 μm, respectively, and a color filter was produced in the same manner as in Example 1.
[0162]
The chromaticity (x, y) when passing through the C light source of the color filter thus obtained is red (0.673, 0.320), green (0.317, 0.621), and blue, respectively. (0.143, 0.069), and the color reproduction range was 78.8% compared to the NTSC standard. At that time, the luminance Y of the color filter was 21.3 and the contrast was 850. The average particle diameter of each color pixel pigment measured from the cross-sectional SEM photograph of the obtained color filter was 50 nm for the red pixel, 56 nm for the green pixel, and 90 nm for the blue pixel.
Using this color filter, a liquid crystal display device was completed in the same manner as in Example 1. Although the image quality of the obtained liquid crystal display device was bright, it could not be said that the display was equivalent to the printed matter because the green color reproducibility was particularly insufficient. No display defects due to ITO disconnection or the like were found.
[0163]
The obtained display device was disassembled and a color filter with an alignment film was taken out, and when this was measured for chromaticity when passing through a C light source in the same manner as described above, red (0.673, 0.320) was obtained. ), Green (0.317, 0.621), blue (0.143, 0.069), and the color reproduction range was 78.8% of the NTSC standard, the same results as above. The brightness, contrast, and pigment particle size were the same as above.
[0164]
Comparative Example 5
Red as in Example 1 except that the weight composition of the pigment in the red paste is PR254 / PR177 = 20/80 and the weight composition of the pigment in the green paste is PG36 / PY138 / PY139 = 50/45/5. Green and blue pastes were made. Subsequently, coating was performed so that the film thicknesses of the red, green, and blue patterns were 2.5 μm, 4.2 μm, and 1.5 μm, respectively, and a color filter was produced in the same manner as in Example 1. However, the green pattern has a large taper due to the thick film thickness, and it is difficult to make a fine pattern. Moreover, the disconnection of ITO resulting from the large level | step difference has arisen in the green pattern part edge part.
[0165]
The chromaticity (x, y) when passing through the C light source of the color filter thus obtained is red (0.673, 0.320), green (0.303, 0.654), and blue, respectively. (0.143, 0.069), and the color reproduction range was 85.4% compared to the NTSC standard. At that time, the luminance Y of the color filter was 17.2 and the contrast was 520. The average particle diameter of each color pixel pigment measured from the cross-sectional SEM photograph of the obtained color filter was 50 nm for the red pixel, 56 nm for the green pixel, and 90 nm for the blue pixel.
Using this color filter, a liquid crystal display device was completed in the same manner as in Example 1. The obtained liquid crystal display device was capable of vivid display equivalent to the printed matter, but display defects due to ITO disconnection were found, which was insufficient as a display device.
[0166]
The obtained display device was disassembled and a color filter with an alignment film was taken out, and when this was measured for chromaticity when passing through a C light source in the same manner as described above, red (0.673, 0.320) was obtained. ), Green (0.303, 0.654), blue (0.143, 0.069), and the color reproduction range was 85.4% compared to the NTSC standard, the same results as above. The brightness, contrast, and pigment particle size were the same as above.
[0167]
The results of the above Examples and Comparative Examples are summarized in Table 1, Table 2, and Table 3. According to the present invention, it can be seen that good display is possible when the pixel thickness is 4 μm or less and the NTSC standard ratio is 80% or more.
[0168]
[Table 1]
[0169]
[Table 2]
[0170]
[Table 3]
[0171]
【The invention's effect】
With the color filter of the present invention and the liquid crystal display device using the color filter, it is possible to achieve excellent display having the same vividness as printed matter and free from defects such as ITO disconnection.
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