JP3491839B2 - エチレン系共重合体およびそれから得られた成形品 - Google Patents
エチレン系共重合体およびそれから得られた成形品Info
- Publication number
- JP3491839B2 JP3491839B2 JP08323393A JP8323393A JP3491839B2 JP 3491839 B2 JP3491839 B2 JP 3491839B2 JP 08323393 A JP08323393 A JP 08323393A JP 8323393 A JP8323393 A JP 8323393A JP 3491839 B2 JP3491839 B2 JP 3491839B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- ethylene
- mfr
- film
- range
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 title description 34
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 63
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 63
- -1 oxy compound Chemical class 0.000 claims description 54
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 50
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 36
- 150000003624 transition metals Chemical group 0.000 claims description 30
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 23
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 23
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims description 21
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 19
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 19
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 19
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 15
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 15
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 claims description 15
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims description 13
- 125000003454 indenyl group Chemical group C1(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 claims description 11
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 claims description 10
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 10
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 10
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 claims description 10
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 8
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 claims description 7
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 claims description 7
- 125000004665 trialkylsilyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 4
- 238000002347 injection Methods 0.000 claims description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 claims description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 30
- 238000000034 method Methods 0.000 description 16
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 16
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 15
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 14
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 13
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 11
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 11
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 10
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 9
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 9
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 9
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 8
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 7
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N dodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HFDVRLIODXPAHB-UHFFFAOYSA-N 1-tetradecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCC=C HFDVRLIODXPAHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 6
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 6
- GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N methylcyclopentane Chemical compound CC1CCCC1 GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 5
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 5
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 5
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 5
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 5
- PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N vertaline Natural products C1C2C=3C=C(OC)C(OC)=CC=3OC(C=C3)=CC=C3CCC(=O)OC1CC1N2CCCC1 PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 1-dodecene Chemical compound CCCCCCCCCCC=C CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 1-hexadecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC=C GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 238000012685 gas phase polymerization Methods 0.000 description 4
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DCAYPVUWAIABOU-UHFFFAOYSA-N hexadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC DCAYPVUWAIABOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- VAMFXQBUQXONLZ-UHFFFAOYSA-N n-alpha-eicosene Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCCC=C VAMFXQBUQXONLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CCCMONHAUSKTEQ-UHFFFAOYSA-N octadec-1-ene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCC=C CCCMONHAUSKTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RZJRJXONCZWCBN-UHFFFAOYSA-N octadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC RZJRJXONCZWCBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 4
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 4
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 4
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 4
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 4
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 3
- OXLXAPYJCPFBFT-UHFFFAOYSA-L CC1=CC(C)(C=C1)[Zr](Cl)(Cl)C1(C)C=CC(C)=C1 Chemical compound CC1=CC(C)(C=C1)[Zr](Cl)(Cl)C1(C)C=CC(C)=C1 OXLXAPYJCPFBFT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 3
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 3
- 229940069096 dodecene Drugs 0.000 description 3
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 3
- 150000003755 zirconium compounds Chemical class 0.000 description 3
- 229940106006 1-eicosene Drugs 0.000 description 2
- FIKTURVKRGQNQD-UHFFFAOYSA-N 1-eicosene Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCC=CC(O)=O FIKTURVKRGQNQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 2
- VSYZXASVWVQEMR-UHFFFAOYSA-N 2-methylbuta-1,3-dienylalumane Chemical compound CC(=C[AlH2])C=C VSYZXASVWVQEMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CFNUQMQNJWFIEL-UHFFFAOYSA-N CC1=CC=CC1(C)[Zr]C1(C)C=CC=C1C Chemical compound CC1=CC=CC1(C)[Zr]C1(C)C=CC=C1C CFNUQMQNJWFIEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RWNKSTSCBHKHTB-UHFFFAOYSA-N Hexachloro-1,3-butadiene Chemical compound ClC(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)Cl RWNKSTSCBHKHTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- HQMRIBYCTLBDAK-UHFFFAOYSA-M bis(2-methylpropyl)alumanylium;chloride Chemical compound CC(C)C[Al](Cl)CC(C)C HQMRIBYCTLBDAK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- SIPUZPBQZHNSDW-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylpropyl)aluminum Chemical compound CC(C)C[Al]CC(C)C SIPUZPBQZHNSDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 2
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WJTCGQSWYFHTAC-UHFFFAOYSA-N cyclooctane Chemical compound C1CCCCCCC1 WJTCGQSWYFHTAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004914 cyclooctane Substances 0.000 description 2
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 2
- HJXBDPDUCXORKZ-UHFFFAOYSA-N diethylalumane Chemical compound CC[AlH]CC HJXBDPDUCXORKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M diethylaluminium chloride Chemical compound CC[Al](Cl)CC YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- JGHYBJVUQGTEEB-UHFFFAOYSA-M dimethylalumanylium;chloride Chemical compound C[Al](C)Cl JGHYBJVUQGTEEB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- GCPCLEKQVMKXJM-UHFFFAOYSA-N ethoxy(diethyl)alumane Chemical compound CCO[Al](CC)CC GCPCLEKQVMKXJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- BQBCXNQILNPAPX-UHFFFAOYSA-N methoxy(dimethyl)alumane Chemical compound [O-]C.C[Al+]C BQBCXNQILNPAPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229940038384 octadecane Drugs 0.000 description 2
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 238000011002 quantification Methods 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 2
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N trimethylaluminium Chemical compound C[Al](C)C JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- LFXVBWRMVZPLFK-UHFFFAOYSA-N trioctylalumane Chemical compound CCCCCCCC[Al](CCCCCCCC)CCCCCCCC LFXVBWRMVZPLFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Natural products C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMAOLVNGLTWICC-UHFFFAOYSA-N 2-fluoro-5-methylbenzonitrile Chemical compound CC1=CC=C(F)C(C#N)=C1 CMAOLVNGLTWICC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QWJWPDHACGGABF-UHFFFAOYSA-N 5,5-dimethylcyclopenta-1,3-diene Chemical compound CC1(C)C=CC=C1 QWJWPDHACGGABF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000789 Aluminium-silicon alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HFBCYXNOCJBZLG-UHFFFAOYSA-N C(C)OCl.CC=1C(C=CC1)(C)[Zr]C1(C(=CC=C1)C)C Chemical compound C(C)OCl.CC=1C(C=CC1)(C)[Zr]C1(C(=CC=C1)C)C HFBCYXNOCJBZLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDSSEXDITMZOJA-UHFFFAOYSA-N C(C1=CC=CC=C1)Cl.CC1=C2C=CC(C2=CC=C1)[Zr] Chemical compound C(C1=CC=CC=C1)Cl.CC1=C2C=CC(C2=CC=C1)[Zr] LDSSEXDITMZOJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUBICYSXFCCBOI-UHFFFAOYSA-N C(C1=CC=CC=C1)Cl.CC=1C(C=CC1)(C)[Zr]C1(C(=CC=C1)C)C Chemical compound C(C1=CC=CC=C1)Cl.CC=1C(C=CC1)(C)[Zr]C1(C(=CC=C1)C)C SUBICYSXFCCBOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MSSSXRFZYANXPP-UHFFFAOYSA-N COCl.CC=1C(C=CC1)(C)[Zr]C1(C(=CC=C1)C)C Chemical compound COCl.CC=1C(C=CC1)(C)[Zr]C1(C(=CC=C1)C)C MSSSXRFZYANXPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018068 Li 2 O Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GEIAQOFPUVMAGM-UHFFFAOYSA-N ZrO Inorganic materials [Zr]=O GEIAQOFPUVMAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFCNSFRSRAUBAJ-UHFFFAOYSA-L [Br-].[Br-].CC=1C(C=CC=1)(C)[Zr+2]C1(C(=CC=C1)C)C Chemical compound [Br-].[Br-].CC=1C(C=CC=1)(C)[Zr+2]C1(C(=CC=C1)C)C LFCNSFRSRAUBAJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GLSDRTBHBHPBKO-UHFFFAOYSA-J [Cl-].[Cl-].CC1=C(C(C=C1)(CC)[Zr+2]C1(C(=C(C=C1)C)C)CC)C.[Cl-].[Cl-].[Zr+4] Chemical compound [Cl-].[Cl-].CC1=C(C(C=C1)(CC)[Zr+2]C1(C(=C(C=C1)C)C)CC)C.[Cl-].[Cl-].[Zr+4] GLSDRTBHBHPBKO-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- XRMLSJOTMSZVND-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].CC1=CC=CC1(C)[Zr++]C1(C)C=CC=C1C Chemical compound [Cl-].[Cl-].CC1=CC=CC1(C)[Zr++]C1(C)C=CC=C1C XRMLSJOTMSZVND-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LSUZKNRULOGATL-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].CCC1([Zr++]C2(CC)C=CC(C)=C2)C=CC(C)=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].CCC1([Zr++]C2(CC)C=CC(C)=C2)C=CC(C)=C1 LSUZKNRULOGATL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- PLWIYOKCGMGVNP-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].CCC1=CC(CC)([Zr++]C2(CC)C=CC(CC)=C2)C=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].CCC1=CC(CC)([Zr++]C2(CC)C=CC(CC)=C2)C=C1 PLWIYOKCGMGVNP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- SRDCOPNXWMHHDJ-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].CCC1=CC=CC1(CC)[Zr++]C1(CC)C=CC=C1CC Chemical compound [Cl-].[Cl-].CCC1=CC=CC1(CC)[Zr++]C1(CC)C=CC=C1CC SRDCOPNXWMHHDJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VVUUFQSRJBAWJG-UHFFFAOYSA-N [O-]CC.[O-]CC.CC=1C(C=CC1)(C)[Zr+2]C1(C(=CC=C1)C)C Chemical compound [O-]CC.[O-]CC.CC=1C(C=CC1)(C)[Zr+2]C1(C(=CC=C1)C)C VVUUFQSRJBAWJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000012773 agricultural material Substances 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPCAAUUIFCAFRZ-UHFFFAOYSA-N butylalumane Chemical compound CCCC[AlH2] VPCAAUUIFCAFRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCFSGVNHPVWWKD-UHFFFAOYSA-N butylaluminum Chemical compound [Al].[CH2]CCC OCFSGVNHPVWWKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 1
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 238000001460 carbon-13 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- HYZXMVILOKSUKA-UHFFFAOYSA-K chloro(dimethyl)alumane;dichloro(methyl)alumane Chemical compound C[Al](C)Cl.C[Al](Cl)Cl HYZXMVILOKSUKA-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- LKRBKNPREDAJJQ-UHFFFAOYSA-M chloro-di(propan-2-yl)alumane Chemical compound [Cl-].CC(C)[Al+]C(C)C LKRBKNPREDAJJQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NFNWMRIUGZPDBB-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene;zirconium Chemical compound [Zr].ClC1=CC=CC=C1 NFNWMRIUGZPDBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CJZOEXPVZABSEX-UHFFFAOYSA-N chloromethane;zirconium Chemical compound [Zr].ClC CJZOEXPVZABSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- CYKLGTUKGYURDP-UHFFFAOYSA-L copper;hydrogen sulfate;hydroxide Chemical compound O.[Cu+2].[O-]S([O-])(=O)=O CYKLGTUKGYURDP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 229930007927 cymene Natural products 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- BUACSMWVFUNQET-UHFFFAOYSA-H dialuminum;trisulfate;hydrate Chemical compound O.[Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O BUACSMWVFUNQET-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N dibutyl(oxo)tin Chemical compound CCCC[Sn](=O)CCCC JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FLFGMNFGOKXUQY-UHFFFAOYSA-L dichloro(propan-2-yl)alumane Chemical compound [Cl-].[Cl-].CC(C)[Al+2] FLFGMNFGOKXUQY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UWAMTZZJXXCIOH-UHFFFAOYSA-M diethyl(phenoxy)alumane Chemical compound CC[Al+]CC.[O-]C1=CC=CC=C1 UWAMTZZJXXCIOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JJSGABFIILQOEY-UHFFFAOYSA-M diethylalumanylium;bromide Chemical compound CC[Al](Br)CC JJSGABFIILQOEY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WNVQCJNZEDLILP-UHFFFAOYSA-N dimethyl(oxo)tin Chemical compound C[Sn](C)=O WNVQCJNZEDLILP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZGMHEOLLTWPGQX-UHFFFAOYSA-M dimethylalumanylium;bromide Chemical compound C[Al](C)Br ZGMHEOLLTWPGQX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000006353 environmental stress Effects 0.000 description 1
- LDLDYFCCDKENPD-UHFFFAOYSA-N ethenylcyclohexane Chemical compound C=CC1CCCCC1 LDLDYFCCDKENPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- MGDOJPNDRJNJBK-UHFFFAOYSA-N ethylaluminum Chemical compound [Al].C[CH2] MGDOJPNDRJNJBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JFICPAADTOQAMU-UHFFFAOYSA-L ethylaluminum(2+);dibromide Chemical compound CC[Al](Br)Br JFICPAADTOQAMU-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L ethylaluminum(2+);dichloride Chemical compound CC[Al](Cl)Cl UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 239000005003 food packaging material Substances 0.000 description 1
- ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N furosemide Chemical compound C1=C(Cl)C(S(=O)(=O)N)=CC(C(O)=O)=C1NCC1=CC=CO1 ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 238000009532 heart rate measurement Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000003707 hexyloxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- DKAGJZJALZXOOV-UHFFFAOYSA-N hydrate;hydrochloride Chemical compound O.Cl DKAGJZJALZXOOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 238000001802 infusion Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 1
- 125000002510 isobutoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000003253 isopropoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(O*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- DHRRIBDTHFBPNG-UHFFFAOYSA-L magnesium dichloride hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Mg+2].[Cl-].[Cl-] DHRRIBDTHFBPNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- PQYRGTGTFRXFEN-UHFFFAOYSA-N methoxy-bis(2-methylpropyl)alumane Chemical compound CC(C)C[Al](OC)CC(C)C PQYRGTGTFRXFEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N methyl(oxo)alumane Chemical compound C[Al]=O CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YSTQWZZQKCCBAY-UHFFFAOYSA-L methylaluminum(2+);dichloride Chemical compound C[Al](Cl)Cl YSTQWZZQKCCBAY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 125000006606 n-butoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000003506 n-propoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- LKNLEKUNTUVOML-UHFFFAOYSA-L nickel(2+);sulfate;hydrate Chemical compound O.[Ni+2].[O-]S([O-])(=O)=O LKNLEKUNTUVOML-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- HFPZCAJZSCWRBC-UHFFFAOYSA-N p-cymene Chemical compound CC(C)C1=CC=C(C)C=C1 HFPZCAJZSCWRBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006280 packaging film Polymers 0.000 description 1
- 239000012785 packaging film Substances 0.000 description 1
- 125000004115 pentoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 1
- ZYTJPPRBIGGXRO-UHFFFAOYSA-N propan-2-ylalumane Chemical compound C(C)(C)[AlH2] ZYTJPPRBIGGXRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000001175 rotational moulding Methods 0.000 description 1
- 238000007665 sagging Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000005920 sec-butoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- SNOOUWRIMMFWNE-UHFFFAOYSA-M sodium;6-[(3,4,5-trimethoxybenzoyl)amino]hexanoate Chemical compound [Na+].COC1=CC(C(=O)NCCCCCC([O-])=O)=CC(OC)=C1OC SNOOUWRIMMFWNE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- NDUUEFPGQBSFPV-UHFFFAOYSA-N tri(butan-2-yl)alumane Chemical compound CCC(C)[Al](C(C)CC)C(C)CC NDUUEFPGQBSFPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- URNNTTSIHDDFIB-UHFFFAOYSA-N tri(cyclooctyl)alumane Chemical compound C1CCCCCCC1[Al](C1CCCCCCC1)C1CCCCCCC1 URNNTTSIHDDFIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIYNWDQDHKSRCE-UHFFFAOYSA-N tricyclohexylalumane Chemical compound C1CCCCC1[Al](C1CCCCC1)C1CCCCC1 ZIYNWDQDHKSRCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGRHYJIWZFEDBT-UHFFFAOYSA-N tridecylaluminum Chemical compound CCCCCCCCCCCCC[Al] YGRHYJIWZFEDBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORYGRKHDLWYTKX-UHFFFAOYSA-N trihexylalumane Chemical compound CCCCCC[Al](CCCCCC)CCCCCC ORYGRKHDLWYTKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOJQVUCWSDRWJE-UHFFFAOYSA-N tripentylalumane Chemical compound CCCCC[Al](CCCCC)CCCCC JOJQVUCWSDRWJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNWZYDSEVLFSMS-UHFFFAOYSA-N tripropylalumane Chemical compound CCC[Al](CCC)CCC CNWZYDSEVLFSMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAKQLTYPVIOBZ-UHFFFAOYSA-N tritert-butylalumane Chemical compound CC(C)(C)[Al](C(C)(C)C)C(C)(C)C RTAKQLTYPVIOBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
- VPGLGRNSAYHXPY-UHFFFAOYSA-L zirconium(2+);dichloride Chemical compound Cl[Zr]Cl VPGLGRNSAYHXPY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【０００１】
【発明の技術分野】本発明は、新規なエチレン系共重合
体およびそれから得られた成形品に関し、さらに詳しく
は、従来公知のエチレン系共重合体と比較して組成分布
が狭く、流動性に優れ、溶融張力が高く、かつ熱安定性
に優れたエチレン系共重合体およびそれから得られたフ
ィルム、チューブ、パイプなどの成形品に関するもので
ある。
体およびそれから得られた成形品に関し、さらに詳しく
は、従来公知のエチレン系共重合体と比較して組成分布
が狭く、流動性に優れ、溶融張力が高く、かつ熱安定性
に優れたエチレン系共重合体およびそれから得られたフ
ィルム、チューブ、パイプなどの成形品に関するもので
ある。
【０００２】
【発明の技術的背景】エチレン系共重合体は、種々の成
形方法により成形され、多方面の用途に供されている。
これらエチレン系共重合体は、成形方法や用途に応じて
要求される特性も異なってくる。例えばインフレーショ
ンフィルムを高速で成形しようとする場合、バブルのゆ
れ、あるいはちぎれがなく、安定して高速成形を行うた
めに、エチレン系共重合体として分子量の割には溶融張
力の大きいものを選択しなければならない。同様の特性
が中空成形におけるたれ下り又はちぎれを防止するため
に、あるいはＴダイ成形における幅落ちを最小限に押え
るために必要である。加えてこのような押出成形では、
押出時における高剪断力下での流動性が良いことが成形
物の品質や成形時の消費電力低減等の面から重要であ
る。
形方法により成形され、多方面の用途に供されている。
これらエチレン系共重合体は、成形方法や用途に応じて
要求される特性も異なってくる。例えばインフレーショ
ンフィルムを高速で成形しようとする場合、バブルのゆ
れ、あるいはちぎれがなく、安定して高速成形を行うた
めに、エチレン系共重合体として分子量の割には溶融張
力の大きいものを選択しなければならない。同様の特性
が中空成形におけるたれ下り又はちぎれを防止するため
に、あるいはＴダイ成形における幅落ちを最小限に押え
るために必要である。加えてこのような押出成形では、
押出時における高剪断力下での流動性が良いことが成形
物の品質や成形時の消費電力低減等の面から重要であ
る。
【０００３】ところで高圧法低密度ポリエチレンは、チ
ーグラー型触媒を用いて製造したエチレン系共重合体と
比較して、溶融張力が大きくフィルムや中空容器などの
用途に供せられている。しかし高圧法低密度ポリエチレ
ンは、引張強度、引裂強度あるいは耐衝撃強度などの機
械的強度に劣り、しかも耐熱性、耐ストレスクラック性
なども劣っている。
ーグラー型触媒を用いて製造したエチレン系共重合体と
比較して、溶融張力が大きくフィルムや中空容器などの
用途に供せられている。しかし高圧法低密度ポリエチレ
ンは、引張強度、引裂強度あるいは耐衝撃強度などの機
械的強度に劣り、しかも耐熱性、耐ストレスクラック性
なども劣っている。
【０００４】一方、チーグラー型触媒のうち、クロム系
触媒を用いて得られるエチレン系重合体は、比較的溶融
張力には優れるが、熱安定性が劣るという短所がある。
これは、この方法で製造されるエチレン系重合体の鎖末
端が不飽和結合になりやすいためと考えられる。
触媒を用いて得られるエチレン系重合体は、比較的溶融
張力には優れるが、熱安定性が劣るという短所がある。
これは、この方法で製造されるエチレン系重合体の鎖末
端が不飽和結合になりやすいためと考えられる。
【０００５】また、チーグラー型触媒系のうち、チタン
系触媒を用いて得られるエチレン系重合体では、末端不
飽和結合ができにくく、熱安定性に優れているものの、
溶融張力が小さいという欠点がある。そこで、その溶融
張力や膨比（ダイスウエル比）を向上させて成形性の向
上を図る方法が、特開昭５６-９０８１０号公報あるい
は特開昭６０-１０６８０６号公報などに提案されてい
る。しかしながら、一般にチタン系触媒で得られるエチ
レン系重合体、特に低密度エチレン系共重合体では、組
成分布が広く、フィルムなどの成形体はベタつきがある
などの問題点があった。
系触媒を用いて得られるエチレン系重合体では、末端不
飽和結合ができにくく、熱安定性に優れているものの、
溶融張力が小さいという欠点がある。そこで、その溶融
張力や膨比（ダイスウエル比）を向上させて成形性の向
上を図る方法が、特開昭５６-９０８１０号公報あるい
は特開昭６０-１０６８０６号公報などに提案されてい
る。しかしながら、一般にチタン系触媒で得られるエチ
レン系重合体、特に低密度エチレン系共重合体では、組
成分布が広く、フィルムなどの成形体はベタつきがある
などの問題点があった。
【０００６】 メタロセン触媒系を用いて得られるエチ
レン系重合体では、組成分布が狭くフィルムなどの成形
体はベタつきが少ないなどの長所があることが知られて
いる。しかしながら、例えば特開昭６０−３５００７号
公報では、シクロペンタジエニル誘導体からなるジルコ
ノセン化合物を触媒として用いて得られるエチレン系重
合体は、１分子当り１個の末端不飽和結合を含むという
記載があり、上記クロム系触媒を用いて得られるエチレ
ン系重合体同様、熱安定性が悪いことが予想される。ま
た、分子量分布も狭いことから、押出成形時の流動性が
悪いことも懸念される。このためもし溶融張力に優れ、
流動性が高く、かつ組成分布が狭く、さらに熱安定性に
優れたエチレン系重合体が出現すれば、その工業的価値
は極めて大きい。
レン系重合体では、組成分布が狭くフィルムなどの成形
体はベタつきが少ないなどの長所があることが知られて
いる。しかしながら、例えば特開昭６０−３５００７号
公報では、シクロペンタジエニル誘導体からなるジルコ
ノセン化合物を触媒として用いて得られるエチレン系重
合体は、１分子当り１個の末端不飽和結合を含むという
記載があり、上記クロム系触媒を用いて得られるエチレ
ン系重合体同様、熱安定性が悪いことが予想される。ま
た、分子量分布も狭いことから、押出成形時の流動性が
悪いことも懸念される。このためもし溶融張力に優れ、
流動性が高く、かつ組成分布が狭く、さらに熱安定性に
優れたエチレン系重合体が出現すれば、その工業的価値
は極めて大きい。
【０００７】本発明者らは、このような状況に鑑み鋭意
研究した結果、密度、メルトフローレート（ＭＦＲ）が
一定の範囲にあり、かつ示差走査型熱量計（ＤＳＣ）に
より測定した吸熱曲線における最大ピーク位置の温度
（Ｔｍ（℃））と密度（ｄ）、室温におけるデカン可溶
成分量率（Ｗ）と密度（ｄ）、流動性インデックス（Ｆ
Ｉ（１／秒））とメルトフローレート（ＭＦＲ）、溶融
張力（ＭＴ）とメルトフローレート（ＭＦＲ）が、それ
ぞれ一定の関係を満たすエチレン系共重合体は、溶融張
力、流動性に優れ、かつ組成分布が狭く、さらに熱安定
性に優れることを見出して、本発明を完成するに至っ
た。
研究した結果、密度、メルトフローレート（ＭＦＲ）が
一定の範囲にあり、かつ示差走査型熱量計（ＤＳＣ）に
より測定した吸熱曲線における最大ピーク位置の温度
（Ｔｍ（℃））と密度（ｄ）、室温におけるデカン可溶
成分量率（Ｗ）と密度（ｄ）、流動性インデックス（Ｆ
Ｉ（１／秒））とメルトフローレート（ＭＦＲ）、溶融
張力（ＭＴ）とメルトフローレート（ＭＦＲ）が、それ
ぞれ一定の関係を満たすエチレン系共重合体は、溶融張
力、流動性に優れ、かつ組成分布が狭く、さらに熱安定
性に優れることを見出して、本発明を完成するに至っ
た。
【０００８】
【発明の目的】本発明は、成形性に優れ、透明性、機械
的強度に優れたフィルムを製造し得るようなエチレン系
共重合体およびそれから得られた成形品を提供すること
を目的としている。
的強度に優れたフィルムを製造し得るようなエチレン系
共重合体およびそれから得られた成形品を提供すること
を目的としている。
【０００９】
【発明の概要】本発明に係るエチレン系共重合体は、エ
チレンと、炭素数３〜２０のα-オレフィンとの共重合
体であって、 （ｉ）密度（ｄ）が０.８８０〜０.９５０ｇ／ｃｍ3 の
範囲にあり、 （ii）１９０℃、２.１６ｋｇ荷重におけるメルトフロ
ーレート（ＭＦＲ）が０.０１〜２００ｇ／10分の範囲
にあり、 （iii）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により測定した吸
熱曲線における最大ピーク位置の温度（Ｔｍ（℃））
と、密度（ｄ）とが Ｔｍ＜４００ｄ−２５０ で示される関係を満たし、 （iv）室温におけるデカン可溶成分量率（Ｗ）と、密度
（ｄ）とが、 ＭＦＲ≦１０ｇ／10分のとき： Ｗ＜８０×exp(−１００（ｄ−０.８８））＋０.１ ＭＦＲ＞１０ｇ／10分のとき： Ｗ＜８０×（ＭＦＲ−９）0.35×exp(−１００（ｄ−０.８８))＋０.１ で示される関係を満たし、 （ｖ）溶融重合体の１９０℃におけるずり応力が２.４
×１０6 dyne／ｃｍ2 に到達する時のずり速度で定義さ
れる流動性インデックス（ＦＩ（１／秒））と、メルト
フローレート（ＭＦＲ）とが ＦＩ＞７５×ＭＦＲ で示される関係を満たし、（vi）１９０℃における溶融
張力（ＭＴ）と、メルトフローレート（ＭＦＲ）とが ＭＴ＞２×ＭＦＲ-0.65 で示される関係を満たすことを特徴としている。本発明
に係るフィルム、チューブ、パイプなどの成形品は、上
記エチレン系共重合体から得られたことを特徴とする。
チレンと、炭素数３〜２０のα-オレフィンとの共重合
体であって、 （ｉ）密度（ｄ）が０.８８０〜０.９５０ｇ／ｃｍ3 の
範囲にあり、 （ii）１９０℃、２.１６ｋｇ荷重におけるメルトフロ
ーレート（ＭＦＲ）が０.０１〜２００ｇ／10分の範囲
にあり、 （iii）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により測定した吸
熱曲線における最大ピーク位置の温度（Ｔｍ（℃））
と、密度（ｄ）とが Ｔｍ＜４００ｄ−２５０ で示される関係を満たし、 （iv）室温におけるデカン可溶成分量率（Ｗ）と、密度
（ｄ）とが、 ＭＦＲ≦１０ｇ／10分のとき： Ｗ＜８０×exp(−１００（ｄ−０.８８））＋０.１ ＭＦＲ＞１０ｇ／10分のとき： Ｗ＜８０×（ＭＦＲ−９）0.35×exp(−１００（ｄ−０.８８))＋０.１ で示される関係を満たし、 （ｖ）溶融重合体の１９０℃におけるずり応力が２.４
×１０6 dyne／ｃｍ2 に到達する時のずり速度で定義さ
れる流動性インデックス（ＦＩ（１／秒））と、メルト
フローレート（ＭＦＲ）とが ＦＩ＞７５×ＭＦＲ で示される関係を満たし、（vi）１９０℃における溶融
張力（ＭＴ）と、メルトフローレート（ＭＦＲ）とが ＭＴ＞２×ＭＦＲ-0.65 で示される関係を満たすことを特徴としている。本発明
に係るフィルム、チューブ、パイプなどの成形品は、上
記エチレン系共重合体から得られたことを特徴とする。
【００１０】
【発明の具体的説明】以下、本発明に係るエチレン系共
重合体およびそれから得られる成形品について具体的に
説明する。本発明に係るエチレン系共重合体は、エチレ
ンと炭素数３〜２０のα-オレフィンとのランダム共重
合体である。このエチレン系共重合体において、密度
（ｄ）は、０.８８０〜０.９５０ｇ／ｃｍ3 、好ましく
は０.８８５〜０.９４０ｇ／ｃｍ3 、より好ましくは
０.８９０〜０.９３５ｇ／ｃｍ3 の範囲である。
重合体およびそれから得られる成形品について具体的に
説明する。本発明に係るエチレン系共重合体は、エチレ
ンと炭素数３〜２０のα-オレフィンとのランダム共重
合体である。このエチレン系共重合体において、密度
（ｄ）は、０.８８０〜０.９５０ｇ／ｃｍ3 、好ましく
は０.８８５〜０.９４０ｇ／ｃｍ3 、より好ましくは
０.８９０〜０.９３５ｇ／ｃｍ3 の範囲である。
【００１１】このようなエチレン系共重合体では、エチ
レンから導かれる構成単位は、６５〜９９重量％、好ま
しくは７０〜９８重量％、より好ましくは７５〜９６重
量％の量で存在し、炭素数３〜２０のα-オレフィンか
ら導かれる構成単位は、１〜３５重量％、好ましくは２
〜３０重量％、より好ましくは４〜２５重量％の量で存
在することが望ましい。
レンから導かれる構成単位は、６５〜９９重量％、好ま
しくは７０〜９８重量％、より好ましくは７５〜９６重
量％の量で存在し、炭素数３〜２０のα-オレフィンか
ら導かれる構成単位は、１〜３５重量％、好ましくは２
〜３０重量％、より好ましくは４〜２５重量％の量で存
在することが望ましい。
【００１２】本発明で用いられる炭素数３〜２０のα-
オレフィンとしては、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテ
ン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、1-オクテン、1
-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセ
ン、1-オクタデセン、1-エイコセンなどが挙げられる。
オレフィンとしては、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテ
ン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、1-オクテン、1
-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセ
ン、1-オクタデセン、1-エイコセンなどが挙げられる。
【００１３】また、本発明に係るエチレン系共重合体
は、メルトフローレート（ＭＦＲ）が、０.０１〜２０
０ｇ／10分、好ましくは０.０３〜１００ｇ／10分、よ
り好ましくは０.０５〜５０ｇ／10分の範囲にあること
が望ましい。
は、メルトフローレート（ＭＦＲ）が、０.０１〜２０
０ｇ／10分、好ましくは０.０３〜１００ｇ／10分、よ
り好ましくは０.０５〜５０ｇ／10分の範囲にあること
が望ましい。
【００１４】本発明に係るエチレン系共重合体は、その
極限粘度（［η］）が０.５〜４.５ｄｌ／ｇ、好ましく
は０.６〜４.０ｄｌ／ｇ、より好ましくは０.７〜３.５
ｄｌ／ｇの範囲にあることが望ましい。
極限粘度（［η］）が０.５〜４.５ｄｌ／ｇ、好ましく
は０.６〜４.０ｄｌ／ｇ、より好ましくは０.７〜３.５
ｄｌ／ｇの範囲にあることが望ましい。
【００１５】さらに本発明に係るエチレン系共重合体
は、極限粘度（［η］）とメルトフローレート（ＭＦ
Ｒ）との関係を［η］＝Ｋ×ＭＦＲC （ただし、Ｋ、Ｃ
は定数）で表したときに、Ｃ値が−０.１４０〜−０.１
８０の範囲にあり、従来のチタン系触媒で重合された同
様の分子量分布のエチレン系共重合体と比較して、Ｃの
値が高いという特徴がある。本発明のエチレン系共重合
体では、Ｋ＝１.６、Ｃ＝−０.１５６であるのに対し、
チタン系触媒で重合された同様の分子量分布を有するエ
チレン系共重合体の上記定数の代表的な値は、Ｋ＝１.
８４、Ｃ＝−０.１９４である。
は、極限粘度（［η］）とメルトフローレート（ＭＦ
Ｒ）との関係を［η］＝Ｋ×ＭＦＲC （ただし、Ｋ、Ｃ
は定数）で表したときに、Ｃ値が−０.１４０〜−０.１
８０の範囲にあり、従来のチタン系触媒で重合された同
様の分子量分布のエチレン系共重合体と比較して、Ｃの
値が高いという特徴がある。本発明のエチレン系共重合
体では、Ｋ＝１.６、Ｃ＝−０.１５６であるのに対し、
チタン系触媒で重合された同様の分子量分布を有するエ
チレン系共重合体の上記定数の代表的な値は、Ｋ＝１.
８４、Ｃ＝−０.１９４である。
【００１６】本発明に係るエチレン系共重合体の重量平
均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比で定義
される分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）の値は、通常２.０〜
６.０である。
均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比で定義
される分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）の値は、通常２.０〜
６.０である。
【００１７】また、本発明に係るエチレン系共重合体の
分子中に存在する不飽和結合の数は、炭素数１０００個
あたり０.５個以下であり、かつ、重合体１分子当り１
個未満である。
分子中に存在する不飽和結合の数は、炭素数１０００個
あたり０.５個以下であり、かつ、重合体１分子当り１
個未満である。
【００１８】本発明に係るエチレン系共重合体は、重合
体中に存在する不飽和結合の数が少ないので、加熱溶融
したときに架橋などの反応がおこりにくく、熱安定性に
優れている。
体中に存在する不飽和結合の数が少ないので、加熱溶融
したときに架橋などの反応がおこりにくく、熱安定性に
優れている。
【００１９】本発明に係るエチレン系共重合体は、示差
走査型熱量計（ＤＳＣ）により測定した吸熱曲線におけ
る最大ピーク位置の温度（Ｔｍ（℃））と密度（ｄ）と
が、 Ｔｍ＜４００×ｄ−２５０ 好ましくは Ｔｍ＜４５０×ｄ−２９７ より好ましくは Ｔｍ＜５００×ｄ−３４４ 特に好ましくは Ｔｍ＜５５０×ｄ−３９１ で示される関係を満たしている。
走査型熱量計（ＤＳＣ）により測定した吸熱曲線におけ
る最大ピーク位置の温度（Ｔｍ（℃））と密度（ｄ）と
が、 Ｔｍ＜４００×ｄ−２５０ 好ましくは Ｔｍ＜４５０×ｄ−２９７ より好ましくは Ｔｍ＜５００×ｄ−３４４ 特に好ましくは Ｔｍ＜５５０×ｄ−３９１ で示される関係を満たしている。
【００２０】このようなエチレン系共重合体は、従来の
チタン系触媒で重合されたエチレン系共重合体に比べ
て、密度に対して上記Ｔｍが低いため、同一密度で比較
すると、ヒートシール性に優れている。
チタン系触媒で重合されたエチレン系共重合体に比べ
て、密度に対して上記Ｔｍが低いため、同一密度で比較
すると、ヒートシール性に優れている。
【００２１】本発明に係るエチレン系共重合体は、室温
におけるn-デカン可溶成分量分率（Ｗ（重量％））と密
度（ｄ）とが、 ＭＦＲ≦１０ｇ／10分のとき： Ｗ＜８０×exp(−１００（ｄ−０.８８））＋０.１ 好ましくは Ｗ＜６０×exp(−１００（ｄ−０.８８））＋０.１ より好ましくは Ｗ＜４０×exp(−１００（ｄ−０.８８））＋０.１ ＭＦＲ＞１０ｇ／10分のとき： Ｗ＜８０×（ＭＦＲ−９）0.35exp(−１００（ｄ−０.８８））＋０.１ で示される関係を満たしている。
におけるn-デカン可溶成分量分率（Ｗ（重量％））と密
度（ｄ）とが、 ＭＦＲ≦１０ｇ／10分のとき： Ｗ＜８０×exp(−１００（ｄ−０.８８））＋０.１ 好ましくは Ｗ＜６０×exp(−１００（ｄ−０.８８））＋０.１ より好ましくは Ｗ＜４０×exp(−１００（ｄ−０.８８））＋０.１ ＭＦＲ＞１０ｇ／10分のとき： Ｗ＜８０×（ＭＦＲ−９）0.35exp(−１００（ｄ−０.８８））＋０.１ で示される関係を満たしている。
【００２２】このような本発明のエチレン系共重合体は
組成分布が狭いと言える。また、本発明に係るエチレン
系共重合体は、溶融重合体の１９０℃における応力が
２.４×１０6 dyne／ｃｍ2に到達する時のずり速度で定
義される流動インデックス（ＦＩ（１／秒））とメルト
フローレート（ＭＦＲ）とが、 ＦＩ＞７５×ＭＦＲ 好ましくは ＦＩ＞８０×ＭＦＲ より好ましくは ＦＩ＞８５×ＭＦＲ で示される関係を満たしていることが望ましい。
組成分布が狭いと言える。また、本発明に係るエチレン
系共重合体は、溶融重合体の１９０℃における応力が
２.４×１０6 dyne／ｃｍ2に到達する時のずり速度で定
義される流動インデックス（ＦＩ（１／秒））とメルト
フローレート（ＭＦＲ）とが、 ＦＩ＞７５×ＭＦＲ 好ましくは ＦＩ＞８０×ＭＦＲ より好ましくは ＦＩ＞８５×ＭＦＲ で示される関係を満たしていることが望ましい。
【００２３】従来技術で組成分布の狭いエチレン系共重
合体を製造しようとすると、一般に分子量分布も同時に
狭くなるため流動性も悪くなり、ＦＩが小さくなる。本
発明のエチレン系共重合体は、ＦＩとＭＦＲとが上記の
ような関係を満たしているため、高ずり速度まで低い応
力が保たれ、成形性が良好である。
合体を製造しようとすると、一般に分子量分布も同時に
狭くなるため流動性も悪くなり、ＦＩが小さくなる。本
発明のエチレン系共重合体は、ＦＩとＭＦＲとが上記の
ような関係を満たしているため、高ずり速度まで低い応
力が保たれ、成形性が良好である。
【００２４】さらに、本発明に係るエチレン系共重合体
は、１９０℃における溶融張力（ＭＴ（ｇ））とメルト
フローレート（ＭＦＲ）とが、 ＭＴ＞２.０×ＭＦＲ-0.65 好ましくは ＭＴ＞２.２×ＭＦＲ-0.65 より好ましくは ＭＴ＞２.５×ＭＦＲ-0.65 で示される関係を満たしている。
は、１９０℃における溶融張力（ＭＴ（ｇ））とメルト
フローレート（ＭＦＲ）とが、 ＭＴ＞２.０×ＭＦＲ-0.65 好ましくは ＭＴ＞２.２×ＭＦＲ-0.65 より好ましくは ＭＴ＞２.５×ＭＦＲ-0.65 で示される関係を満たしている。
【００２５】このような本発明に係るエチレン系共重合
体は、従来のエチレン系共重合体に比べて溶融張力（Ｍ
Ｔ）が高く、成形性が良好である。さらに本発明に係る
エチレン系共重合体の13Ｃ−ＮＭＲのスペクトル中に
は、共重合主鎖中の隣接した２個の３級炭素原子間のメ
チレン連鎖に基づくαβおよびβγのシグナルが観測さ
れない。この結果の物理的な意味の詳細は、例えば特開
昭６２−１２１７０９号公報で示されているが、本発明
のエチレン系共重合体は、エチレンと共重合しうるα-
オレフィンの結合方向が規則的であることを示してい
る。
体は、従来のエチレン系共重合体に比べて溶融張力（Ｍ
Ｔ）が高く、成形性が良好である。さらに本発明に係る
エチレン系共重合体の13Ｃ−ＮＭＲのスペクトル中に
は、共重合主鎖中の隣接した２個の３級炭素原子間のメ
チレン連鎖に基づくαβおよびβγのシグナルが観測さ
れない。この結果の物理的な意味の詳細は、例えば特開
昭６２−１２１７０９号公報で示されているが、本発明
のエチレン系共重合体は、エチレンと共重合しうるα-
オレフィンの結合方向が規則的であることを示してい
る。
【００２６】このような本発明に係るエチレン系共重合
体は、例えば、（ａ）特定のインデニル基またはその置
換体から選ばれた２個の基が低級アルキレン基を介して
結合した二座配位子を有する周期律表第IVＢ族の遷移金
属の化合物または特定の置換シクロペンタジエニル基を
配位子とした周期律表第IVＢ族の遷移金属の化合物、
（ｂ）有機アルミニウムオキシ化合物、（ｃ）担体、必
要に応じて（ｄ）有機アルミニウム化合物から形成され
るオレフィン重合触媒の存在下に、エチレンと炭素数３
〜２０のα-オレフィンとを、得られる重合体の密度が
０.８８０〜０.９５０ｇ／ｃｍ3 となるように共重合さ
せることによって製造することができる。
体は、例えば、（ａ）特定のインデニル基またはその置
換体から選ばれた２個の基が低級アルキレン基を介して
結合した二座配位子を有する周期律表第IVＢ族の遷移金
属の化合物または特定の置換シクロペンタジエニル基を
配位子とした周期律表第IVＢ族の遷移金属の化合物、
（ｂ）有機アルミニウムオキシ化合物、（ｃ）担体、必
要に応じて（ｄ）有機アルミニウム化合物から形成され
るオレフィン重合触媒の存在下に、エチレンと炭素数３
〜２０のα-オレフィンとを、得られる重合体の密度が
０.８８０〜０.９５０ｇ／ｃｍ3 となるように共重合さ
せることによって製造することができる。
【００２７】以下にこのようなオレフィン重合触媒およ
び各触媒成分について説明する。 （ａ）特定のインデニル基またはその置換体から選ばれ
た２個の基が低級アルキレン基を介して結合した二座配
位子を有する周期律表第IVＢ族の遷移金属の化合物また
は特定の置換シクロペンタジエニル基を配位子とした周
期律表第IVＢ族の遷移金属の化合物（以下「成分
（ａ）」と記載することがある。）は、具体的には下記
式［Ｉ］または［II］で表わされる遷移金属化合物であ
る。
び各触媒成分について説明する。 （ａ）特定のインデニル基またはその置換体から選ばれ
た２個の基が低級アルキレン基を介して結合した二座配
位子を有する周期律表第IVＢ族の遷移金属の化合物また
は特定の置換シクロペンタジエニル基を配位子とした周
期律表第IVＢ族の遷移金属の化合物（以下「成分
（ａ）」と記載することがある。）は、具体的には下記
式［Ｉ］または［II］で表わされる遷移金属化合物であ
る。
【００２８】ＭＫＬ1 X-2 … ［Ｉ］
（式中、Ｍは周期律表第IVＢ族から選ばれる遷移金属原
子を示し、ＫおよびＬ1は遷移金属原子に配位する配位
子を示す。配位子Ｋは同一または異なったインデニル
基、置換インデニル基またはその部分水添加物が低級ア
ルキレン基を介して結合した２座配位子であり、配位子
Ｌ1は、炭素数１〜１２の炭化水素基、アルコキシ基、
アリーロキシ基、ハロゲン原子、トリアルキルシリル基
または水素原子であり、Ｘは遷移金属原子Ｍの原子価を
示す。） ＭＬ2 X … ［II］ （式中、Ｍは周期律表第IVＢ族から選ばれる遷移金属を
示し、Ｌ2は遷移金属原子に配位する配位子を示し、こ
れらのうち少なくとも２個の配位子Ｌ2は、メチル基お
よびエチル基から選ばれる置換基のみを２〜５個有する
置換シクロペンタジエニル基であり、置換シクロペンタ
ジエニル基以外の配位子Ｌ2は、炭素数１〜１２の炭化
水素基、アルコキシ基、アリーロキシ基、ハロゲン原
子、トリアルキルシリル基または水素原子であり、Ｘは
遷移金属原子Ｍの原子価を示す。） 上記一般式［Ｉ］において、Ｍは周期律表第IVＢ族から
選ばれる遷移金属原子を示し、具体的には、ジルコニウ
ム、チタンまたはハフニウムであり、好ましくはジルコ
ニウムである。
子を示し、ＫおよびＬ1は遷移金属原子に配位する配位
子を示す。配位子Ｋは同一または異なったインデニル
基、置換インデニル基またはその部分水添加物が低級ア
ルキレン基を介して結合した２座配位子であり、配位子
Ｌ1は、炭素数１〜１２の炭化水素基、アルコキシ基、
アリーロキシ基、ハロゲン原子、トリアルキルシリル基
または水素原子であり、Ｘは遷移金属原子Ｍの原子価を
示す。） ＭＬ2 X … ［II］ （式中、Ｍは周期律表第IVＢ族から選ばれる遷移金属を
示し、Ｌ2は遷移金属原子に配位する配位子を示し、こ
れらのうち少なくとも２個の配位子Ｌ2は、メチル基お
よびエチル基から選ばれる置換基のみを２〜５個有する
置換シクロペンタジエニル基であり、置換シクロペンタ
ジエニル基以外の配位子Ｌ2は、炭素数１〜１２の炭化
水素基、アルコキシ基、アリーロキシ基、ハロゲン原
子、トリアルキルシリル基または水素原子であり、Ｘは
遷移金属原子Ｍの原子価を示す。） 上記一般式［Ｉ］において、Ｍは周期律表第IVＢ族から
選ばれる遷移金属原子を示し、具体的には、ジルコニウ
ム、チタンまたはハフニウムであり、好ましくはジルコ
ニウムである。
【００２９】Ｋは、遷移金属原子に配位する配位子を示
し、同一または異なったインデニル基、置換インデニル
基、またはインデニル基、置換インデニル基の部分水添
加物が低級アルキレン基を介して結合した２座配位子で
ある。
し、同一または異なったインデニル基、置換インデニル
基、またはインデニル基、置換インデニル基の部分水添
加物が低級アルキレン基を介して結合した２座配位子で
ある。
【００３０】具体的には、エチレンビスインデニル基、
エチレンビス（4,5,6,7-テトラヒドロ-1-インデニル）
基、エチレンビス（4-メチル-1-インデニル）基、エチ
レンビス（5-メチル-1-インデニル）基、エチレンビス
（6-メチル-1-インデニル）基、エチレンビス（7-メチ
ル-1-インデニル）基を例示することができる。
エチレンビス（4,5,6,7-テトラヒドロ-1-インデニル）
基、エチレンビス（4-メチル-1-インデニル）基、エチ
レンビス（5-メチル-1-インデニル）基、エチレンビス
（6-メチル-1-インデニル）基、エチレンビス（7-メチ
ル-1-インデニル）基を例示することができる。
【００３１】Ｌ1は、炭素数１〜１２の炭化水素基、ア
ルコキシ基、アリーロキシ基、ハロゲン原子、トリアル
キルシリル基または水素原子を示す。炭素数１〜１２の
炭化水素基としては、アルキル基、シクロアルキル基、
アリール基、アラルキル基などを例示することができ、
より具体的には、メチル基、エチル基、n-プロピル基、
イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチ
ル基、t-ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル
基、2-エチルヘキシル基、デシル基などのアルキル基；
シクロペンチル基、シクロヘキシル基などのシクロアル
キル基；フェニル基、トリル基などのアリール基；ベン
ジル基、ネオフィル基などのアラルキル基を例示するこ
とができる。
ルコキシ基、アリーロキシ基、ハロゲン原子、トリアル
キルシリル基または水素原子を示す。炭素数１〜１２の
炭化水素基としては、アルキル基、シクロアルキル基、
アリール基、アラルキル基などを例示することができ、
より具体的には、メチル基、エチル基、n-プロピル基、
イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチ
ル基、t-ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル
基、2-エチルヘキシル基、デシル基などのアルキル基；
シクロペンチル基、シクロヘキシル基などのシクロアル
キル基；フェニル基、トリル基などのアリール基；ベン
ジル基、ネオフィル基などのアラルキル基を例示するこ
とができる。
【００３２】アルコキシ基としては、メトキシ基、エト
キシ基、n-プロポキシ基、イソプロポキシ基、n-ブトキ
シ基、イソブトキシ基、sec-ブトキシ基、t-ブトキシ
基、ペントキシ基、ヘキソキシ基、オクトキシ基などを
例示することができる。
キシ基、n-プロポキシ基、イソプロポキシ基、n-ブトキ
シ基、イソブトキシ基、sec-ブトキシ基、t-ブトキシ
基、ペントキシ基、ヘキソキシ基、オクトキシ基などを
例示することができる。
【００３３】アリーロキシ基としては、フェノキシ基な
どを例示することができる。ハロゲン原子は、フッ素、
塩素、臭素、ヨウ素である。トリアルキルシリル基とし
ては、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ
フェニルシリル基などを例示することができる。
どを例示することができる。ハロゲン原子は、フッ素、
塩素、臭素、ヨウ素である。トリアルキルシリル基とし
ては、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ
フェニルシリル基などを例示することができる。
【００３４】このような一般式［Ｉ］で表わされる遷移
金属化合物としては、エチレンビス（インデニル）ジル
コニウムジクロリド、エチレンビス（4-メチル-1-イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビス（4,5,
6,7-テトラヒドロ-1-インデニル）ジルコニウムジクロ
リド、エチレンビス（5-メチル-1-インデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、エチレンビス（6-メチル-1-インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビス（7-メチ
ル-1-インデニル）ジルコニウムジクロリド、エチレン
ビス（4-メチル-1-インデニル）ジルコニウムジブロミ
ド、エチレンビス（4-メチル-1-インデニル）ジルコニ
ウムメトキシクロリド、エチレンビス（4-メチル-1-イ
ンデニル）ジルコニウムエトキシクロリド、エチレンビ
ス（4-メチル-1-インデニル）ジルコニウムブトキシク
ロリド、エチレンビス（4-メチル-1-インデニル）ジル
コニウムメトキシド、エチレンビス（4-メチル-1-イン
デニル）ジルコニウムメチルクロリド、エチレンビス
（4-メチル-1-インデニル）ジルコニウムジメチル、エ
チレンビス（4-メチル-1-インデニル）ジルコニウムベ
ンジルクロリド、エチレンビス（4-メチル-1-インデニ
ル）ジルコニウムジベンジル、エチレンビス（4-メチル
-1-インデニル）ジルコニウムフェニルクロリド、エチ
レンビス（4-メチル-1-インデニル）ジルコニウムハイ
ドライドクロリドなどが挙げられる。本発明では、上記
のようなジルコニウム化合物において、ジルコニウム金
属を、チタン金属またはハフニウム金属置き換えた遷移
金属化合物を用いることができる。
金属化合物としては、エチレンビス（インデニル）ジル
コニウムジクロリド、エチレンビス（4-メチル-1-イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビス（4,5,
6,7-テトラヒドロ-1-インデニル）ジルコニウムジクロ
リド、エチレンビス（5-メチル-1-インデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、エチレンビス（6-メチル-1-インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビス（7-メチ
ル-1-インデニル）ジルコニウムジクロリド、エチレン
ビス（4-メチル-1-インデニル）ジルコニウムジブロミ
ド、エチレンビス（4-メチル-1-インデニル）ジルコニ
ウムメトキシクロリド、エチレンビス（4-メチル-1-イ
ンデニル）ジルコニウムエトキシクロリド、エチレンビ
ス（4-メチル-1-インデニル）ジルコニウムブトキシク
ロリド、エチレンビス（4-メチル-1-インデニル）ジル
コニウムメトキシド、エチレンビス（4-メチル-1-イン
デニル）ジルコニウムメチルクロリド、エチレンビス
（4-メチル-1-インデニル）ジルコニウムジメチル、エ
チレンビス（4-メチル-1-インデニル）ジルコニウムベ
ンジルクロリド、エチレンビス（4-メチル-1-インデニ
ル）ジルコニウムジベンジル、エチレンビス（4-メチル
-1-インデニル）ジルコニウムフェニルクロリド、エチ
レンビス（4-メチル-1-インデニル）ジルコニウムハイ
ドライドクロリドなどが挙げられる。本発明では、上記
のようなジルコニウム化合物において、ジルコニウム金
属を、チタン金属またはハフニウム金属置き換えた遷移
金属化合物を用いることができる。
【００３５】これらの、一般式［Ｉ］で表わされる遷移
金属化合物のうちでは、エチレンビス（インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、エチレンビス（4-メチル-1-イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビス（4,
5,6,7-テトラヒドロ-1-インデニル）ジルコニウムジク
ロリドが特に好ましい。
金属化合物のうちでは、エチレンビス（インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、エチレンビス（4-メチル-1-イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビス（4,
5,6,7-テトラヒドロ-1-インデニル）ジルコニウムジク
ロリドが特に好ましい。
【００３６】上記一般式［II］においてＭは周期律表第
IVＢ族から選ばれる遷移金属原子を示し、具体的には、
ジルコニウム、チタンまたはハフニウムであり、好まし
くはジルコニウムである。
IVＢ族から選ばれる遷移金属原子を示し、具体的には、
ジルコニウム、チタンまたはハフニウムであり、好まし
くはジルコニウムである。
【００３７】Ｌ2は遷移金属原子Ｍに配位した配位子を
示し、これらのうち少なくとも２個の配位子Ｌ2は、メ
チル基およびエチル基から選ばれる置換基のみを２〜５
個有する置換シクロペンタジエニル基であり、各配位子
は同一でも異なっていてもよい。この置換シクロペンタ
ジエニル基は、置換基を２個以上有する置換シクロペン
タジエニル基であり、置換基を２〜３個有するシクロペ
ンタジエニル基であることが好ましく、二置換シクロペ
ンタジエニル基であることがより好ましく、1,3-置換シ
クロペンタジエニル基であることが特に好ましい。な
お、各置換基は同一でも異なっていてもよい。
示し、これらのうち少なくとも２個の配位子Ｌ2は、メ
チル基およびエチル基から選ばれる置換基のみを２〜５
個有する置換シクロペンタジエニル基であり、各配位子
は同一でも異なっていてもよい。この置換シクロペンタ
ジエニル基は、置換基を２個以上有する置換シクロペン
タジエニル基であり、置換基を２〜３個有するシクロペ
ンタジエニル基であることが好ましく、二置換シクロペ
ンタジエニル基であることがより好ましく、1,3-置換シ
クロペンタジエニル基であることが特に好ましい。な
お、各置換基は同一でも異なっていてもよい。
【００３８】また上記式［II］において、遷移金属原子
Ｍに配位する置換シクロペンタジエニル基以外の配位子
Ｌ2は、上記一般式［Ｉ］中のＬ1と同様の炭素数１〜１
２の炭化水素基、アルコキシ基、アリーロキシ基、ハロ
ゲン原子、トリアルキルシリル基または水素原子であ
る。
Ｍに配位する置換シクロペンタジエニル基以外の配位子
Ｌ2は、上記一般式［Ｉ］中のＬ1と同様の炭素数１〜１
２の炭化水素基、アルコキシ基、アリーロキシ基、ハロ
ゲン原子、トリアルキルシリル基または水素原子であ
る。
【００３９】このような一般式［II］で表わされる遷移
金属化合物としては、ビス（ジメチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（ジエチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（メチ
ルエチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ドビス（ジメチルエチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ビス（ジメチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジブロミド、ビス（ジメチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムメトキシクロリド、ビス
（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムエトキ
シクロリド、ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムブトキシクロリド、ビス（ジメチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジエトキシド、ビス（ジメ
チルシクロペンタジエニル）ジルコニウムメチルクロリ
ド、ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジメチル、ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムベンジルクロリド、ビス（ジメチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジベンジル、ビス（ジメチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムフェニルクロリ
ド、ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムハイドライドクロリドなどが挙げられる。なお、上記
例示において、シクロペンタジエニル環の二置換体は1,
2-および1,3-置換体を含み、三置換体は1,2,3-および1,
2,4-置換体を含む。本発明では、上記のようなジルコニ
ウム化合物において、ジルコニウム金属を、チタン金属
またはハフニウム金属に置き換えた遷移金属化合物を用
いることができる。
金属化合物としては、ビス（ジメチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（ジエチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（メチ
ルエチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ドビス（ジメチルエチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ビス（ジメチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジブロミド、ビス（ジメチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムメトキシクロリド、ビス
（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムエトキ
シクロリド、ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムブトキシクロリド、ビス（ジメチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジエトキシド、ビス（ジメ
チルシクロペンタジエニル）ジルコニウムメチルクロリ
ド、ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジメチル、ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムベンジルクロリド、ビス（ジメチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジベンジル、ビス（ジメチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムフェニルクロリ
ド、ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムハイドライドクロリドなどが挙げられる。なお、上記
例示において、シクロペンタジエニル環の二置換体は1,
2-および1,3-置換体を含み、三置換体は1,2,3-および1,
2,4-置換体を含む。本発明では、上記のようなジルコニ
ウム化合物において、ジルコニウム金属を、チタン金属
またはハフニウム金属に置き換えた遷移金属化合物を用
いることができる。
【００４０】これらの、一般式［II］で表わされる遷移
金属化合物のうちでは、ビス（1,3-ジメチルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（1,3-ジエ
チルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
ビス（1-メチル-3-エチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリドが特に好ましい。
金属化合物のうちでは、ビス（1,3-ジメチルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（1,3-ジエ
チルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
ビス（1-メチル-3-エチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリドが特に好ましい。
【００４１】次に、有機アルミニウムオキシ化合物
（ｂ）について説明する。本発明で用いられる有機アル
ミニウムオキシ化合物（ｂ）（以下「成分（ｂ）」と記
載することがある。）は、従来公知のベンゼン可溶性の
アルミノオキサンであってもよく、また特開平２−２７
６８０７号公報で開示されているようなベンゼン不溶性
の有機アルミニウムオキシ化合物であってもよい。
（ｂ）について説明する。本発明で用いられる有機アル
ミニウムオキシ化合物（ｂ）（以下「成分（ｂ）」と記
載することがある。）は、従来公知のベンゼン可溶性の
アルミノオキサンであってもよく、また特開平２−２７
６８０７号公報で開示されているようなベンゼン不溶性
の有機アルミニウムオキシ化合物であってもよい。
【００４２】上記のようなアルミノオキサンは、例えば
下記のような方法によって調製することができる。 （１）吸着水を含有する化合物あるいは結晶水を含有す
る塩類、例えば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和
物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩
化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、ト
リアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
を添加して反応させて炭化水素の溶液として回収する方
法。
下記のような方法によって調製することができる。 （１）吸着水を含有する化合物あるいは結晶水を含有す
る塩類、例えば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和
物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩
化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、ト
リアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
を添加して反応させて炭化水素の溶液として回収する方
法。
【００４３】（２）ベンゼン、トルエン、エチルエーテ
ル、テトラヒドロフランなどの媒体中で、トリアルキル
アルミニウムなどの有機アルミニウム化合物に直接水や
氷や水蒸気を作用させて炭化水素の溶液として回収する
方法。
ル、テトラヒドロフランなどの媒体中で、トリアルキル
アルミニウムなどの有機アルミニウム化合物に直接水や
氷や水蒸気を作用させて炭化水素の溶液として回収する
方法。
【００４４】（３）デカン、ベンゼン、トルエン等の媒
体中でトリアルキルアルミニウム等の有機アルミニウム
化合物に、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシ
ド等の有機スズ酸化物を反応させる方法。
体中でトリアルキルアルミニウム等の有機アルミニウム
化合物に、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシ
ド等の有機スズ酸化物を反応させる方法。
【００４５】なお、このアルミノオキサンは、少量の有
機金属成分を含有してもよい。また回収された上記のア
ルミノオキサンの溶液から溶媒あるいは未反応有機アル
ミニウム化合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解し
てもよい。
機金属成分を含有してもよい。また回収された上記のア
ルミノオキサンの溶液から溶媒あるいは未反応有機アル
ミニウム化合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解し
てもよい。
【００４６】アルミノオキサンを調製する際に用いられ
る有機アルミニウム化合物として具体的には、トリメチ
ルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピ
ルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリ
n-ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、
トリsec-ブチルアルミニウム、トリtert- ブチルアルミ
ニウム、トリペンチルアルミニウム、トリヘキシルアル
ミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリデシルアル
ミニウムなどのトリアルキルアルミニウム；トリシクロ
ヘキシルアルミニウム、トリシクロオクチルアルミニウ
ムなどのトリシクロアルキルアルミニウム；ジメチルア
ルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、
ジエチルアルミニウムブロミド、ジイソブチルアルミニ
ウムクロリドなどのジアルキルアルミニウムハライド；
ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアル
ミニウムハイドライドなどのジアルキルアルミニウムハ
イドライド；ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチ
ルアルミニウムエトキシドなどのジアルキルアルミニウ
ムアルコキシド；ジエチルアルミニウムフェノキシドな
どのジアルキルアルミニウムアリーロキシドなどが挙げ
られる。
る有機アルミニウム化合物として具体的には、トリメチ
ルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピ
ルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリ
n-ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、
トリsec-ブチルアルミニウム、トリtert- ブチルアルミ
ニウム、トリペンチルアルミニウム、トリヘキシルアル
ミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリデシルアル
ミニウムなどのトリアルキルアルミニウム；トリシクロ
ヘキシルアルミニウム、トリシクロオクチルアルミニウ
ムなどのトリシクロアルキルアルミニウム；ジメチルア
ルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、
ジエチルアルミニウムブロミド、ジイソブチルアルミニ
ウムクロリドなどのジアルキルアルミニウムハライド；
ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアル
ミニウムハイドライドなどのジアルキルアルミニウムハ
イドライド；ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチ
ルアルミニウムエトキシドなどのジアルキルアルミニウ
ムアルコキシド；ジエチルアルミニウムフェノキシドな
どのジアルキルアルミニウムアリーロキシドなどが挙げ
られる。
【００４７】これらのうち、トリアルキルアルミニウム
およびトリアルキルアルミニウムが特に好ましい。ま
た、この有機アルミニウム化合物として、一般式 （i-Ｃ4Ｈ9）xＡｌy（Ｃ5Ｈ10）z （ｘ、ｙ、ｚは正の数であり、ｚ≧２ｘである）で表わ
されるイソプレニルアルミニウムを用いることもでき
る。
およびトリアルキルアルミニウムが特に好ましい。ま
た、この有機アルミニウム化合物として、一般式 （i-Ｃ4Ｈ9）xＡｌy（Ｃ5Ｈ10）z （ｘ、ｙ、ｚは正の数であり、ｚ≧２ｘである）で表わ
されるイソプレニルアルミニウムを用いることもでき
る。
【００４８】上記のような有機アルミニウム化合物は、
単独であるいは組合せて用いられる。アルミノオキサン
の調製の際に用いられる溶媒としては、ベンゼン、トル
エン、キシレン、クメン、シメンなどの芳香族炭化水
素、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカ
ン、ドデカン、ヘキサデカン、オクタデカンなどの脂肪
族炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロ
オクタン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭化水
素、ガソリン、灯油、軽油などの石油留分あるいは上記
芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、脂環族炭化水素のハ
ロゲン化物とりわけ、塩素化物、臭素化物などの炭化水
素溶媒が挙げられる。その他、エチルエーテル、テトラ
ヒドロフランなどのエーテル類を用いることもできる。
これらの溶媒のうち特に芳香族炭化水素が好ましい。
単独であるいは組合せて用いられる。アルミノオキサン
の調製の際に用いられる溶媒としては、ベンゼン、トル
エン、キシレン、クメン、シメンなどの芳香族炭化水
素、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカ
ン、ドデカン、ヘキサデカン、オクタデカンなどの脂肪
族炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロ
オクタン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭化水
素、ガソリン、灯油、軽油などの石油留分あるいは上記
芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、脂環族炭化水素のハ
ロゲン化物とりわけ、塩素化物、臭素化物などの炭化水
素溶媒が挙げられる。その他、エチルエーテル、テトラ
ヒドロフランなどのエーテル類を用いることもできる。
これらの溶媒のうち特に芳香族炭化水素が好ましい。
【００４９】また前記ベンゼン不溶性の有機アルミニウ
ムオキシ化合物は、６０℃のベンゼンに溶解するＡｌ成
分がＡｌ原子換算で１０％以下、好ましくは５％以下、
特に好ましくは２％以下であり、ベンゼンに対して不溶
性あるいは難溶性である。
ムオキシ化合物は、６０℃のベンゼンに溶解するＡｌ成
分がＡｌ原子換算で１０％以下、好ましくは５％以下、
特に好ましくは２％以下であり、ベンゼンに対して不溶
性あるいは難溶性である。
【００５０】このような有機アルミニウムオキシ化合物
のベンゼンに対する溶解性は、１００ミリグラム原子の
Ａｌに相当する該有機アルミニウムオキシ化合物を１０
０ｍｌのベンゼンに懸濁した後、攪拌下６０℃で６時間
混合した後、ジャケット付Ｇ−５ガラス製フィルターを
用い、６０℃で熱時濾過を行ない、フィルター上に分離
された固体部を６０℃のベンゼン５０ｍｌを用いて４回
洗浄した後の全濾液中に存在するＡｌ原子の存在量（ｘ
ミリモル）を測定することにより求められる（ｘ％）。
のベンゼンに対する溶解性は、１００ミリグラム原子の
Ａｌに相当する該有機アルミニウムオキシ化合物を１０
０ｍｌのベンゼンに懸濁した後、攪拌下６０℃で６時間
混合した後、ジャケット付Ｇ−５ガラス製フィルターを
用い、６０℃で熱時濾過を行ない、フィルター上に分離
された固体部を６０℃のベンゼン５０ｍｌを用いて４回
洗浄した後の全濾液中に存在するＡｌ原子の存在量（ｘ
ミリモル）を測定することにより求められる（ｘ％）。
【００５１】本発明で用いられる担体（ｃ）は、無機あ
るいは有機の化合物であって、粒径が１０〜３００μ
ｍ、好ましくは２０〜２００μｍの顆粒状ないしは微粒
子状の固体が使用される。このうち無機担体としては多
孔質酸化物が好ましく、具体的にはＳｉＯ2、Ａｌ
2Ｏ3、ＭｇＯ、ＺｒＯ2、ＴｉＯ2、Ｂ2Ｏ3、ＣａＯ、Ｚ
ｎＯ、ＢａＯ、ＴｈＯ2等またはこれらの混合物、例え
ばＳｉＯ2-ＭｇＯ、ＳｉＯ2-Ａｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2-ＴｉＯ
2、ＳｉＯ2-Ｖ2Ｏ5、ＳｉＯ2-Ｃｒ2Ｏ3、ＳｉＯ2-Ｔｉ
Ｏ2-ＭｇＯ等を例示することができる。これらの中でＳ
ｉＯ2およびＡｌ2Ｏ3からなる群から選ばれた少なくと
も１種の成分を主成分とするものが好ましい。
るいは有機の化合物であって、粒径が１０〜３００μ
ｍ、好ましくは２０〜２００μｍの顆粒状ないしは微粒
子状の固体が使用される。このうち無機担体としては多
孔質酸化物が好ましく、具体的にはＳｉＯ2、Ａｌ
2Ｏ3、ＭｇＯ、ＺｒＯ2、ＴｉＯ2、Ｂ2Ｏ3、ＣａＯ、Ｚ
ｎＯ、ＢａＯ、ＴｈＯ2等またはこれらの混合物、例え
ばＳｉＯ2-ＭｇＯ、ＳｉＯ2-Ａｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2-ＴｉＯ
2、ＳｉＯ2-Ｖ2Ｏ5、ＳｉＯ2-Ｃｒ2Ｏ3、ＳｉＯ2-Ｔｉ
Ｏ2-ＭｇＯ等を例示することができる。これらの中でＳ
ｉＯ2およびＡｌ2Ｏ3からなる群から選ばれた少なくと
も１種の成分を主成分とするものが好ましい。
【００５２】なお、上記無機酸化物には少量のＮａ2Ｃ
Ｏ3、Ｋ2ＣＯ3、ＣａＣＯ3、ＭｇＣＯ3、Ｎａ2ＳＯ4、
Ａｌ2(ＳＯ4)3、ＢａＳＯ4、ＫＮＯ3、Ｍｇ(ＮＯ3)2、
Ａｌ(ＮＯ3)3、Ｎａ2Ｏ、Ｋ2Ｏ、Ｌｉ2Ｏ等の炭酸塩、
硫酸塩、硝酸塩、酸化物成分を含有していても差しつか
えない。
Ｏ3、Ｋ2ＣＯ3、ＣａＣＯ3、ＭｇＣＯ3、Ｎａ2ＳＯ4、
Ａｌ2(ＳＯ4)3、ＢａＳＯ4、ＫＮＯ3、Ｍｇ(ＮＯ3)2、
Ａｌ(ＮＯ3)3、Ｎａ2Ｏ、Ｋ2Ｏ、Ｌｉ2Ｏ等の炭酸塩、
硫酸塩、硝酸塩、酸化物成分を含有していても差しつか
えない。
【００５３】このような担体（ｃ）はその種類および製
法により性状は異なるが、本発明に好ましく用いられる
担体は、比表面積が５０〜１０００ｍ2／ｇ、好ましく
は１００〜７００ｍ2／ｇであり、細孔容積が０.３〜
２.５ｃｍ2／ｇであることが望ましい。該担体は、必要
に応じて１００〜１０００℃、好ましくは１５０〜７０
０℃で焼成して用いられる。
法により性状は異なるが、本発明に好ましく用いられる
担体は、比表面積が５０〜１０００ｍ2／ｇ、好ましく
は１００〜７００ｍ2／ｇであり、細孔容積が０.３〜
２.５ｃｍ2／ｇであることが望ましい。該担体は、必要
に応じて１００〜１０００℃、好ましくは１５０〜７０
０℃で焼成して用いられる。
【００５４】さらに、本発明に用いることのできる担体
としては、粒径が１０〜３００μｍである有機化合物の
顆粒状ないしは微粒子状固体を挙げることができる。こ
れら有機化合物としては、エチレン、プロピレン、1-ブ
テン、4-メチル-1-ペンテンなどの炭素数２〜１４のα-
オレフィンを主成分とする（共）重合体あるいはビニル
シクロヘキサン、スチレンを主成分とする重合体もしく
は共重合体を例示することができる。
としては、粒径が１０〜３００μｍである有機化合物の
顆粒状ないしは微粒子状固体を挙げることができる。こ
れら有機化合物としては、エチレン、プロピレン、1-ブ
テン、4-メチル-1-ペンテンなどの炭素数２〜１４のα-
オレフィンを主成分とする（共）重合体あるいはビニル
シクロヘキサン、スチレンを主成分とする重合体もしく
は共重合体を例示することができる。
【００５５】本発明に係るエチレン系共重合体の製造に
用いられるオレフィン重合触媒は、上記成分（ａ）、成
分（ｂ）および（ｃ）担体から形成されるが、必要に応
じて（ｄ）有機アルミニウム化合物を用いてもよい。
用いられるオレフィン重合触媒は、上記成分（ａ）、成
分（ｂ）および（ｃ）担体から形成されるが、必要に応
じて（ｄ）有機アルミニウム化合物を用いてもよい。
【００５６】必要に応じて用いられる（ｄ）有機アルミ
ニウム化合物（以下「成分（ｄ）」と記載することがあ
る。）としては、例えば下記一般式［III］で表される
有機アルミニウム化合物を例示することができる。
ニウム化合物（以下「成分（ｄ）」と記載することがあ
る。）としては、例えば下記一般式［III］で表される
有機アルミニウム化合物を例示することができる。
【００５７】Ｒ1 nＡｌＸ3-n … ［III］
（式中、Ｒ1 は炭素数１〜１２の炭化水素基を示し、Ｘ
はハロゲン原子または水素原子を示し、ｎは１〜３であ
る。） 上記一般式［III］において、Ｒ1 は炭素数１〜１２の
炭化水素基、例えばアルキル基、シクロアルキル基また
はアリ−ル基であるが、具体的には、メチル基、エチル
基、n-プロピル基、イソプロピル基、イソブチル基、ペ
ンチル基、ヘキシル基、オクチル基、シクロペンチル
基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリル基などであ
る。
はハロゲン原子または水素原子を示し、ｎは１〜３であ
る。） 上記一般式［III］において、Ｒ1 は炭素数１〜１２の
炭化水素基、例えばアルキル基、シクロアルキル基また
はアリ−ル基であるが、具体的には、メチル基、エチル
基、n-プロピル基、イソプロピル基、イソブチル基、ペ
ンチル基、ヘキシル基、オクチル基、シクロペンチル
基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリル基などであ
る。
【００５８】このような有機アルミニウム化合物として
は、具体的には以下のような化合物が挙げられる。 トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、ト
リイソプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニ
ウム、トリオクチルアルミニウム、トリ2-エチルヘキシ
ルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム；イソ
プレニルアルミニウムなどのアルケニルアルミニウム；
ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウム
クロリド、ジイソプロピルアルミニウムクロリド、ジイ
ソブチルアルミニウムクロリド、ジメチルアルミニウム
ブロミドなどのジアルキルアルミニウムハライド；メチ
ルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセ
スキクロリド、イソプロピルアルミニウムセスキクロリ
ド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミ
ニウムセスキブロミドなどのアルキルアルミニウムセス
キハライド；メチルアルミニウムジクロリド、エチルア
ルミニウムジクロリド、イソプロピルアルミニウムジク
ロリド、エチルアルミニウムジブロミドなどのアルキル
アルミニウムジハライド；ジエチルアルミニウムハイド
ライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライドなどの
アルキルアルミニウムハイドライドなど。
は、具体的には以下のような化合物が挙げられる。 トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、ト
リイソプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニ
ウム、トリオクチルアルミニウム、トリ2-エチルヘキシ
ルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム；イソ
プレニルアルミニウムなどのアルケニルアルミニウム；
ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウム
クロリド、ジイソプロピルアルミニウムクロリド、ジイ
ソブチルアルミニウムクロリド、ジメチルアルミニウム
ブロミドなどのジアルキルアルミニウムハライド；メチ
ルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセ
スキクロリド、イソプロピルアルミニウムセスキクロリ
ド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミ
ニウムセスキブロミドなどのアルキルアルミニウムセス
キハライド；メチルアルミニウムジクロリド、エチルア
ルミニウムジクロリド、イソプロピルアルミニウムジク
ロリド、エチルアルミニウムジブロミドなどのアルキル
アルミニウムジハライド；ジエチルアルミニウムハイド
ライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライドなどの
アルキルアルミニウムハイドライドなど。
【００５９】また有機アルミニウム化合物（ｄ）とし
て、下記一般式［IV］で表される化合物を用いることも
できる。 Ｒ1 nＡlＹ3-n … ［IV］ （式中、Ｒ1 は上記一般式［III］中のＲ1 と同様の炭
化水素を示し、Ｙは−ＯＲ2基、−ＯＳiＲ3 3基、−ＯＡ
ｌＲ4 2基、−ＮＲ5 2基、−ＳiＲ6 3基または−Ｎ(Ｒ7)Ａ
lＲ8 2基を示し、ｎは１〜２であり、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およ
びＲ8はメチル基、エチル基、イソプロピル基、イソブ
チル基、シクロヘキシル基、フェニル基などであり、Ｒ
5は水素原子、メチル基、エチル基、イソプロピル基、
フェニル基、トリメチルシリル基などであり、Ｒ6 およ
びＲ7 はメチル基、エチル基などである。） このような有機アルミニウム化合物としては、具体的に
は、以下のような化合物が用いられる。
て、下記一般式［IV］で表される化合物を用いることも
できる。 Ｒ1 nＡlＹ3-n … ［IV］ （式中、Ｒ1 は上記一般式［III］中のＲ1 と同様の炭
化水素を示し、Ｙは−ＯＲ2基、−ＯＳiＲ3 3基、−ＯＡ
ｌＲ4 2基、−ＮＲ5 2基、−ＳiＲ6 3基または−Ｎ(Ｒ7)Ａ
lＲ8 2基を示し、ｎは１〜２であり、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およ
びＲ8はメチル基、エチル基、イソプロピル基、イソブ
チル基、シクロヘキシル基、フェニル基などであり、Ｒ
5は水素原子、メチル基、エチル基、イソプロピル基、
フェニル基、トリメチルシリル基などであり、Ｒ6 およ
びＲ7 はメチル基、エチル基などである。） このような有機アルミニウム化合物としては、具体的に
は、以下のような化合物が用いられる。
【００６０】（１）Ｒ1 nＡｌ(ＯＲ2)3-n で表される化
合物、例えばジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチ
ルアルミニウムエトキシド、ジイソブチルアルミニウム
メトキシドなど、 （２）Ｒ1 nＡl(ＯＳiＲ3 3)3-n で表される化合物、例え
ばＥt2Ａl(ＯＳi Ｍe3）、（iso-Ｂu)2Ａl(ＯＳiＭ
e3）、（iso-Ｂu)2 Ａl(ＯＳiＥt3）など； （３）Ｒ1 nＡl(ＯＡｌＲ4 2)3-n で表される化合物、例
えばＥt2ＡlＯＡlＥt2 、（iso-Ｂu)2ＡlＯＡl(iso-Ｂ
u)2 など； （４) Ｒ1 nＡl(ＮＲ5 2)3-n で表される化合物、例えば
Ｍe2ＡlＮＥt2 、Ｅt2ＡlＮＨＭe 、Ｍe2ＡlＮＨＥt 、
Ｅt2ＡlＮ(ＳiＭe3)2、（iso-Ｂu)2ＡlＮ(ＳiＭe3)2
など； （５）Ｒ1 nＡl(ＳiＲ6 3)3-n で表される化合物、例えば
（iso-Ｂu)2ＡlＳi Ｍe3 など； （６）Ｒ1 nＡl(Ｎ(Ｒ7)ＡlＲ8 2)3-n で表される化合
物、例えばＥt2ＡlＮ(Ｍe)ＡlＥt2 、（iso-Ｂu)2ＡlＮ
(Ｅt)Ａl(iso-Ｂu)2 など。
合物、例えばジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチ
ルアルミニウムエトキシド、ジイソブチルアルミニウム
メトキシドなど、 （２）Ｒ1 nＡl(ＯＳiＲ3 3)3-n で表される化合物、例え
ばＥt2Ａl(ＯＳi Ｍe3）、（iso-Ｂu)2Ａl(ＯＳiＭ
e3）、（iso-Ｂu)2 Ａl(ＯＳiＥt3）など； （３）Ｒ1 nＡl(ＯＡｌＲ4 2)3-n で表される化合物、例
えばＥt2ＡlＯＡlＥt2 、（iso-Ｂu)2ＡlＯＡl(iso-Ｂ
u)2 など； （４) Ｒ1 nＡl(ＮＲ5 2)3-n で表される化合物、例えば
Ｍe2ＡlＮＥt2 、Ｅt2ＡlＮＨＭe 、Ｍe2ＡlＮＨＥt 、
Ｅt2ＡlＮ(ＳiＭe3)2、（iso-Ｂu)2ＡlＮ(ＳiＭe3)2
など； （５）Ｒ1 nＡl(ＳiＲ6 3)3-n で表される化合物、例えば
（iso-Ｂu)2ＡlＳi Ｍe3 など； （６）Ｒ1 nＡl(Ｎ(Ｒ7)ＡlＲ8 2)3-n で表される化合
物、例えばＥt2ＡlＮ(Ｍe)ＡlＥt2 、（iso-Ｂu)2ＡlＮ
(Ｅt)Ａl(iso-Ｂu)2 など。
【００６１】上記一般式［III］および［IV］で表され
る有機アルミニウム化合物の中では、一般式Ｒ1 3Ａl、
Ｒ1 nＡl(ＯＲ2)3-n 、Ｒ1 nＡl(ＯＡlＲ4 2)3-n で表わさ
れる化合物が好ましく、特にＲがイソアルキル基であ
り、ｎ＝２である化合物が好ましい。
る有機アルミニウム化合物の中では、一般式Ｒ1 3Ａl、
Ｒ1 nＡl(ＯＲ2)3-n 、Ｒ1 nＡl(ＯＡlＲ4 2)3-n で表わさ
れる化合物が好ましく、特にＲがイソアルキル基であ
り、ｎ＝２である化合物が好ましい。
【００６２】本発明に係るエチレン系共重合体を製造す
るに際して、上記のような成分（ａ）、成分（ｂ）およ
び担体（ｃ）、必要に応じて成分（ｄ）を接触させるこ
とにより調製される触媒が用いられる。この際の各成分
の接触順序は、任意に選ばれるが、好ましくは担体
（ｃ）と成分（ｂ）とを混合接触させ、次いで成分
（ａ）を混合接触させ、さらに必要に応じて成分（ｄ）
を混合接触させる。
るに際して、上記のような成分（ａ）、成分（ｂ）およ
び担体（ｃ）、必要に応じて成分（ｄ）を接触させるこ
とにより調製される触媒が用いられる。この際の各成分
の接触順序は、任意に選ばれるが、好ましくは担体
（ｃ）と成分（ｂ）とを混合接触させ、次いで成分
（ａ）を混合接触させ、さらに必要に応じて成分（ｄ）
を混合接触させる。
【００６３】上記各成分の接触は、不活性炭化水素溶媒
中で行うことができ、触媒の調製に用いられる不活性炭
化水素媒体として具体的には、プロパン、ブタン、ペン
タン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカ
ン、灯油などの脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シク
ロヘキサン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭化水
素；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水
素；エチレンクロリド、クロルベンゼン、ジクロロメタ
ンなどのハロゲン化炭化水素あるいはこれらの混合物な
どを挙げることができる。
中で行うことができ、触媒の調製に用いられる不活性炭
化水素媒体として具体的には、プロパン、ブタン、ペン
タン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカ
ン、灯油などの脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シク
ロヘキサン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭化水
素；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水
素；エチレンクロリド、クロルベンゼン、ジクロロメタ
ンなどのハロゲン化炭化水素あるいはこれらの混合物な
どを挙げることができる。
【００６４】成分（ａ）、成分（ｂ）、担体（ｃ）およ
び必要に応じて成分（ｄ）を混合接触するに際して、成
分（ａ）は担体（ｃ）１ｇ当り、通常５×１０-6〜５×
１０ -4モル、好ましくは１０-5〜２×１０-4モルの量で
用いられ、成分（ａ）の濃度は、約１０-4〜２×１０-2
モル／リットル、好ましくは２×１０-4〜１０-2モル／
リットルの範囲である。成分（ｂ）のアルミニウムと成
分（ａ）中の遷移金属との原子比（Ａｌ／遷移金属）
は、通常１０〜５００、好ましくは２０〜２００であ
る。必要に応じて用いられる成分（ｄ）のアルミニウム
原子（Ａl-d）と成分（ｂ）のアルミニウム原子（Ａl-
b）の原子比（Ａl-d／Ａl-b）は、通常０.０２〜３、好
ましくは０.０５〜１.５の範囲である。成分（ａ）、成
分（ｂ）、担体（ｃ）および必要に応じて成分（ｄ）を
混合接触する際の混合温度は、通常−５０〜１５０℃、
好ましくは−２０〜１２０℃であり、接触時間は１分〜
５０時間、好ましくは１０分〜２５時間である。
び必要に応じて成分（ｄ）を混合接触するに際して、成
分（ａ）は担体（ｃ）１ｇ当り、通常５×１０-6〜５×
１０ -4モル、好ましくは１０-5〜２×１０-4モルの量で
用いられ、成分（ａ）の濃度は、約１０-4〜２×１０-2
モル／リットル、好ましくは２×１０-4〜１０-2モル／
リットルの範囲である。成分（ｂ）のアルミニウムと成
分（ａ）中の遷移金属との原子比（Ａｌ／遷移金属）
は、通常１０〜５００、好ましくは２０〜２００であ
る。必要に応じて用いられる成分（ｄ）のアルミニウム
原子（Ａl-d）と成分（ｂ）のアルミニウム原子（Ａl-
b）の原子比（Ａl-d／Ａl-b）は、通常０.０２〜３、好
ましくは０.０５〜１.５の範囲である。成分（ａ）、成
分（ｂ）、担体（ｃ）および必要に応じて成分（ｄ）を
混合接触する際の混合温度は、通常−５０〜１５０℃、
好ましくは−２０〜１２０℃であり、接触時間は１分〜
５０時間、好ましくは１０分〜２５時間である。
【００６５】上記のようにして得られたオレフィン重合
触媒は、担体（ｃ）１ｇ当り成分（ａ）に由来する遷移
金属原子が５×１０-6〜５×１０-4グラム原子、好まし
くは１０-5〜２×１０-4グラム原子の量で担持され、ま
た担体（ｃ）１ｇ当り成分（ｂ）および成分（ｄ）に由
来するアルミニウム原子が１０-3〜５×１０-2グラム原
子、好ましくは２×１０-3〜２×１０-2グラム原子の量
で担持されていることが望ましい。
触媒は、担体（ｃ）１ｇ当り成分（ａ）に由来する遷移
金属原子が５×１０-6〜５×１０-4グラム原子、好まし
くは１０-5〜２×１０-4グラム原子の量で担持され、ま
た担体（ｃ）１ｇ当り成分（ｂ）および成分（ｄ）に由
来するアルミニウム原子が１０-3〜５×１０-2グラム原
子、好ましくは２×１０-3〜２×１０-2グラム原子の量
で担持されていることが望ましい。
【００６６】エチレン系共重合体の製造に用いられる触
媒は、上記のような成分（ａ）、成分（ｂ）、担体
（ｃ）および必要に応じて成分（ｄ）の存在下にオレフ
ィンを予備重合させて得られる予備重合触媒であっても
よい。予備重合は、上記のような成分（ａ）、成分
（ｂ）、担体（ｃ）および必要に応じて成分（ｄ）の存
在下、不活性炭化水素溶媒中にオレフィンを導入するこ
とにより行うことができる。
媒は、上記のような成分（ａ）、成分（ｂ）、担体
（ｃ）および必要に応じて成分（ｄ）の存在下にオレフ
ィンを予備重合させて得られる予備重合触媒であっても
よい。予備重合は、上記のような成分（ａ）、成分
（ｂ）、担体（ｃ）および必要に応じて成分（ｄ）の存
在下、不活性炭化水素溶媒中にオレフィンを導入するこ
とにより行うことができる。
【００６７】予備重合の際に用いられるオレフィンとし
ては、エチレンおよび炭素数が３〜２０のα-オレフィ
ン、例えばプロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、4-メチ
ル-1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテン、1-デセン、1
-ドデセン、1-テトラデセンなどを例示することができ
る。これらの中では、重合の際に用いられるエチレンあ
るいはエチレンとα-オレフィンとの組合せが特に好ま
しい。
ては、エチレンおよび炭素数が３〜２０のα-オレフィ
ン、例えばプロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、4-メチ
ル-1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテン、1-デセン、1
-ドデセン、1-テトラデセンなどを例示することができ
る。これらの中では、重合の際に用いられるエチレンあ
るいはエチレンとα-オレフィンとの組合せが特に好ま
しい。
【００６８】予備重合する際には、上記成分（ａ）は、
通常１０-6〜２×１０-2モル／リットル、好ましくは５
×１０-5〜１０-2モル／リットルの量で用いられ、成分
（ａ）は担体（ｃ）１ｇ当り、通常５×１０-6〜５×１
０-4モル、好ましくは１０-5〜２×１０-4モルの量で用
いらる。成分（ｂ）のアルミニウムと成分（ａ）中の遷
移金属との原子比（Ａｌ／遷移金属）は、通常１０〜５
００、好ましくは２０〜２００である。必要に応じて用
いられる成分（ｄ）のアルミニウム原子（Ａl-d）と成
分（ｂ）のアルミニウム原子（Ａl-b）の原子比（Ａl-d
／Ａl-b）は、通常０.０２〜３、好ましくは０.０５〜
１.５の範囲である。予備重合温度は−２０〜８０℃、
好ましくは０〜６０℃であり、また予備重合時間は０.
５〜１００時間、好ましくは１〜５０時間程度である。
通常１０-6〜２×１０-2モル／リットル、好ましくは５
×１０-5〜１０-2モル／リットルの量で用いられ、成分
（ａ）は担体（ｃ）１ｇ当り、通常５×１０-6〜５×１
０-4モル、好ましくは１０-5〜２×１０-4モルの量で用
いらる。成分（ｂ）のアルミニウムと成分（ａ）中の遷
移金属との原子比（Ａｌ／遷移金属）は、通常１０〜５
００、好ましくは２０〜２００である。必要に応じて用
いられる成分（ｄ）のアルミニウム原子（Ａl-d）と成
分（ｂ）のアルミニウム原子（Ａl-b）の原子比（Ａl-d
／Ａl-b）は、通常０.０２〜３、好ましくは０.０５〜
１.５の範囲である。予備重合温度は−２０〜８０℃、
好ましくは０〜６０℃であり、また予備重合時間は０.
５〜１００時間、好ましくは１〜５０時間程度である。
【００６９】予備重合触媒は、例えば下記のようにして
調製される。すなわち、担体（ｃ）を不活性炭化水素で
懸濁状にする。次いで、この懸濁液に有機アルミニウム
オキシ化合物（成分（ｂ））を加え、所定の時間反応さ
せる。その後上澄液を除去し、得られた固体成分を不活
性炭化水素で再懸濁化する。この系内へ遷移金属化合物
（成分（ａ））を加え、所定時間反応させた後、上澄液
を除去し固体触媒成分を得る。続いて有機アルミニウム
化合物（成分（ｄ））を含有する不活性炭化水素中に、
上記で得られた固体触媒成分を加え、そこへオレフィン
を導入することにより、予備重合触媒を得る予備重合で
生成するオレフィン重合体は、担体（ｃ）１ｇ当り０.
１〜５００ｇ、好ましくは０.２〜３００ｇ、より好ま
しくは０.５〜２００ｇの量であることが望ましい。ま
た、予備重合触媒には、担体（ｃ）１ｇ当り成分（ａ）
は遷移金属原子として約５×１０-6〜５×１０-4グラム
原子、好ましくは１０-5〜２×１０-4グラム原子の量で
担持され、成分（ｂ）および成分（ｄ）に由来するアル
ミニウム原子（Ａｌ）は、成分（ａ）に由来する遷移金
属原子（Ｍ）に対するモル比（Ａｌ／Ｍ）で、５〜２０
０、好ましくは１０〜１５０の範囲の量で担持されてい
ることが望ましい。
調製される。すなわち、担体（ｃ）を不活性炭化水素で
懸濁状にする。次いで、この懸濁液に有機アルミニウム
オキシ化合物（成分（ｂ））を加え、所定の時間反応さ
せる。その後上澄液を除去し、得られた固体成分を不活
性炭化水素で再懸濁化する。この系内へ遷移金属化合物
（成分（ａ））を加え、所定時間反応させた後、上澄液
を除去し固体触媒成分を得る。続いて有機アルミニウム
化合物（成分（ｄ））を含有する不活性炭化水素中に、
上記で得られた固体触媒成分を加え、そこへオレフィン
を導入することにより、予備重合触媒を得る予備重合で
生成するオレフィン重合体は、担体（ｃ）１ｇ当り０.
１〜５００ｇ、好ましくは０.２〜３００ｇ、より好ま
しくは０.５〜２００ｇの量であることが望ましい。ま
た、予備重合触媒には、担体（ｃ）１ｇ当り成分（ａ）
は遷移金属原子として約５×１０-6〜５×１０-4グラム
原子、好ましくは１０-5〜２×１０-4グラム原子の量で
担持され、成分（ｂ）および成分（ｄ）に由来するアル
ミニウム原子（Ａｌ）は、成分（ａ）に由来する遷移金
属原子（Ｍ）に対するモル比（Ａｌ／Ｍ）で、５〜２０
０、好ましくは１０〜１５０の範囲の量で担持されてい
ることが望ましい。
【００７０】予備重合は、回分式あるいは連続式のいず
れでも行うことができ、また減圧、常圧あるいは加圧下
のいずれでも行うことができる。予備重合においては、
水素を共存させて、少なくとも１３５℃のデカリン中で
測定した極限粘度［η］が０.２〜７ｄｌ／ｇの範囲、
好ましくは０.５〜５ｄｌ／ｇであるような予備重合体
を製造することが望ましい。
れでも行うことができ、また減圧、常圧あるいは加圧下
のいずれでも行うことができる。予備重合においては、
水素を共存させて、少なくとも１３５℃のデカリン中で
測定した極限粘度［η］が０.２〜７ｄｌ／ｇの範囲、
好ましくは０.５〜５ｄｌ／ｇであるような予備重合体
を製造することが望ましい。
【００７１】本発明で用いられるエチレン系共重合体
は、前記のようなオレフィン重合触媒または予備重合触
媒の存在下に、エチレンと、炭素数が３〜２０のα-オ
レフィン、例えばプロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、
1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、1-オクテン、1-デ
セン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、
1-オクタデセン、1-エイコセンとを共重合することによ
って得られる。
は、前記のようなオレフィン重合触媒または予備重合触
媒の存在下に、エチレンと、炭素数が３〜２０のα-オ
レフィン、例えばプロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、
1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、1-オクテン、1-デ
セン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、
1-オクタデセン、1-エイコセンとを共重合することによ
って得られる。
【００７２】本発明では、エチレンとα-オレフィンと
の共重合は、気相であるいはスラリー状の液相で行われ
る。スラリー重合においては、不活性炭化水素を溶媒と
してもよいし、オレフィン自体を溶媒とすることもでき
る。
の共重合は、気相であるいはスラリー状の液相で行われ
る。スラリー重合においては、不活性炭化水素を溶媒と
してもよいし、オレフィン自体を溶媒とすることもでき
る。
【００７３】スラリー重合において用いられる不活性炭
化水素溶媒として具体的には、ブタン、イソブタン、ペ
ンタン、ヘキサン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘキ
サデカン、オクタデカンなどの脂肪族系炭化水素；シク
ロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、
シクロオクタンなどの脂環族系炭化水素；ベンゼン、ト
ルエン、キシレンなどの芳香族系炭化水素；ガソリン、
灯油、軽油などの石油留分などが挙げられる。これら不
活性炭化水素媒体のうち脂肪族系炭化水素、脂環族系炭
化水素、石油留分などが好ましい。
化水素溶媒として具体的には、ブタン、イソブタン、ペ
ンタン、ヘキサン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘキ
サデカン、オクタデカンなどの脂肪族系炭化水素；シク
ロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、
シクロオクタンなどの脂環族系炭化水素；ベンゼン、ト
ルエン、キシレンなどの芳香族系炭化水素；ガソリン、
灯油、軽油などの石油留分などが挙げられる。これら不
活性炭化水素媒体のうち脂肪族系炭化水素、脂環族系炭
化水素、石油留分などが好ましい。
【００７４】スラリー重合法または気相重合法で実施す
る際には、上記のようなオレフィン重合触媒または予備
重合触媒は、重合反応系内の遷移金属原子の濃度とし
て、通常１０-8〜１０-3グラム原子／リットル、好まし
くは１０-7〜１０-4グラム原子／リットルの量で用いら
れることが望ましい。
る際には、上記のようなオレフィン重合触媒または予備
重合触媒は、重合反応系内の遷移金属原子の濃度とし
て、通常１０-8〜１０-3グラム原子／リットル、好まし
くは１０-7〜１０-4グラム原子／リットルの量で用いら
れることが望ましい。
【００７５】また、本重合に際して成分（ｂ）と同様の
有機アルミニウムオキシ化合物および／または有機アル
ミニウム化合物（ｄ）を添加してもよい。この際、有機
アルミニウムオキシ化合物および有機アルミニウム化合
物に由来するアルミニウム原子（Ａｌ）と、遷移金属化
合物（ａ）に由来する遷移金属原子（Ｍ）との原子比
（Ａｌ／Ｍ）は、５〜３００、好ましくは１０〜２０
０、より好ましくは１５〜１５０の範囲である。
有機アルミニウムオキシ化合物および／または有機アル
ミニウム化合物（ｄ）を添加してもよい。この際、有機
アルミニウムオキシ化合物および有機アルミニウム化合
物に由来するアルミニウム原子（Ａｌ）と、遷移金属化
合物（ａ）に由来する遷移金属原子（Ｍ）との原子比
（Ａｌ／Ｍ）は、５〜３００、好ましくは１０〜２０
０、より好ましくは１５〜１５０の範囲である。
【００７６】スラリー重合法を実施する際には、重合温
度は、通常−５０〜１００℃、好ましくは０〜９０℃の
範囲にあり、気相重合法を実施する際には、重合温度
は、通常０〜１２０℃、好ましくは２０〜１００℃の範
囲である。
度は、通常−５０〜１００℃、好ましくは０〜９０℃の
範囲にあり、気相重合法を実施する際には、重合温度
は、通常０〜１２０℃、好ましくは２０〜１００℃の範
囲である。
【００７７】重合圧力は、通常常圧ないし１００ｋｇ／
ｃｍ2、好ましくは２〜５０ｋｇ／ｃｍ2の加圧条件下で
あり、重合は、回分式、半連続式、連続式のいずれの方
式においても行うことができる。
ｃｍ2、好ましくは２〜５０ｋｇ／ｃｍ2の加圧条件下で
あり、重合は、回分式、半連続式、連続式のいずれの方
式においても行うことができる。
【００７８】さらに重合を反応条件の異なる２段以上に
分けて行うことも可能である。本発明のエチレン系共重
合体には、本発明の目的を損なわない範囲で、耐候性安
定剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、スリップ防止剤、アン
チブロッキング剤、防曇剤、滑剤、顔料、染料、核剤、
可塑剤、老化防止剤、塩酸吸収剤、酸化防止剤等の添加
剤が必要に応じて配合されていてもよい。また、本発明
の趣旨を逸脱しない限り他の高分子化合物を少量ブレン
ドすることができる。
分けて行うことも可能である。本発明のエチレン系共重
合体には、本発明の目的を損なわない範囲で、耐候性安
定剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、スリップ防止剤、アン
チブロッキング剤、防曇剤、滑剤、顔料、染料、核剤、
可塑剤、老化防止剤、塩酸吸収剤、酸化防止剤等の添加
剤が必要に応じて配合されていてもよい。また、本発明
の趣旨を逸脱しない限り他の高分子化合物を少量ブレン
ドすることができる。
【００７９】本発明のエチレン系共重合体は、押出成形
によるフィルム、押出成形によるパイプ・チューブ類、
繊維、ブロー成形による容器類、射出成形による日用雑
貨品、キャップ類、回転成形による大型成形品などの用
途に使用できる。
によるフィルム、押出成形によるパイプ・チューブ類、
繊維、ブロー成形による容器類、射出成形による日用雑
貨品、キャップ類、回転成形による大型成形品などの用
途に使用できる。
【００８０】本発明のエチレン系共重合体は、押出成形
では、従来の中低圧法エチレン系共重合体と比較して、
溶融張力と流動性とのバランスが優れており、大幅に加
工性が改良される。また、押出成形品は、従来のエチレ
ン系共重合体と比べて、透明性、衝撃強度、ヒートシー
ル性、耐ブロッキング性などに優れる。射出成形品で
は、強度特性、たとえば衝撃強度、耐環境応力抵抗など
が優れる。また、低温特性にも優れる。
では、従来の中低圧法エチレン系共重合体と比較して、
溶融張力と流動性とのバランスが優れており、大幅に加
工性が改良される。また、押出成形品は、従来のエチレ
ン系共重合体と比べて、透明性、衝撃強度、ヒートシー
ル性、耐ブロッキング性などに優れる。射出成形品で
は、強度特性、たとえば衝撃強度、耐環境応力抵抗など
が優れる。また、低温特性にも優れる。
【００８１】本発明のエチレン系共重合体は、押出フィ
ルム成形、すなわちインフレーション成形、およびＴ−
ダイ成形により得られるフィルム用途に好適である。ま
た、押出フィルム成形の中では、特にインフレーション
成形フィルム用樹脂として好適に用いられる。
ルム成形、すなわちインフレーション成形、およびＴ−
ダイ成形により得られるフィルム用途に好適である。ま
た、押出フィルム成形の中では、特にインフレーション
成形フィルム用樹脂として好適に用いられる。
【００８２】このようなインフレーション成形フィルム
は、規格袋、重袋、ラップフィルム、ラミ原反、砂糖
袋、油物包装袋、水物包装袋、食品包装用等の各種包装
用フィルム、農業用資材、輸液バッグ等に使用される。
また、ナイロン、ポリエステル等の基材と貼り合わせ
て、多層フィルムとして用いることもできる。
は、規格袋、重袋、ラップフィルム、ラミ原反、砂糖
袋、油物包装袋、水物包装袋、食品包装用等の各種包装
用フィルム、農業用資材、輸液バッグ等に使用される。
また、ナイロン、ポリエステル等の基材と貼り合わせ
て、多層フィルムとして用いることもできる。
【００８３】
【発明の効果】本発明のエチレン系共重合体は、溶融張
力、流動性に優れ、かつ組成分布が狭く、さらに熱安定
性に優れている。また溶融張力と流動性とのバランスが
優れているので、加工性に優れている。
力、流動性に優れ、かつ組成分布が狭く、さらに熱安定
性に優れている。また溶融張力と流動性とのバランスが
優れているので、加工性に優れている。
【００８４】次に本発明で使用する物性値の定義、測定
法、成形法を示す。 （１）エチレン系共重合体の造粒 気相重合で得られたパウダー状のエチレン系共重合体１
００重量部に対して、二次抗酸化剤としてのトリ（2,4-
ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェートを０.０５重量
部、耐熱安定剤としてのn-オクタデシル-3-（4'ヒドロ
キシ-3',5'-ジ-t-ブチルフェニル）プロピネートを０.
１重量％、塩酸吸収剤としてのステアリン酸カルシウム
を０.０５重量部配合する。しかる後にハーケ社製コニ
カルテーパー状２軸押出機を用い、設定温度１８０℃で
溶融押し出して、造粒ペレットを調製する。 （２）密度 １９０℃における２.１６ｋｇ荷重でのメルトフローレ
ート（ＭＦＲ）測定時に得られるストランドを１２０℃
で１時間熱処理し、１時間かけて室温まで徐冷したの
ち、密度勾配管で測定する。 （３）共重合体の組成13 Ｃ−ＮＭＲにより決定した。すなわち、１０ｍｍφの
試料管中で約２００ｍｇの共重合体パウダーを１ｍｌの
ヘキサクロロブタジエンに均一に溶解させた試料の13Ｃ
−ＮＭＲＲスペクトルを、測定温度１２０℃、測定周波
数２５.０５ＭＨz 、スペクトル幅１５００Ｈz 、パル
ス繰返し時間４.２sec 、パルス幅６μsec の測定条件
下で測定することにより決定される。 （４）メルトフローレート（ＭＦＲ） 共重合体の造粒ペレットを使用して、ＡＳＴＭ Ｄ１２
３８−６５Ｔに従い１９０℃、２.１６ｋｇ荷重の条件
下に測定される。 （５）極限粘度（［η］） デカリン溶媒を用いて、１３５℃で測定した値である。
すなわち、造粒ペレット約２０ｍｇをデカリン１５ｍｌ
に溶解し、１３５℃のオイルバス中で比粘度η spを測定
する。このデカリン溶液にデカリン溶媒を５ｍｌ追加し
て希釈後、同様にして比粘度ηspを測定する。この希釈
操作をさらに２回繰り返し、濃度（Ｃ）を０に外挿した
時のηsp／Ｃの値を極限粘度として求める。
法、成形法を示す。 （１）エチレン系共重合体の造粒 気相重合で得られたパウダー状のエチレン系共重合体１
００重量部に対して、二次抗酸化剤としてのトリ（2,4-
ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェートを０.０５重量
部、耐熱安定剤としてのn-オクタデシル-3-（4'ヒドロ
キシ-3',5'-ジ-t-ブチルフェニル）プロピネートを０.
１重量％、塩酸吸収剤としてのステアリン酸カルシウム
を０.０５重量部配合する。しかる後にハーケ社製コニ
カルテーパー状２軸押出機を用い、設定温度１８０℃で
溶融押し出して、造粒ペレットを調製する。 （２）密度 １９０℃における２.１６ｋｇ荷重でのメルトフローレ
ート（ＭＦＲ）測定時に得られるストランドを１２０℃
で１時間熱処理し、１時間かけて室温まで徐冷したの
ち、密度勾配管で測定する。 （３）共重合体の組成13 Ｃ−ＮＭＲにより決定した。すなわち、１０ｍｍφの
試料管中で約２００ｍｇの共重合体パウダーを１ｍｌの
ヘキサクロロブタジエンに均一に溶解させた試料の13Ｃ
−ＮＭＲＲスペクトルを、測定温度１２０℃、測定周波
数２５.０５ＭＨz 、スペクトル幅１５００Ｈz 、パル
ス繰返し時間４.２sec 、パルス幅６μsec の測定条件
下で測定することにより決定される。 （４）メルトフローレート（ＭＦＲ） 共重合体の造粒ペレットを使用して、ＡＳＴＭ Ｄ１２
３８−６５Ｔに従い１９０℃、２.１６ｋｇ荷重の条件
下に測定される。 （５）極限粘度（［η］） デカリン溶媒を用いて、１３５℃で測定した値である。
すなわち、造粒ペレット約２０ｍｇをデカリン１５ｍｌ
に溶解し、１３５℃のオイルバス中で比粘度η spを測定
する。このデカリン溶液にデカリン溶媒を５ｍｌ追加し
て希釈後、同様にして比粘度ηspを測定する。この希釈
操作をさらに２回繰り返し、濃度（Ｃ）を０に外挿した
時のηsp／Ｃの値を極限粘度として求める。
【００８５】［η］＝lim （ηsp／Ｃ） （Ｃ→０）
（６）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
ウオーターズ社ＧＰＣモデルＡＬＣ−ＧＰＣ−１５０Ｃ
により測定した。測定条件は、カラムとして東洋曹達
（株）製ＰＳＫ−ＧＭＨ−ＨＴを用い、オルソジクロル
ベンゼン（ＯＤＣＢ）溶媒、１４０℃である。 （７）不飽和結合の定量 不飽和結合の定量は、13Ｃ−ＮＭＲを用いて、二重結合
以外に帰属されるシグナル即ち１０〜５０ｐｐｍの範囲
のシグナル、および二重結合に帰属されるシグナル即ち
１０５〜１５０ｐｐｍの範囲のシグナルの面積強度を積
分曲線から求め、その比から決定される。 （８）ＤＳＣによる最大ピーク温度（Ｔｍ） パーキンエルマー社製ＤＳＣ−７型装置を用いて行なっ
た。吸熱曲線における最大ピーク位置の温度（Ｔｍ）
は、試料約５ｍｇをアルミパンに詰め１０℃／分で２０
０℃まで昇温し、２００℃で５分間保持したのち、２０
℃／分で室温まで降温し、次いで１０℃／分で昇温する
際の吸熱曲線より求める。 （９）n-デカン可溶成分量率（Ｗ） 共重合体のn-デカン可溶成分量の測定は、共重合体約３
ｇをn-デカン４５０ｍｌに加え、１４５℃で溶解後２３
℃まで冷却し、濾過によりn-デカン不溶部を除き、濾液
よりn-デカン可溶部を回収することにより行う。
により測定した。測定条件は、カラムとして東洋曹達
（株）製ＰＳＫ−ＧＭＨ−ＨＴを用い、オルソジクロル
ベンゼン（ＯＤＣＢ）溶媒、１４０℃である。 （７）不飽和結合の定量 不飽和結合の定量は、13Ｃ−ＮＭＲを用いて、二重結合
以外に帰属されるシグナル即ち１０〜５０ｐｐｍの範囲
のシグナル、および二重結合に帰属されるシグナル即ち
１０５〜１５０ｐｐｍの範囲のシグナルの面積強度を積
分曲線から求め、その比から決定される。 （８）ＤＳＣによる最大ピーク温度（Ｔｍ） パーキンエルマー社製ＤＳＣ−７型装置を用いて行なっ
た。吸熱曲線における最大ピーク位置の温度（Ｔｍ）
は、試料約５ｍｇをアルミパンに詰め１０℃／分で２０
０℃まで昇温し、２００℃で５分間保持したのち、２０
℃／分で室温まで降温し、次いで１０℃／分で昇温する
際の吸熱曲線より求める。 （９）n-デカン可溶成分量率（Ｗ） 共重合体のn-デカン可溶成分量の測定は、共重合体約３
ｇをn-デカン４５０ｍｌに加え、１４５℃で溶解後２３
℃まで冷却し、濾過によりn-デカン不溶部を除き、濾液
よりn-デカン可溶部を回収することにより行う。
【００８６】Ｗ＝n-デカン可溶部の重量／（n-デカン不
溶部および可溶部の重量）×１００％で定義される。可
溶成分量の少ないもの程組成分布が狭いことを意味す
る。 （１０）溶融張力（ＭＴ） 溶融させたポリマーを一定速度で延伸した時の応力を測
定することにより決定される。すなわち、共重合体の造
粒ペレットを測定試料とし、東洋精機製作所製、ＭＴ測
定機を用い、樹脂温度１９０℃、押し出し速度１５ｍｍ
／分、巻取り速度１０〜２０ｍ／分、ノズル径２.０９
ｍｍφ、ノズル長さ８ｍｍの条件で行われる。 （１１）流動性インデックス（ＦＩ） 流動インデックス（ＦＩ）は、１９０℃におけるずり応
力が２.４×１０6 dyne／ｃｍ2に到達する時のずり速度
で定義される。流動インデックス（ＦＩ）は、ずり速度
を変えながら樹脂をキャピラリーから押し出し、その時
の応力を測定することにより決定した。すなわち、ＭＴ
測定と同様の試料を用い、東洋精機製作所製、毛細式流
れ特性試験機を用い、樹脂温度１９０℃、ずり応力の範
囲が５×１０4〜３×１０6dyne／ｃｍ2程度で測定され
る。
溶部および可溶部の重量）×１００％で定義される。可
溶成分量の少ないもの程組成分布が狭いことを意味す
る。 （１０）溶融張力（ＭＴ） 溶融させたポリマーを一定速度で延伸した時の応力を測
定することにより決定される。すなわち、共重合体の造
粒ペレットを測定試料とし、東洋精機製作所製、ＭＴ測
定機を用い、樹脂温度１９０℃、押し出し速度１５ｍｍ
／分、巻取り速度１０〜２０ｍ／分、ノズル径２.０９
ｍｍφ、ノズル長さ８ｍｍの条件で行われる。 （１１）流動性インデックス（ＦＩ） 流動インデックス（ＦＩ）は、１９０℃におけるずり応
力が２.４×１０6 dyne／ｃｍ2に到達する時のずり速度
で定義される。流動インデックス（ＦＩ）は、ずり速度
を変えながら樹脂をキャピラリーから押し出し、その時
の応力を測定することにより決定した。すなわち、ＭＴ
測定と同様の試料を用い、東洋精機製作所製、毛細式流
れ特性試験機を用い、樹脂温度１９０℃、ずり応力の範
囲が５×１０4〜３×１０6dyne／ｃｍ2程度で測定され
る。
【００８７】なお測定する樹脂のＭＦＲ（ｇ／１０分）
によって、ノズル（キャピラリー）の直径を次のように
変更して測定する。 ＭＦＲ＞２０ のとき０.５ｍｍ ２０≧ＭＦＲ＞３ のとき１.０ｍｍ ３≧ＭＦＲ＞０.８ のとき２.０ｍｍ ０．８≧ＭＦＲ のとき３.０ｍｍ （１２）フィルム加工法 共重合体の造粒ペレットを試料とし、２０ｍｍφ・Ｌ／
Ｄ＝２８の単軸押出機、２５ｍｍφのダイ、リップ幅
０.７ｍｍ、一重スリットエアリングを用いエア流量＝
９０リットル／ｍｉｎ.、押出量＝９ｇ／ｍｉｎ.、ブロ
ー比＝１.８、引き取り速度＝２.４ｍ／ｍｉｎ.、加工
温度＝２００℃条件下で厚み＝３０μｍのフィルムを押
出成形した。 （１３）フィルム物性評価法 （ａ）Ｈａｚｅ（曇度）：ASTM-D-1003-61に従って測定
した。
によって、ノズル（キャピラリー）の直径を次のように
変更して測定する。 ＭＦＲ＞２０ のとき０.５ｍｍ ２０≧ＭＦＲ＞３ のとき１.０ｍｍ ３≧ＭＦＲ＞０.８ のとき２.０ｍｍ ０．８≧ＭＦＲ のとき３.０ｍｍ （１２）フィルム加工法 共重合体の造粒ペレットを試料とし、２０ｍｍφ・Ｌ／
Ｄ＝２８の単軸押出機、２５ｍｍφのダイ、リップ幅
０.７ｍｍ、一重スリットエアリングを用いエア流量＝
９０リットル／ｍｉｎ.、押出量＝９ｇ／ｍｉｎ.、ブロ
ー比＝１.８、引き取り速度＝２.４ｍ／ｍｉｎ.、加工
温度＝２００℃条件下で厚み＝３０μｍのフィルムを押
出成形した。 （１３）フィルム物性評価法 （ａ）Ｈａｚｅ（曇度）：ASTM-D-1003-61に従って測定
した。
【００８８】（ｂ）Ｇｌｏｓｓ（光沢）：JIS Z8741に
従って測定した。 （ｃ）フィルムインパクト強度：東洋精機製作所製振子
式フィルム衝撃試験機（フィルムインパクトテスター）
により測定した。
従って測定した。 （ｃ）フィルムインパクト強度：東洋精機製作所製振子
式フィルム衝撃試験機（フィルムインパクトテスター）
により測定した。
【００８９】（ｄ）ブロッキング力：１０×２０ｃｍの
大きさに切り出したインフレフィルムをタイプ紙にはさ
み、更にガラス板ではさんで５０℃エアバス中において
１０ｋｇ荷重を２４時間かける。開口性治具に取り付け
２００ｍｍ／分でフィルムを引き離し、この時の荷重を
Ａｇとし、ブロッキング力Ｆ（ｇ／ｃｍ）をＦ＝Ａ／試
験片幅で表わした。
大きさに切り出したインフレフィルムをタイプ紙にはさ
み、更にガラス板ではさんで５０℃エアバス中において
１０ｋｇ荷重を２４時間かける。開口性治具に取り付け
２００ｍｍ／分でフィルムを引き離し、この時の荷重を
Ａｇとし、ブロッキング力Ｆ（ｇ／ｃｍ）をＦ＝Ａ／試
験片幅で表わした。
【００９０】
【実施例】以下本発明を実施例によって説明するが、本
発明はこれら実施例に限定されるものではない。
発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００９１】
【実施例１】
［触媒成分の調製］２５０℃で１０時間乾燥したシリカ
７.９ｋｇを１２１リットルのトルエンで懸濁状にした
後、０℃まで冷却した。その後、メチルアルミノキサン
のトルエン溶液（Ａｌ＝１.４７ｍｏｌ／リットル）４
１リットルを１時間で適下した。この際、系内の温度を
０℃に保った。引続き０℃で３０分間反応させ、次いで
１.５時間かけて９５℃まで昇温し、その温度で４時間
反応させた。その後６０℃まで降温し上澄液をデカンテ
ーション法により除去した。このようにして得られた固
体成分をトルエンで２回洗浄した後、トルエン１２５リ
ットルで再懸濁化した。この系内へビス（1,3-ジメチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドのトル
エン溶液（Ｚｒ＝２８.４ｍｍｏｌ／リットル）２０リ
ットルを３０℃で３０分間かけて適下し、更に３０℃で
２時間反応させた。その後、上澄液を除去しヘキサンで
２回洗浄することにより、１ｇ当り４.６ｍｇのジルコ
ニウムを含有する固体触媒を得た。
７.９ｋｇを１２１リットルのトルエンで懸濁状にした
後、０℃まで冷却した。その後、メチルアルミノキサン
のトルエン溶液（Ａｌ＝１.４７ｍｏｌ／リットル）４
１リットルを１時間で適下した。この際、系内の温度を
０℃に保った。引続き０℃で３０分間反応させ、次いで
１.５時間かけて９５℃まで昇温し、その温度で４時間
反応させた。その後６０℃まで降温し上澄液をデカンテ
ーション法により除去した。このようにして得られた固
体成分をトルエンで２回洗浄した後、トルエン１２５リ
ットルで再懸濁化した。この系内へビス（1,3-ジメチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドのトル
エン溶液（Ｚｒ＝２８.４ｍｍｏｌ／リットル）２０リ
ットルを３０℃で３０分間かけて適下し、更に３０℃で
２時間反応させた。その後、上澄液を除去しヘキサンで
２回洗浄することにより、１ｇ当り４.６ｍｇのジルコ
ニウムを含有する固体触媒を得た。
【００９２】［予備重合触媒の調製］１６ｍｏｌのトリ
イソブチルアルミニウムを含有する１６０リットルのヘ
キサンに、上記で得られた固体触媒４.３ｋｇを加え３
５℃で３.５時間エチレンの予備重合を行うことによ
り、固体触媒１ｇ当り３ｇのエチレン重合体が予備重合
された予備重合触媒を得た。このエチレン重合体の極限
粘度［η］は、１.２７ｄｌ／ｇであった。
イソブチルアルミニウムを含有する１６０リットルのヘ
キサンに、上記で得られた固体触媒４.３ｋｇを加え３
５℃で３.５時間エチレンの予備重合を行うことによ
り、固体触媒１ｇ当り３ｇのエチレン重合体が予備重合
された予備重合触媒を得た。このエチレン重合体の極限
粘度［η］は、１.２７ｄｌ／ｇであった。
【００９３】［重合］連続式流動床気相重合装置を用
い、全圧２０ｋｇ／ｃｍ2−Ｇ、重合温度８０℃でエチ
レンと1-ヘキセンとの共重合を行った。上記で調製した
予備重合触媒をジルコニウム原子換算で０.０５ｍｍｏ
ｌ／ｈｒ、トリイソブチルアルミニウムを１０ｍｍｏｌ
／ｈｒの割合で連続的に供給し重合の間一定のガス組成
を維持するためにエチレン、1-ヘキセン、水素、窒素を
連続的に供給した（ガス組成；1-ヘキセン／エチレン＝
０.０１８、水素／エチレン＝０.００１２、エチレン濃
度＝２５％）。ポリマー収量は、５.２ｋｇ／ｈｒであ
った。
い、全圧２０ｋｇ／ｃｍ2−Ｇ、重合温度８０℃でエチ
レンと1-ヘキセンとの共重合を行った。上記で調製した
予備重合触媒をジルコニウム原子換算で０.０５ｍｍｏ
ｌ／ｈｒ、トリイソブチルアルミニウムを１０ｍｍｏｌ
／ｈｒの割合で連続的に供給し重合の間一定のガス組成
を維持するためにエチレン、1-ヘキセン、水素、窒素を
連続的に供給した（ガス組成；1-ヘキセン／エチレン＝
０.０１８、水素／エチレン＝０.００１２、エチレン濃
度＝２５％）。ポリマー収量は、５.２ｋｇ／ｈｒであ
った。
【００９４】得られたポリマーの解析結果の詳細を表１
に示すが、密度は０.９２７ｇ／ｃｍ3 であり、ＭＦＲ
は１.０ｇ／１０ｍｉｎ.であり、不飽和結合の数が炭素
数１０００個当り０.０６２個で、かつ重合体１分子当
り０.１１個であり、ＤＳＣで測定した吸熱曲線の最大
ピーク温度（Ｔｍ）が１１７.８℃であり、室温におけ
るデカン可溶部が０.２２重量％であった。
に示すが、密度は０.９２７ｇ／ｃｍ3 であり、ＭＦＲ
は１.０ｇ／１０ｍｉｎ.であり、不飽和結合の数が炭素
数１０００個当り０.０６２個で、かつ重合体１分子当
り０.１１個であり、ＤＳＣで測定した吸熱曲線の最大
ピーク温度（Ｔｍ）が１１７.８℃であり、室温におけ
るデカン可溶部が０.２２重量％であった。
【００９５】
【実施例２〜６】実施例１で調製した予備重合触媒を使
用して、表１に示す各種α-オレフィンをコモノマーに
使用して、実施例１と同様の重合を行った。
用して、表１に示す各種α-オレフィンをコモノマーに
使用して、実施例１と同様の重合を行った。
【００９６】得られたエチレン系共重合体の分析結果を
表１に示し、インフレーションフィルムの評価結果を表
２に示した。
表１に示し、インフレーションフィルムの評価結果を表
２に示した。
【００９７】
【比較例１】ＭｇＣｌ2 担持型Ｔｉ触媒を用いて、シク
ロヘキサン溶媒中でエチレンと4-メチル-1-ペンテンの
共重合体を製造した。
ロヘキサン溶媒中でエチレンと4-メチル-1-ペンテンの
共重合体を製造した。
【００９８】得られたエチレン系共重合体の分析結果を
表１に示し、インフレーションフィルムの評価結果を表
２に示した。同じ4-メチル-1-ペンテンをコモノマーに
用いて、ＭＦＲ、密度ともほぼ同じ実施例４の結果と比
較して、n-デカン可溶部が多く、Ｔｍが高いこと、また
ＦＩとＭＴのバランスが悪いことが分かる。またフィル
ム評価結果では、ヘイズ、インパクト強度、耐ブロッキ
ング性いずれの物性も劣ることが分かる。
表１に示し、インフレーションフィルムの評価結果を表
２に示した。同じ4-メチル-1-ペンテンをコモノマーに
用いて、ＭＦＲ、密度ともほぼ同じ実施例４の結果と比
較して、n-デカン可溶部が多く、Ｔｍが高いこと、また
ＦＩとＭＴのバランスが悪いことが分かる。またフィル
ム評価結果では、ヘイズ、インパクト強度、耐ブロッキ
ング性いずれの物性も劣ることが分かる。
【００９９】
【比較例２】ＭｇＣｌ2 担持型Ｔｉ触媒を用いて、気相
中でエチレンとヘキセン-1の共重合体を製造した。
中でエチレンとヘキセン-1の共重合体を製造した。
【０１００】得られたエチレン系共重合体の分析結果を
表１に示し、インフレーションフィルムの評価結果を表
２に示した。同じ1-ヘキセンをコモノマーに用いて製造
した、ＭＦＲ、密度ともほぼ同じ実施例２の結果と比較
して、n-デカン可溶部が多く、Ｔｍが高いこと、またＦ
ＩとＭＴのバランスが悪いことが分かる。またフィルム
評価結果では、ヘイズ、インパクト強度、耐ブロッキン
グ性いずれの物性も劣ることが分かる。
表１に示し、インフレーションフィルムの評価結果を表
２に示した。同じ1-ヘキセンをコモノマーに用いて製造
した、ＭＦＲ、密度ともほぼ同じ実施例２の結果と比較
して、n-デカン可溶部が多く、Ｔｍが高いこと、またＦ
ＩとＭＴのバランスが悪いことが分かる。またフィルム
評価結果では、ヘイズ、インパクト強度、耐ブロッキン
グ性いずれの物性も劣ることが分かる。
【０１０１】
【比較例３】実施例１において、触媒成分を調製する際
に、ジルコニウム化合物としてビス（1,3-ジメチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドの代わりに
ビス（3-n-ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロリドを使用して、実施例１と同様の反応を行い、
エチレン系共重合体を製造した。
に、ジルコニウム化合物としてビス（1,3-ジメチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドの代わりに
ビス（3-n-ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロリドを使用して、実施例１と同様の反応を行い、
エチレン系共重合体を製造した。
【０１０２】得られたエチレン系共重合体の分析結果を
表１に示し、インフレーションフィルムの評価結果を表
２に示した。ＭＦＲ、密度ともほぼ同じ実施例６の結果
と比較して、成形性（ＦＩ、ＭＴ）が悪いことが分か
る。
表１に示し、インフレーションフィルムの評価結果を表
２に示した。ＭＦＲ、密度ともほぼ同じ実施例６の結果
と比較して、成形性（ＦＩ、ＭＴ）が悪いことが分か
る。
【０１０３】図１に上記エチレン系共重合体のフィルム
衝撃強度とブロッキング力との関係を示した。なお、図
中の丸で囲んだ数字は実施例の番号を、またひし形で囲
んだ数字は比較例の番号を示している。
衝撃強度とブロッキング力との関係を示した。なお、図
中の丸で囲んだ数字は実施例の番号を、またひし形で囲
んだ数字は比較例の番号を示している。
【０１０４】図１から明らかなように、本発明のエチレ
ン系共重合体は、比較例と比べて（比較例３を除く）、
フィルムインパクト強度とブロッキング力のバランスが
非常に良いことがわかる。なお、比較例３は、このバラ
ンスは良好であるが、ＭＴ、ＦＩが低くインフレーショ
ン成形性が非常に悪いという欠点がある。
ン系共重合体は、比較例と比べて（比較例３を除く）、
フィルムインパクト強度とブロッキング力のバランスが
非常に良いことがわかる。なお、比較例３は、このバラ
ンスは良好であるが、ＭＴ、ＦＩが低くインフレーショ
ン成形性が非常に悪いという欠点がある。
【０１０５】
【表１】
【０１０６】
【表２】
【０１０７】
【表３】
【図１】 エチレン系共重合体のフィルム衝撃強度とブ
ロッキング力との関係を示す図である。なお、図中の丸
で囲んだ数字は実施例の番号を、またひし形で囲んだ数
字は比較例の番号を示している。
ロッキング力との関係を示す図である。なお、図中の丸
で囲んだ数字は実施例の番号を、またひし形で囲んだ数
字は比較例の番号を示している。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 筒 井 俊 之
山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号
三井石油化学工業株式会社内
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08F 210/00 - 210/18
C08F 4/64 - 4/69
C08J 5/18
Claims (6)
- 【請求項１】 エチレンと、炭素数３〜２０のα-オレ
フィンとの共重合体であって、 （ｉ）密度（ｄ）が０.８８０〜０.９５０ｇ／ｃｍ3 の
範囲にあり、 （ii）１９０℃、２.１６ｋｇ荷重におけるメルトフロ
ーレート（ＭＦＲ）が０.０１〜２００ｇ／10分の範囲
にあり、 （iii）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により測定した吸
熱曲線における最大ピーク位置の温度（Ｔｍ（℃））
と、密度（ｄ）とが Ｔｍ＜４００ｄ−２５０ で示される関係を満たし、 （iv）室温におけるデカン可溶成分量率（Ｗ）と、密度
（ｄ）とが、 ＭＦＲ≦１０ｇ／10分のとき： Ｗ＜８０×exp(−１００（ｄ−０.８８））＋０.１ ＭＦＲ＞１０ｇ／10分のとき： Ｗ＜８０×(ＭＦＲ−９)0.35×exp(−１００(ｄ−０.８
８))＋０.１ で示される関係を満たし、 （ｖ）溶融重合体の１９０℃におけるずり応力が２.４
×１０6 dyne／ｃｍ2 に到達する時のずり速度で定義さ
れる流動性インデックス（ＦＩ（１／秒））と、 メルトフローレート（ＭＦＲ）とが ＦＩ＞７５×ＭＦＲ で示される関係を満たし、 （vi）１９０℃における溶融張力（ＭＴ）と、メルトフ
ローレート（ＭＦＲ）とが ＭＴ＞２×ＭＦＲ-0.65 で示される関係を満たすことを特徴とするエチレン系共
重合体。 - 【請求項２】 （ａ）下記一般式［Ｉ］または［II］で表
される遷移金属化合物、 （ｂ）有機アルミニウムオキシ化合物、 （ｃ）担体、 必要に応じて （ｄ）有機アルミニウム化合物 から形成されるオレフィン重合触媒の存在下に、エチレ
ンと炭素数３〜２０のα-オレフィンとを共重合させる
ことによって得られたことを特徴とする請求項１に記載
のエチレン系共重合体； ＭＫＬ1 x-2 … ［Ｉ］ （式中、Ｍは周期律表第IVＢ族から選ばれる遷移金属原
子を示し、ＫおよびＬ1は遷移金属原子に配位する配位
子を示す。配位子Ｋは同一または異なったインデニル
基、置換インデニル基またはその部分水添加物が低級ア
ルキレン基を介して結合した２座配位子であり、配位子
Ｌ1 は、炭素数１〜１２の炭化水素基、アルコキシ基、
アリーロキシ基、ハロゲン原子、トリアルキルシリル基
または水素原子であり、ｘは遷移金属原子Ｍの原子価を
示す。） ＭＬ2 x … ［II］ （式中、Ｍは周期律表第IVＢ族から選ばれる遷移金属を
示し、Ｌ2 は遷移金属原子に配位する配位子を示し、こ
れらのうち少なくとも２個の配位子Ｌ2 は、メチル基お
よびエチル基から選ばれる置換基のみを２〜５個有する
置換シクロペンタジエニル基であり、置換シクロペンタ
ジエニル基以外の配位子Ｌ2 は、炭素数１〜１２の炭化
水素基、アルコキシ基、アリーロキシ基、ハロゲン原
子、トリアルキルシリル基または水素原子であり、ｘは
遷移金属原子Ｍの原子価を示す。）。 - 【請求項３】 請求項１または２に記載のエチレン系共
重合体から得られたことを特徴とするフィルム。 - 【請求項４】 エチレンと、炭素数３〜２０のα-オレ
フィンとの共重合体であって、 （ｉ）密度が０.８８０〜０.９５０ｇ／ｃｍ3 の範囲に
あり、 （ii）１９０℃、２.１６ｋｇ荷重におけるメルトフロ
ーレートが０.０１〜２００ｇ／10分の範囲にあり、 （iii）１９０℃における溶融張力（ＭＴ）と、メルト
フローレート（ＭＦＲ）とが ＭＴ＞２×ＭＦＲ-0.65 で示される関係を満たすエチレン系共重合体から得ら
れ、 ＡＳＴＭ Ｄ１００３−６１に準拠して測定したヘイズ
が６．８〜１０．０％の範囲にあり、 ＪＩＳ Ｚ８７４１に準拠して測定したグロスが４４〜
６８％の範囲にあり、 振子式フィルム衝撃試験機により測定したフィルムイン
パクト強度が１,７９０〜５,８３０ｋｇ・ｃｍ／ｃｍの
範囲にあり、 １０×２０ｃｍの大きさのフィルムをタイプ紙に挟み、
さらにガラス板で挟んで５０℃エアバス中において１０
ｋｇ荷重を２４時間かけた後、該フィルムを開口性治具
に取り付け２００ｍｍ／分でフィルムを引き離し、この
時の荷重から求めたブロッキング力が０〜０．７８ｇ／
ｃｍの範囲にあることを特徴とするフィルム。 - 【請求項５】 エチレンと、炭素数３〜２０のα-オレ
フィンとの共重合体であって、 （ｉ）密度が０.８８０〜０.９５０ｇ／ｃｍ3 の範囲に
あり、 （ii）１９０℃、２.１６ｋｇ荷重におけるメルトフロ
ーレートが０.０１〜２００ｇ／10分の範囲にあり、 （iii）１９０℃における溶融張力（ＭＴ）と、メルト
フローレート（ＭＦＲ）とが ＭＴ＞２.２×ＭＦＲ-0.65 で示される関係を満たすエチレン系共重合体から得ら
れ、 ＡＳＴＭ Ｄ１００３−６１に準拠して測定したヘイズ
が７．４〜１０.０％の範囲にあり、 ＪＩＳ Ｚ８７４１に準拠して測定したグロスが４４〜
６８％の範囲にあり、 振子式フィルム衝撃試験機により測定したフィルムイン
パクト強度が２,２１０〜５,８３０ｋｇ・ｃｍ／ｃｍの
範囲にあり、 １０×２０ｃｍの大きさのフィルムをタイプ紙に挟み、
さらにガラス板で挟んで５０℃エアバス中において１０
ｋｇ荷重を２４時間かけた後、該フィルムを開口性治具
に取り付け２００ｍｍ／分でフィルムを引き離し、この
時の荷重から求めたブロッキング力が０〜０.２７ｇ／
ｃｍの範囲にあることを特徴とするフィルム。 - 【請求項６】 請求項１または２に記載のエチレン系共
重合体から得られたことを特徴とするブロー成形容器、
チューブ、パイプまたは射出成形品。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08323393A JP3491839B2 (ja) | 1992-04-16 | 1993-04-09 | エチレン系共重合体およびそれから得られた成形品 |
| US08/345,793 US5459217A (en) | 1993-04-09 | 1994-11-22 | Ethylene/alpha-olefin copolymer |
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4-96762 | 1992-04-16 | ||
| JP9676292 | 1992-04-16 | ||
| JP08323393A JP3491839B2 (ja) | 1992-04-16 | 1993-04-09 | エチレン系共重合体およびそれから得られた成形品 |
| US08/345,793 US5459217A (en) | 1993-04-09 | 1994-11-22 | Ethylene/alpha-olefin copolymer |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2003338156A Division JP2004002903A (ja) | 1992-04-16 | 2003-09-29 | エチレン系共重合体およびそれから得られた成形品 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH069724A JPH069724A (ja) | 1994-01-18 |
| JP3491839B2 true JP3491839B2 (ja) | 2004-01-26 |
Family
ID=27304162
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP08323393A Expired - Lifetime JP3491839B2 (ja) | 1992-04-16 | 1993-04-09 | エチレン系共重合体およびそれから得られた成形品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3491839B2 (ja) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3670714B2 (ja) * | 1994-05-31 | 2005-07-13 | Ｎｔｎ株式会社 | 等速ジョイントの外輪と軸の接合構造 |
| JP3375780B2 (ja) * | 1995-03-29 | 2003-02-10 | 三井化学株式会社 | 重包装袋用ポリエチレン樹脂組成物およびその組成物からなる重包装袋用ポリエチレン樹脂フィルム |
| EP0769523B1 (en) | 1995-10-18 | 2003-01-15 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polyethylene resin inner container for bag in box, a package using said inner container, and method for transporting fluent material |
| TW568829B (en) | 1998-03-26 | 2004-01-01 | Mitsui Chemicals Inc | Laminated film |
| WO2004081063A1 (ja) * | 1999-01-19 | 2004-09-23 | Mamoru Takahashi | エチレン系樹脂製包装用フィルム |
| WO2004075213A1 (ja) | 1999-01-29 | 2004-09-02 | Mutsuhiro Tanaka | シース付き電線およびケーブル |
| JP2001002849A (ja) * | 1999-06-18 | 2001-01-09 | Mitsui Chemicals Inc | エチレン系樹脂組成物およびフィルム |
| SG110031A1 (en) | 2002-03-28 | 2005-04-28 | Sumitomo Chemical Co | Ethylene-based polymer resin |
| JP4903357B2 (ja) | 2003-03-28 | 2012-03-28 | 住友化学株式会社 | エチレン重合体 |
| JP2014240534A (ja) * | 2013-06-12 | 2014-12-25 | 三井化学株式会社 | ポリオレフィン合成パルプ |
| EP3769963B1 (en) | 2018-03-20 | 2023-11-15 | Prime Polymer Co., Ltd. | Laminated body and liquid packaging bag |
| EP3816198A1 (en) | 2019-10-28 | 2021-05-05 | Sumitomo Chemical Company Limited | Ethylene-alpha-olefin copolymer, method of producing ethylene-alpha-olefin copolymer, ethylene-based resin composition, and film |
-
1993
- 1993-04-09 JP JP08323393A patent/JP3491839B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH069724A (ja) | 1994-01-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0605952B2 (en) | Multi-stage olefin polymerization process | |
| EP0598626B1 (en) | Ethylene copolymer composition | |
| US5459217A (en) | Ethylene/alpha-olefin copolymer | |
| EP0575123B1 (en) | Ethylene copolymer composition | |
| EP0587365B1 (en) | Ethylene copolymer composition | |
| JPH09183816A (ja) | エチレン・α−オレフィン共重合体およびこの共重合体から得られるフィルム | |
| EP1114831B1 (en) | Ethylene/alpha-olefin copolymer | |
| JP3491839B2 (ja) | エチレン系共重合体およびそれから得られた成形品 | |
| JP3485942B2 (ja) | エチレン系共重合体組成物 | |
| JPH06206939A (ja) | エチレン・α−オレフィン共重合体 | |
| JPH07309982A (ja) | エチレン系共重合体組成物 | |
| JPH06329848A (ja) | エチレン系共重合体組成物 | |
| JP3387993B2 (ja) | エチレン系共重合体組成物 | |
| JP3623331B2 (ja) | エチレン系樹脂製包装用フィルム | |
| JPH06136196A (ja) | エチレン系共重合体組成物 | |
| JPH06207056A (ja) | エチレン系共重合体組成物 | |
| JP3387994B2 (ja) | エチレン系共重合体組成物 | |
| JP3518821B2 (ja) | エチレン系共重合体組成物 | |
| JPH07309983A (ja) | エチレン系共重合体組成物 | |
| JPH06136194A (ja) | エチレン系共重合体組成物 | |
| JPH0665442A (ja) | エチレン系共重合体組成物 | |
| JPH07309908A (ja) | エチレン系共重合体組成物 | |
| JP3683525B2 (ja) | フィルム製造用エチレン系共重合体組成物およびそれから得られるフィルム | |
| JP3945450B2 (ja) | エチレン系共重合体組成物の製造方法 | |
| JPH06136193A (ja) | エチレン系共重合体組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |