JP3450014B2 - チタン用歯科セラミック組成物 - Google Patents

チタン用歯科セラミック組成物

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JP3450014B2 JP18434491A JP18434491A JP3450014B2 JP 3450014 B2 JP3450014 B2 JP 3450014B2 JP 18434491 A JP18434491 A JP 18434491A JP 18434491 A JP18434491 A JP 18434491A JP 3450014 B2 JP3450014 B2 JP 3450014B2
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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】本発明は、チタンまたはチタン合金製の歯
冠、ブリッジ、または補綴部分を含む歯補綴物に接合
(fuse) できる歯科セラミック材料に関する。その作用
は、歯科セラミックとチタンまたはチタン合金との間の
強い永久的結合である。
【0002】補綴物(たとえば金属歯冠、ブリッジフレ
ーム、または補綴部分)へ張ること(veneering)または
かぶせること(overlaying) は、よく知られ、そして広
く実施されている歯科技術である。使用される金属は、
殆んどもっぱら金合金、パラジムウ合金、クロム−コバ
ルト合金、またはクロム−ニッケル合金である。しか
し、チタンまたはチタン合金から歯科金属物体または修
復物をつくろうとする努力がますますはらわれている。
チタンおよびチタン合金について興味が増した理由は、
口腔の軟質および硬質組織との生適合性および新しい鋳
造法と技術との発展を含む。たとえば、チタンおよびチ
タン合金を、融解真空鋳造操作、不活性雰囲気中の融解
鋳造操作、コンピューター援助摩砕操作、およびスパー
ク浸食技術によって使用できる。チタンおよびチタン合
金のさらに別の利点は、貴金属または半貴金属に比較し
て低い比重、良好な耐浸食性、低価格なことである。
【0003】チタンと手に入る歯科セラミックスとの間
に強い結合をつくることは著しく困難であることが、歯
科技術においてはよく知られている。この困難な理由の
一つは、焼成温度が880℃を越えてはならないためで
ある。この温度以上においては、チタンは著しく増加し
た酸素および窒素の吸収、およびαからβ構造への変態
を示す。この増加した吸収および構造変態は、チタン表
面のぜい化を導びき、金属強度の低下が起る。
【0004】チタンと手に入る歯科セラミックスとの間
に強い結合を得ることの困難についてのさらに別の理由
は、セラミックの熱膨張をチタンの熱膨張に正確に調節
する必要のあることである。実験室的経験では、チタン
に接合されるべきセラミックの熱膨張係数の望ましい範
囲は、7.8×10-6/K〜9.0×10-6/K(25
〜500℃)であることがわかった。さらにまた、十分
な強度のセラミック−チタン結合を達成するように、歯
科セラミックはチタン表面をぬらす必要がある。この明
細書を通して、歯科セラミックという用語は、ガラス状
および(または)結晶性相をもつセラミックを意味する
ものと定義される。
【0005】歯科技術においては、得られた構造物が多
年にわたって口腔内において使用できるように、金属と
セラミックとの間には20メガパスカル(MPa )の結
合強度を達成する必要があるということが専門家の一致
した意見である。歯科セラミックと上記の通常の合金と
の間の結合は、22〜35MPaの結合値を生じる。チ
タンとの結合用に市場にこれまで提供された歯科セラミ
ックは約15MPa の結合強度を示す(表I参照)。
【0006】上記の機能面に加えて、チタン上に歯科セ
ラミックを使う場合に美的要求をも考える必要がある。
自然に見える歯の色および着色を達成するためには、チ
タンまたはチタン合金を歯科セラミックの多層および
(または)多色相で張ることが好ましい。さらに、自然
の歯の色合にまねるために、歯科セラミックは適当な顔
料、たとえば(Ti ,Cr ,Sb )O2 、(Ti ,Cr
,W)O2 、(Zn ,Cr ,Fe ,Al )x y
(Zn ,Cr ,Fe ,Al ,Sn )x y 、(Zr ,S
i ,Pr )x y 、(Sn ,Sb ,V)x y 、および
乳白剤、たとえば TiO2 、SnO2、ZrSiO4、ZrO2と混合さ
れうる。
【0007】本発明の主目的は、チタンまたはチタン合
金に対する高い結合強度接合に適した歯科セラミック材
料をつくることである。本発明の別の目的は、チタンま
たはチタン合金に結合されたときに少なくとも20MP
a の結合強度を与える歯科セラミックをつくることであ
る。本発明のなお別の目的は、チタンまたはチタン合金
に結合した歯修復物において自然にみえる歯の色および
着色を達成するのに必要な美的要求をみたす歯科セラミ
ック材料をつくることである。
【0008】本発明によって、チタンまたはチタン合金
製の歯冠、ブリッジ、または補綴部分を含む歯補綴物
に、高い結合強度で接合できる歯科セラミック組成物が
提供される。このセラミックは B2O3 で表わしてホウ素
を8〜17重量%有し、セラミックにおける B2O3 のこ
の特定の範囲が高い結合強度に対する直接的な原因であ
る。このセラミック材料は歯科粉末または懸濁物または
ペーストとしてつくることができ、またチタンまたはチ
タン合金に結合したときに歯修復物に自然にみえる歯の
色および着色を与えるために顔料または乳白剤を含むこ
とができる。
【0009】二つの米国特許が、本発明の濃度に近いま
たは重複する B2O3 濃度範囲をもつ歯科陶材(porcelai
n)を開示している。しかし、いづれの特許も、本発明に
おいて教示している如き、チタンまたはチタン合金に永
久的に結合する陶材の能力を教示していない。Binnesら
の米国特許第4,198,244号は、外被冠に対して
は5〜10%のB2 3 濃度範囲を、しかし金属結合修
復に対してとは0〜4%の B2O3 濃度範囲をもつ歯科陶
材を開示している。Mabie らの米国特許第4,431,
452号は、0〜10重量%の B2O3 濃度範囲をもつフ
リットをもつ歯科材料を教示している。両米国特許は、
本発明の B2O3 濃度の低範囲に近いまたは重複する上限
をもった B2O3 濃度範囲を開示している。しかながら、
上記のいづれの特許も、本出願に記載されているが如
き、チタンまたはチタン合金への上記陶材の結合能力を
教示していない。
【0010】本発明の主要な特徴の一つは、高い結合強
度でチタンまたはチタン合金に接合できる B2O3 8〜1
7重量%をもつ歯科セラミック材料を提供することであ
る。セラミックにおける B2O3 のこの特定の含量範囲
が、得られる高い結合強度の直接的な原因である。
【0011】この発明の好ましい実施態様は、次の組成
の歯科セラミックで示される:化合物 重量% SiO2 54−64 Al2 3 5−12 B2 3 8−17 Li2 O 0−6 Na2 O 3−10 K2 O 0−8 MgO 0−2 CaO 0−6 BaO 0−2 他の成分、たとえば乳白剤、顔料、他の元素および(ま
たは)不純分を存在させることもできる。
【0012】さらに好ましい実施態様は、次の組成の歯
科セラミックで示される:化合物 重量% SiO2 58−64 Al2 3 6−12 B2 3 10−13 Li2 O 2−5 Na2 O 4−7 K2 O 4−8 CaO 3−5
【0013】さらに好ましい実施態様は、チタンとの高
い結合強度に特に適している。この実施態様において
は、チタンおよびセラミックの熱膨張は互に特によく調
節されている。好ましい焼成温度は、好ましくは740
〜850℃さらに好ましくは770〜800℃、最も好
ましくは790℃である。
【0014】上記のように、自然の歯の色合に似せるた
めに、当該歯科セラミックを適当な顔料、たとえば(T
i ,Cr ,Sb )O2 、(Ti ,Cr ,W)O2 、(Z
n ,Cr ,Fe ,Al )x y 、(Zn ,Cr ,Fe ,
Al ,Sn )x y 、(Zr,Si ,Pr )x y
(Sn ,Sb ,V)x y 、および乳白剤、たとえばTi
O2、SnO2、ZrO2、ZrSiO4と混合することができる。これ
に関して、顔料と乳白剤とを含む歯科セラミックの好ま
しい実施態様は次の組成物である:化合物 重量% SiO2 54−64 Al2 3 5−12 B2 3 8−17 Li2 O 0−6 Na2 O 3−10 K2 O 0−8 MgO 0−2 CaO 0−6 BaO 0−2 TiO2 0−10 SnO2 0−10 ZrO2 0−10 顔料 0−10 顔料および乳白剤を含む歯科セラミックの好ましい実施
態様においては、顔料2%と共に乳白剤として SnO2
%を使用する。
【0015】この歯科セラミックは、粉末として、また
は適当な有機および(または)無機液体中の懸濁液また
はペーストとして製造できる。懸濁液またはペーストが
重合性化合物(単量体またはプレポリマー)を含むとき
には、この懸濁液またはペーストは自己硬化性である
か、または可視光により硬化できる。懸濁液またはペー
ストを焼成するときは、通常の実施においてはどの有機
部分も完全に燃えつきる必要がある。
【0016】さらに詳しくは、本歯科セラミックのある
一つの使用は、歯科セラミック粉末と水性ビヒクルとを
混合してセラミックスラリーを用意し、このセラミック
スラリーを金属基質に供給して所望の形と厚さとをつく
り、当該技術においてよく知られた操作によってセラミ
ックを焼成することを含んでなる。
【0017】本歯科セラミックの別の使用は、歯科セラ
ミック粉末と硬化性樹脂の塑像用液体ビヒクルを混合し
て懸濁液または塗布可能なペーストをつくり、このペー
ストを歯修復物に施用してその上にセラミック材料のコ
ーティングを与え、樹脂を硬化してコーティングを所望
の形と厚さとに有効に固定し、歯科修復物およびコーテ
ィングを焼成してセラミック材料を接合することを含ん
でなる。硬化性樹脂の塑像用液の製法およびこれを歯科
セラミックと共に使用することは、米国特許出願番号第
07/157,206号に示されており、その内容を引
用文献としてここに組み入れる。
【0018】使用する重合性樹脂の塑像用液は、1成分
または多成分の光硬化性樹脂または自己硬化した(化学
的に硬化した)多成分樹脂であることができる。焼成行
程においては、歯科修復物を燃焼、炭化、または沸騰さ
せることなく樹脂の揮発成分を蒸発させるのに有効な温
度において焼成し、ついでセラミック材料を接合させる
のに有効な温度において焼成する。本発明を次の実施例
および表によりさらに説明する。
【0019】実施例1 シエアミキサ中で次の原料を混合することによって歯科
セラミックをつくった。 原 料 供 給 者 重量% 長石1) Dentsply International, York, PA 29 石英粉 Bremthaler Quarzwerke, Usingen 35 KNO3 Riedrl-de Haen, Seelze (Art. No. 12651) 6 Na2CO3 Emesco, Frankfurt 5 Li2CO3 Merck, Darmstadt (Art. No. 5670) 6 CaCO3 Schafer Kreice 6 Na2B4O7 ・10H2O Brenntag AG, Muhlheim/Ruhr 6 B2O3 Riedel-de Haen, Seelze (Art. No. 31145) 7 ─────────────────── 1) 米国特許第4,604,366号に記載の歯科等
級カリ長石、その内容を引用文献としてここに組み入れ
る。混合した後、配合物を1450℃の炉内において2
0分間連続焼成した。フリット形の生成したエナメルを
水中で冷却し、粒度の50%が20μまたはそれ以下と
なるまで乾燥フリットをボールミル中で粉砕した。得ら
れた歯科セラミック粉末は次の組成をもっていた:化合物 重量% SiO2 63.3 Al2 3 6.4 B2 3 10.8 Li2 O 2.8 Na2 O 5.7 K2 O 7.0 CaO 4.0 この歯科セラミック粉末を水と混合してセラミックスラ
リーをつくった。このスラリーをブラシで金属基質に施
用し、基質とスラリーとを790℃の炉内において3分
間焼成した。炉内で3分のうち、2.6分は減圧(≦5
0mbar) 下においてた。
【0020】実施例2 次の原料を混合することによって実施例1のようにして
歯科セラミックをつくった: 原 料 供 給 者 重量% 長石 K31 Mandt, Gmbh & Co. KG, Brake 51.0 石英粉 Bremthaler Quarzwerke, Usingen 20.0 K2CO3 Merck, Darmstadt (Art. No. 4924) 7.3 Li2CO3 Merck, Darmstadt (Art. No. 5670) 4.4 CaCO3 Merck, Darmstadt (Art. No. 2069) 6.3 B2O3 Riedel-de Haen, Seelze (Art. No. 31145) 11.0 得られた歯科セラミック粉末は次の組成をもってい
た:化合物 重量% SiO2 60.4 Al2 3 10.2 B2 3 11.9 Li2 O 1.9 Na2 O 5.8 K2 O 5.8 CaO 4.0 この歯科セラミックを800〜840℃の焼成温度にさ
らした。そして熱膨張係数8.0×10-6/K(25〜
500℃)、得られた結合強度24±2MPaをもつこ
とがわかった。結合強度は Schmitz/Schulmeyer法(K.
H. Schmitz, H. Schulmeyer、歯科金属セラミック結合
系の結合強度の測定、Dental-Labar、第23巻、第14
16−1420頁、1975年)により測定した。
【0021】実施例3 次の原料を混合することによって実施例1のようにして
乳白剤を含む歯科セラミックをつくった: 原 料 供 給 者 重量% 長石 Dentsply International, York, PA 47.0 石英粉 Bremthaler Quarzwerke, Usingen 22.0 Na2CO3 Emesco, Frankfurt 4.0 Li2CO3 Merck, Darmstadt (Art. No. 5670) 7.0 CaCO3 Merck, Darmstadt (Art. No. 2069) 6.0 TiO2, RN56 Kronos Titan GmbH, Leverkusen 2.0 B2O3 Riedel-de Haen, Seelze (Art. No. 31145) 6.0 Na2B4O7 ・10H2O Brenntag AG, Muhlheim/Ruhr 6.0 乳白剤を含む得られた歯科セラミックは次の組成をも
っていた:化合物 重量% SiO2 60.0 Al2 3 10.0 B2 3 9.3 TiO2 2.3 Li2 O 3.2 Na2 O 5.5 K2 O 5.9 CaO 3.9 再び、このセラミックを800〜840℃の焼成温度に
さらした。そして熱膨張係数8.0×10-6/K(25
−500℃)をもつことがわかった。実施例2のよう
に、生成結合強度を Schmitz/Schulmeyer法で測定し、
24±2MPaであった。純粋チタンとセラミック材料
との間の結合強度についてさらに測定した結果を表Iに
示す。試料I〜IVは B2O3 濃度を変えたセラミック材
料である。Duceratin およびTitanbond はチタン結合用
の商業上入手できるセラミックである。Duceratin は D
ucera Dental GmbH 、Rodheimer str.7、D−6365
Rosbachv. d. H.、西独の製品であり、Titanbond は
Asami Tanaka Dental EnterprisesEurope GmbH、Kaiser
-Friedrich-Promenade26、D−6380 Bad Hompur
g,v. d. H. 、西独の製品である。結合強度は Schmitz
/Schulmeyer法で測定した。試料IIおよびIII が好まし
い実施態様である。試料IIは実施例2と同じである。夫
々特許請求のの B2O3含量の下および上である試料Iお
よびIVは、より低い結合強度を示す。
【0022】 表 I Ti I II III IV Duceratin Titanbond ─────────────────────────────────── 結合強度 - 14±2 24±2 20±2 17±2 15±2 12±2 〔MPa 〕 ─────────────────────────────────── 熱膨張 * 9.3 8.7 8.0 8.2 8.6 - - 〔10-6/K〕 ─────────────────────────────────── 焼成温度 - 810 800- 820 790 750 800 〔℃〕 840 ─────────────────────────────────── SiO2 62.2 60.4 59.4 52.3 Al2O3 10.4 10.2 10.1 9.6 B2O3 5.5 11.9 12.3 17.4 TiO2 2.2 - - - Li2O 1.9 1.9 1.8 1.9 Na2O 7.0 5.8 6.5 7.7 K2O 6.2 5.8 6.0 5.7 CaO 4.6 4.0 3.9 2.7 BaO - - - 2.7 ─────────────────────────────────── * 25−500℃
【0023】実施例4 次の原料を混合することによって実施例1のようにし
て、乳白剤を含む別の歯科セラミックをつくった:ミッ
クをつくった: 原 料 供 給 者 重量% 長石 Dentsply International, York, PA 28.0 石英粉 Bremthaler Quarzwerke, Usingen 34.0 Na2CO3 Emesco, Frankfurt 5.0 KNO3 Riedel-de Haen, Seelze (Art. No. 12651) 6.0 Li2CO3 Merck, Darmstadt (Art. No. 5670) 6.0 CaCO3 Merck, Darmstadt (Art. No. 2069) 6.0 B2O3 Riedel-de Haen, Seelze (Art. No. 31145) 7.0 Na2B4O7 ・10H2O Brenntag AG, Muhlheim/Ruhr 6.0 TiO2, RN56 Kronos Titan GmbH, Leverkusen 2.0 乳白剤を含む得られた歯科セラミックは次の組成をもっ
ていた:化合物 重量% SiO2 61.6 Al2 3 6.4 K2 O 7.0 Na2 O 5.6 Li2 O 2.8 CaO 3.9 B2 3 10.5 TiO2 2.2 このセラミックを800℃の焼成温度にさらした。そし
て熱膨張係数8.6×10-6/K(25〜500℃)を
もっていた。得られた結合強度はSchmitz/Schulmeyer
法によって22±2MPa と測定された。
【0024】この発明の実施態様および実施の方法を例
示して記載したが、本発明は特許請求の範囲内において
他に種々な実施態様および実施ができることが当業者に
はわかるであらう。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 クラウス クラムホルツ ドイツ連邦共和国.6070 ランゲン,グ ランヴァルダーシュトラッセ 3 (72)発明者 ラルフ ヤンダ ドイツ連邦共和国.6380 バッド ホム ブルグ,ゾイルバーガー シュトラッセ 19 (56)参考文献 特開 昭63−156036(JP,A) 特開 昭63−212365(JP,A) 特開 平1−212248(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) A61K 6/00 C04B 35/14

Claims (8)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 以下の成分、組成 化合物 重量% SiO 54〜64 Al 5〜10 B 10〜17 LiO 0〜 6 NaO 3〜10 KO 0〜 8 MgO 0〜 2 CaO 0〜 6 BaO 0〜 2 からなり、熱膨張係数7.8x10−6/K〜9.0x
    10−6/K(25〜500℃)を有し、740〜85
    0℃の温度においてチタンまたはチタン合金に接合でき
    ることを特徴とする、チタンまたはチタン合金製歯補綴
    物に接合できる歯科セラミック材料。
  2. 【請求項2】 前記Bが10〜13重量%である
    請求項1の歯科セラミック材料。
  3. 【請求項3】 重合性化合物、乳白剤および/または顔
    料をさらに含み、当該歯科セラミック材料が自己硬化性
    または可視光硬化性である粉末、懸濁液または塗布可能
    なペーストである請求項1の歯科セラミック材料。
  4. 【請求項4】 前記チタンまたはチタン合金への前記歯
    科セラミック材料の焼成時に完全に燃え尽きる有機化合
    物をさらに含む請求項2の歯科セラミック材料。
  5. 【請求項5】 歯科セラミック材料と結合したチタンま
    たはチタン合金から歯科補綴物を製造する方法におい
    て、 a)以下の成分、組成 化合物 重量% SiO 54〜64 Al 5〜10 B 10〜17 LiO 0〜 6 NaO 3〜10 KO 0〜 8 MgO 0〜 2 CaO 0〜 6 BaO 0〜 2 を有する当該歯科セラミック材料から懸濁液または塗布
    可能なペーストを製造し、 b)当該懸濁液または塗布可能なペーストを成形構造に
    施用し、および c)当該懸濁液または塗布可能なペーストを焼成する工
    程からなる製造方法。
  6. 【請求項6】 前記Bが10〜13重量%である
    請求項5の製造方法。
  7. 【請求項7】 重合性化合物、乳白剤および/または顔
    料をさらに含み、そして当該歯科セラミック材料が自己
    硬化性または可視光硬化性である粉末、懸濁液または塗
    布可能なペーストである請求項5の製造方法。
  8. 【請求項8】 前記チタンまたはチタン合金への前記歯
    科セラミック材料の焼成時に有機化合物が完全に燃え尽
    き、そして当該材料が740〜850℃の温度において
    チタンまたはチタン合金に接合される請求項5の製造方
    法。
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