JP3369137B2

JP3369137B2 - Resin composite composition, flame-retardant material and method for producing them

Info

Publication number: JP3369137B2
Application number: JP34039699A
Authority: JP
Inventors: 邦彦武田; 哲也根本; 靖久清水; 俊顕仲井
Original assignee: 学校法人芝浦工業大学
Priority date: 1999-11-30
Filing date: 1999-11-30
Publication date: 2003-01-20
Anticipated expiration: 2019-11-30
Also published as: JP2001152030A

Description

Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、樹脂複合組成物、
難燃材料及びこれらの製造方法であり、更に詳細には、
微細な多孔質無機粒子（以下、「多孔質体」と称す
る。）に、金属、金属塩、無機化合物（以下、「添加
剤」と称する）をあらかじめ担持させておき、成形加工
時に多孔質体が破砕されて添加剤が特定の粒径に分散し
た樹脂複合組成物、難燃材料及びこれらの製造方法に関
する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a resin composite composition,
Flame-retardant materials and manufacturing methods thereof, and more specifically,
A fine porous inorganic particle (hereinafter referred to as "porous body") is preliminarily loaded with a metal, a metal salt, and an inorganic compound (hereinafter referred to as "additive"), and the porous body is formed at the time of molding. The present invention relates to a resin composite composition, in which additives are crushed to disperse additives in a specific particle size, a flame-retardant material, and methods for producing these.

【０００２】[0002]

【従来の技術】樹脂に無機物等を分散させた樹脂複合組
成物は従来から数多く検討され、具体的な種々の材料が
知られており、各種性質や性能を有している。例えば、
かかる性能の１つとして難燃性を挙げることができる。
ここにいう難燃性とは、プラスチック等の火災に対する
抵抗の度合を示す性能である。多くのプラスチックは難
燃性に劣るため、反応型難燃性樹脂の使用や難燃剤の添
加により向上が図られている。難燃剤としては、構成元
素として、ハロゲン（塩素、臭素）及びリンが最も一般
的で、その他ホウ素、窒素、アンチモン等が用いられ
る。2. Description of the Related Art A large number of resin composite compositions in which an inorganic substance or the like is dispersed in a resin have been studied, various concrete materials are known, and they have various properties and performances. For example,
Flame retardancy can be mentioned as one of such performances.
The flame retardancy referred to here is the performance showing the degree of resistance to fire of plastic or the like. Since many plastics are inferior in flame retardancy, improvement has been attempted by using a reactive flame retardant resin or adding a flame retardant. As the flame retardant, halogen (chlorine, bromine) and phosphorus are the most common as constituent elements, and boron, nitrogen, antimony and the like are used.

【０００３】樹脂と難燃剤（添加物）との難燃材料（樹
脂複合組成物）の具体例を説明する。これらは、樹脂／
難燃剤（添加物）の組合せ例である。そして、これらの
難燃材料（樹脂複合組成物）では、難燃剤（添加剤）の
分散安定性等に欠けるので、所望の効果が得られなかっ
た。A specific example of a flame retardant material (resin composite composition) comprising a resin and a flame retardant (additive) will be described. These are resin /
It is an example of a combination of flame retardants (additives). In addition, these flame-retardant materials (resin composite compositions) lacked the dispersion stability of the flame-retardant (additive), so that the desired effect was not obtained.

【０００４】ポリスチレン（ＰＳ）に、Ｓｂ_２Ｏ_３とＢ
ｒとを分散すると、Ｓｂ_２Ｏ_３とＢｒの相乗効果によ
り、発熱速度を抑え、また消炎も早めることができる
が、酸化反応場で燃焼を抑制するため、不完全燃焼によ
る一酸化炭素等の毒性の有るガスを発生させる。Polystyrene (PS) with Sb ₂ O ₃ and B
When r is dispersed, the heat generation rate can be suppressed and the quenching can be accelerated due to the synergistic effect of Sb ₂ O ₃ and Br. However, since combustion is suppressed in the oxidation reaction field, carbon monoxide or the like due to incomplete combustion can be suppressed. Generates toxic gas.

【０００５】ポリスチレン（ＰＳ）に、（ＢｉＯ）_２Ｃ
Ｏ_３とＢｒとを分散すると、（ＢｉＯ）_２ＣＯ_３とＢｒ
との相乗効果により、初期燃焼は早くなるが、消炎を早
めることができる。しかし、酸化反応場で燃焼を抑制す
るため、不完全燃焼による一酸化炭素等の毒性の有るガ
スを発生させる。Polystyrene (PS) with (BiO) ₂ C
When O ₃ and Br are dispersed, (BiO) ₂ CO ₃ and Br are dispersed.
By the synergistic effect with and, the initial combustion becomes faster, but the extinction can be accelerated. However, since combustion is suppressed in the oxidation reaction field, toxic gas such as carbon monoxide is generated due to incomplete combustion.

【０００６】ポリスチレン（ＰＳ）に、赤燐（Ｒｅｄ
Ｐ）を分散すると、重量減量速度の変化は得られない。
しかし、着色され、そして、赤燐の添加量を増やして
も、残渣増加はほとんどなく、また、機械的性質の低下
が生じる。Polystyrene (PS) and red phosphorus (Red
When P) is dispersed, no change in weight loss rate can be obtained.
However, even if it is colored and the amount of red phosphorus added is increased, there is almost no increase in the residue and the mechanical properties are deteriorated.

【０００７】ポリスチレン（ＰＳ）に、有機リン系（Ｔ
ＰＰ（トリフェニルホスフェート）、ＢＢＣ）を分散す
ると、ＰＳの構造上リンの添加によってチャーが形成さ
れないために、残渣がない結果となる。ＴＰＰの添加量
を増やしても、残渣増加はほとんどなく、ＴＰＰの添加
により、機械的性質が低下する。Polystyrene (PS) is added to organic phosphorus (T
Dispersion of PP (triphenyl phosphate), BBC) results in no residue because char is not formed by the addition of phosphorus due to the structure of PS. Even if the amount of TPP added is increased, there is almost no increase in residues, and addition of TPP lowers the mechanical properties.

【０００８】ポリスチレン（ＰＳ）に、ＤＢＤＰＯ（デ
カプロモジフェニルオキサイド）とＳｂ_２Ｏ_３とを分散
すると、ＤＢＤＰＯ及びＳｂ_２Ｏ_３の添加によって、気
相における難燃性を示す。Ｓｂ_２Ｏ_３はＤＢＤＰＯの働
きを助けるために、ＤＢＤＰＯのみ添加の時より燃え難
いものとなる。しかし、酸化反応場で燃焼を抑制するた
め、不完全燃焼による一酸化炭素等の毒性の有るガスを
発生させる。When DBDPO (decapromodiphenyl oxide) and Sb ₂ O ₃ are dispersed in polystyrene (PS), flame retardancy in the gas phase is exhibited by the addition of DBDPO and Sb ₂ O ₃ . Since Sb ₂ O ₃ helps the function of DBDPO, it becomes more difficult to burn than when only DBDPO is added. However, since combustion is suppressed in the oxidation reaction field, toxic gas such as carbon monoxide is generated due to incomplete combustion.

【０００９】ポリエチレン（ＰＥ）に、リン系、ハロゲ
ン系（ＲｅｄＰ，ＴＰＰ，ＤＢＤＰＯ＋Ｓｂ_２Ｏ_３）を
分散すると、ポリエチレンは構造上リンの添加によっ
て、チャーを形成しないために、残渣は見られない。ポ
リエチレンへの添加は無機物等の添加が望ましい。しか
し、リン系難燃剤を添加しても、残渣増加はほとんどな
く、機械的性質は低下する。ハロゲン系難燃剤の添加
は、酸化反応場で燃焼を抑制するため、不完全燃焼によ
る一酸化炭素等の毒性の有るガスを発生させる。When phosphorus-based or halogen-based (RedP, TPP, DBDPO + Sb ₂ O ₃ ) is dispersed in polyethylene (PE), polyethylene does not form char due to the addition of phosphorus structurally, and thus no residue is seen. It is desirable to add an inorganic substance or the like to polyethylene. However, even if the phosphorus-based flame retardant is added, there is almost no increase in the residue and the mechanical properties deteriorate. Since the addition of the halogen-based flame retardant suppresses combustion in the oxidation reaction field, it produces toxic gas such as carbon monoxide due to incomplete combustion.

【００１０】ポリプロピレン（ＰＰ）に、Ｍｇ（ＯＨ）
_２を添加すると、熱分解温度が非常に上昇する。添加量
の増加に従い残渣率も上昇する。しかし、機械的性質が
低下し、平均重量が増加する。Polypropylene (PP) with Mg (OH)
_{When 2} is added, the pyrolysis temperature rises significantly. The residue rate also increases as the amount added increases. However, the mechanical properties are reduced and the average weight is increased.

【００１１】エンプラ（エンジニアリング樹脂）につい
て、説明する。ポリカーボネート（ＰＣ）に、ＲｅｄＰ
を分散すると、重量減少速度が減少する。残渣率が大き
く上昇する。しかし、着色し、そして、機械的性質が低
下する。The engineering plastic (engineering resin) will be described. RedP on Polycarbonate (PC)
Is dispersed, the rate of weight loss is reduced. The residue rate increases significantly. However, it is colored and the mechanical properties are reduced.

【００１２】ポリカーボネート（ＰＣ）に、有機リン系
（ＴＰＰ，ＢＢＣ）を分散すると、リンの分散によって
樹脂表面に炭化層を形成し、燃焼を阻害するために熱重
量変化の測定を行うと残渣が見られる。しかし、機械的
性質が低下する。これは、有機リン系（ＴＰＰ，ＢＢ
Ｃ）は可塑剤のためである。When organic phosphorus (TPP, BBC) is dispersed in polycarbonate (PC), a carbonized layer is formed on the resin surface due to the dispersion of phosphorus, and when thermogravimetric change is measured in order to inhibit combustion, residues are left. Can be seen. However, the mechanical properties are reduced. This is an organic phosphorus (TPP, BB
C) is due to the plasticizer.

【００１３】ＰＣ／ＡＢＳアロイに、ホスファゼンを分
散すると、初期の燃焼は発熱速度が大きいが、途中で燃
焼が抑制されてゆっくりと燃焼し、発熱速度が一定にな
り、消炎する。表面に比較的安定なチャーを生成し、酸
化反応場での酸素供給又は分解反応場での分解した揮発
性ガスの発生を抑制し、効果的な難燃剤であることがわ
かる。しかし、機械的性質が低下する。When phosphazene is dispersed in the PC / ABS alloy, the initial combustion has a high heat generation rate, but the combustion is suppressed in the middle to burn slowly, the heat generation rate becomes constant, and the flame is extinguished. It can be seen that it is an effective flame retardant, which produces a relatively stable char on the surface, suppresses oxygen supply in the oxidation reaction field or generation of decomposed volatile gas in the decomposition reaction field. However, the mechanical properties are reduced.

【００１４】ＰＣ／ＡＢＳアロイに、ニトリルで置換し
たホスファゼンを分散すると、初期の燃焼は抑制され、
一時的に発熱温度が上昇して消炎する。しかし、機械的
性質が低下する。When nitrile-substituted phosphazene is dispersed in PC / ABS alloy, the initial combustion is suppressed,
Exothermic temperature rises temporarily and extinguishes the flame. However, the mechanical properties are reduced.

【００１５】ＰＣ／ＡＢＳアロイに、縮合系リン酸エス
テルを分散すると、初期段階の燃焼は抑制される。全発
熱量が小さく、燃焼が熱分解により抑制される。しか
し、機械的性質が低下する。When the condensed phosphoric acid ester is dispersed in the PC / ABS alloy, combustion in the initial stage is suppressed. The total calorific value is small and combustion is suppressed by thermal decomposition. However, the mechanical properties are reduced.

【００１６】ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）に、赤
燐（ＲｅｄＰ）を分散させると、ＰＰＥ自体でもチャー
を形成し燃焼を阻害するために残渣が見られるが、リン
の添加以上にチャーを形成するために多くの残渣を確認
できる。しかし、着色し、そして、機械的性質が低下す
る。When red phosphorus (RedP) is dispersed in polyphenylene ether (PPE), chars are also formed in PPE itself and combustion is hindered, but a residue is seen. However, char is formed more than phosphorus is added. Many residues can be confirmed. However, it is colored and the mechanical properties are reduced.

【００１７】ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）に、有
機リン系（ＴＰＰ，ＢＢＣ）を分散すると、有機リンの
添加も赤リンの添加と同様にチャーの形成が見られるた
めに、残渣が確認できる。リン原子の量によって、チャ
ーが形成される。しかし、機械的性質が低下する。これ
は、有機リン系（ＴＰＰ，ＢＢＣ）は可塑剤のためであ
る。When organic phosphorus (TPP, BBC) is dispersed in polyphenylene ether (PPE), char formation can be seen in addition of organic phosphorus as well as addition of red phosphorus, so that a residue can be confirmed. Char is formed by the amount of phosphorus atoms. However, the mechanical properties are reduced. This is because the organic phosphorus (TPP, BBC) is a plasticizer.

【００１８】ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）／ＰＳ
アロイに、有機リン系（ＴＰＰ、ＴＸＰ（トリキシレニ
ルフォスフェート）、ＣＤＰ（クレジルフェニルホスフ
ェート），ＸＤＰ（キシレニルジフェニルホスフェー
ト），ＲＢＰ，ＢＢＣ，ＢＢＰ）を分散すると、ＰＰＥ
の含有量が増加するに従い燃焼時間がさらに短縮する。
有機リン化合物を混練すると、自己消炎をするようにな
る。接炎後に燃焼した高分子は表面が炭化することによ
って自己消炎する。発熱速度の傾きが無添加のものに対
して小さくなり燃焼反応がゆっくりと進んでいることが
うかがえる。しかし、機械的性質が低下する。これは、
有機リン系（ＴＰＰ，ＢＢＣ）は可塑剤のためである。Polyphenylene ether (PPE) / PS
When organophosphorus compounds (TPP, TXP (trixylenyl phosphate), CDP (cresyl phenyl phosphate), XDP (xylenyl diphenyl phosphate), RBP, BBC, BBP) are dispersed in the alloy, PPE
The combustion time is further shortened as the content of is increased.
When an organic phosphorus compound is kneaded, it self-extinguishes. The polymer that burns after contact with flame is self-extinguished by carbonizing the surface. It can be seen that the slope of the heat generation rate becomes smaller than that of the additive-free one, and the combustion reaction proceeds slowly. However, the mechanical properties are reduced. this is,
Organic phosphorus compounds (TPP, BBC) are for plasticizers.

【００１９】ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）／ＰＳ
アロイに、赤燐（ＲｅｄＰ）を比率７５／２５分散する
と、重量減少速度の変化は得られる。しかし、着色し、
そして、機械的性質は低下する。Polyphenylene ether (PPE) / PS
When red phosphorus (RedP) is dispersed in the alloy in a ratio of 75/25, a change in weight reduction rate can be obtained. But coloring
And the mechanical properties are degraded.

【００２０】ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）
に、ＲｅｄＰを分散すると、重量減少速度の変化は得ら
れる。しかし、着色し、そして、機械的性質は低下す
る。Polybutylene terephthalate (PBT)
In addition, when RedP is dispersed, a change in weight reduction rate can be obtained. However, it is colored and its mechanical properties are reduced.

【００２１】スーパーエンプラについて、説明する。ポ
リアリレート（ＰＡＲ）に、ＲｅｄＰを分散すると、重
量減少速度が減少する。残渣率が大きく上昇する。しか
し、着色し、そして、機械的性質は低下する。The super engineering plastic will be described. Dispersing RedP in polyarylate (PAR) reduces the rate of weight loss. The residue rate increases significantly. However, it is colored and its mechanical properties are reduced.

【００２２】[0022]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来技術の
問題を解決するものであり、樹脂複合組成物、難燃材料
について、添加物、難燃剤の分散安定性を高めることに
より、性能を十分に発現することができる樹脂複合組成
物、難燃材料及びこれらの製造方法を提供することを目
的とする。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention solves the problems of the prior art and improves the performance of resin composite compositions and flame retardant materials by increasing the dispersion stability of additives and flame retardants. An object of the present invention is to provide a resin composite composition, a flame-retardant material, and a method for producing these which can be sufficiently expressed.

【００２３】[0023]

【課題を解決するための手段】すなわち、［１］本発明
は、シリカゾル又はアルミナゾル、アルカリ金属ハロゲ
ン化物及び被置換剤を原料として製造される焼成体を、
該被置換剤中の金属よりも低いイオン化傾向を有する金
属からなる添加物又はその金属化合物の水溶液に浸漬す
ることにより、該添加物の金属を被置換剤と置換して担
持させた焼成体を粉砕して得た、粒径が１０ｎｍ〜１０
０ｎｍの粒子と、該粒子を分散する樹脂とからなる樹脂
複合組成物である。[1] The present invention relates to a silica sol or an alumina sol, an alkali metal halogen.
A fired body produced from a metal compound and a substituting agent as raw materials,
Gold having a lower ionization tendency than the metal in the agent to be replaced
Immerse in an aqueous solution of a genus additive or its metal compound
By replacing the metal of the additive with the agent to be replaced.
The particle size is 10 nm to 10 obtained by crushing the held fired body.
And particles of 0 nm, a resin Toka Ranaru resin composite composition to disperse the particles.

【００２４】また、［２］本発明は、［１］記載の樹脂
複合組成物において、上記添加物は、白金、バナジウ
ム、イリジウム又はパラジウムである。[2] The present invention provides the resin composite composition according to [1], wherein the additive is platinum or vanadium.
Iridium or palladium .

【００２５】そして、［３］本発明は、［１］又は
［２］に記載の樹脂複合組成物からなる難燃性材料であ
る。[3] The present invention provides [1] or
A flame-retardant material comprising the resin composite composition according to [2] .

【００２６】また、［４］本発明は、シリカゾル又はア
ルミナゾル、アルカリ金属ハロゲン化物及び被置換剤を
原料として製造された、孔径が１０ｎｍ〜１００ｎｍ
で、かつ、粒径１００ｎｍ〜１０００ｎｍの焼成体を、
該被置換剤中の金属よりも低いイオン化傾向を有する金
属からなる添加物又はその金属化合物の水溶液に浸漬し
てアルカリ金属ハロゲン化物を除去するとともに、前記
添加物の金属を被置換剤と置換して担持させ、次に、該
焼成体を樹脂と混練成形し粉砕して、粒径が１０ｎｍ〜
１００ｎｍの粒子にするとともに、該粒子を樹脂中に分
散させる樹脂複合組成物の製造方法である。[4] The present invention also provides a silica sol or an silica sol.
Luminazol, alkali metal halide and replaceable agent
Pore diameter of 10 nm to 100 nm manufactured as a raw material
And a fired body having a particle size of 100 nm to 1000 nm,
Gold having a lower ionization tendency than the metal in the agent to be replaced
Soaking in an aqueous solution of an additive or its metal compound
And remove the alkali metal halide,
The metal of the additive is replaced with the agent to be replaced and supported, and
The fired body is kneaded and molded with a resin, pulverized, and the particle size is 10 nm to
The particles are made 100 nm, and the particles are dispersed in the resin.
It is a method for producing a resin composite composition to be dispersed .

【００２７】そして、［５］本発明は、［４］記載の樹
脂複合組成物の製造方法において、上記焼成体は、酸化
珪素の微多孔体（ヒュームドシリカ）である樹脂複合組
成物の製造方法である。[5] The present invention provides the method for producing a resin composite composition according to [4] , wherein the fired body is oxidized.
It is a method for producing a resin composite composition which is a microporous body of silicon (fumed silica) .

【００２８】更に、［６］本発明は、［４］記載の樹脂
複合組成物において、上記添加物は、白金、バナジウ
ム、イリジウム又はパラジウムである。 Furthermore, [6] The present invention provides a resin composite composition according [4], the additives, platinum, vanadium
Iridium or palladium .

【００２９】また、［７］本発明は、粒子と該粒子を分
散する樹脂との樹脂複合組成物からなる難燃性材料の製
造方法であって、シリカゾル又はアルミナゾル、アルカ
リ金属ハロゲン化物及び被置換剤を原料として製造され
た、孔径が１０ｎｍ〜１００ｎｍで、かつ、粒径１００
ｎｍ〜１０００ｎｍの焼成体を、該被置換剤中の金属よ
りも低いイオン化傾向を有する金属からなる添加物又は
その金属化合物の水溶液に浸漬してアルカリ金属ハロゲ
ン化物を除去するとともに、前記添加物の金属を被置換
剤と置換して担持させ、次に、該焼成体を樹脂と混練成
形し粉砕して、粒径が１０ｎｍ〜１００ｎｍの粒子にす
るとともに、該粒子を樹脂中に分散させた樹脂複合組成
物とする難燃性材料の製造方法である。 Further, [7] The present invention, minute particles and particles
Of flame-retardant material consisting of resin composite composition with dispersed resin
A method of manufacturing, comprising silica sol or alumina sol, alkali
Manufactured using remetal halides and substituting agents as raw materials
Moreover , the pore diameter is 10 nm to 100 nm, and the particle diameter is 100.
nm to 1000 nm of the fired body is different from the metal in the agent to be replaced.
An additive consisting of a metal with a much lower ionization tendency or
Dip in an aqueous solution of the metal compound and
And remove the metal of the additive.
The agent is replaced and supported, and then the fired body is kneaded with the resin.
Shape and crush to form particles with a particle size of 10 nm to 100 nm
And a resin composite composition in which the particles are dispersed in a resin.
A method for producing a flame retardant material to an object.

【００３０】[0030]

【発明の実施の形態】本発明の発明の実施の形態を説明
する。本発明の樹脂複合組成物、難燃材料及びこれらの
製造方法を説明する。本発明の樹脂複合組成物は、金
属、金属塩、無機化合物から選択される添加剤を担持し
た多孔質体を粉砕して得た、粒径が１０ｎｍ〜１００ｎ
ｍの粒子と、該粒子を分散する樹脂と、からなる。ま
た、本発明の難燃材料は、金属、金属塩、無機化合物か
ら選択される難燃剤を担持した無機多孔質体を粉砕して
得た、粒径が１０ｎｍ〜１００ｎｍの粒子と、該粒子を
分散する樹脂と、からなる。そして、本発明の樹脂複合
組成物の製造方法は、孔径が１０ｎｍ〜１００ｎｍで、
かつ、粒径１００ｎｍ〜１０００ｎｍであり、そして、
金属、金属塩、無機化合物から選択される添加剤を担持
した多孔質体を、樹脂と混練成形して、粒径が１０ｎｍ
〜１００ｎｍで、かつ、前記添加剤を担持した粒子に粉
砕し樹脂に分散させることからなる。更に、本発明の難
燃材料の製造方法は、孔径が１０ｎｍ〜１００ｎｍで、
かつ、粒径１００ｎｍ〜１０００ｎｍであり、そして、
金属、金属塩、無機化合物から選択される難燃剤を担持
した無機多孔質体を、樹脂と混練成形して、粒径が１０
ｎｍ〜１００ｎｍで、かつ、前記難燃剤を担持した粒子
に粉砕し樹脂に分散させることからなる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Embodiments of the present invention will be described. The resin composite composition of the present invention, the flame-retardant material, and the method for producing them will be described. The resin composite composition of the present invention has a particle size of 10 nm to 100 n, obtained by pulverizing a porous body carrying an additive selected from metals, metal salts and inorganic compounds.
m particles and a resin in which the particles are dispersed. Further, the flame-retardant material of the present invention is obtained by pulverizing an inorganic porous material carrying a flame-retardant selected from a metal, a metal salt and an inorganic compound, particles having a particle size of 10 nm to 100 nm, and the particles. And a resin to be dispersed. And the manufacturing method of the resin composite composition of the present invention has a pore size of 10 nm to 100 nm,
And a particle size of 100 nm to 1000 nm, and
A porous material carrying an additive selected from metals, metal salts and inorganic compounds is kneaded and molded with a resin to give a particle size of 10 nm.
Particles having a particle size of ˜100 nm and carrying the additive are pulverized and dispersed in a resin. Furthermore, the method for producing a flame-retardant material of the present invention has a pore size of 10 nm to 100 nm,
And a particle size of 100 nm to 1000 nm, and
An inorganic porous material carrying a flame retardant selected from metals, metal salts and inorganic compounds is kneaded and molded with a resin to give a particle size of 10
nm to 100 nm, and is pulverized into particles carrying the flame retardant and dispersed in a resin.

【００３１】本発明の樹脂複合組成物に使用する、金
属、金属塩、無機化合物から選択される添加剤として
は、例えば水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、
三酸化アンチモン、ホウ酸亜鉛、錫酸亜鉛、シリコー
ン、等の無機物、例えば鉛、パラジウム、銅、マグネシ
ウム、鉄、アルミニウム、すず、ニッケル、コバルト、
チタン、白金、金、銀、等の触媒、及び以下説明する難
燃剤、等である。難燃剤としては、例えば赤燐、等のリ
ン系難燃剤、等である。Examples of additives selected from metals, metal salts and inorganic compounds used in the resin composite composition of the present invention include magnesium hydroxide, aluminum hydroxide,
Inorganic substances such as antimony trioxide, zinc borate, zinc stannate, silicone, etc., such as lead, palladium, copper, magnesium, iron, aluminum, tin, nickel, cobalt,
Examples include catalysts such as titanium, platinum, gold, and silver, and flame retardants described below. Examples of the flame retardant include phosphorus-based flame retardants such as red phosphorus.

【００３２】なお、例えばフェニルサリシレート、２，
４−ジヒドロキシベンゾフェノン、等の有機系紫外線吸
収剤、例えばフタル酸エステル、リン酸エステル、等の
有機系可塑剤、例えばアデカスタブＡＯ−２０(旭電化
工業、商品名)、ＢＨＡ(ブチル化ヒドロキシアニソー
ル)、等の有機系フェノール系酸化防止剤、例えばアデ
カスタブ２１１２(旭電化工業、商品名)、ジフェニルイ
ソデシルホスフェート、フェニルジイソデシルホスフェ
ート、等の有機系リン系酸化防止剤、例えばオレイン酸
カリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ラウ
リン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、パルミチ
ン酸ナトリウム、ベンゼンスルホン酸ナトリウム、等の
有機系分散剤、ＴＰＰ（トリフェニルフォスフェー
ト）、ＢＢＣ（ビスフェノールＡビスグリシジルホスフ
ェート）、等の有機系リン系難燃剤、例えばＤＢＤＰＯ
（デカブロモジフェニルオキサイド）、等の有機系ハロ
ゲン系難燃剤、をいっしょに添加することは可能であ
る。For example, phenyl salicylate, 2,
Organic UV absorbers such as 4-dihydroxybenzophenone, for example, organic plasticizers such as phthalates, phosphates, etc., such as ADEKA STAB AO-20 (Asahi Denka Kogyo, trade name), BHA (butylated hydroxyanisole) , Etc., organic phenolic antioxidants such as Adeka Stab 2112 (Asahi Denka Co., Ltd., trade name), diphenylisodecyl phosphate, phenyldiisodecyl phosphate, and other organic phosphorus antioxidants such as potassium oleate, polyoxyethylene Organic dispersants such as alkyl ethers, sodium laurate, sodium lauryl sulfate, sodium palmitate, sodium benzenesulfonate, etc., organic phosphorus compounds such as TPP (triphenyl phosphate), BBC (bisphenol A bisglycidyl phosphate), etc. Retardants, for example DBDPO
An organic halogen-based flame retardant such as (decabromodiphenyl oxide) can be added together.

【００３３】金属、金属塩、無機化合物から選択される
添加剤、難燃剤を、担持した多孔質体を樹脂中に分散さ
せることにより、例えば貴金属触媒による架橋反応を利
用し難燃性を高めることができる。分散方法は、２軸押
出機を用いた樹脂との混練成形中に多孔質体が破砕し、
多孔質体に予め担持されていた添加剤、難燃剤を微細な
状態で分散できる。多孔質体を破砕させる場合にその形
状を問わず、多孔質体の内部構造による微細化が可能と
なる。多孔質体が完全に破砕されたとすると、予め担持
されていた添加剤は１０ｎｍ〜１００ｎｍの範囲の粒径
を有する微細粒子とすることができる。そして、金属に
よる触媒作用を期待する場合には、例えば白金、バナジ
ウム、イリジウム等の金属を挙げることができる。これ
ら金属の触媒効果によって有機材料における架橋反応が
誘起され、樹脂成型加工体へのより高い難燃性が期待で
きる。By dispersing a porous material supporting a metal, a metal salt, an additive selected from an inorganic compound and a flame retardant in a resin, for example, a flame-retardant property is enhanced by utilizing a crosslinking reaction by a noble metal catalyst. You can The dispersion method is such that the porous body is crushed during kneading and molding with the resin using a twin-screw extruder,
It is possible to disperse the additives and flame retardants that are previously supported on the porous body in a fine state. When the porous body is crushed, regardless of its shape, the internal structure of the porous body enables miniaturization. Assuming that the porous body is completely crushed, the additive previously loaded can be made into fine particles having a particle size in the range of 10 nm to 100 nm. When a catalytic action by a metal is expected, a metal such as platinum, vanadium, or iridium can be used. The catalytic effect of these metals induces a cross-linking reaction in the organic material, and higher flame retardancy can be expected for the resin molded product.

【００３４】本発明の樹脂複合組成物、難燃材料に使用
する多孔質体としては、既存の様々な無機多孔質体を使
用することが可能である。まず多孔質ガラスの例をあげ
ると、コーニング系ＳｉＯ_２（５５ｗｔ％〜８０ｗｔ
％）−Ｂ_２Ｏ_３−Ｎａ_２Ｏ、ＰＲＧ系ＳｉＯ_２（３５ｗ
ｔ％〜５５ｗｔ％）−Ｂ_２Ｏ_３−Ｎａ_２Ｏ、シラス系Ｓ
ｉＯ_２−Ａｌ_２Ｏ_３−Ｂ_２Ｏ_３−ＣａＯ、ＳｉＯ_２−Ｐ
_２Ｏ_５−Ｎａ_２Ｏ系、ＳｉＯ_２−Ｂ_２Ｏ_３−ＣａＯ−Ｍ
ｇＯ−Ａｌ_２Ｏ_３−ＴｉＯ_２系、ＳｉＯ_２−Ｂ_２Ｏ_３−
Ｎａ_２Ｏ−ＧｅＯ_２系、ＳｉＯ_２−Ｂ_２Ｏ_３−ＺｒＯ_２
−ＲＯ（Ｒはアルカリ土類、Ｚｎ）系、希土類系、Ｎａ
_２Ｏ−Ｂ_２Ｏ_３−ＣｅＯ_２・３Ｎｂ_２Ｏ_５系、重金属酸
化物含有多孔質ガラス、ＮｉＯ、ＣｕＯやＶ_２Ｏ_５など
の金属酸化物をＮａ_２Ｏ−Ｂ_２Ｏ_３−ＳｉＯ_２系に混合
し、分相させた多孔質ガラスなど、すべての多孔質ガラ
スを使用することができる。As the porous body used in the resin composite composition and the flame retardant material of the present invention, various existing inorganic porous bodies can be used. First, as an example of porous glass, Corning SiO ₂ (55 wt% to 80 wt
_{_{_{%) - B 2 O 3 -Na}}} 2 O, PRG based _SiO 2 (35w
_{_{t% ~55wt%) - B 2}} O 3 -Na 2 O, Shirasu system S
_{_{_{_{iO 2 -Al 2 O 3 -B 2}}}} O 3 -CaO, SiO 2 -P
_₂ O ₅ -Na ₂ _{_{_{O-based, SiO 2 -B 2 O 3 -CaO}}} -M
_gO-Al _₂ O 3 -TiO ₂ _based, SiO 2 _-B 2 _{O 3} -
Na _₂ O-GeO ₂ _{_{_{type, SiO 2 -B 2 O 3 -ZrO}}} 2
-RO (R is alkaline earth, Zn) type, rare earth type, Na
₂ O—B ₂ O ₃ —CeO ₂ · 3Nb ₂ O ₅ system, heavy metal oxide-containing porous glass, NiO, CuO, V ₂ O ₅ and other metal oxides are Na ₂ O—B ₂ O ₃ —SiO ₂ Any porous glass can be used, including porous glass that has been mixed into the system and phase separated.

【００３５】また、例えば酸化珪素、酸化アルミニウ
ム、等の無機材料を焼成した多孔質体を使用することが
できる。該多孔質体の寸法については、該多孔質体の形
成時において孔径１０ｎｍ〜１００ｎｍ、粒径１００ｎ
ｍ〜１０００ｎｍであることが好ましい。A porous body obtained by firing an inorganic material such as silicon oxide or aluminum oxide can be used. Regarding the size of the porous body, the pore size is 10 nm to 100 nm and the particle size is 100 n when the porous body is formed.
It is preferably m to 1000 nm.

【００３６】また、発明者が研究している、シリカゾル
(粒子直径：１０ｎｍ〜２０ｎｍ)と水溶性の無機塩とを
用いて擬分相させた無機多孔質体である微多孔体（ヒュ
ームドシリカ等）も使用することが可能である。使用す
る孔形成剤として、水溶性の無機塩である、モリブデン
酸アンモニウム、リン酸二水素ナトリウム、臭化カリウ
ム、塩化カリウム、塩化カルシウム、塩化銅、硝酸カル
シウム、モリブデン酸アンモニウムなどを用いた多孔
体、そして、シリカゾルの代わりにアルミナゾル（粒子
直径：１０ｎｍ〜２０ｎｍ）を用いて同様に作製した無
機多孔質体も使用することができる。Further, silica sol which the inventor is studying
It is also possible to use a microporous body (fumed silica or the like) that is an inorganic porous body that is pseudo-phase-separated using (particle diameter: 10 nm to 20 nm) and a water-soluble inorganic salt. As a pore-forming agent to be used, a porous body using a water-soluble inorganic salt such as ammonium molybdate, sodium dihydrogen phosphate, potassium bromide, potassium chloride, calcium chloride, copper chloride, calcium nitrate, ammonium molybdate Also, an inorganic porous material similarly prepared by using alumina sol (particle diameter: 10 nm to 20 nm) instead of silica sol can be used.

【００３７】さらに、数Åの微細な孔を持つゼオライト
類も同様に使用することが可能である。Further, zeolites having a few Å fine pores can be used as well.

【００３８】本発明の樹脂複合組成物、難燃材料に使用
する樹脂としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、合成
ゴム、等から選択される。単独あるいは２種以上を混合
してもよい。熱可塑性樹脂等として好適な例を以下に示
す。The resin used in the resin composite composition and flame retardant material of the present invention is selected from thermoplastic resins, thermosetting resins, synthetic rubbers and the like. You may mix 1 type or 2 types or more. Preferred examples of the thermoplastic resin and the like are shown below.

【００３９】熱可塑性汎用樹脂として、ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリスチレン、エチレン酢酸ビニルコ
ポリマー、ポリ塩化ビニル、ＡＳ、ＡＢＳ、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、等を
例示することができる。熱可塑性エラストマーとして、
ブタジエンゴム（ＢＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ス
チレン／ブタジエン共重合体（ＳＢＲ）、スチレン／エ
チレンブチレン共重合体（ＨＳＢＲ）、スチレン／イソ
プレン共重合体（ＳＩＲ）、等を例示することができ
る。熱可塑性エンジニアリング樹脂として、ポリアミド
（ＰＡ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリフェニレン
エーテル（ＰＰＥ）（ポリフェニレンオキサイド：ＰＰ
Ｏ）、等が、スーパーエンジニアリング樹脂として、ポ
リアリレート（ＰＡＲ）、ポリエーテルエーテルケトン
（ＰＥＥＫ）、等が、また、熱硬化性樹脂として、エポ
キシ樹脂（ＥＰ）、ビニルエステル樹脂（ＶＥ）、ポリ
イミド（ＰＩ）、ポリウレタン（ＰＵ）、等を例示する
ことができる。As the thermoplastic general-purpose resin, polyethylene,
Examples thereof include polypropylene, polystyrene, ethylene vinyl acetate copolymer, polyvinyl chloride, AS, ABS, polyethylene terephthalate, and polybutylene terephthalate. As a thermoplastic elastomer,
Butadiene rubber (BR), isoprene rubber (IR), styrene / butadiene copolymer (SBR), styrene / ethylene butylene copolymer (HSBR), styrene / isoprene copolymer (SIR), etc. can be exemplified. . As a thermoplastic engineering resin, polyamide (PA), polycarbonate (PC), polyphenylene ether (PPE) (polyphenylene oxide: PP)
O) and the like are super engineering resins such as polyarylate (PAR) and polyether ether ketone (PEEK), and thermosetting resins such as epoxy resin (EP), vinyl ester resin (VE) and polyimide. (PI), polyurethane (PU), etc. can be illustrated.

【００４０】組成割合について、説明する。無機多孔質
体／樹脂（重量）については、０．１％〜３０％、好ま
しくは０．１％〜２０％、更に好ましくは０．１％〜１
０％、最も好ましくは０．１％〜５％、である。また、
添加剤／無機多孔質体（重量）については、１％〜５０
％、好ましくは１０％〜５０％、更に好ましくは３０％
〜５０％、最も好ましくは４０％〜５０％である。The composition ratio will be described. Regarding the inorganic porous material / resin (weight), 0.1% to 30%, preferably 0.1% to 20%, more preferably 0.1% to 1
It is 0%, most preferably 0.1% to 5%. Also,
For additive / inorganic porous material (weight), 1% to 50
%, Preferably 10% to 50%, more preferably 30%
˜50%, most preferably 40% to 50%.

【００４１】本発明の樹脂複合組成物、難燃材料及びこ
れらの製造方法について、実施例により具体的に説明す
る。なお、本発明は、以下に示す実施例に限定されない
ことは言うまでもない。The resin composite composition of the present invention, the flame-retardant material and the method for producing them will be specifically described with reference to examples. Needless to say, the present invention is not limited to the examples shown below.

【００４２】まず、参考例１を説明する。無機多孔質体
の作製方法である。孔形成剤としてＫＢｒを使用する例
を説明する。まず、ビーカーにＨ_２Ｏを５０ｃｃ、シリ
カゾル（商品名：スノーテックス３０）を１１ｇ、孔形
成剤としてＫＢｒを１０ｇ、被置換剤として酸化マグネ
シウム、シリカゾルのゲル化防止のために硝酸をｐＨ
４．０程度となるよう順に加え、撹拌する。次に、シャ
ーレに撹拌した試料を移し、ホットプレートで１００℃
〜１２０℃で乾燥する。乾燥した試料を粉砕し、７０〜
３００メッシュの粒度に分級を行う。そして、分級後の
試料を焼成皿にのせ、全自動開閉式管状炉（ＩＳＵＺＵ
製ＥＫＲＯ−２３）にて、６００℃〜７００℃で２時間
焼成する。昇温過程を以下に示す。まず、焼成された試
料を８０℃熱水中で湯洗する。ＫＢｒは水溶性であるの
で溶解し、ＳｉＯ_２骨格の多孔質材のみが残る。湯洗が
終了したものを真空乾燥させたものを最終的な試料とし
た。本参考例で得られたシリカ系多孔質体は、空孔直径
が６０ｎｍ程度と小さく、シリカ骨格も細いものとなっ
た。First, reference example 1 will be described. It is a method for producing an inorganic porous body. An example of using KBr as the pore forming agent will be described. First, in a beaker, 50 cc of H ₂ O, 11 g of silica sol (trade name: Snowtex 30), 10 g of KBr as a pore forming agent, magnesium oxide as a substituting agent, and nitric acid to prevent gelation of silica sol are adjusted to pH.
Add in order so as to be about 4.0, and stir. Next, the stirred sample is transferred to a petri dish and heated at 100 ° C on a hot plate.
Dry at ~ 120 ° C. The dried sample is crushed to 70-
Classify to a particle size of 300 mesh. Then, the sample after classification is placed on a baking dish, and a fully automatic open / close type tubular furnace (ISUZU
EKRO-23) manufactured, and fired at 600 ° C to 700 ° C for 2 hours. The temperature raising process is shown below. First, the fired sample is washed with hot water at 80 ° C. Since KBr is water-soluble, it dissolves, leaving only the porous material having the SiO ₂ skeleton. The final sample was obtained by vacuum drying the product that had been washed with hot water. The silica-based porous body obtained in this reference example had a small pore diameter of about 60 nm and a thin silica skeleton.

【００４３】次に、参考例２を説明する。無機多孔質体
への添加物の担持方法である。シリカ多孔質体は、シリ
カのほかに酸化マグネシウムを混合させている。酸化マ
グネシウムが混合されたシリカを水溶液中に入れると、
混合された酸化マグネシウムは水酸化マグネシウムとな
り、そこで、水溶液中にイオン化傾向がマグネシウムよ
りも低い、例えば水酸化パラジウムのような塩を水中に
入れると、マグネシウムとパラジウムがイオン交換さ
れ、パラジウムのような貴金属が無機多孔質体の表面か
ら内部に担持される。このようにして、金属触媒等の添
加物を担持した無機多孔質体を得ることができる。Next, reference example 2 will be described. It is a method of supporting an additive on an inorganic porous material. The silica porous body contains magnesium oxide mixed in addition to silica. When silica mixed with magnesium oxide is put into an aqueous solution,
The mixed magnesium oxide becomes magnesium hydroxide, where there is a lower ionization tendency in the aqueous solution than magnesium, for example, when a salt such as palladium hydroxide is placed in water, magnesium and palladium are ion-exchanged to form a solution such as palladium. The noble metal is supported from the surface to the inside of the inorganic porous body. In this way, an inorganic porous material carrying an additive such as a metal catalyst can be obtained.

【００４４】実施例１を説明する。参考例の方法によっ
て得られる添加物（白金：Ｐｔ）を担持したシリカ多孔
質体とポリカーボネート（ジェネラルエレクトリック社
製レキサン１２１）とをブレンダーにて混合し、小型２
軸押出機（東洋精機（株）製ラボプラストミル）を用い
て、シリンダー温度２５０℃、ノズル温度２８０℃、樹
脂圧力２５ｋｇ／ｃｍ^２、吐出時間０．５ｋｇ／ｍｉ
ｎ．で混練成形を実施した。得られた樹脂複合組成物中
の添加剤の粒径、及び該樹脂複合組成物の難燃性を表１
に示す。Example 1 will be described. A silica porous material carrying an additive (platinum: Pt) obtained by the method of Reference Example and a polycarbonate (Lexan 121 manufactured by General Electric Co.) were mixed in a blender to obtain a small size 2
Using a shaft extruder (Labo Plastomill manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.), cylinder temperature 250 ° C., nozzle temperature 280 ° C., resin pressure 25 kg / cm ² , discharge time 0.5 kg / mi
n. Kneading and molding were carried out. Table 1 shows the particle size of the additive in the obtained resin composite composition and the flame retardancy of the resin composite composition.
Shown in.

【００４５】実施例２を説明する。参考例の方法によっ
て得られる添加物（パラジウム：Ｐｄ）を担持したシリ
カ多孔質体とポリプロピレン（日本ポリケム社製：ノバ
テックＭＧ３）とをブレンダーにて混合し、小型２軸押
出機（東洋精機（株）製ラボプラストミル）を用いて、
シリンダー温度２２０℃、ノズル温度２３０℃、樹脂圧
力３５ｋｇ／ｃｍ^２、吐出時間０．５ｋｇ／ｍｉｎ．で
混練成形を実施した。得られた樹脂複合組成物中の添加
剤の粒径、及び該樹脂複合組成物の難燃性を表１に示
す。A second embodiment will be described. A silica porous material carrying an additive (palladium: Pd) obtained by the method of Reference Example and polypropylene (Novatech MG3 manufactured by Nippon Polychem Co., Ltd.) were mixed in a blender, and a small twin-screw extruder (Toyo Seiki Co., Ltd. ) Labo Plastomill),
Cylinder temperature 220 ° C., nozzle temperature 230 ° C., resin pressure 35 kg / cm ² , discharge time 0.5 kg / min. Kneading and molding were carried out. Table 1 shows the particle size of the additives in the obtained resin composite composition and the flame retardancy of the resin composite composition.

【００４６】比較例を説明する。実施例２におけるポリ
プロピレンと添加剤Ｐｄとを使用し、多孔質体を用いな
いで混練し、樹脂複合組成物とした。添加量及び得られ
た特性等を表１に示す。A comparative example will be described. The polypropylene and the additive Pd in Example 2 were used and kneaded without using a porous body to obtain a resin composite composition. Table 1 shows the amount added and the properties obtained.

【表１】（＊１）混練成形後の分散粒径測定は、ＦＩＢ（Ｆｏｃ
ｕｓｅｄＩｏｎＢｅａｍ）加工法にて樹脂複合材料
の切削面の観察を行った。ＦＩＢの仕様として、イオン
源はガリウム液体イオン源を用い、加速電圧１０〜３０
ｋＶ、像分解能１０ｎｍ以下、最大電流密度１５Ａ／ｃ
ｍ^２以上にて実施した。（＊２）難燃性の特性において、「◎」は優、「○」は
良、「×」は不可、を示す。[Table 1] (* 1) FIB (Foc)
The cut surface of the resin composite material was observed by the used Ion Beam processing method. As the specifications of FIB, a gallium liquid ion source is used as the ion source, and the acceleration voltage is 10 to 30.
kV, image resolution 10 nm or less, maximum current density 15 A / c
It was carried out at m ² or more. (* 2) In the flame-retardant property, “⊚” indicates excellent, “∘” indicates good, and “x” indicates not.

【００４７】実施例１、２においては、樹脂と多孔質体
とを混練成形していく過程で、２軸押出機の剪断による
圧力と樹脂との圧縮力で多孔質体が破砕し粉々になる。
粉砕しながら分散させると、分散する無機多孔質体に金
属触媒等の添加物を担持させているので、結果として金
属触媒等の添加物を樹脂中に分散することができる。そ
して、破砕する場合、構造上からわかるように柱の部位
が折れて多孔質体が散在することになるので、実施例
１、２で樹脂に分散された粒子は、ごく微細な粒子で
も、凝集せずに散在させることができ、粒径が１０ｎｍ
〜１００ｎｍの微細粒子とすることができる。一方、従
来例のように、添加剤それ自体では混練によって粉砕さ
れても、添加剤の粒子同士が凝集して塊状粒子を形成し
てしまい、得られる粒子の粒径は比較的大きくなってし
まい、結果として所望の性能が発現されない。In Examples 1 and 2, in the process of kneading and molding the resin and the porous body, the porous body was crushed and shattered by the pressure due to the shearing of the twin-screw extruder and the compression force of the resin. .
When dispersed while being pulverized, additives such as a metal catalyst are supported on the dispersed inorganic porous material, and as a result, additives such as a metal catalyst can be dispersed in the resin. Then, when crushing, as can be seen from the structure, since the pillar portions are broken and the porous body is scattered, the particles dispersed in the resin in Examples 1 and 2 are aggregated even if they are very fine particles. Can be dispersed without a particle size of 10 nm
It can be a fine particle of -100 nm. On the other hand, as in the conventional example, even if the additive itself is pulverized by kneading, the particles of the additive aggregate to form agglomerated particles, and the particle size of the obtained particles becomes relatively large. As a result, the desired performance is not expressed.

【００４８】[0048]

【発明の効果】本発明によれば、樹脂複合組成物、難燃
材料について、添加物、難燃剤の分散安定性を高め、性
能を十分に発現することができる樹脂複合組成物、難燃
材料を得ることができる。INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, with respect to the resin composite composition and the flame retardant material, it is possible to enhance the dispersion stability of the additives and the flame retardant, and sufficiently develop the performance, and the flame retardant material. Can be obtained.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者仲井俊顕神奈川県横浜市神奈川区松見町３−492 −１エクレール第二妙蓮寺904 (56)参考文献特開平11−310688（ＪＰ，Ａ) 特開平５−98083（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 1/00 - 101/16 C08K 3/00 - 13/08 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Toshiaki Nakai 3-492-1 Matsumi-cho, Kanagawa-ku, Yokohama, Kanagawa 904 Eclair Dainmyorenji 904 (56) References JP-A-11-310688 (JP, A) ) JP-A-5-98083 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. ⁷ , DB name) C08L 1/00-101/16 C08K 3/00-13/08

Claims

(57) [Claims]

1. Silica sol or alumina sol, alkali
Manufactured from metal halides and agents to be replaced
The burned body has a lower ionization tendency than the metal in the agent to be replaced.
Additives consisting of metals containing
By immersing in a liquid, the metal of the additive is replaced with the agent to be replaced.
The particle size of 10 was obtained by crushing the fired body that was substituted and supported.
nm to 100 nm particles and a resin that disperses the particles,
A resin composite composition comprising:

2. The resin composite composition according to claim 1, wherein the additive is platinum, vanadium, iridium or para.
A resin composite composition characterized by being dium .

3. The resin composite composition according to claim 1 or 2.
Flame-retardant material consisting of.

4. Silica sol or alumina sol, alkali
Manufactured from metal halides and substituting agents
Moreover, the pore diameter is 10 nm to 100 nm, and the particle diameter is 100.
nm to 1000 nm of the fired body is different from the metal in the agent to be replaced.
An additive consisting of a metal with a much lower ionization tendency or
Dip in an aqueous solution of the metal compound and
And remove the metal of the additive.
The agent is replaced and supported, and then the fired body is kneaded with the resin.
Shape and crush to form particles with a particle size of 10 nm to 100 nm
And a method for producing a resin composite composition , wherein the particles are dispersed in a resin.

5. The method for producing a resin composite composition according to claim 4 , wherein the fired body is a silicon oxide microporous body (fumed silica).
F) is a method for producing a resin composite composition.

6. A method for producing the resin composite composition according to claim 4.
In the method , the additive is platinum, vanadium, iridium or para.
Method for producing a flame-retardant material, which is a indium.

7. A resin composite comprising particles and a resin in which the particles are dispersed.
A method for producing a flame-retardant material comprising a composite composition, comprising silica sol or alumina sol, alkali metal halogenation
With a pore size of 10n
m to 100 nm and a particle size of 100 nm to 1000 n
m of the fired body has a lower ionization than the metal in the agent to be replaced.
Of additives made of metals with a tendency or metal compounds thereof
Soak in aqueous solution to remove alkali metal halide
At the same time, the metal of the additive is replaced with the agent to be replaced and carried.
Then, the fired body is kneaded and molded with a resin and pulverized to obtain particles having a particle size of 10 nm to 100 nm , and
The resin composite composition in which the particles are dispersed in the resin is used.
Method for producing a flame retardant material to symptoms.