JP3238483B2 - Oxygen absorber - Google Patents

Oxygen absorber

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JP3238483B2
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  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、食品等の保存に用いら
れる酸素吸収剤に関するものであり、食品工業の分野で
有効に利用されるものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an oxygen absorbent used for preserving foods and the like, and is effectively used in the field of the food industry.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、酸素吸収剤に用いられている包装
材としては、紙、不織布、プラスチックフイルム及びそ
れらを組み合わせた材料等であるが、酸素吸収剤の適用
分野が主に食品用途であるため、それらのなかでも特に
耐水性に優れた性能を備えたプラスチックフイルムを外
装材とし、紙や不織布を内装材とし、それらを貼り合わ
せた積層フイルムが多用されている。それらの積層フイ
ルムにおいて、耐水性に優れたプラスチックフイルムそ
れ自体は、酸素吸収剤が酸素を取り入れるために必要な
通気性に乏しいため、フイルムに孔を開けて通気性を確
保することが広く行われている。フイルムに通気性を付
与するため、有孔フイルムとしたプラスチックフイルム
を使用した酸素吸収剤は、広く使用されているものであ
るが、これを水分の多い食品に適用した場合、有孔フイ
ルムの孔を通しての水分の移動が多く有り、その結果と
して、脱酸素剤が染み出し、食品を汚染したり、食品を
汚染することがなくても外観を著しく損なう等の欠点を
有するものである。上記欠点を改良する包装材料とし
て、特開昭60−240664号公報には、非通気性の
プラスチックフイルムを外装材として使用し、分包後シ
ール部断面からのガスの通気によって脱酸素を行う方式
(断面酸素吸収方式)が提案されている。この方式は、
外装材として有孔フイルムを使用しないため、脱酸素剤
が包装体の外へ染み出す現象を防止することを可能とし
た優れた方法であるが、反面ガスの通気の良い包装材を
得る事が困難な方法でもある。ガスの通気の悪い包装材
を使用した酸素吸収剤は、酸素吸収速度が遅く、水分を
多く含み、変質の早い食品に使用するには不適当なもの
であり、その点において提案された方法は問題点を有す
るものである。
2. Description of the Related Art Conventionally, packaging materials used for oxygen absorbers include paper, non-woven fabric, plastic film, and materials combining them, and the like. Therefore, among these, a laminated film in which a plastic film having particularly excellent performance in water resistance is used as an exterior material, paper or a nonwoven fabric is used as an interior material, and the laminated film is used in many cases. In these laminated films, the plastic film itself, which has excellent water resistance, has poor air permeability required for the oxygen absorbent to take in oxygen, so it is widely practiced to make holes in the film to ensure air permeability. ing. Oxygen absorbers that use plastic films made of perforated films to provide breathability to the films are widely used. There is a drawback that the oxygen scavenger seeps out as a result of a large amount of water transfer through, and contaminates the food, or significantly impairs the appearance without contaminating the food. As a packaging material for improving the above drawbacks, Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-240664 discloses a method in which a non-breathable plastic film is used as an exterior material, and after packaging, deoxygenation is carried out by passing gas from the cross section of the sealing portion. (Section oxygen absorption method) has been proposed. This method is
This is an excellent method that prevents the oxygen scavenger from seeping out of the package because it does not use a perforated film as an exterior material.However, it is possible to obtain a packaging material with good gas ventilation. It is also a difficult method. An oxygen absorbent using a packaging material with poor gas ventilation has a low oxygen absorption rate, contains a large amount of water, and is unsuitable for use in foods that deteriorate quickly. It has problems.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明者等は、外装材
としてプラスチックフイルムを使用し、内容物の耐染み
出し性を向上させた上記方法において、さらに大幅に通
気性を向上させる方法、すなわち前記問題点を解消する
方法を検討し、それにより水分含有量が多く、変質の早
い食品にも十分使用可能な脱酸素速度の速い酸素吸収剤
を提供することを課題として鋭意研究を行ったのであ
る。
SUMMARY OF THE INVENTION The present inventors have proposed a method of using a plastic film as an exterior material and improving the bleeding resistance of the contents. We studied a method to solve the above problems, and conducted extensive research with the aim of providing an oxygen absorber with a high water content and a high deoxygenation rate that can be used satisfactorily even in foods that deteriorate quickly. is there.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、シール部
断面からのガス流通方式(断面酸素吸収方式)でありな
がら、脱酸素速度の速い酸素吸収剤用包装材を開発すべ
く種々検討した結果、前記方法は包材を構成する成分が
ヒートラミネーションで貼り合わされており、積層時に
有孔フイルムの孔が変形したり、詰まったりするため通
気性が低下すると判断し、外装材、中間材および内装材
を、接着剤を用い、加熱を最小限に押さえ、ドライラミ
ネーションで接着積層したところ、接着剤が穴を塞いで
通気性を低下させるという、本来逆行する方法と考えら
れる方法で有りながら、それに影響されることなく、目
標とする性能を満足できる包装材が得られることを見出
して本発明を完成した。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted various studies in order to develop a packaging material for an oxygen absorbent having a high deoxygenation rate while using a gas flow system (cross-sectional oxygen absorption system) from the seal section. As a result, according to the method, the components constituting the packaging material are bonded by heat lamination, and the holes of the perforated film are deformed or clogged at the time of lamination, and it is determined that the air permeability is reduced, so that the exterior material and the intermediate material are determined. And the interior material, using an adhesive, holding down the heating to a minimum, and laminated by dry lamination, the adhesive closes the hole and reduces the air permeability, although it is a method that is considered to be the reverse way originally The present invention was completed by finding that a packaging material satisfying the target performance can be obtained without being affected by the above.

【0005】 すなわち、本発明は、プラスチックフイ
ルムからなる外装材、通気性を有する中間材および外装
材のプラスチックフイルムより軟化点が低く細孔を有す
るプラスチックフイルムからなる内装材を接着剤により
接着積層した包装材であって且つ前記外装材と前記中間
材との接着および前記中間材と前記内装材との接着を常
温硬化型または常温乾燥型の接着剤を用いて接着してな
る包装材で、脱酸素剤を包装し、周縁部を熱融着により
接合してなることを特徴とする酸素吸収剤に関するもの
である。
That is, according to the present invention, an exterior material composed of a plastic film, an intermediate material having air permeability, and an interior material composed of a plastic film having a softening point lower than that of the plastic film of the exterior material and having pores are bonded and laminated with an adhesive. A packaging material and the outer material and the intermediate
Bonding between the intermediate material and the interior material
Do not bond using a thermosetting or room temperature drying adhesive.
The present invention relates to an oxygen absorbent characterized in that an oxygen absorber is wrapped with a wrapping material and the peripheral portion is joined by heat fusion.

【0006】 本発明の包装材は、プラスチックフイル
ムからなる外装材と通気性を有する中間材との接着、お
よび通気性を有する中間材と外装材のプラスチックフイ
ルムより軟化点が低く細孔を有するプラスチックフイル
ムからなる内装材との接着を、いずれも、常温硬化型の
接着剤または常温乾燥型の接着剤を用いて接着積層した
構成からなり、該包装材を用いた酸素吸収剤は、シール
部断面からのガス吸収(断面酸素吸収方式)でありなが
ら非常に優れた酸素吸収速度を持つという優れた特長を
有するものである。
[0006] The packaging material of the present invention is capable of bonding an exterior material made of a plastic film to an intermediate material having air permeability, and the like.
Plastic film of intermediate and exterior materials with air permeability
Plastic film with softening point lower than lum and pores
Adhesion to interior materials made of
It is composed of an adhesive or a room temperature drying type adhesive bonded and laminated, and the oxygen absorbent using the packaging material is extremely excellent in spite of gas absorption from the cross section of the seal portion (cross sectional oxygen absorption method). It has the excellent feature of having an oxygen absorption rate.

【0007】〇外装材 本発明において外装材として用いられるプラスチックフ
イルムとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリア
ミド、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリカーボネー
ト、ポリスチレン、ポリブタジエン、セロハン、ポリビ
ニルアルコ−ル、エチレン−ビニルアルコ−ル等のフイ
ルムが挙げられる。これらの中では、分包性、フイルム
強度等の点から、ポリエチレンテレフタレート、ポリア
ミドのフイルムが好ましい。また、脱酸素速度の向上を
重視する場合には、ガス透過性に優れたポリスチレン、
ポリブタジエン、ポリエチレン等のフイルムの使用が好
ましく、酸素透過率が2000ml/m2・24hrs・ atm 以上の
性能を持つガス透過性に優れたフイルムを使用するのが
特に本発明にとり好ましい。
(7) Exterior material As the plastic film used as the exterior material in the present invention, films such as polyethylene terephthalate, polyamide, polypropylene, polyethylene, polycarbonate, polystyrene, polybutadiene, cellophane, polyvinyl alcohol, ethylene-vinyl alcohol and the like can be used. No. Of these, polyethylene terephthalate and polyamide films are preferred from the viewpoint of packaging properties, film strength, and the like. Also, when emphasis is placed on improving the deoxygenation rate, polystyrene with excellent gas permeability,
It is preferable to use a film of polybutadiene, polyethylene or the like, and it is particularly preferable for the present invention to use a film having an oxygen permeability of 2000 ml / m 2 · 24 hrs · atm or more and excellent in gas permeability.

【0008】〇中間材 中間材としては、一般的に包装材として使用されてお
り、通気性も有する紙あるいは不織布が適用される。紙
としては、和紙、クラフト紙、純白ロール紙、耐油紙等
を挙げることができる。また、不織布としては、ポリエ
ステル、ポリアミド、ポリプロピレン、ポリエチレン、
アクリル等の材質のものが挙げられ、製造法からみれ
ば、乾式法、湿式法、スパンボンド法、ニードルパッチ
法等で製造されたものが挙げられ、また、それらを組み
合わせたものも使用できる。
[0008] Intermediate material As the intermediate material, paper or nonwoven fabric which is generally used as a packaging material and has air permeability is applied. Examples of paper include Japanese paper, kraft paper, pure white roll paper, oil-resistant paper, and the like. In addition, as a nonwoven fabric, polyester, polyamide, polypropylene, polyethylene,
Materials such as acryl can be used. From the viewpoint of the manufacturing method, those manufactured by a dry method, a wet method, a spun bond method, a needle patch method, and the like can be used, and those obtained by combining them can also be used.

【0009】〇内装材 内装材は、中間材への通気と、脱酸素剤を包装する際の
ヒートシール性とを有していることが必要であるため、
外装材のプラスチックフイルムより軟化点が低く細孔を
有するプラスチックフイルムであり、外装材として使用
するプラスチックフイルムより軟化点の低い、好ましく
は10℃以上低いプラスチックフイルムであれば、どん
なフイルムでも使用でき、例えば、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、エチレン酢酸ビニ−ル共重合体、アイオノ
マー、エチレン−アクリレート共重合体、エチレン−メ
タクリレート共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体
等のフイルムが挙げられる。細孔はフイルムに熱針で孔
をあける等の公知の方法で設けられ、通気性を付与され
た形で使用される。
[0009] Interior material Since the interior material needs to have ventilation to the intermediate material and heat sealability when packaging the oxygen scavenger,
Any plastic film having a softening point lower than the plastic film of the exterior material and having pores, and having a softening point lower than the plastic film used as the exterior material, preferably 10 ° C. or more, can be used, For example, films such as polyethylene, polypropylene, ethylene vinyl acetate copolymer, ionomer, ethylene-acrylate copolymer, ethylene-methacrylate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer and the like can be mentioned. The pores are provided by a known method such as piercing the film with a hot needle, and are used in a form provided with air permeability.

【0010】 ○接着剤 本発明において、外装材と中間材を、また、中間材と内
装材を接着する接着剤としては、接着強度が高く、しか
も接着によって引き起こされる通気性の低下を最小に押
さえるために、接着に際し少ない加熱で済む常温乾燥型
あるいは常温乾燥型の接着剤を使用する。常温硬化型の
接着剤としては、2液タイプのウレタン系接着剤、湿気
硬化型のウレタン系接着剤等が挙げられ、常温乾燥型の
接着剤としては、アクリル系、オレフィン系、ゴム系等
の溶剤タイプの接着剤が挙げられる。外装材と中間材
を、また、中間材と内装材を接着する接着剤としては、
作業性や品質の安定化の点で同一のものを使用すること
が望ましいが、別々の接着剤を使用しても構わない。な
お、常温硬化型、常温乾燥型の接着剤を使用して、常温
で接着積層することが本発明の目的を達成するために最
も好ましいのであるが、溶剤の乾燥や硬化反応を促進さ
せるためであれば、場合により100℃以下の加熱を行
ってもよい。接着剤を塗布して外装材等を積層する方法
としては、特に格別なものはなく、公知のロールコータ
ー等を使用する方法等のいずれもが使用できる。また、
接着剤は外装材等に全面塗布して積層することを基本と
するが、通気性の向上を図るために、線状や点状等部分
的に接着剤を塗布して積層することも可能である。接着
剤の塗布量としては、1〜30g/m2が好ましく、2
〜10g/m2がより好ましい。
Adhesive In the present invention, the adhesive for bonding the exterior material and the intermediate material and the adhesive between the intermediate material and the interior material have a high adhesive strength and also minimize a decrease in air permeability caused by the adhesion. For this purpose, a room temperature drying type adhesive or a room temperature drying type adhesive which requires less heating for bonding is used . Examples of the room-temperature-curable adhesive include a two-part urethane-based adhesive and a moisture-curable urethane-based adhesive. Examples of the room-temperature-curable adhesive include acrylic, olefin, and rubber-based adhesives. Solvent type adhesives may be used. As an adhesive for bonding the exterior material and the intermediate material, and the intermediate material and the interior material,
It is desirable to use the same one in terms of workability and stabilization of quality, but different adhesives may be used. In addition, it is the most preferable to achieve the object of the present invention to bond and laminate at room temperature using a room temperature curing type and room temperature drying type adhesive, but to promote the drying and curing reaction of the solvent. If, heating may be carried out in 100 ° C. or less in some cases. There is no particular method for applying the adhesive to laminate the exterior material, and any method using a known roll coater or the like can be used. Also,
Adhesive is basically applied over the entire surface of the exterior material and laminated, but it is also possible to apply and laminate the adhesive partially or linearly to improve air permeability. is there. The amount of the adhesive applied is preferably 1 to 30 g / m 2 ,
-10 g / m < 2 > is more preferable.

【0011】〇脱酸素剤 本発明において使用される脱酸素剤としては、鉄粉等の
金属粉、アスコルビン酸及び/またはその塩、亜硫酸
塩、亜硫酸水素塩、ヒドロキノン、カテコール等を含有
する酸素吸収性薬剤、炭酸ガス発生型酸素吸収性薬剤、
炭酸ガス吸収型酸素吸収性薬剤等が挙げられる。
(1) Oxygen absorber The oxygen absorber used in the present invention includes metal powder such as iron powder, ascorbic acid and / or its salt, sulfite, bisulfite, hydroquinone, catechol and the like. Drugs, carbon dioxide-generating oxygen-absorbing drugs,
Carbon dioxide-absorbing oxygen-absorbing agents and the like can be mentioned.

【0012】[0012]

【作用】本発明で規定した外装材、通気性を有する中間
材、内装材の夫々を常温ないし比較的低温(100℃以
下)で接着可能な接着剤を使って接着積層することによ
り、通気性に優れた包装材が得られ、該包装材を用いた
酸素吸収剤は、シール部の断面からのガス流通だけでも
十分な脱酸素速度を持つという極めて顕著な作用を示す
ものである。
The exterior material, the intermediate material having air permeability, and the interior material specified in the present invention are each bonded and laminated by using an adhesive capable of bonding at room temperature to a relatively low temperature (100 ° C. or lower) to provide air permeability. An oxygen absorbent using the packaging material has an extremely remarkable effect that it has a sufficient deoxygenation rate only by gas flow from the cross section of the seal portion.

【0013】[0013]

【実施例】【Example】

実施例1 12μのポリエチレンテレフタレートフイルム(外装
材)と坪量50g/m2の純白紙(中間材)を湿気硬化
型ウレタン系接着剤(武田薬品株式会社製)で貼り合わ
せ、さらに純白紙側に平均径0.4mmの孔を均一に開けた
開孔率9%の有孔ポリエチレンフイルム(膜厚30μ:
内装材)を同じ接着剤を使って貼り合わせ酸素吸収剤用
包装材Aを得た。包装材Aをポリエチレン側を内側にし
て折り込み、鉄粉を主成分とした脱酸素剤3gを入れ、
三方をヒートシールして、縦40mm×横50mm、シール
幅5mmの酸素吸収剤を得た。このようにして得られた酸
素吸収剤を空気500mlとともにKOP(ポリ塩化ビ
ニリデンコ−トを施した延伸ポリプロピレン)/ポリエ
チレンの構成の袋に入れ密封し、20℃の雰囲気に放置
した。20時間後の段階では0.4%の酸素の残留が見ら
れたが、24時間後の酸素濃度は0.0%であった。
Example 1 A 12 μm polyethylene terephthalate film (exterior material) and a pure white paper (intermediate material) having a basis weight of 50 g / m 2 were bonded with a moisture-curable urethane-based adhesive (manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.), and further on the pure white paper side. A perforated polyethylene film having an opening ratio of 9% (thickness: 30 μm) wherein holes having an average diameter of 0.4 mm are uniformly formed.
(Interior material) using the same adhesive to obtain a packaging material A for oxygen absorbent. The packaging material A is folded with the polyethylene side inside, and 3 g of an oxygen scavenger containing iron powder as a main component is added.
The three sides were heat-sealed to obtain an oxygen absorbent having a length of 40 mm, a width of 50 mm and a seal width of 5 mm. The oxygen absorbent thus obtained was put in a bag of KOP (stretched polypropylene coated with polyvinylidene chloride) / polyethylene together with 500 ml of air, sealed, and allowed to stand at 20 ° C. At the stage after 20 hours, 0.4% of oxygen remained, but after 24 hours, the oxygen concentration was 0.0%.

【0014】実施例2 実施例1において外装材としてポリエチレンテレフタレ
ートの代わりに16μのポリスチレンフイルム(酸素透
過率5500ml/m2 ・24hrs・ atm )を使用したことを
除いて実施例1と同様にして包装材Bを得た。この包装
材Bを使用して実施例1と同じ方法で分包した酸素吸収
剤について、脱酸素速度を実施例1と同一条件で評価し
たところ、20時間後には酸素濃度は0.0%であった。
Example 2 Packaging was performed in the same manner as in Example 1 except that a 16 μm polystyrene film (oxygen permeability: 5500 ml / m 2 · 24 hrs · atm) was used in place of polyethylene terephthalate in Example 1. Material B was obtained. The oxygen absorbing agent packaged in the same manner as in Example 1 using this packaging material B was evaluated for the deoxygenation rate under the same conditions as in Example 1. After 20 hours, the oxygen concentration was 0.0%. there were.

【0015】比較例1 12μのポリエチレンテレフタレートに15μの厚さに
ポリエチレンを押出ラミネ−トした積層フイルムと、坪
量50g/m2 の純白紙と平均径0.4mmの孔を均一に開
けた開孔率9%の有孔ポリエチレンフイルム(膜厚30
μ)を、積層フイルム/紙/ポリエチレンフイルムの構
成となるよう熱ラミネートし包装材Cを得た。この包装
材Cを使用して実施例1と同じ方法で分包した酸素吸収
剤について、脱酸素速度を実施例1と同一条件で評価し
たところ、完全に脱酸素し酸素濃度が0.0%となるため
には80時間を要した。
Comparative Example 1 A laminated film in which polyethylene was extruded to a thickness of 15 μm on a polyethylene terephthalate of 12 μm, pure white paper having a basis weight of 50 g / m 2 , and a hole having an average diameter of 0.4 mm were uniformly formed. Perforated polyethylene film with a porosity of 9% (film thickness 30
μ) was heat-laminated to give a laminated film / paper / polyethylene film structure to obtain a packaging material C. When the oxygen absorbing agent packaged in the same manner as in Example 1 using this packaging material C was evaluated for the deoxidation rate under the same conditions as in Example 1, it was completely deoxygenated and the oxygen concentration was 0.0%. It took 80 hours to become.

【0016】比較例2 比較例1において、ポリエチレンテレフタレートフイル
ムと純白紙の貼り合わせに変性オレフィン系ホットメル
ト剤(東亜合成化学工業製)を使用することを除いて比
較例1と同様にして包装材Dを得た。この包装材Dを使
用して実施例1と同じ方法で分包した酸素吸収剤につい
て、脱酸素速度を実施例1と同一条件で評価したとこ
ろ、完全に脱酸素し酸素濃度が0.0%となるためには7
2時間を要した。
Comparative Example 2 A packaging material was prepared in the same manner as in Comparative Example 1 except that a modified olefin-based hot melt agent (manufactured by Toa Gosei Chemical Industry Co., Ltd.) was used for bonding the polyethylene terephthalate film and pure white paper. D was obtained. When the oxygen absorbing agent packaged in the same manner as in Example 1 using this packaging material D was evaluated for the deoxidation rate under the same conditions as in Example 1, it was completely deoxygenated and the oxygen concentration was 0.0%. 7 to be
It took two hours.

【0017】[0017]

【効果】本発明の酸素吸収剤は、通気性が非常に優れて
おり、シール部断面からのガス流通方式(断面吸収型酸
素吸収方式)でありながら脱酸素速度の速い酸素吸収剤
であり、プラスチックフイルムの持つ耐水性、耐染みだ
し性に対する優れた性能を100%発揮できる断面吸収
型酸素吸収剤において従来不可能とされていた高水分食
品への使用が可能とする優れた効果を奏するものであ
る。
The oxygen absorbent of the present invention has excellent air permeability and is a gas circulating method (cross-sectional absorption type oxygen absorption method) from the cross section of the seal portion, but has a high deoxygenation rate. A cross-sectional absorption type oxygen absorber that can exhibit 100% of the excellent water resistance and exudation resistance of plastic films, which has an excellent effect of enabling the use of high moisture foods, which was previously impossible. It is.

フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B01J 20/00 - 20/34 Continuation of front page (58) Field surveyed (Int.Cl. 7 , DB name) B01J 20/00-20/34

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 プラスチックフイルムからなる外装材、
通気性を有する中間材および外装材のプラスチックフイ
ルムより軟化点が低く細孔を有するプラスチックフイル
ムからなる内装材を接着剤により接着積層した包装材
あって且つ前記外装材と前記中間材との接着および前記
中間材と前記内装材との接着を常温硬化型または常温乾
燥型の接着剤を用いて接着してなる包装材で、脱酸素剤
を包装し、周縁部を熱融着により接合してなることを特
徴とする酸素吸収剤。
An exterior material comprising a plastic film,
In packaging material and adhesive lamination with an adhesive intermediate material and interior material softening point than the plastic film of the outer package is made of plastic film having pores less having air permeability
And bonding between the exterior material and the intermediate material and
Room temperature curing or room temperature drying
An oxygen absorber characterized in that a deoxidizing agent is wrapped in a packaging material bonded by using a dry-type adhesive, and a peripheral portion is joined by heat fusion.
【請求項2】 前記接着剤が、2液タイプのウレタン系
接着剤または湿気硬化型のウレタン系接着剤からなる常
温硬化型接着剤である請求項1に記載の酸素吸収剤
2. The adhesive according to claim 1, wherein the adhesive is a two-part urethane-based adhesive.
Adhesive or moisture-curable urethane-based adhesive
The oxygen absorbent according to claim 1, which is a thermosetting adhesive .
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