JP3227397B2 - 画像形成方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、被記録材にトナー
により形成されたトナー画像を加熱定着し、該被記録材
に画像を形成する画像形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、一般的なフルカラー画像形成方法
では、感光ドラムの感光体を均一に帯電し、先ず、原稿
のマゼンタ画像信号にて変調されたレーザー光により画
像露光を行って感光ドラム上に静電潜像を形成し、マゼ
ンタ現像器により該静電潜像の現像を行い、感光ドラム
上にマゼンタトナー画像を形成し、この感光ドラムに現
像されたマゼンタトナーを、転写帯電器によって搬送さ
れてきた被記録材上に転写し、マゼンタ画像を形成す
る。

【０００３】次に、上記の現像・転写を行った後の感光
ドラムは、除電用帯電器で除電され、クリーニングされ
た後、再び一次帯電器によって帯電され、上記と同様に
して、感光ドラム上のシアントナー画像の形成、及び前
記のマゼンタトナー画像が転写されている被記録材上へ
のシアントナー画像の転写を行い、更に、イエロー色、
ブラック色と順次同様に行って、４色のトナー画像を被
記録材上に転写する。更に、該４色のトナー画像が形成
された被記録材を定着ローラー等の定着手段により、熱
及び圧力の作用で定着してフルカラー画像を形成する。

【０００４】近年、この様な画像形成装置は、単に一般
に言うオリジナル原稿を複写するための事務処理用複写
機だけにとどまらず、コンピュータの出力装置としての
プリンター、或いは個人向けのパーソナルコピーという
分野で使われ始めている。又、この様なレーザービーム
プリンターに代表される分野以外にも、基本エンジンを
応用した普通紙ファックスへの展開も急激に発展をとげ
つつある。

【０００５】そのため、上記したような画像形成装置で
は、より小型・軽量、そしてより高速・高画質・高信頼
性が追究されてきており、機械は種々の点で、よりシン
プルな要素で構成される様になってきている。その結
果、トナーに要求される性能もより高度になり、トナー
の性能向上が達成されなければ、より優れた機械が成り
立たなくなってきている。

【０００６】近年多様な複写のニーズに伴い、カラー複
写に対する需要も急増しており、オリジナルカラー画像
をより忠実に複写するため、更に一層の高画質及び高解
像度等が望まれている。これらの観点から、カラーの画
像形成方法に使用されるトナーでは、熱を印加した際の
溶融性及び混色性がよいことが必要であり、軟化点が低
く、且つ溶融温度の低いシャープメルト性の高いトナー
が要望される。この様なシャープメルト性が高いトナー
を使用することによって、複写物の色再現範囲を広める
ことが出来、原稿像に忠実なカラーコピーを得ることが
出来る。

【０００７】しかしながら、この様なシャープメルト性
の高いカラートナーは、一般に定着ローラーとの親和性
が高く、定着ローラーにオフセットし易い傾向にある。
特に、カラー画像形成装置における定着手段の場合に
は、被記録材上に、マゼンタ、シアン、イエロー及びブ
ラックと複数層のトナー層が形成される為、トナー層厚
の増大から更にオフセットが発生し易い傾向にある。

【０００８】従来より、定着ローラーからのトナーの離
型性を向上させる為、例えば、定着ローラー表面をトナ
ーに対して離型性の優れた材料（例えば、シリコーンゴ
ムやフッ素系樹脂等）で形成し、更にその表面を、オフ
セット防止及びローラー表面の疲労を防止するために、
シリコーンオイル、フッ素オイルの如き離型性の高い液
体の薄膜で被覆することが行われている。この方法は、
トナーのオフセットを防止する点では極めて有効である
が、オフセット防止用液体を供給するための装置が必要
となり定着装置が複雑になると共に、この塗布されたオ
イルが定着ローラーを構成している層間の剥離を引き起
こし、結果的に定着ローラーの短寿命化を促進するとい
う問題が生じる。

【０００９】一方、近年の多様な複写のニーズに伴い、
被記録材として、各種の紙類やコーティング紙、プラス
チックフィルム等が用いられる。中でもプレゼンテーシ
ョン用として、オーバーヘッドプロジェクター（ＯＨ
Ｐ）を利用するためのＯＨＰシートの必要性が注目され
ている。特に、ＯＨＰシートにおいては、紙と異なりオ
イル吸収能力が低い為、上記の手法で用いたオイルが被
記録材の表面に付着してしまい、この結果、得られる複
写ＯＨＰシートはオイル塗布によるべた付き感が避けら
れず、画像の品質低下を招いていた。又、シリコーンオ
イル等が熱により蒸発して機内を汚染したり、更には、
回収オイルの処理等の問題を発生する可能性もある。

【００１０】従って、上記の問題を解決した画像定着時
にオイル塗布を必要としない定着システムの確立、及び
それを達成する為の新規なトナーの開発にかかる期待は
大なるものがある。

【００１１】また、上述のようなオイル塗布の定着シス
テムの場合、多数枚耐久により、ローラー表面が荒れた
り、オイル塗布が不均一になることがある。それに伴
い、定着ローラーとの親和性の高い従来のようなシャー
プメルト性の高いトナーを用いると、オフセットはしな
いまでも、画像表面は荒れてしまうことから、結果的
に、ＯＨＰ装置の様に、透過光でトナー画像を観察また
はスクリーンに投影する場合に、光の散乱による透明性
の低下が見うけられることがある。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
のごとき問題を解決した画像形成方法を提供することに
ある。

【００１３】即ち、本発明の目的は、オーバーヘッドプ
ロジェクター（ＯＨＰ）に用いた際に、投影されたカラ
ー画像が、耐久においても、特に画像濃度の低い中間調
部分において、くすむことがなく、良好な色調再現性を
有するカラー画像またはフルカラー画像を形成すること
のできる画像形成方法を提供することにある。

【００１４】更に、本発明の他の目的は、オイルを塗布
しない加熱加圧定着部材、またはオイルの塗布量が０．
０４ｍｇ／枚（Ａ４サイズ）以下となるように離型性オ
イルが塗布された加熱加圧定着部材によって、ベタツキ
のないカラー画像またはフルカラー画像を形成する方法
を提供することにある。

【００１５】更に、本発明の他の目的は、透明性に優れ
品質の良いカラーまたはフルカラー画像のイメージング
シートを形成することのできる画像形成方法を提供する
ことにある。

【００１６】

【課題を解決するための手段】上記の目的は、下記の本
発明によって達成される。

【００１７】すなわち、本発明は、耐熱性樹脂を主成分
とするベース層と、熱可塑性樹脂を主成分とする表面コ
ート層とを少なくとも有するラミネートシートに、トナ
ーにより形成されたトナー画像を加熱定着し、該ラミネ
ートシートに画像を形成する画像形成方法において、該
トナーは、結着樹脂、着色剤および低軟化点物質を少な
くとも含有し、温度６０℃における貯蔵弾性率（Ｇ′６
０）と温度８０℃における貯蔵弾性率（Ｇ′８０）との
比（Ｇ′６０／Ｇ′８０）が８０以上であり、温度１５
５℃における貯蔵弾性率（Ｇ′１５５）と温度１９０℃
における貯蔵弾性率（Ｇ′１９０）との比（Ｇ′１５５
／Ｇ′１９０）が０．９５乃至５．０であり、該表面コ
ート層の熱可塑性樹脂の溶解度パラメータ（ＳＰ−Ａ）
と該結着樹脂の溶解度パラメータ（ＳＰ−Ｂ）との差の
絶対値（｜（ＳＰ−Ａ）−（ＳＰ−Ｂ）｜）が５〔Ｊ／
ｍ³ 〕^1/2 ・１０^-3以下であることを特徴とする画像形
成方法に関する。

【００１８】

【発明の実施の形態】本発明者は、耐熱性樹脂を主成分
とするベース層と、熱可塑性樹脂を主成分とする表面コ
ート層とを少なくとも有するラミネートシートに、トナ
ーにより形成されたトナー画像を加熱定着し、該ラミネ
ートシートに画像を形成する画像形成方法において、ラ
ミネートシートに画像を形成したイメージングシートの
透明性及びＯＨＰによる投影画像特性について鋭意研究
した結果、トナーの各温度に対する貯蔵弾性率をコント
ロールし、かつラミネートシートの表面コート層におけ
る熱可塑性樹脂の溶解度パラメータとトナーの結着樹脂
の溶解度パラメーターとの差をコントロールすることに
より、ＯＨＰに用いた際、投影されたカラー画像が、耐
久においても、くすむことがなく色空間領域を維持で
き、透明性に優れた品質の良いカラー画像またはフルカ
ラー画像のイメージングシートを形成することができる
ことを見い出した。

【００１９】トナーの粘弾性規定に関しては、特開平１
−１２８０７１号公報、特開平４−３５３８６６号公
報、特開平６−５９０４号公報などが存在するが、満足
のいくものではない。

【００２０】本発明に用いられるトナーは、温度６０℃
における貯蔵弾性率（Ｇ′６０）と温度８０℃における
貯蔵弾性率（Ｇ′８０）との比（Ｇ′６０／Ｇ′８０）
が８０以上、好ましくは、１００乃至４００、より好ま
しくは、１５０乃至３００であることが良く、また、温
度１５５℃における貯蔵弾性率（Ｇ′１５５）と温度１
９０℃における貯蔵弾性率（Ｇ′１９０）との比（Ｇ′
１５５／Ｇ′１９０）が０．９５乃至５．０、好ましく
は、１．０乃至５．０、より好ましくは、１．１乃至
４．８であることが良い。

【００２１】トナーの温度６０℃における貯蔵弾性率
（Ｇ′６０）と温度８０℃における貯蔵弾性率（Ｇ′８
０）との比（Ｇ′６０／Ｇ′８０）は外部から力が加わ
っても変形しにくいガラス状態またはガラス転移状態か
ら変形可能な状態に移る過程での結着樹脂の貯蔵弾性物
性を示す。比（Ｇ′６０／Ｇ′８０）が８０以上である
ということは、温度６０℃から温度８０℃に加熱される
過程で急激にトナーの粘弾性特性が低下することを意味
しており、これにより、加熱加圧定着工程において低温
定着が良好に行える。

【００２２】そのため、ラミネートシート上に形成され
ているトナー層は、定着時に迅速に溶融変形しやすくな
り、定着画像の表面性は平滑化し、かつカラートナー同
士の混色性を向上させる。

【００２３】トナーの温度６０℃における貯蔵弾性率
（Ｇ′６０）と温度８０℃における貯蔵弾性率（Ｇ′８
０）との比（Ｇ′６０／Ｇ′８０）が８０未満の場合に
は温度６０℃から温度８０℃に加熱される過程で急激な
トナーの粘弾性特性が見られず、定着画像の表面平滑化
が損なわれ、かつ、カラートナー同士の混色性が阻害さ
れるため、ＯＨＰ投影画像の透明性や、色再現性がとり
づらくなる。

【００２４】本発明において、トナーの温度６０℃にお
ける貯蔵弾性率（Ｇ′６０）は、好ましくは、１×１０
⁸ 乃至１×１０¹⁰ｄｙｎ／ｃｍ² 、より好ましくは、２
×１０⁸ 乃至９×１０⁹ ｄｙｎ／ｃｍ² 、さらに好まし
くは、２．５×１０⁸ 乃至７×１０⁹ であることが良
い。

【００２５】トナーの温度６０℃における貯蔵弾性率
（Ｇ′６０）が１×１０⁸ ｄｙｎ／ｃｍ² 未満の場合に
は、現像装置内での圧力及び摺擦力に弱く、耐久現像性
に悪影響を及ぼし、１×１０¹⁰ｄｙｎ／ｃｍ² を超える
場合には、シャープメルト性のトナーが得づらく、ＯＨ
Ｐ透明性が良好でない。

【００２６】本発明において、トナーの温度８０℃にお
ける貯蔵弾性率（Ｇ′８０）は、好ましくは、１×１０
⁵ 乃至１×１０⁷ ｄｙｎ／ｃｍ² 、より好ましくは、２
×１０⁵ 乃至９×１０⁶ ｄｙｎ／ｃｍ² 、さらに好まし
くは、３×１０⁵ 乃至８×１０⁶ ｄｙｎ／ｃｍ² である
ことが良い。

【００２７】トナーの温度８０℃における貯蔵弾性率
（Ｇ′８０）が１×１０⁵ ｄｙｎ／ｃｍ² 未満の場合に
は、耐熱性に弱く、ブロッキング性が低下してしまい、
１×１０⁷ ｄｙｎ／ｃｍ² を超える場合には、定着後の
画像平滑性が得られず、ＯＨＰ透明性が良くない。

【００２８】トナーの温度１５５℃における貯蔵弾性率
（Ｇ′１５５）と温度１９０℃における貯蔵弾性率
（Ｇ′１９０）との比（Ｇ′１５５／Ｇ′１９０）が
０．９５乃至５．０であることにより、トナーに適度な
弾性項が得られ耐久等による定着ローラー表面の劣化の
影響を受けづらくなり、定着画像の表面性の変化を少な
くさせることが可能となり、ＯＨＰに用いた際、耐久に
よる投影されたカラー画像のくすみや、透明性劣化の少
ないカラー投影画像が得られる。

【００２９】さらに耐久による投影カラー画像の色空間
領域の変化が少なく、色空間劣化の少ないカラー投影画
像が得られる。

【００３０】トナーの温度１５５℃における貯蔵弾性率
（Ｇ′１５５）と温度１９０℃における貯蔵弾性率
（Ｇ′１９０）との比（Ｇ′１５５／Ｇ′１９０）が
０．９５未満の場合には、樹脂の架橋が大きすぎるた
め、混色性が損なわれてしまい、また、５．０を超える
場合には、シャープメルト性に富むため、耐久等による
定着ローラー表面の劣化の影響を受けやすくなり、結果
的に、耐久にて、ＯＨＰ投影画像の透明性が低下するこ
とがある。

【００３１】本発明において、トナーの温度１５５℃に
おける貯蔵弾性率（Ｇ′１５５）は、好ましくは、８．
５×１０³ 乃至９×１０⁴ ｄｙｎ／ｃｍ² 、より好まし
くは９×１０³ 乃至８×１０⁴ ｄｙｎ／ｃｍ² 、さらに
好ましくは、９×１０³ 乃至７×１０⁴ ｄｙｎ／ｃｍ²
であることが良い。

【００３２】トナーの温度１５５℃における貯蔵弾性率
（Ｇ′１５５）が８．５×１０³ ｄｙｎ／ｃｍ² 未満の
場合には、トナーのシャープメルト性が大きすぎるため
に、耐久によるＯＨＰ透明性の維持が困難となり、９×
１０⁴ ｄｙｎ／ｃｍ² を超える場合には、トナーの弾性
項が弱く、ＯＨＰ透明性、特にハーフトーン部のくすみ
が大きい。

【００３３】本発明において、トナーの温度１９０℃に
おける貯蔵弾性率（Ｇ′１９０）は、好ましくは、８×
１０² 乃至８．４×１０³ ｄｙｎ／ｃｍ² 、より好まし
くは、１×１０³ 乃至８．２×１０³ ｄｙｎ／ｃｍ² 、
さらにより好ましくは、１．５×１０³ 乃至８×１０³
ｄｙｎ／ｃｍ² であることが良い。

【００３４】トナーの温度１９０℃における貯蔵弾性率
（Ｇ′１９０）が８×１０² ｄｙｎ／ｃｍ² 未満の場合
には、定着における耐高温オフセット性が弱く、耐久に
より劣化したローラー表面の影響をうけやすく、ＯＨＰ
透明性への影響も大きく、８．４×１０³ ｄｙｎ／ｃｍ
² を超える場合には、トナー弾性項の大きいため、定着
画像表面の平滑性が不十分であり、ＯＨＰ透明性、特に
ハーフトーン部のくすみが大きくなる。

【００３５】さらに、本発明に用いられるトナーにおい
ては、損失弾性率曲線において、温度４０乃至７０℃の
領域に１×１０⁹ （ｄｙｎ／ｃｍ² ）以上〔より好まし
くは、１×１０⁹ 乃至１×１０¹⁰（ｄｙｎ／ｃｍ² ）〕
の極大値（Ｇ″_max ）を有することがトナーの耐ブロッ
キング性及び多数枚耐久性を向上させる上で好ましい。
より好ましくは、トナーの温度４０乃至７０℃における
損失弾性率の極大値（Ｇ″_max ）とトナーの温度４０℃
における損失弾性率（Ｇ″₄₀）との比（Ｇ″_max ／Ｇ″
₄₀）が好ましくは、１．５０以上、より好ましくは１．
５２乃至５．００、さらに好ましくは１．５５乃至４．
００であることが良い。

【００３６】トナーの損失弾性率曲線における温度４０
乃至７０℃の領域の極大値（Ｇ″_max ）が１×１０⁹
（ｄｙｎ／ｃｍ² ）未満の場合には、現像装置内での摺
擦による熱により、ブロッキングし易い。

【００３７】また、トナーの温度４０乃至７０℃におけ
る損失弾性率の極大値（Ｇ″_max ）とトナーの温度４０
℃における損失弾性率（Ｇ″₄₀）との比（Ｇ″_max ／
Ｇ″₄₀）が１．５未満の場合には、貯蔵弾性率への影響
が大きく、上記の温度６０℃における貯蔵弾性率（Ｇ′
６０）と温度８０。℃における貯蔵弾性率（Ｇ′８０）
との比（Ｇ′６０／Ｇ′８０）を小さくさせ、結果とし
て投影画像において、ハーフトーン部のくすんだ画像と
なってしまう。

【００３８】トナーのレオロジー特性の測定 粘弾性測定装置（レオメーター）ＲＤＡ−ＩＩ型（レオ
メトリックス社製）を用いて、下記の条件で、３０〜２
００℃の温度範囲における貯蔵弾性率Ｇ′、及び貯蔵弾
性率（Ｇ′）と損失弾性率（Ｇ″）との交点（Ｔｃ）の
測定を行う。 ・測定治具：弾性率が高い場合には直径７．９ｍｍ、弾
性率が低い場合には直径２５ｍｍのパラレルプレートを
使用する。 ・測定試料：トナーを加熱、溶融後に、直径約８ｍｍ、
高さ１．５〜５ｍｍの円柱状試料、又は直径約２５ｍ
ｍ、高さ１．５〜３ｍｍの円盤状試料に成型して使用す
る。 ・測定周波数：６．２８ラジアン／秒 ・測定歪の設定：初期値を０．１％に設定した後、自動
測定モードにて測定を行う。 ・試料の伸長補正：自動測定モードにて調整する。 ・測定温度：２５℃〜２１０℃まで毎分２℃の割合で昇
温する。

【００３９】さらに、本発明においては、ラミネートシ
ートの表面コート層の熱可塑性樹脂の溶解度パラメータ
ー（ＳＰ−Ａ）とトナーの結着樹脂の溶解度パラメータ
ー（ＳＰ−Ｂ）との差の絶対値（｜（ＳＰ−Ａ）−（Ｓ
Ｐ−Ｂ）｜）が５〔Ｊ／ｍ³〕^1/2 ・１０^-3以下（０〜
５〔Ｊ／ｍ³ 〕^1/2 ・１０^-3）、好ましくは３〔Ｊ／ｍ
³ 〕^1/2 ・１０^-3以下（０〜３〔Ｊ／ｍ³ 〕^1/2 ・１０
^-3）、より好ましくは、１．５〔Ｊ／ｍ³ 〕^1/2 ・１０
^-3以下（０〜１．５〔Ｊ／ｍ³ 〕^1/2 ・１０^-3）である
ことが良い。

【００４０】ラミネートシートの表面コート層の熱可塑
性樹脂の溶解度パラメーター（ＳＰ−Ａ）とトナーの結
着樹脂の溶解度パラメーター（ＳＰ−Ｂ）との差の絶対
値（｜（ＳＰ−Ａ）−（ＳＰ−Ｂ）｜）が５〔Ｊ／ｍ
³ 〕^1/2 ・１０^-3以下であることにより、加熱加圧部材
によって、ラミネートシート上にトナー画像を定着する
際に表面コート層とトナー層との樹脂同士の相溶性が良
好となり、ＯＨＰに用いて透過光でラミネートシートに
形成された画像をスクリーンに投影する場合、光の散乱
が少なくなり、透明性に優れ品質の良いカラー投影画像
が得られる。

【００４１】ラミネートシートの表面コート層の熱可塑
性樹脂の溶解度パラメーター（ＳＰ−Ａ）とトナーの結
着樹脂の溶解度パラメーター（ＳＰ−Ｂ）との差の絶対
値（｜（ＳＰ−Ａ）−（ＳＰ−Ｂ）｜）が５．０〔Ｊ／
ｍ³ 〕^1/2 ・１０^-3を超える場合には、表面コート層の
熱可塑性樹脂とトナーの該結着樹脂との定着温度におけ
る相溶性が悪く、その結果として、ＯＨＰに用いて透過
光でラミネートフィルムに形成された画像をスクリーン
に投影する場合、光の乱反射が多くなり、カラー投影画
像透明性が低下してしまう。

【００４２】本発明において、トナーの結着樹脂の溶解
度パラメーター（ＳＰ−Ｂ）は、好ましくは、１２乃至
３２〔Ｊ／ｍ³ 〕^1/2 ・１０^-3、より好ましくは、１４
乃至３０〔Ｊ／ｍ³ 〕^1/2 ・１０^-3であることが良い。

【００４３】トナーの結着樹脂の溶解度パラメーター
（ＳＰ−Ｂ）が１２〔Ｊ／ｍ³ 〕^1/2・１０^-3未満の場
合には、樹脂の極性が弱く、耐久試験によるトナー帯電
付与能が低下してしまい、３２〔Ｊ／ｍ³ 〕^1/2 ・１０
^-3を超える場合には、着色剤の分散性が低下してしま
う。

【００４４】本発明において、ラミネートシートの表面
コート層の熱可塑性樹脂の溶解度パラメーター（ＳＰ−
Ａ）は、好ましくは、１２乃至３２〔Ｊ／ｍ³ 〕^1/2 ・
１０^-3、より好ましくは１４乃至３０〔Ｊ／ｍ³ 〕^1/2
・１０^-3であることが良い。

【００４５】ラミネートシートの表面コート層の熱可塑
性樹脂の溶解度パラメーター（ＳＰ−Ａ）が１２〔Ｊ／
ｍ³ 〕^1/2 ・１０^-3未満の場合には、樹脂の極性が弱
く、耐久試験によるトナー帯電付与能が低下してしま
い、３２〔Ｊ／ｍ³ 〕^1/2 ・１０^-3を超える場合には、
帯電防止剤が表面に均一にコートされ難く、不均一な表
面抵抗となる。

【００４６】熱可塑性樹脂の溶解度パラメーター（ＳＰ
値）は、ポリマーハンドブック

【００４７】

【外１】 ｂｙ Ｊｏｈｎ ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ．ｌｎ
ｃ．）のＩＶ−３４９頁乃至３５９頁に記載の樹脂の溶
解度パラメーターの値に基づいて求めることができる。

【００４８】さらに、本発明に用いられるトナーは、低
軟化点物質を結着樹脂１００重量部に対し、好ましく
は、１乃至４０重量部、より好ましくは５乃至４０重量
部、更に好ましくは、１０乃至３５重量部と通常の加熱
加圧定着用トナーよりも多く含有させることが良く、こ
れにより離型性オイルを塗布しない或いは離型性オイル
の塗布量が０．０４ｍｇ／枚（Ａ４）以下である加熱加
圧部材によって、トナー画像をラミネートシートに定着
することが可能となる。

【００４９】トナーが含有する低軟化点物質の含有量が
１重量部未満の場合には、離型性オイルを塗布しない
か、または、離型性オイルの塗布量が０．０４ｍｇ／枚
（Ａ４サイズ）以下の加熱加圧定着部材によって、オフ
セットすることなく定着することが難かしく、また４０
重量部を超える場合には、ＯＨＰによる投影画像の透明
性が低下しやすい。

【００５０】本発明において、トナーの結着樹脂は、ト
ルエン可溶分及びトルエン不溶分を有しており、トルエ
ン不溶分は、結着樹脂の重量基準で好ましくは、０．１
乃至３０重量％、より好ましくは０．５乃至２５重量％
であることが良い。

【００５１】トナーの結着樹脂のトルエン不溶分が０．
１重量％未満の場合には、トナーの温度１５５℃におけ
る貯蔵弾性率（Ｇ′１５５）と温度１９０℃における貯
蔵弾性率（Ｇ′１９０）との比（Ｇ′１５５／Ｇ′１９
０）を０．９５以上にすることが困難であり、また３０
重量％を超える場合には、トナーの温度１５５℃におけ
る貯蔵弾性率（Ｇ′１５５）と温度１９０℃における貯
蔵弾性率（Ｇ′１９０）との比（Ｇ′１５５／Ｇ′１９
０）を５．０以下にすることが困難である。

【００５２】本発明において、トナーの結着樹脂として
は、ポリスチレン；ポリ−ｐ−クロルスチレン、ポリビ
ニルトルエンの如きスチレン置換体の単重合体；スチレ
ン−ｐ−クロルスチレン共重合体、スチレン−ビニルト
ルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタリン共重合
体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン
−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−クロ
ルメタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニ
トリル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重
合体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチ
レン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジ
エン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレ
ン−アクリロニトリル−インデン共重合体の如きスチレ
ン系共重合体；アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリ酢
酸ビニール、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ
アミド樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹脂、キシレン樹脂
等が挙げられる。

【００５３】これらの樹脂は、単独で又は混合して使用
される。結着樹脂の主成分としてはスチレンと他のビニ
ルモノマーとの共重合体であるスチレン共重合体が現像
性、定着性の点で好ましい。

【００５４】スチレン共重合体のスチレンモノマーに対
するコモノマーとしては、アクリル酸、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸
ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸−２−エチ
ルヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸、メタ
クリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブ
チル、メタクリル酸オクチル、アクリロニトリル、メタ
クリロニトリル、アクリルアミドの如き二重結合を有す
るモノカルボン酸もしくは置換体；マレイン酸、マレイ
ン酸ブチル、マレイン酸メチル、マレイン酸ジメチルの
如き二重結合を有するジカルボン酸及びその置換体；塩
化ビニル、酢酸ビニル、安息香酸ビニルの如きビニルエ
ステル；エチレン、プロピレン、ブチレンの如きエチレ
ン系オレフィン；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシル
ケトンの如きビニルケトン；ビニルメチルエーテル、ビ
ニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルの如き
ビニルエーテル等が挙げられる。これらビニル単量体が
単独もしくは２つ以上用いられる。

【００５５】スチレン共重合体はジビニルベンゼンの如
き架橋剤で架橋されていることがトナーの定着温度領域
を広げ、耐オフセット性を向上させる上で好ましい。

【００５６】架橋剤としては、２個以上の重合可能な二
重結合を有する化合物が用いられる。例えば、ジビニル
ベンゼン、ジビニルナフタレンのような芳香族ジビニル
化合物；エチレングリコールジアクリレート、エチレン
グリコールジメタクリレート、１，３−ブタンジオール
ジメタクリレートのような二重結合を２個有するカルボ
ン酸エステル；ジビニルアニリン、ジビニルエーテル、
ジビニルスルフィド、ジビニルスルホンの如きジビニル
化合物；及び３個以上のビニル基を有する化合物が挙げ
られる。これらは、単独もしくは混合物として用いられ
る。

【００５７】結着樹脂が架橋されたスチレン共重合体を
主成分とする場合、結着樹脂のＴＨＦ可溶分のゲルパー
ミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）による分子量
分布において、結着樹脂は分子量３，０００乃至５万の
領域にメインピークを有し、分子量１０万以上の領域に
サブピーク又はショルダーを有することが好ましい。よ
り好ましくは、分子量１０万以上の領域に２以上のサブ
ピーク、２以上のショルダー又はサブピーク又はサブピ
ークとショルダーとを２以上有するのが良い。さらに、
スチレン共重合体を主成分とする結着樹脂は、前述の如
く、トルエン不溶分を０．１乃至３０重量％（より好ま
しくは、１〜１５重量％）含有しているのが良い。

【００５８】トルエン不溶分とは、トナー中の樹脂組成
物中のトルエン溶媒に対して不溶性となった超高分子ポ
リマー成分（実質的に架橋ポリマー）の重合割合を示
す。トルエン不溶分とは、以下のように測定された値を
もって定義する。

【００５９】トナーサンプル０．５〜１．０ｇを秤量し
（Ｗ₁ ｇ）、円筒濾紙（例えば東洋濾紙製Ｎｏ．８６
Ｒ）に入れてソックスレー抽出器にかけ、溶媒としてト
ルエン１００〜２００ｍｌを用いて６時間抽出し、トル
エン溶媒によって抽出された可溶成分をエバポレートし
た後、１００℃で数時間真空乾燥し、トルエン可溶樹脂
成分量を秤量する（Ｗ₂ ｇ）。トナー中の顔料及びワッ
クスの如き樹脂成分以外の成分の重量を（Ｗ₃ ｇ）とす
る。トルエン不溶分は、下記式から求められる。

【００６０】

【外２】

【００６１】結着樹脂がポリエステル樹脂の場合は、ト
ルエン可溶分のＧＰＣによる分子量分布において、好ま
しくは、分子量３千乃至５万の領域、より好ましくは、
分子量５千乃至３万の領域に少なくとも１つピークが存
在し、分子量１０万以下の成分が好ましくは、６０乃至
１００重量％、より好ましくは、６５乃至９５％、とな
るような結着樹脂が好ましい。

【００６２】分子量３千乃至５万の領域にピークがな
く、分子量３千未満の領域にピークが存在する場合に
は、高温時における耐ブロッキング性が弱く、現像特性
に悪影響を及ぼす。

【００６３】また、分子量３千乃至５万の領域にピーク
がなく、分子量５万を超える領域にピークが存在する場
合には、低温部における定着性が良くなる傾向を示す。

【００６４】分子量１０万以下の成分の含有量が６０重
量％未満の場合には、高分子量成分が多いことに起因す
るＯＨＰ透明性の悪化が見受けられる。

【００６５】結着樹脂として、スチレン共重合体とポリ
エステル樹脂を混合して使用することも好ましい。例え
ば、架橋されたスチレン共重合体と非架橋のポリエステ
ル樹脂との組み合わせ、架橋されたスチレン共重合体と
架橋ポリエステル樹脂との組み合わせがトナーの定着
性、耐オフセット性、混色性の点で好ましい。

【００６６】ポリエステル系樹脂は、定着性及び透明性
にすぐれ、良好な混色性を必要とするカラートナーに適
している。特に、次式

【００６７】

【外３】 （式中、Ｒ₁ 及びＲ₂ はエチレン又はプロピレン基を示
し、ｘ及びｙはそれぞれ１以上の整数を示し、かつｘ＋
ｙの平均値は２〜１０である。）で示されるビスフェノ
ール誘導体もしくはその置換体をジオール成分とし、２
価以上のカルボン酸またはその酸無水物またはその低級
アルキルエステルとからなるカルボン酸成分（例えばフ
マル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フタル酸、テレ
フタル酸、イソフタル酸、トリメリット酸、ピロメリッ
ト酸など）とを共縮重合した非架橋又は架橋ポリエステ
ル樹脂が好ましい。

【００６８】さらに、ポリエステル樹脂は、酸価が好ま
しくは、１乃至３５ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは１
乃至２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、さらに好ましくは３乃至１５
ｍｇＫＯＨ／ｇを有しており、水酸基価が好ましくは、
２乃至４５ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは、３乃至４
０ｍｇＫＯＨ／ｇ、さらに好ましくは、４乃至３０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇを有しているものがトナーの帯電特性の環境
安定性の点で好ましい。

【００６９】ポリエステル樹脂の酸価が１ｍｇＫＯＨ／
ｇ未満又は水酸基価が２ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の場合に
は、トナーの帯電付与能が低く、高温高湿環境下におい
て、カブリが多く発生する。また、ポリエステル樹脂の
酸価が３５ｍｇＫＯＨ／ｇを超える又は水酸基価が４５
ｍｇＫＯＨ／ｇを超える場合には、低温低湿環境下にお
いてチャージアップし、画像濃度低下が著しい。

【００７０】ポリエステル樹脂の酸価及び水酸基価は、
以下の測定方法によって測定される。

【００７１】〔酸価〕 試料１ｇ中に含有されている遊
離脂肪酸、樹脂酸などを中和するのに要する水酸化カリ
ウムのｍｇ数を酸価といい、つぎによって試験を行う。

【００７２】（１）試薬 （ａ）溶剤 エチルエーテル−エチルアルコール混液
（１＋１または２＋１）またはベンゼン−エチルアルコ
ール混液（１＋１または２＋１）で、これらの溶液は使
用直前にフェノールフタレインをを指示薬としてＮ／１
０水酸化カリウムエチルアルコール溶液で中和してお
く。

【００７３】（ｂ）フェノールフタレイン溶液 フェノ
ールフタレイン１ｇをエチルアルコール（９５ｖ／ｖ
％）１００ｍｌに溶かす。

【００７４】（ｃ）Ｎ／１０水酸化カリウム−エチルア
ルコール溶液 水酸化カリウム７．０ｇをできるだけ少
量の水に溶かしエチルアルコール（９５ｖ／ｖ％）を加
えて１ｌとし、２〜３日放置後ろ過する。標定はＪＩＳ
Ｋ ８００６（試薬の含量試験中滴定に関する基本事
項）に準じて行う。

【００７５】（２）操作 試料１〜２０ｇを正しくはか
りとり、これに溶剤１００ｍｌおよび指示薬としてフェ
ノールフタレイン溶液数滴を加え、試料が完全に溶ける
までじゅうぶんに振る。固体試料の場合は水浴上で加温
して溶かす。冷却後これをＮ／１０水酸化カリウムエチ
ルアルコール溶液で滴定し、指示薬の微紅色が３０秒間
続いたときを中和の終点とする。

【００７６】（３）計算式 つぎの式によって酸価を算
出する。

【００７７】

【外４】 ここに Ａ：酸価 Ｂ：Ｎ／１０水酸化カリウムエチルアルコール溶液の使
用量（ｍｌ） ｆ：Ｎ／１０水酸化カリウムエチルアルコール溶液のフ
ァクター Ｓ：試料（ｇ）

【００７８】〔水酸基価〕 試料１ｇを規定の方法によ
ってアセチル化するとき水酸基と結合した酢酸を中和す
るのに要する水酸化カリウムのｍｇ数を水酸基価とい
い、つぎの試薬、操作および計算式によって試験を行
う。

【００７９】（１）試薬 （ａ）アセチル化試薬 無水酢酸２５ｇをメスフラスコ
１００ｍｌに入れ、ピリジンを加えて全量を１００ｍｌ
にし、じゅうぶんに振りまぜる。

【００８０】アセチル化試薬は、湿気、炭酸ガスおよび
酸の蒸気に触れないようにし、かっ色びんに保存する。

【００８１】（ｂ）フェノールフタレイン溶液 フェノ
ールフタレイン１ｇをエチルアルコール（９５ｖ／ｖ
％）１００ｍｌに溶かす。

【００８２】（ｃ）Ｎ／２水酸化カリウム−エチルアル
コール溶液 水酸化カリウム３５ｇをできるだけ少量の
水に溶かし、エチルアルコール（９５ｖ／ｖ％）を加え
て１ｌとし、２〜３日間放置後ろ過する。標定はＪＩＳ
Ｋ ８００６によって行う。

【００８３】（２）操作 試料０．５〜２．０ｇを丸底
フラスコに正しくはかりとり、これにアセチル化試薬５
ｍｌを正しく加える。フラスコの口に小さな漏斗をか
け、９５〜１００℃のグリセリン浴中に底部約１ｃｍを
浸して加熱する。このときフラスコの首が浴の熱をうけ
て温度の上がるのを防ぐために、中に丸い穴をあけた厚
紙の円盤をフラスコの首の付根にかぶせる。１時間後フ
ラスコを浴から取り出し、放冷後漏斗から水１ｍｌを加
えて振り動かして無水酢酸を分解する。さらに分解を完
全にするため、再びフラスコをグリセリン浴中で１０分
間加熱し、放冷後エチルアルコール５ｍｌで漏斗および
フラスコの壁を洗い、フェノールフタレイン溶液を指示
薬としてＮ／２水酸化カリウムエチルアルコール溶液で
滴定する。

【００８４】なお、本試験と並行して空試験を行う。

【００８５】（３）計算式 つぎの式によって水酸基価
を算出する。

【００８６】

【外５】 ここに Ａ：水酸基価 Ｂ：空試験のＮ／２水酸化カリウムエチルアルコール溶
液の使用量（ｍｌ） Ｃ：本試験のＮ／２水酸化カリウムエチルアルコール溶
液の使用量（ｍｌ） ｆ：Ｎ／２水酸化カリウムエチルアルコール溶液のファ
クター Ｓ：試料（ｇ） Ｄ：酸価

【００８７】本発明において、静電荷像現像用トナーに
用いられる低軟化点物質としては、パラフィンワック
ス、ポリオレフィンワックス、マイクロクリスタリンワ
ックス、フィッシャートロピッシュワックスの如きポリ
メチレンワックス、アミドワックス、高級脂肪酸、長鎖
アルコール、エステルワックス及びこれらのグラフト化
合物、ブロック化合物の如き誘導体が挙げられ、これら
は低分子量成分が除去されたＤＳＣ吸熱曲線の最大吸熱
ピークがシャープなものが好ましい。

【００８８】好ましく用いられるワックスとしては、炭
素数１５乃至１００個の直鎖状のアルキルアルコール、
直鎖状脂肪酸、直鎖状酸アミド、直鎖状エステルあるい
は、モンタン系誘導体が挙げられる。これらワックスか
ら液状脂肪酸の如き不純物を予め除去してもあるものも
好ましい。

【００８９】さらに、好ましく用いられるワックスは、
アルキレンを高圧下でラジカル重合あるいは低圧下でチ
ーグラー接触又は、その他の触媒を用いて重合した低分
子量のアルキレンポリマー；高分子量のアルキレンポリ
マーを熱分解して得られるアルキレンポリマー；アルキ
レンを重合する際に副生する低分子量アルキレンポリマ
ーを分離精製したもの；一酸化炭素及び水素からなる合
成ガスからアーゲ法により得られる炭化水素ポリマーの
蒸留残分から、あるいは、得られた炭化水素ポリマーの
蒸留残分を水素添加して得られる合成炭化水素から、特
定の成分を抽出分別したポリメチレンワックスが挙げら
れる。これらワックスには酸化防止剤が添加されていて
もよい。

【００９０】本発明に使用される低軟化点物質は、ＤＳ
Ｃ吸熱曲線において、好ましくは４０乃至９０℃、さら
に好ましくは４５乃至８５℃の温度領域に吸熱メインピ
ークを有することが好ましい。さらに、吸熱メインピー
クは、半値幅が好ましくは１０℃以内、より好ましくは
５℃以内であるシャープメルト性の低軟化点物質が好ま
しい。特に、低軟化点物質が炭素数１５乃至４５個の長
鎖アルキルアルコールと炭素数１５乃至４５個の長鎖ア
ルキルカルボン酸とのエステル化合物を主成分とするエ
ステルワックスが好ましい。

【００９１】低軟化点物質のＤＳＣ吸熱曲線において、
吸熱メインピークが４０℃未満の温度領域に存在する場
合には、トナー粒子の強度が低下し、耐久試験時の現像
特性の低下を招きやすい。又、耐ブロッキング性も弱
い。

【００９２】また、９０℃を超える温度領域に存在する
場合には、低温における定着開始点が高くなる。さらに
例えば重合法トナーに用いた場合、造粒性が悪化する。

【００９３】本発明において、低軟化点物質の吸熱メイ
ンピークとしては、ＡＳＴＭ Ｄ３４１８−８に準拠し
て、ＤＳＣ測定を行い、測定されたＤＳＣ吸熱曲線にお
ける最大吸熱ピーク値を用いる。

【００９４】本発明において、特に好ましい低軟化点物
質は、以下の構成で示されるものである。

【００９５】

【外６】 （式中、Ｒ₁ 及びＲ₂ は、炭素数１〜４０の有機基を示
し、Ｒ₁ とＲ₂ との炭素数差は３以上であり、ａ及びｂ
は、０〜４の整数を示し、ａ＋ｂは、４であり、ｃ及び
ｄは、０〜２５の整数を示し、ｍとｎが同時に０になる
ことはない。）

【００９６】

【外７】 （式中、Ｒ₃ 及びＲ₄ は、炭素数１〜４０の有機基を示
し、Ｒ₃ とＲ₄ との炭素数差は３以上であり、Ｒ₅ は、
水素原子又は炭素数１以上の有機基を示し、ｅ及びｆ
は、０〜３の整数を示し、ｅ＋ｆは１〜３の整数を示
し、ｅ＋ｆが２のとき、Ｒ₃ とＲ₄ のどちらか一方は、
炭素数１以上の有機基を示し、ｇ及びｈは、０〜２５の
整数を示し、ｇとｈが同時に０になることはなく、ｉは
１〜３の整数を示し、ｅ＋ｆ＋ｉは、４である。

【００９７】

【外８】 （式中、Ｒ₆ 及びＲ₈ は、炭素数６〜３２の有機基を示
し、Ｒ₆ とＲ₈ は、同一であり又は異なっており、Ｒ₇
は、炭素数１〜２０の有機基を示す。）

【００９８】

【外９】 （式中、Ｒ₉ 及びＲ₁₁は、炭素数６〜３２の有機基を示
し、Ｒ₉ とＲ₁₁は、同一であり又は異なっており、Ｒ₁₀
は、

【００９９】

【外１０】 （式中、ｊ及びｋは、１〜１０の整数を示し、ｌは、１
〜２０の整数を示す。））

【０１００】

【外１１】 （式中、Ｒ₁₁は、炭素数１〜４０の有機基を示し、ｍ
は、０〜４の整数を示し、ｎは、１〜４の整数を示し、
ｍ＋ｎは４であり、ｏ及びｐは、０〜２５の整数を示
し、ｏとｐが同時に０になることはない。）

【０１０１】上記構造式において、有機基としては、具
体的には、アルキル基、アシル基、アシルオキシ基、ア
リール基、アルコキシル基及びアルドケテン基が挙げら
れる。

【０１０２】本発明に用いられる黒色着色剤としてカー
ボンブラック、磁性体、以下に示すイエロー着色剤、マ
ゼンタ着色剤及びシアン着色剤を用い黒色に調色された
ものが利用される。

【０１０３】イエロー着色剤としては、縮合アゾ化合
物、イソインドリノン化合物、アンスラキノン化合物、
アゾ金属錯体、メチン化合物、アリルアミド化合物に代
表される化合物が用いられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントイエロー１２、１３、１４、１５、１７、６
２、７４、８３、９３、９４、９５、９７、１０９、１
１０、１１１、１２０、１２７、１２８、１２９、１４
７、１６８、１７４、１７６、１８０、１８１、１９１
等が好適に用いられる。

【０１０４】マゼンタ着色剤としては、縮合アゾ化合
物、ジケトピロロピロール化合物、アンスラキノン、キ
ナクリドン化合物、塩基染料レーキ化合物、ナフトール
化合物、ベンズイミダゾロン化合物、チオインジコ化合
物、ベリレン化合物が用いられる。具体的には、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド２、３、５、６、７、２３、４
８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１：１、１
４４、１４６、１６６、１６９、１７７、１８４、１８
５、２０２、２０６、２２０、２２１、２５４が特に好
ましい。

【０１０５】シアン着色剤としては、銅フタロシアニン
化合物及びその誘導体、アンスラキノン化合物、塩基染
料レーキ化合物等が利用できる。具体的には、Ｃ．Ｉ．
ピグメントブルー１、７、１５、１５：１、１５：２、
１５：３、１５：４、６０、６２、６６等が特に好適に
利用できる。

【０１０６】これらの黒色着色剤、イエロー着色剤、マ
ゼンタ着色剤及びシアン着色剤は、単独又は混合し更に
は固溶体の状態で用いることができる。本発明におい
て、着色剤は、色相角、彩度、明度、耐候性、ＯＨＰフ
イルム上の透明性、トナー粒子中への分散性の点から選
択される。本発明において、黒色着色剤としてのカーボ
ンブラック、イエロー着色剤、マゼンタ着色剤及びシア
ン着色剤のトナーにおける含有量は、結着樹脂１００重
量部当り１〜２０重量部が好ましい。

【０１０７】黒色着色剤として磁性体を用いた場合に
は、着色剤のトナーにおける含有量は、他の着色剤と異
なり、結着樹脂１００重量部当り４０〜１５０重量部が
好ましい。

【０１０８】トナーの摩擦帯電特性を安定化するために
使用する荷電制御剤としては、無色でトナーの帯電スピ
ードが速く且つ一定の帯電量を安定して維持できる電荷
制御剤が好ましい。更にトナー粒子の製造方法として重
合性単量体を含有する単量体組成物を水系媒体中で重合
することによりトナー粒子を形成する重合トナー製造方
法を用いる場合には、重合阻害性が無く水系媒体中への
可溶化物の無い荷電制御剤が特に好ましい。具体的に
は、ネガ系制御剤としては、サリチル酸、アルキルサリ
チル酸、ジアルキルサリチル酸、ナフトエ酸、ダイカル
ボン酸の金属化合物、スルホン酸、カルボン酸を側鎖に
持つ高分子型化合物、ホウ素化合物、尿素化合物、ケイ
素化合物、カリークスアレーン等が利用でき、また、ポ
ジ系制御剤としては四級アンモニウム塩、該四級アンモ
ニウム塩を側鎖に有する高分子型化合物、グアニジン化
合物、イミダゾール化合物等が好ましく用いられる。こ
れらの荷電制御剤のトナーにおける含有量は結着樹脂１
００重量部に対し０．５〜１０重量部が好ましい。しか
しながら、本発明において荷電制御剤のトナーへの添加
は必須ではなく、二成分現像方法を用いた場合において
は、キャリアとの摩擦帯電を利用し、非磁性一成分ブレ
ードコーティング現像方法を用いた場合においては、ブ
レード部材やスリーブ部材との摩擦帯電を積極的に利用
することでトナー粒子中に必ずしも荷電制御剤を含まな
くとも良い。

【０１０９】本発明の静電荷像現像用トナーを製造する
方法の１つとしては、結着樹脂、着色剤、低軟化点物
質、その他任意成分として荷電制御剤及びその他の内添
剤を、加圧ニーダーやエクストルーダー、或いはメディ
ア分散機等を用いて混練して均一に分散せしめた後、機
械的又はジェット気流下でターゲットに衝突させて所望
のトナー粒径に微粉砕化せしめ、更に分級工程を経て粒
度分布をシャープにせしめてトナー粒子を製造する粉砕
法によるトナーの製造方法がある。この他に、特公昭３
６−１０２３１号公報、特開昭５９−５３８５６号公
報、特開昭５９−６１８４２号公報に述べられている単
量体組成物を水系媒体中で重合させてトナー粒子を形成
する懸濁重合法を用いてトナー粒子を生成する方法や；
特開昭６２−１０６４７３号公報や特開昭６３−１８６
２５３号公報に開示されている様な、少なくとも１種類
以上の微粒子を凝集させ所望の粒径のトナー粒子を得る
界面会合法；単量体は可溶で、且つその単量体を重合し
て生成された重合体は不溶な有機溶剤中で単量体組成物
を重合させてトナー粒子を生成する分散重合法；水溶性
重合開始剤の存在下で単量体組成物を重合させてトナー
粒子を生成する、ソープフリー重合法に代表される乳化
重合法によるトナー粒子の製造が挙げられる。

【０１１０】本発明に用いられるトナー粒子を粉砕方法
によって製造する場合には、結着樹脂として高分子量の
ものと低分子量のものをブレンドして用い、更に必要に
応じて低軟化点物質の種類や添加量を変えてトナーの粘
弾性特性をコントロールすることが好ましい。特に、結
着樹脂として水酸基やカルボキシル基を有するものを使
用して混練時に有機金属化合物やその誘導体を加えて金
属架橋を起こさせ、ＴＨＦ不溶物を生成することが可能
である。本発明に用いられるトナー粒子を重合方法によ
って製造する場合には、重合性単量体に適当な架橋剤及
び／又は樹脂成分を加え、低軟化点物質及び重合開始剤
をさらに加えて溶解させて得られる単量体組成物を水系
媒体中で造粒し、さらに重合反応を行い、重合された重
合体で低軟化点物質をトナー粒子内に内包化し、海−島
構造を形成することが好ましい。

【０１１１】低軟化点物質を結着樹脂で内包化せしめ、
海−島構造を構築させる方法としては、水系媒体中で主
要単量体よりも低軟化点物質の極性を小さく設定し、更
に少量の極性の大きな樹脂又は単量体を添加せしめて重
合性単量体を重合させることで、低軟化点物質を結着樹
脂で被覆したコアーシェル構造を有するトナー粒子を得
る方法が挙げられる。このコアーシェル構造を有するト
ナー粒子をそのままトナー粒子として用いても良く、或
いは極微粒状のトナー粒子を所望の粒径まで凝集させ会
合させることで、海−島構造を有するトナー粒子を生成
しても良い。これらの方法を用いて海−島構造を構築さ
せる際には、低軟化点物質のうちの少なくとも一種は、
融点（ＤＳＣ吸熱曲線における最大吸熱ピーク温度）が
重合温度よりも低いことが好ましい。

【０１１２】低軟化点物質をトナー粒子内に内包化する
ことにより、比較的多量の低軟化点物質をトナー粒子が
含有してもトナーの耐ブロッキング性の低下を抑制する
ことができ、また、シャープメルト性の低軟化点物質を
使用することにより、機械的衝撃が強いトナー粒子であ
り、加熱加圧定着時に低温定着性と、良好な混合性を有
するトナー粒子を生成し得る。

【０１１３】本発明において、トナーを重合方法で製造
する際に用いられる重合性単量としては、ラジカル重合
が可能なビニル系重合性単量体が用いられる。該ビニル
系重合性単量体としては、単官能性重合性単量体或いは
多官能性重合性単量体を使用することが出来る。単官能
性重合性単量体としては、スチレン；α−メチルスチレ
ン、β−メチルスチレン、ο−メチルスチレン、ｍ−メ
チルスチレン、ｐ−メチルスチレン、２，４−ジメルス
チレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オク
チルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシ
ルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メトキシ
スチレン、ｐ−フェニルスチレンの如きスチレン誘導
体；メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プ
ロピルアクリレート、ｉｓｏ−プロピルアクリレート、
ｎ−ブチルアクリレート、ｉｓｏ−ブチルアクリレー
ト、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、ｎ−アミルアクリ
レート、ｎ−ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシ
ルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ｎ−ノニ
ルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ベンジ
ルアクリレート、ジメチルフォスフェートエチルアクリ
レート、ジエチルフォスフェートエチルアクリレート、
ジブチルフォスフェートエチルアクリレート、２−ベン
ゾイルオキシエチルアクリレートの如きアクリル系重合
性単量体；メチルメタクリレート、エチルメタクリレー
ト、ｎ−プロピルメタクリレート、ｉｓｏ−プロピルメ
タクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｉｓｏ−ブ
チルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレー
ト、ｎ−アミルメタクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリ
レート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ｎ−オク
チルメタクリレート、ｎ−ノニルメタクリレート、ジエ
チルフォスフェートエチルメタクリレート、ジブチルフ
ォスフェートエチルメタクリレートの如きメタクリル系
重合性単量体；メチレン脂肪族モノカルボン酸エステ
ル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニ
ル、酪酸ビニル、安息香酸ビニル、ギ酸ビニルの如きビ
ニルエステル；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエ
ーテル、ビニルイソブチリエーテルの如きビニルエーテ
ル；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニ
ルイソプロピルケトンの如きビニルケトンが挙げられ
る。

【０１１４】多官能性重合性単量体としては、ジエチレ
ングリコールジアクリレート、トリエチレングリコール
ジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレ
ート、ポリエチレングリコールジアクリレート、１，６
−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリ
コールジアクリレート、トリプロピレングリコールジア
クリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレー
ト、２，２′−ビス〔４−（アクリロキシ・ジエトキ
シ）フェニル〕プロパン、トリメチロールプロパントリ
アクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレ
ート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレ
ングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコー
ルジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタ
クリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレー
ト、１，３−ブチレングリコールジメタクリレリート、
１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ネオペン
チルグリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリ
コールジメタクリレート、２，２′−ビス〔４−（メタ
クリロキシ・ジエトキシ）フェニル〕プロパン、２，
２′−ビス〔４−（メタクリロキシ・ポリエトキシ）フ
ェニル〕プロパン、トリメチロールプロパントリメタク
リレート、テトラメチロールメタンテトラメタクリレー
ト、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタリン、ジビニル
エーテル等を挙げられる。

【０１１５】本発明においては、上述した単官能性重合
性単量体を単独或いは、２種以上組み合わせて、又は、
上述した単官能性重合性単量体と多官能性重合性単量体
を組み合わせて使用する。多官能性重合性単量体は架橋
剤として使用することも可能である。

【０１１６】上述した重合性単量体の重合の際に用いら
れる重合開始剤としては、油溶性開始剤及び／又は水溶
性開始剤が用いられる。例えば、油溶性開始剤として
は、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、２，２′
−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、１，
１′−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリ
ル）、２，２′−アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジ
メチルバレロニトリルの如きアゾ化合物；アセチルシク
ロヘキシルスルホニルパーオキサイド、ジイソプロピル
バーオキシカーボネート、デカノニルパーオキサイド、
ラウロイルパーオキサイド、ステアロイルパーオキサイ
ド、プロピオニルパーオキサイド、アセチルパーオキサ
イド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエー
ト、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ
イソブチレート、シクロヘキサノンパーオキサイド、メ
チルエチルケトンパーオキサイド、ジクミルパーオキサ
イド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチ
ルパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイドの如き
パーオキサイド系開始剤が挙げられる。

【０１１７】水溶性開始剤としては、過硫酸アンモニウ
ム、過硫酸カリウム、２，２′−アゾビス（Ｎ，Ｎ′−
ジメチレンイソブチロアミジン）塩酸塩、２，２′−ア
ゾビス（２−アミノジノプロパン）塩酸塩、アゾビス
（イソブチルアミジン）塩酸塩、２，２′−アゾビスイ
ソブチロニトリルスルホン酸ナトリウム、硫酸第一鉄又
は過酸化水素が挙げられる。

【０１１８】本発明においては、重合性単量体の重合度
を制御する為に、連鎖移動剤、重合禁止剤等を更に添加
し用いることも可能である。

【０１１９】本発明においては、トナーの製造方法とし
ては、トナー粒子の形状を均一にコントロールでき、容
易にシャープな粒度分布が得られ、且つ３〜８μｍの小
粒径のトナー粒子が容易に得られる懸濁重合方法が特に
好ましい。さらに一旦得られた重合粒子に更に単量体を
吸着せしめた後、重合開始剤を用い重合せしめるシード
重合方法も本発明に好適に利用することができる。この
とき、吸着せしめる単量体中に、極性を有する化合物を
分散あるいは溶解させて使用することも可能である。ト
ナー粒子の製造方法として懸濁重合を利用する場合に
は、以下の如き製造方法によって単量体組成物から直接
的にトナー粒子を製造することが可能である。単量体中
にワックスの如き低軟化点物質、着色剤、重合開始剤、
架橋剤その他の添加剤を加え、ホモジナイザー、超音波
分散機等によって均一に溶解又は分散せしめた単量体組
成物を、分散安定剤を含有する水系媒体中に通常の撹拌
機またはホモミキサー、ホモジナイザー等により分散せ
しめる。好ましくは単量体組成物の液滴が所望のトナー
粒子のサイズを有するように撹拌速度・時間を調整し、
造粒する。その後は分散安定剤の作用により、粒子状態
が維持され、且つ粒子の沈降が防止される程度の撹拌を
行えば良い。重合温度は４０℃以上、通常５０〜９０℃
（好ましくは５５〜８５℃）の温度に設定して重合を行
う。重合反応後半に昇温しても良く、更に、トナーの定
着時の臭いの原因となる未反応の重合性単量体、副生成
物等を除去するために反応後半、又は、反応終了後に一
部水系媒体を留去しても良い。反応終了後、生成したト
ナー粒子を洗浄・ろ過により収集し、乾燥する。

【０１２０】懸濁重合法においては、通常単量体組成物
１００重量部に対して水３００〜３０００重量部を分散
媒体として使用するのが好ましい。用いる分散剤として
例えば無機系酸化物として、リン酸三カルシウム、リン
酸マグネシウム、リン酸アルミニウム、リン酸亜鉛、炭
酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化カルシウム、
水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、メタケイ酸
カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、ベントナ
イト、シリカ、アルミナ等が挙げられる。有機系化合物
としては例えばポリビニルアルコール、ゼラチン、メチ
ルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、
エチルセルロース、カルボキシメチルセルロースのナト
リウム塩、デンプン等が使用される。これら分散剤は、
重合性単量体１００重量部に対して０．２〜２．０重量
部を使用することが好ましい。

【０１２１】これら分散剤は、市販のものをそのまま用
いても良いが、細かい均一な粒度を有する分散粒子を得
るために、分散媒体中にて高速撹拌下にて無機系酸化物
を生成させることも出来る。例えば、リン酸三カルシウ
ムの場合、高速撹拌下において、リン酸ナトリウム水溶
液と塩化カルシウム水溶液を混合することで懸濁重合方
法に好ましい分散剤を得ることが出来る。これらの分散
剤の微細化のため０．００１〜０．１重量％の界面活性
剤を併用しても良い。具体的には市販のノニオン、アニ
オン、カチオン型の界面活性剤が利用できる。例えばド
デシル硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、
ペンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウ
ム、オレイン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ス
テアリン酸カリウム、オレイン酸カルシウム等が好まし
く用いられる。

【０１２２】本発明のトナーとしては、形状係数ＳＦ−
１の値が１００〜１６０、より好ましくは１００〜１５
０さらに好ましくは１００〜１２５のトナーが好まし
い。

【０１２３】本発明において、形状係数を示すＳＦ−１
とは、例えば日立製作所製ＦＥ−ＳＥＭ（Ｓ−８００）
を用い倍率５００倍に拡大したトナー像を１００個無作
為にサンプリングし、その画像情報はインターフェース
を介して例えばニコレ社製画像解析装置（ＬｕｚｅｘＩ
ＩＩ）に導入し解析を行い、下式より算出し得られた値
を形状係数ＳＦ−１と定義する。

【０１２４】

【外１２】 〔式中、ＭＸＬＮＧはトナー粒子の絶対最大長を示し、
ＡＲＥＡはトナー粒子の投影面積を示す。〕形状係数Ｓ
Ｆ−１は、トナー粒子の丸さの度合いを示す。

【０１２５】トナーの形状係数ＳＦ−１が１６０より大
きいトナーは、球形から徐々に不定形に近づき、それに
つれて転写効率の低下が認められる。

【０１２６】本発明のトナーには、テフロン粉末、ステ
アリン酸亜鉛粉末、ポリフッ化ビニリデン粉末の如き滑
剤粉末；酸化セリウム、炭化硅素、ケイ酸ストロンチュ
ウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウムの
如き研磨剤；シリカ、酸化チタン、酸化アルミニウムの
如き流動性向上剤；ケーキング防止剤；カーボンブラッ
ク、酸化亜鉛、酸化錫の如き導電性付与剤等を外添する
ことが好ましい。

【０１２７】特に、無機微粉体としては、シリカ微粉
体、酸化チタン微粉体、酸化アルミニウム微粉体、ケイ
酸ストロンチウム微粉体、チタン酸カルシウム微粉体、
チタン酸ストロンチウム微粉体の如き無機微粉体が好ま
しい。該無機微粉体は、シランカップリング剤、シリコ
ーンオイル、又はそれらの混合物の如き疎水化剤で疎水
化されていることが好ましい。外添剤は、通常トナー粒
子１００重量部に対して０．１〜５重量部使用するのが
良い。

【０１２８】次に本発明に用いられるラミネートシート
の一例を図１を用いて説明する。

【０１２９】図１において、Ａは、耐熱性樹脂を主成分
とするベース層を示し、Ｂは、熱可塑性樹脂を主成分と
する表面コート層を示す。

【０１３０】尚、本発明において主成分とは、全構成成
分を基準として、５０重量％以上含まれている成分を指
す。ベース層Ａは、熱定着または熱圧定着時の加熱によ
って著しい熱変形を起こさない程度の耐熱性を有する必
要がある。本発明で用いられるベース層Ａとしては、そ
の熱変形温度が、ＡＳＴＭ Ｄ６８４に記載されている
４．６ｋｇ／ｃｍ² の測定条件で、好ましくは１４５℃
以上、より好ましくは１５０℃以上であるものが好まし
い。本発明で用いられるベース層Ａは、より具体的に
は、上記の測定条件で１４５℃以上の熱変形温度を有
し、且つ最高使用温度が１００℃以上の耐熱性を有する
樹脂、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）、ポリエステル、ポリアミドまたはポリイミドが挙
げられる。これらの中でも、ポリエチレンテレフタレー
トが耐熱性及び透明性の点で特に好ましい。

【０１３１】上記の様な材料からなるベース層Ａの厚さ
は、画像定着時の加熱によってフィルムが柔らかくなっ
た時にもシワが発生しない程度の厚みが必要であり、例
えば、ポリエチレンテレフタレートの場合には５０μｍ
以上あればよい。又、光透過性のフィルムであっても厚
みが増大すると透光率が低下する為、ベース層Ａの厚さ
は、好ましくは５０〜３００μｍ、より好ましくは７０
〜２００μｍ、更に好ましくは１００〜１５０μｍ程度
のものを用いるのが好ましい。

【０１３２】本発明に用いられるラミネートシートで
は、上記の様なベース層Ａ上に、熱可塑性樹脂を主成分
とするコート層Ｂが形成されている。本発明において、
コート層Ｂを形成する方法としては、有機溶剤に溶解し
たコート層Ｂの形成材料からなる塗工液を、バーコート
法、ディップ法、スプレー法、及びスピンコート法等の
塗工方法で光透過性のベース層Ａの表面に塗布し、常温
或いは加熱して乾燥する方法が挙げられる。更に、ベー
ス層である耐熱性樹脂Ａとコート層Ｂとの密着性を改良
する目的で、プラズマ処理、コロナ放電処理の如き表面
処理を行うことや、耐熱性樹脂層Ａとコート層Ｂとの間
に易接着層を形成することも好ましい。

【０１３３】ここで、易接着層として用いることのでき
る樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂、アクリル
酸エステル樹脂、メタアクリル酸エステル樹脂、スチレ
ン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタアク
リル酸エステル共重合体等の樹脂が挙げられる。

【０１３４】次に、本発明のラミネートシートのコート
層Ｂの構成材料について詳述する。先ず、本発明におい
て使用される熱可塑性樹脂について説明する。コート層
Ｂの形成材料である熱可塑性樹脂は、前述した通り、溶
解度パラメータ（ＳＰ−Ａ）がトナーの結着樹脂の溶解
度パラメータ（ＳＰ−Ｂ）との差の絶対値（｜（ＳＰ−
Ａ）−（ＳＰ−Ｂ）｜）が５以下であることが重要であ
り、例えば、従来公知のポリエステル系樹脂、ポリメチ
ルメタクリレート系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン系
樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、エポキ
シ系樹脂、塩化ビニル系、酢酸ビニル系樹脂、ポリウレ
タン系樹脂等の種々の熱可塑性樹脂、及びそれらに架橋
剤を使用したものが挙げられる。

【０１３５】本発明においては、数平均分子量が３千〜
５０万、より好ましくは５千〜２０万の範囲内にある熱
可塑性樹脂が好適に用いられる。即ち、３千より小さい
と定着手段の表面に対するラミネートシートの貼り付き
が顕著になり、５０万よりも大きいと、加熱定着時にお
けるコート層Ｂの軟化性が不足し、トナー粒子をコート
層に埋没させてトナーの粒状性を減少させる効果が損な
われて画像性が低下し、更に、コート層Ｂの形成の際に
用いられる塗工液が高粘度となる為、塗工液の塗工性が
低下して加工性に劣るため好ましくない。

【０１３６】本発明においては、熱可塑性樹脂の数平均
分子量をＧＰＣの測定による分子量分布から求めた。
又、ＧＰＣ測定は、ＧＰＣ−１５０Ｃ（ウェーターズ社
製）により次の条件で測定した。即ち、４０℃のいヒー
トチャンバー中でカラムを安定化させ、この温度におけ
るカラムに溶媒としてＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を
毎分１ｍｌの流速で流し、試料濃度として０．０５〜
０．６重量％に調製した樹脂のＴＨＦ試料溶液を５０〜
２００μｌ注入して測定する。そして、試料の有する分
子量分布を、数種の単分散ポリスチレン標準試料により
作成された検量線の対数値とカウント数との関係から求
め、分子量を算出する。検量線作成用の標準ポリスチレ
ン試料としては、市販の東ソー製の標準ポリスチレンを
用い、分子量が６×１０² 、２．１×１０³ 、４×１０
³ 、１．７５×１０⁴ 、５．１×１０⁴ 、１．１×１０
⁵ 、３．９×１０⁵ 、８．６×１０⁵ 、２×１０⁶ 、
４．４８×１０⁶ のものを使用した。検出器はＲＩ（屈
折率）検出器を用い、カラムは東ソー製のＴＳＫｇｅｌ
Ｇ１０００Ｈ、Ｇ２０００Ｈ、Ｇ３０００Ｈの組合せ
を使用した。

【０１３７】又、上記の様な構成材料からなるコート層
Ｂの厚さは、定着されるべきトナーの粒径によって最適
な厚みが変わるが、好ましくは２〜５０μｍ、より好ま
しくは３〜３０μｍとするのが良い。尚、コート層Ｂの
最適な厚みは、透光性や画像ボケ等によっても制限され
るが、コート層には屈曲性があるので、例え厚くなって
も画像のひび割れを生じる心配はない。

【０１３８】本発明に用いられるラミネートシートは、
表面コート層Ｂ中に帯電防止剤を混合させるか又は帯電
防止剤を塗布して、表面抵抗率をトナーの転写に適した
領域である１０⁷ 〜１３¹³Ω／口に調整するのが好まし
い。

【０１３９】尚、表面抵抗率の測定はＪＩＳ Ｋ ６９
１１に準拠して測定する。本発明においては、アドバン
テスト社製のＲ８３４０Ａ及びＲ１２７０２Ａを用い、
２０℃、６０％ＲＨ、電圧１００Ｖで測定した。

【０１４０】この際に使用する帯電防止剤は、従来公知
のものをいずれも使用することができるが、例えば、四
級アンモニウム塩系化合物、ピリジニウム塩系化合物、
ホスホニウム塩系化合物、アルキルベタイン系化合物、
アルキルイミダゾリン系化合物、アルキルアラニン系化
合物、ポリオキシエチレン型非イオン系化合物、多価ア
ルコール型非イオン系化合物、ポリビニルベンジル型カ
チオンやポリアクリル酸型カチオン等の導電性樹脂、Ｓ
ｎＯ₂ やＳｎＯ₂ −Ｓｂ等の金属酸化物超微粒子をバイ
ンダー樹脂中に分散したもの等が挙げられる。これらの
帯電防止剤は、表面コート層形成時の塗布溶液中に混合
して同時に塗布するか、表面コート層形成後、上記の帯
電防止剤をアルコール等に溶解した溶液を塗布して、帯
電防止層を形成するのが好ましい。帯電防止層を形成す
る位置としては、表面コート層Ｂの上に設けてもよい
し、ベース層Ａと表面コート層Ｂとの間に設けてもよ
い。

【０１４１】上記の様な構成材料からなる本発明に用い
られるラミネートシートは、透明性に優れることが要求
され、光透過性が、ＯＨＰシートとしての全光線透過率
が少なくとも８０％以上、好ましくは８５％以上であ
り、且つヘイズが少なくとも１０以下、好ましくは７以
下、更に好ましくは３以下であることが好ましい。

【０１４２】尚、本発明における透明性の測定は、ＪＩ
Ｓ Ｋ−７１０５に準拠して行った。

【０１４３】本発明の画像形成方法は、カラー複写機、
カラープリンター、カラーファックス等前述したトナー
を使用する電子写真方式全てに応用が可能である。又、
本発明の画像形成方法は、オイルの如き離型性を定着手
段に塗布しない定着手段に好ましく適用することが出来
るが、従来の粉砕法により調製されたトナーを使用し、
オイルの如き離型剤を別途塗布する従来の定着手段を使
用する電子写真方式にも応用可能である。

【０１４４】以下、本発明の画像形成方法を実施し得る
画像形成装置を図６及び図７を用いて詳細に説明する。

【０１４５】図６に示されるカラー電子写真装置は、装
置本体の右側から装置本体の略中央部にわたって設けら
れている転写材搬送系Ｉと、装置本体の略中央部に、上
記転写材搬送系Ｉを構成している転写ドラム６１５に近
接して設けられている潜像形成部ＩＩと、上記潜像形成
部ＩＩと近接して配設されている現像手段（すなわち回
転式現像装置）ＩＩＩとに大別される。

【０１４６】上記転写材搬送系Ｉは、以下の様な構成と
なっている。上記装置本体の右壁（図６右側）に開口部
が形成されており、該開口部に着脱自在な転写材供給用
トレイ６０２及び６０３が一部機外に突出して配設され
ている。該トレイ６０２及び６０３の略直上部には給紙
用ローラ６０４及び６０５が配設され、これら給紙用ロ
ーラ６０４及び６０５と左方に配された矢印Ａ方向に回
転自在な転写ドラム６０５と連係するように、給紙用ロ
ーラ６０６及び給紙ガイド６０７及び６０８が設けられ
ている。上記転写ドラム６１５の外周面近傍には回転方
向上流側から上流側に向かって当接用ローラ６０９、グ
リッパ６１０、転写材分離用帯電器６１１、分離爪６１
２が順次配設されている。

【０１４７】上記転写ドラム６１５の内周側には転写帯
電器６１３、転写材分離用帯電器６１４が配設されてい
る。転写ドラム６１５の転写材が巻き付く部分にはポリ
弗化ビニリデンの如き、ポリマーで形成されている転写
シート（図示せず）が貼り付けられており、転写材は該
転写シート上に静電的に密着貼り付けされている。上記
転写ドラム６１５の右側上部には上記分離爪３１２と近
接して搬送ベルト手段６１６が配設され、該搬送ベルト
手段６１６の転写材搬送方向終端（右側）には定着装置
６１８が配設されている。該定着装置６１８よりもさら
に搬送方向後流には装置本体６０１の外へと延在し、装
置本体６０１に対して着脱自在な排出用トレイ６１７が
配設されている。

【０１４８】次に、上記潜像形成部ＩＩの構成を説明す
る。図６矢印方向に回転自在な潜像担持体である感光ド
ラム（例えば、ＯＰＣ感光ドラム）６１９が、外周面を
上記転写ドラム６１５の外周面と当接して配設されてい
る。上記感光ドラム６１９の上方でその外周面近傍に
は、該感光ドラム６１９の回転方向上流側から下流側に
向かって除電用帯電器６２０、クリーニング手段６２１
及び一次帯電器６２３が順次配設され、さらに上記感光
ドラム６１９の外周面上に静電潜像を形成するためのレ
ーザービームスキャナのごとき像露光手段６２４、及び
ミラーのごとき像露光反射手段６２５が配設されてい
る。

【０１４９】上記回転式現像装置ＩＩＩの構成は以下の
ごとくである。上記感光ドラム６１９の外周面と対向す
る位置に、回転自在な筐体（以下「回転体」という）６
２６が配設され、該回転体６２６中には四種類の現像装
置が周方向の四位置に搭載され、上記感光ドラム６１９
の外周面上に形成された静電潜像を可視化（すなわち現
像）するようになっている。上記四種類の現像装置は、
それぞれイエロー現像装置６２７Ｙ、マゼンタ現像装置
６２７Ｍ、シアン現像装置６２７Ｃ及びブラック現像装
置６２７ＢＫを有する。

【０１５０】上記したごとき構成の画像形成装置全体の
シーケンスについて、フルカラーモードの場合を例とし
て説明する。上述した感光ドラム６１９が図６矢印方向
に回転すると、該感光ドラム６１９は一次帯電器６２３
によって帯電される。図６の装置においては、感光ドラ
ム６１９の周速（以下、プロセススピードとする）は１
００ｍｍ／ｓｅｃ以上（例えば、１３０〜２５０ｍｍ／
ｓｅｃ）である。一次帯電器６２３による感光ドラム６
１９に対する帯電が行われると、原稿６２８のイエロー
画像信号にて変調されたレーザー光Ｅにより画像露光が
行われ、感光ドラム６１９上に静電潜像が形成され、回
転体６２６の回転によりあらかじめ現像位置に定置され
たイエロー現像装置６２７Ｙによって上記静電潜像の現
像が行われ、イエロートナー画像が形成される。

【０１５１】給紙ガイド６０７、給紙ローラ６０６、給
紙ガイド６０８を経由して搬送されてきた転写材は、所
定のタイミングにてグリッパ６１０により保持され、当
接用ローラ６０９と該当接用ローラ６０９と対向してい
る電極とによって静電的に転写ドラム６１５に巻き付け
られる。転写ドラム６１５は、感光ドラム６１９と同期
して図６矢印方向に回転しており、イエロー現像装置６
２７Ｙにより形成されたイエロートナー画像は、上記感
光ドラム６１９の外周面と上記転写ドラム６１５の外周
面とが当接している部位にて転写帯電器６１３によって
転写材上に転写される。転写ドラム６１５はそのまま回
転を継続し、次の色（図６においてはマゼンタ）の転写
に備える。

【０１５２】感光ドラム６１９は、上記除電用帯電器６
２０により除電され、クリーニングブレードによるクリ
ーニング手段６２１によってクリーニングされた後、再
び一次帯電器６２３によって帯電され、次のマゼンタ画
像信号により画像露光が行われ、静電潜像が形成され
る。上記回転式現像装置は、感光ドラム６１９上にマゼ
ンタ画像信号による像露光により静電潜像が形成される
間に回転して、マゼンタ現像装置６２７Ｍを上述した所
定の現像位置に配置せしめ、所定のマゼンタトナーによ
り現像を行う。引き続いて、上述したごときプロセスを
それぞれシアン色及びブラック色に対しても実施し、四
色のトナー像の転写が終了すると、転写材上に形成され
た三色顕画像は各帯電器６２２及び６１４により除電さ
れ、上記グリッパ６１０による転写材の把持が解除され
ると共に、該転写材は、分離爪６１２によって転写ドラ
ム６１５より分離され、搬送ベルト６１６で定着装置６
１８に送られ、熱と圧力により定着され一連のフルカラ
ープリントシーケンスが終了し、所要のフルカラープリ
ント画像が転写材の一方の面に形成される。

【０１５３】次に、図７を参照しながら、他の画像形成
方法をより具体的に説明する。

【０１５４】図７に示す装置システムにおいて、現像器
７４−１、７４−２、７４−３、７４−４に、それぞれ
シアントナーを有する現像剤、マゼンタトナーを有する
現像剤、イエロートナーを有する現像剤及びブラックト
ナーを有する現像剤が導入され、磁気ブラシ現像方式又
は非磁性―成分現像方式等によって感光体７１に形成さ
れた静電荷像を現像し、各色トナー像が感光体７１上に
形成される。感光体７１はａ−Ｓｅ、Ｃｄｓ、ＺｎＯ
₂ 、ＯＰＣ、ａ−Ｓｉの様な光導電絶縁物質層を持つ感
光ドラムもしくは感光ベルトである。感光体７１は図示
しない駆動装置によって矢印方向に回転される。

【０１５５】感光体７１としては、アモルファスシリコ
ン感光層、又は有機系感光層を有する感光体が好ましく
用いられる。

【０１５６】有機感光層としては、感光層が電荷発生物
質及び電荷輸送性能を有する物質を同一層に含有する、
単一層型でもよく、又は電荷輸送層を電荷発生層を成分
とする機能分離型感光層であっても良い。導電性基体上
に電荷発生層、次いで電荷輸送層の順で積層されている
構造の積層型感光層は好ましい例の一つである。

【０１５７】有機感光層の結着樹脂はポリカーボネート
樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂が特に、転写
性、クリーニング性が良く、クリーニング不良、感光体
へのトナーの融着、外添剤のフィルミングが起こりにく
い。

【０１５８】帯電工程では、コロナ帯電器を用いる感光
体７１とは非接触である方式と、ローラ等を用いる接触
型の方式がありいずれのものも用いられる。効率的な均
一帯電、シンプル化、低オゾン発生化のために図７に示
す如く接触方式のものが好ましく用いられる。

【０１５９】帯電ローラ７２は、中心の芯金７２ｂとそ
の外周を形成した導電性弾性層７２ａとを基本構成とす
るものである。帯電ローラ７２は、感光体７１面に押圧
力をもって圧接され、感光体７１の回転に伴い従動回転
する。

【０１６０】帯電ローラを用いた時の好ましいプロセス
条件としては、ローラの当接圧が５〜５００ｇ／ｃｍ
で、直流電圧に交流電圧を重畳したものを用いた時に
は、交流電圧＝０．５〜５ｋＶｐｐ、交流周波数＝５０
Ｈｚ〜５ｋＨｚ、直流電圧＝±０．２〜±１．５ｋＶで
あり、直流電圧を用いた時には、直流電圧＝±０．２〜
±５ｋＶである。

【０１６１】この他の帯電手段としては、帯電プレード
を用いる方法や、導電性ブラシを用いる方法がある。こ
れらの接触帯電手段は、高電圧が不必要になったり、オ
ゾンの発生が低減するといった効果がある。

【０１６２】接触帯電手段としての帯電ローラ及び帯電
ブレードの材質としては、導電性ゴムが好ましく、その
表面に離型性被膜をもうけても良い。離型性被膜として
は、ナイロン系樹脂、ＰＶＤＦ（ポリフッ化ビニリデ
ン）、ＰＶＤＣ（ポリ塩化ビニリデン）などが適用可能
である。

【０１６３】感光体上のトナー像は、電圧（例えば、±
０．１〜±５ｋＶ）が印加されている中間転写体７５に
転写される。転写後の感光体表面は、クリーニングブレ
ード７８を有するクリーニング手段７９でクリーニング
される。

【０１６４】中間転写体７５は、パイプ状の導電性芯金
７５ｂと、その外周面に形成した中抵抗の弾性体層７５
ａからなる。芯金７５ｂは、プラスチックのパイプに導
電性メッキをほどこしたものでも良い。

【０１６５】中抵抗の弾性体層７５ａは、シリコンゴ
ム、テフロンゴム、クロロプレンゴム、ウレタンゴム、
ＥＰＤＭ（エチレンプロピレンジエンの３元共重合体）
などの弾性材料に、カーボンブラック、酸化亜鉛、酸化
スズ、炭化ケイ素の如き導電性付与材を配合分散して電
気抵抗値（体積抵抗率）を１０⁵ 〜１０¹¹Ω・ｃｍの中
抵抗に調整した、ソリッドあるいは発砲肉質の層であ
る。

【０１６６】中間転写体７５は感光体７１に対して並行
に軸受けさせて感光体７１の下面部に接触させて配設し
てあり、感光体７１と同じ周速度で矢印の反時計方向に
回転する。

【０１６７】感光体７１の面に形成担持された第１色の
トナー像が、感光体７１と中間転写体７５とが接する転
写ニップ部を通過する過程で中間転写体７５に対する印
加転写バイアスで転写ニップ城に形成された電界によっ
て、中間転写体７５の外面に対して順次に中間転写され
ていく。

【０１６８】必要により、着脱自在なクリーニング手段
８０により、転写材へのトナー像の転写後に、中間転写
体７５の表面がクリーニングされる。中間転写体上にト
ナー像がある場合、トナー像を乱さないようにクリーニ
ング手段８０は、中間転写体表面から離される。

【０１６９】中間転写体７５に対して並行に軸受けさせ
て中間転写体７５の下面部に接触させて転写手段が配設
され、転写手段７７は例えば転写ローラ又は転写ベルト
であり、中間転写体７５と同じ周速度で矢印の時計方向
に回転する。転写手段７７は直接中間転写体７５と接触
するように配設されていても良く、またベルト等が中間
転写体７５と転写手段７７との間に接触するように配置
されても良い。

【０１７０】転写ローラの場合、中心の芯金７７ｂとそ
の外周を形成した導電性弾性層７７ａとを基本構成とす
るものである。

【０１７１】中間転写体及び転写ローラとしては、一般
的な材料を用いることが可能である。中間転写体の弾性
層の体積固有抵抗値よりも転写ローラの弾性層の体積固
有抵抗値をより小さく設定することで転写ローラへの印
加電圧が軽減でき、転写材上に良好なトナー像を形成で
きると共に転写材の中間転写体への巻き付きを防止する
ことができる。特に中間転写体の弾性層の体積固有抵抗
値が転写ローラの弾性層の体積固有抵抗値より１０倍以
上であることが特に好ましい。

【０１７２】中間転写体及び転写ローラの硬度は、ＪＩ
Ｓ Ｋ−６３０１に準拠し測定される。本発明に用いら
れる中間転写体は、１０〜４０度の範囲に属する弾性層
から構成されることが好ましく、一方、転写ローラの弾
性層の硬度は、中間転写体の弾性層の硬度より硬く４１
〜８０度の値を有するものが中間転写体への転写材の巻
き付きを防止する上で好ましい。中間転写体と転写ロー
ラの硬度が逆になると、転写ローラ側に凹部が形成さ
れ、中間転写体への転写材の巻き付きが発生しやすい。

【０１７３】転写手段７７は中間転写体７５と等速度或
は周速度に差をつけて回転させる。転写材７６は中間転
写体７５と転写手段７７との間に搬送されると同時に、
転写手段７７にトナーが有する摩擦電荷と逆極性のバイ
アスを転写バイアス手段から印加することによって中間
転写体７５上のトナー像が転写材７６の表面側に転写さ
れる。

【０１７４】転写用回転体の材質としては、帯電ローラ
と同様のものも用いることができ、好ましい転写のプロ
セス条件としては、ローラの当接圧が５〜５００ｇ／ｃ
ｍで、直流電圧が±０．２〜±１０ｋＶである。

【０１７５】例えば、転写ローラの導電性弾性層７７ｂ
はカーボン等の導電材を分散させたポリウレタン、エチ
レン−プロピレン−ジエン系三元共重合体（ＥＰＤＭ）
等の体積抵抗１０⁶ 〜１０¹⁰Ωｃｍ程度の弾性体でつく
られている。芯金７７ａには定電圧電源によりバイアス
が印加されている。バイアス条件としては、±０．２〜
±１０ｋＶが好ましい。

【０１７６】次いで転写材７６は、ハロゲンヒータ等の
発熱体を内蔵させた加熱ローラとこれと押圧力をもって
圧接された弾性体の加圧ローラとを基本構成とする定着
器８１へ搬送され、加熱ローラと加圧ローラ間と通過す
ることによってトナー像が転写材に加熱加圧定着され
る。フィルムを介してヒータにより定着する方法を用い
ても良い。

【０１７７】上記の図６及び図７に示す画像形成装置で
ラミネートシートに、トナーにより形成されたトナー画
像は、図２及び図３に示す加熱定着手段によってラミネ
ートシートに加熱定着されラミネートシートに画像が形
成される。

【０１７８】図２は、本発明に用いられる加熱加圧定着
装置の一例を示す概略図である。図２中、１は定着ロー
ラー２及び加圧ローラー３を有する加熱加圧定着手段で
ある。定着ローラー２と加圧ローラー３とは互いに所定
の圧力を持って圧接されており、未定着のトナー画像６
を有する被記録材５は、この定着ローラー２と加圧ロー
ラー３との間を通過することによって、被記録材５に熱
及び圧力が付与されて未定着のトナー画像６は被記録材
５上に定着され、この結果、トナー画像７が形成され
る。尚、定着ローラー２には、ハロゲンヒーターの如き
加熱手段４が内部に設けられている。

【０１７９】定着ローラー２の表面は、四フッ化エチレ
ン樹脂（ＰＴＦＥ）、ペルフルオロアルコキシフッ素樹
脂（ＰＦＡ）又はフッ化エチレン−プロピレン共重合体
（ＦＥＰ）の如きフッ素系樹脂によって構成されてい
る。

【０１８０】一方、フィルム加熱方式の加熱加圧装置
は、他の加熱加圧装置として知られている熱ローラー方
式・熱板方式・ベルト加熱加圧方式・フラッシュ加熱方
式・オープン加熱方式等の加熱装置ないしは画像加熱定
着装置との対比において、下記挙げる利点があり効果的
なものである。

【０１８１】（１）フィルム加熱方式の加熱加圧定着装
置では、加熱体として、低熱容量の線状加熱体をフィル
ム状の薄膜とした低熱容量のものを用いることができる
為、省電力化・ウェイトタイム短縮化（クイックスター
ト性）が可能になり、又、本機内の昇温を迎えることも
出来る。

【０１８２】（２）フィルム加熱方式の加熱加圧定着装
置にあっては、定着点と分離点とを別に設定できるた
め、オフセットを有効に防止することが出来る。その
他、他の方式装置の種々の欠点を解決できる。

【０１８３】図３に、上記の様な特徴を有するフィルム
加熱方式の加熱加圧定着装置（画像加熱定着装置）の概
略図を示した。

【０１８４】図３中、２０３は支持体に固定支持された
加熱体（セラミックヒータ）であるが、この加熱体２０
３に耐熱性フィルム（定着フィルム）２０１を加圧回転
体として加圧ローラー２０２で密着させて摺動搬送させ
る。そして、耐熱性フィルム２０１を挟んで加熱体２０
３と加圧ローラー２０２とで形成される圧接ニップ部
（定着ニップ部）Ｎの耐熱性フィルム２０１と加圧ロー
ラー２０２との間に、被加熱材としての画像を定着すべ
き被記録材Ｐを導入し、耐熱性フィルム２０１と共に圧
接ニップ部Ｎを狭持されながら搬送させることによっ
て、加熱体２０３の熱を耐熱性フィルム２０１を介して
被記録材Ｐの表面に付与して、被記録材Ｐ上の未定着顕
画像（トナー画像）Ｔを被記録材Ｐ面に加熱定着させ
る。圧接ニップ部Ｎを通過した被記録材Ｐは、フィルム
２０１の面から分離されて、図の左方へと搬送される。
耐熱性フィルム２０１に当接されている２０４は離型剤
としての離型性オイルを含浸させたフェルト状のパッド
であり、図３に示した装置では、該パッド２０４により
耐熱性フィルム２０１に別途オイルが供給されている。
本発明において使用する加熱加圧定着装置は、図３に示
した様に別途離型性オイルを塗布する加熱加圧定着装置
であっても良いが、別途オイルを塗布しないオイルレス
タイプの加熱加圧定着装置であっても良い。このオイル
レスタイプの加熱加圧定着装置の場合には、パッド２０
４には離型性オイルを含浸させない。

【０１８５】本発明においては、上記の様な構成を有す
る加熱加圧定着装置においては、別途シリコーンオイル
の如き離型性オイルを供給しないことが、定着後の被記
録材のベタツキ防止の点で好ましい。しかし、定着後の
被記録材のベタツキが問題にならない程度の量の離型性
オイルであれば、加熱加圧定着手段と、被記録材上にあ
る未定着のトナー画像との間の定着部に離型性オイルを
供給しながら加熱加圧定着することも可能である。離型
性オイルの供給は、具体的には、図２に示した加圧定着
装置では定着ローラー２の表面に図示しないオイルパッ
ドの如き塗布部材で、図３に示した加熱加圧定着装置で
は２０４で示したオイルパッドの如き塗布部材に、夫々
シリコーンオイルの如き離型性オイルを含浸させること
によって行われる。又、この定着部に別途供給する離型
性オイルの量としては、被記録材上に塗布される離型性
オイルの塗布量が、好ましく０．０４ｍｇ／枚（Ａ４サ
イズ）以下、より好ましくは、０．０２ｍｇ／枚（Ａ４
サイズ）以下となるような量であることが好ましい。

【０１８６】

【実施例】以下に本発明の実施例を示すが、本発明はな
んらこれらに限定されるものではない。

【０１８７】（実施例１） （シアントナーＮｏ．１の製造）高速撹拌装置ＴＫ−ホ
モミキサーを備えた２１リットル用四つ口フラスコ中に
イオン交換水７１０重量部と０．１モル／１−Ｎａ₃Ｐ
Ｏ₄水溶液４５０重量部を添加し回転数を１２０００回
転に調整し、７０℃に加温せしめた。ここに１．０モル
／１−ＣａＣ１₂水溶液６８重量部を徐々に添加し微小
な難水溶性分散剤Ｃａ₃（ＰＯ₄）₂を含む分散媒系を調
製した。 ・スチレン単量体 １６２重量部 ・２エチルヘキシルアクリレート ２２重量部 ・ｎーブチルアクリレート単量体 １６重量部 ・Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３ １４重量部 ・線状ポリエステル １０重量部 （フタール酸―プロピレンオキサイド変性ビスフェノー
ルＡ） ・ジアルキルサルチル酸金属化合物 ２重量部 ・ジビニルベンゼン ０．５重量部 ・炭素数２２のアルキルカルボン酸と炭素数２２のアル
キルアルコールとのエステル化合物を主成分とする低軟
化点物質 ３０重量部

【０１８８】上記混合物をアトライターを用い３時間分
散させた後、重合開始剤であるラウリルパーオキサイド
３．０重量部を添加した分散物を上記で調製した分散媒
中に投入し１００００ｒｐｍで１０分間造粒した。その
後高速撹拌器からプロペラ撹拌羽根に撹拌器を変え、６
０ｒｐｍで重合を１０時間継続させた。重合終了後スラ
リーを冷却し、希塩酸を添加し分散剤を除去せしめた。

【０１８９】更に洗浄、乾燥を行ない、重量平均径が
６．５μｍであるシアントナー粒子（結着樹脂ＳＰ値１
８．０）を得た。上記シアン粒子１００重量部と疎水性
シリカ１．５重量部をヘンシェルミキサーで混合し、シ
アントナーＮｏ．１を得た。

【０１９０】得られたシアントナーＮｏ．１の粘弾性特
性（貯蔵弾性率Ｇ′損失弾性率Ｇ″及びｔａｎ（δ））
のグラフを図４に示し、かつ各温度における貯蔵弾性率
Ｇ′の値を表１に示す。

【０１９１】（ラミネートＮｏ．１の製造）１００μｍ
厚さのポリエチレンテレフタレートからなるベース層
に、熱可塑性樹脂であるポリエステル樹脂（熱変形温度
１５２度／ＳＰ値１８．８）を１５μｍの厚さでコート
して表面コート層を形成し、さらにその上に４級アンモ
ニウム塩系化合物を塗工し、表面抵抗値を５×１０¹⁰Ω
／□（２０℃、６０％ＲＨ）に調整したラミネートシー
トＮｏ．１を得た。

【０１９２】得られたラミネートシートＮｏ．１の各種
構成及び物性を表１に示す。

【０１９３】（画像形成及び評価）シアントナーＮｏ．
１及びラミネートシートＮｏ．１を市販のフルカラー複
写機（ＣＬＣ５００；キヤノン社製）改造機に用いて温
度２３度／湿度６５％ＲＨの環境下で、現像コントラス
ト３２０Ｖにて現像してトナー画像を形成し、得られた
トナー画像をラミネートシート上に転写し、階調を有す
る未定着トナー画像を得た。ラミネートシート上に形成
された未定着トナー画像を図２に示す定着ローラーの表
面がフッ素系樹脂である外部定着器（オイル塗布機能な
し；ローラー径４０φ）にて、定着温度１８０度、プロ
セススピード３０ｍｍ／ｓｅｃで、加熱加圧定着を行な
い定着画像（イメージングシート）を得た。

【０１９４】得られた定着画像の画像濃度０．４−０．
６（ハーフトーン部）と画像温度１．１−１．３（ベタ
部）の箇所の透過率及びヘイズを測定した。

【０１９５】透過率の測定は、島津自己分光光度計ＵＶ
２２００（島津製作所社製）を使用し測定した。そし
て、ラミネートシート単独の透過率を１００％とし、 マゼンタトナーの場合：６５０ｎｍ シアントナーの場合 ：５００ｎｍ イエロートナーの場合：６００ｎｍ での最大吸収波長における透過率を測定し以下の評価基
準に基づいて評価した。

【０１９６】 （透過率の評価基準） 画像濃度0.4−0.6（ハーフトーン部） 画像濃度1.1−1.3（ベタ部） ◎：透過率が、80％以上 ◎：透過率が、70％以上 〇：透過率が、70％以上80％以上未満 〇：透過率が、60％以上70％未満 △：透過率が、60％以上70％未満 △：透過率が、50％以上60％未満 ×：透過率が、60％未満 ×：透過率が、50％未満

【０１９７】ヘイズの測定は、ヘイズメーターＮＤＨ−
３００Ａ（日本発色工業社製）を用いて測定し、ラミネ
ートシート単独のヘイズとの差を測定し、以下の評価基
準に基づいて評価した。

【０１９８】 （ヘイズの評価基準） 画像濃度0.4−0.6（ハーフトーン部） 画像濃度1.1−1.3（ベタ部） ◎：ヘイズが、20％未満 ◎：ヘイズが、25％未満 〇：ヘイズが、20％以上25％以上未満 〇：ヘイズが、25％以上30％未満 △：ヘイズが、25％以上35％未満 △：ヘイズが、30％以上40％未満 ×：ヘイズが、35％以上 ×：ヘイズが、40％以上

【０１９９】さらに、上記測定方法において、ハーフト
ーン部とベタ部各々の初期及び耐久２０００枚後の画像
の透過率及びヘイズの変化差について評価した。

【０２００】なお、画像の透過率及びヘイズの初期と耐
久２０００枚後との差は、下記の評価基準に基づいて評
価した。

【０２０１】（初期画像の透過率と耐久２０００枚後の
画像の透過率との差の評価基準） ◎：８％未満 〇：８％以上１３％未満 △：１３％以上１８％未満 ×：１８％以上 （初期画像のヘイズと耐久２０００枚後の画像のヘイズ
との差の評価基準） ◎：８％未満 〇：８％以上１３％未満 △：１３％以上１８％未満 ×：１８％以上 さらにラミネートシートの搬送性について以下の通り評
価を行った。

【０２０２】シアントナーＮｏ．１及びラミネートシー
トＮｏ．１を市販のフルカラー複写機（ＣＬＣ５００；
キヤノン社製）改造機に用いて、温度２３度／湿度６５
％ＲＨの環境下で、現像コントラスト３２０Ｖにて現像
してトナー画像を形成し、得られたトナー画像をラミネ
ートシート上に転写し、画像面積比率５％の未定着トナ
ー画像を得た。ラミネートシート上に形成された未定着
画像を図２に示す。定着ローラーの表面がフッ素系樹脂
である外部定着器（オイル塗布機能なし；ローラー径４
０ファイ）にて、定着温度１８０度、プロセススピード
３０ｍｍ／ｓｅｃで、加熱加圧定着を行った。このとき
の加熱定着装置である外部定着器におけるラミネートシ
ートの搬送性について以下の評価基準に基づいて評価し
た。

【０２０３】（搬送性の評価基準） 〇：ラミネートシートが定着ローラーに巻付くことなく
通過した。

【０２０４】△：ラミネートシートの最初の部分が定着
ローラーにわずかに巻付きぎみだが、約１０ｇｆの圧力
で、ローラーへ押し付けた分離爪の使用で問題なく通過
した。

【０２０５】×：約１０ｋｆの圧力で、ローラーへ押し
付けた分離爪の使用によっても、ラミネートシートが定
着ローラーに巻付いた。

【０２０６】評価結果を表２に示す。

【０２０７】（実施例２）着色剤として、イエロー着色
剤（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １７）を
使用することを除いては、実施例１のシアントナーＮ
ｏ．１の製造と同様にして表１に示すイエロートナーＮ
ｏ．１を製造した。実施例１で用いたシアントナーＮ
ｏ．１に代えてイエロートナーＮｏ．１を用いて実施例
１と同様にして画像形成及び評価を行なった。評価結果
を表２に示す。

【０２０８】（実施例３）着色剤として、マゼンタ着色
剤（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１２２）を使用す
ることを除いては、実施例１のシアントナーＮｏ．１の
製造と同様にして表１に示すマゼンタトナーＮｏ．１を
製造した。実施例１で用いたシアントナーＮｏ．１に代
えてマゼンタトナーＮｏ．１を用いて実施例１と同様に
して画像形成及び評価を行なった。評価結果を表２に示
す。

【０２０９】（実施例４）着色剤として、ブラック着色
剤（カーボンブラック）を使用することを除いては、実
施例１のシアントナーＮｏ．１の製造と同様にして表５
に示すブラックトナーＮｏ．１を製造した。

【０２１０】実施例１で用いたシアントナーＮｏ．１、
実施例２で用いたイエロートナーＮｏ．１、実施例３で
用いたマゼンタトナーＮｏ．１及び上記で得られたブラ
ックトナーＮｏ．１の４種のトナーを実施例１で用いた
市販のフルカラー複写機（ＣＬＣ５００；キヤノン社
製）改造機に用いて、フルカラーモードにて実施例１と
同一の現像条件でラミネートシート上にフルカラートナ
ー画像を形成し、得られたフルカラートナー画像をラミ
ネートシート上に転写し、画像濃度５％の未定着フルカ
ラートナー画像を得た。ラミネートシート上に形成され
た未定着のフルカラートナー画像を実施例１と同様に図
２に示す外部定着器にて、実施例１と同様にして加熱加
圧定着を行ったところ、耐久前後においてもシート搬送
性ならびに混色性に優れたベタツキ感のない画像が入手
できた。

【０２１１】耐久による混色性を示すものとして、以下
の方法を用いた。まず、分光放射輝度計ＰＲ６５０（フ
ォトリサーチ社製）測定によるＯＨＰの投影画像の色空
間を求める。次に実施例の初期投影画像の色空間
（ａ^*，ｂ^*）の面積を１００とし、実施例の耐久投影画
像の色空間面積、比較例の初期、耐久投影画像の色空間
を求める。

【０２１２】なお、１００は、混色性が良好であること
を示し、数字が低下するごとに混色性が悪化することを
示す。

【０２１３】（実施例５）架橋剤としてのジビニルベン
ゼンの使用量を１．０重量部とすることを除いては、実
施例１のシアントナーＮｏ．１の製造と同様にして表１
に示すシアントナーＮｏ．２を製造した。実施例１で用
いたシアントナーＮｏ．１に代えてシアントナーＮｏ．
２を用いて実施例１と同様にして画像形成及び評価を行
った。

【０２１４】（実施例６）実施例１のシアントナーＮ
ｏ．１の製造で用いた低軟化点物質を炭素数１８のアル
キルジカルボン酸と炭素数１８のアルキルアルコールと
のジエステル化合物を主成分とする低軟化点物質に代え
ることを除いて実施例１のシアントナーＮｏ．１の製造
と同様にして表１に示すシアントナーＮｏ．３を調整し
た。実施例１で用いたシアントナーＮｏ．１に代えてシ
アントナーＮｏ．３を用いて実施例１と同様にして画像
形成及び評価を行った。評価結果を表２に示す。

【０２１５】（実施例７）実施例１のラミネートシート
Ｎｏ．１の製造で用いたポリエステル樹脂に代えてスチ
レン−アクリル系樹脂を用いることを除いては、実施例
１と同様にして表１に示すラミネートシートＮｏ．２を
製造した。

【０２１６】実施例１で用いたラミネートシートＮｏ．
１に代えてラミネートシートＮｏ．２を用いて実施例１
と同様にして画像形成及び評価を行った。評価結果を表
２に示す。

【０２１７】（実施例８）実施例１のラミネートシート
Ｎｏ．１の製造における表面コート層の厚さを１０μｍ
とすることを除いては、ラミネートシートＮｏ．１の製
造と同様にして表１に示すラミネートシートＮｏ．３を
製造した。

【０２１８】実施例１で用いたラミネートシートＮｏ．
１に代えてラミネートシートＮｏ．３を用いて実施例１
と同様にして画像形成及び評価を行った。評価結果を表
２に示す。

【０２１９】（実施例９）低軟化点物質の使用量を８重
量部とすることを除いては、実施例１のシアントナーＮ
ｏ．１の製造と同様にして表１に示すシアントナーＮ
ｏ．４を製造した。実施例１で用いたシアントナーＮ
ｏ．１に代えてシアントナーＮｏ．４を用いて実施例１
と同様にして画像形成及び評価を行った。評価結果を表
２に示す。

【０２２０】（実施例１０）低軟化点物質の使用量を９
０重量部とすることを除いては、実施例１のシアントナ
ーＮｏ．１の製造と同様にして表１に示すシアントナー
Ｎｏ．５を製造した。実施例１で用いたシアントナーＮ
ｏ．１に代えてシアントナーＮｏ．５を用いて実施例１
と同様にして画像形成及び評価を行った。評価結果を表
２に示す。

【０２２１】（比較例１）実施例１で用いたラミネート
シートＮｏ．１に代えて表面コート層を形成しない表３
に示すシートＮｏ．４を用いることを除いては、実施例
１と同様にして画像形成及び評価を行った。評価結果を
表４に示す。

【０２２２】（比較例２）実施例１のシアントナーＮ
ｏ．１の製造において、エステル系低軟化点物質をパラ
フィン系低軟化点物質に代え、かつ、架橋剤であるジビ
ニルベンゼンを使用しないことを除いては、シアントナ
ーＮｏ．１の製造と同様にして表３に示す。シアントナ
ーＮｏ．６を製造した。得られたシアントナーＮｏ．６
の粘弾性特性（貯蔵弾性率Ｇ′、損失弾性率Ｇ″及びｔ
ａｎ（δ））のグラフを図５に示し、かつ各温度におけ
る貯蔵弾性率Ｇ′の値を表３に示す。

【０２２３】実施例１で用いたシアントナーＮｏ．１に
代えてシアントナーＮｏ．６を用いて、実施例１と同様
にして画像形成及び評価を行った。評価結果を表４に示
す。

【０２２４】（比較例３）実施例１のシアントナーＮ
ｏ．１の製造において、エステル系低軟化点物質をパラ
フィン系低軟化点物質に代えることを除いて実施例１と
同様にして表３に示すシアントナーＮｏ．７を製造し
た。実施例１で用いたシアントナーＮｏ．１に代えてシ
アントナーＮｏ．７を用いて、実施例１と同様にして画
像形成及び評価を行った。評価結果を表４に示す。

【０２２５】（比較例４）実施例１のラミネートシート
Ｎｏ．１の製造で用いたポリエステル樹脂に代えてポリ
ビニルアルコール系樹脂（ＳＰ値２５．２）を用いるこ
とを除いては、実施例１と同様にして表３に示すラミネ
ートシートＮｏ．５を製造した。

【０２２６】実施例１で用いたラミネートシートＮｏ．
１に代えてラミネートシートＮｏ．５を用いて実施例１
と同様にして画像形成及び評価を行った。評価結果を表
４に示す。

【０２２７】（比較例５）比較例１で用いたシアントナ
ーＮｏ．１に代えて着色剤としてイエロー着色剤（Ｃ．
Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １７）を使用した
実施例２で用いたイエロートナーＮｏ．１用いることを
除いては、比較例１と同様にして画像形成及び評価を行
なった。評価結果を表４に示す。

【０２２８】（比較例６）実施例１のシアントナーＮ
ｏ．１の製造において、エステル系低軟化点物質をパラ
フィン系低軟化点物質に代え、かつ架橋剤であるジビニ
ルベンゼンを使用せず、さらにシアン着色剤に代えてイ
エロー着色剤（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ
１７）を使用することを除いてはシアントナーＮｏ．
１の製造と同様にして表３に示すイエロートナーＮｏ．
２を製造した。実施例１で用いたシアントナーＮｏ．１
に代えてイエロートナーＮｏ．２を用いて、実施例１と
同様にして画像形成及び評価を行った。評価結果を表４
に示す。

【０２２９】（比較例７）実施例１のシアントナーＮ
ｏ．１の製造において、エステル系低軟化点物質をパラ
フィン系低軟化点物質に代え、かつシアン着色剤に代え
てイエロー着色剤（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌ
ｏｗ １７）を使用することを除いてはシアントナーＮ
ｏ．１の製造と同様にして表３に示すイエロートナーＮ
ｏ．３を製造した。実施例１で用いたシアントナーＮ
ｏ．１に代えてイエロートナーＮｏ．３を用いて、実施
例１と同様にして画像形成及び評価を行った。評価結果
を表４に示す。

【０２３０】（比較例８）比較例４で用いたシアントナ
ーＮｏ．１に代えて、着色剤として、イエロー着色剤
（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １７）を使
用した実施例２で用いたイエロートナーＮｏ．１を用い
ることを除いては、比較例４と同様にして画像形成及び
評価を行った。評価結果を表４に示す。

【０２３１】（比較例９）比較例１で用いたシアントナ
ーＮｏ．１に代えて、着色剤として、マゼンタ着色剤
（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１２２）を使用した
実施例２で用いたイエロートナーＮｏ．１を用いること
を除いては、比較例１と同様にして画像形成及び評価を
行った。評価結果を表４に示す。

【０２３２】（比較例１０）実施例１のシアントナーＮ
ｏ．１の製造において、エステル系低軟化点物質をパラ
フィン系低軟化点物質に代え、かつ架橋剤であるジビニ
ルベンゼンを使用せず、さらに着色剤に代えてマゼンタ
着色剤（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１２２）を使
用することを除いてシアントナーＮｏ．１の製造と同様
にして表３に示すマゼンタトナーＮｏ．２を製造した。
実施例１で用いたシアントナーＮｏ．１に代えてマゼン
タトナーＮｏ．２を用いて、実施例１と同様にして画像
形成及び評価を行った。評価結果を表４に示す。

【０２３３】（比較例１１）実施例１のシアントナーＮ
ｏ．１の製造において、エステル系低軟化点物質をパラ
フィン系低軟化点物質に代え、かつシアン着色剤に代え
てマゼンタ着色剤（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１
２２）を使用することを除いては、シアントナーＮｏ．
１の製造と同様にして表３に示すマゼンタトナーＮｏ．
３を製造した。実施例１で用いたシアントナーＮｏ．１
に代えてマゼンタトナーＮｏ．３を用いて、実施例１と
同様にして画像形成及び評価を行った。評価結果を表４
に示す。

【０２３４】（比較例１２）比較例４で用いたシアント
ナーＮｏ．１に代えて、着色剤として、マゼンタ着色剤
（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１２２）を使用した
実施例３で用いたマゼンタトナーＮｏ．１を用いること
を除いては、比較例４と同様にして画像形成及び評価を
行った。評価結果を表４に示す。

【０２３５】（比較例１３）実施例４で用いたラミネー
トシートＮｏ．１に代えて比較例１で用いた表面コート
層を形成しない表３に示すシートＮｏ．４を用いること
を除いては、実施例４と同様にしてシアントナーＮｏ．
１、イエロートナーＮｏ．１、マゼンタトナーＮｏ．１
及びブラックトナーＮｏ．１の４種のトナーを用いて、
画像形成及び評価を行った。評価結果を表６に示す。

【０２３６】（比較例１４）実施例１のシアントナーＮ
ｏ．１の製造において、エステル系低軟化点物質をパラ
フィン系低軟化点物質に代え、かつ架橋剤であるジビニ
ルベンゼンを使用せず、さらにシアン着色剤に代えてブ
ラック着色剤（カーボンブラック）を使用することを除
いては、シアントナーＮｏ．１の製造と同様にして表５
に示すブラックトナーＮｏ．２を製造した。

【０２３７】実施例４で、用いた４種のトナーに代え
て、比較例２で用いたシアントナーＮｏ．６、比較例６
で用いたイエロートナーＮｏ．２、比較例１０で用いた
マゼンタトナーＮｏ．２及び上記で得られたブラックト
ナーＮｏ．２の４種のトナーを用いることを除いては、
実施例４と同様にして画像形成及び評価を行った。評価
結果を表６に示す。

【０２３８】（比較例１５）実施例１のシアントナーＮ
ｏ．１の製造において、エステル系低軟化点物質をパラ
フィン系低軟化点物質に代え、かつシアン着色剤に代え
てブラック着色剤（カーボンブラック）を使用すること
を除いては、シアントナーＮｏ．１の製造と同様にして
表５に示すブラックトナーＮｏ．３を製造した。

【０２３９】実施例４で、用いた４種のトナーに代え
て、比較例３で用いたシアントナーＮｏ．７、比較例７
で用いたイエロートナーＮｏ．３、比較例１１で用いた
マゼンタトナーＮｏ．３及び上記で得られたブラックト
ナーＮｏ．３の４種のトナーを用いることを除いては、
実施例４と同様にして画像形成及び評価を行った。評価
結果を表６に示す。

【０２４０】（比較例１６）実施例１のラミネートシー
トＮｏ．１の製造で用いたポリエステル樹脂に代えてポ
リテトラフルオロエタン熱変形温度１５０度／ＳＰ値：
１２．７〔Ｊ／ｍ³〕^1/2 １０^-3）を用いることを除い
ては、ラミネートシートＮｏ．１の製造と同様にしてラ
ミネートシートＮｏ．６を製造した。実施例４で用いた
ラミネートシートＮｏ．１に代えて上記で得られたラミ
ネートシートＮｏ．６を用いることを除いては、実施例
４と同様にしてシアントナーＮｏ．１、イエロートナー
Ｎｏ．１，マゼンタトナーＮｏ．１及びブラックトナー
Ｎｏ．１の４種のトナーを用いて、実施例４と同様にし
て画像形成及び評価を行った。評価結果を表６に示す。

【０２４１】

【表１】

【０２４２】

【表２】

【０２４３】

【表３】

【０２４４】

【表４】

【０２４５】

【表５】

【０２４６】

【表６】

【０２４７】（実施例１１）実施例４で用いた外部定着
器を図３に示すフィルム加熱方式の加熱加圧定着装置を
用いることを除いては、実施例４と同様にトナー画像を
ラミネートシートＮｏ．１に加熱加圧定着したところ、
実施例４と同様に良好な結果が得られた。

【０２４８】（実施例１２）未定着画像を出す際に、図
７で示す中間転写体を用いたフルカラー画像形成装置を
用いる。さらに外部定着器を図３に示すフィルム加熱方
式の加熱加圧定着装置を用いることを除いて実施例４と
同様にトナー画像をラミネートシートＮｏ．１に定着し
たところ実施例４と同様、良好な結果が得られた。

【０２４９】

【発明の効果】本発明の画像形成方法は、オーバーヘッ
ドプロジェクター（ＯＨＰ）に用いた際に、投影された
カラー画像が、耐久においても、特に画像濃度の低い中
間調部分において、くすむことがなく、良好な色調再現
性を有するカラー画像またはフルカラー画像を得ること
ができる。

【０２５０】更に、オイルを塗布しないか、またはオイ
ルの塗布量が０．０４ｍｇ／枚（Ａ４サイズ）以下の加
熱加圧手段によって、ベタツキのないフルカラー画像の
イメージングシートを形成することが可能となる。

【０２５１】更に、透明性に優れ品質の良いカラーまた
はフルカラー画像のイメージングシートを形成すること
が可能となる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に用いられるラミネートシートの構成を
表わす断面図を示す。

【図２】本発明の加熱加圧方法に使用可能な加熱加圧定
着手段を示す。

【図３】本発明の加熱加圧方法に使用可能な別の構成の
加熱加圧定着手段を示す。

【図４】本発明のトナーの貯蔵弾性率、損失弾性率及び
ｔａｎ（δ）の曲線を示す。

【図５】比較例トナーの貯蔵弾性率、損失弾性率及びｔ
ａｎ（δ）の曲線を示す。

【図６】本発明の画像形成方法を実施し得る画像形成装
置の概略説明図を示す。

【図７】本発明の画像形成方法を実施し得る他の画像形
成装置の概略説明図を示す。

【符号の説明】

１ 加熱定着手段 ２ 定着ローラー ３ 加圧ローラー ４ 加熱手段 ５ 被記録材 ６ 未定着トナー画像 ７ 定着されたトナー画像 Ａ 基材層（ベースフィルム） Ｂ トナー受容層 Ｐ 被記録材 Ｔ トナー ２０１ 耐熱性フィルム ２０２ 加圧ローラー ２０３ 加熱体 ２０４ オイルパッド

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 9/087 G03G 7/00

Claims (9)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 耐熱性樹脂を主成分とするベース層と、
   熱可塑性樹脂を主成分とする表面コート層とを少なくと
   も有するラミネートシートに、トナーにより形成された
   トナー画像を加熱定着し、該ラミネートシートに画像を
   形成する画像形成方法において、 該トナーは、結着樹脂、着色剤および低軟化点物質を少
   なくとも含有し、温度６０℃における貯蔵弾性率（Ｇ′
   ６０）と温度８０℃における貯蔵弾性率（Ｇ′８０）と
   の比（Ｇ′６０／Ｇ′８０）が８０以上であり、温度１
   ５５℃における貯蔵弾性率（Ｇ′１５５）と温度１９０
   ℃における貯蔵弾性率（Ｇ′１９０）との比（Ｇ′１５
   ５／Ｇ′１９０）が０．９５乃至５．０であり、 該表面コート層の熱可塑性樹脂の溶解度パラメータ（Ｓ
   Ｐ−Ａ）と該結着樹脂の溶解度パラメータ（ＳＰ−Ｂ）
   との差の絶対値（｜（ＳＰ−Ａ）−（ＳＰ−Ｂ）｜）が
   ５〔Ｊ／ｍ³ 〕^1/2 ・１０^-3以下であることを特徴とす
   る画像形成方法。
2. 【請求項２】 離型性オイルを塗布しない加熱加圧定着
   部材或いは、ラミネートシートに対する離型性オイルの
   塗布量が０．０４ｍｇ／枚（Ａ４サイズ）以下となるよ
   うに離型性オイルが塗布された加熱加圧定着部材によっ
   て、該トナー画像を該ラミネートシートに定着すること
   を特徴とする請求項１に記載の画像形成方法。
3. 【請求項３】 該熱可塑性樹脂を主成分とする表面コー
   ト層は、ベース層の片面もしくは両面にコートされてい
   ることを特徴とする請求項１または２に記載の画像形成
   方法。
4. 【請求項４】 該耐熱性樹脂の熱変形温度が、ＡＳＴＥ
   Ｍ Ｄ６８４に記載されている測定において１４５度以
   上であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに
   記載の画像形成方法。
5. 【請求項５】 該結着樹脂は、スチレン−アクリル系樹
   脂、またはスチレン−メタクリル系樹脂を含むことを特
   徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載の画像形成方
   法。
6. 【請求項６】 該結着樹脂は、トルエン不溶分が、０．
   １乃至３０重量％であることを特徴とする請求項１乃至
   ５に記載の画像形成方法。
7. 【請求項７】 該ラミネートシートは、光透過性を有す
   ることを特徴とする請求項１乃至６に記載の画像形成方
   法。
8. 【請求項８】 該トナーは、低軟化点物質を該結着樹脂
   １００重量部に対し、１乃至４０重量部含有しているこ
   とを特徴とする請求項１乃至７に記載の画像形成方法。
9. 【請求項９】 該トナーは、低軟化点物質を該結着樹脂
   １００重量部に対し、５乃至４０重量部含有しているこ
   とを特徴とする請求項１乃至７に記載の画像形成方法。