JP3220416B2 - Resin composition with excellent vibration damping properties and low-temperature impact properties - Google Patents
Resin composition with excellent vibration damping properties and low-temperature impact propertiesInfo
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Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は電気・電子分野、自
動車分野、その他の各種工業材料分野で利用できる耐油
性、耐薬品性、耐熱性、耐衝撃性、とりわけ、制振性と
低温衝撃性のバランスに優れたポリマー組成物に関する
ものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to oil resistance, chemical resistance, heat resistance, impact resistance, particularly vibration damping and low temperature impact resistance, which can be used in the fields of electric / electronics, automobiles, and various other industrial materials. And a polymer composition having an excellent balance of
【0002】[0002]
【従来の技術】ポリプロピレン樹脂は、成形加工性、耐
水性、耐油性、耐酸性、耐アルカリ性などに優れている
ものの、耐熱性、剛性、耐衝撃性に劣る欠点を有するこ
とが知られている。2. Description of the Related Art Polypropylene resins are known to be excellent in moldability, water resistance, oil resistance, acid resistance, alkali resistance and the like, but have drawbacks inferior in heat resistance, rigidity and impact resistance. .
【0003】一方、ポリフェニレンエーテルは、機械的
特性、電気特性、耐熱性、低温特性、吸水性が低くかつ
寸法安定性に優れるものの、成形加工性や耐油性に劣る
欠点を有することが知られている。On the other hand, polyphenylene ether is known to have poor mechanical properties, electrical properties, heat resistance, low-temperature properties, low water absorption and excellent dimensional stability, but poor molding workability and oil resistance. I have.
【0004】そこで、これらの欠点を補うために、ポリ
プロピレン樹脂にポリフェニレンエーテル樹脂を配合
し、ポリプロピレン樹脂がマトリックスを形成しポリフ
ェニレンエーテル樹脂が分散粒子を形成するようにした
ポリマーアロイの概念や、これらの海島構造を逆転した
ポリマーアロイの概念が多々提案されている。Therefore, in order to compensate for these drawbacks, the concept of a polymer alloy in which a polypropylene resin is mixed with a polyphenylene ether resin so that the polypropylene resin forms a matrix and the polyphenylene ether resin forms dispersed particles, Many concepts of polymer alloys with inverted sea-island structures have been proposed.
【0005】例えば、米国特許第3,361,851号
公報明細書では、ポリフェニレンエーテルをポリオレフ
ィンとブレンドすることにより、耐溶剤性、耐衝撃性を
改良する提案がなされ、米国特許第3,994,856
号明細書には、ポリフェニレンエーテルまたはポリフェ
ニレンエーテルおよびスチレン系樹脂を水添ブロック共
重合体とブレンドすることによる耐衝撃性、耐溶剤性の
改良に関する記載があり、米国特許第4,145,37
7号明細書には、ポリフェニレンエーテルまたはポリフ
ェニレンエーテルおよびスチレン系樹脂をポリオレフィ
ン/水添ブロック共重合体=20〜80重量部/80〜
20重量部からなる予備混合物および水添ブロック共重
合体とブレンドすることによる耐衝撃性、耐溶剤性の改
良に関する記載があり、さらに米国特許第4,166,
055号明細書および米国特許第4,239,673号
明細書には、ポリフェニレンエーテルを水添ブロック共
重合体およびポリオレフィンとブレンドすることによる
耐衝撃性の改良が記載されている。そして米国特許第
4,383,082号明細書およびヨーロッパ公開特許
第115,712号明細書ではポリフェニレンエーテル
をポリオレフィンおよび水添ブロック共重合体とブレン
ドすることにより耐衝撃性を改良するという記載がなさ
れている。For example, US Pat. No. 3,361,851 proposes to improve solvent resistance and impact resistance by blending polyphenylene ether with polyolefin. 856
No. 4,145,37 describes a method for improving impact resistance and solvent resistance by blending polyphenylene ether or polyphenylene ether and a styrene resin with a hydrogenated block copolymer.
In the specification of Japanese Patent No. 7, polyphenylene ether or polyphenylene ether and a styrene resin are mixed with a polyolefin / hydrogenated block copolymer = 20 to 80 parts by weight / 80 to
There is a description of improving impact resistance and solvent resistance by blending with a premix consisting of 20 parts by weight and a hydrogenated block copolymer.
No. 055 and U.S. Pat. No. 4,239,673 describe the improvement of impact resistance by blending polyphenylene ether with hydrogenated block copolymers and polyolefins. U.S. Pat. No. 4,383,082 and EP-A-115,712 disclose that polyphenylene ether is blended with a polyolefin and a hydrogenated block copolymer to improve the impact resistance. ing.
【0006】また、特開昭63−113058号公報お
よび特開昭63−225642号公報ならびに米国特許
第4,863,997号公報、さらに特開平2−305
814号公報および特開平3−72512号公報および
特開平4−183748号公報および特開平5−320
471号公報には、ポリオレフィン樹脂とポリフェニレ
ンエーテル樹脂からなる樹脂組成物の改質に特定の水添
ブロック共重合体を配合し、耐薬品性、加工性に優れた
樹脂組成物が提案されている。Further, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 63-113058 and 63-225642, US Pat. No. 4,863,997, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-305
814, JP-A-3-72512, JP-A-4-183748, and JP-A-5-320
No. 471 proposes a resin composition excellent in chemical resistance and processability by blending a specific hydrogenated block copolymer for modifying a resin composition comprising a polyolefin resin and a polyphenylene ether resin. .
【0007】さらに特開平7−165998号公報に
は、ポリフェニレンエーテル系樹脂とポリオレフィン系
樹脂からなる樹脂組成物の相溶性改質剤として、共役ジ
エン化合物の結合形態が特定された水添ブロック共重合
体を用いることが提案されている。Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-165998 discloses a hydrogenated block copolymer in which the bonding form of a conjugated diene compound is specified as a compatibility modifier for a resin composition comprising a polyphenylene ether resin and a polyolefin resin. It has been proposed to use coalescence.
【0008】[0008]
【発明が解決しようとする課題】近年、情報機器分野に
おいては情報の処理容量や処理速度の大幅な増加に伴い
駆動部に高速回転が要求されるようになり、これに伴い
駆動部での高速回転化による振動の発生が顕著となり、
騒音化はもちろんのこと最悪の場合はメディアのデータ
読み込みミスや誤作動をもたらす原因となるため、これ
らの機器に用いるプラスチック材料は室温下での制振性
能が要求されているのが実状である。In recent years, in the field of information equipment, high-speed rotation of a driving unit has been required with a large increase in information processing capacity and processing speed. Vibration due to rotation becomes remarkable,
In the worst case, noise is of course the cause of data reading errors and malfunctions, so the plastic materials used in these devices are required to have vibration damping performance at room temperature. .
【0009】さらに、プラスチック材料としての基本性
能としての耐熱性、耐衝撃性、加工性などを充分に満た
し、さらには低温衝撃強度にも優れたオールマイティー
な性能が要求されているのが現状である。Further, at present, there is a demand for almighty performance which sufficiently satisfies heat resistance, impact resistance, workability, and the like as basic properties as a plastic material, and also has excellent low-temperature impact strength. .
【0010】特に、上記した先行技術で得られる樹脂組
成物において、中には個々に制振性能、低温衝撃強度に
優れた樹脂組成物を与えるものも見られるが、制振性能
が優れる組成物は低温衝撃強度に劣ったり、低温衝撃強
度に優れる組成物は制振性能に劣るなどの問題点が存在
している。本発明は、こうした現状に鑑み、制振性能に
優れ、かつ低温衝撃強度等にも優れるポリプロピレン樹
脂とポリフェニレン樹脂を含むポリマー組成物を提供す
ることを目的とするものである。[0010] In particular, some of the resin compositions obtained by the above-mentioned prior art individually give resin compositions excellent in vibration damping performance and low-temperature impact strength. However, there are problems such as poor low-temperature impact strength, and a composition excellent in low-temperature impact strength is inferior in vibration damping performance. An object of the present invention is to provide a polymer composition containing a polypropylene resin and a polyphenylene resin that is excellent in vibration damping performance and low-temperature impact strength in view of the current situation.
【0011】[0011]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、ポリプロ
ピレン樹脂とポリフェニレンエーテル樹脂を含む組成物
に高いレベルの相溶性を付与させることと、さらには制
振性能と低温衝撃性を付与させるため、混和剤となり得
る水添ブロック共重合体に関して鋭意検討を重ねた結
果、特定の構造を有する水添ブロック共重合体がポリプ
ロピレン樹脂とポリフェニレンエーテル樹脂を含む組成
物の混和剤として用いることにより層剥離が改良された
樹脂組成物をもたらし、さらに二律背反する制振性と低
温衝撃性のバランスが著しく優れた樹脂組成物をもたら
すことを見出し本発明を完成した。Means for Solving the Problems The present inventors have made it possible to impart a high level of compatibility to a composition containing a polypropylene resin and a polyphenylene ether resin, and to impart a vibration damping performance and a low-temperature impact resistance. As a result of intensive studies on a hydrogenated block copolymer that can be an admixture, delamination occurs when a hydrogenated block copolymer having a specific structure is used as an admixture for a composition containing a polypropylene resin and a polyphenylene ether resin. Have been found to provide an improved resin composition, and further provide a resin composition having a remarkably excellent balance between the contrary damping properties and low-temperature impact properties.
【0012】すなわち、本発明は、 (a)ポリプロピレン樹脂 5〜95重量% (b)ポリフェニレンエーテル樹脂 95〜5重量% 上記(a)、(b)成分の合計100重量部に対して、
(c)ブロック共重合体が、ビニル芳香族化合物を主体
とする少なくとも1個の重合体ブロックAと、イソプレ
ンとブタジエンの重量比率が80/20〜20/80で
あり、かつ1,2−ビニル結合量および3,4−ビニル
結合量の合計量が50〜80%である少なくとも1個の
イソプレンとブタジエンの共重合体ブロックBとからな
るブロック共重合体を水素添加してなる水添ブロック共
重合体1〜30重量部を配合して成ることを特徴とする
制振性および低温衝撃性に優れた樹脂組成物を提供する
ものである。That is, the present invention relates to: (a) 5 to 95% by weight of a polypropylene resin, (b) 95 to 5% by weight of a polyphenylene ether resin, based on 100 parts by weight of the total of the above components (a) and (b).
(C) the block copolymer has a weight ratio of at least one polymer block A mainly composed of a vinyl aromatic compound, isoprene and butadiene of 80/20 to 20/80, and 1,2-vinyl A hydrogenated block copolymer obtained by hydrogenating a block copolymer comprising at least one copolymer block B of isoprene and butadiene having a total amount of the bond amount and the 3,4-vinyl bond amount of 50 to 80%. An object of the present invention is to provide a resin composition having excellent vibration damping properties and low-temperature impact properties, characterized by comprising 1 to 30 parts by weight of a polymer.
【0013】本発明で(a)成分として用いるポリプロ
ピレン樹脂は、結晶性プロピレンホモポリマーおよび、
重合の第一工程で得られる結晶性プロピレンホモポリマ
ー部分と重合の第二工程以降でプロピレン、エチレンお
よび/もしくは少なくとも1つの他のα−オレフィン
(例えば、ブテン−1、ヘキセン−1等)を共重合して
得られるプロピレン−エチレンランダム共重合体部分を
有する結晶性プロピレン−エチレンブロック共重合体で
あり、さらにこれら結晶性プロピレンホモポリマーと結
晶性プロピレン−エチレンブロック共重合体の混合物で
あってもかまわない。The polypropylene resin used as the component (a) in the present invention comprises a crystalline propylene homopolymer and
The crystalline propylene homopolymer portion obtained in the first step of polymerization and propylene, ethylene and / or at least one other α-olefin (for example, butene-1, hexene-1, etc.) are copolymerized in the second and subsequent steps of polymerization. A crystalline propylene-ethylene block copolymer having a propylene-ethylene random copolymer portion obtained by polymerization, and even a mixture of these crystalline propylene homopolymer and crystalline propylene-ethylene block copolymer. I don't care.
【0014】かかるポリプロピレン樹脂は、通常、三塩
化チタン触媒または塩化マグネシウムなどの担体に担持
したハロゲン化チタン触媒等とアルキルアルミニウム化
合物の存在下に、重合温度0〜100℃の範囲で、重合
圧力3〜100気圧の範囲で重合して得られる。この
際、重合体の分子量を調製するために水素等の連鎖移動
剤を添加することも可能であり、また重合方法としてバ
ッチ式、連続式いずれの方法でも可能で、ブタン、ペン
タン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の溶媒下での溶
液重合、スラリー重合等の方法も選択でき、さらには無
溶媒下モノマー中での塊状重合、ガス状モノマー中での
気相重合方法などが適用できる。Such a polypropylene resin is usually prepared at a polymerization temperature of 0 to 100 ° C. and a polymerization pressure of 3 in the presence of a titanium halide catalyst or the like supported on a carrier such as titanium trichloride catalyst or magnesium chloride and an alkyl aluminum compound. It is obtained by polymerization in the range of 〜100 atm. At this time, it is also possible to add a chain transfer agent such as hydrogen to adjust the molecular weight of the polymer, and it is also possible to use a batch method or a continuous method as a polymerization method, butane, pentane, hexane, heptane A method such as solution polymerization or slurry polymerization in a solvent such as octane or octane can also be selected, and a bulk polymerization in a monomer without a solvent, a gas phase polymerization in a gaseous monomer, and the like can be applied.
【0015】また、さらには、上記した重合触媒の他に
得られるポリプロピレンのアイソタクティシティおよび
重合活性を高めるため、第三成分として電子供与性化合
物を内部ドナー成分または外部ドナー成分として用いる
ことができる。Furthermore, in order to increase the isotacticity and polymerization activity of the obtained polypropylene in addition to the above-mentioned polymerization catalyst, an electron-donating compound can be used as an internal donor component or an external donor component as a third component. .
【0016】これらの電子供与性化合物としては公知の
ものが使用でき、例えば、ε−カプロラクトン、メタク
リル酸メチル、安息香酸エチル、トルイル酸メチルなど
のエステル化合物、亜リン酸トリフェニル、亜リン酸ト
リブチルなどの亜リン酸エステル、ヘキサメチルホスホ
リックトリアミドなどのリン酸誘導体などや、アルコキ
シエステル化合物、芳香族モノカルボン酸エステルおよ
び/または芳香族アルキルアルコキシシラン、脂肪族炭
化水素アルコキシシラン、各種エーテル化合物、各種ア
ルコール類および/または各種フェノール類などが挙げ
られる。Known electron-donating compounds can be used, for example, ester compounds such as ε-caprolactone, methyl methacrylate, ethyl benzoate, methyl toluate, triphenyl phosphite, tributyl phosphite. Such as phosphites, phosphoric acid derivatives such as hexamethylphosphoric triamide, alkoxyester compounds, aromatic monocarboxylic acid esters and / or aromatic alkylalkoxysilanes, aliphatic hydrocarbonalkoxysilanes, and various ether compounds And various alcohols and / or various phenols.
【0017】本発明で供するポリプロピレン樹脂は上記
した方法で得られるものであれば、いかなる結晶性や融
点を有するものでも単独または二種以上を併用して用い
ることができる。The polypropylene resin used in the present invention may be any one having any crystallinity or melting point, as long as it can be obtained by the above-mentioned method, alone or in combination of two or more.
【0018】また、本発明で用いるポリプロピレン樹脂
は、上記したポリプロピレン樹脂のほかに、該ポリプロ
ピレン樹脂とα,β−不飽和カルボン酸またはその誘導
体とをラジカル発生剤の存在下、非存在下で溶融状態、
溶液状態で30〜350℃の温度下で反応させることに
よって得られる公知の変性(該α,β−不飽和カルボン
酸またはその誘導体が0.01〜10重量%グラフトま
たは付加)ポリプロピレン樹脂であってもよく、さらに
上記したポリプロピレン樹脂と該変性ポリプロピレン樹
脂の任意の割合の混合物であってもかまわない。The polypropylene resin used in the present invention may be prepared by melting the above polypropylene resin and an α, β-unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof in the presence or absence of a radical generator in addition to the above polypropylene resin. Status,
A known modified (0.01 to 10% by weight of the α, β-unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof is grafted or added thereto) polypropylene resin obtained by reacting at a temperature of 30 to 350 ° C. in a solution state; And a mixture of the above-mentioned polypropylene resin and the modified polypropylene resin at an arbitrary ratio.
【0019】つぎに本発明で用いる(b)成分のポリフ
ェニレンエーテル樹脂(以下、単にPPEと略記)は、
本発明のポリマー組成物に耐熱性および難燃性を付与す
るうえで必須な成分であり、該PPEは、結合単位:The polyphenylene ether resin (b) used in the present invention (hereinafter simply referred to as PPE) is
The PPE is an essential component for imparting heat resistance and flame retardancy to the polymer composition of the present invention.
【0020】[0020]
【化1】 Embedded image
【0021】(ここで、R1,R2,R3,およびR4はそ
れぞれ、水素、ハロゲン、炭素数1〜7までの第一級ま
たは第二級低級アルキル基、フェニル基、ハロアルキル
基、アミノアルキル基、炭化水素オキシ基または少なく
とも2個の炭素原子がハロゲン原子と酸素原子とを隔て
ているハロ炭化水素オキシ基からなる群から選択される
ものであり、互いに同一でも異なっていてもよい)から
なり、還元粘度(0.5g/dl,クロロホルム溶液,
30℃測定)が、0.15〜0.70の範囲、より好ま
しくは0.20〜0.60の範囲にあるホモ重合体およ
び/または共重合体である。(Wherein R 1 , R 2 , R 3 , and R 4 are each hydrogen, halogen, a primary or secondary lower alkyl group having 1 to 7 carbon atoms, a phenyl group, a haloalkyl group, An aminoalkyl group, a hydrocarbonoxy group or a group selected from the group consisting of a halohydrocarbonoxy group in which at least two carbon atoms separate a halogen atom and an oxygen atom, which may be the same or different from each other ), Reduced viscosity (0.5 g / dl, chloroform solution,
(Measured at 30 ° C.) is a homopolymer and / or copolymer in the range of 0.15 to 0.70, more preferably in the range of 0.20 to 0.60.
【0022】このPPEの具体的な例としては、例えば
ポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレンエーテ
ル)、ポリ(2−メチル−6−エチル−1,4−フェニ
レンエーテル)、ポリ(2−メチル−6−フェニル−
1,4−フェニレンエーテル)、ポリ(2,6−ジクロ
ロ−1,4−フェニレンエーテル)等が挙げられ、さら
に2,6−ジメチルフェノールと他のフェノール類(例
えば、2,3,6−トリメチルフェノールや2−メチル
−6−ブチルフェノール)との共重合体のごときポリフ
ェニレンエーテル共重合体も挙げられる。中でもポリ
(2,6−ジメチル−1,4−フェニレンエーテル)、
2,6−ジメチルフェノールと2,3,6−トリメチル
フェノールとの共重合体が好ましく、さらにポリ(2,
6−ジメチル−1,4−フェニレンエーテル)が好まし
い。Specific examples of the PPE include poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether), poly (2-methyl-6-ethyl-1,4-phenylene ether), and poly ( 2-methyl-6-phenyl-
1,4-phenylene ether), poly (2,6-dichloro-1,4-phenylene ether), and the like. Further, 2,6-dimethylphenol and other phenols (for example, 2,3,6-trimethyl) Polyphenylene ether copolymers such as phenol and 2-methyl-6-butylphenol). Among them, poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether),
Copolymers of 2,6-dimethylphenol and 2,3,6-trimethylphenol are preferred, and poly (2,6-dimethylphenol) is more preferred.
6-dimethyl-1,4-phenylene ether) is preferred.
【0023】かかるPPEの製造方法は公知の方法で得
られるものであれば特に限定されるものではなく、例え
ば、米国特許第3,306,874号記載のHayによ
る第一銅塩とアミンのコンプレックスを触媒として用
い、例えば2,6−キシレノールを酸化重合することに
より容易に製造でき、そのほかにも米国特許第3,30
6,875号、同第3,257,357号および同第
3,257,358号、特公昭52−17880号公報
および特開昭50−51197号公報および同63−1
52628号公報等に記載された方法で容易に製造でき
る。The method for producing such PPE is not particularly limited as long as it can be obtained by a known method. For example, complex of cuprous salt and amine by Hay described in US Pat. No. 3,306,874 Can be easily produced, for example, by oxidative polymerization of 2,6-xylenol using as a catalyst.
Nos. 6,875, 3,257,357 and 3,257,358, JP-B-52-17880, JP-A-50-51197 and JP-A-63-1.
It can be easily manufactured by a method described in, for example, Japanese Patent No. 52628.
【0024】また、本発明で用いるPPEは、上記した
PPEのほかに、該PPEとスチレン系モノマーおよび
/もしくはα,β−不飽和カルボン酸またはその誘導体
とをラジカル発生剤の存在下、非存在下で溶融状態、溶
液状態、スラリー状態で80〜350℃の温度下で反応
させることによって得られる公知の変性(該スチレン系
モノマーおよび/もしくはα,β−不飽和カルボン酸ま
たはその誘導体が0.01〜10重量%グラフトまたは
付加)PPEであってもよく、さらに上記したPPEと
該変性PPEの任意の割合の混合物であってもかまわな
い。The PPE used in the present invention may be a mixture of the above-mentioned PPE and a styrene monomer and / or an α, β-unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof in the absence of a radical generator. A known modification (the styrene monomer and / or the α, β-unsaturated carboxylic acid or derivative thereof is obtained in a molten state, a solution state, or a slurry state at a temperature of 80 to 350 ° C. under a temperature of 80 to 350 ° C.). (A graft or addition of 0 to 10% by weight) PPE, or a mixture of the above-mentioned PPE and the modified PPE in any ratio.
【0025】また、本発明で用いるPPEは上記したP
PEのほかに、これらPPE100重量部に対してポリ
スチレンまたはハイインパクトポリスチレンを400重
量部を超えない範囲で加えたものも好適に用いることが
できる。The PPE used in the present invention is the above-mentioned PPE.
In addition to PE, those obtained by adding polystyrene or high-impact polystyrene in an amount not exceeding 400 parts by weight to 100 parts by weight of these PPEs can also be suitably used.
【0026】つぎに本発明で(c)成分として用いる水
添ブロック共重合体は、(a)成分のポリプロピレン樹
脂と(b)成分のポリフェニレンエーテル樹脂を溶融混
合した際に、(b)成分のポリフェニレンエーテル樹脂
を(a)成分のポリプロピレン樹脂中に好適に微分散さ
せたり、(a)成分のポリプロピレン樹脂を(b)成分
のポリフェニレンエーテル樹脂中に好適に微分散させる
能力を有する水添ブロック共重合体である。すなわち、
本発明では、ブロック共重合体が、ビニル芳香族化合物
を主体とする少なくとも1個の重合体ブロックAと、イ
ソプレンとブタジエンの重量比率が80/20〜20/
80であり、かつ1,2−ビニル結合量および3,4−
ビニル結合量の合計量が50〜80%である少なくとも
1個のイソプレンとブタジエンの共重合体ブロックBと
からなるブロック共重合体を水素添加してなる水添ブロ
ック共重合体を用いる。Next, the hydrogenated block copolymer used as the component (c) in the present invention is obtained by melting and mixing the polypropylene resin (a) and the polyphenylene ether resin (b). A hydrogenated block having the ability to suitably finely disperse the polyphenylene ether resin in the polypropylene resin (a) or the finely disperse the polypropylene resin (a) in the polyphenylene ether resin (b). It is a polymer. That is,
In the present invention, the weight ratio of at least one polymer block A mainly composed of a vinyl aromatic compound to isoprene and butadiene is 80/20 to 20 /.
80, and the amount of 1,2-vinyl bond and 3,4-
A hydrogenated block copolymer obtained by hydrogenating a block copolymer comprising at least one copolymer block B of isoprene and butadiene having a total amount of vinyl bonds of 50 to 80% is used.
【0027】このような構造を示すブロック共重合体と
しては、例えば、A−B、A−B−A、A−B−A−
B、A−B−A−B−A、A−B−A−B−A−B、B
−A−B等のブロック共重合体を水素添加して得られ
る。Examples of the block copolymer having such a structure include AB, ABA, and ABA-
B, ABABA, ABABAB, B
It is obtained by hydrogenating a block copolymer such as -AB.
【0028】ここで、水添する前の重合体ブロックBを
構成するイソプレンとブタジエンの比率は、80/20
〜20/80(重量比)、好ましくは70/30〜30
/70、より好ましくは60/40〜40/60であ
る。かかる重合体ブロックBのイソプレンを含む割合が
80重量%を越えると得られる樹脂組成物の低温衝撃性
が顕著に劣り好ましくない。また、かかる重合体ブロッ
クBのイソプレンを含む割合が20重量%に満たないと
得られる樹脂組成物の制振性が悪化し好ましくない。Here, the ratio of isoprene and butadiene constituting the polymer block B before hydrogenation is 80/20.
-20/80 (weight ratio), preferably 70 / 30-30
/ 70, more preferably 60/40 to 40/60. If the proportion of the polymer block B containing isoprene exceeds 80% by weight, the resulting resin composition has a remarkably poor low-temperature impact resistance, which is not preferable. If the proportion of the polymer block B containing isoprene is less than 20% by weight, the obtained resin composition has poor vibration damping properties, which is not preferable.
【0029】また、1,2−ビニル結合量および3,4
−ビニル結合量の合計量(以下、ビニル結合量と略記す
る)は、50〜80%、好ましくは50〜75%、より
好ましくは50〜65%である。かかる重合体ブロック
Bのビニル結合量が50%未満であるとポリプロピレン
樹脂とポリフェニレンエーテル樹脂の混和性は悪化し、
層剥離現象が起こり好ましくない。さらに、かかる重合
体ブロックBのビニル結合量が80%を超えるとポリプ
ロピレン樹脂とポリフェニレンエーテル樹脂の混和性は
良好でかつ制振性能も優れるが低温衝撃性が顕著に悪化
し好ましくない。 これらの1,2−ビニル結合量もし
くは3,4−ビニル結合量は通常、赤外分光光度計やN
MR等で知ることができる。Further, the amount of 1,2-vinyl bond and 3,4
-The total amount of vinyl bonds (hereinafter abbreviated as vinyl bond amount) is 50 to 80%, preferably 50 to 75%, more preferably 50 to 65%. When the vinyl bond amount of the polymer block B is less than 50%, the miscibility of the polypropylene resin and the polyphenylene ether resin deteriorates,
The delamination phenomenon occurs, which is not preferable. Further, when the vinyl bond amount of the polymer block B exceeds 80%, the miscibility of the polypropylene resin and the polyphenylene ether resin is good and the vibration damping performance is excellent, but the low-temperature impact resistance is remarkably deteriorated, which is not preferable. The amount of 1,2-vinyl bond or 3,4-vinyl bond is usually determined by using an infrared spectrophotometer or N
It can be known by MR or the like.
【0030】この(C)成分の水添ブロック共重合体
は、その水素添加する前のブロック共重合体において結
合したビニル芳香族化合物を15〜95重量%、好まし
くは20〜70重量%、さらに好ましくは35〜50重
量%含んでいる。The hydrogenated block copolymer of the component (C) contains 15 to 95% by weight, preferably 20 to 70% by weight, more preferably 15 to 95% by weight of the vinyl aromatic compound bonded in the block copolymer before hydrogenation. Preferably, the content is 35 to 50% by weight.
【0031】またブロック構造に言及すると、ビニル芳
香族化合物を主体とする重合体ブロックAが、ビニル芳
香族化合物のホモ重合体ブロックまたは、ビニル芳香族
化合物を50重量%を超え好ましくは70重量%以上含
有するビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物との共重
合体ブロックの構造を有している。Referring to the block structure, the polymer block A mainly composed of a vinyl aromatic compound contains more than 50% by weight of a homopolymer block of a vinyl aromatic compound or more preferably 70% by weight of a vinyl aromatic compound. It has a structure of a copolymer block of a vinyl aromatic compound and a conjugated diene compound contained above.
【0032】なお、該ビニル芳香族化合物を主体とする
重合体ブロックAおよび該イソプレンとブタジエンの重
量比率が80/20〜20/80、かつ1,2−ビニル
結合量および3,4−ビニル結合量の合計量が50〜8
0%である共重合体ブロックBとからなるブロック共重
合体はそれぞれA、Bが少なくとも1個以上であり、各
重合体ブロックはそれぞれ分子量およびモノマー構成割
合が同一構造であってもよく、異なる構造であってもよ
い。The polymer block A mainly composed of the vinyl aromatic compound and the weight ratio of the isoprene to butadiene are 80/20 to 20/80, and the amount of 1,2-vinyl bond and 3,4-vinyl bond The total amount is 50-8
The block copolymer comprising 0% of the copolymer block B has at least one or more of A and B, respectively, and each of the polymer blocks may have the same structure in terms of the molecular weight and the monomer composition ratio. It may be a structure.
【0033】このブロック共重合体を構成するビニル芳
香族化合物としては、例えば、スチレン、α−メチルス
チレン、ビニルトルエン、p−tert−ブチルスチレ
ン、ジフェニルエチレン等のうちから1種または2種以
上が選択でき、中でもスチレンが好ましい。また、この
ビニル芳香族化合物と共重合可能な共役ジエン化合物と
しては、例えば、ブタジエン、イソプレン、1,3−ペ
ンタジエン、2,3−ジメチル−1,3−ブタジエン等
のうちから1種または2種以上が選ばれ、中でもブタジ
エン、イソプレンおよびこれらの組み合わせが好まし
い。As the vinyl aromatic compound constituting the block copolymer, for example, one or more of styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, p-tert-butylstyrene, diphenylethylene and the like can be used. It can be selected, and among them, styrene is preferable. The conjugated diene compound copolymerizable with the vinyl aromatic compound is, for example, one or two selected from butadiene, isoprene, 1,3-pentadiene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, and the like. The above are selected, and among them, butadiene, isoprene and a combination thereof are preferable.
【0034】また、上記の構造を有するブロック共重合
体の数平均分子量は5,000〜1,000,000、
好ましくは10,000〜800,000、さらに好ま
しくは30,000〜500,000の範囲であり、分
子量分布〔ゲルパーミエーションクロマトグラフィーで
測定し、検量線として用いた単分散ポリスチレン分子量
で換算した重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(M
n)の比〕は10以下である。さらに、このブロック共
重合体の分子構造は、直鎖状、分岐状、放射状あるいは
これらの任意の組み合わせのいずれであってもよい。The block copolymer having the above structure has a number average molecular weight of 5,000 to 1,000,000,
It is preferably in the range of 10,000 to 800,000, more preferably in the range of 30,000 to 500,000, and has a molecular weight distribution [weight determined by monodispersion polystyrene molecular weight measured by gel permeation chromatography and used as a calibration curve. Average molecular weight (Mw) and number average molecular weight (M
n)] is 10 or less. Further, the molecular structure of the block copolymer may be linear, branched, radial, or any combination thereof.
【0035】このような構造を持つブロック共重合体
は、上記したブロック共重合体のイソプレンとブタジエ
ンの重量比率が80/20〜20/80、かつ1,2−
ビニル結合量および3,4−ビニル結合量の合計量が5
0〜80%である少なくとも1個のイソプレンとブタジ
エンの共重合体ブロックBの脂肪族系二重結合を水素添
加反応することにより水添ブロック共重合体として本発
明の(c)成分として用いることができる。かかる脂肪
族系二重結合の水素添加率は少なくとも60%を超え、
好ましくは80%以上、より好ましくは耐熱安定性の観
点より85%以上である。そしてこの水素添加率は通
常、水添反応の前後のヨウ素価滴定、赤外分光光度計や
NMR等で知ることができる。The block copolymer having such a structure has a weight ratio of isoprene to butadiene of 80/20 to 20/80, and 1,2-
When the total amount of the vinyl bond amount and the 3,4-vinyl bond amount is 5
Hydrogenating reaction of at least one aliphatic double bond of at least one isoprene and butadiene copolymer block B of 0 to 80% to be used as the component (c) of the present invention as a hydrogenated block copolymer Can be. The hydrogenation rate of such aliphatic double bonds is at least more than 60%,
It is preferably at least 80%, more preferably at least 85% from the viewpoint of heat stability. The hydrogenation rate can usually be determined by iodine titration before and after the hydrogenation reaction, infrared spectrophotometer, NMR, and the like.
【0036】これらの上記した(c)成分の水添ブロッ
ク共重合体は、上記した構造を有するものであればどの
ような製造方法で得られるものであってもかまわない。
公知の製造方法の例としては、例えば、特開昭47−1
1486号公報、特開昭49−66743号公報、特開
昭50−75651号公報、特開昭54−126255
号公報、特開昭56−10542号公報、特開昭56−
62847号公報、特開昭56−100840号公報、
特開平2−300218号公報、英国特許第1,13
0,770号および米国特許第3,281,383号お
よび同第3,639,517号に記載された方法や英国
特許第1,020,720号および米国特許第3,33
3,024号および同第4,501,857号に記載さ
れた方法がある。These hydrogenated block copolymers of component (c) may be obtained by any production method as long as they have the above-mentioned structure.
Examples of known production methods include, for example, JP-A-47-1
1486, JP-A-49-66743, JP-A-50-75651, JP-A-54-126255.
JP-A-56-10542, JP-A-56-10542
No. 62847, JP-A-56-100840,
JP-A-2-300218, British Patent 1,13
No. 0,770 and U.S. Pat. Nos. 3,281,383 and 3,639,517, and British Patent 1,020,720 and U.S. Pat.
There are methods described in 3,024 and 4,501,857.
【0037】また、本発明で用いる(c)成分の水添ブ
ロック共重合体は、上記した水添ブロック共重合体のほ
かに、該水添ブロック共重合体とα,β−不飽和カルボ
ン酸またはその誘導体とをラジカル発生剤の存在下、非
存在下で溶融状態、溶液状態、スラリー状態で80〜3
50℃の温度下で反応させることによって得られる公知
の変性(該α,β−不飽和カルボン酸またはその誘導体
が0.01〜10重量%グラフトまたは付加)水添ブロ
ック共重合体であってもよく、さらに上記した水添ブロ
ック共重合体と該変性水添ブロック共重合体の任意の割
合の混合物であってもかまわない。The hydrogenated block copolymer of the component (c) used in the present invention may be, in addition to the hydrogenated block copolymer described above, the hydrogenated block copolymer and an α, β-unsaturated carboxylic acid. Or a derivative thereof in the presence, absence or presence of a radical generator in a molten state, a solution state, or a slurry state.
Known modified hydrogenated block copolymers obtained by reacting at a temperature of 50 ° C. (the α, β-unsaturated carboxylic acid or its derivative is grafted or added in an amount of 0.01 to 10% by weight) Further, a mixture of the above-mentioned hydrogenated block copolymer and the modified hydrogenated block copolymer in any ratio may be used.
【0038】本発明の樹脂組成物は、上記した(a)〜
(c)成分を基本成分として構成される。(a)成分の
ポリプロピレン樹脂の配合量は、5〜95重量%であ
り、好ましくは10〜90重量%である。かかる配合量
が5重量%未満では、得られるポリマー組成物の耐熱性
は優れるものの、制振性能、成形加工性、耐溶剤性が劣
り好ましくない。また、95重量%を超える場合は成形
加工性、耐溶剤性は良好なものの、耐熱性が劣り耐熱性
材料として利用できない。The resin composition of the present invention has the above-mentioned (a) to
The component (c) is constituted as a basic component. The compounding amount of the polypropylene resin as the component (a) is 5 to 95% by weight, preferably 10 to 90% by weight. If the compounding amount is less than 5% by weight, the resulting polymer composition has excellent heat resistance, but is not preferable because of poor vibration damping performance, moldability and solvent resistance. On the other hand, if it exceeds 95% by weight, the moldability and solvent resistance are good, but the heat resistance is inferior and cannot be used as a heat resistant material.
【0039】(b)成分のポリフェニレンエーテルの配
合量は95〜5重量%、好ましくは90〜10重量%で
ある。かかる配合量が95重量%を超える場合、得られ
るポリマー組成物の耐熱性は極度に優れるものの、制振
性能、成形加工性、耐溶剤性が劣り好ましくない。ま
た、5重量%未満では成形加工性、耐溶剤性に優れるも
のの、耐熱性が劣り耐熱材料として利用できない。The blending amount of the polyphenylene ether of the component (b) is 95 to 5% by weight, preferably 90 to 10% by weight. When the compounding amount exceeds 95% by weight, the heat resistance of the obtained polymer composition is extremely excellent, but the vibration damping performance, the moldability and the solvent resistance are inferior, which is not preferable. If the content is less than 5% by weight, the moldability and solvent resistance are excellent, but the heat resistance is inferior and cannot be used as a heat-resistant material.
【0040】(c)成分の水添ブロック共重合体の配合
量は、上記(a)、(b)成分の合計100重量部に対
して、1〜30重量部である。かかる配合量が1重量部
未満では混和剤としての効果、制振性および低温衝撃強
度の改良効果が見られず好ましくない。また、かかる配
合量が30重量部を超えても、制振性および低温衝撃強
度の改良効果は顕著でなく、逆に(a)、(b)成分が
示す作用効果の耐熱性、耐溶剤性、剛性および機械的強
度に対して低下をもたらし好ましくない。The amount of the hydrogenated block copolymer of the component (c) is 1 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of the components (a) and (b). If the amount is less than 1 part by weight, the effect as an admixture, the effect of improving vibration damping properties and the effect of improving low-temperature impact strength are not seen, which is not preferable. Further, even if the amount exceeds 30 parts by weight, the effect of improving the vibration damping property and the low-temperature impact strength is not remarkable, and conversely, the heat and solvent resistances of the effects of the components (a) and (b) are exhibited. , Rigidity and mechanical strength are undesirably reduced.
【0041】本発明では、上記の成分の他に、本発明の
特徴および効果を損なわない範囲で必要に応じて他の附
加的成分、例えば、結合スチレン量10〜90%のスチ
レン−ブタジエンブロック共重合体、結合スチレン量1
0〜90%のスチレン−イソプレンブロック共重合体お
よびこれらブロック共重合体の共役ジエン化合物に起因
する脂肪族系二重結合の80%以上を水素添加した本発
明とは異なる構造の水添ブロック共重合体、酸化防止
剤、金属不活性化剤、難燃剤(有機リン酸エステル系化
合物、無機リン系化合物、芳香族ハロゲン系難燃剤、シ
リコーン系難燃剤など)、フッ素系ポリマー、可塑剤
(オイル、低分子量ポリエチレン、エポキシ化大豆油、
ポリエチレングリコール、脂肪酸エステル類等)、三酸
化アンチモン等の難燃助剤、耐候(光)性改良剤、ポリ
オレフィン用造核剤、スリップ剤、無機または有機の充
填材や強化材(ガラス繊維、カーボン繊維、ポリアクリ
ロニトリル繊維、ウィスカー、マイカ、タルク、カーボ
ンブラック、酸化チタン、炭酸カルシウム、チタン酸カ
リウム、ワラストナイト、導電性金属繊維、導電性カー
ボンブラック等)、各種着色剤、離型剤等を添加しても
かまわない。In the present invention, in addition to the above components, if necessary, other additional components such as a styrene-butadiene block having a bound styrene content of 10 to 90% may be used as long as the characteristics and effects of the present invention are not impaired. Polymer, bound styrene content 1
A hydrogenated block copolymer having a structure different from that of the present invention in which 0 to 90% of a styrene-isoprene block copolymer and 80% or more of an aliphatic double bond caused by a conjugated diene compound of the block copolymer are hydrogenated. Polymers, antioxidants, metal deactivators, flame retardants (organic phosphate ester compounds, inorganic phosphorus compounds, aromatic halogen flame retardants, silicone flame retardants, etc.), fluoropolymers, plasticizers (oils) , Low molecular weight polyethylene, epoxidized soybean oil,
Polyethylene glycol, fatty acid esters, etc.), flame retardant aids such as antimony trioxide, weather (light) improver, nucleating agent for polyolefin, slip agent, inorganic or organic filler and reinforcing material (glass fiber, carbon Fiber, polyacrylonitrile fiber, whisker, mica, talc, carbon black, titanium oxide, calcium carbonate, potassium titanate, wollastonite, conductive metal fiber, conductive carbon black, etc.), various colorants, release agents, etc. It may be added.
【0042】本発明の樹脂組成物は、上記した各成分を
用いて、(b)成分と(c)成分を前もって溶融混練し
たものを再度(a)成分と一緒に溶融混練する方法、
(c)成分の一部を前もって(a)成分や(b)成分と
予備混練しこれらの予備混練物を再度一緒に溶融混練す
る方法、押出機の最初のフィード口より(b)成分と
(c)成分を供給し、溶融状態のこれらの組成物中に押
出機の中間口より(a)成分を供給し溶融混練する方法
や、押出機の最初のフィード口より(b)成分と(a)
成分の一部を供給し、溶融状態のこれらの組成物中に押
出機の中間フィード口より残部の(a)成分と(c)成
分を供給し溶融混練する方法などの種々の方法で製造す
ることができる。これらの方法として例えば、単軸押出
機、二軸押出機、ロール、ニーダー、ブラベンダープラ
ストグラフ、バンバリーミキサー等による加熱溶融混練
方法が挙げられるが、中でも二軸押出機を用いた溶融混
練方法が最も好ましい。この際の溶融混練温度は特に限
定されるものではないが、通常200〜350℃の中か
ら任意に選ぶことができる。The resin composition of the present invention is obtained by melt-kneading the components (b) and (c) in advance using the above-described components and then melt-kneading the components together with the component (a).
A method in which a part of the component (c) is preliminarily kneaded with the component (a) or the component (b) and the preliminarily kneaded material is again melt kneaded together. A method in which the component (c) is supplied, and the component (a) is supplied and melt-kneaded into these compositions in a molten state from an intermediate port of the extruder, or the component (b) and the component (a) are supplied from the first feed port of the extruder. )
It is manufactured by various methods such as a method in which a part of the components is supplied, and the remaining components (a) and (c) are supplied from the intermediate feed port of the extruder to the melted composition and the remaining components are melt-kneaded. be able to. As these methods, for example, a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a roll, a kneader, a Brabender plastograph, a hot-melt kneading method using a Banbury mixer and the like, among which a melt-kneading method using a twin-screw extruder is used. Most preferred. The melting and kneading temperature at this time is not particularly limited, but it can be arbitrarily selected usually from 200 to 350 ° C.
【0043】このようにして得られる本発明の樹脂組成
物は、従来より公知の種々の方法、例えば、射出成形、
押出成形、中空成形により各種部品の成形体として成形
できる。これら各種部品としては、例えば自動車部品が
挙げられ、具体的には、バンパー、フェンダー、ドアー
パネル、各種モール、エンブレム、エンジンフード、ホ
イールキャップ、ルーフ、スポイラー、各種エアロパー
ツ等の外装品や、インストゥルメントパネル、コンソー
ルボックス、トリム等の内装部品等に適している。さら
に、電気機器の内外装部品としても好適に使用でき、具
体的には各種コンピューターおよびその周辺機器、その
他のOA機器、テレビ、ビデオ、各種ディスクプレーヤ
ー等のキャビネット、シャーシー、トレーや冷蔵庫等の
部品用途に適している。The resin composition of the present invention thus obtained can be prepared by various known methods, for example, injection molding,
It can be molded as a molded body of various parts by extrusion molding and hollow molding. These various parts include, for example, automobile parts, and specifically, exterior parts such as bumpers, fenders, door panels, various moldings, emblems, engine hoods, wheel caps, roofs, spoilers, various aero parts, and components such as interior parts. Suitable for interior parts such as instrument panel, console box, trim etc. Furthermore, it can be suitably used as an interior / exterior component of electric equipment, and specifically, various computers and their peripheral devices, other OA equipment, televisions, videos, cabinets for various disk players, chassis, trays, refrigerators and other components. Suitable for application.
【0044】[0044]
【発明の実施の形態】本発明を実施例によって、さらに
詳細に説明するが、これらの実施例により限定されるも
のではない。DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described in more detail with reference to Examples, but it should not be construed that the invention is limited thereto.
【0045】実施例に使用した(a)成分のポリプロピ
レン樹脂 (a):ホモ−ポリプロピレン 融点=161℃、MFI=2.1 実施例に使用した(b)成分のPPE (b):2,6−キシレノールを酸化重合して得た、還
元粘度0.43のポリフェニレンエーテル 実施例に使用した(c)成分の水添ブロック共重合体 (c−1):ポリスチレン−水素添加されたイソプレン
/ブタジエン共重合体(イソプレン/ブタジエン=30
重量%/70重量%、全ビニル結合量76%)−ポリス
チレンの構造を有し、結合スチレン量45%、ポリスチ
レンの数平均分子量20000、イソプレン/ブタジエ
ン共重合部の全水素添加率が98.3%の水添ブロック
共重合体を合成し、このポリマーを(c−1)とした。Polypropylene resin of component (a) used in Examples (a): Homo-polypropylene Melting point = 161 ° C., MFI = 2.1 PPE of component (b) used in Examples (b): 2,6 -Polyphenylene ether having reduced viscosity of 0.43 obtained by oxidative polymerization of xylenol Hydrogenated block copolymer of component (c) used in Examples (c-1): polystyrene-hydrogenated isoprene / butadiene copolymer Polymer (Isoprene / butadiene = 30
% By weight / 70% by weight, total vinyl bond amount: 76%)-has a polystyrene structure, a bonded styrene amount of 45%, a number average molecular weight of polystyrene of 20,000, and a total hydrogenation ratio of the isoprene / butadiene copolymerized portion of 98.3. % Of a hydrogenated block copolymer was synthesized, and this polymer was designated as (c-1).
【0046】(c−2):ポリスチレン−水素添加され
たイソプレン/ブタジエン共重合体(イソプレン/ブタ
ジエン=70重量%/30重量%、全ビニル結合量54
%)−ポリスチレンの構造を有し、結合スチレン量25
%、ポリスチレンの数平均分子量16000、イソプレ
ン/ブタジエン共重合部の全水素添加率が97.7%の
水添ブロック共重合体を合成し、このポリマーを(c−
2)とした。(C-2): polystyrene-hydrogenated isoprene / butadiene copolymer (isoprene / butadiene = 70% by weight / 30% by weight, total vinyl bond amount 54)
%)-Having a polystyrene structure and a bound styrene content of 25
%, A hydrogenated block copolymer having a number average molecular weight of polystyrene of 16,000 and a total hydrogenation rate of isoprene / butadiene copolymer of 97.7% was synthesized.
2).
【0047】(c−3):ポリスチレン−水素添加され
たイソプレン/ブタジエン共重合体(イソプレン/ブタ
ジエン=40重量%/60重量%、全ビニル結合量52
%)−ポリスチレンの構造を有し、結合スチレン量33
%、ポリスチレンの数平均分子量18000、イソプレ
ン/ブタジエン共重合部の全水素添加率が98.9%の
水添ブロック共重合体を合成し、このポリマーを(c−
3)とした。(C-3): polystyrene-hydrogenated isoprene / butadiene copolymer (isoprene / butadiene = 40% by weight / 60% by weight, total vinyl bond amount 52
%)-Having a polystyrene structure and an amount of bound styrene of 33
%, A number average molecular weight of polystyrene of 18,000, and a total hydrogenation ratio of isoprene / butadiene copolymer part of 98.9% was synthesized to obtain a hydrogenated block copolymer.
3).
【0048】(c−4):ポリスチレン−水素添加され
たイソプレン/ブタジエン共重合体(イソプレン/ブタ
ジエン=50重量%/50重量%、全ビニル結合量66
%)−ポリスチレンの構造を有し、結合スチレン量48
%、ポリスチレンの数平均分子量21000、イソプレ
ン/ブタジエン共重合部の全水素添加率が96.5%の
水添ブロック共重合体を合成し、このポリマーを(c−
4)とした。(C-4): polystyrene-hydrogenated isoprene / butadiene copolymer (isoprene / butadiene = 50% by weight / 50% by weight, total vinyl bond amount 66)
%)-Polystyrene structure and the amount of bound styrene is 48
%, A hydrogenated block copolymer having a number average molecular weight of polystyrene of 21,000 and a total hydrogenation ratio of isoprene / butadiene copolymer of 96.5% was synthesized.
4).
【0049】(c−5):ポリスチレン−水素添加され
たポリイソプレン(イソプレン/ブタジエン=100重
量%/0重量%、全ビニル結合量46%)−ポリスチレ
ンの構造を有し、結合スチレン量25%、ポリスチレン
の数平均分子量16000、ポリイソプレン部の水素添
加率が90.1%の水添ブロック共重合体を合成し、こ
のポリマーを(c−5)とした。(C-5): polystyrene-hydrogenated polyisoprene (isoprene / butadiene = 100% by weight / 0% by weight, total vinyl bond amount: 46%)-polystyrene structure, bonded styrene amount: 25% A hydrogenated block copolymer having a number average molecular weight of polystyrene of 16,000 and a hydrogenation ratio of the polyisoprene portion of 90.1% was synthesized, and this polymer was designated as (c-5).
【0050】(c−6):ポリスチレン−水素添加され
たポリブタジエン(イソプレン/ブタジエン=0重量%
/100重量%、全ビニル結合量48%)−ポリスチレ
ンの構造を有し、結合スチレン量33%、ポリスチレン
の数平均分子量19000、ポリブタジエン部の水素添
加率が99.2%の水添ブロック共重合体を合成し、こ
のポリマーを(c−6)とした。(C-6): polystyrene-hydrogenated polybutadiene (isoprene / butadiene = 0% by weight)
/ 100% by weight, total vinyl bond amount 48%)-a hydrogenated block copolymer having a polystyrene structure, a bonded styrene amount of 33%, a polystyrene number average molecular weight of 19000, and a hydrogenation rate of a polybutadiene portion of 99.2%. A coalescence was synthesized, and this polymer was designated as (c-6).
【0051】(c−7):ポリスチレン−水素添加され
たポリブタジエン(イソプレン/ブタジエン=0重量%
/100重量%、全ビニル結合量80%)−ポリスチレ
ンの構造を有し、結合スチレン量44%、ポリスチレン
の数平均分子量20000、ポリブタジエン部の水素添
加率が99.7%の水添ブロック共重合体を合成し、こ
のポリマーを(c−7)とした。(C-7): polystyrene-hydrogenated polybutadiene (isoprene / butadiene = 0% by weight)
/ 100% by weight, total vinyl bond amount 80%)-a hydrogenated block copolymer having a polystyrene structure, a bonded styrene amount of 44%, a polystyrene number average molecular weight of 20,000, and a hydrogenation rate of the polybutadiene portion of 99.7%. A coalescence was synthesized, and this polymer was designated as (c-7).
【0052】(c−8):ポリスチレン−水素添加され
たポリイソプレン(イソプレン/ブタジエン=100重
量%/0重量%、全ビニル結合量60%)−ポリスチレ
ンの構造を有し、結合スチレン量20%、ポリスチレン
の数平均分子量96000、ポリイソプレン部の水素添
加率が88.6%の水添ブロック共重合体を合成し、こ
のポリマーを(c−8)とした。(C-8): polystyrene-hydrogenated polyisoprene (isoprene / butadiene = 100% by weight / 0% by weight, total vinyl bond content: 60%)-polystyrene structure, bound styrene content: 20% A hydrogenated block copolymer having a polystyrene number average molecular weight of 96,000 and a polyisoprene hydrogenation ratio of 88.6% was synthesized, and this polymer was designated as (c-8).
【0053】なお、得られた樹脂組成物の各特性は下記
に示す方法で求めた。The properties of the obtained resin composition were determined by the following methods.
【0054】(1)耐熱性試験 ASTM D648に準拠し、荷重18.6Kgにて熱
変形温度(HDT)を測定した。(1) Heat Resistance Test The heat distortion temperature (HDT) was measured under a load of 18.6 kg according to ASTM D648.
【0055】(2)低温衝撃試験 ASTM D256に準拠し、厚さ1/8インチの射出
成形片にて−15℃のノッチ付きアイゾット衝撃強度を
測定した。(2) Low-Temperature Impact Test According to ASTM D256, a notched Izod impact strength at −15 ° C. was measured on a 1/8 inch thick injection molded piece.
【0056】(3)制振性(損失係数η) 2チャンネル高速フーリエ変換装置を用いて、非接触ラ
ンダム加振による片持ち梁法により測定温度23℃にお
いて測定した。(3) Vibration Suppression Property (Loss Coefficient η) Using a two-channel fast Fourier transform apparatus, measurement was performed at a measurement temperature of 23 ° C. by a cantilever method using non-contact random vibration.
【0057】実施例1〜7、および比較例1〜6 ポリプロピレン樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂およ
び水添ブロック共重合体を表1に示した組成で配合し、
260〜280℃に設定したベントポート付き二軸押出
機(ZSK−25;WERNER&PFLEIDERE
R社製、ドイツ国)を用いて溶融混練しペレットとして
得た。Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 6 A polypropylene resin, a polyphenylene ether resin and a hydrogenated block copolymer were blended according to the composition shown in Table 1.
Twin screw extruder with vent port set at 260-280 ° C (ZSK-25; WERNER & PFLEIDERE)
R, Germany) to obtain pellets.
【0058】このペレットを用いて240〜280℃に
設定したスクリューインライン型射出成形機に供給し、
金型温度60℃の条件でアイゾット衝撃試験用テストピ
ースおよび熱変形温度測定用テストピースを射出成形し
た。また、さらに制振性能測定用テストピースとして厚
さ1/8インチ、幅0.5インチ、長さ5インチのテス
トピースを射出成形した。これらのテストピースを前記
した方法で熱変形温度(HDT)、低温アイゾット衝撃
強度、制振性能を測定した。これらの結果を併せて表1
に載せた。The pellets are fed to a screw in-line type injection molding machine set at 240 to 280 ° C.
A test piece for an Izod impact test and a test piece for measuring a thermal deformation temperature were injection-molded at a mold temperature of 60 ° C. Further, a test piece having a thickness of 1/8 inch, a width of 0.5 inch and a length of 5 inch was injection molded as a test piece for measuring vibration damping performance. These test pieces were measured for the heat distortion temperature (HDT), the low-temperature Izod impact strength, and the vibration damping performance by the methods described above. Table 1 shows the results.
Put on.
【0059】[0059]
【表1】 [Table 1]
【0060】これらの結果より、水添ブロック共重合体
として、ビニル芳香族化合物を主体とする少なくとも1
個の重合体ブロックAと、イソプレンとブタジエンの重
量比率が80/20〜20/80であり、かつ1,2−
ビニル結合量および3,4−ビニル結合量の合計量が5
0〜80%である少なくとも1個のイソプレンとブタジ
エンの共重合体ブロックBとからなるブロック共重合体
を水素添加してなる水添ブロック共重合体を用いること
により、制振性と低温衝撃強および熱変形温度のバラン
スに優れた樹脂組成物が得られる。From these results, as the hydrogenated block copolymer, at least one copolymer mainly composed of a vinyl aromatic compound was used.
Polymer block A, the weight ratio of isoprene and butadiene is 80/20 to 20/80, and 1,2-
When the total amount of the vinyl bond amount and the 3,4-vinyl bond amount is 5
By using a hydrogenated block copolymer obtained by hydrogenating a block copolymer of at least one isoprene and butadiene copolymer block B of 0 to 80%, vibration damping properties and low-temperature impact strength are obtained. And a resin composition having an excellent balance of heat distortion temperature.
【0061】また、本発明外の水添ブロック共重合体と
して重合体ブロックBが、単にイソプレンの1,2−ビ
ニル結合量および3,4−ビニル結合量の合計量が50
〜80%である少なくとも1個のイソプレン重合体ブロ
ックだけで構成される水添ブロック共重合体を用いた場
合、制振性能は優れるが低温衝撃強度が極度に悪化す
る。また、水添ブロック共重合体として重合体ブロック
Bが、単にブタジエンの1,2−ビニル結合量50〜8
0%である少なくとも1個のブタジエン重合体ブロック
だけで構成される水添ブロック共重合体を用いた場合、
低温衝撃強度に優れるものの制振性が悪化し、制振性と
低温衝撃強度のバランスが悪化した樹脂組成物となる。Further, as a hydrogenated block copolymer outside the present invention, the polymer block B simply has a total amount of 50% of 1,2-vinyl bond and 3,4-vinyl bond of isoprene.
When a hydrogenated block copolymer composed of only at least one isoprene polymer block of 8080% is used, the vibration control performance is excellent, but the low-temperature impact strength is extremely deteriorated. Further, as the hydrogenated block copolymer, the polymer block B is simply a 1,2-vinyl bond amount of butadiene of 50-8.
When using a hydrogenated block copolymer consisting of at least one butadiene polymer block of 0%,
Although the resin composition is excellent in low-temperature impact strength, the resin composition has poor vibration damping properties and a poor balance between vibration damping properties and low-temperature impact strength.
【0062】[0062]
【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、ポリプロピレン
樹脂とポリフェニレンエーテル樹脂および水添ブロック
共重合体を含んでなり、水添ブロック共重合体として、
特定した構造を有する水添ブロック共重合体を用いたた
め、従来技術では困難であったポリプロピレン樹脂とポ
リフェニレンエーテルを含む樹脂組成物の耐熱性、低温
耐衝撃性および制振性能が改善される。The resin composition of the present invention comprises a polypropylene resin, a polyphenylene ether resin and a hydrogenated block copolymer.
Since the hydrogenated block copolymer having the specified structure is used, the heat resistance, low-temperature impact resistance and vibration damping performance of a resin composition containing a polypropylene resin and polyphenylene ether, which were difficult in the prior art, are improved.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08L 23/00 - 23/36 C08L 71/12 C08L 53/02 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (58) Field surveyed (Int. Cl. 7 , DB name) C08L 23/00-23/36 C08L 71/12 C08L 53/02
Claims (1)
(c)ブロック共重合体が、ビニル芳香族化合物を主体
とする少なくとも1個の重合体ブロックAと、イソプレ
ンとブタジエンの重量比率が80/20〜20/80で
あり、かつ1,2−ビニル結合量および3,4−ビニル
結合量の合計量が50〜80%である少なくとも1個の
イソプレンとブタジエンの共重合体ブロックBとからな
るブロック共重合体を水素添加してなる水添ブロック共
重合体1〜30重量部を配合して成ることを特徴とする
制振性および低温衝撃性に優れた樹脂組成物。1. A resin composition comprising: (a) 5 to 95% by weight of a polypropylene resin, (b) 95 to 5% by weight of a polyphenylene ether resin, based on 100 parts by weight of the total of the components (a) and (b).
(C) the block copolymer has a weight ratio of at least one polymer block A mainly composed of a vinyl aromatic compound, isoprene and butadiene of 80/20 to 20/80, and 1,2-vinyl A hydrogenated block copolymer obtained by hydrogenating a block copolymer comprising at least one copolymer block B of isoprene and butadiene having a total amount of the bond amount and the 3,4-vinyl bond amount of 50 to 80%. A resin composition having excellent vibration damping properties and low-temperature impact properties, characterized by comprising 1 to 30 parts by weight of a polymer.
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