JP3055113B2 - Glass run channel - Google Patents

Glass run channel

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JP3055113B2
JP3055113B2 JP3105920A JP10592091A JP3055113B2 JP 3055113 B2 JP3055113 B2 JP 3055113B2 JP 3105920 A JP3105920 A JP 3105920A JP 10592091 A JP10592091 A JP 10592091A JP 3055113 B2 JP3055113 B2 JP 3055113B2
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run channel
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田 和 彦 村
上 徳 茂 村
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Mitsui Chemicals Inc
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の技術分野】本発明は、ガラスランチャンネルに
関し、さらに詳しくは、熱可塑性エラストマー製基体層
と滑性樹脂表面層とからなる積層体により構成される窓
ガラス摺動部を備えたガラスランチャンネルに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a glass run channel, and more particularly, to a glass run channel provided with a window glass sliding portion composed of a laminate comprising a thermoplastic elastomer base layer and a lubricating resin surface layer. About the channel.

【0002】[0002]

【発明の技術的背景】一般に自動車の車輌における窓ガ
ラスでは、通風換気のために、あるいは車輌外部との通
話などのために、昇降による開閉操作が必要である。窓
ガラスの昇降開閉操作を容易にしながら、しかも窓ガラ
スと窓枠との緊密的(液密的)な密閉操作を可能とする
ために、窓ガラスと窓枠との間にガラスランチャンネル
と呼ばれる案内部材を設けている。
2. Description of the Related Art In general, a window glass of a vehicle of an automobile needs to be opened and closed by raising and lowering for ventilation and ventilation or for communication with the outside of the vehicle. A glass run channel is provided between the window glass and the window frame in order to facilitate the operation of raising and lowering the window glass and to enable a tight (liquid-tight) sealing operation between the window glass and the window frame. A guide member is provided.

【0003】従来のガラスランチャンネルは、軟質塩化
ビニル樹脂のような軟質合成樹脂や、エチレン−プロピ
レン−ジエン共重合ゴム等の加硫ゴムで形成された、横
断面において溝状の本体と、その側壁頂部付近から中心
側へ向かって張出した舌片状の水切り部とからなってい
る。
A conventional glass run channel has a groove-shaped main body in a cross section made of a soft synthetic resin such as a soft vinyl chloride resin or a vulcanized rubber such as an ethylene-propylene-diene copolymer rubber. It consists of a tongue-shaped draining part protruding from the vicinity of the side wall top toward the center.

【0004】従来のガラスランチャンネルでは、水切り
部の窓ガラスとの摺動部からの離れを良好にし、また窓
ガラスが汚れるのを防止するために、窓ガラス摺動部と
して表面にナイロンフィルム等を接着により貼合わせ、
また窓ガラスとの接触面積を少なくするために、上記ナ
イロンフィルム等の積層の前または後に、エンボス加工
を施している。
In a conventional glass run channel, a nylon film or the like is used as a sliding portion of a window glass in order to improve the separation of a draining portion from the sliding portion with the window glass and prevent the window glass from being stained. Bonded together by bonding,
In order to reduce the contact area with the window glass, embossing is performed before or after lamination of the nylon film or the like.

【0005】従来のガラスランチャンネルでは、上述し
た軟質合成樹脂または加硫ゴムとナイロン類の表面素材
との間に接着性がないため、軟質合成樹脂または加硫ゴ
ムでガラスランチャンネルの本体を成形し、得られた成
形物に接着剤を塗布してナイロンなどのフィルムを貼合
わせるという工程が必要であり、さらに、この接着の前
または後にエンボス加工を行なわなければならない等、
工程数が多く、しかも手間を要するという不都合があ
る。
In the conventional glass run channel, since there is no adhesiveness between the above-mentioned soft synthetic resin or vulcanized rubber and a surface material such as nylon, the main body of the glass run channel is formed of the soft synthetic resin or vulcanized rubber. Then, a step of applying an adhesive to the obtained molded article and bonding a film such as nylon is required, and furthermore, embossing must be performed before or after this bonding.
There is an inconvenience that the number of steps is large and that it requires time and effort.

【0006】また、従来のガラスランチャンネルでは、
接着剤による積層工程があることから、耐久性にも問題
があり、経時および屋外曝露等により表面フィルム層と
基体との間で剥離を生じやすいという欠点もある。さら
に、エンボス加工で形成させ得る凹凸模様は未だ微細さ
と均一さとの組合せにおいて十分満足のいくものではな
く、閉鎖時における窓ガラス摺動部と窓ガラスとの間の
緊密接触性、および開放時における窓ガラス摺動部と窓
ガラスとの間の軽快摺動性についても未だ改善すべき余
地が残されている。
In a conventional glass run channel,
Since there is a lamination step using an adhesive, there is also a problem in durability, and there is also a drawback that peeling tends to occur between the surface film layer and the substrate over time or exposure to the outdoors. Furthermore, the concavo-convex pattern that can be formed by embossing is not yet sufficiently satisfactory in combination with fineness and uniformity, and the close contact between the sliding part of the windowpane and the windowpane when closed, and when opened. There is still room for improvement in the light sliding property between the window glass sliding portion and the window glass.

【0007】そこで、本発明者らは、ガラスランチャン
ネルの上記のような問題を解決すべく鋭意研究し、ガラ
スランチャンネルの少なくとも窓ガラス摺動部を構成す
るエラストマーとしてポリオレフィン系熱可塑性エラス
トマーを選択し、そのポリオレフィン系熱可塑性エラス
トマー層上に超高分子量ポリオレフィンを熱融着させて
積層すれば、製造作業が容易であり、しかも、耐久性、
閉鎖時における窓ガラスとの緊密接触性、および開放時
における窓ガラスとの軽快摺動性に優れたガラスランチ
ャンネルを得ることができることを見出し、本発明を完
成するに至った。
Therefore, the present inventors have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems of the glass run channel, and selected a polyolefin-based thermoplastic elastomer as an elastomer constituting at least a sliding portion of the window glass of the glass run channel. Then, if the ultra-high molecular weight polyolefin is heat-sealed and laminated on the polyolefin-based thermoplastic elastomer layer, the manufacturing operation is easy, and the durability and
The present inventors have found that a glass run channel excellent in close contact with a window glass at the time of closing and light sliding property with the window glass at the time of opening can be obtained, thereby completing the present invention.

【0008】[0008]

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に伴う
問題点を解決しようとするものであって、経済性に優れ
るとともに、耐久性、閉鎖時における窓ガラスとの緊密
接触性、および開放時における窓ガラスとの軽快摺動性
に優れたガラスランチャンネルを提供することを目的と
している。
An object of the present invention is to solve the problems associated with the prior art as described above, and is excellent in economy, durability, close contact with a window glass when closed, and It is an object of the present invention to provide a glass run channel having excellent sliding properties with a window glass when opened.

【0009】[0009]

【発明の概要】本発明に係るガラスランチャンネルは、
横断面において溝状の本体と、その側壁頂部付近から中
心側に向かって張出した舌片状の水切り部とから構成さ
れるポリオレフィン系熱可塑性エラストマー製のガラス
ランチャンネルであって、その水切り部の表面で少なく
とも窓ガラスに接触し得る部分が、ポリオレフィン系熱
可塑性エラストマー層に積層された超高分子量ポリオレ
フィン層からなり、かつ、超高分子量ポリオレフィン層
が下記の超高分子量ポリオレフィン組成物で構成されて
いることを特徴としている。
SUMMARY OF THE INVENTION A glass run channel according to the present invention comprises:
A glass run channel made of a polyolefin-based thermoplastic elastomer comprising a groove-shaped main body in a cross section and a tongue-shaped drainage portion protruding from the vicinity of the side wall top toward the center side, wherein a glass run channel of the drainage portion is provided. At least a portion that can be in contact with the window glass on the surface is made of an ultrahigh molecular weight polyolefin layer laminated on the polyolefin thermoplastic elastomer layer, and the ultrahigh molecular weight polyolefin layer is composed of the following ultrahigh molecular weight polyolefin composition. It is characterized by having.

【0010】135℃デカリン溶媒中で測定した極限粘
度[η]が10〜40dl/gの範囲内にある超高分子
量ポリオレフィンと、135℃デカリン溶媒中で測定し
た極限粘度[η]が0.1〜5dl/gの範囲内にある
低分子量ないし高分子量ポリオレフィンとから実質的に
なるポリオレフィン組成物であって、超高分子量ポリオ
レフィンが、超高分子量ポリオレフィンと低分子量ない
し高分子量ポリオレフィンとの総重量100重量%に対
して15〜40重量%の割合で存在し、かつ、135℃
デカリン溶媒中で測定した極限粘度[η]が3.5〜
8.3dl/gの範囲内にある超高分子量ポリオレフィ
ン組成物。
An ultrahigh molecular weight polyolefin having an intrinsic viscosity [η] in a range of 10 to 40 dl / g measured in a decalin solvent at 135 ° C. and an intrinsic viscosity [η] of 0.1 in a decalin solvent at 135 ° C. A polyolefin composition consisting essentially of a low molecular weight to high molecular weight polyolefin in the range of ~ 5 dl / g, wherein the ultrahigh molecular weight polyolefin is a total weight of 100 of the ultrahigh molecular weight polyolefin and the low molecular weight to high molecular weight polyolefin. At a rate of 15 to 40% by weight with respect to% by weight, and 135 ° C
The intrinsic viscosity [η] measured in decalin solvent is 3.5 to 3.5.
An ultrahigh molecular weight polyolefin composition in the range of 8.3 dl / g.

【0011】本発明において好ましく用いられるポリオ
レフィン系熱可塑性エラストマーとしては、下記の部分
架橋された、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーお
よび変性ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーが挙げ
られる。 (1)結晶性ポリプロピレン(a)70〜10重量部
と、エチレン・プロピレン共重合体ゴムまたはエチレン
・プロピレン・ジエン共重合体ゴムからなるゴム(b)
30〜90重量部[成分(a)および(b)の合計量
は、100重量部とする]とからなる混合物を、有機ペ
ルオキシドの存在下で動的に熱処理して得られる、上記
ゴム(b)が部分的に架橋されたポリオレフィン系熱可
塑性エラストマー。 (2)(i)ペルオキシド架橋型オレフィン系共重合体
ゴム95〜10重量部と、(ii)オレフィン系プラスチ
ック5〜90重量部[成分(i)および(ii)の合計量
は、100重量部とする]と、(iii)α,β−不飽和
カルボン酸もしくはその誘導体、または不飽和エポキシ
単量体0.01〜10重量部とを含有するブレンド物
が、有機ペルオキシドの存在下に動的に熱処理されて、
部分的に架橋されている変性ポリオレフィン系熱可塑性
エラストマー。
The polyolefin-based thermoplastic elastomer preferably used in the present invention includes the following partially crosslinked polyolefin-based thermoplastic elastomers and modified polyolefin-based thermoplastic elastomers. (1) Rubber made of crystalline polypropylene (a) 70 to 10 parts by weight and ethylene / propylene copolymer rubber or ethylene / propylene / diene copolymer rubber (b)
The rubber (b) obtained by dynamically heat-treating a mixture consisting of 30 to 90 parts by weight (the total amount of the components (a) and (b) is 100 parts by weight) in the presence of an organic peroxide. ) Is a partially crosslinked polyolefin-based thermoplastic elastomer. (2) 95 to 10 parts by weight of (i) peroxide-crosslinked olefin copolymer rubber and 5 to 90 parts by weight of (ii) olefin plastic [The total amount of components (i) and (ii) is 100 parts by weight. And (iii) a blend containing 0.01 to 10 parts by weight of an α, β-unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof, or an unsaturated epoxy monomer, is dynamically reacted in the presence of an organic peroxide. Heat treated to
Modified polyolefin-based thermoplastic elastomer that is partially crosslinked.

【0012】本明細書中において、「ポリオレフィン系
熱可塑性エラストマー」なる語は、非グラフト変性のポ
リオレフィン系熱可塑性エラストマーを指すだけでな
く、グラフト変性されたポリオレフィン系熱可塑性エラ
ストマーをも、指す場合がある。
In the present specification, the term "polyolefin-based thermoplastic elastomer" refers not only to a non-graft-modified thermoplastic elastomer but also to a graft-modified polyolefin-based thermoplastic elastomer. is there.

【0013】[0013]

【発明の具体的説明】以下、本発明に係るガラスランチ
ャンネルの一例を図に基づいて具体的に説明する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Hereinafter, an example of a glass run channel according to the present invention will be specifically described with reference to the drawings.

【0014】本発明のガラスランチャンネルの一例の断
面構造を示す図1において、このガラスランチャンネル
1は、横断面において溝状(コの字型)の本体2と、そ
の側壁部頂部付近から中心側へ向かって張出した舌片状
の水切り部3とからなっている。この一対の水切り部
3,3は、本体2の溝の内方へ向けて傾斜して延びてお
り、その外面側が窓ガラス接触部4となっており、その
先端5,5は、互いに開閉可能な位置関係にある。本体
2は、その外側壁に窓枠への取付け用フック6が設けら
れている。
In FIG. 1, which shows a cross-sectional structure of an example of a glass run channel of the present invention, the glass run channel 1 has a groove-shaped (U-shaped) main body 2 in the cross section and a center from the vicinity of the side wall top. And a tongue-shaped drainer 3 protruding toward the side. The pair of drainers 3 and 3 extend inclining toward the inside of the groove of the main body 2, and the outer surface side is a window glass contact part 4, and the tips 5 and 5 can be opened and closed with each other. Is in a good positional relationship. The main body 2 is provided with a hook 6 for attachment to a window frame on an outer wall thereof.

【0015】この本体2および水切り部3はエラストマ
ーで一体に成形されているが、本発明によれば、少なく
とも窓ガラス接触部4を、ポリオレフィン系熱可塑性エ
ラストマーからなる基体層と超高分子量ポリオレフィン
組成物からなる滑性樹脂層とで構成する。この窓ガラス
接触部4を拡大して示す図2のように、ポリオレフィン
系熱可塑性エラストマーからなる基体層7の表面8は、
微細な凹凸の繰返し模様が施されていることが好まし
い。このようなシャークスキン状の微小凹凸模様を有す
る表面8に対して、超高分子量ポリオレフィン組成物か
らなる滑性樹脂層9が熱融着により積層され、その外表
面10には同様の微細な凹凸の繰返し模様が施されてい
ることが好ましい。
Although the main body 2 and the draining section 3 are integrally formed of an elastomer, according to the present invention, at least the window glass contact section 4 is formed of a base layer made of a polyolefin-based thermoplastic elastomer and an ultrahigh molecular weight polyolefin composition. And a lubricating resin layer made of a material. As shown in FIG. 2 showing the window glass contact portion 4 in an enlarged manner, the surface 8 of the base layer 7 made of a polyolefin-based thermoplastic elastomer is
It is preferable that a repeating pattern of fine unevenness is provided. A lubricating resin layer 9 made of an ultrahigh molecular weight polyolefin composition is laminated on the surface 8 having such a sharkskin-like fine uneven pattern by heat fusion, and the outer surface 10 has the same fine unevenness. Is preferably applied.

【0016】このガラスランチャンネルの自動車への取
付けを説明するための図3、図4および図5において、
自動車のドア11には昇降動により開閉可能に窓ガラス
12が設けられており、一方、窓枠13に対してガラス
ランチャンネル1が固定されている。すなわち、図4お
よび図5において、窓枠13は、全体として断面がコの
字型に成形され、その凹部14の入口部分には内方への
突起部15が形成されている。この凹部14にガラスラ
ンチャンネル1を挿入し、その係合用フック6と上記突
起部15とを係合させることにより、窓枠13へのガラ
スランチャンネル1の固定が行なわれる。図4に示すよ
うに、窓ガラス12を降下させた状態では、ガラス摺動
部の先端5,5は互いに対面して閉じており、また、図
5に示すように、窓ガラス12の上昇状態では、窓ガラ
ス摺動部の先端5,5は、これらの間に嵌挿された窓ガ
ラス12により分離されているが、窓ガラス面とは接触
した状態となっている。
Referring to FIGS. 3, 4 and 5 for explaining attachment of the glass run channel to an automobile, FIG.
The vehicle door 11 is provided with a window glass 12 that can be opened and closed by elevating and lowering, while the glass run channel 1 is fixed to a window frame 13. That is, in FIGS. 4 and 5, the window frame 13 has a U-shaped cross section as a whole, and an inward projection 15 is formed at the entrance of the concave portion 14. The glass run channel 1 is fixed to the window frame 13 by inserting the glass run channel 1 into the concave portion 14 and engaging the engaging hook 6 with the projection 15. As shown in FIG. 4, when the window glass 12 is lowered, the tips 5, 5 of the glass sliding parts face each other and are closed, and as shown in FIG. In the figure, the tips 5, 5 of the window glass sliding portions are separated by the window glass 12 inserted between them, but are in contact with the window glass surface.

【0017】本発明によれば、ガラスランチャンネル1
の内、少なくとも窓ガラスと接触する部分にポリオレフ
ィン系熱可塑性エラストマーの基体層7と、この基体層
7の表面に熱融着された超高分子量ポリオレフィン組成
物からなる滑性樹脂層9とを設ける。
According to the present invention, the glass run channel 1
Of these, a base layer 7 of a polyolefin-based thermoplastic elastomer is provided at least in a portion in contact with a window glass, and a slip resin layer 9 made of an ultra-high-molecular-weight polyolefin composition thermally fused to the surface of the base layer 7 is provided. .

【0018】すなわち、本発明で用いられるポリオレフ
ィン系熱可塑性エラストマーは、任意の形状および寸法
に熱成形することが可能であるとともに、ガラスランチ
ャンネルの窓ガラス摺動部に要求される弾性、柔軟性、
可圧縮性などの特性に優れており、しかも、耐久性、耐
候性、耐水性などの性質にも優れている。このポリオレ
フィン系熱可塑性エラストマーは、無水マレイン酸等の
極性基含有モノマーのグラフト共重合により変性されて
いてもよい。ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー
は、表面材層となる超高分子量ポリオレフィン組成物か
らなる滑性樹脂層9に対し、強い接着性を示し、この滑
性樹脂層9との熱融着により、接着直後および経時の層
間接着強度、さらには、耐候試験後の層間接着強度に優
れた積層構造を形成させることができる。しかも、本発
明で基体層7として用いられるポリオレフィン系熱可塑
性エラストマーは、シャークスキン状の成形外観を呈す
るように成形することも可能であり、この成形工程と、
表面材層としての超高分子量ポリオレフィン組成物から
なる滑性樹脂層9と基体層7との熱融着工程とを組合わ
せることにより、滑性樹脂層9の外表面にシャークスキ
ン状の微小凹凸模様を忠実に再現することもできる。こ
のようなシャークスキン状の微小凹凸模様表面の写し出
しは、従来の接着剤塗布方式では極めて困難であり、上
記成形工程と熱融着工程との組合せによりはじめて可能
となった。
That is, the polyolefin-based thermoplastic elastomer used in the present invention can be thermoformed into an arbitrary shape and size, and has elasticity and flexibility required for a sliding portion of a window glass of a glass run channel. ,
It has excellent properties such as compressibility, and also has excellent properties such as durability, weather resistance, and water resistance. The polyolefin-based thermoplastic elastomer may be modified by graft copolymerization of a polar group-containing monomer such as maleic anhydride. The polyolefin-based thermoplastic elastomer exhibits strong adhesiveness to the lubricating resin layer 9 made of an ultrahigh molecular weight polyolefin composition serving as a surface material layer. It is possible to form a laminated structure having excellent interlayer adhesion strength over time, and furthermore, excellent interlayer adhesion strength after a weather resistance test. Moreover, the polyolefin-based thermoplastic elastomer used as the base layer 7 in the present invention can be molded so as to exhibit a sharkskin-like molded appearance.
By combining the step of heat-sealing the lubricating resin layer 9 made of the ultrahigh molecular weight polyolefin composition as the surface material layer and the base layer 7, sharkskin-shaped fine irregularities are formed on the outer surface of the lubricating resin layer 9. The pattern can be faithfully reproduced. It is extremely difficult to project such a sharkskin-shaped surface with a microscopic unevenness by a conventional adhesive application method, and it has become possible only by combining the above-mentioned molding step and heat fusion step.

【0019】本発明によれば、上述した構成を採用する
ことにより、接着剤の塗布工程、接着剤の硬化ないし焼
付工程、その前あるいは後におけるエンボス加工工程が
すべて省略され、少ない工程数と少ない手間とでガラス
ランチャンネルを能率よく製造することができる。ま
た、超高分子量ポリオレフィン組成物からなる滑性樹脂
層9を表面材層としてを設けることにより、窓ガラスと
の摩擦係数を低減させることができるだけでなく、従来
のエンボス加工による凹凸模様に比して、ピッチが均一
で、しかもシャークスキン状の微細な凹凸を表面に形成
させることが可能となった。したがって、本発明に係る
ガラスランチャンネルにおいては、窓ガラスの閉鎖時に
は窓ガラスとの緊密(液密)な接触が可能となるととも
に、窓ガラスの開放時にはその摺動抵抗を低減させて、
円滑軽快な開閉操作が可能となる。
According to the present invention, by employing the above-described structure, the step of applying the adhesive, the step of curing or baking the adhesive, and the step of embossing before or after the step are all omitted, and the number of steps is small and the number of steps is small. A glass run channel can be efficiently manufactured with a lot of trouble. In addition, by providing the lubricating resin layer 9 made of the ultrahigh molecular weight polyolefin composition as a surface material layer, not only can the coefficient of friction with the window glass be reduced, but also it can be compared with the concavo-convex pattern by the conventional embossing. As a result, it is possible to form fine sharkskin-like irregularities on the surface with a uniform pitch. Therefore, in the glass run channel according to the present invention, when the window glass is closed, close (liquid-tight) contact with the window glass becomes possible, and when the window glass is opened, its sliding resistance is reduced.
Smooth and easy opening and closing operations become possible.

【0020】ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー 本発明で用いられるポリオレフィン系熱可塑性エラスト
マーは、結晶性ポリオレフィンとゴムとから構成されて
いる。
Polyolefin Thermoplastic Elastomer The polyolefin thermoplastic elastomer used in the present invention comprises a crystalline polyolefin and a rubber.

【0021】本発明で用いられる結晶性ポリオレフィン
としては、炭素原子数2〜20のα- オレフィンの単独
重合体または共重合体が挙げられる。上記結晶性ポリオ
レフィンの具体的な例としては、以下のような(共)重
合体が挙げられる。 (1)エチレン単独重合体 (製法は、低圧法、高圧法のいずれでも良い) (2)エチレンと、10モル%以下の他のα- オレフィ
ンまたは酢酸ビニル、エチルアクリレートなどのビニル
モノマーとの共重合体 (3)プロピレン単独重合体 (4)プロピレンと10モル%以下の他のα- オレフィ
ンとのランダム共重合体 (5)プロピレンと30モル%以下の他のα- オレフィ
ンとのブロック共重合体 (6)1-ブテン単独重合体 (7)1-ブテンと10モル%以下の他のα- オレフィン
とのランダム共重合体 (8)4-メチル-1- ペンテン単独重合体 (9)4-メチル-1- ペンテンと20モル%以下の他のα
- オレフィンとのランダム共重合体 上記のα- オレフィンとしては、具体的には、エチレ
ン、プロピレン、1-ブテン、4-メチル-1- ペンテン、1-
ヘキセン、1-オクテンなどが挙げられる。
The crystalline polyolefin used in the present invention includes a homopolymer or copolymer of an α-olefin having 2 to 20 carbon atoms. Specific examples of the crystalline polyolefin include the following (co) polymers. (1) Ethylene homopolymer (The production method may be either a low-pressure method or a high-pressure method.) (2) Copolymerization of ethylene with 10 mol% or less of other α-olefins or vinyl monomers such as vinyl acetate and ethyl acrylate. Polymer (3) Propylene homopolymer (4) Random copolymer of propylene and 10% or less of other α-olefin (5) Block copolymer of propylene and 30% or less of other α-olefin (6) 1-butene homopolymer (7) Random copolymer of 1-butene and 10% by mole or less of other α-olefin (8) 4-methyl-1-pentene homopolymer (9) 4 -Methyl-1-pentene and less than 20 mol% of other α
-Random copolymer with olefin As the α-olefin, specifically, ethylene, propylene, 1-butene, 4-methyl-1-pentene, 1-
Hexene, 1-octene and the like.

【0022】本発明で用いられるゴムとしては、特に制
限はないが、オレフィン系共重合体ゴムが好ましい。上
記のオレフィン系共重合体ゴムは、炭素原子数2〜20
のα- オレフィンを主成分とする無定形ランダムな弾性
共重合体であって、2種以上のα- オレフィンからなる
非晶性α- オレフィン共重合体、2種以上のα- オレフ
ィンと非共役ジエンとからなるα- オレフィン・非共役
ジエン共重合体などがある。
The rubber used in the present invention is not particularly limited, but an olefin copolymer rubber is preferred. The olefin-based copolymer rubber has 2 to 20 carbon atoms.
Amorphous random elastic copolymer containing α-olefin as a main component, which is an amorphous α-olefin copolymer composed of two or more α-olefins and non-conjugated with two or more α-olefins Α-olefin / non-conjugated diene copolymer comprising diene.

【0023】このようなオレフィン系共重合体ゴムの具
体的な例としては、以下のようなゴムが挙げられる。 (1)エチレン・α- オレフィン共重合体ゴム [エチレン/α- オレフィン(モル比)=約90/10
〜50/50] (2)エチレン・α- オレフィン・非共役ジエン共重合
体ゴム [エチレン/α- オレフィン(モル比)=約90/10
〜50/50] (3)プロピレン・α- オレフィン共重合体ゴム [プロピレン/α- オレフィン(モル比)=約90/1
0〜50/50] (4)ブテン・α- オレフィン共重合体ゴム [ブテン/α- オレフィン(モル比)=約90/10〜
50/50] 上記α- オレフィンとしては、具体的には、上記した結
晶性ポリオレフィン成分を構成するα- オレフィンの具
体的な例と同様のα- オレフィンが挙げられる。
Specific examples of such an olefin copolymer rubber include the following rubbers. (1) Ethylene / α-olefin copolymer rubber [ethylene / α-olefin (molar ratio) = about 90/10
50/50] (2) Ethylene / α-olefin / non-conjugated diene copolymer rubber [Ethylene / α-olefin (molar ratio) = about 90/10
5050/50] (3) Propylene / α-olefin copolymer rubber [propylene / α-olefin (molar ratio) = about 90/1
0-50 / 50] (4) Butene / α-olefin copolymer rubber [butene / α-olefin (molar ratio) = about 90/10
50/50] Specific examples of the α-olefin include the same α-olefins as the specific examples of the α-olefin constituting the crystalline polyolefin component described above.

【0024】上記非共役ジエンとしては、具体的には、
ジシクロペンタジエン、1,4-ヘキサジエン、シクロオク
タジエン、メチレンノルボルネン、エチリデンノルボル
ネンなどが挙げられる。
As the non-conjugated diene, specifically,
Examples thereof include dicyclopentadiene, 1,4-hexadiene, cyclooctadiene, methylene norbornene, and ethylidene norbornene.

【0025】これらの共重合体ゴムのムーニー粘度ML
1+4 (100℃)は、10〜250、特に40〜150
が好ましい。また、上記非共役ジエンが共重合している
場合のヨウ素価は、25以下が好ましい。
Mooney viscosity ML of these copolymer rubbers
1 + 4 (100 ° C.) is from 10 to 250, especially from 40 to 150
Is preferred. The iodine value when the non-conjugated diene is copolymerized is preferably 25 or less.

【0026】上記のオレフィン系共重合体ゴムは、ポリ
オレフィン系熱可塑性エラストマー中において、未架
橋、部分架橋、全体架橋など、すべての架橋状態で存在
することができるが、本発明においては、部分架橋状態
で存在していることが好ましい。
The above-mentioned olefin copolymer rubber can be present in the polyolefin thermoplastic elastomer in any cross-linked state, such as uncross-linked, partially cross-linked or totally cross-linked. It preferably exists in a state.

【0027】本発明において用いられるゴムとしては、
上記のオレフィン系共重合体ゴムのほかに、他のゴム、
たとえばスチレン- ブタジエンゴム(SBR)、ニトリ
ルゴム(NBR)、天然ゴム(NR)、ブチルゴム(I
IR)等のジエン系ゴム、SEBS、ポリイソブチレン
などが挙げられる。
The rubber used in the present invention includes:
In addition to the above olefin copolymer rubber, other rubber,
For example, styrene-butadiene rubber (SBR), nitrile rubber (NBR), natural rubber (NR), butyl rubber (I
IR) and the like, diene rubbers, SEBS, polyisobutylene and the like.

【0028】本発明で用いられるポリオレフィン系熱可
塑性エラストマーにおいて、結晶性ポリオレフィンとゴ
ムとの重量配合比(結晶性ポリオレフィン/ゴム)は、
90/10〜10/90、好ましくは、70/30〜1
0/90の範囲である。
In the polyolefin-based thermoplastic elastomer used in the present invention, the weight ratio of the crystalline polyolefin to the rubber (crystalline polyolefin / rubber) is as follows:
90/10 to 10/90, preferably 70/30 to 1
The range is 0/90.

【0029】また、ゴムとして、オレフィン系共重合体
ゴムとその他のゴムを組合わせて用いる場合には、その
他のゴムは、結晶性ポリオレフィンとゴムとの合計量1
00重量部に対して、40重量部以下、好ましくは5〜
20重量部の割合で配合する。
When an olefin copolymer rubber and another rubber are used in combination as the rubber, the other rubber has a total amount of crystalline polyolefin and rubber of 1%.
40 parts by weight or less, preferably 5 to 100 parts by weight
It is blended at a ratio of 20 parts by weight.

【0030】本発明で好ましく用いられるポリオレフィ
ン系熱可塑性エラストマーは、結晶性ポリプロピレン
と、エチレン・α- オレフィン共重合体ゴムもしくはエ
チレン・α- オレフィン・非共役ジエン共重合体ゴムと
からなり、熱可塑性エラストマー中において、これらが
部分架橋した状態で存在し、かつ、結晶性ポリプロピレ
ンとゴムとの重量配合比(結晶性ポリプロピレン/ゴ
ム)が70/30〜10/90の範囲内にある熱可塑性
エラストマーである。
The polyolefin thermoplastic elastomer preferably used in the present invention comprises a crystalline polypropylene and an ethylene / α-olefin copolymer rubber or an ethylene / α-olefin / non-conjugated diene copolymer rubber. A thermoplastic elastomer in which these are present in the elastomer in a partially crosslinked state and the weight ratio of the crystalline polypropylene to the rubber (crystalline polypropylene / rubber) is in the range of 70/30 to 10/90. is there.

【0031】上記および後述するポリオレフィン系熱可
塑性エラストマーには、必要に応じて、鉱物油系軟化
剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、耐候安定剤、老化防止
剤、充填剤、着色剤、滑剤などの添加物を、本発明の目
的を損なわない範囲で配合することができる。
The above-mentioned and below-mentioned polyolefin-based thermoplastic elastomers may contain, if necessary, mineral oil-based softeners, heat stabilizers, antistatic agents, weathering stabilizers, antioxidants, fillers, coloring agents, lubricants, etc. Can be added in a range that does not impair the object of the present invention.

【0032】本発明で好ましく用いられるポリオレフィ
ン系熱可塑性エラストマーのより具体的な例としては、
結晶性ポリプロピレン(a)60〜10重量部と、エチ
レン・プロピレン共重合体ゴムまたはエチレン・プロピ
レン・ジエン共重合体ゴムからなるゴム(b)40〜9
0重量部[成分(a)および(b)の合計量は、100
重量部とする]と、このゴム(b)以外のゴム(c)お
よび/または鉱物油系軟化剤(d)5〜100重量部と
からなる混合物を、有機ペルオキシドの存在下で動的に
熱処理して得られる、上記ゴム(b)が部分的に架橋さ
れたポリオレフィン系熱可塑性エラストマーが挙げられ
る。
More specific examples of the polyolefin thermoplastic elastomer preferably used in the present invention include:
60 to 10 parts by weight of a crystalline polypropylene (a) and rubber (b) 40 to 9 composed of an ethylene / propylene copolymer rubber or an ethylene / propylene / diene copolymer rubber
0 parts by weight [the total amount of components (a) and (b) is 100
Parts by weight] and a rubber (c) other than the rubber (b) and / or 5 to 100 parts by weight of a mineral oil-based softener (d) are dynamically heat-treated in the presence of an organic peroxide. And a polyolefin-based thermoplastic elastomer obtained by partially crosslinking the rubber (b).

【0033】上記有機ペルオキシドとしては、具体的に
は、ジクミルペルオキシド、ジ-tert-ブチルペルオキシ
ド、2,5-ジメチル-2,5- ジ-(tert-ブチルペルオキシ)
ヘキサン、2,5-ジメチル-2,5- ジ-(tert-ブチルペルオ
キシ)ヘキシン-3、1,3-ビス(tert- ブチルペルオキシ
イソプロピル)ベンゼン、1,1-ビス(tert- ブチルペル
オキシ)-3,3,5- トリメチルシクロヘキサン、n-ブチル
-4,4- ビス(tert- ブチルペルオキシ)バレレート、ベ
ンゾイルペルオキシド、p-クロロベンゾイルペルオキシ
ド、2,4-ジクロロベンゾイルペルオキシド、tert- ブチ
ルペルオキシベンゾエート、tert-ブチルペルベンゾエ
ート、tert- ブチルペルオキシイソプロピルカーボネー
ト、ジアセチルペルオキシド、ラウロイルペルオキシ
ド、tert-ブチルクミルペルオキシドなどが挙げられ
る。
As the above-mentioned organic peroxide, specifically, dicumyl peroxide, di-tert-butyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di- (tert-butylperoxy)
Hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di- (tert-butylperoxy) hexyne-3, 1,3-bis (tert-butylperoxyisopropyl) benzene, 1,1-bis (tert-butylperoxy)- 3,3,5-trimethylcyclohexane, n-butyl
-4,4-bis (tert-butylperoxy) valerate, benzoyl peroxide, p-chlorobenzoyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, tert-butylperoxybenzoate, tert-butylperbenzoate, tert-butylperoxyisopropyl carbonate, Diacetyl peroxide, lauroyl peroxide, tert-butylcumyl peroxide and the like.

【0034】これらの内では、臭気性、スコーチ安定性
の点で、2,5-ジメチル-2,5- ジ-(tert-ブチルペルオキ
シ)ヘキサン、2,5-ジメチル-2,5- ジ-(tert-ブチルペ
ルオキシ)ヘキシン-3、1,3-ビス(tert- ブチルペルオ
キシイソプロピル)ベンゼン、1,1-ビス(tert- ブチル
ペルオキシ)-3,3,5- トリメチルシクロヘキサン、n-ブ
チル-4,4- ビス(tert- ブチルペルオキシ)バレレート
が好ましく、なかでも、1,3-ビス(tert- ブチルペルオ
キシイソプロピル)ベンゼンが最も好ましい。
Of these, 2,5-dimethyl-2,5-di- (tert-butylperoxy) hexane and 2,5-dimethyl-2,5-di-, in terms of odor and scorch stability. (Tert-butylperoxy) hexyne-3,1,3-bis (tert-butylperoxyisopropyl) benzene, 1,1-bis (tert-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, n-butyl-4 1,4-Bis (tert-butylperoxy) valerate is preferred, and 1,3-bis (tert-butylperoxyisopropyl) benzene is most preferred.

【0035】本発明においては、有機ペルオキシドは、
結晶性ポリオレフィンとゴムとの合計量100重量%に
対して、0.05〜3重量%、好ましくは0.1〜1重
量%の割合で用いられる。
In the present invention, the organic peroxide is
It is used in an amount of 0.05 to 3% by weight, preferably 0.1 to 1% by weight, based on 100% by weight of the total amount of the crystalline polyolefin and the rubber.

【0036】本発明においては、上記有機ペルオキシド
による部分架橋処理に際し、硫黄、p-キノンジオキシ
ム、p,p'- ジベンゾイルキノンジオキシム、N-メチル-N
-4- ジニトロソアニリン、ニトロソベンゼン、ジフェニ
ルグアニジン、トリメチロールプロパン-N,N'-m-フェニ
レンジマレイミドのようなペルオキシ架橋用助剤、ある
いはジビニルベンゼン、トリアリルシアヌレート、エチ
レングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコー
ルジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタク
リレート、トリメチロールプロパントリメタクリレー
ト、アリルメタクリレートのような多官能性メタクリレ
ートモノマー、ビニルブチラート、ビニルステアレート
のような多官能性ビニルモノマーを配合することができ
る。
In the present invention, sulfur, p-quinonedioxime, p, p'-dibenzoylquinonedioxime, N-methyl-N
-4- dinitrosoaniline, nitrosobenzene, diphenylguanidine, peroxy crosslinking aids such as trimethylolpropane-N, N'-m-phenylenedimaleimide, or divinylbenzene, triallyl cyanurate, ethylene glycol dimethacrylate, Polyfunctional methacrylate monomers such as diethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, allyl methacrylate, and polyfunctional vinyl monomers such as vinyl butyrate and vinyl stearate can be blended.

【0037】上記のような化合物を用いることにより、
均一かつ緩和な架橋反応が期待できる。特に、本発明に
おいては、ジビニルベンゼンが最も好ましい。ジビニル
ベンゼンは、取扱い易く、上記の被架橋処理物の主成分
である結晶性ポリオレフィンおよびゴムとの相溶性が良
好であり、かつ、有機ペルオキシドを可溶化する作用を
有し、有機ペルオキシドの分散剤として働くため、熱処
理による架橋効果が均質で、流動性と物性とのバランス
のとれた熱可塑性エラストマーが得られる。本発明にお
いては、上記のような架橋助剤もしくは多官能性ビニル
モノマーは、上記の被架橋処理物全体に対して、0.1
〜2重量%、特に0.3〜1重量%の割合で用いるのが
好ましい。架橋助剤もしくは多官能性ビニルモノマーの
配合割合が2重量%を超えると、有機ペルオキシドの配
合量が多い場合には、架橋反応が速く進行し過ぎるた
め、得られるポリオレフィン系熱可塑性エラストマー
は、流動性に劣り、一方、有機ペルオキシドの配合量が
少ない場合には、架橋助剤および多官能性ビニルモノマ
ーが、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー中に未反
応のモノマーとして残存し、ポリオレフィン系熱可塑性
エラストマーは、加工成形の際に熱履歴による物性の変
化が生じたりする。したがって、架橋助剤および多官能
性ビニルモノマーは、過剰に配合すべきではない。
By using a compound as described above,
A uniform and mild crosslinking reaction can be expected. Particularly, in the present invention, divinylbenzene is most preferred. Divinylbenzene is easy to handle, has good compatibility with the crystalline polyolefin and rubber, which are the main components of the above-mentioned crosslinked product, and has an action of solubilizing the organic peroxide. Therefore, a thermoplastic elastomer having a uniform cross-linking effect by heat treatment and a good balance between fluidity and physical properties can be obtained. In the present invention, the crosslinking aid or the polyfunctional vinyl monomer as described above is used in an amount of 0.1 to 0.1% based on the whole to-be-crosslinked product.
It is preferably used at a ratio of from 2 to 2% by weight, especially from 0.3 to 1% by weight. If the compounding ratio of the crosslinking aid or the polyfunctional vinyl monomer exceeds 2% by weight, the crosslinking reaction proceeds too quickly if the compounding amount of the organic peroxide is large, so that the obtained polyolefin-based thermoplastic elastomer cannot be flowable. Poor, on the other hand, when the amount of the organic peroxide is small, the crosslinking aid and the polyfunctional vinyl monomer remain as unreacted monomers in the polyolefin-based thermoplastic elastomer, and the polyolefin-based thermoplastic elastomer is At the time of processing and molding, physical properties may change due to heat history. Therefore, the co-agent and the polyfunctional vinyl monomer should not be compounded in excess.

【0038】上記の「動的に熱処理する」とは、上記の
ような各成分を融解状態で混練することをいう。混練装
置としては、従来公知の混練装置、たとえば開放型のミ
キシングロール、非開放型のバンバリーミキサー、押出
機、ニーダー、連続ミキサーなどが用いられる。これら
の内では、非開放型の混練装置が好ましく、混練は、窒
素ガス、炭酸ガスなどの不活性ガスの雰囲気下で行なう
ことが好ましい。
The term "dynamically heat-treating" refers to kneading the above components in a molten state. As the kneading device, a conventionally known kneading device, for example, an open-type mixing roll, a non-open-type Banbury mixer, an extruder, a kneader, a continuous mixer, or the like is used. Of these, a non-open type kneading apparatus is preferable, and kneading is preferably performed in an atmosphere of an inert gas such as nitrogen gas or carbon dioxide gas.

【0039】また、混練は、使用する有機ペルオキシド
の半減期が1分未満となる温度で行なうのが望ましい。
混練温度は、通常150〜280℃、好ましくは、17
0〜240℃であり、混練時間は、1〜20分間、好ま
しくは3〜10分間である。また、加えられる剪断力
は、剪断力で通常、10〜104 sec-1、好ましくは
102〜103sec-1の範囲内で決定される。
The kneading is preferably performed at a temperature at which the half-life of the organic peroxide used is less than 1 minute.
The kneading temperature is usually 150 to 280 ° C, preferably 17 to 280 ° C.
The temperature is 0 to 240 ° C, and the kneading time is 1 to 20 minutes, preferably 3 to 10 minutes. The applied shearing force is usually determined in the range of 10 to 10 4 sec -1 , preferably 10 2 to 10 3 sec -1 .

【0040】本発明で用いられる好ましいポリオレフィ
ン系熱可塑性エラストマーは、部分的に架橋されている
が、この「部分的に架橋された」とは、下記の方法で測
定したゲル含量が20〜98%の範囲内にある場合をい
い、本発明においては、ゲル含量が45〜98%の範囲
内にあることが好ましい。
The preferred polyolefin-based thermoplastic elastomer used in the present invention is partially crosslinked. The term “partially crosslinked” means that the gel content measured by the following method is 20 to 98%. In the present invention, the gel content is preferably in the range of 45 to 98%.

【0041】[ゲル含量の測定法]試料としてポリオレ
フィン系熱可塑性エラストマーのペレットを約100m
g精秤し、密閉容器中にてこのペレットに対して充分な
量である30mlのシクロヘキサンに、23℃で48時
間浸漬する。
[Measurement method of gel content] A pellet of a polyolefin-based thermoplastic elastomer was used as a sample for about 100 m.
g and immersed in a closed container of 30 ml of cyclohexane sufficient for this pellet at 23 ° C. for 48 hours.

【0042】次に、この試料を濾紙上に取り出し、室温
にて72時間以上恒量になるまで乾燥する。ゲル含量
は、次式で表わされる。 ゲル含量[%]=(シクロヘキサン浸漬後の乾燥重量)
÷(シクロヘキサン浸漬前の重量)×100 また、本発明においては、上記基体層7を構成する好ま
しいポリオレフィン系熱可塑性エラストマーとして、以
下のような変性ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー
(MTPE)を用いることができる。 (i)ペルオキシド架橋型オレフィン系共重合体ゴム9
5〜10重量部と、 (ii)オレフィン系プラスチック5〜90重量部[成分
(i)および(ii)の合計量は、100重量部とする]
と、 (iii)α,β- 不飽和カルボン酸もしくはその誘導体、
または不飽和エポキシ単量体のような極性基含有モノマ
ー0.01〜10重量部とを含有するブレンド物が、有
機ペルオキシドの存在下に動的に熱処理されて、部分的
に架橋されいる変性ポリオレフィン系熱可塑性エラスト
マーである。
Next, this sample is taken out on a filter paper and dried at room temperature for 72 hours or more until the weight becomes constant. The gel content is represented by the following equation. Gel content [%] = (dry weight after cyclohexane immersion)
÷ (weight before immersion in cyclohexane) × 100 In the present invention, the following modified polyolefin-based thermoplastic elastomer (MTPE) can be used as a preferred polyolefin-based thermoplastic elastomer constituting the base layer 7. . (I) Peroxide-crosslinked olefin copolymer rubber 9
5 to 10 parts by weight, and (ii) 5 to 90 parts by weight of the olefin-based plastic [the total amount of the components (i) and (ii) is 100 parts by weight].
And (iii) an α, β-unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof,
Or a modified polyolefin which is dynamically heat-treated in the presence of an organic peroxide to form a partially crosslinked polymer containing 0.01 to 10 parts by weight of a polar group-containing monomer such as an unsaturated epoxy monomer. It is a thermoplastic elastomer.

【0043】本発明で用いられるペルオキシド架橋型オ
レフィン系共重合体ゴム(i)は、たとえばエチレン・
プロピレン・非共役ジエン共重合体ゴム、エチレン・ブ
タジエン共重合体ゴムのように、オレフィンを主成分と
する無定形の弾性共重合体であって、有機ペルオキシド
と混合して加熱下に混練することにより、架橋して流動
性が低下するか、あるいは流動しなくなるようなゴムを
いう。
The peroxide crosslinked olefin copolymer rubber (i) used in the present invention is, for example, ethylene
Amorphous, elastic copolymers containing olefins as the main component, such as propylene / non-conjugated diene copolymer rubber and ethylene / butadiene copolymer rubber, which are mixed with an organic peroxide and kneaded under heating. Refers to a rubber whose flowability is reduced or becomes non-flowable due to crosslinking.

【0044】上記の非共役ジエンとしては、具体的に
は、ジシクロペンタジエン、1,4-ヘキサジエン、ジシク
ロオクタジエン、メチレン-ノルボルネン、エチリデン-
ノルボルネンなどが挙げられる。
Examples of the non-conjugated diene include dicyclopentadiene, 1,4-hexadiene, dicyclooctadiene, methylene-norbornene, and ethylidene-diene.
Norbornene and the like can be mentioned.

【0045】本発明では、上記のようなペルオキシド架
橋型オレフィン系共重合体ゴムの内でも、エチレン成分
単位とプロピレン成分単位とのモル比(エチレン成分単
位/プロピレン成分単位)が、50/50〜90/1
0、特に55/45〜85/15の範囲内にある、エチ
レン・プロピレン共重合体ゴムおよびエチレン・プロピ
レン・非共役ジエン共重合体ゴムが、好適に用いられ
る。中でも、エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重
合体ゴム、特にエチレン・プロピレン・エチリデンノル
ボルネン共重合体ゴムは、耐熱性、引張強度特性および
反発弾性に優れた熱可塑性エラストマーを提供し得る点
で好ましい。
In the present invention, among the above peroxide-crosslinked olefin copolymer rubbers, the molar ratio of ethylene component units to propylene component units (ethylene component units / propylene component units) is 50/50 to 50/50. 90/1
Ethylene / propylene copolymer rubber and ethylene / propylene / non-conjugated diene copolymer rubber in the range of 0, especially 55/45 to 85/15 are preferably used. Among them, ethylene / propylene / non-conjugated diene copolymer rubber, particularly ethylene / propylene / ethylidene norbornene copolymer rubber, is preferable because it can provide a thermoplastic elastomer having excellent heat resistance, tensile strength characteristics and rebound resilience.

【0046】またペルオキシド架橋型オレフィン系共重
合体ゴムは、ムーニー粘度ML1+4(100℃)が、1
0〜250、特に40〜150の範囲内にあることが好
ましくい。ムーニー粘度ML1+4 (100℃)が10未
満のペルオキシド架橋型オレフィン系共重合体ゴムを用
いると、得られる熱可塑性エラストマー組成物は、引張
強度特性が低下する傾向がある。一方、ムーニー粘度M
1+4 (100℃)が250を超えるペルオキシド架橋
型オレフィン系共重合体ゴムを用いると、得られる熱可
塑性エラストマー組成物は、流動性が低下する傾向があ
る。
The peroxide-crosslinked olefin copolymer rubber has a Mooney viscosity ML 1 + 4 (100 ° C.) of 1
It is preferably in the range of 0 to 250, especially 40 to 150. If a peroxide-crosslinked olefin copolymer rubber having a Mooney viscosity ML 1 + 4 (100 ° C.) of less than 10 is used, the resulting thermoplastic elastomer composition tends to have low tensile strength characteristics. On the other hand, Mooney viscosity M
If a peroxide-crosslinked olefin copolymer rubber having an L 1 + 4 (100 ° C.) of more than 250 is used, the resulting thermoplastic elastomer composition tends to have reduced fluidity.

【0047】さらに、ペルオキシド架橋型オレフィン系
共重合体ゴムは、ヨウ素価が25以下であることが好ま
しい。ヨウ素価が上記のような範囲内にあるペルオキシ
ド架橋型オレフィン系共重合体ゴムを用いると、流動性
とゴム的性質とのバランスのとれた熱可塑性エラストマ
ーが得られる。
Further, the peroxide-crosslinked olefin copolymer rubber preferably has an iodine value of 25 or less. When a peroxide crosslinked olefin copolymer rubber having an iodine value within the above range is used, a thermoplastic elastomer having a good balance between fluidity and rubber properties can be obtained.

【0048】本発明においては、ペルオキシド架橋型オ
レフィン系共重合体ゴム(i)は、95〜10重量部、
好ましくは95〜60重量部の割合で用いられる。ただ
し、ペルオキシド架橋型オレフィン系共重合体ゴム
(i)とオレフィン系プラスチック(ii)との合計量は
100重量部とする。
In the present invention, the peroxide-crosslinked olefin copolymer rubber (i) contains 95 to 10 parts by weight,
It is preferably used in a proportion of 95 to 60 parts by weight. However, the total amount of the peroxide-crosslinked olefin-based copolymer rubber (i) and the olefin-based plastic (ii) is 100 parts by weight.

【0049】ペルオキシド架橋型オレフィン系共重合体
ゴム(i)を上記のような割合で用いると、得られるグ
ラフト変性ポリオレフィン系エラストマーは、成形性に
優れ、しかも、ゴム弾性などのゴム的特性に優れてい
る。
When the peroxide-crosslinked olefin copolymer rubber (i) is used in the above ratio, the resulting graft-modified polyolefin elastomer has excellent moldability and rubber properties such as rubber elasticity. ing.

【0050】本発明で用いられるオレフィン系プラスチ
ック(ii)は、高圧法または低圧法のいずれかによる1
種以上のモノオレフィンを重合して得られる結晶性の高
分子量固体生成物からなる。このような樹脂の例として
は、アイソタクチックまたはシンジオタクチックのモノ
オレフィン重合体樹脂が挙げられる。これらの代表的な
樹脂は、商業的に入手できる。
The olefin-based plastic (ii) used in the present invention can be prepared by a high-pressure method or a low-pressure method.
It consists of a crystalline high molecular weight solid product obtained by polymerizing one or more monoolefins. Examples of such resins include isotactic or syndiotactic monoolefin polymer resins. These representative resins are commercially available.

【0051】適当な原料オレフィンの具体的な例として
は、エチレン、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-
ヘキセン、2-メチル-1- プロペン、3-メチル-1- ペンテ
ン、4-メチル-1- ペンテン、5-メチル-1- ヘキセン、1-
オクテン、1-デセンおよびこれらの2種以上の混合系オ
レフィンが挙げられる。本発明においては、これらの単
独重合でも、共重合でも、樹脂状物が得られれば、いず
れの重合様式を採用してもよい。
Specific examples of suitable starting olefins include ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene,
Hexene, 2-methyl-1-propene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 5-methyl-1-hexene, 1-
Octene, 1-decene, and a mixed olefin of two or more of these are exemplified. In the present invention, any of these homopolymerization and copolymerization may be adopted as long as a resinous material can be obtained.

【0052】本発明において、中でも好ましいオレフィ
ン系プラスチックは、ペルオキシド分解型オレフィン系
プラスチックである。本発明において、ペルオキシド分
解型オレフィン系プラスチックとは、ペルオキシドと混
合し、加熱下で混練することにより熱分解して分子量を
減じ、樹脂の流動性が増加するオレフィン系のプラスチ
ックをいい、たとえば、アイソタクチックポリプロピレ
ン;プロピレンと他の少量のα- オレフィンとの共重合
体、たとえばプロピレン- エチレン共重合体、プロピレ
ン-1- ブテン共重合体、プロピレン-1- ヘキセン共重合
体、プロピレン-4- メチル-1- ペンテン共重合体などが
挙げられる。
In the present invention, a particularly preferred olefin plastic is a peroxide decomposable olefin plastic. In the present invention, a peroxide-decomposable olefin-based plastic refers to an olefin-based plastic which is mixed with a peroxide and kneaded under heating to be thermally decomposed to reduce the molecular weight and increase the fluidity of the resin. Tactic polypropylene; copolymers of propylene with other small amounts of α-olefins, such as propylene-ethylene copolymers, propylene-1-butene copolymers, propylene-1-hexene copolymers, propylene-4-methyl -1-pentene copolymer and the like.

【0053】本発明で用いられるオレフィン系プラスチ
ックは、メルトインデックス(ASTM−D−1238
−65T、230℃)が0.1〜50、特に5〜20の
範囲内にあることが好ましい。
The olefin-based plastic used in the present invention has a melt index (ASTM-D-1238).
(−65 T, 230 ° C.) is preferably in the range of 0.1 to 50, particularly 5 to 20.

【0054】本発明においては、オレフィン系プラスチ
ックは、エラストマー組成物の流動性の向上、および耐
熱性の向上に寄与する。本発明においては、オレフィン
系プラスチック(ii)は、5〜90重量部、好ましくは
5〜40重量部の割合で用いられる。ただし、ペルオキ
シド架橋型オレフィン系共重合体ゴム(i)とオレフィ
ン系プラスチック(ii)との合計量は100重量部とす
る。
In the present invention, the olefin plastic contributes to the improvement of the fluidity and the heat resistance of the elastomer composition. In the present invention, the olefin-based plastic (ii) is used in a proportion of 5 to 90 parts by weight, preferably 5 to 40 parts by weight. However, the total amount of the peroxide-crosslinked olefin-based copolymer rubber (i) and the olefin-based plastic (ii) is 100 parts by weight.

【0055】オレフィン系プラスチック(ii)を上記の
ような割合で用いると、得られるグラフト変性ポリオレ
フィン系エラストマーは、ゴム弾性などのゴム的特性に
優れ、しかも、流動性に優れるため、その結果として成
形性に優れている。
When the olefin-based plastic (ii) is used at the above ratio, the obtained graft-modified polyolefin-based elastomer has excellent rubber-like properties such as rubber elasticity and excellent fluidity. Excellent in nature.

【0056】本発明において、ポリオレフィン系熱可塑
性エラストマーをグラフト変性するために用いられる変
性剤(iii)としては、α,β-不飽和脂肪酸もしくはそ
の誘導体、不飽和エポキシ単量体等のモノマーが挙げら
れる。
In the present invention, the modifier (iii) used for graft-modifying the polyolefin-based thermoplastic elastomer includes monomers such as α, β-unsaturated fatty acids or derivatives thereof, and unsaturated epoxy monomers. Can be

【0057】α,β-不飽和脂肪酸もしくはその誘導体の
具体的な例としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロ
トン酸、マレイン酸、イタコン酸等の不飽和カルボン
酸;無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水ノルボルネ
ンカルボン酸、無水テトラヒドロフタル酸等の酸無水
物;2-ヒドロキシエチルアクリレート、2-ヒドロキシエ
チルメタクリレート、3-ヒドロキシプロピルアクリレー
ト、ヒドロキシエトキシメタクリレート等のヒドロキシ
アルキルエステルまたはヒドロキシアルコキシアルキル
エステルなどが挙げられる。本発明では、無水マレイン
酸、ヒドロキシエチルアクリレートが好ましく用いられ
る。
Specific examples of α, β-unsaturated fatty acids and derivatives thereof include unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid and itaconic acid; maleic anhydride, itaconic anhydride, Acid anhydrides such as norbornene carboxylic anhydride and tetrahydrophthalic anhydride; and hydroxyalkyl esters or hydroxyalkoxyalkyl esters such as 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 3-hydroxypropyl acrylate, and hydroxyethoxy methacrylate. . In the present invention, maleic anhydride and hydroxyethyl acrylate are preferably used.

【0058】また、不飽和エポキシ単量体の具体的な例
としては、グリシジルアクリレート、グリシジルメタク
リレート、グリシジルイタコネート、グリシジルクロト
ネート等のグリシジルエステルが挙げられる。本発明で
は、グリシジルメタクリレートが好ましく用いられる。
Further, specific examples of the unsaturated epoxy monomer include glycidyl esters such as glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, glycidyl itaconate and glycidyl crotonate. In the present invention, glycidyl methacrylate is preferably used.

【0059】また、上記の「動的熱処理」、混練装置、
混練条件および「部分的架橋」については、上述した非
グラフト変性のポリオレフィン系熱可塑性エラストマー
の場合と同様である。
The above “dynamic heat treatment”, a kneading device,
The kneading conditions and "partial cross-linking" are the same as in the case of the non-graft-modified polyolefin-based thermoplastic elastomer described above.

【0060】本発明で用いられるポリオレフィン系熱可
塑性エラストマーは、結晶性ポリオレフィンとゴムとか
らなるため、流動性に優れている。また、上記のポリオ
レフィン系熱可塑性エラストマーからなるガラスランチ
ャンネルの本体2および水切り部3の基体層7は、耐熱
性、引張特性、柔軟性および反弾性等のゴム的性質に優
れている。本発明においては、上記のような部分架橋し
ている非グラフト変性のポリオレフィン系熱可塑性エラ
ストマー、および部分架橋しているグラフト変性ポリオ
レフィン系熱可塑性エラストマーが好ましい。
The polyolefin-based thermoplastic elastomer used in the present invention is excellent in fluidity because it is composed of crystalline polyolefin and rubber. Further, the glass run channel main body 2 and the base layer 7 of the draining section 3 made of the above-mentioned polyolefin-based thermoplastic elastomer have excellent rubber properties such as heat resistance, tensile properties, flexibility and anti-elasticity. In the present invention, the above-mentioned partially crosslinked non-graft-modified polyolefin-based thermoplastic elastomer and partially crosslinked graft-modified polyolefin-based thermoplastic elastomer are preferable.

【0061】上記のようなポリオレフィン系熱可塑性エ
ラストマーは、圧縮成形、トランスファー成形、射出成
形、押出成形等の従来使用されている成形装置を用いて
成形することができる。
The above-mentioned polyolefin-based thermoplastic elastomer can be molded using a conventionally used molding apparatus such as compression molding, transfer molding, injection molding, and extrusion molding.

【0062】超高分子量ポリオレフィン組成物 本発明で用いられる超高分子量ポリオレフィン組成物と
しては、以下のような組成物が挙げられる。
Ultra-high molecular weight polyolefin composition The ultra-high molecular weight polyolefin composition used in the present invention includes the following compositions.

【0063】(1)135℃デカリン溶媒中で測定した
極限粘度[η]が10〜40dl/gの範囲内にある超
高分子量ポリオレフィンと、135℃デカリン溶媒中で
測定した極限粘度[η]が0.1〜5dl/gの範囲内
にある低分子量ないし高分子量ポリオレフィンとから実
質的になるポリオレフィン組成物であって、超高分子量
ポリオレフィンが、超高分子量ポリオレフィンと低分子
量ないし高分子量ポリオレフィンとの総重量100重量
%に対して15〜40重量%の割合で存在し、かつ、1
35℃デカリン溶媒中で測定した極限粘度[η]が3.
5〜8.3dl/gの範囲内にある超高分子量ポリオレ
フィン組成物。
(1) An ultrahigh molecular weight polyolefin having an intrinsic viscosity [η] in a range of 10 to 40 dl / g measured in a decalin solvent at 135 ° C. and an intrinsic viscosity [η] measured in a decalin solvent at 135 ° C. A polyolefin composition consisting essentially of a low molecular weight to high molecular weight polyolefin in the range of 0.1 to 5 dl / g, wherein the ultrahigh molecular weight polyolefin is composed of an ultrahigh molecular weight polyolefin and a low molecular weight to high molecular weight polyolefin. 15 to 40% by weight based on 100% by weight of the total weight, and 1
2. The intrinsic viscosity [η] measured in a decalin solvent at 35 ° C. is 3.
An ultrahigh molecular weight polyolefin composition in the range of 5-8.3 dl / g.

【0064】(2)上記(1)の超高分子量ポリオレフ
ィン組成物と、この超高分子量ポリオレフィン組成物当
り1〜20重量%の液体ないし固体の潤滑剤とからなる
超高分子量ポリオレフィン組成物。
(2) An ultrahigh molecular weight polyolefin composition comprising the ultrahigh molecular weight polyolefin composition of (1) and 1 to 20% by weight of a liquid or solid lubricant based on the ultrahigh molecular weight polyolefin composition.

【0065】上記のような超高分子量ポリオレフィンお
よび低分子量ないし高分子量ポリオレフィンは、たとえ
ばエチレン、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘ
キセン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、4-メチル
-1- ペンテン、3-メチル-1-ペンテンなどのα- オレフ
ィンの単独重合体または共重合体からなる。本発明にお
いては、エチレン単独重合体、およびエチレンと他のα
- オレフィンとからなる、エチレンを主成分とする共重
合体が望ましい。
The ultrahigh molecular weight polyolefin and the low molecular weight to high molecular weight polyolefin as described above include, for example, ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, -Methyl
It is composed of a homopolymer or copolymer of α-olefin such as -1-pentene and 3-methyl-1-pentene. In the present invention, ethylene homopolymer, and ethylene and other α
-Ethylene-based copolymers composed of olefins are preferred.

【0066】上記(2)の組成物で用いられる液体潤滑
油としては、石油系潤滑油、合成潤滑油などが使用され
る。石油系潤滑油としては、具体的には、流動パラフィ
ン、スピンドル油、冷凍機油、ダイナモ油、タービン
油、マシン油、シリンダー油などが使用される。
As the liquid lubricating oil used in the composition (2), petroleum-based lubricating oil, synthetic lubricating oil and the like are used. Specific examples of the petroleum-based lubricating oil include liquid paraffin, spindle oil, refrigerating machine oil, dynamo oil, turbine oil, machine oil, cylinder oil, and the like.

【0067】合成潤滑油としては、具体的には、合成炭
化水素油、ポリグリコール油、ポリフェニルエーテル
油、エステル油、リン酸エステル油、ポリクロロトリフ
ルオロエチレン油、フルオロエステル油、塩素化ビフェ
ニル油、シリコーン油などが使用される。
Specific examples of the synthetic lubricating oil include synthetic hydrocarbon oil, polyglycol oil, polyphenyl ether oil, ester oil, phosphate ester oil, polychlorotrifluoroethylene oil, fluoroester oil, chlorinated biphenyl oil. Oil, silicone oil and the like are used.

【0068】また、上記(2)の組成物で用いられる固
体潤滑油としては、具体的には、黒鉛、二硫化モリブデ
ンが主に使用されるが、他に窒化ホウ素、二硫化タング
ステン、酸化鉛、ガラス粉、金属石けんなども、使用す
ることができる。固体潤滑油は、単独でも使用すること
ができ、また、液体潤滑油と組み合わせて使用すること
ができ、たとえば粉末、ゾル、ゲル、サスペンソイドな
どの形態で超高分子量ポリオレフィンに配合することが
できる。
As the solid lubricating oil used in the composition (2), graphite and molybdenum disulfide are mainly used, but in addition, boron nitride, tungsten disulfide, and lead oxide , Glass powder, metal soap, etc. can also be used. The solid lubricating oil can be used alone or in combination with a liquid lubricating oil. For example, the solid lubricating oil can be blended with the ultrahigh molecular weight polyolefin in the form of a powder, a sol, a gel, a suspensoid or the like.

【0069】また、上記の超高分子量ポリオレフィン組
成物には、必要に応じて、鉱物油系軟化剤、耐熱安定
剤、帯電防止剤、耐候安定剤、老化防止剤、充填剤、着
色剤、滑剤を、本発明の目的を損なわない範囲で配合す
ることができる。
The above ultrahigh molecular weight polyolefin composition may contain, as necessary, a mineral oil softener, a heat stabilizer, an antistatic agent, a weather stabilizer, an antioxidant, a filler, a colorant, a lubricant, and the like. Can be blended within a range that does not impair the object of the present invention.

【0070】上記(1)および(2)の超高分子量ポリ
オレフィン組成物は、ポリオレフィン系熱可塑性エラス
トマーとの共押出積層加工が行なえるため、本発明のガ
ラスランチャンネルの製造に際し、フィルム(シート)
成形工程を経ることなく、直接、ポリオレフィン系熱可
塑性エラストマー層と超高分子量ポリオレフィン層とを
積層することができ、経済的である。
The ultrahigh molecular weight polyolefin compositions of the above (1) and (2) can be co-extruded and laminated with a polyolefin-based thermoplastic elastomer. Therefore, when producing the glass run channel of the present invention, a film (sheet) is used.
The polyolefin-based thermoplastic elastomer layer and the ultra-high molecular weight polyolefin layer can be directly laminated without a molding step, which is economical.

【0071】一方、超高分子量ポリオレフィン、たとえ
ば上記(1)における135℃デカリン溶媒中で測定し
た極限粘度[η]が10〜40dl/gの範囲内にある
超高分子量ポリオレフィン単独では、ポリオレフィン系
熱可塑性エラストマーとの共押出積層加工を行なうこと
はできず、したがって、ポリオレフィン系熱可塑性エラ
ストマー層と超高分子量ポリオレフィン層との積層に際
しては、少なくとも一方を予めフィルム(シート)にし
ておく必要があり、上記超高分子量ポリオレフィン組成
物の場合と比較すると経済性に劣る。
On the other hand, an ultra-high molecular weight polyolefin, for example, an ultra-high molecular weight polyolefin alone having an intrinsic viscosity [η] in the range of 10 to 40 dl / g measured in a decalin solvent at 135 ° C. in the above (1), requires a polyolefin heat It is not possible to perform co-extrusion lamination with a thermoplastic elastomer, and therefore, when laminating a polyolefin-based thermoplastic elastomer layer and an ultra-high molecular weight polyolefin layer, at least one of them must be formed into a film (sheet) in advance, Compared with the case of the ultrahigh molecular weight polyolefin composition, the economic efficiency is inferior.

【0072】本発明に係るガラスランチャンネルにおい
て、水切り部3は本体2と同一材質からなることが好ま
しい。本体2がポリオレフィン系熱可塑性エラストマー
からなっている場合には、水切り部3も同一材質で成形
すれば、耐久性の点でも、滑性樹脂層9との接合強度の
点でも十分に実用に耐える。
In the glass run channel according to the present invention, the drainer 3 is preferably made of the same material as the main body 2. When the main body 2 is made of a polyolefin-based thermoplastic elastomer, if the draining portion 3 is also formed of the same material, it can sufficiently withstand practical use in terms of both durability and bonding strength with the lubricating resin layer 9. .

【0073】本発明に係るガラスランチャンネルにおい
て用いることのできるシャークスキン(サメ肌)は、原
料ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーの性状を適当
に選ぶことにより、成形時に発現させ得る。
Shark skin (shark skin) which can be used in the glass run channel according to the present invention can be developed at the time of molding by appropriately selecting the properties of the raw material polyolefin-based thermoplastic elastomer.

【0074】得られたシャークスキンの外観は樹脂やエ
ラストマーの押出成形時に見られることのあるメルトフ
ラクチャーとは異なり、成形品の肌が周期的に荒れて微
細な凹凸を生じている。
The appearance of the obtained sharkskin is different from the melt fracture which may be seen at the time of extrusion molding of a resin or an elastomer, and the skin of the molded article is periodically roughened to produce fine irregularities.

【0075】また、このシャークスキンの上に施された
滑性樹脂層9表面にも、シャークスキンが現出している
ことが必要で、滑性樹脂層9の厚さは、通常3〜50μ
mとなるように積層する。また、本発明においては、必
要に応じて、滑性樹脂層9の厚さをさらに厚くすること
もできるし、また薄くすることもできる。
Further, it is necessary that the sharkskin is exposed also on the surface of the lubricating resin layer 9 provided on the sharkskin, and the thickness of the lubricating resin layer 9 is usually 3 to 50 μm.
m. In the present invention, the thickness of the lubricating resin layer 9 can be further increased or reduced as necessary.

【0076】なお、水切り部3が窓ガラス12と接触す
る部位は、窓ガラス12の進入時と退出時とでは一般に
異なるから、滑性樹脂による被覆および必要に応じて施
されるシャークスキンの形成は、水切り部3の比較的広
い範囲に施しておくことが好ましい。
Since the portion where the drainer 3 comes into contact with the window glass 12 is generally different between when the window glass 12 enters and exits, the coating with a lubricating resin and the formation of a sharkskin applied as necessary Is preferably applied to a relatively wide area of the drainer 3.

【0077】また、図1に示す具体例では、本体2の内
部には、窓ガラス端部と当接する部分16があるが、こ
の部分16にも、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマ
ーからなる本体2表面に、超高分子量ポリオレフィン組
成物からなる滑性樹脂層9を設けることができる。
In the specific example shown in FIG. 1, there is a portion 16 in contact with the end of the window glass inside the main body 2, and this portion 16 is also provided on the surface of the main body 2 made of a polyolefin thermoplastic elastomer. And a lubricating resin layer 9 made of an ultrahigh molecular weight polyolefin composition.

【0078】[0078]

【発明の効果】本発明によれば、接着剤の塗布工程、接
着剤の硬化ないし焼付工程、およびその前後のエンボス
加工工程をすべて省略することができ、その結果、工程
数が少なくて済み、また、作業時間を短縮することがで
きるため、経済性に優れたガラスランチャンネルを製造
することができるとともに、耐久性、閉鎖時における窓
ガラスとの緊密接触性、および開閉操作時における軽快
摺動性に優れたガラスランチャンネルを提供することが
できる。
According to the present invention, the step of applying the adhesive, the step of curing or baking the adhesive, and the steps of embossing before and after the step can be omitted. As a result, the number of steps can be reduced. In addition, since the working time can be shortened, a glass run channel having excellent economy can be manufactured, and durability, close contact with a window glass when closed, and light sliding during opening and closing operations can be achieved. A glass run channel having excellent properties can be provided.

【0079】以下、本発明を実施例により説明するが、
本発明は、これら実施例に限定されるものではない。
Hereinafter, the present invention will be described with reference to Examples.
The present invention is not limited to these examples.

【0080】[0080]

【実施例1】エチレン・プロピレン・5-エチリデン-2-
ノルボルネン共重合体ゴム[エチレン含有量70モル
%、ヨウ素価12、ムーニー粘度ML1+4(100℃ )
120]75重量部と、ポリプロピレン[MFR13g
/10分(ASTM D 1238−65T、230
℃)、密度0.91g/cm3 ]25重量部とを、バンバ
リーミキサーを用いて窒素雰囲気中、180℃で5分間
混練した後、この混練物をロールに通してシート状と
し、シートカッターで裁断して角ペレットを製造した。
[Example 1] Ethylene propylene 5-ethylidene-2-
Norbornene copolymer rubber [ethylene content 70 mol%, iodine value 12, Mooney viscosity ML 1 + 4 (100 ° C.)
120] 75 parts by weight and polypropylene [MFR13g
/ 10 min (ASTM D 1238-65T, 230
C.) and a density of 0.91 g / cm 3 ] and 25 parts by weight in a nitrogen atmosphere at 180 ° C. for 5 minutes using a Banbury mixer. It was cut to produce square pellets.

【0081】この角ペレットに、ジビニルベンゼン0.
5重量部と、1,3-ビス(t-ブチルペルオキシイソプロピ
ル)ベンゼン0.3重量部を添加してヘンシェルミキサ
ーで攪拌混合した。
To the square pellets, add divinylbenzene 0.1%.
5 parts by weight and 0.3 parts by weight of 1,3-bis (t-butylperoxyisopropyl) benzene were added and mixed by stirring with a Henschel mixer.

【0082】次いで、この混合物を、L/D=30、ス
クリュー径50mmの一軸押出機を用いて窒素雰囲気下に
220℃の温度で押出して、ポリオレフィン系熱可塑性
エラストマーを得た。
Next, this mixture was extruded at a temperature of 220 ° C. under a nitrogen atmosphere using a single screw extruder having an L / D = 30 and a screw diameter of 50 mm to obtain a polyolefin-based thermoplastic elastomer.

【0083】得られたポリオレフィン系熱可塑性エラス
トマーのゲル含量は、上記した方法により求めたとこ
ろ、97重量%であった。このポリオレフィン系熱可塑
性エラストマーを230℃の温度で押出成形してガラス
ランチャンネル本体および水切り部を成形するととも
に、その表面に、135℃デカリン溶媒中で測定した極
限粘度[η]が28dl/gの超高分子量ポリエチレン
23重量%と、135℃デカリン溶媒中で測定した極限
粘度[η]が0.73dl/gの低分子量ポリエチレン
77重量%とからなる超高分子量ポリエチレン組成物
[135℃デカリン溶媒中で測定した極限粘度[η]
7.0dl/g、密度が0.965g/cm3]を25
0℃において共押出積層して本発明のガラスランチャン
ネルを得た。
The gel content of the obtained polyolefin-based thermoplastic elastomer was 97% by weight as determined by the above method. This polyolefin-based thermoplastic elastomer was extruded at a temperature of 230 ° C. to form a glass run channel main body and a drain portion, and the surface had an intrinsic viscosity [η] of 28 dl / g measured in a decalin solvent at 135 ° C. Ultrahigh molecular weight polyethylene composition comprising 23% by weight of ultrahigh molecular weight polyethylene and 77% by weight of low molecular weight polyethylene having an intrinsic viscosity [η] of 0.73 dl / g measured in a decalin solvent at 135 ° C. [in a decalin solvent at 135 ° C. Intrinsic viscosity [η] measured by
7.0 dl / g, density 0.965 g / cm 3 ]
The glass run channel of the present invention was obtained by coextrusion lamination at 0 ° C.

【0084】得られたガラスランチャンネルは、ほぼ台
形状の形状をしており、図3において窓枠13に固定さ
れるガラスランチャンネル1の傾斜部と水平部との合計
長さが1500mm、垂直部の長さが90mmであり、図1
において本体2の底部外幅が15mm、側部外高が20m
m、水切り部3の長さが10mmであり、図1に示された
断面形状にほぼ等しく、超高分子量ポリエチレン層の厚
みは平均30μmであった。
The obtained glass run channel has a substantially trapezoidal shape, and the total length of the inclined portion and the horizontal portion of the glass run channel 1 fixed to the window frame 13 in FIG. The length of the part is 90 mm.
The outer width of the bottom of the main body 2 is 15 mm and the outer height of the side is 20 m
m, the length of the drainer 3 was 10 mm, almost equal to the cross-sectional shape shown in FIG. 1, and the thickness of the ultrahigh molecular weight polyethylene layer was 30 μm on average.

【0085】ガラスランチャンネルの成形に要した時間
は、従来法による所要時間に比して1m当り0.2分間
短かく、従来法の60%であった。得られたガラスラン
チャンネルを試験窓枠に装着し、厚さ3.2mmの窓ガ
ラスを嵌装して耐久試験(窓ガラス上下繰返し試験)を
行なった。その結果、このガラスランチャンネルは、5
0,000回の窓ガラス上下繰返し試験にも耐え、ガラ
スランチャンネルとしての機能を維持していた。しかし
ながら、従来品のガラスランチャンネル(窓ガラス摺動
部が軟質塩化ビニル樹脂層にナイロンフィルムを接着し
た積層構造になっている)は、25,000回で窓ガラ
ス接触面において破壊を生じ、その結果、窓ガラスとの
摩擦抵抗が著しく増大して使用に耐えなくなった。
The time required for forming the glass run channel was 0.2 minutes shorter per m than the time required by the conventional method, and was 60% of the conventional method. The obtained glass run channel was mounted on a test window frame, a 3.2 mm-thick window glass was fitted, and a durability test (upper and lower window glass repeated test) was performed. As a result, this glass run channel is 5
It survived the 0000-time window glass vertical repetition test and maintained its function as a glass run channel. However, the conventional glass run channel (in which the sliding portion of the window glass has a laminated structure in which a nylon film is adhered to a soft vinyl chloride resin layer) breaks at the window glass contact surface in 25,000 times, As a result, the frictional resistance with the window glass increased remarkably, making it unusable for use.

【0086】[0086]

【実施例2】実施例1において、実施例1の超高分子量
ポリエチレン組成物の代わりに、超高分子量ポリエチレ
ン組成物100重量部と、液体潤滑剤として数平均分子
量が1300、100℃における動粘度が100cSt
のエチレン・プロピレン共重合合成油2重量部とをヘン
シェルミキサーで混合し、単軸押出機でペレタイズした
超高分子量ポリエチレン組成物を用いた以外は、実施例
1と同様に行った。
Example 2 In Example 1, 100 parts by weight of the ultra-high-molecular-weight polyethylene composition was used instead of the ultra-high-molecular-weight polyethylene composition of Example 1, and the kinematic viscosity at a number average molecular weight of 1300 and 100 ° C. was used as a liquid lubricant. Is 100 cSt
Of ethylene / propylene copolymerized synthetic oil was mixed with a Henschel mixer, and an ultrahigh molecular weight polyethylene composition pelletized with a single screw extruder was used.

【0087】得られたガラスランチャンネルの成形所要
時間は従来法の55%であり、窓ガラス上下繰返し試験
は50,000回に耐えた。
The time required for molding the obtained glass run channel was 55% of that of the conventional method, and the window glass vertical repetition test withstood 50,000 times.

【0088】[0088]

【実施例3】エチレン・プロピレン・5-エチリデン-2-
ノルボルネン共重合体ゴム[エチレン含有量70モル
%、ヨウ素価12、ムーニー粘度ML1+4(100℃ )
120]75重量部と、ポリプロピレン[MFR13g
/10分(ASTM D 1238−65T、230
℃)、密度0.91g/cm3 ]25重量部とを、バンバ
リーミキサーを用いて窒素雰囲気中、180℃で5分間
混練した後、この混練物をロールに通してシート状と
し、シートカッターで裁断して角ペレットを製造した。
Example 3 Ethylene / propylene / 5-ethylidene-2-
Norbornene copolymer rubber [ethylene content 70 mol%, iodine value 12, Mooney viscosity ML 1 + 4 (100 ° C.)
120] 75 parts by weight and polypropylene [MFR13g
/ 10 min (ASTM D 1238-65T, 230
C.) and a density of 0.91 g / cm 3 ] and 25 parts by weight in a nitrogen atmosphere at 180 ° C. for 5 minutes using a Banbury mixer. It was cut to produce square pellets.

【0089】この角ペレットに、ジビニルベンゼン0.
5重量部と、1,3-ビス(t-ブチルペルオキシイソプロピ
ル)ベンゼン0.3重量部と、無水マレイン酸0.5重
量部を添加してヘンシェルミキサーで攪拌混合した。
To the square pellets, add divinylbenzene 0.1%.
5 parts by weight, 1,3-bis (t-butylperoxyisopropyl) benzene, 0.3 part by weight, and 0.5 parts by weight of maleic anhydride were added and mixed by stirring with a Henschel mixer.

【0090】次いで、この混合物を、L/D=30、ス
クリュー径50mmの一軸押出機を用いて窒素雰囲気下に
220℃の温度で押出して、グラフト変性ポリオレフィ
ン系熱可塑性エラストマーを得た。
Next, this mixture was extruded at a temperature of 220 ° C. under a nitrogen atmosphere using a single screw extruder having an L / D = 30 and a screw diameter of 50 mm to obtain a graft-modified polyolefin-based thermoplastic elastomer.

【0091】得られたポリオレフィン系熱可塑性エラス
トマーのゲル含量は、上記した方法により求めたとこ
ろ、96重量%であった。このポリオレフィン系熱可塑
性エラストマーを230℃の温度で押出成形してガラス
ランチャンネル本体および水切り部を成形するととも
に、その表面に、135℃デカリン溶媒中で測定した極
限粘度[η]が28dl/gの超高分子量ポリエチレン
23重量%と、135℃デカリン溶媒中で測定した極限
粘度[η]が0.73dl/gの低分子量ポリエチレン
77重量%とからなる超高分子量ポリエチレン組成物
[135℃デカリン溶媒中で測定した極限粘度[η]
7.0dl/g、密度が0.965g/cm3]を25
0℃において共押出積層して実施例1と同様のガラスラ
ンチャンネルを得た。
The polyolefin-based thermoplastic elastomer obtained had a gel content of 96% by weight, as determined by the method described above. This polyolefin-based thermoplastic elastomer was extruded at a temperature of 230 ° C. to form a glass run channel main body and a drain portion, and the surface had an intrinsic viscosity [η] of 28 dl / g measured in a decalin solvent at 135 ° C. Ultra-high molecular weight polyethylene composition consisting of 23% by weight of ultra-high molecular weight polyethylene and 77% by weight of low molecular weight polyethylene having an intrinsic viscosity [η] of 0.73 dl / g measured in a decalin solvent at 135 ° C. [in a decalin solvent at 135 ° C. Intrinsic viscosity [η] measured by
7.0 dl / g, density 0.965 g / cm 3 ]
Coextrusion and lamination were performed at 0 ° C. to obtain a glass run channel similar to that of Example 1.

【0092】得られたガラスランチャンネルの成形所要
時間は、従来法の60%であり、窓ガラス上下繰返し試
験は50,000回に耐えた。
The molding time of the obtained glass run channel was 60% of that of the conventional method, and the window glass up-and-down repetition test withstood 50,000 times.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】図1は、本発明に係るガラスランチャンネルの
断面図である。
FIG. 1 is a sectional view of a glass run channel according to the present invention.

【図2】図2は、図1に示すガラスランチャンネルの窓
ガラスとの接触部の拡大断面図である。
FIG. 2 is an enlarged sectional view of a contact portion of the glass run channel shown in FIG. 1 with a window glass.

【図3】図3は、ガラスランチャンネルの自動車ドアへ
の取付けを説明する図である。
FIG. 3 is a diagram illustrating attachment of a glass run channel to an automobile door.

【図4】図4は、窓ガラスの開放時におけるガラスラン
チャンネルの状態を示す断面図である。
FIG. 4 is a sectional view showing a state of a glass run channel when a window glass is opened.

【図5】図5は、窓ガラスの閉鎖時におけるガラスラン
チャンネルの状態を示す断面図である。
FIG. 5 is a cross-sectional view showing a state of the glass run channel when the window glass is closed.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 ・・・・・ガラスランチャンネル 2 ・・・・・ガラスランチャンネル本体 3 ・・・・・水切り部 4 ・・・・・窓ガラスとの接触部 7 ・・・・・ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーからな
る基体層 8 ・・・・・微小凹凸の繰返し模様(必要に応じて施され
る)を有する基体層表面 9 ・・・・・超高分子量ポリオレフィン組成物からなる滑性
樹脂層 10 ・・・微小凹凸の繰り返し模様(必要に応じて施され
る)を有する滑性樹脂層表面
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Glass run channel 2 ... Glass run channel main body 3 ... Draining part 4 ... Contact part with window glass 7 ... Polyolefin thermoplastic elastomer A base layer surface having a repeating pattern of fine irregularities (applied as required) 9 a lubricating resin layer made of an ultra-high molecular weight polyolefin composition 10・ Smooth resin layer surface having a repeating pattern of fine irregularities (applied as necessary)

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭63−137018(JP,A) 特開 平2−649(JP,A) 特開 平1−272646(JP,A) 特開 昭63−241050(JP,A) 特開 平2−60951(JP,A) 実開 平3−100549(JP,U) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B60J 1/00 - 1/20 B32B 1/00 - 35/00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References JP-A-63-137018 (JP, A) JP-A-2-649 (JP, A) JP-A-1-272646 (JP, A) JP-A-63-137 241050 (JP, A) JP-A-2-60951 (JP, A) JP-A-3-100549 (JP, U) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) B60J 1/00-1 / 20 B32B 1/00-35/00

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 横断面において溝状の本体と、その側壁
頂部付近から中心側に向かって張出した舌片状の水切り
部とから構成されるポリオレフィン系熱可塑性エラスト
マー製のガラスランチャンネルであって、その水切り部
の表面で少なくとも窓ガラスに接触し得る部分が、ポリ
オレフィン系熱可塑性エラストマー層に積層された超高
分子量ポリオレフィン層からなり、かつ、超高分子量ポ
リオレフィン層が下記の超高分子量ポリオレフィン組成
物で構成されていることを特徴とするガラスランチャン
ネル;135℃デカリン溶媒中で測定した極限粘度
[η]が10〜40dl/gの範囲内にある超高分子量
ポリオレフィンと、135℃デカリン溶媒中で測定した
極限粘度[η]が0.1〜5dl/gの範囲内にある低
分子量ないし高分子量ポリオレフィンとから実質的にな
るポリオレフィン組成物であって、超高分子量ポリオレ
フィンが、超高分子量ポリオレフィンと低分子量ないし
高分子量ポリオレフィンとの総重量100重量%に対し
て15〜40重量%の割合で存在し、かつ、135℃デ
カリン溶媒中で測定した極限粘度[η]が3.5〜8.
3dl/gの範囲内にある超高分子量ポリオレフィン組
成物。
1. A glass run channel made of a polyolefin-based thermoplastic elastomer, comprising a groove-shaped main body in a cross section and a tongue-shaped drainage portion protruding from the vicinity of the top of the side wall toward the center. At least a portion of the surface of the draining portion that can come into contact with the window glass is made of an ultrahigh molecular weight polyolefin layer laminated on a polyolefin thermoplastic elastomer layer, and the ultrahigh molecular weight polyolefin layer has the following ultrahigh molecular weight polyolefin composition. A glass run channel characterized by being comprised of an ultrahigh molecular weight polyolefin having an intrinsic viscosity [η] in the range of 10 to 40 dl / g measured in a decalin solvent at 135 ° C. and a decalin solvent at 135 ° C. Low molecular weight to high molecular weight polymer having intrinsic viscosity [η] measured in the range of 0.1 to 5 dl / g. A polyolefin composition consisting essentially of an olefin, wherein the ultrahigh molecular weight polyolefin is present in a proportion of 15 to 40% by weight based on 100% by weight of the total weight of the ultrahigh molecular weight polyolefin and the low molecular weight to high molecular weight polyolefin. And the intrinsic viscosity [η] measured in a 135 ° C decalin solvent is 3.5 to 8.
An ultra-high molecular weight polyolefin composition in the range of 3 dl / g.
【請求項2】 前記ポリオレフィン系熱可塑性エラスト
マー層が、結晶性ポリプロピレン(a)70〜10重量
部と、エチレン・プロピレン共重合体ゴムまたはエチレ
ン・プロピレン・ジエン共重合体ゴムからなるゴム
(b)30〜90重量部[成分(a)および(b)の合
計量は、100重量部とする]とからなる混合物を、有
機ペルオキシドの存在下で動的に熱処理して得られる、
上記ゴム(b)が部分的に架橋されたポリオレフィン系
熱可塑性エラストマーで構成されていることを特徴とす
る請求項1に記載のガラスランチャンネル。
2. The rubber (b) wherein the polyolefin-based thermoplastic elastomer layer is composed of 70 to 10 parts by weight of a crystalline polypropylene (a) and ethylene-propylene copolymer rubber or ethylene-propylene-diene copolymer rubber. 30 to 90 parts by weight (the total amount of the components (a) and (b) is 100 parts by weight), which is obtained by dynamically heat-treating the mixture in the presence of an organic peroxide.
The glass run channel according to claim 1, wherein the rubber (b) is composed of a partially crosslinked polyolefin-based thermoplastic elastomer.
【請求項3】 前記ポリオレフィン系熱可塑性エラスト
マー層が、(i)ペルオキシド架橋型オレフィン系共重
合体ゴム95〜10重量部と、(ii)オレフィン系プラ
スチック5〜90重量部[成分(i)および(ii)の合
計量は、100重量部とする]と、(iii)α,β−不
飽和カルボン酸もしくはその誘導体、または不飽和エポ
キシ単量体0.01〜10重量部とを含有するブレンド
物が、有機ペルオキシドの存在下に動的に熱処理され
て、部分的に架橋されている変性ポリオレフィン系熱可
塑性エラストマーで構成されていることを特徴とする請
求項1に記載のガラスランチャンネル。
3. The polyolefin-based thermoplastic elastomer layer comprises: (i) 95 to 10 parts by weight of a peroxide-crosslinked olefin-based copolymer rubber; and (ii) 5-90 parts by weight of an olefin-based plastic [component (i) and The total amount of (ii) is 100 parts by weight] and (iii) 0.01 to 10 parts by weight of an α, β-unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof, or an unsaturated epoxy monomer. The glass run channel according to claim 1, wherein the material is composed of a partially crosslinked modified polyolefin-based thermoplastic elastomer which is dynamically heat-treated in the presence of an organic peroxide.
【請求項4】 前記超高分子量ポリオレフィン組成物
が、該超高分子量ポリオレフィン組成物当り1〜20重
量%の液体ないし固体の潤滑剤を含有していることを特
徴とする請求項1〜3のいずれかに記載のガラスランチ
ャンネル。
4. The ultrahigh molecular weight polyolefin composition according to claim 1, wherein the ultrahigh molecular weight polyolefin composition contains 1 to 20% by weight of a liquid or solid lubricant based on the ultrahigh molecular weight polyolefin composition. A glass run channel according to any of the above.
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