JP3008507B2 - 人工関節およびその製造方法 - Google Patents
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Description
に、摺動抵抗が少なく改良された人工関節に関する。
部摺動性等を考慮され、材質は主にセラミックス又は金
属が適用され、特に関節部は摺動性向上のため表面をで
きるだけ滑らかに仕上げられていた。また、摺動性を向
上するには常法として例えばポリテトラフルオロエチレ
ン等のフッ素系高分子被膜を界面に用い、フッ素系高分
子被膜による摺動抵抗の低下も検討されている。
させる方法として検討されているフッ素系高分子被膜
は、基材との密着性が乏しく、荷重印加で摺動させると
フッ素系高分子被膜が剥離し、関節部に剥離した被膜の
擦り粉が蓄積されるという重大な課題があった。このた
め、実際には摺動部の仕上げをできるだけ滑らかにする
手法が採られ、積極的に摺動抵抗を低下する方法は講じ
られていなかった。
り取られなく、摺動抵抗を低くした高性能人工関節を提
供することを目的とする。
化学吸着膜が表面に形成された人工関節によって、従来
の課題を解決した。
きわめて薄いフッ化炭素系分子の化学吸着膜を人工関節
表面に形成するため、フッ化炭素系分子膜が摺動抵抗を
低下すると同時に、化学吸着膜であるため基材と強固に
結合し剥離することがなく、また、薄膜であるため人工
関節本来の機能を損なうことがない。
て、セラミクスまたは金属が専ら用いられているが、硬
質プラスティック等も供される。そのため表面には水酸
基等の活性水素を含む親水性基がある。そこで、一端に
クロルシラン基を有し、他端にフッ化炭素を含むクロル
シラン系界面活性剤が容易に化学吸着する。なお、人工
関節の材質が酸化され難い例えばステンレススティール
等の金属や硬質プラスティックである場合には、予め表
面を例えばプラズマ処理等を施して親水性化処理する方
法を適用すればよい。また、親水性基の密度が低い場合
には、クロロシリル結合を複数個含む物質を予め化学吸
着反応させて、クロロシリル結合を複数個含む物質の被
膜を形成させ、しかる後水と反応させクロロシリル結合
をシラノール結合に置換し、このシラノール結合にクロ
ルシラン系界面滑性剤を化学吸着累積させると、高密度
にフッ化炭素を有する分子の化学吸着膜が形成できるた
め好ましい。なお、このクロロシリル結合を複数個含む
物質の化学吸着膜を予め形成する手法は、単に親水性基
の密度が低い場合に限定されるものではなく、あらゆる
基材の場合でも適応できること勿論である。また、この
クロロシリル結合を複数個含む物質を予め化学吸着する
手法は、単にクロルシラン系界面活性剤の吸着密度を向
上させるだけではなく、クロルシラン系界面活性剤の吸
着密度の制御も可能とする作用もある。さらに、本発明
の人工関節に施される化学吸着膜は、単分子一層であっ
ても機能は充分発揮される。化学吸着単分子膜を一層だ
け形成させるには、クロルシラン系界面滑性剤を人工関
節に接触させた後、単に非水系の溶剤で洗浄することに
よって容易に達成でき、特別な工夫を要しない。また、
クロロシリル結合を複数個含む物質の化学吸着膜も一層
で充分であり、この場合も上述したように非水系の溶剤
で洗浄して単分子化学吸着膜を形成できる。なお、本発
明の人工関節は、少なくとも関節部にクロルシラン系界
面活性剤が化学吸着すれば充分であり、特に不要な部分
には必ずしも化学吸着膜を形成する必要がない。化学吸
着膜を選択的に吸着させるには、必要な部分のみをクロ
ルシラン系界面活性剤溶液に浸漬するだけでよい。この
ように化学吸着膜を選択的に形成することによって、人
体適合性を阻害することがなく摺動抵抗を低下させるこ
とが可能となる。
系界面活性剤の材料としては例えば、CF3(CF2)7(CH2)2S
iCl3,CF3CH2O(CH2)15SiCl3,CF3(CH2)2Si(CH3)2(CH2)
15SiCl3,F(CF2)4(CH2)2Si(CH3)2(CH2)9SiCl3,F(CF2)8
(CH2)2Si(CH3)2(CH2)9SiCl3,CF3COO(CH2)15SiCl3,CF3
(CF2)5(CH2)2SiCl3等のようなトリクロルシラン系界面
活性剤を始め、例えばCF3(CF2)7(CH2)2SiCln(CH3)3-n,
CF3(CF2)7(CH2)2SiCln(C 2H5)3-n,CF3CH2O(CH2)15SiCln
(CH3)3-n,CF3CH2O(CH2)15SiCln(C2H5)3-n,CF3(CH2)2S
i(CH3)2(CH2)15SiCln(CH3)3-n,F(CF2)4(CH2)2Si(CH3)2
(CH2)9SiCln(C2H5)3-n,F(CF2)8(CH2)2Si(CH3)2(CH2)9S
iCln(CH3)3-n,CF3COO(CH2)15SiCln(CH3)3 -n,CF3(CF2)
5(CH2)2SiCln(CH3)3-n(但し式中のnは何れも1又は
2)等のような低級アルキル基置換のモノクロルシラン
系あるいはジクロルシラン系界面活性剤が挙げられる。
これらの中でも特にトリクロルシラン系界面活性剤の親
水性基と結合したクロロシリル結合以外のクロロシリル
結合が、隣合うクロルシラン基とシロキサン結合で分子
間結合を形成するため、より強固な単分子吸着膜となり
好ましい。さらにまた、アルキル鎖又はフッ化アルキル
鎖部分にC=CやC≡C基を組み込んで置けば、化学吸
着膜形成後5メガラド程度の電子線照射で架橋できるの
でさらに化学吸着膜自体の硬度を向上させることも可能
である。
合を複数個含む物質としては例えば、SiCl4、Si
HCl3、SiH2Cl2、Cl−(SiCl2O)n−S
iCl 3(但し式中nは自然数)、SiClm(CH3)
4-m、SiClm(C2H5)4-m(但し式中mは1〜3の
整数)、HSiCll(CH3)3-l、HSiCll(C2
H5)3-l(但し式中lは1又は2)等が挙げられる。こ
の中でもSiCl4、SiHCl3、SiH2Cl2、Cl
−(SiCl2O)n−SiCl3が反応性の点で好まし
く、特にSiCl4は反応性が高く分子量も小さいため
より高密度にシラノール結合を付与できるため好まし
い。
形加工が終了した人工関節を直接クロルシラン系界面活
性剤の非水系溶液に浸漬するだけでよく、特別な工程を
経る必要がない。
キサデカン,トルエン,キシレン,ジクロロヘキシル,
四塩化炭素,クロロホルム等の非水系有機溶媒である。
膝、指、顎、肩、腕、手首、足首、股関節等等で代表さ
れる人工関節があるが、代表例として膝の関節を取り上
げ順に説明する。
で洗浄した後、フッ化炭素基及びクロルシラン基を含む
物質としてCF3(CF2)7(CH2)2SiCl3を、80%n−ヘキサ
デカン、12%四塩化炭素、8%クロロホルムの混合溶
媒に10%の濃度で溶かした溶液に膝関節1の関節部だ
けを2時間浸漬すると、膝関節1の関節部のアルミナ表
面は水酸基が多数含まれているので、フッ化炭素基及び
クロルシラン系界面活性剤のSiCl基と水酸基とが脱
塩酸反応が生じ膝関節摺動部表面全面に亘り、図1に示
したように(化1)で示されるの結合が生成され、フッ
素を含む単分子膜2が関節表面と化学結合した状態でお
よそ15Åの膜厚で形成できた。なお、単分子膜はきわ
めて強固に化学結合しているので全く剥離することがな
かった。
ンレスやパラジウム等の金属でも、表面は自然酸化膜で
覆われているため当然水酸基が含まれおり、上述と同様
の単分子膜を吸着時間を調整するのみで同様の方法を用
い形成できた。
たが、処理しないものに比べ摺動抵抗を大幅に低減でき
た。また、この時、単分子膜は全く剥離することがな
く、傷も全く付かなかった。
が少ないステンレススティール製関節11を用い、クロ
ロシリル結合を複数個含む物質のSiCl4をクロロホ
ルム溶媒に1重量パーセント溶解した溶液に30分間浸
漬すると、金属関節11の摺動部には親水性のOH基1
2が多少とも存在するので、関節11表面で脱塩酸反応
が生じ、クロロシリル結合を複数個含む物質の化学吸着
膜が形成される。この様にして得られた化学吸着膜に非
水系の溶剤の四塩化炭素中に浸漬すると、関節11と未
反応のSiCl4が洗浄され、関節11表面には単分子
吸着膜が(化2)に示したように形成される。
動部表面には(化3)に示したようなシラノール結合を
複数個有するシロキサン単分子膜13が図3に示したよ
うに−SiO−結合を介してシロキサン単分子膜13が
表面に得られる。
13は関節とは−SiO−の化学結合を介して完全に結
合されているので剥がれることが全く無い。また、得ら
れたシロキサン単分子膜13は表面にSiOH結合を数
多く持つ。当初の水酸基のおよそ3倍程度の数が生成さ
れる。
ラン系界面活性剤の非水系溶剤に溶解した溶液に浸漬す
ると、表面にSiOH結合を数多く持つ単分子膜13が
形成された関節11の摺動部を1時間浸漬すると、関節
摺動部表面に(化4)に示した結合が生成され、図4に
示すようにフッ素を含む化学吸着膜14が下層のシロキ
サン単分子膜13と化学結合した状態で関節11の摺動
部全面に亘り、高密度におよそ15Åの膜厚で形成でき
た。
14は剥離試験を行なっても全く剥離することがなかっ
た。なお、摺動抵抗は、フッ素を含む単分子膜をそのま
ま関節摺動部に形成した場合に比べおよそ半分であっ
た。
を含む化学吸着膜を表面に形成した人工関節であるた
め、きわめて薄いナノメータレベルの膜厚のフッ化炭素
系分子膜を人工関節摺動部表面に形成でき、人工関節本
来の機能を損なうことがない。また、このフッ化炭素系
化学吸着膜は人体に対して不活性であり、摺動抵抗もき
わめて低くでき、剥離や摩耗することもない。従って、
潤滑剤などを使用できない人体内で使用する人工関節に
おいては、きわめて効果大なるものである。従って、摩
耗が少なく信頼性の高い人工関節を提供することができ
る。
ルまで拡大した断面概念図
ルまで拡大した断面概念図
ル結合を複数個有する化学吸着膜を形成した断面概念図
ベルまで拡大した断面概念図
Claims (6)
- 【請求項1】 フッ素を含む化学吸着膜が化学結合を介
して表面に結合形成されていることを特徴とした人工関
節。 - 【請求項2】 表面に形成されたフッ素を含む化学吸着
膜が、無機シロキサン系の膜を介して化学結合した状態
で形成されていることを特徴とした請求項1記載の人工
関節。 - 【請求項3】 一端にクロルシラン基を有し他端にフッ
化炭素基を有するクロルシラン系界面活性剤の非水系有
機溶液中に人工関節を浸漬し、前記クロルシラン系界面
活性剤の化学吸着膜を形成する工程を含むことを特徴と
する人工関節の製造方法。 - 【請求項4】 クロロシリル結合を複数個有する物質を
含む非水系溶媒に人工関節を接触させる接触工程、水と
反応させて前記人工関節上の前記物質のクロロシリル結
合をシラノール結合に置換するシラノール化形成工程、
一端にクロルシラン基を有し他端にフッ化炭素基を有す
るクロルシラン系界面活性剤を前記シラノール結合に化
学吸着膜を累積する工程を含むことを特徴とする人工関
節の製造方法。 - 【請求項5】 接触工程とシラノール化形成工程との間
に、人工関節上に残存する未反応のクロロシリル結合を
複数個有する物質を洗浄除去する洗浄工程を設けること
を特徴とする、請求項4記載の人工関節の製造方法。 - 【請求項6】 クロロシリル結合を複数個含む物質が、
SiCl4、SiHCl3、SiH2Cl2、Cl−(Si
Cl2O)n−SiCl3(nは整数)の何れかであるこ
とを特徴とした請求項4記載の人工関節の製造方法。
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