JP2893124B2 - 粘着剤組成物 - Google Patents
粘着剤組成物Info
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- JP2893124B2 JP2893124B2 JP8504290A JP8504290A JP2893124B2 JP 2893124 B2 JP2893124 B2 JP 2893124B2 JP 8504290 A JP8504290 A JP 8504290A JP 8504290 A JP8504290 A JP 8504290A JP 2893124 B2 JP2893124 B2 JP 2893124B2
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- JP
- Japan
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- weight
- block copolymer
- adhesive composition
- sensitive adhesive
- pressure
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- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、特定の２官能性ジエポキシ化合物でカップ
リングさせ、特定の構造を有するブロック共重合体組成
物をベースとした、色調、透明性、熱安定性、（加熱時
の色調及び臭気）及び保持力、タック感と溶融粘度のバ
ランスに優れる粘着剤組成物に関する。
リングさせ、特定の構造を有するブロック共重合体組成
物をベースとした、色調、透明性、熱安定性、（加熱時
の色調及び臭気）及び保持力、タック感と溶融粘度のバ
ランスに優れる粘着剤組成物に関する。
（従来の技術） 近年、溶剤型の粘接着剤に用いられている溶剤が、環
境汚染、火災、労働環境の面で重大な問題を含んでいる
こと、更には、省エネルギー、省資源などの観点からホ
ットメルト型の粘接着剤が広く利用されるようになって
おり、ホットメルト型の粘接着剤のベースポリマーとし
てモノアルケニル芳香族化合物−共役ジエン系ブロック
共重合体が広く用いられている。
境汚染、火災、労働環境の面で重大な問題を含んでいる
こと、更には、省エネルギー、省資源などの観点からホ
ットメルト型の粘接着剤が広く利用されるようになって
おり、ホットメルト型の粘接着剤のベースポリマーとし
てモノアルケニル芳香族化合物−共役ジエン系ブロック
共重合体が広く用いられている。
しかしながら、モノアルケニル芳香族化合物−共役ジ
エン系ブロック共重合体よりなる粘着剤組成物は、一般
的に熱安定性に劣り、しかも、保持力、タック感と溶融
粘度のバランスが不充分であり、これらの改良が望まれ
ている。
エン系ブロック共重合体よりなる粘着剤組成物は、一般
的に熱安定性に劣り、しかも、保持力、タック感と溶融
粘度のバランスが不充分であり、これらの改良が望まれ
ている。
これらの改良方法として特開昭64−81877号公報や
「接着」〔第32巻１号、27頁（1988）〕には、トリブロ
ック共重合体とジブロック共重合体よりなる粘着剤組成
物が開示されている。更に、特開昭61−261310号公報及
び特開昭63−248817号公報では、特定の２官能性カップ
リング剤（脂肪族系モノエステル、ジハロゲン化合物）
でカップリングさせて得られるブロック共重合体よりな
る粘着剤組成物が開示されている。
「接着」〔第32巻１号、27頁（1988）〕には、トリブロ
ック共重合体とジブロック共重合体よりなる粘着剤組成
物が開示されている。更に、特開昭61−261310号公報及
び特開昭63−248817号公報では、特定の２官能性カップ
リング剤（脂肪族系モノエステル、ジハロゲン化合物）
でカップリングさせて得られるブロック共重合体よりな
る粘着剤組成物が開示されている。
（発明が解決しようとする課題） しかしながら、上記開示の方法では改良効果は不充分
であり、本発明は、色調・透明性、熱安定性に優れ、し
かも、保持力、タック感と溶融粘度のバランスに優れる
粘着剤組成物を提供することを目的としてなされたもの
である。
であり、本発明は、色調・透明性、熱安定性に優れ、し
かも、保持力、タック感と溶融粘度のバランスに優れる
粘着剤組成物を提供することを目的としてなされたもの
である。
（課題を解決するための手段） 本発明者らは、前記の好ましい粘着剤組成物を開発す
るために、鋭意検討を重ねた結果、特定の２官能性ジエ
ポキシ化合物でカップリングさせ、特定の構造を有する
モノアルケニル芳香族化合物−共役ジエン系ブロック共
重合体組成物を含有してなる粘着剤組成物がその目的に
適合することを見出し、この知見に基づいて本発明を完
成させるに至った。
るために、鋭意検討を重ねた結果、特定の２官能性ジエ
ポキシ化合物でカップリングさせ、特定の構造を有する
モノアルケニル芳香族化合物−共役ジエン系ブロック共
重合体組成物を含有してなる粘着剤組成物がその目的に
適合することを見出し、この知見に基づいて本発明を完
成させるに至った。
すなわち本発明は； （ａ）少なくとも１個のモノアルケニル芳香族化合物を
主体とする重合体ブロックと共役ジエンを主体とする重
合体ブロックよりなるブロック共重合体を重合し、該ブ
ロック共重合体のゲルパーミエーションクロマトグラフ
ィー（GPC）におけるピーク分子量が標準ポリスチレン
換算で１×104〜50×104であり、且つ、該ブロック共重
合体中の全モノアルケニル芳香族化合物の合計量は、10
〜50重量％であるリビングポリマーと、一般式： 〔式中、Ｒは、 を示し、R1及びR2は水素又は炭素数が１〜20のアルキル
基、又はフェニル基であり、R3は炭素数が２〜20のアル
キレン基であり、ｎは０〜10の整数であり、no体の含有
量が95重量％以上である〕 で示されるジエポキシ化合物の単独、若しくは、これら
の混合物（同群同志の混合物又は異種群同志の混合物）
とをカップリング反応させて得られる線状ブロック共重
合体組成物において、 該線状ブロック共重合体組成物中のカップリングした
成分が30重量％以上である線状ブロック共重合体組成物
100重量部に対し、 （ｂ）粘着付与性樹脂 20〜400重量部、 （ｃ）軟化剤 ０〜200重量部、 を含有してなることを特徴とする粘着剤組成物を提供す
るものである。
主体とする重合体ブロックと共役ジエンを主体とする重
合体ブロックよりなるブロック共重合体を重合し、該ブ
ロック共重合体のゲルパーミエーションクロマトグラフ
ィー（GPC）におけるピーク分子量が標準ポリスチレン
換算で１×104〜50×104であり、且つ、該ブロック共重
合体中の全モノアルケニル芳香族化合物の合計量は、10
〜50重量％であるリビングポリマーと、一般式： 〔式中、Ｒは、 を示し、R1及びR2は水素又は炭素数が１〜20のアルキル
基、又はフェニル基であり、R3は炭素数が２〜20のアル
キレン基であり、ｎは０〜10の整数であり、no体の含有
量が95重量％以上である〕 で示されるジエポキシ化合物の単独、若しくは、これら
の混合物（同群同志の混合物又は異種群同志の混合物）
とをカップリング反応させて得られる線状ブロック共重
合体組成物において、 該線状ブロック共重合体組成物中のカップリングした
成分が30重量％以上である線状ブロック共重合体組成物
100重量部に対し、 （ｂ）粘着付与性樹脂 20〜400重量部、 （ｃ）軟化剤 ０〜200重量部、 を含有してなることを特徴とする粘着剤組成物を提供す
るものである。
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明を構成する（ａ）成分は； 少なくとも１個のモノアルケニル芳香族化合物を主体
とする重合体ブロックと共役ジエンを主体とする重合体
ブロックよりなるブロック共重合体を重合し、該ブロッ
ク共重合体のゲルパーミエーションクロマトグラフィー
（GPC）におけるピーク分子量が標準ポリスチレン換算
で１×104〜50×104であり、且つ、該ブロック共重合体
中の全モノアルケニル芳香族化合物の合計量は、10〜50
重量％であるリビングポリマーを、特定の２官能性ジエ
ポキシ化合物でカップリングさせて得られる。
とする重合体ブロックと共役ジエンを主体とする重合体
ブロックよりなるブロック共重合体を重合し、該ブロッ
ク共重合体のゲルパーミエーションクロマトグラフィー
（GPC）におけるピーク分子量が標準ポリスチレン換算
で１×104〜50×104であり、且つ、該ブロック共重合体
中の全モノアルケニル芳香族化合物の合計量は、10〜50
重量％であるリビングポリマーを、特定の２官能性ジエ
ポキシ化合物でカップリングさせて得られる。
（ａ）成分で使用されるモノアルケニル芳香族化合物
としては、例えばスチレン、ｐ−メチルスチレン、第三
級ブチルスチレン、α−メチルスチレン、1,1−ジフェ
ニルエチレンなどの単量体が挙げられ、中でもスチレン
が好ましい。これらの単量体は、単独でも２種以上の併
用でもよい。
としては、例えばスチレン、ｐ−メチルスチレン、第三
級ブチルスチレン、α−メチルスチレン、1,1−ジフェ
ニルエチレンなどの単量体が挙げられ、中でもスチレン
が好ましい。これらの単量体は、単独でも２種以上の併
用でもよい。
一方、共役ジエンとしては、例えば1,3−ブタジエ
ン、イソプレン、2,3−ジメチル−1,3−ブタジエン、ピ
ペリレン、３−ブチル−1,3−オクタジエン、フェニル
−1,3−ブタジエンなどの単量体が挙げられ、中でも1,3
−ブタジエン及びイソプレンが好ましい。これらの単量
体は、単独でも２種以上の併用でもよい。
ン、イソプレン、2,3−ジメチル−1,3−ブタジエン、ピ
ペリレン、３−ブチル−1,3−オクタジエン、フェニル
−1,3−ブタジエンなどの単量体が挙げられ、中でも1,3
−ブタジエン及びイソプレンが好ましい。これらの単量
体は、単独でも２種以上の併用でもよい。
（ａ）成分中のリビングポリマーの態様としては、例
えば、 一般式： （Ａ−Ｂ）ｍ−Li、 （Ｂ−Ａ−Ｂ）ｍ−Li、 （Ａ−Ｂ−Ａ）ｍ−Li（式中、Ａはモノアルケニル芳
香族化合物を主体とする重合体ブロックであり、Ｂは共
役ジエンを主体とする共重合体ブロックであり、ｍは１
〜５の整数である）の単独若しくは組合せで示される。
えば、 一般式： （Ａ−Ｂ）ｍ−Li、 （Ｂ−Ａ−Ｂ）ｍ−Li、 （Ａ−Ｂ−Ａ）ｍ−Li（式中、Ａはモノアルケニル芳
香族化合物を主体とする重合体ブロックであり、Ｂは共
役ジエンを主体とする共重合体ブロックであり、ｍは１
〜５の整数である）の単独若しくは組合せで示される。
また、モノアルケニル芳香族化合物を主体とする重合
体ブロックとは、モノアルケニル芳香族化合物単独重合
体ブロック又はモノアルケニル芳香族化合物50重量％を
超えて含有するモノアルケニル芳香族化合物−共役ジエ
ン共重合体ブロックを示し、共役ジエンを主体とする重
合体ブロックとは、共役ジエン単独重合体ブロック又は
共役ジエン50重量％を超えて含有する共役ジエン−モノ
アルケニル芳香族化合物共重合体ブロックを示す。各ブ
ロックが共重合体の場合には、モノアルケニル芳香族化
合物と共役ジエンの配列は均一であっても不均一（テー
パー型など）であってもよい。
体ブロックとは、モノアルケニル芳香族化合物単独重合
体ブロック又はモノアルケニル芳香族化合物50重量％を
超えて含有するモノアルケニル芳香族化合物−共役ジエ
ン共重合体ブロックを示し、共役ジエンを主体とする重
合体ブロックとは、共役ジエン単独重合体ブロック又は
共役ジエン50重量％を超えて含有する共役ジエン−モノ
アルケニル芳香族化合物共重合体ブロックを示す。各ブ
ロックが共重合体の場合には、モノアルケニル芳香族化
合物と共役ジエンの配列は均一であっても不均一（テー
パー型など）であってもよい。
上記一般式で示されるリビングポリマーをカップリン
グ反応させる他に、目的に応じて組成比（構造）の異な
るリビングポリマーを別々に調整し、カップリング反応
させるか、又は、重合途中に単量体と有機リチウム化合
物を追加添加重合するなどにより組成（構造）の異なる
リビングポリマーを調整し、カップリング反応させても
よい。更に、上記一般式で示されるリビングポリマーと
アルケニル芳香族化合物を主体とする（共）重合体リビ
ングポリマーまたは共役ジエンを主体とする（共）重合
体リビングポリマーとをカップリング反応させてもよ
い。
グ反応させる他に、目的に応じて組成比（構造）の異な
るリビングポリマーを別々に調整し、カップリング反応
させるか、又は、重合途中に単量体と有機リチウム化合
物を追加添加重合するなどにより組成（構造）の異なる
リビングポリマーを調整し、カップリング反応させても
よい。更に、上記一般式で示されるリビングポリマーと
アルケニル芳香族化合物を主体とする（共）重合体リビ
ングポリマーまたは共役ジエンを主体とする（共）重合
体リビングポリマーとをカップリング反応させてもよ
い。
本発明において、カップリング直前のブロック共重合
体のGPCによるピーク分子量は、標準ポリスチレン換算
で１×104〜50×104であり、好ましくは３×104〜30×1
04である。ピーク分子量が１×104未満であると粘着剤
組成物の保持力を著しく損ね、また50×104を超えると
粘着剤組成物の溶融粘度が著しく高くなり、加工性を損
ねる。
体のGPCによるピーク分子量は、標準ポリスチレン換算
で１×104〜50×104であり、好ましくは３×104〜30×1
04である。ピーク分子量が１×104未満であると粘着剤
組成物の保持力を著しく損ね、また50×104を超えると
粘着剤組成物の溶融粘度が著しく高くなり、加工性を損
ねる。
（ａ）成分におけるカップリング直前のブロック共重
合体とカップリング反応後の線状ブロック共重合体組成
物中の全モノアルケニル芳香族化合物の合計量は、10〜
50重量％、好ましくは15〜40重量％の範囲で選択され
る。該合計量が10％未満では、粘着剤組成物の保持力を
著しく損ね、50％を超えると粘着剤組成物のタック感を
損ねる。
合体とカップリング反応後の線状ブロック共重合体組成
物中の全モノアルケニル芳香族化合物の合計量は、10〜
50重量％、好ましくは15〜40重量％の範囲で選択され
る。該合計量が10％未満では、粘着剤組成物の保持力を
著しく損ね、50％を超えると粘着剤組成物のタック感を
損ねる。
（ａ）成分において使用されるジエポキシ化合物とし
ては、 一般式； 〔式中、Ｒは、 を示し、R1及びR2は水素又は炭素数が１〜20のアルキル
基、又はフェニル基であり、R3は炭素数が２〜20のアル
キレン基であり、ｎは０〜10の整数であり、no体の含有
量が95重量％以上である〕 で示されるジエポキシ化合物の単独、若しくは、これら
の混合物（同群同志の混合物又は異種群同志の混合物）
で示される。
ては、 一般式； 〔式中、Ｒは、 を示し、R1及びR2は水素又は炭素数が１〜20のアルキル
基、又はフェニル基であり、R3は炭素数が２〜20のアル
キレン基であり、ｎは０〜10の整数であり、no体の含有
量が95重量％以上である〕 で示されるジエポキシ化合物の単独、若しくは、これら
の混合物（同群同志の混合物又は異種群同志の混合物）
で示される。
（Ｉ）群の具体的例としては、 などが挙げられるがこれらに限定されるものではない。
（II）群の具体的例としては、上記（Ｉ）群の に置換したものなどが挙げられる。
（II）群の具体的例としては、 などが挙げられるが、これらに限定されるものではな
い。
い。
本発明で使用されるジエポキシ化合物のｎ数は０〜10
の範囲の整数であり、好ましくは０〜５より好ましくは
０〜３の整数である。ｎ数が10を超えた化合物では、粘
着剤組成物の保持力改善が不充分となる傾向を生ずる。
同様に、no体含有量が95重量％未満であると粘着剤組成
物の保持力改善が不充分となる。
の範囲の整数であり、好ましくは０〜５より好ましくは
０〜３の整数である。ｎ数が10を超えた化合物では、粘
着剤組成物の保持力改善が不充分となる傾向を生ずる。
同様に、no体含有量が95重量％未満であると粘着剤組成
物の保持力改善が不充分となる。
一方、no体含有量が100重量％に近づくにつれ結晶性
が大きくなり（特に（Ｉ）群）、取り扱い難くなる。
が大きくなり（特に（Ｉ）群）、取り扱い難くなる。
従って、本発明で使用されるジエポキシ化合物が
（Ｉ）群の場合は、取り扱い性の面からビスフェノール
Ｆタイプ及び、ビスフェノールADタイプが好ましく、更
に、結晶化抑制及び粘度低減などの面から、同群同志の
混合物又は異種群同志の混合物としての使用が最も好ま
しい。
（Ｉ）群の場合は、取り扱い性の面からビスフェノール
Ｆタイプ及び、ビスフェノールADタイプが好ましく、更
に、結晶化抑制及び粘度低減などの面から、同群同志の
混合物又は異種群同志の混合物としての使用が最も好ま
しい。
その具体的例としては、 などが挙げられるが、これらに限定されるものではな
い。
い。
なお、該混合物の組成比は、各成分量が１〜99重量
％、好ましくは20〜80重量％、より好ましくは40〜60重
量％（各成分の合計量を100重量％とする）の範囲で選
択される。
％、好ましくは20〜80重量％、より好ましくは40〜60重
量％（各成分の合計量を100重量％とする）の範囲で選
択される。
また、本発明に使用されるジエポキシ化合物におい
て、出発原料の１つであるエピクロルヒドリンに由来す
る（副生成物若しくは残存の）全塩素量が１重量％以下
が好ましく、特には、0.5重量％以下が好ましい。全塩
素量が１重量％を超えると粘着剤組成物の熱安定性を損
ねる傾向が生じる。
て、出発原料の１つであるエピクロルヒドリンに由来す
る（副生成物若しくは残存の）全塩素量が１重量％以下
が好ましく、特には、0.5重量％以下が好ましい。全塩
素量が１重量％を超えると粘着剤組成物の熱安定性を損
ねる傾向が生じる。
本発明の（ａ）成分中のカップリングした成分が30重
量％以上である必要があり、30重量％未満であると粘着
剤組成物の保持力を損ねる。
量％以上である必要があり、30重量％未満であると粘着
剤組成物の保持力を損ねる。
更に、（ａ）成分の示差熱分析（DTA）による分解温
度については特に規定するものではないが、175℃以上
であることが、粘着剤組成物の熱安定性上好ましい。
度については特に規定するものではないが、175℃以上
であることが、粘着剤組成物の熱安定性上好ましい。
同様に、（ａ）成分のジエン部のミクロ構造について
も特に規定するものではないが、1,4結合体が50％以上
（好ましくは65％以上、より好ましくは80％以上）であ
ることが、粘着剤組成物の保持力上好ましい。
も特に規定するものではないが、1,4結合体が50％以上
（好ましくは65％以上、より好ましくは80％以上）であ
ることが、粘着剤組成物の保持力上好ましい。
更に、（ａ）成分のカップリング反応処理した線状ブ
ロック共重合体（組成物）には、水素添加された線状ブ
ロック共重合体や、更に、無水マレイン酸などの変性剤
で変性された線状ブロック共重合体も含まれる。
ロック共重合体（組成物）には、水素添加された線状ブ
ロック共重合体や、更に、無水マレイン酸などの変性剤
で変性された線状ブロック共重合体も含まれる。
次に、本発明を構成する（ｂ）成分としては、種類に
特に限定はなく、（水添）ロジン系、テルペン系樹脂、
クマロン系樹脂、フェノール系樹脂、テルペン−フェノ
ール系樹脂、芳香族炭化水素樹脂、脂肪族炭化水素樹脂
などの公知の粘着付与性樹脂が挙げられ、これらの粘着
付与性樹脂は２種以上混合使用も可能である。
特に限定はなく、（水添）ロジン系、テルペン系樹脂、
クマロン系樹脂、フェノール系樹脂、テルペン−フェノ
ール系樹脂、芳香族炭化水素樹脂、脂肪族炭化水素樹脂
などの公知の粘着付与性樹脂が挙げられ、これらの粘着
付与性樹脂は２種以上混合使用も可能である。
この使用量としては、（ａ）成分100重量部に対し20
〜400重量部の範囲で使用され、好ましくは50〜350重量
部の範囲で使用される。その使用量が20重量部未満で
は、粘着剤組成物のタック感を付与しにくく、また、40
0重量部を超えると粘着剤組成物の保持力の低下を起こ
し、いずれの場合も粘着剤特性を損ねる傾向を生じる。
〜400重量部の範囲で使用され、好ましくは50〜350重量
部の範囲で使用される。その使用量が20重量部未満で
は、粘着剤組成物のタック感を付与しにくく、また、40
0重量部を超えると粘着剤組成物の保持力の低下を起こ
し、いずれの場合も粘着剤特性を損ねる傾向を生じる。
本発明を構成する（ｃ）成分としては、公知のナフテ
ン系、パラフィン系のプロセスオイル及びこれらの混合
オイルが使用される。アロマ系は、粘着剤組成物の色調
及び熱安定性を損ね好ましくない。
ン系、パラフィン系のプロセスオイル及びこれらの混合
オイルが使用される。アロマ系は、粘着剤組成物の色調
及び熱安定性を損ね好ましくない。
その使用量は、（ａ）成分に対して０〜200重量部の
範囲で使用され、200重量部を超えると粘着剤組成物の
保持力を著しく損ねる傾向を生じる。
範囲で使用され、200重量部を超えると粘着剤組成物の
保持力を著しく損ねる傾向を生じる。
更に、本発明の粘着剤組成物において、必要により、
酸化防止剤、光安定剤などの安定剤を添加することもで
きる。
酸化防止剤、光安定剤などの安定剤を添加することもで
きる。
該安定剤としては、例えば2,6−ジ−ｔ−ブチル−４
−メチルフェノール、ｎ−オクタデシル−３−（４′−
ヒドロキシ−３′,5′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロ
ピオネート、2,2′−メチレンビス（４−メチル−６−
ｔ−ブチルフェノール）、2,2′−メチレンビス（４−
エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、2,4−ビス
〔（オクチルチオ）メチル〕−ｏ−クレゾール、２−ｔ
−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５
−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレー
ト、2,4−ジ−ｔ−アミル−６−〔１−（3,5−ジ−ｔ−
アミル−２−ヒドロキシフェニル）エチル〕フェニルア
クリレートなどのヒンダードフェノール系酸化防止剤： ジラウリルチオジプロピオネート、ラウリルステアリ
ルチオジプロピオネート、ペンタエリスリトール−テト
ラキス（β−ラウリルチオプロピオネート）などのイオ
ウ系酸化防止剤： トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（2,
4−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトなどのリン
系酸化防止剤などを挙げることができる。
−メチルフェノール、ｎ−オクタデシル−３−（４′−
ヒドロキシ−３′,5′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロ
ピオネート、2,2′−メチレンビス（４−メチル−６−
ｔ−ブチルフェノール）、2,2′−メチレンビス（４−
エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、2,4−ビス
〔（オクチルチオ）メチル〕−ｏ−クレゾール、２−ｔ
−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５
−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレー
ト、2,4−ジ−ｔ−アミル−６−〔１−（3,5−ジ−ｔ−
アミル−２−ヒドロキシフェニル）エチル〕フェニルア
クリレートなどのヒンダードフェノール系酸化防止剤： ジラウリルチオジプロピオネート、ラウリルステアリ
ルチオジプロピオネート、ペンタエリスリトール−テト
ラキス（β−ラウリルチオプロピオネート）などのイオ
ウ系酸化防止剤： トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（2,
4−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトなどのリン
系酸化防止剤などを挙げることができる。
また、光安定剤としては、例えば２−（２′−ヒドロ
キシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２
−（２′−ヒドロキシ−３′,5′−ｔ−ブチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−
３′,5′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベン
ゾトリアゾールなどのベンゾトリアゾール系紫外線吸収
剤や２−ヒドロキシ４−メトキシベンゾフェノンなどの
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、あるいはヒンダードア
ミン系光安定剤等を挙げることができる。
キシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２
−（２′−ヒドロキシ−３′,5′−ｔ−ブチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−
３′,5′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベン
ゾトリアゾールなどのベンゾトリアゾール系紫外線吸収
剤や２−ヒドロキシ４−メトキシベンゾフェノンなどの
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、あるいはヒンダードア
ミン系光安定剤等を挙げることができる。
上記の安定剤以外に、本発明の粘着剤組成物には必要
により、ベンガラ、二酸化チタンなどの顔料；パラフィ
ンワックス、マイクロクリスタリンワックス、低分子量
ポリエチレンワックスなどのワックス類；無定形ポリオ
レフィン、エチレン−エチルアクリレート共重合体など
のポリオレフィン系又は低分子量のビニル芳香族系熱可
塑性樹脂；天然ゴム；ポリイソプレンゴム、ポリブタジ
エンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、エチレン−プロ
ピレンゴム、クロロプレンゴム、アクリルゴム、イソプ
レン−イソブチレンゴム、ポリペンテナマ−ゴム、及
び、本発明以外のスチレン−ブタジエン系ブロック共重
合体、スチレン−イソプレン系ブロック共重合体などの
合成ゴムを添加してもよい。
により、ベンガラ、二酸化チタンなどの顔料；パラフィ
ンワックス、マイクロクリスタリンワックス、低分子量
ポリエチレンワックスなどのワックス類；無定形ポリオ
レフィン、エチレン−エチルアクリレート共重合体など
のポリオレフィン系又は低分子量のビニル芳香族系熱可
塑性樹脂；天然ゴム；ポリイソプレンゴム、ポリブタジ
エンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、エチレン−プロ
ピレンゴム、クロロプレンゴム、アクリルゴム、イソプ
レン−イソブチレンゴム、ポリペンテナマ−ゴム、及
び、本発明以外のスチレン−ブタジエン系ブロック共重
合体、スチレン−イソプレン系ブロック共重合体などの
合成ゴムを添加してもよい。
上記の粘接着剤組成物は、公知の混合機、ニーダーな
どで、加熱下で均一混合する方法で調製される。
どで、加熱下で均一混合する方法で調製される。
（実施例） 以下、実施例によって本発明を説明するが、これらの
実施例は本発明を限定するものではない。
実施例は本発明を限定するものではない。
なお、各種測定は下記の方法に従った。
線状ブロック共重合体組成物の物性測定； 全スチレン含量： 紫外線分光光度計（日立UV 200）を用いて、262nmの
吸収強度より算出した。
吸収強度より算出した。
ピーク分子量及び組成比： GPC〔装置はウォーターズ製であり、カラムは、デュ
ポン製のZORBAX PSM 1000−Ｓを２本とPSM 60−Ｓの
計３本の組合せである。溶媒にはテトラヒドロフランを
用い、測定条件は、温度35℃、流速0.7ml/min、試料濃
度0.1重量％、注入量50μである〕のクロマトグラム
より、ピーク分子量及び組成比を求めた。
ポン製のZORBAX PSM 1000−Ｓを２本とPSM 60−Ｓの
計３本の組合せである。溶媒にはテトラヒドロフランを
用い、測定条件は、温度35℃、流速0.7ml/min、試料濃
度0.1重量％、注入量50μである〕のクロマトグラム
より、ピーク分子量及び組成比を求めた。
なお、ピーク分子量は、以下の標準ポリスチレン（ウ
ォーターズ製）検量線からの換算値である。
ォーターズ製）検量線からの換算値である。
1.75×106、4.1×105、1.12×105、3.5×104、8.5×1
03 分解開始温度： DTA（島津製作所（株）製DTA40）を用いて、ASTM D3
418−82に準拠し、外挿温度Tfを求めて分解開示温度と
した。
03 分解開始温度： DTA（島津製作所（株）製DTA40）を用いて、ASTM D3
418−82に準拠し、外挿温度Tfを求めて分解開示温度と
した。
なお、試料は110℃で約５秒間プレス成形したフィル
ム状（厚さ約0.3mm）のものを用い、昇温速度は10℃／
分とした。
ム状（厚さ約0.3mm）のものを用い、昇温速度は10℃／
分とした。
ジエポキシ化合物の物性測定； ｎ数及びno体含有量： GPC〔装置はウォーターズ製であり、カラムは、昭和
電工製のShodex K801、K802、K803の計３本の組合せ
で、検出器にR1、UV（254nm）を用いた。溶媒にはクロ
ロホルムを用い、測定条件は、温度35℃、流速1.0ml/mi
n、試料濃度0.1重量％、注入量40μである〕のクロマ
トグラムよりｎ数及びno体含有量の解析を行った。
電工製のShodex K801、K802、K803の計３本の組合せ
で、検出器にR1、UV（254nm）を用いた。溶媒にはクロ
ロホルムを用い、測定条件は、温度35℃、流速1.0ml/mi
n、試料濃度0.1重量％、注入量40μである〕のクロマ
トグラムよりｎ数及びno体含有量の解析を行った。
粘着剤組成物の物性測定； 溶融状態で取り出し、アプリケーターでポリエステル
フィルムに厚さ50μｍになるようにコーティングし、粘
着テープサンプルを作成し、タック感、保持力を以下の
方法で測定した。
フィルムに厚さ50μｍになるようにコーティングし、粘
着テープサンプルを作成し、タック感、保持力を以下の
方法で測定した。
タック感： 触指により、○、△、×（○が最もベタツキがあり優
れる）ランク付けした。
れる）ランク付けした。
保持力： 保持力は、JIS Ｚ−1524に準じ、ステンレス板に25m
m×25mmの面積が接するように粘着テープを貼り付け、8
0℃において1kgの荷重を加えて粘着テープがずれ落ちる
までの時間を測定した。
m×25mmの面積が接するように粘着テープを貼り付け、8
0℃において1kgの荷重を加えて粘着テープがずれ落ちる
までの時間を測定した。
溶融粘度： 粘接着剤組成物の溶融粘度は、180℃でブルックフィ
ールド型粘度計により測定した。
ールド型粘度計により測定した。
熱安定性： 粘接着剤組成物の熱安定性は、190℃のギヤーオーブ
ンに入れ、24時間エージングした後、臭気及び色調を調
べた。
ンに入れ、24時間エージングした後、臭気及び色調を調
べた。
臭気については、官能テストにより、○、△、×（○
が最も刺激臭が少なく優れている）にランク付けした。
が最も刺激臭が少なく優れている）にランク付けした。
実施例２、３ 比較例１〜４ ジャケットと撹拌機の付いた10のステンレス製反応
器を充分窒素置換した後、シクロヘキサン5720g、トテ
ラヒドロフラン1g、スチレン240gを仕込み、ジャケット
に温水を通水して内容物を約70℃に設定した。
器を充分窒素置換した後、シクロヘキサン5720g、トテ
ラヒドロフラン1g、スチレン240gを仕込み、ジャケット
に温水を通水して内容物を約70℃に設定した。
この後、ｎ−ブチルリチウムシクロヘキサン溶液（純
分で1.4g）を添加し、スチレンの重合を開始した。スチ
レンがほぼ完全に重合してから10分後に、ブタジエン
（1,3−ブタジエン）560gを添加し重合を継続し、ブタ
ジエンがほぼ完全に重合して最高温度約95℃に達してか
ら15分後に、カップリング剤を添加し（種類及び量は、
第１表に示す）、カップリングさせた。カップリング剤
添加より15分後に、水0.4gを加えた。スチレンを仕込ん
だ直後よりこの間、撹拌機により系内を連続的に撹拌し
た。
分で1.4g）を添加し、スチレンの重合を開始した。スチ
レンがほぼ完全に重合してから10分後に、ブタジエン
（1,3−ブタジエン）560gを添加し重合を継続し、ブタ
ジエンがほぼ完全に重合して最高温度約95℃に達してか
ら15分後に、カップリング剤を添加し（種類及び量は、
第１表に示す）、カップリングさせた。カップリング剤
添加より15分後に、水0.4gを加えた。スチレンを仕込ん
だ直後よりこの間、撹拌機により系内を連続的に撹拌し
た。
この後、線状ブロック共重合体組成物の溶液を抜き出
し、2,6−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール6.4
g、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト4gを添加
し、得られた該溶液をスチームストリッピングすること
により溶媒を除去し、引き続き、熱ロール（120℃）に
より脱水乾燥して線状ブロック共重合体組成物を得た。
し、2,6−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール6.4
g、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト4gを添加
し、得られた該溶液をスチームストリッピングすること
により溶媒を除去し、引き続き、熱ロール（120℃）に
より脱水乾燥して線状ブロック共重合体組成物を得た。
このようにして得られた該線状ブロック共重合体組成
物150gを第３表に示す配合比で、180℃、２時間、１
の撹拌機付き容器で溶融混練し、ホットメルト型粘接着
剤組成物を得た。
物150gを第３表に示す配合比で、180℃、２時間、１
の撹拌機付き容器で溶融混練し、ホットメルト型粘接着
剤組成物を得た。
これらの粘接着剤組成物の物性を第１表に示す。
実施例１、４ スチレン量、ブタジエン量（全単量体800g）、カップ
リング剤量を変えた以外は、実施例２、３と同様にして
線状ブロック共重合体組成物及び粘着剤組成物を得た。
これらの粘着剤組成物の物性を第１表に示す。
リング剤量を変えた以外は、実施例２、３と同様にして
線状ブロック共重合体組成物及び粘着剤組成物を得た。
これらの粘着剤組成物の物性を第１表に示す。
比較例５ ジャケットと撹拌機の付いた10ステンレス製反応器
を充分窒素置換した後、シクロヘキサン5720g、テトラ
ヒドロフラン1g、スチレン120gを仕込み、ジャケットに
温水を通水して内容物を70℃に設定した。
を充分窒素置換した後、シクロヘキサン5720g、テトラ
ヒドロフラン1g、スチレン120gを仕込み、ジャケットに
温水を通水して内容物を70℃に設定した。
この後、ｎ−ブチルリチウムシクロヘキサン溶液（純
分で0.7g）を添加し、スチレンの重合を開始した。スチ
レンがほぼ完全に重合してから10分後に、ブタジエン
（1,3−ブタジエン）560gを添加し重合を継続し、ブダ
ジエンがほぼ完全に重合し最高温度（95℃）に達してか
ら15分後に、再度、スチレンを120g添加して重合を続
け、スチレンがほぼ完全に重合してから、更に15分間保
持して重合を完結させた後、水0.2g加えて失活させた。
尚、最初のスチレンを仕込んだ直後よりこの間、撹拌機
により系内を連続的に撹拌させた。
分で0.7g）を添加し、スチレンの重合を開始した。スチ
レンがほぼ完全に重合してから10分後に、ブタジエン
（1,3−ブタジエン）560gを添加し重合を継続し、ブダ
ジエンがほぼ完全に重合し最高温度（95℃）に達してか
ら15分後に、再度、スチレンを120g添加して重合を続
け、スチレンがほぼ完全に重合してから、更に15分間保
持して重合を完結させた後、水0.2g加えて失活させた。
尚、最初のスチレンを仕込んだ直後よりこの間、撹拌機
により系内を連続的に撹拌させた。
この後、実施例２、３と同様にして線状ブロック共重
合体組成物及び粘着剤組成物を得た。
合体組成物及び粘着剤組成物を得た。
この粘着剤組成物の物性を第１表に示す。
第１表より、実施例１〜４は、比較例１〜４との比較
において、（色調）・透明性、熱安定性に優れているこ
とがわかる。また、実施例１〜４は、比較例４との比較
において、溶融粘度、タック感に優れ、さらに驚くべき
ことに保持力が大巾に改良されている事がわかる。
において、（色調）・透明性、熱安定性に優れているこ
とがわかる。また、実施例１〜４は、比較例４との比較
において、溶融粘度、タック感に優れ、さらに驚くべき
ことに保持力が大巾に改良されている事がわかる。
実施例５、６ ｎ−ブチルリチウム（純分で1.0g）添加量及びカップ
リング剤添加量を変えた以外は、実施例２、３と同様に
して線状ブロック共重合体組成物及び粘着剤組成物を得
た。これらの粘着剤組成物の物性を第２表に示す。
リング剤添加量を変えた以外は、実施例２、３と同様に
して線状ブロック共重合体組成物及び粘着剤組成物を得
た。これらの粘着剤組成物の物性を第２表に示す。
比較例６ ｎ−ブチルリチウム（純分で1.0g）添加量及びカップ
リング剤添加量を変えた以外は、比較例３と同様にして
線状ブロック共重合体組成物及び粘着剤組成物を得た。
この粘着剤組成物の物性を第２表に示す。
リング剤添加量を変えた以外は、比較例３と同様にして
線状ブロック共重合体組成物及び粘着剤組成物を得た。
この粘着剤組成物の物性を第２表に示す。
第２表より、実施例５、６は比較例６との比較におい
て、色調・透明性、熱安定性に優れ、更には、溶融粘
度、保持力に優れていることがわかる。
て、色調・透明性、熱安定性に優れ、更には、溶融粘
度、保持力に優れていることがわかる。
（発明の効果） 本発明の粘着剤組成物は、色調・透明性、熱安定性及
び保持力、タック感と溶融粘度のバランスに優れている
ので、特に、衛生材料用ホットメルト粘着剤として有用
である。
び保持力、タック感と溶融粘度のバランスに優れている
ので、特に、衛生材料用ホットメルト粘着剤として有用
である。
更には、各種粘着テープ、ラベル類、感圧性薄板、感
圧性シート、各種軽量プラスチック成型品固定用裏糊、
カーペット固定用裏糊、タイル固定用裏糊など、種々の
粘着剤として広く利用することができ、その工業的意義
は大きい。
圧性シート、各種軽量プラスチック成型品固定用裏糊、
カーペット固定用裏糊、タイル固定用裏糊など、種々の
粘着剤として広く利用することができ、その工業的意義
は大きい。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭64−81844（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−289857（ＪＰ，Ａ) 特開 昭52−20491（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−1774（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−10396（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−26647（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08F 297/04 C09J 153/02 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (1)
- 【請求項１】（ａ）少なくとも１個のモノアルケニル芳
香族化合物を主体とする重合体ブロックと共役ジエンを
主体とする重合体ブロックよりなるブロック共重合体を
重合し、該ブロック共重合体のゲルパーミエーションク
ロマトグラフィー（GPC）におけるピーク分子量が標準
ポリスチレン換算で１×104〜50×104であり、且つ、該
ブロック共重合体中の全モノアルケニル芳香族化合物の
合計量は、10〜50重量％であるリビングポリマーと、一
般式： 〔式中、Ｒは、 を示し、R1及びR2は水素又は炭素数が１〜20のアルキル
基、又はフェニル基であり、R3は炭素数が２〜20のアル
キレン基であり、ｎは０〜10の整数であり、ｎ数が０の
化合物の（以下、no体と略す）含有量が95重量％以上で
ある〕 で示されるジエポキシ化合物の単独、若しくは、これら
の混合物（同群同志の混合物又は異種群同志の混合物）
とをカップリング反応させて得られる線状ブロック共重
合体組成物において、 該線状ブロック共重合体組成物中のカップリングした成
分が30重量％以上である線状ブロック共重合体組成物10
0重量部に対し、 （ｂ）粘着付与性樹脂 20〜400重量部、 （ｃ）軟化剤 ０〜200重量部、 を含有してなることを特徴とする粘着剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8504290A JP2893124B2 (ja) | 1990-04-02 | 1990-04-02 | 粘着剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8504290A JP2893124B2 (ja) | 1990-04-02 | 1990-04-02 | 粘着剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03285978A JPH03285978A (ja) | 1991-12-17 |
| JP2893124B2 true JP2893124B2 (ja) | 1999-05-17 |
Family
ID=13847630
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8504290A Expired - Lifetime JP2893124B2 (ja) | 1990-04-02 | 1990-04-02 | 粘着剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2893124B2 (ja) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5461095A (en) * | 1993-08-25 | 1995-10-24 | Shell Oil Company | Block copolymer composition, hot melt adhesive composition containing it, and process for the preparation thereof |
| EP0643094B1 (en) * | 1993-08-25 | 1999-05-26 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Block copolymer composition, hot melt adhesive composition containing it and process for the preparation thereof |
| USH1581H (en) * | 1993-11-05 | 1996-08-06 | Shell Oil Company | Process for the reduction of diene polymer hot melt adhesive color (II) |
| JP4497579B2 (ja) * | 1999-04-27 | 2010-07-07 | 日本エラストマー株式会社 | 新規な粘接着剤組成物 |
| JP2001310988A (ja) * | 2000-02-25 | 2001-11-06 | Japan Elastomer Co Ltd | 耐熱変色性に優れる熱安定化ブロック共重合体組成物 |
| JP2002047469A (ja) * | 2000-08-03 | 2002-02-12 | Japan Elastomer Co Ltd | 粘着剤組成物 |
| JP4518742B2 (ja) * | 2003-02-07 | 2010-08-04 | 日本エラストマー株式会社 | 新規な粘接着剤組成物 |
| EP1775332B1 (en) | 2004-08-05 | 2019-03-06 | Japan Elastomer Co., Ltd. | Pressure-sensitive adhesive composition |
| JP5063720B2 (ja) * | 2010-02-24 | 2012-10-31 | 日本エラストマー株式会社 | 新規な粘接着組成物 |
-
1990
- 1990-04-02 JP JP8504290A patent/JP2893124B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03285978A (ja) | 1991-12-17 |
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