JP2859783B2 - Paint for forming antistatic / high refractive index film, transparent material laminate with antistatic / antireflective film and display device - Google Patents

Paint for forming antistatic / high refractive index film, transparent material laminate with antistatic / antireflective film and display device

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JP2859783B2
JP2859783B2 JP4232336A JP23233692A JP2859783B2 JP 2859783 B2 JP2859783 B2 JP 2859783B2 JP 4232336 A JP4232336 A JP 4232336A JP 23233692 A JP23233692 A JP 23233692A JP 2859783 B2 JP2859783 B2 JP 2859783B2
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refractive index
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film layer
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、帯電防止・高屈折率膜
形成用塗料および、それを用いて得られる帯電防止・反
射防止膜付き透明材料積層体および表示装置に関するも
のである。更に詳しく述べるならば、本発明は、ディス
プレー装置の表示面、その表面カバー材料、窓ガラス、
ショーウィンドー用ガラス、TVブラウン管の表示面、
液晶装置の表示面、計器のカバーガラス、時計のカバー
ガラス、および陰極線管の前面映像面などの各種表示装
置の表示面のように、静電気帯電防止および映り込みの
防止を必要とする透明材料表面の塗装に有用な帯電防止
・高屈折率膜形成用塗料および、それを用いて得られる
帯電防止・高屈折率膜層と低屈折率膜層との組み合わせ
による帯電防止・反射防止膜付き透明材料積層体およ
び、この透明材料積層体を有し、帯電防止、電磁遮蔽、
反射防止、コントラスト向上等の各機能を付加させた
示装置に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a paint for forming an antistatic / high-refractive-index film, a transparent material laminate having an antistatic / antireflective film obtained by using the same, and a display device . More specifically, the present invention relates to a display surface of a display device, its surface covering material, window glass,
Glass for show window, display surface of TV cathode ray tube,
Various display devices such as the display surface of a liquid crystal device, the cover glass of an instrument, the cover glass of a clock, and the front image surface of a cathode ray tube
Antistatic and high refractive index film forming paint useful for coating the surface of transparent materials that require antistatic and antiglare , such as the display surface of a device, and the antistatic and high A transparent material laminate with an antistatic / antireflective film by a combination of a refractive index film layer and a low refractive index film layer, and having this transparent material laminate, antistatic, electromagnetic shielding,
Table with added functions such as anti-reflection and contrast enhancement
The present invention relates to a display device .

【0002】[0002]

【従来の技術】一般に画像表示用透明材料、例えばTV
ブラウン管の画像表示部には静電気が帯電しやすく、こ
の静電気によって塵埃が表示面に付着するという問題点
が知られている。また、上記画像表示面に、外部の光が
反射し、或いは外部影像が映り、表示面の画像を不明瞭
にするなどの問題点も知られている。
2. Description of the Related Art Generally, transparent materials for image display, for example, TV
It is known that static electricity tends to be charged on an image display unit of a cathode ray tube, and this static electricity causes dust to adhere to a display surface. Further, there is also known a problem that external light is reflected on the image display surface, or an external image is reflected on the image display surface, and the image on the display surface becomes unclear.

【0003】上記の問題点を解消するために、従来、透
明基材の表面に、アンチモンによりドープされた酸化錫
(ATO)の微粒子と、シリコンアルコキシドの加水分
解生成物との非水性溶媒分散液を塗布し、乾燥して、帯
電防止膜層を形成し、前記帯電防止膜上に、それよりも
屈折率の低い低屈折率膜層を形成することが行われてい
る。
[0003] In order to solve the above problems, conventionally, a nonaqueous solvent dispersion of fine particles of tin oxide (ATO) doped with antimony and a hydrolysis product of silicon alkoxide is provided on the surface of a transparent substrate. Is applied and dried to form an antistatic film layer, and a low refractive index film layer having a lower refractive index than that is formed on the antistatic film.

【0004】上記の問題点を解決するために、前述のよ
うにアンチモンドープ酸化錫微粉末と、シリコンアルコ
キシドの加水分解生成物(シリカ)との混合物を含む非
水溶媒分散液からなる塗料から帯電防止膜層を形成し、
その上に、シリコンアルコキシドの加水分解生成物(シ
リカ)の水性分散液からなる塗料を塗布して、低屈折率
膜層を形成する試みもなされているが、反射防止効果は
十分ではなかった。
[0004] In order to solve the above-mentioned problems, as described above, charging is carried out from a paint comprising a non-aqueous solvent dispersion containing a mixture of antimony-doped tin oxide fine powder and a hydrolysis product of silicon alkoxide (silica). Forming a barrier layer,
Attempts have been made to form a low-refractive-index film layer thereon by applying a coating composed of an aqueous dispersion of a hydrolysis product of silicon alkoxide (silica), but the antireflection effect was not sufficient.

【0005】また、上記TVブラウン管やコンピュータ
のディスプレイ等を構成する陰極線管は、赤色・緑色・
青色に発光する蛍光面に、電子銃からの電子ビームを射
突することによって文字・画像等を映出するものであ
る。この陰極線管では、高電圧で電子ビームを発生して
いるために電磁波が生じ、人体や周囲の機器に悪影響を
及ぼす。また、電子ビームが蛍光体に射突する時には、
フェースプレート前面に静電気が発生したりする。
[0005] In addition, the TV cathode ray tube and the computer
The cathode ray tubes that compose the display etc. of red, green,
An electron beam from an electron gun is projected on a phosphor screen that emits blue light.
To project characters and images
You. This cathode ray tube generates an electron beam at high voltage
Cause electromagnetic waves, which can adversely affect the human body and surrounding equipment.
Exert. Also, when the electron beam hits the phosphor,
Static electricity is generated on the front of the face plate.

【0006】これらの問題を解決するために、従来で[0006] To solve these problems,
は、酸化インジウム等の透明導電性酸化物膜を、スパッA transparent conductive oxide film such as indium oxide
タ法や蒸着法等で形成したフェースプレートをフェースFace plate formed by the
パネル前面に張り付けて電磁波遮蔽を行ったり、また、Attach to the front of the panel to shield electromagnetic waves,
前記アンチモンドープ酸化錫とシリカゾル等のシリカ系The antimony-doped tin oxide and a silica-based material such as silica sol
バインダーの分散液をフェースパネル前面にコーティンApply the binder dispersion to the front of the face panel
グすることにより、透明導電膜を形成し、フェーズパネTo form a transparent conductive film.
ル前面の帯電防止をする方法がある。さらには、次式にThere is a method to prevent static electricity on the front of the device. Furthermore, the following equation
よって示されるように、コントラストを上げる目的で、So, as shown, to increase the contrast,
前記帯電防止コーティング液に染料などの着色剤を含有Contains a coloring agent such as a dye in the antistatic coating solution
させて、帯電防止・高コントラスト化を計った陰極線管Cathode ray tube with antistatic and high contrast
も考案されている。Has also been devised.

【0007】 また、前記着色帯電防止コーティング液をスプレーによ
りフェースパネルに吹き付けて、凹凸の膜を形成し、光
散乱により反射防止効果を付与させた陰極線管も提案さ
れている。
[0007] Further, the colored antistatic coating solution is sprayed.
Sprayed onto the face panel to form an uneven film,
A CRT with anti-reflection effect provided by scattering has also been proposed.
Have been.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】前記従来の帯電防止膜
層の屈折率は、n=1.50〜1.54程度であって、
シリコンアルコキシドの加水分解生成物(シリカ)によ
り形成される前記低屈折率膜層の屈折率との差が小さ
く、従って、従来の帯電防止膜層と低屈折率膜層との組
み合わせによる反射防止性は不十分なものであった。
The refractive index of the conventional antistatic film layer is about n = 1.50 to 1.54,
The difference between the refractive index of the low refractive index film layer formed by the hydrolysis product of silicon alkoxide (silica) and the antireflection property of the conventional antistatic film layer and low refractive index film layer is small. Was inadequate.

【0009】また、前述した酸化インジウム等の透明導
電膜を、スパッタ法や蒸着法等で形成したフェースプレ
ートをフェースパネルに張り付ける方法で得られる陰極
線管は、非常に高価である。また、着色帯電防止液をコ
ーティングする方法によって得られる帯電防止・光フィ
ルター付き陰極線管では、導電性が不足しているため
に、充分な電磁遮蔽効果が得られず、さらには、着色帯
電防止コーティング液をスプレーする方法によって得ら
れる帯電防止・光フィルター・反射防止機能付き陰極線
管では、形成された膜の凹凸により、画像の解像度が著
しく低下するといった問題があった。
Further , the transparent conductive material such as indium oxide described above is used.
An electronic film is formed on a face plate by sputtering or evaporation.
Cathode obtained by attaching a sheet to the face panel
Wire tubes are very expensive. Also, use a colored antistatic liquid
Antistatic and optical filters
With a cathode ray tube with a filter, the conductivity is insufficient.
In addition, a sufficient electromagnetic shielding effect cannot be obtained,
Obtained by spraying antistatic coating solution
Cathode wire with antistatic, optical filter and antireflection functions
In the tube, the resolution of the image is extremely high due to the unevenness of the formed film.
There was a problem that it deteriorated.

【0010】本発明は、帯電防止性に優れた帯電防止・
高屈折率膜形成用塗料、およびこれを用いて得られる
電防止・高屈折率膜層と低屈折率膜層と透明基材との組
み合わせによる反射防止膜付き透明材料積層体、ならび
にこの透明材料積層体を有し、帯電防止、電磁遮蔽、反
射防止、コントラスト向上等の各機能を付加させた表示
装置を提供しようとするものである。
The present invention provides an antistatic agent having excellent antistatic properties.
High refractive index film-forming coating material, and the band obtained by using the
Combination of antistatic / high refractive index film layer, low refractive index film layer and transparent substrate
Anti-reflection film with a transparent material laminate according to the suit look, Sort
This transparent material laminate has antistatic, electromagnetic shielding, anti-static
Display with additional functions such as anti-sun and contrast enhancement
It is intended to provide a device .

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】本発明は、アンチモンド
ープ酸化錫微粉末に黒色系着色導電性微粉末を混合する
ことによって、上記課題を解決し得ることを見い出し、
それに基づいて完成されたものである。すなわち、本発
明に係る帯電防止・高屈折率膜形成用塗料はアンチモン
ドープ酸化錫微粉末と、黒色系着色導電性微粉末との混
合物を含む分散液からなることを特徴とするものであ
る。
The present invention has been found to be able to solve the above problems by mixing a black colored conductive fine powder with an antimony-doped tin oxide fine powder.
It was completed based on it. That is, the paint for forming an antistatic / high-refractive-index film according to the present invention is characterized by comprising a dispersion containing a mixture of antimony-doped tin oxide fine powder and black colored conductive fine powder.

【0012】また、本発明に係る帯電防止・反射防止膜
付き透明材料積層体は、透明基材と、この透明基材の表
面上に、アンチモンドープ酸化錫の微粉末と、黒色系着
色導電性微粉末との混合物を含む分散液からなる塗料を
塗布、乾燥して形成された帯電防止・高屈折率膜層と、
この帯電防止・高屈折率膜層の上に形成され、かつその
屈折率よりも0.1以上低い屈折率を有する、低屈折率
膜層とを含んでなることを特徴とするものである。
に、本発明に係る表示装置は、アンチモンドープ酸化錫
の微粉末と、黒色系着色導電性微粉末との混合物を含む
分散液からなる塗料を塗布、乾燥して形成された帯電防
止・高屈折率膜層と、この帯電防止・高屈折率膜層の上
に形成され、かつその屈折率よりも0.1以上低い屈折
率を有する低屈折率膜層とが、少なくとも表示面に形成
されていることを特徴とする。
Further, the transparent material laminate with an antistatic / antireflection film according to the present invention comprises a transparent substrate, a fine powder of antimony-doped tin oxide on the surface of the transparent substrate, and a black colored conductive material. An antistatic / high-refractive-index film layer formed by applying and drying a paint made of a dispersion containing a mixture with fine powder,
A low-refractive-index film layer formed on the antistatic / high-refractive-index film layer and having a refractive index lower than the refractive index by 0.1 or more. Change
The display device according to the present invention is an antimony-doped tin oxide.
Including a mixture of fine powder and black colored conductive fine powder
An antistatic formed by applying and drying a paint consisting of a dispersion
On the antistatic / high refractive index film layer and the antistatic / high refractive index film layer
And has a refractive index lower than the refractive index by 0.1 or more.
At least on the display surface
It is characterized by having been done.

【0013】本発明の帯電防止・高屈折率膜形成用塗料
に、用いられるアンチモンドープ酸化錫微粉末と黒色系
着色導電性微粉末との混合物において、黒色系着色導電
性微粉末の含有量と、アンチモンドープ酸化錫微粉末の
含有量の割合は、1〜30:70〜99であることが好
ましい。黒色系着色導電性微粉末の含有量の前記混合物
全重量に対する割合が30/70より大きくなると、黒
色系着色導電性微粉末の含有量が過度となり、得られる
膜層の透明性は著しく低下し、ディスプレー装置の表示
面上に、積層膜を形成した場合には、極めて視認性が悪
くなる。
[0013] In the mixture of the antimony-doped tin oxide fine powder and the black colored conductive fine powder used in the antistatic / high refractive index film forming coating of the present invention, the content of the black colored conductive fine powder and The content ratio of the antimony-doped tin oxide fine powder is preferably from 1 to 30:70 to 99. When the ratio of the content of the black-colored conductive fine powder to the total weight of the mixture is more than 30/70, the content of the black-colored conductive fine powder becomes excessive, and the transparency of the obtained film layer is significantly reduced. In the case where a laminated film is formed on the display surface of the display device, visibility becomes extremely poor.

【0014】また、それが、1/99未満になると、得
られる帯電防止・高屈折率膜層の導電性が上がらず、ま
た、光吸収がほとんど生じないために、帯電防止・高屈
折率膜層の上に、低屈折率膜層を形成しても、従来と同
等の帯電防止、反射防止効果しか得られず、帯電防止、
反射防止膜として不十分なものになる。本発明に用いら
れる黒色系着色導電性微粉末は、黒色、灰色、黒灰色、
黒褐色等の色調を有し、且つ、導電性を有する微粉末で
あればよい。例えば、カーボンブラック、チタンブラッ
ク、硫化スズ、硫化水銀、金属シリコン、金属コバル
ト、金属タングステンなどの酸化物微粉末、硫化物微粉
末、金属微粉末などが使用できる。特に、ケッチェンブ
ラック、ファーネスブラック、黒鉛粉末などのカーボン
ブラック微粉末が好ましい。以下に、黒色系着色導電性
微粉末としてカーボンブラック微粉末を利用した帯電防
止・高屈折率膜形成用塗料についての説明を行う。
On the other hand, if it is less than 1/99, the conductivity of the obtained antistatic / high-refractive-index film layer does not increase, and light absorption hardly occurs. Even if a low refractive index film layer is formed on the layer, only the same antistatic and antireflective effects as those of the related art can be obtained.
It becomes insufficient as an antireflection film. Black-colored conductive fine powder used in the present invention is black, gray, black gray,
Any fine powder having a color tone such as black-brown and having conductivity may be used. For example, oxide fine powders such as carbon black, titanium black, tin sulfide, mercury sulfide, metallic silicon, metallic cobalt, metallic tungsten, and sulfide fine powder
End, such as metallic powder may be used. In particular, carbon black fine powder such as Ketjen black, furnace black and graphite powder is preferable. Hereinafter, a coating for forming an antistatic / high-refractive-index film using carbon black fine powder as the black colored conductive fine powder will be described.

【0015】黒色系着色導電性微粉末を含まない従来の
帯電防止膜形成塗料においては、アンチモンドープ酸化
錫微粉末のみにより、帯電防止・高屈折率膜層の導電化
・高屈折率化が計られるものであった。しかし、本発明
においては、アンチモンドープ酸化錫微粉末に、さらに
より高導電性で、かつ、光吸収能のある黒色系着色導電
性微粉末、例えばカーボンブラック微粉末を混合するこ
とによって、すなわち、導電性微粒子(ATO)+黒色
系導電性微粒子との混合、言い換えれば、2重の導電性
微粒子の添加によって、より優れた2重の帯電防止性を
有する帯電防止・高屈折率膜形成用塗布液の作成が可能
となった。
In the conventional antistatic film-forming paint containing no black colored conductive fine powder, the antistatic / high refractive index film layer is made conductive and has a high refractive index only by the antimony-doped tin oxide fine powder. It was something that could be done. However, in the present invention, antimony-doped tin oxide fine powder, even higher conductivity, and a black colored conductive fine powder having a light absorbing ability, for example, by mixing carbon black fine powder, that is, Mixing with conductive fine particles (ATO) + black conductive fine particles, in other words, by adding double conductive fine particles, coating for forming an antistatic and high refractive index film having more excellent double antistatic properties. Preparation of liquid became possible.

【0016】このため、本発明の帯電防止・高屈折率膜
層形成用塗料を用いて得られる帯電防止・高屈折率膜層
は、極めてすぐれた帯電防止効果、および電磁波遮蔽効
果を示す。そして、前記帯電防止・高屈折率膜層は、n
=1.55〜2.0という高い屈折率を具有するととも
に、基板面での反射光を低減させるために、その上に、
屈折率差0.1以上、好ましくは、0.15以上の低屈
折率膜層を設けることにより、きわめて優れた反射防止
性を示すものである。
Therefore, the antistatic / high-refractive-index film layer obtained by using the coating for forming an antistatic / high-refractive-index film layer of the present invention exhibits an extremely excellent antistatic effect and electromagnetic wave shielding effect. The antistatic / high-refractive-index film layer includes n
In addition to having a high refractive index of 1.55 to 2.0 and reducing the reflected light on the substrate surface,
By providing a low refractive index film layer having a refractive index difference of 0.1 or more, preferably 0.15 or more, extremely excellent antireflection properties are exhibited.

【0017】すなわち、低屈折率膜層表面からの反射光
を、高屈折率を有する帯電防止・高屈折率膜層との界面
からの反射光の干渉によって打ち消すことができ、さら
に、高屈折率膜層に存在するカーボンブラック粒子によ
り、帯電防止・高屈折率膜層界面での反射光を吸収させ
ることができる。それによって反射防止効果を従来以上
に高めることができる。
That is, the reflected light from the surface of the low refractive index film layer can be canceled by the interference of the reflected light from the interface with the antistatic / high refractive index film layer having a high refractive index. The carbon black particles present in the film layer can absorb the reflected light at the interface between the antistatic and high refractive index film layers. Thereby, the antireflection effect can be enhanced more than before.

【0018】さらには、本発明により得られる帯電防止
・高屈折率膜層と低屈折率膜層との組み合わせ膜を、ブ
ラウン管等の表示装置の表示面上に形成すると、反射防
止による視認性の向上ばかりでなく、表示面が黒色を有
しているために、画像のコントラストも向上し、それに
よっても視認性にすぐれた表示装置とすることができ
る。
Furthermore, when the combination film of the antistatic / high refractive index film layer and the low refractive index film layer obtained by the present invention is formed on the display surface of a display device such as a cathode ray tube, visibility by antireflection is improved. In addition to the improvement, since the display surface has a black color, the contrast of an image is also improved, whereby a display device having excellent visibility can be obtained.

【0019】本発明に用いられるアンチモンドープ酸化
錫微粉末において、酸化錫は、気相法(当該化合物をガ
ス化し、これを気相で冷却し固化する)、CVD法(成
分元素をガス化し、気相においてこれらを反応させ、生
成物を冷却固化する)および炭酸塩(又はシュウ酸塩)
法(当該金属元素の炭酸塩、又はシュウ酸塩から気相中
で変成し、冷却固化する)のいずれの既知方法によって
製造されたものであってもよい。また、成分元素の塩化
物の水溶液と塩基性化合物の水溶液とを混合反応させ、
目的化合物の超微粒子ゾルを製造する酸アルカリ法、又
は、それから溶媒を除去する水熱法などもアンチモンド
ープ酸化錫微粉末の製造に用いることができる。上記水
熱法において、微粒子の成長、球状化、又は表面改質を
することができる。また、その微粒子の形状にも格別の
制限はなく、球状、針状、板状、および鎖状などのいず
れであってもよい。
In the antimony-doped tin oxide fine powder used in the present invention, tin oxide can be obtained by a gas phase method (gasification of the compound, cooling and solidification of the compound in the gas phase), and a CVD method (gasification of component elements, React them in the gas phase and cool and solidify the product) and carbonates (or oxalates)
It may be produced by any known method (for example, denaturation in a gas phase from a carbonate or oxalate of the metal element, followed by cooling and solidification). Further, an aqueous solution of a chloride of a component element and an aqueous solution of a basic compound are mixed and reacted,
An acid-alkali method for producing an ultrafine sol of a target compound, a hydrothermal method for removing a solvent therefrom, and the like can also be used for producing antimony-doped tin oxide fine powder. In the above hydrothermal method, fine particles can be grown, spheroidized, or surface-modified. The shape of the fine particles is not particularly limited, and may be spherical, needle-like, plate-like, or chain-like.

【0020】また、酸化錫に対するアンチモンのドープ
方法および、ドープされているアンチモンの量には、格
別の制限はないが、一般に、酸化錫の重量に対して1〜
5%であることが好ましい。これによって、酸化錫微粉
末は、その帯電防止効果、電磁波遮蔽効果などを一層増
進させることができる。
The method of doping antimony with tin oxide and the amount of doped antimony are not particularly limited.
Preferably, it is 5%. Thereby, the tin oxide fine powder can further enhance its antistatic effect, electromagnetic wave shielding effect, and the like.

【0021】本発明に用いられるアンチモンドープ酸化
錫微粉末は、1〜100nmの平均粒径を有するもので
あることが好ましい。この平均粒径が1nm未満である
と、その通電性が低下し、かつ粒子が凝集しやすくな
り、塗料中において、その均一な分散が困難になり、塗
料の粘度が増大し、この粘度を下げるために多量の分散
溶媒の添加が必要になり、このために塗料中のアンチモ
ンドープ酸化錫微粉末の濃度が過度に低くなることがあ
る。
The antimony-doped tin oxide fine powder used in the present invention preferably has an average particle size of 1 to 100 nm. When the average particle diameter is less than 1 nm, the electric conductivity is reduced, and the particles are easily aggregated, and it is difficult to uniformly disperse the particles in the coating, and the viscosity of the coating increases, and the viscosity is reduced. Therefore, it is necessary to add a large amount of a dispersing solvent, and as a result, the concentration of the antimony-doped tin oxide fine powder in the paint may be excessively low.

【0022】また、アンチモンドープ酸化錫微粉末の平
均粒径が100nmより大きくなると、得られる帯電防
止・高屈折率膜層において、レイリー散乱によって光が
著しく乱反射され、白く見えるようになって透明度が低
下する。
When the average particle diameter of the antimony-doped tin oxide fine powder is larger than 100 nm, light is remarkably irregularly reflected by Rayleigh scattering in the obtained antistatic / high refractive index film layer, so that it appears white and the transparency is increased. descend.

【0023】使用するカーボンブラックの粒径について
は、特に制限はないが、塗料の分散安定性の点から1μ
m以下の粒径のものを使用するのが好ましい。また、カ
ーボンブラック微粉末を分散させるために、陰イオン系
界面活性剤、陽イオン系界面活性剤、両性界面活性剤、
及び非イオン系界面活性剤等の分散剤も使用できる。
The particle size of the carbon black to be used is not particularly limited, but is 1 μm in view of the dispersion stability of the paint.
It is preferable to use one having a particle size of not more than m. Also, in order to disperse the carbon black fine powder, an anionic surfactant, a cationic surfactant, an amphoteric surfactant,
Also, dispersants such as nonionic surfactants can be used.

【0024】さらには、アンチモンドープ酸化錫粒子
や、カーボンブラック粒子を基板上に固定するために、
シリコーンオイルや、シリコンアルコキシド加水分解液
等の無機系バインダーや、アクリル樹脂、ウレタン樹脂
やエポキシ樹脂等の有機系バインダーを添加してもよ
い。ただし、この場合には、目的とする導電性を得るた
めに、(バインダー)/(導電粉末)の重量比を変えた
予備テストを行ない、適宜選定する必要がある。
Further, in order to fix antimony-doped tin oxide particles and carbon black particles on a substrate,
An inorganic binder such as silicone oil or a silicon alkoxide hydrolyzate, or an organic binder such as an acrylic resin, a urethane resin, or an epoxy resin may be added. However, in this case, in order to obtain the desired conductivity, it is necessary to perform a preliminary test in which the weight ratio of (binder) / (conductive powder) is changed, and select an appropriate value.

【0025】なお、前記分散材及びバインダーは、カー
ボンブラック粒子以外の黒色系着色導電性微粒子を用い
る場合においても、使用することができる。本発明の積
層体において、透明基体上に形成される帯電防止・高屈
折率膜層の厚さ又は重量に格別の制限はないが、一般に
0.05〜0.5μmの厚さを有することが好ましい。
The dispersant and the binder can be used even when black colored conductive fine particles other than carbon black particles are used. In the laminate of the present invention, the thickness or weight of the antistatic / high refractive index film layer formed on the transparent substrate is not particularly limited, but generally has a thickness of 0.05 to 0.5 μm. preferable.

【0026】本発明の塗料を用いて形成された帯電防止
・高屈折率膜層の上には、低屈折率膜層が形成される。
低屈折率膜層は、帯電防止・高屈折率膜層表面における
空隙を充填し、乱反射を抑制し、その耐摩擦性を向上さ
せるのに有効なものである。低屈折率膜層は、シリコン
アルコキシドを含む非水溶媒溶液からなる塗料を、帯電
防止・高屈折率膜層上に塗布乾燥し、これに焼付処理を
施して形成することができる。
On the antistatic / high-refractive-index film layer formed by using the coating material of the present invention, a low-refractive-index film layer is formed.
The low-refractive-index film layer is effective for filling voids on the surface of the antistatic / high-refractive-index film layer, suppressing irregular reflection, and improving its friction resistance. The low-refractive-index film layer can be formed by applying a coating composed of a non-aqueous solvent solution containing silicon alkoxide on the antistatic / high-refractive-index film layer, drying the coating, and subjecting it to a baking treatment.

【0027】上記低屈折率膜層形成用塗料に用いられる
シリコンアルコキシドは、テトラアルコキシシラン系化
合物、アルキルトリアルコキシシラン系化合物、ジアル
キルジアルコキシシラン系化合物などから選ぶことがで
き、また非水溶媒は、アルコール系化合物、グリコール
エーテル系化合物、エステル系化合物、およびケトン化
合物などから選ぶことができる。これらは単一種で用い
てもよく、2種以上の混合物として用いてもよい。
The silicon alkoxide used in the coating material for forming the low refractive index film layer can be selected from tetraalkoxysilane compounds, alkyltrialkoxysilane compounds, dialkyldialkoxysilane compounds, and the like. , Alcohol compounds, glycol ether compounds, ester compounds, ketone compounds and the like. These may be used alone or as a mixture of two or more.

【0028】上記塗料を、帯電防止・高屈折率膜層上に
塗布、乾燥し、これを焼付け処理すると、シリコンアル
コキシド加水分解生成物はシリカとなる。シリカの屈折
率は、n=1.46であり、アンチモンドープ酸化錫の
屈折率よりも低いが、帯電防止・高屈折率膜層と低屈折
率膜層との屈折率差を大きくするためには、シリカより
も屈折率が低く、かつ透明性の高い物質の併用が好まし
い。
When the above coating material is applied on the antistatic / high refractive index film layer, dried, and baked, the silicon alkoxide hydrolysis product becomes silica. The refractive index of silica is n = 1.46, which is lower than the refractive index of antimony-doped tin oxide. However, in order to increase the refractive index difference between the antistatic / high refractive index film layer and the low refractive index film layer. Is preferably a combination of a substance having a lower refractive index and a higher transparency than silica.

【0029】本発明においては、シリコンアルコキシド
含有塗料中に、フッ化マグネシウム(n=1.38)微
粉末が更に含まれていることが好ましい。低屈折率膜層
中のフッ化マグネシウム微粉末の含有率には、格別の制
限はなく、対応する帯電防止・高屈折率膜層の組成に応
じて適宜に対応することができるが、一般にはシリコン
アルコキシドの重量(SiO2 換算)に対し0.01〜
80%の範囲内にあることが好ましい。
In the present invention, it is preferable that the silicon alkoxide-containing coating material further contains a fine powder of magnesium fluoride (n = 1.38). The content of the magnesium fluoride fine powder in the low-refractive-index film layer is not particularly limited, and can be appropriately adjusted according to the composition of the corresponding antistatic / high-refractive-index film layer. 0.01 to the weight of silicon alkoxide (in terms of SiO 2 )
Preferably it is within the range of 80%.

【0030】低屈折率膜層の形成に用いられるフッ化マ
グネシウム微粉末は、1〜100nmの平均粒径を有し
ていることが好ましい。この平均粒径が100nmより
大きくなると、得られる低屈折率膜層において、レイリ
ー散乱によって光が乱反射され、低屈折率膜層が白っぽ
く見え、その透明性が低下することがある。また、前記
フッ化マグネシウム微粉末の平均粒径が1nm未満であ
ると、微粒子が凝集しやすく、従って塗料中における微
粒子の均一分散が困難になり、塗料の粘度が過大になる
などの問題を生ずる。また、塗料の粘度を低下させるた
めに、溶媒の使用量を増大すると、塗料中のフッ化マグ
ネシウム微粉末およびシリコンアルコキシドの濃度が低
下するという問題を生ずる。
The fine magnesium fluoride powder used for forming the low refractive index film layer preferably has an average particle size of 1 to 100 nm. When the average particle size is larger than 100 nm, light is irregularly reflected by Rayleigh scattering in the obtained low refractive index film layer, so that the low refractive index film layer looks whitish and its transparency may be reduced. Further, when the average particle size of the magnesium fluoride fine powder is less than 1 nm, the fine particles are easily aggregated, so that it becomes difficult to uniformly disperse the fine particles in the paint, and there is a problem that the viscosity of the paint becomes excessive. . Further, when the amount of the solvent used is increased in order to lower the viscosity of the paint, there arises a problem that the concentrations of the magnesium fluoride fine powder and the silicon alkoxide in the paint are reduced.

【0031】本発明に使用されるフッ化マグネシウム微
粉末は、気相法、CVD法、炭酸塩又はシュウ酸塩法な
どの既知方法によって製造することができる。また、成
分元素の弗化物の水溶液と塩基性化合物の水溶液とを混
合反応させ、目的化合物の超微粒子ゾルを製造する酸ア
ルカリ法、又は、それから溶媒を除去する水熱法なども
フッ化マグネシウム微粉末の製造に用いることができ
る。上記水熱法において、微粒子の成長、球状化、又は
表面改質をすることができる。また、その微粒子の形状
は、球状、針状、板状、および鎖状などのいずれであっ
てもよい。
The magnesium fluoride fine powder used in the present invention can be produced by a known method such as a gas phase method, a CVD method, a carbonate or oxalate method. An acid-alkali method for producing an ultrafine sol of the target compound by mixing and reacting an aqueous solution of a fluoride of a component element and an aqueous solution of a basic compound, or a hydrothermal method for removing a solvent therefrom, etc. It can be used for producing powder. In the above hydrothermal method, fine particles can be grown, spheroidized, or surface-modified. Further, the shape of the fine particles may be any of spherical, needle-like, plate-like, and chain-like.

【0032】本発明において、低屈折率膜層の厚さに格
別の制限はないが、0.05〜0.5μmの厚さを有す
ることが好ましい。上記の範囲の厚さを有する低屈折率
膜層は、比較的薄いものであるので、これが帯電防止・
高屈折率膜層上を被覆していても、帯電防止・高屈折率
膜層の導電性により、全体として実用上十分な帯電防止
性および電磁波遮蔽性を示すことができる。
In the present invention, the thickness of the low refractive index film layer is not particularly limited, but preferably has a thickness of 0.05 to 0.5 μm. Since the low-refractive-index film layer having a thickness in the above range is relatively thin, it has an antistatic property.
Even when the high refractive index film layer is coated, the antistatic property and electromagnetic wave shielding property can be sufficiently exhibited as a whole due to the conductivity of the antistatic / high refractive index film layer.

【0033】本発明に用いられる透明基体は、ガラス材
料、およびプラスチック材料などから選ぶことができ
る。
The transparent substrate used in the present invention can be selected from glass materials, plastic materials and the like.

【0034】また、本発明の表示装置は、例えば陰極線
管の前面の映像表示面(フェースパネル)に、アンチモ
ンドープ酸化錫と、それより更に高導電性で光吸収能の
あるカーボンブラック微粉末、黒鉛微粉末、チタンブラ
ック微粉末のうちの少なくとも一つを同時に存在させて
第1層目の高屈折率膜を形成し、その上に、加水分解性
ケイ素化合物を加水分解して得られるシリカゾルを含有
してなる第2層目の低屈折率膜を形成してなるものであ
る。
In the display device of the present invention , for example , antimony-doped tin oxide, fine carbon black powder having higher conductivity and light absorbing ability, may be provided on an image display surface (face panel) in front of a cathode ray tube. At least one of graphite fine powder and titanium black fine powder is present at the same time to form a first layer of high refractive index film, on which a silica sol obtained by hydrolyzing a hydrolyzable silicon compound is formed. It is formed by forming a second layer of a low refractive index film.

【0035】上記第1層目の膜形成用塗料としては、上
述のように、焼成法、水熱法等の公知の方法により作成
されたアンチモンドープ酸化物微粉末と、ファーネスブ
ラック、ケッチェンブラック等のカーボンブラック、黒
鉛微粉末、チタンブラック等の黒色系着色導電性微粉末
とを、水中あるいは、アルコール等の有機溶媒中に、超
音波ホモジナイザーやサンドミル等の通常の方法で混合
分散させたものが用いられる。また、必要に応じて分散
剤を添加してもよい。
As described above, the first layer film-forming paint includes antimony-doped oxide fine powder prepared by a known method such as a baking method and a hydrothermal method, and furnace black and Ketjen black. Such as carbon black, graphite fine powder, black colored conductive fine powder such as titanium black, and the like, mixed and dispersed in water or an organic solvent such as alcohol by an ordinary method such as an ultrasonic homogenizer or a sand mill. Is used. Moreover, you may add a dispersing agent as needed.

【0036】ここで、アンチモンドープ酸化錫と、黒色
系着色導電性微粉末との混合比率については、上述のよ
うに、黒色系着色導電性微粉末を多く入れ過ぎるとガラ
スの光透過率が著しく低下し、その結果、陰極線管の輝
度が著しく低下するといった不具合が生じる。そこで、
所望の帯電防止、電磁遮蔽、反射防止、高コントラスト
化性能をバランスよく発揮させるためには、重量比で、
アンチモンドープ酸化錫/黒色系着色導電性微粉末=9
9/1〜70/30が好ましい。次いで、第2層目の低
屈折率膜形成用の塗料としては、表面強度、屈折率の点
から、加水分解性ケイ素化合物を加水分解して得られる
シリカゾルを含む塗料であれば何を使用してもよい。
Here, as to the mixing ratio of antimony-doped tin oxide and black-colored conductive fine powder , as described above, if too much black-colored conductive fine powder is added, the light transmittance of the glass becomes remarkable. As a result, the brightness of the cathode ray tube is significantly reduced. Therefore,
In order to achieve the desired antistatic, electromagnetic shielding, antireflection, and high contrast performance in a well-balanced manner,
Antimony-doped tin oxide / black colored conductive fine powder = 9
9/1 to 70/30 are preferred. Next, as the coating material for forming the second layer of the low refractive index film, any coating material containing a silica sol obtained by hydrolyzing a hydrolyzable silicon compound can be used in terms of surface strength and refractive index. You may.

【0037】具体的には、テトラメトキシシラン、テト
ラメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン等の加水
分解性ケイ素化合物をメタノール、エタノール、プロパ
ノール、ブタノール等のアルコール類、酢酸エチル等の
エステル類、ジエチルエーテル等のエーテル類、ケトン
類、アルデヒド類、エチルセロソルブ等の一種又は二種
以上の混合有機溶媒に加え、それに水と塩酸、硝酸、硫
酸、リン酸等の酸を加えて加水分解してシリカゾルを生
成した溶液を第2層目の低屈折率膜形成用塗料として用
いることができる。
Specifically, hydrolyzable silicon compounds such as tetramethoxysilane, tetramethoxysilane and methyltrimethoxysilane are converted into alcohols such as methanol, ethanol, propanol and butanol, esters such as ethyl acetate, diethyl ether and the like. To one or more mixed organic solvents such as ethers, ketones, aldehydes, and ethyl cellosolve, and then add water and acid such as hydrochloric acid, nitric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, and hydrolyze to form silica sol The solution thus obtained can be used as a second layer of a coating material for forming a low refractive index film.

【0038】これら塗料の塗布方法としては、スピンコ
ート法、スプレー法、ディップ法等が適用できるが、陰
極線管上に膜厚の均一な膜を形成する場合には、スピン
コート法が好ましい。前記塗料により形成された第1層
目の膜では、アンチモンドープ酸化錫に、さらにより高
導電性の黒色系着色導電性微粉末が添加されたことによ
って、帯電防止効果の他に、電磁波シールド効果、さら
には光吸収による画像の高コントラスト化効果を付与す
ることができる。また、第1層目の膜上に、それより低
屈折率の第2層目の膜を形成したことによって、第1層
目と第2層目との組み合わせによる光学的反射防止効果
を付与することができる。
As a method for applying these paints, a spin coating method, a spraying method, a dipping method and the like can be applied. When a film having a uniform film thickness is formed on the cathode ray tube, the spin coating method is preferable. In the first layer film formed by the coating material, antimony-doped tin oxide is further added with a highly conductive black-colored conductive fine powder, so that in addition to an antistatic effect, an electromagnetic wave shielding effect is obtained. Further, an effect of increasing the contrast of an image due to light absorption can be provided. Further, by forming a second layer film having a lower refractive index than the first layer film, an optical anti-reflection effect by a combination of the first layer and the second layer is provided. be able to.

【0039】[0039]

【実施例】以下に、本発明を以下の実施例により詳細に
説明する。なお、本発明が以下の実施例に限定されるも
のでないことは言うまでもない。 (実施例1) (1) 帯電防止・高屈折率膜層形成用塗料(A)を下記
のようにして調整した(カーボンブラック/アンチモン
ドープ酸化錫=10/90重量比)。1.8gのアンチ
モンドープ酸化錫微粉末(住友セメント社製)と、0.
2gのカーボンブラック微粉末(三菱化成社製:商標M
A−7)と、0.2gの陰イオン系界面活性剤(花王製
社:商標ポイズ521)とを水77.8g,エタノール
10g,エチルセロソロブ10gの混合液に添加した
後、超音波ホモジナイザー(セントラル科学社製:ソニ
ファイヤー450)で10分間分散させて、均一な分散
液とした。
The present invention will be described below in more detail with reference to the following examples. It goes without saying that the present invention is not limited to the following examples. (Example 1) (1) A coating material (A) for forming an antistatic / high-refractive-index film layer was prepared as follows (carbon black / antimony-doped tin oxide = 10/90 weight ratio). 1.8 g of antimony-doped tin oxide fine powder (manufactured by Sumitomo Cement) and 0.1 g of antimony-doped tin oxide.
2 g of carbon black fine powder (Mitsubishi Kasei Co., Ltd .: trademark M
A-7) and 0.2 g of an anionic surfactant (Kao Corp .: Poise 521) were added to a mixed solution of 77.8 g of water, 10 g of ethanol, and 10 g of ethylcellosolob, and then added to an ultrasonic homogenizer (Central). The mixture was dispersed for 10 minutes with a Sonicifier 450 (manufactured by Kagakusha) to obtain a uniform dispersion.

【0040】 (2) 低屈折率膜層形成用塗料(a)を下記の操作によ
って調製した。 すなわち、0.8gのテトラエトキシシランと、0.8
gの0.1N塩酸と、99.2gのエチルアルコールと
を混合して、均一な溶液とした。
(2) A coating material (a) for forming a low refractive index film layer was prepared by the following operation. That is, 0.8 g of tetraethoxysilane, 0.8 g
g of 0.1N hydrochloric acid and 99.2 g of ethyl alcohol were mixed to form a uniform solution.

【0041】 (3) 積層体の製造 ガラス基板の1面上に40℃の温度において、前記塗料
(A)をスピンコート法により塗布し、50℃の温風に
より3分間乾燥した。0.1μmの厚さを有する帯電防
止・高屈折率膜層が形成された。次に、このガラス基板
の帯電防止・高屈折率膜層上に、40℃の温度におい
て、塗料(a)をスピンコート法により塗布し、50℃
の温風により乾燥し、これに150℃、20分間の焼付
処理を施して、厚さ0.1μmの低屈折率膜層を形成し
た。
(3) Production of Laminated Body The coating material (A) was applied on one surface of a glass substrate at a temperature of 40 ° C. by a spin coating method, and dried with hot air of 50 ° C. for 3 minutes. An antistatic / high refractive index film layer having a thickness of 0.1 μm was formed. Next, the coating material (a) is applied on the antistatic / high-refractive-index film layer of this glass substrate at a temperature of 40 ° C. by a spin coating method.
And baked at 150 ° C. for 20 minutes to form a 0.1 μm-thick low-refractive-index film layer.

【0042】 (4) テスト 上記のようにして得られた透明材料積層体の全光線透過
率、表面抵抗率(表面抵抗計による)、表面反射率(入
射角5度の正反射治具を用いて分光光度計により波長5
50nmの光反射率の片面値を測定した。)および、帯
電防止・高屈折率膜層と、低屈折率膜層との密着性(消
しゴムテスト,荷重1kg,20回往復)を測定した。
テスト結果を表1に示す。
(4) Test The total light transmittance, the surface resistivity (by a surface resistance meter), and the surface reflectance (using a regular reflection jig having an incident angle of 5 °) of the transparent material laminate obtained as described above. Wavelength 5 by spectrophotometer
The one-sided value of the light reflectance at 50 nm was measured. ) And the adhesion between the antistatic / high-refractive-index film layer and the low-refractive-index film layer (eraser test, load 1 kg, 20 reciprocations).
Table 1 shows the test results.

【0043】 (実施例2) 実施例1と同じ操作を行った。ただし、帯電防止・高屈
折率膜層形成塗料中のカーボンブラック/アンチモンド
ープ酸化錫=1/99(重量比)とした。テスト結果を
表1に示す。
Example 2 The same operation as in Example 1 was performed. However, the ratio of carbon black / antimony-doped tin oxide in the antistatic / high-refractive-index film-forming coating was 1/99 (weight ratio). Table 1 shows the test results.

【0044】 (実施例3) 実施例1と同じ操作を行った。ただし、帯電防止・高屈
折率膜層形成塗料中のカーボンブラック/アンチモンド
ープ酸化錫=20/80(重量比)とした。テスト結果
を表1に示す。
Example 3 The same operation as in Example 1 was performed. However, the ratio of carbon black / antimony-doped tin oxide in the antistatic / high-refractive-index film-forming paint was 20/80 (weight ratio). Table 1 shows the test results.

【0045】 (実施例4) 実施例1と同じ操作を行った。ただし、帯電防止・高屈
折率膜層形成塗料中のカーボンブラック/アンチモンド
ープ酸化錫=30/70(重量比)とした。テスト結果
を表1に示す。
Example 4 The same operation as in Example 1 was performed. However, the ratio of carbon black / antimony-doped tin oxide in the antistatic / high-refractive-index film-forming paint was 30/70 (weight ratio). Table 1 shows the test results.

【0046】 (実施例5) 実施例1と同じ操作を行った。ただし、低屈折率膜層形
成用塗料(a)の代りに下記のようにして調製した塗料
(b)を用いた。すなわち0.4gのフッ化マグネシウ
ム微粉末(住友セメント社製,粒径:10〜20nm)
を0.6gのテトラエトキシシラン、10gの水、0.
6gの0.1N塩酸、および89gのエチルアルコール
に混合し、均一に分散した。テスト結果を表1に示す。
Example 5 The same operation as in Example 1 was performed. However, instead of the coating material (a) for forming a low refractive index film layer, a coating material (b) prepared as described below was used. That is, 0.4 g of magnesium fluoride fine powder (manufactured by Sumitomo Cement Co., particle size: 10 to 20 nm)
0.6 g tetraethoxysilane, 10 g water, 0.1 g
6 g of 0.1 N hydrochloric acid and 89 g of ethyl alcohol were mixed and uniformly dispersed. Table 1 shows the test results.

【0047】 (比較例1) 実施例1と同じ操作を行った。ただし、帯電防止・高屈
折率膜層形成塗料中のカーボンブラック/アンチモンド
ープ酸化錫=0/100(重量比)とした。すなわち、
カーボンブラック微粉末を含まないものとした。テスト
結果を表1に示す。 (比較例2) 実施例2と同じ操作を行った。ただし、帯電防止・高屈
折率膜層形成塗料中のカーボンブラック/アンチモンド
ープ酸化錫=40/60(重量比)とした。テスト結果
を表1に示す。
Comparative Example 1 The same operation as in Example 1 was performed. However, the ratio of carbon black / antimony-doped tin oxide in the antistatic / high-refractive-index film-forming paint was set at 0/100 (weight ratio). That is,
It did not contain carbon black fine powder. Table 1 shows the test results. Comparative Example 2 The same operation as in Example 2 was performed. However, the ratio of carbon black / antimony-doped tin oxide in the antistatic / high-refractive-index film-forming coating was 40/60 (weight ratio). Table 1 shows the test results.

【0048】[0048]

【表1】 [Table 1]

【0049】表1に示すテスト結果から明らかなよう
に、透明基材と、70〜99重量部のアンチモンドープ
酸化錫微粉末と1〜30重量部のカーボンブラック微粉
末とからなる混合物を含む分散液からなる帯電防止・高
屈折率膜形成用塗料から形成された帯電防止・高屈折率
膜層と、この帯電防止・高屈折率膜層の上に形成され、
かつその屈折率よりも0.1以上低い屈折率を有する低
屈折率膜層とを含んでなる帯電防止・反射防止膜付き透
明材料積層体は、ディスプレー装置の表示面、その表面
カバー材料、窓ガラス、ショーウィンドー用ガラス、T
Vブラウン管の表示面、液晶装置の表示面、計器のカバ
ーガラス、時計のカバーガラス、およびCRTの前面映
像面として、充分な光透過性を有すると共に、表面抵抗
及び反射率が低く、充分実用性のある2重の帯電防止機
能及び反射防止機能を有することができる。
As is clear from the test results shown in Table 1, the dispersion containing a mixture comprising a transparent substrate, 70 to 99 parts by weight of antimony-doped tin oxide fine powder and 1 to 30 parts by weight of carbon black fine powder. An antistatic / high-refractive-index film layer formed from an antistatic / high-refractive-index film-forming coating composed of a liquid, and formed on this antistatic / high-refractive-index film layer;
And a low-refractive-index film layer having a refractive index lower than the refractive index by 0.1 or more. The transparent material laminate with an antistatic / anti-reflective film comprises a display surface of a display device, a surface cover material thereof, and a window. Glass, glass for show windows, T
As a display surface of a V-CRT, a display surface of a liquid crystal device, a cover glass of an instrument, a cover glass of a watch, and a front image surface of a CRT, it has sufficient light transmittance, low surface resistance and reflectance, and is sufficiently practical. It has a double antistatic function and antireflection function having a certain function.

【0050】また、上記低屈折率膜層に、フッ化マグネ
シウム微粉末を分散含有させることにより、帯電防止・
反射防止膜付き透明材料積層体の反射防止機能を向上さ
せることができる。以下に本発明の表示装置の例として
陰極線管の実施例について説明する。
Also, by dispersing and containing magnesium fluoride fine powder in the low refractive index film layer, it is possible to prevent static electricity.
The antireflection function of the transparent material laminate with the antireflection film can be improved. An embodiment of a cathode ray tube will be described below as an example of a display device of the present invention.

【0051】 (実施例6) 以下の組成を有する塗布液を調整した。 a、第1層目膜形成用塗料 アンチモンドープ酸化錫微粉末(住友セメント社製) 1.8g カーボンブラック微粉末(三菱化成社製:商標MA−7)0.2g 分散剤(花王社製:商標ポイズ521) 0.2g 水 77.8g エタノール 10g エチルセロソルブ 10g Example 6 A coating solution having the following composition was prepared. a, First layer film forming coating antimony-doped tin oxide fine powder (manufactured by Sumitomo Cement Co.) 1.8 g carbon black fine powder (manufactured by Mitsubishi Kasei Corporation: trademark MA-7) 0.2 g dispersant (manufactured by Kao Corporation: Trademark Poise 521) 0.2 g water 77.8 g ethanol 10 g ethyl cellosolve 10 g

【0052】[0052] b、第2層目膜形成用塗布液b, coating liquid for forming the second layer film テトラエトキシシラン 3.5g 3.5 g of tetraethoxysilane 1N 塩酸 0.8g 0.8 g of 1N hydrochloric acid エタノール 95.7g 95.7 g of ethanol

【0053】 c、陰極線管への膜形成方法 上記第1層目膜形成用塗布液を14インチTVブラウン
管(陰極線管)パネルのフェースパネルの前面にスピン
コート法(150rpm×60sec)によりコートし、表1
に示すように陰極線管1のフェースパネルに第1層膜を
形成した。次いで、上記第2層膜形成用塗布液を、同様
にしてスピンコート法(150rpm×30sec)によりコ
ートし、第1層膜上に第2層膜を形成した。その後、そ
のパネルを160℃の炉中に30分間入れて焼成し、フ
ェースパネル上に被膜を形成した。
C, Method for Forming Film on Cathode Ray Tube The above-mentioned coating solution for forming a first layer film is coated on the front surface of a face panel of a 14-inch TV cathode ray tube (cathode ray tube) panel by a spin coating method (150 rpm × 60 sec). Table 1
As shown in (1), a first layer film was formed on the face panel of the cathode ray tube 1. Next, the coating liquid for forming the second layer film was coated in the same manner by a spin coating method (150 rpm × 30 sec) to form a second layer film on the first layer film. Thereafter, the panel was placed in a furnace at 160 ° C. for 30 minutes and fired to form a coating on the face panel.

【0054】すなわち、図1に示すように、陰極線管1
のフェイスパネル2の前面に、第1層膜3を形成し、第
1層膜3の上に第2層膜4を形成した。なお、符号5
は、陰極線管のネックを示し、符号6は、電子銃を示
す。得られた陰極線管について表面抵抗率、全光線透過
率、反射率、密着率(消しゴムテスト、荷重1kg20
回往復)について評価し、表2に示した。なお表2にお
いては、上記第1層目膜形成用塗布液からカーボンブラ
ック微粉末を除いた塗布液を用いて上述のようにブラウ
ン管に被膜を形成したものを比較例3として示した。
That is, as shown in FIG.
The first layer film 3 was formed on the front surface of the face panel 2 described above, and the second layer film 4 was formed on the first layer film 3. Note that reference numeral 5
Indicates a neck of the cathode ray tube, and reference numeral 6 indicates an electron gun. For the obtained cathode ray tube, the surface resistivity, the total light transmittance, the reflectance, the adhesion (eraser test, load 1 kg 20
Table 2). Table 2 shows Comparative Example 3 in which a coating was formed on a cathode ray tube as described above using a coating solution obtained by removing the carbon black fine powder from the coating solution for forming the first layer film.

【0055】[0055]

【表2】 [Table 2]

【0056】表2に示すように、この実施例の陰極線管As shown in Table 2, the cathode ray tube of this embodiment
のフェースパネルは、表面抵抗及び反射率が比較例よりOf the face panel has higher surface resistance and reflectance than the comparative example
も低く、充分な帯電防止効果、電磁波シールド効果、反Low, sufficient antistatic effect, electromagnetic wave shielding effect, anti-
射防止効果を有する。Has an anti-radiation effect. また、表2のデータとしては、比Table 2 shows the data
較例に対する全光線透過率の低下として示されているShown as a decrease in total light transmittance for the comparative example
が、実際の画面表示においては、コントラストの向上がHowever, in the actual screen display, the improvement in contrast
認められた。Admitted.

【0057】[0057]

【発明の効果】本発明に係る帯電防止・高屈折率膜形成
用塗料は、透明基体上に、帯電防止性にすぐれ屈折率が
高い膜層を容易に形成することを可能にするものであっ
て、特に、これを用いて得られた帯電防止・高屈折率膜
層に低屈折率層を組み合わせることによって、実用的性
能のすぐれた帯電防止・反射防止膜付き透明材料積層体
の提供が可能になった。
The paint for forming an antistatic / high-refractive-index film according to the present invention makes it possible to easily form a film layer having excellent antistatic properties and a high refractive index on a transparent substrate. In particular, by combining a low-refractive-index layer with an antistatic / high-refractive-index film layer obtained using this, it is possible to provide a transparent material laminate with an antistatic / anti-reflective film having excellent practical performance. Became.

【0058】すなわち、アンチモンドープ酸化錫微粉末
と、黒色系着色導電性微粉末とを含有した塗料、すなわ
ち2種の導電性微粒子を含有した塗料を用いることによ
り、高い帯電防止機能及び高い屈折率を有する帯電防止
・高屈折率膜層を得ることができる。そして、この帯電
防止・高屈折率膜層と低屈折率層とを組み合わせること
により、優れた帯電防止性及び反射防止性を有する帯電
防止・反射防止膜付き透明材料積層体を得ることができ
る。
That is, by using a paint containing antimony-doped tin oxide fine powder and a black colored conductive fine powder, that is, a paint containing two kinds of conductive fine particles, a high antistatic function and a high refractive index are obtained. An antistatic / high-refractive-index film layer having the following characteristics can be obtained. By combining the antistatic / high refractive index film layer and the low refractive index layer, a transparent material laminate with an antistatic / antireflective film having excellent antistatic properties and antireflective properties can be obtained.

【0059】また本発明の表示装置は、少なくともその
表示面に、アンチモンドープ酸化錫微粉末と、それより
高導電性の黒色系着色性導電性微粉末とを同時に存在さ
た塗料で帯電防止・高屈折率膜層を形成し、この膜上
に、低屈折率膜層を形成したことにより、帯電防止効
果、電磁波シールド効果、反射防止効果、高コントラス
ト化効果を付与することが可能となった。
The display device of the present invention has at least
On the display surface, an antistatic / high-refractive-index film layer is formed with a paint in which antimony-doped tin oxide fine powder and a highly conductive black coloring conductive fine powder are simultaneously present.
By forming a low-refractive-index film layer, it is possible to impart an antistatic effect, an electromagnetic wave shielding effect, an antireflection effect, and a high contrast effect.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】 本発明の上記実施例6の陰極線管(TVブラ
ウン管)を示す一部を切欠した側面図
FIG. 1 is a partially cutaway side view showing a cathode ray tube (TV CRT) according to a sixth embodiment of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 陰極線管 2 フェースパネル3 第1層膜 4 第2層膜 Reference Signs List 1 cathode ray tube 2 face panel 3 first layer film 4 second layer film

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C09D 1/00 C09D 1/00 5/24 5/24 H04N 5/72 H04N 5/72 A // G02B 1/11 G02B 1/10 A (72)発明者 上原 賢 千葉県船橋市豊富町585番地 住友セメ ント株式会社中央研究所内 (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) C09D 5/00 C09D 5/24 C09D 1/00──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification symbol FI C09D 1/00 C09D 1/00 5/24 5/24 H04N 5/72 H04N 5/72 A // G02B 1/11 G02B 1 / 10 A (72) Inventor Ken Uehara 585 Toyotomi-cho, Funabashi-shi, Chiba Sumitomo Cement Co., Ltd. Central Research Laboratory (58) Field surveyed (Int. Cl. 6 , DB name) C09D 5/00 C09D 5/24 C09D 1/00

Claims (8)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 アンチモンによりドープされたアンチモ
ンドープ酸化錫微粉末70〜99重量部と、黒色系着色
導電性微粉末1〜30重量部との混合物を含む分散液か
らなる帯電防止・高屈折率膜形成用塗料。
An antistatic and high refractive index dispersion comprising a mixture of 70 to 99 parts by weight of antimony-doped tin oxide fine powder doped with antimony and 1 to 30 parts by weight of a black colored conductive fine powder. Paint for film formation.
【請求項2】 前記黒色系着色導電性微粉末がカーボ
ンブラック微粉末、チタンブラック微粉末、金属シリコ
ン微粉末、硫化錫微粉末、硫化水銀微粉末、金属コバル
ト微粉末、および金属タングステン微粉末からなる群か
ら選ばれた少なくとも1種であることを特徴とする請求
項1記載の帯電防止・高屈折率膜形成用塗料。
2. The black colored conductive fine powder is a carbon black fine powder , a titanium black fine powder, a metal silicon fine powder.
Fine powder, tin sulfide fine powder, mercury sulfide fine powder, metal Kobal
Or a group consisting of fine powder of tungsten and fine powder of metallic tungsten
2. The coating for forming an antistatic / high-refractive-index film according to claim 1, wherein the coating is at least one member selected from the group consisting of:
【請求項3】 前記アンチモンドープ酸化錫微粉末が1
〜100nmの平均粒径を有することを特徴とする請求
項1または請求項2に記載の帯電防止・高屈折率膜形成
用塗料。
3. The antimony-doped tin oxide fine powder is 1
Claims, characterized in that having an average particle size of ~100nm
3. The coating material for forming an antistatic / high-refractive-index film according to claim 1 or 2 .
【請求項4】 透明基材と、この透明基材の表面上に、
請求項1記載の帯電防止・高屈折率膜形成用塗料を塗
布、乾燥してなる帯電防止・高屈折率膜層と、この帯電
防止・高屈折率膜層の上に形成され、かつその帯電防止
・高屈折率膜層の屈折率よりも0.1以上低い屈折率を
有する低屈折率膜層とを有することを特徴とする帯電防
止・反射防止膜付き透明材料積層体。
4. A transparent substrate, and on the surface of the transparent substrate,
Applying the coating for forming an antistatic / high-refractive-index film according to claim 1.
Cloth, dried antistatic / high refractive index film layer, and formed on this antistatic / high refractive index film layer and its antistatic
-A transparent material laminate with an antistatic / antireflection film, comprising: a low refractive index film layer having a refractive index lower than the refractive index of the high refractive index film layer by 0.1 or more.
【請求項5】 前記低屈折率膜層が、シリコンアルコキ
シドと非水溶媒とを含む低屈折率膜形成用塗料前記帯
電防止・高屈折率膜層上に塗布、乾燥し、これに焼付処
理を施して形成されてなることを特徴とする請求項4記
載の帯電防止・反射防止膜付き透明材料積層体。
Wherein said low refractive index film layer, coating a low refractive index film-forming coating material containing silicon alkoxide and a non-aqueous solvent in the antistatic and high refractive index film layer, and dried, to which baking treatment
5. The method according to claim 4, wherein the material is formed by applying a treatment.
A transparent material laminate with an antistatic / antireflective film described above.
【請求項6】 前記低屈折率膜形成用塗料に、さらにフ
ッ化マグネシウム微粉末が分散されていることを特徴と
する請求項5記載の帯電防止・反射防止膜付き透明材料
積層体。
6. The coating composition for forming a low refractive index film further comprises
Characterized in that magnesium nitride fine powder is dispersed
The transparent material laminate with an antistatic / antireflection film according to claim 5 .
【請求項7】 前記フッ化マグネシウム微粉末の平均粒
径が1〜100nmであることを特徴とする請求項6記
載の帯電防止・反射防止膜付き透明材料積層体。
7. An average particle of the magnesium fluoride fine powder.
7. The method according to claim 6, wherein the diameter is 1 to 100 nm.
A transparent material laminate with an antistatic / antireflective film described above.
【請求項8】Claim 8. 請求項1記載の帯電防止・高屈折率膜形2. An antistatic / high refractive index film according to claim 1.
成用塗料を塗布、乾燥してなる帯電防止・高屈折率膜層An antistatic / high refractive index film layer formed by applying and drying a coating composition
と、この帯電防止・高屈折率膜層の上に形成And formed on this antistatic / high refractive index film layer され、かつAnd
その帯電防止・高屈折率膜層の屈折率よりも0.1以上0.1 or more than the refractive index of the antistatic / high refractive index film layer
低い屈折率を有する低屈折率膜層とが、少なくとも表示A low refractive index film layer having a low refractive index
面に形成されていることを特徴とする表示装置。A display device formed on a surface.
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