JP2735764B2 - フェノールにより改質されたシリコーン - Google Patents
フェノールにより改質されたシリコーンInfo
- Publication number
- JP2735764B2 JP2735764B2 JP5110846A JP11084693A JP2735764B2 JP 2735764 B2 JP2735764 B2 JP 2735764B2 JP 5110846 A JP5110846 A JP 5110846A JP 11084693 A JP11084693 A JP 11084693A JP 2735764 B2 JP2735764 B2 JP 2735764B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- silicone
- group
- formula
- carbon atoms
- phenol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 title claims description 40
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 13
- RRAFCDWBNXTKKO-UHFFFAOYSA-N eugenol Chemical group COC1=CC(CC=C)=CC=C1O RRAFCDWBNXTKKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 17
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 14
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 14
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 12
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 150000002989 phenols Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910004283 SiO 4 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- 125000004469 siloxy group Chemical group [SiH3]O* 0.000 claims description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 2
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 claims description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 2
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- NPBVQXIMTZKSBA-UHFFFAOYSA-N Chavibetol Natural products COC1=CC=C(CC=C)C=C1O NPBVQXIMTZKSBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000005770 Eugenol Substances 0.000 description 12
- UVMRYBDEERADNV-UHFFFAOYSA-N Pseudoeugenol Natural products COC1=CC(C(C)=C)=CC=C1O UVMRYBDEERADNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229960002217 eugenol Drugs 0.000 description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 10
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- -1 polydimethylsiloxane Polymers 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 3
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 3
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N n-decene Natural products CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229960003742 phenol Drugs 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920005573 silicon-containing polymer Polymers 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 2
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 2
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JAMNSIXSLVPNLC-UHFFFAOYSA-N (4-ethenylphenyl) acetate Chemical compound CC(=O)OC1=CC=C(C=C)C=C1 JAMNSIXSLVPNLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZJUBBHODHNQPW-UHFFFAOYSA-N 2,4,6,8-tetramethyl-1,3,5,7,2$l^{3},4$l^{3},6$l^{3},8$l^{3}-tetraoxatetrasilocane Chemical compound C[Si]1O[Si](C)O[Si](C)O[Si](C)O1 WZJUBBHODHNQPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005046 Chlorosilane Substances 0.000 description 1
- 241001576537 Galium sylvaticum Species 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical group [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N chlorosilane Chemical compound Cl[SiH3] KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 229960001867 guaiacol Drugs 0.000 description 1
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 description 1
- 238000006459 hydrosilylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 1
- IPBVNPXQWQGGJP-UHFFFAOYSA-N phenyl acetate Chemical compound CC(=O)OC1=CC=CC=C1 IPBVNPXQWQGGJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006294 polydialkylsiloxane Polymers 0.000 description 1
- 239000012264 purified product Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052990 silicon hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- PIEPQKCYPFFYMG-UHFFFAOYSA-N tris acetate Chemical compound CC(O)=O.OCC(N)(CO)CO PIEPQKCYPFFYMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/21—Cyclic compounds having at least one ring containing silicon, but no carbon in the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/38—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本願は、出願番号第07/882,983号
（1992年５月14日出願）の一部継続出願である。本発明
はシリコーン組成物に関する。更に詳細には、本発明は
フェノール基により改質されたシリコーンポリマーに関
する。最も詳細には、本発明はオイゲノール基により改
質されたシリコーンポリマーに関する。フェノールによ
り改質された、上記のシリコーンポリマーは、分岐状あ
るいは環状構造を有する。
（1992年５月14日出願）の一部継続出願である。本発明
はシリコーン組成物に関する。更に詳細には、本発明は
フェノール基により改質されたシリコーンポリマーに関
する。最も詳細には、本発明はオイゲノール基により改
質されたシリコーンポリマーに関する。フェノールによ
り改質された、上記のシリコーンポリマーは、分岐状あ
るいは環状構造を有する。
【０００２】
【従来の技術】水素化ケイ素前駆体と、末端に不飽和結
合を有するオレフィンとのヒドロシリル化反応により硬
化し得るシリコーン組成物は当業界で公知であり、文献
でも検討が為されている。
合を有するオレフィンとのヒドロシリル化反応により硬
化し得るシリコーン組成物は当業界で公知であり、文献
でも検討が為されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】メチルトリシロキシ官
能性、環状四量体官能性、テトラシロキシ官能性の何れ
かを含むポリジメチルシロキサンの反応により合成され
る水素化物前駆体と、オイゲノール等のオレフィン置換
フェノールとの反応により、新規なシリコーン組成物が
形成され得ることが判明した。これら、フェノールで改
質された分岐状および環状の新たなシリコーン組成物は
フェノール改質直鎖状シリコーン組成物に比べて低温粘
性が改善される。斯かる改善は本明細書の実施例に提示
される。
能性、環状四量体官能性、テトラシロキシ官能性の何れ
かを含むポリジメチルシロキサンの反応により合成され
る水素化物前駆体と、オイゲノール等のオレフィン置換
フェノールとの反応により、新規なシリコーン組成物が
形成され得ることが判明した。これら、フェノールで改
質された分岐状および環状の新たなシリコーン組成物は
フェノール改質直鎖状シリコーン組成物に比べて低温粘
性が改善される。斯かる改善は本明細書の実施例に提示
される。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明によると、次の一
般式の、フェノール改質分岐状シリコーンを含んで成る
シリコーン組成物が提供される：
般式の、フェノール改質分岐状シリコーンを含んで成る
シリコーン組成物が提供される：
【０００５】
【化５】ＴＤx （Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 Ｍ’）3 式中、Ｔは一般式ＲＳｉＯ3/2 の三官能性アルキルシロ
キシ単位であってＲは炭素数１乃至約20のアルキル基で
あり、Ｄは一般式Ｒ2 ＳｉＯ2/2 のアルキルシロキシ単
位であってＲは同上の定義であり、ｘは０以上の整数、
好適には約０乃至約 300、最適には約０乃至約 100、
Ｍ’は置換フェノール単位である。更に好適にはＭ’は
次の一般式のフェノール単位である。
キシ単位であってＲは炭素数１乃至約20のアルキル基で
あり、Ｄは一般式Ｒ2 ＳｉＯ2/2 のアルキルシロキシ単
位であってＲは同上の定義であり、ｘは０以上の整数、
好適には約０乃至約 300、最適には約０乃至約 100、
Ｍ’は置換フェノール単位である。更に好適にはＭ’は
次の一般式のフェノール単位である。
【０００６】
【化６】
【０００７】式中、Ｒa はアルキレン基であり、Ｙは水
素、ヒドロカルビル、ヒドロカルビルチオ、ヒドロカル
ビルオキシ、或いは、ハロゲンである。更に好適なの
は、Ｒaが２乃至12個の炭素原子を含むアルキレン基
で、Ｙがアルコキシ或いは水素の場合である。最適なの
は、Ｒa がプロピレンでＹがメトキシの場合である。特
に好適な、本発明に有用なフェノール単位は４−プロピ
レン−２−メトキシフェノールである。
素、ヒドロカルビル、ヒドロカルビルチオ、ヒドロカル
ビルオキシ、或いは、ハロゲンである。更に好適なの
は、Ｒaが２乃至12個の炭素原子を含むアルキレン基
で、Ｙがアルコキシ或いは水素の場合である。最適なの
は、Ｒa がプロピレンでＹがメトキシの場合である。特
に好適な、本発明に有用なフェノール単位は４−プロピ
レン−２−メトキシフェノールである。
【０００８】また本発明によると、次の一般式の、フェ
ノール改質環状シリコーンを含んで成るシリコーン組成
物も提供される。
ノール改質環状シリコーンを含んで成るシリコーン組成
物も提供される。
【０００９】
【化７】（ＲＭ’ＳｉＯ）b 式中、Ｒは炭素数１乃至約20のアルキル基であり、Ｍ’
は同上の定義であり、ｂは３以上８以下の整数である。
更に本発明によると、次の一般式の、フェノール改質分
岐状シリコーンを含んで成る四官能性シリコーン組成物
も提供される。
は同上の定義であり、ｂは３以上８以下の整数である。
更に本発明によると、次の一般式の、フェノール改質分
岐状シリコーンを含んで成る四官能性シリコーン組成物
も提供される。
【００１０】
【化８】Ｑp Ｄx （Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 Ｍ’）y Ｑp （Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 Ｍ’）y （Ｓｉ（ＣＨ3 ）
2 Ｍ”）z Ｑp Ｄx Ｄ’a （Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 Ｍ’）y Ｑp Ｄx Ｄ’a （Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 Ｍ’）y （Ｓｉ（Ｃ
Ｈ3 ）2 Ｍ”）z 式中、Ｑは一般式ＳｉＯ4/2 の四官能性シロキシ単位；
Ｄは一般式Ｒ2 ＳｉＯ2/2 のアルキルシロキシ単位であ
ってＲは炭素数１乃至約20のアルキル基；Ｄ’は式Ｒ’
2 ＳｉＯ2/2 のジオルガノシロキシ単位であり、各々の
Ｒ’は独立に炭素数１乃至約20のアルキル基、又は、ビ
ニル基、フェニル基、環状脂肪族基、或いは、フェノー
ル基であって少なくとも１個のＲ’基はアルキル基でな
く；Ｍ’は同上の定義；ｐは０より大きな整数；Ｍ”は
ケイ素原子に結合した少なくとも炭素数２のアルキレン
結合を含む有機基；ｘは０以上；ｙおよびｚは各々１以
上であって、この、フェノール改質シリコーンがＤ或い
はＤ’単位を含まないときにはｙ＋ｚはたかだか４であ
る。
2 Ｍ”）z Ｑp Ｄx Ｄ’a （Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 Ｍ’）y Ｑp Ｄx Ｄ’a （Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 Ｍ’）y （Ｓｉ（Ｃ
Ｈ3 ）2 Ｍ”）z 式中、Ｑは一般式ＳｉＯ4/2 の四官能性シロキシ単位；
Ｄは一般式Ｒ2 ＳｉＯ2/2 のアルキルシロキシ単位であ
ってＲは炭素数１乃至約20のアルキル基；Ｄ’は式Ｒ’
2 ＳｉＯ2/2 のジオルガノシロキシ単位であり、各々の
Ｒ’は独立に炭素数１乃至約20のアルキル基、又は、ビ
ニル基、フェニル基、環状脂肪族基、或いは、フェノー
ル基であって少なくとも１個のＲ’基はアルキル基でな
く；Ｍ’は同上の定義；ｐは０より大きな整数；Ｍ”は
ケイ素原子に結合した少なくとも炭素数２のアルキレン
結合を含む有機基；ｘは０以上；ｙおよびｚは各々１以
上であって、この、フェノール改質シリコーンがＤ或い
はＤ’単位を含まないときにはｙ＋ｚはたかだか４であ
る。
【００１１】
【実施例】本発明は、新規な、分岐状あるいは環状のフ
ェノール改質シリコーンを提供する。この、フェノール
改質シリコーンは分岐状あるいは環状であり、次の一般
式を有する。
ェノール改質シリコーンを提供する。この、フェノール
改質シリコーンは分岐状あるいは環状であり、次の一般
式を有する。
【００１２】
【化９】ＴＤx （Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 Ｍ’）3 （ＲＭ’ＳｉＯ）b Ｑp Ｄx （Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 Ｍ’）y Ｑp （Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 Ｍ’）y （Ｓｉ（ＣＨ3 ）
2 Ｍ”）z Ｑp Ｄx Ｄ’a （Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 Ｍ’）y Ｑp Ｄx Ｄ’a （Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 Ｍ’）y （Ｓｉ（Ｃ
Ｈ3 ）2 Ｍ”）z 式中、Ｔは式ＲＳｉＯ3/2 の三官能性アルキルシロキシ
単位であってＲは炭素数１乃至約20のアルキル基であ
り、Ｄは一般式Ｒ2 ＳｉＯ2/2 のアルキルシロキシ単位
であってＲは炭素数１乃至20のアルキル基であり、Ｄ’
は式Ｒ’2 ＳｉＯ2/2 のジオルガノシロキシ単位であ
り、各々のＲ’は独立に炭素数１乃至約20のアルキル
基、又は、ビニル基、フェニル基、環状脂肪族基、或い
は、フェノール基であって少なくとも１個のＲ’基はア
ルキル基でなく、Ｍ’は同上の定義であり、Ｑは一般式
ＳｉＯ4/2 の四官能性シロキシ単位であり、Ｍ”は同上
の定義であり、ｘは０以上、好適には０乃至約 300、更
に好適には約０乃至約 100に亙り、ｐ、ｂ、ｙ、ｚは同
上の定義である。最適には、Ｒはメチル基である。
2 Ｍ”）z Ｑp Ｄx Ｄ’a （Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 Ｍ’）y Ｑp Ｄx Ｄ’a （Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 Ｍ’）y （Ｓｉ（Ｃ
Ｈ3 ）2 Ｍ”）z 式中、Ｔは式ＲＳｉＯ3/2 の三官能性アルキルシロキシ
単位であってＲは炭素数１乃至約20のアルキル基であ
り、Ｄは一般式Ｒ2 ＳｉＯ2/2 のアルキルシロキシ単位
であってＲは炭素数１乃至20のアルキル基であり、Ｄ’
は式Ｒ’2 ＳｉＯ2/2 のジオルガノシロキシ単位であ
り、各々のＲ’は独立に炭素数１乃至約20のアルキル
基、又は、ビニル基、フェニル基、環状脂肪族基、或い
は、フェノール基であって少なくとも１個のＲ’基はア
ルキル基でなく、Ｍ’は同上の定義であり、Ｑは一般式
ＳｉＯ4/2 の四官能性シロキシ単位であり、Ｍ”は同上
の定義であり、ｘは０以上、好適には０乃至約 300、更
に好適には約０乃至約 100に亙り、ｐ、ｂ、ｙ、ｚは同
上の定義である。最適には、Ｒはメチル基である。
【００１３】環状のフェノール改質シリコーンの場合、
この組成物は、ｂが３乃至８、更に好適には３乃至６に
亙る種々の環状シリコーンを含み得る。好適には上記の
Ｍ”単位はデセン等の炭素数約10までのアルケンから選
択される。これらの、フェノール改質シリコーンに与え
られる官能基の総数は、Ｍ’単位のＭ”単位に対する
比、即ちｙ対ｚの比を調整することで制御され得る。
この組成物は、ｂが３乃至８、更に好適には３乃至６に
亙る種々の環状シリコーンを含み得る。好適には上記の
Ｍ”単位はデセン等の炭素数約10までのアルケンから選
択される。これらの、フェノール改質シリコーンに与え
られる官能基の総数は、Ｍ’単位のＭ”単位に対する
比、即ちｙ対ｚの比を調整することで制御され得る。
【００１４】本発明の好適実施例に於ては、Ｍ’単位の
ケイ素原子に対する比は２：１未満であり、この比が
１：１より大きくならない方が更に好適である。このシ
リコーン組成物が式Ｑp （Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 Ｍ’）
y （Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 Ｍ”）z を有するとき、ｙ＋ｚの
和のｐに対する比は４：１を超えず、好適には約１：１
乃至４：１であり、更に好適には約 1.5：１乃至約 2.
5：１である。
ケイ素原子に対する比は２：１未満であり、この比が
１：１より大きくならない方が更に好適である。このシ
リコーン組成物が式Ｑp （Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 Ｍ’）
y （Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 Ｍ”）z を有するとき、ｙ＋ｚの
和のｐに対する比は４：１を超えず、好適には約１：１
乃至４：１であり、更に好適には約 1.5：１乃至約 2.
5：１である。
【００１５】一般に、これらの、フェノール改質シリコ
ーンは、ビニル基含有フェノールをフェノールシリコー
ンの前駆体である水素化シリコーンに添加することで調
製され、該水素化シリコーンは当業者に公知の方法によ
り、アルキルトリシロキシ官能性、環状四量体官能性、
及び、テトラシロキシ官能性を含むポリジアルキルシロ
キサン、好適にはポリジメチルシロキサンと、Ｍ”前駆
体の如き他の反応物とを、酸性条件の下で触媒の存在下
で反応させることにより合成される。またこのフェノー
ル改質シリコーンは対応するフェノール官能性クロロシ
ランの加水分解によっても調製され得る。
ーンは、ビニル基含有フェノールをフェノールシリコー
ンの前駆体である水素化シリコーンに添加することで調
製され、該水素化シリコーンは当業者に公知の方法によ
り、アルキルトリシロキシ官能性、環状四量体官能性、
及び、テトラシロキシ官能性を含むポリジアルキルシロ
キサン、好適にはポリジメチルシロキサンと、Ｍ”前駆
体の如き他の反応物とを、酸性条件の下で触媒の存在下
で反応させることにより合成される。またこのフェノー
ル改質シリコーンは対応するフェノール官能性クロロシ
ランの加水分解によっても調製され得る。
【００１６】本発明の分岐状および環状フェノール改質
シリコーンは、−80℃の低温に於ても液状を保ち、同じ
分子量の直鎖状のフェノール改質シリコーンよりも−40
℃より低温での粘度が低い。本発明のフェノール改質シ
リコーンは安定な液体形態であって、カビ抵抗性、耐腐
朽性が所望される場合の皮革、織物、紙の処理に理想的
な物質である。
シリコーンは、−80℃の低温に於ても液状を保ち、同じ
分子量の直鎖状のフェノール改質シリコーンよりも−40
℃より低温での粘度が低い。本発明のフェノール改質シ
リコーンは安定な液体形態であって、カビ抵抗性、耐腐
朽性が所望される場合の皮革、織物、紙の処理に理想的
な物質である。
【００１７】以降の実施例は本発明を例証する。これら
は如何なる意味でも何ら請求項の範囲を制限するもので
はない。実施例１ 三官能性液体水素化シロキサン（ＴＤ12ＭH 3 ） 354ｇ
が１リットルのフラスコに加えられ、撹拌されつつ50℃
に加熱された。次に白金触媒（0.005 ｇ）が添加され、
引き続きオイゲノール 150.6ｇがゆっくりと添加され
た。反応は２時間続行され、その時点で赤外スペクトル
は水素化シリコーンが消失したことを示した。
は如何なる意味でも何ら請求項の範囲を制限するもので
はない。実施例１ 三官能性液体水素化シロキサン（ＴＤ12ＭH 3 ） 354ｇ
が１リットルのフラスコに加えられ、撹拌されつつ50℃
に加熱された。次に白金触媒（0.005 ｇ）が添加され、
引き続きオイゲノール 150.6ｇがゆっくりと添加され
た。反応は２時間続行され、その時点で赤外スペクトル
は水素化シリコーンが消失したことを示した。
【００１８】生成物は薄膜蒸発器を通され、僅かに黄色
で僅かにくすんだ粘度 100センチストークスの液体が得
られた。実施例２ 分岐状水素化物（ＴＤ15ＭH 3 ）1817ｇがオイゲノール
668.5ｇおよび白金触媒0.02ｇと共に実施例１の記載と
同様に反応した。但し、反応温度は80℃まで上昇した。
最終生成物は僅かに黄色で僅かにくすんだ外観で、粘度
は93.4センチストークスであった。実施例３ ＴＤ30ＭH 3 1964 ｇ、触媒0.02ｇ、オイゲノール 400
ｇを使用して実施例２の手順が繰り返された。最終生成
物の外観は僅かにくすんでおり僅かに黄色であった。生
成液体の粘度は82.1センチストークスであった。実施例４ ＴＤ50ＭH 3 627 ｇ、触媒0.01ｇ、オイゲノール80ｇを
使用して実施例２の手順が繰り返された。反応した物質
に対して薄膜蒸発は行なわれず、生成物の外観は僅かに
黄色で僅かにくすんでいた。生成液体の粘度は79センチ
ストークスであった。実施例５ 式（ＣＨ3 ＨＳｉＯ）b のメチル水素置換環状シロキサ
ンであって、ｂが３（1.5 重量％）、４（45.0重量
％）、５（40重量％）、６（5.0 重量％）である混合物
264ｇが３リットルの容器に加えられる。トルエン 500
ｇが添加され、この混合物はトルエン還流下で共沸乾燥
される。次にこの混合物は 100℃に冷却され、白金触媒
（Lamoreaux の米国特許第 3,220,972号参照） 0.3ｇが
添加される。
で僅かにくすんだ粘度 100センチストークスの液体が得
られた。実施例２ 分岐状水素化物（ＴＤ15ＭH 3 ）1817ｇがオイゲノール
668.5ｇおよび白金触媒0.02ｇと共に実施例１の記載と
同様に反応した。但し、反応温度は80℃まで上昇した。
最終生成物は僅かに黄色で僅かにくすんだ外観で、粘度
は93.4センチストークスであった。実施例３ ＴＤ30ＭH 3 1964 ｇ、触媒0.02ｇ、オイゲノール 400
ｇを使用して実施例２の手順が繰り返された。最終生成
物の外観は僅かにくすんでおり僅かに黄色であった。生
成液体の粘度は82.1センチストークスであった。実施例４ ＴＤ50ＭH 3 627 ｇ、触媒0.01ｇ、オイゲノール80ｇを
使用して実施例２の手順が繰り返された。反応した物質
に対して薄膜蒸発は行なわれず、生成物の外観は僅かに
黄色で僅かにくすんでいた。生成液体の粘度は79センチ
ストークスであった。実施例５ 式（ＣＨ3 ＨＳｉＯ）b のメチル水素置換環状シロキサ
ンであって、ｂが３（1.5 重量％）、４（45.0重量
％）、５（40重量％）、６（5.0 重量％）である混合物
264ｇが３リットルの容器に加えられる。トルエン 500
ｇが添加され、この混合物はトルエン還流下で共沸乾燥
される。次にこの混合物は 100℃に冷却され、白金触媒
（Lamoreaux の米国特許第 3,220,972号参照） 0.3ｇが
添加される。
【００１９】この混合物に、トルエン 500ｇおよびオイ
ゲノール 736ｇの、予め乾燥および濾過された溶液が添
加される。温度は発熱中 100〜 115℃に保たれる。トル
エン／オイゲノールが全て添加された後、赤外スペクト
ルが水素化シリコーン官能性が全て消失したことを確定
するまで、この混合物は 100℃で３時間煮沸された。ト
ルエンは容器温度 150℃、10mmの真空下で除去された。
最終生成物は僅かにくすんでおり、ガム状の稠度を有す
る。実施例６ 500 mlのビーカーに、純度98パーセントのテトラメチル
シクロテトラシロキサン（メチルハイドロジェン四量
体）26ｇが加えられる。この四量体に白金触媒（Lamore
aux ）0.01ｇが添加される。次にオイゲノール74ｇが滴
下されると、発熱により温度が 150℃に上昇した。生成
物は実施例５と同様にガム状の稠度を有する。実施例７ ＭH Ｑ樹脂 250ｇがトルエン 250ｇの入ったフラスコに
加えられる。これに白金触媒0.33ｇ及びオイゲノール 1
06ｇが添加される。混合物の反応は１時間続行される。
次に１−デセン 284ｇが添加され、反応が１時間続行さ
れる。溶媒は除去されて式Ｍ’Ｍ”Ｑなる生成物が残
る。実施例８ ＴＤ50Ｍ’の分岐状オイゲノール変性シロキサンが実施
例１の手順により調製される。比較のため直鎖状ＭＤ50
Ｍ’オイゲノール変性シロキサンも調製される。この２
つのサンプルは、アセトン／ドライアイス浴中に置かれ
て低温粘性について試験される。
ゲノール 736ｇの、予め乾燥および濾過された溶液が添
加される。温度は発熱中 100〜 115℃に保たれる。トル
エン／オイゲノールが全て添加された後、赤外スペクト
ルが水素化シリコーン官能性が全て消失したことを確定
するまで、この混合物は 100℃で３時間煮沸された。ト
ルエンは容器温度 150℃、10mmの真空下で除去された。
最終生成物は僅かにくすんでおり、ガム状の稠度を有す
る。実施例６ 500 mlのビーカーに、純度98パーセントのテトラメチル
シクロテトラシロキサン（メチルハイドロジェン四量
体）26ｇが加えられる。この四量体に白金触媒（Lamore
aux ）0.01ｇが添加される。次にオイゲノール74ｇが滴
下されると、発熱により温度が 150℃に上昇した。生成
物は実施例５と同様にガム状の稠度を有する。実施例７ ＭH Ｑ樹脂 250ｇがトルエン 250ｇの入ったフラスコに
加えられる。これに白金触媒0.33ｇ及びオイゲノール 1
06ｇが添加される。混合物の反応は１時間続行される。
次に１−デセン 284ｇが添加され、反応が１時間続行さ
れる。溶媒は除去されて式Ｍ’Ｍ”Ｑなる生成物が残
る。実施例８ ＴＤ50Ｍ’の分岐状オイゲノール変性シロキサンが実施
例１の手順により調製される。比較のため直鎖状ＭＤ50
Ｍ’オイゲノール変性シロキサンも調製される。この２
つのサンプルは、アセトン／ドライアイス浴中に置かれ
て低温粘性について試験される。
【００２０】−80℃に於て、直鎖状シロキサンは固体に
変わるが、分岐状シロキサンはこの温度でも注ぎ込み得
る状態であることが観察される。次に、これらの物質の
−54℃に於ける粘度測定が行なわれ、以下の結果が得ら
れた。 直鎖状：1917センチストークス 分岐状： 72センチストークス このデータから、分岐状物質は直鎖状物質に比べかなり
低温粘性が改善されていることが分かる。実施例９ 磁気撹拌棒と還流冷却器を備えた50ccの一首丸底フラス
コに、オイゲノール3.30ｇがKarstedtの触媒（米国特許
第 3,715,334号参照）20μｌ及びＣＨ2 Ｃｌ225ccと共
に加えられた。これに、ＤH 4 （分子量 240.5）1.21ｇ
が添加された。この反応混合物は直ちに還流しつつ発熱
した。30分後、この反応混合物は 1Ｈ−ＮＭＲで分析さ
れた。少量のオイゲノールが存在していたが、水素化シ
ランは存在しなかった。
変わるが、分岐状シロキサンはこの温度でも注ぎ込み得
る状態であることが観察される。次に、これらの物質の
−54℃に於ける粘度測定が行なわれ、以下の結果が得ら
れた。 直鎖状：1917センチストークス 分岐状： 72センチストークス このデータから、分岐状物質は直鎖状物質に比べかなり
低温粘性が改善されていることが分かる。実施例９ 磁気撹拌棒と還流冷却器を備えた50ccの一首丸底フラス
コに、オイゲノール3.30ｇがKarstedtの触媒（米国特許
第 3,715,334号参照）20μｌ及びＣＨ2 Ｃｌ225ccと共
に加えられた。これに、ＤH 4 （分子量 240.5）1.21ｇ
が添加された。この反応混合物は直ちに還流しつつ発熱
した。30分後、この反応混合物は 1Ｈ−ＮＭＲで分析さ
れた。少量のオイゲノールが存在していたが、水素化シ
ランは存在しなかった。
【００２１】この反応混合物からＣＨ2 Ｃｌ2 が除去さ
れ、生成物は蒸留ヘッド付きの 5ccの丸底フラスコに移
し替えられた。生成物は 150℃、圧力0.15ミリメートル
水銀の下で精製された。精製された生成物の 1Ｈ−ＮＭ
Ｒはオイゲノールが消失したことを示した。生成物の収
量は3.36ｇであった。実施例10 メチル（トリス−ジメチルシロキシエチル（２−（４−
アセトキシベンゼン）））シラン（トリス−アセテート
シロキサン）が以下の如くに調製される。磁気撹拌棒付
きの半オンスの小瓶にｐ−アセトキシスチレン4.96ｇが
Karstedtの触媒20μｌと共に加えられる。次に、撹拌さ
れた溶液にメチル（トリス−ジメチルシロキシ）シラン
2.69ｇが添加される。この反応混合物は発熱したまま置
かれ、1.5 時間後に 1Ｈ−ＮＭＲ分析はシランが存在せ
ず少量のオレフィンのみが残っていることを示した。
れ、生成物は蒸留ヘッド付きの 5ccの丸底フラスコに移
し替えられた。生成物は 150℃、圧力0.15ミリメートル
水銀の下で精製された。精製された生成物の 1Ｈ−ＮＭ
Ｒはオイゲノールが消失したことを示した。生成物の収
量は3.36ｇであった。実施例10 メチル（トリス−ジメチルシロキシエチル（２−（４−
アセトキシベンゼン）））シラン（トリス−アセテート
シロキサン）が以下の如くに調製される。磁気撹拌棒付
きの半オンスの小瓶にｐ−アセトキシスチレン4.96ｇが
Karstedtの触媒20μｌと共に加えられる。次に、撹拌さ
れた溶液にメチル（トリス−ジメチルシロキシ）シラン
2.69ｇが添加される。この反応混合物は発熱したまま置
かれ、1.5 時間後に 1Ｈ−ＮＭＲ分析はシランが存在せ
ず少量のオレフィンのみが残っていることを示した。
【００２２】磁気撹拌棒とＮ2 側管を備えた50ccの一首
丸底フラスコに、上記で調製されたトリス−アセテート
シロキサン 3.8ｇと、メタノール25cc、水0.27ｇ、Ｋ2
ＣＯ 3 2.08ｇが加えられた。0.5 時間の撹拌の後、少量
のサンプルが取られ 1Ｈ−ＮＭＲは加水分解が完了した
ことを示した。この反応混合物は濾過され、次にメタノ
ールが除去された。残留物はエーテルに取られ、希塩酸
で１回、水で２回洗浄された。乾燥およびエーテル除去
の後、メチル（トリス−ジメチルシロキシエチル（２−
（４−ヒドロキシベンゼン）））シラン2.45ｇが得られ
た。
丸底フラスコに、上記で調製されたトリス−アセテート
シロキサン 3.8ｇと、メタノール25cc、水0.27ｇ、Ｋ2
ＣＯ 3 2.08ｇが加えられた。0.5 時間の撹拌の後、少量
のサンプルが取られ 1Ｈ−ＮＭＲは加水分解が完了した
ことを示した。この反応混合物は濾過され、次にメタノ
ールが除去された。残留物はエーテルに取られ、希塩酸
で１回、水で２回洗浄された。乾燥およびエーテル除去
の後、メチル（トリス−ジメチルシロキシエチル（２−
（４−ヒドロキシベンゼン）））シラン2.45ｇが得られ
た。
【００２３】上述の特許および印刷物は本願中に取り入
れられる。上記の詳細な記載に照らし合わせると、当業
者には本発明の多くの変更点が考えられよう。斯かる明
白な変更点は全て、冒頭の請求項で意図された全範囲の
中にある。
れられる。上記の詳細な記載に照らし合わせると、当業
者には本発明の多くの変更点が考えられよう。斯かる明
白な変更点は全て、冒頭の請求項で意図された全範囲の
中にある。
フロントページの続き (72)発明者 マイケル・アンソニー・ルケアリ アメリカ合衆国、ニューヨーク州、ボー ルストン・スパ、スコッチ・ミスト・ウ エイ、27番 (72)発明者 ギャリー・チャールズ・ディビス アメリカ合衆国、ニューヨーク州、アル バニー、フィリシア・コート、５番 (72)発明者 ジェームス・フランクリン・フーバー アメリカ合衆国、インディアナ州、エバ ンズビル、クーパー・ライン・ロウダ ナ、ボックス150ビー、アール・アー ル・13（番地なし)
Claims (8)
- 【請求項１】 フェノールで改質されたシリコーンであ
って、下記の一般式のいずれかで表されるフェノール改
質シリコーン。 ＴＤx （Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 Ｍ’）3 （ＲＭ’ＳｉＯ）b Ｑp Ｄx （Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 Ｍ’）y Ｑp （Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 Ｍ’）y （Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 Ｍ”）z Ｑp Ｄx Ｄ’a （Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 Ｍ’）y Ｑp Ｄx Ｄ’a （Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 Ｍ’）y （Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 Ｍ”）z 上記各式中、 Ｔは一般式ＲＳｉＯ3/2 の三官能性アルキルシロキシ単
位であってＲは炭素数１〜２０のアルキル基であり、 Ｄは一般式Ｒ2 ＳｉＯ2/2 のアルキルシロキシ単位であ
ってＲは炭素数１〜２０のアルキル基であり、 Ｍ’は置換フェノール単位であり、 Ｒは炭素数１〜２０のアルキル基であり、 Ｑは一般式ＳｉＯ4/2 の四官能性シロキシ単位であり、 Ｄ’は一般式Ｒ’2 ＳｉＯ2/2 のジオルガノシロキシ単
位であって、各々のＲ’は少なくとも１つのＲ’基はア
ルキル基でないことを条件として独立に炭素数１〜２０
のアルキル基、ビニル基、フェニル基、環状脂肪族基又
はオイゲノール基であり、 Ｍ”はビニル含有有機基であり、 ｘは０以上の整数であり、 ｂは３〜１０の整数であり、 ｐ、ｙ、ｚは１以上の整数であり、 ａは０以上である。 - 【請求項２】 Ｍ’が次の一般式の置換フェノール単位
であることを特徴とする、請求項１記載のシリコーン。 【化１】 上記式中、 Ｒa は炭素数２〜１２のアルキレン基であり、 Ｙは水素、ヒドロカルビル、ヒドロカルビルオキシ及び
ハロゲンから選択される。 - 【請求項３】 Ｒa がプロピレンであって、Ｙがメトキ
シであることを特徴とする、請求項２記載のシリコー
ン。 - 【請求項４】 Ｒがメチルであることを特徴とする、請
求項１記載のシリコーン。 - 【請求項５】 ｘが０〜３００であることを特徴とす
る、請求項１記載のシリコーン。 - 【請求項６】 当該シリコーンが一般式（ＲＭ’Ｓｉ
Ｏ）b で表される環状シリコーンであって、ｂが３〜８
の環状シリコーンの混合物からなることを特徴とする、
請求項１記載のシリコーン。 - 【請求項７】 Ｍ”が炭素数１０以下のアルケンから選
択されることを特徴とする、請求項１記載のシリコー
ン。 - 【請求項８】 当該シリコーンが式Ｑp Ｄx Ｄ’a （Ｓ
ｉ（ＣＨ3 ）2 Ｍ’）y で表され、式中のａが０である
ことを特徴とする、請求項７記載のシリコーン。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US88298392A | 1992-05-14 | 1992-05-14 | |
| US08/028,085 US5378789A (en) | 1992-05-14 | 1993-03-08 | Phenol-modified silicones |
| US028085 | 1993-03-08 | ||
| US882983 | 2001-06-16 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0632905A JPH0632905A (ja) | 1994-02-08 |
| JP2735764B2 true JP2735764B2 (ja) | 1998-04-02 |
Family
ID=26703278
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5110846A Expired - Lifetime JP2735764B2 (ja) | 1992-05-14 | 1993-05-13 | フェノールにより改質されたシリコーン |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0570208A2 (ja) |
| JP (1) | JP2735764B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5599778A (en) * | 1994-01-28 | 1997-02-04 | Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. | Organosiloxane lubricant compositions |
| JP4557497B2 (ja) * | 2002-03-03 | 2010-10-06 | ローム・アンド・ハース・エレクトロニック・マテリアルズ，エル．エル．シー． | シランモノマー及びポリマーを製造する方法及びそれを含むフォトレジスト組成物 |
| ATE513869T1 (de) * | 2003-10-10 | 2011-07-15 | Dow Corning | Carbinolfunktionelle silikonharze |
| EP3004207A2 (en) | 2013-05-31 | 2016-04-13 | Momentive Performance Materials Japan LLC | Phenyl-containing functional polysiloxanes and polycarbonate-polysiloxane copolymers made therefrom |
| US9428617B2 (en) | 2014-09-18 | 2016-08-30 | Momentive Performance Material Inc. | α,ω-functionalized polyoxyalkylene-siloxane polymers and copolymers made therefrom |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1175266A (en) * | 1966-02-10 | 1969-12-23 | Gen Electric | Arylol Polysiloxanes |
| US4822716A (en) * | 1985-12-27 | 1989-04-18 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Polysilanes, Polysiloxanes and silicone resist materials containing these compounds |
-
1993
- 1993-05-12 EP EP93303673A patent/EP0570208A2/en not_active Ceased
- 1993-05-13 JP JP5110846A patent/JP2735764B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0632905A (ja) | 1994-02-08 |
| EP0570208A2 (en) | 1993-11-18 |
| EP0570208A3 (ja) | 1994-02-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3086258B2 (ja) | 官能化ポリオルガノシロキサン及びその一つの製造方法 | |
| US5639845A (en) | Method for the preparation of a fluorine-containing organopolysiloxane | |
| US5283309A (en) | Epoxy-containing organopolysiloxane and method for the preparation thereof | |
| JP3103826B2 (ja) | 自己硬化型セラミツク化可能ポリシロキサン類 | |
| US6184407B1 (en) | Carbosiloxane dendrimers | |
| US6534615B2 (en) | Preparation of amino-functional siloxanes | |
| JPH10501022A (ja) | 官能化ポリオルガノシロキサン及びその一つの製造方法 | |
| JPH0623255B2 (ja) | パーフルオロアルキル基含有オルガノポリシロキサンの製造方法 | |
| JPH06172536A (ja) | 室温硬化性シリコーンシーラント及びその製造方法 | |
| JP2739211B2 (ja) | オルガノシロキサン化合物 | |
| JP2843620B2 (ja) | 片末端分岐状アミノアルキル基封鎖オルガノポリシロキサン及びその製造方法 | |
| JPH0711000A (ja) | オルガノポリシロキサンの製造方法 | |
| JPH0633335B2 (ja) | オルガノポリシロキサンの製造方法 | |
| KR100864269B1 (ko) | 우레탄기를 갖는 유기규소 화합물의 제조 방법 | |
| EP0962482B1 (en) | Carbosiloxane dendrimers | |
| JP2735764B2 (ja) | フェノールにより改質されたシリコーン | |
| US5378789A (en) | Phenol-modified silicones | |
| JPH0781008B2 (ja) | アルケニル基を有するシロキサンコポリマー、その製造方法、その組成物及び粘着性物質を固着防止する被覆の製造方法 | |
| US5292827A (en) | Epoxy-capped branched silicones and copolymers thereof | |
| US7569652B2 (en) | Synthesis and characterization of novel cyclosiloxanes and their self- and co-condensation with silanol-terminated polydimethylsiloxane | |
| US4460712A (en) | Compositions producing aminofunctional silicone foams and coatings | |
| JP2004189744A (ja) | アルキノール基を有する有機ケイ素化合物、それを含有する架橋性材料、この材料から製造された成形品 | |
| EP0976775B1 (en) | Carbosiloxane dendrimers | |
| JPS5853655B2 (ja) | エポキシ官能性ポリシロキサン重合体の製法 | |
| JP2806216B2 (ja) | ケイ素化合物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 19971209 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080109 Year of fee payment: 10 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090109 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090109 Year of fee payment: 11 |
|
| R371 | Transfer withdrawn |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R371 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090109 Year of fee payment: 11 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090109 Year of fee payment: 11 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090109 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100109 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110109 Year of fee payment: 13 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120109 Year of fee payment: 14 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130109 Year of fee payment: 15 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130109 Year of fee payment: 15 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |