JP2696542B2 - Refrigeration oil composition for fluorinated alkane refrigerant - Google Patents

Refrigeration oil composition for fluorinated alkane refrigerant

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Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は新規なフッ化アルカン系冷媒用冷凍機油組成
物に関するものである。さらに詳しくいえば、本発明
は、フッ化アルカン系冷媒、特にフロン−134aやフロン
−134に対する高温溶解性に優れ、これらの冷媒を使用
する冷凍機に好適な冷凍機油組成物に関するものであ
る。
Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a novel refrigerating machine oil composition for a fluorinated alkane-based refrigerant. More specifically, the present invention relates to a refrigerating machine oil composition which is excellent in high-temperature solubility in fluorinated alkane-based refrigerants, particularly Freon-134a and Freon-134, and is suitable for refrigerators using these refrigerants.

[従来の技術] 冷凍機には冷媒として、アンモニア、炭酸ガス、フロ
ンガス、亜硫酸ガス、メチルクロリドなどが用いられて
おり、これらの中でフロンガスは、冷媒として優れた特
性を有することから、圧縮型冷凍機をはじめ、各種冷凍
機の冷媒として広く用いられている。
[Related Art] Refrigerators use ammonia, carbon dioxide gas, chlorofluorocarbon gas, sulfurous acid gas, methyl chloride, etc. as refrigerants. Among these, chlorofluorocarbon gas has excellent characteristics as a refrigerant, and therefore is a compression type. It is widely used as a refrigerant for various refrigerators, including refrigerators.

しかしながら、従来冷媒としてよく用いられているフ
ロン−12などは、オゾン層を破壊するおそれがあること
から、最近、世界的にその規制が厳しくなりつつあり、
そのため新しい冷媒として、オゾン層を破壊するおそれ
の少ないフロン−134aや、フロン−134のようなフッ化
アルカン系冷媒が注目されるようになってきた。そし
て、これらの冷媒に対して適合性のよい冷凍機油とし
て、ポリグリコール化合物が提案されている(米国特許
第4,755,316号明細書など)。
However, Freon-12 and the like, which are conventionally often used as refrigerants, are likely to destroy the ozone layer.
Therefore, fluorinated alkane-based refrigerants such as chlorofluorocarbon-134a and chlorofluorocarbon-134, which are less likely to destroy the ozone layer, have been attracting attention as new refrigerants. As a refrigerating machine oil having good compatibility with these refrigerants, polyglycol compounds have been proposed (for example, US Pat. No. 4,755,316).

一方、冷凍機の運転条件は、近年インバーター化、コ
ンプレッサーの回転数の増加など、ますます過酷になっ
てきており、冷凍機油に対しては、高温におけるより一
層良好な安定性と潤滑性とが要求されるようになってき
た。
On the other hand, the operating conditions of refrigerators have become more and more severe in recent years, such as the use of inverters and the increase in the number of rotations of compressors.For refrigerator oil, better stability and lubricity at high temperatures have been required. It has come to be required.

しかしながら、前記ポリグリコール化合物は、フロン
−134aやフロン−134のようなフッ化アルカン系冷媒に
対する高温溶解性が不十分であるという欠点を有してお
り、その改良が望まれていた。
However, the polyglycol compound has a disadvantage that its high-temperature solubility in fluorinated alkane-based refrigerants such as Freon-134a and Freon-134 is insufficient, and improvement thereof has been desired.

[発明が解決しようとする課題] 本発明は、このような事情のもとで、フロン−134aや
フロン−134のようなフッ化アルカン系冷媒に対する高
温溶解性に優れ、かつ良好な潤滑性能を有し、これらの
冷媒を使用する冷凍機に好適な冷凍機油組成物を提供す
ることを目的としてなされたものである。
[Problems to be Solved by the Invention] Under such circumstances, the present invention is excellent in high-temperature solubility in fluorinated alkane-based refrigerants such as Freon-134a and Freon-134, and has good lubrication performance. The present invention has been made for the purpose of providing a refrigerator oil composition suitable for a refrigerator using these refrigerants.

[課題を解決するための手段] 本発明者らは、前記の好ましい性質を有するフッ化ア
ルカン系冷媒用冷凍機油組成物を開発するために鋭意研
究を重ねた結果、ポリグリコール化合物と特定の化合物
とを含有する組成物が、前記目的に適合しうることを見
い出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至っ
た。
[Means for Solving the Problems] As a result of intensive studies to develop a refrigerating machine oil composition for a fluorinated alkane-based refrigerant having the above-mentioned preferable properties, the present inventors have found that a polyglycol compound and a specific compound have been developed. Have been found to be suitable for the above purpose, and the present invention has been completed based on this finding.

すなわち、本発明は、(A)ポリグリコール化合物
(但し、一般式 〔R10は炭化水素基、R11はアルキレン基、R12はアルキ
ル基、nは上記化合物(III)の粘度が10〜300cst(40
℃)となる正数〕 で表される化合物を除く)と、(B)(イ)二塩基酸エ
ステル、(ロ)フッ素化油、(ハ)多価アルコールエス
テル及び(ニ)フッ化シリコーンの中から選ばれた少な
くとも1種とを含有することを特徴とするフッ化アルカ
ン系冷媒用冷凍機油組成物を提供するものである。
That is, the present invention relates to (A) a polyglycol compound (provided that the general formula [R 10 is a hydrocarbon group, R 11 alkylene group, R 12 is an alkyl radical, n is the viscosity of the compound (III) is 10~300cst (40
C)), and (B) (a) dibasic acid ester, (b) fluorinated oil, (c) polyhydric alcohol ester and (d) fluorinated silicone. An object of the present invention is to provide a refrigerating machine oil composition for a fluorinated alkane-based refrigerant, comprising at least one selected from the group consisting of:

以下、本発明を詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.

本発明組成物において、(A)成分として用いられる
ポリグリコール化合物は、上記一般式で表される化合物
(III)を除くものであればよく、他に特に制限はない
が、上記一般式で表される化合物(III)を除くことを
条件として、 一般式 R1−OR2mR3 …(I) (式中のR1及びR3及びは、それぞれ水素原子、炭化水素
基又はアシル基であり、それらは同一であってもよい
し、たがいに異なっていてもよく、R2は炭素数2〜6の
アルキレン基、mは2以上の数である) で表わされる化合物、及び一般式 (式中のR4、R5及びR6は、それぞれ炭素数2〜6のアル
キレン基であり、それらは同一であってもよいし、たが
いに異なっていてもよく、R7、R8及びR9は、それぞれ水
素原子、炭化水素基又はアシル基であり、それらは同一
であってもよいし、たがいに異なっていてもよく、p、
r及びsは、それぞれ2以上の数であり、それらは同一
であってもよいし、たがいに異なっていてもよい) で表わされる化合物の中から選ばれた少なくとも1種を
用いることが好ましい。
In the composition of the present invention, the polyglycol compound used as the component (A) may be any compound other than the compound (III) represented by the above general formula, and is not particularly limited. on condition that, excluding the compound of (III), general formula R 1 -OR 2 O m R 3 ... (I) ( and R 1 and R 3 in the formula are each a hydrogen atom, a hydrocarbon group or an acyl group Wherein R 2 is an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms, m is a number of 2 or more, and a compound represented by the general formula: (R 4 , R 5 and R 6 in the formula are each an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms, which may be the same or different from each other, and R 7 , R 8 and R 9 is a hydrogen atom, a hydrocarbon group or an acyl group, which may be the same or different, p,
r and s are each a number of 2 or more, and they may be the same or different from each other.) It is preferable to use at least one selected from the compounds represented by the following formulas.

前記一般式(I)におけるR1及びR3、一般式(II)に
おけるR7、R8及びR9は、それぞれ水素原子、炭化水素基
又はアシル基であり、炭化水素基としては炭素数1〜3
0、好ましくは1〜12のアルキル基、シクロアルキル基
又はアリール基が挙げられる。このような炭化水素基と
しては、例えばメチル基、エチル基、n−プロピル基、
イソプロピル基、各種ブチル基、各種ペンチル基、各種
ヘキシル基、各種ヘプチル基、各種オクチル基、各種ノ
ニル基、各種デシル基、各種ウンデシル基、各種ドデシ
ル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシ
クロヘキシル基、フェニル基、トリル基、ベンジル基、
フェネチル基などを挙げることができる。
R 1 and R 3 in the general formula (I) and R 7 , R 8 and R 9 in the general formula (II) are each a hydrogen atom, a hydrocarbon group or an acyl group, and the hydrocarbon group has 1 carbon atom. ~ 3
0, preferably 1 to 12 alkyl groups, cycloalkyl groups or aryl groups. Examples of such a hydrocarbon group include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group,
Isopropyl group, various butyl groups, various pentyl groups, various hexyl groups, various heptyl groups, various octyl groups, various nonyl groups, various decyl groups, various undecyl groups, various dodecyl groups, cyclopentyl groups, cyclohexyl groups, methylcyclohexyl groups, phenyl Group, tolyl group, benzyl group,
And a phenethyl group.

また、アシル基としては、炭素数1〜30、好ましくは
1〜12の脂肪族カルボン酸、脂環式カルボン酸、芳香族
カルボン酸から由来するものが挙げられる。このような
アシル基としては、例えばギ酸、酢酸、プロピオン酸、
酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、
ラウリン酸、シクロヘキサンカルボン酸、安息香酸など
のカルボン酸から由来するものが挙げられる。
Examples of the acyl group include those derived from aliphatic carboxylic acids, alicyclic carboxylic acids, and aromatic carboxylic acids having 1 to 30, preferably 1 to 12 carbon atoms. Such acyl groups include, for example, formic acid, acetic acid, propionic acid,
Butyric, valeric, caproic, caprylic, capric,
Those derived from carboxylic acids such as lauric acid, cyclohexanecarboxylic acid, and benzoic acid are exemplified.

また、前記一般式(I)におけるR2、一般式(II)に
おけるR4、R5及びR6は、それぞれ炭素数2〜6のアルキ
レン基、好ましくはエチレン基、プロピレン基、ブチレ
ン基などを挙げることができる。該一般式(I)及び
(II)で表わされるポリグリコール化合物においては、
1分子中に含まれる繰り返し単位のオキシアルキレン基
は同一であってもよいし、異なるものであってもよい。
R 2 in the general formula (I) and R 4 , R 5 and R 6 in the general formula (II) each represent an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms, preferably an ethylene group, a propylene group or a butylene group. Can be mentioned. In the polyglycol compounds represented by the general formulas (I) and (II),
The oxyalkylene groups of the repeating unit contained in one molecule may be the same or different.

前記一般式(I)におけるR1及びR3は、同一であって
もよいし、たがいに異なっていてもよいが、好ましくは
それらのいずれかが炭化水素基、さらに好ましくはアル
キル基である。該一般式(I)で表わされるポリグリコ
ール化合物の具体例としては、 C9H19−OC3H6O10H、 C4H9−OC3H6O18H、 HOC3H6O17H などを挙げることができる。
R 1 and R 3 in the general formula (I) may be the same or different, but preferably one of them is a hydrocarbon group, more preferably an alkyl group. Specific examples of the polyglycol compounds represented by said general formula (I), C 9 H 19 -OC 3 H 6 O 10 H, C 4 H 9 -OC 3 H 6 O 18 H, HOC 3 H 6 O 17 H and the like.

前記一般式(II)におけるR4、R5及びR6は同一であっ
てもよいし、たがいに異なっていてもよい。また、R7
R8及びR9は同一であってもよいし、たがいに異なってい
てもよいが、これらのすべてが水素原子であることが好
ましい。さらにp、r及びsは同一であってもよいし、
たがいに異なっていてもよい。このようなものの具体例
としては を挙げることができる。
R 4 , R 5 and R 6 in the general formula (II) may be the same or different. Also, R 7 ,
R 8 and R 9 may be the same or different, but it is preferred that all of them are hydrogen atoms. Further, p, r and s may be the same,
They may be different. Specific examples of such things are Can be mentioned.

前記一般式(I)及び(II)で表わされるポリグリコ
ール化合物は、従来公知の方法によって製造することが
できる。例えば前記一般式(I)で表わされるポリグリ
コール化合物の製造方法については、エチレンオキシド
やプロピレンオキシドなどの炭素数2〜6のアルキレン
オキシドを、水や水酸化アルカリを開始剤として重合さ
せることにより、両末端に水酸基を有するポリグリコー
ルを得ることができるし、またこのようにして得られた
ポリグリコールの水酸基の一方又は両方を公知の方法に
よりエーテル化やエステル化することによって、末端に
エーテル結合やエステル結合を有するポリグリコール誘
導体を得ることができる。
The polyglycol compounds represented by the general formulas (I) and (II) can be produced by a conventionally known method. For example, with respect to the method for producing the polyglycol compound represented by the general formula (I), both alkylene oxides having 2 to 6 carbon atoms such as ethylene oxide and propylene oxide are polymerized using water or an alkali hydroxide as an initiator. A polyglycol having a hydroxyl group at the terminal can be obtained, and one or both of the hydroxyl groups of the polyglycol thus obtained are etherified or esterified by a known method, so that an ether bond or an ester at the terminal can be obtained. A polyglycol derivative having a bond can be obtained.

さらに所望炭素数のアルコール類若しくはフェノール
類又はそのアルカリ金属塩を開始剤として、炭素数2〜
6のアルキレンオキシドを重合させることにより、一方
の末端にエーテル結合を有し、他方の末端に水酸基を有
するポリグリコール誘導体を得ることができるし、ま
た、このものの水酸基をエーテル化又はエステル化する
ことにより、両末端にエーテル結合又はエーテル結合と
エステル結合とを有するポリグリコール誘導体を得るこ
とができる。
Further, an alcohol or phenol having a desired number of carbon atoms or an alkali metal salt thereof is used as an initiator, and
By polymerizing the alkylene oxide of No. 6, it is possible to obtain a polyglycol derivative having an ether bond at one end and a hydroxyl group at the other end, and etherifying or esterifying the hydroxyl group of the polyglycol derivative. Thereby, a polyglycol derivative having an ether bond or an ether bond and an ester bond at both ends can be obtained.

前記一般式(II)で表わされるポリグリコール化合物
の製造方法については、グリセリン又はそのアルカリ金
属塩を開始剤として、炭素数2〜6のアルキレンオキシ
ドを重合させることにより、末端に水酸基3個を有する
グリセリンのポリグリコールエーテルを得ることができ
るし、このものの水酸基を公知の方法によりエーテル化
又はエステル化することにより、末端にエーテル結合又
はエステル結合を有するグリセリンのポリグリコールエ
ーテルを得ることができる。
The method for producing the polyglycol compound represented by the general formula (II) has three hydroxyl groups at the terminals by polymerizing alkylene oxide having 2 to 6 carbon atoms using glycerin or an alkali metal salt thereof as an initiator. A glycerin polyglycol ether can be obtained, and a hydroxyl group of the glycerin can be etherified or esterified by a known method to obtain a glycerin polyglycol ether having an ether bond or an ester bond at a terminal.

本発明組成物においては、前記(A)成分は1種用い
てもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
In the composition of the present invention, the component (A) may be used alone or in combination of two or more.

本発明組成物においては、(B)成分として、(イ)
二塩基酸エステル、(ロ)フッ素化油、(ハ)多価アル
コールエステル及び(ニ)フッ化シリコーンの中から選
ばれた少なくとも1種が用いられる。
In the composition of the present invention, (A)
At least one selected from dibasic acid esters, (ii) fluorinated oils, (iii) polyhydric alcohol esters and (ii) fluorinated silicones is used.

前記(イ)成分の二塩基酸エステルとしては、例えば
一般式 R10OOC−A−COOR11 …(III) (式中のR10及びR11は、それぞれ炭素数1〜20のアルキ
ル基、シクロアルキル基又はアリール基であり、それら
は同一であってよいし、たがいに異なっていてもよく、
Aはアルキレン基、シクロアルキレン基又はフェニレン
基である) で表わされる化合物が用いられる。このような二塩基酸
エステルの代表例としては、アジピン酸ジ2−エチルヘ
キシル、セバシン酸ジ2−エチルヘキシル、シクロヘキ
サン−1,4−ジカルボン酸ジ2−エチルヘキシル、フタ
ル酸ジイソデシルなどが挙げられる。
As the dibasic acid ester of the component (A), for example, R 10 OOC-A-COOR 11 ... (III) (wherein R 10 and R 11 are an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, An alkyl group or an aryl group, which may be the same or different.
A is an alkylene group, a cycloalkylene group or a phenylene group). Representative examples of such dibasic acid esters include di-2-ethylhexyl adipate, di-2-ethylhexyl sebacate, di-2-ethylhexyl cyclohexane-1,4-dicarboxylate, and diisodecyl phthalate.

該(ロ)成分のフッ素化油としては、例えば一般式 (式中のX1及びX2は、それぞれハロゲン原子であり、そ
れらは同一であってもよいし、たがいに異なっていても
よく、kは平均分子量が250〜1500になるような数であ
る) で表わされるモノクロロトリフルオロエチレン重合体が
好ましく挙げられる。このモノクロロトリフルオロエチ
レン重合体としては、例えばダイフロイル10、ダイフロ
イル20[いずれもダイキン工業(株)製、商品名]など
が市販されている。
As the fluorinated oil of the component (b), for example, a general formula (X 1 and X 2 in the formula are each a halogen atom, and they may be the same or different, and k is a number such that the average molecular weight becomes 250 to 1500. A preferred example is a monochlorotrifluoroethylene polymer represented by the following formula: As the monochlorotrifluoroethylene polymer, for example, Daifoil 10 and Daifoil 20 (both manufactured by Daikin Industries, Ltd., trade names) are commercially available.

該(ハ)成分の多価アルコールエステルとしては、例
えばネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロ
ールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリ
トール、ソルビトールなどの多価アルコールの一価脂肪
酸や二価脂肪酸のエステルが好ましく用いられる。この
ような多価アルコールエステルの代表例としては、トリ
メチロールプロパンカプロン酸エステル、ペンタエリス
リトールプロピオン酸エステル、ペンタエリスリトール
カプロン酸エステル、トリメチロールプロパンアジピン
酸エステルなどが挙げられる。
As the polyhydric alcohol ester of the component (c), for example, esters of monohydric fatty acids and dihydric fatty acids of polyhydric alcohols such as neopentyl glycol, glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, pentaerythritol and sorbitol are preferably used. Can be Representative examples of such polyhydric alcohol esters include trimethylolpropanecaproate, pentaerythritolpropionate, pentaerythritolcaproate, and trimethylolpropaneadipate.

さらに、(ニ)成分のフッ化シリコーンとしては、例
えば一般式 (式中のR12、R13、R14、R15、R16及びR17は、少なくと
も1つが炭素数1〜30のフッ素置換炭化水素基であり、
残りが炭素数1〜30の炭化水素基、アシル基、アルコキ
シ基又はフッ素置換炭化水素基であって、それらは同一
であってもよいし、たがいに異なっていてもよく、tは
0又は1以上の整数である) で表わされる化合物を挙げることができる。
Further, as the component (d), the fluorinated silicone may be, for example, a compound represented by the general formula (In the formula, R 12 , R 13 , R 14 , R 15 , R 16 and R 17 are at least one of a fluorine-substituted hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms,
The remainder is a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, an acyl group, an alkoxy group or a fluorine-substituted hydrocarbon group, which may be the same or different, and t is 0 or 1. And a compound represented by the following formula:

前記一般式(V)で表わされるフッ化シリコーン中の
炭化水素基は、アルキル基、シクロアルキル基又はアリ
ール基であり、また、フッ素置換炭化水素基は、これら
の炭化水素基の少なくとも1つの水素原子がフッ素原子
と置換したものである。さらに、アルコキシ基及びアシ
ル基は、それぞれ酸素原子及びカルボニル基を除いた残
基がアルキル基、シクロアルキル基又はアリール基から
成るものである。このようなフッ化シリコーンの代表的
なものとして、LS−8210(信越化学工業(株)製、商品
名]が市販されている。
The hydrocarbon group in the fluorinated silicone represented by the general formula (V) is an alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group, and the fluorine-substituted hydrocarbon group is at least one hydrogen group of these hydrocarbon groups. An atom is substituted with a fluorine atom. Further, in the alkoxy group and the acyl group, residues excluding an oxygen atom and a carbonyl group are each composed of an alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group. As a typical example of such a fluorinated silicone, LS-8210 (trade name, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) is commercially available.

本発明組成物においては、前記の(イ)成分、(ロ)
成分、(ハ)成分及び(ニ)成分の中から選ばれた少な
くとも1種を(B)成分として、(A)成分に配合され
る。該(B)成分の配合量は、(A)成分と(B)成分
との合計量に対し、通常0.01〜50重量%、特に0.1〜30
重量%の範囲で選ばれる。この量が0.01重量%未満では
フッ化アルカン系冷媒に対する高温溶解性の向上効果が
十分に発揮されないし、50重量%を超えると安定性また
は混合安定性を低下するものがある。
In the composition of the present invention, the above-mentioned component (a), (b)
At least one selected from the components, (c) component and (d) component is blended with (A) component as (B) component. The amount of the component (B) is usually 0.01 to 50% by weight, especially 0.1 to 30% by weight, based on the total amount of the components (A) and (B).
It is selected in the range of weight%. If the amount is less than 0.01% by weight, the effect of improving the high-temperature solubility in the fluorinated alkane-based refrigerant will not be sufficiently exerted.

本発明のフッ化アルカン系冷媒用冷凍機油組成物に
は、所望に応じ、本発明の目的を損なわない範囲で、従
来冷凍機油に慣用されている各種添加剤、例えば摩耗防
止剤、酸化防止剤、金属不活性化剤、塩素捕捉剤、消泡
剤、流動点降下剤、粘度指数向上剤などを添加すること
ができる。
The refrigerating machine oil composition for a fluorinated alkane-based refrigerant of the present invention may contain, if desired, various additives conventionally used in refrigerating machine oils, for example, antiwear agents, antioxidants, as long as the object of the present invention is not impaired. , Metal deactivators, chlorine scavengers, defoamers, pour point depressants, viscosity index improvers, and the like.

[実施例] 次に、実施例により本発明をさらに詳細に説明する
が、本発明はこれらの例によってなんら限定されるもの
ではない。
[Examples] Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

実施例1〜6、比較例1、2 第1表に示す配合組成の冷凍機油を調製し、内容積約
10mlのガラス製耐圧容器に、前記冷凍機油と冷媒のフロ
ン−134aとを、重量比1:9の割合で封入したのち、均一
に相溶している状態から徐々に昇温し、油と冷媒とが分
離する温度(高温臨界溶解温度)を測定した。その結果
を第1表に示す。
Examples 1 to 6, Comparative Examples 1 and 2 Refrigerator oils having the composition shown in Table 1 were prepared, and the internal volume was adjusted to about
In a 10 ml glass pressure-resistant container, the refrigerating machine oil and refrigerant Freon-134a were sealed at a weight ratio of 1: 9, and then gradually heated from a state in which they were uniformly dissolved, and the oil and the refrigerant were gradually increased. And the temperature at which the and were separated (high critical melting temperature). Table 1 shows the results.

[発明の効果] 本発明のフッ化アルカン系冷媒用冷凍機油組成物は、
オゾン層を破壊するおそれの少ない冷媒として注目され
ているフロン−134aやフロン−134をはじめフロン−11
6、フロン−123、フロン−141b、フロン−142b、フロン
−152aのようなフッ化アルカン系冷媒に対する高温溶解
性に優れ、かつ良好な潤滑性能を有することから、前記
冷媒を使用する冷凍機に好適に用いられる。
[Effect of the Invention] The refrigerating machine oil composition for a fluorinated alkane-based refrigerant of the present invention comprises:
Freon-11 such as Freon-134a and Freon-134, which are attracting attention as refrigerants that are less likely to destroy the ozone layer
6.Excellent high-temperature solubility in fluorinated alkane-based refrigerants such as CFC-123, CFC-141b, CFC-142b, CFC-152a, and good lubrication performance. It is preferably used.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C10M 129:74 147:00 155:02) C10N 30:08 40:30 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Agency reference number FI Technical display location C10M 129: 74 147: 00 155: 02) C10N 30:08 40:30

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】(A)ポリグリコール化合物(但し、一般
〔R10は炭化水素基、R11はアルキレン基、R12はアルキ
ル基、nは上記化合物(III)の粘度が10〜300cst(40
℃)となる正数〕 で表される化合物を除く) と、(B)(イ)二塩基酸エステル、(ロ)フッ素化
油、(ハ)多価アルコールエステル及び(ニ)フッ化シ
リコーンの中から選ばれた少なくとも1種とを含有する
ことを特徴とするフッ化アルカン系冷媒用冷凍機油組成
物。
1. A polyglycol compound (A) having the general formula [R 10 is a hydrocarbon group, R 11 alkylene group, R 12 is an alkyl radical, n is the viscosity of the compound (III) is 10~300cst (40
C)), and (B) (a) dibasic acid ester, (b) fluorinated oil, (c) polyhydric alcohol ester and (d) fluorosilicone. A refrigerating machine oil composition for a fluorinated alkane-based refrigerant, comprising at least one member selected from the group consisting of:
【請求項2】ポリグリコール化合物が、一般式 R1−OR2mR3 (式中のR1及びR3は、それぞれ水素原子、炭化水素基又
はアシル基であり、それらは同一であってもよいし、た
がいに異なっていてもよく、R2は炭素数2〜6のアルキ
レン基、mは2以上の数である) で表される化合物、及び一般式 (式中のR4、R5及びR6は、それぞれ炭素数2〜6のアル
キレン基であり、それらは同一であってもよいし、たが
いに異なっていてもよく、R7、R8及びR9は、それぞれ水
素原子、炭化水素基又はアシル基であり、それらは同一
であってもよいし、たがいに異なっていてもよく、p、
r及びsは、それぞれ2以上の数であり、それらは同一
であってもよいし、たがいに異なっていてもよい) で表される化合物の中から選ばれた少なくとも1種であ
る請求項1記載の組成物。
2. A polyglycol compound represented by the general formula: R 1 -OR 2 O m R 3 (wherein R 1 and R 3 are each a hydrogen atom, a hydrocarbon group or an acyl group, and they are the same. R 2 is an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms, m is a number of 2 or more), and a compound represented by the general formula: (R 4 , R 5 and R 6 in the formula are each an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms, which may be the same or different from each other, and R 7 , R 8 and R 9 is a hydrogen atom, a hydrocarbon group or an acyl group, which may be the same or different, p,
r and s are each a number of 2 or more, and they may be the same or may be different from each other). A composition as described.
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