JP2022013277A - Non-adsorptive packaging material and packaging bag using the same - Google Patents

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Abstract

To provide a non-adsorptive packaging material which does not adsorb a flavor component and a drug effect of contents and exhibits a strong heat seal strength, and a packaging bag using the same.SOLUTION: A non-adsorptive packaging material has at least a base material layer, a gas barrier layer, a thermoplastic resin layer and a non-adsorptive coat layer formed by coating a coating agent for non-adsorptive layer formation on the thermoplastic resin layer, in which the non-adsorptive coat layer is arranged so as to be brought into contact with a content storage space, and the peripheral edge part is linearly heat sealed to form a bag. In the packaging material, the peripheral edge part is linearly heat sealed, thereby the non-adsorptive coat layer is destroyed by the heat and the pressure, the thermoplastic resins sandwiching the non-adsorptive coat layer are melted and sealed.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、香気成分や薬効成分を保持したい物質の包装に最適な非吸着性包装材料及びそれを用いた包装袋に関する。 The present invention relates to a non-adsorptive packaging material most suitable for packaging a substance for which an aroma component or a medicinal component is desired to be retained, and a packaging bag using the same.

近年包装袋の一種として、プラスチックフィルムを基材とする単体または積層体から構成されるものが広く普及しており、さまざまな形態のものが、幅広い用途に用いられており、現代生活にとっては不可欠なものとなっている。 In recent years, as a kind of packaging bag, one composed of a single body or a laminated body based on a plastic film has become widespread, and various forms are used for a wide range of purposes, which are indispensable for modern life. It has become something like that.

例えば液体袋としても用いられ、飲料のほかレトルト食品などの食品分野でも広く用いられている。あるいは医薬品や化粧品、日用品やトイレタリーの分野でも、さまざまな商品がスーパーマーケットやドラッグストア、コンビニエンスストアの商品棚をにぎわしている。液体容器のほかにも、様々な用途展開がなされている。 For example, it is also used as a liquid bag, and is widely used in the food field such as retort foods as well as beverages. Also in the fields of medicines, cosmetics, daily necessities and toiletries, various products are crowded with the shelves of supermarkets, drug stores and convenience stores. In addition to liquid containers, various applications have been developed.

これらの食品、医薬品等の包装に用いられる包装材料としては、一般に、内容物の変質や腐敗等を抑制し、それらの機能や性質を保持するために、水蒸気、酸素、その他の内容物を変質させる気体の進入を遮断するガスバリア性を有する積層フィルムが用いられている。 As packaging materials used for packaging these foods, pharmaceuticals, etc., in general, water vapor, oxygen, and other contents are altered in order to suppress alteration and decay of the contents and maintain their functions and properties. A laminated film having a gas barrier property that blocks the ingress of gas to be caused is used.

そして多くの場合、プラスチックフィルムを基材とする単体または積層体から構成される包装袋は、最内層側にシーラント層を設けており、シーラント層同士を対向させて重ねヒートシールして包装袋に製袋する方法が取られている。 In many cases, a packaging bag made of a single body or a laminated body using a plastic film as a base material has a sealant layer on the innermost layer side, and the sealant layers are opposed to each other and heat-sealed to form a packaging bag. The method of making a bag is taken.

このようなシーラントフィルムとして、高いシール強度を示すポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂や、アイオノマー、EMMAなどのコポリマー樹脂が用いられている。 As such a sealant film, polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene showing high sealing strength and copolymer resins such as ionomer and EMMA are used.

しかし、これらの樹脂からなるシーラントフィルムは、油脂や香料などの有機化合物からなる成分を吸着しやすいため、シーラントフィルムを内容物と接する最内層としている包装材は、内容物の味覚や香りを変化させやすいという欠点を持っている。また、香気成分・薬効成分等の吸着による内容物の減少が起こってしまう。 However, since the sealant film made of these resins easily adsorbs the components made of organic compounds such as fats and oils and fragrances, the packaging material having the sealant film as the innermost layer in contact with the contents changes the taste and aroma of the contents. It has the drawback of being easy to make. In addition, the contents are reduced due to the adsorption of aroma components, medicinal components and the like.

この対策として、包装袋の内面にポリアクリロニトリル樹脂を用いる方法がある。従来のポリアクリロニトリルフィルムは、押出成形によって成形された厚さ20~30μm程度のフィルムである。このポリアクリロニトリルフィルムは、通常、他のプラスチックフィルムと積層されて包装材として供されている(特許文献1)。 As a countermeasure, there is a method of using a polyacrylonitrile resin on the inner surface of the packaging bag. The conventional polyacrylonitrile film is a film having a thickness of about 20 to 30 μm formed by extrusion molding. This polyacrylonitrile film is usually laminated with another plastic film and used as a packaging material (Patent Document 1).

しかし、ポリアクリロニトリルは硬く脆い性質を持ち、ポリエチレン樹脂と比較しヒートシール強度も弱い樹脂であるため、フィルムやシートにすると厚み、重みのある物品や立体物の包装袋には不向きであるという問題があった。 However, since polyacrylonitrile is a resin that is hard and brittle and has a weaker heat seal strength than polyethylene resin, it is not suitable for packaging bags for thick and heavy articles and three-dimensional objects when made into films and sheets. was there.

そこで、ポリアクリロニトリル粒子とポリエステル粒子とを含むコーティング剤を基材に塗工することによって薄い非吸着層を形成し、包装材料を得ることが提案されている(特許文献2)。しかし、フィルム基材上に非吸着層形成用コーティング剤の塗工によって薄い非吸着層を形成させる方法では、非吸着層部分ではコーティング剤がヒートシール性に劣るため、ヒートシールできず包装袋にできないという課題があった。 Therefore, it has been proposed to apply a coating agent containing polyacrylonitrile particles and polyester particles to a base material to form a thin non-adsorbent layer to obtain a packaging material (Patent Document 2). However, in the method of forming a thin non-adsorption layer on the film substrate by applying a coating agent for forming a non-adsorption layer, the coating agent is inferior in heat-sealing property in the non-adsorption layer portion, so that heat-sealing cannot be performed and the packaging bag can be used. There was a problem that it could not be done.

また、非吸着層をヒートシール部分を除いてコートすることも検討したが、完全なパターンコートは技術的に不可能であり、部分的に基材フィルムが内面に露出してしまい、非吸着性が不充分という課題があった。 We also considered coating the non-adsorbent layer except for the heat-sealed portion, but it is technically impossible to coat the pattern completely, and the base film is partially exposed on the inner surface, resulting in non-adsorption property. There was a problem that it was insufficient.

特開平8-143452号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 8-143452 特開2012-184357号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2012-184357

本発明は、上記の問題点を解決するためになされたものであり、内容物の香気成分や薬効成分を吸着しないとともに強固なヒートシール強度を発現する非吸着性包装材料およびそれを用いた包装袋を提供することを課題とする。 The present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and is a non-adsorptive packaging material that does not adsorb aroma components and medicinal components of the contents and exhibits strong heat-sealing strength, and packaging using the same. The challenge is to provide the bag.

請求項1に記載の発明は、少なくとも、基材層、ガスバリア層、熱可塑性樹脂層および該熱可塑性樹脂層の上に非吸着層形成用コーティング剤が塗工されて形成された非吸着性コート層とを有し、前記非吸着性コート層を内容物収容空間に接するように配置し、周縁部を線状にヒートシールして製袋する、包装材料において、
前記周縁部は、線状にヒートシールされることにより、その熱及び圧力により前記非吸着性コート層が破壊され、非吸着性コート層を挟んだ前記熱可塑性樹脂同士が溶融してシールされることを特徴とする非吸着性包装材料である。
The invention according to claim 1 is a non-adsorbent coating formed by coating at least a base material layer, a gas barrier layer, a thermoplastic resin layer and a coating agent for forming a non-adsorbent layer on the thermoplastic resin layer. In a packaging material having a layer, the non-adsorptive coat layer is arranged so as to be in contact with the content accommodating space, and the peripheral edge portion is linearly heat-sealed to make a bag.
The peripheral portion is linearly heat-sealed, so that the non-adsorptive coat layer is destroyed by the heat and pressure, and the thermoplastic resins sandwiching the non-adsorbent coat layer are melted and sealed. It is a non-adsorptive packaging material characterized by this.

また、請求項2に記載の発明は、前記非吸着層形成用コーティング剤は、重合体からなる主剤と、反応性官能基を有する硬化剤と、分散媒とを含有し、
主剤を構成する重合体は、ニトリル基含有アクリル単量体単位と、前記硬化剤の反応性官能基と反応可能な反応性官能基を有する反応性官能基含有アクリル単量体単位を含み、
前記硬化剤は、反応性官能基がイソシアネート基であるジイソシアネート化合物であり、
前記反応性官能基含有アクリル単量体単位がヒドロキシ基含有アクリル単量体単位であり、
前記主剤における前記ニトリル基含有アクリル単量体単位の含有量が15~40質量%であり、
前記主剤中のヒドロキシ基(A)と前記硬化剤中のイソシアネート基(B)のモル比、(B)/(A)が2.0以上5.0以下であることを特徴とする請求項1に記載の非吸着性包装材料である。
Further, in the invention according to claim 2, the coating agent for forming a non-adsorption layer contains a main agent composed of a polymer, a curing agent having a reactive functional group, and a dispersion medium.
The polymer constituting the main agent contains a nitrile group-containing acrylic monomer unit and a reactive functional group-containing acrylic monomer unit having a reactive functional group capable of reacting with the reactive functional group of the curing agent.
The curing agent is a diisocyanate compound in which the reactive functional group is an isocyanate group.
The reactive functional group-containing acrylic monomer unit is a hydroxy group-containing acrylic monomer unit.
The content of the nitrile group-containing acrylic monomer unit in the main agent is 15 to 40% by mass.
Claim 1 is characterized in that the molar ratio of the hydroxy group (A) in the main agent to the isocyanate group (B) in the curing agent, (B) / (A) is 2.0 or more and 5.0 or less. The non-adsorbent packaging material according to.

また、請求項3に記載の発明は、前記非吸着層形成用コーティング剤は、重合体からなる主剤と、イソシアネート基を有する硬化剤と、分散媒とを含有し、
主剤を構成する重合体は、ヒドロキシ基を有するアクリル単量体単位を含み、水酸基価が30mgKOH/g以上150mgKOH/g以下であり、
前記主剤中のヒドロキシ基(C)と前記硬化剤中のイソシアネート基(D)のモル比、(D)/(C)が、0.5以上5.0以下であることを特徴とする請求項1に記載の非吸着性包装材料である。
Further, according to the third aspect of the present invention, the coating agent for forming a non-adsorption layer contains a main agent composed of a polymer, a curing agent having an isocyanate group, and a dispersion medium.
The polymer constituting the main agent contains an acrylic monomer unit having a hydroxy group, and has a hydroxyl value of 30 mgKOH / g or more and 150 mgKOH / g or less.
The claim is characterized in that the molar ratio (D) / (C) of the hydroxy group (C) in the main agent to the isocyanate group (D) in the curing agent is 0.5 or more and 5.0 or less. The non-adsorbent packaging material according to 1.

また、請求項4に記載の発明は、請求項1に記載の非吸着性包装材料を、前記非吸着性コート層が内容物を収容する空間と接するように配置した包装袋である。 The invention according to claim 4 is a packaging bag in which the non-adsorbent packaging material according to claim 1 is arranged so that the non-adsorbent coat layer is in contact with a space for accommodating the contents.

本発明によれば、内容物の香気成分や薬効成分を吸着しないとともに強固なヒートシール強度を発現する非吸着性包装材料およびそれを用いた包装袋を提供することが可能となる。 INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, it is possible to provide a non-adsorptive packaging material that does not adsorb aroma components and medicinal properties of the contents and exhibits strong heat-sealing strength, and a packaging bag using the same.

本発明に係る包装材料の層構成について、一例を示す概略断面図である。It is the schematic sectional drawing which shows an example about the layer structure of the packaging material which concerns on this invention. 本発明に係る包装材料を用いた包装袋の正面図である。It is a front view of the packaging bag using the packaging material which concerns on this invention. 本発明に係る包装材料が線シールによって熱融着された状態を拡大して示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which enlarges and shows the state in which the packaging material which concerns on this invention is heat-sealed by a line seal.

本発明を、図を用いて以下に詳しく説明する。図1は、本発明に係る非吸着性包装材料(1)の実施形態を示す概略断面図である。 The present invention will be described in detail below with reference to the drawings. FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of the non-adsorbent packaging material (1) according to the present invention.

図1に示すように、本発明に係る非吸着性包装材料(1)は、基材層(10)、ガスバリア層(11)、熱可塑性樹脂層(12)および非吸着性コート層(13)をこの順に積層したものを基本の構成とする。 As shown in FIG. 1, the non-adsorbent packaging material (1) according to the present invention includes a base material layer (10), a gas barrier layer (11), a thermoplastic resin layer (12), and a non-adsorbent coat layer (13). Are stacked in this order as the basic configuration.

<基材層>
基材層(10)としては、プラスチックフィルムを用いることができる。プラスチックフィルムは高分子樹脂組成物からなるフィルムであって、たとえばポリオレフィン(ポリエチレン、ポリプロピレン等)、ポリエステル(ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等)、ポリアミド(ナイロン-6、ナイロン-66等)、ポリイミドなどが使用でき、商品や内容物に応じて適宜選択される。
<Base layer>
A plastic film can be used as the base material layer (10). The plastic film is a film made of a polymer resin composition, for example, polyolefin (polyethylene, polypropylene, etc.), polyester (polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, etc.), polyamide (nylon-6, nylon-66, etc.). , Polyethylene, etc. can be used, and it is appropriately selected according to the product and contents.

包装材料には通常印刷層(14)が形成されるが、外側から見ることのできるように、基材層(10)とガスバリア層(11)との間に形成することが好ましい。必要に応じて商品としてのイメージアップや、内容物についての必要な情報を表示、印刷することができる。 A printing layer (14) is usually formed on the packaging material, but it is preferably formed between the base material layer (10) and the gas barrier layer (11) so that it can be seen from the outside. It is possible to improve the image as a product and display and print necessary information about the contents as needed.

印刷方法および印刷インキには特に制約を設けるものではないが、既知の印刷方法、印刷インキの中からプラスチックフィルムへの印刷適性、色調などの意匠性、密着性、食品容器としての安全性などを考慮すれば適宜選択してよく、たとえばグラビア印刷法、オフセット印刷法、グラビアオフセット印刷法、フレキソ印刷法などを用いることができる。中でもグラビア印刷法はその印刷の仕上がりや、生産性の点で好ましく用いることができる。 There are no particular restrictions on the printing method and printing ink, but known printing methods, printability from printing inks to plastic films, designability such as color tone, adhesion, safety as a food container, etc. If it is taken into consideration, it may be appropriately selected, and for example, a gravure printing method, an offset printing method, a gravure offset printing method, a flexo printing method, or the like can be used. Above all, the gravure printing method can be preferably used in terms of the print finish and productivity.

<ガスバリア層>
また、内容物の保存性を向上させることを目的として、包装材料中にガスバリア層(11)を設けることができる。これにより、外部への内容物のにおい漏れや、外部からの酸素及び水蒸気ガスの浸入を抑え、内容物の変質を防ぐことができる。
<Gas barrier layer>
Further, a gas barrier layer (11) can be provided in the packaging material for the purpose of improving the storage stability of the contents. As a result, it is possible to suppress odor leakage of the contents to the outside and infiltration of oxygen and water vapor gas from the outside, and prevent deterioration of the contents.

ガスバリア層(11)として、アルミニウム箔等の金属箔、または金属箔とプラスチックフィルムとの積層フィルムを用いることができ、この場合には、優れたガスバリア性が得られ、また遮光性を有することとなる。 As the gas barrier layer (11), a metal foil such as an aluminum foil or a laminated film of the metal foil and a plastic film can be used. In this case, excellent gas barrier properties can be obtained and light shielding properties can be obtained. Become.

また、本発明においては、ガスバリア層(11)上に、コロナ処理を施すことで、より層間接着強度を向上させることができる。またより強固な接着強度を求めるならば、アンカーコート層を設けることもできる。 Further, in the present invention, by applying a corona treatment on the gas barrier layer (11), the interlayer adhesive strength can be further improved. Further, if a stronger adhesive strength is required, an anchor coat layer can be provided.

<熱可塑性樹脂層>
熱可塑性樹脂層(12)は、熱可塑性樹脂層同士を加熱、加圧によって互いに融着させてシールすることができる。熱可塑性樹脂層(12)の材質としては、ポリオレフィン系樹脂が一般的に使用され、具体的には、低密度ポリエチレン樹脂(LDPE)、中密度ポリエチレン樹脂(MDPE)、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂(LLDPE)、エチレン-酢酸ビニル共重合体(EVA)、エチレン-αオレフィン共重合体、エチレン-メタアクリル酸樹脂共重合体などのエチレン系樹脂や、ポリエチレンとポリブテンのブレンド樹脂や、ホモポリプロピレン樹脂(PP)、プロピレン-エチレンランダム共重合体、プロピレン-エチレンブロック共重合体、プロピレン-αオレフィン共重合体などのポリプロピレン系樹脂等を使用することができる。熱可塑性樹脂層(12)の形成には、あらかじめフィルムに製膜した材料を貼りあわせて積層することができる。
<Thermoplastic resin layer>
The thermoplastic resin layer (12) can be sealed by fusing the thermoplastic resin layers to each other by heating and pressurizing. As the material of the thermoplastic resin layer (12), a polyolefin-based resin is generally used, specifically, a low-density polyethylene resin (LDPE), a medium-density polyethylene resin (MDPE), and a linear low-density polyethylene resin. (LLDPE), ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), ethylene-α-olefin copolymer, ethylene-methacrylic acid resin copolymer and other ethylene-based resins, polyethylene-polybutene blend resin, homopolypoly resin Polypropylene-based resins such as (PP), a propylene-ethylene random copolymer, a propylene-ethylene block copolymer, and a propylene-α-olefin copolymer can be used. In order to form the thermoplastic resin layer (12), a material formed on a film in advance can be laminated and laminated.

<非吸着性コート層>
本発明の非吸着性コート層(13)は、上記熱可塑性樹脂層(12)の上に本発明の非吸着層形成用コーティング剤を、塗布・乾燥し硬化させて形成される。また、当該非吸着性コート層(13)は、食品、医薬品、化粧品などの内容物と接する最内層に設けられるものである。
<Non-adsorbent coat layer>
The non-adsorbent coating layer (13) of the present invention is formed by applying, drying and curing the coating agent for forming a non-adsorbent layer of the present invention on the thermoplastic resin layer (12). Further, the non-adsorptive coat layer (13) is provided on the innermost layer in contact with the contents of foods, pharmaceuticals, cosmetics and the like.

本発明の非吸着層形成用コーティング剤(以下「コーティング剤」と略す。)は、包装材料に非吸着性を付与するものであり、主剤と硬化剤と分散媒とを含有する。ここで、非吸着性とは、食品、医薬品、化粧品などに含まれる有効成分を吸着しづらい性質のことである。吸着の抑制が要求される有効成分としては、例えば、揮発性成分ではオレンジジュースなどに含まれるリモネン、医薬品に含まれるサリチル酸メチル、l-メントール、dl-カンファーなどが挙げられる。吸着の抑制が要求される有効成分として、不揮発性成分では消炎鎮痛剤などに用いられる各種薬剤、例えばケトプロフェン、フルルビプロフェン、ロキソプロフェンナトリウム水和物などが挙げられる。 The coating agent for forming a non-adsorbent layer (hereinafter abbreviated as "coating agent") of the present invention imparts non-adsorbability to a packaging material and contains a main agent, a curing agent and a dispersion medium. Here, the non-adsorptive property is a property that it is difficult to adsorb an active ingredient contained in foods, pharmaceuticals, cosmetics and the like. Examples of the active ingredient required to suppress adsorption include limonene contained in orange juice and the like as a volatile component, methyl salicylate contained in pharmaceutical products, l-menthol, dl-camphor and the like. Examples of the active ingredient that is required to suppress adsorption include various drugs used for anti-inflammatory analgesics and the like as non-volatile components, such as ketoprofen, flurbiprofen, and loxoprofen sodium hydrate.

<非吸着層形成用コーティング剤>
[実施形態1]は、コーティング剤の一例であり、[実施形態2]は他の例である。
<Coating agent for forming non-adsorption layer>
[Embodiment 1] is an example of a coating agent, and [Embodiment 2] is another example.

[実施形態1]
(主剤)
前記主剤は、ニトリル基含有アクリル単量体単位と、ニトリル基含有アクリル単量体単位以外の反応性官能基含有アクリル単量体単位とを含む重合体である。反応性官能基含有アクリル単量体単位は、硬化剤の反応性官能基と反応可能な反応性官能基(例えば、ヒドロキシ基、カルボキシル基、エポキシ基等)を有するアクリル単量体単位である。また、主剤は、ニトリル基含有アクリル単量体及び反応性官能基含有アクリル単量体単位以外の他の単量体単位を含んでも構わない。
[Embodiment 1]
(Main agent)
The main agent is a polymer containing a nitrile group-containing acrylic monomer unit and a reactive functional group-containing acrylic monomer unit other than the nitrile group-containing acrylic monomer unit. The reactive functional group-containing acrylic monomer unit is an acrylic monomer unit having a reactive functional group (for example, a hydroxy group, a carboxyl group, an epoxy group, etc.) capable of reacting with the reactive functional group of the curing agent. Further, the main agent may contain a monomer unit other than the nitrile group-containing acrylic monomer and the reactive functional group-containing acrylic monomer unit.

ニトリル基含有アクリル単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられる。反応性官能基含有アクリル単量体としては、ヒドロキシ基含有アクリル単量体、カルボキシル基含有アクリル単量体、エポキシ基含有アクリル単量体が挙げられる。反応速度を制御しやすい点では、反応性官能基含有アクリル単量体は、ヒドロキシ基含有アクリル単量体であることが好ましい。 Examples of the nitrile group-containing acrylic monomer include acrylonitrile and methacrylonitrile. Examples of the reactive functional group-containing acrylic monomer include a hydroxy group-containing acrylic monomer, a carboxyl group-containing acrylic monomer, and an epoxy group-containing acrylic monomer. From the viewpoint of easy control of the reaction rate, the reactive functional group-containing acrylic monomer is preferably a hydroxy group-containing acrylic monomer.

ヒドロキシ基含有アクリル単量体としては、メタクリル酸2-ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸2-ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル等が挙げられる。カルボキシル基含有アクリル単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸等が挙げられる。エポキシ基含有アクリル単量体としては、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル等が挙げられる。他の単量体としては、アクリル酸アルキルエステル(例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
アクリル酸イソプロピル、アクリル酸n-ブチル、アクリル酸2-エチルヘキシル等)、メタクリル酸アルキルエステル(例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸n-ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸n-ヘキシル、メタクリル酸ラウリル等)、芳香族ビニル(例えば、スチレン、ビニルトルエン等)、酢酸ビニル、アクリルアミド、N-メチロールアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、メタクリル酸ジメチルアミノエチル等が挙げられる。
Examples of the hydroxy group-containing acrylic monomer include 2-hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, hydroxypropyl acrylate and the like. Examples of the carboxyl group-containing acrylic monomer include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, and itaconic acid. Examples of the epoxy group-containing acrylic monomer include glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate. Other monomers include acrylic acid alkyl esters (eg, methyl acrylate, ethyl acrylate, etc.
Isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, etc.), alkyl methacrylate esters (eg, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, n methacrylic acid -Hexyl, lauryl methacrylate, etc.), aromatic vinyl (eg, styrene, vinyltoluene, etc.), vinyl acetate, acrylamide, N-methylolacrylamide, diacetoneacrylamide, dimethylaminoethyl methacrylate, etc. may be mentioned.

主剤におけるニトリル基含有アクリル単量体単位の含有量は15質量%以上であることが好ましく、15~40質量%であることがさらに好ましい。ニトリル基含有アクリル単量体単位の含有量が前記下限値以上であれば、より高い非吸着性を得ることができ、前記上限値以下であれば、主剤を分散媒に溶解または分散させやすくなり、該コーティング剤を容易に調製できる。 The content of the nitrile group-containing acrylic monomer unit in the main agent is preferably 15% by mass or more, and more preferably 15 to 40% by mass. When the content of the nitrile group-containing acrylic monomer unit is at least the above lower limit value, higher non-adsorption property can be obtained, and when it is at least the above upper limit value, the main agent can be easily dissolved or dispersed in the dispersion medium. , The coating agent can be easily prepared.

(硬化剤)
前記硬化剤は、反応性官能基を有し、主剤の反応性官能基と反応して主剤を架橋させて硬化させるものである。主剤がヒドロキシ基含有アクリル単量体単位を有する場合には、硬化剤は、反応性官能基がイソシアネート基であるジイソシアネート化合物が好ましい。ジイソシアネート化合物としては、トリレンジイソシアネート、4,4’-ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族系ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族系ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の脂環族系ジイソシアネートが挙げられる。また、これらジイソシアネート化合物の重合体、誘導体または混合物であってもよい。
(Hardener)
The curing agent has a reactive functional group and reacts with the reactive functional group of the main agent to crosslink and cure the main agent. When the main agent has a hydroxy group-containing acrylic monomer unit, the curing agent is preferably a diisocyanate compound having an isocyanate group as the reactive functional group. Examples of the diisocyanate compound include aromatic diisocyanates such as tolylene diisocyanate and 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, aliphatic diisocyanates such as xylylene diisocyanate and hexamethylene diisocyanate, and alicyclic diisocyanates such as isophorone diisocyanate. Further, it may be a polymer, derivative or mixture of these diisocyanate compounds.

主剤と硬化剤の比率は、主剤中の反応性官能基(A)と硬化剤中の反応性官能基(B)のモル比、(B)/(A)が2.0以上5.0以下であることが好ましい。(B)/(A)が前記下限値以上であれば充分に主剤を硬化させることができ、前記上限値以下であれば非吸着層のブロッキングを防ぐことができる。 The ratio of the main agent to the curing agent is the molar ratio of the reactive functional group (A) in the main agent and the reactive functional group (B) in the curing agent, and (B) / (A) is 2.0 or more and 5.0 or less. Is preferable. If (B) / (A) is at least the lower limit value, the main agent can be sufficiently cured, and if it is at least the upper limit value, blocking of the non-adsorption layer can be prevented.

(分散媒)
分散媒は、主剤及び硬化剤を溶解または分散させる液体である。分散媒としては、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エステル系溶剤、グリコール系溶剤、炭化水素系溶剤を使用することができる。アルコール系溶剤としては、メタノール、エタノール、イソプロパノール、n-プロパノール、1-ブタノール、2-ブタノール等が挙げられる。ケトン系溶剤としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アノン等が挙げられる。エステル系溶剤としては、酢酸エチル、酢酸n-プロピル、酢酸n-ブチル、酢酸イソブチル等が挙げられる。グリコール系溶剤としては、ブチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル等が挙げられる。炭化水素系溶剤としては、トルエン、キシレン、n-ヘキサン、メチルシクロヘキサン等が挙げられる。
(Dispersion medium)
The dispersion medium is a liquid that dissolves or disperses the main agent and the curing agent. As the dispersion medium, an alcohol solvent, a ketone solvent, an ester solvent, a glycol solvent, or a hydrocarbon solvent can be used. Examples of the alcohol solvent include methanol, ethanol, isopropanol, n-propanol, 1-butanol, 2-butanol and the like. Examples of the ketone solvent include acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, anone and the like. Examples of the ester solvent include ethyl acetate, n-propyl acetate, n-butyl acetate, isobutyl acetate and the like. Examples of the glycol-based solvent include butyl cellosolve and propylene glycol monomethyl ether. Examples of the hydrocarbon solvent include toluene, xylene, n-hexane, methylcyclohexane and the like.

[実施形態2]
実施形態2のコーティング剤は、主剤と硬化剤が下記の点以外は、実施形態1と同様である。
(主剤)
主剤は、ヒドロキシ基を有するアクリル単量体(以下、「ヒドロキシ基含有アクリル単量体」ともいう。)単位を含む重合体である。該重合体のヒドロキシ基は、硬化剤の有するイソシアネート基と反応する。
[Embodiment 2]
The coating agent of the second embodiment is the same as that of the first embodiment except that the main agent and the curing agent are as follows.
(Main agent)
The main agent is a polymer containing an acrylic monomer having a hydroxy group (hereinafter, also referred to as “hydroxy group-containing acrylic monomer”) unit. The hydroxy group of the polymer reacts with the isocyanate group of the curing agent.

ヒドロキシ基含有アクリル単量体単位を形成するヒドロキシ基含有アクリル単量体としては、メタクリル酸2-ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸2-ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル等が挙げられ、1種以上を使用
できる。
Examples of the hydroxy group-containing acrylic monomer forming the hydroxy group-containing acrylic monomer unit include 2-hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, hydroxypropyl acrylate and the like. You can use more than seeds.

主剤を構成する重合体は、JIS K0070に基づいて測定される水酸基価が、30mgKOH/g以上150mgKOH/g以下であり、40mgKOH/g以上90mgKOH/g以下であることが好ましい。水酸基価が前記下限値以上であれば、より高い非吸着性を得ることができ、前記上限値以下であれば、架橋に必要な硬化剤の量を少なくでき、コーティング剤により形成された非吸着層のブロッキングを防ぐことができる。主剤を構成する重合体の水酸基価は、該重合体中のヒドロキシ基含有アクリル単量体単位の含有量により、調整できる。 The polymer constituting the main agent preferably has a hydroxyl value measured based on JIS K0070 of 30 mgKOH / g or more and 150 mgKOH / g or less, and preferably 40 mgKOH / g or more and 90 mgKOH / g or less. When the hydroxyl value is at least the lower limit value, higher non-adsorption property can be obtained, and when it is at most the upper limit value, the amount of the curing agent required for crosslinking can be reduced, and the non-adsorption property formed by the coating agent can be obtained. It is possible to prevent layer blocking. The hydroxyl value of the polymer constituting the main agent can be adjusted by the content of the hydroxy group-containing acrylic monomer unit in the polymer.

主剤を構成する重合体の水酸基価が前記範囲内である限り、該重合体中のヒドロキシ基含有アクリル単量体単位の含有量には特に制限はないが、通常、ヒドロキシ基含有アクリル単量体単位の含有量は、重合体を構成する全体単位100質量%中、3~60質量%であることが好ましく、5~55質量%であることがより好ましく、10~50質量%であることがさらに好ましい。なお、本明細書において、重合体中の各単量体単位の含有量は、重合体製造時の各単量体の使用量に基づく値であり、重合体の製造に用いた単量体の総量を100質量%とした場合のその単量体の質量割合(%)である。 As long as the hydroxyl value of the polymer constituting the main agent is within the above range, the content of the hydroxy group-containing acrylic monomer unit in the polymer is not particularly limited, but usually, the hydroxy group-containing acrylic monomer is used. The content of the unit is preferably 3 to 60% by mass, more preferably 5 to 55% by mass, and more preferably 10 to 50% by mass in 100% by mass of the total unit constituting the polymer. More preferred. In the present specification, the content of each monomer unit in the polymer is a value based on the amount of each monomer used in the polymer production, and is a value of the monomer used in the polymer production. It is the mass ratio (%) of the monomer when the total amount is 100 mass%.

(硬化剤)
硬化剤は、イソシアネート基を有し、主剤のヒドロキシ基と反応して主剤を架橋させて硬化させるものである。硬化剤はジイソシアネート化合物が好ましい。ジイソシアネート化合物としては、トリレンジイソシアネート、4,4’-ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族系ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族系ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の脂環族系ジイソシアネートが挙げられる。また、これらジイソシアネート化合物の重合体、誘導体または混合物であってもよい。
(Hardener)
The curing agent has an isocyanate group and reacts with the hydroxy group of the main agent to crosslink the main agent and cure it. The curing agent is preferably a diisocyanate compound. Examples of the diisocyanate compound include aromatic diisocyanates such as tolylene diisocyanate and 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, aliphatic diisocyanates such as xylylene diisocyanate and hexamethylene diisocyanate, and alicyclic diisocyanates such as isophorone diisocyanate. Further, it may be a polymer, derivative or mixture of these diisocyanate compounds.

主剤と硬化剤の比率は、主剤中のヒドロキシ基(C)と硬化剤中のイソシアネート基(D)のモル比、(D)/(C)が0.5以上5.0以下であることが好ましく、0.8以上3.5以下であることがより好ましい。(D)/(C)が前記下限値以上であれば充分に主剤を硬化させることができ、前記上限値以下であれば、コーティング剤により形成された非吸着層のブロッキングを防ぐことができる。 The ratio of the main agent to the curing agent is such that the molar ratio of the hydroxy group (C) in the main agent and the isocyanate group (D) in the curing agent, (D) / (C) is 0.5 or more and 5.0 or less. It is preferably 0.8 or more and 3.5 or less, more preferably. If (D) / (C) is at least the lower limit value, the main agent can be sufficiently cured, and if it is at least the upper limit value, blocking of the non-adsorption layer formed by the coating agent can be prevented.

<非吸着性コート層の形成方法>
非吸着性コート層を形成する方法としては、熱可塑性樹脂(12)の面上に、上記コーティング剤を塗工し、乾燥させる方法が挙げられる。コーティング剤の塗工方法としては特に制限はなく、例えば、ワイヤーコート法、ロールコート法、グラビアコート法、バーコート法、ダイコート法、カーテンコート法等を適用できる。
<Method of forming non-adsorbent coat layer>
Examples of the method for forming the non-adsorbent coating layer include a method of applying the above-mentioned coating agent on the surface of the thermoplastic resin (12) and drying it. The coating method is not particularly limited, and for example, a wire coating method, a roll coating method, a gravure coating method, a bar coating method, a die coating method, a curtain coating method and the like can be applied.

コーティング剤の塗工厚さは、乾燥後の非吸着層の厚さで0.05~10μmにすることが好ましく、0.1~5μmにすることがより好ましい。塗工厚さが前記下限値以上であれば、汎用的な塗工装置によって容易に塗工でき、前記上限値以下であれば、塗工量が少なくなるため、充分に低コスト化できる。 The coating thickness of the coating agent is preferably 0.05 to 10 μm, more preferably 0.1 to 5 μm, in terms of the thickness of the non-adsorbent layer after drying. If the coating thickness is at least the lower limit value, coating can be easily performed by a general-purpose coating device, and if it is at least the upper limit value, the coating amount is reduced, so that the cost can be sufficiently reduced.

塗工後の乾燥方法としては、熱風乾燥法、赤外線照射乾燥法等を適用できる。乾燥温度は、40~120℃であることが好ましく、50~100℃であることがより好ましい。乾燥温度が前記下限値以上であれば、乾燥速度を速くでき、前記上限値以下であれば、経済的である。乾燥後には、主剤と硬化剤とを充分に反応させるための加熱処理が施されてもよい。加熱処理の温度は30~100℃であることが好ましく、40~70℃であることがより好ましい。 As a drying method after coating, a hot air drying method, an infrared irradiation drying method, or the like can be applied. The drying temperature is preferably 40 to 120 ° C, more preferably 50 to 100 ° C. If the drying temperature is at least the lower limit value, the drying rate can be increased, and if it is at least the upper limit value, it is economical. After drying, a heat treatment may be applied to allow the main agent and the curing agent to sufficiently react with each other. The temperature of the heat treatment is preferably 30 to 100 ° C, more preferably 40 to 70 ° C.

<ヒートシール方法>
包装材料(1)の内容物と接する最内層に、非吸着層形成用コーティング剤の塗工によって、薄い非吸着性コート層を形成することにより、食品、医薬品、化粧品などに含まれる有効成分の吸着が抑制される。しかし、本発明の非吸着層形成用コーティング剤は、ヒートシール性に劣るため、通常のシールバーを用いたヒートシール方法ではシールできず包装袋にできない。図2および図3を参照して、本発明のヒートシール方法を詳細に説明する。
<Heat sealing method>
By applying a coating agent for forming a non-adsorbent layer to the innermost layer in contact with the contents of the packaging material (1), a thin non-adsorbent coat layer is formed to form an active ingredient contained in foods, pharmaceuticals, cosmetics, etc. Adsorption is suppressed. However, since the coating agent for forming a non-adsorption layer of the present invention is inferior in heat-sealing property, it cannot be sealed by a heat-sealing method using a normal seal bar and cannot be made into a packaging bag. The heat sealing method of the present invention will be described in detail with reference to FIGS. 2 and 3.

図2は、本発明の包装材料(1)を用いた包装袋(2)の正面図を示す。本発明の実施形態の1例では、包装袋(2)の外周縁と、外周縁の端部よりやや内側を線シールして4辺をシールし製袋されている。最内層に非吸着層形成用コーティング剤の塗工によって、薄い非吸着性コート層(13)を形成させた積層体を対向させて重ね合わせ、4辺全てをシール幅1mm(=a)の線シール部が2mm(=b)間隔にて平行に配置されヒートシールされている。なお、線シール部の本数(2本)、シール幅(a)、シール間隔(b)に関してはこれに限定するものではない。 FIG. 2 shows a front view of a packaging bag (2) using the packaging material (1) of the present invention. In one example of the embodiment of the present invention, the outer peripheral edge of the packaging bag (2) and the inside of the outer peripheral edge are line-sealed to seal the four sides to make a bag. By applying a coating agent for forming a non-adsorbent layer to the innermost layer, laminated bodies having a thin non-adsorbent coat layer (13) formed are overlapped with each other facing each other, and all four sides are lined with a seal width of 1 mm (= a). The sealing portions are arranged in parallel at intervals of 2 mm (= b) and are heat-sealed. The number of wire seal portions (2), the seal width (a), and the seal interval (b) are not limited to these.

図3は、線シール(21)によって熱融着された状態を拡大して説明した図であり、薄い非吸着性コート層(13)を形成させた積層体を対向させて重ね合わせたステップ(A)と、非吸着性コート層(13)を挟んでいる熱可塑性樹脂(12)同士が熱シールされたステップ(B)とを含む。 FIG. 3 is an enlarged view of the state of being heat-sealed by the line seal (21), and is a step in which laminated bodies having a thin non-adsorbent coat layer (13) formed are opposed to each other and superposed. A) and a step (B) in which the thermoplastic resins (12) sandwiching the non-adsorptive coat layer (13) are heat-sealed are included.

線シール(21)が行なわれると、熱及び圧力により積層体の最内層を構成する非吸着性コート層(13)と非吸着性コート層を挟んだ熱可塑性樹脂(12)が溶融し、圧力および熱を調整することで非吸着性コート層(13)だけが破壊されることによって、熱可塑性樹脂(12)同士が短絡し、熱融着によりシールされる。本実施の形態においては、細い線シールによるシール部をより強固にするために、線シールが間隔を空け平行に2回行なわれる。 When the wire seal (21) is performed, the non-adsorbent coat layer (13) constituting the innermost layer of the laminated body and the thermoplastic resin (12) sandwiching the non-adsorbable coat layer are melted by heat and pressure, and the pressure is increased. And by adjusting the heat, only the non-adsorbent coat layer (13) is destroyed, so that the thermoplastic resins (12) are short-circuited and sealed by heat fusion. In the present embodiment, in order to strengthen the sealing portion by the thin wire seal, the wire seal is performed twice in parallel with an interval.

通常のヒートシール方法では、シール幅(7~15mm)に対し、ヒートシール用金型装置を用い、熱(160~180℃)および圧力(0.2MPa)、シール時間1秒をかけて溶融し行うが、本発明の線シールによるヒートシール方法では、シール幅(1mm)に熱(160~180℃)および圧力(0.5MPa)、シール時間1秒の条件で行うことによって、最内層の非吸着性コート層だけが破壊され、熱可塑性樹脂同士の熱融着によりシールすることが可能になる。 In a normal heat-sealing method, heat (160 to 180 ° C.), pressure (0.2 MPa), and a sealing time of 1 second are used to melt the seal width (7 to 15 mm) using a heat-sealing mold device. However, in the heat sealing method using the wire seal of the present invention, the innermost layer is not formed by performing the heat (160 to 180 ° C.) and pressure (0.5 MPa) and the sealing time of 1 second for the sealing width (1 mm). Only the adsorptive coat layer is destroyed, and it becomes possible to seal by heat fusion between the thermoplastic resins.

このようにして、本発明の非吸着性コート層(13)を備える非吸着性包装材料(1)は、非吸着性と共に熱融着性を発揮するため、薬剤や食品を包装するための包装材料として好適に使用できる。本発明の包装材料(1)は、フィルム状のまま使用してもよいし、成形または加工して袋状にしてもよく、また、蓋材などにも使用できる。 In this way, the non-adsorptive packaging material (1) provided with the non-adsorptive coat layer (13) of the present invention exhibits heat-sealing properties as well as non-adsorptive properties, so that packaging for packaging drugs and foods. It can be suitably used as a material. The packaging material (1) of the present invention may be used as it is in the form of a film, may be molded or processed into a bag shape, or may be used as a lid material or the like.

以下、実施例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、以下の例において、「部」は「質量部」、「%」は「質量%」を意味する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. In the following example, "part" means "part by mass" and "%" means "% by mass".

<実施例1>
まずコーティング剤を以下のように作製した。
還流冷却管、窒素導入管、温度計、攪拌機、滴下ロート等を備えた反応容器に、酢酸エチル100部、酢酸n-プロピル300部、メチルエチルケトン300部を仕込み、90℃
となるまで加熱し、その温度を保持した。次いで、前記反応容器内を攪拌し続けながら、反応容器に、メタクリル酸メチル80部、メタクリル酸2-ヒドロキシエチル20部、ベンゾイルパーオキサイド3部を含む混合液を90℃で3時間滴下し、さらに1時間保持した。その後、2,2’-アゾビス(2-メチルブチロニトリル)1.5gをイソプロピルアルコール200gに溶解した開始剤溶液を沸点にて、均一に2時間掛けて滴下し、さらに1時間保持した。これにより、主剤を得た。得られた主剤の固形分濃度は10%、質量平均分子量は32,000(昭和電工社製SHODEX KF-80MによりGPC法で測定、ポリスチレン基準)、水酸基価は86mgKOH/g(JIS K0070に従って測定)、ガラス転移点は94℃(JIS K7121に従って測定)であった。
<Example 1>
First, the coating agent was prepared as follows.
In a reaction vessel equipped with a reflux condenser, a nitrogen introduction tube, a thermometer, a stirrer, a dropping funnel, etc., 100 parts of ethyl acetate, 300 parts of n-propyl acetate, and 300 parts of methyl ethyl ketone were charged and 90 ° C.
It was heated until it became, and the temperature was maintained. Next, while continuing to stir the inside of the reaction vessel, a mixed solution containing 80 parts of methyl methacrylate, 20 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate and 3 parts of benzoyl peroxide was added dropwise at 90 ° C. for 3 hours. It was held for 1 hour. Then, an initiator solution prepared by dissolving 1.5 g of 2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile) in 200 g of isopropyl alcohol was uniformly added dropwise at the boiling point over 2 hours and held for another 1 hour. As a result, the main agent was obtained. The solid content concentration of the obtained main agent is 10%, the mass average molecular weight is 32,000 (measured by GPC method by SHOWEX KF-80M manufactured by Showa Denko Corporation, polystyrene standard), and the hydroxyl value is 86 mgKOH / g (measured according to JIS K0070). The glass transition point was 94 ° C. (measured according to JIS K7121).

得られた主剤100部に対し、硬化剤として、ヘキサメチレンジイソシアネート3量体の固形分75%酢酸エチル溶液(日本ポリウレタン工業社製:商品名コロネートHL)を10部添加し、スターラーによって攪拌して、コーティング剤を得た。このとき、主剤中のヒドロキシ基(A)と硬化剤中のイソシアネート基(B)のモル比、(B)/(A)=2.0であった。 To 100 parts of the obtained main agent, 10 parts of a hexamethylene diisocyanate trimer solid content 75% ethyl acetate solution (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd .: trade name Coronate HL) was added as a curing agent, and the mixture was stirred with a stirrer. , Obtained a coating agent. At this time, the molar ratio of the hydroxy group (A) in the main agent to the isocyanate group (B) in the curing agent was (B) / (A) = 2.0.

次に、ポリエステル基材12μm(フタムラ化学株式会社製:FE2001)とアルミ基材7μm(東洋アルミ株式会社製1N30)、直鎖状低密度ポリエチレン基材40μm(フタムラ化学株式会社製:XMTN)を接着剤としてエステル主鎖の主剤(三井化学株式会社製:A525)と硬化剤(三井化学株式会社製:A52)にて貼り合わせた積層体のポリエチレン基材の上に、非吸着材料として上記のように作成したコーティング剤をワイヤーバーを用いて乾燥時の膜厚が2~3μmになるように塗布し、120℃、15分間乾燥することで非吸着性コート層を形成させた。作成した積層体の非吸着層同士を重ね合わせ、3辺をシール幅が1mmとなるようにシールして3方パウチの形とし、その中に内容物として、化粧水を充填し、開口部をシール幅1mmにてヒートシールして封止した(外観は図2)。 Next, a polyester base material 12 μm (Futamura Chemical Co., Ltd .: FE2001), an aluminum base material 7 μm (Toyo Aluminum Co., Ltd. 1N30), and a linear low-density polyethylene base material 40 μm (Futamura Chemical Co., Ltd .: XMTN) are bonded. As a non-adsorbent material, as described above, on a polyethylene base material of a laminate bonded with a main agent of an ester main chain (manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd .: A525) and a curing agent (manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd .: A52) as an agent. The coating agent prepared in 1 was applied using a wire bar so that the film thickness at the time of drying was 2 to 3 μm, and dried at 120 ° C. for 15 minutes to form a non-adhesive coat layer. The non-adsorption layers of the created laminated body are overlapped with each other, and the three sides are sealed so that the sealing width is 1 mm to form a three-way pouch. It was heat-sealed and sealed with a seal width of 1 mm (appearance is shown in FIG. 2).

ヒートシール強度を株式会社エー・アンド・デイ社製RTF-1250にて引張速度300m/minで測定した(JIS Z1707準拠)。また、40℃湿度フリーの条件下で、1か月保管後取り出し、内容物の化粧水を取り出して液の色(白濁具合)を目視にて確認した。 The heat seal strength was measured with an RTF-1250 manufactured by A & D Co., Ltd. at a tensile speed of 300 m / min (JIS Z1707 compliant). In addition, under the condition of 40 ° C. and humidity-free, the product was stored for 1 month and then taken out, and the toner of the contents was taken out and the color of the liquid (white turbidity) was visually confirmed.

<実施例2>
コーティング剤の作成方法が下記である以外は、実施例1と同様である。
還流冷却管、窒素導入管、温度計、攪拌機を備えた反応容器に、酢酸エチル100部、酢酸n-プロピル300部、メチルエチルケトン500部を仕込み、90℃となるまで加熱し、その温度を保持した。次いで、前記反応容器内を攪拌し続けながら、反応容器に、メタクリル酸メチル50部、メタクリル酸2-ヒドロキシエチル20部、アクリロニトリル30部、ベンゾイルパーオキサイド3部を含む混合液を90℃で3時間滴下し、さらに8時間保持した。これにより、主剤を得た。得られた主剤の固形分濃度は10%、質量平均分子量は30,000(昭和電工社製SHODEX KF-80MによりGPC法で測定、ポリスチレン基準)、水酸基価は86mgKOH/g(JIS K0070に従って測定)、ガラス転移点は93℃(JIS K7121に従って測定)であった。上記主剤100部に対し、硬化剤として、ヘキサメチレンジイソシアネート3量体の固形分75%酢酸エチル溶液(日本ポリウレタン工業社製:商品名コロネートHL)を10部添加し、スターラーによって攪拌して、コーティング剤を得た。このとき、主剤中の反応性官能基(C)と硬化剤中の反応性官能基(D)のモル比、(D)/(C)=2.0であった。
<Example 2>
The procedure is the same as in Example 1 except that the method for producing the coating agent is as follows.
In a reaction vessel equipped with a reflux condenser, a nitrogen introduction tube, a thermometer, and a stirrer, 100 parts of ethyl acetate, 300 parts of n-propyl acetate, and 500 parts of methyl ethyl ketone were charged and heated to 90 ° C. to maintain the temperature. .. Next, while continuing to stir the inside of the reaction vessel, a mixed solution containing 50 parts of methyl methacrylate, 20 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate, 30 parts of acrylonitrile, and 3 parts of benzoyl peroxide was added to the reaction vessel at 90 ° C. for 3 hours. It was added dropwise and held for another 8 hours. As a result, the main agent was obtained. The solid content concentration of the obtained main agent is 10%, the mass average molecular weight is 30,000 (measured by GPC method by SHOWEX KF-80M manufactured by Showa Denko, polystyrene standard), and the hydroxyl value is 86 mgKOH / g (measured according to JIS K0070). The glass transition point was 93 ° C. (measured according to JIS K7121). To 100 parts of the main agent, 10 parts of a hexamethylene diisocyanate trimer solid content 75% ethyl acetate solution (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd .: trade name Coronate HL) was added as a curing agent, and the mixture was stirred with a stirrer and coated. I got the agent. At this time, the molar ratio of the reactive functional group (C) in the main agent to the reactive functional group (D) in the curing agent was (D) / (C) = 2.0.

<比較例1>
包装袋作成時の線シール幅を10mmとした以外は、実施例1と同様である。
<Comparative Example 1>
This is the same as in Example 1 except that the line seal width at the time of creating the packaging bag is 10 mm.

<比較例2>
直鎖状低密度ポリエチレン基材上に非吸着層を形成させないこと以外は、実施例1と同様である。
<Comparative Example 2>
This is the same as in Example 1 except that the non-adsorption layer is not formed on the linear low-density polyethylene substrate.

ヒートシール試験の評価結果を表1に、内容物の外観評価結果を表2に示す。 Table 1 shows the evaluation results of the heat seal test, and Table 2 shows the appearance evaluation results of the contents.

Figure 2022013277000002
Figure 2022013277000002

Figure 2022013277000003
Figure 2022013277000003

<考察>
実施例1、2の結果より、非吸着性コート層が最内層でも、線シールによって十分なヒートシール強度が得られ、かつ、1か月保存後でも化粧水の液の色(白濁)はそのまま保持され、非吸着性を有することがわかった。比較例1は、ヒートシール強度が低く、包装袋にできなかった。これは通常の広幅シールにしたため、ヒートシールによっても最内層の非吸着性コート層が破壊できず、熱可塑性樹脂層の熱融着によるシールが得られなかったと考えられる。また、比較例2は、熱可塑性樹脂層が最内層になっているので、ヒートシール性は優れるが、非吸着性がなく、化粧水成分内の(薬効)成分が熱可塑性樹脂層に吸着されて透明化した。
<Discussion>
From the results of Examples 1 and 2, even if the non-adsorbent coat layer is the innermost layer, sufficient heat seal strength can be obtained by the line seal, and the color (white turbidity) of the lotion liquid remains as it is even after storage for 1 month. It was found to be retained and non-adsorbent. In Comparative Example 1, the heat seal strength was low, and it could not be made into a packaging bag. It is probable that since this was a normal wide seal, the non-adsorbent coat layer of the innermost layer could not be destroyed by heat sealing, and the seal by heat fusion of the thermoplastic resin layer could not be obtained. Further, in Comparative Example 2, since the thermoplastic resin layer is the innermost layer, the heat-sealing property is excellent, but there is no non-adsorption property, and the (medicinal effect) component in the lotion component is adsorbed by the thermoplastic resin layer. Made transparent.

以上の結果から、本発明の非吸着性包装材料を用いた包装袋は、内容物の香気成分や薬効成分を吸着しないとともに強固なヒートシール強度を発現することがわかった。 From the above results, it was found that the packaging bag using the non-adsorptive packaging material of the present invention does not adsorb the aroma component and the medicinal component of the contents and exhibits strong heat-sealing strength.

1・・・非吸着性包装材料
2・・・非吸着性包装袋
10・・・基材層
11・・・ガスバリア層
12・・・熱可塑性樹脂層
13・・・非吸着性コート層
14・・・印刷層
20・・・内容物
21・・・線シール部
a・・・線シール幅
b・・・線シール間隔
1 ... Non-adsorptive packaging material 2 ... Non-adsorptive packaging bag 10 ... Base material layer 11 ... Gas barrier layer 12 ... Thermoplastic resin layer 13 ... Non-adsorptive coat layer 14 ...・ ・ Printing layer 20 ・ ・ ・ Contents 21 ・ ・ ・ Line seal part a ・ ・ ・ Line seal width b ・ ・ ・ Line seal interval

Claims (4)

少なくとも、基材層、ガスバリア層、熱可塑性樹脂層および該熱可塑性樹脂層の上に非吸着層形成用コーティング剤が塗工されて形成された非吸着性コート層とを有し、前記非吸着性コート層を内容物収容空間に接するように配置し、周縁部を線状にヒートシールして製袋する、包装材料において、
前記周縁部は、線状にヒートシールされることにより、その熱及び圧力により前記非吸着性コート層が破壊され、非吸着性コート層を挟んだ前記熱可塑性樹脂同士が溶融してシールされることを特徴とする非吸着性包装材料。
It has at least a base material layer, a gas barrier layer, a thermoplastic resin layer, and a non-adsorptive coat layer formed by coating a coating agent for forming a non-adsorbent layer on the thermoplastic resin layer, and has the non-adsorbent coating layer. In a packaging material in which the sex coat layer is arranged so as to be in contact with the content storage space, and the peripheral portion is linearly heat-sealed to make a bag.
The peripheral portion is linearly heat-sealed, so that the non-adsorptive coat layer is destroyed by the heat and pressure, and the thermoplastic resins sandwiching the non-adsorbent coat layer are melted and sealed. A non-adsorptive packaging material characterized by that.
前記非吸着層形成用コーティング剤は、重合体からなる主剤と、反応性官能基を有する硬化剤と、分散媒とを含有し、
主剤を構成する重合体は、ニトリル基含有アクリル単量体単位と、前記硬化剤の反応性官能基と反応可能な反応性官能基を有する反応性官能基含有アクリル単量体単位を含み、
前記硬化剤は、反応性官能基がイソシアネート基であるジイソシアネート化合物であり、
前記反応性官能基含有アクリル単量体単位がヒドロキシ基含有アクリル単量体単位であり、
前記主剤における前記ニトリル基含有アクリル単量体単位の含有量が15~40質量%であり、
前記主剤中のヒドロキシ基(A)と前記硬化剤中のイソシアネート基(B)のモル比、(B)/(A)が2.0以上5.0以下であることを特徴とする請求項1に記載の非吸着性包装材料。
The coating agent for forming a non-adsorption layer contains a main agent composed of a polymer, a curing agent having a reactive functional group, and a dispersion medium.
The polymer constituting the main agent contains a nitrile group-containing acrylic monomer unit and a reactive functional group-containing acrylic monomer unit having a reactive functional group capable of reacting with the reactive functional group of the curing agent.
The curing agent is a diisocyanate compound in which the reactive functional group is an isocyanate group.
The reactive functional group-containing acrylic monomer unit is a hydroxy group-containing acrylic monomer unit.
The content of the nitrile group-containing acrylic monomer unit in the main agent is 15 to 40% by mass.
Claim 1 is characterized in that the molar ratio of the hydroxy group (A) in the main agent to the isocyanate group (B) in the curing agent, (B) / (A) is 2.0 or more and 5.0 or less. The non-adhesive packaging material described in.
前記非吸着層形成用コーティング剤は、重合体からなる主剤と、イソシアネート基を有する硬化剤と、分散媒とを含有し、
主剤を構成する重合体は、ヒドロキシ基を有するアクリル単量体単位を含み、水酸基価が30mgKOH/g以上150mgKOH/g以下であり、
前記主剤中のヒドロキシ基(C)と前記硬化剤中のイソシアネート基(D)のモル比、(D)/(C)が、0.5以上5.0以下であることを特徴とする請求項1に記載の非吸着性包装材料。
The coating agent for forming a non-adsorption layer contains a main agent composed of a polymer, a curing agent having an isocyanate group, and a dispersion medium.
The polymer constituting the main agent contains an acrylic monomer unit having a hydroxy group, and has a hydroxyl value of 30 mgKOH / g or more and 150 mgKOH / g or less.
The claim is characterized in that the molar ratio (D) / (C) of the hydroxy group (C) in the main agent to the isocyanate group (D) in the curing agent is 0.5 or more and 5.0 or less. The non-adhesive packaging material according to 1.
請求項1に記載の非吸着性包装材料を、前記非吸着性コート層が内容物を収容する空間と接するように配置した包装袋。 A packaging bag in which the non-adsorptive packaging material according to claim 1 is arranged so that the non-adsorbent coating layer is in contact with a space for accommodating the contents.
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