JP2019206629A - Adhesive composition, adhesive sheet, and image display device - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、粘着剤組成物および粘着シートに関する。特に、光学部材の貼り合わせに用いる粘着シートおよび前記粘着シートで張り合わされた部材を備える画像表示装置に関する。 The present invention relates to an adhesive composition and an adhesive sheet. In particular, the present invention relates to an adhesive sheet used for bonding optical members and an image display device including a member bonded with the adhesive sheet.
（メタ）アクリル系重合体を含む粘着剤組成物より得られる粘着シートは、情報機器、自動車、建材、電子・光学等の工業分野から、梱包テープ、絆創膏等の家庭用品まで幅広い用途に使用されている。
特に、透明な粘着シートは、液晶ディスプレイや有機ＥＬディスプレイ等を用いた画像表示装置に用いられる部材の貼り合わせに広く用いられている。
Adhesive sheets obtained from pressure-sensitive adhesive compositions containing (meth) acrylic polymers are used in a wide range of applications, from industrial fields such as information equipment, automobiles, building materials, and electronics and optics to household products such as packaging tapes and adhesive bandages. ing.
In particular, transparent adhesive sheets are widely used for bonding members used in image display devices using liquid crystal displays, organic EL displays, and the like.
近年、画像表示装置等に用いられる粘着シートは、部材の腐食防止の観点から、カルボン酸等の酸成分を含まないことが求められる場合もあり、粘着シートを構成する（メタ）アクリル系重合体においても酸成分を含まないことが求められることがある。 In recent years, pressure-sensitive adhesive sheets used for image display devices and the like are sometimes required to contain no acid component such as carboxylic acid from the viewpoint of corrosion prevention of members, and (meth) acrylic polymers constituting pressure-sensitive adhesive sheets May be required not to contain an acid component.
例えば、特許文献１には、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単位を有するアクリル系粘着主剤と、該アクリル系粘着主剤を架橋させる架橋剤と、ヒンダードフェノール系酸化防止剤と、リン系酸化防止剤とを含有し、前記アクリル系粘着主剤は、カルボキシ基の含有割合が０〜１質量％の粘着剤であることを特徴とする錫ドープ酸化インジウム膜用粘着剤が、ＩＴＯ膜の腐食防止に関して効果的あることが開示されている。 For example, Patent Document 1 discloses an acrylic pressure-sensitive adhesive having a (meth) acrylic acid alkyl ester unit, a crosslinking agent that crosslinks the acrylic pressure-sensitive adhesive, a hindered phenol-based antioxidant, and a phosphorus-based antioxidant. The acrylic pressure-sensitive adhesive is a pressure-sensitive adhesive having a carboxy group content of 0 to 1% by mass, and the tin-doped indium oxide film pressure-sensitive adhesive is effective in preventing corrosion of the ITO film. Is disclosed.
さらに、特許文献２には、カルボキシル基を実質的に含有しなくても、耐久性に優れる粘着性組成物として、（メタ）アクリル酸エステル重合体と、ポリイソシアネート化合物と、メルカプト基を有するシランカップリング剤と、有機チタニウムオキサイド化合物とを含有する粘着性組成物であって、前記（メタ）アクリル酸エステル重合体は、当該重合体を構成するモノマー単位として、カルボキシル基を有するモノマーを含有せず、水酸基を有するモノマーを含有し、前記有機チタニウムオキサイド化合物の含有量は、前記（メタ）アクリル酸エステル重合体１００質量部に対して、０．００１〜０．２質量部であることを特徴とする粘着性組成物が開示されている。 Furthermore, Patent Document 2 discloses a (meth) acrylic acid ester polymer, a polyisocyanate compound, and a silane having a mercapto group as a pressure-sensitive adhesive composition that is excellent in durability even if it does not substantially contain a carboxyl group. An adhesive composition containing a coupling agent and an organic titanium oxide compound, wherein the (meth) acrylic acid ester polymer contains a monomer having a carboxyl group as a monomer unit constituting the polymer. The content of the organic titanium oxide compound is 0.001 to 0.2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic acid ester polymer. An adhesive composition is disclosed.
また、特許文献３には、アルキル（メタ）アクリレート３３重量％以上、芳香環含有（メタ）アクリレート３〜２５重量％、Ｎ−ビニル基含有ラクタム系モノマー５〜３５重量％、および、ヒドロキシル基含有モノマー０．０１〜７重量％を含有する（メタ）アクリル系ポリマーが開示されている。 Patent Document 3 discloses that alkyl (meth) acrylate 33% by weight or more, aromatic ring-containing (meth) acrylate 3 to 25% by weight, N-vinyl group-containing lactam monomer 5 to 35% by weight, and hydroxyl group-containing A (meth) acrylic polymer containing 0.01 to 7% by weight of monomer is disclosed.
さらに、特許文献４には、アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１種以上と芳香族基を有する（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１種以上とを含有し、他の共重合性モノマーとして、窒素原子を有するビニルモノマーの少なくとも１種以上と、ヒドロキシル基を有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種以上とを含有する共重合体からなるアクリル系ポリマーからなる粘着剤組成物が開示されている。 Further, Patent Document 4 contains at least one alkyl (meth) acrylate monomer having an alkyl group with a C1-C14 carbon number and at least one (meth) acrylate monomer having an aromatic group, As another copolymerizable monomer, an adhesive comprising an acrylic polymer comprising a copolymer containing at least one vinyl monomer having a nitrogen atom and at least one copolymerizable vinyl monomer having a hydroxyl group An agent composition is disclosed.
車載用途やスマートフォン等の携帯機器等の画像表示装置に用いられる粘着シートは、高熱環境下での使用や急な発熱等に耐えられるように、高熱耐久性および湿熱耐久性を有する粘着剤層を形成することのできる粘着剤組成物を用いる必要がある。
しかしながら、上記のカルボン酸等の酸成分を含まない（メタ）アクリル系重合体を含む粘着剤組成物より得られる粘着シートは、酸成分を含むものと比べて高熱環境下や湿熱環境下における被着体からの粘着シートの剥がれ、粘着シート上の欠陥等の問題が生じている。
Adhesive sheets used in in-vehicle applications and image display devices such as mobile devices such as smartphones have an adhesive layer with high heat durability and wet heat durability so that they can withstand use in a high heat environment or sudden heat generation. It is necessary to use an adhesive composition that can be formed.
However, the pressure-sensitive adhesive sheet obtained from the pressure-sensitive adhesive composition containing a (meth) acrylic polymer that does not contain an acid component such as carboxylic acid described above is more susceptible to being covered in a high heat environment or a wet heat environment than those containing an acid component. Problems such as peeling of the adhesive sheet from the adherend and defects on the adhesive sheet have occurred.
本発明の課題は、カルボン酸等の酸成分を含まない（メタ）アクリル系重合体を含む粘着剤組成物において、高熱耐久性および湿熱耐久性を有する粘着剤を形成することのできる粘着剤組成物を提供することである。 The subject of this invention is the adhesive composition which can form the adhesive which has high heat durability and wet heat durability in the adhesive composition containing the (meth) acrylic-type polymer which does not contain acid components, such as carboxylic acid. Is to provide things.
本発明者は、上記課題に対して鋭意検討した結果、（メタ）アクリル系重合体において、Ｎ−ビニルピロリドンと特定のヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系モノマーとを含有し、それらの合計を特定の含有量以下とすることで、高熱耐久性および湿熱耐久性に優れた粘着剤組成物が得られることを見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明は、以下の粘着剤組成物、粘着シートおよび画像表示装置である。
As a result of intensive studies on the above problems, the present inventor contains N-vinylpyrrolidone and a specific hydroxyl group-containing (meth) acrylic monomer in the (meth) acrylic polymer, and specifies the total of them. The present invention was completed by finding that a pressure-sensitive adhesive composition excellent in high heat durability and wet heat durability can be obtained by adjusting the content to or below.
That is, this invention is the following adhesive compositions, an adhesive sheet, and an image display apparatus.
上記課題を解決するための本発明の粘着剤組成物は、
（Ａ）（メタ）アクリル系重合体１００質量部に対して、（Ｂ）架橋剤を０．０１〜１０質量部含むことを特徴とする粘着剤組成物であって、前記（Ａ）（メタ）アクリル系重合体が、全モノマー成分１００質量％に対して、
（ａ１）アルキル基の炭素数が４〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを６０〜９８質量％と、
（ａ２）Ｎ−ビニルピロリドンを１〜１０質量％と、
（ａ３）ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系モノマーを０．１〜８質量％と、
（ａ４）アルキル基の炭素数が１〜３の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを０〜３０質量％とを含むモノマー成分の重合体であり、
前記（ａ３）ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系モノマーは、１，４−シキロヘキサンジメタノールモノアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、ポリエーテル基含有（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミドから選択される少なくとも１種以上であり、
前記（ａ２）成分と（ａ３）成分の合計量が１０．５質量％以下であるモノマー成分の重合体であることを特徴とする。
この粘着剤組成物によれば、（ａ２）成分と特定の（ａ３）成分を含有し、それらの合計量が１０．５質量％以下である（メタ）アクリル系重合体を含有していることから、高熱耐久性および湿熱耐久性に優れるという効果を発揮することができる。
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention for solving the above problems is
(A) A pressure-sensitive adhesive composition containing 0.01 to 10 parts by mass of (B) a crosslinking agent with respect to 100 parts by mass of (meth) acrylic polymer, wherein (A) (meta ) Acrylic polymer is 100% by mass of all monomer components,
(A1) 60-98 mass% of (meth) acrylic acid alkyl ester having 4 to 12 carbon atoms in the alkyl group;
(A2) 1 to 10% by mass of N-vinylpyrrolidone;
(A3) 0.1 to 8% by mass of a hydroxyl group-containing (meth) acrylic monomer,
(A4) a polymer of a monomer component containing 0 to 30% by mass of (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 3 carbon atoms in the alkyl group,
The (a3) hydroxyl group-containing (meth) acrylic monomer includes 1,4-cyclohexanedimethanol monoacrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, polyether group-containing (meth) acrylate, hydroxyethyl (meta ) At least one selected from acrylamide,
It is a polymer of monomer components in which the total amount of the component (a2) and the component (a3) is 10.5% by mass or less.
According to this pressure-sensitive adhesive composition, it contains a (meth) acrylic polymer containing the component (a2) and the specific component (a3), and the total amount thereof is 10.5% by mass or less. Therefore, the effect of being excellent in high heat durability and wet heat durability can be exhibited.
また、本発明の粘着剤組成物の一実施態様としては、
前記（Ａ）（メタ）アクリル系重合体が、前記（ａ４）アルキル基の炭素数が１〜３の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを０．９〜３０質量％含むモノマー成分の重合体であることを特徴とする。
この特徴によれば、（Ａ）（メタ）アクリル系重合体のガラス転移点を制御することができ、粘着剤としての柔軟性を調整することができる。さらに、本発明の効果をより発揮することができる。
Moreover, as one embodiment of the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention,
The (A) (meth) acrylic polymer is a polymer of a monomer component containing 0.9 to 30% by mass of the (a4) alkyl group (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 3 carbon atoms. It is characterized by that.
According to this feature, the glass transition point of the (A) (meth) acrylic polymer can be controlled, and the flexibility as an adhesive can be adjusted. Furthermore, the effect of this invention can be exhibited more.
さらに、上記課題を解決するための本発明の粘着シートは、前記の粘着剤組成物より形成された粘着剤層を有することを特徴とする。
この粘着シートによれば、（ａ２）成分と特定の（ａ３）成分を含有し、それらの合計量が１０．５質量％以下である（メタ）アクリル系重合体を含有していることから、高熱耐久性および湿熱耐久性に優れるという効果を発揮することができる。
Furthermore, the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention for solving the above-described problems has a pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition.
According to this pressure-sensitive adhesive sheet, since it contains the (meth) acrylic polymer containing the component (a2) and the specific component (a3), and the total amount thereof is 10.5% by mass or less, The effect that it is excellent in high heat durability and wet heat durability can be exhibited.
また、本発明の粘着シートの一実施態様としては、光学部材の貼り合わせ用であることを特徴とする。
この特徴によれば、光学部材の熱収縮に対して効果的に追従できるため、光学部材と粘着シートとの界面における欠陥（外観不良）の発生を抑制することができるという効果を発揮することができる。
Moreover, as one embodiment of the adhesive sheet of this invention, it is an object for bonding of an optical member, It is characterized by the above-mentioned.
According to this feature, it is possible to effectively follow the thermal contraction of the optical member, so that it is possible to exhibit the effect that it is possible to suppress the occurrence of defects (defective appearance) at the interface between the optical member and the adhesive sheet. it can.
また、本発明の粘着シートの一実施態様としては、光学部材が偏光板であることを特徴とする。
この特徴によれば、高熱による偏光板の寸法変化に対しても、効果的に追従できるため、偏光板と粘着シートとの界面における欠陥（外観不良）の発生を抑制することができるという効果を発揮することができる。
Moreover, as one embodiment of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, the optical member is a polarizing plate.
According to this feature, it is possible to effectively follow the dimensional change of the polarizing plate due to high heat, so that it is possible to suppress the occurrence of defects (defective appearance) at the interface between the polarizing plate and the pressure-sensitive adhesive sheet. It can be demonstrated.
さらに、上記課題を解決するための本発明の画像表示装置は、前記粘着シートで貼り合わされた部材を備えることを特徴とする。
この画像表示装置によれば、（ａ２）成分と特定（ａ３）成分を含有し、それらの合計量が１０．５質量％以下である（メタ）アクリル系重合体を含有する粘着剤組成物より形成される粘着シートにより部材が貼り合わされているため、高熱耐久性および湿熱耐久性に優れるという効果を発揮し、高熱環境下での粘着シートの剥がれや、粘着シート上の欠陥を防ぐことができるため、車載用等の高熱環境に対応した画像表示装置として用いることができる。
Furthermore, an image display device of the present invention for solving the above-described problems is characterized by including a member bonded with the adhesive sheet.
According to this image display device, from the pressure-sensitive adhesive composition containing the (meth) acrylic polymer containing the component (a2) and the specific component (a3), and the total amount thereof is 10.5% by mass or less. Since the members are bonded together by the pressure-sensitive adhesive sheet to be formed, the effect of being excellent in high heat durability and wet heat durability is exhibited, and peeling of the pressure-sensitive adhesive sheet in a high-heat environment and defects on the pressure-sensitive adhesive sheet can be prevented. Therefore, it can be used as an image display device corresponding to a high heat environment such as a vehicle.
本発明によれば、カルボン酸等の酸成分を含まない（メタ）アクリル系重合体を含む粘着剤組成物において、高熱耐久性および湿熱耐久性を有する粘着剤組成物を提供することである。 According to the present invention, a pressure-sensitive adhesive composition having a high heat durability and a wet heat durability is provided in a pressure-sensitive adhesive composition containing a (meth) acrylic polymer that does not contain an acid component such as carboxylic acid.
次に、本発明を実施するための最良の形態を含めて説明する。
なお、本明細書において、「重合体」とは単独重合体および共重合体を包含する意味で用い、「重合」とは単独重合および共重合を包含する意味で用いる。
また、アクリルおよびメタクリルを総称して「（メタ）アクリル」とも記載し、アクリレートおよびメタクリレートを総称して「（メタ）アクリレート」とも記載する。モノマーとは、通常は重合性不飽和結合を有する化合物である。
Next, the best mode for carrying out the present invention will be described.
In the present specification, “polymer” is used to include homopolymers and copolymers, and “polymerization” is used to include homopolymerization and copolymerization.
In addition, acrylic and methacryl are collectively referred to as “(meth) acryl”, and acrylate and methacrylate are collectively referred to as “(meth) acrylate”. The monomer is usually a compound having a polymerizable unsaturated bond.
［粘着剤組成物］
本発明の粘着剤組成物は、特定の（Ａ）（メタ）アクリル系重合体１００質量部に対して、（Ｂ）架橋剤を０．０１〜１０質量部含むものである。
[Adhesive composition]
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention comprises 0.01 to 10 parts by mass of (B) a crosslinking agent with respect to 100 parts by mass of the specific (A) (meth) acrylic polymer.
＜（Ａ）（メタ）アクリル系重合体＞
本発明の（Ａ）（メタ）アクリル系重合体は、前記（Ａ）を形成する全モノマー成分１００質量％に対して
（ａ１）アルキル基の炭素数が４〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを６０〜９８質量％と、
（ａ２）Ｎ−ビニルピロリドンを１〜１０質量％と、
（ａ３）ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系モノマーを０．１〜８質量％と、
（ａ４）アルキル基の炭素数が１〜３の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを０〜３０質量％とを含むモノマー成分の重合体であり、
前記（ａ３）ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系モノマーは、１，４−シキロヘキサンジメタノールモノアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、ポリエーテル基含有（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミドから選択される少なくとも１種以上であり、
前記（ａ２）成分と（ａ３）成分の合計量が１０．５質量％以下であるモノマー成分の重合体であることを特徴とする。
<(A) (Meth) acrylic polymer>
The (A) (meth) acrylic polymer of the present invention is an (meth) acrylic acid alkyl having 4 to 12 carbon atoms in the (a1) alkyl group with respect to 100% by mass of all monomer components forming the (A). 60-98% by mass of ester,
(A2) 1 to 10% by mass of N-vinylpyrrolidone;
(A3) 0.1 to 8% by mass of a hydroxyl group-containing (meth) acrylic monomer,
(A4) a polymer of a monomer component containing 0 to 30% by mass of (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 3 carbon atoms in the alkyl group,
The (a3) hydroxyl group-containing (meth) acrylic monomer includes 1,4-cyclohexanedimethanol monoacrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, polyether group-containing (meth) acrylate, hydroxyethyl (meta ) At least one selected from acrylamide,
It is a polymer of monomer components in which the total amount of the component (a2) and the component (a3) is 10.5% by mass or less.
（（ａ１）アルキル基の炭素数が４〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステル）
本発明の（ａ１）アルキル基の炭素数が４〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘプチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレートが挙げられ、好ましくはｎ−ブチル（メタ）アクリレートが用いられる。（ａ１）は１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
((A1) (meth) acrylic acid alkyl ester having 4 to 12 carbon atoms in alkyl group)
As the (a1) alkyl group (meth) acrylic acid alkyl ester having 4 to 12 carbon atoms of the present invention, for example, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, tert-butyl (meth) acrylate, n-pentyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, n-heptyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-nonyl ( Examples include (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, n-decyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, undecyl (meth) acrylate, and lauryl (meth) acrylate, preferably n-butyl (meth) acrylate is used. It is done. (A1) may be used alone or in combination of two or more.
（Ａ）（メタ）アクリル系重合体を形成するために用いられるモノマー成分１００質量％中、（ａ１）の含有量は６０〜９８質量％である。下限値としては、好ましくは６５質量％以上であり、より好ましくは７０質量％以上であり、さらに好ましくは７５質量％以上である。上限値としては、好ましくは９６質量％以下であり、より好ましくは９３質量％以下であり、さらに好ましくは９０質量％以下である。
本発明の（Ａ）（メタ）アクリル系重合体において、（ａ１）の含有量が６０質量％未満であると、高温収縮等の部材に加わった応力が十分に分散できず、９８質量％を超えると得られる粘着剤層が軟らかくなりすぎて、高熱耐久性が得られない。
(A) Content of (a1) is 60-98 mass% in 100 mass% of monomer components used in order to form a (meth) acrylic-type polymer. As a lower limit, Preferably it is 65 mass% or more, More preferably, it is 70 mass% or more, More preferably, it is 75 mass% or more. As an upper limit, Preferably it is 96 mass% or less, More preferably, it is 93 mass% or less, More preferably, it is 90 mass% or less.
In the (A) (meth) acrylic polymer of the present invention, when the content of (a1) is less than 60% by mass, the stress applied to the member such as high temperature shrinkage cannot be sufficiently dispersed, and 98% by mass is reduced. If it exceeds, the resulting pressure-sensitive adhesive layer becomes too soft and high heat durability cannot be obtained.
（（ａ２）Ｎ−ビニルピロリドン）
本発明の（Ａ）（メタ）アクリル系重合体は、（ａ２）Ｎ−ビニルピロリドンを含有することを特徴とする。
（Ａ）（メタ）アクリル系重合体を形成するために用いられるモノマー成分１００質量％中、（ａ２）の含有量は１〜１０質量％である。下限値としては、好ましくは１．５質量％以上であり、より好ましくは２質量％以上であり、さらに好ましくは３質量％以上である。上限値としては、好ましくは９質量％以下であり、より好ましくは８質量％以下であり、さらに好ましくは７質量％以下である。
本発明の（メタ）アクリル系重合体（Ａ）において、（ａ２）の含有量が１質量％未満であると、高熱耐久性が得られず、また、１０質量％を超えると湿熱耐久性が得られない。
((A2) N-vinylpyrrolidone)
The (A) (meth) acrylic polymer of the present invention is characterized by containing (a2) N-vinylpyrrolidone.
(A) Content of (a2) is 1-10 mass% in 100 mass% of monomer components used in order to form a (meth) acrylic-type polymer. As a lower limit, Preferably it is 1.5 mass% or more, More preferably, it is 2 mass% or more, More preferably, it is 3 mass% or more. As an upper limit, Preferably it is 9 mass% or less, More preferably, it is 8 mass% or less, More preferably, it is 7 mass% or less.
In the (meth) acrylic polymer (A) of the present invention, if the content of (a2) is less than 1% by mass, high heat durability cannot be obtained, and if it exceeds 10% by mass, wet heat durability is obtained. I can't get it.
（（ａ３）ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系モノマー）
本発明の（Ａ）（メタ）アクリル系重合体は、（ａ３）ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系モノマーを含有することを特徴とする。
（ａ３）ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系モノマーとしては、１，４−シキロヘキサンジメタノールモノアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、ポリエーテル基含有（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミドが挙げられる。（ａ３）は１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
((A3) hydroxyl group-containing (meth) acrylic monomer)
The (A) (meth) acrylic polymer of the present invention contains (a3) a hydroxyl group-containing (meth) acrylic monomer.
(A3) As hydroxyl group-containing (meth) acrylic monomers, 1,4-cyclohexanedimethanol monoacrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, polyether group-containing (meth) acrylate, hydroxyethyl (meta ) Acrylamide. (A3) may be used alone or in combination of two or more.
ポリエーテル基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、下記式（１）および式（２）で表される化合物等が挙げられる。 Examples of the polyether group-containing (meth) acrylate include compounds represented by the following formulas (1) and (2).
前記ポリエーテル基含有（メタ）アクリレートにおいて、繰り返し数ｎは、例えば１〜５０の整数であって、下限値としては、好ましくは２以上であり、より好ましくは３以上であり、さらに好ましくは４以上である。上限値としては、好ましくは２５以下であり、より好ましくは１５以下であり、さらに好ましくは１０以下である。 In the polyether group-containing (meth) acrylate, the repeating number n is, for example, an integer of 1 to 50, and the lower limit is preferably 2 or more, more preferably 3 or more, and still more preferably 4 That's it. As an upper limit, Preferably it is 25 or less, More preferably, it is 15 or less, More preferably, it is 10 or less.
（Ａ）（メタ）アクリル系重合体を形成するために用いられるモノマー成分１００質量％中、（ａ３）の含有量は０．１〜８質量％である。下限値としては、好ましくは０．５質量％以上であり、より好ましくは０．８質量％以上であり、さらに好ましくは１質量％以上である。上限値としては、好ましくは７質量％以下であり、より好ましくは６質量％以下であり、さらに好ましくは５質量％以下である。
本発明の（Ａ）（メタ）アクリル系重合体において、（ａ３）の含有量が０．１質量％未満であると、十分な高熱耐久性および耐湿熱耐久性が得られず、また、８質量％を超えると粘着剤層が硬くなりすぎて、高熱耐久性が得られない。
(A) Content of (a3) is 0.1-8 mass% in the monomer component 100 mass% used in order to form a (meth) acrylic-type polymer. As a lower limit, Preferably it is 0.5 mass% or more, More preferably, it is 0.8 mass% or more, More preferably, it is 1 mass% or more. As an upper limit, Preferably it is 7 mass% or less, More preferably, it is 6 mass% or less, More preferably, it is 5 mass% or less.
In the (A) (meth) acrylic polymer of the present invention, when the content of (a3) is less than 0.1% by mass, sufficient high heat resistance and moist heat resistance cannot be obtained. When it exceeds mass%, the pressure-sensitive adhesive layer becomes too hard and high heat durability cannot be obtained.
さらに、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）を形成するために用いられるモノマー成分１００質量％中、（ａ２）と（ａ３）の合計の含有量は１０．５質量％以下である。上限値としては、好ましくは１０質量％以下であり、より好ましくは９質量％以下であり、さらに好ましくは８質量％以下である。
本発明の（メタ）アクリル系重合体（Ａ）において、（ａ２）と（ａ３）の合計の含有量を１０．５質量％以下とすることで、高熱耐久性を維持しつつ、湿熱耐久性を向上させることができる。
Further, in 100% by mass of the monomer component used for forming the (meth) acrylic polymer (A), the total content of (a2) and (a3) is 10.5% by mass or less. As an upper limit, Preferably it is 10 mass% or less, More preferably, it is 9 mass% or less, More preferably, it is 8 mass% or less.
In the (meth) acrylic polymer (A) of the present invention, the total content of (a2) and (a3) is 10.5% by mass or less, so that high heat durability is maintained and wet heat durability is maintained. Can be improved.
（（ａ４）アルキルの炭素数が１〜３の（メタ）アクリル酸アルキルエステル）
本発明の（Ａ）（メタ）アクリル系重合体は、上記モノマー成分（ａ１）〜（ａ３）に加えて、（ａ４）アルキルの炭素数が１〜３の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを０〜３０質量％さらに含んでもよい。
本発明の（ａ４）アルキルの炭素数が１〜３の（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレートが挙げられる。（ａ４）は１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
((A4) Alkyl (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 3 carbon atoms)
In addition to the monomer components (a1) to (a3) described above, the (A) (meth) acrylic polymer of the present invention includes (a4) an alkyl (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 3 carbon atoms in alkyl. -30 mass% may further be included.
Examples of the (a4) alkyl (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 3 carbon atoms of the present invention include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) ) Acrylates. (A4) may be used alone or in combination of two or more.
（Ａ）（メタ）アクリル系重合体を形成するために用いられるモノマー成分１００質量％中、（ａ４）の含有量は、好ましくは０〜３０質量％である。下限値としては、好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは０．５質量％以上である。上限値としては、好ましくは２５質量％以下であり、より好ましくは２０質量％以下である。
本発明の（メタ）アクリル系重合体（Ａ）において、（ａ４）の含有量を前記範囲内とすることで、重合体のガラス転移点を制御することができ、粘着剤としての柔軟性を調整することができる。
(A) The content of (a4) is preferably 0 to 30% by mass in 100% by mass of the monomer component used to form the (meth) acrylic polymer. As a lower limit, Preferably it is 0.1 mass% or more, More preferably, it is 0.5 mass% or more. As an upper limit, Preferably it is 25 mass% or less, More preferably, it is 20 mass% or less.
In the (meth) acrylic polymer (A) of the present invention, by setting the content of (a4) within the above range, the glass transition point of the polymer can be controlled, and flexibility as an adhesive can be achieved. Can be adjusted.
（その他のモノマー成分）
本発明の（Ａ）（メタ）アクリル系重合体は、その他のモノマー成分をさらに含んでもよい。すなわち（Ａ）（メタ）アクリル系重合体は、上記（ａ１）〜（ａ４）成分以外の構成単位をさらに有してもよい。その他のモノマー成分としては、例えば、脂環式炭化水素基含有（メタ）アクリレート、芳香環含有（メタ）アクリレート、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、アルコキシポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート、架橋性基含有（メタ）アクリレート、窒素原子含有モノマー、および、ビニル基含有モノマー等が挙げられる。その他のモノマー成分は１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
なお、Ｎ−ビニルピロリドンは、窒素原子含有モノマー、および、ビニル基含有モノマーには含まれない。
(Other monomer components)
The (A) (meth) acrylic polymer of the present invention may further contain other monomer components. In other words, the (A) (meth) acrylic polymer may further have structural units other than the above components (a1) to (a4). Other monomer components include, for example, alicyclic hydrocarbon group-containing (meth) acrylates, aromatic ring-containing (meth) acrylates, alkoxyalkyl (meth) acrylates, alkoxypolyalkylene glycol mono (meth) acrylates, and crosslinkable groups (Meth) acrylate, a nitrogen atom containing monomer, a vinyl group containing monomer, etc. are mentioned. Other monomer components may be used alone or in combination of two or more.
N-vinylpyrrolidone is not included in the nitrogen atom-containing monomer and the vinyl group-containing monomer.
脂環式炭化水素基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレートが挙げられる。 Examples of the alicyclic hydrocarbon group-containing (meth) acrylate include cyclohexyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, and adamantyl (meth) acrylate.
芳香環含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、フェニル（メタ）アクリレートベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシメチル（メタ）アクリレート、２−フェノキシエチル（メタ）アクリレートが挙げられる。 Examples of the aromatic ring-containing (meth) acrylate include phenyl (meth) acrylate benzyl (meth) acrylate, phenoxymethyl (meth) acrylate, and 2-phenoxyethyl (meth) acrylate.
アルコキシアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、メトキシメチル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、３−メトキシプロピル（メタ）アクリレート、３−エトキシプロピル（メタ）アクリレート、４−メトキシブチル（メタ）アクリレート、４−エトキシブチル（メタ）アクリレートが挙げられる。 Examples of the alkoxyalkyl (meth) acrylate include methoxymethyl (meth) acrylate, 2-methoxyethyl (meth) acrylate, 2-ethoxyethyl (meth) acrylate, 3-methoxypropyl (meth) acrylate, 3-ethoxypropyl ( Examples include meth) acrylate, 4-methoxybutyl (meth) acrylate, and 4-ethoxybutyl (meth) acrylate.
アルコキシポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートとしては、例えば、メトキシジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシトリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートが挙げられる。 Examples of the alkoxypolyalkylene glycol mono (meth) acrylate include methoxydiethylene glycol mono (meth) acrylate, methoxydipropylene glycol mono (meth) acrylate, ethoxytriethylene glycol mono (meth) acrylate, ethoxydiethylene glycol mono (meth) acrylate, And methoxytriethylene glycol mono (meth) acrylate.
架橋性基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、グリシジル基またはイソシアネート基含有（メタ）アクリルレートが挙げられ、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、２−イソシアネートエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Examples of the crosslinkable group-containing (meth) acrylate include glycidyl group or isocyanate group-containing (meth) acrylate, and examples thereof include glycidyl (meth) acrylate and 2-isocyanatoethyl (meth) acrylate.
窒素原子含有モノマーとしては、例えば、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート等のアミノ基含有モノマー、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヘキシル（メタ）アクリルアミド等のアミド基含有モノマー、アルキルシアノアクリレート、（メタ）アクリロニトリル等のシアノ基含有モノマー等が挙げられる。 Examples of the nitrogen atom-containing monomer include amino group-containing monomers such as dialkylaminoalkyl (meth) acrylates such as dimethylaminoethyl (meth) acrylate and diethylaminoethyl (meth) acrylate, (meth) acrylamide, and N-methyl (meth). Examples include amide group-containing monomers such as acrylamide, N-ethyl (meth) acrylamide, N-propyl (meth) acrylamide, and N-hexyl (meth) acrylamide, and cyano group-containing monomers such as alkyl cyanoacrylate and (meth) acrylonitrile. .
ビニル基含有モノマーとしては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル、エチレン、プロピレン、イソブチレン等のオレフィン、塩化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン化オレフィン、スチレン、α−メチルスチレン等のスチレン系モノマー、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等のジエン系モノマー等が挙げられる。 Examples of vinyl group-containing monomers include vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate, olefins such as ethylene, propylene, and isobutylene, halogenated olefins such as vinyl chloride and vinylidene chloride, and styrenes such as styrene and α-methylstyrene. Examples thereof include diene monomers such as monomers, butadiene, isoprene and chloroprene.
（Ａ）（メタ）アクリル系重合体を形成するために用いられるモノマー成分１００質量％中、その他のモノマー成分の含有量は、好ましくは３０質量％以下である。上限値としては、好ましくは２５質量％以下であり、さらに好ましくは２０質量％以下である。
（Ａ）（メタ）アクリル系重合体が、その他モノマー成分として芳香環含有（メタ）アクリレートを含有する場合、得られる粘着シートは光漏れ特性に優れるものとなる。
本発明の（Ａ）（メタ）アクリル系重合体は、部材腐食防止の観点から、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸β−カルボキシエチル、（メタ）アクリル酸５−カルボキシペンチル、コハク酸モノ（メタ）アクリロイルオキシエチルエステル、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート等のカルボキシル基含有（メタ）アクリレート、すなわち酸成分を含有しないことが好ましいため、下限値は特に限定されないが、前記酸成分含有量の上限値は、（Ａ）（メタ）アクリル系重合体を形成するために用いられるモノマー成分１００質量％中、０．０１質量％以下であることが好ましい。
(A) The content of the other monomer component is preferably 30% by mass or less in 100% by mass of the monomer component used for forming the (meth) acrylic polymer. As an upper limit, Preferably it is 25 mass% or less, More preferably, it is 20 mass% or less.
When the (A) (meth) acrylic polymer contains an aromatic ring-containing (meth) acrylate as the other monomer component, the resulting pressure-sensitive adhesive sheet has excellent light leakage characteristics.
The (A) (meth) acrylic polymer of the present invention is, for example, (meth) acrylic acid, β-carboxyethyl (meth) acrylate, 5-carboxypentyl (meth) acrylate, from the viewpoint of preventing member corrosion. Since it is preferable not to contain a carboxyl group-containing (meth) acrylate such as succinic acid mono (meth) acryloyloxyethyl ester, ω-carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate, that is, an acid component, the lower limit is not particularly limited, The upper limit of the acid component content is preferably 0.01% by mass or less in 100% by mass of the monomer component used to form the (A) (meth) acrylic polymer.
（Ａ）（メタ）アクリル系重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは２０万〜３００万である。下限値としては、好ましくは５０万以上であり、より好ましくは１００万以上である。上限値としては、好ましくは２５０万以下であり、より好ましく２００万以下である。（Ａ）（メタ）アクリル系重合体のＭｗを前記範囲内とすることで、粘着剤組成物より得られる粘着シートに充分な凝集力を付与することができ、高熱耐久性をより発揮することができる。 (A) The weight average molecular weight (Mw) of the (meth) acrylic polymer is preferably 200,000 to 3,000,000. As a lower limit, Preferably it is 500,000 or more, More preferably, it is 1 million or more. As an upper limit, Preferably it is 2.5 million or less, More preferably, it is 2 million or less. (A) By making Mw of the (meth) acrylic polymer within the above range, sufficient cohesive force can be imparted to the pressure-sensitive adhesive sheet obtained from the pressure-sensitive adhesive composition, and high heat durability can be exhibited more. Can do.
（Ａ）（メタ）アクリル系重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは１〜３０である。下限値としては、好ましくは２以上であり、より好ましくは４以上である。上限値としては、好ましくは１５以下であり、より好ましくは８以下である。（Ａ）（メタ）アクリル系重合体のＭｗ／Ｍｎが前記範囲内にあると、耐久性向上の観点から好ましい。
（Ａ）（メタ）アクリル系重合体の上記分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法（ＧＰＣ法）により測定し、ポリスチレン換算により算出する。
(A) The molecular weight distribution (Mw / Mn) of the (meth) acrylic polymer is preferably 1-30. The lower limit is preferably 2 or more, more preferably 4 or more. As an upper limit, Preferably it is 15 or less, More preferably, it is 8 or less. (A) It is preferable from a viewpoint of a durable improvement that Mw / Mn of a (meth) acrylic-type polymer exists in the said range.
(A) The molecular weight of the (meth) acrylic polymer is measured by a gel permeation chromatography method (GPC method) and is calculated in terms of polystyrene.
（（Ａ）（メタ）アクリル系重合体の製造条件）
（Ａ）（メタ）アクリル系重合体は、上記モノマー成分を重合することにより製造することができ、例えば、ランダム重合体、ブロック重合体およびグラフト重合体のいずれでもよい。（Ａ）（メタ）アクリル系重合体は、例えば、溶液重合法、塊状重合法、乳化重合法、懸濁重合法等の従来公知の重合法により製造することができ、これらの中でも溶液重合法が好ましい。
((A) (Meth) acrylic polymer production conditions)
(A) The (meth) acrylic polymer can be produced by polymerizing the above monomer components, and for example, any of a random polymer, a block polymer and a graft polymer may be used. The (A) (meth) acrylic polymer can be produced, for example, by a conventionally known polymerization method such as a solution polymerization method, a bulk polymerization method, an emulsion polymerization method, a suspension polymerization method, and among these, the solution polymerization method Is preferred.
具体的には、溶液重合法および塊状重合法において、反応容器内にモノマー成分、重合開始剤および必要に応じて連鎖移動剤、重合溶媒等の他の成分を仕込み、反応開始温度を通常は例えば４０〜１００℃、好ましくは５０〜８０℃に設定し、通常は５０〜９０℃、好ましくは６０〜９０℃の温度に反応系を維持して、２〜２０時間反応させる。反応は、例えば、窒素ガス等の不活性ガス雰囲気下で行う。また、重合反応中に、モノマー成分、重合開始剤、連鎖移動剤および重合溶媒から選択される少なくとも１種を追加添加してもよい。 Specifically, in the solution polymerization method and the bulk polymerization method, a monomer component, a polymerization initiator and other components such as a chain transfer agent and a polymerization solvent are charged in a reaction vessel, and the reaction start temperature is usually set to, for example, The reaction system is maintained at a temperature of 40 to 100 ° C., preferably 50 to 80 ° C., usually 50 to 90 ° C., preferably 60 to 90 ° C., and allowed to react for 2 to 20 hours. The reaction is performed, for example, in an inert gas atmosphere such as nitrogen gas. Further, at least one selected from a monomer component, a polymerization initiator, a chain transfer agent, and a polymerization solvent may be added during the polymerization reaction.
重合開始剤としては、例えば、アゾ系開始剤、過酸化物系重合開始剤等の熱重合開始剤が挙げられる。重合開始剤は１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
アゾ系開始剤としては、例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−シクロプロピルプロピオニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２−（カルバモイルアゾ）イソブチロニトリル、２−フェニルアゾ−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロリド、２，２’−アゾビス（Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブチルアミジン）、２，２’−アゾビス〔２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−プロピオンアミド〕、２，２’−アゾビス（イソブチルアミド）ジヒドレート、４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）、２，２’−アゾビス（２−シアノプロパノール）、ジメチル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）等のアゾ化合物が挙げられる。
Examples of the polymerization initiator include thermal polymerization initiators such as azo initiators and peroxide polymerization initiators. A polymerization initiator may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types.
Examples of the azo initiator include 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobis (2- Cyclopropylpropionitrile), 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile), 1,1′-azobis (cyclohexane-1-carbohydrate) Nitrile), 2- (carbamoylazo) isobutyronitrile, 2-phenylazo-4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile, 2,2′-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, 2,2′- Azobis (N, N′-dimethyleneisobutylamidine), 2,2′-azobis [2-methyl-N- (2-hydroxyethyl) -propionamide], 2,2′-azo (Isobutylamide) dihydrate, 4,4′-azobis (4-cyanopentanoic acid), 2,2′-azobis (2-cyanopropanol), dimethyl-2,2′-azobis (2-methylpropionate) An azo compound such as
過酸化物系重合開始剤としては、例えば、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、カプロイルパーオキシド、ジ−ｉ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシビバレート、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−アミルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−オクチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４，４−ジ−α−クミルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）ブタン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−オクチルパーオキシシクロヘキシル）ブタンが挙げられる。 Examples of peroxide polymerization initiators include t-butyl hydroperoxide, cumene hydroxide, dicumyl peroxide, benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, caproyl peroxide, and di-i-propyl peroxydicarbonate. , Di-2-ethylhexyl peroxydicarbonate, t-butyl peroxybivalate, 2,2-bis (4,4-di-t-butylperoxycyclohexyl) propane, 2,2-bis (4,4- Di-t-amylperoxycyclohexyl) propane, 2,2-bis (4,4-di-t-octylperoxycyclohexyl) propane, 2,2-bis (4,4-di-α-cumylperoxycyclohexyl) ) Propane, 2,2-bis (4,4-di-t-butylperoxycyclohexyl) Butane, 2,2-bis (4,4-di -t- octylperoxycarbonyl cyclohexyl), and butane.
（Ａ）（メタ）アクリル系重合体の製造において、重合開始剤の使用量は、前記（Ａ）を形成するために用いられるモノマー成分１００質量部に対して、通常は０．００１〜５質量部、好ましくは０．００５〜３質量部である。 In the production of (A) (meth) acrylic polymer, the amount of the polymerization initiator used is usually 0.001 to 5 mass with respect to 100 parts by mass of the monomer component used to form (A). Parts, preferably 0.005 to 3 parts by mass.
重合溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン等の脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン等の脂環式炭化水素、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、１，２−ジメトキシエタン、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、アニソール、フェニルエチルエーテル、ジフェニルエーテル等のエーテル、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル等のエステル、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセタミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド、アセトニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル、ジメチルスルホキシド、スルホラン等のスルホキシドが挙げられる。
重合溶媒は１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
Examples of the polymerization solvent include aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene, aliphatic hydrocarbons such as n-pentane, n-hexane, n-heptane and n-octane, cyclopentane, cyclohexane, cycloheptane and cyclohexane. Aliphatic hydrocarbons such as octane, diethyl ether, diisopropyl ether, 1,2-dimethoxyethane, dibutyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, anisole, phenylethyl ether, diphenyl ether, ethers, chloroform, carbon tetrachloride, 1,2- Halogenated hydrocarbons such as dichloroethane and chlorobenzene, esters such as ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate and methyl propionate, and ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone. Emissions, N, N- dimethylformamide, N, N- dimethylacetamide, amides such as N- methyl pyrrolidone, acetonitrile, nitriles such as benzonitrile, dimethyl sulfoxide, sulfoxides such as sulfolane.
A polymerization solvent may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types.
＜（Ｂ）架橋剤＞
本発明の粘着剤組成物は、（Ｂ）架橋剤を含有することを特徴とする。
（Ｂ）架橋剤により、（Ａ）（メタ）アクリル系重合体を架橋させることで、架橋体を形成することができ、高熱耐久性および湿熱耐久性に優れた粘着剤層を得ることができる。
<(B) Crosslinking agent>
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is characterized by containing (B) a crosslinking agent.
(B) By crosslinking (A) (meth) acrylic polymer with a crosslinking agent, a crosslinked body can be formed, and an adhesive layer excellent in high heat durability and wet heat durability can be obtained. .
（Ｂ）架橋剤の種類は、（Ａ）（メタ）アクリル系重合体に導入され得る架橋性基、および粘着剤組成物の架橋系によって適宜選択され、例えば（Ｂ１）イソシアネート化合物、（Ｂ２）エポキシ化合物、（Ｂ３）金属キレート化合物等の前記架橋性基と反応し得る架橋剤を用いることができる。（Ｂ）架橋剤は１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。 The type of (B) crosslinking agent is appropriately selected depending on (A) the crosslinkable group that can be introduced into the (meth) acrylic polymer and the crosslinking system of the pressure-sensitive adhesive composition. For example, (B1) an isocyanate compound, (B2) A crosslinking agent capable of reacting with the crosslinkable group such as an epoxy compound or a (B3) metal chelate compound can be used. (B) A crosslinking agent may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types.
（（Ｂ１）イソシアネート化合物）
イソシアネート化合物としては、例えば、１分子中のイソシアネート基数が２以上のイソシアネート化合物が通常用いられ、好ましくは２〜８であり、より好ましくは３〜６である。イソシアネート基数が前記範囲にあると、（Ａ）（メタ）アクリル系重合体とイソシアネート化合物との架橋反応効率の点、および粘着剤層の柔軟性を保つ点で好ましい。
((B1) isocyanate compound)
As the isocyanate compound, for example, an isocyanate compound having 2 or more isocyanate groups in one molecule is usually used, preferably 2 to 8, and more preferably 3 to 6. When the number of isocyanate groups is within the above range, it is preferable from the viewpoint of the crosslinking reaction efficiency between the (A) (meth) acrylic polymer and the isocyanate compound and the flexibility of the pressure-sensitive adhesive layer.
１分子中のイソシアネート基数が２のジイソシアネート化合物としては、例えば、脂肪族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネート、芳香族ジイソシアネートが挙げられる。脂肪族ジイソシアネートとしては、エチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２−メチル−１，５−ペンタンジイソシアネート、３−メチル−１，５−ペンタンジイソシアネート、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート等の炭素数４〜３０の脂肪族ジイソシアネートが挙げられる。脂環族ジイソシアネートとしては、イソホロンジイソシアネート、シクロペンチルジイソシアネート、シクロヘキシルジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート、水素添加テトラメチルキシレンジイソシアネート等の炭素数７〜３０の脂環族ジイソシアネートが挙げられる。芳香族ジイソシアネートとしては、例えば、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレンジイソシアネート、ジフェニルエーテルジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ジフェニルプロパンジイソシアネート等の炭素数８〜３０の芳香族ジイソシアネートが挙げられる。 Examples of the diisocyanate compound having 2 isocyanate groups in one molecule include aliphatic diisocyanate, alicyclic diisocyanate, and aromatic diisocyanate. Aliphatic diisocyanates include ethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 2-methyl-1,5-pentane diisocyanate, 3-methyl-1,5-pentane diisocyanate, 2,2,4-trimethyl. Examples include aliphatic diisocyanates having 4 to 30 carbon atoms such as -1,6-hexamethylene diisocyanate. As the alicyclic diisocyanate, an alicyclic group having 7 to 30 carbon atoms such as isophorone diisocyanate, cyclopentyl diisocyanate, cyclohexyl diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated tetramethylxylene diisocyanate and the like. Diisocyanate is mentioned. Examples of the aromatic diisocyanate include aromatic diisocyanates having 8 to 30 carbon atoms such as phenylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, naphthylene diisocyanate, diphenyl ether diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, and diphenylpropane diisocyanate.
１分子中のイソシアネート基数が３以上のイソシアネート化合物としては、例えば、芳香族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネートが挙げられる。具体的には、２，４，６−トリイソシアネートトルエン、１，３，５−トリイソシアネートベンゼン、４，４’，４”−トリフェニルメタントリイソシアネートが挙げられる。 Examples of the isocyanate compound having 3 or more isocyanate groups in one molecule include aromatic polyisocyanate, aliphatic polyisocyanate, and alicyclic polyisocyanate. Specific examples include 2,4,6-triisocyanate toluene, 1,3,5-triisocyanate benzene, and 4,4 ', 4 "-triphenylmethane triisocyanate.
また、イソシアネート化合物としては、例えば、イソシアネート基数が２または３以上の上記イソシアネート化合物の、多量体（例えば２量体または３量体、ビウレット体、イソシアヌレート体）、誘導体（例えば、多価アルコールと２分子以上のジイソシアネート化合物との付加反応生成物）、重合物が挙げられる。前記誘導体における多価アルコールとしては、低分子量多価アルコールとして、例えば、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリトリトール等の３価以上のアルコールが挙げられ、高分子量多価アルコールとして、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオールが挙げられる。 Examples of the isocyanate compound include multimers (for example, dimers or trimers, biurets, and isocyanurates) and derivatives (for example, polyhydric alcohols) of the above isocyanate compounds having 2 or 3 isocyanate groups. Addition reaction product with two or more diisocyanate compounds) and polymer. Examples of the polyhydric alcohol in the derivative include trivalent or higher alcohols such as trimethylolpropane, glycerin, and pentaerythritol as low molecular weight polyhydric alcohols. Examples of the high molecular weight polyhydric alcohol include polyether polyols, Examples include polyester polyol, acrylic polyol, polybutadiene polyol, and polyisoprene polyol.
このようなイソシアネート化合物としては、例えば、ジフェニルメタンジイソシアネートの３量体、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートまたはトリレンジイソシアネートのビウレット体またはイソシアヌレート体、トリメチロールプロパンとトリレンジイソシアネートまたはキシリレンジイソシアネートとの反応生成物（例えばトリレンジイソシアネートまたはキシリレンジイソシアネートの３分子付加物）、トリメチロールプロパンとヘキサメチレンジイソシアネートとの反応生成物（例えばヘキサメチレンジイソシアネートの３分子付加物）、ポリエーテルポリイソシアネート、ポリエステルポリイソシアネートが挙げられる。 Examples of such isocyanate compounds include diphenylmethane diisocyanate trimer, polymethylene polyphenyl polyisocyanate, hexamethylene diisocyanate or tolylene diisocyanate biuret or isocyanurate, trimethylolpropane and tolylene diisocyanate or xylylene diisocyanate. Reaction product (for example, a trimolecular adduct of tolylene diisocyanate or xylylene diisocyanate), a reaction product of trimethylolpropane and hexamethylene diisocyanate (for example, a trimolecular adduct of hexamethylene diisocyanate), a polyether polyisocyanate, Polyester polyisocyanate is mentioned.
イソシアネート化合物の中でも、難黄変性の点で、キシリレンジイソシアネート系およびヘキサメチレンジイソシアネート系の架橋剤が好ましく、応力緩和性の観点からトリレンジイソシアネート系の架橋剤が好ましい。キシリレンジイソシアネート系架橋剤としては、例えば、キシリレンジイソシアネートおよびその多量体や誘導体、重合物が挙げられ、ヘキサメチレンジイソシアネート系架橋剤としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートおよびその多量体や誘導体、重合物が挙げられ、トリレンジイソシアネート系架橋剤としては、例えば、トリレンジイソシアネートおよびその多量体や誘導体、重合物が挙げられる。 Among the isocyanate compounds, xylylene diisocyanate-based and hexamethylene diisocyanate-based crosslinking agents are preferable from the viewpoint of difficulty yellowing, and tolylene diisocyanate-based crosslinking agents are preferable from the viewpoint of stress relaxation. Examples of the xylylene diisocyanate crosslinking agent include xylylene diisocyanate and its multimers and derivatives, and polymers. Examples of the hexamethylene diisocyanate crosslinking agent include hexamethylene diisocyanate and its multimers and derivatives, and polymers. Examples of tolylene diisocyanate crosslinking agents include tolylene diisocyanate and its multimers, derivatives, and polymers.
（（Ｂ２）エポキシ化合物）
エポキシ化合物としては、例えば、分子中に２個以上のエポキシ基を有する化合物が挙げられ、例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジアミングリシジルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラグリシジル−ｍ−キシリレンジアミン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ'−ジアミングリシジルアミノメチル）が挙げられる。
((B2) epoxy compound)
Examples of the epoxy compound include compounds having two or more epoxy groups in the molecule. For example, ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, glycerin diglycidyl ether, glycerin triglycidyl ether, 1,6 -Hexanediol diglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, diglycidyl aniline, diamine glycidyl amine, N, N, N ', N'-tetraglycidyl-m-xylylenediamine, 1,3-bis (N, N '-Diamine glycidylaminomethyl).
（（Ｂ３）金属キレート化合物）
金属キレート化合物としては、例えば、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、スズ、チタン、ニッケル、アンチモン、マグネシウム、バナジウム、クロム、ジルコニウム等の多価金属に、アルコキシド、アセチルアセトン、アセト酢酸エチル等が配位した化合物が挙げられる。具体的には、アルミニウムイソプロピレート、アルミニウムセカンダリーブチレート、アルミニウムエチルアセトアセテート・ジイソプロピレート、アルミニウムトリスエチルアセトアセテート、アルミニウムトリスアセチルアセトネートが挙げられる。
((B3) metal chelate compound)
As the metal chelate compound, for example, an alkoxide, acetylacetone, ethyl acetoacetate or the like is coordinated to a polyvalent metal such as aluminum, iron, copper, zinc, tin, titanium, nickel, antimony, magnesium, vanadium, chromium, and zirconium. Compounds. Specific examples include aluminum isopropylate, aluminum secondary butyrate, aluminum ethyl acetoacetate / diisopropylate, aluminum trisethyl acetoacetate, and aluminum trisacetylacetonate.
本発明の粘着剤組成物は、（Ｂ）架橋剤を、（Ａ）（メタ）アクリル系重合体１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部含有する。下限値としては、好ましくは０．０２質量部以上であり、より好ましくは０．０４質量部以上である。上限値としては、好ましくは８質量部以下であり、より好ましくは６質量部以下である。架橋剤（Ｂ）の含有量が０．０１質量部未満であると、適切な架橋を達成することができず、１０質量部を超えると粘着力が発現しにくくなる。 The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains 0.01 to 10 parts by mass of (B) a crosslinking agent with respect to 100 parts by mass of (A) (meth) acrylic polymer. As a lower limit, Preferably it is 0.02 mass part or more, More preferably, it is 0.04 mass part or more. As an upper limit, Preferably it is 8 mass parts or less, More preferably, it is 6 mass parts or less. When the content of the crosslinking agent (B) is less than 0.01 parts by mass, appropriate crosslinking cannot be achieved, and when it exceeds 10 parts by mass, the adhesive force is hardly expressed.
＜（Ｃ）添加剤＞
本発明の粘着剤組成物は、上記成分のほか、本発明の効果を損なわない範囲で、例えば、（Ａ）（メタ）アクリル系重合体以外の（メタ）アクリル系重合体、粘着付与樹脂、シランカップリング剤、帯電防止剤、酸化防止剤、光安定剤、金属腐食防止剤、可塑剤、架橋促進剤、界面活性剤およびリワーク剤から選択される１種または２種以上の（Ｃ）添加剤を含有してもよい。
<(C) Additive>
In addition to the above components, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is, for example, a (meth) acrylic polymer other than the (A) (meth) acrylic polymer, a tackifying resin, Addition of one or more (C) selected from silane coupling agents, antistatic agents, antioxidants, light stabilizers, metal corrosion inhibitors, plasticizers, crosslinking accelerators, surfactants and reworking agents An agent may be contained.
＜（Ｄ）有機溶媒＞
本発明の粘着剤組成物は、その塗布性を調整するため、（Ｄ）有機溶媒を含有することが好ましい。有機溶媒としては、例えば、（（Ａ）（メタ）アクリル系重合体の製造条件）の欄で説明した重合溶媒が挙げられ、１種または２種以上の有機溶媒を含有してもよい。本発明の粘着剤組成物において、有機溶媒の含有量は、通常は３０〜９０質量％、好ましくは４０〜９０質量％である。
<(D) Organic solvent>
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention preferably contains (D) an organic solvent in order to adjust its applicability. Examples of the organic solvent include the polymerization solvents described in the column of ((A) (Meth) acrylic polymer production conditions), and may contain one or more organic solvents. In the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, the content of the organic solvent is usually 30 to 90% by mass, preferably 40 to 90% by mass.
（粘着剤組成物の調製）
本発明の粘着剤組成物は、例えば、上記各成分を従来公知の方法により混合することで調製することができる。例えば、（Ａ）（メタ）アクリル系重合体の合成で得られた重合体を含む溶液と、（Ｂ）架橋剤と、必要に応じて他の成分とを混合することにより、粘着剤組成物を調製することができる。
(Preparation of adhesive composition)
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can be prepared, for example, by mixing each of the above components by a conventionally known method. For example, a pressure-sensitive adhesive composition can be obtained by mixing a solution containing a polymer obtained by synthesis of (A) (meth) acrylic polymer, (B) a crosslinking agent, and other components as required. Can be prepared.
＜粘着シート＞
本発明の粘着シートは、本発明の粘着剤組成物より形成された粘着剤層を有する。
粘着シートとしては、例えば、上記粘着剤層のみを有する両面粘着シート、基材と、基材の両面に形成された粘着剤層とを有し、少なくとも一方の粘着剤層が本発明の粘着剤組成物より形成された粘着剤層である両面粘着シート、基材と、基材の一方の面に形成された上記粘着剤層を有する片面粘着シート、およびそれら粘着シートの粘着剤層における基材と接していない面にセパレーターが貼付された粘着シートが挙げられる。
<Adhesive sheet>
The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has a pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention.
Examples of the pressure-sensitive adhesive sheet include a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet having only the pressure-sensitive adhesive layer, a base material, and a pressure-sensitive adhesive layer formed on both surfaces of the base material, and at least one pressure-sensitive adhesive layer is the pressure-sensitive adhesive of the present invention. Double-sided pressure-sensitive adhesive sheet which is a pressure-sensitive adhesive layer formed from the composition, a base material, a single-sided pressure-sensitive adhesive sheet having the pressure-sensitive adhesive layer formed on one surface of the base material, and a base material in the pressure-sensitive adhesive layer of these pressure-sensitive adhesive sheets A pressure-sensitive adhesive sheet having a separator attached to the surface not in contact therewith.
粘着剤層の厚さは、粘着性能維持の観点から、通常は５〜２００μｍ、好ましくは１０〜１００μｍである。また、粘着剤層のゲル分率は、凝集力、接着力および再剥離性の観点から、好ましくは１０〜９８質量％、より好ましくは２０〜９５質量％、さらに好ましくは３０〜９０質量％である。 The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is usually 5 to 200 μm, preferably 10 to 100 μm, from the viewpoint of maintaining the adhesive performance. The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 10 to 98% by mass, more preferably 20 to 95% by mass, and further preferably 30 to 90% by mass, from the viewpoints of cohesive strength, adhesive strength, and removability. is there.
例えば（Ａ）（メタ）アクリル系重合体を（Ｂ）架橋剤で架橋することにより、上記粘着剤層が得られる。
粘着剤層の形成条件は、例えば以下のとおりである。本発明の粘着剤組成物を基材またはセパレーター上に塗布する。前記組成物が溶媒を含有する場合、通常は５０〜１５０℃、好ましくは６０〜１００℃で、通常は１〜１０分間、好ましくは２〜７分間乾燥して溶媒を除去する。以上のようにして、塗膜を形成する。
続いて、セパレーターに塗布した場合、セパレーターがない側の塗膜へ基材またはセパレーターを貼り合わせ、基材上に塗布した場合、塗膜上にセパレーターを貼り合わせる。続いて、通常は１日以上、好ましくは３〜１０日間、通常は５〜６０℃、好ましくは１５〜４０℃、通常は３０〜７０％ＲＨ、好ましくは４０〜７０％ＲＨの環境下で養生する。前記熟成条件で架橋を行うと、効率よく架橋体の形成が可能である。セパレーターで挟持された塗膜の場合、熟成後に片方のセパレーターを剥がし、露出した粘着剤層に基材を貼り合わせる。
For example, the pressure-sensitive adhesive layer can be obtained by crosslinking (A) (meth) acrylic polymer with (B) crosslinking agent.
The conditions for forming the pressure-sensitive adhesive layer are, for example, as follows. The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is applied on a substrate or a separator. When the composition contains a solvent, it is usually dried at 50 to 150 ° C., preferably 60 to 100 ° C., usually for 1 to 10 minutes, preferably 2 to 7 minutes to remove the solvent. A coating film is formed as described above.
Then, when apply | coating to a separator, a base material or a separator is bonded together to the coating film of the side without a separator, and when apply | coating on a base material, a separator is bonded together on a coating film. Subsequently, it is usually cured for 1 day or more, preferably 3 to 10 days, usually 5 to 60 ° C., preferably 15 to 40 ° C., usually 30 to 70% RH, preferably 40 to 70% RH. To do. When crosslinking is performed under the aging conditions, a crosslinked product can be efficiently formed. In the case of a coating film sandwiched between separators, one of the separators is peeled off after aging, and the substrate is bonded to the exposed pressure-sensitive adhesive layer.
粘着剤組成物の塗布方法としては、公知の方法、例えばスピンコート法、ナイフコート法、ロールコート法、バーコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法により、所定の厚さになるように塗布・乾燥する方法を用いることができる。 As a method for applying the pressure-sensitive adhesive composition, a known thickness such as a spin coating method, a knife coating method, a roll coating method, a bar coating method, a blade coating method, a die coating method, or a gravure coating method may be used. The method of applying and drying can be used.
基材、およびセパレーターとしては、例えば、光学部材、プラスチックフィルム、発泡体、不織布、紙、フラットヤーン布が挙げられる。光学部材としては、例えば、偏光板や光学フィルムが挙げられる。プラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルフィルム、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリアミド、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル等のポリオレフィンフィルムが挙げられる。発泡体としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のオレフィン系樹脂を用いて得られる発泡体、ポリスチレンを用いて得られる発泡体、ポリウレタンを用いて得られる発泡体、ポリ塩化ビニルを用いて得られる発泡体、（メタ）アクリル系ゴムを用いて得られる発泡体、その他のエラストマー等を用いて得られる発泡体が挙げられる。不織布としては、例えば、マニラ麻、木材パルプ、レーヨン、アセテート繊維、ポリエステル繊維、ポリビニルアルコール繊維、ポリアミド繊維等の化学繊維、およびこれらの２種以上の混合物を用いて得られる不織布が挙げられる。フラットヤーン布としては、例えば、ポリエチレンフラットヤーン、ポリプロピレンヤーンを織ったものや、その表面に樹脂フィルムをラミネートしたものが挙げられる。基材およびセパレーターの厚さは、特に限定されないが、例えば５〜１５０μｍである。 As a base material and a separator, an optical member, a plastic film, a foam, a nonwoven fabric, paper, a flat yarn cloth is mentioned, for example. Examples of the optical member include a polarizing plate and an optical film. Examples of the plastic film include polyester films such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polyethylene, polypropylene, polycarbonate, polymethyl methacrylate, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyamide, polyurethane, poly Examples thereof include polyolefin films such as vinyl chloride. As the foam, for example, a foam obtained by using an olefin resin such as polyethylene, polypropylene, an ethylene-propylene copolymer, an ethylene-vinyl acetate copolymer, a foam obtained by using polystyrene, or polyurethane is used. Foams obtained by using polyvinyl chloride, foams obtained using (meth) acrylic rubber, foams obtained using other elastomers, and the like. Examples of the non-woven fabric include non-woven fabric obtained by using chemical fibers such as Manila hemp, wood pulp, rayon, acetate fiber, polyester fiber, polyvinyl alcohol fiber, polyamide fiber, and a mixture of two or more thereof. Examples of the flat yarn cloth include a woven polyethylene flat yarn and a polypropylene yarn, and a laminate of a resin film on the surface thereof. Although the thickness of a base material and a separator is not specifically limited, For example, it is 5-150 micrometers.
本発明の粘着シートは、カルボキシル基等の酸成分を含有していなくても、高熱耐久性に優れるため、高熱環境下での使用が想定される車載部材や、急な発熱が発生する機器の貼り合わせに用いることができる。特に、カーナビやスマートフォン、タブレット型パソコン等の画像表示部分の貼り合わせに用いることが好ましい。また、画像表示部分の中でも、光学部材の貼り合わせに用いることが好ましく、特に偏光板や光学フィルム等の光学部材の貼り合わせに用いることが好ましい。
本発明の粘着シートは、光学部材の熱収縮に対して効果的に追従できるため、光学部材と粘着シートとの界面における欠陥（外観不良）の発生を抑制することができる。また、本発明の粘着シートは高熱耐久性および湿熱耐久性を有するため粘着シートと被着体（ガラス）との界面における欠陥（外観不良）の発生を抑制することができる。
The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is excellent in high heat durability even if it does not contain an acid component such as a carboxyl group, so that it can be used for in-vehicle members that are expected to be used in a high heat environment, or equipment that generates sudden heat generation. It can be used for bonding. In particular, it is preferably used for bonding image display parts such as car navigation systems, smart phones, and tablet computers. Moreover, it is preferable to use for bonding of an optical member in an image display part, and it is preferable to use for bonding of optical members, such as a polarizing plate and an optical film, especially.
Since the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can effectively follow the thermal contraction of the optical member, it is possible to suppress the occurrence of defects (defective appearance) at the interface between the optical member and the pressure-sensitive adhesive sheet. Moreover, since the adhesive sheet of this invention has high heat durability and wet heat durability, generation | occurrence | production of the defect (appearance defect) in the interface of an adhesive sheet and a to-be-adhered body (glass) can be suppressed.
さらに、本発明の粘着剤組成物または粘着シートを、例えば、偏光板や光学フィルム等の光学部材に積層させることで、粘着剤層付き偏光板や粘着剤層付き光学フィルム等の粘着剤層付き光学部材を得ることができる。 Furthermore, the pressure-sensitive adhesive composition or the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is attached to a pressure-sensitive adhesive layer such as a polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer or an optical film with a pressure-sensitive adhesive layer by laminating the pressure-sensitive adhesive composition or pressure-sensitive adhesive sheet on an optical member such as a polarizing plate or an optical film. An optical member can be obtained.
粘着剤層付き偏光板とは、偏光板と、前記偏光板の少なくとも一方の面に積層された、本発明の粘着剤組成物または粘着シートより形成された粘着剤層とを有する。なお、本明細書では、「偏光板」は「偏光フィルム」を包含する意味で用いる。 The polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive layer has a polarizing plate and a pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition or pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention laminated on at least one surface of the polarizing plate. In this specification, “polarizing plate” is used to include “polarizing film”.
粘着剤層付き偏光板に用いられる偏光板としては、例えば、偏光子そのもの、偏光子と、偏光子上に配置された保護膜（偏光子保護膜）とを有する多層フィルムが挙げられる。 As a polarizing plate used for a polarizing plate with an adhesive layer, the multilayer film which has polarizer itself, a polarizer, and the protective film (polarizer protective film) arrange | positioned on a polarizer is mentioned, for example.
偏光子としては、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂からなるフィルムに偏光成分を含有させて、延伸することにより得られる延伸フィルムが挙げられる。ポリビニルアルコール系樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマール、ポリビニルアセタール、エチレン−酢酸ビニル共重合体の鹸化物が挙げられる。偏光成分としては、例えば、ヨウ素または二色性染料が挙げられる。 As a polarizer, the stretched film obtained by making a film which consists of polyvinyl alcohol-type resins contain a polarizing component, and extending | stretching is mentioned, for example. Examples of the polyvinyl alcohol-based resin include polyvinyl alcohol, polyvinyl formal, polyvinyl acetal, and a saponified product of an ethylene-vinyl acetate copolymer. Examples of the polarization component include iodine or a dichroic dye.
偏光子保護膜としては、例えば、熱可塑性樹脂からなるフィルムが挙げられる。熱可塑性樹脂としては、例えば、トリアセチルセルロース等のセルロース樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、環状ポリオレフィン樹脂（ノルボルネン系樹脂）、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、およびこれらの樹脂から選択される２種以上の混合物が挙げられる。 Examples of the polarizer protective film include a film made of a thermoplastic resin. Examples of the thermoplastic resin include cellulose resin such as triacetyl cellulose, polyester resin, polyether sulfone resin, polysulfone resin, polycarbonate resin, polyamide resin, polyimide resin, polyolefin resin, (meth) acrylic resin, cyclic polyolefin resin (norbornene) Resin), polyarylate resin, polystyrene resin, polyvinyl alcohol resin, and a mixture of two or more selected from these resins.
偏光板の厚さは、通常１０〜２００μｍ、好ましくは５０〜１００μｍである。本発明では、偏光子上に形成される偏光子保護膜を粘着剤層に置き換えることができるため、偏光板を薄型化することもできる。 The thickness of the polarizing plate is usually 10 to 200 μm, preferably 50 to 100 μm. In the present invention, since the polarizer protective film formed on the polarizer can be replaced with an adhesive layer, the polarizing plate can be thinned.
粘着剤層付き偏光板としては、例えば、偏光子保護膜と偏光子と上記粘着剤層とがこの順で積層された構成、偏光子保護膜と偏光子と偏光子保護膜と上記粘着剤層とがこの順で積層された構成、上記粘着剤層と偏光子保護膜と偏光子と上記粘着剤層とがこの順で積層された構成、上記粘着剤層と偏光子保護膜と偏光子と偏光子保護膜と上記粘着剤層とがこの順で積層された構成、上記粘着剤層と偏光子と上記粘着剤層とがこの順で積層された構成が挙げられる。これらの構成では、粘着剤層上には最外層として下記で示すセパレーターが配置されていてもよい。 As a polarizing plate with an adhesive layer, for example, a configuration in which a polarizer protective film, a polarizer, and the adhesive layer are laminated in this order, a polarizer protective film, a polarizer, a polarizer protective film, and the adhesive layer And the pressure-sensitive adhesive layer, the polarizer protective film, the polarizer, and the pressure-sensitive adhesive layer are laminated in this order, the pressure-sensitive adhesive layer, the polarizer protective film, and the polarizer. Examples include a configuration in which a polarizer protective film and the pressure-sensitive adhesive layer are laminated in this order, and a configuration in which the pressure-sensitive adhesive layer, the polarizer, and the pressure-sensitive adhesive layer are laminated in this order. In these structures, the separator shown below may be arrange | positioned as an outermost layer on an adhesive layer.
偏光板や偏光子表面に粘着剤層を形成する方法に特に制限はなく、偏光板表面に直接バーコーター等のコーターを用いて上記粘着剤組成物を塗布し乾燥および熟成させる方法、下記で示す本発明の粘着シートが有する粘着剤層を偏光板表面に転写し熟成させる方法が挙げられる。乾燥および熟成の条件やゲル分率の範囲等は、下記＜粘着シート＞の欄に記載する条件と同様である。
粘着剤層の厚さは、乾燥膜厚で通常５〜７５μｍ、好ましくは１０〜５０μｍである。
また、上記偏光板には、例えば保護層、防眩層、位相差層、視野角向上層等の他の機能を有する層が積層されていてもよい。
There is no particular limitation on the method of forming the pressure-sensitive adhesive layer on the polarizing plate or the polarizer surface, and a method of applying the above pressure-sensitive adhesive composition directly on the polarizing plate surface using a coater such as a bar coater and drying and aging is shown below. Examples thereof include a method in which the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is transferred to the polarizing plate surface and aged. The conditions for drying and aging, the range of the gel fraction, and the like are the same as the conditions described in the column of <Adhesive sheet> below.
The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is usually 5 to 75 μm, preferably 10 to 50 μm, as a dry film thickness.
Moreover, the layer which has other functions, such as a protective layer, a glare-proof layer, a phase difference layer, a viewing angle improvement layer, for example may be laminated | stacked on the said polarizing plate.
粘着剤層付き光学フィルムとしては、例えば、光学フィルムと、前記光学フィルムの少なくとも一方の面に積層された、本発明の粘着剤組成物より形成された粘着剤層とを有する。
ここで光学フィルムとしては、例えば、環状ポリオレフィン樹脂（ノルボルネン系樹脂）、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、トリアセチルセルロース樹脂等からなるフィルムを使用できる。環状ポリオレフィン樹脂（ノルボルネン系樹脂）からなるフィルムとしてはアートンフィルム（ＪＳＲ株式会社）、ゼオノアフィルム（日本ゼオン株式会社）等が挙げられる。また、光学特性としては、高透過性や低反射性を有してもよく、位相差性を有するフィルムであってもよい。
As an optical film with an adhesive layer, it has an optical film and the adhesive layer formed from the adhesive composition of this invention laminated | stacked on the at least one surface of the said optical film, for example.
Here, as the optical film, for example, a film made of a cyclic polyolefin resin (norbornene resin), a polyester resin, a polycarbonate resin, a triacetyl cellulose resin, or the like can be used. Examples of the film made of a cyclic polyolefin resin (norbornene resin) include Arton Film (JSR Corporation) and Zeonore Film (Nippon Zeon Corporation). Moreover, as an optical characteristic, it may have high permeability | transmittance and low reflectivity, and the film which has phase difference property may be sufficient.
光学フィルム表面に粘着剤層を形成する方法に特に制限はなく、上記の粘着剤層付き偏光板と同様の方法で形成することが可能である。 There is no restriction | limiting in particular in the method of forming an adhesive layer in the optical film surface, It is possible to form by the method similar to said polarizing plate with an adhesive layer.
＜画像表示装置＞
本発明の画像表示装置は、上記粘着剤シートで貼り合わされた部材を備えている。画像表示装置としては、例えば、液晶ディスプレイや有機ＥＬディスプレイ等が挙げられる。
<Image display device>
The image display device of the present invention includes a member bonded with the pressure-sensitive adhesive sheet. Examples of the image display device include a liquid crystal display and an organic EL display.
また、前記液晶ディスプレイにおいて、上記粘着剤層付き偏光板を液晶セルの基板表面に設けた液晶素子を用いることが好ましい。ここで液晶セルは、液晶層が２枚の基板間に挟まれた構造を有している。
液晶セルが有する基板としては、例えばガラス板が挙げられる。基板の厚さとしては、通常０．０５〜３ｍｍ、好ましくは０．２〜１ｍｍである。本発明では、上記粘着剤組成物を用いることで、偏光子上に粘着剤層が直接積層される場合でも、偏光板および基板の反りを抑制することができる。このため、基板の厚さが小さい場合（例：１ｍｍ以下、好ましくは０．２〜１ｍｍ）にも、偏光板と基板との貼り合わせに、上記粘着剤組成物は好適に用いることができる。
In the liquid crystal display, it is preferable to use a liquid crystal element in which the polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive layer is provided on the substrate surface of the liquid crystal cell. Here, the liquid crystal cell has a structure in which a liquid crystal layer is sandwiched between two substrates.
An example of the substrate that the liquid crystal cell has is a glass plate. The thickness of the substrate is usually 0.05 to 3 mm, preferably 0.2 to 1 mm. In this invention, by using the said adhesive composition, even when an adhesive layer is laminated | stacked directly on a polarizer, the curvature of a polarizing plate and a board | substrate can be suppressed. For this reason, also when the thickness of a board | substrate is small (Example: 1 mm or less, Preferably 0.2-1 mm), the said adhesive composition can be used suitably for bonding of a polarizing plate and a board | substrate.
以下、本発明を実施例に基づいてさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されない。
実施例における各測定値は、以下の方法により求めた。
EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated further more concretely based on an Example, this invention is not limited to these Examples.
Each measured value in the examples was determined by the following method.
〔重量平均分子量（Ｍｗ）および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）〕
（Ａ）（メタ）アクリル系重合体について、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により、下記条件で標準ポリスチレン換算によるＭｗおよびＭｗ／Ｍｎを求めた。
・測定装置：ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ（東ソー製）
・ＧＰＣカラム構成：以下の５連カラム（すべて東ソー製）
（１）ＴＳＫ−ＧＥＬ ＨＸＬ−Ｈ （ガードカラム）
（２）ＴＳＫ−ＧＥＬ Ｇ７０００ＨＸＬ
（３）ＴＳＫ−ＧＥＬ ＧＭＨＸＬ
（４）ＴＳＫ−ＧＥＬ ＧＭＨＸＬ
（５）ＴＳＫ−ＧＥＬ Ｇ２５００ＨＸＬ
・サンプル濃度：１．０ｍｇ／ｃｍ3となるように、テトラヒドロフランで希釈
・移動相溶媒：テトラヒドロフラン
・流量：１．０ｃｍ3／ｍｉｎ
・カラム温度：４０℃
[Weight average molecular weight (Mw) and molecular weight distribution (Mw / Mn)]
(A) About (meth) acrylic-type polymer, Mw and Mw / Mn by standard polystyrene conversion were calculated | required by the gel permeation chromatography (GPC) method on the following conditions.
・ Measurement equipment: HLC-8120GPC (manufactured by Tosoh Corporation)
-GPC column configuration: The following five columns (all manufactured by Tosoh)
(1) TSK-GEL HXL-H (guard column)
(2) TSK-GEL G7000HXL
(3) TSK-GEL GMHXL
(4) TSK-GEL GMHXL
(5) TSK-GEL G2500HXL
・ Sample concentration: diluted with tetrahydrofuran to 1.0 mg / cm 3・ Mobile phase solvent: tetrahydrofuran ・ Flow rate: 1.0 cm 3 / min
-Column temperature: 40 ° C
［実施例１］
（粘着剤組成物の調製）
撹拌機、還流冷却器、温度計および窒素道入管を備えた反応装置にｎ−ブチルアクリレート（ｎ−ＢＡ）９７質量部、Ｎ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）２質量部、１，４−シクロヘキサンジメタノールモノアクリレート（ＣＨＤＭＭＡ）１質量部、酢酸エチル１００質量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。次いで、アゾビスイソブチロニトリル０．０５質量部を添加し、フラスコ内の内容物の温度が７０〜７１℃に維持できるように加熱および冷却を繰り返し、４時間反応行った。なお、アゾビスイソブチロニトリルを添加してから１時間後に酢酸エチル５０質量部を約１時間かけて滴下した。反応終了後、酢酸エチルをさらに添加し、Ｍｗが１８０万、Ｍｗ／Ｍｎが６．０の（メタ）アクリル系重合体を得た。
前記（メタ）アクリル系重合体の固形分１００質量部に対して、イソシアネート系架橋剤（ＴＤ−７５：綜研化学製）を固形分で０．２質量部、シランカップリング剤（ＫＢＭ−４０３：信越化学工業製）を固形分で０．２質量部を混合し、粘着剤組成物を得た。
[Example 1]
(Preparation of adhesive composition)
In a reactor equipped with a stirrer, reflux condenser, thermometer and nitrogen inlet pipe, 97 parts by mass of n-butyl acrylate (n-BA), 2 parts by mass of N-vinylpyrrolidone (NVP), 1,4-cyclohexanedimethanol 1 part by mass of monoacrylate (CHDMMA) and 100 parts by mass of ethyl acetate were charged, and the temperature was raised to 70 ° C. while introducing nitrogen gas. Next, 0.05 part by mass of azobisisobutyronitrile was added, and heating and cooling were repeated so that the temperature of the contents in the flask could be maintained at 70 to 71 ° C., and the reaction was performed for 4 hours. One hour after adding azobisisobutyronitrile, 50 parts by mass of ethyl acetate was added dropwise over about 1 hour. After completion of the reaction, ethyl acetate was further added to obtain a (meth) acrylic polymer having Mw of 1.8 million and Mw / Mn of 6.0.
With respect to 100 parts by mass of the solid content of the (meth) acrylic polymer, 0.2 parts by mass of an isocyanate-based crosslinking agent (TD-75: manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) and a silane coupling agent (KBM-403: 0.2 parts by mass of the solid content of Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was mixed to obtain an adhesive composition.
（粘着剤層付き偏光板の製造）
上記粘着剤組成物の調製で得られた粘着剤組成物を、剥離処理されたＰＥＴフィルムに乾燥後の厚みが２５μｍとなるように塗工し、９０℃で３分間乾燥し粘着剤層を形成した。前記粘着剤層の剥離処理されたＰＥＴフィルムが貼り合わされていない側に、偏光板（偏光子保護膜（トリアセチルセルロース）／偏光子／偏光子保護膜（トリアセチルセルロース））を貼り合わせ、２３℃／５０％ＲＨ環境下で７日間エージングを行い、粘着剤層付き偏光板を製造した。
(Manufacture of polarizing plate with adhesive layer)
The pressure-sensitive adhesive composition obtained in the preparation of the pressure-sensitive adhesive composition was applied to a peeled PET film so that the thickness after drying was 25 μm, and dried at 90 ° C. for 3 minutes to form a pressure-sensitive adhesive layer. did. A polarizing plate (polarizer protective film (triacetyl cellulose) / polarizer / polarizer protective film (triacetyl cellulose)) is bonded to the side of the pressure-sensitive adhesive layer on which the release-treated PET film is not bonded. Aging was performed for 7 days under the environment of ° C./50% RH to produce a polarizing plate with an adhesive layer.
［実施例２〜９、比較例１〜４］
重合時に使用した各成分の組成を表１に記載したとおりに変更したこと以外は実施例１と同様に行い、粘着剤組成物および粘着剤層付き偏光板を製造した。また、比較例４は、ヒドロキシ基含有（メタ）アクリル系モノマーとして、２-ヒドロキシエチルアクリレート（２−ＨＥＡ）を用いた。
[Examples 2 to 9, Comparative Examples 1 to 4]
Except having changed the composition of each component used at the time of superposition | polymerization as it described in Table 1, it carried out similarly to Example 1 and manufactured the adhesive composition and the polarizing plate with an adhesive layer. In Comparative Example 4, 2-hydroxyethyl acrylate (2-HEA) was used as the hydroxy group-containing (meth) acrylic monomer.
[粘着力の測定]
実施例および比較例で得られた粘着剤層付き偏光板を２５ｍｍ幅に裁断し、試験片を作成した。試験片から剥離処理されたＰＥＴフィルムを剥がし、露出した粘着剤層をガラス板に貼付した後、５０℃／５ａｔｍに調整されたオートクレーブ中に２０分間保持し、圧着した。圧着後、２３℃／５０％ＲＨ環境下で１時間放置後、粘着シートをガラス板に対して１８０°の角度で、３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で試験片端部を引っ張り、粘着力を測定した。
[Measurement of adhesive strength]
The pressure-sensitive adhesive layer-attached polarizing plate obtained in Examples and Comparative Examples was cut into a width of 25 mm to prepare a test piece. The peeled PET film was peeled off from the test piece, and the exposed pressure-sensitive adhesive layer was attached to a glass plate, and then held in an autoclave adjusted to 50 ° C./5 atm for 20 minutes for pressure bonding. After pressure bonding, the sample was left for 1 hour in a 23 ° C./50% RH environment, and then the pressure-sensitive adhesive sheet was pulled at an angle of 180 ° with respect to the glass plate at a speed of 300 mm / min to measure the adhesive strength.
[耐久性評価（高熱耐久性試験および湿熱耐久性試験）]
実施例および比較例で得られた粘着剤層付き偏光板を、１５０ｍｍ×２５０ｍｍの大きさに裁断して試験片を作製した。試験片から剥離処理されたＰＥＴフィルムを剥がし、露出した粘着剤層をガラス板に貼付し、得られた積層体を５０℃／５ａｔｍに調整されたオートクレーブ中に２０分間保持して、試験板を作製した。同様の試験板を２枚作製し、６０℃／９０％ＲＨ環境下および１００℃ｄｒｙ環境下に５００時間放置し、以下の基準で剥がれ等の外観不良の発生を目視で観察し評価した。
〇：欠陥が見られなかった
△：僅かに欠陥が見られたが、実使用上問題がないレベル
×：欠陥面積が広く、実使用上問題があるレベル
[Durability evaluation (high heat durability test and wet heat durability test)]
The pressure-sensitive adhesive layer-attached polarizing plate obtained in Examples and Comparative Examples was cut into a size of 150 mm × 250 mm to prepare a test piece. The peeled PET film is peeled off from the test piece, the exposed pressure-sensitive adhesive layer is attached to a glass plate, and the resulting laminate is held in an autoclave adjusted to 50 ° C./5 atm for 20 minutes to remove the test plate. Produced. Two similar test plates were prepared and left in a 60 ° C./90% RH environment and a 100 ° C. dry environment for 500 hours, and the occurrence of appearance defects such as peeling was visually observed and evaluated according to the following criteria.
◯: Defects were not found △: Slight defects were found, but there was no problem in actual use ×: Defect area was wide and there was a problem in actual use
[光漏れ]
実施例および比較例で得られた粘着剤層付き偏光板を３１０ｍｍ×３８５ｍｍの大きさに裁断して、試験片を作製した。試験片から剥離処理されたＰＥＴフィルムを剥がし、ラミネーターロールを用いて、厚さ１．０ｍｍのガラス基板の両側に互いに偏光軸が直交するように、かつ粘着剤層とガラス基板とが接するように貼着した。得られた積層体を、５０℃／５ａｔｍに調整されたオートクレーブに２０分間保持して、試験板を作成した。この試験板を温度８０℃ｄｒｙ環境下に５００時間放置した後、２３℃／５０％ＲＨ環境下で１時間放置し、以下の基準で光漏れの観察を行った。
〇：光漏れが見られなかった
△：僅かに光漏れが見られたが、実使用上問題がないレベル
[Light leakage]
The pressure-sensitive adhesive layer-attached polarizing plate obtained in Examples and Comparative Examples was cut into a size of 310 mm × 385 mm to prepare a test piece. Peel off the peeled PET film from the test piece and use a laminator roll so that the polarizing axes are orthogonal to each other on both sides of a 1.0 mm thick glass substrate and the adhesive layer and the glass substrate are in contact with each other. Sticked. The obtained laminate was held in an autoclave adjusted to 50 ° C./5 atm for 20 minutes to prepare a test plate. The test plate was allowed to stand for 500 hours in a temperature 80 ° C. dry environment, then left for 1 hour in a 23 ° C./50% RH environment, and light leakage was observed according to the following criteria.
◯: No light leakage was observed △: Light leakage was slightly observed, but there was no problem in actual use
ＮＶＰ：Ｎ−ビニルピロリドン
ＣＨＤＭＡ：１，４−シクロヘキサンジメタノールモノアクリレート
ＨＰＰＡ：２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート
ＨＥＡＡ:ヒドロキシエチルアクリルアミド
ＭＡ：メチルアクリレート
ＢｚＡ：ベンジルアクリレート
２−ＨＥＡ：２−ヒドロキシエチルアクリレート
実施例１〜９の粘着剤組成物は、粘着性能に優れ、高熱耐久性および湿熱耐久性に優れた効果を発揮することがわかった。また、実施例１と実施例２〜３を比較すると、Ｎ−ビニルピロリドンの含有量を増やすことで高熱耐久性により優れた効果を示すことがわかった。さらに、実施例６と７を比較すると、（ａ３）成分としてヒドロキシエチルアクリルアミドを用いることで、高熱耐久性により優れた効果を示すことがわかった。次に、実施例１と実施例８を比較すると、メチルアクリレートを共重合させることで高熱耐久性により優れた効果を示すことがわかった。ベンジルアクリレートをモノマーとして含有する実施例９は、光漏れ特性が特に優れることがわかった。 It turned out that the adhesive composition of Examples 1-9 is excellent in adhesive performance, and exhibits the effect excellent in high heat durability and wet heat durability. Moreover, when Example 1 and Examples 2-3 were compared, it turned out that the effect which was excellent by high heat durability is shown by increasing content of N-vinyl pyrrolidone. Furthermore, when Examples 6 and 7 were compared, it was found that by using hydroxyethylacrylamide as the component (a3), an excellent effect was exhibited due to high heat durability. Next, when Example 1 and Example 8 were compared, it was found that copolymerizing methyl acrylate showed an excellent effect due to high thermal durability. Example 9 containing benzyl acrylate as a monomer was found to have particularly excellent light leakage characteristics.
次に、（ａ２）Ｎ−ビニルピロリドンと（ａ３）ヒドロキシ基含有（メタ）アクリル化合物との合計の含有量が１０．５質量％より多い比較例１は、湿熱耐久性に劣ることがわかった。また、（ａ２）の含有量が１０質量％より多く、（ａ２）と（ａ３）との合計の含有量が１０．５質量％より多い比較例２は、湿熱耐久性に劣ることがわかった。（ａ１）アルキル基の炭素数が４〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを９８質量％より多く含み、（ａ２）の含有量が１質量％未満である比較例３は、高温耐久性が劣ることがわかった。ヒドロキシ基含有（メタ）アクリル系モノマーとして、２−ヒドロキシエチルアクリレートを含有する比較例４は、湿熱耐久性、高温耐久性共に実用上問題ないレベルではあるが、より優れた耐久性を発揮することができないことがわかった。 Next, it was found that Comparative Example 1 in which the total content of (a2) N-vinylpyrrolidone and (a3) hydroxy group-containing (meth) acrylic compound is more than 10.5% by mass is inferior in wet heat durability. . Moreover, it turned out that the content of (a2) is more than 10% by mass, and Comparative Example 2 in which the total content of (a2) and (a3) is more than 10.5% by mass is inferior in wet heat durability. . (A1) Comparative Example 3 containing more than 98% by mass of (meth) acrylic acid alkyl ester having 4 to 12 carbon atoms in the alkyl group and having a content of (a2) of less than 1% by mass has high-temperature durability. I found it inferior. Comparative Example 4 containing 2-hydroxyethyl acrylate as a hydroxy group-containing (meth) acrylic monomer is at a level where there is no practical problem in both wet heat durability and high temperature durability, but exhibits superior durability. I knew that I couldn't.
本発明の粘着剤組成物は、高熱耐久性に優れているため、高温環境にさらされる情報機器、自動車、建材、電子・光学等の工業分野から、梱包テープ、絆創膏等の家庭用品まで幅広い用途に使用することができる。
さらに、本発明の粘着剤シートは、偏光板等を含む光学部材の貼り合わせに用いることができる。
また、本発明の画像評価装置は、高温環境化に曝されるカーナビ等の車載用途や、急な発熱が発生し得るスマートフォンやタブレット型パソコン等の携帯型端末等の装置に用いることができる。
Since the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is excellent in high heat durability, it can be used in a wide range of applications from industrial fields such as information equipment, automobiles, building materials, and electronics / optics exposed to high-temperature environments to household products such as packaging tape and adhesive bandages. Can be used for
Furthermore, the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can be used for bonding optical members including polarizing plates and the like.
Further, the image evaluation apparatus of the present invention can be used for in-vehicle applications such as car navigation systems that are exposed to high-temperature environments, and devices such as portable terminals such as smartphones and tablet computers that can generate sudden heat generation.
Claims (6)
前記（Ａ）（メタ）アクリル系重合体が、全モノマー成分１００質量％に対して、
（ａ１）アルキル基の炭素数が４〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを６０〜９８質量％と、
（ａ２）Ｎ−ビニルピロリドンを１〜１０質量％と、
（ａ３）ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系モノマーを０．１〜８質量％と、
（ａ４）アルキル基の炭素数が１〜３の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを０〜３０質量％とを含むモノマー成分の重合体であり、
前記（ａ３）ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系モノマーは、１，４−シキロヘキサンジメタノールモノアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、ポリエーテル基含有（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミドから選択される少なくとも１種以上であり、
前記（ａ２）成分と（ａ３）成分の合計量が１０．５質量％以下であることを特徴とする、粘着剤組成物。 (A) A pressure-sensitive adhesive composition comprising 0.01 to 10 parts by mass of (B) a crosslinking agent with respect to 100 parts by mass of a (meth) acrylic polymer,
The (A) (meth) acrylic polymer is based on 100% by mass of all monomer components.
(A1) 60-98 mass% of (meth) acrylic acid alkyl ester having 4 to 12 carbon atoms in the alkyl group;
(A2) 1 to 10% by mass of N-vinylpyrrolidone;
(A3) 0.1 to 8% by mass of a hydroxyl group-containing (meth) acrylic monomer,
(A4) a polymer of a monomer component containing 0 to 30% by mass of (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 3 carbon atoms in the alkyl group,
The (a3) hydroxyl group-containing (meth) acrylic monomer includes 1,4-cyclohexanedimethanol monoacrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, polyether group-containing (meth) acrylate, hydroxyethyl (meta ) At least one selected from acrylamide,
The total amount of said (a2) component and (a3) component is 10.5 mass% or less, The adhesive composition characterized by the above-mentioned.
An image display device comprising a member bonded with the pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 3.
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