JP2018525463A - 硬化剤系における開始剤としてのアルジミンおよびケチミンならびに、とりわけ固着技術用の相応の樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

ラジカル重合可能な化合物を含む合成樹脂組成物のための硬化剤系であって、以下の成分：ａ）金属塩の形の少なくとも１種の活性化剤と、ラジカル開始剤ｂ１）として（ｉ）少なくとも１種のアルデヒドおよび／またはケトンと少なくとも１種の第一級アミン、および／またはｂ２）（ｉｉ）少なくとも１種のアルジミンまたは（ｉｉｉ）少なくとも１種のケチミン、または前記成分（ｉ）〜（ｉｉｉ）の２種以上の混合物とを含む硬化剤系、ならびにとりわけ固着技術において使用するためのそのような硬化剤系を有する合成樹脂組成物、ならびにそれと関連している発明主題。

Description

本発明は、ラジカル重合可能な化合物を含む合成樹脂組成物、好ましくは化学固着技術での使用または方法のために適切なまたは適応された合成樹脂組成物のための開始剤系としての、（ｉ）少なくとも１種のアルデヒドおよび／もしくはケトンと少なくとも１種の第一級アミン、（ｉｉ）少なくとも１種のアルジミンもしくは（ｉｉｉ）少なくとも１種のケチミン、または成分（ｉ）〜（ｉｉｉ）の２種以上の混合物、ならびに金属塩の形の少なくとも１種の活性化剤（促進剤）を含む硬化剤系、そのような硬化剤系を含む合成樹脂組成物、該硬化剤系または合成樹脂組成物の、特に固着分野における使用、ならびにそれらと関連するその他の発明主題、例えば方法、手法および使用に関する。

ラジカル重合可能な（硬化可能な）化合物、例えば不飽和ポリエステル樹脂およびビニルエステル樹脂をベースとする合成樹脂組成物は、接着剤および粘着剤として知られている。しばしば、その接着剤および粘着剤は、合成樹脂混合物と硬化剤とがそれぞれ別個の構成部に収容されている２成分系である。そのような（特に、周囲温度で硬化可能な）合成樹脂組成物を硬化させるために、いわゆるラジカル開始剤（開始剤）が必要とされる。化学固着技術においては、その特性に基づいて２種類の開始剤系が確立されている。独国特許出願公開第３２２６６０２号明細書（ＤＥ３２２６６０２Ａ１）には、開始剤としてベンゾイルペルオキシドを含み、かつ促進剤としてアミン系化合物を含む開始剤系が記載されている。それに対して、欧州特許出願公開第１５８６５６９号明細書（ＥＰ１５８６５６９Ａ１）では、ラジカル開始剤としてペルエステルをベースとし、かつ活性化剤として金属化合物をベースとする開始剤系が提案されている。

しかしながら、これらの公知の開始剤系の欠点は、ラジカル開始剤としてペルオキシドが使用されることである。これらのペルオキシドは、熱感受性であり、かつ不純物に敏感に反応し、これにより、ペースト状の硬化剤組成物の配合に際して、貯蔵温度、貯蔵安定性および適切な成分選択の点でかなりの制限が引き起こされる。ペルオキシドの安定化のために、減感剤、例えばフタレートまたは水を添加することができる。可塑剤として作用することで、これらの減感剤は、合成樹脂組成物の機械的強度を大きく損ねる。

環境的理由からも、そしてペルオキシドが多くの国々で特定の濃度を超えると（例えば、ジベンゾイルペルオキシドの場合には１％を超えると）感作性であると表示せねばならないことからも、そのような開始剤を避けることが努められるべきである。一部には同様に表示義務があるアミン系促進剤についても同じことが言える。

アルジミンまたはケチミン（以下で、まとめてイミンとも呼ばれ、これは「ケチミンまたは好ましくはアルジミン」を意味する）は、第一級アミンとアルデヒドまたはケトンとからの縮合生成物である。水と接触すると、そのようなイミンは加水分解して、相応のアミンおよびアルデヒドまたはケトンとなり得る。そのため、前記イミンは、アミンまたはアルデヒドもしくはケトンの保護された形として使用することができる。このように、アルジミンは、しばしばポリウレタン化学またはエポキシ化学において使用され、そこでは、アルジミンは、イソシアネート基またはエポキシ基を有する組成物のための、湿分によって活性化可能な架橋剤（「封鎖アミン」または「潜在性硬化剤」）として用いられ、こうして硬化は、重付加の原理により生ずる。そのような使用のための例は、欧州特許出願公開第１３２９４６９号明細書（ＥＰ１３２９４６９Ａ１）、欧州特許出願公開第１９７５１９０号明細書（ＥＰ１９７５１９０Ａ１）および欧州特許第２０１７２６０号明細書（ＥＰ２０１７２６０）に記載されている。

ラジカル硬化可能な合成樹脂組成物中でのイミンは、米国特許第４３４８５０６号明細書（ＵＳ４３４８５０６）で述べられている。ここでは、ビニルエステル樹脂は、ペルオキシド、とりわけケトンペルオキシドを開始剤として用いて、かつａ）コバルト−アルジミン錯体および／またはｂ）ナフテン酸コバルトと当量のアルジミンとを促進剤として用いて硬化される。イミンを本来のラジカル開始剤（ペルオキシドを含まない）として金属活性化剤と組み合わせて、ラジカル重合のために「積極的に」使用することは、ここでは述べられておらず、したがってまだ公知ではない。

欧州特許出願公開第２８２４１１７号明細書（ＥＰ２８２４１１７Ａ１）には、銅（ＩＩ）塩および含窒配位子を、ラジカル重合可能な化合物のためのペルオキシド不含の開始剤系として使用することが記載されている。該含窒配位子は、好ましくは、窒素に対してα炭素原子にある容易に引き離すことができる水素原子を有する第三級脂肪族アミンである。例として、欧州特許出願公開第２８２４１１７号明細書（ＥＰ２８２４１１７Ａ１）では、とりわけＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’−ペンタメチルジエチレントリアミン（ＰＭＤＥＴＡ）ならびにそのより高級およびより低級の同族体が挙げられる。欧州特許出願公開第２８２４１１７号明細書（ＥＰ２８２４１１７Ａ１）による反応樹脂組成物の欠点は、該組成物が低い強度または接着応力しか可能にせず、部分的に有害表示（ＰＭＤＥＴＡは、どくろ印で表示される）を示すことである。

したがって、先行技術に記載される欠点を克服するが、存在するのであればその利点（例えば、低温硬化、樹脂と硬化剤との間の混合比のロバスト性）を保つかまたはそれを上回り、そして任意にその他の利点を有し、かつ冒頭に挙げた目的のために適切な強度および使用可能性を、開始剤としてペルオキシドに頼ることなく可能にする新規の硬化剤組成物または樹脂組成物を提供するという課題があった。

今や驚くべきことに、（ｉ）アルデヒドおよび／またはケトンと一緒に第一級アミン、（ｉｉ）アルジミンならびに（ｉｉｉ）ケチミンを、金属塩と組み合わせて、ラジカル重合可能な（硬化可能な）化合物を含む合成樹脂組成物のための開始剤系として利用することができることが判明した。

さらに、欧州特許出願公開第２８２４１１７号明細書（ＥＰ２８２４１１７Ａ１）の含窒配位子とは異なってｓｐ²混成窒素を含む、本発明により使用可能なイミンが、高性能な硬化剤系に導くことが判明した。それは、改善された強度または接着応力の形で現れるだけでなく、銅だけに制限されない、促進剤として利用するための金属塩のより広範な選択可能性の形でも現れる。

本発明は、前記背景に対して、第一の本発明の態様においては、ラジカル重合可能な化合物を含む合成樹脂組成物のための硬化剤系であって、以下の成分：
ａ）金属塩の形の少なくとも１種の活性化剤と、ラジカル開始剤として
ｂ１）少なくとも１種のアルデヒドおよび／もしくはケトンと少なくとも１種の第一級アミン、ならびに／または
ｂ２）式（Ｉ）：

［式中、
波線は、互いに独立して、（それぞれ）使用されるアミンの有機基、または水素を表し、かつ
Ｒ₂およびＲ₃は、互いに独立して、水素および／または非置換もしくは置換された、任意に二重結合および／またはヘテロ原子を有する１分岐以上または直鎖状の有機基であって、少なくとも１個の脂肪族、ヘテロ脂肪族、脂環式、もしくはヘテロ環式の分子構造、または上述の分子構造の２種以上の組み合わせを含む有機基を意味する］の１個以上のイミン構造増分を含む少なくとも１種のイミン、および／またはそれらの塩と
を含む、硬化剤系に関する。

好ましくは、式Ｉのイミン構造増分を含むイミンの分子量は、２０００ダルトン（ｇ／ｍｏｌ）またはそれ未満であり、例えば１０００ダルトンまたはそれ未満である。またアルデヒドおよび／またはケトンは、それぞれ好ましくは、前記範囲の分子量を有する。

上述の硬化剤系は、使用準備済みの硬化剤組成物（例えば、マイクロカプセル化された成分ａ）およびｂ）を有する硬化剤組成物）として存在し得るか、または好ましくは合成樹脂組成物のその他の成分と混合したときにはじめて、例えば使用に際して（いわば組成物（混合物）として）形成され得る。

本発明のさらなる特に強調されるべき一実施形態は、そのような硬化剤系の、ラジカル重合可能な化合物を含み、成分ｃ）として少なくとも１種のラジカル重合可能な化合物をさらに含む合成樹脂組成物のための開始剤系としての使用に関する。

この場合に、ラジカル重合可能な化合物を含む合成樹脂組成物は、特に、接着剤、被覆剤または成形材料として、特に石積みもしくはコンクリートのような基材におけるアンカー手段の固着のため、またはさらに建築物の補強のための繊維、ノンクリンプ布帛、織物もしくは複合材の固着のために使用されるが、それは、特に、硬化剤系の、好ましくはそのような合成樹脂組成物の成分としての（さらなる）使用は、述べられた目的について以下に挙げられるようにして行われる。

さらなる一実施形態は、成分
ａ）金属塩の形の少なくとも１種の活性化剤と、ラジカル開始剤として
ｂ１）少なくとも１種のアルデヒドおよび／もしくはケトンと少なくとも１種の第一級アミン、ならびに／または
ｂ２）上述の式（Ｉ）の少なくとも１個のイミン構造増分を含む少なくとも１種のイミンと、
ｃ）少なくとも１種のラジカル重合可能な化合物と
を含む合成樹脂組成物に関する。

好ましくは、本発明による合成樹脂組成物においては、二重結合対カルボニル基（アルデヒド基もしくはケト基）またはイミノ基のモル量（ｎ）の比（ｎ（Ｃ＝Ｃ）：ｎ（Ｎ＝Ｃ）またはｎ（Ｏ＝Ｃ））は、４０００：１〜１：１０、特に３０００：１〜１：２である。

カルボニル基（アルデヒド基もしくはケト基）またはイミノ基対金属のモル量（ｎ）の比は、好ましくはｎ（Ｎ＝Ｃ）またはｎ（Ｏ＝Ｃ）：ｎ（Ｍｅ）＝１０００：１〜１：５０、特に５００：１〜１：１０である。

さらなる一実施形態においては、本発明はまた、上記のまたは下記の組成を有する合成樹脂組成物の、接着剤、被覆剤または成形材料としての、特に固着分野または防壁工事における、本明細書では第一には（建築）基材、例えば石積みもしくはコンクリートにおけるアンカー手段の固着のための、または建築物の補強のための繊維、ノンクリンプ布帛、織物もしくは複合材の固着のための使用に関する。その使用は、特に、反応性成分が使用現場ではじめて互いに接触して反応し得る多成分キット、例えば２成分キットの形で行われる。

また、特に本発明による１成分形または多成分形の合成樹脂組成物がアンカー手段のモルタル導入（接着剤導入）のために使用される穴または隙間におけるアンカー要素（アンカー手段）の固着のための相応の方法または手法であって、合成樹脂組成物およびアンカー手段が順次に、特にまず最初に合成樹脂組成物が、そして次にアンカー手段が、またはそれらが（少なくともほぼ）同時に基材中の（また亀裂の入った基材、例えば亀裂の入ったコンクリートにおける）穴または隙間に導入される方法または手法、あるいはこれらの両方の別形のそれぞれ部分的な導入を伴う混合形態も、本発明の一実施形態を構成する。

また、本発明による１成分形または多成分形の合成樹脂組成物が固着剤（接着剤）として使用される建築物の補強のための繊維、ノンクリンプ布帛、織物もしくは複合材の固着のための相応の方法または手法も、本発明の一実施形態である。

本発明の実施形態は、本明細書で参照により援用される特許請求の範囲にも記載されており、その際、従属形式請求項は、好ましい発明の態様を意味する。実施例はまた好ましい実施形態に該当する。

前述および後述のように、より一般的な概念または特徴は、それぞれより具体的に（特に後述で）述べられる定義によって、その単独が、その幾つかが、またはその全てが置き換えられてよく、これにより、本発明の具体的な好ましい実施形態がもたらされる。

不定冠詞（「ein」または「eine」）が使用される場合に、それは（特に記載がない限り、例えば「少なくとも」の前置によって明らかに）まず第一に不定冠詞として理解されるべきであり、それは「ひとつ（数字の１）以上」をも含み、ひとつ（数字の１）だけをも含む。言い換えると、不定冠詞（「ein」または「eine」）は、「１つ以上、例えば２つまたは３つまたは４つ」を意味する。「少なくとも１つ」は、１つ以上を表す。複数形が使用される場合（例えば、「複数の二重結合」、「複数のヘテロ原子」等）に、それには、単数形（「１つの二重結合」、「１つのヘテロ原子」等）も含まれる。

前述および後述のように、パーセントにおける割合または含量の表記は、特に記載がないかまたは明白な場合には、本発明による樹脂組成物の全ての内容物（包装材料を含まない）に対して、特に記載がない限り、それぞれ質量パーセント（「質量％」）または相対質量割合を意味する。

「含む（「beinhalten」）」または「含む（umfassen）」は、上述の成分または構成要素または特徴の他にそれ以外のものが存在していてよいことを意味する。つまり、列挙した成分／構成要素／特徴を限定列挙することを意味する「〜からなる」とは異なって非限定的な列挙を表す。好ましくは、「含む（beinhalten）」の代わりに「〜からなる」は、特に概念「分子構造（複数を含む）」に関して使用することができる。

付加語「さらに（ferner）」と言及される場合に、それは、この付加語を伴わない特徴がより大幅に好ましいことを意味する。

「および／または」は、上述の特徴／物質が、それぞれ単独で、またはそれぞれ上述の特徴／物質の２種以上の組み合わせで存在し得ることを意味する。

「樹脂組成物」とは、合成樹脂組成物と解釈されるべきであり、簡潔にするために、「樹脂組成物」という表現が大幅に用いられる。

「（メタ）アクリレート（(Meth)acrylate）」または「（メタ）アクリレート（(meth)acrylate）」と言及される場合に、それは、アクリレート、メタクリレートまたはそれらの混合物を意味する。

アルキル（アルキレンもしくはアルキルオキシにおいても）および／または脂肪族とは、好ましくは、例えば１２個の炭素原子を有する非分枝鎖状のまたは１分枝以上の、任意に不飽和の炭化水素鎖を意味する。

シクロアルキル（シクロアルキレンにおいても）および／または（脂）環式とは、好ましくは、３個〜１８個の、例えば３個〜８個の炭素原子を環中に有する脂環式基を意味する。

アリール（アリーレンにおいても）および／または芳香族とは、特に、６個〜２２個の、例えば６個〜１０個の炭素原子を有するアリール、特にフェニル（またはフェニレン）を意味する。

接頭語「ヘテロ」とは、好ましくは、１つ以上の炭素原子が、互いに独立して、ヘテロ原子、例えば１個〜３個のヘテロ原子（例えば、Ｏ、Ｎ、例えばＮＨまたはＮ−アルキル、ＳおよびＳｉから選択される）によって置き換えられていることを意味する。

脂肪芳香族とは、特に、直前に定義されるようなアリール、アルキル、アルキレンおよびアリーレンを有するアリールアルキル基、アリールアルキレン基、アリーレンアルキル基またはアルキル−アリーレン−アルキル基を意味する。

「置換された」または「置換基」と言及された場合に、それは、分子中で水素原子が置き換わる原子または原子基（例えばヒドロキシ）を表す。１個の置換基および／または複数の置換基（「置換された」場合に）は、主鎖に沿って存在してよく、かつ／または分岐の場合には側鎖に沿って存在してよい。相応して特徴付けられる基、増分または分子構造は、飽和であることが好ましいか、または非置換であってよい。

本発明の全ての実施形態においては、好ましくは、先行技術からの開始剤、特にペルオキシド自体、アジド、アゾ化合物および光開始剤のラジカル開始剤としての一切の添加（混加）が省略される。すなわち、本発明の主題は、そのような化合物無しで済む（本発明の主題は、そのような化合物を含まない）。この場合に、ペルオキシドが散発的に貯蔵または反応の間に付随的に生ずる（例えば、空気酸素との反応によっても）ことは除外されないが、「外部からの」積極的な添加は行われない。

この場合に、先行技術からの「開始剤」は、上述のようにラジカル開始剤である。そのようなペルオキシドの例は、例えば国際公開第２００７／０４２１９９号パンフレット（ＷＯ２００７／０４２１９９）および米国特許出願公開第２００２／００９１２１４号明細書（ＵＳ２００２／００９１２１４）で述べられるように、アルキルヒドロペルオキシド、ジアルキルペルオキシド、ペルアセタール、ペルケタール、過酸、アルデヒドペルオキシドおよびケトンペルオキシド、ペルオキシカーボネート、ペルオキシエステル、ジアシルペルオキシド等である。非ペルオキシド系化合物の例は、アゾ化合物、例えばＡＩＢＮおよびテトラゼンである。

本発明により含まれるまたは使用されるアルデヒド、ケトン、アミン、アルジミンもしくはケチミンは公知であるか、または自体公知の方法に従って製造することができ／得ることができ、または好ましくはそれにより得られる。前記イミンは、（例えばアンカー要素の固着のための）使用前にまたは「インサイチュー」ではじめて合成することができ、もしくは得ることができる。本発明による考えられる方法は、したがって（ｔ）別個の事前の製造、ならびに／または（ｔｔ）アルデヒド／ケトンと第一級アミンを固着系の種々の成分に分けて、例えば使用現場で混合する「インサイチュー」製造、ならびに／または（ｉｉｉ）アルデヒド／ケトンと第一級アミンがそれぞれの成分の調合に際して一緒に混合される固着系の成分における「インサイチュー」製造である。特に、（ｔ）によるイミンは、水の脱離下での縮合によって１種以上のアミンと１種以上のアルデヒドまたはケトンとから得られる。別個の上述の反応（ｔ）のための相応の反応条件は、当業者に公知である。

適切なアミンおよびアルデヒドまたはケトンのための例は、特に独国特許出願公開第１０２００４０３５５４２号明細書（ＤＥ１０２００４０３５５４２Ａ１）、欧州特許出願公開第１３２９４６９号明細書（ＥＰ１３２９４６９Ａ１）、欧州特許出願公開第１９７５１９０号明細書（ＥＰ１９７５１９０Ａ１）および欧州特許第２０１７２６０号明細書（ＥＰ２０１７２６０）に記載されており、本明細書においては、前記文献で一般的にかつ具体的に挙げられるアミン、アルデヒド、ケトン、アルジミンおよびケチミンに関しては参照により援用される。

それ自体として添加されるまたはイミンの合成のために適切な第一級アミンは、例えばモノ−、ジ−もしくはポリアミン、またはそれらの２種以上の混合物を含む。使用可能なモノアミン、ジアミンおよび／またはポリアミンは、直鎖状であっても分枝鎖状であってもよい。モノアミンおよび／またはジアミンおよび／またはポリアミンの分子骨格は、脂肪族、ヘテロ脂肪族、脂環式、ヘテロ環式、芳香族、脂肪芳香族、およびシラン／シロキサン分子構造またはそれらから独立して選択される２つ以上を含み得る。該分子において、第一級アミノ基および／または第二級アミノ基および第三級アミノ基が存在してよいが、少なくとも１個の第一級アミノ基（−ＮＨ₂）は、アルジミンまたはケチミンの形成のために含まれていなければならない。

モノ−、ジ−またはポリアミンは、好ましくは、アルキル−またはアルキレン（モノまたはジ）アミン（例えば、２−メチルペンタジアミン、または２，２，４−もしくは２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン）、ヘテロアルキル−またはヘテロアルキレン（モノまたはジ）アミン（例えば１，１３−ジアミノ−４，７，１０−トリオキサトリデカン、Ｈｕｎｔｓｍａｎ Ｃｏｒｐ社の市販のアミン官能化されたポリオキシアルキレン［Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ］または例えばトリエチレンテトラミンおよび／またはより高級の同族体）、シクロアルキル−またはシクロアルキレン（モノまたはジ）アミン（例えばイソホロンジアミン、１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサン、ＴＣＤ−ジアミン）、ヘテロシクロアルキル−またはヘテロシクロアルキレン（モノまたはジ）アミン（例えばアミノエチルピペラジン）、アミノールまたはアミノアルコール（例えば１，３−ジアミノプロパン−２−オール）ならびに脂肪芳香族（モノまたはジ）アミン（例えば１，３−または１，４−ベンゼンジメタンアミン）の群から選択され、かつ／またはアミノシラン化された充填剤の群から選択される。

さらに好ましくは、モノ−、ジ−またはポリアミンは、アミノアミド、ポリアミノアミド、マンニッヒ塩基およびアミン付加物（例えば欧州特許出願公開第０３８７４１８号明細書（ＥＰ０３８７４１８Ａ２）に記載されるエポキシ−アミン付加物、イソシアネート−アミン付加物［例えば、イミン合成の未反応のアミノ基またはアミノールが使用される場合には上述のアミノールから、好ましくはまずは反応が行われてイミンとなり、引き続きイソシアネートへと付加される］、ブッヘラー付加物およびマイケル付加型付加物）の群から選択されていてよい。

アミンとしては、ケイ素に結合された少なくとも１個の加水分解可能な基、例えばアルコキシ、例えばメトキシまたはエトキシを含むアミノアルキルシランにも関心が持たれる。これらのアミノアルキルシランは（生成する反応水または供給された水によって）加水分解し、縮合し、こうして複数のアミノ基を有するポリマーについてのＲＥＡＣＨの規定を満たすオリゴマーを形成することができる。したがって、そのようなアミノアルキルシランからのイミンは、本発明の特に好ましい態様の基礎を成す。好ましいそのようなアミノアルキルシランは、例えば、以下の化合物：アミノアルキルトリ−または−ジアルコキシシラン、例えば３−アミノプロピル−トリメトキシシランまたは３−アミノプロピルトリエトキシシラン、ならびにＮ−（アミノアルキル）アミノ−アルキルトリ−または−ジアルコキシシラン、例えばＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシランまたはＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、さらにウレイドアルキルトリメトキシシラン、例えば３−ウレイドプロピルトリメトキシシランの１つ以上を含む群から選択される。

本発明の主題のさらなる具体的な一実施形態においては、ポリアミンとして、第一級アミノ基を有するアミノシラン化された充填剤、例えばアミノシラン処理された石英粉（例えばＱｕａｒｚｗｅｒｋｅ ＧｍｂＨ社のＳｉｌｂｏｎｄ ＡＳＴ（登録商標））、アミノシラン処理された珪藻土（例えばＨｏｆｆｍａｎｎ Ｍｉｎｅｒａｌ社のＡｋｔｉｓｉｌ ＡＭ（登録商標））、またはアミノシラン処理された熱分解法ケイ酸が規定されかつ含まれていてよい。

それ自体として添加されるまたはアルジミンおよび／もしくはケチミンの合成のために使用可能なまたは適切なアルデヒドおよびケトンは、特に、式（ＩＩ）：

［式中、
Ｒ₂、Ｒ₃は、互いに独立して、水素ならびに／または非置換もしくは置換された、および／または任意に二重結合および／またはヘテロ原子を有する、１分岐以上または直鎖状の有機基であって、脂肪族、ヘテロ脂肪族、脂環式、ヘテロ環式の分子構造、ならびに／または上述の分子構造からの組み合わせを含み得る有機基を意味する］のアルデヒドおよびケトンである。

好ましくは、前記アルデヒドおよび／またはケトンは、カルボニル基に対してα炭素原子にある少なくとも１個またはそれより多くの（第一級および／または第二級）水素原子を有する化合物である。そのようなアルデヒドの例は、プロパナール、バレルアルデヒド、イソバレルアルデヒドもしくはメトキシアセトアルデヒド、または３，７−ジメチル−６−オクテナール（シトロネラール）もしくは３，７−ジメチル−７−ヒドロキシオクタナール（ヒドロキシシトロネラール）である。そのようなケトンとしては、本明細書においては例として、メチルイソブチルケトン、アセトン、またはメチルエチルケトンもしくは６−メチル−５−ヘプテン−２−オンが挙げられる。

特に好ましくは、前記アルデヒドおよび／またはケトンは、カルボニル基に対してα炭素原子にある二重結合および／または分枝を有する化合物である。これにより、特に好ましいアルデヒドおよび／またはケトンは、カルボニル基に対してα炭素原子にある１個だけの（第三級）水素原子を有する。特に好ましいアルデヒドの例は、イソブチルアルデヒド、２−エチルヘキサナール、２−メチルブタナール、２−エチルブタナール、２−メチルバレルアルデヒド、２，３−ジメチルバレルアルデヒド、シクロヘキシルカルボキシアルデヒドまたは３，７−ジメチル−２，６−オクタジエナール（シトラール）、３−（４−ｔ−ブチルフェニル）−２−メチルプロパナール（リリアール、リスメラール）、テトラヒドロフラン−３−カルボキシアルデヒド、テトラヒドロ−２−フランカルボキシアルデヒド、４−ホルミルテトラヒドロピラン、テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−カルバルデヒドまたはテトラヒドロピラン−３−カルバルデヒドである。特に好ましいケトンとしては、本明細書では例として、ジイソプロピルケトン、３−メチル−２−ペンタノン、２−メチルシクロヘキサノンまたはβ−イオノンが挙げられる。

適切なアミン、好ましいおよび特に好ましいアルデヒドおよび／またはケトンのための上述の例は、適切なアミン、アルデヒドおよび／またはケトンの範囲を制限するものではなく、単に、上述の、適切であると、好ましいと、そして特に好ましいと規定された構造特徴を有する化合物例を例示するにすぎない。

実施例に挙げられるアルデヒド、ケトンまたは合成されたアルジミンおよび／もしくはケチミンならびにそれ自体として添加されるおよび／またはアルジミンおよび／またはケチミンの合成のために使用される具体的なアミン、ケトンおよびアルデヒド、またはそれらの２種以上の混合物が特に好ましい。

少なくとも１種のラジカル重合可能な化合物は、非芳香族不飽和基を含む化合物、好ましくは、好ましくは少なくとも２個またはそれより多くの反応性非芳香族不飽和結合を有するラジカル硬化性の不飽和反応樹脂、または２種以上の反応樹脂の混合物である。

ラジカル硬化性の反応樹脂または合成樹脂としては、本発明によれば、エチレン性不飽和化合物および炭素−炭素三重結合を有する化合物が適している。

スチレンおよび誘導体、ビニルエステル、例えば（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレートもしくはイタコネート、またはエポキシ（メタ）アクリレートを含み、不飽和ポリエステル、ビニルエーテル、アリルエーテル、ジシクロペンタジエン化合物および不飽和の脂肪をさらに含むエチレン性不飽和化合物の群が特に適している。

とりわけ、１個以上の不飽和カルボン酸基を有する（ラジカル）硬化可能なエステル（例えば独国特許出願公開第１０２０１４１０３９２３号明細書（ＤＥ１０２０１４１０３９２３Ａ１）に記載される）を含む１種以上のそのような反応性樹脂、好ましくはそれぞれプロポキシル化もしくは特にエトキシル化された芳香族ジオール−、例えばビスフェノール−Ａ−、ビスフェノール−Ｆ−またはノボラック（特にジ−）（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、特にジ−またはポリエポキシド、例えばビスフェノール−Ａ−、ビスフェノール−Ｆ−もしくはノボラック−ジ−および／または−ポリグリシジルエーテルと不飽和カルボン酸、例えばＣ₂〜Ｃ₇−アルケンカルボン酸、特に（メタ）アクリル酸との反応生成物の形のエポキシ（メタ）アクリレート、例えばジ−および／またはポリイソシアネート（より高級官能性のイソシアネート）と適切な（メタ）アクリル化合物（例えばヒドロキシエチル−またはヒドロキシプロピルメタクリレート）とを、任意に少なくとも２個のヒドロキシル基を含むヒドロキシ化合物を併用して、例えば独国特許出願公開第３９４０３０９号明細書（ＤＥ３９４０３０９Ａ１）および／または独国特許出願公開第４１１１８２８号明細書（ＤＥ４１１１８２８Ａ１）に記載されるようにして反応させることによって得られるウレタン（メタ）アクリレートおよび／または尿素（メタ）アクリレート、特にウレタン（メタ）アクリレート、または不飽和ポリエステル樹脂等、あるいはこれらの硬化可能な不飽和有機成分の２種以上が特に好ましい。

前記１種以上の反応性樹脂の質量割合は、好ましくは、０．１質量％から９０質量％までの範囲、例えば０．５質量％から７５質量％の間、または１質量％から４０質量％の間、または特に１５質量％から６０質量％までの範囲、例えば２０質量％から５０質量％までの範囲である。

さらなる（特に固着分野で慣用の）内容物のための重要な例は、補助促進剤、抑制剤、反応性希釈剤、チキソトロピー剤、充填剤および／またはさらなる添加剤である。

補助促進剤としては、アミン系補助促進剤、例えば特に（好ましくは第三級の、特にヒドロキシアルキルアミノ基で置換された）芳香族アミンであって、エポキシアルキル化されたアニリン、トルイジンまたはキシリジン、例えばエトキシル化されたトルイジン、アニリンまたはキシリジン、例えばＮ，Ｎ−ビス（ヒドロキシエチル）−ｐ−トルイジン、さらに具体的には、相応してより高度にアルコキシル化された工業製品を含む群から選択される芳香族アミンが該当し得る。２種以上の補助促進剤、特に上述の補助促進剤を混合することが可能である。１種以上の補助促進剤は、好ましくは０．００５質量％から１０質量％までの、特に０．１質量％から５質量％までの割合（濃度）を有する。

抑制剤としては、例えば非フェノール系（嫌気性）および／またはフェノール系抑制剤を添加することができる。

フェノール系抑制剤（購入できるラジカル硬化性反応樹脂の既に混加された成分として規定されるが、さらにそれを欠いていてもよい）としては、（任意にアルキル化された）ヒドロキノン類、例えばヒドロキノン、モノ−、ジ−もしくはトリメチルヒドロキノン、（任意にアルキル化された）フェノール、例えば４，４’−メチレン−ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、または４−メトキシフェノール、（任意にアルキル化された）ピロカテキン、例えばｔ−ブチルピロカテキンまたは３，５−ジ−ｔ−ブチル−１，２−ベンゼンジオール、あるいはそれらの２種以上の混合物が該当する。その割合は、好ましくは１質量％までであり、特に０．０００１質量％から０．５質量％の間、例えば０．０１質量％から０．１質量％の間である。

非フェノール系または嫌気性の抑制剤としては、好ましくはフェノチアジンまたはその他の安定な有機ラジカル、例えばガルビノキシルラジカルおよびＮ−オキシルラジカルが該当する。有機ニトロキシルラジカル（特に「ＨＡＬＳ」）としては、例えば独国特許第１９９５６５０９号明細書（ＤＥ１９９５６５０９）からの有機ニトロキシルラジカル、特に１−オキシル−２，２，６，６−テトラ−メチルピペリジン−４−オール（「４−ＯＨ−ＴＥＭＰＯ」または「ＴＥＭＰＯＬ」）が規定され得る。非フェノール系抑制剤の質量割合は、好ましくは、反応樹脂配合物に対して、１ｐｐｍ（質量）から２質量％までの範囲、特に例えば１０ｐｐｍ（質量基準）から１質量％までの範囲にある。

チキソトロピー剤としては、通常のチキソトロピーを引き起こすレオロジー助剤、例えば熱分解法ケイ酸、ベントナイト、アルキルセルロースおよびメチルセルロース、ひまし油誘導体等を、例えば０．０１質量％から５０質量％までの質量割合で、例えば０．１質量％から５質量％までの質量割合で使用することができる。

また、さらなる添加剤、例えば可塑剤、非反応性希釈剤、さらなるシラン、柔軟化剤、安定化剤、帯電防止剤、増粘剤、硬化触媒、レオロジー助剤、湿潤剤および分散剤、例えばその均質混合のより良い制御のための成分の種々の着色のための着色添加剤、例えば染料もしくは特に顔料等、またはそれらの２種以上の混合物を添加することもできる。そのような添加剤は、例えば全体として、全部で０質量％から９０質量％までの、例えば０質量％から４０質量％までの質量割合で添加されていてよい。該添加剤は、単独で、または多成分系の場合は複数の成分において、当業者に明白かつ公知の様式で添加されていてよい。

ラジカル硬化性の反応樹脂または合成樹脂のための反応性希釈剤として、例えば欧州特許出願公開第１９３５８６０号明細書（ＥＰ１９３５８６０Ａ１）および独国特許出願公開第１９５３１６４９号明細書（ＤＥ１９５３１６４９Ａ１）に記載されるように、１種以上の低粘性のラジカル重合可能な化合物がさらに添加されていてもよい。好ましくは、合成樹脂は、「反応性希釈剤」として、式（Ｈ₃ＣまたはＨ）−Ｃ（＝ＣＨ₂）−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＸで示され、その式中、Ｘが任意に置換されたまたは多置換のアルキル基である（メタ）アクリル酸エステル（（メタ）アクリレート）（ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、例えば（例えば２−）ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートまたはヒドロキシエチル（メタ）アクリレートを含む）、１個〜１０個の（メタ）アクリレート基、例えばモノ−、ジ−、トリ−、テトラ−、ペンタ−、ヘキサ−もしくはポリ（メタ）アクリレートを有するアルキル（メタ）アクリレート、例えばアルキルジ−もしくはトリ（メタ）アクリレート、例えば１，２−エタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，３−もしくは特に１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、ポリグリセリンポリ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、シクロアルキル−、ビシクロアルキル−もしくはヘテロシクロアルキル（メタ）アクリレートであって、シクロアルキルまたはビシクロアルキルが５個〜７個の環炭素原子を有し、かつヘテロ環が５個または６個の環原子を有し、かつＮ、ＯおよびＳから選択される１個または２個の環ヘテロ原子を有する（メタ）アクリレート、例えばテトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレートまたはイソボルニル（メタ）アクリレート、またはアセトアセトキシアルキル（メタ）アクリレートを含有する。さらに、スチレン類、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレンおよび／もしくはビニルベンゼン、またはそれらの２種以上の混合物が、ラジカル硬化性の不飽和反応樹脂と並行して硬化する成分として規定され得る。１種以上の反応性希釈剤は、例えば０．１質量％から９０質量％までの質量割合で、例えば０．５質量％から７５質量％の間の、または１質量％から４０質量％の間の質量割合で添加される。

金属錯体および金属酸化物も含む金属塩の形の活性化剤で使用される成分は、好ましくは、１種以上の金属塩、または特に１種以上の有機酸および／または無機酸と金属、例えば銅、鉄、バナジウム、マンガン、セリウム、コバルト、ジルコニウムもしくはビスマス、またはそれらの２種以上の混合物から選択される金属との塩である。特に、前記金属塩は、バナジウム、鉄、マンガンおよび銅からなる群から選択される金属塩、特に無機酸基、例えばスルフェート基および／またはカーボネート基および／または有機酸基、例えばカルボキシレート基（ここで、有機酸は、飽和であることが好ましい）、例えばＣＨ₃、Ｃ₂〜Ｃ₂₀−アルキル、Ｃ₆〜Ｃ₂₄−アリール基もしくはＣ₇〜Ｃ₃₀−アラルキル基を有するカルボキシレート、例えばオクトエート、例えば２−エチルヘキサノエート（イソオクタノエート）、ネオデカノエートまたはアセチルアセトネートを有する塩または錯体の形の金属塩である。マンガンカルボキシレート、例えば酢酸マンガンまたはオクタン酸マンガン、銅カルボキシレート、例えばオクタン酸銅またはナフテン酸銅、銅キノレート、鉄カルボキシレート、例えばオクタン酸鉄および／またはバナジウムカルボキシレート、および／または例えば塩化鉄、硫酸鉄、硫酸銅および塩化銅を含む無機酸との金属塩の群が特に好ましい。

そのような活性化剤は公知であり、または自体公知の方法により製造することができ、好ましくは０．０１質量％から２０質量％までの割合で、例えば０．１質量％から５質量％の割合で存在する。

充填剤は、本発明による合成樹脂組成物の１成分中に、または多成分組成物の場合には複数の成分中に、例えば多成分キットの形で含まれていてよい。その割合は、好ましくは０質量％〜８０質量％であり、例えば５質量％〜８０質量％であり、例えば４０質量％〜７０質量％である。

充填剤としては、粉末として、粒状形または成形体の形で添加することができる、通常の充填剤、例えば水硬性充填剤、例えば石膏、生石灰、水ガラスもしくは特にセメント、例えばポルトランドセメントもしくは高アルミナセメント、鉱物質充填剤もしくは鉱物様充填剤、例えば白亜、砂、岩石粉、石英、ガラス、陶磁器、コランダム、セラミック、ケイ酸塩、粘土、重晶石、水酸化アルミニウム等、または例えば国際公開第０２／０７９３４１号パンフレット（ＷＯ０２／０７９３４１）および国際公開第０２／０７９２９３号パンフレット（ＷＯ０２／０７９２９３）（本明細書では参照により援用される）に挙げられるその他の充填剤、またはそれらの２種以上の混合物が使用され、その際、該充填剤は、さらにまたは特に、既に挙げ挙げられるように、もしくは他の方法でシラン化されていてよい。

さらなるシランとしては、ケイ素原子に結合された１個以上の加水分解可能な基を含む全てのモノマー型シランおよび／またはオリゴマー型シロキサンが該当する。例えば、それは、幾つかを挙げるに過ぎないが、（メタ）アクリルオキシアルキルトリ−または−ジアルコキシシラン、例えばメタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリ−または−ジアルコキシシラン、例えばビニルトリメトキシシランまたはビニルトリエトキシシラン、（シクロ）アルキルトリ−または−ジアルコキシシラン、例えばメチルトリメトキシシラン、（シクロヘキシル）メチルジメトキシシラン、テトラアルコキシシラン、例えばテトラエトキシシラン、テトラメトキシシランまたはテトラプロポキシシランまたはアルコキシポリシリケート（（ポリ）ケイ酸のエステル）、例えばエチル−またはプロピルポリシリケートである。前記のさらなるシランは、イミノシランの合成に際して（アミノアルキルシランおよびアルデヒドまたはケトンからのアルジミンおよび／またはケチミン）添加されていてもよく、その際、生成する反応水によって任意に共縮合物が生ずる。

上述のように、本発明の一実施形態は、下記または上記の硬化剤系の（任意に貯蔵に際して空間的に隔離される成分ａ）およびｂ１）および／またはｂ２）と一緒に）、合成樹脂組成物の製造のための、特に本発明による合成樹脂組成物を含む多成分キットの硬化剤系としての使用、または成分ａ）およびｂ１）および／またはｂ２）を、現場で任意にさらなる内容物および成分ｃ）の存在下で混合することを含む、そのような硬化剤系の相応の製造方法に関する。

多成分キット（または多成分セット）とは、特に２成分キット（好ましくは２室型装置またはさらに多室型装置）であって、互いに反応可能な成分ａ）、ｂ１）および／またはｂ２）およびｃ）が、貯蔵の間に不所望な反応を引き起こし得ないように、したがって空間的に互いに隔離された構成部に存在するキットを表すべきである。パトローネも可能である。２つの構成部を有するカートリッジであって、その内容物が混合後にまたは混合下に（特にスタティックミキサーによって）孔中、好ましくは穿孔中の使用箇所へと運ばれるカートリッジが特に適している。相応の使用は好ましい。

本発明による多成分キットの考えられる好ましい一つの別形においは、成分ａ）およびｃ）は構成部（Ｋ１）中に収容されているが、成分ｂ）（ｂ１および／またはｂ２）は、その他の（貯蔵状態では混合できない、すなわち隔離された）構成部（Ｋ２）中に収容されており、その際、それぞれ任意に１種以上のさらなる追加の内容物が存在してよい。

ラジカル開始剤ｂ１）（少なくとも１種のアルデヒドおよび／またはケトン（カルボニル化合物）および他方で少なくとも１種の第一級アミン）が使用される場合に、カルボニル化合物および第一級アミンの成分は、別個の構成部（Ｋ１）および（Ｋ２）中に備えられていてもよく、こうして使用に際して混合したときに初めてインサイチューで互いに接触され、任意に反応され得る。好ましくは、その場合にカルボニル化合物および成分ｃ）は、構成部（Ｋ１）中に収容されており、かつ第一級アミン、つまりラジカル開始剤ｂ１）は、成分ａ）と一緒にその他の構成部（Ｋ２）中に収容されている。１種以上のさらなる追加の内容物が任意に存在してもよい。

成分ｂ１）および／またはｂ２）は、同様に成分ｃ）または成分ａ）と一緒に１つの構成部中に収容されていてよいが、それは、本発明の特に好ましい実施形態をもたらさない。その際、それぞれ任意の１種以上のさらなる追加の内容物が存在してよく、かつ／または該内容物が必要である。

本発明の一実施形態においては、成分ｃ）は、両方の構成部（Ｋ１）および（Ｋ２）中に存在し得るが、その後に、互いにそれぞれ成分ｃ）に対して隔離された（貯蔵状態では混合不可能に隔離された）成分ａ）およびｂ１）および／またはｂ２）が、個々の構成部（Ｋ１）または（Ｋ２）に加えられる。

本発明による使用の一つの別形では、成分ｂ１）および／またはｂ２）およびｃ）が１つの穿孔中に導入され、その一方で、アンカーバーまたはさらに接着されるべき材料が成分ａ）（例えば活性化剤−金属塩溶液）中に浸漬され、次いでｂ１）および／またはｂ２）およびｃ）を備える穿孔中に導入されることが規定される。

基材（例えば穿孔のための）とは、例えば建築分野における壁部、天井部または床部のための材料、例えば石積み、コンクリート、木材、金属またはさらにプラスチックを表すべきである。

以下の実施例は、本発明を説明するものであって、その範囲を制限するものではない。

以下の実施例においては、モデル配合物のそれぞれのマークの付いていない成分は、事前に混合される。「Ｘ」でマークされた成分の添加および混加によって、重合が引き起こされる。

パラメータの測定のための測定法は、詳細な説明の一般的部分についても有効である。

ゲル化時間の測定
ゲル化時間の測定は、手動により市販のストップウォッチおよび市販の温度計を用いて室温（約２３℃）で行われる。このために、全ての成分を混合し、混合直後に試料の温度を測定する。この場合にその試料自体は、プラスチックビーカー中に存在する。評価は、ＤＩＮ １６９４５に準拠して行われる。ゲル化時間は、温度が３５℃を超えて上昇するまでの時間である。それは、約１０Ｋだけの温度上昇に相当する。

加工時間の測定
加工時間の測定は、プラスチックビーカー中で室温において手動でかき混ぜることによって行われる。ゲル化点に達した場合に、以前は液状であった試料は高粘性かつゲル様となり、これは、とりわけ凝塊形成によって現れる。この時点で、試験開始後にスタートしたストップウォッチを止める。加工時間は、直接的に読み取ることができる。

コンクリートからの引抜き試験
寸切りボルトＭ１２を用いた引抜き試験のために、ＥＴＡＧ ００１ パート５に従って以下のように進める。

まず、水平に寝かせたコンクリート試験体（コンクリートタイプＣ２０／２５）に、ハンマードリルを用いて穿孔（直径１４ｍｍ；深さ９５ｍｍ）を施す。それらの穿孔を、ハンドブロワおよびハンドブラシを用いてきれいにする。引き続き、穿孔を、それぞれの試験すべき固着用の硬化可能な材料で三分の二まで充填する。１つの穿孔につき１つの寸切りボルトを手動で押し込む。過剰のモルタルをへらで除去する。室温で２４時間後に、寸切りボルトを、破壊荷重を測定しつつ破壊するまで引っ張る。

以下の例示配合物の製造のために、以下の成分および略語が使用される。

第１表：使用される成分および略語

実施例１：一般的作業指示Ｉ：アルジミンの代替的合成
丸底フラスコ中に相応のアミンを装入する。激しく撹拌しながら、滴下漏斗からアルデヒドを、その混合物を温めながらゆっくりと加える。添加が完了した後に、揮発性成分は除去されない。生成する反応水は、使用されるアミン（「疎水性」アミン）に応じてアルジミンから分離する。アルジミン中に存在する残留水は、開始剤としての使用を妨げない。「親水性」アミンを使用すると、相分離は起こらない。選択的に、アルデヒドを装入して、アミンを滴加してもよい。反応（赤外分光法によって検出できるイミン基の遊離）を、ＦＴ−ＩＲによって試験する。

実施例２：イソブチルアルデヒドおよびＪｅｆｆａｍｉｎ Ｄ２３０からアルジミンを得るための例示的配合
実施例１（一般的作業指示Ｉ）により製造可能または製造されるアルジミンを得るための配合は、以下の通りである。

第２表：イソブチルアルデヒドおよびＪｅｆｆａｍｉｎ Ｄ２３０からアルジミンを得るための配合

生成する反応水は、ゆっくりとアルジミンから分離し、フラスコの底に集まる。

以下で使用されるアルジミンは、一般的作業指示Ｉと同様にして製造されるか、または市販されているものである。

実施例３：簡略的な樹脂の配合
以下の原材料を、簡略的な樹脂の配合のために混合する。

第３表：簡略的な樹脂の配合Ｉ（ＨＲＩ）

第４表：簡略的な樹脂の配合ＩＩ（ＨＲＩＩ）

ＵＭ樹脂の製造は、当業者に公知の様式および方式で行われる。ここで例えば、独国特許出願公開第４１１１８２８号明細書（ＤＥ４１１１８２８Ａ１）が指摘される。イソシアネートとしては、複数の異性体およびより高級の同族体を含むポリマー型ジフェニルメタンジイソシアネートが使用される。

第５表：簡略的な樹脂の配合ＩＩＩ（ＨＲＩＩＩ）

簡略的な樹脂の配合ＩＩＩは、とりわけ、表示義務のない反応樹脂または固着系を製造するために関心が持たれており、それらは本発明の特に好ましい実施形態である。

実施例４：ラジカル開始剤ｂ２）としてＶＰＬＳ２１４２を用いたゲル化時間の測定
イミン−金属塩の硬化剤系の冷間硬化性ビニルエステル樹脂に対する使用可能性を評価するために、前記の樹脂の配合Ｉおよび種々の金属塩を含む例示的配合物を作製する。ラジカル開始剤として、イソブチルアルデヒドおよびイソホロンジアミンからのイミンを使用する（ＣＳＴＩＣＯ（登録商標）ｐｈｅｎ ＶＰ ＬＳ ２１４２）。以下の第６表において、重合の間のゲル化時間およびその間に到達する最高温度が列記されている。

第６表：ＶＰＬＳ２１４２および様々な金属塩からの開始剤系のゲル化時間

第６表に基づき、それらの例示的配合物では、室温でビニルエステル樹脂が発熱的かつ部分的に迅速な重合に至ることが明らかである。さらに、第６表は、イミン−金属塩の硬化剤系が、全ての金属で機能することを示している。本発明によるものではない比較例Ｖｇｌ−Ｂｓｐ−０１およびＶｇｌ−Ｂｓｐ−０２は、成分ａ）またはｂ２）が存在しないと、効果的な重合が引き起こされないことを示している。

実施例５：開始剤ｂ２）としてＶＰＬＳ２１４２を用いた加工時間の測定
第７表は、ＣＳＴＩＣＯ（登録商標）ｐｈｅｎ ＶＰ ＬＳ ２１４２とＯｃｔａ Ｓｏｌｉｇｅｎ Ｍａｎｇａｎｅｓｅ ６との組み合わせからなる開始剤系の、種々の開始剤含量および金属塩含量の場合の加工時間を示している。

第７表：ＶＰＬＳ２１４２およびＭｎ６からの開始剤系の加工時間

第７表からのモデル混合物は、開始剤ｂ２）も金属塩も広い範囲で変更できることを示している（これについては、モル比ｎ（Ｃ＝Ｃ）：ｎ（Ｎ＝Ｃ）（イミン増分）およびｎ（Ｎ＝Ｃ）：ｎ（金属）も参照のこと）。好気性抑制剤の使用およびその遅延作用は、モデル混合物ＶＰＬＳ２１４２−０２１に基づいて示される。

実施例６：ラジカル開始剤ｂ２）としてＳｏｌＣｏｐ８またはＳｏｌＭｎ６および様々なアルジミンを用いたゲル化時間の測定（アミンおよびアルデヒドの変動）
以下の第８ａ表および第８ｂ表は、Ｓｏｌｉｇｅｎ Ｃｏｐｐｅｒ ８またはＳｏｌｉｇｅｎ Ｍａｎｇａｎｅｓｅ ６および種々のイミンからなる硬化剤系の重合の間のゲル化時間ならびにその間に到達する最高温度を概説している。

第８ａ表：ＳｏｌＣｏｐ８および種々のアルジミン（それぞれイソブチルアルデヒドおよび様々なアミンから製造される）からの開始剤系のゲル化時間

第８ｂ表：ＳｏｌＭｎ６および種々のアルジミン（それぞれＪｅｆｆａｍｉｎｅ Ｄ２３０および様々なアルデヒドから製造される）からの開始剤系のゲル化時間

第８ａ表および第８ｂ表は、ビニルエステル樹脂配合物が非常に様々なラジカル開始剤ｂ２）を用いて非常に良好に重合することができることを明らかに示している。さらに、第８ａ表は、イミンの製造のためにあらゆる種類の第一級アミンを使用することができるが、重合誘起作用の損失または悪化を受けないことを強調することとなる。第８ｂ表から、イミン合成のために特に好ましいアルデヒドは、明らかにより迅速かつより大きな発熱を伴って重合することが明らかである。第８ａ表は、任意に存在する（残留）反応水（例えばＩｓｏｂ−ＤＣＨ）またはそれどころか均質に分布した反応水（例えばＩｓｏｂ−ＥＤＲ１４８）が、重合に影響を及ぼさないことを明確に示している。

実施例７：開始剤ｂ２）としてアルジミンＩｓｏｂ−ＡＭを用いたゲル化時間の測定
アルジミンＩｓｏｂ−ＡＭを、イソブチルアルデヒドおよび３−アミノプロピルトリメトキシシランの両方の出発物質から製造する。シランは、水に対して反応性であるため、加水分解および縮合しながら反応する。この事実に基づいて、アルジミン合成に際して、反応水によりインサイチューでシラン単位のオリゴマー化が行われる。これによって、ＲＥＡＣＨポリマー型開始剤を生成することが可能である。第９表は、Ｉｓｏｂ−ＡＭと様々な金属塩との硬化剤系のゲル化時間と、付随する到達する最高温度を示している。

第９表：Ｉｓｏｂ−ＡＭおよび様々な金属塩からの開始剤系のゲル化時間

第９表のモデル配合物からも、メタクリレートの発熱性かつ部分的に迅速な重合が、室温で種々の金属塩により達成できることが明らかである。さらに、第９表は、モノマー型の開始剤だけでなく、オリゴマー型ないしポリマー型（ＲＥＡＣＨポリマー）開始剤も使用できることを強調することとなる。モデル混合物Ｉｓｏｂ−ＡＭ−０２９は、塗料用途に特に関心が持たれている。それというのも、本明細書で使用される活性化剤は樹脂中で着色を示さない、つまり無色に見えるからである。

実施例８：複数のラジカル開始剤ｂ２）を含むコンクリートからの引抜き試験
「コンクリートからの引抜き試験」についての上述のパラメータに従って、スランプ試験が行われる。

第１０表：スランプ試験の実施のための配合およびラジカル開始剤ｂ２）を用いて測定された接着応力

アルジミンの出発物質は、名称のところで使用される略語および略語についての上述の第１表に基づいて相応して割り当てることができる。第１０表は、本発明による硬化剤系が非常に高性能であることを裏付けており、さらにそのような開始剤系の驚くべき潜在性を示している。

実施例９：ラジカル開始剤ｂ１）および様々な金属塩を用いたゲル化時間の測定
ラジカル開始剤ｂ１）と金属塩の組み合わせの使用可能性を裏付けるために、前記の樹脂の配合Ｉ（ＨＲＩ）および種々の金属塩を含む例示的配合物を製造する。以下の第１１表は、硬化反応の間のゲル化時間およびその間に到達する最高温度を示している。

第１１表：ＩｓｏｂおよびＤ２３０と種々の金属塩との組み合わせからなる硬化剤系のゲル化時間

第１１表は、また本発明によるラジカル開始剤ｂ１）と金属塩との組み合わせが、不飽和反応樹脂の重合を室温で引き起こすことを明確に示している。さらに、モデル配合物から、このために全ての金属塩を使用することができることが明らかである。無機酸または有機酸の金属塩の使用可能性および機能性は、配合物Ｖｅｒｆ−Ｍｅｔａｌｌｅ−００１（有機酸の金属塩）またはＶｅｒｆ−Ｍｅｔａｌｌｅ−０１５およびＶｅｒｆ−Ｍｅｔａｌｌｅ−０１６（無機酸の金属塩）において示される。

実施例１０：ラジカル開始剤ｂ１）および金属塩としてのＳｏｌＭｎ６／ＳｏｌＣｏｐ８を用いたゲル化時間の測定
以下の第１２表は、種々のアミンおよびアルデヒドを使用した本発明によるラジカル開始剤ｂ１）のゲル化時間および到達する最高温度を概説している。

第１２表：様々なアミンおよびアルデヒドを含むラジカル開始剤ｂ１）のゲル化時間

第１２表は、本発明によるラジカル開始剤ｂ１）として、多様な第一級アミンだけでなく、多様なアルデヒドも使用できることを示している。そのことは、迅速かつ発熱的な重合によって裏付けられる。本発明によるものではない比較例Ｖｇｌ−Ｂｓｐ−０３ないしＶｇｌ−Ｂｓｐ−０５は、本発明による硬化剤系の成分を欠くと、効果的な重合が起こらないことを明確に示している。

実施例１１：アミン官能化された充填剤の使用下でラジカル開始剤ｂ１）を用いたゲル化時間の測定
アミン官能化されたまたはアミンシラン化された充填剤の、ラジカル開始剤ｂ１）中のポリアミンとしての使用可能性を、以下の第１３表が明らかに示すこととなる。

第１３表：ポリアミンとしてアミン官能化された充填剤を含むラジカル開始剤ｂ１）のゲル化時間

使用されるアミン官能化されたケイ酸は、０．５％のおおよその窒素含量を有する。第１３表は、またアミン官能化された充填剤がラジカル開始剤ｂ１）のためのポリアミンとして使用することができ、それにより反応樹脂は、非常に良好に重合し得ることを裏付けている。

実施例１２：ラジカル開始剤ｂ１）を含むコンクリートからの引抜き試験
またラジカル開始剤ｂ１）の潜在的性能をできる限り使用に即して示すために、「コンクリートの引抜き試験」のための上記のパラメータに従ってスランプ試験を実施する。

第１４表：スランプ試験の実施のための配合およびラジカル開始剤ｂ１）を用いて測定された接着応力

配合ＳＶ−Ｖｅｒｆ−０２およびＳＶ−Ｖｅｒｆ−０４において、簡略的な樹脂の配合Ｉ（ＨＲＩ）の代わりに、実施例３によるウレタンメタクリレートベースの樹脂の配合ＩＩ（ＨＲＩＩ）が使用される。配合物ＳＶ−Ｖｅｒｆ−０６において、２−メチルバレルアルデヒドをイソバレルアルデヒドの代わりに使用する。金属塩ＳｏｌＣｏｐ８およびアミンＤ２３０を、配合物ＳＶ−Ｖｅｒｆ−０８においてＯｘｙＣおよびＡＭにより交換する。第１４表は、またラジカル開始剤ｂ１）と金属塩との組み合わせが、不飽和反応樹脂のための高性能な硬化剤系を形成し、そして適切な接着応力を達成することを裏付けている。配合ＳＶ−Ｖｅｒｆ−０１およびＳＶ−Ｖｅｒｆ−０２は、また種々の基本樹脂が本発明による開始剤系によって硬化され得ること示している。さらに、配合ＳＶ−Ｖｅｒｆ−０１、ＳＶ−Ｖｅｒｆ−０３およびＳＶ−Ｖｅｒ０５において、ラジカル開始剤ｂ１）の成分または本発明による硬化剤系は、それぞれ硬化剤または硬化剤配合物として利用することができるため、種々の構成部へと多様な分け方をすることが可能であることを明らかに示している。

実施例１３：表示義務のない反応樹脂の使用下でのラジカル開始剤ｂ１）およびｂ２）のゲル化時間
表示義務のない反応樹脂または固着系は、化学固着技術の分野においてますます大きな役割を担うことになる。本明細書において、本発明による開始剤系は、従来の先行技術に対して大きな利点を示し、そして初めて表示義務のない多成分形反応樹脂系の配合物を可能にする。第１５表は、本発明によるラジカル開始剤ｂ１）およびｂ２）によって引き起こされる表示義務のない反応樹脂配合物の重合の間のゲル化時間およびその間の到達する最高温度を示している。

第１５表：表示義務のない反応樹脂におけるラジカル開始剤ｂ１）およびｂ２）のゲル化時間

例示的配合物ＫＦＲ−０１において、簡略的な樹脂の配合ＨＲＩＩＩではなく、エポキシメタクリレート（ＣＮ１５９）および反応性希釈剤（ＳＲ２１０）（比率５０：５０）をベースとする反応樹脂を使用する。さらに、配合物ＫＦＲ−０６において、簡略的な樹脂の配合ＩＩＩの反応性希釈剤（ＳＲ２１０）を、生物原料の反応性希釈剤（Ｓａｒｂｉｏ６１０５）に置き換える。第１５表は、本発明による硬化剤系が、表示義務がなくかつ部分的に生物原料の反応樹脂が発熱的かつ効果的な重合をももたらすことを例証している。

実施例１４：欧州特許出願公開第２８２４１１７号明細書（ＥＰ２８２４１１７Ａ１）に対する参考試験
本発明により使用可能なイミン（ラジカル開始剤ｂ１）および／またはｂ２））と金属塩との組み合わせが、明らかにより高性能な開始剤系をもたらし、かつ欧州特許出願公開第２８２４１１７号明細書（ＥＰ２８２４１１７Ａ１）の特許請求の範囲に記載される第三級脂肪族アミンよりも高い接着応力をもたらすことを実証するために、以下の参考試験（ＲｅｆＶ）を実施する。

ＲｅｆＶ−１：開始剤としてのＰＭＤＥＴＡおよび様々な金属塩を用いた硬化の評価
ＰＭＤＥＴＡ−金属塩の開始剤系の冷間硬化性ビニルエステル樹脂に対する使用可能性を評価するために、前記の樹脂の配合Ｉおよび種々の金属塩を含む例示的配合物を実施例４と同様にして作製する。

第１６ａ表：様々な金属塩を含む開始剤としてのＰＭＤＥＴＡ

第１６ａ表から、ＰＭＤＥＴＡ−金属塩の硬化剤系の場合の実施例４と同様の濃度が、ビニルエステル樹脂の重合をもたらさないことは明らかである。開始剤濃度を高めること（ＰＭＤＥＴＡ−００９）によって、ゲル化を確認することができた。

ＲｅｆＶ−２：開始剤としてＰＭＤＥＴＡを有するコンクリートからの引抜き試験
欧州特許出願公開第２８２４１１７号明細書（ＥＰ２８２４１１７Ａ１）の実施例１および実施例４ａを、スランプ試験にかける。第１６ｂ表は、スランプ試験の実施のための配合および測定された接着応力を示している。

第１６ｂ表：差を認めるためのスランプ試験の実施のための配合および測定された接着応力

欧州特許出願公開第２８２４１１７号明細書（ＥＰ２８２４１１７Ａ１）からの実施例１および実施例４ａにおいてはビニルエステル樹脂としてＢＤＤＭＡだけが使用されるので、さらなるスランプ試験を、樹脂の配合ＨＲＩを使用して実施した。補強のために、「実施例８：コンクリートからの引抜き試験」におけるのと同様の量で砂を添加する。ＰＭＤＥＴＡ−銅（ＩＩ）塩の硬化剤系の測定される接着応力は、本発明による硬化剤系の接着応力を明らかに下回っている（第１０表を参照）。

結論として、本発明によるイミン−金属塩の開始剤系は、欧州特許出願公開第２８２４１１７号明細書（ＥＰ２８２４１１７Ａ１）の特許請求の範囲に記載される系よりも明らかに高性能かつ多様な硬化剤系をもたらすことを確かめることができる。それは、より高い接着応力において現れるだけでなく、銅だけに制限されない、促進剤としての金属塩のより広範な選択可能性においても現れる。欧州特許出願公開第２８２４１１７号明細書（ＥＰ２８２４１１７Ａ１）との本質的な相違点として、イミン（アルジミンおよび／またはケチミン）の形の本発明により使用可能なラジカル開始剤が、ｓｐ²混成窒素を含むことを改めて確認することができる。前記欧州特許出願の特許請求の範囲に記載される第三級脂肪族アミンの形の含窒配位子はｓｐ³混成窒素原子を有する。

Claims (18)

1. 以下の成分：
   ａ）金属塩の形の少なくとも１種の活性化剤と、ラジカル開始剤として
   ｂ１）少なくとも１種のアルデヒドおよび／もしくはケトンと少なくとも１種の第一級アミン、ならびに／または
   ｂ２）式（Ｉ）：
   

   

   ［式中、
   波線は、互いに独立して、使用されるアミンの有機基を表し、かつ以下で適切なアミンについて記載される意味を有するか、または水素を表し、かつ
   Ｒ₂およびＲ₃は、互いに独立して、水素および／または非置換もしくは置換された、任意に二重結合および／またはヘテロ原子を有する１分岐以上または直鎖状の有機基であって、少なくとも１個の脂肪族、ヘテロ脂肪族、脂環式、もしくはヘテロ環式の分子構造、または上述の分子構造の２種以上の組み合わせを含む有機基を意味する］の１個以上のイミン構造増分を含むイミン、および／またはそれらの塩と
   を含む、ラジカル重合可能な化合物を含む合成樹脂組成物のための硬化剤系。
2. （ａ）有機酸および／または無機酸と金属、例えば銅、鉄、バナジウム、マンガン、セリウム、コバルト、ジルコニウムもしくはビスマス、またはそれらの２種以上の混合物から選択される、特に、バナジウム、鉄、マンガンおよび銅から選択される金属との１種以上の塩から選択される金属塩の形の活性化剤、特に無機酸基、例えばスルフェート基および／またはカーボネート基および／または有機酸基、例えばカルボキシレート基（ここで、有機酸は、飽和であることが好ましい）、例えばＣＨ₃、Ｃ₂〜Ｃ₂₀−アルキル、Ｃ₆〜Ｃ₂₄−アリール基もしくはＣ₇〜Ｃ₃₀−アラルキル基を有するカルボキシレート、例えばオクトエート、例えば２−エチルヘキサノエート（イソオクタノエート）、ネオデカノエートまたはアセチルアセトネートを有する塩または錯体の形の活性化剤［ここで、マンガンカルボキシレート、例えば酢酸マンガンまたはオクタン酸マンガン、銅カルボキシレート、例えばオクタン酸銅またはナフテン酸銅、銅キノレート、鉄カルボキシレート、例えばオクタン酸鉄および／またはバナジウムカルボキシレート、および／または例えば塩化鉄、硫酸鉄、硫酸銅および塩化銅を含む無機酸との金属塩の群が特に好ましい］、および／または
   （ｂ２）ラジカル開始剤として、少なくとも１種のアルジミンまたはケチミンであって、
   アミノール、例えばヒドロキシ低級アルキルアミン、例えばエタノールアミン、ジエタノールアミン、１，３−ジアミノプロパン−２−オールもしくは３−アミノプロパノール、または芳香族アミノール、例えば２−、３−もしくは４−アミノフェノール、
   特に式Ｒ^aＲ^bＮ−Ｅ−（ＮＲ^cＲ^d）［式中、Ｒ^a、Ｒ^b、Ｒ^c、Ｒ^dは、互いに独立して、Ｈ、アルキル基またはシクロアルキル基を意味し、かつＥは、２個以上の炭素原子を有する、例えば最大４０個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状の、飽和または不飽和のアルキレン鎖を意味し、ここで、アルキルアミンの形のモノアミンの場合に、括弧内にある基は考慮せず、その代わりに１つのＨが存在する］のアルキル／アルキレン（モノまたはジ）アミン、好ましくはアミノブタン、ジアミノエタン、ジアミノプロパンまたはその他の同族体、例えば１，４−ジアミノブタン、１，５−ジアミノペンタンおよび１，６−ジアミノヘキサン、２−メチル−１，２−プロパンジアミン、２，２，４−もしくは２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、
   特に式Ｒ^eＲ^fＮ−Ｇ−（ＮＲ^gＲ^h）［式中、Ｒ^e、Ｒ^f、Ｒ^g、Ｒ^hは、互いに独立して、Ｈ、アルキル基またはシクロアルキル基を意味し、かつＧは、４個以上の環原子を有する、特に最大１０個の、例えば最大６個の環炭素原子を有する飽和または不飽和のシクロアルキル／シクロアルキレン基またはヘテロシクロアルキル／ヘテロシクロアルキレン基を意味し、ここで、シクロアルキルアミンまたはヘテロシクロアルキルアミンの形のモノアミンの場合に、括弧内にある基は考慮せず、その代わりに１つのＨが存在する］のシクロアルキル／シクロアルキレン（モノまたはジ）アミンまたはヘテロシクロアルキル／ヘテロシクロアルキレン（モノまたはジ）アミン［ここで、シクロヘキシルアミン、ジアミノシクロヘキサン、例えば１，４−シクロヘキサンジアミン、４，４’−メチレン−ビス−シクロヘキシルアミン、イソホロンジアミン、ｍ−キシリレンジアミン、２，５（２，６）ビス−（アミノメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン（ＮＢＤＡ）、オクタヒドロ−４，７−メタノインデン−１（２），５（６）−ジメタンアミン（ＴＣＤ−ジアミン）、１，２−、１，４−または特に１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、またはヘテロシクロアルキル化合物の場合には、アミノエチルピペラジンが好ましい］、
   多官能性アミン、特にアミノ官能化されたポリオキシアルキレン、例えば２−ビス（アミノエトキシ）エタン、または１，１３−ジアミノ−４，７，１０−トリオキサトリデカン、
   式Ｈ₂Ｎ−（ＣＨ₂）_i−ＮＨ−［（ＣＨ₂）_j−ＮＨ］_k−（ＣＨ₂）_l−ＮＨ₂［式中、ｉ、ｊおよびｌは、互いに独立して、２〜４を表し、かつｋは、０、１、２、３または４を表す］の化合物、例えばジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミンおよびさらなる同族体、ジプロピレントリアミン、ビス（３−アミノプロピル）アミン、
   アミノアミド、ポリアミノアミド、マンニッヒ塩基またはアミン付加物、
   あるいは
   ケイ素に結合された、少なくとも１個の、好ましくは２個の加水分解可能な基、例えばアルコキシ、例えばメトキシまたはエトキシを含むアミノアルキルシラン、例えば、以下の化合物：
   アミノアルキルトリ−または−ジアルコキシシラン、例えば３−アミノプロピル−トリメトキシシランまたは３−アミノプロピルトリエトキシシランおよびＮ−（アミノアルキル）アミノアルキルトリ−または−ジアルコキシシラン、例えばＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシランまたはＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、さらにウレイドアルキルトリメトキシシラン、例えば３−ウレイドプロピルトリメトキシシラン
   の１つ以上を含む群から選択されるアミノアルキルシラン、ならびにそれらの２種以上の混合物から選択されるモノ−、ジまたはポリアミンと、
   式（ＩＩ）
   

   

   ［式中、
   Ｒ₂、Ｒ₃は、互いに独立して、水素および／または非置換もしくは置換されたおよび／もしくは任意にヘテロ原子を有する１分枝以上のまたは直鎖状の有機基であって、少なくとも１個の脂肪族、ヘテロ脂肪族、脂環式もしくはヘテロ環式の分子構造、または上記分子構造からの２種以上の組み合わせを含む有機基を意味する］の１種以上のアルデヒドまたはケトン［ここで、該アルデヒドおよび／またはケトンは、好ましくは、カルボニル基に対してα炭素原子にある少なくとも１個またはそれより多くの（第一級および／または第二級）水素原子を有する化合物、例えばプロパナール、バレルアルデヒド、イソバレルアルデヒド、メトキシアセトアルデヒド、メチルイソブチルケトン、アセトンまたはメチルエチルケトン、または特にカルボニル基に対してα炭素原子にある１個だけの（第三級）水素原子を有する化合物、例えばイソブチルアルデヒド、２−エチルヘキサナール、２−メチルブタナール、２−エチルブタナール、２−メチルバレルアルデヒド、２，３−ジメチルバレルアルデヒド、シクロヘキシルカルボキシアルデヒドまたは非常に好ましくはジイソプロピルケトン、３−メチル−２−ペンタノンまたは２−メチルシクロヘキサノン、あるいはそれらの２種以上の混合物である］との水の脱離をしながらの縮合によって得られる群から選択されるアルジミンまたはケチミン
   を含む、請求項１に記載の硬化剤系。
3. ｂ２）におけるラジカル開始剤として、１種だけまたは複数のアルジミンが規定され、ケチミンは規定されない、請求項１または２に記載の硬化剤系。
4. （ａ）金属塩の形の活性化剤は、有機酸および／または無機酸と金属、例えば
   銅、鉄、バナジウム、マンガン、セリウム、コバルト、ジルコニウムもしくはビスマス、またはそれらの２種以上の混合物から選択される、特に、バナジウム、鉄、マンガンおよび銅から選択される金属との１種以上の塩から選択され、特に、前記金属塩は、無機酸基、例えばスルフェート基および／またはカーボネート基および／または有機酸基、例えばカルボキシレート基（ここで、有機酸は、飽和であることが好ましい）、例えばＣＨ₃、Ｃ₂〜Ｃ₂₀−アルキル、Ｃ₆〜Ｃ₂₄−アリール基もしくはＣ₇〜Ｃ₃₀−アラルキル基を有するカルボキシレート、例えばオクトエート、例えば２−エチルヘキサノエート（イソオクタノエート）、ネオデカノエートまたはアセチルアセトネートを有する塩または錯体の形であり、その際、マンガンカルボキシレート、例えば酢酸マンガンまたはオクタン酸マンガン、銅カルボキシレート、例えばオクタン酸銅またはナフテン酸銅、銅キノレート、鉄カルボキシレート、例えばオクタン酸鉄および／またはバナジウムカルボキシレート、および／または例えば塩化鉄、硫酸鉄、硫酸銅および塩化銅を含む無機酸との金属塩の群が特に好ましく、かつ／または
   ｂ２）ラジカル開始剤として、請求項２に挙げられるおよび／または少なくとも１種のアルデヒドおよび／またはケトンの少なくとも１つが規定されかつ含まれており、かつ第一級アミンとして、第一級アミノ基を有する１種以上のアミノシラン化された充填剤、例えばアミノシラン処理された石英粉またはアミノシラン処理された熱分解法ケイ酸が規定されかつ含まれている、請求項１に記載の硬化剤系。
5. ラジカル開始剤ｂ２）として、イソブチルアルデヒドおよび３−アミノプロピルトリメトキシシランの反応生成物、イソブチルアルデヒドおよびｍ−キシリレンジアミンの反応生成物、イソブチルアルデヒドおよび１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサンの反応生成物、イソブチルアルデヒドおよびＪｅｆｆａｍｉｎ Ｄ２３０の反応生成物、イソブチルアルデヒドおよびイソホロンジアミンの反応生成物、イソブチルアルデヒドおよびＪｅｆｆａｍｉｎ ＤＥＲ−１４８の反応生成物、イソブチルアルデヒドおよびジエチルトルエンジアミンの反応生成物、ならびにイソブチルアルデヒドおよびシクロヘキサン−１，２−ジアミンの反応生成物、またはこれらの反応生成物の２種以上の混合物から選択される１種以上のアルジミンが規定される、請求項１または２または３に記載の硬化剤系。
6. （ａ）活性化剤は、有機酸および／または無機酸と金属、例えば銅、鉄、バナジウム、マンガン、セリウム、コバルト、ジルコニウムもしくはビスマス、またはそれらの２種以上の混合物から選択される、特にバナジウム、鉄、マンガンおよび銅から選択される金属との１種以上の塩からの金属塩の形で、特に無機酸基、例えばスルフェート基および／またはカーボネート基および／または有機酸基、例えばカルボキシレート基（ここで、有機酸は、飽和であることが好ましい）、例えばＣＨ₃、Ｃ₂〜Ｃ₂₀−アルキル、Ｃ₆〜Ｃ₂₄−アリール基もしくはＣ₇〜Ｃ₃₀−アラルキル基を有するカルボキシレート、例えばオクトエート、例えば２−エチルヘキサノエート（イソオクタノエート）、ネオデカノエートまたはアセチルアセトネートを有する塩または錯体の形で規定され、その際、マンガンカルボキシレート、例えば酢酸マンガンまたはオクタン酸マンガン、銅カルボキシレート、例えばオクタン酸銅またはナフテン酸銅、銅キノレート、鉄カルボキシレート、例えばオクタン酸鉄および／またはバナジウムカルボキシレート、および／または例えば塩化鉄、硫酸鉄、硫酸銅および塩化銅を含む無機酸との金属塩の群が特に好ましく、かつ／または
   （ｂ１）ラジカル開始剤は、式（ＩＩ）
   

   

   ［式中、
   Ｒ₂、Ｒ₃は、互いに独立して、水素および／または非置換もしくは置換されたおよび／もしくは任意にヘテロ原子を有する１分枝以上のまたは直鎖状の有機基であって、少なくとも１個の脂肪族、ヘテロ脂肪族、脂環式もしくはヘテロ環式の分子構造、または上記分子構造からの２種以上の組み合わせを含む有機基を意味する］の少なくとも１種のアルデヒドまたはケトン［ここで、該アルデヒドおよび／またはケトンは、好ましくは、カルボニル基に対してα炭素原子にある少なくとも１個またはそれより多くの（第一級および／または第二級）水素原子を有する化合物、例えばプロパナール、バレルアルデヒド、イソバレルアルデヒド、メトキシアセトアルデヒド、３，７−ジメチル−６−オクテナールもしくは３，７−ジメチル−７−ヒドロキシオクテナール、メチルイソブチルケトン、アセトンまたはメチルエチルケトン、または特にカルボニル基に対してα炭素原子にある１個だけの（第三級）水素原子を有する化合物、例えばイソブチルアルデヒド、２−エチルヘキサナール、２−メチルブタナール、２−エチルブタナール、２−メチルバレルアルデヒド、２，３−ジメチルバレルアルデヒド、シクロヘキシルカルボキシアルデヒド、３，７−ジメチル−２，６−オクタジエナール、３−（４−ｔ−ブチルフェニル）−２−メチルプロパナール、テトラヒドロフラン−３−カルボキシアルデヒド、テトラヒドロ−２−フランカルボキシアルデヒド、４−ホルミルテトラヒドロピラン、テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−カルバルデヒド、テトラヒドロピラン−３−カルバルデヒド、ジイソプロピルケトン、３−メチル−２−ペンタノン、２−メチルシクロヘキサノン、β−イオノンまたは６−メチル−５−ヘプテン−２−オンあるいはそれらの２種以上の混合物である］、ならびに
   少なくとも１種の第一級アミン、好ましくは、特にアルキル−またはアルキレン（モノまたはジ）アミン、例えば２−メチルペンタジアミンまたは２，２，４−もしくは２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、
   ヘテロアルキル−またはヘテロアルキレン（モノまたはジ）アミン、例えば１，１３−ジアミノ−４，７，１０−トリオキサトリデカン、アミン官能化されたポリオキシアルキレン［Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ］または例えばトリエチレンテトラミンおよび／またはより高級の同族体、
   シクロアルキル−またはシクロアルキレン（モノまたはジ）アミン、例えばイソホロンジアミン、１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサン、ＴＣＤ−ジアミン、
   ヘテロシクロアルキル−またはヘテロシクロアルキレン（モノまたはジ）アミン、例えばアミノエチルピペラジン、
   アミノール、例えば１，３−ジアミノプロパン−２−オール、および
   アリールアルキル−またはアリールアルキレン（モノまたはジ）アミン、例えば１，３−または１，４−ベンゼンジメタンアミン
   から選択される、および／またはアミノシラン化された充填剤、
   アミノアミド、ポリアミノアミド、マンニッヒ塩基またはアミン付加物、例えばエポキシド−アミン付加物、イソシアネート−アミン付加物、ブッヘラー付加物およびマイケル付加型付加物、
   ケイ素に結合された少なくとも１個の加水分解可能な基、例えばアルコキシ、例えばメトキシまたはエトキシを含むアミノアルキルシラン、例えば、以下の化合物：アミノアルキルトリ−または−ジアルコキシシラン、例えば３−アミノプロピル−トリメトキシシランまたは３−アミノプロピルトリエトキシシラン、ならびにＮ−（アミノアルキル）アミノアルキルトリ−または−ジアルコキシシラン、例えばＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシランまたはＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、さらにウレイドアルキルトリメトキシシラン、例えば３−ウレイドプロピルトリメトキシシランの１つ以上を含む群から選択されるアミノアルキルシラン、ならびに
   第一級アミノ基を有するアミノシラン化された充填剤、例えばアミノシラン処理された石英粉、アミノシラン処理された珪藻土、またはアミノシラン処理された熱分解法ケイ酸、ならびに上述のアミンの２種以上の混合物
   の群から選択されるモノ−、ジ−およびポリアミンの群から選択される少なくとも１種の第一級アミンを含み、
   ここで、一方の成分のアルデヒドおよび／またはケトンと、もう一方の成分の第一級アミンとは、好ましくは隔離されて２つの構成部に分けられており、接着剤、被覆剤または成形材料において使用するときに、特に（建築）基材におけるアンカー手段の固着の場合に硬化剤系を使用するときにはじめて混合されるように規定される、請求項１から５までのいずれか１項に記載の硬化剤系。
7. （ａ）金属塩の形の活性化剤は、有機酸および／または無機酸と金属との１種以上の塩から選択され、例えば請求項２に挙げられる塩から選択され、かつラジカル開始剤として
   ｂ１）少なくとも１種のアルデヒドおよび／またはケトンと少なくとも１種の第一級アミンが規定され、その際、前記アルデヒドおよび／またはケトンは、好ましくは、カルボニル基に対してα炭素原子にある少なくとも１個またはそれより多くの（第一級および／または第二級）水素原子を有する化合物、例えばプロパナール、バレルアルデヒド、イソバレルアルデヒド、メトキシアセトアルデヒド、３，７−ジメチル−６−オクテナールまたは３，７−ジメチル−７−ヒドロキシオクタナール、メチルイソブチルケトン、アセトンまたはメチルエチルケトン、または特にカルボニル基に対してα炭素原子にある１個だけの（第三級）水素原子を有する化合物、例えばイソブチルアルデヒド、２−エチルヘキサナール、２−メチルブタナール、２−エチルブタナール、２−メチルバレルアルデヒド、２，３−ジメチルバレルアルデヒド、シクロヘキシルカルボキシアルデヒド、３，７−ジメチル−２，６−オクタジエナール、３−（４−ｔ−ブチルフェニル）−２−メチルプロパナール（リリアール、リスメラール）、テトラヒドロフラン−３−カルボキシアルデヒド、テトラヒドロ−２−フランカルボキシアルデヒド、４−ホルミルテトラヒドロピラン、テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−カルバルデヒド、テトラヒドロピラン−３−カルバルデヒド、ジイソプロピルケトン、３−メチル−２−ペンタノン、２−メチルシクロヘキサノン、β−イオノンまたは６−メチル−５−ヘプテン−２−オン、またはそれらの２種以上の混合物であり、
   かつ前記第一級アミンは、好ましくは、モノ−、ジおよびポリアミン、特に
   アルキル−またはアルキレン（モノまたはジ）アミン、例えば２−メチルペンタジアミンまたは２，２，４−もしくは２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、
   ヘテロアルキル−またはヘテロアルキレン（モノまたはジ）アミン、例えば１，１３−ジアミノ−４，７，１０−トリオキサトリデカン、アミン官能化されたポリオキシアルキレン［Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ］または例えばトリエチレンテトラミンおよび／またはより高級の同族体、
   シクロアルキル−またはシクロアルキレン（モノまたはジ）アミン、例えばイソホロンジアミン、１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサン、ＴＣＤ−ジアミン、
   ヘテロシクロアルキル−またはヘテロシクロアルキレン（モノまたはジ）アミン、例えばアミノエチルピペラジン、
   アミノール、例えば１，３−ジアミノプロパン−２−オール、および
   アリールアルキル−またはアリールアルキレン（モノまたはジ）アミン、例えば１，３−または１，４−ベンゼンジメタンアミン
   から選択される、および／またはアミノシラン官能化された充填剤、
   アミノアミド、ポリアミノアミド、マンニッヒ塩基またはアミン付加物、例えばエポキシド−アミン付加物、イソシアネート−アミン付加物、ブッヘラー付加物およびマイケル付加型付加物、
   ケイ素に結合された少なくとも１個の加水分解可能な基、例えばアルコキシ、例えばメトキシまたはエトキシを含むアミノアルキルシラン、例えば、以下の化合物：アミノアルキルトリ−または−ジアルコキシシラン、例えば３−アミノプロピル−トリメトキシシランまたは３−アミノプロピルトリエトキシシラン、ならびにＮ−（アミノアルキル）アミノアルキルトリ−または−ジアルコキシシラン、例えばＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシランまたはＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、さらにウレイドアルキルトリメトキシシラン、例えば３−ウレイドプロピルトリメトキシシランの１つ以上を含む群から選択されるアミノアルキルシラン、ならびに
   第一級アミノ基を有するアミノシラン化された充填剤、例えばアミノシラン処理された石英粉、アミノシラン処理された珪藻土、またはアミノシラン処理された熱分解法ケイ酸、ならびに上述のアミンの２種以上の混合物
   の群から選択されるモノ−、ジおよびポリアミンを含む群から選択されるアミンであり、
   ここで、一方の成分のアルデヒドおよび／またはケトンと、もう一方の成分の第一級アミンとは、好ましくは隔離されて２つの構成部に分けられており、接着剤、被覆剤または成形材料において使用するときに、特に（建築）基材におけるアンカー手段の固着の場合に硬化剤系を使用するときにはじめて混合されるように規定され、かつ／または、
   ｂ２）請求項１に示される式（Ｉ）の１個以上のイミン構造増分を含むイミンは、特に少なくとも１種のアルデヒドおよび／またはケトンと少なくとも１種の第一級アミンとの反応によって得られ、
   その際、前記アルデヒドおよび／またはケトンは、好ましくは、カルボニル基に対してα炭素原子にある少なくとも１個またはそれより多くの（第一級および／または第二級）水素原子を有する化合物、例えばプロパナール、バレルアルデヒド、イソバレルアルデヒド、メトキシアセトアルデヒド、３，７−ジメチル−６−オクテナールまたは３，７−ジメチル−７−ヒドロキシオクタナール、メチルイソブチルケトン、アセトンまたはメチルエチルケトン、または特にカルボニル基に対してα炭素原子にある１個だけの水素原子を有する化合物、例えばイソブチルアルデヒド、２−エチルヘキサナール、２−メチルブタナール、２−エチルブタナール、２−メチルバレルアルデヒド、２，３−ジメチルバレルアルデヒド、シクロヘキシルカルボキシアルデヒド、３，７−ジメチル−２，６−オクタジエナール、３−（４−ｔ−ブチルフェニル）−２−メチルプロパナール、テトラヒドロフラン−３−カルボキシアルデヒド、テトラヒドロ−２−フランカルボキシアルデヒド、４−ホルミルテトラヒドロピラン、テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−カルバルデヒド、テトラヒドロピラン−３−カルバルデヒド、ジイソプロピルケトン、３−メチル−２−ペンタノン、２−メチルシクロヘキサノン、β−イオノンまたは６−メチル−５−ヘプテン−２−オン、またはそれらの２種以上の混合物であり、
   かつ前記第一級アミンは、好ましくは、モノ−、ジおよびポリアミン、特に
   アルキル−またはアルキレン（モノまたはジ）アミン、例えば２−メチルペンタジアミンまたは２，２，４−もしくは２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、
   ヘテロアルキル−またはヘテロアルキレン（モノまたはジ）アミン、例えば１，１３−ジアミノ−４，７，１０−トリオキサトリデカン、アミン官能化されたポリオキシアルキレン［Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ］または例えばトリエチレンテトラミンおよび／またはより高級の同族体、
   シクロアルキル−またはシクロアルキレン（モノまたはジ）アミン、例えばイソホロンジアミン、１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサン、ＴＣＤ−ジアミン、
   ヘテロシクロアルキル−またはヘテロシクロアルキレン（モノまたはジ）アミン、例えばアミノエチルピペラジン、
   アミノール、例えば１，３−ジアミノプロパン−２−オール、および
   アリールアルキル−またはアリールアルキレン（モノまたはジ）アミン、例えば１，３−または１，４−ベンゼンジメタンアミン
   から選択される、および／またはアミノシラン化された充填剤、
   アミノアミド、ポリアミノアミド、マンニッヒ塩基またはアミン付加物、例えばエポキシド−アミン付加物、イソシアネート−アミン付加物、ブッヘラー付加物およびマイケル付加型付加物、
   ケイ素に結合された少なくとも１個の加水分解可能な基、例えばアルコキシ、例えばメトキシまたはエトキシを含むアミノアルキルシラン、例えば、以下の化合物：アミノアルキルトリ−または−ジアルコキシシラン、例えば３−アミノプロピル−トリメトキシシランまたは３−アミノプロピルトリエトキシシラン、ならびにＮ−（アミノアルキル）アミノアルキルトリ−または−ジアルコキシシラン、例えばＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシランまたはＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、さらにウレイドアルキルトリメトキシシラン、例えば３−ウレイドプロピルトリメトキシシランの１つ以上を含む群から選択されるアミノアルキルシラン、ならびに
   第一級アミノ基を有するアミノシラン化された充填剤、例えばアミノシラン処理された石英粉、アミノシラン処理された珪藻土、またはアミノシラン処理された熱分解法ケイ酸、ならびに上述のアミンの２種以上の混合物
   から選択されるモノ−、ジおよびポリアミンを含む群から選択されるアミンである、請求項１に記載の硬化剤系。
8. 請求項１から７までのいずれか１項に記載の硬化剤系の、成分ｄ）として少なくとも１種のラジカル重合可能な化合物をさらに含むラジカル重合可能な化合物を含む合成樹脂組成物のための開始剤系としての使用。
9. 少なくとも１種のラジカル重合可能な化合物として、好ましくは少なくとも２個またはそれより多くの反応性非芳香族性不飽和結合を有するラジカル硬化性の不飽和反応樹脂、または２種以上の反応樹脂の混合物、特にスチレンおよび誘導体、ビニルエステル、例えば（メタ）アクリレートまたはウレタン（メタ）アクリレートまたはイタコネート、さらに不飽和ポリエステル、ビニルエーテル、アリルエーテル、ジシクロペンタジエン化合物ならびに不飽和の脂肪を含むエチレン性不飽和化合物の群からの反応樹脂、特に１個以上の不飽和カルボン酸基を有する（ラジカル）硬化可能なエステルを含む１種以上の反応樹脂、好ましくはそれぞれプロポキシル化または特にエトキシル化された芳香族ジオール−、例えばビスフェノール−Ａ−、ビスフェノール−Ｆ−またはノボラック−（特にジ−）（メタ）アクリレート、特にジ−またはポリエポキシド、例えばビスフェノール−Ａ−、ビスフェノール−Ｆ−またはノボラック−ジ−および／または−ポリグリシジルエーテルと不飽和カルボン酸、例えばＣ₂〜Ｃ₇−アルケンカルボン酸、例えば特に（メタ）アクリル酸との反応生成物の形のエポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン−および／または尿素（メタ）アクリレート（これはまたオリゴマー型またはポリマー型の別形も含む）または不飽和ポリエステル樹脂等、あるいはこれらの硬化可能な不飽和有機成分の２つ以上が規定される、請求項８に記載の使用。
10. 以下の成分
    ａ）請求項１から４のいずれか１項に含まれる金属塩の形の少なくとも１種の活性化剤と、ラジカル連鎖開始剤として、
    ｂ１）請求項１、４、６または７のいずれか１項に挙げられる少なくとも１種のアルデヒドおよび／またはケトンと第一級アミン、または
    ｂ２）請求項１から５までのいずれか１項に含まれる少なくとも１種のケチミンまたは特にアルジミンと、
    ｃ）請求項６または９に定義される少なくとも１種のラジカル重合可能な化合物と
    を含む、合成樹脂組成物。
11. ラジカル連鎖開始剤ｂ２）として、請求項１から３、請求項５または請求項６のいずれか１項に含まれる少なくとも１種のケチミンまたは特にアルジミンが規定される、請求項１０に記載の合成樹脂組成物。
12. ラジカル連鎖開始剤ｂ１）として、請求項１、２、４、６または７に挙げられる、特に請求項６に挙げられる少なくとも１種のアルデヒドおよび／またはケトンと第一級アミンが規定される、請求項１０に記載の合成樹脂組成物。
13. （ａ）金属塩の形の活性化剤は、有機酸および／または無機酸と金属、例えば銅、鉄、バナジウム、マンガン、セリウム、コバルト、ジルコニウムもしくはビスマス、またはそれらの２種以上の混合物から選択される金属、特にバナジウム、鉄、マンガンおよび銅から選択される金属との１種以上の塩から選択され、特に、前記金属塩は、無機酸基、例えばスルフェート基および／またはカーボネート基および／または有機酸基、例えばカルボキシレート基（ここで、有機酸は、飽和であることが好ましい）、例えばＣＨ₃、Ｃ₂〜Ｃ₂₀−アルキル、Ｃ₆〜Ｃ₂₄−アリール基もしくはＣ₇〜Ｃ₃₀−アラルキル基を有するカルボキシレート、例えばオクトエート、例えば２−エチルヘキサノエート（イソオクタノエート）、ネオデカノエートまたはアセチルアセトネートを有する塩または錯体の形であり、その際、マンガンカルボキシレート、例えば酢酸マンガンまたはオクタン酸マンガン、銅カルボキシレート、例えばオクタン酸銅またはナフテン酸銅、銅キノレート、鉄カルボキシレート、例えばオクタン酸鉄および／またはバナジウムカルボキシレート、および／または例えば塩化鉄、硫酸鉄、硫酸銅および塩化銅を含む無機酸との金属塩の群が特に好ましく、かつ／または
    ラジカル開始剤ｂ２）が、請求項２に挙げられるモノ−、ジ−またはポリアミンと、請求項２に定義される式（ＩＩ）
    

    

    の１種以上のアルデヒドまたはケトンとの水の脱離をしながらの縮合によって得られる群から選択される少なくとも１種のアルジミンまたはケチミンを含むことを特徴とする、請求項１０または１１に記載の合成樹脂組成物。
14. （ａ）金属塩の形の活性化剤は、有機酸および／または無機酸と金属との１種以上の塩から選択され、例えば請求項１３に挙げられる金属塩から選択され、かつ／または
    ｂ１）ラジカル開始剤として、請求項２に挙げられるならびに／または少なくとも１種のアルデヒドおよび／もしくはケトンの少なくとも１種が規定されかつ含まれており、かつ第一級アミンとして、第一級アミノ基を有する１種以上のアミノシラン化された充填剤、例えばアミノシラン処理された石英粉（例えばＱｕａｒｚｗｅｒｋｅ ＧｍｂＨ社のＳｉｌｂｏｎｄ ＡＳＴ（登録商標））、アミノシラン処理された珪藻土（例えばＨｏｆｆｍａｎｎ Ｍｉｎｅｒａｌ社のＡｋｔｉｓｉｌ ＡＭ（登録商標））、またはアミノシラン処理された熱分解法ケイ酸が規定されかつ含まれており、ラジカル開始剤として第一級アミンとして、第一級アミノ基を有する１種以上のアミノシラン化された充填剤、例えばアミノシラン処理された石英粉、アミノシラン処理された珪藻土またはアミノシラン処理された熱分解法ケイ酸が規定されかつ含まれている、請求項１０に記載の合成樹脂組成物。
15. 多成分系または多成分キットの形における、請求項１０から１４までのいずれか１項に記載の合成樹脂組成物。
16. 請求項１０から１５までのいずれか１項に記載の合成樹脂組成物の、接着剤、被覆剤または成形材料としての使用。
17. 請求項１０から１４までのいずれか１項に記載の合成樹脂組成物の、建築基材におけるアンカー手段の固着のための使用。
18. 請求項１０から１４までのいずれか１項に記載の合成樹脂組成物およびアンカー手段を順次にもしくは同時に、建築基材中の穴もしくは隙間に導入する、穴もしくは隙間におけるアンカー手段の固着のための方法もしくは手法、または請求項１０から１４までのいずれか１項に記載の合成樹脂組成物を固着剤として使用する、建築物の補強のための繊維、ノンクリンプ布帛、織物もしくは複合材の固着のための方法もしくは手法。