JP2018518479A - 表面上に高度の沈着物を有するマイクロカプセル - Google Patents

Abstract

本発明は、高い沈着特性を示しかつ例えば香料産業において有利に使用され得る界面重合によって形成されるマイクロカプセルに関する。これらのマイクロカプセルを含む付香組成物および付香された消費製品も本発明の対象である。

Description

技術分野
本発明は、送達システムの分野に関する。より詳細には、本発明は、基材に適用される際に特に高い沈着速度を有し、かつ有利には複数の産業、特に香料産業で使用され得る、界面重合によって形成されたマイクロカプセルに関する。これらのマイクロカプセルを含む付香組成物および付香された消費者製品も本発明の対象である。

マイクロカプセルは、アニオン性または両親媒性バイオポリマーおよびカチオン性ポリマーを特定の相対的比率で含む。

発明の背景
香料産業が直面する問題の１つは、発香性化合物の揮発性、特に「トップノート」の揮発性による、発香性化合物によってもたらされる嗅覚的利益の比較的急速な損失にある。この問題は一般的に、フレグランスを制御された方法で放出するために、送達システム、例えば、香料を含有するカプセルを用いて取り組まれている。

消費者製品にうまく使用されるためには、香料送達システムは一定数の基準を満たさなければならない。第１の要件は攻撃的な媒体における安定性に関する。実際、送達システムは、特に洗剤などの界面活性剤ベースの製品に組み込まれる際に安定性の問題を抱える場合があり、前記システムは劣化しやすく、かつ香料保持能力の効率を失いやすい。また、カプセルの優れた安定性と良好な分散性を兼ね備えることも困難である。分散係数は非常に重要である。なぜなら、カプセルの凝集が、実質的な欠点であるカプセル含有製品の相分離のし易さを高めるからである。一方、香料は必要に応じて放出される必要があるため、香料送達システムは、消費者が最終製品を実際に使用している間、特に香気の性能に関して機能しなければならない。例えば、香料産業が直面している別の問題は、基材をすすぎ工程の後でもできる限り基材上に残るように、最終製品の使用が意図される処理のための基材、例えばテキスタイル、肌、髪または他の表面上に十分に沈着される送達システムを提供することである。この特定の問題に対処するため、カチオン性カプセルの使用が従来技術に記載されている。カチオン性カプセルもいくつかの用途でよりよく分散していることが知られている。

例えば、国際公開第０１／４１９１５号（WO 01/41915）は、カチオン性電荷を有するカプセルの製造方法を開示している。このような方法は、多種多様なマイクロカプセルに適用できると言われており、特にポリウレタン−ポリウレアマイクロカプセルが挙げられる。それらの形成後、そのカプセルを、カチオン性ポリマーによる処理に適した培地に入れる。カチオン性ポリマーによる処理は、塩基性カプセルスラリーの精製後に行われ、その形成中にカプセル壁に組み込まれなかったアニオン性ポリマーまたは中性ポリマー、およびカプセル化プロセスに関与する他の遊離電荷化合物を除去する。特に、カプセルを希釈し、単離した後、水に再懸濁するか、またはさらに洗浄してアニオン性化合物をさらに除去する。精製工程の後、カプセルを激しく撹拌し、カチオン性ポリマーを加える。ポリビニルピロリドンの部分的に四級化されたコポリマーが、多くの他の適切なポリマーの中で、この目的のために挙げられている。記載された方法は、複数の工程をカプセル形成後に含むので、前記方法は時間がかかり、経済的に利益をもたらさない。

米国特許出願公開第２００６／０２１６５０９号明細書（US 2006/0216509）は、ポリウレアカプセルを正に荷電させる方法も開示している。この方法は、壁の形成中にポリアミンを添加することを含み、カプセルは培地のｐＨに応じて潜在電荷を有する。形成されると、カプセルは続いて酸の作用またはアルキル化によってカチオン化され、永久的な正電荷を帯びる。したがってカチオン性化合物はカプセル壁と反応し、このカプセル壁を化学的に変化させる。

この出願人による国際公開第２００９／１５３６９５号（WO2009/153695）は、特定の安定剤の使用に基づいて永久正電荷を有し、かつ基材上に良好な沈着を示す、ポリウレアマイクロカプセルの製造のための簡略化された方法を開示している。

これらの従来技術の開示にもかかわらず、香料送達システムは、残留および洗い流し用途のために基材に沈着して基材に付着する能力を改善し、香料の放出と安定性に関して性能を発揮することが依然として求められている。

本発明のマイクロカプセルは、この問題を、それらがカチオン性送達システムなどのこれまで知られていたものと比較して、沈着特性に関して劇的な改善を示すことを証明することで解決する。

本発明は、バイオポリマーとカチオン性ポリマーとを特定の比率で組み合わせた、カプセル化香料および／または他の疎水性材料を送達するための新規なマイクロカプセルを提供する。上記の従来技術の文献はいずれもこのような組み合わせを教示していない。

発明の概要
本発明は、高められた沈着特性を有するマイクロカプセルをもたらすことによって上記の問題を解決する。特に、特定の比率でのカチオン性沈着促進剤とアニオン性または両親媒性バイオポリマーからなる乳化剤との会合は、意外にも基板上のマイクロカプセルの沈着率を著しく向上させる。

したがって、本発明の第１の対象は、少なくとも１つのマイクロカプセルを含むコア−シェルマイクロカプセルスラリーであって、前記マイクロカプセルは、
ａ）油性コア；
ｂ）両親媒性またはアニオン性バイオポリマーの存在下での界面重合によって形成されたポリマーシェル；および
ｃ）カチオン性ポリマーを含むコーティング
を有し、
前記スラリー中の前記バイオポリマーと前記カチオン性ポリマーとの間の質量比が０．２〜２０である、前記マイクロカプセルスラリーである。

本発明の第２の対象は、本発明において規定されるようにスラリーを乾燥させることによって得られるマイクロカプセル粉末である。

本発明の第３の対象は、以下の工程を含むマイクロカプセルスラリーまたはマイクロカプセル粉末の製造方法であって、以下の工程：
ａ）少なくとも２個のイソシアネート基を有する少なくとも１種のポリイソシアネートを油中に溶解して油相を形成する工程；
ｂ）アニオン性または両親媒性バイオポリマーの水溶液を調製して水相を形成する工程；
ｃ）油相を水相に加えて水中油型分散液を形成する工程、ここで平均液滴サイズは１μｍ〜５００μｍ、好ましくは５μｍ〜５０μｍである；
ｄ）界面重合を引き起こしてスラリーの形のマイクロカプセルを形成するのに十分な条件を適用する工程；
ｅ）カチオン性ポリマーを添加する工程；および
ｆ）場合によりカプセルスラリーを乾燥してマイクロカプセル粉末を得る工程
を含み、
前記バイオポリマーと前記カチオン性ポリマーを、前記スラリー中の前記バイオポリマーと前記カチオン性ポリマーとの間の質量比が０．２〜２０となるような量で添加する、前記製造方法である。

本発明の第４の対象は、前記コアが香料を含む、上記に規定されたマイクロカプセルスラリーまたはマイクロカプセル粉末を含む香料組成物である。

本発明の第５の対象は、上記に規定されたマイクロカプセルスラリーまたはマイクロカプセル粉末または付香組成物を含む消費者製品である。

本発明の第６の対象は、上記に規定された付香組成物または消費者製品で前記表面を処理することを含む、マイクロカプセルの表面への沈着を改善する方法である。

発明の詳細な説明
別段の記載がない限り、パーセンテージ（％）は組成物の質量パーセンテージを示すものである。

「バイオポリマー」とは、生体によって生成される生体高分子を意味する。バイオポリマーは、１，０００（１千）〜１，０００，０００，０００（１０億）ダルトンの分子量分布を特徴とする。これらの高分子は炭水化物（砂糖系）またはタンパク質（アミノ酸系）または両方の組み合わせ（ガム）であってもよく、直鎖状または分枝鎖状であってもよい。

本発明によれば、バイオポリマーは、化学誘導体化によって修飾されておらず、様々な特性を有する様々な官能基に化学的にグラフトする。一例として、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）は本発明によるバイオポリマーではない。

本発明の文脈では、生体高分子またはバイオポリマーは、優先的に表面活性物質であり、両親媒性またはアニオン性であるべきである、すなわち９より大きいｐＨで水中に負に荷電しているべきである。

「四級化ポリマー」とは、本明細書ではカチオン性ポリマーが正に荷電していることを意味する。四級化ポリマーまたはポリクオタニウムの名称は、ポリマーを正に荷電させるポリマー中に四級アンモニウムカチオン官能基が存在することを示す。

「ポリウレア系の」壁またはシェルとは、ポリマーが、アミノ官能性架橋剤またはイソシアネート基の加水分解のいずれかによって生成されたウレア結合を含み、界面重合中にイソシアネート基とさらに反応することができるアミノ基を生成することを意味する。

「ポリウレタン系の」壁またはシェルとは、ポリマーが、ポリオールと反応して生成したウレタン結合を含むことを意味する。

「油」とは、コア−シェルカプセルのコアを形成する約２０℃の液体の有機相を意味する。本発明の実施形態のいずれか１つによれば、前記油は、香料、フレーバー、化粧品成分、殺虫剤、悪臭中和物質、殺菌剤、殺真菌剤、昆虫忌避剤または誘引剤、薬剤、農薬成分およびそれらの混合物の中から選択される成分または組成物を含む。

「香料またはフレーバー」とも呼ばれる「香料またはフレーバー油」とは、単一の付香もしくは風味付け化合物または複数の付香もしくは風味付け化合物の混合物を意味する。

明確にするために、本発明における「分散液」という表現は、粒子が様々な組成の連続相中に分散される系を意味し、特に懸濁液またはエマルションを含む。

このようなカチオン性ポリマーを、特定の比率でアニオン性または両親媒性バイオポリマーと一緒に使用することに相関があった場合、送達システムのための沈着助剤としてのカチオン性ポリマーの既知の効果が意外にも大幅に向上し得ることが判明した。

したがって、本発明の第１の対象は、少なくとも１つのマイクロカプセルを含むコア−シェルマイクロカプセルスラリーであって、前記マイクロカプセルは、
ａ）油性コア；
ｂ）アニオン性または両親媒性バイオポリマーの存在下で界面重合により形成されたポリマーシェル；および
ｃ）カチオン性ポリマーを含むコーティング
を有し、前記スラリー中の前記バイオポリマーと前記カチオン性ポリマーとの間の質量比が０．２〜２０である、前記スラリーからなる。

好ましくは、前記スラリー中の前記バイオポリマーと前記カチオン性ポリマーとの間の質量比は０．２５〜５、より好ましくは０．５〜２．０である。

特定の実施形態によれば、コーティングはカチオン性ポリマーからなる。

アニオン性または両親媒性バイオポリマーは、好ましくはアラビアガム、大豆タンパク質、ゼラチン（Ａ型およびＢ型）、カゼインナトリウム、ウシ血清アルブミン、シュガービートペクチン、加水分解大豆タンパク質、加水分解セリシン、擬似コラーゲン、バイオポリマーＳＡ−Ｎ、Ｐｅｎｔａｃａｒｅ−ＮＡ ＰＦ、アラビアガムとＲｅｖｉｔａｌｉｎとの混合物およびそれらの混合物からなる群から選択される。

適切なアラビアガムとしては、特にＡｃａｃｉａ Ｓｅｎｅｇａｌ、Ａｃａｃｉａ Ｓｅｙａｌおよびそれらの混合物が挙げられる。

特定の実施形態によれば、バイオポリマーはカゼインナトリウムを含む。

別の実施形態によれば、バイオポリマーはアラビアガムを含む。

別の実施形態によれば、バイオポリマーはゼラチンを含む。

別の実施形態によれば、バイオポリマーは大豆タンパク質を含む。

別の実施形態によれば、バイオポリマーはウシ血清アルブミンを含む。

別の実施形態によれば、バイオポリマーは、シュガービートペクチンを含む。

別の実施形態によれば、バイオポリマーは、加水分解大豆タンパク質を含む。

別の実施形態によれば、バイオポリマーは、プロランセリシン（ＩＮＣＩ名：加水分解セリシン；製造元ランクセス）を含む。

別の実施形態によれば、バイオポリマーは擬似コラーゲン（ＩＮＣＩ名：酵母エキス；製造元ロンザ）を含む。

別の実施形態によれば、バイオポリマーは、バイオポリマーＳＡ−Ｎ（ＩＮＣＩ名：ヒアルロン酸（および）アルブミン（および）硫酸デキストラン；製造元Ｌｉｐｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）を含む。

別の実施形態によれば、バイオポリマーは、Ｐｅｎｔａｃａｒｅ−ＮＡ ＰＦ（ＩＮＣＩ名：加水分解小麦グルテン（および）Ｃｅｒａｔｏｎｉａ Ｓｉｌｉｑｕａ（Ｃａｒｏｂ）ガム（および）アクア（および）デキストラン硫酸ナトリウム（および）ビス−ヒドロキシエチルトロメタミン（および）フェノキシエタノール（および）エチルヘキシルグリセリン；製造元ＤＳＭ Ｎｕｔｒｉｔｉｏｎａｌ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ， ＬＬＣ）を含む。

特定の実施形態によれば、バイオポリマーは、アラビアガムおよびＲｅｖｉｔａｌｉｎ（ＩＮＣＩ名：糖タンパク質（および）グルタミン酸（および）バリン（および）スレオニン（および）アクア（および）フェノキシエタノール（および）エチルヘキシルグリセリン（および）メタ重亜硫酸ナトリウム；製造元ＤＳＭ Ｎｕｔｒｉｔｉｏｎａｌ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，ＬＬＣ）を含む混合物である。

本発明の目的に適したカチオン性ポリマーとしては、四級化ポリマーが挙げられる。好ましくは、カチオン性ポリマーは、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドホモポリマー、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドとアクリルアミドとのコポリマー、ヒドロキシエチルセルロースのヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドエーテル、ポリビニルピロリドンとジメチルアミノエチルメタクリレートとの四級化コポリマー、グアーヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド官能化多糖、四級化キトサン、四級化タンパク質、コラーゲンおよびケラチン、アミノシリコーンならびにそれらの混合物からなる群から選択される。特定の実施形態によれば、四級化ポリマーは、カチオン性アクリルコポリマー（ＩＮＣＩ名：アクリルアミドプロピルトリモニウムクロリド／アクリルアミドコポリマー）、ジアリルジメチルアンモニウムクロリドのカチオン性ホモポリマー（ＩＮＣＩ名：ポリクオタニウムＰＱ６）、ジアリルジメチルアンモニウムクロリドとアクリルアミドとのカチオン性コポリマー（ＩＮＣＩ名：ポリクオタニウム７）、カチオン性ヒドロキシエチルセルロース（ＩＮＣＩ名：ポリクオタニウムＰＱ１０）、カチオン性グアーガム、２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニウム）プロピルエーテルクロリド、ラウルジモニウムヒドロキシプロピル加水分解コラーゲン、加水分解小麦タンパク質ＰＧ−プロピルシラントリオール、ビニルアミン／ビニルアルコールコポリマー、またはカチオン性アミノ官能性シリコーン、ＰＥＧ−７アモジメチコンおよびそれらの混合物からなる群から選択される。

好ましい実施形態によれば、カチオン性ポリマーはカチオン性アクリルコポリマー（ＩＮＣＩ名：アクリルアミドプロピルトリモニウムクロリド／アクリルアミドコポリマー）からなる。特定の実施形態によれば：
− カチオン性ポリマーはアクリルアミドプロピルトリモニウムクロリド／アクリルアミドコポリマーからなり、かつアニオン性バイオポリマーはアラビアガムからなるか；または
− カチオン性ポリマーはアクリルアミドプロピルトリモニウムクロリド／アクリルアミドコポリマーからなり、かつアニオン性バイオポリマーはカゼインナトリウムからなるか；または
− カチオン性ポリマーはアクリルアミドプロピルトリモニウムクロリド／アクリルアミドコポリマーからなり、かつアニオン性バイオポリマーは大豆タンパク質からなるか；または
− カチオン性ポリマーはアクリルアミドプロピルトリモニウムクロリド／アクリルアミドコポリマーからなり、かつアニオン性バイオポリマーはゼラチンＡ型からなるか；または
− カチオン性ポリマーはアクリルアミドプロピルトリモニウムクロリド／アクリルアミドコポリマーからなり、かつアニオン性バイオポリマーはゼラチンＢ型からなるか；または
− カチオン性ポリマーはアクリルアミドプロピルトリモニウムクロリド／アクリルアミドコポリマーからなり、かつアニオン性バイオポリマーはウシ血清アルブミンからなるか；または
− カチオン性ポリマーはアクリルアミドプロピルトリモニウムクロリド／アクリルアミドコポリマーからなり、かつアニオン性バイオポリマーはシュガービートペクチンからなるか；または
− カチオン性ポリマーはアクリルアミドプロピルトリモニウムクロリド／アクリルアミドコポリマーからなり、かつアニオン性バイオポリマーはセリシンからなるか；または
− カチオン性ポリマーはアクリルアミドプロピルトリモニウムクロリド／アクリルアミドコポリマーからなり、かつアニオン性バイオポリマーは擬似コラーゲンからなるか；または
− カチオン性ポリマーはアクリルアミドプロピルトリモニウムクロリド／アクリルアミドコポリマーからなり、かつアニオン性バイオポリマーはバイオポリマーＳＡ−Ｎからなるか；または
− カチオン性ポリマーがアクリルアミドプロピルトリモニウムクロリド／アクリルアミドコポリマーからなり、かつアニオン性バイオポリマーはペンタケアＮＡ−ＰＦからなるか；または
− カチオン性ポリマーはアクリルアミドプロピルトリモニウムクロリド／アクリルアミドコポリマーからなり、かつアニオン性バイオポリマーはＲｅｖｉｔａｌｉｎとアラビアガムとの混合物からなるか；または
− カチオン性ポリマーはポリクオタニウムＰＱ６からなり、かつアニオン性バイオポリマーはアラビアガムからなるか；または
− カチオン性ポリマーは、ポリクオタニウムＰＱ１０からなり、かつアニオン性バイオポリマーはアラビアガムからなるか；または
− カチオン性ポリマーはカッシアヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドポリマーからなり、かつアニオン性バイオポリマーはアラビアガムからなるか；または
− カチオン性ポリマーは加水分解小麦タンパク質ＰＧ−プロピルシアントリオールからなり、かつアニオン性バイオポリマーはアラビアガムからなるか；または
− カチオン性ポリマーはＰＥＧ−７アモジメチコンからなり、かつアニオン性バイオポリマーはアラビアガムからなるか；または
− カチオン性ポリマーはビニルアミン／ビニルアルコールコポリマーからなり、かつアニオン性バイオポリマーはアラビアガムからなるか；または
− カチオン性ポリマーはラウジモニウムヒドロキシプロピル加水分解コラーゲンからなり、かつアニオン性バイオポリマーはアラビアガムからなるか；または
− カチオン性ポリマーはグアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドからなり、かつアニオン性バイオポリマーはアラビアガムからなる。

特定の実施形態によれば、油性コアは香料またはフレーバーを含む。好ましい実施形態によれば、油性コアは香料を含む。

香料またはフレーバーは、付香成分または風味付け成分だけでも、付香組成物または風味付け組成物の形のこれらの成分の混合物であってもよい。このような付香成分および風味付け成分の特定の例は、現在の文献、例えば、S. ArctanderによるPerfume and Flavour Chemicals, 1969 （およびそれ以降の版）、ニュージャージー州モントクレア（米国）、さらには豊富な特許ならびに香料およびフレーバー産業に関する他の文献に見出され得る。それらは消費者製品の付香または風味付け、すなわち消費者製品への匂いまたは味の付与または調節の分野の当業者にはよく知られている。

香料の場合、付香成分は香料産業で現在使用されている溶媒に溶解され得る。溶媒は好ましくはアルコールではない。このような溶媒の例は、フタル酸ジエチル、ミリスチン酸イソプロピル、アバリン（登録商標）、安息香酸ベンジル、クエン酸エチル、リモネンまたは他のテルペン、またはイソパラフィンである。好ましくは、溶媒は非常に疎水性であり、例えばアバリン（登録商標）のように立体障害性が高い。好ましくは、香料は３０％未満の溶媒を含む。より好ましくは、香料は、２０％未満、さらにより好ましくは１０％未満の溶媒を含み、これらのパーセンテージは全て、香料の全質量に対して質量で定義されている。最も好ましくは、香料は実質的に溶媒を含まない。

好ましい付香成分は、立体障害の高いものであり、特に以下の群のうちの１つからのものである：
− 群１：少なくとも１つの直鎖状または分枝鎖状のＣ_１〜Ｃ_４アルキルまたはアルケニル置換基で置換されたシクロヘキサン、シクロヘキセン、シクロヘキサノンまたはシクロヘキセノン環を含む付香成分；
− 群２：少なくとも１つの直鎖状または分枝鎖状のＣ_４〜Ｃ_８アルキルまたはアルケニル置換基で置換されたシクロペンタン、シクロペンテン、シクロペンタノンまたはシクロペンテノン環を含む付香成分；
− 群３：少なくとも１つの直鎖状または分枝鎖状のＣ_５〜Ｃ_８アルキルまたはアルケニル置換基でまたは少なくとも１つのフェニル置換基および任意に１つ以上の直鎖状または分枝鎖状のＣ_１〜Ｃ_３アルキルまたはアルケニル置換基で置換されたシクロヘキサン、シクロヘキセン、シクロヘキサノンまたはシクロヘキセノン環を含むフェニル環または付香成分を含む付香成分；
− 群４：少なくとも２つの縮合または連結したＣ_５および／またはＣ_６環を含む付香成分；
− 群５：カンフル様の環構造を含む付香成分；
− 群６：少なくとも１つのＣ７〜Ｃ２０環構造を含む付香成分；
− 群７：ｌｏｇＰ値が３．５を超え、かつ少なくとも１つのｔｅｒｔ−ブチルまたは少なくとも１つのトリクロロメチル置換基を含む付香成分。

これらの群のそれぞれからの成分の例は以下のものである：
− 群１：２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルバルデヒド（製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス）、イソシクロシトラール、メントン、イソメントン、Ｒｏｍａｓｃｏｎｅ（登録商標）（メチル２，２−ジメチル−６−メチレン−１−シクロヘキサンカルボキシレート、製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス）、ネロン、テルピネオール、ジヒドロテルピネオール、テルペニルアセテート、ジヒドロテルペニルアセテート、ジペンテン、ユーカリプトール、ヘキシラート、ローズオキシド、Ｐｅｒｙｃｏｒｏｌｌｅ（登録商標）（（Ｓ）−１，８−ｐ−メンタジエン−７−オール、製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス）、１−ｐ−メンテン−４−オール、（１ＲＳ，３ＲＳ，４ＳＲ）−３−ｐ−メンタニルアセテート、（１Ｒ，２Ｓ，４Ｒ）−４，６，６−トリメチル−ビシクロ［３，１，１］ヘプタン−２−オール、Ｄｏｒｅｍｏｘ（登録商標）（テトラヒドロ−４−メチル−２−フェニル−２Ｈ−ピラン、製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス）、シクロヘキシルアセテート、シクラノールアセテート、Ｆｒｕｃｔａｌａｔｅ（登録商標）（１，４−シクロヘキサンジエチルジカルボキシレート、製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス）、Ｋｏｕｍａｌａｃｔｏｎｅ（登録商標）（（３ＡＲＳ，６ＳＲ，７ＡＳＲ）−ペルヒドロ−３，６−ジメチル−ベンゾ［Ｂ］フラン−２−オン、製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス）、Ｎａｔａｃｔｏｎｅ（登録商標）（（６Ｒ）−ペルヒドロ−３，６−ジメチル−ベンゾ［Ｂ］フラン−２−オン、製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス）、２，４，６−トリメチル−４−フェニル−１，３−ジオキサン、２，４，６−トリメチル−３−シクロヘキセン−１−カルバルデヒド；
− 群２：（Ｅ）−３−メチル−５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−４−ペンテン−２−オール（製造元：ジボダンＳＡ、ベルニエ、スイス）、（１’Ｒ，Ｅ）−２−エチル−４−（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロペンテン−１’−イル）−２−ブテン−１−オール（製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス）、Ｐｏｌｙｓａｎｔｏｌ（登録商標）（（１’Ｒ，Ｅ）−３，３−ジメチル−５−（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロペンテン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オール、製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス）、フロイラモン、Ｈｅｄｉｏｎｅ（登録商標）ＨＣ（メチル−シス−３−オキソ−２−ペンチル−１−シクロペンタンアセタート、製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス）、Ｖｅｌｏｕｔｏｎｅ（登録商標）（２，２，５−トリメチル−５−ペンチル−１−シクロペンタノン、製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス）、Ｎｉｒｖａｎｏｌ（登録商標）（３，３−ジメチル−５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−４−ペンテン−２−オール、製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス）、３−メチル−５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ペンタノール（製造元：ジボダンＳＡ、ベルニエ、スイス）；
− 群３：ダマスコン、Ｎｅｏｂｕｔｅｎｏｎｅ（登録商標）（１−（５，５−ジメチル−１−シクロヘキセン−１−イル）−４−ペンテン−１−オン、製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス）、ネクタラクトン（（１’Ｒ）−２−［２−（４’−メチル−３’−シクロヘキセン−１’−イル）プロピル］シクロペンタノン）、アルファ−イオノン、ベータ−イオノン、ダマセノン、Ｄｙｎａｓｃｏｎｅ（登録商標）（１−（５，５−ジメチル−１−シクロヘキセン−１−イル）−４−ペンテン−１−オンと１−（３，３−ジメチル−１−シクロヘキセン−１−イル）−４−ペンテン−１−オンとの混合物、製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス）、Ｄｏｒｉｎｏｎｅ（登録商標）ベータ（１−（２，６，６−トリメチル−１−シクロヘキセン−１−イル）−２−ブテン−１−オン、製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス）、Ｒｏｍａｎｄｏｌｉｄｅ（登録商標）（（１Ｓ，１’Ｒ）−［１−（３’，３’−ジメチル−１’−シクロヘキシル）エトキシカルボニル］メチルプロパノエート、製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス）、２−ｔｅｒｔ−ブチル−１−シクロヘキシルアセテート（製造元：インターナショナルフレーバーアンドフレグランス、米国）、Ｌｉｍｂａｎｏｌ（登録商標）（１−（２，２，３，６−テトラメチル−シクロヘキシル）−３−ヘキサノール、製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス）、トランス−１−（２，２，６−トリメチル−１−シクロヘキシル）−３−ヘキサノール（製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス）、（Ｅ）−３−メチル−４−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−３−ブテン−２−オン、テルペニルイソブチラート、Ｌｏｒｙｓｉａ（登録商標）（４−（１，１−ジメチルエチル）−１−シクロヘキシルアセテート、製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス）、８−メトキシ−１−ｐ−メンテン、Ｈｅｌｖｅｔｏｌｉｄｅ（登録商標）（（１Ｓ，１’Ｒ）−２−［１−（３’，３’−ジメチル−１’−シクロヘキシル）エトキシ］−２−メチルプロピルプロパノエート、製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス）、パラｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサノン、メンテンチオール、１−メチル−４−（４−メチル−３−ペンテニル）−３−シクロヘキセン−１−カルバルデヒド、アリルシクロヘキシルプロピオネート、シクロヘキシルサリチラート、２−メトキシ−４−メチルフェニルメチルカーボネート、エチル２−メトキシ−４−メチルフェニルカーボネート、４−エチル−２−メトキシフェニルメチルカーボネート；
− 群４：メチルセドリルケトン（製造元：インターナショナルフレーバーアンドフレグランス、米国）、ベルジレート、ベチベロール、ベチベロン、１−（オクタヒドロ−２，３，８，８−テトラメチル−２−ナフタレニル）−１−エタノン（製造元：インターナショナルフレーバーアンドフレグランス、米国）、（５ＲＳ，９ＲＳ，１０ＳＲ）−２，６，９，１０−テトラメチル−１−オキサスピロ［４．５］デカ−３，６−ジエンおよび（５ＲＳ，９ＳＲ，１０ＲＳ）アイソマー、６−エチル−２，１０，１０−トリメチル−１−オキサスピロ［４．５］デカ−３，６−ジエン、１，２，３，５，６，７−ヘキサヒドロ−１，１，２，３，３−ペンタメチル−４−インデノン（製造元：インターナショナルフレーバーアンドフレグランス、米国）、Ｈｉｖｅｒｎａｌ（登録商標）（３−（３，３−ジメチル−５−インダニル）プロパナールと３−（１，１−ジメチル−５−インダニル）プロパナールとの混合物、製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス）、Ｒｈｕｂｏｆｉｘ（登録商標）（３’，４−ジメチル−トリシクロ［６．２．１．０（２，７）］ウンデカ−４−エン−９−スピロ−２’−オキシラン、製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス）、９／１０−エチルジエン−３−オキサトリシクロ［６．２．１．０（２，７）］ウンデカン、Ｐｏｌｙｗｏｏｄ（登録商標）（ペルヒドロ−５，５，８Ａ−トリメチル−２−ナフタレニルアセテート、製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス）、オクタリノール、Ｃｅｔａｌｏｘ（登録商標）（ドデカヒドロ−３ａ，６，６，９ａ−テトラメチル−ナフト［２，１−ｂ］フラン、製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス）、トリシクロ［５．２．１．０（２，６）］デカ−３−エン−８−イルアセタートおよびトリシクロ［５．２．１．０（２，６）］デカ−４−エン−８−イルアセタートならびにトリシクロ［５．２．１．０（２，６）］デカ−３−エン−８−イルプロパノエートおよびトリシクロ［５．２．１．０（２，６）］デカ−４−エン−８−イルプロパノエート、（＋）−（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ）−２，６，６−トリメチル−ビシクロ［３．１．１］ヘプタン−３−スピロ−２’−シクロヘキセン−４’−オン；
− 群５：カンフル、ボルネオール、イソボルニルアセタート、８−イソプロピル−６−メチル−ビシクロ［２．２．２］オクタ−５−エン−２−カルバルデヒド、カンホピネン、セドランベル（８−メトキシ−２，６，６，８−テトラメチル−トリシクロ［５．３．１．０（１，５）］ウンデカン、製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス）、セドレン、セドレノール、セドロール、Ｆｌｏｒｅｘ（登録商標）（９−エチリデン−３−オキサトリシクロ［６．２．１．０（２，７）］ウンデカン−４−オンと１０−エチリデン−３−オキサトリシクロ［６．２．１．０（２，７）］ウンデカン−４−オンとの混合物、製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス）、３−メトキシ−７，７−ジメチル−１０−メチレン−ビシクロ［４．３．１］デカン（製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス）；
− 群６：Ｃｅｄｒｏｘｙｄｅ（登録商標）（トリメチル−１３−オキサビシクロ−［１０．１．０］−トリデカ−４，８−ジエン、製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス）、アンブレットリドＬＧ（（Ｅ）−９−ヘキサデセン−１６−オリド、製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス）、Ｈａｂａｎｏｌｉｄｅ（登録商標）（ペンタデセノリド、製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス）、ムセノン（３−メチル−（４／５）−シクロペンタデセノン、製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス）、ムスコン（製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス）、Ｅｘａｌｔｏｌｉｄｅ（登録商標）（ペンタデカノリド、製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス）、Ｅｘａｌｔｏｎｅ（登録商標）（シクロペンタデカノン、製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス）、（１−エトキシエトキシ）シクロドデカン（製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス）、アストロトン、４，８−シクロドデカジエン−１−オン；
− 群７：Ｌｉｌｉａｌ（登録商標）（製造元：ジボダンＳＡ、ベルニエ、スイス）、ロシノール（ｒｏｓｉｎｏｌ）。

好ましくは、香料は、上記で定義した群１〜７から選択される成分を少なくとも３０％、好ましくは少なくとも５０％、より好ましくは少なくとも６０％含む。より好ましくは、前記香料は、上記で定義した群３〜７からの成分を少なくとも３０％、好ましくは少なくとも５０％含む。最も好ましくは、前記香料は、上記で定義した群３、４、６または７からの成分を少なくとも３０％、好ましくは少なくとも５０％含む。

別の好ましい実施形態によれば、香料は、ｌｏｇＰが３を上回る、好ましくは３．５を上回る、さらにより好ましくは３．７５を上回る成分を少なくとも３０％、好ましくは少なくとも５０％、より好ましくは少なくとも６０％含む。

好ましくは、本発明で使用される香料は、第一級アルコールの自重の１０％未満、第二級アルコールの自重の１５％未満および第三級アルコールの自重の２０％未満を含有する。有利には、本発明で使用される香料は、第一級アルコールを含有せず、１５％未満の第二級および第三級アルコールを含有する。

本発明によるマイクロカプセルのポリマーシェルは、アニオン性または両親媒性バイオポリマーの存在下で界面重合により形成される。

一実施形態によれば、前記シェルはポリウレア系である。別の実施形態によれば、シェルはポリウレタン系である。

本発明の別の対象は、上記スラリーを乾燥させて得られるマイクロカプセル粉末である。

本発明の別の対象は、以下の工程を含む、上記で定義したマイクロカプセルスラリーまたはマイクロカプセル粉末の製造方法であって、
ａ）油中に少なくとも２個のイソシアネート基を有する少なくとも１種のポリイソシアネートを溶解して油相を形成する工程；
ｂ）アニオン性または両親媒性バイオポリマーの水溶液を調製して水相を形成する工程；
ｃ）油相を水相に加えて水中油型分散液を形成する工程、ここで平均液滴サイズは１μｍ〜５００μｍである；
ｄ）界面重合を引き起こして、スラリーの形でマイクロカプセルを形成するのに適した条件を適用する工程；
ｅ）カチオン性ポリマーを添加する工程；
ｆ）必要に応じてスラリーを乾燥させてマイクロカプセル粉末を得る工程
を含み、
前記スラリー中の前記バイオポリマーと前記カチオン性ポリマーとの間の質量比が０．２〜２０であるような量で前記バイオポリマーと前記カチオン性ポリマーが添加される、前記製造方法である。

本発明によるカプセルにおける特許請求された割合のバイオポリマーとカチオン性ポリマーとの組み合わせた使用は、当該技術分野で知られたものと比較して沈着促進を著しく改善する。理論に束縛されるものではないが、乳化剤として使用されるバイオポリマーは、表面形状が良好でかつアニオン性荷電基の局所密度が高い機能的アンカリング部位をマイクロカプセル表面にもたらし、その結果、従来から使用されている変性または非変性ポリビニルアルコールコロイド安定剤と比較して、改善されたカチオン性沈着促進材料の結合をもたらすと考えられる。

したがって、本発明による方法は、水相の調製において乳化剤として作用するアニオン性または両親媒性バイオポリマーの使用によって特徴付けられ、これは沈着促進材料、特にカチオン性ポリマーと組み合わせて０．２〜２０の質量比で使用される。

本発明による方法は、油中に少なくとも２個のイソシアネート基を有するポリイソシアネートを溶解することによる油相の調製を含む。本発明の実施形態のいずれか１つによれば、油は、香料、フレーバー、化粧品成分、殺虫剤、悪臭中和物質、殺菌剤、殺真菌剤、防虫剤または誘引剤、薬剤、農薬成分およびそれらの混合物からなる群から選択される疎水性材料を含有する。特定の実施形態によれば、油は、上記で定義した香料またはフレーバーを含有する。

本発明の好ましい実施形態によれば、本発明の方法では、１０％〜６０％、より好ましくは２０％〜５０％の量の油が使用され、これらのパーセンテージは、得られたマイクロカプセルスラリーの全質量に対して質量によって定義されている。

本発明によって使用される好適なポリイソシアネートとしては、芳香族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネートおよびそれらの混合物が挙げられる。前記ポリイソシアネートは、少なくとも２個、好ましくは少なくとも３個のイソシアネート官能基を含むが、６個まで、またはたった４個のイソシアネート官能基を含んでもよい。特定の実施形態によれば、トリイソシアネート（３個のイソシアネート官能基）が使用される。

一実施形態によれば、前記ポリイソシアネートは芳香族ポリイソシアネートである。「芳香族ポリイソシアネート」という用語は、本明細書では芳香族部分を含む任意のポリイソシアネートを包含するものを意味する。好ましくは、これはフェニル、トルイル、キシリル、ナフチルまたはジフェニル部分、より好ましくはトルイルまたはキシリル部分を含む。好ましい芳香族ポリイソシアネートは、ジイソシアネートのビウレット、ポリイソシアヌレートおよびトリメチロールプロパン付加物であり、より好ましくは上記の特定の芳香族部分のうちの１つを含むものである。より好ましくは、芳香族ポリイソシアネートは、トルエンジイソシアネートのポリイソシアヌレート（Ｂａｙｅｒから商品名Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）ＲＣとして市販）、トルエンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物（Ｂａｙｅｒから商品名Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｌ７５として市販）、キシリレンジイソシアナートのトリメチロールプロパン付加物（三井化学から商品名Ｔａｋｅｎａｔｅ（登録商標）Ｄ−１１０Ｎとして市販）である。最も好ましい実施形態では芳香族ポリイソシアネートは、キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物である。

別の実施形態によれば、前記ポリイソシアネートは脂肪族ポリイソシアネートである。「脂肪族ポリイソシアネート」という用語は、芳香族部分を全く含まないポリイソシアネートとして定義されている。好ましい脂肪族ポリイソシアネートは、ヘキサメチレンジイソシアネートの三量体、イソホロンジイソシアネートの三量体、ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物（三井化学から入手可能）またはヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット（Ｂａｙｅｒから商品名Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｎ１００として市販）であり、これらの中でもヘキサメチレンジイソシアネートのビウレットがさらに一層好ましい。

別の実施形態によれば、少なくとも１つのポリイソシアネートは、少なくとも２つまたは３つのイソシアネート官能基を両方含む、少なくとも１つの脂肪族ポリイソシアネートと少なくとも１つの芳香族ポリイソシアネートとの混合物の形態、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレットとキシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物との混合物、ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレットとトルエンジイソシアネートのポリイソシアヌレートとの混合物およびヘキサメチレンジイソシアネートのビウレットとトルエンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物との混合物である。最も好ましくは、これはヘキサメチレンジイソシアネートのビウレットとキシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物との混合物である。好ましくは、混合物として使用する場合、脂肪族ポリイソシアネートと芳香族ポリイソシアネートとのモル比は、８０：２０〜１０：９０の範囲である。

本発明による方法で使用される少なくとも１種のポリイソシアネートは、マイクロカプセルスラリーの質量の１質量％〜１５質量％、好ましくは２質量％〜８質量％、より好ましくは２質量％〜６質量％の量で存在する。

少なくとも１つのポリイソシアネートは、特定の実施形態では香料またはフレーバーを含有する油に溶解される。油は、付香または味に関するものに加えて追加の利益を提供する目的で香料やフレーバーと一緒に共封入されるべき油溶性の有益剤をさらに含有し得る。非限定的な例として、化粧品、皮膚ケア、悪臭中和、殺菌剤、殺真菌剤、医薬品または農薬成分、診断薬および／または防虫剤または誘引剤およびそれらの混合物などの成分が使用され得る。

特定の実施形態によれば、油相は、ゾル−ゲル重合および界面重合に基づく界面でハイブリッド化された無機／有機膜を形成するシランまたはシランの組み合わせをさらに含む。特定の実施形態によれば、テトラエトキシシラン（ＴＥＯＳ）が使用される。

本発明による方法は、水相の調製に両親媒性バイオポリマーのアニオンを使用することを含む。上記で定義されたそれらの材料としては、特にタンパク質や多糖類が挙げられる。バイオポリマーは、好ましくはマイクロカプセルスラリーの０．１質量％〜５．０質量％、好ましくはマイクロカプセルスラリーの１質量％〜２質量％の範囲の量で含まれる。

本発明によるカプセルは、界面重合により形成された壁を有する。当業者は、界面重合を引き起こすための様々な方法をよく知っている。

第１の実施形態によれば、本発明によるカプセルは、ポリウレア系カプセルである。特定の実施形態によれば、界面重合は、ポリアミン反応物の添加によって引き起こされる。好ましくは、反応物は、水溶性グアニジン塩およびグアナゾールからなる群から選択され、ポリイソシアネートと一緒にポリウレア壁を形成する。別の実施形態によれば、ポリウレア系カプセルは、添加されたポリアミン反応物の非存在下で形成され、少なくとも１つのポリイソシアネートの自己重合のみから、好ましくは触媒の存在下で生じる。

第２の実施形態によれば、本発明によるカプセルは、ポリウレタン系カプセルである。この特定の実施形態によれば、界面重合はポリオール反応物の添加によって引き起こされる。好ましくは、反応物は、反応に利用可能な複数のヒドロキシル基を有するモノマーポリオールおよびポリマーポリオールならびにそれらの混合物からなる群から選択される。

第３の実施形態によれば、本発明によるカプセルは、ポリウレア／ポリウレタン系である。この場合、界面重合は先の第１および第２の実施形態で述べた反応物の混合物を添加することによって引き起こされる。また、ポリウレア／ポリウレタン材料の生成には、アミノ基とヒドロキシル基の両方を有する架橋剤が使用され得る。さらに、ウレアとウレタンの両方の機能を有するポリイソシアネートを使用して、ポリウレア／ポリウレタン材料を生成することができる。

第４の実施形態によれば、本発明によるカプセルは、有機−無機ハイブリッドカプセルである。この特定の実施形態によれば、オルトケイ酸塩、シランまたはシランの組み合わせを、油相または水相から添加して、ハイブリッド無機／有機膜または表面コーティングを形成することができる。シランを油相中に懸濁させて内膜をケイ化させるか、または追加的に後乳化して急激な高分子カプセル膜の周囲にケイ化シェルを形成させることができる。エマルション液滴の中にまたはその上にアルコキシドを縮合させて高分子膜の内部にまたは外部に３Ｄシロキサン結合を形成・硬化させることによって内側から外側におよび外側から内側にゾルゲル重合が起こり得る。

界面重合のプロセス条件は、当業者に周知であるので、本明細書ではこれ以上の説明は不要である。

本発明による方法は、カチオン性ポリマーの添加を含む。前記ポリマーは、分散液を形成した後、いつでも加えることができる。例えば、架橋の前後、カプセルスラリーの加熱時、または冷却後に、これをカプセルスラリーに加えることができる。スラリー条件およびｐＨは、当業者による標準的な実施に従って最適化することができる。適切なカチオン性ポリマーは上記に記載されている。カチオン性ポリマーは、好ましくは、マイクロカプセルスラリーの０．１質量％〜５質量％、より好ましくはマイクロカプセルスラリーの０．５質量％〜２質量％の量で存在する。

本発明の特定の実施形態によれば、マイクロカプセルスラリーを噴霧乾燥などの乾燥に付して、マイクロカプセルをそのまま、すなわち粉末の形で提供することができる。このような乾燥を行うことが当業者に知られている標準的方法が適用可能であることが理解される。特に、スラリーは、好ましくはポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、デキストリン、天然または加工デンプン、アラビアガムのような植物ガム、ペクチン、キサンタン、アルギン酸塩、カラギナンまたはセルロース誘導体などのポリマー担体材料の存在下で噴霧乾燥されて粉末形態のマイクロカプセルを提供し得る。好ましくは、担体はアラビアガムである。一実施形態によれば、乳化されるものとして使用されるバイオポリマーは、更なる乾燥のための担体材料としても使用され、乳化剤または担体はまた、マイクロカプセルに加えて遊離香油をさらにカプセル化する能力を有する。特定の実施形態によれば、担体材料は、マイクロカプセルのコアからの香料と同じでも異なっていてもよい遊離香油を含有する。

界面重合やマイクロカプセルの形成中に乳化剤として使用されるバイオポリマーは、驚くほど沈着促進ポリマーの効果を大幅に向上させる。したがって、マイクロカプセルを基材に塗布すると、下の例に示すように、既知のシステムよりも沈着パーセンテージがはるかに高くなる。結果的に適用の際に使用中のフレグランス強度を通じて測定された嗅覚性能は大幅に向上した。したがってこれに限定されるものではないが、布地、皮膚および毛髪を含む表面上へのマイクロカプセルの沈着を改善する方法であって、前記表面を付香組成物または上記で定義したマイクロカプセルを含む付香された物品で処理することを含む方法もまた本発明の対象である。好ましくは処理された表面は髪または肌である。

本発明の更なる対象は、
（ｉ）上記で定義したマイクロカプセルスラリーまたはマイクロカプセル粉末、その際、油は香料を含む；および
（ｉｉ）香料担体および香料補助成分からなる群から選択される少なくとも１種の成分、
（ｉｉｉ）任意に香料補助剤
を含む付香組成物である。

液体香料担体としては、非限定的な例として、乳化系、すなわち溶媒および界面活性剤系、または香料に一般的に使用される溶媒を挙げることができる。香料によく使用される溶剤の性質と種類の詳細な説明は網羅できない。しかしながら、最も一般的に使用されているジプロピレングリコール、フタル酸ジエチル、ミリスチン酸イソプロピル、安息香酸ベンジル、２−（２−エトキシエトキシ）−１−エタノールまたはクエン酸エチルなどの溶媒を非限定的に挙げることができる。香料担体と香料補助成分の両方を含む組成物については、以前に特定されたもの以外の適切な香料担体は、エタノール、水／エタノール混合物、リモネンまたは他のテルペン、イソパラフィン、例えばＩｓｏｐａｒ（登録商標）（製造元：Ｅｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）またはグリコールエーテルおよびグリコールエーテルエステル、例えば、Ｄｏｗａｎｏｌ（登録商標）（製造元：Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）として知られているものであってもよい。「香料補助成分」とは、本明細書では、快楽効果を与えるためのまたは全体的な匂いを調節するための付香調製物または組成物において使用されかつ上記で定義したマイクロカプセルではない化合物を意味する。換言すれば、付香成分であると見なされるべき、このような補助成分は、単に匂いを有するものとしてではなく、組成物の匂いを肯定的なまたは心地良い方法で付与または変更することができるものとして当業者によって認識されなければならない。

付香組成物中に存在する付香補助成分の性質および種類は、本明細書ではより詳細な説明を保証するものではなく、いずれの場合も網羅的ではなく、当業者は彼らの一般的な知識に基づいておよび意図する使用または用途および望ましい感覚刺激効果に応じてそれらを選択することができる。一般的には、これらの付香補助成分は、アルコール、ラクトン、アルデヒド、ケトン、エステル、エーテル、アセテート、ニトリル、テルペノイド、窒素または硫黄複素環化合物および精油などの化学種に属し、また、前記付香補助成分は天然または合成由来のものでもよい。これらの補助成分の多くは、いずれの場合も、S. Arctanderによる書籍、Perfume and Flavor Chemicals、１９６９年、米国ニュージャージー州モントクレア、またはその最新版、または他の類似の性質の論文、ならびに香料分野の豊富な特許文献などの参照テキストに列記されている。前記補助成分は、制御された様式で様々な種類の付香化合物を放出することが知られている化合物であってもよいことも理解されている。

「香料補助剤」とは、本明細書では、色、特定の耐光性、化学的安定性などの付加的な利点を付与できる成分を意味する。付香ベースに一般的に使用されている補助成分の性質と種類の詳細な説明は網羅できないが、前記成分が当業者によく知られていることは記載されるべきである。

好ましくは、本発明による付香組成物は、０．１質量％〜３０質量％の上記で定義したマイクロカプセルスラリーまたはマイクロカプセル粉末を含有する。

本発明のマイクロカプセルは有利には現代香料のすべての分野、すなわち香水または機能性香料の分野において使用され得る。結果的に、本発明の別の対象は、付香成分として、上記で定義したマイクロカプセルまたは上記で定義した付香組成物を含む付香消費者製品によって表される。

したがって、本発明のマイクロカプセルは、付香消費者製品において、そのまままたは本発明の付香組成物の一部として添加することができる。

明確にするために、「付香消費者製品」とは、それが適用された表面（例えば、皮膚、毛髪、テキスタイルまたは家庭内表面）に少なくとも心地良い付香効果をもたらすことが期待される消費者製品を意味することが記載されなければならない。換言すれば、本発明による付香消費者製品は、機能性配合物、ならびに任意で所望の消費者製品、例えば、洗剤またはエアフレッシュナーに相当する付加的な利益剤、および嗅覚的有効量の少なくとも１種の本発明の化合物を含む付香された消費者製品である。

香料消費者製品の成分の性質と種類は本明細書ではより詳細な説明を保証せず、いずれの場合も網羅的ではなく、当業者は自身の一般的な知識に基づいておよび前記製品の性質および所望の効果に応じてそれらを選択することができる。本発明のマイクロカプセルが導入され得る消費者製品の配合は、このような製品に関して豊富な文献に見出され得る。これらの配合は本明細書では詳細な説明を保証するものではなく、いずれの場合も網羅的ではないであろう。このような消費者製品を配合する当業者は、自身の一般的な知識および入手可能な文献に基づいて適切な成分を完全に選択することができる。

特に、このような配合物の例は、ハンドブック、例えば、Handbook of detergents；CTFA Cosmetic ingredient handbook、第１０版またはより最新版；Formulating detergents and personal care products: a guide to product development (2000)；Cosmetic formulation of skin care products (2006)ならびにボディケアおよびホームケア消費者製品の分野の豊富な特許文献に見出され得る。

適切な香料消費者製品の非限定的な例としては、香料、例えば、香水（fine perfume）、コロンまたはアフターシェーブローション；布地ケア製品、例えば液体または固体の洗剤、錠剤およびポッド、布地柔軟剤、乾燥機シート、ファブリックリフレッシャー、アイロン掛け水、または漂白剤；ボディケア製品、例えばヘアケア製品（例えば、シャンプー、リーブオンまたはリンスオフヘアコンディショナー、スタイリング製品、ドライシャンプー、着色調製物またはヘアスプレー）、化粧品調製物（例えば、バニシングクリーム、ボディローションまたは脱臭剤または制汗剤）、またはスキンケア製品（例えば、付香された石鹸、シャワーまたはバスムース、ボディソープ、オイルまたはジェル、バスソルト、シェービングジェルまたはフォーム、クレンジングワイプまたは衛生用品）；エアケア製品、例えば、エアフレッシュナーまたは「すぐに使用できる」粉末エアフレッシュナー；またはホームケア製品、例えば、多目的洗浄剤、液体または粉末または錠剤の皿洗い製品、トイレットクリーナーまたは様々な表面を洗浄するための製品、例えば、テキスタイルまたは硬質表面（床、タイル、石床等）を処理／リフレッシュするためのスプレー＆ワイプが挙げられる。好ましい実施形態によれば、消費者製品はシャンプーまたはリンスオフコンディショナーである。別の好ましい実施形態によれば、製品は付香された石鹸である。別の好ましい実施形態によれば、製品はボディソープである。

好ましくは、消費者製品は、０．１質量％〜１５質量％、より好ましくは０．２質量％〜５質量％の本発明のマイクロカプセルスラリーまたはマイクロカプセル粉末を含み、これらのパーセンテージは、消費者製品の全質量に対する質量によって定義される。当然ながら、上記の濃度は、各製品において望ましい嗅覚効果に応じて適合され得る。

本発明のカプセルは、それらの沈着がこれまで知られている送達システムよりずっと優れているので、リンスオフ用途において特に有用であることが判明した。

本発明はここで実施例によりさらに説明されるだろう。特許請求された発明は、これらの実施例によって決して限定されるものではないことが理解されるだろう。

図１は、異なるバイオポリマー、すなわちアラビアガム（カプセルＢ）、カゼインナトリウム（カプセルＦ）および大豆タンパク質（カプセルＧ）を用いて合成された、本発明によるマイクロカプセルの顕微鏡写真である。 図２は、対照カプセルと比較した、モデル界面活性剤系からの本発明によるマイクロカプセルの毛髪上への沈着のパーセンテージを示す。 図３は、モデル界面活性剤混合物からのカプセルＢ型マイクロカプセルのスラリーにおいて１質量％で使用される様々なカチオン性ポリマーの毛髪上への沈着のパーセンテージを示す。 図４は、すすぎ後の毛髪見本１０ｇにおける対照（マイクロカプセルＸ）と比較した、本発明によるフレグランス充填マイクロカプセル（マイクロカプセルＢ）の嗅覚評価を示す。カプセルＢおよびカプセルＸを０．４％相当の油分で標準的な透明シャンプーベース中に充填し、コーミング前後の乾燥した毛髪見本で評価した。 図５は、すすぎ後の毛髪見本１０ｇにおける本発明によるフレグランス充填マイクロカプセル（マイクロカプセルＢ、Ｃ、Ｄ）の嗅覚評価を示す。カプセルを０．２％相当の油分で標準的な透明シャンプーベース中に充填し、４５℃で１ヶ月間エージングし、コーミング前後の乾燥した毛髪見本で評価した。 図６は、すすぎ後の毛髪見本１０ｇにおける本発明によるフレグランス充填マイクロカプセル（カプセルＢ、Ｃ、Ｄ）の嗅覚評価を示す。カプセルを０．２％相当の油分でリンスオフコンディショナーベース中に充填し、４５℃で１ヶ月間エージングし、コーミング前後の乾燥した毛髪見本で評価した。 図７は、コーミング前後のリンスオフシャンプー配合物からのハイブリッドケイ化無機／有機マイクロカプセル（Ｉ、Ｊ、Ｋ、およびＹ）の嗅覚評価を示す。 図８は、カプセルＢが充填された、様々な種類および充填量の、界面活性剤、コンディショナー、フィルム形成剤、緩和剤および構造化剤を含む複数のリンスオフクレンザーベース配合物を用いて洗浄した後の１０ｇの毛髪見本の嗅覚評価を示す。 図９は、０．３２５％のカプセル化フレグランス油が充填されたシャワージェル配合物を適用し、すすいだ後の前腕上の対照カプセルＸと比較したカプセルＢの嗅覚評価を示す。 図１０は、３つの異なる組成を有する噴霧乾燥したマイクロカプセル（カプセルＥ）の走査型電子顕微鏡写真を示す。 図１１は、対照カプセル（カプセルＸ、Ｙ、Ｚ）と比較した、本発明によるマイクロカプセル（マイクロカプセルＭ〜Ｕ）の、０．５％相当の油分が充填された標準的な透明シャンプーベースから毛髪上への沈着のパーセンテージを示す。 図１２は、本発明によるフレグランス充填マイクロカプセル（マイクロカプセルＹ、Ｍ、Ｎ、ＯおよびＢ）の１０ｇの毛髪見本上へのすすぎ後の嗅覚評価を示す。カプセルＹ、Ｍ、Ｎ、ＯおよびＢを０．２％相当の油分で標準的な透明シャンプーベース中に充填し、コーミング前後の乾燥した毛髪見本で評価した。 図１３は、様々な組成を有するカプセルについてのゼータ電位測定値（狭い負の棒グラフ）と沈着のパーセンテージ（広い正の棒グラフ）との間の相関を示す。

実施例
実施例１
本発明によるポリウレア系カプセル（Ａ）の調製

１）第２表に記載された付香組成物
２）油沈着の定量化のためのトレーサー
３）キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物；製造元：三井化学、７５％のポリイソシアネート／２５％の酢酸エチル
４）Ｓａｌｃａｒｅ（登録商標）ＳＣ６０（アクリルアミドプロピルトリモニウムクロリド／アクリルアミドコポリマー、製造元ＢＡＳＦ）

１）フィルメニッヒ社の商標；ペンタデセノリド、製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス
２）フィルメニッヒ社の商標；メチル−シス−３−オキソ−２−ペンチル−１−シクロペンタンアセテート、製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス
３）ＩＦＦ社の商標；７−アセチル、１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−１，１，６，７−テトラメチルナフタレン
４）ジボダン社の商標；３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−メチルプロパナール

カプセル合成のための一般的なプロトコル：
少なくとも１種のポリイソシアネート（例えばＴａｋｅｎａｔｅ（登録商標）Ｄ−１１０Ｎ）を香油（Ｕｖｉｎｕｌ Ａ Ｐｌｕｓを含む）に溶解した。次に油相をバイオポリマー水溶液（例えば２％のアラビアガム水溶液）に加え、Ｕｌｔｒａ−Ｔｕｒｒａｘ Ｔ２５分散機を用いて２４０００ｒｐｍで４分間均質化してＯ／Ｗエマルションを形成した。エマルションを、ＮａＯＨ溶液（水相として数える）を使用してｐＨ１０に調整した。このエマルションを、次に機械的オーバーヘッドスターラーを用いて５００ｒｐｍで撹拌し、任意に反応物（例えば、グアナゾール溶液）を１時間かけてゆっくりと添加した。添加が完了したら、反応温度を１時間かけて徐々に７０℃に上げ、７０℃で２時間維持した後、室温まで放冷した。

７０℃で１．５時間後、カチオン性ポリマー溶液を３０分かけてゆっくり加えた。反応物を７０℃でさらに３０分間撹拌した後、室温まで放冷した。

実施例２
本発明によるポリウレア系カプセル（Ｂ）の調製
実施例１に記載されたのと同様のプロトコルを適用して、下記の第３表に報告した組成を有するマイクロカプセルを調製した。炭酸グアニジンを反応物として使用した。

１）第２表からの付香組成物
２）油沈着の定量のためのトレーサー
３）キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物；製造元：三井化学、７５％のポリイソシアネート／２５％の酢酸エチル
４）Ｓａｌｃａｒｅ（登録商標）ＳＣ６０（アクリルアミドプロピルトリモニウムクロリド／アクリルアミドコポリマー；製造元ＢＡＳＦ）

実施例３
本発明によるポリウレア系カプセル（Ｃ）の調製
実施例１に記載されたのと同様のプロトコルを適用して、下記の第４表に報告した組成を有するマイクロカプセルを調製した。界面重合は反応物の不在下で起こった。エマルションを加熱する前にＤＡＢＣＯ（触媒）を加えた。

１）第２表からの付香組成物
２）油沈着の定量のためのトレーサー
３）キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物；製造元：三井化学、７５％のポリイソシアネート／２５％の酢酸エチル
４）Ｓａｌｃａｒｅ（登録商標）ＳＣ６０（アクリルアミドプロピルトリモニウムクロリド／アクリルアミドコポリマー；製造元ＢＡＳＦ）

実施例４
本発明によるポリウレア系カプセル（Ｄ）の調製
実施例１に記載されたのと同様のプロトコルを適用して、下記の第５表に報告した組成を有するマイクロカプセルを調製した。グリセロールをＤＡＢＣＯ触媒と一緒に反応物として使用した。

１）第２表からの付香組成物
２）油沈着の定量のためのトレーサー
３）キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物；製造元：三井化学、７５％のポリイソシアネート／２５％の酢酸エチル
４）Ｓａｌｃａｒｅ（登録商標）ＳＣ６０（アクリルアミドプロピルトリモニウムクロリド／アクリルアミドコポリマー；製造元ＢＡＳＦ）

実施例５
本発明によるポリウレア系カプセル（Ｅ）の調製
実施例１と同様のプロトコルを適用して、下記の第６表に報告した組成を有するマイクロカプセルを調製した。水相から反応物、架橋剤または触媒を加えなかった。カチオン性四級化ポリマー溶液を合成後のスラリーに加えた。

１）第２表からの付香組成物
２）油沈着の定量のためのトレーサー
３）キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物；製造元：三井化学、７５％のポリイソシアネート／２５％の酢酸エチル
４）Ｓａｌｃａｒｅ（登録商標）ＳＣ６０（アクリルアミドプロピルトリモニウムクロリド／アクリルアミドコポリマー；製造元ＢＡＳＦ）

実施例６
本発明によるポリウレア系カプセル（Ｆ）の調製
実施例１と同様のプロトコルを適用して、下記の第７表に報告した組成を有するマイクロカプセルを調製した。炭酸グアニジンを反応物として使用した。バイオポリマーとしてカゼインナトリウムを使用した。

１）第２表からの付香組成物の定量のためのトレーサー
２）油沈着の定量のためのトレーサー
３）キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物；製造元：三井化学、７５％のポリイソシアネート／２５％の酢酸エチル
４）Ｓａｌｃａｒｅ（登録商標）ＳＣ６０（アクリルアミドプロピルトリモニウムクロリド／アクリルアミドコポリマー；製造元ＢＡＳＦ）

実施例７
本発明によるポリウレア系カプセル（Ｇ）の調製
実施例１と同様のプロトコルを適用し、下記の第８表に報告した組成を有するマイクロカプセルを調製した。炭酸グアニジンを反応物として使用した。バイオポリマー乳化剤として大豆タンパク質を使用した。

１）第２表からの付香組成物
２）油沈着の定量のためのトレーサー
３）キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物；製造元：三井化学、７５％のポリイソシアネート／２５％の酢酸エチル
４）Ｓａｌｃａｒｅ（登録商標）ＳＣ６０（アクリルアミドプロピルトリモニウムクロリド／アクリルアミドコポリマー；製造元ＢＡＳＦ）

実施例８
本発明によるポリウレア系カプセル（Ｈ）の調製
実施例１と同様のプロトコルを適用し、下記の第９表に報告した組成を有するマイクロカプセルを調製した。炭酸グアニジンを反応物として使用した。そしてゼラチンＢ型をバイオポリマーとして使用した。

１）第２表からの付香組成物
２）油沈着の定量のためのトレーサー
３）キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物；製造元：三井化学、７５％のポリイソシアネート／２５％の酢酸エチル
４）Ｓａｌｃａｒｅ（登録商標）ＳＣ６０（アクリルアミドプロピルトリモニウムクロリド／アクリルアミドコポリマー；製造元ＢＡＳＦ）

実施例９
本発明によるケイ化無機／有機ハイブリッドバイオポリマーカプセル（カプセルＩ、カプセルＪ、カプセルＫ、カプセルＬ）の調製
実施例１と同様のプロトコルを適用し、下記の第１０表に報告した組成を有するマイクロカプセルを調製した。ポリイソシアネート濃度を系統的に減少させ、油相中のテトラエトキシシランの量を増加させて置き換えて、カプセルＩ、ＪおよびＫを形成した。炭酸グアニジンを、カプセルＩ、カプセルＪおよびカプセルＫの反応物として使用し、ハイブリッドケイ化ポリウレア−ウレタンを形成した。アラビアガムをこの系統のバイオポリマーとして使用した。１質量％のカチオン性ポリマー（Ｓａｌｃａｒｅ（登録商標）ＳＣ６０）をケイ化カプセルスラリーに加えた。

さらに、水性相からシランを導入することによりハイブリッド無機−有機カプセルＬを作り、ポリウレアシェルの外表面にシラン沈殿物を適用した。油相を、５．１ｇのＴａｋｅｎａｔｅを４０．０ｇのフレグランス油（５質量％のＵｖｉｎｕｌ Ａ＋トレーサーを含む）に混合することにより調製し、水相を、１．０ｇのアラビアガム乳化剤を４４．９ｇの１８．２ＭΩ−ｃｍの脱イオン水に混合し、ｐＨを２．０に調整することによって調製した。油相を、ホモジナイザーワンドを用いて１８０００ｒｐｍで均質化しながら、油相をピペットで水相に加えた。エマルションをジャケット付き反応器に移して設定し、オーバーヘッドスターラーにより４００ｒｐｍで撹拌した。シラン（メチルトリエトキシシラン、テトラエトキシシランおよびジメチルジエトキシシランを含む）の組み合わせを、１５分かけてマイクロピペットによりゆっくりと連続的に反応器に加え、反応物を１時間撹拌した後、１４００μＬの５０質量％のＮａＯＨ溶液を用いてｐＨを６．０にゆっくりと上げた。ジャケット付き反応器の温度を４時間かけて７０℃に上げた。次にスラリーを室温に戻し、さらに２４時間撹拌した後、反応器から排出させた。ＳＥＭ−ＥＤＳ元素分析と結像により確認したように、無機シェルコーティングを有機カプセル表面上でうまく成長させた。１質量％のカチオン性ポリマー（Ｓａｌｃａｒｅ（登録商標）ＳＣ６０）をケイ化カプセルスラリーに添加した。

１）第２表からの付香組成物
２）油沈着の定量のためのトレーサー
３）キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物；製造元：三井化学、７５％のポリイソシアネート／２５％の酢酸エチル

実施例１０
対照カプセルの調製
比較のために、以下の対照カプセルを調製した：
乳化剤として（バイオポリマーの代わりに）ＰＶＯＨポリビニルアルコールを含みかつカチオン性ポリマーを含まないカプセルＸ

１）第２表からの付香組成物
２）油沈着の定量のためのトレーサー
３）キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物；製造元：三井化学、７５％のポリイソシアネート／２５％の酢酸エチル

乳化剤としてのＰＶＯＨポリビニルアルコールおよびカチオン性ポリマーを含むカプセルＹ

１）第２表からの付香組成物
２）油沈着の定量のためのトレーサー
３）キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物；製造元：三井化学、７５％のポリイソシアネート／２５％の酢酸エチル
４）Ｓａｌｃａｒｅ（登録商標）ＳＣ６０（アクリルアミドプロピルトリモニウムクロリド／アクリルアミドコポリマー；製造元ＢＡＳＦ）

乳化剤としてアラビアガムを含みかつカチオン性ポリマーを含まないカプセルＺ

１）第２表からの付香組成物
２）油沈着の定量のためのトレーサー
３）キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物；製造元：三井化学、７５％のポリイソシアネート／２５％の酢酸エチル

実施例１１
カプセルの特性および沈着の結果
カプセルの鏡検法：
マイクロカプセルを撮像するために、希薄カプセルスラリーを、アルミスタブに付着したカーボンテープ上で乾燥させ、次いでスパッタコーティングした。スタブを走査型電子顕微鏡（ＪＥＯＬ６０１０ＰＬＵＳ ＬＡ）に入れて分析した。カプセルＢ、カプセルＦ、およびカプセルＧの画像を図１に示し、安定なマイクロカプセルを、様々な生体高分子乳化剤を用いて作ることができることを例示する。

沈着試験：
沈着の定量のために、以下の手順を用いた。５００ｍｇのミニブラウンのコーカサス人の毛髪見本を、１４０ｍＬのシリンジを用いて水道水（３９℃）４０ｍＬで濡らし、覆うことを目指した。余分な水を一旦穏やかに絞って、ＵＶトレーサー（Ｕｖｉｎｕｌ Ａプラス）を充填したマイクロカプセルを含有するモデル界面活性剤混合物０．１ｍＬを、１００μＬのポジティブディスプレイスメント式ピペットを用いて適用した。界面活性剤混合物を、水平１０回、垂直１０回の通過で分配した。次に見本を水道水（３９℃）１００ｍＬですすぎ、その際、５０ｍＬを、見本の山を目標に両側に適用した。余分な水を穏やかに絞り、毛髪見本を次いで予め秤量した２０ｍＬのシンチレーションバイアルにカットした。このプロセスを３回繰り返し、次いでカットした毛髪を含むバイアルを５０℃〜６０℃（１００Ｔｏｒｒ）の真空オーブンで少なくとも５時間乾燥させた。乾燥プロセス後、バイアルを再び秤量し、バイアル中の毛髪の質量を測定した。対照も、マイクロカプセルを含有するモデル界面活性剤混合物０．１ｍＬを空のバイアルに加えて調製した。次に２００プルーフエタノール４ｍＬを各バイアルに加え、それらを６０分間超音波処理した。超音波処理後、試料を０．４５μｍのＰＴＦＥフィルターでろ過し、ＵＶ検出器を使用してＨＰＬＣで分析した。モデル界面活性剤混合物からマイクロカプセルの沈着率を測定するために、毛髪試料から抽出されたＵｖｉｎｕｌの量を、対照の試料から抽出されたＵｖｉｎｕｌの量と比較した。

１）アクリルアミドプロピルトリモニウムクロリド／アクリルアミドコポリマー；製造元ＢＡＳＦ

シャンプーまたはシャワージェルなどのパーソナルクレンジング配合物を代表するこの単純化したモデル界面活性剤混合物から毛髪見本への沈着を測定した。定量的沈着値を第１５表に示す。

モデル界面活性剤系（第１４表）からの沈着結果を図２に示す。

図２に示すこれらのデータは、カチオン性ポリマーを中性ポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）カプセルに添加すると、毛髪見本への沈着が０．２％から０．２３％まで増加し、本発明によるカプセルは、沈着促進助剤（promoting deposition aid）を含有する従来技術のカプセルＹの６７倍まで沈着を増加させていることを実証する。

沈着の実質的かつ驚くべき増加は、特定の比率のバイオポリマー乳化剤とカチオン性ポリマーとの特定の組み合わせに起因する。

実施例１２
様々なリンスオフベースでの沈着性能
実施例２に記載した本発明によるカプセルＢを、カプセルＡおよびカプセルＹ（対照）と一緒に様々な配合物ベースで試験した。これらのカプセルを様々なベースに懸濁させてから、２４時間後に実施例１１に記載した通りに沈着試験を行った。配合物に応じて０．２質量％または０．５質量％のいずれかに相当する遊離油で、カプセルを配合物中に充填した。

結果を第１６表に示す。本発明によるカプセルは、ヘアシャンプーやリンスオフコンディショナーなどの複合配合物をリンスオフした後、毛髪見本に非常によく沈着する。

実施例１３
カチオン性ポリマーに応じたカプセルの沈着性能
実施例２に記載された本発明によるカプセルＢを、カチオン性ポリマーの選択を変えることによってモデル界面活性剤混合物（第１４表）から毛髪上への沈着を評価した。第１９表に挙げた材料からの１．０質量％のポリマー活性物質を、それぞれの四級化ポリマーのカプセルＢ型スラリーに加えた。カチオン性ポリマーで被覆したカプセルスラリーを、モデル界面活性剤混合物中に懸濁させてから２４時間後に実施例１１に記載した通りに沈着試験を行った。結果を第１９表、図３に示す。最強の沈着促進剤は、カチオン性アクリルアミドプロピルトリモニウムクロリド／アクリルアミドコポリマー、ＰＱ６およびＰＱ１０ならびにカチオン性グアーであった。カチオン性ポリマーが添加されていない対照カプセルＺは、バイオポリマー乳化剤で作られた未修飾カプセルのベンチマークとなる。基礎をなすバイオポリマー官能化カプセルファンデーションは、異なる分子量および電荷置換度（カチオン性官能基）を有する異なるカチオン性または四級化ポリマーと十分に相互作用して沈着を増強する。

実施例１４
シャンプーおよびリンスオフコンディショナーにおける嗅覚的性能および安定性
毛髪見本の処理および官能評価プロトコル
充分に撹拌しながらリンスオフベースに必要な量でカプセルを組み込み、試験前に室温で少なくとも２４時間配合物中で放置する。清潔で乾燥した毛髪見本１０ｇを３７℃の温かい水道水で３０秒間湿らせた。毛髪見本１つにつき１ｇのリンスオフ製品を適用し、手袋をした手で軽く擦り、毛髪見本中に均一に分散させた。毛髪見本をすすぐために、１回の動作につき３回、毛髪見本をきれいな温水に浸漬して扇ぐことを含む連続的なビーカー洗浄を用いて毛髪見本に二重すすぎを行い、その後、毛髪見本の山の上に向けて温かい水をかけながら（流速＝４Ｌ／分）、３０秒間すすいだ（見本の片側あたり１５秒）。毛髪見本を絞らずに乾燥させる。試料の適用、分散およびすすぎを２回繰り返し、その後、毛髪見本を乾燥ラック上に置いて空気乾燥させる。毛髪見本を、２４時間後に以下のように１〜７の強度スケールを用いて専門のパネリストによって評価する：１）知覚できない；２）わずかに知覚できる；３）弱い；４）中程度；５）持続性；６）強い；７）非常に強い。数字上の標準エラーバーは、通常、パネリストが知覚した平均フレグランス強度の標準偏差を示す。

カプセルＢ（沈着促進助剤が０．８％のＳａｌｃａｒｅ（登録商標）ＳＣ６０である上記のカプセルＢ）の嗅覚評価を対照カプセルＸの性能と比較する。カプセルを、第１８表に報告した組成のシャンプーベース中に０．４％相当の遊離油で投与した。バイオポリマーとカチオン性四級化ポリマーとの組み合わせは、図４に示すようにかなりの嗅覚的な増強をもたらす。カプセルＢは、訓練されたパネリスト（ｎ＝８）によって毛髪見本のコーミング前後で知覚されるかなり強いフレグランス強度を有する。本発明によるカプセルが、コーミング前とコーミング後の両方において、対照よりも高い付香強度を示すことが示される。

カプセルＢは、ポリビニルアルコール乳化剤で作られた対照カプセルＸと比較して、コーミング前後でフレグランス強度が大幅に向上した。バイオポリマーと四級化ポリマーとの組み合わせにより、強固で高性能の送達システムが得られる。

次に、カプセルＢ（沈着促進助剤が０．８％のＳａｌｃａｒｅ（登録商標）ＳＣ６０である上記カプセルＢ）の嗅覚評価を、第１８表に報告した組成のシャンプーベースおよび第１７表に報告した組成のリンスオフコンディショナーベース中の未架橋ポリウレア−ウレタンカプセルＣおよびポリウレタンカプセルＤの性能と比較した。試料を４５℃で１ヶ月間インキュベートした後、訓練されたパネリストによって０．２％相当の油負荷でリンスオフ配合物中に充填されたカプセルの嗅覚評価を行った。この嗅覚評価は、安定性、沈着およびカプセル性能の指標となる。コーミング前後の毛髪見本におけるリンスオフ配合物の官能評価は、カプセル安定性（複合配合物中の膜の漏れまたは浸透性）、親和性（すすぎ後の沈着および持続性）および活性化（コーミングまたは摩擦時に物理的に引き起こされる油負荷カプセルの破裂）に関する価値のある情報をもたらす。フレグランス強度デルタ（コーミング後の強度−コーミング前の強度）値を調べる際に、遊離香油または封入油のベンチマークに対して全体的な沈着およびカプセル性能を評価することができる。このことは特にエージングした試料に適している。なぜなら、コーミング後の高いフレグランス強度値は、リンスオフ製品による高い親和性および活性化を示し、かつ安定性試験の間、油が安定なカプセルに封入されたままであることを証明するからである。図５および図６に示すように、様々な架橋および未架橋のカプセルは、毛髪見本をコーミングしてカプセルを破裂させた後に、強い嗅覚のインパクトで、同等に良好に機能する。

カプセルを、０．２％相当の油分でシャンプーベース中に充填し、４５℃で１ヶ月後に試験した。毛髪見本を、図５に示すように、７点のフレグランスの強度スケール（ｎ＝１０）にてコーミング前後で評価した。

カプセルを、０．２％相当の油分でリンスオフコンディショナーベース中に充填し、４５℃で１ヶ月後に試験した。毛髪見本を、図６に示すように、７点のフレグランス強度のスケール（ｎ＝１２）にてコーミング前後で評価した。

無機／有機ハイブリッドカプセルの嗅覚評価を、シラン濃度の増加に応じて行い、その結果を図７に示す。１質量％のＳａｌｃａｒｅ（登録商標）ＳＣ６０をスラリーに添加した後のカプセルＩ、ＪおよびＫの沈着および嗅覚性能を、ポリビニルアルコールを乳化剤として使用するカプセルＹと比較した。すべてのカプセルを、０．２％相当の油分で第１８表に報告された組成を有するシャンプー中に投与し、毛髪見本１０ｇで試験した。バイオポリマーとカチオン性四級化ポリマーとの組み合わせは、ケイ酸化ハイブリッドカプセルのカプセルＩ、ＪおよびＫがすべてベンチマークのカプセルＹよりも強い図７に示すように、コーミング前後で顕著な嗅覚的な増強をもたらす。

合成したカプセルスラリーに１質量％のＳａｌｃａｒｅ（登録商標）ＳＣ６０ポリマーを加えてカプセルＩ、Ｊ、Ｋ、およびＹを試験し、コーミング前後のフレグランス強度をシラン濃度の増加の関数としてプロットした。ケイ酸化無機／有機ハイブリッドカプセルは、ポリビニルアルコール安定化カプセルのベンチマークよりもはるかに良好に沈着して破裂する。

実施例１５
パラメトリックに変化するリンスオフベース配合物におけるカプセルの嗅覚性能
リンスオフベース配合物がカプセルの毛髪への沈着および性能に及ぼす影響を、ｎ＝２９で大きなパネルを用いて決定した。第１８表からの標準的な透明ヘアシャンプー配合物をパラメトリックに変性し、界面活性剤、コンディショニング剤およびフィルム形成剤または緩和剤の等級および充填量を変化させて広範囲のパーソナルクレンジング配合物を生成しても、カプセルＢの強い沈着および活性化性能が維持されることを示した。これらの配合物を第２０表に詳細に示す。カプセルＢを０．２％相当の遊離油で配合物中に充填し、１０ｇの毛髪見本を洗浄し、すすぎ、２４時間乾燥させた。パネリストは、櫛を３回通すことによる見本のコーミング前後のフレグランス強度を評価し、１〜１０の強度スケールでは、１０が最も強い。さらに、遊離油を第１８表の完全なシャンプー配合物中に充填し、参照として試験した。コーミング前後の遊離油試料の平均強度値を統計的に有意ではないと判断したが、カプセルＢが充填された配合物のすべてがコーミング後に統計的に有意な上昇を示した。第２０表の１６個のパラメトリックに変化する配合物中のカプセルＢの評価に関する官能結果を図８に示す。図８のエラーバーは、９５％の信頼水準を示す。カプセルは、高い沈着および多様な配合成分との相溶性により、コーミング後のすべての配合物変種からの毛髪見本における嗅覚強度を、透明なヘアシャンプー配合物からの遊離油で処理した毛髪見本と比較して、統計的に有意に向上させる。

実施例１６
付香された石鹸バーにおける性能
実施例２に記載された本発明によるカプセルＢを、植物／パームベースの石鹸ベース中に３％のスラリーで配合し、洗浄後にきれいな前腕で時間の関数として試験した。時間の関数としての官能分析を第２１表に示し、１〜７のフレグランス強度スケールを用いて、四級化された沈着促進ポリマーを含まないベンチマークカプセルＺの性能と比較する。典型的には、フレグランス送達システムのための非常に挑戦的なベースである石鹸ベースを第２２表に示す。第２１表に見られるように、カプセルＢは、強いデルタ値（摩擦後シグナル−摩擦前シグナル）を示し、これは長時間持続する直線的なフレグランスバーストをもたらす安定した高沈着フレグランスマイクロカプセルの存在を示す。対照的に、対照カプセルＺに関してシグナルはパネリストによって感知されなかった。

実施例１７
シャワージェルから皮膚上におけるカプセルの性能
実施例２に記載した本発明によるカプセルＢを、第２３表に示すシャワージェル配合物中に０．３２５％相当の油分で導入し、指定された皮膚領域を洗浄した後に前腕で試験し、製品用途の部位を擦る前と後に、時間の関数として１〜７のフレグランス強度スケールを用いてフレグランス強度を評価した。カプセルＢの性能は、ポリビニルアルコールを使用して作られたカプセルＸに対するベンチマークであった。時間の関数としての官能分析を図１０に示し、１〜７のフレグランス強度スケール（ｎ＝４、パネリスト）を用いて四級化された沈着促進ポリマーを含まないベンチマークカプセルＺの性能と比較する。

バイオポリマーと四級化された沈着促進ポリマーとを組み合わせたカプセルＢのフレグランス強度は、ベンチマークポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）安定化マイクロカプセルと比較して、前腕を擦った８時間後までのすべての時点で極めて強力である。強いフレグランス強度シグナルは、シャワージェルのすすぎ直後ならびに前腕を処理した８時間後に達成される。

実施例１８
乾燥したカプセル粉末の生成
Ｂｕｅｃｈｉ １９０ Ｍｉｎｉ Ｓｐｒａｙ Ｄｒｙｅｒを使用して、実施例５の未架橋のポリウレタン型カプセルＥの試料を合成し、乾燥させて、様々な粉末配合物および二重送達システム（封入油＋遊離油）を生成した。２５％の油を含有するカプセルスラリーを、担体としてアラビアガムを使用して、より多くの沈着促進ポリマーを添加しておよび添加せずに、最後にアラビアガム担体により容易に安定化された追加の遊離油を添加して乾燥させた。無水ベースを含む様々な製品に組み込むのに適した３種類の粉末を生成するために使用される配合物を第２４表に示し、乾燥粉末の画像を図１０に示す。

噴霧乾燥粉末１はカプセルＥスラリーを含有しかつアラビアガムを担体として使用する。噴霧乾燥粉末２は、沈着促進ポリマー溶液をさらに含み、かつ噴霧乾燥粉末３は、アラビアガム担体を利用して、予め作られたカプセルと一緒にフレグランス油を安定化して封入し、二重放出粉末送達システムを考案する。

１）アクリルアミドプロピルトリモニウムクロリド／アクリルアミドコポリマー；製造元ＢＡＳＦ

実施例１９
本発明によるポリウレア系カプセル（Ｍ）の調製
実施例１と同様のプロトコルを適用し、下記の第２５表に報告した組成を有するマイクロカプセルを調製した。炭酸グアニジンを反応物として使用した。ゼラチンＡ型をバイオポリマー乳化剤として使用した。

１）第２表からの付香組成物
２）油沈着の定量のためのトレーサー
３）キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物；製造元：三井化学、７５％のポリイソシアネート／２５％の酢酸エチル
４）Ｓａｌｃａｒｅ（登録商標）ＳＣ６０（アクリルアミドプロピルトリモニウムクロリド／アクリルアミドコポリマー；製造元ＢＡＳＦ）

実施例２０
本発明によるポリウレア系カプセル（Ｎ）の調製
実施例１と同様のプロトコルを適用し、下記の第２６表に報告した組成を有するマイクロカプセルを調製した。炭酸グアニジンを反応物として使用した。ウシ血清アルブミンをバイオポリマー乳化剤として使用した。

１）第２表からの付香組成物
２）油沈着の定量のためのトレーサー
３）キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物；製造元：三井化学、７５％のポリイソシアネート／２５％の酢酸エチル
４）Ｓａｌｃａｒｅ（登録商標）ＳＣ６０（アクリルアミドプロピルトリモニウムクロリド／アクリルアミドコポリマー；製造元ＢＡＳＦ）

実施例２１
本発明によるポリウレア系カプセル（Ｏ）の調製
実施例１と同様のプロトコルを適用し、下記の第２７表に報告した組成を有するマイクロカプセルを調製した。炭酸グアニジンを反応物として使用した。シュガービートペクチンをバイオポリマー乳化剤として使用した。

１）第２表からの付香組成物
２）油沈着の定量のためのトレーサー
３）キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物；製造元：三井化学、７５％のポリイソシアネート／２５％の酢酸エチル
４）Ｓａｌｃａｒｅ（登録商標）ＳＣ６０（アクリルアミドプロピルトリモニウムクロリド／アクリルアミドコポリマー；製造元ＢＡＳＦ）

実施例２２
本発明によるポリウレア系カプセル（Ｐ）の調製
実施例１と同様のプロトコルを適用し、下記の第２８表に報告した組成を有するマイクロカプセルを調製した。炭酸グアニジンを反応物として使用した。Ｓｅｒｉｃｉｎをバイオポリマー乳化剤として使用した。

１）第２表からの付香組成物
２）油沈着の定量のためのトレーサー
３）キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物；製造元：三井化学、７５％のポリイソシアネート／２５％の酢酸エチル
４）Ｐｕｒｏｌａｎ Ｓｅｒｉｃｉｎ（ＩＮＣＩ名：加水分解セリシン；製造元ランクセス）
５）Ｓａｌｃａｒｅ（登録商標）ＳＣ６０（アクリルアミドプロピルトリモニウムクロリド／アクリルアミドコポリマー；製造元ＢＡＳＦ）

実施例２３
本発明によるポリウレア系カプセル（Ｑ）の調製
実施例５と同様のプロトコルを適用し、下記の第２９表に報告した組成を有するマイクロカプセルを調製した。反応物、架橋剤または触媒を水相から加えなかった。擬似コラーゲンをバイオポリマー乳化剤として使用した。

１）第２表からの付香組成物
２）油沈着の定量のためのトレーサー
３）キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物；製造元：三井化学、７５％のポリイソシアネート／２５％の酢酸エチル
４）擬似コラーゲン（ＩＮＣＩ名：酵母エキス；製造元ロンザ）
５）Ｓａｌｃａｒｅ（登録商標）ＳＣ６０（アクリルアミドプロピルトリモニウムクロリド／アクリルアミドコポリマー；製造元ＢＡＳＦ）

実施例２４
本発明によるポリウレア系カプセル（Ｒ）の調製
実施例５と同様のプロトコルを適用し、下記の第３０表に報告した組成を有するマイクロカプセルを調製した。反応物、架橋剤または触媒を水相から加えなかった。バイオポリマーＳＡ−Ｎをバイオポリマー乳化剤として使用した。

１）第２表からの付香組成物
２）油沈着の定量のためのトレーサー
３）キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物；製造元：三井化学、７５％のポリイソシアネート／２５％の酢酸エチル
４）バイオポリマーＳＡ−Ｎ（ＩＮＣＩ名：ヒアルロン酸（および）アルブミン（および）硫酸デキストラン；製造元Ｌｉｐｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）
５）Ｓａｌｃａｒｅ（登録商標）ＳＣ６０（アクリルアミドプロピルトリモニウムクロリド／アクリルアミドコポリマー；製造元ＢＡＳＦ）

実施例２５
本発明によるポリウレア系カプセル（Ｓ）の調製
実施例５と同様のプロトコルを適用し、下記の第３１表に報告した組成を有するマイクロカプセルを調製した。反応物、架橋剤または触媒を水相から加えなかった。Ｐｅｎｔａｃａｒｅ−ＮＡ ＰＦをバイオポリマー乳化剤として使用した。

１）第２表からの付香組成物
２）油沈着の定量のためのトレーサー
３）キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物；製造元：三井化学、７５％のポリイソシアネート／２５％の酢酸エチル
４）Ｐｅｎｔａｃａｒｅ−ＮＡ ＰＦ（ＩＮＣＩ名：加水分解小麦グルテン（および）Ｃｅｒａｔｏｎｉａ Ｓｉｌｉｑｕａ（Ｃａｒｏｂ）ガム（および）アクア（および）デキストラン硫酸ナトリウム（および）ビス−ヒドロキシエチルトロメタミン（および）フェノキシエタノール（および）エチルヘキシルグリセリン；製造元ＤＳＭ Ｎｕｔｒｉｔｉｏｎａｌ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，ＬＬＣ）
５）Ｓａｌｃａｒｅ（登録商標）ＳＣ６０（アクリルアミドプロピルトリモニウムクロリド／アクリルアミドコポリマー；製造元ＢＡＳＦ）

実施例２６
本発明によるポリウレア系カプセル（Ｔ）の調製
実施例５と同様のプロトコルを適用し、下記の第３２表に報告した組成を有するマイクロカプセルを調製した。反応物、架橋剤または触媒を水相から加えなかった。加水分解大豆タンパク質をバイオポリマー乳化剤として使用した。

１）第２表からの付香組成物
２）油沈着の定量のためのトレーサー
３）キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物；製造元：三井化学、７５％のポリイソシアネート／２５％の酢酸エチル
４）加水分解大豆タンパク質（ＩＮＣＩ名：加水分解大豆タンパク質；製造元：Ｖｅｇｅ Ｔｅｃｈ Ｃｏｍｐａｎｙ）
５）Ｓａｌｃａｒｅ（登録商標）ＳＣ６０（アクリルアミドプロピルトリモニウムクロリド／アクリルアミドコポリマー；製造元ＢＡＳＦ）

実施例２７
本発明によるポリウレア系カプセル（Ｕ）の調製
実施例５と同様のプロトコルを適用し、下記の第３３表に報告した組成を有するマイクロカプセルを調製した。反応物、架橋剤または触媒を水相から加えなかった。Ｒｅｖｉｔａｌｉｎ ＰＦをアラビアガムと１：１で混合し、この混合物をバイオポリマー乳化剤として使用した。

１）第２表からの付香組成物
２）油沈着の定量のためのトレーサー
３）キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物；製造元：三井化学、７５％のポリイソシアネート／２５％の酢酸エチル
４）Ｒｅｖｉｔａｌｉｎ（登録商標）ＰＦ（ＩＮＣＩ名：グリコプロテイン（および）グルタミン酸（および）バリンおよびスレオニン（および）アクア（および）フェノキシエタノール（および）エチルヘキシルグリセリン（および）メタ重亜硫酸ナトリウム、製造元ＤＳＭ Ｎｕｔｒｉｔｉｏｎａｌ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，ＬＬＣ）
５）Ｓａｌｃａｒｅ（登録商標）ＳＣ６０（アクリルアミドプロピルトリモニウムクロリド／アクリルアミドコポリマー；製造元ＢＡＳＦ）

実施例２８
本発明によるマイクロカプセル（Ｍ〜Ｕ）のリンスオフシャンプー（第１８表）から毛髪見本上への沈着を、実施例１１に記載のプロトコルを用いて測定し、対照のマイクロカプセルＸ、Ｙ、Ｚと比較した。カプセルを、０．５質量％相当の遊離油で配合物中に充填した。定量的沈着値を第３４表に示す。バイオポリマー乳化剤とカチオン性ポリマーとを組み合わせることで、対照のマイクロカプセルに比べて沈着が大幅に改善される。

リンスオフシャンプー（第１８表）の沈着結果を図１１に示す。

実施例２９
カプセルＭ、Ｎ、ＯおよびＢの嗅覚評価を対照カプセルＹの性能と比較した。カプセルを、０．２％相当の遊離油で第１８表に報告した組成のシャンプーベース中に投与した。バイオポリマーとカチオン性四級化ポリマーとの組み合わせは、図１２に示すようにかなりの嗅覚的な増強をもたらす。カプセルＭ、Ｎ、Ｏ、およびＢは、訓練されたパネリスト（ｎ＝１２）による毛髪見本のコーミングの前後で知覚されるかなり強いフレグランス強度を有する。本発明によるカプセル剤は、対照と比較して、コーミング前とコーミング後の両方でより高い香りの強さを示すことが示されている。

実施例３０
本発明によるマイクロカプセル（Ｍ、Ｎ、Ｏ、ＡおよびＦ）の沈着およびゼータ電位を測定し、対照マイクロカプセルＸと比較した。Ｍａｌｖｅｒｎ ＺｅｔａＳｉｚｅｒ Ｎａｎｏ ＺＳ−９０を使用して、１ｍＭのＫＣＬ、ｐＨ５．５で、天然のカプセル（カチオン性ポリマーの添加前）についてゼータ電位を測定し、報告した。すべてのカプセルは、カチオン性ポリマーＳａｌｃａｒｅ ＳＣ６０の添加後、＋４０ｍＶのほぼ同一のゼータ電位を有すると測定されたが、これはプロットには示されていない。カチオン性ポリマー添加後のカプセルで、リンスオフシャンプーから毛髪見本への沈着を（実施例１１に記載のプロトコルを用いて）測定した。カプセルを、０．５質量％相当の遊離油で配合物中に充填した。ゼータ電位（ｍＶ、二次ｙ軸）の値と洗浄後の毛髪に沈着したカプセルの割合（沈着パーセンテージ、一次ｙ軸）の両方を、図１３の同じグラフに示す。これらのデータは、ゼータ電位の大きさと沈着パーセンテージとの間には相関がなく、かつ様々な構造や配座を有するアニオン性または両性のバイオポリマーを、カチオン性ポリマーと組み合わせて賢明に選択することが性能向上のために必要であることを強調している。換言すれば、ゼータ電位の大きさは、驚くことに沈着の唯一の要因ではない。実際に、ゼータ電位については、対照カプセルＸ、カプセルＭ（ゼラチンＡ）およびカプセルＨ（ゼラチンＢ）は類似しているが、すすいだ後の毛髪への沈着パーセンテージについては、カプセルＭおよびカプセルＨは、対照カプセルＸの少なくとも５０倍を上回る。

Claims (20)

1. 少なくとも１つのマイクロカプセルを含むコア−シェルマイクロカプセルスラリーであって、
   ａ）油性コア；
   ｂ）アニオン性または両親媒性バイオポリマーの存在下で界面重合により形成されたポリマーシェル；および
   ｃ）カチオン性ポリマーを含むコーティング
   を有し、前記スラリー中の前記バイオポリマーと前記カチオン性ポリマーとの間の質量比が０．２〜２０である、前記スラリー。
2. 前記スラリー中の前記バイオポリマーと前記カチオン性ポリマーとの間の質量比が０．５〜２．０である、請求項１記載のスラリー。
3. 前記アニオン性または両親媒性バイオポリマーが、アラビアガム、大豆タンパク質、カゼインナトリウム、ゼラチン、ウシ血清アルブミン、シュガービートペクチン、加水分解大豆タンパク質、加水分解セリシン、擬似コラーゲン、バイオポリマーＳＡ−Ｎ、Ｐｅｎｔａｃａｒｅ−ＮＡ ＰＦ、アラビアガムとＲｅｖｉｔａｌｉｎとの混合物およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１または２記載のスラリー。
4. 前記カチオン性ポリマーが、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドホモポリマー、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドとアクリルアミドとのコポリマー、ヒドロキシエチルセルロースのヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドエーテル、ポリビニルピロリドンとジメチルアミノエチルメタクリレートとの四級化コポリマー、グアーヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド官能化多糖、四級化キトサン、四級化タンパク質、コラーゲン、ケラチン、アミノシリコーンならびにそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１から３までのいずれか１項記載のスラリー。
5. 前記カチオン性ポリマーが、ラウルジモニウムヒドロキシプロピル加水分解コラーゲン、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、ポリクオタニウムＰＱ１０、ポリクオタニウムＰＱ６、ポリクオタニウムＰＱ７、アクリルアミドプロピルトリモニウムクロリド／アクリルアミドコポリマーおよびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項４記載のスラリー。
6. 前記油が香料を含む、請求項１から５までのいずれか１項記載のスラリー。
7. 前記シェルがポリウレア系である、請求項１から６までのいずれか１項記載のスラリー。
8. 前記シェルがポリウレタン系である、請求項１から６までのいずれか１項記載のスラリー。
9. 請求項１から８までのいずれか１項に規定されたスラリーを乾燥させることによって得られるマイクロカプセル粉末。
10. 請求項１から８までのいずれか１項に規定されたマイクロカプセルスラリーまたは請求項９に規定されたマイクロカプセル粉末の製造方法であって、以下の工程：
    ａ）少なくとも２個のイソシアネート基を有する少なくとも１種のポリイソシアネートを油中に溶解して油相を形成する工程；
    ｂ）アニオン性または両親媒性バイオポリマーの水溶液を調製して水相を形成する工程；
    ｃ）前記油相を前記水相に加えて水中油型分散液を形成する工程、ここで平均液滴サイズは１μｍ〜５００μｍ、好ましくは５μｍ〜５０μｍである；
    ｄ）界面重合を引き起こしてスラリーの形のマイクロカプセルを形成するのに十分な条件を適用する工程；
    ｅ）カチオン性ポリマーを添加する工程；および
    ｆ）任意にカプセルスラリーを乾燥してマイクロカプセル粉末を得る工程
    を含み、
    前記バイオポリマーと前記カチオン性ポリマーを、前記スラリー中の前記バイオポリマーと前記カチオン性ポリマーとの間の質量比が０．２〜２０となるような量で添加する、前記製造方法。
11. 工程ｄ）において、ポリアミンを前記分散液に添加する、請求項１０記載の方法。
12. 工程ｄ）において、ポリオールを前記分散液に添加する、請求項１０記載の方法。
13. 工程ｄ）を追加のポリアミンの不在下で実施する、請求項１０記載の方法。
14. 前記油が、前記マイクロカプセルスラリーの全質量に対して２０質量％〜５０質量％の量で添加された香料またはフレーバーを含む、請求項１０から１３までのいずれか１項記載の方法。
15. 前記バイオポリマーを、前記マイクロカプセルスラリーの全質量に対して０．１質量％〜５質量％の量で使用する、請求項１０から１４までのいずれか１項記載の方法。
16. 前記カチオン性ポリマーを、前記スラリーにおいて０．１質量％〜５質量％の量で使用する、請求項１０から１５までのいずれか１項記載の方法。
17. 付香組成物であって、
    （ｉ）請求項６に規定された香料マイクロカプセルスラリーまたは請求項９に規定されたマイクロカプセル粉末、その際、前記油は香料を含む；
    （ｉｉ）香料担体および付香補助成分からなる群から選択される少なくとも１種の成分；および
    （ｉｉｉ）任意に香料補助剤
    を含む、前記付香組成物。
18. ホームケアまたはパーソナルケア製品の形の消費者製品であって、請求項６に規定されたマイクロカプセルスラリー、または請求項９に規定されたマイクロカプセルスラリー粉末を含み、前記油が香料、または請求項１７に規定された付香組成物を含む、前記消費者製品。
19. シャンプー、シャワージェル、リンスオフコンディショナーおよび石鹸バーからなる群から選択される、請求項１８記載の消費者製品。
20. マイクロカプセルの表面への沈着の改善方法であって、前記表面を請求項１７に規定された付香組成物または請求項１８に規定された消費者製品で処理することを含む、前記方法。

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