JP2016181491A - Power storage device - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a power storage device having adequate high-temperature resistance.SOLUTION: A power storage device comprises: a positive electrode 11; a negative electrode 12 facing the positive electrode 11; and resin particles each having a metal ion-absorbing group on the surface. The positive electrode 11 includes: a positive electrode base 111; and a positive electrode active material layer 112 superposed on the positive electrode base 111, and disposed to face the negative electrode 12. The negative electrode 12 includes: a negative electrode base 121; and a negative electrode active material layer 122 superposed on the negative electrode base 121, and disposed to face the positive electrode 11. The power storage device has a resin layer 8 including the resin particles and disposed between the positive electrode base 111 and the negative electrode base 121.SELECTED DRAWING: Figure 2

Description

本発明は、非水電解質二次電池などの蓄電素子に関する。   The present invention relates to a power storage element such as a nonaqueous electrolyte secondary battery.

従来、蓄電素子としては、正極と、負極と、正極及び負極の間に配置されたセパレータ基材とを備え、セパレータ基材の表面に、遷移金属イオンと反応して難溶性の化合物を形成する極性官能基を有する層を形成した非水電解質二次電池が提案されている(例えば、特許文献1)。   Conventionally, as a power storage element, a positive electrode, a negative electrode, and a separator base material disposed between the positive electrode and the negative electrode are provided, and a hardly soluble compound is formed on the surface of the separator base material by reacting with a transition metal ion. A nonaqueous electrolyte secondary battery in which a layer having a polar functional group is formed has been proposed (for example, Patent Document 1).

特許文献1に記載の非水電解質二次電池によれば、高温で充放電を繰り返すことによって放電容量が低下することを幾分抑制できる。即ち、高温耐久性を幾分改善できる。しかしながら、特許文献1に記載の非水電解質二次電池の高温耐久性は、必ずしも十分でない。   According to the non-aqueous electrolyte secondary battery described in Patent Document 1, it is possible to somewhat suppress a decrease in discharge capacity due to repeated charge and discharge at a high temperature. That is, the high temperature durability can be somewhat improved. However, the high temperature durability of the nonaqueous electrolyte secondary battery described in Patent Document 1 is not always sufficient.

特開2011−076748号JP2011-077648

本発明は、十分な高温耐久性を備える蓄電素子を提供することを課題とする。   An object of the present invention is to provide a power storage device having sufficient high-temperature durability.

本発明の蓄電素子は、正極と、該正極と対向する負極と、表面に金属イオン吸着基を有する樹脂粒子とを備え、正極は、正極基材と、該正極基材に重ねられ且つ負極に対向するように配置された正極活物質層とを含み、負極は、負極基材と、該負極基材に重ねられ且つ正極に対向するように配置された負極活物質層とを含み、樹脂粒子は、正極基材と負極基材との間に配置されている。   The electricity storage device of the present invention includes a positive electrode, a negative electrode facing the positive electrode, and resin particles having a metal ion adsorption group on the surface. The positive electrode is superimposed on the positive electrode substrate and the negative electrode substrate. A positive electrode active material layer disposed so as to face the negative electrode, a negative electrode base material, and a negative electrode active material layer placed on the negative electrode base material and disposed so as to face the positive electrode, and resin particles Is disposed between the positive electrode substrate and the negative electrode substrate.

斯かる構成の蓄電素子においては、正極活物質層に含まれる活物質の成分である金属が、充放電反応が繰り返されることによって、活物質から溶出する。溶出した金属は、負極において析出し得る。金属が負極で析出すると、蓄電素子の高温耐久性が不十分になり得る。しかしながら、上記の蓄電素子では、溶出した金属イオンが樹脂粒子の表面の金属イオン吸着基に吸着される。従って、負極にて金属イオンが析出することを抑制でき、蓄電素子の高温耐久性を十分なものとすることができる。   In the electricity storage device having such a configuration, the metal that is a component of the active material contained in the positive electrode active material layer is eluted from the active material by repeating the charge and discharge reaction. The eluted metal can be deposited on the negative electrode. When the metal is deposited on the negative electrode, the high temperature durability of the electricity storage device may be insufficient. However, in the above electricity storage element, the eluted metal ions are adsorbed on the metal ion adsorption groups on the surface of the resin particles. Therefore, precipitation of metal ions at the negative electrode can be suppressed, and the high temperature durability of the energy storage device can be made sufficient.

上記の蓄電素子は、樹脂粒子を含む樹脂層と、正極及び負極の間に配置されたセパレータ基材とを備え、樹脂層は、正極と、セパレータ基材との間に配置されてもよい。斯かる構成により、正極に混入した不純物から溶出した金属イオンを金属イオン吸着基に吸着させることができ、高温耐久性を十分なものとすることができる。   Said electrical storage element is provided with the resin layer containing a resin particle, and the separator base material arrange | positioned between a positive electrode and a negative electrode, and a resin layer may be arrange | positioned between a positive electrode and a separator base material. With such a configuration, metal ions eluted from impurities mixed in the positive electrode can be adsorbed to the metal ion adsorption group, and high-temperature durability can be made sufficient.

上記の蓄電素子は、樹脂粒子を含む樹脂層と、正極及び負極の間に配置されたセパレータ基材とを備え、樹脂層は、負極と、セパレータ基材との間に配置されてもよい。斯かる構成により、正極、樹脂層、又はセパレータ基材から溶出した金属イオンが、負極で還元されるまでに金属イオン吸着基に吸着され、高温耐久性を十分なものとすることができる。   Said electrical storage element is provided with the resin layer containing a resin particle, and the separator base material arrange | positioned between a positive electrode and a negative electrode, and a resin layer may be arrange | positioned between a negative electrode and a separator base material. With such a configuration, the metal ions eluted from the positive electrode, the resin layer, or the separator base material are adsorbed by the metal ion adsorption group before being reduced by the negative electrode, and the high temperature durability can be made sufficient.

上記の蓄電素子は、正極及び負極の間に配置されたセパレータ基材を備え、樹脂粒子は、正極活物質層、負極活物質層、及びセパレータ基材の少なくともいずれかに含有されてもよい。斯かる構成により、蓄電素子の構造を簡素化でき、蓄電素子の生産性や信頼性の向上をはかることができる。   The power storage element includes a separator substrate disposed between the positive electrode and the negative electrode, and the resin particles may be contained in at least one of the positive electrode active material layer, the negative electrode active material layer, and the separator substrate. With such a configuration, the structure of the power storage element can be simplified, and the productivity and reliability of the power storage element can be improved.

上記の蓄電素子では、樹脂粒子の平均粒子径は、1μm以上50μm以下であってもよい。斯かる構成により、樹脂粒子の十分な吸着(捕捉)能力と、電極の良好な生産性とを両立させることができる。   In the above electricity storage device, the average particle diameter of the resin particles may be 1 μm or more and 50 μm or less. With such a configuration, it is possible to achieve both sufficient adsorption (capturing) ability of resin particles and good productivity of the electrode.

上記の蓄電素子では、金属イオン吸着基は、カルボキシ基、スルホン酸基、及びヒドロキシ基(水酸基)からなる群より選択された少なくとも1種であってもよい。斯かる構成により、金属イオン吸着基に金属イオンをより確実に吸着させることができる。   In the above electricity storage device, the metal ion adsorption group may be at least one selected from the group consisting of a carboxy group, a sulfonic acid group, and a hydroxy group (hydroxyl group). With such a configuration, metal ions can be more reliably adsorbed to the metal ion adsorption group.

上記の蓄電素子では、樹脂粒子は、ポリオレフィン粒子の表面に金属イオン吸着基を有してもよい。斯かる構成により、電解液に樹脂粒子が溶解することを抑制できる。   In the above electricity storage device, the resin particles may have a metal ion adsorption group on the surface of the polyolefin particles. With such a configuration, it is possible to suppress the resin particles from being dissolved in the electrolytic solution.

本発明によれば、蓄電素子が十分な高温耐久性を備えることができる。   According to the present invention, the electricity storage device can have sufficient high-temperature durability.

図1は、本実施形態の蓄電素子の電極体の構成を説明するための図である。FIG. 1 is a diagram for explaining the configuration of the electrode body of the electricity storage device of the present embodiment. 図2は、重ね合わされた正極、負極、樹脂層、及びセパレータの断面図(図1のII−II断面)である。FIG. 2 is a cross-sectional view (II-II cross section of FIG. 1) of the positive electrode, the negative electrode, the resin layer, and the separator that are overlaid. 図3は、同実施形態に係る蓄電素子の斜視図である。FIG. 3 is a perspective view of the energy storage device according to the embodiment. 図4は、同実施形態に係る蓄電素子の正面図である。FIG. 4 is a front view of the energy storage device according to the embodiment. 図5は、図3のV−V線位置の断面図である。5 is a cross-sectional view taken along the line VV in FIG. 図6は、図3のVI−VI線位置の断面図である。6 is a cross-sectional view taken along the line VI-VI in FIG. 図7は、同実施形態に係る蓄電素子の一部を組み立てた状態の斜視図であって、注液栓、電極体、集電体、及び外部端子を蓋板に組み付けた状態の斜視図である。FIG. 7 is a perspective view of a state in which a part of the energy storage device according to the embodiment is assembled, and is a perspective view of a state in which a liquid stopper, an electrode body, a current collector, and an external terminal are assembled to a cover plate. is there. 図8は、他実施形態の電極体の一部を図2と同様に切断した断面図である。FIG. 8 is a cross-sectional view of a part of an electrode body according to another embodiment cut in the same manner as FIG. 図9は、他実施形態の電極体の一部を図2と同様に切断した断面図である。FIG. 9 is a cross-sectional view of a part of an electrode body according to another embodiment cut in the same manner as FIG. 図10は、他実施形態の電極体の一部を図2と同様に切断した断面図である。FIG. 10 is a cross-sectional view of a part of an electrode body according to another embodiment cut in the same manner as FIG. 図11は、他実施形態の電極体の一部を図2と同様に切断した断面図である。FIG. 11 is a cross-sectional view of a part of an electrode body according to another embodiment cut in the same manner as FIG. 図12は、同実施形態に係る蓄電素子を含む蓄電装置の斜視図である。FIG. 12 is a perspective view of a power storage device including the power storage element according to the embodiment. 図13は、充放電サイクル数に対する電池の容量保持率を表すグラフである。FIG. 13 is a graph showing the capacity retention rate of the battery with respect to the number of charge / discharge cycles.

以下、本発明に係る蓄電素子の一実施形態について、図1〜図7を参照しつつ説明する。蓄電素子には、一次電池、二次電池、キャパシタ等がある。本実施形態では、蓄電素子の一例として、充放電可能な二次電池について説明する。尚、本実施形態の各構成部材(各構成要素)の名称は、本実施形態におけるものであり、背景技術における各構成部材(各構成要素)の名称と異なる場合がある。   Hereinafter, an embodiment of a power storage device according to the present invention will be described with reference to FIGS. Examples of the power storage element include a primary battery, a secondary battery, and a capacitor. In the present embodiment, a chargeable / dischargeable secondary battery will be described as an example of a power storage element. In addition, the name of each component (each component) of this embodiment is a thing in this embodiment, and may differ from the name of each component (each component) in background art.

本実施形態の蓄電素子1は、非水電解質二次電池である。より詳しくは、蓄電素子1は、リチウムイオンの移動に伴って生じる電子移動を利用したリチウムイオン二次電池である。この種の蓄電素子1は、電気エネルギーを供給する。蓄電素子1は、単一又は複数で使用される。具体的に、蓄電素子1は、要求される出力及び要求される電圧が小さいときには、単一で使用される。一方、蓄電素子1は、要求される出力及び要求される電圧の少なくとも一方が大きいときには、他の蓄電素子1と組み合わされて蓄電装置100に用いられる。前記蓄電装置100では、該蓄電装置100に用いられる蓄電素子1が電気エネルギーを供給する。   The electricity storage device 1 of the present embodiment is a nonaqueous electrolyte secondary battery. More specifically, the electricity storage element 1 is a lithium ion secondary battery that utilizes electron movement that occurs in association with movement of lithium ions. This type of power storage element 1 supplies electric energy. The electric storage element 1 is used singly or in plural. Specifically, the storage element 1 is used as a single unit when the required output and the required voltage are small. On the other hand, power storage element 1 is used in power storage device 100 in combination with other power storage elements 1 when at least one of a required output and a required voltage is large. In the power storage device 100, the power storage element 1 used in the power storage device 100 supplies electric energy.

蓄電素子1は、図1〜図7に示すように、正極11と負極12とセパレータ基材4とを含む電極体2と、電極体2を収容するケース3と、ケース3の外側に配置される外部端子7であって電極体2と導通する外部端子7と、を備える。また、蓄電素子1は、電極体2、ケース3、及び外部端子7の他に、電極体2と外部端子7とを導通させる集電体5等を有する。   As shown in FIGS. 1 to 7, the electricity storage element 1 is disposed outside the case 3, the electrode body 2 including the positive electrode 11, the negative electrode 12, and the separator base 4, the case 3 that houses the electrode body 2. An external terminal 7 that is electrically connected to the electrode body 2. In addition to the electrode body 2, the case 3, and the external terminal 7, the power storage element 1 includes a current collector 5 that electrically connects the electrode body 2 and the external terminal 7.

電極体2は、正極11と負極12とがセパレータ基材4によって互いに絶縁された状態で積層された積層体22が巻回されることによって形成される。これにより、電極体2では、正極11と、正極11と対向する負極12との間に、セパレータ基材4が配置される。   The electrode body 2 is formed by winding a laminated body 22 in which the positive electrode 11 and the negative electrode 12 are laminated with the separator base material 4 being insulated from each other. Thereby, in the electrode body 2, the separator substrate 4 is disposed between the positive electrode 11 and the negative electrode 12 facing the positive electrode 11.

正極11は、正極基材としての金属箔111と、金属箔111の上に形成された正極活物質層112と、を有する。金属箔111は帯状である。本実施形態の正極の金属箔111は、例えば、アルミニウム箔である。正極11は、帯形状の短手方向である幅方向の一方の端縁部に、金属箔111が正極活物質層112で覆われず露出した露出部105(正極活物質層112が形成されていない部位)を有する。   The positive electrode 11 includes a metal foil 111 as a positive electrode base material, and a positive electrode active material layer 112 formed on the metal foil 111. The metal foil 111 has a strip shape. The positive electrode metal foil 111 of the present embodiment is, for example, an aluminum foil. In the positive electrode 11, an exposed portion 105 (the positive electrode active material layer 112 is formed on one edge portion in the width direction which is the short side direction of the belt shape) is exposed without the metal foil 111 being covered with the positive electrode active material layer 112. No part).

正極活物質層112は、正極活物質と、バインダーと、を有する。   The positive electrode active material layer 112 includes a positive electrode active material and a binder.

正極活物質は、例えば、リチウム金属酸化物である。具体的に、正極活物質は、例えば、LiMe(Meは、1又は2以上の遷移金属を表す)によって表される複合酸化物(LiCo、LiNi、LiMn、LiNiCoMn等)、LiMe(XO(Meは、1又は2以上の遷移金属を表し、Xは例えばP、Si、B、Vを表す)によって表されるポリアニオン化合物(LiFePO、LiMnPO、LiMnSiO、LiCoPOF等)である。本実施形態の正極活物質は、LiCoOである。 The positive electrode active material is, for example, a lithium metal oxide. Specifically, the positive electrode active material is, for example, a composite oxide (Li a Co y O 2 , Li a Ni x ) represented by Li a Me b O c (Me represents one or more transition metals). O 2 , Li a Mn z O 4 , Li a Ni x Co y Mn z O 2, etc.), Li a Me b (XO c ) d (Me represents one or more transition metals, and X represents, for example, P , Si, B, a polyanion compounds represented by the representative of the V) (Li a Fe b PO 4, Li a Mn b PO 4, Li a Mn b SiO 4, Li a Co b PO 4 F , etc.). The positive electrode active material of this embodiment is LiCoO 2 .

正極活物質層112に用いられるバインダーは、例えば、ポリフッ化ビニリデン(PVdF)、エチレンとビニルアルコールとの共重合体、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、スチレンブタジエンゴム(SBR)である。本実施形態のバインダーは、ポリフッ化ビニリデンである。   Examples of the binder used for the positive electrode active material layer 112 include polyvinylidene fluoride (PVdF), a copolymer of ethylene and vinyl alcohol, polymethyl methacrylate, polyethylene oxide, polypropylene oxide, polyvinyl alcohol, polyacrylic acid, and polymethacrylic acid. Acid, styrene butadiene rubber (SBR). The binder of this embodiment is polyvinylidene fluoride.

正極活物質層112は、ケッチェンブラック(登録商標)、アセチレンブラック、黒鉛等の導電助剤をさらに有してもよい。本実施形態の正極活物質層112は、導電助剤としてアセチレンブラックを有する。   The positive electrode active material layer 112 may further include a conductive additive such as ketjen black (registered trademark), acetylene black, or graphite. The positive electrode active material layer 112 of this embodiment has acetylene black as a conductive additive.

負極12は、負極基材としての金属箔121と、金属箔121の上に形成された負極活物質層122と、を有する。金属箔121は帯状である。本実施形態の負極の金属箔121は、例えば、銅箔である。負極12は、帯形状の短手方向である幅方向の他方(正極11の露出部105と反対側)の端縁部に、金属箔121が負極活物質層122で覆われず露出した露出部105(負極活物質層122が形成されていない部位)を有する。   The negative electrode 12 includes a metal foil 121 as a negative electrode base material, and a negative electrode active material layer 122 formed on the metal foil 121. The metal foil 121 has a strip shape. The metal foil 121 of the negative electrode of this embodiment is, for example, a copper foil. The negative electrode 12 has an exposed portion in which the metal foil 121 is not covered with the negative electrode active material layer 122 and is exposed at the other edge portion in the width direction that is the short direction of the band shape (opposite the exposed portion 105 of the positive electrode 11). 105 (site where the negative electrode active material layer 122 is not formed).

負極活物質層122は、負極活物質と、バインダーと、を有する。   The negative electrode active material layer 122 includes a negative electrode active material and a binder.

負極活物質は、例えば、グラファイト、難黒鉛化炭素、及び易黒鉛化炭素などの炭素材、又は、ケイ素(Si)及び錫(Sn)などのリチウムイオンと合金化反応を生じる材料である。本実施形態の負極活物質は、グラファイト(黒鉛)である。   The negative electrode active material is, for example, a carbon material such as graphite, non-graphitizable carbon, and graphitizable carbon, or a material that causes an alloying reaction with lithium ions such as silicon (Si) and tin (Sn). The negative electrode active material of this embodiment is graphite (graphite).

負極活物質層122に用いられるバインダーは、正極活物質層112に用いられたバインダーと同様のものである。本実施形態のバインダーは、ポリフッ化ビニリデンである。   The binder used for the negative electrode active material layer 122 is the same as the binder used for the positive electrode active material layer 112. The binder of this embodiment is polyvinylidene fluoride.

負極活物質層122は、ケッチェンブラック(登録商標)、アセチレンブラック、黒鉛等の導電助剤をさらに有してもよい。本実施形態の負極活物質層122は、導電助剤を有していない。   The negative electrode active material layer 122 may further include a conductive additive such as ketjen black (registered trademark), acetylene black, or graphite. The negative electrode active material layer 122 of this embodiment does not have a conductive additive.

電極体2は、正極の金属箔111(正極基材)と、負極の金属箔121(負極基材)との間に、樹脂粒子を含む。詳しくは、電極体2は、正極の金属箔111(正極基材)と、負極の金属箔121(負極基材)との間に、樹脂粒子を含む樹脂層8を備える。樹脂層8は、正極の金属箔111と、負極の金属箔121との間に配置される。   The electrode body 2 includes resin particles between a positive metal foil 111 (positive electrode base material) and a negative metal foil 121 (negative electrode base material). Specifically, the electrode body 2 includes a resin layer 8 including resin particles between a positive metal foil 111 (positive electrode base material) and a negative metal foil 121 (negative electrode base material). The resin layer 8 is disposed between the positive electrode metal foil 111 and the negative electrode metal foil 121.

樹脂粒子を含む樹脂層8は、セパレータ基材4の一方の面に重なるように配置される。樹脂層8は、セパレータ基材4と、正極活物質層112との間に配置される。樹脂層8の厚みは、通常、5μm以上100μm以下である。樹脂層8は、通常、樹脂粒子を80質量%以上99質量%以下含む。   The resin layer 8 including the resin particles is disposed so as to overlap one surface of the separator base 4. The resin layer 8 is disposed between the separator base material 4 and the positive electrode active material layer 112. The thickness of the resin layer 8 is usually 5 μm or more and 100 μm or less. The resin layer 8 usually contains 80% by mass or more and 99% by mass or less of resin particles.

樹脂粒子は、金属イオンを吸着する金属イオン吸着基を表面に有する。樹脂粒子は、ポリオレフィン粒子の表面に金属イオン吸着基を有する。ポリオレフィン粒子は、ポリエチレン粒子及びポリプロピレン粒子からなる群より選択された少なくとも1種であってもよい。   The resin particles have metal ion adsorption groups on the surface that adsorb metal ions. The resin particle has a metal ion adsorption group on the surface of the polyolefin particle. The polyolefin particles may be at least one selected from the group consisting of polyethylene particles and polypropylene particles.

樹脂粒子の平均粒子径は、1μm以上50μm以下である。樹脂粒子の平均粒子径は、粒度分布測定装置を用いたレーザー回折法によって測定して求める。   The average particle diameter of the resin particles is 1 μm or more and 50 μm or less. The average particle diameter of the resin particles is determined by measuring by a laser diffraction method using a particle size distribution measuring device.

樹脂粒子の表面の金属イオン吸着基は、カルボキシ基、スルホン酸基、及び、ヒドロキシ基(水酸基)からなる群より選択された少なくとも1種である。金属イオン吸着基の量は、樹脂粒子1gあたり、通常、0.1〜1.0meq/gである。樹脂粒子は、シランカップリング剤で表面処理したのちのグラフト化やスルホン化などにより、樹脂製の粒子の表面に金属イオン吸着基を結合させることによって調製できる。   The metal ion adsorption group on the surface of the resin particle is at least one selected from the group consisting of a carboxy group, a sulfonic acid group, and a hydroxy group (hydroxyl group). The amount of the metal ion adsorption group is usually 0.1 to 1.0 meq / g per 1 g of the resin particles. The resin particles can be prepared by bonding metal ion adsorbing groups to the surface of the resin particles by grafting or sulfonation after surface treatment with a silane coupling agent.

樹脂層8は、結着剤、増粘剤、及び界面活性剤をさらに含む。結着剤としては、ポリフッ化ビニリデン(PVdF)、ポリテトラフルオロエチレンなどのフッ素含有樹脂;スチレンブタジエンゴム(SBR);アクリル樹脂(分子中にエステル結合を有する);ポリオレフィン樹脂;ポリビニルアルコール;ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミドなどの窒素含有樹脂;セルロースとアクリルアミドとの架橋重合体、セルロースとキトサンピロリドンカルボン酸塩との架橋重合体;及び、多糖類高分子ポリマーであるキトサン、キチン等を架橋剤で架橋したもの等が挙げられる。増粘剤としては、カルボキシメチルセルロースなどが挙げられる。   The resin layer 8 further includes a binder, a thickener, and a surfactant. As the binder, fluorine-containing resins such as polyvinylidene fluoride (PVdF) and polytetrafluoroethylene; styrene butadiene rubber (SBR); acrylic resin (having an ester bond in the molecule); polyolefin resin; polyvinyl alcohol; Nitrogen-containing resins such as polyimide and polyamideimide; crosslinked polymers of cellulose and acrylamide; crosslinked polymers of cellulose and chitosan pyrrolidone carboxylate; and polysaccharide polymer polymers such as chitosan and chitin are crosslinked with a crosslinking agent. And the like. Examples of the thickener include carboxymethyl cellulose.

セパレータ基材4は、絶縁性を有する部材である。セパレータ基材4は、帯状である。セパレータ基材4は、正極11と負極12との間に配置される。これにより、電極体2(詳しくは、積層体22)において、正極11と負極12とが互いに絶縁される。また、セパレータ基材4は、ケース3内において、電解液を保持する。これにより、蓄電素子1の充放電時において、リチウムイオンが、セパレータ基材4を挟んで交互に積層される正極11と負極12との間を移動する。   The separator substrate 4 is a member having an insulating property. The separator base material 4 has a strip shape. The separator substrate 4 is disposed between the positive electrode 11 and the negative electrode 12. Thereby, in the electrode body 2 (specifically, the laminated body 22), the positive electrode 11 and the negative electrode 12 are insulated from each other. Further, the separator base material 4 holds the electrolytic solution in the case 3. Thereby, at the time of charging / discharging of the electrical storage element 1, lithium ion moves between the positive electrode 11 and the negative electrode 12 which are laminated | stacked alternately on both sides of the separator base material 4. FIG.

セパレータ基材4は、例えば、織物、不織布、又は多孔膜によって多孔質に構成される。セパレータ基材4の透気度は、通常、50以上1000以下である。透気度は、JIS P8117「ガーレー試験機法」に従って測定される。   The separator base material 4 is configured to be porous by, for example, a woven fabric, a nonwoven fabric, or a porous film. The air permeability of the separator substrate 4 is usually 50 or more and 1000 or less. The air permeability is measured according to JIS P8117 “Gurley Tester Method”.

セパレータ基材4の材質としては、高分子化合物、ガラス、セラミックなどが挙げられる。高分子化合物としては、例えば、ポリアクリロニトリル(PAN)、ポリアミド(PA)、ポリエチレンテレフタレート(PET)などのポリエステル、ポリプロピレン(PP)、ポリエチレン(PE)などのポリオレフィン(PO)、又は、セルロースが挙げられる。本実施形態では、セパレータ基材4の材質は、高分子化合物としてのポリエチレンである。   Examples of the material of the separator substrate 4 include a polymer compound, glass, and ceramic. Examples of the polymer compound include polyesters such as polyacrylonitrile (PAN), polyamide (PA), and polyethylene terephthalate (PET), polyolefins (PO) such as polypropylene (PP) and polyethylene (PE), and cellulose. . In the present embodiment, the material of the separator base 4 is polyethylene as a polymer compound.

セパレータ基材4は、樹脂層8を正極11との間で挟み込むように、配置される。   Separator base material 4 is disposed so as to sandwich resin layer 8 with positive electrode 11.

セパレータ基材4の幅(帯形状の短手方向の寸法)は、負極活物質層122の幅より僅かに大きい。セパレータ基材4は、正極活物質層112及び負極活物質層122が重なるように幅方向に位置ずれした状態で重ね合わされた正極11と負極12との間に配置される。   The width of the separator substrate 4 (the dimension of the strip shape in the short direction) is slightly larger than the width of the negative electrode active material layer 122. The separator base material 4 is disposed between the positive electrode 11 and the negative electrode 12 that are overlapped with each other while being displaced in the width direction so that the positive electrode active material layer 112 and the negative electrode active material layer 122 overlap.

本実施形態の電極体2では、以上のように構成される正極11と負極12とがセパレータ基材4によって絶縁された状態で巻回される。即ち、本実施形態の電極体2では、正極11、負極12、及びセパレータ基材4の積層体22が巻回される。   In the electrode body 2 of the present embodiment, the positive electrode 11 and the negative electrode 12 configured as described above are wound while being insulated by the separator base material 4. That is, in the electrode body 2 of the present embodiment, the laminate 22 of the positive electrode 11, the negative electrode 12, and the separator substrate 4 is wound.

正極11と負極12とが積層された状態で、図1に示すように、正極11の露出部105と負極12の露出部105とは重なっていない。即ち、正極11の露出部105が、正極11と負極12との重なる領域から幅方向に突出し、且つ、負極12の露出部105が、正極11と負極12との重なる領域から幅方向(正極11の露出部105の突出方向と反対の方向)に突出する。積層された状態の正極11、負極12、及びセパレータ基材4、即ち、積層体22が巻回されることによって、電極体2が形成される。正極11の露出部105又は負極12の露出部105のみが積層された部位によって、電極体2における露出積層部26が構成される。   In the state where the positive electrode 11 and the negative electrode 12 are laminated, as shown in FIG. 1, the exposed portion 105 of the positive electrode 11 and the exposed portion 105 of the negative electrode 12 do not overlap. That is, the exposed portion 105 of the positive electrode 11 protrudes in the width direction from the region where the positive electrode 11 and the negative electrode 12 overlap, and the exposed portion 105 of the negative electrode 12 extends from the region where the positive electrode 11 and the negative electrode 12 overlap in the width direction (positive electrode 11 Projecting in the direction opposite to the projecting direction of the exposed portion 105). The electrode body 2 is formed by winding the stacked positive electrode 11, negative electrode 12, and separator substrate 4, that is, the stacked body 22. The exposed laminated portion 26 in the electrode body 2 is configured by a portion where only the exposed portion 105 of the positive electrode 11 or the exposed portion 105 of the negative electrode 12 is laminated.

露出積層部26は、電極体2における集電体5と導通される部位である。露出積層部26は、巻回された正極11、負極12、及びセパレータ基材4の巻回中心方向視において、中空部27(図1参照)を挟んで二つの部位(二分された露出積層部)261に区分けされる。   The exposed laminated portion 26 is a portion that is electrically connected to the current collector 5 in the electrode body 2. The exposed laminated portion 26 has two parts (divided exposed laminated portions divided by sandwiching the hollow portion 27 (see FIG. 1) in the winding center direction view of the wound positive electrode 11, negative electrode 12, and separator base material 4. ) 261.

以上のように構成される露出積層部26は、電極体2の各極に設けられる。即ち、正極11の露出部105のみが積層された露出積層部26が電極体2における正極11の露出積層部を構成し、負極12の露出部105のみが積層された露出積層部26が電極体2における負極12の露出積層部を構成する。   The exposed laminated portion 26 configured as described above is provided on each electrode of the electrode body 2. That is, the exposed laminated portion 26 in which only the exposed portion 105 of the positive electrode 11 is laminated constitutes the exposed laminated portion of the positive electrode 11 in the electrode body 2, and the exposed laminated portion 26 in which only the exposed portion 105 of the negative electrode 12 is laminated. 2 constitutes the exposed laminated portion of the negative electrode 12.

ケース3は、開口を有するケース本体31と、ケース本体31の開口を塞ぐ(閉じる)蓋板32と、を有する。ケース3は、電極体2及び集電体5等と共に、電解液を内部空間に収容する。ケース3は、電解液に耐性を有する金属によって形成される。ケース3は、例えば、アルミニウム、又は、アルミニウム合金等のアルミニウム系金属材料によって形成される。ケース3は、ステンレス鋼及びニッケル等の金属材料、又は、アルミニウムにナイロン等の樹脂を接着した複合材料等によって形成されてもよい。   The case 3 includes a case main body 31 having an opening and a cover plate 32 that closes (closes) the opening of the case main body 31. The case 3 houses the electrolytic solution in the internal space together with the electrode body 2 and the current collector 5. Case 3 is formed of a metal having resistance to the electrolytic solution. The case 3 is made of an aluminum-based metal material such as aluminum or an aluminum alloy, for example. The case 3 may be formed of a metal material such as stainless steel and nickel, or a composite material obtained by bonding a resin such as nylon to aluminum.

電解液は、非水溶液系電解液である。電解液は、有機溶媒に電解質塩を溶解させることによって得られる。有機溶媒は、例えば、プロピレンカーボネート及びエチレンカーボネートなどの環状炭酸エステル類、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、及びエチルメチルカーボネートなどの鎖状カーボネート類である。電解質塩は、LiClO、LiBF、及びLiPF等である。電解液は、プロピレンカーボネート、ジメチルカーボネート、及びエチルメチルカーボネートを、プロピレンカーボネート:ジメチルカーボネート:エチルメチルカーボネート=3:2:5の割合で調整した混合溶媒に、1mol/LのLiPFを溶解させたものである。 The electrolytic solution is a non-aqueous electrolytic solution. The electrolytic solution is obtained by dissolving an electrolyte salt in an organic solvent. Examples of the organic solvent include cyclic carbonates such as propylene carbonate and ethylene carbonate, and chain carbonates such as dimethyl carbonate, diethyl carbonate, and ethyl methyl carbonate. The electrolyte salt is LiClO 4 , LiBF 4 , LiPF 6 or the like. As the electrolytic solution, 1 mol / L LiPF 6 was dissolved in a mixed solvent in which propylene carbonate, dimethyl carbonate, and ethyl methyl carbonate were adjusted at a ratio of propylene carbonate: dimethyl carbonate: ethyl methyl carbonate = 3: 2: 5. Is.

ケース3は、ケース本体31の開口周縁部と、長方形状の蓋板32の周縁部とを重ね合わせた状態で接合することによって形成される。また、ケース3は、ケース本体31と蓋板32とによって画定される内部空間を有する。本実施形態では、ケース本体31の開口周縁部と蓋板32の周縁部とは、溶接によって接合される。   The case 3 is formed by joining the peripheral edge of the opening of the case main body 31 and the peripheral edge of the rectangular lid plate 32 in an overlapping state. The case 3 has an internal space defined by the case main body 31 and the lid plate 32. In this embodiment, the opening peripheral part of the case main body 31 and the peripheral part of the cover plate 32 are joined by welding.

以下では、図3に示すように、蓋板32の長辺方向をX軸方向とし、蓋板32の短辺方向をY軸方向とし、蓋板32の法線方向をZ軸方向とする。   In the following, as shown in FIG. 3, the long side direction of the cover plate 32 is the X-axis direction, the short side direction of the cover plate 32 is the Y-axis direction, and the normal direction of the cover plate 32 is the Z-axis direction.

ケース本体31は、開口方向(Z軸方向)における一方の端部が塞がれた角筒形状(即ち、有底角筒形状)を有する。   The case body 31 has a rectangular tube shape (that is, a bottomed rectangular tube shape) in which one end in the opening direction (Z-axis direction) is closed.

蓋板32は、ケース本体31の開口を塞ぐ板状の部材である。具体的に、蓋板32は、ケース本体31の開口を塞ぐようにケース本体31に当接する。より具体的には、蓋板32が開口を塞ぐように、蓋板32の周縁部がケース本体31の開口周縁部に重ねられる。開口周縁部と蓋板32とが重ねられた状態で、蓋板32とケース本体31との境界部が溶接される。これにより、ケース3が構成される。   The lid plate 32 is a plate-like member that closes the opening of the case body 31. Specifically, the cover plate 32 contacts the case body 31 so as to close the opening of the case body 31. More specifically, the periphery of the cover plate 32 is overlapped with the periphery of the opening of the case body 31 so that the cover plate 32 closes the opening. The boundary between the cover plate 32 and the case body 31 is welded in a state where the opening peripheral edge portion and the cover plate 32 are overlapped. Thereby, the case 3 is configured.

蓋板32は、Z軸方向視において、ケース本体31の開口周縁部に対応した輪郭形状を有する。即ち、蓋板32は、Z軸方向視において、X軸方向に長い矩形状の板材である。また、蓋板32の四隅は、円弧状である。   The cover plate 32 has a contour shape corresponding to the peripheral edge of the opening of the case body 31 when viewed in the Z-axis direction. That is, the lid plate 32 is a rectangular plate material that is long in the X-axis direction when viewed in the Z-axis direction. Further, the four corners of the cover plate 32 are arcuate.

蓋板32は、ケース3内のガスを外部に排出可能なガス排出弁321を有する。ガス排出弁321は、ケース3の内部圧力が所定の圧力まで上昇したときに、該ケース3内から外部にガスを排出する。ガス排出弁321は、X軸方向における蓋板32の中央部に設けられる。   The cover plate 32 has a gas discharge valve 321 that can discharge the gas in the case 3 to the outside. The gas discharge valve 321 discharges gas from the inside of the case 3 to the outside when the internal pressure of the case 3 rises to a predetermined pressure. The gas discharge valve 321 is provided at the center of the lid plate 32 in the X-axis direction.

ケース3には、電解液を注入するための注液孔が設けられる。注液孔は、ケース3の内部と外部とを連通する。注液孔は、蓋板32に設けられる。   The case 3 is provided with a liquid injection hole for injecting an electrolytic solution. The liquid injection hole communicates the inside and the outside of the case 3. The liquid injection hole is provided in the lid plate 32.

注液孔は、注液栓326によって密閉される(塞がれる)。注液栓326は、溶接によってケース3(本実施形態の例では蓋板32)に固定される。   The liquid injection hole is sealed (closed) by a liquid injection stopper 326. The liquid filling tap 326 is fixed to the case 3 (the cover plate 32 in the example of the present embodiment) by welding.

外部端子7は、他の蓄電素子1の外部端子7又は外部機器等と電気的に接続される部位である。外部端子7は、導電性を有する部材によって形成される。例えば、外部端子7は、アルミニウム又はアルミニウム合金等のアルミニウム系金属材料、銅又は銅合金等の銅系金属材料等の溶接性の高い金属材料によって形成される。   The external terminal 7 is a part that is electrically connected to the external terminal 7 of another power storage element 1 or an external device. The external terminal 7 is formed of a conductive member. For example, the external terminal 7 is formed of a highly weldable metal material such as an aluminum-based metal material such as aluminum or aluminum alloy, or a copper-based metal material such as copper or copper alloy.

外部端子7は、バスバ等が溶接可能な面71を有する。面71は、平面である。外部端子7は、蓋板32に沿って拡がる板状である。詳しくは、外部端子7は、Z軸方向視において矩形状の板状である。   The external terminal 7 has a surface 71 to which a bus bar or the like can be welded. The surface 71 is a flat surface. The external terminal 7 has a plate shape extending along the lid plate 32. Specifically, the external terminal 7 has a rectangular plate shape when viewed in the Z-axis direction.

集電体5は、ケース3内に配置され、電極体2と通電可能に直接又は間接に接続される。本実施形態の集電体5は、クリップ部材50を介して電極体2と通電可能に接続される。即ち、蓄電素子1は、電極体2と集電体5とを通電可能に接続するクリップ部材50を備える。   The current collector 5 is disposed in the case 3 and is directly or indirectly connected to the electrode body 2 so as to be energized. The current collector 5 of the present embodiment is connected to the electrode body 2 through the clip member 50 so as to be energized. That is, the electrical storage element 1 includes a clip member 50 that connects the electrode body 2 and the current collector 5 so as to allow energization.

集電体5は、導電性を有する部材によって形成される。図5に示すように、集電体5は、ケース3の内面に沿って配置される。   The current collector 5 is formed of a conductive member. As shown in FIG. 5, the current collector 5 is disposed along the inner surface of the case 3.

集電体5は、蓄電素子1の正極11と負極12とにそれぞれ配置される。本実施形態の蓄電素子1では、ケース3内において、電極体2の正極11の露出積層部26と、負極12の露出積層部26とにそれぞれ配置される。   The current collector 5 is disposed on each of the positive electrode 11 and the negative electrode 12 of the power storage element 1. In the power storage device 1 of the present embodiment, the case 3 is arranged in the exposed laminated portion 26 of the positive electrode 11 and the exposed laminated portion 26 of the negative electrode 12 in the electrode body 2.

正極11の集電体5と負極12の集電体5とは、異なる材料によって形成される。具体的に、正極11の集電体5は、例えば、アルミニウム又はアルミニウム合金によって形成され、負極12の集電体5は、例えば、銅又は銅合金によって形成される。   The current collector 5 of the positive electrode 11 and the current collector 5 of the negative electrode 12 are formed of different materials. Specifically, the current collector 5 of the positive electrode 11 is formed of, for example, aluminum or an aluminum alloy, and the current collector 5 of the negative electrode 12 is formed of, for example, copper or a copper alloy.

本実施形態の蓄電素子1では、袋状の絶縁カバー6に収容された状態の電極体2(詳しくは、電極体2及び集電体5)がケース3内に収容される。   In the electricity storage device 1 of the present embodiment, the electrode body 2 (specifically, the electrode body 2 and the current collector 5) housed in the bag-like insulating cover 6 is housed in the case 3.

上記実施形態の蓄電素子1は、以下のようにして製造できる。   The electrical storage element 1 of the said embodiment can be manufactured as follows.

まず、セパレータ基材4、樹脂層8、正極11、及び負極12をそれぞれ作製する。次に、セパレータ基材4の片面に重なるように樹脂層8を形成する。さらに、正極11と負極12との間に樹脂層8及びセパレータ基材4を挟み込んだ積層体22を巻回することにより、電極体2を形成する。続いて、ケース3のケース本体31に電極体2を入れ、ケース本体31の開口を蓋板32で塞ぐ。最後に、電解液をケース3内に注入する。   First, the separator base material 4, the resin layer 8, the positive electrode 11, and the negative electrode 12 are each produced. Next, the resin layer 8 is formed so as to overlap one side of the separator base 4. Furthermore, the electrode body 2 is formed by winding the laminate 22 in which the resin layer 8 and the separator base material 4 are sandwiched between the positive electrode 11 and the negative electrode 12. Subsequently, the electrode body 2 is put into the case body 31 of the case 3, and the opening of the case body 31 is closed with the lid plate 32. Finally, the electrolytic solution is injected into the case 3.

セパレータ基材4の作製では、例えば、先端にT−ダイを装着した押出機中で、低密度ポリエチレン及び可塑剤を溶融混練し、混練物を押し出すことによって、セパレータ基材用のシートを作製する。セパレータ基材用のシートをジエチルエーテル等の溶媒に浸漬し、可塑剤を抽出除去する。さらに乾燥させて延伸前の多孔膜を得る。多孔膜を二軸方向に延伸し、その後熱処理を行うことによって、セパレータ基材を作製する。   In the production of the separator base material 4, for example, a sheet for the separator base material is produced by melt-kneading low-density polyethylene and a plasticizer and extruding the kneaded material in an extruder equipped with a T-die at the tip. . The sheet for the separator substrate is immersed in a solvent such as diethyl ether to extract and remove the plasticizer. Further drying is performed to obtain a porous film before stretching. A separator base material is produced by stretching the porous film in the biaxial direction and then performing a heat treatment.

樹脂層8の形成では、まず、ポリエチレン粉体等の樹脂製の粉体の表面に金属イオン吸着基を結合させる。具体的には、例えば、グラフト重合によって樹脂製の粉体の表面にカルボキシル基等を付与することによって、金属イオン吸着基を結合させる。次に、表面に金属イオン吸着基を有する樹脂粒子、結着剤、及び、CMC等の増粘剤をイオン交換水等の溶剤と混合し、さらに界面活性剤を混合し、樹脂層用のコート剤を調製する。次に、例えばグラビア法によって、コート剤をセパレータ基材4の片面の上に塗布し、乾燥する。   In the formation of the resin layer 8, first, a metal ion adsorption group is bonded to the surface of a resin powder such as polyethylene powder. Specifically, for example, by attaching a carboxyl group or the like to the surface of the resin powder by graft polymerization, the metal ion adsorption group is bonded. Next, resin particles having a metal ion adsorbing group on the surface, a binder, and a thickener such as CMC are mixed with a solvent such as ion-exchanged water, and a surfactant is further mixed to form a coating for the resin layer. Prepare the agent. Next, a coating agent is apply | coated on the single side | surface of the separator base material 4 by the gravure method, for example, and it dries.

正極11の作製では、正極用の金属箔111の両方の面に、活物質とバインダーと溶媒とを含む合剤をそれぞれ塗布することによって活物質層を形成する。活物質層を形成するための塗布方法としては、一般的な方法が採用される。負極12も同様にして作製する。   In the production of the positive electrode 11, an active material layer is formed by applying a mixture containing an active material, a binder, and a solvent to both surfaces of the metal foil 111 for the positive electrode. As a coating method for forming the active material layer, a general method is adopted. The negative electrode 12 is produced in the same manner.

電極体2の形成では、正極活物質層112と負極活物質層122とがセパレータ基材4及び樹脂層8を介して互いに向き合うように、正極11と樹脂層8とセパレータ基材4と負極12とを重ね合わせ、積層体22を作る。次に、積層体22を巻回して、電極体2を形成する。   In the formation of the electrode body 2, the positive electrode 11, the resin layer 8, the separator base material 4, and the negative electrode 12 are disposed so that the positive electrode active material layer 112 and the negative electrode active material layer 122 face each other through the separator base material 4 and the resin layer 8. Are stacked to form a laminate 22. Next, the laminated body 22 is wound to form the electrode body 2.

ケース本体31の開口を蓋板32で塞ぐときには、ケース本体31の内部に電極体2を入れ、正極11と一方の外部端子7とを導通させ、且つ、負極12と他方の外部端子7とを導通させた状態で、ケース本体31の開口を蓋板32で塞ぐ。電解液をケース3内へ注入するときには、ケース3の蓋板32の注入孔から電解液をケース3内に注入する。   When closing the opening of the case main body 31 with the cover plate 32, the electrode body 2 is inserted into the case main body 31, the positive electrode 11 and the one external terminal 7 are electrically connected, and the negative electrode 12 and the other external terminal 7 are connected to each other. In the conductive state, the opening of the case body 31 is closed with the lid plate 32. When the electrolytic solution is injected into the case 3, the electrolytic solution is injected into the case 3 from the injection hole of the cover plate 32 of the case 3.

上記のように構成された本実施形態の蓄電素子1では、正極活物質層112に含まれる活物質の成分である金属が、充放電反応が繰り返されることによって、活物質から溶出する。或いは、正極の金属箔111に含まれる金属成分が、充放電の繰り返しや高温・高電圧下での放置により溶出する。溶出した金属は、負極12において析出し得る。金属が負極12で析出すると、蓄電素子1の高温耐久性が不十分になり得る。しかしながら、上記の蓄電素子1では、溶出した金属イオンが樹脂粒子の表面の金属イオン吸着基に吸着される。従って、負極12にて金属イオンが析出することを抑制でき、蓄電素子1の高温耐久性を十分なものとすることができる。   In the electricity storage device 1 of the present embodiment configured as described above, the metal that is a component of the active material contained in the positive electrode active material layer 112 is eluted from the active material by repeating the charge / discharge reaction. Or the metal component contained in the metal foil 111 of a positive electrode elutes by repeated charging / discharging or being left under high temperature and high voltage. The eluted metal can be deposited on the negative electrode 12. If the metal is deposited on the negative electrode 12, the high temperature durability of the electricity storage device 1 may be insufficient. However, in the above electricity storage device 1, the eluted metal ions are adsorbed on the metal ion adsorption groups on the surface of the resin particles. Therefore, precipitation of metal ions at the negative electrode 12 can be suppressed, and the high-temperature durability of the energy storage device 1 can be made sufficient.

上記の蓄電素子1は、樹脂粒子を含む樹脂層8と、正極11及び負極12の間に配置されたセパレータ基材4とを備え、樹脂層8は、正極11と、セパレータ基材4との間に配置される。斯かる構成により、正極の近傍で金属成分を金属イオン吸着基に吸着させて除去できるため、金属イオンによってセパレータ基材4(樹脂製の多孔膜など)に目詰まりが生じることを防ぐことができる。   The power storage device 1 includes a resin layer 8 including resin particles and a separator base 4 disposed between the positive electrode 11 and the negative electrode 12, and the resin layer 8 includes the positive electrode 11 and the separator base 4. Arranged between. With such a configuration, since the metal component can be adsorbed and removed by the metal ion adsorption group in the vicinity of the positive electrode, clogging of the separator base 4 (resin porous film or the like) due to the metal ion can be prevented. .

上記の蓄電素子1では、樹脂粒子の平均粒子径は、1μm以上50μm以下であってもよい。斯かる構成により、樹脂粒子が比較的小さくなり樹脂粒子の表面積が比較的大きくなることから、樹脂粒子の表面で金属成分を効果的に吸着させることができる。   In the above electricity storage device 1, the average particle diameter of the resin particles may be 1 μm or more and 50 μm or less. With such a configuration, since the resin particles are relatively small and the surface area of the resin particles is relatively large, the metal component can be effectively adsorbed on the surface of the resin particles.

上記の蓄電素子1では、金属イオン吸着基は、カルボキシ基、スルホン酸基、及び、ヒドロキシ基(水酸基)からなる群より選択された少なくとも1種であってもよい。斯かる構成により、金属イオン吸着基に金属イオンをより確実に吸着させることができる。   In the above electricity storage device 1, the metal ion adsorption group may be at least one selected from the group consisting of a carboxy group, a sulfonic acid group, and a hydroxy group (hydroxyl group). With such a configuration, metal ions can be more reliably adsorbed to the metal ion adsorption group.

上記の蓄電素子1では、樹脂粒子は、ポリエチレン粒子、ポリプロピレン粒子等のポリオレフィンの表面に金属イオン吸着基を有するものであってもよい。これにより、電解液に樹脂粒子が溶解することを抑制できる   In said electrical storage element 1, the resin particle may have a metal ion adsorption group on the surface of polyolefin, such as a polyethylene particle and a polypropylene particle. Thereby, it can suppress that a resin particle melt | dissolves in electrolyte solution.

尚、本発明の蓄電素子は、上記実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲内において種々変更を加え得ることは勿論である。例えば、ある実施形態の構成に他の実施形態の構成を追加することができ、また、ある実施形態の構成の一部を他の実施形態の構成に置き換えることができる。さらに、ある実施形態の構成の一部を削除することができる。   In addition, the electrical storage element of this invention is not limited to the said embodiment, Of course, a various change can be added in the range which does not deviate from the summary of this invention. For example, the configuration of another embodiment can be added to the configuration of a certain embodiment, and a part of the configuration of a certain embodiment can be replaced with the configuration of another embodiment. Furthermore, a part of the configuration of an embodiment can be deleted.

上記の実施形態では、セパレータ基材4上に樹脂層8が形成され、セパレータ基材4上の樹脂層8が正極11と対向するように配置された蓄電素子1について詳しく説明したが、本発明では、図8に示すように、樹脂層8は、正極活物質層112上に形成され、セパレータ基材4と正極活物質層112との間に配置されてもよい。   In the above embodiment, the power storage element 1 in which the resin layer 8 is formed on the separator base 4 and the resin layer 8 on the separator base 4 is disposed so as to face the positive electrode 11 has been described in detail. Then, as shown in FIG. 8, the resin layer 8 may be formed on the positive electrode active material layer 112 and disposed between the separator substrate 4 and the positive electrode active material layer 112.

上記の実施形態では、セパレータ基材4上の樹脂層8が正極11と対向するように配置された蓄電素子1について詳しく説明したが、本発明では、図9に示すように、セパレータ基材4上に形成された樹脂層8は、負極12と対向してもよい。また、図10に示すように、樹脂層8は、負極活物質層122上に形成され、セパレータ基材4と負極活物質層122との間に配置されてもよい。なお、樹脂層8は、セパレータ基材4の両面上にそれぞれ形成されてもよい。   In the above embodiment, the power storage element 1 arranged so that the resin layer 8 on the separator base 4 faces the positive electrode 11 has been described in detail. However, in the present invention, as shown in FIG. The resin layer 8 formed thereon may face the negative electrode 12. As shown in FIG. 10, the resin layer 8 may be formed on the negative electrode active material layer 122 and disposed between the separator substrate 4 and the negative electrode active material layer 122. The resin layer 8 may be formed on both sides of the separator base material 4.

上記の実施形態では、樹脂粒子を含む樹脂層8を備えた蓄電素子1について詳しく説明したが、本発明では、図11に示すように電極体2が樹脂層を含まず、正極活物質層112、負極活物質層122、及びセパレータ基材4の少なくともいずれかが樹脂粒子を含有してもよい。例えば、樹脂粒子は、セパレータ基材4上ではなくセパレータ基材4の内部に存在してもよい。例えば、樹脂粒子は、電極の活物質層に練り込まれて存在してもよい。斯かる構成により、蓄電素子の構造を簡素化でき、蓄電素子の生産性や信頼性の向上をはかることができる。本発明では、正極基材111と負極基材121との間に樹脂粒子が存在すればよい。   In the above embodiment, the power storage device 1 including the resin layer 8 including the resin particles has been described in detail. However, in the present invention, the electrode body 2 does not include the resin layer as illustrated in FIG. At least one of the negative electrode active material layer 122 and the separator substrate 4 may contain resin particles. For example, the resin particles may be present inside the separator substrate 4 instead of on the separator substrate 4. For example, the resin particles may be kneaded into the active material layer of the electrode. With such a configuration, the structure of the power storage element can be simplified, and the productivity and reliability of the power storage element can be improved. In the present invention, resin particles may be present between the positive electrode substrate 111 and the negative electrode substrate 121.

また、上記実施形態では、活物質層が各電極の金属箔の両面側にそれぞれ配置された電極について説明したが、本発明の蓄電素子では、正極11又は負極12は、活物質層を金属箔の片面側にのみ備えてもよい。   In the above-described embodiment, the electrode in which the active material layer is disposed on both sides of the metal foil of each electrode has been described. However, in the electricity storage device of the present invention, the positive electrode 11 or the negative electrode 12 has the active material layer as the metal foil. It may be provided only on one side.

また、上記実施形態では、積層体22が巻回されてなる電極体2を備えた蓄電素子1について詳しく説明したが、本発明の蓄電素子は、巻回されない積層体22を備えていてもよい。詳しくは、それぞれ矩形状に形成された正極、セパレータ、負極、及びセパレータが、この順序で複数回積み重ねられてなる電極体を蓄電素子が備えてもよい。   Moreover, in the said embodiment, although the electrical storage element 1 provided with the electrode body 2 by which the laminated body 22 was wound was demonstrated in detail, the electrical storage element of this invention may be provided with the laminated body 22 which is not wound. . Specifically, the storage element may include an electrode body in which a positive electrode, a separator, a negative electrode, and a separator each formed in a rectangular shape are stacked a plurality of times in this order.

また、上記実施形態では、蓄電素子1が充放電可能な非水電解質二次電池(例えばリチウムイオン二次電池)として用いられる場合について説明したが、蓄電素子1の種類や大きさ(容量)は任意である。また、上記実施形態では、蓄電素子1の一例として、リチウムイオン二次電池について説明したが、これに限定されるものではない。例えば、本発明は、種々の二次電池、その他、一次電池や、電気二重層キャパシタ等のキャパシタの蓄電素子にも適用可能である。   Moreover, although the said embodiment demonstrated the case where the electrical storage element 1 was used as a nonaqueous electrolyte secondary battery (for example, lithium ion secondary battery) which can be charged / discharged, the kind and magnitude | size (capacity | capacitance) of the electrical storage element 1 are Is optional. Moreover, although the lithium ion secondary battery was demonstrated as an example of the electrical storage element 1 in the said embodiment, it is not limited to this. For example, the present invention can be applied to various secondary batteries, other primary batteries, and power storage elements of capacitors such as electric double layer capacitors.

蓄電素子1(例えば電池)は、図12に示すような蓄電装置100(蓄電素子が電池の場合は電池モジュール)に用いられてもよい。蓄電装置100は、少なくとも二つの蓄電素子1と、二つの(異なる)蓄電素子1同士を電気的に接続するバスバ部材91と、を有する。この場合、本発明の技術が少なくとも一つの蓄電素子に適用されていればよい。   The power storage element 1 (for example, a battery) may be used in a power storage device 100 as shown in FIG. 12 (a battery module when the power storage element is a battery). The power storage device 100 includes at least two power storage elements 1 and a bus bar member 91 that electrically connects two (different) power storage elements 1 to each other. In this case, the technique of the present invention may be applied to at least one power storage element.

以下に示すようにして、非水電解質二次電池(リチウムイオン二次電池)を製造した。   A nonaqueous electrolyte secondary battery (lithium ion secondary battery) was produced as shown below.

(実施例1)
(1)正極の作製
溶剤としてN−メチル−2−ピロリドン(NMP)と、4.5質量%となるように導電助剤(アセチレンブラック)と、4.5質量%となるように結着剤(PVdF)と、91質量%となるように正極活物質(LiCoO)とを、混合、混練することで、正極用の合剤を調製した。調製した正極用の合剤を、厚み15μmのアルミ箔の両方の面上に、乾燥後に25mg/cmの量となるようにそれぞれ塗布した。乾燥後、正極活物質層中の活物質充填密度が2.5g/mLになるようにロールプレスを行った。ロールプレスの条件は、プレス線圧50kgf/mm、プレス温度150℃とした。その後、真空乾燥して、水分を除去した。
Example 1
(1) Production of positive electrode N-methyl-2-pyrrolidone (NMP) as a solvent, conductive auxiliary agent (acetylene black) so as to be 4.5% by mass, and binder so as to be 4.5% by mass. A mixture for positive electrode was prepared by mixing and kneading (PVdF) and a positive electrode active material (LiCoO 2 ) so as to be 91% by mass. The prepared positive electrode mixture was applied on both sides of an aluminum foil having a thickness of 15 μm so as to have an amount of 25 mg / cm 2 after drying. After drying, roll pressing was performed so that the active material packing density in the positive electrode active material layer was 2.5 g / mL. The conditions of the roll press were a press linear pressure of 50 kgf / mm and a press temperature of 150 ° C. Thereafter, it was vacuum dried to remove moisture.

(2)負極の作製
負極活物質としては、平均粒径D50が3.3μmのグラファイトを用いた。また、バインダーとしては、PVdFを用いた。負極用の合剤は、溶剤としてNMPと、7質量%となるようにバインダーと、93質量%となるように負極活物質とを混合、混練することで作製した。また、作製した負極用の合剤を、乾燥後に12mg/cmの量となるように厚み15μmの銅箔上に塗布した。乾燥後、負極合剤中の活物質充填密度が1.4g/mLになるようにロールプレスを行い、真空乾燥して、水分を除去した。
(2) Production of negative electrode As the negative electrode active material, graphite having an average particle diameter D50 of 3.3 μm was used. Moreover, PVdF was used as a binder. The negative electrode mixture was prepared by mixing and kneading NMP as a solvent, a binder at 7% by mass, and a negative electrode active material at 93% by mass. Moreover, the produced mixture for negative electrodes was apply | coated on 15-micrometer-thick copper foil so that it might become the quantity of 12 mg / cm < 2 > after drying. After drying, roll pressing was performed so that the active material filling density in the negative electrode mixture was 1.4 g / mL, followed by vacuum drying to remove moisture.

(3)セパレータ基材
セパレータ基材として幅9.35cm、厚み21μmのポリエチレン製微多孔膜を準備した。
(3) Separator base material A polyethylene microporous film having a width of 9.35 cm and a thickness of 21 μm was prepared as a separator base material.

(4)樹脂層
樹脂粒子(ポリエチレン粒子)、結着剤(PVdF)、界面活性剤、及び、有機溶媒(NMP)を混合し、スラリー状の樹脂層用のコート剤を調製した。樹脂層用のコート剤中のポリエチレン粒子及び結着剤の質量比率は、ポリエチレン粒子:結着剤=97:3とした。樹脂粒子の表面には、紫外線照射によるグラフト重合法によって予め金属イオン吸着基が化学的に結合されている。樹脂粒子における金属イオン吸着基の量(イオン交換容量)は、0.01meq/gであった。さらに、樹脂層用のコート剤を上記のセパレータ上(片面側のみ)にグラビア法によって塗工し、塗工後、乾燥を実施した。このようにして、厚み20μmの樹脂層を作製した。
(4) Resin layer Resin particles (polyethylene particles), a binder (PVdF), a surfactant, and an organic solvent (NMP) were mixed to prepare a slurry-like coating agent for a resin layer. The mass ratio of the polyethylene particles and the binder in the coating agent for the resin layer was polyethylene particles: binder = 97: 3. Metal ion adsorbing groups are chemically bonded to the surface of the resin particles in advance by a graft polymerization method using ultraviolet irradiation. The amount of metal ion adsorption groups (ion exchange capacity) in the resin particles was 0.01 meq / g. Furthermore, the coating agent for the resin layer was coated on the above separator (only on one side) by the gravure method, and dried after coating. In this way, a resin layer having a thickness of 20 μm was produced.

(5)電解液の調製
電解液としては、以下の方法で調製したものを用いた。即ち、非水溶媒として、プロピレンカーボネート、ジメチルカーボネート、エチルメチルカーボネートを、それぞれ30体積%、40体積%、30体積%となるように混合した溶媒を用い、この非水溶媒に、塩濃度が1.2mol/LとなるようにLiPFを溶解させ、電解液を調製した。
(5) Preparation of electrolytic solution As the electrolytic solution, one prepared by the following method was used. That is, as a non-aqueous solvent, a solvent in which propylene carbonate, dimethyl carbonate, and ethyl methyl carbonate are mixed so as to be 30% by volume, 40% by volume, and 30% by volume, respectively, and the salt concentration is 1 LiPF 6 was dissolved so as to be 2 mol / L to prepare an electrolytic solution.

(6)ケース内への電極体の配置
上記の正極、上記の負極、上記の電解液、セパレータ、及びケースを用いて、一般的な方法によって電池を製造した。
即ち、まず、セパレータが上記の正極および負極の間に配されて積層されてなるシート状物を巻回した。尚、樹脂層が正極と対向するように、樹脂層をセパレータ基材と正極との間に配置した。その後、巻回されてなる電極体を、ケースとしてのアルミニウム製の角形電槽缶のケース本体内に配置した。さらに、正極及び負極を2つの外部端子それぞれに電気的に接続させた。続いて、ケース本体に蓋板を取り付けた。そして、上記の電解液を、ケースの蓋板に形成された注液口からケース内に注入した。
最後に、ケースの注液口を封止することにより、ケースを密閉した。
(6) Arrangement of electrode body in case A battery was manufactured by a general method using the positive electrode, the negative electrode, the electrolytic solution, the separator, and the case.
That is, first, a sheet-like material in which a separator is disposed between the positive electrode and the negative electrode and laminated is wound. In addition, the resin layer was arrange | positioned between the separator base material and the positive electrode so that the resin layer might oppose the positive electrode. Thereafter, the wound electrode body was placed in a case main body of an aluminum square battery case as a case. Furthermore, the positive electrode and the negative electrode were electrically connected to each of the two external terminals. Subsequently, a cover plate was attached to the case body. And said electrolyte solution was inject | poured in the case from the injection hole formed in the cover plate of the case.
Finally, the case was sealed by sealing the liquid injection port of the case.

(実施例2〜4)
上記のグラフト重合における紫外線の照射時間を変えることにより、イオン交換容量がそれぞれ0.1meq/g、0.5meq/g、1.0meq/gとなるように作製した樹脂粒子を用いた点以外は、実施例1と同様である。
(Examples 2 to 4)
Other than using resin particles prepared so that ion exchange capacities are 0.1 meq / g, 0.5 meq / g, and 1.0 meq / g, respectively, by changing the irradiation time of ultraviolet rays in the graft polymerization. The same as in the first embodiment.

(比較例1)
金属イオン吸着基を表面に有さない樹脂紛体を用いた点以外は、実施例1と同様である。
(Comparative Example 1)
Example 1 is the same as Example 1 except that a resin powder having no metal ion adsorption group on the surface is used.

<評価方法>
樹脂粒子のイオン交換容量の違いによる効果を確認すべく、各電池に対して高温(45℃)にて繰り返し充放電を行った。充放電サイクル数に対する電池の容量保持率により電池性能評価を行った。横軸に充放電サイクル数、縦軸に容量保持率をプロットしたグラフを図13に示す。グラフの右上に示す数値は、金属イオン吸着基の量(イオン交換容量)を表す。図13から、樹脂粒子の金属イオン吸着基によって電池の容量保持率が向上することがわかる。
<Evaluation method>
In order to confirm the effect due to the difference in the ion exchange capacity of the resin particles, each battery was repeatedly charged and discharged at a high temperature (45 ° C.). The battery performance was evaluated based on the capacity retention rate of the battery with respect to the number of charge / discharge cycles. A graph in which the number of charge / discharge cycles is plotted on the horizontal axis and the capacity retention rate is plotted on the vertical axis is shown in FIG. The numerical value shown in the upper right of the graph represents the amount of metal ion adsorption groups (ion exchange capacity). FIG. 13 shows that the capacity retention of the battery is improved by the metal ion adsorption group of the resin particles.

1:蓄電素子(非水電解質二次電池)、
2:電極体、
26:露出積層部、
3:ケース、 31:ケース本体、 32:蓋板、
4:セパレータ基材、
5:集電体、 50:クリップ部材、
6:絶縁カバー、
7:外部端子、 71:面、
8:樹脂層、
11:正極、
111:正極基材(正極の金属箔)、 112:正極活物質層、
12:負極、
121:負極基材(負極の金属箔)、 122:負極活物質層、
91:バスバ部材、
100:蓄電装置。
1: Power storage element (non-aqueous electrolyte secondary battery),
2: Electrode body,
26: Exposed laminated part,
3: Case, 31: Case body, 32: Cover plate,
4: Separator base material,
5: current collector, 50: clip member,
6: Insulation cover
7: External terminal, 71: Surface,
8: Resin layer
11: positive electrode,
111: Positive electrode base material (metal foil of positive electrode), 112: Positive electrode active material layer,
12: negative electrode,
121: negative electrode base material (metal foil of negative electrode), 122: negative electrode active material layer,
91: Bus bar member,
100: Power storage device.

Claims (7)

正極と、該正極と対向する負極と、表面に金属イオン吸着基を有する樹脂粒子とを備え、
前記正極は、正極基材と、該正極基材に重ねられ且つ前記負極に対向するように配置された正極活物質層とを含み、
前記負極は、負極基材と、該負極基材に重ねられ且つ前記正極に対向するように配置された負極活物質層とを含み、
前記樹脂粒子は、前記正極基材と前記負極基材との間に配置されている、蓄電素子。
A positive electrode, a negative electrode facing the positive electrode, and resin particles having a metal ion adsorption group on the surface,
The positive electrode includes a positive electrode base material and a positive electrode active material layer disposed on the positive electrode base material so as to be opposed to the negative electrode,
The negative electrode includes a negative electrode base material, and a negative electrode active material layer disposed on the negative electrode base material so as to be opposed to the positive electrode,
The electricity storage element, wherein the resin particles are disposed between the positive electrode base material and the negative electrode base material.
前記樹脂粒子を含む樹脂層と、前記正極及び前記負極の間に配置されたセパレータ基材とを備え、
前記樹脂層は、前記正極と、前記セパレータ基材との間に配置されている、請求項1に記載の蓄電素子。
A resin layer containing the resin particles, and a separator base disposed between the positive electrode and the negative electrode,
The power storage element according to claim 1, wherein the resin layer is disposed between the positive electrode and the separator base material.
前記樹脂粒子を含む樹脂層と、前記正極及び前記負極の間に配置されたセパレータ基材とを備え、
前記樹脂層は、前記負極と、前記セパレータ基材との間に配置されている、請求項1に記載の蓄電素子。
A resin layer containing the resin particles, and a separator base disposed between the positive electrode and the negative electrode,
The power storage element according to claim 1, wherein the resin layer is disposed between the negative electrode and the separator base material.
前記正極及び前記負極の間に配置されたセパレータ基材を備え、前記樹脂粒子は、前記正極活物質層、前記負極活物質層、及び前記セパレータ基材の少なくともいずれかに含有されている、請求項1に記載の蓄電素子。   A separator substrate disposed between the positive electrode and the negative electrode, wherein the resin particles are contained in at least one of the positive electrode active material layer, the negative electrode active material layer, and the separator substrate. Item 2. The electricity storage device according to Item 1. 前記樹脂粒子の平均粒子径は、1μm以上50μm以下である、請求項1乃至4のいずれか1項に記載の蓄電素子。   5. The electricity storage device according to claim 1, wherein an average particle diameter of the resin particles is 1 μm or more and 50 μm or less. 前記金属イオン吸着基は、カルボキシ基、スルホン酸基、及びヒドロキシ基からなる群より選択された少なくとも1種である、請求項1乃至5のいずれか1項に記載の蓄電素子。   6. The power storage device according to claim 1, wherein the metal ion adsorption group is at least one selected from the group consisting of a carboxy group, a sulfonic acid group, and a hydroxy group. 前記樹脂粒子は、ポリオレフィン粒子の表面に前記金属イオン吸着基を有する、請求項1乃至6のいずれか1項に記載の蓄電素子。   The electricity storage device according to claim 1, wherein the resin particles have the metal ion adsorption group on a surface of a polyolefin particle.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2019220278A (en) * 2018-06-15 2019-12-26 住友化学株式会社 Porous layer for nonaqueous electrolyte secondary battery
CN111834584A (en) * 2019-04-16 2020-10-27 住友化学株式会社 Porous layer for nonaqueous electrolyte secondary battery
JP2022126945A (en) * 2021-02-19 2022-08-31 プライムアースEvエナジー株式会社 Nonaqueous electrolyte secondary battery and manufacturing method thereof

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002025527A (en) * 2000-07-03 2002-01-25 Japan Storage Battery Co Ltd Nonaqueous electrolytic secondary battery
JP2007287390A (en) * 2006-04-13 2007-11-01 Mitsubishi Electric Corp Lithium secondary battery
JP2009154517A (en) * 2007-02-22 2009-07-16 Fujifilm Corp Original plate of lithographic printing plate and lithographic printing method
JP2013191415A (en) * 2012-03-14 2013-09-26 Hitachi Ltd Nonaqueous electrolyte secondary battery
JP2014044826A (en) * 2012-08-24 2014-03-13 Dainippon Printing Co Ltd Method of manufacturing separator for secondary battery, separator for secondary battery, secondary battery, and battery pack

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002025527A (en) * 2000-07-03 2002-01-25 Japan Storage Battery Co Ltd Nonaqueous electrolytic secondary battery
JP2007287390A (en) * 2006-04-13 2007-11-01 Mitsubishi Electric Corp Lithium secondary battery
JP2009154517A (en) * 2007-02-22 2009-07-16 Fujifilm Corp Original plate of lithographic printing plate and lithographic printing method
JP2013191415A (en) * 2012-03-14 2013-09-26 Hitachi Ltd Nonaqueous electrolyte secondary battery
JP2014044826A (en) * 2012-08-24 2014-03-13 Dainippon Printing Co Ltd Method of manufacturing separator for secondary battery, separator for secondary battery, secondary battery, and battery pack

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2019220278A (en) * 2018-06-15 2019-12-26 住友化学株式会社 Porous layer for nonaqueous electrolyte secondary battery
JP7189687B2 (en) 2018-06-15 2022-12-14 住友化学株式会社 Porous layer for non-aqueous electrolyte secondary battery
CN111834584A (en) * 2019-04-16 2020-10-27 住友化学株式会社 Porous layer for nonaqueous electrolyte secondary battery
JP2022126945A (en) * 2021-02-19 2022-08-31 プライムアースEvエナジー株式会社 Nonaqueous electrolyte secondary battery and manufacturing method thereof
JP7342050B2 (en) 2021-02-19 2023-09-11 プライムアースEvエナジー株式会社 Non-aqueous electrolyte secondary battery and method for manufacturing non-aqueous electrolyte secondary battery

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