JP2015105369A - Two-layer structure olefin based resin pellet and method for producing the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は芯材層と鞘層とを備えている2層構造オレフィン系樹脂ペレットであって、多価アルコールが安定的に保持されている2層構造オレフィン系樹脂ペレット、およびその製造方法に関する。 The present invention relates to a two-layer structure olefin resin pellet having a core layer and a sheath layer, in which a polyhydric alcohol is stably held, and a method for producing the same.
ポリエチレン等のポリオレフィン系樹脂を用いて形成された繊維およびシート等の押出成形物は様々な用途で用いられている。例えば、当該繊維およびシート等に微量の液状防虫剤等の薬剤を含有させることによって、防虫等の効果を有する繊維およびシートとして使用することができる。また、ポリオレフィン系樹脂を用いて形成されたフィルムに帯電防止性能を付与する際、液状の多価アルコールを微量添加して成形表面へ移行させて帯電を防ぐことができる。或いは微量の多価アルコールと脂肪酸エステル等の他の帯電防止材と組合せて添加することによって、多価アルコールの成形物表面への移行時間を調整することができる。 Extrudates such as fibers and sheets formed using a polyolefin-based resin such as polyethylene are used in various applications. For example, the fiber and the sheet can be used as a fiber and a sheet having effects such as insect repellent by containing a trace amount of a drug such as a liquid insect repellent. In addition, when imparting antistatic performance to a film formed using a polyolefin resin, a small amount of liquid polyhydric alcohol can be added to migrate to the molding surface to prevent charging. Alternatively, the transition time of the polyhydric alcohol to the surface of the molded product can be adjusted by adding it in combination with a small amount of polyhydric alcohol and another antistatic material such as a fatty acid ester.
上記繊維、シートおよびフィルム等の押出成形物は、例えばポリオレフィン系樹脂を含有する樹脂組成物を溶融および混練し、所望の形状に成形することによって製造される。 Extrusion moldings, such as the said fiber, a sheet | seat, and a film, are manufactured by fuse | melting and knead | mixing the resin composition containing polyolefin resin, for example, and shape | molding in a desired shape.
このような樹脂組成物は、そのまま押出成形物の組成に応じて複数の原料を直接溶融混練して使用されることもあるが、多くの場合は、一部の微量成分を高濃度のマスターバッチとして予めペレット状に別途製造しておき、これを主成分である樹脂と所望の濃度となるように配合して製造されることが多い。 Such a resin composition may be used by directly melting and kneading a plurality of raw materials according to the composition of the extruded product as it is. In many cases, it is separately manufactured in a pellet form and blended with a resin as a main component so as to have a desired concentration.
上記の高濃度マスターバッチペレットとしては、例えば特許文献1に記載のペレットがある。特許文献1には、防虫性化合物、粒状無機充填材、金属石鹸および該防虫性化合物に対して相対的に高溶解性を有するオレフィン系樹脂(a)を含むオレフィン系樹脂組成物(A)を芯材層とし、その外周面に前記防虫性化合物に対して相対的に低溶解性であるオレフィン系樹脂(b)を主成分とするオレフィン系樹脂組成物(B)が鞘層として積層されてなることを特徴とする防虫樹脂組成物用2層構造オレフィン系樹脂ペレットが記載されている。特許文献1に記載のペレットによれば、鞘層がカバーとして働くため、薬剤濃度の高いペレットの輸送や保管に際して、気候や場所によって高温にさらされる場合、および、輸送、保管期間が長期にわたる場合であっても、ペレット表面への防虫性化合物のブリードを防ぐことができる。 As said high concentration masterbatch pellet, there exists a pellet of patent document 1, for example. Patent Document 1 discloses an olefin-based resin composition (A) containing an insect-repellent compound, a granular inorganic filler, a metal soap, and an olefin-based resin (a) having a relatively high solubility in the insect-repellent compound. An olefin resin composition (B) mainly composed of an olefin resin (b) having a relatively low solubility with respect to the insect repellent compound is laminated as a sheath layer on the outer peripheral surface of the core material layer. A two-layer olefin resin pellet for an insect repellent resin composition is described. According to the pellets described in Patent Document 1, since the sheath layer serves as a cover, when transporting and storing pellets with high drug concentration, they are exposed to high temperatures depending on the climate and location, and when transporting and storing are prolonged. Even so, bleeding of the insect repellent compound on the pellet surface can be prevented.
特許文献1に記載のペレットには、多孔性の無機充填材が含有されている。当該無機充填材には、液状の防虫剤を担持させることができる。しかしながら、ペレットに無機充填材が含有されていると、当該ペレットを用いて押出成形物を製造する工程において、種々の問題点が生じる場合があった。上記問題点として具体的には、ペレットを用いて押出フィルムを製造する際に無機充填材による延伸性の低下によって均一に延伸されない場合があった。また、ペレットを用いてシートや異形押出物等を製造する際に、無機充填材により表面に凹凸が発生(例えばフィッシュアイ)し、製品の感触が低下したり、製品としての外観を損ねたりする場合があった。 The pellet described in Patent Document 1 contains a porous inorganic filler. The inorganic filler can carry a liquid insect repellent. However, when the inorganic filler is contained in the pellet, various problems may occur in the process of producing an extruded product using the pellet. Specifically, when producing an extruded film using pellets as the above problem, there are cases where the film is not uniformly stretched due to a decrease in stretchability due to the inorganic filler. Moreover, when manufacturing a sheet | seat, a profile extrudate, etc. using a pellet, an unevenness | corrugation generate | occur | produces on the surface with an inorganic filler (for example, fish eye), and the touch of a product falls or the external appearance as a product is impaired. There was a case.
そこで、無機充填材を添加しない配合とすることが検討されたが、ペレット中に安定的に多価アルコールを保持させることは困難であるという問題があった。具体的には、ペレットを製造するために樹脂に高濃度の多価アルコールを配合すると、多価アルコールが短時間でペレット表面にブリードする。多価アルコールは粘性を有している液体であるため、ペレット表面にべたつきが生じ、ペレット同士が互着して取扱性が極度に悪化する場合があった。また、ペレットを製造する際にもストランドカット法を使用した際は、溶融樹脂の強度が低下してちぎれやすくなるため、ペレットを安定した連続操業によって製造することは困難であった。 Then, although it was examined to set it as the formulation which does not add an inorganic filler, there existed a problem that it was difficult to hold | maintain a polyhydric alcohol stably in a pellet. Specifically, when a high-concentration polyhydric alcohol is blended in the resin to produce pellets, the polyhydric alcohol bleeds on the pellet surface in a short time. Since the polyhydric alcohol is a viscous liquid, stickiness occurs on the pellet surface, and the pellets may adhere to each other and handleability may be extremely deteriorated. In addition, when the strand cutting method is used also when producing pellets, the strength of the molten resin is lowered and easily broken, so that it was difficult to produce the pellets by a stable continuous operation.
特許文献1に記載の技術を含む従来技術では、ペレットに多価アルコールを安定的に保持させるための技術は何ら提案されていない。 In the prior art including the technique described in Patent Document 1, no technique for stably holding polyhydric alcohol in the pellet has been proposed.
本発明は上記の問題点に鑑みてなされたものであり、その目的は、多価アルコールが安定的に保持されている2層構造オレフィン系樹脂ペレットを提供することにある。 This invention is made | formed in view of said problem, The objective is to provide the two-layer structure olefin resin pellet in which the polyhydric alcohol is hold | maintained stably.
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討した結果、驚くべきことに、芯材層を形成するポリオレフィン系樹脂組成物として、ポリオレフィン系樹脂(a)にエチレンとカルボン酸エステルとの共重合体を含ませることによって、ペレットに多価アルコールを安定的に保持させることができるということを独自に見出した。本発明は、本発明者らが独自に見出した新規知見によって完成されたものであり、以下の発明を包含する。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have surprisingly found that as a polyolefin resin composition for forming the core layer, a copolymer of ethylene and a carboxylic acid ester is added to the polyolefin resin (a). It was uniquely found that the polyhydric alcohol can be stably held in the pellet by including the polymer. The present invention has been completed based on new findings uniquely found by the present inventors, and includes the following inventions.
すなわち、本発明に係る2層構造オレフィン系樹脂ペレットは、上記の課題を解決するために、オレフィン系樹脂組成物(A)を芯材層とし、当該芯材層の外周面にオレフィン系樹脂組成物(B)が鞘層として積層されてなる2層構造オレフィン系樹脂ペレットであって、上記オレフィン系樹脂組成物(A)は、ポリオレフィン系樹脂(a)、エチレンとカルボン酸エステルとの共重合体および多価アルコールを含んでおり、上記オレフィン系樹脂組成物(B)は、ポリオレフィン系樹脂(b)を含んでいることを特徴としている。 That is, in order to solve the above-mentioned problems, the two-layer olefin resin pellet according to the present invention uses the olefin resin composition (A) as a core material layer, and an olefin resin composition on the outer peripheral surface of the core material layer. The product (B) is a two-layer olefin resin pellet formed by laminating as a sheath layer, and the olefin resin composition (A) comprises a polyolefin resin (a), a copolymer of ethylene and a carboxylic acid ester. The olefin resin composition (B) contains a coalescence and a polyhydric alcohol, and is characterized by containing a polyolefin resin (b).
上記構成によれば、芯材層を形成するポリオレフィン系樹脂組成物(A)にポリオレフィン系樹脂(a)およびエチレンとカルボン酸エステルとの共重合体が含まれていることにより、ペレットに多価アルコールを安定的に保持させることができる。 According to the above configuration, the polyolefin resin composition (A) forming the core material layer contains the polyolefin resin (a) and a copolymer of ethylene and a carboxylic acid ester, so Alcohol can be held stably.
具体的には、ポリオレフィン系樹脂組成物(A)中に含有されるカルボン酸エステル(カルボン酸エステル単量体単位)が、ポリオレフィン系樹脂組成物(A)中での存在割合に応じて、多価アルコールの溶解度を調整している。その結果として、カルボン酸エステルは、オレフィン系樹脂ペレット表面への多価アルコールのブリード量をコントロールする役割を果たしている。 Specifically, the carboxylic acid ester (carboxylic acid ester monomer unit) contained in the polyolefin-based resin composition (A) contains a large amount of carboxylic acid ester (carboxylic acid ester monomer unit) depending on the abundance ratio in the polyolefin-based resin composition (A). The solubility of the monohydric alcohol is adjusted. As a result, the carboxylic acid ester plays a role in controlling the bleed amount of the polyhydric alcohol on the surface of the olefin resin pellet.
さらに、上記構成によれば、芯材層の外周面に鞘層が積層されているため、多価アルコールに起因する芯材層のべたつきを抑えることができるとともに、上記ペレットを補強することができる。 Furthermore, according to the said structure, since the sheath layer is laminated | stacked on the outer peripheral surface of the core material layer, while the stickiness of the core material layer resulting from a polyhydric alcohol can be suppressed, the said pellet can be reinforced. .
よって、多価アルコールが安定的に保持されている2層構造オレフィン系樹脂ペレットを提供することができる。 Therefore, the two-layer structure olefin resin pellet in which the polyhydric alcohol is stably held can be provided.
本発明に係る2層構造オレフィン系樹脂ペレットでは、上記オレフィン系樹脂組成物(A)の全量に対する上記ポリオレフィン系樹脂(a)の含有量が0.1質量%以上55質量%以下であることが好ましい。 In the two-layer olefin resin pellet according to the present invention, the content of the polyolefin resin (a) with respect to the total amount of the olefin resin composition (A) is 0.1% by mass or more and 55% by mass or less. preferable.
上記構成によれば、芯材層におけるポリオレフィン系樹脂(a)の含有量が好ましい範囲に規定されているため、より安定的に多価アルコールが保持されている2層構造オレフィン系樹脂ペレットを提供することができる。 According to the said structure, since content of polyolefin resin (a) in a core material layer is prescribed | regulated to the preferable range, the two-layer structure olefin resin pellet by which polyhydric alcohol is hold | maintained more stably is provided. can do.
本発明に係る2層構造オレフィン系樹脂ペレットでは、上記オレフィン系樹脂組成物(A)の全量に対する上記エチレンとカルボン酸エステルとの共重合体の含有量が40質量%以上99質量%以下であることが好ましい。 In the two-layer structure olefin resin pellet according to the present invention, the content of the copolymer of ethylene and carboxylic acid ester is 40% by mass or more and 99% by mass or less with respect to the total amount of the olefin resin composition (A). It is preferable.
上記構成によれば、芯材層におけるエチレンとカルボン酸エステルとの共重合体の含有量が好ましい範囲に規定されているため、より安定的に芯材中に多価アルコールを保持させることができる。 According to the said structure, since content of the copolymer of ethylene and carboxylic acid ester in a core material layer is prescribed | regulated to the preferable range, a polyhydric alcohol can be more stably hold | maintained in a core material. .
本発明に係る2層構造オレフィン系樹脂ペレットでは、上記オレフィン系樹脂組成物(A)の全量に対する上記多価アルコールの含有量が0.1質量%以上10質量%以下であることが好ましい。 In the two-layer structure olefin resin pellet according to the present invention, the content of the polyhydric alcohol with respect to the total amount of the olefin resin composition (A) is preferably 0.1% by mass or more and 10% by mass or less.
上記構成によれば、芯材層における多価アルコールの含有量が好ましい範囲に規定されているため、より安定的に芯材中に多価アルコールを保持させることができる。 According to the said structure, since content of the polyhydric alcohol in a core material layer is prescribed | regulated to the preferable range, a polyhydric alcohol can be more stably hold | maintained in a core material.
本発明に係る2層構造オレフィン系樹脂ペレットでは、上記オレフィン系樹脂組成物(A)と上記オレフィン系樹脂組成物(B)との質量比が10:1であることが好ましい。 In the two-layer olefin resin pellet according to the present invention, the mass ratio of the olefin resin composition (A) to the olefin resin composition (B) is preferably 10: 1.
上記構成によれば、芯材層を形成するオレフィン系樹脂組成物(A)と鞘層を形成するオレフィン系樹脂組成物(B)との質量比が好ましい値に規定されているため、より安定的に芯材層中に多価アルコールを保持させることができるとともに、好適な強度を有する2層構造オレフィン系樹脂ペレットを提供することができる。 According to the said structure, since the mass ratio of the olefin resin composition (A) which forms a core material layer and the olefin resin composition (B) which forms a sheath layer is prescribed | regulated to the preferable value, it is more stable. In particular, a polyhydric alcohol can be held in the core material layer, and a two-layer structure olefin resin pellet having suitable strength can be provided.
本発明に係る2層構造オレフィン系樹脂ペレットでは、上記エチレンとカルボン酸エステルとの共重合体が、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体であることが好ましい。 In the two-layer structure olefin resin pellet according to the present invention, the copolymer of ethylene and carboxylic acid ester is preferably an ethylene-methyl methacrylate copolymer.
上記構成によれば、より安定的に芯材中に多価アルコールを保持させることができる。 According to the said structure, a polyhydric alcohol can be hold | maintained in a core material more stably.
本発明に係る2層構造オレフィン系樹脂ペレットでは、上記多価アルコールがグリセリンまたはエチレングリコールであることが好ましい。 In the two-layer olefin resin pellet according to the present invention, the polyhydric alcohol is preferably glycerin or ethylene glycol.
上記構成によれば、より安定的に芯材中に多価アルコールを保持させることができる。 According to the said structure, a polyhydric alcohol can be hold | maintained in a core material more stably.
本発明に係る2層構造オレフィン系樹脂ペレットの製造方法は、上記の課題を解決するために、オレフィン系樹脂組成物(A)を芯材層とし、当該芯材層の外周面にオレフィン系樹脂組成物(B)を鞘層として積層させる工程を含んでいる2層構造オレフィン系樹脂ペレットの製造方法であって、上記オレフィン系樹脂組成物(A)は、ポリオレフィン系樹脂(a)、エチレンとカルボン酸エステルとの共重合体および多価アルコールを含んでおり、上記オレフィン系樹脂組成物(B)は、ポリオレフィン系樹脂(b)を含んでいることを特徴としている。 In order to solve the above problems, the method for producing a two-layer olefin resin pellet according to the present invention uses the olefin resin composition (A) as a core material layer, and an olefin resin on the outer peripheral surface of the core material layer. A method for producing a two-layer olefin resin pellet comprising a step of laminating a composition (B) as a sheath layer, wherein the olefin resin composition (A) comprises a polyolefin resin (a), ethylene, It contains a copolymer with a carboxylic acid ester and a polyhydric alcohol, and the olefin resin composition (B) is characterized by containing a polyolefin resin (b).
上記構成によれば、芯材層を形成するポリオレフィン系樹脂組成物(A)にポリオレフィン系樹脂(a)およびエチレンとカルボン酸エステルとの共重合体が含まれていることにより、ペレットに多価アルコールを安定的に保持させることができる。 According to the above configuration, the polyolefin resin composition (A) forming the core material layer contains the polyolefin resin (a) and a copolymer of ethylene and a carboxylic acid ester, so Alcohol can be held stably.
さらに、上記構成によれば、芯材層の外周面に鞘層が積層されているため、多価アルコールに起因する芯材層のべたつきを抑えることができるとともに、上記ペレットを補強することができる。 Furthermore, according to the said structure, since the sheath layer is laminated | stacked on the outer peripheral surface of the core material layer, while the stickiness of the core material layer resulting from a polyhydric alcohol can be suppressed, the said pellet can be reinforced. .
よって、安定した連続操業によって、多価アルコールが安定的に保持されている2層構造オレフィン系樹脂ペレットを製造することができる。 Therefore, the two-layer structure olefin resin pellet in which the polyhydric alcohol is stably held can be produced by stable continuous operation.
本発明に係る2層構造オレフィン系樹脂ペレットは、芯材層と、当該芯材層の外周面に積層されている鞘層とを備えている2層構造オレフィン系樹脂ペレットであって、上記芯材層を形成するオレフィン系樹脂組成物(A)は、ポリオレフィン系樹脂(a)、エチレンとカルボン酸エステルとの共重合体および多価アルコールの3つの成分を含んでいる。 A two-layer olefin resin pellet according to the present invention is a two-layer olefin resin pellet comprising a core material layer and a sheath layer laminated on the outer peripheral surface of the core material layer, the core The olefin resin composition (A) that forms the material layer includes three components: a polyolefin resin (a), a copolymer of ethylene and a carboxylic acid ester, and a polyhydric alcohol.
そのため、多価アルコールが安定的に保持されている2層構造オレフィン系樹脂ペレットを提供することができるという効果を奏する。 Therefore, there is an effect that it is possible to provide a two-layer structure olefin resin pellet in which polyhydric alcohol is stably held.
また、本発明に係る2層構造オレフィン系樹脂ペレットを製造する場合、多価アルコールが安定的に保持されている2層構造オレフィン系樹脂ペレットを安定した連続操業によって製造することができるという効果を奏する。 Moreover, when manufacturing the two-layer structure olefin resin pellet which concerns on this invention, the effect that the two-layer structure olefin resin pellet in which the polyhydric alcohol is stably hold | maintained can be manufactured by the stable continuous operation. Play.
以下、本発明の実施の形態の一例について、詳細に説明するが、本発明は、これらに限定されない。 Hereinafter, although an example of an embodiment of the invention is explained in detail, the present invention is not limited to these.
本発明に係る2層構造オレフィン系樹脂ペレットは、図1に示すように、芯材層1と、当該芯材層の外周面に積層されている鞘層2とを備えている。例えば、上記2層構造オレフィン系樹脂ペレットを溶融し、延伸することで、繊維およびシート等を製造することができる。上記繊維およびシート等を製造する場合、当該2層構造オレフィン系樹脂ペレットのみを使用してもよいし、当該2層構造オレフィン系樹脂ペレットと別の樹脂組成物等とを混合して使用してもよい。
As shown in FIG. 1, the two-layer structure olefin-based resin pellet according to the present invention includes a core material layer 1 and a
〔1.芯材層〕
本発明に係る2層構造オレフィン系樹脂ペレットでは、オレフィン系樹脂組成物(A)を芯材層とし、当該オレフィン系樹脂組成物(A)は、ポリオレフィン系樹脂(a)、エチレンとカルボン酸エステルとの共重合体、および多価アルコールを含んでいる。
[1. (Core material layer)
In the two-layer olefin resin pellet according to the present invention, the olefin resin composition (A) is used as a core material layer, and the olefin resin composition (A) is a polyolefin resin (a), ethylene and a carboxylic acid ester. And a copolymer, and a polyhydric alcohol.
<ポリオレフィン系樹脂(a)>
芯材層に含まれているポリオレフィン系樹脂(a)としては、特に限定されないが、例えば、エチレンワックス、低密度ポリエチレン(LDPE)、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−プロピレン共重合体(EPM)、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体(EPDM)等が挙げられる。上記の中でも特に、密度0.941g/cm3以下、とりわけ密度0.929g/cm3以下の低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、エチレンワックスが好ましい。ポリオレフィン系樹脂(a)として高密度ポリエチレンを使用する場合は、密度0.942g/cm3以上の高密度ポリエチレンを使用してもよい。
<Polyolefin resin (a)>
The polyolefin resin (a) contained in the core material layer is not particularly limited. For example, ethylene wax, low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), medium density polyethylene, high density Examples include polyethylene, ethylene-propylene copolymer (EPM), and ethylene-propylene-diene copolymer (EPDM). Among the above, density 0.941 g / cm 3 or less, especially a density 0.929 g / cm 3 or less of low density polyethylene, linear low density polyethylene, ethylene waxes are preferred. When high density polyethylene is used as the polyolefin resin (a), high density polyethylene having a density of 0.942 g / cm 3 or more may be used.
また、上記オレフィン系樹脂組成物(A)の全量に対する上記ポリオレフィン系樹脂(a)の含有量は0.1質量%以上55質量%以下であることが好ましく、0.1質量%以上52質量%以下であることがさらに好ましく、0.1質量%以上18質量%以下が最も好ましい。上記構成によれば、芯材層におけるポリオレフィン系樹脂(a)の含有量が好ましい範囲に規定されているため、より安定的に多価アルコールが保持されている2層構造オレフィン系樹脂ペレットを提供することができる。なお、上記オレフィン系樹脂組成物(A)に含まれるポリオレフィン系樹脂(a)は一種類でもよく、二種類以上であってもよい。ポリオレフィン系樹脂(a)を二種類以上用いる場合は、多価アルコールを安定的に保持させることが可能な範囲で、当該ポリオレフィン系樹脂(a)の比率は任意である。 The content of the polyolefin resin (a) with respect to the total amount of the olefin resin composition (A) is preferably 0.1% by mass or more and 55% by mass or less, and more preferably 0.1% by mass or more and 52% by mass. More preferably, it is more preferably 0.1% by mass or more and 18% by mass or less. According to the said structure, since content of polyolefin resin (a) in a core material layer is prescribed | regulated to the preferable range, the two-layer structure olefin resin pellet by which polyhydric alcohol is hold | maintained more stably is provided. can do. The polyolefin resin (a) contained in the olefin resin composition (A) may be one type or two or more types. When two or more types of polyolefin resin (a) are used, the ratio of the polyolefin resin (a) is arbitrary as long as the polyhydric alcohol can be stably held.
<エチレンとカルボン酸エステルとの共重合体>
本発明に係る2層構造オレフィン系樹脂ペレットでは、芯材層を形成するオレフィン系樹脂組成物(A)中に上記ポリエチレン樹脂(a)とともに、エチレンとカルボン酸エステルとの共重合体を含んでいるため、多価アルコールを安定的に保持することができる。
<Copolymer of ethylene and carboxylic acid ester>
In the two-layer structure olefin resin pellet according to the present invention, the olefin resin composition (A) forming the core material layer contains a copolymer of ethylene and a carboxylic acid ester together with the polyethylene resin (a). Therefore, the polyhydric alcohol can be stably held.
具体的には、カルボン酸エステル(カルボン酸エステル単量体単位)が、ポリオレフィン系樹脂組成物(A)中での当該カルボン酸エステルの存在割合に応じて、多価アルコールの溶解度を調整する。その結果として、カルボン酸エステルは、オレフィン系樹脂ペレット表面への多価アルコールのブリード量をコントロールする役割を果たしている。 Specifically, the carboxylic acid ester (carboxylic acid ester monomer unit) adjusts the solubility of the polyhydric alcohol according to the abundance ratio of the carboxylic acid ester in the polyolefin resin composition (A). As a result, the carboxylic acid ester plays a role in controlling the bleed amount of the polyhydric alcohol on the surface of the olefin resin pellet.
ただし、後述の実施例にて実証されているように、エチレンとカルボン酸エステルとの共重合体および多価アルコールの2成分からなる樹脂組成物を芯材層として用いても、多価アルコールを安定的に保持することはできない。ポリオレフィン系樹脂(a)、エチレンとカルボン酸エステルとの共重合体および多価アルコールの3成分を含んでいるオレフィン系樹脂組成物(A)を芯材層とし、さらに鞘層を積層させた2層構造のペレットとすることによって、多価アルコールを安定的に保持させることができる。このことは、本発明者らによって初めて見出された。 However, as demonstrated in the examples below, even if a resin composition comprising two components of a copolymer of ethylene and a carboxylic acid ester and a polyhydric alcohol is used as a core material layer, It cannot be held stably. A polyolefin resin (a), a copolymer of ethylene and a carboxylic acid ester, and an olefin resin composition (A) containing three components of a polyhydric alcohol are used as a core material layer, and a sheath layer is further laminated 2 By using a pellet having a layer structure, the polyhydric alcohol can be stably retained. This was first discovered by the inventors.
上記エチレンとカルボン酸エステルとの共重合体しては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体(EMMA)、エチレン−アクリル酸メチル共重合体(EMA)、エチレン−アクリル酸エチル共重合体(EEA)が挙げられる。上記の中でも、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体が特に好ましい。 Examples of the copolymer of ethylene and carboxylic acid ester include ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), ethylene-methyl methacrylate copolymer (EMMA), and ethylene-methyl acrylate copolymer (EMA). ), Ethylene-ethyl acrylate copolymer (EEA). Among the above, an ethylene-methyl methacrylate copolymer is particularly preferable.
エチレンとカルボン酸エステルとの共重合体における、カルボン酸エステルの含有量は特に限定されないが、当該共重合体を100質量%とした場合に1質量%以上30質量%以下であることが最も好ましい。 The content of carboxylic acid ester in the copolymer of ethylene and carboxylic acid ester is not particularly limited, but is most preferably 1% by mass or more and 30% by mass or less when the copolymer is 100% by mass. .
また、上記オレフィン系樹脂組成物(A)の全量に対する上記エチレンとカルボン酸エステルとの共重合体の含有量は20質量%以上99質量%以下であることが好ましく、40質量%以上99質量%以下であることがより好ましく、60質量%以上99質量%以下であることが特に好ましい。上記構成によれば、芯材層におけるエチレンとカルボン酸エステルとの共重合体の含有量が好ましい範囲に規定されているため、芯材層中により安定的に多価アルコールを保持させることができる。 The content of the copolymer of ethylene and carboxylic acid ester with respect to the total amount of the olefin resin composition (A) is preferably 20% by mass or more and 99% by mass or less, and 40% by mass or more and 99% by mass. More preferably, it is 60 mass% or more and 99 mass% or less. According to the said structure, since content of the copolymer of ethylene and carboxylic acid ester in a core material layer is prescribed | regulated to the preferable range, a polyhydric alcohol can be more stably hold | maintained in a core material layer. .
なお、上記オレフィン系樹脂組成物(A)に含まれるエチレンとカルボン酸エステルとの共重合体は一種類でもよく、二種類以上であってもよい。エチレンとカルボン酸エステルとの共重合体を二種類以上用いる場合は、多価アルコールを安定的に保持させることが可能な範囲で、当該共重合体の比率は任意である。 In addition, the copolymer of ethylene and carboxylic acid ester contained in the said olefin resin composition (A) may be one type, and may be two or more types. When two or more kinds of copolymers of ethylene and carboxylic acid ester are used, the ratio of the copolymer is arbitrary as long as the polyhydric alcohol can be stably held.
<多価アルコール>
多価アルコールとしては、一分子中に2個以上の水酸基を持つアルコールであれば特に限定されるものではないが、例えば、2価のアルコール(エチレングリコール、プロピレングリコール等)、3価のアルコール(グリセリン等)が挙げられる。上記の中では特に、エチレングリコールまたはグリセリンを使用すれば、より安定的に芯材層中に保持させることができる。
<Polyhydric alcohol>
The polyhydric alcohol is not particularly limited as long as it has two or more hydroxyl groups in one molecule. For example, dihydric alcohol (ethylene glycol, propylene glycol, etc.), trivalent alcohol ( Glycerin and the like). Among the above, in particular, when ethylene glycol or glycerin is used, it can be more stably held in the core material layer.
また、上記オレフィン系樹脂組成物(A)の全量に対する多価アルコールの含有量が0.1質量%以上10質量%以下であることが好ましい。上記構成によれば、芯材層における多価アルコールの含有量が好ましい範囲に規定されているため、芯材層中により安定的に多価アルコールを保持させることができる。具体的には、多価アルコールの含有量が10質量%以下であれば、ポリオレフィン系樹脂(a)およびエチレンとカルボン酸エステルとの共重合体がバインダーとしての機能を十分に果たし、当該多価アルコールに起因するべたつき、および、ペレットの強度の低下をより抑えることができる。 Moreover, it is preferable that content of the polyhydric alcohol with respect to the whole quantity of the said olefin resin composition (A) is 0.1 to 10 mass%. According to the said structure, since content of the polyhydric alcohol in a core material layer is prescribed | regulated to the preferable range, a polyhydric alcohol can be hold | maintained more stably in a core material layer. Specifically, when the content of the polyhydric alcohol is 10% by mass or less, the polyolefin resin (a) and the copolymer of ethylene and carboxylic acid ester sufficiently function as a binder. The stickiness caused by alcohol and the decrease in the strength of the pellet can be further suppressed.
上記オレフィン系樹脂組成物(A)には、上記多価アルコール以外の充填材が含まれていていなくてもよいが、薬剤を含有させる等の目的のために、上記多価アルコール以外の充填材が含まれていてもよい。当該充填材としては、有機充填材および無機充填材が挙げられ、これらは従来公知のものが適宜利用可能である。上記有機充填材としては木粉等が挙げられ、上記無機充填材としてはシリカ、炭酸カルシウム等が挙げられる。 The olefin-based resin composition (A) may not contain a filler other than the polyhydric alcohol, but for the purpose of containing a drug, the filler other than the polyhydric alcohol. May be included. Examples of the filler include organic fillers and inorganic fillers, and conventionally known fillers can be appropriately used. Examples of the organic filler include wood powder, and examples of the inorganic filler include silica and calcium carbonate.
ただし、本発明に係る2層構造オレフィン系樹脂ペレットには、特に上記無機充填材が含まれていない方が、より好ましい。無機充填材が含まれないことによって、本発明に係る2層構造オレフィン系樹脂ペレットを延伸して繊維またはシート等を製造する場合に、糸切れおよび表面における凹凸の発生をより抑制することができる。なお、本明細書において「無機充填材が含まれていない」とは、2層構造オレフィン系樹脂ペレットに含まれている無機充填材の含有量がX線分析による検出限界以下であることを意味する。 However, it is more preferable that the two-layer olefin resin pellet according to the present invention does not contain the inorganic filler. By not containing an inorganic filler, when producing a fiber or sheet by stretching the two-layer olefin resin pellet according to the present invention, it is possible to further suppress the occurrence of yarn breakage and unevenness on the surface. . In the present specification, “inorganic filler is not included” means that the content of the inorganic filler contained in the two-layer olefin resin pellet is below the detection limit by X-ray analysis. To do.
上記オレフィン系樹脂組成物(A)には、上記充填材以外にも、必要に応じて各種添加剤が添加されていてもよい。上記添加剤としては、例えば、着色剤、酸化防止剤、各種安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、難燃剤、離型剤、滑剤等が挙げられる。また、本発明に係る2層構造オレフィン系樹脂ペレットを延伸して製造した繊維およびシート等に特定の機能を付与するために、上記オレフィン系樹脂組成物(A)に防虫剤、防カビ剤、殺菌剤、芳香剤、消臭剤等の薬剤が含有されていてもよい。当該薬剤を包含する添加剤の含有量は、各種添加剤による効果が得られ、且つ多価アルコールを安定的に保持するという効果を損なわない範囲であればよい。例えば、添加剤の含有量は、上記オレフィン系樹脂組成物(A)の全量に対して0質量%以上50質量%以下であってもよい。 In addition to the filler, various additives may be added to the olefin resin composition (A) as necessary. Examples of the additive include a colorant, an antioxidant, various stabilizers, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, a flame retardant, a release agent, and a lubricant. Moreover, in order to give a specific function to the fiber and sheet etc. which were manufactured by extending | stretching the two-layer structure olefin resin pellet which concerns on this invention, an insecticide, a fungicide, Drugs such as bactericides, fragrances and deodorants may be contained. The content of the additive including the drug may be within a range in which the effects of various additives are obtained and the effect of stably holding the polyhydric alcohol is not impaired. For example, 0 mass% or more and 50 mass% or less of content of an additive may be sufficient with respect to the whole quantity of the said olefin resin composition (A).
〔2.鞘層〕
本発明に係る2層構造オレフィン系樹脂ペレットでは、芯材層の外周面に鞘層が積層されている。上記構成によれば、鞘層によって芯材層が補強されるため、好適な強度を有する2層構造オレフィン系樹脂ペレットとすることができる。また、上記芯材層に含まれている多価アルコールは粘性を有しているが、芯材層の外周面に鞘層が積層されているため、鞘層がカバーとなって、ペレットのべたつきを抑えることができる。さらに、上記芯材層に防虫剤、芳香剤、消臭剤等の薬剤が含有されている場合は、ペレット表面への上記薬剤のブリードを防止することができる。
[2. Sheath layer)
In the two-layer olefin resin pellet according to the present invention, a sheath layer is laminated on the outer peripheral surface of the core material layer. According to the said structure, since a core material layer is reinforced with a sheath layer, it can be set as the two-layer structure olefin resin pellet which has suitable intensity | strength. In addition, the polyhydric alcohol contained in the core material layer has viscosity, but since the sheath layer is laminated on the outer peripheral surface of the core material layer, the sheath layer serves as a cover, and the stickiness of the pellets Can be suppressed. Furthermore, when the core material layer contains a chemical such as an insect repellent, a fragrance, or a deodorant, bleeding of the chemical on the pellet surface can be prevented.
上記鞘層はオレフィン系樹脂組成物(B)からなる。オレフィン系樹脂組成物(B)には、ポリオレフィン系樹脂(b)が含まれている。当該ポリオレフィン系樹脂(b)としては、芯材層に含まれるポリオレフィン系樹脂(a)と同様の樹脂を使用することができる。なお、芯材層に含まれるポリオレフィン系樹脂(a)と鞘層に含まれるポリオレフィン系樹脂(b)とでは、同じ種類の樹脂を用いてもよいし、別の種類の樹脂を用いてもよい。2層構造オレフィン系樹脂ペレットの製造を容易とする観点からは、ポリオレフィン系樹脂(a)およびポリオレフィン系樹脂(b)は同じ種類であることが好ましく、例えば、ポリオレフィン系樹脂(a)およびポリオレフィン系樹脂(b)がともに直鎖状低密度ポリエチレンであることが好ましい。 The said sheath layer consists of an olefin resin composition (B). The olefin resin composition (B) contains a polyolefin resin (b). As the polyolefin resin (b), the same resin as the polyolefin resin (a) contained in the core material layer can be used. In addition, in the polyolefin resin (a) contained in the core material layer and the polyolefin resin (b) contained in the sheath layer, the same type of resin may be used, or another type of resin may be used. . From the viewpoint of facilitating the production of the two-layer olefin resin pellets, the polyolefin resin (a) and the polyolefin resin (b) are preferably of the same type, for example, the polyolefin resin (a) and the polyolefin resin. Both resins (b) are preferably linear low density polyethylene.
一方、ペレット表面への多価アルコールのブリードを防止するという観点からは、ポリオレフィン系樹脂(a)として上記多価アルコールに対して相対的に高溶解性であるポリオレフィン系樹脂を使用し、ポリオレフィン系樹脂(b)として上記多価アルコールに対して相対的に低溶解性であるポリオレフィン系樹脂を使用することが好ましい。具体的には、ペレット表面への多価アルコールのブリードを防止するという観点からは、例えば、ポリオレフィン系樹脂(a)として密度0.941g/cm3以下、とりわけ密度0.929g/cm3以下の低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、エチレンワックスを使用し、ポリオレフィン系樹脂(b)として密度0.942g/cm3以上の高密度ポリエチレンを使用することが好ましい。 On the other hand, from the viewpoint of preventing bleeding of the polyhydric alcohol on the pellet surface, a polyolefin resin that is relatively highly soluble in the polyhydric alcohol is used as the polyolefin resin (a). As the resin (b), it is preferable to use a polyolefin-based resin having relatively low solubility with respect to the polyhydric alcohol. Specifically, from the viewpoint of preventing bleeding of polyhydric alcohol to the pellet surface, for example, as the polyolefin resin (a) Density 0.941 g / cm 3 or less, especially a density 0.929 g / cm 3 or less of It is preferable to use low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, or ethylene wax, and use high-density polyethylene having a density of 0.942 g / cm 3 or more as the polyolefin resin (b).
また、上記オレフィン系樹脂組成物(A)と上記オレフィン系樹脂組成物(B)との質量比は10:1であることが好ましい。上記構成によれば、オレフィン系樹脂組成物(A)とオレフィン系樹脂組成物(B)との質量比が好ましい値に規定されているため、より安定的に芯材中に多価アルコールを保持させることができるとともに、好適な強度を有する2層構造オレフィン系樹脂ペレットを提供することができる。 Moreover, it is preferable that mass ratio of the said olefin resin composition (A) and the said olefin resin composition (B) is 10: 1. According to the said structure, since the mass ratio of an olefin resin composition (A) and an olefin resin composition (B) is prescribed | regulated to the preferable value, a polyhydric alcohol is more stably hold | maintained in a core material. It is possible to provide a two-layer structure olefin-based resin pellet having a suitable strength.
上記オレフィン系樹脂組成物(A)と同様に、上記オレフィン系樹脂組成物(B)には、必要に応じて各種添加剤が添加されていてもよい。ただし、上記オレフィン系樹脂組成物(A)と同様の理由で、オレフィン系樹脂組成物(B)においても無機充填材は含まれていないことが好ましい。 Similar to the olefin resin composition (A), various additives may be added to the olefin resin composition (B) as necessary. However, for the same reason as the olefin resin composition (A), the olefin resin composition (B) preferably contains no inorganic filler.
〔3.2層構造オレフィン系樹脂ペレットの製造方法〕
本発明に係る2層構造オレフィン系樹脂ペレットの製造方法は、オレフィン系樹脂組成物(A)を芯材層とし、当該芯材層の外周面にオレフィン系樹脂組成物(B)を鞘層として積層させる工程を含んでいる2層構造オレフィン系樹脂ペレットの製造方法であって、上記オレフィン系樹脂組成物(A)は、ポリオレフィン系樹脂(a)、エチレンとカルボン酸エステルとの共重合体および多価アルコールを含んでおり、上記オレフィン系樹脂組成物(B)は、ポリオレフィン系樹脂(b)を含んでいることを特徴としている。
[Manufacturing method of two-layer structure olefin resin pellet]
The manufacturing method of the two-layer structure olefin resin pellet which concerns on this invention uses an olefin resin composition (A) as a core material layer, and uses the olefin resin composition (B) as a sheath layer in the outer peripheral surface of the said core material layer. A process for producing a two-layer olefin resin pellet comprising a step of laminating, wherein the olefin resin composition (A) comprises a polyolefin resin (a), a copolymer of ethylene and a carboxylic acid ester, and Polyhydric alcohol is contained, The said olefin resin composition (B) is characterized by including the polyolefin resin (b).
上記構成によれば、芯材層を形成するポリオレフィン系樹脂組成物(A)にポリオレフィン系樹脂(a)およびエチレンとカルボン酸エステルとの共重合体が含まれていることにより、ペレットに多価アルコールを安定的に保持させることができる。さらに、上記構成によれば、芯材層の外周面に鞘層が積層されているため、多価アルコールに起因する芯材層のべたつきを抑えることができるとともに、上記ペレットを補強することができる。 According to the above configuration, the polyolefin resin composition (A) forming the core material layer contains the polyolefin resin (a) and a copolymer of ethylene and a carboxylic acid ester, so Alcohol can be held stably. Furthermore, according to the said structure, since the sheath layer is laminated | stacked on the outer peripheral surface of the core material layer, while the stickiness of the core material layer resulting from a polyhydric alcohol can be suppressed, the said pellet can be reinforced. .
よって、多価アルコールが安定的に保持されている2層構造オレフィン系樹脂ペレットを製造することができる。また、上記構成によれば、安定した連続操業によって、2層構造オレフィン系樹脂ペレットを製造することができる。 Therefore, the two-layer structure olefin resin pellet in which the polyhydric alcohol is stably held can be produced. Moreover, according to the said structure, a two-layer structure olefin resin pellet can be manufactured by the stable continuous operation.
なお、ポリオレフィン系樹脂(a)、ポリオレフィン系樹脂(b)、エチレンとカルボン酸エステルとの共重合体、および多価アルコールの種類、および含有量等は既に説明した通りであるため、ここでは詳細な説明は省略する。 The polyolefin resin (a), the polyolefin resin (b), the copolymer of ethylene and carboxylic acid ester, and the type and content of the polyhydric alcohol are as described above. The detailed explanation is omitted.
本発明に係る2層構造オレフィン系樹脂ペレットの製造方法は、例えば、従来公知の共押出等の方法によって実現することができる。例えば、ポリオレフィン系樹脂(a)、エチレンとカルボン酸エステルとの共重合体、および多価アルコールをそれぞれ異なる供給口から芯用二軸押出機に供給する。また一方、ポリオレフィン系樹脂(b)を鞘用単軸押出機に供給する。そして、上記芯用二軸押出機および上記鞘用単軸押出機から、所定の温度で、所定の口径を有する芯鞘型ダイに、所定の質量比となるように供給する。上記芯鞘型ダイに供給する際の温度は例えば200℃以上290℃以下であってもよい。上記材料を芯鞘型ダイから押し出すことによって、芯材層の外周面に鞘層が積層された2層構造のストランドを押し出すことができる。当該芯鞘型ダイから押し出されたストランドを冷却し、ペレタイザーにて所定の長さに切り分けることによって2層構造オレフィン系樹脂ペレットを製造することができる。上記ストランドを冷却する温度は、ポリオレフィン系樹脂(a)および(b)の融点以下であれば特に限定されるものではない。 The method for producing a two-layer olefin resin pellet according to the present invention can be realized by, for example, a conventionally known method such as coextrusion. For example, a polyolefin resin (a), a copolymer of ethylene and a carboxylic acid ester, and a polyhydric alcohol are supplied from different supply ports to a twin screw extruder for the core. On the other hand, polyolefin resin (b) is supplied to the single screw extruder for sheaths. Then, from the twin screw extruder for the core and the single screw extruder for the sheath, the core sheath type die having a predetermined diameter is supplied at a predetermined temperature so as to have a predetermined mass ratio. The temperature when supplying the core-sheath die may be, for example, 200 ° C. or more and 290 ° C. or less. By extruding the material from a core-sheath die, a strand having a two-layer structure in which a sheath layer is laminated on the outer peripheral surface of the core material layer can be extruded. The strand extruded from the core-sheath die is cooled and cut into a predetermined length with a pelletizer, whereby a two-layer olefin resin pellet can be produced. The temperature for cooling the strand is not particularly limited as long as it is not higher than the melting point of the polyolefin resins (a) and (b).
上述した添加剤等をペレットに含有させる場合は、当該添加剤等を予めポリオレフィン系樹脂(a)、エチレンとカルボン酸エステルとの共重合体、および多価アルコールと混合した後に、芯用二軸押出機に供給したり、または、当該添加剤等を予めポリオレフィン系樹脂(b)と混合した後に、鞘用単軸押出機に供給したりしてもよい。 When the above-mentioned additives are contained in the pellets, the additives are premixed with the polyolefin resin (a), a copolymer of ethylene and a carboxylic acid ester, and a polyhydric alcohol, and then the biaxial core. You may supply to an extruder, or you may supply the said additive etc. to the single screw extruder for sheaths after mixing with polyolefin-type resin (b) previously.
本発明に係る2層構造オレフィン系樹脂ペレットの形状は特に限定されず、例えば円柱、角柱等が挙げられるが、製造が容易であり、取り扱いが容易である点から円柱が好ましい。 The shape of the two-layer structure olefin-based resin pellet according to the present invention is not particularly limited, and examples thereof include a cylinder, a prism, and the like, and a cylinder is preferable because it is easy to manufacture and easy to handle.
本発明に係る2層構造オレフィン系樹脂ペレットの大きさも特に限定されず、目的に応じて適宜決定すればよい。上記ペレットの形状が図1に示すような円柱である場合、円柱の底面の直径を0.5mm以上5mm以下とし、長さ(底面に垂直な方向の長さ)を1mm以上10mm以下としてもよい。また、鞘層の厚み(円柱の底面の半径方向の長さ)は、芯材層の直径、および、オレフィン系樹脂組成物(A)とオレフィン系樹脂組成物(B)との比率によって適宜変更され得るが、例えば0.05mm以上1mm以下としてもよい。 The size of the two-layer olefin resin pellet according to the present invention is not particularly limited, and may be determined as appropriate according to the purpose. When the shape of the pellet is a cylinder as shown in FIG. 1, the diameter of the bottom surface of the cylinder may be 0.5 mm or more and 5 mm or less, and the length (the length in the direction perpendicular to the bottom surface) may be 1 mm or more and 10 mm or less. . The thickness of the sheath layer (the length in the radial direction of the bottom surface of the cylinder) is appropriately changed depending on the diameter of the core material layer and the ratio of the olefin resin composition (A) and the olefin resin composition (B). For example, it may be 0.05 mm or more and 1 mm or less.
〔4.2層構造オレフィン系樹脂ペレットの利用〕
本発明に係る2層構造オレフィン系樹脂ペレットを溶融し、所望の形状に押し出し、延伸して、繊維、シートおよびフィルム等の押出成形物を製造することができる。また、本発明に係る2層構造オレフィン系樹脂ペレットをマスターバッチとして使用し、予め当該2層構造オレフィン系樹脂ペレットと別の樹脂組成物とを溶融混合し、押出機等に供給してもよい。例えば、上記2層構造オレフィン系樹脂ペレットを溶融したものをシート状またはフィルム状に押し出してシートまたはフィルムとしてもよい。また、上記2層構造オレフィン系樹脂ペレットを溶融したものを、所望の繊維径となるようなダイスから押し出して繊維としてもよい。
[Utilization of 4.2 layer olefin resin pellets]
The two-layer olefin resin pellet according to the present invention can be melted, extruded into a desired shape, and stretched to produce extrudates such as fibers, sheets, and films. Further, the two-layer olefin resin pellets according to the present invention may be used as a master batch, and the two-layer olefin resin pellets and another resin composition may be previously melt-mixed and supplied to an extruder or the like. . For example, what melt | dissolved the said 2 layer structure olefin resin pellet is extruded to a sheet form or a film form, and it is good also as a sheet | seat or a film. Moreover, what melt | dissolved the said 2 layer structure olefin resin pellet may be extruded from the die | dye which becomes a desired fiber diameter, and it is good also as a fiber.
本発明は上述した各実施形態に限定されるものではなく、請求項に示した範囲で種々の変更が可能であり、異なる実施形態にそれぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態についても本発明の技術的範囲に含まれる。 The present invention is not limited to the above-described embodiments, and various modifications are possible within the scope shown in the claims, and embodiments obtained by appropriately combining technical means disclosed in different embodiments. Is also included in the technical scope of the present invention.
以下に本発明の実施例を説明するが、本発明の趣旨を逸脱しない限り、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。 Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples without departing from the spirit of the present invention.
〔実施例1〜11〕
芯材層成分(オレフィン系樹脂組成物(A))として、ペレット用フィーダーから、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂(MFR=2)およびエチレン−メタクリル酸メチル共重合体(MFR=7、共重合体中のメタクリル酸メチルの含有量:25.8質量%)を、芯用二軸押出機(46φmm、L/D=38.5)にそれぞれ供給した。オレフィン系樹脂組成物(A)の全量を100質量%として、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂を0.55〜72.2質量%使用し、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体を22.2〜93.89質量%使用した。さらに、ギアポンプからグリセリンを、芯用二軸押出機に供給した。上記グリセリンは、オレフィン系樹脂組成物(A)の全量を100質量%とした場合に、4.4〜5.6質量%となるように使用した。一方、鞘層成分(オレフィン系樹脂組成物(B))としては、上記と同じ直鎖状低密度ポリエチレン樹脂を鞘用単軸押出機(40φmm、L/D=25)に供給した。
[Examples 1 to 11]
As a core material layer component (olefin resin composition (A)), from a pellet feeder, a linear low density polyethylene resin (MFR = 2) and an ethylene-methyl methacrylate copolymer (MFR = 7, copolymer) The content of methyl methacrylate in the mixture was supplied to a twin screw extruder for core (46 mm, L / D = 38.5). The total amount of the olefin resin composition (A) is 100% by mass, the linear low-density polyethylene resin is used in an amount of 0.55 to 72.2% by mass, and the ethylene-methyl methacrylate copolymer is 22.2 to 93. .89% by mass was used. Further, glycerin was supplied from the gear pump to the twin screw extruder. The glycerin was used so as to be 4.4 to 5.6% by mass when the total amount of the olefin resin composition (A) was 100% by mass. On the other hand, as the sheath layer component (olefin-based resin composition (B)), the same linear low-density polyethylene resin as described above was supplied to a sheath single-screw extruder (40 mm, L / D = 25).
次いで、芯用二軸押出機および鞘用単軸押出機のそれぞれから、芯材層成分および鞘層成分を口金が6個である芯鞘型ダイに供給した。上記芯鞘型ダイから20〜40kg/hの吐出量にて押し出された6本のストランドを冷却槽にて冷却した後、ペレタイザーにてカッティングして3φ×3.5mm、鞘厚み0.25mmの2層構造オレフィン系樹脂ペレットを得た。 Subsequently, the core material layer component and the sheath layer component were supplied from each of the core twin screw extruder and the sheath single screw extruder to a core sheath die having six caps. Six strands extruded from the core-sheath die at a discharge rate of 20 to 40 kg / h were cooled in a cooling tank, and then cut by a pelletizer to have a diameter of 3φ × 3.5 mm and a sheath thickness of 0.25 mm. A two-layer olefin resin pellet was obtained.
上記2層構造オレフィン系樹脂ペレットに多価アルコールを安定的に保持させることができたか否かを、連続操業が可能か否かをもって判断した。結果を、以下の4つに分類した:
◎・・・ストランドが切れず、安定的に連続操業が可能、
○・・・ストランドがたまに切れるが、連続操業が可能、
△・・・ストランド状態は改善するが、不安定な操業、
×・・・連続操業不可能。
Whether or not the polyhydric alcohol could be stably held in the two-layer structure olefin-based resin pellet was judged based on whether or not continuous operation was possible. The results were classified into the following four:
◎ ・ ・ ・ Strands do not break and stable continuous operation is possible.
○ ・ ・ ・ Strands sometimes break, but continuous operation is possible.
△ ... Strand condition is improved, but unstable operation,
×: Continuous operation is not possible.
なお、「連続操業不可能」とは、芯鞘型ダイから安定したストランドを押し出すことができず、ペレットを成形できないことを意味する。また、「ストランド状態は改善する」とは、「連続操業不可能」である場合に比べて、ストランドが切れる頻度が改善されることを意味する。 Note that “impossible continuous operation” means that a stable strand cannot be extruded from the core-sheath die, and pellets cannot be formed. Further, “strand state is improved” means that the frequency of strand breakage is improved as compared with the case where “continuous operation is impossible”.
〔比較例1〜5〕
比較例1および2では、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体を用いず、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂およびグリセリンのみを用いて芯材層を形成した。なお、比較例1は芯材層のみの単層ペレットとして形成し、比較例2は芯材層と鞘層とからなる二層ペレットとして形成した。また、比較例3は、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、およびグリセリンを用いた芯材層のみの単層ペレットとして形成した。比較例4および5は、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体およびグリセリンのみを用いた芯材層と、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂を用いた鞘層とからなる二層ペレットとして形成した。芯鞘型ダイからストランドを押し出す際の吐出量は20kg/hとした。なお、単層ペレットとして形成する場合は、鞘用単軸押出機を使用せず、芯用二軸押出機から芯材層成分を通常の口金の押出機ダイに供給し、ストランドを押し出した。上記の点以外は、実施例1〜11と同様の条件でペレットを製造し、安定操業可否を評価した。
[Comparative Examples 1-5]
In Comparative Examples 1 and 2, the core material layer was formed using only the linear low density polyethylene resin and glycerin without using the ethylene-methyl methacrylate copolymer. In addition, Comparative Example 1 was formed as a single-layer pellet having only a core material layer, and Comparative Example 2 was formed as a two-layer pellet including a core material layer and a sheath layer. Moreover, the comparative example 3 was formed as a single layer pellet only of the core material layer using a linear low density polyethylene resin, an ethylene-methyl methacrylate copolymer, and glycerin. Comparative Examples 4 and 5 were formed as two-layer pellets composed of a core material layer using only an ethylene-methyl methacrylate copolymer and glycerin and a sheath layer using a linear low-density polyethylene resin. The discharge rate when extruding the strand from the core-sheath die was 20 kg / h. In addition, when forming as a single layer pellet, the core material component was supplied from the twin screw extruder for the core to an ordinary die die of the die without using the single screw extruder for the sheath, and the strand was extruded. Except for the above points, pellets were produced under the same conditions as in Examples 1 to 11, and the availability of stable operation was evaluated.
〔実施例および比較例の結果〕
実施例1〜11および比較例1〜5のペレットの製造条件および安定操業可否の評価結果を表1に示す。なお、芯材層の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、およびグリセリンの列に記載されている数値は芯材層(オレフィン系樹脂組成物(A))全量に対するそれぞれの含有量(質量%)である。また、鞘層の列に記載されている数値は芯材層の量を100とした場合の鞘層の量を質量比で示している。
[Results of Examples and Comparative Examples]
Table 1 shows the production conditions of the pellets of Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 5 and the evaluation results of the stable operation. In addition, the numerical value described in the row | line | column of the linear low density polyethylene resin of a core material layer, an ethylene-methyl methacrylate copolymer, and glycerol is each with respect to the core material layer (olefin resin composition (A)) whole quantity. Content (mass%). Moreover, the numerical value described in the row | line | column of a sheath layer has shown the quantity of the sheath layer by mass ratio when the quantity of a core material layer is set to 100.
実施例1〜11では、多価アルコールが保持されたペレットを形成することができた。中でも、実施例7〜11では安定的な操業によってペレットを製造することができ、特に実施例7、9〜11では、ストランドが切れず、特に安定的な連続操業を行うことができた。 In Examples 1-11, the pellet by which the polyhydric alcohol was hold | maintained was able to be formed. Among them, in Examples 7 to 11, pellets could be produced by a stable operation, and in particular, in Examples 7 and 9 to 11, the strands were not broken and a particularly stable continuous operation could be performed.
これに対し、単層ペレットを製造した場合は、連続操業が不可能であった(比較例1および2)。特に、比較例2では、実施例1〜11と同様に直鎖状低密度ポリエチレン樹脂、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、およびグリセリンの3つの成分が芯材層に含まれていたが、連続操業が不可能であった。また、2層構造オレフィン系樹脂ペレットとして製造した場合であっても、芯材層に上記3つの成分のいずれかが含まれていない場合は、安定した操業が不可能であった(比較例3および4)。比較例5では、多価アルコールが保持されたペレットを形成することができたものの、実施例1〜11に比べて、ストランドが途切れる頻度が多く、より不安定な操業となった。 On the other hand, when a single layer pellet was produced, continuous operation was impossible (Comparative Examples 1 and 2). In particular, in Comparative Example 2, three components of linear low-density polyethylene resin, ethylene-methyl methacrylate copolymer, and glycerin were included in the core material layer as in Examples 1 to 11, but Operation was impossible. Moreover, even when it was manufactured as a two-layer structure olefin-based resin pellet, if any of the above three components was not included in the core material layer, stable operation was not possible (Comparative Example 3). And 4). In Comparative Example 5, although the pellets in which the polyhydric alcohol was retained could be formed, the strands were broken more frequently than in Examples 1 to 11, and the operation was more unstable.
本発明は、繊維およびシート等を製造するための樹脂組成物、または当該樹脂組成物を製造するためのマスターバッチ用のペレットとして好適に利用することができるため、樹脂を取り扱う広範な産業において利用可能である。例えば、上記マスターバッチ用のペレットは、発泡シート等の製造に利用することができるために、緩衝包材等に関連する産業に利用され得る。 INDUSTRIAL APPLICABILITY Since the present invention can be suitably used as a resin composition for producing fibers and sheets, or a pellet for a master batch for producing the resin composition, it can be used in a wide range of industries that handle resins. Is possible. For example, since the masterbatch pellets can be used for the production of foamed sheets and the like, they can be used in industries related to cushioning packaging materials and the like.
1 芯材層
2 鞘層
1
Claims (8)
上記オレフィン系樹脂組成物(A)は、ポリオレフィン系樹脂(a)、エチレンとカルボン酸エステルとの共重合体および多価アルコールを含んでおり、
上記オレフィン系樹脂組成物(B)は、ポリオレフィン系樹脂(b)を含んでいることを特徴とする2層構造オレフィン系樹脂ペレット。 The olefin resin composition (A) is a core material layer, and the olefin resin composition (B) is laminated on the outer peripheral surface of the core material layer as a sheath layer.
The olefin resin composition (A) includes a polyolefin resin (a), a copolymer of ethylene and a carboxylic acid ester, and a polyhydric alcohol.
The olefin resin composition (B) contains a polyolefin resin (b), and is a two-layer olefin resin pellet.
上記オレフィン系樹脂組成物(A)は、ポリオレフィン系樹脂(a)、エチレンとカルボン酸エステルとの共重合体および多価アルコールを含んでおり、
上記オレフィン系樹脂組成物(B)は、ポリオレフィン系樹脂(b)を含んでいることを特徴とする2層構造オレフィン系樹脂ペレットの製造方法。 Production of two-layer olefin resin pellets comprising a step of laminating the olefin resin composition (A) as a core material layer and laminating the olefin resin composition (B) as a sheath layer on the outer peripheral surface of the core material layer A method,
The olefin resin composition (A) includes a polyolefin resin (a), a copolymer of ethylene and a carboxylic acid ester, and a polyhydric alcohol.
The said olefin resin composition (B) contains polyolefin resin (b), The manufacturing method of the two-layer structure olefin resin pellet characterized by the above-mentioned.
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