JP2013035938A - Polymerizable cholesteric liquid crystal composition and cholesteric reflective film using the same - Google Patents

Polymerizable cholesteric liquid crystal composition and cholesteric reflective film using the same Download PDF

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Hiroshi Hasebe
浩史 長谷部
Yasuhiro Kuwana
康弘 桑名
Kunihiko Kotani
邦彦 小谷
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polymerizable cholesteric liquid crystal composition suitable for production of a cholesteric reflective film scarcely exhibiting light scattering.SOLUTION: In the polymerizable cholesteric liquid crystal composition which contains a polymerizable liquid crystal material, a chiral material, a photo-polymerization initiator, and an additive for horizontally aligning a cholesteric liquid crystal material (hereafter designated as a horizontal alignment additive), the horizontal alignment additive is a polypropylene having the mass average molecular weight of 1,300-2,800.

Description

本発明は、液晶デバイス、ディスプレイ、光学部品、着色剤、セキュリティ用マーキング、レーザー発光用部材として有用な、重合性液晶組成物、及び、重合液晶組成物から得られるコレステリック偏光フィルム、反射型偏光板に関する。   The present invention relates to a polymerizable liquid crystal composition useful as a liquid crystal device, a display, an optical component, a colorant, a security marking, and a member for laser emission, and a cholesteric polarizing film obtained from the polymerized liquid crystal composition, and a reflective polarizing plate About.

コレステリック液晶の円偏光反射特性を利用した反射型偏光板の開発がおこなわれている。この反射型偏光板は、液晶ディスプレイのバックライトから効率良く偏光を取り出す用途に使用できるため、省エネルギーの観点から極めて有効である。このコレステリック液晶を用いた円偏光板を実用化するため、基板への塗布等の手段によって重合性コレステリック液晶材料の薄膜を形成し、プラナー配向状態にした後、重合・固化して高分子フィルムにすることが多く検討されている。   Reflective polarizing plates using the circularly polarized reflection characteristics of cholesteric liquid crystals have been developed. Since this reflective polarizing plate can be used for the purpose of efficiently extracting polarized light from the backlight of a liquid crystal display, it is extremely effective from the viewpoint of energy saving. In order to put this cholesteric liquid crystal into a circularly polarizing plate into practical use, a thin film of a polymerizable cholesteric liquid crystal material is formed by means such as coating on a substrate, brought into a planar alignment state, then polymerized and solidified into a polymer film. Much has been studied.

このような重合性コレステリック液晶を用いて作製される反射型偏光板のバックライトからの偏光取り出し効率は、反射型偏光板の光散乱に影響される。光散乱が大きくなると、偏光解消が生じ、偏光取り出し効率が下がってしまう。   The polarization extraction efficiency from the backlight of a reflective polarizing plate produced using such a polymerizable cholesteric liquid crystal is affected by light scattering of the reflective polarizing plate. When light scattering increases, depolarization occurs, and the polarization extraction efficiency decreases.

この光散乱が発生する原因の一つとして、基板への塗布等の手段によって形成された重合性コレステリック液晶材料の薄膜中に生じた配向欠陥部分における屈折率の不連続な変化があげられる。この配向欠陥は、基板上に形成された薄膜の空気界面側において、液晶材料が均一に配向しないために発生すると考えられる。   One of the causes of this light scattering is a discontinuous change in the refractive index at the alignment defect portion generated in the thin film of the polymerizable cholesteric liquid crystal material formed by means such as coating on the substrate. This alignment defect is considered to occur because the liquid crystal material is not uniformly aligned on the air interface side of the thin film formed on the substrate.

重合性ネマチック液晶組成物を用いてホモジニアス配向を有する光学異方体を形成する場合、空気界面側において液晶材料を水平配向させるための添加剤(以後、水平配向添加剤と呼ぶ)として、炭化水素系化合物を用いる技術は既に開示されており(特許文献1〜4参照)、その一例として重量平均分子量12000のポリプロピレンを用いた技術も開示されている。しかしながら、ホモジニアス配向を有するネマチック液晶とコレステリック液晶では液晶の配向性が異なり、これらに記載されている水平配向添加剤の利用では十分な程度まで光散乱を低減することはできなかった。   When forming an optically anisotropic body having homogeneous alignment using a polymerizable nematic liquid crystal composition, an additive for horizontally aligning the liquid crystal material on the air interface side (hereinafter referred to as horizontal alignment additive) is a hydrocarbon. A technique using a system compound has already been disclosed (see Patent Documents 1 to 4), and as an example, a technique using polypropylene having a weight average molecular weight of 12000 is also disclosed. However, nematic liquid crystals having homogeneous alignment and cholesteric liquid crystals have different liquid crystal alignment properties, and the use of the horizontal alignment additives described therein cannot sufficiently reduce light scattering.

特開2000−105315号公報JP 2000-105315 A 特開2007−246896号公報JP 2007-246896 A 特開2009−62513号公報JP 2009-62513 A 特開2009−242563号公報JP 2009-242563 A

本発明が解決しようとする課題は、重合性コレステリック液晶組成物を硬化させて得られるフィルムの光散乱を低減可能な重合性コレステリック液晶組成物を提供することにある。   The problem to be solved by the present invention is to provide a polymerizable cholesteric liquid crystal composition capable of reducing light scattering of a film obtained by curing the polymerizable cholesteric liquid crystal composition.

鋭意検討した結果、水平配向添加剤として特定の化合物を利用すれば、光散乱を有効に低減できることを見出し、本発明に至った。
即ち、本発明は、重合性液晶材料、キラル材料、光重合開始剤、及び一般式(I)
As a result of intensive studies, it was found that light scattering can be effectively reduced by using a specific compound as a horizontal alignment additive, and the present invention has been achieved.
That is, the present invention relates to a polymerizable liquid crystal material, a chiral material, a photopolymerization initiator, and a general formula (I)

Figure 2013035938
(式中、R1、R2、R3及びR4はそれぞれ独立的に水素原子又は炭素原子数1〜20の炭化水素基を表す。)で表される繰り返し単位を有する質量平均分子量が1300以上2180以下の化合物を含有することを特徴とする重合性コレステリック液晶組成物を提供する。
Figure 2013035938
(Wherein R 1 , R 2 , R 3 and R 4 each independently represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms) and a mass average molecular weight having a repeating unit represented by 1300 There is provided a polymerizable cholesteric liquid crystal composition characterized by containing a compound of 2180 or less.

本発明の重合性コレステリック液晶組成物は、塗布等の手段によって薄膜を形成した際に、配向欠陥が少ない良好な水平配向状態を得ることができる。このため、重合性コレステリック液晶組成物を硬化させたフィルムの光散乱が小さくなり、偏光取り出し効率に優れる反射型偏光板を作製することができる。   The polymerizable cholesteric liquid crystal composition of the present invention can obtain a good horizontal alignment state with few alignment defects when a thin film is formed by means such as coating. For this reason, the light scattering of the film which hardened | cured polymeric cholesteric liquid crystal composition becomes small, and the reflective polarizing plate which is excellent in polarized light extraction efficiency can be produced.

本発明の重合性液晶組成物には水平配向添加剤として一般式(I)で表される化合物を含有するが、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリマーが好ましく、ポリプロピレンがより好ましい。一般式(I)で表される化合物の質量平均分子量が1300〜2180であるが、1400〜2160が更に好ましく、1500〜2140が特に好ましい。質量平均分子量が大きいほど、光散乱を低減できる傾向がある。したがって、重合性コレステリック液晶組成物に溶剤を添加しないで塗布等によって膜形成する場合は重合性コレステリック液晶組成物中で溶解性を確保できる範囲において、また重合性コレステリック液晶組成物に溶剤を添加して塗布等によって膜形成する場合は重合性コレステリック液晶組成物の溶液中で溶解性を確保できる範囲において、質量平均分子量が大きい化合物を使用することが好ましい。溶剤に溶解しない質量平均分子量の化合物を水平配向添加剤として使用すると、ムラ発生や、光散乱の増大を引き起こすことがある。   The polymerizable liquid crystal composition of the present invention contains a compound represented by the general formula (I) as a horizontal alignment additive, but polymers such as polyethylene and polypropylene are preferable, and polypropylene is more preferable. The compound represented by the general formula (I) has a mass average molecular weight of 1300 to 2180, more preferably 1400 to 2160, and particularly preferably 1500 to 2140. There is a tendency that light scattering can be reduced as the mass average molecular weight increases. Therefore, when a film is formed by coating or the like without adding a solvent to the polymerizable cholesteric liquid crystal composition, a solvent is added to the polymerizable cholesteric liquid crystal composition as long as solubility can be secured in the polymerizable cholesteric liquid crystal composition. In the case of forming a film by coating or the like, it is preferable to use a compound having a large mass average molecular weight as long as solubility can be secured in the solution of the polymerizable cholesteric liquid crystal composition. If a compound having a mass average molecular weight that does not dissolve in a solvent is used as a horizontal alignment additive, unevenness and an increase in light scattering may be caused.

一般式(I)で表される化合物は、極性が低い化合物であるため、極性が低い溶剤には良く溶けるのに対し、極性が高い溶剤には溶けにくい傾向がある。このことから、例えば、トルエン、キシレン、クメン、メシチレン等の極性基を有していない芳香族系炭化水素を溶剤として使用する場合、水平配向添加剤の質量平均分子量は1600〜2180であることが好ましく、1700〜2160が更に好ましく、1800〜2140が特に好ましい。一方、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン等の極性が高いケトン化合物を溶剤として使用する場合、水平配向添加剤の質量平均分子量は、1300〜1900であることが好ましく、1400〜1800であることが更に好ましく、1500〜1700が特に好ましい。プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、γ−ブチロラクトン等のエステル化合物を溶剤として使用する場合には、水平配向添加剤の質量平均分子量は、1400〜2180であることが好ましく、1500〜2080であることが更に好ましく、1600〜1980であることが特に好ましい。溶剤として混合溶剤を用いる場合には、使用する溶剤の極性と割合に応じて、上記の好ましい質量平均分子量を基に算術計算した質量平均分子量の水平配向添加剤を使用することが好ましい。例えば、トルエンが60質量%とシクロペンタノン40質量%からなる混合溶剤を使用する場合、水平配向添加剤の質量平均分子量は、1480〜2068 であることが好ましく、1580〜2016であることが更に好ましく、1680〜1964であることが特に好ましい。   Since the compound represented by the general formula (I) is a compound having a low polarity, it dissolves well in a solvent having a low polarity, whereas it tends to hardly dissolve in a solvent having a high polarity. From this, for example, when using an aromatic hydrocarbon having no polar group such as toluene, xylene, cumene, mesitylene, etc. as a solvent, the weight average molecular weight of the horizontal alignment additive is 1600-2180. 1700 to 2160 is more preferable, and 1800 to 2140 is particularly preferable. On the other hand, when a highly polar ketone compound such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone or cyclopentanone is used as a solvent, the weight average molecular weight of the horizontal alignment additive is preferably 1300 to 1900, and 1400 to 1800. More preferably, it is particularly preferably 1500-1700. When using an ester compound such as propylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol monomethyl ether acetate, γ-butyrolactone as a solvent, the mass average molecular weight of the horizontal alignment additive is preferably 1400-2180, and 1500-2080 More preferably, it is particularly preferably 1600 to 1980. When a mixed solvent is used as the solvent, it is preferable to use a horizontal alignment additive having a weight average molecular weight that is arithmetically calculated based on the above preferred weight average molecular weight, depending on the polarity and ratio of the solvent used. For example, when using a mixed solvent comprising 60% by mass of toluene and 40% by mass of cyclopentanone, the weight average molecular weight of the horizontal alignment additive is preferably 1480 to 2068, and more preferably 1580 to 2016. 1680 to 1964 is particularly preferable.

水平配向添加剤の濃度は、重合性液晶組成物中において、0.05〜1.0%が好ましく、0.08 〜0.5%が更に好ましく、0.10〜0.3%が更に好ましい。   The concentration of the horizontal alignment additive in the polymerizable liquid crystal composition is preferably 0.05 to 1.0%, more preferably 0.08 to 0.5%, and still more preferably 0.10 to 0.3%.

本発明の重合性コレステリック液晶組成物に含まれる重合性液晶化合物としては、本技術分野で重合性液晶化合物として認識されるものであれば、特に制限無く使用することができる。この中でも分子内に重合性官能基を1つのみ有する化合物は、組成物の液晶温度範囲として室温前後の低温を含むものを作りやすく好ましい。このような化合物としては、例えば、Handbook of Liquid Crystals(D.Demus,J.W.Goodby,G.W.Gray,H.W.Spiess,V.Vill編集、Wiley−VCH社発行,1998年)、季刊化学総説No.22、液晶の化学(日本化学会編,1994年)、あるいは、特開平7−294735号公報、特開平8−3111号公報、特開平8−29618号公報、特開平11−80090号公報、特開平11−116538号公報、特開平11−148079号公報、等に記載されているような、1,4−フェニレン基1,4−シクロヘキレン基等の構造が複数繋がったメソゲンと呼ばれる剛直な部位と、ビニル基、アクリロイル基、(メタ)アクリロイル基といった重合性官能基を有する棒状重合性液晶化合物、あるいは特開2004−2373号公報、特開2004−99446号公報に記載されているようなマレイミド基を有する棒状重合性液晶化合物が挙げられる。   The polymerizable liquid crystal compound contained in the polymerizable cholesteric liquid crystal composition of the present invention can be used without particular limitation as long as it is recognized as a polymerizable liquid crystal compound in this technical field. Among these, a compound having only one polymerizable functional group in the molecule is preferable because it is easy to produce a compound containing a low temperature around room temperature as the liquid crystal temperature range of the composition. Such compounds include, for example, Handbook of Liquid Crystals (D. Demus, JW Goodby, GW Gray, WW Spies, V. Vill, published by Wiley-VCH, 1998). , Quarterly Chemical Review No. 22, Liquid Crystal Chemistry (edited by the Chemical Society of Japan, 1994), or JP-A-7-294735, JP-A-8-3111, JP-A-8-29618, JP-A-11-80090, A rigid part called a mesogen in which a plurality of structures such as 1,4-phenylene group and 1,4-cyclohexylene group are connected as described in Kaihei 11-116538, JP-A-11-148079, etc. A rod-like polymerizable liquid crystal compound having a polymerizable functional group such as a vinyl group, an acryloyl group, or a (meth) acryloyl group, or a maleimide as described in JP-A Nos. 2004-2373 and 2004-99446 Examples thereof include a rod-like polymerizable liquid crystal compound having a group.

重合性官能基は、ビニル基、アクリロイル基、(メタ)アクリロイル基、マレイミド基等が上げられるが、生産性の観点から、アクリロイル基、(メタ)アクリロイル基、マレイミド基が好ましい
このような化合物としては、一般式(II)
Examples of the polymerizable functional group include a vinyl group, an acryloyl group, a (meth) acryloyl group, and a maleimide group. From the viewpoint of productivity, an acryloyl group, a (meth) acryloyl group, and a maleimide group are preferable. Is the general formula (II)

Figure 2013035938
(式中、Pは反応性官能基を表し、Spはそれぞれ独立的にスペーサー基を表し、i、は0又は1を表し、MGはメソゲン基又はメソゲン性支持基を表し、Rは末端基、もしくは‐(Sp)i-P基と同じ意味を表す)で表される化合物が好ましい。一般式(II)において、Spが炭素原子数1から20のアルキレン基を表し、該アルキレン基は1つ以上のハロゲン原子又はCNにより置換されていても良く、この基中に存在する1つのCH2基又は隣接していない2つ以上のCH2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-SCO-、-COS-又は-C≡C-により置き換えられていても良く、MGが一般式(II-b)
Figure 2013035938
(In the formula, P represents a reactive functional group, Sp represents a spacer group independently, i, represents 0 or 1, MG represents a mesogenic group or a mesogenic support group, R represents a terminal group, Or a compound represented by the same meaning as the-(Sp) iP group). In the general formula (II), Sp represents an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, and the alkylene group may be substituted by one or more halogen atoms or CN, and one CH present in the group Two groups or two or more non-adjacent CH 2 groups are each independently independent of each other in a form in which oxygen atoms are not directly bonded to each other, —O—, —S—, —NH—, —N (CH 3 )-, -CO-, -COO-, -OCO-, -OCOO-, -SCO-, -COS- or -C≡C-, and MG is represented by the general formula (II-b)

Figure 2013035938
(式中、A1、A2及びA3はそれぞれ独立的に、1,4-フェニレン基、1,4-シクロヘキシレン基、1,4-シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン-2,5-ジイル基、1,3-ジオキサン-2,5-ジイル基、テトラヒドロチオピラン-2,5-ジイル基、1,4-ビシクロ(2,2,2)オクチレン基、デカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、ピリジン-2,5-ジイル基、ピリミジン-2,5-ジイル基、ピラジン-2,5-ジイル基、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、2,6-ナフチレン基、フェナントレン-2,7-ジイル基、9,10-ジヒドロフェナントレン-2,7-ジイル基、1,2,3,4,4a,9,10a-オクタヒドロフェナントレン2,7-ジイル基又はフルオレン2,7-ジイル基を表し、該1,4-フェニレン基、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、2,6-ナフチレン基、フェナントレン-2,7-ジイル基、9,10-ジヒドロフェナントレン-2,7-ジイル基、1,2,3,4,4a,9,10a-オクタヒドロフェナントレン2,7-ジイル基及びフルオレン2,7-ジイル基は置換基として1個以上のF、Cl、CF3、OCF3、シアノ基、炭素原子数1〜8のアルキル基、アルコキシ基、アルカノイル基、アルカノイルオキシ基、炭素原子数2〜8のアルケニル基、アルケニルオキシ基、アルケノイル基又はアルケノイルオキシ基を有していても良く、Z0、Z1、Z2及びZ3はそれぞれ独立して、-COO-、-OCO-、-CH2 CH2-、-OCH2-、-CH2O-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH=CHCOO-、-OCOCH=CH-、-CH2CH2COO-、-CH2CH2OCO-、-COO CH2CH2-、-OCOCH2CH2-、-CONH-、-NHCO-又は単結合を表し、nは0、1、2又は3を表し、Rは水素原子、ハロゲン原子、シアノ基又は炭素原子数1〜20の炭化水素基を表し、該炭化水素基は1つ以上のハロゲン原子又はCNにより置換されていても良く、この基中に存在する1つのCH2基又は隣接していない2つ以上のCH2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-SCO-、-COS-、‐C=C−又は-C≡C-により置き換えられていても良い)で表される構造を表し、Pが一般式(II-c)、(II-d)又は、一般式(II-e)
Figure 2013035938
(In the formula, A1, A2 and A3 are each independently 1,4-phenylene group, 1,4-cyclohexylene group, 1,4-cyclohexenyl group, tetrahydropyran-2,5-diyl group, 1, 3-dioxane-2,5-diyl group, tetrahydrothiopyran-2,5-diyl group, 1,4-bicyclo (2,2,2) octylene group, decahydronaphthalene-2,6-diyl group, pyridine- 2,5-diyl group, pyrimidine-2,5-diyl group, pyrazine-2,5-diyl group, 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group, 2,6-naphthylene group, Phenanthrene-2,7-diyl group, 9,10-dihydrophenanthrene-2,7-diyl group, 1,2,3,4,4a, 9,10a-octahydrophenanthrene 2,7-diyl group or fluorene 2, Represents a 7-diyl group, the 1,4-phenylene group, 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group, 2,6-naphthylene group, phenanthrene-2,7-diyl group, 9 , 10-Dihydrophenanthrene-2,7-diyl group 1,2,3,4,4a, 9,10a- octahydrophenanthrene 2,7-diyl group and fluorene 2,7-diyl group is 1 or more F as substituents, Cl, CF 3, OCF 3 , cyano Group, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxy group, an alkanoyl group, an alkanoyloxy group, an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, an alkenyloxy group, an alkenoyl group or an alkenoyloxy group. , Z0, Z1, Z2 and Z3 are each independently -COO-, -OCO-, -CH 2 CH 2- , -OCH 2- , -CH 2 O-, -CH = CH-, -C≡C -, -CH = CHCOO-, -OCOCH = CH-, -CH 2 CH 2 COO-, -CH 2 CH 2 OCO-, -COO CH 2 CH 2- , -OCOCH 2 CH 2- , -CONH-,- NHCO- or a single bond, n represents 0, 1, 2 or 3, R represents a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group or a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and the hydrocarbon group is 1 May be substituted by one or more halogen atoms or CN, The two or more CH 2 groups not one CH 2 group or adjacent present in groups independently of one another each in the form of oxygen atoms are not directly bonded to each other, -O -, - S-, Replaced by -NH-, -N (CH 3 )-, -CO-, -COO-, -OCO-, -OCOO-, -SCO-, -COS-, -C = C- or -C≡C- And P represents a general formula (II-c), (II-d), or a general formula (II-e)

Figure 2013035938
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(式中、R21、R22、R23、R31、R32、及びR33はそれぞれ独立的に水素原子、ハロゲン原子又は炭素原子数1〜5のアルキル基を表し、kは0又は1を表す。)で表される置換基を表すものが好ましい。
このような液晶化合物の中でも重合性官能基を1つのみ有する液晶化合物は、具体的には以下に示されるような液晶化合物が例示されるが、これらに限定される訳ではない。
(Wherein R 21 , R 22 , R 23 , R 31 , R 32 and R 33 each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and k is 0 or 1) Represents a substituent represented by the formula (1).
Among such liquid crystal compounds, the liquid crystal compounds having only one polymerizable functional group are specifically exemplified by the following liquid crystal compounds, but are not limited thereto.

Figure 2013035938
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(式中、l、m及びnはそれぞれ独立して1〜10の整数を表し、Rは水素原子、炭素数1〜6のアルキル基、炭素数1〜6のアルコキシ基、カルボキシル基、カルバモイル基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子を表すが、これらの基が炭素数1〜6のアルキル基、あるいは炭素数1〜6のアルコキシ基の場合、全部が未置換であるか、あるいは1つ又は2つ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい。これらの基がカルボキシル基、カルバモイル基の場合、末端の水素原子が未置換であるか、あるいは炭素数1〜10のアルキル基で置換されていてもよい。)
これらの式において、Rは水素原子、炭素数1〜3のアルキル基、炭素数1〜3のアルコキシ基、又はシアノ基を表すことが好ましい。
これらの液晶化合物は、単独で使用することもできるし、2種類以上混合して使用することもできる。
(In the formula, l, m and n each independently represent an integer of 1 to 10, and R represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, a carboxyl group, or a carbamoyl group. , A cyano group, a nitro group, and a halogen atom, and when these groups are alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms or alkoxy groups having 1 to 6 carbon atoms, they are all unsubstituted, or one or When these groups are a carboxyl group or a carbamoyl group, the terminal hydrogen atom may be unsubstituted or substituted with an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. May be.)
In these formulas, R preferably represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, or a cyano group.
These liquid crystal compounds can be used alone or in combination of two or more.

本発明の重合性コレステリック液晶組成物に含まれる重合性液晶化合物として、重合性官能基を2つ有する液晶化合物は、硬化させて得られるフィルムの機械的強度を確保する観点から有用である。このような重合性官能基を2つ有する化合物としては、例えば、Handbook of Liquid Crystals(D.Demus,J.W.Goodby,G.W.Gray,H.W.Spiess,V.Vill編集、Wiley−VCH社発行,1998年)、季刊化学総説No.22、液晶の化学(日本化学会編,1994年)、あるいは、特開平4−227684号公報、特開平11−80090号公報、特開平11−116538号公報、特開平11−148079号公報、特開2000−178233号公報、特開2002−308831号公報、特開2002−145830号公報、特開2004−125842号公報等に記載されているような、1,4−フェニレン基1,4−シクロヘキレン基等の構造が複数繋がったメソゲンと呼ばれる剛直な部位と、ビニル基、アクリロイル基、(メタ)アクリロイル基といった重合性官能基を有する棒状重合性液晶化合物、あるいは特開2004−2373号公報、特開2004−99446号公報に記載されているようなマレイミド基を有する棒状重合性液晶化合物が挙げられる。
一般式(II)で表される化合物の中で、重合性官能基を2つ有する液晶化合物としては、具体的には以下に示されるような液晶化合物が例示される。
As a polymerizable liquid crystal compound contained in the polymerizable cholesteric liquid crystal composition of the present invention, a liquid crystal compound having two polymerizable functional groups is useful from the viewpoint of securing the mechanical strength of a film obtained by curing. Examples of such a compound having two polymerizable functional groups include, for example, Handbook of Liquid Crystals (D. Demus, JW Goodby, GW Gray, H. W. Spiss, V. Vill, edited by Wiley. -Published by VCH, 1998), Quarterly Chemical Review No. 22, Liquid Crystal Chemistry (Edited by Chemical Society of Japan, 1994), or Japanese Patent Laid-Open Nos. 4-227684, 11-80090, 11-116538, 11-148079, 1,4-phenylene group 1,4-cyclohexane as described in JP-A-2000-178233, JP-A-2002-308831, JP-A-2002-145830, JP-A-2004-125842, and the like. A rod-like polymerizable liquid crystal compound having a rigid site called mesogen in which a plurality of structures such as a len group are connected, and a polymerizable functional group such as a vinyl group, an acryloyl group, and a (meth) acryloyl group, or JP-A-2004-2373, A rod-like polymerizable liquid crystal compound having a maleimide group as described in JP-A-2004-99446 And the like.
Specific examples of the liquid crystal compound having two polymerizable functional groups among the compounds represented by the general formula (II) include the following liquid crystal compounds.

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(式中、m及びnはそれぞれ独立して1〜10の整数を表し、Rは水素原子、炭素数1〜6のアルキル基、炭素数1〜6のアルコキシ基、カルボキシル基、カルバモイル基、シアノ基、ニトロ基又はハロゲン原子を表すが、これらの基が炭素数1〜6のアルキル基、あるいは炭素数1〜6のアルコキシ基の場合、全部が未置換であるか、又は1つ又は2つ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい。これらの基がカルボキシル基、カルバモイル基の場合、末端の水素原子が未置換であるか、又は炭素数1〜10のアルキル基で置換されていてもよい。)
Rは水素原子、炭素数1〜3のアルキル基、炭素数1〜3のアルコキシ基又はシアノ基が好ましい。
これらの液晶化合物は、単独で使用することもできるし、2種類以上混合して使用することもできる。
(In the formula, m and n each independently represent an integer of 1 to 10, and R represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, a carboxyl group, a carbamoyl group, cyano. Represents a group, a nitro group or a halogen atom, but when these groups are alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms or alkoxy groups having 1 to 6 carbon atoms, they are all unsubstituted or one or two When these groups are a carboxyl group or a carbamoyl group, the terminal hydrogen atom may be unsubstituted or substituted with an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. Good.)
R is preferably a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, or a cyano group.
These liquid crystal compounds can be used alone or in combination of two or more.

本発明の重合性コレステリック液晶組成物に含有されるキラル化合物としては、重合性官能基を1つ以上有することが好ましい。このような化合物としては、例えば、特開平11−193287号公報、特開2001−158788号公報、特表2006−52669号公報、特開2007−269639号公報、特開2007−269640号公報、2009−84178号公報等に記載されているような、イソソルビド、イソマンニット、グルコシド等のキラルな糖類を含み、かつ、1,4−フェニレン基1,4−シクロヘキレン基等の剛直な部位と、ビニル基、アクリロイル基、(メタ)アクリロイル基、また、マレイミド基といった重合性官能基を有する重合性キラル化合物、特開平8−239666号公報に記載されているような、テルペノイド誘導体からなる重合性キラル化合物、NATURE VOL35 467〜469ページ(1995年11月30日発行)、NATURE VOL392 476〜479ページ(1998年4月2日発行)等に記載されているような、メソゲン基とキラル部位を有するスペーサーからなる重合性キラル化合物、あるいは特表2004−504285号公報、特開2007−248945号公報に記載されているような、ビナフチル基を含む重合性キラル化合物が挙げられる。中でも、らせんねじれ力(HTP)の大きなキラル化合物は、本発明の重合性液晶組成物が作りやすく好ましい。   The chiral compound contained in the polymerizable cholesteric liquid crystal composition of the present invention preferably has one or more polymerizable functional groups. Examples of such compounds include JP-A-11-193287, JP-A-2001-158788, JP-T 2006-52669, JP-A-2007-269639, JP-A-2007-269640, 2009. -84178 and the like, including a chiral saccharide such as isosorbide, isomannite, glucoside, etc., and a rigid site such as a 1,4-phenylene group and a 1,4-cyclohexylene group, and a vinyl group A polymerizable chiral compound having a polymerizable functional group such as an acryloyl group, a (meth) acryloyl group or a maleimide group, a polymerizable chiral compound comprising a terpenoid derivative as described in JP-A-8-239666, NATURE VOL35 467-469 pages (November 30, 1995) Published), NATURE VOL 392, pages 476 to 479 (issued on April 2, 1998), or the like, or a polymerizable chiral compound comprising a mesogenic group and a spacer having a chiral moiety, or JP-T-2004-504285. And a polymerizable chiral compound containing a binaphthyl group as described in JP-A-2007-248945. Among them, a chiral compound having a large helical twisting power (HTP) is preferable because the polymerizable liquid crystal composition of the present invention can be easily produced.

このようなキラル化合物の中で、キラルな糖類を含む化合物は特に好ましい。このよう   Among such chiral compounds, compounds containing chiral saccharides are particularly preferred. like this

な化合物としては、一般式(III)

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As such a compound, the general formula (III)
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(一般式(III)において、Spが炭素原子数1から20のアルキレン基を表し、該アルキレン基は1つ以上のハロゲン原子又はCNにより置換されていても良く、この基中に存在する1つのCH2基又は隣接していない2つ以上のCH2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-SCO-、-COS-又は-C≡C-により置き換えられていても良く、A4は1,4-フェニレン基、1,4-シクロヘキシレン基、1,4-シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン-2,5-ジイル基、1,3-ジオキサン-2,5-ジイル基、テトラヒドロチオピラン-2,5-ジイル基、1,4-ビシクロ(2,2,2)オクチレン基、デカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、ピリジン-2,5-ジイル基、ピリミジン-2,5-ジイル基、ピラジン-2,5-ジイル基、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、2,6-ナフチレン基、フェナントレン-2,7-ジイル基、9,10-ジヒドロフェナントレン-2,7-ジイル基、1,2,3,4,4a,9,10a-オクタヒドロフェナントレン2,7-ジイル基又はフルオレン2,7-ジイル基を表し、該1,4-フェニレン基、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、2,6-ナフチレン基、フェナントレン-2,7-ジイル基、9,10-ジヒドロフェナントレン-2,7-ジイル基、1,2,3,4,4a,9,10a-オクタヒドロフェナントレン2,7-ジイル基及びフルオレン2,7-ジイル基は置換基として1個以上のF、Cl、CF3、OCF3、シアノ基、炭素原子数1〜8のアルキル基、アルコキシ基、アルカノイル基、アルカノイルオキシ基、炭素原子数2〜8のアルケニル基、アルケニルオキシ基、アルケノイル基又はアルケノイルオキシ基を有していても良く、Z4は、-COO-、-OCO-、-CH2 CH2-、-OCH2-、-CH2O-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH=CHCOO-、-OCOCH=CH-、-CH2CH2COO-、-CH2CH2OCO-、-COO CH2CH2-、-OCOCH2CH2-、-CONH-、-NHCO-又は単結合を表し、mは0、1、2又は3を表しP1が一般式(III-a)、(III-b)又は、一般式(III-e) (In the general formula (III), Sp represents an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, and the alkylene group may be substituted by one or more halogen atoms or CN. A CH 2 group or two or more non-adjacent CH 2 groups are each independently independent of each other in a form in which oxygen atoms are not directly bonded to each other, such as —O—, —S—, —NH—, —N (CH 3 )-, -CO-, -COO-, -OCO-, -OCOO-, -SCO-, -COS- or -C≡C- may be substituted, A4 is a 1,4-phenylene group, 1,4-cyclohexylene group, 1,4-cyclohexenyl group, tetrahydropyran-2,5-diyl group, 1,3-dioxane-2,5-diyl group, tetrahydrothiopyran-2,5-diyl group, 1,4-bicyclo (2,2,2) octylene group, decahydronaphthalene-2,6-diyl group, pyridine-2,5-diyl group, pyrimidine-2,5-diyl group, pyrazine-2,5- Diyl group, 1,2,3,4-tetrahydronaphtha 2,6-diyl group, 2,6-naphthylene group, phenanthrene-2,7-diyl group, 9,10-dihydrophenanthrene-2,7-diyl group, 1,2,3,4,4a, 9 , 10a-octahydrophenanthrene 2,7-diyl group or fluorene 2,7-diyl group, the 1,4-phenylene group, 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group, 2 , 6-naphthylene group, phenanthrene-2,7-diyl group, 9,10-dihydrophenanthrene-2,7-diyl group, 1,2,3,4,4a, 9,10a-octahydrophenanthrene 2,7- Diyl group and fluorene 2,7-diyl group are one or more F, Cl, CF 3 , OCF 3 , cyano group, C 1-8 alkyl group, alkoxy group, alkanoyl group, alkanoyloxy group as substituents , an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, alkenyloxy group which may have a alkenoyl group or alkenoyloxy group, Z4 is, -COO -, - OCO -, - CH 2 CH 2 -, - OCH 2- , -CH 2 O-, -CH = CH-, -C≡C-, -CH = CHCOO-, -OCOCH = CH-, -CH 2 CH 2 COO-, -CH 2 CH 2 OCO-,- COO CH 2 CH 2- , -OCOCH 2 CH 2- , -CONH-, -NHCO- or a single bond, m represents 0, 1, 2 or 3, and P1 represents the general formula (III-a), (III -b) or general formula (III-e)

Figure 2013035938
で表される化合物が好ましい。更に具体的には以下に示されるような液晶化合物が例示される。
Figure 2013035938
The compound represented by these is preferable. More specifically, liquid crystal compounds as shown below are exemplified.

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以上のようなキラル化合物以外にも、本発明の重合性コレステリック液晶組成物には以下のようなキラル化合物を含有させることができる。

In addition to the chiral compound as described above, the polymerizable cholesteric liquid crystal composition of the present invention may contain the following chiral compound.

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(式中、m及びnはそれぞれ独立して1〜10の整数を表し、Rは水素原子、炭素数1〜6のアルキル基、炭素数1〜6のアルコキシ基、カルボキシル基、カルバモイル基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子を表すが、これらの基が炭素数1〜6のアルキル基、あるいは炭素数1〜6のアルコキシ基の場合、全部が未置換であるか、又は1つ又は2つ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい。これらの基がカルボキシル基、カルバモイル基の場合、末端の水素原子が未置換であるか、又は炭素数1〜10のアルキル基で置換されていてもよい。)
これらのキラル化合物は、単独で使用することもできるし、2種類以上混合して使用することもできる。
(In the formula, m and n each independently represent an integer of 1 to 10, and R represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, a carboxyl group, a carbamoyl group, cyano. A group, a nitro group, or a halogen atom, and when these groups are alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms or alkoxy groups having 1 to 6 carbon atoms, they are all unsubstituted or one or two When these groups are a carboxyl group or a carbamoyl group, the terminal hydrogen atom may be unsubstituted or substituted with an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. Good.)
These chiral compounds can be used alone or in combination of two or more.

本発明の重合性コレステリック液晶組成物で用いられる重合開始剤は、重合を光照射によって行う場合に使用する光重合開始剤として公知慣用のものが使用できる。例えば2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン(メルク社製「ダロキュア1173」)、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「イルガキュア184」)、1−(4−イソプロピルフェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オン(メルク社製「ダロキュア1116」)、2−メチル−1−[(メチルチオ)フェニル]−2−モリホリノプロパン−1(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「イルガキュア907」)。ベンジルメチルケタ−ル(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「イルガキュア651」)2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−ブタノン(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「イルガキュア369」)、2−ジメチルアミノ−2−(4−メチルベンジル)−1−(4−モルフォリリン−4−イル−フェニル)ブタン−1−オン(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「イルガキュア379」)、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルフォスフィンオキサイド(ダロキュアTPO)、2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「イルガキュア819」)、1,2−オクタンジオン,1−[4−(フェニルチオ)−,2−(O−ベンゾイルオキシム)]、エタノン(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「イルガキュアOXE01」)、1−[9−エチル−6−(2−メチルベンゾイル)−9H−カルバゾール−3−イル]−,1−(O−アセチルオキシム)(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「イルガキュアOXE02」)。2,4−ジエチルチオキサントン(日本化薬社製「カヤキュアDETX」)とp−ジメチルアミノ安息香酸エチル(日本化薬社製「カヤキュアEPA」)との混合物、イソプロピルチオキサントン(ワ−ドプレキンソップ社製「カンタキュア−ITX」)とp−ジメチルアミノ安息香酸エチルとの混合物、アシルフォスフィンオキシド(BASF社製「ルシリンTPO」)、などが挙げられる。光重合開始剤の含有率1〜10質量が好ましく、2〜7質量%が特に好ましい。これらは、単独で使用することもできるし、2種類以上混合して使用することもできる。   As the polymerization initiator used in the polymerizable cholesteric liquid crystal composition of the present invention, known photopolymerization initiators used when polymerization is carried out by light irradiation can be used. For example, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one (“Darocur 1173” manufactured by Merck), 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (“Irgacure 184” manufactured by Ciba Specialty Chemicals), 1- ( 4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one ("Darocur 1116" manufactured by Merck & Co.), 2-methyl-1-[(methylthio) phenyl] -2-morpholinopropane-1 ( “Irgacure 907” manufactured by Ciba Specialty Chemicals). Benzylmethylketal ("Irgacure 651" manufactured by Ciba Specialty Chemicals) 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone ("Irgacure 369" manufactured by Ciba Specialty Chemicals) ), 2-dimethylamino-2- (4-methylbenzyl) -1- (4-morpholin-4-yl-phenyl) butan-1-one (“Irgacure 379” manufactured by Ciba Specialty Chemicals), 2 , 2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide (Darocur TPO), 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine Oxide ("Irgaku" manufactured by Ciba Specialty Chemicals) 819 "), 1,2-octanedione, 1- [4- (phenylthio)-, 2- (O-benzoyloxime)], ethanone (" Irgacure OXE01 "manufactured by Ciba Specialty Chemicals), 1- [9 -Ethyl-6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazol-3-yl]-, 1- (O-acetyloxime) ("Irgacure OXE02" manufactured by Ciba Specialty Chemicals). A mixture of 2,4-diethylthioxanthone (“Kayacure DETX” manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) and ethyl p-dimethylaminobenzoate (“Kayacure EPA” manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) -ITX ") and a mixture of ethyl p-dimethylaminobenzoate, acylphosphine oxide (" Lucirin TPO "manufactured by BASF), and the like. The content of the photopolymerization initiator is preferably 1 to 10 mass%, particularly preferably 2 to 7 mass%. These can be used alone or in combination of two or more.

本発明の重合性コレステリック液晶組成物に熱重合の際に使用する熱重合開始剤を添加しても良い。熱重合開始剤としては、例えば、メチルアセトアセテイトパーオキサイド、キュメンハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ビス(4−t−ブチルシクロヘキシル)パ−オキシジカーボネイト、t−ブチルパーオキシベンゾエイト、メチルエチルケトンパーオキサイド、1,1−ビス(t−ヘキシルパ−オキシ)3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、p−ペンタハイドロパーオキサイド、t−ブチルハイドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、イソブチルパーオキサイド、ジ(3−メチル−3−メトキシブチル)パーオキシジカーボネイト、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)シクロヘキサン等の有機過酸化物、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)等のアゾニトリル化合物、2,2’−アゾビス(2−メチル−N−フェニルプロピオン−アミヂン)ジハイドロクロライド等のアゾアミヂン化合物、2,2’アゾビス{2−メチル−N−[1,1−ビス(ヒドロキシメチル)−2−ヒドロキシエチル]プロピオンアミド}等のアゾアミド化合物、2,2’アゾビス(2,4,4−トリメチルペンタン)等のアルキルアゾ化合物等を使用することができる。熱重合開始剤の含有率1〜10質量が好ましく、2〜6質量%が特に好ましい。これらは、単独で使用することもできるし、2種類以上混合して使用することもできる。   A thermal polymerization initiator used for thermal polymerization may be added to the polymerizable cholesteric liquid crystal composition of the present invention. Examples of the thermal polymerization initiator include methyl acetoacetate peroxide, cumene hydroperoxide, benzoyl peroxide, bis (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate, t-butylperoxybenzoate, and methyl ethyl ketone peroxide. Oxide, 1,1-bis (t-hexylperoxy) 3,3,5-trimethylcyclohexane, p-pentahydroperoxide, t-butylhydroperoxide, dicumylperoxide, isobutylperoxide, di (3- Methyl peroxides such as methyl-3-methoxybutyl) peroxydicarbonate, 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclohexane, 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2,4-Dimethylvaleronitrile ), Azonitrile compounds such as 2,2′-azobis (2-methyl-N-phenylpropion-amidin) dihydrochloride, 2,2′azobis {2-methyl-N- [1,1-bis An azoamide compound such as (hydroxymethyl) -2-hydroxyethyl] propionamide}, an alkylazo compound such as 2,2′azobis (2,4,4-trimethylpentane), or the like can be used. The content of the thermal polymerization initiator is preferably 1 to 10 mass%, particularly preferably 2 to 6 mass%. These can be used alone or in combination of two or more.

本発明の重合性コレステリック液晶組成物には重合禁止剤を添加することが好ましい。重合禁止剤としては、フェノール系化合物、キノン系化合物、アミン系化合物、チオエーテル系化合物、ニトロソ化合物、等が挙げられる。   It is preferable to add a polymerization inhibitor to the polymerizable cholesteric liquid crystal composition of the present invention. Examples of the polymerization inhibitor include phenol compounds, quinone compounds, amine compounds, thioether compounds, nitroso compounds, and the like.

フェノール系化合物としては、p−メトキシフェノール、クレゾール、t−ブチルカテコール、3.5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシトルエン、2.2'−メチレンビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、2.2'−メチレンビス(4−エチル−6−t−ブチルフェノール)、4.4'−チオビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、4−メトキシ−1−ナフトール、4,4’−ジアルコキシ−2,2’−ビ−1−ナフトール、等が挙げられる。
キノン系化合物としては、ヒドロキノン、メチルヒドロキノン、tert−ブチルヒドロキノン、p−ベンゾキノン、メチル−p−ベンゾキノン、tert−ブチル−p−ベンゾキノン、2,5−ジフェニルベンゾキノン、2−ヒドロキシ−1,4−ナフトキノン、1,4−ナフトキノン、2,3−ジクロロ−1,4−ナフトキノン、アントラキノン、ジフェノキノン等が挙げられる。
アミン系化合物としては、p−フェニレンジアミン、4−アミノジフェニルアミン、N.N'−ジフェニル−p−フェニレンジアミン、N−i−プロピル−N'−フェニル−p−フェニレンジアミン、N−(1.3−ジメチルブチル)−N'−フェニル−p−フェニレンジアミン、N.N'−ジ−2−ナフチル−p−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、N−フェニル−β−ナフチルアミン、4.4'−ジクミル−ジフェニルアミン、4.4'−ジオクチル−ジフェニルアミン等が挙げられる。
チオエーテル系化合物としては、フェノチアジン、ジステアリルチオジプロピオネート等が挙げられる。
Examples of phenolic compounds include p-methoxyphenol, cresol, t-butylcatechol, 3.5-di-t-butyl-4-hydroxytoluene, 2.2'-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol) 2.2′-methylenebis (4-ethyl-6-tert-butylphenol), 4.4′-thiobis (3-methyl-6-tert-butylphenol), 4-methoxy-1-naphthol, 4,4′- Dialkoxy-2,2′-bi-1-naphthol, and the like.
As quinone compounds, hydroquinone, methylhydroquinone, tert-butylhydroquinone, p-benzoquinone, methyl-p-benzoquinone, tert-butyl-p-benzoquinone, 2,5-diphenylbenzoquinone, 2-hydroxy-1,4-naphthoquinone 1,4-naphthoquinone, 2,3-dichloro-1,4-naphthoquinone, anthraquinone, diphenoquinone and the like.
Examples of amine compounds include p-phenylenediamine, 4-aminodiphenylamine, N.I. N'-diphenyl-p-phenylenediamine, Ni-propyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine, N- (1.3-dimethylbutyl) -N'-phenyl-p-phenylenediamine, N.I. N′-di-2-naphthyl-p-phenylenediamine, diphenylamine, N-phenyl-β-naphthylamine, 4.4′-dicumyl-diphenylamine, 4.4′-dioctyl-diphenylamine and the like.
Examples of thioether compounds include phenothiazine and distearyl thiodipropionate.

ニトロソ系化合物としては、N−ニトロソジフェニルアミン、N−ニトロソフェニルナフチルアミン、N−ニトロソジナフチルアミン、p−ニトロソフェノール、ニトロソベンゼン、p−ニトロソジフェニルアミン、α−ニトロソ−β−ナフトール等、N、N−ジメチルp−ニトロソアニリン、p−ニトロソジフェニルアミン、p−ニトロンジメチルアミン、p−ニトロン−N、N−ジエチルアミン、N−ニトロソエタノールアミン、N−ニトロソジ−n−ブチルアミン、N−ニトロソ−N −n−ブチル−4−ブタノールアミン、N−ニトロソ−ジイソプロパノールアミン、N−ニトロソ−N−エチル−4−ブタノールアミン、5−ニトロソ−8−ヒドロキシキノリン、N−ニトロソモルホリン、N−二トロソーN−フェニルヒドロキシルアミンアンモニウム塩、二トロソベンゼン、2,4.6−トリーtert−ブチルニトロンベンゼン、N−ニトロソ−N−メチル−p−トルエンスルホンアミド、N−ニトロソ−N−エチルウレタン、N−ニトロソ−N−n−プロピルウレタン、1−ニトロソ−2−ナフトール、2−ニトロソー1−ナフトール、1−ニトロソ−2−ナフトール−3,6−スルホン酸ナトリウム、2−ニトロソ−1−ナフトール−4−スルホン酸ナトリウム、2−ニトロソ−5−メチルアミノフェノール塩酸塩、2−ニトロソ−5−メチルアミノフェノール塩酸塩等が挙げられる。 Examples of nitroso compounds include N-nitrosodiphenylamine, N-nitrosophenylnaphthylamine, N-nitrosodinaphthylamine, p-nitrosophenol, nitrosobenzene, p-nitrosodiphenylamine, α-nitroso-β-naphthol, and N, N-dimethyl. p-nitrosoaniline, p-nitrosodiphenylamine, p-nitronedimethylamine, p-nitrone-N, N-diethylamine, N-nitrosoethanolamine, N-nitrosodi-n-butylamine, N-nitroso-N-n-butyl- 4-butanolamine, N-nitroso-diisopropanolamine, N-nitroso-N-ethyl-4-butanolamine, 5-nitroso-8-hydroxyquinoline, N-nitrosomorpholine, N-nitroso-N-phenylhydroxylamine Ammonium salt, ditrosobenzene, 2,4.6-tri-tert-butylnitronebenzene, N-nitroso-N-methyl-p-toluenesulfonamide, N-nitroso-N-ethylurethane, N-nitroso-N- n-propyl urethane, 1-nitroso-2-naphthol, 2-nitroso 1-naphthol, sodium 1-nitroso-2-naphthol-3,6-sulfonate, sodium 2-nitroso-1-naphthol-4-sulfonate, Examples include 2-nitroso-5-methylaminophenol hydrochloride and 2-nitroso-5-methylaminophenol hydrochloride.

本発明の重合性コレステリック液晶組成物には、塗膜のレベリング性を確保する目的で界面活性剤を添加することが好ましい。含有することができる界面活性剤としては、アルキルカルボン酸塩、アルキルリン酸塩、アルキルスルホン酸塩、フルオロアルキルカルボン酸塩、フルオロアルキルリン酸塩、フルオロアルキルスルホン酸塩、ポリオキシエチレン誘導体、フルオロアルキルエチレンオキシド誘導体、ポリエチレングリコール誘導体、アルキルアンモニウム塩、フルオロアルキルアンモニウム塩類、シリコーン誘導体等をあげることができ、特に含フッ素界面活性剤、シリコーン誘導体が好ましい。更に具体的には「MEGAFAC F−110」、「MEGAFACF−113」、「MEGAFAC F−120」、「MEGAFAC F−812」、「MEGAFAC F−142D」、「MEGAFAC F−144D」、「MEGAFAC F−150」、「MEGAFAC F−171」、「MEGAFACF−173」、「MEGAFAC F−177」、「MEGAFAC F−183」、「MEGAFAC F−195」、「MEGAFAC F−824」、「MEGAFAC F−833」、「MEGAFAC F−114」、「MEGAFAC F−410」、「MEGAFAC F−493」、「MEGAFAC F−494」、「MEGAFAC F−443」、「MEGAFAC F−444」、「MEGAFAC F−445」、「MEGAFAC F−446」、「MEGAFAC F−470」、「MEGAFAC F−471」、「MEGAFAC F−474」、「MEGAFAC F−475」、「MEGAFAC F−477」、「MEGAFAC F−478」、「MEGAFAC F−479」、「MEGAFAC F−480SF」、「MEGAFAC F−482」、「MEGAFAC F−483」、「MEGAFAC F−484」、「MEGAFAC F−486」、「MEGAFAC F−487」、「MEGAFAC F−489」、「MEGAFAC F−172D」、「MEGAFAC F−178K」、「MEGAFAC F−178RM」、「MEGAFAC R−08」、「MEGAFAC R−30」、「MEGAFAC F−472SF」、「MEGAFAC BL−20」、「MEGAFAC R−61」、「MEGAFAC R−90」、「MEGAFAC ESM−1」、「MEGAFAC MCF−350SF」(以上、DIC株式会社製)、   A surfactant is preferably added to the polymerizable cholesteric liquid crystal composition of the present invention for the purpose of ensuring leveling properties of the coating film. Surfactants that can be included include alkyl carboxylates, alkyl phosphates, alkyl sulfonates, fluoroalkyl carboxylates, fluoroalkyl phosphates, fluoroalkyl sulfonates, polyoxyethylene derivatives, fluoro Examples thereof include alkylethylene oxide derivatives, polyethylene glycol derivatives, alkylammonium salts, fluoroalkylammonium salts, silicone derivatives and the like, and fluorine-containing surfactants and silicone derivatives are particularly preferable. More specifically, “MEGAFAC F-110”, “MEGAFACCF-113”, “MEGAFAC F-120”, “MEGAFAC F-812”, “MEGAFAC F-142D”, “MEGAFAC F-144D”, “MEGAFAC F-” 150 "," MEGAFAC F-171 "," MEGAFACCF-173 "," MEGAFAC F-177 "," MEGAFAC F-183 "," MEGAFAC F-195 "," MEGAFAC F-824 "," MEGAFAC F-833 " , “MEGAFAC F-114”, “MEGAFAC F-410”, “MEGAFAC F-493”, “MEGAFAC F-494”, “MEGAFAC F-443”, “MEGAFAC F-444”, “MEGAFAC F-445”, "ME GAFAC F-446, MEGAFAC F-470, MEGAFAC F-471, MEGAFAC F-474, MEGAFAC F-475, MEGAFAC F-477, MEGAFAC F-478, MEGAFAC F-479, MEGAFAC F-480SF, MEGAFAC F-482, MEGAFAC F-483, MEGAFAC F-484, MEGAFAC F-486, MEGAFAC F-487, MEGAFAC F -489 "," MEGAFAC F-172D "," MEGAFAC F-178K "," MEGAFAC F-178RM "," MEGAFAC R-08 "," MEGAFAC R-30 "," MEGAFAC F-472SF "," MEGAFAC " "BL-20", "MEGAFAC R-61", "MEGAFAC R-90", "MEGAFAC ESM-1", "MEGAFAC MCF-350SF" (above, manufactured by DIC Corporation),

「フタージェント100」、「フタージェント100C」、「フタージェント110」、「フタージェント150」、「フタージェント150CH」、「フタージェントA」、「フタージェント100A-K」、「フタージェント501」、「フタージェント300」、「フタージェント310」、「フタージェント320」、「フタージェント400SW」、「FTX-400P」、「フタージェント251」、「フタージェント215M」、「フタージェント212MH」、「フタージェント250」、「フタージェント222F」、「フタージェント212D」、「FTX-218」、「FTX-209F」、「FTX-213F」、「FTX-233F」、「フタージェント245F」、「FTX-208G」、「FTX-240G」、「FTX-206D」、「FTX-220D」、「FTX-230D」、「FTX-240D」、「FTX-207S」、「FTX-211S」、「FTX-220S」、「FTX-230S」、「FTX-750FM」、「FTX-730FM」、「FTX-730FL」、「FTX-710FS」、「FTX-710FM」、「FTX-710FL」、「FTX-750LL」、「FTX-730LS」、「FTX-730LM」、「FTX-730LL」、「FTX-710LL」(以上、ネオス社製)、 “Furgent 100”, “Furgent 100C”, “Furgent 110”, “Furgent 150”, “Furgent 150CH”, “Furgent A”, “Furgent 100A-K”, “Furgent 501”, "Factent 300", "Factent 310", "Factent 320", "Factent 400SW", "FTX-400P", "Factent 251", "Factent 215M", "Factent 212MH", "Footer Gent 250, Fategent 222F, Fategent 212D, FTX-218, FTX-209F, FTX-213F, FTX-233F, Fate 245F, FTX-208G ”,“ FTX-240G ”,“ FT -206D "," FTX-220D "," FTX-230D "," FTX-240D "," FTX-207S "," FTX-211S "," FTX-220S "," FTX-230S "," FTX-750FM " ”,“ FTX-730FM ”,“ FTX-730FL ”,“ FTX-710FS ”,“ FTX-710FM ”,“ FTX-710FL ”,“ FTX-750LL ”,“ FTX-730LS ”,“ FTX-730LM ”, "FTX-730LL", "FTX-710LL" (above, manufactured by Neos),

「BYK−300」、「BYK−302」、「BYK−306」、「BYK−307」、「BYK−310」、「BYK−315」、「BYK−320」、「BYK−322」、「BYK−323」、「BYK−325」、「BYK−330」、「BYK−331」、「BYK−333」、「BYK−337」、「BYK−340」、「BYK−344」、「BYK−370」、「BYK−375」、「BYK−377」、「BYK−350」、「BYK−352」、「BYK−354」、「BYK−355」、「BYK−356」、「BYK−358N」、「BYK−361N」、「BYK−357」、「BYK−390」、「BYK−392」、「BYK−UV3500」、「BYK−UV3510」、「BYK−UV3570」、「BYK−Silclean3700」(以上、ビックケミー・ジャパン社製)、 “BYK-300”, “BYK-302”, “BYK-306”, “BYK-307”, “BYK-310”, “BYK-315”, “BYK-320”, “BYK-322”, “BYK” -323 "," BYK-325 "," BYK-330 "," BYK-331 "," BYK-333 "," BYK-337 "," BYK-340 "," BYK-344 "," BYK-370 " ”,“ BYK-375 ”,“ BYK-377 ”,“ BYK-350 ”,“ BYK-352 ”,“ BYK-354 ”,“ BYK-355 ”,“ BYK-356 ”,“ BYK-358N ”, “BYK-361N”, “BYK-357”, “BYK-390”, “BYK-392”, “BYK-UV3500”, “BYK-UV3510”, “BYK-UV3570”, “B K-Silclean3700 "(manufactured by BYK Japan KK),

「TEGO Rad2100」、「TEGO Rad2200N」、「TEGO Rad2250」、「TEGO Rad2300」、「TEGO Rad2500」、「TEGO Rad2600」、「TEGO Rad2700」(以上、テゴ社製)等の例をあげることができる。界面活性剤の好ましい添加量は、重合性液晶組成物中に含有される界面活性剤以外の成分や、使用温度等によって異なるが、重合性コレステリック液晶組成物中に0.01〜1質量%含有することが好ましく、0.02〜0.5質量%含有することがさらに好ましく、0.03〜0.1質量%含有することが特に好ましい。含有量が0.01質量%より低いときは膜厚ムラ低減効果が得にくい。一般式(I)で表される繰り返し単位を有する水平配向添加剤の含有量と界面活性剤の含有量の合計が0.02〜0.5質量%であることが好ましく、0.05〜0.4質量%含有することがさらに好ましく、0.1〜0.2質量%含有することが特に好ましい。
本発明の重合性コレステリック液晶組成物には、目的に応じて汎用の添加剤を使用することもできる。例えば、チキソ剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、抗酸化剤、表面処理剤等の添加剤を液晶の配向能を著しく低下させない程度添加することができる。
Examples include “TEGO Rad2100”, “TEGO Rad2200N”, “TEGO Rad2250”, “TEGO Rad2300”, “TEGO Rad2500”, “TEGO Rad2600”, “TEGO Rad2700” (manufactured by TEGO). The preferred addition amount of the surfactant varies depending on the components other than the surfactant contained in the polymerizable liquid crystal composition, the use temperature, etc., but 0.01 to 1% by mass in the polymerizable cholesteric liquid crystal composition It is preferable to contain 0.02-0.5 mass%, and it is especially preferable to contain 0.03-0.1 mass%. When the content is lower than 0.01% by mass, it is difficult to obtain the effect of reducing film thickness unevenness. The total content of the horizontal alignment additive having the repeating unit represented by the general formula (I) and the content of the surfactant is preferably 0.02 to 0.5% by mass, 0.05 to 0 It is more preferable to contain 4 mass%, and it is especially preferable to contain 0.1-0.2 mass%.
In the polymerizable cholesteric liquid crystal composition of the present invention, general-purpose additives can be used depending on the purpose. For example, additives such as thixotropic agents, surfactants, ultraviolet absorbers, infrared absorbers, antioxidants, and surface treatment agents can be added to such an extent that the liquid crystal alignment ability is not significantly reduced.

(コレステリック反射フィルム)
本発明のコレステリック反射フィルムは、本発明の重合性コレステリック液晶組成物を基材に塗布等の方法によって製膜し、その後、硬化させることによって作製することができる。本願発明のコレステリック反射フィルムは偏光反射帯域が250nm以上であるコレステリック反射フィルムが特に好ましい。
(Cholesteric reflective film)
The cholesteric reflective film of the present invention can be produced by forming the polymerizable cholesteric liquid crystal composition of the present invention on a substrate by a method such as coating and then curing. The cholesteric reflective film of the present invention is particularly preferably a cholesteric reflective film having a polarization reflection band of 250 nm or more.

本発明のコレステリック反射フィルムに用いられる基材は、液晶デバイス、ディスプレイ、光学部品や光学フィルムに通常使用する基材であって、本発明の重合性液晶組成物の塗布後の乾燥時、あるいは、液晶デバイス製造時における加熱に耐えうる耐熱性を有する材料であれば、特に制限はない。そのような基材としては、ガラス基材、金属基材、セラミックス基材やプラスチック基材等の有機材料が挙げられる。特に基材が有機材料の場合、セルロース誘導体、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリアリレート、ポリエーテルサルホン、ポリイミド、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンエーテル、ナイロン、又はポリスチレン等が挙げられる。中でもポリエステル、ポリスチレン、ポリオレフィン、セルロース誘導体、ポリアリレート、ポリカーボネート等のプラスチック基材が好ましい。   The substrate used for the cholesteric reflective film of the present invention is a substrate usually used for liquid crystal devices, displays, optical components and optical films, and when dried after application of the polymerizable liquid crystal composition of the present invention, or If it is the material which has heat resistance which can endure the heating at the time of liquid crystal device manufacture, there will be no restriction | limiting in particular. Examples of such a substrate include organic materials such as a glass substrate, a metal substrate, a ceramic substrate, and a plastic substrate. In particular, when the substrate is an organic material, cellulose derivatives, polyolefins, polyesters, polyolefins, polycarbonates, polyacrylates, polyarylates, polyether sulfones, polyimides, polyphenylene sulfides, polyphenylene ethers, nylons, polystyrenes, and the like can be given. Of these, plastic substrates such as polyester, polystyrene, polyolefin, cellulose derivatives, polyarylate, and polycarbonate are preferable.

本発明の重合性コレステリック液晶組成物の塗布性や接着性向上のために、これらの基材の表面処理を行っても良い。表面処理として、オゾン処理、プラズマ処理、コロナ処理、シランカップリング処理などが挙げられる。また、光の透過率や反射率を調節するために、基材表面に有機薄膜、無機酸化物薄膜や金属薄膜等を蒸着など方法によって設ける、あるいは、光学的な付加価値をつけるために、基材がピックアップレンズ、ロッドレンズ、光ディスク、位相差フィルム、光拡散フィルム、カラーフィルター、等であっても良い。中でも付加価値がより高くなるピックアップレンズ、位相差フィルム、光拡散フィルム、カラーフィルターは好ましい。   In order to improve the applicability and adhesion of the polymerizable cholesteric liquid crystal composition of the present invention, surface treatment of these substrates may be performed. Examples of the surface treatment include ozone treatment, plasma treatment, corona treatment, silane coupling treatment, and the like. In addition, in order to adjust the light transmittance and reflectance, an organic thin film, an inorganic oxide thin film, a metal thin film, etc. are provided on the surface of the substrate by a method such as vapor deposition, or in order to add optical added value. The material may be a pickup lens, a rod lens, an optical disk, a retardation film, a light diffusion film, a color filter, or the like. Among these, a pickup lens, a retardation film, a light diffusion film, and a color filter that have higher added value are preferable.

また、上記基材には、本発明の重合性液晶組成物を塗布乾燥した際に重合性液晶組成物が配向するように、通常配向処理が施されている、あるいは配向膜が設けられていることが好ましい。配向処理としては、延伸処理、ラビング処理、偏光紫外可視光照射処理、イオンビーム処理、等が挙げられる。配向膜を用いる場合、配向膜は公知慣用のものが用いられる。そのような配向膜としては、ポリイミド、ポリシロキサン、ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリフェニレンエーテル、ポリアリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルサルフォン、エポキシ樹脂、エポキシアクリレート樹脂、アクリル樹脂、クマリン化合物、カルコン化合物、シンナメート化合物、フルギド化合物、アントラキノン化合物、アゾ化合物、アリールエテン化合物等の化合物が挙げられる。ラビングにより配向処理する化合物は、配向処理、もしくは配向処理の後に加熱工程を入れることで材料の結晶化が促進されるものが好ましい。ラビング以外の配向処理を行う化合物の中では光配向材料を用いることが好ましい。   Further, the substrate is usually subjected to an alignment treatment or an alignment film so that the polymerizable liquid crystal composition is aligned when the polymerizable liquid crystal composition of the present invention is applied and dried. It is preferable. Examples of the alignment treatment include stretching treatment, rubbing treatment, polarized ultraviolet visible light irradiation treatment, ion beam treatment, and the like. When the alignment film is used, a known and conventional alignment film is used. Such alignment films include polyimide, polysiloxane, polyamide, polyvinyl alcohol, polycarbonate, polystyrene, polyphenylene ether, polyarylate, polyethylene terephthalate, polyether sulfone, epoxy resin, epoxy acrylate resin, acrylic resin, coumarin compound, chalcone. Examples of the compound include compounds, cinnamate compounds, fulgide compounds, anthraquinone compounds, azo compounds, and arylethene compounds. The compound subjected to the alignment treatment by rubbing is preferably an alignment treatment or a compound in which crystallization of the material is promoted by inserting a heating step after the alignment treatment. Among the compounds that perform alignment treatment other than rubbing, it is preferable to use a photo-alignment material.

本発明の重合性コレステリック液晶組成物を基材に塗布するための法としては、アプリケーター法、バーコーティング法、スピンコーティング法、グラビア印刷法、フレキソ印刷法、インクジェット法、ダイコーティング法、キャップコーティング法、ディッピング等、公知慣用の方法を行うことができる。溶剤で希釈した重合性液晶組成物を塗布することが好ましい。使用する溶剤は、基材上に塗布した際に基材、あるいは、基材上に形成されている配向膜を溶解させないものであれば良い。また、使用する溶剤としては本発明の重合性コレステリック液晶組成物を良好に溶解性させるものが好ましい。使用することができる溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン、クメン、メシチレン等の芳香族系炭化水素、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、テトラヒドロフラン、1,2−ジメトキシエタン、アニソール等のエーテル系溶剤、N,N−ジメチルホルムアミド、N−メチル−2−ピロリドン、等のアミド系溶剤、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、γ−ブチロラクトン、クロロベンゼン等が挙げられる。これらは、単独で使用することもできるし、2種類以上混合して使用することもできる。   The method for applying the polymerizable cholesteric liquid crystal composition of the present invention to a substrate includes applicator method, bar coating method, spin coating method, gravure printing method, flexographic printing method, ink jet method, die coating method, cap coating method. , Dipping and the like can be carried out by known methods. It is preferable to apply a polymerizable liquid crystal composition diluted with a solvent. The solvent to be used may be any solvent that does not dissolve the substrate or the alignment film formed on the substrate when applied on the substrate. Moreover, as a solvent to be used, a solvent that favorably dissolves the polymerizable cholesteric liquid crystal composition of the present invention is preferable. Examples of solvents that can be used include aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene, cumene, and mesitylene, ester solvents such as methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, and butyl acetate, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone. Ketone solvents such as tetrahydrofuran, ether solvents such as tetrahydrofuran, 1,2-dimethoxyethane, anisole, amide solvents such as N, N-dimethylformamide, N-methyl-2-pyrrolidone, propylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol Examples include monomethyl ether acetate, γ-butyrolactone, and chlorobenzene. These can be used alone or in combination of two or more.

溶剤の比率は、本発明に用いられる重合性液晶組成物が通常塗布により行われることから、塗布した状態を著しく損なわない限りは特に制限はないが、重合性液晶組成物の固形分と溶剤の比率が0.1:99.9〜80:20が好ましく、塗布性を考慮すると、1:99〜60:40がさらに好ましい
溶剤を使用した場合、60〜100℃、さらに好ましくは80〜90℃で加熱して溶剤を揮発させることが好ましい。加熱時間は5秒〜3分が好ましい。
The ratio of the solvent is not particularly limited as long as the polymerizable liquid crystal composition used in the present invention is usually applied by coating, so long as the applied state is not significantly impaired, but the solid content of the polymerizable liquid crystal composition and the solvent The ratio is preferably 0.1: 99.9 to 80:20, and more preferably 1:99 to 60:40 in view of coating properties. When a solvent is used, 60 to 100 ° C., more preferably 80 to 90 ° C. It is preferable to evaporate the solvent by heating at The heating time is preferably 5 seconds to 3 minutes.

本発明の重合性液晶組成物の重合操作については、重合性液晶組成物中の溶剤を乾燥等で除去した後、プレーナー配向した状態で一般に紫外線等の光照射によって行うのが好ましい。重合を光照射で行う場合は、具体的には390nm以下の紫外光を照射することが好ましく、250〜370nmの波長の光を照射することが最も好ましい。但し、390nm以下の紫外光により重合性液晶組成物が分解などを引き起こす場合は、390nm以上の紫外光で重合処理を行ったほうが好ましい場合もある。この光は、拡散光で、かつ偏光していない光であることが好ましい。紫外光の強度としては、1〜100mW/cm2が好ましく、2〜50mW/cm2が更に好ましく、5〜30mW/cm2が特に好ましい。照射エネルギーとしては5〜200mJ/cm2が好ましく、10〜150mJ/cm2が更に好ましく、20〜120mJ/cm2が特に好ましい。 The polymerization operation of the polymerizable liquid crystal composition of the present invention is generally preferably performed by light irradiation such as ultraviolet rays in a planar alignment state after removing the solvent in the polymerizable liquid crystal composition by drying or the like. When the polymerization is performed by light irradiation, specifically, it is preferable to irradiate ultraviolet light having a wavelength of 390 nm or less, and it is most preferable to irradiate light having a wavelength of 250 to 370 nm. However, when the polymerizable liquid crystal composition causes decomposition or the like due to ultraviolet light of 390 nm or less, it may be preferable to perform polymerization treatment with ultraviolet light of 390 nm or more. This light is preferably diffused light and unpolarized light. The intensity of the ultraviolet light is preferably 1 to 100 mW / cm 2, more preferably 2~50mW / cm 2, 5~30mW / cm 2 is particularly preferred. Preferably 5 to 200 mJ / cm 2 as irradiation energy, more preferably 10~150mJ / cm 2, 20~120mJ / cm 2 is particularly preferred.

得られたコレステリック反射フィルムの耐溶剤特性や耐熱性の向上のために、コレステリック反射フィルムを加熱処理することもできる。その加熱温度は、基材として有機材料を使用する場合、基材のガラス転移点を越えない範囲での加熱が好ましい。   In order to improve the solvent resistance and heat resistance of the obtained cholesteric reflective film, the cholesteric reflective film can be heat-treated. The heating temperature is preferably within a range not exceeding the glass transition point of the base material when an organic material is used as the base material.

以下に本発明を合成例、実施例、及び、比較例によって説明するが、もとより本発明はこれらに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「%」は質量基準である。また、ヘイズの測定は、日本電色工業株式会社製のNDH-2000を用いて行った。
(参考例1)重合性液晶コレステリック液晶組成物の調製
式(A−1)で表される重合性液晶化合物15.18%、式(A−2)で表される重合性液晶化合物6.50%、式(B−1)で表される重合性液晶化合物23.85%、式(B−2)で表される重合性液晶化合物32.52%、式(C−1)で表される重合性キラル化合物7.01%、式(D−1)で表される重合性液晶化合物8.67%、式(E−1)で表される液晶化合物3.25%、式(F−1)で表される光重合開始剤2.17%、式(F−2)で表される光重合開始剤0.44部、p−メトキシフェノール(E−1)0.44部を混合して重合性液晶コレステリック液晶組成物(1)を得た。
Hereinafter, the present invention will be described with reference to synthesis examples, examples, and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples. Unless otherwise specified, “%” is based on mass. Moreover, the measurement of haze was performed using NDH-2000 by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.
Reference Example 1 Preparation of polymerizable liquid crystal cholesteric liquid crystal composition 15.18% polymerizable liquid crystal compound represented by formula (A-1), 6.50% polymerizable liquid crystal compound represented by formula (A-2), B-1) polymerizable liquid crystal compound represented by 23.85%, polymerizable liquid crystal compound represented by formula (B-2) 32.52%, polymerizable chiral compound represented by formula (C-1) 7.01%, formula 8.67% of the polymerizable liquid crystal compound represented by (D-1), 3.25% of the liquid crystal compound represented by formula (E-1), 2.17% of the photopolymerization initiator represented by formula (F-1), A polymerizable liquid crystal cholesteric liquid crystal composition (1) was obtained by mixing 0.44 parts of a photopolymerization initiator represented by F-2) and 0.44 parts of p-methoxyphenol (E-1).

Figure 2013035938
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(実施例1)
参考例1で調製した重合性コレステリック液晶組成物(1)に、水平配向添加剤として質量平均分子量1650のポリプロピレンを0.10%添加して本発明の重合性コレステリック液晶組成物(1’)を調製した。この重合性コレステリック液晶組成物(1’)に、トルエン30%、シクロヘキサノン30%を加えて、重合性液晶組成物(1’)の溶液を調製した。
Example 1
The polymerizable cholesteric liquid crystal composition (1 ′) of the present invention was prepared by adding 0.10% of polypropylene having a weight average molecular weight of 1650 as a horizontal alignment additive to the polymerizable cholesteric liquid crystal composition (1) prepared in Reference Example 1. . To this polymerizable cholesteric liquid crystal composition (1 ′), 30% toluene and 30% cyclohexanone were added to prepare a solution of the polymerizable liquid crystal composition (1 ′).

次に配向膜用ポリイミド溶液を厚さ0.7mmのガラス基材にスピンコート法を用いて塗布し、100℃で10分乾燥した後、200℃で60分焼成することにより塗膜を得た。得られた塗膜をラビング処理して、本発明のコレステリック反射フィルム用基材とした。ラビング処理は、市販のラビング装置を用いて行った。   Next, the polyimide solution for alignment film was applied to a glass substrate having a thickness of 0.7 mm using a spin coating method, dried at 100 ° C. for 10 minutes, and then baked at 200 ° C. for 60 minutes to obtain a coating film. . The obtained coating film was rubbed to obtain a cholesteric reflective film substrate of the present invention. The rubbing treatment was performed using a commercially available rubbing apparatus.

次に、ラビングした基材に重合性液晶組成物(A)の溶液をスピンコート法で塗布し、65℃で3分乾燥した。得られた塗膜を60℃のホットプレート上に置き、バンドパスフィルターで365nm付近のみの紫外光(UV光)が得られるように調整を行った高圧水銀ランプを用いて、15mW/cmの強度で10秒間UV光を照射した。次にバンドパスフィルターを取り外し、70mW/cmの強度で20秒間UV光を照射することで本発明のコレステリック反射フィルムを得た。
得られたコレステリック反射フィルムの膜厚は5.5μmであった。このコレステリック反射フィルムを偏光顕微鏡にて観察したところ、配向欠陥はほとんど観察されなかった。また、ヘイズメーターNDH2000にてフィルムのヘイズを測定したところ、ヘイズは8.8%であった。
Next, a solution of the polymerizable liquid crystal composition (A) was applied to the rubbed substrate by a spin coating method and dried at 65 ° C. for 3 minutes. The obtained coating film was placed on a hot plate at 60 ° C., and a 15 mW / cm 2 high-pressure mercury lamp adjusted so that ultraviolet light (UV light) of only around 365 nm was obtained with a band-pass filter. Irradiated with UV light for 10 seconds at intensity. Next, the bandpass filter was removed, and UV light was irradiated for 20 seconds at an intensity of 70 mW / cm 2 to obtain a cholesteric reflective film of the present invention.
The film thickness of the obtained cholesteric reflective film was 5.5 μm. When this cholesteric reflective film was observed with a polarizing microscope, alignment defects were hardly observed. Moreover, when the haze of the film was measured with a haze meter NDH2000, the haze was 8.8%.

(実施例2)
実施例1においてポリプロピレンを0.20%添加した以外は同様にしてコレステリック反射フィルムを得た。
得られたコレステリック反射フィルムの膜厚は5.5μmであった。このコレステリック反射フィルムを偏光顕微鏡にて観察したところ、配向欠陥はほとんど観察されなかった。またフィルムのヘイズを測定したところ、ヘイズは4.8%であった。
(Example 2)
A cholesteric reflective film was obtained in the same manner except that 0.20% of polypropylene was added in Example 1.
The film thickness of the obtained cholesteric reflective film was 5.5 μm. When this cholesteric reflective film was observed with a polarizing microscope, alignment defects were hardly observed. Moreover, when the haze of the film was measured, the haze was 4.8%.

(実施例3)
実施例1においてポリプロピレンとして質量平均分子量が2119のものを0.1%添加した以外は同様にしてコレステリック反射フィルムを得た。得られたコレステリック反射フィルムの膜厚は5.5μmであった。このコレステリック反射フィルムを偏光顕微鏡にて観察したところ、配向欠陥はほとんど観察されなかった。また、フィルムのヘイズを測定したところ、ヘイズは5.6%であった。
(Example 3)
A cholesteric reflective film was obtained in the same manner as in Example 1, except that 0.1% of polypropylene having a mass average molecular weight of 2119 was added. The film thickness of the obtained cholesteric reflective film was 5.5 μm. When this cholesteric reflective film was observed with a polarizing microscope, alignment defects were hardly observed. Moreover, when the haze of the film was measured, the haze was 5.6%.

(比較例1)
参考例1で調製した重合性コレステリック液晶組成物(1)に、トルエン30%、シクロヘキサノン30%を加えて、重合性液晶組成物(1)の溶液を調製した。
次に配向膜用ポリイミド溶液を厚さ0.7mmのガラス基材にスピンコート法を用いて塗布し、100℃で10分乾燥した後、200℃で60分焼成することにより塗膜を得た。得られた塗膜をラビング処理して、本発明のコレステリック反射フィルム用基材とした。ラビング処理は、市販のラビング装置を用いて行った。
(Comparative Example 1)
To the polymerizable cholesteric liquid crystal composition (1) prepared in Reference Example 1, 30% toluene and 30% cyclohexanone were added to prepare a polymerizable liquid crystal composition (1) solution.
Next, the polyimide solution for alignment film was applied to a glass substrate having a thickness of 0.7 mm using a spin coating method, dried at 100 ° C. for 10 minutes, and then baked at 200 ° C. for 60 minutes to obtain a coating film. . The obtained coating film was rubbed to obtain a cholesteric reflective film substrate of the present invention. The rubbing treatment was performed using a commercially available rubbing apparatus.

次に、ラビングした基材に重合性液晶組成物(1’)の溶液をスピンコート法で塗布し、65℃で3分乾燥した。得られた塗膜を60℃のホットプレート上に置き、バンドパスフィルターで365nm付近のみの紫外光(UV光)が得られるように調整を行った高圧水銀ランプを用いて、15mW/cmの強度で10秒間UV光を照射した。次にバンドパスフィルターを取り外し、70mW/cmの強度で20秒間UV光を照射することで本発明のコレステリック反射フィルムを得た。
得られたコレステリック反射フィルムの膜厚は5.5μmであった。このコレステリック反射フィルムを偏光顕微鏡にて観察したところ、配向欠陥が極めて多く観察され、ほとんど水平配向していないことがわかった。また、ヘイズメーターNDH2000にてフィルムのヘイズを測定したところ、ヘイズは83.1%であった。
Next, a solution of the polymerizable liquid crystal composition (1 ′) was applied to the rubbed substrate by a spin coating method and dried at 65 ° C. for 3 minutes. The obtained coating film was placed on a hot plate at 60 ° C., and a 15 mW / cm 2 high-pressure mercury lamp adjusted so that ultraviolet light (UV light) of only around 365 nm was obtained with a band-pass filter. Irradiated with UV light for 10 seconds at intensity. Next, the bandpass filter was removed, and UV light was irradiated for 20 seconds at an intensity of 70 mW / cm 2 to obtain a cholesteric reflective film of the present invention.
The film thickness of the obtained cholesteric reflective film was 5.5 μm. When this cholesteric reflective film was observed with a polarizing microscope, it was found that a large number of orientation defects were observed and almost no horizontal orientation was observed. Moreover, when the haze of the film was measured with a haze meter NDH2000, the haze was 83.1%.

(比較例2)
実施例1においてポリプロピレンとして質量平均分子量が878のものを0.1%添加した以外は同様にしてコレステリック反射フィルムを得た。得られたコレステリック反射フィルムの膜厚は5.5μmであった。このコレステリック反射フィルムを偏光顕微鏡にて観察したところ、配向欠陥が多く観察された。また、フィルムのヘイズを測定したところ、ヘイズは21.8%であった。
(Comparative Example 2)
A cholesteric reflective film was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.1% of polypropylene having a mass average molecular weight of 878 was added. The film thickness of the obtained cholesteric reflective film was 5.5 μm. When this cholesteric reflective film was observed with a polarizing microscope, many alignment defects were observed. Moreover, when the haze of the film was measured, the haze was 21.8%.

(比較例3)
実施例1においてポリプロピレンとして質量平均分子量が878のものを0.2%添加した以外は同様にしてコレステリック反射フィルムを得た。得られたコレステリック反射フィルムの膜厚は5.5μmであった。このコレステリック反射フィルムを偏光顕微鏡にて観察したところ、配向欠陥が観察された。また、フィルムのヘイズを測定したところ、ヘイズは10.2%であった。
(Comparative Example 3)
A cholesteric reflective film was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.2% of polypropylene having a weight average molecular weight of 878 was added. The film thickness of the obtained cholesteric reflective film was 5.5 μm. When this cholesteric reflective film was observed with a polarizing microscope, alignment defects were observed. Moreover, when the haze of the film was measured, the haze was 10.2%.

(比較例4)
実施例1においてポリプロピレンに代えて質量平均分子量が1660のポリエチレンを0.1%添加した以外は同様にしてコレステリック反射フィルムを得た。得られたコレステリック反射フィルムの膜厚は5.5μmであった。このコレステリック反射フィルムを偏光顕微鏡にて観察したところ、配向欠陥が極めて多く観察された。また、フィルムのヘイズを測定したところ、ヘイズは38.6%であった。
(Comparative Example 4)
A cholesteric reflective film was obtained in the same manner as in Example 1, except that 0.1% of polyethylene having a mass average molecular weight of 1660 was added instead of polypropylene. The film thickness of the obtained cholesteric reflective film was 5.5 μm. When this cholesteric reflective film was observed with a polarizing microscope, many alignment defects were observed. Moreover, when the haze of the film was measured, the haze was 38.6%.

(比較例5)
実施例1においてポリプロピレンに代えて質量平均分子量が1660のポリエチレンを0.2%添加した以外は同様にしてコレステリック反射フィルムを得た。得られたコレステリック反射フィルムの膜厚は5.5μmであった。このコレステリック反射フィルムを偏光顕微鏡にて観察したところ、配向欠陥が極めて多く観察され、ほとんど水平配向していないことがわかった。また、フィルムのヘイズを測定したところ、ヘイズは60.4%であった。
(Comparative Example 5)
A cholesteric reflective film was obtained in the same manner as in Example 1, except that 0.2% of polyethylene having a mass average molecular weight of 1660 was added instead of polypropylene. The film thickness of the obtained cholesteric reflective film was 5.5 μm. When this cholesteric reflective film was observed with a polarizing microscope, it was found that a large number of orientation defects were observed and almost no horizontal orientation was observed. Moreover, when the haze of the film was measured, the haze was 60.4%.

以上の結果を表1にまとめた。これらの結果から、本発明の重合性コレステリック液晶組成物を用いると、光散乱(ヘイズ)の小さい良質なコレステリック反射フィルムを作製できることがわかる。   The above results are summarized in Table 1. From these results, it can be seen that when the polymerizable cholesteric liquid crystal composition of the present invention is used, a high-quality cholesteric reflective film with small light scattering (haze) can be produced.

Figure 2013035938
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配向欠陥の基準(○:ほとんど無い、△:若干あり、×:多い、×:極めて多い)   Alignment defect criteria (○: almost none, Δ: some, ×: many, ×: very many)

Claims (7)

重合性液晶材料、キラル材料、光重合開始剤、及び一般式(I)
Figure 2013035938
(式中、R1、R2、R3及びR4はそれぞれ独立的に水素原子又は炭素原子数1〜20の炭化水素基を表す。)で表される繰り返し単位を有する質量平均分子量が1300以上2180以下の化合物を含有することを特徴とする重合性コレステリック液晶組成物。
Polymerizable liquid crystal material, chiral material, photopolymerization initiator, and general formula (I)
Figure 2013035938
(Wherein R 1 , R 2 , R 3 and R 4 each independently represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms) and a mass average molecular weight having a repeating unit represented by 1300 A polymerizable cholesteric liquid crystal composition comprising a compound of 2180 or less.
一般式(I)で表される化合物の濃度が、0.05〜1.0質量%である請求項1記載の重合性コレステリック液晶組成物。 The polymerizable cholesteric liquid crystal composition according to claim 1, wherein the concentration of the compound represented by the general formula (I) is 0.05 to 1.0% by mass. 一般式(II)
Figure 2013035938
(式中、Pは反応性官能基を表し、Spはそれぞれ独立的にスペーサー基を表し、i、は0又は1を表し、MGはメソゲン基又はメソゲン性支持基を表し、Rは末端基、もしくは‐(Sp)i-P基と同じ意味を表す)で表される化合物を含有する請求項1または2に記載の重合性コレステリック液晶組成物。
Formula (II)
Figure 2013035938
(In the formula, P represents a reactive functional group, Sp represents a spacer group independently, i, represents 0 or 1, MG represents a mesogenic group or a mesogenic support group, R represents a terminal group, Or a polymerizable cholesteric liquid crystal composition according to claim 1, which contains a compound represented by the same meaning as — (Sp) iP group ”.
一般式(II)において、Spが炭素原子数1から20のアルキレン基を表し、該アルキレン基は1つ以上のハロゲン原子又はCNにより置換されていても良く、この基中に存在する1つのCH2基又は隣接していない2つ以上のCH2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-SCO-、-COS-又は-C≡C-により置き換えられていても良く、MGが一般式(II-b)
Figure 2013035938
(式中、A1、A2及びA3はそれぞれ独立的に、1,4-フェニレン基、1,4-シクロヘキシレン基、1,4-シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン-2,5-ジイル基、1,3-ジオキサン-2,5-ジイル基、テトラヒドロチオピラン-2,5-ジイル基、1,4-ビシクロ(2,2,2)オクチレン基、デカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、ピリジン-2,5-ジイル基、ピリミジン-2,5-ジイル基、ピラジン-2,5-ジイル基、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、2,6-ナフチレン基、フェナントレン-2,7-ジイル基、9,10-ジヒドロフェナントレン-2,7-ジイル基、1,2,3,4,4a,9,10a-オクタヒドロフェナントレン2,7-ジイル基又はフルオレン2,7-ジイル基を表し、該1,4-フェニレン基、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、2,6-ナフチレン基、フェナントレン-2,7-ジイル基、9,10-ジヒドロフェナントレン-2,7-ジイル基、1,2,3,4,4a,9,10a-オクタヒドロフェナントレン2,7-ジイル基及びフルオレン2,7-ジイル基は置換基として1個以上のF、Cl、CF3、OCF3、シアノ基、炭素原子数1〜8のアルキル基、アルコキシ基、アルカノイル基、アルカノイルオキシ基、炭素原子数2〜8のアルケニル基、アルケニルオキシ基、アルケノイル基又はアルケノイルオキシ基を有していても良く、Z0、Z1、Z2及びZ3はそれぞれ独立して、-COO-、-OCO-、-CH2 CH2-、-OCH2-、-CH2O-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH=CHCOO-、-OCOCH=CH-、-CH2CH2COO-、-CH2CH2OCO-、-COO CH2CH2-、-OCOCH2CH2-、-CONH-、-NHCO-又は単結合を表し、nは0、1、2又は3を表し、Rは水素原子、ハロゲン原子、シアノ基又は炭素原子数1〜20の炭化水素基を表し、該炭化水素基は1つ以上のハロゲン原子又はCNにより置換されていても良く、この基中に存在する1つのCH2基又は隣接していない2つ以上のCH2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-SCO-、-COS-、‐C=C−又は-C≡C-により置き換えられていても良い)で表される構造を表し、Pが一般式(II-c)、(II-d)又は、一般式(II-e)
Figure 2013035938
(式中、R21、R22、R23、R31、R32、及びR33はそれぞれ独立的に水素原子、ハロゲン原子又は炭素原子数1〜5のアルキル基を表し、kは0又は1を表す。)で表される置換基を表す請求項3記載の重合性コレステリック液晶組成物。
In the general formula (II), Sp represents an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, and the alkylene group may be substituted by one or more halogen atoms or CN, and one CH present in the group Two groups or two or more non-adjacent CH 2 groups are each independently independent of each other in a form in which oxygen atoms are not directly bonded to each other, —O—, —S—, —NH—, —N (CH 3 )-, -CO-, -COO-, -OCO-, -OCOO-, -SCO-, -COS- or -C≡C-, and MG is represented by the general formula (II-b)
Figure 2013035938
(In the formula, A1, A2 and A3 are each independently 1,4-phenylene group, 1,4-cyclohexylene group, 1,4-cyclohexenyl group, tetrahydropyran-2,5-diyl group, 1, 3-dioxane-2,5-diyl group, tetrahydrothiopyran-2,5-diyl group, 1,4-bicyclo (2,2,2) octylene group, decahydronaphthalene-2,6-diyl group, pyridine- 2,5-diyl group, pyrimidine-2,5-diyl group, pyrazine-2,5-diyl group, 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group, 2,6-naphthylene group, Phenanthrene-2,7-diyl group, 9,10-dihydrophenanthrene-2,7-diyl group, 1,2,3,4,4a, 9,10a-octahydrophenanthrene 2,7-diyl group or fluorene 2, Represents a 7-diyl group, the 1,4-phenylene group, 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group, 2,6-naphthylene group, phenanthrene-2,7-diyl group, 9 , 10-Dihydrophenanthrene-2,7-diyl group 1,2,3,4,4a, 9,10a- octahydrophenanthrene 2,7-diyl group and fluorene 2,7-diyl group is 1 or more F as substituents, Cl, CF 3, OCF 3 , cyano Group, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxy group, an alkanoyl group, an alkanoyloxy group, an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, an alkenyloxy group, an alkenoyl group or an alkenoyloxy group. , Z0, Z1, Z2 and Z3 are each independently -COO-, -OCO-, -CH 2 CH 2- , -OCH 2- , -CH 2 O-, -CH = CH-, -C≡C -, -CH = CHCOO-, -OCOCH = CH-, -CH 2 CH 2 COO-, -CH 2 CH 2 OCO-, -COO CH 2 CH 2- , -OCOCH 2 CH 2- , -CONH-,- NHCO- or a single bond, n represents 0, 1, 2 or 3, R represents a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group or a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and the hydrocarbon group is 1 May be substituted by one or more halogen atoms or CN, The two or more CH 2 groups not one CH 2 group or adjacent present in groups independently of one another each in the form of oxygen atoms are not directly bonded to each other, -O -, - S-, Replaced by -NH-, -N (CH 3 )-, -CO-, -COO-, -OCO-, -OCOO-, -SCO-, -COS-, -C = C- or -C≡C- And P represents a general formula (II-c), (II-d), or a general formula (II-e)
Figure 2013035938
(Wherein R 21 , R 22 , R 23 , R 31 , R 32 and R 33 each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and k is 0 or 1) The polymerizable cholesteric liquid crystal composition according to claim 3, which represents a substituent represented by:
キラル材料が一般式(III)
Figure 2013035938
(一般式(III)において、Spが炭素原子数1から20のアルキレン基を表し、該アルキレン基は1つ以上のハロゲン原子又はCNにより置換されていても良く、この基中に存在する1つのCH2基又は隣接していない2つ以上のCH2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-SCO-、-COS-又は-C≡C-により置き換えられていても良く、A4は1,4-フェニレン基、1,4-シクロヘキシレン基、1,4-シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン-2,5-ジイル基、1,3-ジオキサン-2,5-ジイル基、テトラヒドロチオピラン-2,5-ジイル基、1,4-ビシクロ(2,2,2)オクチレン基、デカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、ピリジン-2,5-ジイル基、ピリミジン-2,5-ジイル基、ピラジン-2,5-ジイル基、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、2,6-ナフチレン基、フェナントレン-2,7-ジイル基、9,10-ジヒドロフェナントレン-2,7-ジイル基、1,2,3,4,4a,9,10a-オクタヒドロフェナントレン2,7-ジイル基又はフルオレン2,7-ジイル基を表し、該1,4-フェニレン基、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、2,6-ナフチレン基、フェナントレン-2,7-ジイル基、9,10-ジヒドロフェナントレン-2,7-ジイル基、1,2,3,4,4a,9,10a-オクタヒドロフェナントレン2,7-ジイル基及びフルオレン2,7-ジイル基は置換基として1個以上のF、Cl、CF3、OCF3、シアノ基、炭素原子数1〜8のアルキル基、アルコキシ基、アルカノイル基、アルカノイルオキシ基、炭素原子数2〜8のアルケニル基、アルケニルオキシ基、アルケノイル基又はアルケノイルオキシ基を有していても良く、Z4は、-COO-、-OCO-、-CH2 CH2-、-OCH2-、-CH2O-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH=CHCOO-、-OCOCH=CH-、-CH2CH2COO-、-CH2CH2OCO-、-COO CH2CH2-、-OCOCH2CH2-、-CONH-、-NHCO-又は単結合を表し、mは0、1、2又は3を表しP1が一般式(III-a)、(III-b)又は、一般式(III-e)
Figure 2013035938
を表す)であることを特徴とする請求項1記載の重合性コレステリック液晶組成物。
Chiral materials are represented by the general formula (III)
Figure 2013035938
(In the general formula (III), Sp represents an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, and the alkylene group may be substituted by one or more halogen atoms or CN. A CH 2 group or two or more non-adjacent CH 2 groups are each independently independent of each other in a form in which oxygen atoms are not directly bonded to each other, such as —O—, —S—, —NH—, —N (CH 3 )-, -CO-, -COO-, -OCO-, -OCOO-, -SCO-, -COS- or -C≡C- may be substituted, A4 is a 1,4-phenylene group, 1,4-cyclohexylene group, 1,4-cyclohexenyl group, tetrahydropyran-2,5-diyl group, 1,3-dioxane-2,5-diyl group, tetrahydrothiopyran-2,5-diyl group, 1,4-bicyclo (2,2,2) octylene group, decahydronaphthalene-2,6-diyl group, pyridine-2,5-diyl group, pyrimidine-2,5-diyl group, pyrazine-2,5- Diyl group, 1,2,3,4-tetrahydronaphtha 2,6-diyl group, 2,6-naphthylene group, phenanthrene-2,7-diyl group, 9,10-dihydrophenanthrene-2,7-diyl group, 1,2,3,4,4a, 9 , 10a-octahydrophenanthrene 2,7-diyl group or fluorene 2,7-diyl group, the 1,4-phenylene group, 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group, 2 , 6-naphthylene group, phenanthrene-2,7-diyl group, 9,10-dihydrophenanthrene-2,7-diyl group, 1,2,3,4,4a, 9,10a-octahydrophenanthrene 2,7- Diyl group and fluorene 2,7-diyl group are one or more F, Cl, CF 3 , OCF 3 , cyano group, C 1-8 alkyl group, alkoxy group, alkanoyl group, alkanoyloxy group as substituents , an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, alkenyloxy group which may have a alkenoyl group or alkenoyloxy group, Z4 is, -COO -, - OCO -, - CH 2 CH 2 -, - OCH 2- , -CH 2 O-, -CH = CH-, -C≡C-, -CH = CHCOO-, -OCOCH = CH-, -CH 2 CH 2 COO-, -CH 2 CH 2 OCO-,- COO CH 2 CH 2- , -OCOCH 2 CH 2- , -CONH-, -NHCO- or a single bond, m represents 0, 1, 2 or 3, and P1 represents the general formula (III-a), (III -b) or general formula (III-e)
Figure 2013035938
The polymerizable cholesteric liquid crystal composition according to claim 1, wherein
光重合開始剤が、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−メチル−1−[(メチルチオ)フェニル]−2−モリホリノプロパン、ベンジルメチルケタ−ル、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−ブタノン、2−ジメチルアミノ−2−(4−メチルベンジル)−1−(4−モルフォリリン−4−イル−フェニル)ブタン−1−オン、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルフォスフィンオキサイド、2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、1,2−オクタンジオンから選ばれる化合物であることを特徴とする請求項1記載の重合性コレステリック液晶組成物。 The photopolymerization initiator is 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1-[(methylthio) phenyl] -2-morpholinopropane, Benzylmethylketal, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone, 2-dimethylamino-2- (4-methylbenzyl) -1- (4-morpholinline-4 -Yl-phenyl) butan-1-one, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, 2,4,6 -A compound selected from the group consisting of trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide and 1,2-octanedione Claim 1 polymerizable cholesteric liquid crystal composition. 請求項1から2記載の重合性コレステリック液晶組成物の硬化物であるコレステリック反射フィルム。 A cholesteric reflective film, which is a cured product of the polymerizable cholesteric liquid crystal composition according to claim 1.
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014142026A1 (en) * 2013-03-13 2014-09-18 富士フイルム株式会社 Polymerizable liquid crystal compound, liquid crystal composition, polymer material and production method for same, film, polarizing plate, and liquid crystal display device
JP2016004485A (en) * 2014-06-18 2016-01-12 富士フイルム株式会社 Optical member and display having the optical member
JP2016004487A (en) * 2014-06-18 2016-01-12 富士フイルム株式会社 Optical pattern reading method, optical pattern reading system, optical pattern reading device and optical member including optical pattern
WO2017038506A1 (en) * 2015-09-01 2017-03-09 Dic株式会社 Polymerizable liquid crystal composition and optically anisotropic body using same

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007246896A (en) * 2006-02-17 2007-09-27 Dainippon Ink & Chem Inc Polymerizable liquid crystal composition
JP2009242563A (en) * 2008-03-31 2009-10-22 Dic Corp Polymerizable liquid crystal composition
JP2009294358A (en) * 2008-06-04 2009-12-17 Dic Corp Laminated optical anisotropic body
WO2010095680A1 (en) * 2009-02-20 2010-08-26 Dic株式会社 Polymerizable liquid-crystal composition
JP2011026384A (en) * 2009-07-22 2011-02-10 Dic Corp Polymerizable liquid crystal composition
JP2011042703A (en) * 2009-08-19 2011-03-03 Dic Corp Polymerizable liquid crystal composition
JP2011079984A (en) * 2009-10-08 2011-04-21 Dic Corp Polymerizable liquid crystal composition

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007246896A (en) * 2006-02-17 2007-09-27 Dainippon Ink & Chem Inc Polymerizable liquid crystal composition
JP2009242563A (en) * 2008-03-31 2009-10-22 Dic Corp Polymerizable liquid crystal composition
JP2009294358A (en) * 2008-06-04 2009-12-17 Dic Corp Laminated optical anisotropic body
WO2010095680A1 (en) * 2009-02-20 2010-08-26 Dic株式会社 Polymerizable liquid-crystal composition
JP2011026384A (en) * 2009-07-22 2011-02-10 Dic Corp Polymerizable liquid crystal composition
JP2011042703A (en) * 2009-08-19 2011-03-03 Dic Corp Polymerizable liquid crystal composition
JP2011079984A (en) * 2009-10-08 2011-04-21 Dic Corp Polymerizable liquid crystal composition

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014142026A1 (en) * 2013-03-13 2014-09-18 富士フイルム株式会社 Polymerizable liquid crystal compound, liquid crystal composition, polymer material and production method for same, film, polarizing plate, and liquid crystal display device
JP2014198814A (en) * 2013-03-13 2014-10-23 富士フイルム株式会社 Polymerizable liquid crystal compound, liquid crystal composition, polymer material and production method thereof, film, polarizing plate, and liquid crystal display device
JP2016004485A (en) * 2014-06-18 2016-01-12 富士フイルム株式会社 Optical member and display having the optical member
JP2016004487A (en) * 2014-06-18 2016-01-12 富士フイルム株式会社 Optical pattern reading method, optical pattern reading system, optical pattern reading device and optical member including optical pattern
WO2017038506A1 (en) * 2015-09-01 2017-03-09 Dic株式会社 Polymerizable liquid crystal composition and optically anisotropic body using same
JPWO2017038506A1 (en) * 2015-09-01 2018-01-11 Dic株式会社 Polymerizable liquid crystal composition and optical anisotropic body using the same

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