JP2012509795A - 高品質インクジェット印刷用の改善された光学増白剤組成物 - Google Patents

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Abstract

本発明は、高品質インクジェット印刷に適した基材の光学増白のための、ジアミノスチルベンの誘導体、バインダー、保護ポリマー、及び２価金属塩を含む改善された液体サイジング組成物に関する。

Description

本発明は、高品質インクジェット印刷に適した基材の光学増白のための、ジアミノスチルベンの誘導体、バインダー、保護ポリマー、及び２価金属塩を含む改善された液体サイジング組成物に関する。
インクジェット印刷は近年、紙シート上にデータ及び画像を記録するための非常に重要な手段となっている。低コストであり、多色画像を容易に作り出すこと、及び比較的高速であることが、この技術の利点の一部である。しかし、インクジェット印刷は、短い乾燥時間、高い印刷濃度及び鮮明度、並びに色同士のにじみの低減といった要求を満たすために、基材に対して多大な要求を突きつける。さらに、基材は高い明度を有するべきである。例えば普通紙は、インクジェット印刷に使用される水性アニオン性色素又は顔料の吸収性が乏しく、相当な時間インクが紙の表面上にとどまり、これはインクの拡散を起こさせ印刷鮮明度が低くなる。高い印刷濃度及び鮮明度をもたらしながら短い乾燥時間を実現する１つの方法は、特別なシリカコート紙を使用することである。しかしそのような紙は製造にコストがかかる。
米国特許第６，２０７，２５８号明細書（特許文献１）は、２価金属塩を含有する水性サイジング媒体で基材表面を処理することにより、顔料インクジェット印刷の品質を改善できることを開示することによって、この問題に対する部分的な解決策を提供する。塩化カルシウム及び塩化マグネシウムは好ましい２価金属塩である。サイジング媒体は、非コート紙の処理に使用される他の従来の紙添加剤も含有してもよい。従来の紙添加剤としては、紙の白色度を大幅に改善しそれによってインクジェット印刷と背景との間のコントラストを大幅に改善することが良く知られている、光学増白剤（ＯＢＡ）が挙げられる。米国特許第６，２０７，２５８号明細書（特許文献１）は、本発明による光学増白剤の使用例は提示していない。
国際公開第２００７／０４４２２８号（特許文献２）は、アルケニル無水コハク酸サイズ剤及び／又はアルキルケテンダイマーサイズ剤を含み、金属塩を組み込む組成物を特許請求している。本発明による光学増白剤の使用には触れていない。
国際公開第２００８／０４８２６５号（特許文献３）は、リグノセルロース繊維から形成される基材を含む印刷用記録シートを特許請求しており、その少なくとも１つの面は水溶性２価金属塩で処理されている。この記録シートは、向上した画像の乾燥時間を示す。光学増白剤は、塩化カルシウム及び１つ又は複数のデンプンを含む、好ましい表面処理の任意選択の成分のリストに含まれている。本発明による光学増白剤の使用についての例は示されていない。
国際公開第２００７／０５３６８１号（特許文献４）は、インクジェット基材に塗布されると、印刷濃度、色同士のにじみ、印刷鮮明度、及び／又は画像の乾燥時間を改善する、サイジング組成物を記載している。このサイジング組成物は、少なくとも１つの顔料（好ましくは沈降炭酸カルシウム又は重質炭酸カルシウムのいずれか）、少なくとも１つのバインダー（その一例はデンプン及びポリビニルアルコールを含む多成分系である）、少なくとも１つの窒素含有有機種（好ましくはジアリルジメチルアンモニウムクロリド（ＤＡＤＭＡＣ）のポリマー又はコポリマー）、及び少なくとも１つの無機塩を含む。サイジング組成物は、少なくとも１つの光学増白剤を含有してもよい。
顔料インクジェット印刷用に意図した基材において塩化カルシウムなどの２価金属塩を使用する利点は、適合性の水溶性光学増白剤が入手できるようになって初めて完全に実現できる。しかし、水溶性光学増白剤は高カルシウム濃度において沈殿する傾向があることが良く知られている。（例えば、Tracing Technique in Geohydrology、５０頁、Werner Kass及びHorst Behrens著、Taylor & Francisより発行、1998年（非特許文献１）を参照のこと）。
米国特許第６，２０７，２５８号明細書 国際公開第２００７／０４４２２８号 国際公開第２００８／０４８２６５号 国際公開第２００７／０５３６８１号 国際公開第９９／６７４６３号 米国特許第２００７／０２７７９５０号明細書 欧州特許第０，８８４，３１２号 欧州特許第０，８９９，３７３号 国際公開第０２／０５５６４６号 国際公開第２００６／０６１３９９号 国際公開第２００７／０１７３３６号 国際公開第０２／０６０８８３号 国際公開第０２／０７７１０６号
Tracing Technique in Geohydrology、５０頁、Werner Kass及びHorst Behrens著、Taylor & Francisより発行、1998年 Handbook for Pulp & Paper Technologists、283〜286頁、G. A. Smook著、第2版、Angus Wilde Publications、1992年
したがって、２価金属塩を含有するサイジング組成物との良好な適合性を有する、改善された光学増白性組成物が求められている。
驚くことに特定のポリマーが式（１）の光学増白剤と２価金属塩を含有するサイジング組成物との適合性を改善するのに効果的であることが今回分かった。当該ポリマーを以下保護ポリマーと示す。
したがって本発明は、基材、好ましくは紙を光学増白させるサイジング組成物を提供し、この組成物は特に顔料インクジェット印刷に適しており、
（ａ）少なくとも１つの式（１）の光学増白剤；
Figure 2012509795
 （式中、
前記増白剤上のアニオン性電荷は、水素、アルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属、アンモニウム、Ｃ１〜Ｃ４直鎖若しくは分岐鎖アルキル基で一置換、二置換、若しくは三置換されたアンモニウム、Ｃ１〜Ｃ４直鎖若しくは分岐鎖ヒドロキシアルキル基で一置換、二置換、若しくは三置換されたアンモニウム、又は前記化合物の混合物からなる群から選択される、１つ又は複数の同一又は異なるカチオンからなるカチオン性電荷によってバランスを保たれており、
Ｒ１及びＲ１’は同一又は異なっていてもよく、各々は水素、Ｃ１〜Ｃ４直鎖若しくは分岐鎖アルキル、Ｃ２〜Ｃ４直鎖若しくは分岐鎖ヒドロキシアルキル、ＣＨ２ＣＯ２ −、ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＮＨ２、又はＣＨ２ＣＨ２ＣＮであり、
Ｒ２及びＲ２’は同一又は異なっていてもよく、各々はＣ１〜Ｃ４直鎖若しくは分岐鎖アルキル、Ｃ２〜Ｃ４直鎖若しくは分岐鎖ヒドロキシアルキル、ＣＨ２ＣＯ２ −、ＣＨ（ＣＯ２ −）ＣＨ２ＣＯ２ −、ＣＨ（ＣＯ２ −）ＣＨ２ＣＨ２ＣＯ２ −、ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３ −、ベンジルであるか、又は
Ｒ１及びＲ２、及び／又は、Ｒ１’及びＲ２’は、隣接する窒素原子と一緒になってモルホリン環を表し、
ｐは０、１、又は２である）と；
（ｂ）天然デンプン、酵素により修飾されたデンプン、及び化学的に修飾されたデンプンからなる群から選択される、少なくとも１つのバインダーと；
（ｃ）塩化カルシウム、塩化マグネシウム、臭化カルシウム、臭化マグネシウム、ヨウ化カルシウム、ヨウ化マグネシウム、硝酸カルシウム、硝酸マグネシウム、ギ酸カルシウム、ギ酸マグネシウム、酢酸カルシウム、酢酸マグネシウム、クエン酸カルシウム、クエン酸マグネシウム、グルコン酸カルシウム、グルコン酸マグネシウム、アスコルビン酸カルシウム、アスコルビン酸マグネシウム、亜硫酸カルシウム、亜硫酸マグネシウム、亜硫酸水素カルシウム、亜硫酸水素マグネシウム、亜ジチオン酸カルシウム、亜ジチオン酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、チオ硫酸カルシウム、チオ硫酸マグネシウム、及び前記化合物の混合物からなる群から選択される、少なくとも１つの２価金属塩と；
（ｄ）少なくとも１つの保護ポリマーであって、
（ｉ）ポリエチレングリコール；
（ｉｉ）ポリビニルアルコール、又はポリビニルアルコールを含有するカルボン酸；
（ｉｉｉ）メタクリル酸のホモポリマー；
（ｉｖ）アクリル酸又はメタクリル酸と、アクリルアミド又はメタクリルアミドとのコポリマー；
（ｖ）アクリルアミド又はメタクリルアミドと、ジアリルジメチルアンモニウムクロリドとのカチオン性コポリマー；
（ｖｉ）式
Ｘ−（ＯＨ）ｘ１ （Ｉａ）
のオリゴヒドロキシアルカン（式中、Ｘはｘ１価のＣ３〜６アルカン基であり、ｘ１は３からＸ中の炭素数までの数である）、
又は式（Ｉａ）のオリゴヒドロキシアルカンの混合物、
又は式（Ｉａ）の１つ又は複数のオリゴヒドロキシアルカンとＣ２〜３アルカンジオールとの混合物を、
エピクロロヒドリンと共に、
式（Ｉａ）のオリゴヒドロキシ−Ｃ３〜６−アルカンの１モルごとに（２〜２・ｘ１）モルのエピクロロヒドリンの比、さらにＣ２〜３アルカンジオールの１モル当量ごとに１〜４モルのエピクロロヒドリンの比で反応させて塩素末端付加物（Ｅ１）を得て、
（Ｅ１）を少なくとも１つの式
Figure 2012509795
 のアミノ化合物
（式中、
ＹはＣ２〜３アルキレンであり、
ｙは０から３の数であり、
Ｒ１はＣ１〜３アルキル又はＣ２〜３ヒドロキシアルキルであり、
Ｒ２はｙが１〜４の場合はＣ１〜３アルキル又はＣ２〜３ヒドロキシアルキルであり、ｙが０の場合は水素である）
と共に架橋、４級化反応により反応させることにより得られるポリカチオン性ポリ４級生成物；
であってもよい、少なくとも１つの保護ポリマーと；
（ｅ）水と
を含む。
ポリカチオン性ポリ４級生成物（ｖｉ）の生成において、任意選択により式Ｎ（Ｒ１）３の３級アミンによる連鎖停止、４級化反応を後に続けてもよい。
ｐが１である光学増白剤において、ＳＯ３ −基は好ましくはフェニル基の４位である。
ｐが２である光学増白剤において、ＳＯ３ −基は好ましくはフェニル基の２，５位である。
ポリカチオン性ポリマー（ｖｉ）は、国際公開第９９／６７４６３号（特許文献５）においてより詳細に記載されている。
式（１）の好ましい化合物は、
増白剤上のアニオン性電荷が、水素、アルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属、Ｃ１〜Ｃ４直鎖若しくは分岐鎖ヒドロキシアルキル基で一置換、二置換、若しくは三置換されたアンモニウム、又は前記化合物の混合物からなる群から選択される、１つ又は複数の同一又は異なるカチオンからなるカチオン性の電荷によってバランスを保たれており、
Ｒ１及びＲ１’は同一又は異なっていてもよく、各々は水素、Ｃ１〜Ｃ４直鎖若しくは分岐鎖アルキル、Ｃ２〜Ｃ４直鎖若しくは分岐鎖ヒドロキシアルキル、ＣＨ２ＣＯ２ −、ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＮＨ２、又はＣＨ２ＣＨ２ＣＮであり、
Ｒ２及びＲ２’は同一又は異なっていてもよく、各々はＣ１〜Ｃ４直鎖若しくは分岐鎖アルキル、Ｃ２〜Ｃ４直鎖若しくは分岐鎖ヒドロキシアルキル、ＣＨ２ＣＯ２ −、ＣＨ（ＣＯ２ −）ＣＨ２ＣＯ２ −、ＣＨ（ＣＯ２ −）ＣＨ２ＣＨ２ＣＯ２ −であり、
ｐは０、１、又は２である
化合物である。
式（１）のより好ましい化合物は、
増白剤上のアニオン性電荷が、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｃ１〜Ｃ４直鎖若しくは分岐鎖ヒドロキシアルキル基で一置換、二置換、若しくは三置換されたアンモニウム、又は前記化合物の混合物からなる群から選択される、１つ又は複数の同一又は異なるカチオンからなるカチオン性の電荷によってバランスを保たれており、
Ｒ１及びＲ１’は同一又は異なっていてもよく、各々は水素、メチル、エチル、α−メチルプロピル、β−メチルプロピル、β−ヒドロキシエチル、β−ヒドロキシプロピル、ＣＨ２ＣＯ２ −、ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＮＨ２、又はＣＨ２ＣＨ２ＣＮであり、
Ｒ２及びＲ２’は同一又は異なっていてもよく、各々はメチル、エチル、α−メチルプロピル、β−メチルプロピル、β−ヒドロキシエチル、β−ヒドロキシプロピル、ＣＨ２ＣＯ２ −、又はＣＨ（ＣＯ２ −）ＣＨ２ＣＯ２ −であり、
ｐは０、１、又は２である
化合物である。
式（１）の特に好ましい化合物は、
増白剤上のアニオン性電荷が、Ｎａ、Ｋ、及びトリエタノールアミン、又は前記化合物の混合物からなる群から選択される、１つ又は複数の同一又は異なるカチオンからなるカチオン性の電荷によってバランスを保たれており、
Ｒ１及びＲ１’は同一又は異なっていてもよく、各々は水素、エチル、β−ヒドロキシエチル、β−ヒドロキシプロピル、ＣＨ２ＣＯ２ −、又はＣＨ２ＣＨ２ＣＮであり、
Ｒ２及びＲ２’は同一又は異なっていてもよく、各々はエチル、β−ヒドロキシエチル、β−ヒドロキシプロピル、ＣＨ２ＣＯ２ −、又はＣＨ（ＣＯ２ −）ＣＨ２ＣＯ２ −であり、
ｐは２である
化合物である。
サイジング組成物中の光学増白剤の濃度は、０．２〜３０ｇ／ｌの間、好ましくは１〜２５ｇ／ｌの間、最も好ましくは２〜２０ｇ／ｌの間であってもよい。
バインダーは、天然デンプン、酵素により修飾されたデンプン、及び化学的に修飾されたデンプンからなる群から選択される。修飾デンプンは、好ましくは酸化デンプン、ヒドロキシエチル化デンプン、又はアセチル化デンプンである。天然デンプンは、好ましくはアニオン性デンプン、カチオン性デンプン、又は両性デンプンである。デンプン源は任意のものであってもよいが、好ましくはデンプン源は、トウモロコシ、コムギ、ジャガイモ、コメ、タピオカ、又はサゴである。
サイジング組成物中のバインダーの濃度は、１〜３０重量％の間、好ましくは２〜２０重量％の間、最も好ましくは５〜１５重量％の間であってもよい。
より好ましい２価金属塩は、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、臭化カルシウム、臭化マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、チオ硫酸カルシウム、又はチオ硫酸マグネシウム、又は前記化合物の混合物からなる群から選択される。
特に好ましい２価金属塩は、塩化カルシウム又は塩化マグネシウム又は前記化合物の混合物からなる群から選択される。
サイジング組成物中の２価金属塩の濃度は、１〜１００ｇ／ｌの間、好ましくは２〜７５ｇ／ｌの間、最も好ましくは５〜５０ｇ／ｌの間であってもよい。
２価金属塩が１つ又は複数のカルシウム塩及び１つ又は複数のマグネシウム塩の混合物である場合、カルシウム塩の量は０．１〜９９．９％の範囲であってもよい。
成分（ｄ）として使用することができるポリエチレングリコールは、１００〜８０００の範囲、好ましくは２００〜６０００の範囲、最も好ましくは３００〜４５００の範囲の平均分子量を有する。成分（ｄ）として使用される場合、ポリエチレングリコール対成分（ａ）の重量比は、０．０４：１〜５：１の間、好ましくは０．０５：１〜２：１の間、最も好ましくは０．１：１〜１：１の間であってもよい。
成分（ｄ）として使用することができるポリビニルアルコールは、２０℃の４％水溶液において、６０％以上の加水分解度及び２〜４０ｍＰａ．ｓの間のブルックフィールド粘度を有する。好ましくは、加水分解度は７０％〜９５％の間であり、ブルックフィールド粘度は２〜２０ｍＰａ．ｓの間である（２０℃の４％水溶液）。最も好ましくは、加水分解度は８０％〜９０％の間であり、ブルックフィールド粘度は２〜２０ｍＰａ．ｓの間である（２０℃の４％水溶液）。成分（ｄ）として使用される場合、ポリビニルアルコール対成分（ａ）の重量比は、０．０１：１〜２：１の間、好ましくは０．０２：１〜１：１の間、最も好ましくは０．０３：１〜０．５：１の間であってもよい。
成分（ｄ）として使用することができる、ポリビニルアルコールを含有するカルボン酸は、２０℃の４％水溶液において、６０％以上の加水分解度及び２〜４０ｍＰａ．ｓの間のブルックフィールド粘度を有する。好ましくは加水分解度は７０％〜９５％の間であり、ブルックフィールド粘度は２〜３５ｍＰａ．ｓの間である（２０℃の４％水溶液）。最も好ましくは、加水分解度は７０〜９０％の間であり、ブルックフィールド粘度は２〜３０ｍＰａ．ｓの間である（２０℃の４％水溶液）。成分（ｄ）として使用される場合、ポリビニルアルコールを含有するカルボン酸対成分（ａ）の重量比は、０．０１：１〜２：１の間、好ましくは０．０２：１〜１：１の間、最も好ましくは０．０３：１〜０．５：１の間であってもよい。
成分（ｄ）として使用することができるメタクリル酸のポリマーは、２０℃の７〜８％水溶液において、１００〜４００００ｍＰａ．ｓの間のブルックフィールド粘度を有する。ポリマーは任意選択により、その部分的又は完全な塩の形態で使用できる。好ましい塩は、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ、アンモニウム、又は直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはヒドロキシアルキル基で一置換、二置換、若しくは三置換されたアンモニウムである。好ましくは粘度は１０００〜３００００ｍＰａ．ｓの間である（２０℃の７〜８％水溶液）。最も好ましくは、粘度は５０００〜２００００ｍＰａ．ｓの間である（２０℃の７〜８％水溶液）。成分（ｄ）として使用される場合、メタクリル酸のポリマー対成分（ａ）の重量比は、０．０００１：１〜２：１の間、好ましくは０．００１：１〜１：１の間、最も好ましくは０．００２：１〜０．５：１の間であってもよい。
成分（ｄ）として使用することができる、アクリル酸とアクリルアミドとのコポリマーは、２０℃の０．１％水溶液において、１〜１００ｍＰａ．ｓの間のブルックフィールド粘度を有する。コポリマーは、ブロックコポリマー又は架橋コポリマーのいずれかであってもよい。コポリマーは任意選択により、その部分的又は完全な塩の形態で使用できる。好ましい塩は、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ、アンモニウム、又は直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはヒドロキシアルキル基で一置換、二置換、若しくは三置換されたアンモニウムである。好ましくは粘度は１〜８０ｍＰａ．ｓの間である（２０℃の０．１％水溶液）。最も好ましくは、粘度は１〜５０ｍＰａ．ｓの間である（２０℃の０．１％水溶液）。成分（ｄ）として使用される場合、アクリル酸又はメタクリル酸とアクリルアミド又はメタクリルアミドとのコポリマー対成分（ａ）の重量比は、０．００１：１〜１：１、好ましくは０．００２：１〜０．８：１の間、最も好ましくは０．００５：１〜０．５：１の間であってもよい。
成分（ｄ）として使用することができる、メタクリル酸とメタクリルアミドとのコポリマーは、２０℃の８％水溶液において、１〜１０００００ｍＰａ．ｓの間のブルックフィールド粘度を有する。コポリマーは、ブロックコポリマー又は架橋コポリマーのいずれかであってもよい。コポリマーは任意選択により、その部分的又は完全な塩の形態で使用できる。好ましい塩は、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ、アンモニウム、又は直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはヒドロキシアルキル基で一置換、二置換、若しくは三置換されたアンモニウムである。好ましくは粘度は１００００〜８００００ｍＰａ．ｓの間である（２０℃の８％水溶液）。最も好ましくは、粘度は４００００〜５００００ｍＰａ．ｓの間である（２０℃の８％水溶液）。成分（ｄ）として使用される場合、メタクリル酸とメタクリルアミドとのコポリマー対成分（ａ）の重量比は、０．００１：１〜１：１、好ましくは０．００２：１〜０．８：１の間、最も好ましくは０．００５：１〜０．５：１の間であってもよい。
成分（ｄ）として使用することができる、アクリルアミド又はメタクリルアミドとジアリルジメチルアンモニウムクロリドとのカチオン性コポリマーは、２０℃の１０％水溶液において、１００〜４００００ｍＰａ．ｓの間のブルックフィールド粘度を有する。コポリマーは、ブロックコポリマー又は架橋コポリマーのいずれかであってもよい。好ましくは粘度は５００〜３００００ｍＰａ．ｓの間である（２０℃の１０％水溶液）。最も好ましくは、粘度は９００００〜２５０００ｍＰａ．ｓの間である（２０℃の１０％水溶液）。成分（ｄ）として使用される場合、アクリルアミド又はメタクリルアミドとジアリルジメチルアンモニウムクロリドとのカチオン性コポリマー対成分（ａ）の重量比は、０．００１：１〜１：１、好ましくは０．００５：１〜０．８：１の間、最も好ましくは０．０１：１〜０．５：１の間であってもよい。
成分（ｄ）として使用することができる他のカチオン性ポリマーは、国際公開第９９／６７４６３号（特許文献５）に完全に記載されている（特に請求項４に記載のもの）。カチオン性ポリマーの調製方法は、オリゴヒドロキシアルカンをエピクロロヒドリンと反応させて塩素末端付加物を得て、次いでこれを少なくとも１つの脂肪族モノアミン又はオリゴアミンと反応させて、任意選択により架橋された、４級化ポリマーを得ることを特徴とする。成分（ｄ）として使用される場合、カチオン性ポリマー対成分（ａ）の重量比は、０．０４：１〜１５：１の間、好ましくは０．１：１〜１０：１の間であってもよい。
サイジング組成物のｐＨ値は、典型的には５〜１３、好ましくは６〜１１の範囲である。
１つ又は複数の光学増白剤、１つ又は複数のバインダー、１つ又は複数の２価金属塩、１つ又は複数の保護ポリマー、及び水に加えて、サイジング組成物は光学増白剤の調製中に形成される副生成物並びに他の従来の紙添加剤を含有してもよい。そのような添加剤の例は、不凍剤、殺生物剤、消泡剤、ワックスエマルション、染料、無機塩、可溶化補助剤、防腐剤、錯化剤、増粘剤、表面サイズ剤、架橋剤、顔料、特殊樹脂などである。
サイジング組成物は、光学増白剤、保護ポリマー、及び２価金属塩を、２０℃〜９０℃の間の温度で、あらかじめ作られたバインダーの水溶液に加えることにより調製される。
本発明の好ましい態様において、最初に保護ポリマーを光学増白剤の水溶液と共に調合する。次いで保護増白剤配合物を、５０℃〜７０℃の間の温度で２価金属塩及びバインダーの水溶液に加える。
サイジング組成物は、当技術分野で既知の任意の表面処理法によって、紙基材の表面に塗工してもよい。塗工方法の例としては、サイズプレス塗工、カレンダーサイズ塗工、タブサイジング、 コーティング塗工、及びスプレー塗工が挙げられる（例えばHandbook for Pulp & Paper Technologists、283〜286頁、G. A. Smook著、第2版、Angus Wilde Publications、1992年（非特許文献２）、及び米国特許第２００７／０２７７９５０号（特許文献６）を参照のこと）。好ましい塗工の方法は、パドルサイズプレスなどのサイズプレスである。あらかじめ作られた紙のシートを、サイジング組成物に浸した２本ロールニップに通す。紙は組成物の一部を吸収し、残りはニップで除去される。
紙基材は、任意の繊維性植物から調達することができるセルロース繊維のウェブを含有する。好ましくは、セルロース繊維は硬材及び／又は軟材から調達される。繊維は、未使用繊維若しくは再生繊維、又は未使用繊維及び再生繊維の任意の組み合わせであってもよい。
紙基材中に含有されるセルロース繊維は、例えばHandbook for Pulp & Paper Technologists、G. A. Smook著、第2版、Angus Wilde Publications、1992年（非特許文献２）のそれぞれ１３章及び１５章に記載のように、物理的及び／又は化学的方法によって改変されていてもよい。セルロース繊維の化学的改変の一例は、例えば欧州特許第０，８８４，３１２号明細書（特許文献７）、欧州特許第０，８９９，３７３（特許文献８）号明細書、国際公開第０２／０５５６４６号（特許文献９）、国際公開第２００６／０６１３９９号（特許文献１０）、及び国際公開第２００７／０１７３３６号（特許文献１１）に記載のように、光学増白剤を添加することである。
式（１）の特に好ましい光学増白剤の一例は、式（２）によって表される。増白剤上のアニオン性電荷が６個の同一のナトリウムカチオンからなるカチオン性電荷によってバランスを保たれている、式（２）の化合物の調製は、国際公開第０２／０６０８８３号（特許文献１２）及び国際公開第０２／０７７１０６号（特許文献１３）において以前に記載されている。増白剤上のアニオン性電荷が２種又はそれを超える異なるカチオンの混合物からなるカチオン性電荷によってバランスを保たれている、式（２）の化合物の調製については、例は示していない。したがって本発明は、増白剤上のアニオン性電荷が２種又はそれを超える異なるカチオンの混合物からなるカチオン性電荷によってバランスを保たれている、式（２）の化合物を調製する方法であって、異なる無機又は有機塩基を３段階の反応中又は反応後に同時に又は互いに別々に使用することを特徴とする方法も提供する。
Figure 2012509795
したがって、増白剤上のアニオン性電荷が２種又はそれを超える異なるカチオンの混合物からなるカチオン性電荷によってバランスを保たれている、式（２）の化合物は、シアヌル酸ハロゲン化物を
ａ）遊離酸、又は部分的若しくは完全な塩の形態である、式
Figure 2012509795
 のアミン、
（ｂ）遊離酸、又は部分的若しくは完全な塩の形態である、式
Figure 2012509795
 のジアミン、及び
ｃ）式
Figure 2012509795
 のジイソプロパノールアミン
と段階的に反応させることにより調製される。シアヌル酸ハロゲン化物としては、フッ化物、塩化物、又は臭化物を使用することができる。塩化シアヌルが好ましい。
シアヌル酸ハロゲン化物を水中に懸濁させて各反応を水性媒体中で行うか、又はシアヌル酸ハロゲン化物をアセトンなどの溶媒中に溶解させて各反応を水性／有機媒体中で行ってもよい。各アミンは溶解させずに導入するか、又は水溶液若しくは懸濁液の形態で導入してもよい。アミンは任意の順番で反応させることができるが、芳香族アミンを最初に反応させるのが好ましい。各アミンは化学量論的に、又は過剰量で反応させてもよい。典型的には、芳香族アミンは化学量論的に又はわずかに過剰量で反応させる。一般にジイソプロパノールアミンは化学量論よりも５〜３０％過剰に使用される。
シアヌル酸ハロゲン化物の第１のハロゲンの置換については、０〜２０℃の範囲の温度で、酸性から中性のｐＨ条件下、好ましくは２〜７のｐＨ範囲で行うのが好ましい。シアヌル酸ハロゲン化物の第２のハロゲンの置換については、２０〜６０℃の範囲の温度で、弱酸性から弱アルカリ性条件下、好ましくは４〜８の範囲のｐＨで行うのが好ましい。シアヌル酸ハロゲン化物の第３のハロゲンの置換については、６０〜１０２℃の範囲の温度で、弱酸性からアルカリ性条件下、好ましくは７〜１０の範囲のｐＨで行うのが好ましい。
各反応のｐＨは一般に適切な塩基を加えることにより制御され、塩基の選択は所望の生成物の組成によって決定される。好ましい塩基は、例えばアルカリ金属若しくはアルカリ土類金属（例えばリチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム）の水酸化物、炭酸塩、若しくは重炭酸塩、又は脂肪族３級アミン（例えばトリエタノールアミン若しくはトリイソプロパノールアミン）である。２種以上の異なる塩基の組み合わせを使用する場合、塩基は任意の順番で、又は同時に加えてもよい。
酸を用いて反応のｐＨを調整する必要がある場合、使用することができる酸の例としては、塩酸、硫酸、ギ酸、及び酢酸が挙げられる。
１つ又は複数の一般式（１）の化合物を含有する水溶液は、膜ろ過によって又は一連の沈殿に続いて適切な塩基を用いて溶解させることによって、任意選択により脱塩してもよい。
好ましい膜ろ過法は、例えばポリスルホン、フッ化ポリビニリデン、酢酸セルロース、又は薄膜を用いた限外ろ過法である。
以下の例は、本発明をさらに詳細に実証することになろう。別段示されない限り、「部」は「重量部」を意味し、「％」は「重量％」を意味する。
調製例１
段階１：３１．４部のアニリン−２，５−ジスルホン酸一ナトリウム塩を１５０部の水に加え、およそ２５℃及びおよそ８〜９のｐＨ値であるおよそ３０％の水酸化ナトリウム溶液を用いて溶解させる。得られる溶液をおよそ３０分間にわたって、３０部の水、７０部の氷、及び０．１部の消泡剤に分散させた１８．８部の塩化シアヌルに加える。氷／水浴を用いて、必要であれば氷を反応混合物に加えることにより、温度を５℃未満に保つ。およそ２０％の炭酸ナトリウム溶液を用いて、ｐＨをおよそ４〜５に維持する。添加の最後に、およそ２０％の炭酸ナトリウム溶液を用いてｐＨをおよそ６に上昇させ、反応が完了するまで（３〜４時間）およそ０〜５℃で撹拌を続ける。
段階２：８．８部の重炭酸ナトリウムを反応混合物に加える。およそ４５〜５０℃及びおよそ８〜９のｐＨ値であるおよそ３０％の水酸化ナトリウム溶液を用いて、窒素下で１８．５部の４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸を８０部の水に溶解させることによって得られる水溶液を、反応混合物中に滴下する。得られる混合物を反応が完了するまで（３〜４時間）およそ４５〜５０℃で加熱する。
段階３：次いで１７．７部のジイソプロパノールアミンを加え、温度をおよそ８５〜９０℃まで徐々に上昇させ、およそ３０％の水酸化カリウム溶液を用いてｐＨを８〜９に保ちながら、反応が完了するまで（２〜３時間）この温度で維持する。次いで温度を５０℃まで低下させ、反応混合物をろ過し室温まで冷却する。増白剤上のアニオン性電荷がナトリウム及びカリウムカチオンの混合物からなるカチオン性電荷によってバランスを保たれており、ナトリウムカチオンが４．５〜５．５の範囲であり、カリウムカチオンが０．５〜１．５の範囲である、式（２）の化合物の水溶液が得られるような濃度に溶液を調整する（０．１２５ｍｏｌ／ｋｇ、およそ１８．０％）。
調製例２
増白剤上のアニオン性電荷がナトリウム及びカリウムカチオンの混合物からなるカチオン性電荷によってバランスを保たれており、ナトリウムカチオンが０〜２．５の範囲であり、カリウムカチオンが３．５〜６の範囲である、式（２）の化合物の水溶液（０．１２５ｍｏｌ／ｋｇ、およそ１８．８％）が、例１と同様の手順に従って得られるが、およそ３０％の水酸化カリウム及びおよそ２０％の炭酸カリウム溶液を、およそ３０％の水酸化ナトリウム及びおよそ２０％の炭酸ナトリウム溶液の代わりに段階１及び２において使用し、１０部の重炭酸カリウムを８．８部の重炭酸ナトリウムの代わりに段階２において使用する点のみが異なる。
調製例１ａ
− 調製例１に従って調製された式（２）の化合物を含有する水溶液と、
− ８５％の加水分解度及び３．４〜４．０ｍＰａ．ｓのブルックフィールド粘度を有するポリビニルアルコールと、
− 水と
を、９０〜９５℃まで加熱しながら、室温まで冷却した後に安定のままである透明溶液が得られるまで、互いに撹拌することにより、光学増白剤溶液１ａを生成させる。
調製例１に従って調製された式（２）の化合物を０．１２５ｍｏｌ／ｋｇの濃度で含み、８５％の加水分解度及び３．４〜４．０ｍＰａ．ｓのブルックフィールド粘度を有するポリビニルアルコールを２．５％含む、最終的な水溶液１ａを得るために、各成分の部を選択する。溶液１ａのｐＨは８〜９の範囲である。
調製例１ｂ
− 調製例１に従って調製された式（２）の化合物を含有する水溶液と、
− 平均分子量が１５００であるポリエチレングリコールと、
− 水と
を、９０〜９５℃まで加熱しながら、室温まで冷却した後に安定のままである透明溶液が得られるまで、互いに撹拌することにより、光学増白剤溶液１ｂを生成させる。
調製例１に従って調製された式（２）の化合物を０．１２５ｍｏｌ／ｋｇの濃度で含み、平均分子量が１５００であるポリエチレングリコールを５％含む、最終的な水溶液１ｂを得るために、各成分の部を選択する。溶液１ｂのｐＨは８〜９の範囲である。
調製例２ａ
− 調製例２に従って調製された式（２）の化合物を含有する水溶液と、
− ８５％の加水分解度及び３．４〜４．０ｍＰａ．ｓのブルックフィールド粘度を有するポリビニルアルコールと、
− 水と
を、９０〜９５℃まで加熱しながら、室温まで冷却した後に安定のままである透明溶液が得られるまで、互いに撹拌することにより、光学増白剤溶液２ａを生成させる。
調製例２に従って調製された式（２）の化合物を０．１２５ｍｏｌ／ｋｇの濃度で含み、８５％の加水分解度及び３．４〜４．０ｍＰａ．ｓのブルックフィールド粘度を有するポリビニルアルコールを２．５％含む、最終的な水溶液２ａを得るために、各成分の部を選択する。溶液２ａのｐＨは８〜９の範囲である。
調製例２ｂ
− 調製例２に従って調製された式（２）の化合物を含有する水溶液と、
− 平均分子量が１５００であるポリエチレングリコールと、
− 水と
を、９０〜９５℃まで加熱しながら、室温まで冷却した後に安定のままである透明溶液が得られるまで、互いに撹拌することにより、光学増白剤溶液２ｂを生成させる。
調製例２に従って調製された式（２）の化合物を０．１２５ｍｏｌ／ｋｇの濃度で含み、平均分子量が１５００であるポリエチレングリコールを５％含む、最終的な水溶液２ｂを得るために、各成分の部を選択する。溶液２ｂのｐＨは８〜９の範囲である。
調製例２ｃ
− 調製例２に従って調製された式（２）の化合物を含有する水溶液と、
− ２０℃の４％水溶液において８５％〜９０％の間の加水分解度及び２０〜３０ｍＰａ．ｓの間のブルックフィールド粘度を有する、ポリビニルアルコールを含有するカルボン酸と、
− 水と
を、９０〜９５℃まで加熱しながら、室温まで冷却した後に安定のままである透明溶液が得られるまで、互いに撹拌することにより、光学増白剤溶液２ｃを生成させる。
調製例２に従って調製された式（２）の化合物を０．１２５ｍｏｌ／ｋｇの濃度で含み、２０℃の４％水溶液において８５％〜９０％の間の加水分解度及び２０〜３０ｍＰａ．ｓの間のブルックフィールド粘度を有する、ポリビニルアルコールを含有するカルボン酸を２．５％含む、最終的な水溶液２ｃを得るために、各成分の部を選択する。溶液２ｃのｐＨは８〜９の範囲である。
調製例２ｄ
− 調製例２に従って調製された式（２）の化合物を含有する水溶液と、
− ２０℃の０．１％水溶液において２〜３ｍＰａ．ｓの間のブルックフィールド粘度を有するポリ（アクリルアミド−ｃｏ−アクリル酸）と、
− 水と
を、９０〜９５℃まで加熱しながら、室温まで冷却した後に安定のままである透明溶液が得られるまで、互いに撹拌することにより、光学増白剤溶液２ｄを生成させる。
調製例２に従って調製された式（２）の化合物を０．１２５ｍｏｌ／ｋｇの濃度で含み、２０℃の０．１％水溶液において２〜３ｍＰａ．ｓの間のブルックフィールド粘度を有するポリ（アクリルアミド−ｃｏ−アクリル酸）を０．５％含む、最終的な水溶液２ｄを得るために、各成分の部を選択する。溶液２ｄのｐＨは８〜９の範囲である。
調製例２ｅ
− 調製例２に従って調製された式（２）の化合物を含有する水溶液と、
− ２０℃の１０％水溶液において９０００〜２５０００ｍＰａ．ｓの間のブルックフィールド粘度を有するポリ（アクリルアミド−ｃｏ−ジアリルジメチルアンモニウムクロリド）の１０ｗｔ％水溶液と、
− 水と
を、９０〜９５℃まで加熱しながら、室温まで冷却した後に安定のままである透明溶液が得られるまで、互いに撹拌することにより、光学増白剤溶液２ｅを生成させる。
調製例２に従って調製された式（２）の化合物を０．１２５ｍｏｌ／ｋｇの濃度で含み、２０℃の１０％水溶液において９０００〜２５０００ｍＰａ．ｓの間のブルックフィールド粘度を有するポリ（アクリルアミド−ｃｏ−ジアリルジメチルアンモニウムクロリド）の１０ｗｔ％水溶液を１０％含む、最終的な水溶液２ｅを得るために、各成分の部を選択する。溶液２ｅのｐＨは８〜９の範囲である。
調製例３
ポリメタクリル酸アンモニウム塩ポリマーの調製：０．３部のラジカル開始剤Ｖａｚｏ６８を、１７３部のメタクリル酸及び２０００部の脱塩水と混合する。混合物を撹拌し、窒素下で１時間にわたって７４〜７６℃まで加熱する。７４〜７６℃で１０分後、撹拌を停止し、混合物を７４〜７６℃で１６時間放置する。３００部の脱塩水を加え、温度を３５℃まで低下させる。次いで１７８部のアンモニア液をゆっくりと加え、得られる混合物を３５〜４０℃で６時間維持する。撹拌を再開し、３５〜４０℃でさらに１時間維持する。次いでアンモニア液の添加によりｐＨをおよそ９．０〜１１．０に調整し、水の添加により粘度を５０００〜２００００ｍＰａ．ｓに調整する。
このように生成される水溶液（３０００部）は、およそ２２５部のポリメタクリル酸アンモニウム塩を含有する。
調製例３ａ
− 調製例２に従って調製された式（２）の化合物を含有する水溶液と、
− 調製例３に従って調製され５０００〜２００００ｍＰａ．ｓの粘度を有するポリメタクリル酸アンモニウム塩を含有する水溶液と、
− 水と
を、９０〜９５℃まで加熱しながら、室温まで冷却した後に安定のままである透明溶液が得られるまで、互いに撹拌することにより、光学増白剤溶液３ａを生成させる。
調製例２に従って調製された式（２）の化合物を０．１２５ｍｏｌ／ｋｇの濃度で含み、調製例３に従って調製され５０００〜２００００ｍＰａ．ｓの粘度を有するポリメタクリル酸アンモニウム塩を含有する水溶液を２．５％含む、最終的な水溶液３ａを得るために、各成分の部を選択する。溶液３ａのｐＨは８〜９の範囲である。
調製例４ａ
− 式（６）の化合物を含有する水溶液と、
− ８５％の加水分解度及び３．４〜４．０ｍＰａ．ｓのブルックフィールド粘度を有するポリビニルアルコールと、
− 水と
を、９０〜９５℃まで加熱しながら、室温まで冷却した後に安定のままである透明溶液が得られるまで、互いに撹拌することにより、光学増白剤溶液４ａを生成させる。
式（６）の化合物を０．１２５ｍｏｌ／ｋｇの濃度で含み、８５％の加水分解度及び３．４〜４．０ｍＰａ．ｓのブルックフィールド粘度を有するポリビニルアルコールを２．５％含む、最終的な水溶液４ａを得るために、各成分の部を選択する。溶液４ａのｐＨは８〜９の範囲である。
Figure 2012509795
調製例４ｂ
− 式（６）の化合物を含有する水溶液と、
− 平均分子量が１５００であるポリエチレングリコールと、
− 水と
を、９０〜９５℃まで加熱しながら、室温まで冷却した後に安定のままである透明溶液が得られるまで、互いに撹拌することにより、光学増白剤溶液４ｂを生成させる。
式（６）の化合物を０．１２５ｍｏｌ／ｋｇの濃度で含み、平均分子量が１５００であるポリエチレングリコールを５％含む、最終的な水溶液４ｂを得るために、各成分の部を選択する。溶液４ｂのｐＨは８〜９の範囲である。
調製例５
カチオン性ポリマー（国際公開第９９／６７４６３号（特許文献５）の例１）の調製：１０９．２部のソルビトールを、５５．２部のグリセリンと混合し、１００℃まで加熱して溶液を得る。１部の三フッ化ホウ素エーテル錯体を加え、混合物を撹拌し７０℃まで冷却する。１時間にわたって７０〜８０℃で冷却しながら、３３３部のエピクロロヒドリンを滴下して加える。反応混合物を２０℃まで冷却し、１３５部の６０％ジエチルアミン水溶液を加え、反応混合物をゆっくりと９０℃まで加熱し、その温度で１時間保つ。次いで反応混合物を５０℃まで冷却し、１５０部の３０％水酸化ナトリウム及び１００部の水を加える。混合物を５０〜６０℃で保ち、混合物は重合するにつれてゆっくりと粘度が増す。この時間内に、粘度が増加するので追加の水（２７５部）を加える。最後に、反応混合物の粘度が１０００ｃＰに到達すれば、２０部のギ酸を加えてｐＨを４にすることにより反応を停止させる。このように形成される水溶液（１１７８部）は５７８部のカチオン性ポリマーを含有する。
調製例５ａ
５５．５部の式（６）の光学増白剤の水溶液３００部を、調製例５に従って調製された３４３部のカチオン性ポリマーを含有する７００部の撹拌溶液に、５０℃で徐々に加える。このようにして生成される溶液は、５．５５％の光学増白剤（０．０３７ｍｏｌ／ｋｇ）及び３４．３％のカチオン性ポリマーを含有する。
調製例６ａ
− 式（７）の化合物を含有する水溶液と、
− 平均分子量が１５００であるポリエチレングリコールと、
− 水と
を、９０〜９５℃まで加熱しながら、室温まで冷却した後に安定のままである透明溶液が得られるまで、互いに撹拌することにより、光学増白剤溶液６ａを生成させる。
式（７）の化合物を０．１７８ｍｏｌ／ｋｇの濃度で含み、平均分子量が１５００であるポリエチレングリコールを５％含む、最終的な水溶液６ａを得るために、各成分の部を選択する。溶液６ａのｐＨは８〜９の範囲である。
Figure 2012509795
調製例７
ポリ（メタクリルアミド−ｃｏ−メタクリル酸）の調製：０．１５部のラジカル開始剤Ｖａｚｏ６８を、４３．２５部のメタクリル酸、４３．１８部のメタクリルアミド、及び１０００部の脱塩水と混合する。混合物を撹拌し、窒素下で１時間にわたって７４〜７６℃まで加熱する。７４〜７６℃で１０分後、撹拌を停止し、混合物を７４〜７６℃で１６時間放置する。４５．６部の水酸化ナトリウム水溶液（３３％）を加え、撹拌を再開し、温度を室温まで低下させる。最終生成物のｐＨはおよそ７．０〜８．０であり、粘度はおよそ４００００〜５００００ｍＰａ．ｓである。このように生成される水溶液（１１３２部）は、およそ９０部のポリ（メタクリルアミド−ｃｏ−メタクリル酸）をそのナトリウム塩として含有する。
調製例７ａ
− 調製例２に従って調製された式（２）の化合物を含有する水溶液と、
− 調製例７に従って調製され２０℃の８％水溶液において４００００〜５００００ｍＰａ．ｓの間のブルックフィールド粘度を有するポリ（メタクリルアミド−ｃｏ−メタクリル酸）と、
− 水と
を、９０〜９５℃まで加熱しながら、室温まで冷却した後に安定のままである透明溶液が得られるまで、互いに撹拌することにより、光学増白剤溶液７ａを生成させる。
調製例２に従って調製された式（２）の化合物を０．１２５ｍｏｌ／ｋｇの濃度で含み、調製例７に従って調製され２０℃の８％水溶液において４００００〜５００００ｍＰａ．ｓの間のブルックフィールド粘度を有するポリ（メタクリルアミド−ｃｏ−メタクリル酸）溶液を２５％含む、最終的な水溶液７ａを得るために、各成分の部を選択する。溶液７ａのｐＨは８〜９の範囲である。
調製例７ｂ
− 式（８）の化合物を含有する水溶液と、
− 調製例７に従って調製され２０℃の８％水溶液において４００００〜５００００ｍＰａ．ｓの間のブルックフィールド粘度を有するポリ（メタクリルアミド−ｃｏ−メタクリル酸）と、
− 水と
を、９０〜９５℃まで加熱しながら、室温まで冷却した後に安定のままである透明溶液が得られるまで、互いに撹拌することにより、光学増白剤溶液７ｂを生成させる。
式（８）の化合物を０．１２５ｍｏｌ／ｋｇの濃度で含み、調製例７に従って調製され２０℃の８％水溶液において４００００〜５００００ｍＰａ．ｓの間のブルックフィールド粘度を有するポリ（メタクリルアミド−ｃｏ−メタクリル酸）溶液を２５％含む、最終的な水溶液２ｄを得るために、各成分の部を選択する。溶液７ｂのｐＨは８〜９の範囲である。
Figure 2012509795
調製例７ｃ
− 式（８）の化合物を含有する水溶液と、
− ８５％の加水分解度及び３．４〜４．０ｍＰａ．ｓのブルックフィールド粘度を有するポリビニルアルコールと、
− 水と
を、９０〜９５℃まで加熱しながら、室温まで冷却した後に安定のままである透明溶液が得られるまで、互いに撹拌することにより、光学増白剤溶液７ｃを生成させる。
式（８）の化合物を０．１２５ｍｏｌ／ｋｇの濃度で含み、８５％の加水分解度及び３．４〜４．０ｍＰａ．ｓのブルックフィールド粘度を有するポリビニルアルコールを２．５％含む、最終的な水溶液７ｃを得るために、各成分の部を選択する。溶液７ｃのｐＨは８〜９の範囲である。
調製例７ｄ
− 式（８）の化合物を含有する水溶液と、
− ２０℃の０．１％水溶液において２〜３ｍＰａ．ｓの間のブルックフィールド粘度を有するポリ（アクリルアミド−ｃｏ−アクリル酸）と、
− 水と
を、９０〜９５℃まで加熱しながら、室温まで冷却した後に安定のままである透明溶液が得られるまで、互いに撹拌することにより、光学増白剤溶液７ｄを生成させる。
式（８）の化合物を０．１２５ｍｏｌ／ｋｇの濃度で含み、２０℃の０．１％水溶液において２〜３ｍＰａ．ｓの間のブルックフィールド粘度を有するポリ（アクリルアミド−ｃｏ−アクリル酸）を０．５％含む、最終的な水溶液７ｄを得るために、各成分の部を選択する。溶液７ｄのｐＨは８〜９の範囲である。
調製例８
増白剤上のアニオン性電荷がナトリウムカチオンのみからなるカチオン性電荷によってバランスを保たれている、式（２）の化合物の水溶液（０．１５０ｍｏｌ／ｋｇ、およそ２１．４％）が、調製例１と同様の手順に従って得られるが、およそ３０％の水酸化ナトリウムを、およそ３０％の水酸化カリウムの代わりに段階３において使用する点と、段階３の最後でより少量の水を加える点のみが異なる。この手順に従って得られる光学増白剤水溶液のｐＨは８〜９の範囲である。
調製例８ａ
− 調製例８に従って調製された式（２）の化合物を含有する水溶液と、
− ８５％の加水分解度及び３．４〜４．０ｍＰａ．ｓのブルックフィールド粘度を有するポリビニルアルコールと、
− 水と
を、９０〜９５℃まで加熱しながら、室温まで冷却した後に安定のままである透明溶液が得られるまで、互いに撹拌することにより、光学増白剤溶液８ａを生成させる。
調製例８に従って調製された式（２）の化合物を０．１２５ｍｏｌ／ｋｇの濃度で含み、８５％の加水分解度及び３．４〜４．０ｍＰａ．ｓのブルックフィールド粘度を有する２．５重量％（最終的な光学増白剤水溶液の総重量を基準とする）のポリビニルアルコールを含む、最終的な水溶液８ａを得るために、各成分の部を選択する。この手順に従って得られる最終的な光学増白剤水溶液８ａのｐＨは８〜９の範囲である。
比較例１（保護ポリマーなし）
増白剤上のアニオン性電荷がナトリウム及びカリウムカチオンの混合物からなるカチオン性電荷によってバランスを保たれており、ナトリウムカチオンは４．５〜５．５の範囲であり、カリウムカチオンは０．５〜１．５の範囲である、式（２）の化合物を含有する比較の光学増白剤溶液１を、調製例１に従って０．１２５ｍｏｌ／ｋｇの濃度及び８〜９の範囲のｐＨで調製する。
比較例２（保護ポリマーなし）
増白剤上のアニオン性電荷がナトリウム及びカリウムカチオンの混合物からなるカチオン性電荷によってバランスを保たれており、ナトリウムカチオンは０〜２．５の範囲であり、カリウムカチオンは３．５〜６の範囲である、式（２）の化合物を含有する比較の光学増白剤溶液２を、調製例２に従って０．１２５ｍｏｌ／ｋｇの濃度及び８〜９の範囲のｐＨで調製する。
比較例４（保護ポリマーなし）
式（６）の化合物を含有する比較の光学増白剤溶液４を、水を添加することにより０．１２５ｍｏｌ／ｋｇの濃度に調整する。
比較例６（保護ポリマーなし）
式（７）の化合物を含有する比較の光学増白剤溶液６を、水を添加することにより０．１７８ｍｏｌ／ｋｇの濃度に調整する。
比較例７（保護ポリマーなし）
式（８）の化合物を含有する比較の光学増白剤溶液７を、水を添加することにより０．１２５ｍｏｌ／ｋｇの濃度に調整する。
比較例８ｂ（保護ポリマーなし）
増白剤上のアニオン性電荷がナトリウムカチオンのみからなるカチオン性電荷によってバランスを保たれている、式（２）の化合物を含有する比較の光学増白剤溶液８ｂは、増白剤上のアニオン性電荷がナトリウムカチオンのみからなるカチオン性電荷によってバランスを保たれている、式（２）の化合物の最終濃度が０．１２５ｍｏｌ／ｋｇであるような割合で、適量の水を調製例８に従って調製された光学増白剤水溶液に加えることにより調製される。この手順に従って得られる最終的な光学増白剤水溶液８ｂのｐＨは、８〜９の範囲である。
塗工例１ａ〜ｂ、２ａ〜ｅ、及び３ａ
調製例１ａ〜ｂ、２ａ〜ｅ、及び３ａに従って調製される水溶液を、０〜８０ｇ／ｌの濃度の範囲で、塩化カルシウム（３５ｇ／ｌ）及びアニオン性デンプン（５０ｇ／ｌ）（Ｐｅｎｆｏｒｄ Ｓｔａｒｃｈ ２６０）の６０℃の撹拌水溶液に加えることにより、サイジング組成物を調製する。サイジング溶液を冷却し、次いで実験用サイズプレスの回転するローラー間に注ぎ、市販の７５ｇ／ｍ２ＡＫＤ（アルキルケテンダイマー）のサイズ処理された、漂白済みの紙基材シートに塗布する。処理済みの紙を平台乾燥機中で７０℃にて５分間乾燥させる。
乾燥させた紙をコンディショニングし、次いで較正済みのＡｕｔｏ Ｅｌｒｅｐｈｏ分光光度計でＣＩＥ白色度を測定する。結果を表１に示す。
比較塗工例１及び２
比較例１及び２に従って調製される水溶液を、０〜８０ｇ／ｌの濃度の範囲で、塩化カルシウム（３５ｇ／ｌ）及びアニオン性デンプン（５０ｇ／ｌ）（Ｐｅｎｆｏｒｄ Ｓｔａｒｃｈ ２６０）の６０℃の撹拌水溶液に加えることにより、サイジング組成物を調製する。サイジング溶液を冷却し、次いで実験用サイズプレスの回転するローラー間に注ぎ、市販の７５ｇ／ｍ２ＡＫＤ（アルキルケテンダイマー）のサイズ処理された、漂白済みの紙基材シートに塗布する。処理済みの紙を平台乾燥機中で７０℃にて５分間乾燥させる。
乾燥させた紙をコンディショニングし、次いで較正済みのＡｕｔｏ Ｅｌｒｅｐｈｏ分光光度計でＣＩＥ白色度を測定する。結果を表１に示す。
塗工例４ａ及び４ｂ
調製例４ａ及び４ｂに従って調製される水溶液を、０〜８０ｇ／ｌの濃度の範囲で、塩化カルシウム（３５ｇ／ｌ）及びアニオン性デンプン（５０ｇ／ｌ）（Ｐｅｎｆｏｒｄ Ｓｔａｒｃｈ ２６０）の６０℃の撹拌水溶液に加えることにより、サイジング組成物を調製する。サイジング溶液を冷却し、次いで実験用サイズプレスの回転するローラー間に注ぎ、市販の７５ｇ／ｍ２ＡＫＤ（アルキルケテンダイマー）のサイズ処理された、漂白済みの紙基材シートに塗布する。処理済みの紙を平台乾燥機中で７０℃にて５分間乾燥させる。
乾燥させた紙をコンディショニングし、次いで較正済みのＡｕｔｏ Ｅｌｒｅｐｈｏ分光光度計でＣＩＥ白色度を測定する。結果を表２に示す。
比較塗工例４
比較例４に従って調製される水溶液を、０〜８０ｇ／ｌの濃度の範囲で、塩化カルシウム（３５ｇ／ｌ）及びアニオン性デンプン（５０ｇ／ｌ）（Ｐｅｎｆｏｒｄ Ｓｔａｒｃｈ ２６０）の６０℃の撹拌水溶液に加えることにより、サイジング組成物を調製する。サイジング溶液を冷却し、次いで実験用サイズプレスの回転するローラー間に注ぎ、市販の７５ｇ／ｍ２ＡＫＤ（アルキルケテンダイマー）のサイズ処理された、漂白済みの紙基材シートに塗布する。処理済みの紙を平台乾燥機中で７０℃にて５分間乾燥させる。
乾燥させた紙をコンディショニングし、次いで較正済みのＡｕｔｏ Ｅｌｒｅｐｈｏ分光光度計でＣＩＥ白色度を測定する。結果を表２に示す。
塗工例５ａ
調製例５ａに従って調製される水溶液を、０〜２７０ｇ／ｌ（０〜０．０１ｍｏｌ／ｌの光学増白剤）の濃度の範囲で、塩化カルシウム（３５ｇ／ｌ）及びアニオン性デンプン（５０ｇ／ｌ）（Ｐｅｒｆｅｃｔａｍｙｌ Ａ４６９２）の６０℃の撹拌水溶液に加えることにより、サイジング組成物を調製する。サイジング溶液を冷却し、次いで実験用サイズプレスの回転するローラー間に注ぎ、市販の７５ｇ／ｍ２ＡＫＤ（アルキルケテンダイマー）のサイズ処理された、漂白済みの紙基材シートに塗布する。処理済みの紙を平台乾燥機中で７０℃にて５分間乾燥させる。
乾燥させた紙をコンディショニングし、次いで較正済みのＡｕｔｏ Ｅｌｒｅｐｈｏ分光光度計でＣＩＥ白色度を測定する。結果を表３に示す。
比較塗工例５
比較例４に従って調製される水溶液を、０〜８０ｇ／ｌ（０〜０．０１ｍｏｌ／ｌの光学増白剤）の濃度の範囲で、塩化カルシウム（３５ｇ／ｌ）及びアニオン性デンプン（５０ｇ／ｌ）（Ｐｅｒｆｅｃｔａｍｙｌ Ａ４６９２）の６０℃の撹拌水溶液に加えることにより、サイジング組成物を調製する。サイジング溶液を冷却し、次いで実験用サイズプレスの回転するローラー間に注ぎ、市販の７５ｇ／ｍ２ＡＫＤ（アルキルケテンダイマー）のサイズ処理された、漂白済みの紙基材シートに塗布する。処理済みの紙を平台乾燥機中で７０℃にて５分間乾燥させる。
乾燥させた紙をコンディショニングし、次いで較正済みのＡｕｔｏ Ｅｌｒｅｐｈｏ分光光度計でＣＩＥ白色度を測定する。結果を表３に示す。
塗工例６ａ
調製例６ａに従って調製される水溶液を、０〜５０ｇ／ｌの濃度の範囲で、塩化カルシウム（８ｇ／ｌ）及びアニオン性デンプン（５０ｇ／ｌ）（Ｐｅｒｆｅｃｔａｍｙｌ Ａ４６９２）の６０℃の撹拌水溶液に加えることにより、サイジング組成物を調製する。サイジング溶液を冷却し、次いで実験用サイズプレスの回転するローラー間に注ぎ、市販の７５ｇ／ｍ２ＡＫＤ（アルキルケテンダイマー）のサイズ処理された、漂白済みの紙基材シートに塗布する。処理済みの紙を平台乾燥機中で７０℃にて５分間乾燥させる。
乾燥させた紙をコンディショニングし、次いで較正済みのＡｕｔｏ Ｅｌｒｅｐｈｏ分光光度計でＣＩＥ白色度を測定する。結果を表４に示す。
塗工例６ｂ
調製例６ａに従って調製される水溶液を、０〜５０ｇ／ｌの濃度の範囲で、塩化マグネシウム（８ｇ／ｌ）及びアニオン性デンプン（５０ｇ／ｌ）（Ｐｅｒｆｅｃｔａｍｙｌ Ａ４６９２）の６０℃の撹拌水溶液に加えることにより、サイジング組成物を調製する。サイジング溶液を冷却し、次いで実験用サイズプレスの回転するローラー間に注ぎ、市販の７５ｇ／ｍ２ＡＫＤ（アルキルケテンダイマー）のサイズ処理された、漂白済みの紙基材シートに塗布する。処理済みの紙を平台乾燥機中で７０℃にて５分間乾燥させる。
乾燥させた紙をコンディショニングし、次いで較正済みのＡｕｔｏ Ｅｌｒｅｐｈｏ分光光度計でＣＩＥ白色度を測定する。結果を表４に示す。
比較塗工例６ａ’
比較例６に従って調製される水溶液を、０〜５０ｇ／ｌの濃度の範囲で、塩化カルシウム（８ｇ／ｌ）及びアニオン性デンプン（５０ｇ／ｌ）（Ｐｅｒｆｅｃｔａｍｙｌ Ａ４６９２）の６０℃の撹拌水溶液に加えることにより、サイジング組成物を調製する。サイジング溶液を冷却し、次いで実験用サイズプレスの回転するローラー間に注ぎ、市販の７５ｇ／ｍ２ＡＫＤ（アルキルケテンダイマー）のサイズ処理された、漂白済みの紙基材シートに塗布する。処理済みの紙を平台乾燥機中で７０℃にて５分間乾燥させる。
乾燥させた紙をコンディショニングし、次いで較正済みのＡｕｔｏ Ｅｌｒｅｐｈｏ分光光度計でＣＩＥ白色度を測定する。結果を表４に示す。
比較塗工例６ｂ’
比較例６に従って調製される水溶液を、０〜５０ｇ／ｌの濃度の範囲で、塩化マグネシウム（８ｇ／ｌ）及びアニオン性デンプン（５０ｇ／ｌ）（Ｐｅｒｆｅｃｔａｍｙｌ Ａ４６９２）の６０℃の撹拌水溶液に加えることにより、サイジング組成物を調製する。サイジング溶液を冷却し、次いで実験用サイズプレスの回転するローラー間に注ぎ、市販の７５ｇ／ｍ２ＡＫＤ（アルキルケテンダイマー）のサイズ処理された、漂白済みの紙基材シートに塗布する。処理済みの紙を平台乾燥機中で７０℃にて５分間乾燥させる。
乾燥させた紙をコンディショニングし、次いで較正済みのＡｕｔｏ Ｅｌｒｅｐｈｏ分光光度計でＣＩＥ白色度を測定する。結果を表４に示す。
塗工例７ａ
調製例７に従って調製される水溶液を、０〜８０ｇ／ｌの濃度の範囲で、塩化カルシウム（３５ｇ／ｌ）及びアニオン性デンプン（５０ｇ／ｌ）（Ｐｅｎｆｏｒｄ Ｓｔａｒｃｈ ２６０）の６０℃の撹拌水溶液に加えることにより、サイジング組成物を調製する。サイジング溶液を冷却し、次いで実験用サイズプレスの回転するローラー間に注ぎ、市販の７５ｇ／ｍ２ＡＫＤ（アルキルケテンダイマー）のサイズ処理された、漂白済みの紙基材シートに塗布する。処理済みの紙を平台乾燥機中で７０℃にて５分間乾燥させる。
乾燥させた紙をコンディショニングし、次いで較正済みのＡｕｔｏ Ｅｌｒｅｐｈｏ分光光度計でＣＩＥ白色度を測定する。結果を表１に示す。
塗工例７ｂ〜ｄ
調製例７ｂ〜ｄに従って調製される水溶液を、０〜８０ｇ／ｌの濃度の範囲で、塩化カルシウム（３５ｇ／ｌ）及びアニオン性デンプン（５０ｇ／ｌ）（Ｐｅｎｆｏｒｄ Ｓｔａｒｃｈ ２６０）の６０℃の撹拌水溶液に加えることにより、サイジング組成物を調製する。サイジング溶液を冷却し、次いで実験用サイズプレスの回転するローラー間に注ぎ、市販の７５ｇ／ｍ２ＡＫＤ（アルキルケテンダイマー）のサイズ処理された、漂白済みの紙基材シートに塗布する。処理済みの紙を平台乾燥機中で７０℃にて５分間乾燥させる。
乾燥させた紙をコンディショニングし、次いで較正済みのＡｕｔｏ Ｅｌｒｅｐｈｏ分光光度計でＣＩＥ白色度を測定する。結果を表５に示す。
比較塗工例７
比較例７に従って調製される水溶液を、０〜８０ｇ／ｌの濃度の範囲で、塩化カルシウム（３５ｇ／ｌ）及びアニオン性デンプン（５０ｇ／ｌ）（Ｐｅｎｆｏｒｄ Ｓｔａｒｃｈ ２６０）の６０℃の撹拌水溶液に加えることにより、サイジング組成物を調製する。サイジング溶液を冷却し、次いで実験用サイズプレスの回転するローラー間に注ぎ、市販の７５ｇ／ｍ２ＡＫＤ（アルキルケテンダイマー）のサイズ処理された、漂白済みの紙基材シートに塗布する。処理済みの紙を平台乾燥機中で７０℃にて５分間乾燥させる。
乾燥させた紙をコンディショニングし、次いで較正済みのＡｕｔｏ Ｅｌｒｅｐｈｏ分光光度計でＣＩＥ白色度を測定する。結果を表５に示す。
塗工例８ａ
調製例８ａに従って調製される水溶液を、０〜８０ｇ／ｌの濃度の範囲で、塩化カルシウム（３５ｇ／ｌ）及びアニオン性デンプン（５０ｇ／ｌ）（Ｐｅｎｆｏｒｄ Ｓｔａｒｃｈ ２６０）の６０℃の撹拌水溶液に加えることにより、サイジング組成物を調製する。サイジング溶液を冷却し、次いで実験用サイズプレスの回転するローラー間に注ぎ、市販の７５ｇ／ｍ２ＡＫＤ（アルキルケテンダイマー）のサイズ処理された、漂白済みの紙基材シートに塗布する。処理済みの紙を平台乾燥機中で７０℃にて５分間乾燥させる。
乾燥させた紙をコンディショニングし、次いで較正済みのＡｕｔｏ Ｅｌｒｅｐｈｏ分光光度計でＣＩＥ白色度を測定する。結果を表６に示す。
比較塗工例８ｂ
比較例８ｂに従って調製される水溶液を、０〜８０ｇ／ｌの濃度の範囲で、塩化カルシウム（３５ｇ／ｌ）及びアニオン性デンプン（５０ｇ／ｌ）（Ｐｅｎｆｏｒｄ Ｓｔａｒｃｈ ２６０）の６０℃の撹拌水溶液に加えることにより、サイジング組成物を調製する。サイジング溶液を冷却し、次いで実験用サイズプレスの回転するローラー間に注ぎ、市販の７５ｇ／ｍ２ＡＫＤ（アルキルケテンダイマー）のサイズ処理された、漂白済みの紙基材シートに塗布する。処理済みの紙を平台乾燥機中で７０℃にて５分間乾燥させる。
乾燥させた紙をコンディショニングし、次いで較正済みのＡｕｔｏ Ｅｌｒｅｐｈｏ分光光度計でＣＩＥ白色度を測定する。結果を表６に示す。
表１、２、３、４、及び５、及び６の結果は明らかに、保護ポリマーの存在下における光学増白剤と２価金属塩との間の改善された適合性を実証している。
Figure 2012509795
Figure 2012509795
Figure 2012509795
Figure 2012509795
Figure 2012509795
Figure 2012509795

Claims (13)

  1. インクジェット印刷用基材を光学増白させるサイジング組成物であって、
    （ａ）少なくとも１つの式（１）の光学増白剤；
    Figure 2012509795
     （式中、
    前記増白剤上のアニオン性電荷は、水素、アルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属、アンモニウム、Ｃ１〜Ｃ４直鎖若しくは分岐鎖アルキル基で一置換、二置換、若しくは三置換されたアンモニウム、Ｃ１〜Ｃ４直鎖若しくは分岐鎖ヒドロキシアルキル基で一置換、二置換、若しくは三置換されたアンモニウム、又は前記化合物の混合物からなる群から選択される、１つ又は複数の同一又は異なるカチオンからなるカチオン性電荷によってバランスを保たれており、
    Ｒ１及びＲ１’は同一又は異なっていてもよく、各々は水素、Ｃ１〜Ｃ４直鎖若しくは分岐鎖アルキル、Ｃ２〜Ｃ４直鎖若しくは分岐鎖ヒドロキシアルキル、ＣＨ２ＣＯ２ −、ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＮＨ２、又はＣＨ２ＣＨ２ＣＮであり、
    Ｒ２及びＲ２’は同一又は異なっていてもよく、各々はＣ１〜Ｃ４直鎖若しくは分岐鎖アルキル、Ｃ２〜Ｃ４直鎖若しくは分岐鎖ヒドロキシアルキル、ＣＨ２ＣＯ２ −、ＣＨ（ＣＯ２ −）ＣＨ２ＣＯ２ −、ＣＨ（ＣＯ２ −）ＣＨ２ＣＨ２ＣＯ２ −、ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３ −、ベンジルであるか、又は
    Ｒ１及びＲ２、及び／又は、Ｒ１’及びＲ２’は、隣接する窒素原子と一緒になってモルホリン環を表し、
    ｐは０、１、又は２である）と；
    （ｂ）天然デンプン、酵素により修飾されたデンプン、及び化学的に修飾されたデンプンからなる群から選択される、少なくとも１つのバインダーと；
    （ｃ）塩化カルシウム、塩化マグネシウム、臭化カルシウム、臭化マグネシウム、ヨウ化カルシウム、ヨウ化マグネシウム、硝酸カルシウム、硝酸マグネシウム、ギ酸カルシウム、ギ酸マグネシウム、酢酸カルシウム、酢酸マグネシウム、クエン酸カルシウム、クエン酸マグネシウム、グルコン酸カルシウム、グルコン酸マグネシウム、アスコルビン酸カルシウム、アスコルビン酸マグネシウム、亜硫酸カルシウム、亜硫酸マグネシウム、亜硫酸水素カルシウム、亜硫酸水素マグネシウム、亜ジチオン酸カルシウム、亜ジチオン酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、チオ硫酸カルシウム、チオ硫酸マグネシウムからなる群から選択される、少なくとも１つの２価金属塩と；
    （ｄ）少なくとも１つの保護ポリマーであって、
    （ｉ）ポリエチレングリコール；
    （ｉｉ）ポリビニルアルコール、又はポリビニルアルコールを含有するカルボン酸；
    （ｉｉｉ）メタクリル酸のホモポリマー；
    （ｉｖ）アクリル酸又はメタクリル酸と、アクリルアミド又はメタクリルアミドとのコポリマー；
    （ｖ）アクリルアミド又はメタクリルアミドと、ジアリルジメチルアンモニウムクロリドとのカチオン性コポリマー；
    （ｖｉ）式
    Ｘ−（ＯＨ）ｘ１ （Ｉａ）
    のオリゴヒドロキシアルカン（式中、Ｘはｘ１価のＣ３〜６アルカン基であり、ｘ１は３からＸ中の炭素数までの数である）、
    又は式（Ｉａ）のオリゴヒドロキシアルカンの混合物、
    又は式（Ｉａ）の１つ又は複数のオリゴヒドロキシアルカンとＣ２〜３アルカンジオールとの混合物を、
    エピクロロヒドリンと共に、
    式（Ｉａ）のオリゴヒドロキシ−Ｃ３〜６−アルカンの１モルごとに（２〜２・ｘ１）モルのエピクロロヒドリンの比、さらにＣ２〜３アルカンジオールの１モル当量ごとに１〜４モルのエピクロロヒドリンの比で反応させて塩素末端付加物（Ｅ１）を得て、
    （Ｅ１）を少なくとも１つの式
    Figure 2012509795
     のアミノ化合物
    （式中、
    ＹはＣ２〜３アルキレンであり、
    ｙは０から３の数であり、
    Ｒ１はＣ１〜３アルキル又はＣ２〜３ヒドロキシアルキルであり、
    Ｒ２はｙが１〜４の場合はＣ１〜３アルキル又はＣ２〜３ヒドロキシアルキルであり、ｙが０の場合は水素である）
    と共に架橋、４級化反応により反応させることにより得られるポリカチオン性ポリ４級生成物；
    から選択される、少なくとも１つの保護ポリマーと；
    （ｅ）水と
    を含む、サイジング組成物。
  2. 増白剤上のアニオン性電荷が、水素、アルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属、Ｃ１〜Ｃ４直鎖若しくは分岐鎖ヒドロキシアルキル基で一置換、二置換、若しくは三置換されたアンモニウム、又は前記化合物の混合物からなる群から選択される、１つ又は複数の同一又は異なるカチオンからなるカチオン性の電荷によってバランスを保たれており、
    Ｒ１及びＲ１’が同一又は異なっていてもよく、各々は水素、Ｃ１〜Ｃ４直鎖若しくは分岐鎖アルキル、Ｃ２〜Ｃ４直鎖若しくは分岐鎖ヒドロキシアルキル、ＣＨ２ＣＯ２ −、ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＮＨ２、又はＣＨ２ＣＨ２ＣＮであり、
    Ｒ２及びＲ２’が同一又は異なっていてもよく、各々はＣ１〜Ｃ４直鎖若しくは分岐鎖アルキル、Ｃ２〜Ｃ４直鎖若しくは分岐鎖ヒドロキシアルキル、ＣＨ２ＣＯ２ −、ＣＨ（ＣＯ２ −）ＣＨ２ＣＯ２ −、又はＣＨ（ＣＯ２ −）ＣＨ２ＣＨ２ＣＯ２ −であり、
    ｐが０、１、又は２である、
    請求項１に記載の組成物。
  3. 増白剤上のアニオン性電荷が、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｃ１〜Ｃ４直鎖若しくは分岐鎖ヒドロキシアルキル基で一置換、二置換、若しくは三置換されたアンモニウム、又は前記化合物の混合物からなる群から選択される、１つ又は複数の同一又は異なるカチオンからなるカチオン性の電荷によってバランスを保たれており、
    Ｒ１及びＲ１’が同一又は異なっていてもよく、各々は水素、メチル、エチル、α−メチルプロピル、β−メチルプロピル、β−ヒドロキシエチル、β−ヒドロキシプロピル、ＣＨ２ＣＯ２ −、ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＮＨ２、又はＣＨ２ＣＨ２ＣＮであり、
    Ｒ２及びＲ２’が同一又は異なっていてもよく、各々はメチル、エチル、α−メチルプロピル、β−メチルプロピル、β−ヒドロキシエチル、β−ヒドロキシプロピル、ＣＨ２ＣＯ２ −、又はＣＨ（ＣＯ２ −）ＣＨ２ＣＯ２ −であり、
    ｐが０、１、又は２である、
    請求項２に記載の組成物。
  4. 増白剤上のアニオン性の電荷が、Ｎａ、Ｋ、及びトリエタノールアミン、又は前記化合物の混合物からなる群から選択される、１つ又は複数の同一又は異なるカチオンからなるカチオン性の電荷によってバランスを保たれており、
    Ｒ１及びＲ１’が同一又は異なっていてもよく、各々は水素、エチル、β−ヒドロキシエチル、β−ヒドロキシプロピル、ＣＨ２ＣＯ２ −、又はＣＨ２ＣＨ２ＣＮであり、
    Ｒ２及びＲ２’が同一又は異なっていてもよく、各々はエチル、β−ヒドロキシエチル、β−ヒドロキシプロピル、ＣＨ２ＣＯ２ −、又はＣＨ（ＣＯ２ −）ＣＨ２ＣＯ２ −であり、
    ｐが２である、
    請求項３に記載の組成物。
  5. ２価金属塩が塩化カルシウム又は塩化マグネシウム又は前記化合物の混合物である、請求項１に記載の組成物。
  6. サイジング組成物中の２価金属塩の濃度が５〜５０ｇ／ｌの間である、請求項１に記載の組成物。
  7. サイジング組成物中の光学増白剤の濃度が２〜２０ｇ／ｌの間である、請求項１に記載の組成物。
  8. 光学増白剤の調製中に形成される副生成物、並びに不凍剤、殺生物剤、消泡剤、ワックスエマルション、染料、無機塩、可溶化補助剤、防腐剤、錯化剤、増粘剤、表面サイズ剤、架橋剤、顔料、特殊樹脂である他の従来の紙添加剤をさらに含有する、請求項１に記載の組成物。
  9. 光学増白剤及び２価金属塩を、２０℃〜９０℃の間の温度で、あらかじめ作られたバインダーの水溶液に加える、請求項１〜８のいずれか一つに記載のサイジング組成物を調製する方法。
  10. インクジェット印刷用の基材の光学増白、好ましくは紙の光学増白における、請求項１〜８のいずれか一つに記載のサイジング組成物の使用。
  11. 紙の表面が請求項１〜８のいずれか一つに記載のサイジング組成物で処理されることを特徴とする、顔料インクジェット印刷に特に適した増白紙を調製する方法。
  12. 増白剤上のアニオン性電荷が２種又はそれを超える異なるカチオンの混合物からなるカチオン性電荷によってバランスを保たれている、式（２）の化合物
    Figure 2012509795
     を調製する方法であって、シアヌル酸ハロゲン化物、好ましくは塩化シアヌルを
    ａ）遊離酸、又は部分的若しくは完全な塩の形態である、式
    Figure 2012509795
     のアミン、
    （ｂ）遊離酸、又は部分的若しくは完全な塩の形態である、式
    Figure 2012509795
     のジアミン、及び
    ｃ）式
    Figure 2012509795
     のジイソプロパノールアミン
    と段階的に反応させることによる方法。
  13. シアヌル酸ハロゲン化物の第１のハロゲンの置換が、０〜２０℃の範囲の温度で、酸性から中性のｐＨ条件下、好ましくは２〜７のｐＨ範囲で行われ、シアヌル酸ハロゲン化物の第２のハロゲンの置換が、２０〜６０℃の範囲の温度で、弱酸性から弱アルカリ性条件下、好ましくは４〜８の範囲のｐＨで行われ、シアヌル酸ハロゲン化物の第３のハロゲンの置換が、６０〜１０２℃の範囲の温度で、弱酸性からアルカリ性条件下、好ましくは７〜１０の範囲のｐＨで行われる、請求項１２に記載の方法。
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