JP2012214810A - Polystyrene-based resin foamed sheet, container, and method for producing polystyrene-based resin foamed sheet - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ポリスチレン系樹脂発泡シート、該ポリスチレン系樹脂発泡シートが成形されて得られる容器、及びポリスチレン系樹脂発泡シートの製造方法に関する。 The present invention relates to a polystyrene resin foam sheet, a container obtained by molding the polystyrene resin foam sheet, and a method for producing a polystyrene resin foam sheet.
従来、ポリスチレン系樹脂発泡シートは、食品用容器(食品用トレー、カップ等)等の材料として広く用いられている。しかし、ポリスチレン系樹脂からなるポリスチレン系樹脂発泡シートで形成された食品用容器は、耐熱性が十分に高いものではないため、電子レンジ等によって加熱されると変形してしまう等の問題を有する。これに対して、耐熱性を高めるべく、ポリスチレン系樹脂とともにポリフェニレンエーテル系樹脂を発泡剤により発泡させて形成されたポリスチレン系樹脂発泡シート(「発泡シート」ともいう。)が提案されている。 Conventionally, polystyrene-based resin foam sheets have been widely used as materials for food containers (food trays, cups, etc.). However, a food container formed of a polystyrene resin foam sheet made of a polystyrene resin is not sufficiently high in heat resistance, and thus has a problem of being deformed when heated by a microwave oven or the like. On the other hand, a polystyrene resin foam sheet (also referred to as a “foamed sheet”) formed by foaming a polyphenylene ether resin together with a polystyrene resin with a foaming agent has been proposed in order to improve heat resistance.
しかるに、斯かるポリスチレン系樹脂発泡シートは、ポリフェニレンエーテル系樹脂が含有されることによって特有の臭気が生じるため、そのままでは食品用容器等の形成材料として利用し難いという問題がある。 However, such a polystyrene-based resin foam sheet has a problem that a peculiar odor is generated when the polyphenylene ether-based resin is contained, so that it is difficult to use as it is as a forming material for food containers and the like.
斯かる観点から、ポリスチレン系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、及び臭気剤としての疎水性ゼオライトが所定量含有されてなるポリスチレン系樹脂発泡シートが提案されている(特許文献1)。 From such a viewpoint, a polystyrene resin foam sheet containing a predetermined amount of a polystyrene resin, a polyphenylene ether resin, and a hydrophobic zeolite as an odorant has been proposed (Patent Document 1).
しかしながら、疎水性ゼオライト以外には、ポリフェニレンエーテル系樹脂由来の特有の臭気を抑制できる消臭剤は報告されておらず、また、疎水性ゼオライトについてもその有効性が十分に確認されているわけではない。
そのため、高い耐熱性を有しつつ、臭気が抑制されたポリスチレン系樹脂発泡シートを得ることが困難となっている。
However, other than hydrophobic zeolite, no deodorant capable of suppressing the peculiar odor derived from polyphenylene ether resin has been reported, and the effectiveness of hydrophobic zeolite has not been sufficiently confirmed. Absent.
Therefore, it is difficult to obtain a polystyrene resin foam sheet having high heat resistance and suppressed odor.
本発明は、上記問題点及び要望点に鑑み、高い耐熱性を有しつつ、臭気が抑制されたポリスチレン系樹脂発泡シートを提供し、ひいては、臭気の抑制された容器を提供することを課題とする。 In view of the above problems and demands, the present invention provides a polystyrene-based resin foam sheet having high heat resistance while suppressing odor, and thus providing a container with suppressed odor. To do.
本発明は、上記課題を解決するために、ポリスチレン系樹脂及びポリフェニレンエーテル系樹脂が含有され且つ前記ポリスチレン系樹脂及び前記ポリフェニレンエーテル系樹脂の合計量100質量部に対して前記ポリフェニレンエーテル系樹脂が10〜50質量部含有されてなる樹脂組成物を押出発泡してポリスチレン系樹脂発泡シートを形成するポリスチレン系樹脂発泡シートの製造方法であって、前記樹脂組成物を溶融した溶融物がブレーカープレートを通過する際の樹脂温度について、ブレーカープレートの中心部から外周部までの温度の最高温度から最低温度を引いた値が20℃以下になるようにすることを特徴とするポリスチレン系樹脂発泡シートの製造方法を提供する。 In order to solve the above-mentioned problems, the present invention contains a polystyrene resin and a polyphenylene ether resin, and the polyphenylene ether resin is 10 parts per 100 parts by mass of the total amount of the polystyrene resin and the polyphenylene ether resin. A method for producing a polystyrene-based resin foamed sheet by forming a polystyrene-based resin foamed sheet by extruding and foaming a resin composition containing ~ 50 parts by mass, wherein the melted resin composition passes through a breaker plate A method for producing a polystyrene-based resin foam sheet, characterized in that a value obtained by subtracting the minimum temperature from the maximum temperature from the center to the outer periphery of the breaker plate is 20 ° C. or less. I will provide a.
また、本発明は、上記課題を解決するために、ポリスチレン系樹脂及びポリフェニレンエーテル系樹脂が含有され且つ前記ポリスチレン系樹脂及び前記ポリフェニレンエーテル系樹脂の合計量100質量部に対して前記ポリフェニレンエーテル系樹脂を10〜50質量部含有する樹脂組成物が押出発泡されてなるポリスチレン系樹脂発泡シートであって、前記樹脂組成物を溶融した溶融物がブレーカープレートを通過する際の樹脂温度について、ブレーカープレートの中心部から外周部までの温度の最高温度から最低温度を引いた値が20℃以下になるようにして作製されたことを特徴とするポリスチレン系樹脂発泡シートを提供する。 In order to solve the above problems, the present invention includes a polystyrene resin and a polyphenylene ether resin, and the polyphenylene ether resin with respect to 100 parts by mass of the total amount of the polystyrene resin and the polyphenylene ether resin. Is a polystyrene-based resin foam sheet obtained by extruding and foaming a resin composition containing 10 to 50 parts by mass of the resin composition. The resin temperature when the melted resin composition passes through the breaker plate is as follows. Provided is a polystyrene-based resin foam sheet produced so that a value obtained by subtracting the minimum temperature from the maximum temperature from the center to the outer periphery is 20 ° C. or less.
さらに、本発明は、前記ポリスチレン系樹脂発泡シートが成形されて得られることを特徴とする容器を上記課題の解決手段として提供する。 Furthermore, the present invention provides a container obtained by molding the polystyrene-based resin foam sheet as a means for solving the above problems.
本発明によれば、高い耐熱性を有しつつ、臭気が抑制されたポリスチレン系樹脂発泡シート及び容器を提供し得る。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, it can provide the polystyrene-type resin foam sheet and container by which the odor was suppressed, having high heat resistance.
以下、本発明の一実施形態について説明する。 Hereinafter, an embodiment of the present invention will be described.
本実施形態のポリスチレン系樹脂発泡シートは、ポリスチレン系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、及びハイドロタルサイト焼成物(「焼成物」ともいう。)が含有されてなる樹脂組成物を押出発泡して形成されている。 The polystyrene-based resin foam sheet of the present embodiment is formed by extrusion foaming a resin composition containing a polystyrene-based resin, a polyphenylene ether-based resin, and a hydrotalcite fired product (also referred to as “fired product”). ing.
本実施形態のポリスチレン系樹脂発泡シートは、例えば、食品包装用容器の形成に用いられる場合であれば、好ましくは1.5〜3.0mmの厚みとされ、好ましくは、0.055〜0.18g/cm3 の密度とされる。 If the polystyrene-type resin foam sheet of this embodiment is a case where it is used for formation of the container for food packaging, for example, it is preferably 1.5-3.0 mm in thickness, and preferably 0.055-0.00. The density is 18 g / cm 3 .
さらに、本実施形態のポリスチレン系樹脂発泡シートの連続気泡率は、好ましくは18%以下であり、より好ましくは3〜18%である。
本実施形態のポリスチレン系樹脂発泡シートは、連続気泡率に係る上記のような特性を有することで内部の臭気成分を利用者に感じさせない程度に徐々に放散させることができ、臭気の抑制効果に特に優れるという利点を有する。
Furthermore, the open cell ratio of the polystyrene resin foam sheet of the present embodiment is preferably 18% or less, more preferably 3 to 18%.
The polystyrene-based resin foam sheet of the present embodiment has the above-described characteristics related to the open cell ratio, so that the odor component inside can be gradually diffused to the extent that the user does not feel it. It has the advantage of being particularly excellent.
前記連続気泡率は、空気比較式比重計(東京サイエンス(株)社製)を用いて測定される、発泡シートの試験体の体積Vから、下記式より算出することができる。
連続気泡率(%)=(V0 −V)/V0 ×100
尚、上記式において、Vは上記した方法で測定される試験体の体積(cm3 )、V0 は測定に使用した試験体の外形寸法から計算される試験体の見掛けの体積(cm3 )である。
The open cell ratio can be calculated from the following formula from the volume V of the foam sheet specimen measured using an air-comparing hydrometer (manufactured by Tokyo Science Co., Ltd.).
Open cell ratio (%) = (V 0 −V) / V 0 × 100
In the above formula, V is the volume (cm 3 ) of the specimen measured by the above method, and V 0 is the apparent volume (cm 3 ) of the specimen calculated from the external dimensions of the specimen used for the measurement. It is.
また、本実施形態のポリスチレン系樹脂発泡シートは、平均気泡径を80〜450μmとすることが好ましい。
なお、ポリスチレン系樹脂発泡シートの平均気泡径は、ASTM D2842−69に記載されている方法に準拠して測定することができる。即ち、試験用の発泡シート試料を、押出方向に直交する平面に沿って切断し、また、押出方向及び厚み方向に広がる平面に沿って切断し、それぞれの切断面厚み方向の両外側1/10の部分を除いた部分につき、走査型電子顕微鏡(日立製作所社製「S−3000N」)を用いて17〜20倍、必要に応じて最大200倍に拡大して撮影する。撮影した4つの画像をそれぞれA4用紙上に印刷して、MD方向(押出方向)、TD方向(押出方向に直交し且つシート面に沿った方向)、VD方向(厚み方向)の各方向に沿った平行な線分(長さ60mm)を各A4用紙につき6ヶ所引く。斯かる線分に重なる気泡の数から、各方向における気泡の平均弦長(t)を下記式(1)により算出する。ただし、線分は、できる限り気泡が接点でのみ接しないように引き、接してしまった場合は、気泡数に含めることとする。
平均弦長(t)=60/(気泡数×写真の倍率)・・・(1)
そして、下記式(2)により、各方向における気泡径を算出する。
D=t/0.616・・・(2)
更に、上記の如くして測定した各気泡径(DMD、DTD、DVD)に基づいて、平均気泡径を下記式(3)により算出する。
平均気泡径(mm)=(DMD+DTD+DVD)/3・・・(3)
なお、試験用の発泡シート試料の厚みが薄く、VD方向に60mm長さ分の線分を引くことができない場合は、30mm又は20mm長さの線分に重なる気泡数を数えて、60mm長さ線分における気泡数に換算する。
Moreover, it is preferable that the polystyrene-type resin foam sheet of this embodiment sets an average cell diameter to 80-450 micrometers.
In addition, the average cell diameter of a polystyrene-type resin foam sheet can be measured based on the method described in ASTM D2842-69. That is, the test foam sheet sample was cut along a plane orthogonal to the extrusion direction, and cut along a plane extending in the extrusion direction and the thickness direction, and both
Average chord length (t) = 60 / (number of bubbles × photo magnification) (1)
And the bubble diameter in each direction is computed by following formula (2).
D = t / 0.616 (2)
Further, based on each bubble diameter (D MD , D TD , D VD ) measured as described above, the average bubble diameter is calculated by the following formula (3).
Average bubble diameter (mm) = (D MD + D TD + D VD ) / 3 (3)
In addition, when the thickness of the test foam sheet sample is thin and a line segment of 60 mm length cannot be drawn in the VD direction, the number of bubbles overlapping the 30 mm or 20 mm length line segment is counted, and the length of 60 mm Convert to the number of bubbles in the line.
本実施形態のポリスチレン系樹脂発泡シートは、平均気泡径を80μm以上とすることで、気泡の膜が厚くなり、連続気泡率を低くさせやすくなる(連続気泡率が18%以下になりやすい)。しかも、平均気泡径を80μm以上とすることで、強度が高くなるという効果も発揮される。
また、本実施形態のポリスチレン系樹脂発泡シートは、平均気泡径を450μm以下とした場合には、気泡径が大きすぎず、外観が良好となり、また、平滑性や光沢性にも優れ、さらに、割れ難くなるという効果を奏する。
In the polystyrene resin foam sheet of this embodiment, by setting the average cell diameter to 80 μm or more, the bubble film becomes thick, and the open cell rate tends to be lowered (the open cell rate tends to be 18% or less). And the effect that intensity | strength becomes high is exhibited by making an average bubble diameter 80 micrometers or more.
Moreover, when the average cell diameter is 450 μm or less, the polystyrene resin foam sheet of the present embodiment is not too large, the appearance is good, and excellent in smoothness and glossiness. There is an effect that it becomes difficult to break.
また、本実施形態のポリスチレン系樹脂発泡シートは、ノルマル酪酸の含有量が0.50ppm未満であることが好ましく、0.30ppm未満であることがより好ましい。
本実施形態のポリスチレン系樹脂発泡シートは、ノルマル酪酸の含有量が0.50ppm未満である場合には、臭気がより一層抑制されるという利点を有する。
なお、このノルマル酪酸の含有量は実施例に記載の方法によって確認することができる。
Moreover, it is preferable that content of normal butyric acid is less than 0.50 ppm, and, as for the polystyrene-type resin foam sheet of this embodiment, it is more preferable that it is less than 0.30 ppm.
When the content of normal butyric acid is less than 0.50 ppm, the polystyrene resin foam sheet of this embodiment has an advantage that odor is further suppressed.
In addition, content of this normal butyric acid can be confirmed by the method as described in an Example.
また、本実施形態のポリスチレン系樹脂発泡シートは、該発泡シート(30mm×30mm、重量40g)をテトラーバック(10L)に入れ、活性炭を通気した空気10Lを該テトラーバックに充填し、常温にて24時間放置した際におけるテトラーバック内のガスに含まれるノルマル酪酸の濃度が、1.5ppb以下であることが好ましく、0.30ppm未満であることがより好ましい。
本実施形態のポリスチレン系樹脂発泡シートは、この濃度が1.5ppb以下である場合には、臭気がより一層抑制されるという利点を有する。
なお、この濃度は実施例に記載の方法によって確認することができる。
In addition, the polystyrene resin foam sheet of the present embodiment is obtained by placing the foam sheet (30 mm × 30 mm, weight 40 g) in a tetra bag (10 L), filling the tetra bag with 10 L of air through which activated carbon has been passed, and then at room temperature for 24 hours. The concentration of normal butyric acid contained in the gas in the tetrabag when left standing is preferably 1.5 ppb or less, and more preferably less than 0.30 ppm.
When the concentration is 1.5 ppb or less, the polystyrene resin foam sheet of the present embodiment has an advantage that odor is further suppressed.
This concentration can be confirmed by the method described in the examples.
このようなポリスチレン系樹脂発泡シートの形成に用いられるポリスチレン系樹脂は、ポリフェニレンエーテル系樹脂との相溶性の観点から、スチレン単独重合体などのポリスチレン樹脂が好適である。 The polystyrene resin used for forming such a polystyrene resin foam sheet is preferably a polystyrene resin such as a styrene homopolymer from the viewpoint of compatibility with the polyphenylene ether resin.
一方、前記ポリフェニレンエーテル系樹脂は、耐熱性の付与に有効なものであり、通常、次の一般式で表されるものを採用することができる。 On the other hand, the polyphenylene ether-based resin is effective for imparting heat resistance, and a resin represented by the following general formula can be usually employed.
ここでR1及びR2は、炭素数1〜4のアルキル基又はハロゲン原子を示し、nは、重合度を表す正の整数である。
例示すれば、ポリ(2,6−ジメチルフェニレン−1,4−エーテル)、ポリ(2,6−ジエチルフェニレン−1,4−エーテル)、ポリ(2,6−ジクロルフェニレン−1,4−エーテル)等が本実施形態において用いられ得る。
また、重合度nは、通常10〜5000の範囲内である。
Here, R 1 and R 2 represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a halogen atom, and n is a positive integer representing the degree of polymerization.
For example, poly (2,6-dimethylphenylene-1,4-ether), poly (2,6-diethylphenylene-1,4-ether), poly (2,6-dichlorophenylene-1,4-ether) Ether) or the like may be used in this embodiment.
The degree of polymerization n is usually in the range of 10 to 5000.
このポリフェニレンエーテル系樹脂は、前記ポリスチレン系樹脂との合計100質量部に対して、10質量部以上50質量部以下となる割合で含有される。
なお、ポリフェニレンエーテル系樹脂は、耐熱性の向上に有効なものであり、ポリスチレン系樹脂との合計100質量部に対して、10質量部以上50質量部以下となる割合で含有させるのは、上記範囲未満では、ポリフェニレンエーテル系樹脂の添加効果が十分に発揮されないおそれを有し、逆に上記範囲を超えてポリフェニレンエーテル系樹脂を含有させても、それ以上にポリフェニレンエーテル系樹脂の添加効果が発揮されないおそれを有するためである。
また、一般的にはポリスチレン系樹脂に比べて高価であるために上記範囲を超えてポリフェニレンエーテル系樹脂を含有させると材料コストの観点においても問題を生じさせるおそれを有する。
This polyphenylene ether resin is contained in a proportion of 10 parts by mass or more and 50 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass in total with the polystyrene resin.
The polyphenylene ether-based resin is effective for improving heat resistance, and it is contained in a ratio of 10 parts by mass or more and 50 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass in total with the polystyrene resin. If it is less than the range, the addition effect of the polyphenylene ether resin may not be sufficiently exerted. Conversely, even if the polyphenylene ether resin is included beyond the above range, the addition effect of the polyphenylene ether resin is further exhibited. This is because there is a risk of not being done.
Moreover, since it is generally more expensive than a polystyrene resin, if the polyphenylene ether resin is contained beyond the above range, there is a possibility of causing a problem in terms of material cost.
通常、ポリスチレン系樹脂のビカット軟化温度(JIS K7206−1991、B法、50℃/h)は、102℃程度であるが、上記のようなポリフェニレンエーテル系樹脂を含有させることにより、ビカット軟化温度を110〜155℃の範囲に向上させることができ、該ポリフェニレンエーテル系樹脂及び前記ポリスチレン系樹脂を使用することで、得られるポリスチレン系樹脂発泡シートや該ポリスチレン系樹脂発泡シートを2次加工した製品などの耐熱性向上を図り得る。 Usually, the Vicat softening temperature of polystyrene resin (JIS K7206-1991, Method B, 50 ° C./h) is about 102 ° C., but by including the polyphenylene ether resin as described above, the Vicat softening temperature is reduced. It can be improved to a range of 110 to 155 ° C., and by using the polyphenylene ether resin and the polystyrene resin, the obtained polystyrene resin foam sheet, a product obtained by secondary processing of the polystyrene resin foam sheet, etc. The heat resistance can be improved.
一般にポリスチレン系樹脂が用いられてなる製品に耐熱性が求められる場合には、スチレンホモポリマーよりもビカット軟化温度の高いスチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−マレイミド共重合体、ポリパラメチルスチレン樹脂などのコポリマーをその形成材料に採用することが行われている。
一方で、上記のようにポリフェニレンエーテル系樹脂をブレンドする方法は、単に製品に耐熱性を付与することができるばかりでなく、優れた靱性を付与することができる点においても優れている。
In general, when heat resistance is required for a product made of polystyrene resin, styrene-methacrylic acid copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, styrene-maleimide having a higher Vicat softening temperature than styrene homopolymer Copolymers, copolymers such as polyparamethylstyrene resin, and the like are employed as the forming material.
On the other hand, the method of blending the polyphenylene ether-based resin as described above is excellent not only in imparting heat resistance to the product but also in imparting excellent toughness.
したがって、ポリフェニレンエーテル系樹脂及びポリスチレン系樹脂を使用して発泡トレーなどの容器を形成させることにより、急激な変形が加えられても割れたりすることのない発泡トレーを形成させ得る。 Therefore, by using a polyphenylene ether resin and a polystyrene resin to form a container such as a foam tray, it is possible to form a foam tray that does not crack even if sudden deformation is applied.
また、本実施形態のポリスチレン系樹脂発泡シートは、前記ポリフェニレンエーテル系樹脂及び前記ポリスチレン系樹脂を押出機内で溶融混合させた溶融物を該押出機から押出発泡させて形成されてなる。また、本実施形態のポリスチレン系樹脂発泡シートは、前記押出機における前記溶融物の最高到達温度が、好ましくは220〜340℃である。
本実施形態のポリスチレン系樹脂発泡シートは、前記押出機における前記溶融物の最高到達温度が340℃以下である場合には、臭気成分の含有量、特にノルマル酪酸の含有量が低減され、臭気が抑制されるという利点を有する。また、前記押出機における前記溶融物の最高到達温度が220℃以上である場合には、前記ポリフェニレンエーテル系樹脂及び前記ポリスチレン系樹脂が十分に溶融混合されて、得られる樹脂組成物の発泡性が高まるという利点を有する。
In addition, the polystyrene resin foam sheet of this embodiment is formed by extruding and foaming a melt obtained by melting and mixing the polyphenylene ether resin and the polystyrene resin in an extruder. Moreover, as for the polystyrene-type resin foam sheet of this embodiment, the highest ultimate temperature of the said melt in the said extruder is preferably 220-340 degreeC.
In the polystyrene resin foam sheet of the present embodiment, when the maximum temperature of the melt in the extruder is 340 ° C. or less, the content of odor components, particularly the content of normal butyric acid is reduced, and the odor is reduced. It has the advantage of being suppressed. In addition, when the maximum temperature of the melt in the extruder is 220 ° C. or higher, the polyphenylene ether resin and the polystyrene resin are sufficiently melt-mixed, and the foamability of the resulting resin composition is It has the advantage of increasing.
本実施形態のポリスチレン系樹脂発泡シートは、前記ポリスチレン系樹脂及び前記ポリフェニレンエーテル系樹脂を所定の割合で含有する樹脂組成物を押出機内で溶融混合させ、該押出機で溶融混合させた溶融物を該押出機から押出発泡させて形成されるものである。 In the polystyrene-based resin foam sheet of the present embodiment, a resin composition containing the polystyrene-based resin and the polyphenylene ether-based resin in a predetermined ratio is melt-mixed in an extruder, and the melt-mixed material in the extruder is melt-mixed. It is formed by extrusion foaming from the extruder.
前記樹脂組成物は、前記ポリスチレン系樹脂や前記ポリフェニレンエーテル系樹脂以外に、ハイドロタルサイト焼成物を消臭剤として含有する。
ハイドロタルサイトは、天然に産出する粘土鉱物の一種であり、通常、下記一般式で表される複水酸化物である。
M1 8-xM2 x(OH)16CO2・nH2O
ここで、M1 としては、Mg2+、Fe2+、Zn2+、Ca2+、Li2+、Ni2+、Co2+、Cu2+の何れかであり、M2 としては、Al3+、Fe3+、Mn3+の何れかであり、xは2〜5が好ましく、nは0以上の整数である。
The resin composition contains a hydrotalcite fired product as a deodorant in addition to the polystyrene resin and the polyphenylene ether resin.
Hydrotalcite is a kind of naturally occurring clay mineral and is usually a double hydroxide represented by the following general formula.
M 1 8-x M 2 x (OH) 16 CO 2 · nH 2 O
Here, the M 1, Mg 2+, Fe 2+ ,
また、近年では合成品も市販されており、例えば、塩基性炭酸マグネシウム粒子の水懸濁液と水酸化アルミニウムの水懸濁液とを、マグネシウム原子とアルミニウム原子との比(Mg/Al)が所定の割合(例えば2.6〜3.2)となるように混合し、さらに水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウムなどの苛性アルカリを加えてpH8.5〜11.5の反応液を得る工程、該工程によって得られた前記反応液を、例えば、50〜100℃で0.5〜20時間加熱熟成する工程、および、該工程で加熱熟成された後の液からハイドロタルサイト粒子を固液分離、洗浄、脱水および乾燥する工程を経て作製されたものが市販されたりしており、このようなハイドロタルサイトを焼成した焼成物も天然産のハイドロタルサイトを焼成した焼成物と同様に使用可能である。 In recent years, synthetic products are also commercially available. For example, an aqueous suspension of basic magnesium carbonate particles and an aqueous suspension of aluminum hydroxide have a ratio of magnesium atom to aluminum atom (Mg / Al). The mixture is mixed so as to have a predetermined ratio (for example, 2.6 to 3.2), and caustic alkali such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, ammonium hydroxide is further added to obtain a reaction solution having a pH of 8.5 to 11.5. The step of obtaining, the step of heating and aging the reaction solution obtained by the step at, for example, 50 to 100 ° C. for 0.5 to 20 hours, and hydrotalcite particles from the solution after heating and aging in the step Products manufactured through solid-liquid separation, washing, dehydration and drying processes are commercially available, and the calcined product obtained by firing such hydrotalcite is also natural hydrotalcite. It can be used as well as form calcined product.
なお、ハイドロタルサイトは、図1に示すTG/DTAチャートからもわかるように、加熱すると吸着水や結晶水等を放出するもので、200℃以上に焼成されることで吸着水が放出され、400℃以上、例えば550℃に焼成されることで炭酸根や水酸基が脱離されるものであり粉末X線回折装置(株式会社リガク社製、RADシステム)で2θ=10〜70度で分析すると、図2に示すようなチャート結果を示す物質である。 As can be seen from the TG / DTA chart shown in FIG. 1, hydrotalcite releases adsorbed water or crystal water when heated, and adsorbed water is released by firing at 200 ° C. or higher. When calcined at 400 ° C. or higher, for example, 550 ° C., carbonate radicals and hydroxyl groups are eliminated, and analyzed by powder X-ray diffractometer (manufactured by Rigaku Corporation, RAD system) at 2θ = 10 to 70 degrees, It is a substance which shows a chart result as shown in FIG.
前記ハイドロタルサイト焼成物は、上記のような温度で焼成することにより得られる化合物であり、また、焼成後も陰イオン交換能を保持している化合物である。
該ハイドロタルサイト焼成物としては、例えば、下記一般式で表されるものを採用することが好ましい。
Mg0.7Al0.3O1.15
該ハイドロタルサイト焼成物は、粉末X線回折装置(株式会社リガク社製、RADシステム)で2θ=10〜70度で分析した粉末X線回折パターンに特徴的な3つのピークを示すものであり、図3に示すようなチャート結果を示す物質である。
The hydrotalcite fired product is a compound obtained by firing at a temperature as described above, and is a compound that retains anion exchange ability even after firing.
As the hydrotalcite fired product, for example, a material represented by the following general formula is preferably employed.
Mg 0.7 Al 0.3 O 1.15
The calcined hydrotalcite exhibits three peaks characteristic of a powder X-ray diffraction pattern analyzed at 2θ = 10 to 70 degrees with a powder X-ray diffractometer (manufactured by Rigaku Corporation, RAD system). FIG. 3 is a substance showing a chart result as shown in FIG.
前記樹脂組成物における前記ハイドロタルサイト焼成物の含有量は、多い方が本発明に係るポリスチレン系樹脂発泡シートを、より一層臭気の抑制されたものとすることができるという利点があるが、該含有量が過度に多いと、該樹脂組成物の発泡性を低下させるおそれを有する。
従って、臭気を抑制しつつ良好な発泡状態をポリスチレン系樹脂発泡シートに付与し得る点において前記ポリスチレン系樹脂及び前記ポリフェニレンエーテル系樹脂の合計量100質量部に対する前記ハイドロタルサイト焼成物の好ましい含有量は、0.05〜20質量部であり、より好ましい含有量は、0.1〜10質量部であり、更により好ましい含有量は、0.12〜2.9質量部である。
また、前記ハイドロタルサイト焼成物の粒径は、小さい方が、前記樹脂組成物中に分散されやすくなり臭気の抑制効果が高くなるが、該粒径が過度に小さいものは市販等がされておらず入手が困難であるばかりでなく舞い上がりやすく取り扱いが困難になるおそれを有する。
従って、臭気の抑制されたポリスチレン系樹脂発泡シートを製造容易にさせ得る点において本実施形態において採用する前記焼成物の粒径(体積平均径)は、1〜100μmとすることが好ましく、2〜20μmとすることがより好ましい。
さらに、前記ハイドロタルサイト焼成物の比表面積は、130m2 /g以上が好ましい。該比表面積が130m2 /g以上である場合には、前記樹脂組成物に接触されやすくなり臭気の抑制効果が高くなる。なお、比表面積は、BET法によって測定したものを意味する。
また、該樹脂組成物には、シリカ系やゼオライト系の前記ハイドロタルサイト焼成物以外の消臭剤を含有させてもよく、なかでも、シリカを消臭剤として含有させることが好ましい。
The content of the hydrotalcite fired product in the resin composition is advantageous in that the larger the polystyrene resin foam sheet according to the present invention, the odor can be further suppressed. When there is too much content, there exists a possibility of reducing the foamability of this resin composition.
Therefore, preferable content of the calcined hydrotalcite with respect to 100 parts by mass of the total amount of the polystyrene resin and the polyphenylene ether resin in that a good foaming state can be imparted to the polystyrene resin foam sheet while suppressing odor. Is 0.05 to 20 parts by mass, more preferable content is 0.1 to 10 parts by mass, and still more preferable content is 0.12 to 2.9 parts by mass.
The smaller the particle size of the fired hydrotalcite, the easier it is to disperse in the resin composition and the odor control effect becomes higher, but those with an excessively small particle size are commercially available. In addition to being difficult to obtain, it is likely to float up and be difficult to handle.
Accordingly, the particle diameter (volume average diameter) of the fired product employed in the present embodiment is preferably 1 to 100 μm in that the polystyrene-based resin foam sheet with suppressed odor can be easily manufactured. More preferably, the thickness is 20 μm.
Furthermore, the specific surface area of the fired hydrotalcite is preferably 130 m 2 / g or more. When the specific surface area is 130 m 2 / g or more, the resin composition is easily contacted and the odor suppressing effect is enhanced. The specific surface area means that measured by the BET method.
Further, the resin composition may contain a deodorant other than the silica-based or zeolite-based fired hydrotalcite, and it is preferable to contain silica as a deodorant.
さらに、前記樹脂組成物には、発泡剤や気泡調整剤といった発泡のための成分、及び一般的なポリスチレン系樹脂発泡シートの原材料として利用されている各種添加剤を含有させてもよい。 Furthermore, you may make the said resin composition contain the component for foaming, such as a foaming agent and a bubble regulator, and the various additives currently utilized as a raw material of a general polystyrene-type resin foam sheet.
前記発泡剤としては、揮発性発泡剤、無機ガス系発泡剤、分解型発泡剤等を、それぞれ単独で又は2以上組み合わせて用いられる。揮発性発泡剤としては、例えばプロパン、ノルマルブタン、イソブタン、ペンタン、ヘキサン等の脂肪族炭化水素類、シクロブタン、シクロペンタン等の環式脂肪族炭化水素類等が挙げられる。無機ガス系発泡剤としては、二酸化炭素、窒素、空気等の不活性ガスが用いられる。また、分解型発泡剤としては、アゾジカルボンアミド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、アゾビスイソブチロニトリル、重炭酸ナトリウム等が挙げられる。しかしながら、ポリスチレン系樹脂発泡シートの熱成形に先立つ加熱時の二次発泡性向上の観点からは、揮発性発泡剤を主たる発泡剤として使用することが望ましい。発泡剤の添加量は、発泡剤の種類、基材樹脂、目的とする発泡倍率等によって異なるため、発泡剤の種類、基材樹脂の種類に応じて目的とする発泡倍率が得られるように選択すればよい。
前記発泡剤とともに併用される気泡調整剤としては、タルク、シリカ等の無機粉末や、多価カルボン酸の酸性塩、多価カルボン酸と炭酸ナトリウム或いは重炭酸ナトリウムとの反応混合物等が挙げられる。気泡調整剤の添加量は、前記ポリスチレン系樹脂と前記ポリフェニレンエーテル樹脂との合計100質量部に対して0.5〜5質量部であることが好ましい。
なお、前記添加剤としては、安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色剤等があげられる。
As said foaming agent, a volatile foaming agent, an inorganic gas type foaming agent, a decomposable foaming agent, etc. are used individually or in combination of 2 or more, respectively. Examples of the volatile blowing agent include aliphatic hydrocarbons such as propane, normal butane, isobutane, pentane and hexane, and cyclic aliphatic hydrocarbons such as cyclobutane and cyclopentane. As the inorganic gas-based foaming agent, an inert gas such as carbon dioxide, nitrogen or air is used. Examples of the decomposable foaming agent include azodicarbonamide, dinitrosopentamethylenetetramine, azobisisobutyronitrile, sodium bicarbonate, and the like. However, it is desirable to use a volatile foaming agent as the main foaming agent from the viewpoint of improving secondary foamability during heating prior to thermoforming of the polystyrene resin foam sheet. The amount of foaming agent added depends on the type of foaming agent, the base resin, the target foaming ratio, etc., so select the desired foaming ratio according to the type of foaming agent and base resin. do it.
Examples of the air conditioner used in combination with the foaming agent include inorganic powders such as talc and silica, acidic salts of polyvalent carboxylic acids, and reaction mixtures of polyvalent carboxylic acids with sodium carbonate or sodium bicarbonate. It is preferable that the addition amount of a bubble regulator is 0.5-5 mass parts with respect to a total of 100 mass parts of the said polystyrene-type resin and the said polyphenylene ether resin.
Examples of the additive include a stabilizer, an ultraviolet absorber, an antioxidant, and a colorant.
本実施形態に係るポリスチレン系樹脂発泡シートを形成させるためには、一般的に押出発泡に用いられている設備を利用することができ、本実施形態のポリスチレン系樹脂発泡シートの製造方法では、前記のような樹脂組成物を第1押出機及び第2押出機を備えるタンデム式押出機を用いて、溶融混練して溶融物を作製し、該溶融物を押出発泡させて、ポリスチレン系樹脂発泡シートを形成させることができる。 In order to form the polystyrene resin foam sheet according to the present embodiment, equipment generally used for extrusion foaming can be used. In the method for producing a polystyrene resin foam sheet of the present embodiment, A resin composition such as the above is melt-kneaded using a tandem extruder equipped with a first extruder and a second extruder to produce a melt, and the melt is extruded and foamed. Can be formed.
以下に揮発性発泡剤を用いる場合の具体的な手順を説明すると、まず、ポリスチレン系樹脂、及びハイドロタルサイトの焼成物を押出機で溶融混練して、本実施形態に係るポリスチレン系樹脂発泡シートを構成する樹脂組成物よりもハイドロタルサイトの焼成物の濃度が高いマスターバッチを作製する。このとき、ポリフェニレンエーテル系樹脂から臭気の元になる成分を除去することが出来る点において、ポリスチレン系樹脂組成物に含有させるポリフェニレンエーテル系樹脂の一部を、予め、前記マスターバッチに含有させておいてもよい。
そして、前記マスターバッチを用いて、前記配合物の内、発泡剤を除く全ての材料を第1押出機に供給し、該第1押出機における前記溶融物の最高到達温度が好ましくは220〜340℃となるように加熱し、これらを溶融混練して溶融物を作製する。
本実施形態のポリスチレン系樹脂発泡シートの製造方法は、ポリスチレン系樹脂及びハイドロタルサイトの焼成物が含有され且つ本実施形態に係るポリスチレン系樹脂発泡シートを構成する樹脂組成物よりもハイドロタルサイトの焼成物の濃度が高いマスターバッチを生成し、該マスターバッチと、ポリスチレン系樹脂と、ポリフェニレンエーテル系樹脂とを混合することによって樹脂組成物を生成することにより、以下の利点がある。即ち、ポリスチレン系樹脂組成物内にハイドロタルサイトの焼成物がより一層分散されて存在しやすくなるため、臭気がより一層抑制されるという利点がある。また、直接粉末状のハイドロタルサイトの焼成物を押出機に供給する場合と違って、押出機の熱気によりハイドロタルサイトの焼成物が作業現場の環境に飛散してしまうのを抑制できるという利点もある。なお、前記マスターバッチを用いずに、直接粉末状のハイドロタルサイトの焼成物と、ポリスチレン系樹脂と、ポリフェニレンエーテル系樹脂とを混合することによって樹脂組成物を生成してもよい。
前記マスターバッチが更にポリフェニレンエーテル系樹脂を含有する場合には、本実施形態のポリスチレン系樹脂発泡シートの製造方法は、マスターバッチの段階においてマスターバッチに含まれるポリフェニレンエーテル系樹脂の臭気が抑制され、更に、ポリスチレン系樹脂組成物内にハイドロタルサイトの焼成物が更により一層分散されて存在しやすくなるため、臭気が更により一層抑制されるという利点がある。
前記マスターバッチには、ハイドロタルサイトの焼成物が5〜40質量%で含有されるようにすることが好ましい。
The specific procedure in the case of using a volatile foaming agent will be described below. First, a polystyrene resin and a fired product of hydrotalcite are melt-kneaded with an extruder, and the polystyrene resin foam sheet according to this embodiment is used. A master batch is produced in which the concentration of the fired hydrotalcite is higher than that of the resin composition constituting the composition. At this time, a part of the polyphenylene ether resin to be included in the polystyrene resin composition is previously contained in the masterbatch in that the component causing the odor can be removed from the polyphenylene ether resin. May be.
Then, using the master batch, all the materials except the foaming agent in the blend are supplied to the first extruder, and the highest ultimate temperature of the melt in the first extruder is preferably 220 to 340. It heats so that it may become 0 degreeC, These are melt-kneaded and a melt is produced.
The method for producing a polystyrene resin foam sheet according to this embodiment includes a fired product of polystyrene resin and hydrotalcite, and is more hydrotalcite than the resin composition constituting the polystyrene resin foam sheet according to this embodiment. By producing a masterbatch having a high concentration of the baked product and mixing the masterbatch, a polystyrene resin, and a polyphenylene ether resin, the following advantages are obtained. That is, there is an advantage that the odor is further suppressed because the calcined product of hydrotalcite is more easily dispersed and present in the polystyrene-based resin composition. Also, unlike the case where the powdered hydrotalcite fired product is supplied directly to the extruder, the advantage is that the hydrotalcite fired product can be prevented from being scattered in the work site environment due to the hot air of the extruder. There is also. In addition, you may produce | generate a resin composition by mixing a powdery hydrotalcite baking thing, a polystyrene resin, and a polyphenylene ether resin directly, without using the said masterbatch.
When the masterbatch further contains a polyphenylene ether-based resin, the method for producing a polystyrene-based resin foam sheet of this embodiment suppresses the odor of the polyphenylene ether-based resin contained in the masterbatch at the stage of the masterbatch, Further, since the fired hydrotalcite is more easily dispersed and present in the polystyrene resin composition, there is an advantage that the odor is further suppressed.
The master batch preferably contains 5 to 40% by mass of a fired hydrotalcite.
そして、前記第1押出機では、その途中に設けた注入口から発泡剤を該第1押出機内部に導入し該発泡剤を前記溶融物とともに溶融混合して発泡剤含有溶融物を作製する。
次いで、該発泡剤含有溶融物を第1押出機から第2押出機に供給する。そして、前記発泡剤含有溶融物を冷却して前記第2押出機から円柱状となって押し出される発泡剤含有溶融物の温度(「樹脂温度」ともいう。)について、シリンダーの断面における中心部から外周部までの温度の最高温度から最低温度を引いた値(以下、「樹脂温度の高低差」ともいう。)を、好ましくは、20℃以下にし、シリンダーの外周部から中心部に向かって該外周部からシリンダーの内径の1/4の深さの位置の温度を、好ましくは、得られる発泡シートのガラス転移温度+30℃から該ガラス転移温度+70℃までの範囲内にし、サーキュラーダイを用いて前記発泡剤含有溶融物を押出し発泡させ筒状の発泡体を形成させる。
該樹脂温度は、具体的には、第2押出機の出口に設けられ且つ径方向に孔が穿設されたブレーカープレートの前記孔にサーミスターを通し、サーミスターを少しずつ(5mmずつ)移動させて断面における中心部から外周部までの温度分布を測定する。
なお、樹脂温度の高低差を20℃以下にさせる具体的な方法としては、スクリューの先端部において発泡剤含有溶融物の混練性を高める方法が挙げられる。
例えば、一般的にスクリューの先端面は、中央部を突出させた円錐形状となっているがこの先端面に溝や突起を設けてブレーカープレートに向けて流動する発泡剤含有溶融物を前記突起や前記溝によって撹拌させるようにすればよい。
より具体的には、第2押出機のスクリューの先端部を外周部から中心に向けて延びる複数本の溝が放射状に設けられた形状として、シリンダーの中心部から外周部までの発泡剤含有溶融物の混練性を高めることにより、樹脂温度の高低差を小さくすることが可能である。ところで、第2押出機は、ポリスチレン系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、及び発泡剤を第1押出機で加熱し溶融混練して得られた発泡剤含有溶融物をシリンダーの壁面やスクリューと接触させることにより、該発泡剤含有溶融物を発泡させるのに適した溶融張力を示す温度にまで冷却させるものである。したがって、第2押出機内の発泡剤含有溶融物が急激に冷却された場合、特に、該発泡剤含有溶融物が第2押出機の出口側で急激に冷却された場合には、前記スクリューの先端部での混練性を高めても、樹脂温度の高低差が十分に小さくならないおそれがある。よって、第2押出機は、第1押出機側から金型側にかけて発泡剤含有溶融物が緩やかに冷却されるように温度設定することが好ましい。
さらに、該発泡体の内外に設置した空冷リングで押出直後の該発泡体にエアーを吹き付けて冷却し、得られた筒状の発泡体を押出方向に沿って切断し、ポリスチレン系樹脂発泡シート(発泡シート)を作製する。
And in the said 1st extruder, a foaming agent is introduce | transduced into this 1st extruder inside from the injection port provided in the middle, and this foaming agent is melt-mixed with the said melt, and a foaming agent containing melt is produced.
Next, the foaming agent-containing melt is fed from the first extruder to the second extruder. And about the temperature (it is also called "resin temperature") of the foaming agent containing melt which cools the said foaming agent containing melt and is extruded in a column shape from the said 2nd extruder from the center part in the cross section of a cylinder. A value obtained by subtracting the minimum temperature from the maximum temperature up to the outer periphery (hereinafter also referred to as “resin temperature difference”) is preferably 20 ° C. or less, and the value is increased from the outer periphery of the cylinder toward the center. The temperature at a position that is 1/4 of the inner diameter of the cylinder from the outer periphery is preferably set within the range from the glass transition temperature of the obtained foamed sheet + 30 ° C. to the glass transition temperature + 70 ° C., and a circular die is used. The foaming agent-containing melt is extruded and foamed to form a cylindrical foam.
Specifically, the temperature of the resin passes through the thermistor through the hole of the breaker plate provided at the outlet of the second extruder and has a hole in the radial direction, and the thermistor is moved little by little (by 5 mm). The temperature distribution from the center to the outer periphery in the cross section is measured.
In addition, as a specific method for setting the difference in resin temperature to 20 ° C. or less, there is a method for increasing the kneadability of the foam-containing melt at the tip of the screw.
For example, the tip surface of a screw generally has a conical shape with a central portion protruding, but a groove or protrusion is provided on the tip surface, and the blowing agent-containing melt flowing toward the breaker plate is transferred to the protrusion or What is necessary is just to make it stir by the said groove | channel.
More specifically, as a shape in which a plurality of grooves extending radially from the outer peripheral portion to the center of the tip of the screw of the second extruder are provided, the blowing agent-containing melting from the central portion of the cylinder to the outer peripheral portion By increasing the kneadability of the product, the difference in resin temperature can be reduced. By the way, a 2nd extruder makes a polystyrene-type resin, a polyphenylene ether-type resin, and a foaming agent heat with a 1st extruder, and is made to contact the wall surface and screw of a cylinder with the foaming agent containing melt obtained. Thus, the foaming agent-containing melt is cooled to a temperature exhibiting a melt tension suitable for foaming. Therefore, when the blowing agent-containing melt in the second extruder is rapidly cooled, particularly when the blowing agent-containing melt is rapidly cooled on the outlet side of the second extruder, the tip of the screw Even if the kneadability at the part is increased, the difference in the resin temperature may not be sufficiently reduced. Therefore, it is preferable that the temperature of the second extruder is set so that the blowing agent-containing melt is gradually cooled from the first extruder side to the mold side.
Furthermore, air is blown to the foam immediately after extrusion with an air-cooling ring installed inside and outside of the foam to cool, and the obtained cylindrical foam is cut along the extrusion direction to obtain a polystyrene resin foam sheet ( A foam sheet is produced.
なお、第1押出機において上記のような温度条件を採用することが好ましいのは、該第1押出機内での前記溶融物の最高到達温度を340℃以下に抑制させることで得られるポリスチレン系樹脂発泡シートの臭気をさらに抑制させ得るためである。
その機構については明確に把握されているわけではないが、該第1押出機内での温度が340℃以下となるように加熱した場合には、ポリスチレンの熱による分解が抑制されて臭気成分が生成され難くなるからであると考えられる。
また、本実施形態のポリスチレン系樹脂発泡シートの製造方法では、前記のように、シリンダーの外周部から中心部に向かって該外周部からシリンダーの内径の1/4の深さの位置の温度を、前記発泡シートのガラス転移温度+30℃以上にすることにより、前記発泡剤含有溶融物の粘度が高くなりすぎず、該発泡剤含有溶融物を押出機から押出しやすくなって押出条件が安定するという利点がある。また、得られる発泡シートの外観が良好なものとなるため、歩留まりが良くなり、生産性が向上するという利点がある。
In addition, it is preferable to employ | adopt the above temperature conditions in a 1st extruder, The polystyrene-type resin obtained by suppressing the highest ultimate temperature of the said melt in this 1st extruder to 340 degrees C or less This is because the odor of the foam sheet can be further suppressed.
Although the mechanism is not clearly understood, when heated so that the temperature in the first extruder is 340 ° C. or lower, decomposition of polystyrene due to heat is suppressed and odor components are generated. It is thought that it becomes difficult to be done.
Further, in the method for producing a polystyrene resin foam sheet of the present embodiment, as described above, the temperature at a position at a depth of 1/4 of the inner diameter of the cylinder from the outer peripheral portion toward the center portion from the outer peripheral portion of the cylinder is set. By setting the glass transition temperature of the foamed sheet to 30 ° C. or higher, the viscosity of the foaming agent-containing melt does not become too high, and it becomes easy to extrude the foaming agent-containing melt from an extruder and the extrusion conditions are stabilized. There are advantages. Moreover, since the external appearance of the obtained foamed sheet becomes favorable, there is an advantage that the yield is improved and the productivity is improved.
また、本実施形態のポリスチレン系樹脂発泡シートの製造方法では、シリンダーの外周部から中心部に向かって該外周部からシリンダーの内径の1/4の深さの位置の温度を、前記発泡シートのガラス転移温度+70℃以下にすることにより、前記発泡剤含有溶融物の粘度が低くなりすぎず、得られる発泡シートの連続気泡率を低くしやすくなる(該連続気泡率を18%以下にしやすくなる)。 Further, in the method for producing a polystyrene-based resin foam sheet of the present embodiment, the temperature at a position at a depth of ¼ of the inner diameter of the cylinder from the outer periphery to the center of the cylinder is measured. By making the glass transition temperature + 70 ° C. or less, the viscosity of the foaming agent-containing melt does not become too low, and it becomes easy to lower the open cell ratio of the obtained foam sheet (the open cell ratio is easily set to 18% or less). ).
本発明の容器は、例えば、上記のような製造方法によって得られたポリスチレン系樹脂発泡シートに熱成形や折り曲げ成形といった成形を施して作製され得る。本発明の容器は、臭気成分の含有量が低いポリスチレン系樹脂発泡シートが用いられることにより、当該容器としても臭気が抑制されたものとなる。 The container of the present invention can be produced, for example, by subjecting a polystyrene resin foam sheet obtained by the above production method to molding such as thermoforming or bending. By using a polystyrene resin foam sheet having a low content of odor components, the container of the present invention has odor suppressed as the container.
なお、前記熱成形する方法としては、真空成形、圧空成形、真空圧空成形、プレス成形等の方法が挙げられる。
また、前記折り曲げ成形としては、ポリスチレン系樹脂発泡シートにV溝加工を施し、該V溝を介して折り曲げて折箱容器とする方法などが挙げられる。
Examples of the thermoforming method include vacuum forming, pressure forming, vacuum pressure forming, press forming, and the like.
Moreover, as said bending molding, the method of giving a V-groove process to a polystyrene-type resin foam sheet, and bend | folding via this V-groove, etc. are mentioned.
尚、本実施形態のポリスチレン系樹脂発泡シート、容器、ポリスチレン系樹脂発泡シートの製造方法、及び容器の製造方法は、上記構成により、上記利点を有するものであるが、本発明のポリスチレン系樹脂発泡シート、容器、ポリスチレン系樹脂発泡シートの製造方法は、上記構成に限定されず、適宜設計変更可能である。 The polystyrene resin foam sheet, the container, the method for producing the polystyrene resin foam sheet, and the method for producing the container of the present embodiment have the advantages described above, but the polystyrene resin foam of the present invention. The manufacturing method of a sheet | seat, a container, and a polystyrene-type resin foam sheet is not limited to the said structure, A design change is possible suitably.
次に、実施例および比較例を挙げて本発明についてさらに具体的に説明する。 Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples.
実施例および比較例のポリスチレン系樹脂発泡シート(発泡シート)の各特性値の測定は、以下のように実施した。 The measurement of each characteristic value of the polystyrene-type resin foam sheet (foamed sheet) of an Example and a comparative example was implemented as follows.
<坪量>
坪量は、発泡シートを押出方向に20cmの幅で押出方向と直交方向に切取り、その切片の重量W(g)と面積S(cm2 )から下記式にて求めた。
坪量(g/m2)=W/S×10000
<Basis weight>
The basis weight was obtained by cutting the foamed sheet with a width of 20 cm in the extrusion direction in the direction orthogonal to the extrusion direction, and calculating from the weight W (g) and the area S (cm 2 ) of the section by the following formula.
Basis weight (g / m 2 ) = W / S × 10000
<ノルマル酪酸、スチレン、トルエン、及びエチルベンゼンの含有量(単位試料重量当たりの発生重量)>
パージアンドトラップ(P&T)法によるガスクロマトグラフ質量分析を実施して、発泡シートを250℃の温度で加熱した際に発生する揮発性有機化合物についての評価を行った。
まず、発泡シートを薄くスライスした後で、試料約5mgを精秤し、アルミホイルに包んでガラスライニングステンレスチューブ(GLT管)にセットした。
この状態でGLT管を250℃の温度で5分間加熱し、発生ガスをクライオフォーカス部にコールドトラップし、その後、熱脱着して揮発成分をガスクロマトグラフ質量分析計(GC/MS)に導入させて測定を行った。
なお、測定には、日本電子データム社製のGC/MS(型名「JMS−Q1000GC」)に、液クロサイエンス社製のP&Tオートサンプラー(型名「TD−4J」)を組み合わせ、Phenomenex社製のカラム(ZB−1(10μm×0.25mmφ×60m))を用いて測定した。
また、P&T条件は以下の通りとした。
PurgeTime(10s),InjectionTime(20s),DesorbTime(300s),DelayStartTime(10s),DesorbHeater(250℃),CryoTempHeating(200℃),CryoTempCooling(−40℃)
さらに、測定条件は以下の通りとした。
・カラム温度:
40℃で3分間保持、15℃/分で200℃まで昇温、25℃/分で250℃まで昇温、250℃で6.33分間保持
・キャリアガス:ヘリウム(流量:1mL/分)
・注入口温度:250℃
・インターフェイス温度:250℃
・検出器電圧:−1146V
・スプリット比:1/10
・イオン源温度:250℃
・イオン化電流:300μA
・イオン化エネルギー:70eV
<Contents of normal butyric acid, styrene, toluene, and ethylbenzene (weight generated per unit sample weight)>
Gas chromatograph mass spectrometry by a purge and trap (P & T) method was performed to evaluate volatile organic compounds generated when the foamed sheet was heated at a temperature of 250 ° C.
First, after thinly slicing the foam sheet, about 5 mg of a sample was precisely weighed, wrapped in aluminum foil, and set in a glass-lined stainless steel tube (GLT tube).
In this state, the GLT tube is heated at a temperature of 250 ° C. for 5 minutes, the generated gas is cold trapped in the cryofocus section, and then thermally desorbed to introduce volatile components into a gas chromatograph mass spectrometer (GC / MS). Measurements were made.
For measurement, GC / MS (model name “JMS-Q1000GC”) manufactured by JEOL Datum is combined with P & T Autosampler (model name “TD-4J”) manufactured by Liquid Chloroscience, and Phenomenex is used. Column (ZB-1 (10 μm × 0.25 mmφ × 60 m)).
The P & T conditions were as follows.
ChargeTime (10s), InjectionTime (20s), DesorbTime (300s), DelayStartTime (10s), Desheater (250 ° C), CryoTemperating (200 ° C), CryoTemp Cooling (-40 ° C)
Furthermore, the measurement conditions were as follows.
・ Column temperature:
Hold at 40 ° C. for 3 minutes, heat up to 200 ° C. at 15 ° C./min, heat up to 250 ° C. at 25 ° C./min, hold for 6.33 minutes at 250 ° C. ・ Carrier gas: helium (flow rate: 1 mL / min)
・ Inlet temperature: 250 ° C
・ Interface temperature: 250 ℃
・ Detector voltage: -1146V
・ Split ratio: 1/10
-Ion source temperature: 250 ° C
・ Ionization current: 300 μA
・ Ionization energy: 70 eV
<テトラーバックを用いた臭気の測定>
実施例及び比較例の発泡シート(30mm×30mm、重量40g)それぞれをテドラーバッグ(10L)に入れ、活性炭を通した空気10Lを該テドラーバッグに充填し、常温にて24時間放置した。なお、発泡シート中のブタンガス臭の影響を少なくするために、実施例及び比較例の発泡シートは、押出後30日経過後のものをテトラーバックに入れた。
(1)テトラーバック内のガスに含有されるノルマル酪酸の濃度の測定
テトラーバック内のガスをガスクロマトグラフ質量分析計(GC/MS)に導入させて、ノルマル酪酸の濃度の測定を行った。
測定装置は、上記のノルマル酪酸の含有量の測定に用いた装置を用い、また、測定条件は、上記のノルマル酪酸の含有量の測定と同じ条件で行った。
(2)臭気判定士による6段階臭気強度の測定
臭気判定士および臭気判定士試験の合格者の計5人によって、以下に示す6段階臭気強度表示法により、上記テドラーバッグ内の臭気強度を測定し、5人の6段階臭気強度の算術平均値を求めた。
・6段階臭気強度表示法
0:無臭 1:やっと感知できる臭い 2:何の臭いかがわかる弱い臭い
3:楽に感知できる臭い 4:強い臭い 5:強烈な臭い
(3)臭気センサーによる数値の測定
コスモス電機社製ポータブルニオイセンサXP−329III R(高感度酸化インジウム系熱線型焼結半導体センサ)(測定範囲:0〜2000)(数値が大きいほうが、臭気が強いことを示す。)を上記テドラーバッグに挿入して、数値を測定した。
(4)モニターによる5段階不快臭強度の測定
モニター10人(男女5人ずつ)によって、以下に示す5段階不快臭強度表示法により、上記テドラーバッグ内の不快臭強度を測定し、10人の5段階不快臭強度の算術平均値を求めた。
1:無臭 1:全く気にならない程度のわずかな臭い
3:気にならない程度(不快でない)の臭い
4:気になる程度(少し不快)の臭い 5:不快な臭い
<Odor measurement using tetra-back>
Each of the foam sheets (30 mm × 30 mm, weight 40 g) of Examples and Comparative Examples was placed in a Tedlar bag (10 L), 10 L of air through activated carbon was filled in the Tedlar bag, and left at room temperature for 24 hours. In addition, in order to reduce the influence of the butane gas odor in a foam sheet, the foam sheet of an Example and a comparative example put the thing of 30 days after extrusion in a tetra bag.
(1) Measurement of concentration of normal butyric acid contained in gas in tetrabag The gas in tetrabag was introduced into a gas chromatograph mass spectrometer (GC / MS), and the concentration of normal butyric acid was measured.
The measurement apparatus used the apparatus used for the measurement of the content of normal butyric acid, and the measurement conditions were the same as those for the measurement of the content of normal butyric acid.
(2) Measurement of 6-step odor intensity by an odor judger The odor intensity in the Tedlar bag is measured by a total of 5 people who have passed the odor judger and odor judger test by the 6-step odor intensity display method shown below. The arithmetic average value of 6-step odor intensity of 5 persons was calculated | required.
・ 6-level odor intensity display method 0: Odorless 1: Smell that can be finally detected 2: Weak odor that understands what odor is 3: Smell that can be easily detected 4: Strong odor 5: Strong odor (3) Measurement by odor sensor Cosmos Portable odor sensor XP-329III R (high-sensitivity indium oxide-based hot-wire sintered semiconductor sensor) (measuring range: 0 to 2000) (larger value indicates stronger odor) is inserted into the Tedlar bag. Then, the numerical value was measured.
(4) Measurement of 5 levels of unpleasant odor intensity with a monitor 10 unmonitored odor intensity levels in the Tedlar bag were measured by 10 monitors (5 men and 5 men) according to the 5 level unpleasant odor intensity display method shown below. The arithmetic mean value of the stage unpleasant odor intensity was obtained.
1: Odorless 1: Slight odor that does not matter at all 3: Odor that does not bother (not uncomfortable) 4: Odor that is anxious (slightly uncomfortable) 5: Unpleasant odor
<実施例1>
まず、ハイドロタルサイト焼成物(以下、「焼成物」ともいう。)(東亞合成社製、消臭剤「ケスモンNS−70」、平均粒径6μm)とポリスチレン系樹脂(DIC社製、製品名:「XC−515」)とを、シリンダ温度が200〜220℃に保持された二軸押出機(口径:30mm、L/D=35)に供給して溶融混練し、二軸押出機の先端に取り付けられたダイ(直径3mm、孔数:4個)から押出量10kg/hにてストランド状に押し出して、焼成物が10質量%含有された焼成物のマスターバッチを得た。
また、シリカ(東亞合成社製、消臭剤「ケスモンNS−100」、平均粒径6μm)とポリスチレン系樹脂(DIC社製、製品名:「XC−515」)とを、シリンダ温度が200〜220℃に保持された二軸押出機(口径:30mm、L/D=35)に供給して溶融混練し、二軸押出機の先端に取り付けられたダイ(直径3mm、孔数:4個)から押出量10kg/hにてストランド状に押し出して、シリカが10質量%含有されたシリカのマスターバッチを得た。
そして、ポリスチレン系樹脂(DIC社製、製品名:「XC−515」)70質量部と、ポリフェニレンエーテル系樹脂(PPE)及びポリスチレン系樹脂(PS)の混合樹脂(SABIC社製、製品名:「ノリルEFN4230」、(PPE/PS=70質量部/30質量部)30質量部とからなる樹脂100質量部に対して、気泡調整剤(タルクが練り込まれたポリスチレン、タルクの含有量:40質量%)(東洋スチレン社製、製品名「DSM1401A」)が1質量部、焼成物が0.5質量部、シリカが0.5質量部となるように、ポリスチレン系樹脂(DIC社製、製品名:「XC−515」)、混合樹脂、焼成物のマスターバッチ、及び、シリカのマスターバッチを第1押出機(φ115mm)に投入した。そして、該第1押出機における前記溶融物の最高到達温度(以下、単に「最高到達温度」ともいう。)が295℃となるように加熱しこれらを溶融混練して溶融物を得た。
次いで、該第1押出機の途中に設けた注入口から、前記樹脂組成物100質量部に対して、発泡剤としてのブタンガス(イソブタン及びノルマルブタンを組成とするもの)3.0質量部を前記第1押出機に圧入し、溶融物と、前記ブタンガスとを混合して発泡剤含有溶融物を得た。
そして、該発泡剤含有溶融物を第1押出機から第2押出機(直径150mm)に供給し、前記発泡剤含有溶融物を冷却して前記第2押出機から押し出される発泡剤含有溶融物の温度について、第2押出機の断面における中心部から外周部までの温度の最高温度から最低温度を引いた値(以下、「樹脂温度の高低差」ともいう。)を13.4℃にし、シリンダーの外周部から中心部に向かって該外周部からシリンダーの内径の1/4の深さの位置の温度を176℃にし、サーキュラーダイを用いて前記発泡剤含有溶融物を押出し発泡させ発泡体を得た。次に、該発泡体の内外に設置した空冷リングで押出直後の該発泡体にエアーを吹き付けて冷却し、筒状体を得た。得られた筒状体を押出方向に沿って切断し、坪量220g/m2 、厚み1.60mm、幅1050mmのポリスチレン系樹脂発泡シート(発泡シート)を得た。
なお、ここで用いたハイドロタルサイト焼成物は、図3と同様のX線回折パターンを示すものである。
また、第2押出機の円筒状のシリンダーとしては、内径が150mmであるシリンダーを用いた。さらに、第2押出機のスクリューとしては、図4に示すように、先端部を外周部から中心に向けて延びる複数本の溝1が放射状に設けられた形状としたスクリューを用いた。
<Example 1>
First, a hydrotalcite fired product (hereinafter also referred to as “baked product”) (manufactured by Toagosei Co., Ltd., deodorant “Kesmon NS-70”, average particle size 6 μm) and polystyrene resin (manufactured by DIC, product name) : "XC-515") is supplied to a twin screw extruder (caliber: 30 mm, L / D = 35) maintained at a cylinder temperature of 200 to 220 ° C, melt kneaded, and the tip of the twin screw extruder A master batch of a fired product containing 10% by mass of the fired product was obtained by extruding into a strand form from a die (diameter 3 mm, number of holes: 4) attached to the substrate at an extrusion rate of 10 kg / h.
Further, silica (manufactured by Toagosei Co., Ltd., deodorant “Kesmon NS-100”, average particle diameter 6 μm) and polystyrene resin (manufactured by DIC, product name: “XC-515”) are used at a cylinder temperature of 200 to 200 ° C. A die (3 mm diameter, number of holes: 4) attached to the tip of the twin screw extruder, supplied to a twin screw extruder (caliber: 30 mm, L / D = 35) held at 220 ° C., melted and kneaded. Was extruded into a strand at an extrusion rate of 10 kg / h to obtain a silica masterbatch containing 10% by mass of silica.
And 70 parts by mass of a polystyrene resin (manufactured by DIC, product name: “XC-515”) and a mixed resin of polyphenylene ether resin (PPE) and polystyrene resin (PS) (manufactured by SABIC, product name: “ Nozzle EFN4230 ", (PPE / PS = 70 parts by mass / 30 parts by mass) 100 parts by mass of the resin, bubble regulator (polystyrene with talc kneaded, content of talc: 40 masses) %) (Manufactured by Toyo Styrene Co., Ltd., product name “DSM1401A”) is 1 part by mass, the calcined product is 0.5 part by mass, and silica is 0.5 part by mass. : "XC-515"), the mixed resin, the master batch of the fired product, and the master batch of silica were put into a first extruder (φ115 mm). The maximum temperature of the melt (hereinafter, simply referred to as "maximum temperature".) In the heated so that 295 ° C. to obtain a melt and melt-kneading them.
Next, from an injection port provided in the middle of the first extruder, 3.0 parts by mass of butane gas (having isobutane and normal butane as a composition) as a foaming agent is added to 100 parts by mass of the resin composition. The melt was injected into the first extruder, and the melt and the butane gas were mixed to obtain a foaming agent-containing melt.
Then, the foaming agent-containing melt is supplied from the first extruder to the second extruder (diameter 150 mm), the foaming agent-containing melt is cooled and extruded from the second extruder. Regarding the temperature, a value obtained by subtracting the minimum temperature from the maximum temperature from the center to the outer periphery in the cross section of the second extruder (hereinafter also referred to as “resin temperature difference”) is set to 13.4 ° C. The temperature at a position at a depth of 1/4 of the inner diameter of the cylinder from the outer periphery to the center is made 176 ° C., and the foam-containing melt is extruded and foamed using a circular die. Obtained. Next, air was blown onto the foam immediately after extrusion with an air-cooling ring installed inside and outside the foam to cool it, thereby obtaining a cylindrical body. The obtained cylindrical body was cut along the extrusion direction to obtain a polystyrene resin foam sheet (foam sheet) having a basis weight of 220 g / m 2 , a thickness of 1.60 mm, and a width of 1050 mm.
In addition, the fired hydrotalcite used here shows the same X-ray diffraction pattern as FIG.
Further, as the cylindrical cylinder of the second extruder, a cylinder having an inner diameter of 150 mm was used. Furthermore, as the screw of the second extruder, as shown in FIG. 4, a screw having a shape in which a plurality of
<実施例2>
最高到達温度を270℃に変更し、樹脂温度の高低差を12.6℃に変更したこと以外は、実施例1と同様にして発泡シートを作製した。
<Example 2>
A foamed sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the maximum temperature reached was 270 ° C. and the difference in resin temperature was changed to 12.6 ° C.
<実施例3>
シリカを用いなかったこと、及び、樹脂温度の高低差を12.5℃に変更したこと以外は、実施例1と同様にして発泡シートを作製した。
<Example 3>
A foamed sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that silica was not used and the difference in resin temperature was changed to 12.5 ° C.
<実施例4>
最高到達温度を245℃に変更し、樹脂温度の高低差を12.7℃に変更したこと以外は、実施例1と同様にして発泡シートを作製した。
<Example 4>
A foamed sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the maximum temperature reached was changed to 245 ° C and the difference in height of the resin temperature was changed to 12.7 ° C.
<実施例5>
シリカを用いなかったこと、及び、最高到達温度を225℃に変更し、樹脂温度の高低差を13.1℃に変更したこと以外は、実施例1と同様にして発泡シートを作製した。
<Example 5>
A foamed sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that silica was not used, the maximum temperature reached was changed to 225 ° C, and the difference in height of the resin temperature was changed to 13.1 ° C.
<実施例6>
シリカを用いなかったこと、及び、最高到達温度を335℃に変更し、樹脂温度の高低差を15.7℃に変更したこと以外は、実施例1と同様にして発泡シートを作製した。
<Example 6>
A foamed sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that silica was not used, the maximum temperature reached was changed to 335 ° C, and the difference in height of the resin temperature was changed to 15.7 ° C.
<実施例7>
シリカを用いなかったこと、及び、最高到達温度を305℃に変更し、樹脂温度の高低差を19.6℃に変更したこと以外は、実施例1と同様にして発泡シートを作製した。
<Example 7>
A foamed sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that silica was not used, the maximum temperature reached was changed to 305 ° C, and the difference in height of the resin temperature was changed to 19.6 ° C.
<実施例8>
シリカの代わりに、ポリアミン化合物(東亞合成社製、消臭剤「ケスモンNS−241」)を用い、前記樹脂100質量部に対して、焼成物が0.3質量部、ポリアミン化合物が0.3質量部となるようにしたこと、及び、最高到達温度を305℃に変更し、樹脂温度の高低差を12.4℃に変更したこと以外は、実施例1と同様にして発泡シートを作製した。
<Example 8>
Instead of silica, a polyamine compound (deodorant “Kesmon NS-241” manufactured by Toagosei Co., Ltd.) is used, and the fired product is 0.3 parts by mass and the polyamine compound is 0.3 parts per 100 parts by mass of the resin. A foamed sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the mass part was changed, the maximum temperature reached was changed to 305 ° C, and the difference in height of the resin temperature was changed to 12.4 ° C. .
<実施例9>
前記樹脂100質量部に対して、焼成物が0.3質量部、シリカが0.3質量部となるようにしたこと、及び、最高到達温度を305℃に変更し、樹脂温度の高低差を12.2℃に変更したこと以外は、実施例1と同様にして発泡シートを作製した。
<Example 9>
With respect to 100 parts by mass of the resin, the calcined product was 0.3 parts by mass, the silica was 0.3 parts by mass, and the maximum temperature reached was changed to 305 ° C. A foamed sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the temperature was changed to 12.2 ° C.
<実施例10>
前記樹脂100質量部に対して、焼成物が0.25質量部、シリカが0.25質量部となるようにしたこと、及び、最高到達温度を305℃に変更し、樹脂温度の高低差を12.3℃に変更したこと以外は、実施例1と同様にして発泡シートを作製した。
<Example 10>
With respect to 100 parts by mass of the resin, the fired product was 0.25 parts by mass, the silica was 0.25 parts by mass, and the maximum temperature reached was changed to 305 ° C. A foamed sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the temperature was changed to 12.3 ° C.
<実施例11>
シリカを用いなかったこと、前記樹脂100質量部に対して、焼成物が0.20質量部となるようにしたこと、及び、最高到達温度を305℃に変更し、樹脂温度の高低差を12.3℃に変更したこと以外は、実施例1と同様にして発泡シートを作製した。
<Example 11>
The silica was not used, the fired product was 0.20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin, and the maximum temperature reached was changed to 305 ° C. A foamed sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the temperature was changed to 3 ° C.
<実施例12>
シリカを用いなかったこと、前記樹脂100質量部に対して、焼成物が0.12質量部となるようにしたこと、及び、最高到達温度を305℃に変更し、樹脂温度の高低差を12.4℃に変更したこと以外は、実施例1と同様にして発泡シートを作製した。
<Example 12>
The silica was not used, the fired product was 0.12 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin, and the maximum temperature reached was changed to 305 ° C. A foamed sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the temperature was changed to 4 ° C.
<実施例13>
シリカを用いなかったこと、前記樹脂100質量部に対して、焼成物が0.12質量部となるようにしたこと、及び、最高到達温度を335℃に変更し、樹脂温度の高低差を13.5℃に変更したこと以外は、実施例1と同様にして発泡シートを作製した。
<Example 13>
The silica was not used, the fired product was 0.12 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin, and the maximum temperature reached was changed to 335 ° C. A foamed sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the temperature was changed to 5 ° C.
<実施例14>
シリカを用いなかったこと、前記樹脂100質量部に対して、焼成物が0.12質量部となるようにしたこと、及び、最高到達温度を335℃に変更し、樹脂温度の高低差を19.7℃に変更したこと以外は、実施例1と同様にして発泡シートを作製した。
<Example 14>
The silica was not used, the fired product was 0.12 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin, and the maximum temperature reached was changed to 335 ° C. A foamed sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the temperature was changed to 7 ° C.
<実施例15>
シリカを用いなかったこと、前記樹脂100質量部に対して、焼成物が2.0質量部となるようにしたこと、及び、樹脂温度の高低差を12.7℃に変更したこと以外は、実施例1と同様にして発泡シートを作製した。
<Example 15>
Except that silica was not used, that the fired product was 2.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin, and that the difference in resin temperature was changed to 12.7 ° C. A foamed sheet was produced in the same manner as in Example 1.
<実施例16>
シリカを用いなかったこと、前記樹脂100質量部に対して、焼成物が2.9質量部となるようにしたこと、及び、樹脂温度の高低差を13.0℃に変更したこと以外は、実施例1と同様にして発泡シートを作製した。
<Example 16>
Except that silica was not used, that the fired product was 2.9 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin, and that the difference in resin temperature was changed to 13.0 ° C. A foamed sheet was produced in the same manner as in Example 1.
<実施例17>
シリカを用いなかったこと、前記樹脂100質量部に対して、焼成物が2.9質量部となるようにしたこと、及び、樹脂温度の高低差を19.7℃に変更したこと以外は、実施例1と同様にして発泡シートを作製した。
<Example 17>
Except that silica was not used, that the fired product was 2.9 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin, and that the difference in height of the resin temperature was changed to 19.7 ° C. A foamed sheet was produced in the same manner as in Example 1.
<実施例18>
シリカを用いなかったこと、及び、最高到達温度を225℃に変更し、樹脂温度の高低差を19.8℃に変更したこと以外は、実施例1と同様にして発泡シートを作製した。
<Example 18>
A foamed sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that silica was not used, the maximum temperature reached was changed to 225 ° C, and the difference in height of the resin temperature was changed to 19.8 ° C.
<実施例19>
シリカを用いなかったこと、前記樹脂100質量部に対して、焼成物が0.12質量部となるようにしたこと、及び、最高到達温度を225℃に変更し、樹脂温度の高低差を19.8℃に変更したこと以外は、実施例1と同様にして発泡シートを作製した。
<Example 19>
The silica was not used, the fired product was 0.12 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin, and the maximum temperature reached was changed to 225 ° C. A foamed sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the temperature was changed to 8 ° C.
<実施例20>
樹脂温度の高低差を14.5℃に変更したこと、及び、第2押出機の円筒状のシリンダーとして、内径が200mmであるものを用いたこと以外は、実施例1と同様にして発泡シートを作製した。
<Example 20>
A foamed sheet in the same manner as in Example 1 except that the difference in height of the resin temperature was changed to 14.5 ° C., and that the cylindrical cylinder of the second extruder used an inner diameter of 200 mm. Was made.
<実施例21>
樹脂温度の高低差を13.7℃に変更したこと、及び、第2押出機の円筒状のシリンダーとして、内径が115mmであるものを用いたこと以外は、実施例1と同様にして発泡シートを作製した。
<Example 21>
A foamed sheet in the same manner as in Example 1 except that the difference in height of the resin temperature was changed to 13.7 ° C. and that the cylindrical cylinder of the second extruder had an inner diameter of 115 mm. Was made.
<比較例1>
焼成物及びシリカを用いなかったこと、並びに、最高到達温度を305℃に変更し、樹脂温度の高低差を12.2℃に変更したこと以外は、実施例1と同様にして発泡シートを作製した。
<Comparative Example 1>
A foamed sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the fired product and silica were not used, the maximum temperature reached was changed to 305 ° C, and the difference in resin temperature was changed to 12.2 ° C. did.
<比較例2>
焼成物を用いなかったこと、及び、最高到達温度を305℃に変更し、樹脂温度の高低差を12.5℃に変更したこと以外は、実施例1と同様にして発泡シートを作製した。
<Comparative example 2>
A foamed sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the fired product was not used, the maximum temperature reached was changed to 305 ° C, and the difference in height of the resin temperature was changed to 12.5 ° C.
<比較例3>
焼成物を用いなかったこと、及び、最高到達温度を305℃に変更し、樹脂温度の高低差を13.5℃に変更したこと以外は、実施例1と同様にして発泡シートを作製した。
<Comparative Example 3>
A foamed sheet was produced in the same manner as in Example 1, except that the fired product was not used, the maximum temperature reached was changed to 305 ° C, and the difference in resin temperature was changed to 13.5 ° C.
<比較例4>
焼成物を用いなかったこと、及び、最高到達温度を270℃に変更し、樹脂温度の高低差を12.8℃に変更したこと以外は、実施例1と同様にして発泡シートを作製した。
<Comparative example 4>
A foamed sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the fired product was not used, the maximum temperature reached was changed to 270 ° C., and the difference in resin temperature was changed to 12.8 ° C.
<比較例5>
焼成物を用いなかったこと、前記樹脂100質量部に対して、シリカを1.0質量部としたこと、及び、樹脂温度の高低差を12.5℃に変更したこと以外は、実施例1と同様にして発泡シートを作製した。
<Comparative Example 5>
Example 1 except that no calcined product was used, that silica was 1.0 part by mass with respect to 100 parts by mass of the resin, and that the resin temperature difference was changed to 12.5 ° C. In the same manner, a foam sheet was produced.
<比較例6>
焼成物及びシリカを用いなかったこと、並びに、最高到達温度を345℃に変更し、樹脂温度の高低差を12.5℃に変更したこと以外は、実施例1と同様にして発泡シートを作製した。
<Comparative Example 6>
A foamed sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the fired product and silica were not used, the maximum temperature reached was changed to 345 ° C, and the difference in resin temperature was changed to 12.5 ° C. did.
実施例及び比較例の消臭剤の配合量、最高到達温度、樹脂温度の高低差、ノルマル酪酸の含有量、ノルマル酪酸の濃度、臭気強度、臭気センサー数値、不快臭強度、並びに、スチレン、トルエン、及びエチルベンゼンの全含有量を表1に示す。 Deodorant blending amount of Examples and Comparative Examples, maximum temperature reached, difference in resin temperature, normal butyric acid content, normal butyric acid concentration, odor intensity, odor sensor value, unpleasant odor intensity, styrene, toluene The total content of ethylbenzene is shown in Table 1.
表1に示すように、本発明の範囲内である実施例の発泡シートは、ハイドロタルサイト焼成物を用いていない比較例の発泡シートに比して、臭気に大きく影響を与える原因物質の一つであるノルマル酢酸の含有量が低い値を示した。このことから、本発明によれば臭気の低減されたポリスチレン系樹脂発泡シートが得られることがわかる。
なお、消臭剤として焼成物及びシリカを含有する実施例10の発泡シートは、消臭剤の全量が同程度で且つ消臭剤として焼成物のみを含有する実施例3、5−7、18の発泡シートに比して、スチレン由来の揮発成分であるスチレン、トルエン、エチルベンゼンの含有量が低い値を示した。このことから、発泡シートが消臭剤として焼成物及びシリカを含有することにより、スチレン、トルエン、及び、エチルベンゼンによる臭気を抑制でき、また、該発泡シートを成形加工する際に、この加工で用いる金型やその他の設備にこれらの成分が付着するのを抑制することができる。よって、消臭剤として焼成物及びシリカを含むことが好ましい。
As shown in Table 1, the foam sheet of the example within the scope of the present invention is one of the causative substances that greatly affect the odor compared to the foam sheet of the comparative example that does not use the fired hydrotalcite. As a result, the content of normal acetic acid was low. From this, it can be seen that according to the present invention, a polystyrene resin foam sheet with reduced odor can be obtained.
In addition, the foamed sheet of Example 10 containing the fired product and silica as the deodorant was the same as in Examples 3, 5-7, and 18 where the total amount of the deodorizer was the same and only the fired product was contained as the deodorant. The content of styrene, toluene and ethylbenzene, which are volatile components derived from styrene, was lower than that of the foam sheet. From this, when the foam sheet contains the fired product and silica as a deodorant, the odor caused by styrene, toluene, and ethylbenzene can be suppressed, and when the foam sheet is molded, it is used in this process. The adhesion of these components to the mold and other equipment can be suppressed. Therefore, it is preferable to contain a fired product and silica as a deodorant.
(追加例1)
最高到達温度を345℃に変更し、樹脂温度の高低差を13.1℃に変更したこと以外は、実施例3と同様にして発泡シートを作製したところ、得られた発泡シートは、ノルマル酢酸の含有量が0.77ppm、テトラーバック試験におけるノルマル酪酸の濃度が1.66ppb、臭気強度が3.6、臭気センサー数値が682、不快臭強度が3.8であり、何れの値も、最高到達温度が340℃以下である実施例1〜17に比して高い値であり、最高到達温度が同じであり且つ焼成物を含有しない比較例6に比して低い値であった。
(追加例2)
最高到達温度を345℃に変更し、樹脂温度の高低差を12.5℃に変更したこと以外は、実施例15と同様にして発泡シートを作製したところ、得られた発泡シートは、ノルマル酢酸の含有量が0.58ppm、テトラーバック試験におけるノルマル酪酸の濃度が1.65ppb、臭気強度が3.2、臭気センサー数値が689、不快臭強度が3.4であり、何れの値も、最高到達温度が340℃以下である実施例1〜17に比して高い値であり、最高到達温度が同じであり且つ焼成物を含有しない比較例6に比して低い値であった。
追加例1、2から、最高到達温度は、340℃以下であることが好ましいことがわかる。
(追加例3)
最高到達温度を215℃に変更したこと以外は、実施例3と同様にして発泡シートを作製したところ、ポリフェニレンエーテル樹脂及びポリスチレン系樹脂が十分に溶融混合されておらず、得られた発泡シートは、最高到達温度が220℃以上である実施例1〜17の発泡シートに比して、発泡性が十分ではなかった。
追加例3から、最高到達温度は、220℃以上であることが好ましいことがわかる。
(追加例4)
第2押出機のスクリューとして、先端面に外周部から中心に向けて延びる溝が設けられていないスクリューを用いることで、樹脂温度の高低差を20.8℃に変更したこと以外は、実施例3と同様にして発泡シートを作製した。この発泡シートは、ノルマル酢酸の含有量が0.55ppm、テトラーバック試験におけるノルマル酪酸の濃度が1.52ppb、臭気強度が3.2、臭気センサー数値が610、不快臭強度が3.5であり、何れの値も、最高到達温度が340℃以下である実施例1〜17に比して高い値であった。
(追加例5)
第2押出機のスクリューとして、先端面に外周部から中心に向けて延びる溝が設けられていないスクリューを用いることで、樹脂温度の高低差を20.8℃に変更したこと以外は、実施例15と同様にして発泡シートを作製した。この発泡シートは、ノルマル酢酸の含有量が0.67ppm、テトラーバック試験におけるノルマル酪酸の濃度が1.83ppb、臭気強度が3.2、臭気センサー数値が711、不快臭強度が3.5であり、何れの値も、最高到達温度が340℃以下である実施例1〜17に比して高い値であった。
追加例4、5の発泡シートは、樹脂温度の高低差が20℃以下である実施例1〜17の発泡シートに比して、発泡性が十分ではなかった。このことから、樹脂温度の高低差は、20℃以下であることが好ましいことがわかる。
(追加例6)
第2押出機のスクリューとして、先端面に外周部から中心に向けて延びる溝が設けられていないスクリューを用いることで、樹脂温度の高低差を20.7℃に変更し、更に、最高到達温度を225℃に変更したこと以外は、実施例3と同様にして発泡シートを作製した。この発泡シートは、ノルマル酢酸の含有量が0.63ppm、テトラーバック試験におけるノルマル酪酸の濃度が1.62ppb、臭気強度が3.4、臭気センサー数値が666、不快臭強度が3.5であり、何れの値も、樹脂温度の高低差が20℃以下である実施例1〜17に比して高い値であった。
(追加例7)
第2押出機のスクリューとして、先端面に外周部から中心に向けて延びる溝が設けられていないスクリューを用いることで、樹脂温度の高低差を21.2℃に変更し、更に、最高到達温度を345℃に変更したこと以外は、実施例3と同様にして発泡シートを作製した。この発泡シートは、ノルマル酢酸の含有量が1.05ppm、テトラーバック試験におけるノルマル酪酸の濃度が2.66ppb、臭気強度が4.2、臭気センサー数値が823、不快臭強度が4.0であり、何れの値も、樹脂温度の高低差が20℃以下である実施例1〜17に比して高い値であった。
(追加例8)
第2押出機のスクリューとして、先端面に外周部から中心に向けて延びる溝が設けられていないスクリューを用いることで、樹脂温度の高低差を20.7℃に変更し、更に、最高到達温度を225℃に変更したこと、及び、第2押出機の円筒状のシリンダーとして、内径が200mmであるものを用いたこと以外は、実施例3と同様にして発泡シートを作製した。この発泡シートは、ノルマル酢酸の含有量が0.63ppm、テトラーバック試験におけるノルマル酪酸の濃度が1.62ppb、臭気強度が3.4、臭気センサー数値が666、不快臭強度が3.6であり、何れの値も、樹脂温度の高低差が20℃以下である実施例1〜17に比して高い値であった。
(追加例9)
第2押出機のスクリューとして、先端面に外周部から中心に向けて延びる溝が設けられていないスクリューを用いることで、樹脂温度の高低差を21.2℃に変更し、更に、最高到達温度を225℃に変更したこと、及び、第2押出機の円筒状のシリンダーとして、内径が115mmであるものを用いたこと以外は、実施例3と同様にして発泡シートを作製した。この発泡シートは、ノルマル酢酸の含有量が0.71ppm、テトラーバック試験におけるノルマル酪酸の濃度が1.66ppb、臭気強度が3.4、臭気センサー数値が680、不快臭強度が3.6であり、何れの値も、樹脂温度の高低差が20℃以下である実施例1〜17に比して高い値であった。
追加例6〜9からも、樹脂温度の高低差は、20℃以下であることが好ましいことがわかる。
なお、追加例4〜9は、第2押出機のシリンダー内の発泡剤含有溶融物の流れ方向の温度を第2押出機の出口側で急激に低下させた。
(追加例10、11)
また、焼成物のマスターバッチを用いずに、粉体状のまま焼成物を第1押出機に投入したこと、前記樹脂100質量部に対して、シリカを1.0質量部としたこと、及び、樹脂温度の高低差を12.4℃に変更したこと以外は、実施例3と同様にして発泡シートを作製し、更に、焼成物のマスターバッチを用いずに、粉体状のまま焼成物を第1押出機に投入したこと以外は、実施例3と同様にして発泡シートを作製したところ、これらの発泡シートは、焼成物のマスターバッチを用いた実施例1〜17の発泡シートに比して、発泡性が十分ではなかった。このことから、第1押出機に焼成物を投入する際には、焼成物のマスターバッチを用いることが好ましいことがわかる。
(Additional example 1)
A foamed sheet was produced in the same manner as in Example 3 except that the maximum temperature reached was changed to 345 ° C. and the difference in resin temperature was changed to 13.1 ° C. Content is 0.77 ppm, the concentration of normal butyric acid in the tetra-back test is 1.66 ppb, the odor intensity is 3.6, the odor sensor value is 682, and the unpleasant odor intensity is 3.8. It was a high value compared with Examples 1-17 whose temperature is 340 degrees C or less, and the highest ultimate temperature was the same, and was a low value compared with the comparative example 6 which does not contain a baked product.
(Additional example 2)
A foamed sheet was produced in the same manner as in Example 15 except that the maximum temperature reached was changed to 345 ° C. and the difference in resin temperature was changed to 12.5 ° C. Content of 0.58 ppm, normal butyric acid concentration in the tetra-back test is 1.65 ppb, odor intensity is 3.2, odor sensor value is 689, unpleasant odor intensity is 3.4, and all values reach the maximum It was a high value compared with Examples 1-17 whose temperature is 340 degrees C or less, and the highest ultimate temperature was the same, and was a low value compared with the comparative example 6 which does not contain a baked product.
From the additional examples 1 and 2, it can be seen that the highest achieved temperature is preferably 340 ° C. or lower.
(Additional example 3)
Except for changing the maximum temperature to 215 ° C., a foamed sheet was produced in the same manner as in Example 3. As a result, the polyphenylene ether resin and the polystyrene resin were not sufficiently melt-mixed, and the resulting foamed sheet was The foamability was not sufficient as compared with the foamed sheets of Examples 1 to 17 having a maximum ultimate temperature of 220 ° C. or higher.
From addition example 3, it can be seen that the maximum temperature reached is preferably 220 ° C. or higher.
(Additional example 4)
Except that the screw having no groove extending from the outer peripheral portion toward the center is used as the screw of the second extruder, the height difference of the resin temperature is changed to 20.8 ° C. In the same manner as in Example 3, a foam sheet was produced. This foam sheet has a normal acetic acid content of 0.55 ppm, a normal butyric acid concentration in the tetra-back test of 1.52 ppb, an odor intensity of 3.2, an odor sensor value of 610, and an unpleasant odor intensity of 3.5. All values were higher than those of Examples 1 to 17 in which the maximum temperature reached was 340 ° C. or lower.
(Additional example 5)
Except that the screw having no groove extending from the outer peripheral portion toward the center is used as the screw of the second extruder, the height difference of the resin temperature is changed to 20.8 ° C. In the same manner as in Example 15, a foam sheet was produced. This foam sheet has a normal acetic acid content of 0.67 ppm, a normal butyric acid concentration in the tetra-back test of 1.83 ppb, an odor intensity of 3.2, an odor sensor value of 711, an unpleasant odor intensity of 3.5, All values were higher than those of Examples 1 to 17 in which the maximum temperature reached was 340 ° C. or lower.
The foamed sheets of additional examples 4 and 5 were not sufficiently foamable as compared with the foamed sheets of Examples 1 to 17 in which the difference in resin temperature was 20 ° C. or less. From this, it can be seen that the difference in height of the resin temperature is preferably 20 ° C. or less.
(Additional example 6)
As the screw of the second extruder, the difference in the resin temperature is changed to 20.7 ° C. by using a screw not provided with a groove extending from the outer peripheral portion toward the center on the front end surface, and further, the highest temperature reached A foamed sheet was produced in the same manner as in Example 3 except that was changed to 225 ° C. This foam sheet has a normal acetic acid content of 0.63 ppm, a normal butyric acid concentration in the tetra-back test of 1.62 ppb, an odor intensity of 3.4, an odor sensor value of 666, and an unpleasant odor intensity of 3.5. All the values were higher than those of Examples 1 to 17 in which the difference in height of the resin temperature was 20 ° C. or less.
(Additional example 7)
As the screw of the second extruder, the difference in the resin temperature is changed to 21.2 ° C. by using a screw not provided with a groove extending from the outer peripheral portion toward the center on the front end surface. A foamed sheet was produced in the same manner as in Example 3 except that was changed to 345 ° C. This foam sheet has a normal acetic acid content of 1.05 ppm, a normal butyric acid concentration of 2.66 ppb, an odor intensity of 4.2, an odor sensor value of 823, and an unpleasant odor intensity of 4.0. All the values were higher than those of Examples 1 to 17 in which the difference in height of the resin temperature was 20 ° C. or less.
(Additional Example 8)
As the screw of the second extruder, the difference in the resin temperature is changed to 20.7 ° C. by using a screw not provided with a groove extending from the outer peripheral portion toward the center on the front end surface, and further, the highest temperature reached Was changed to 225 ° C., and a foamed sheet was produced in the same manner as in Example 3 except that a cylindrical cylinder of the second extruder was used having an inner diameter of 200 mm. The foamed sheet has a normal acetic acid content of 0.63 ppm, a normal butyric acid concentration in the tetra-back test of 1.62 ppb, an odor intensity of 3.4, an odor sensor value of 666, and an unpleasant odor intensity of 3.6. All the values were higher than those of Examples 1 to 17 in which the difference in height of the resin temperature was 20 ° C. or less.
(Additional example 9)
As the screw of the second extruder, the difference in the resin temperature is changed to 21.2 ° C. by using a screw not provided with a groove extending from the outer peripheral portion toward the center on the front end surface. A foamed sheet was produced in the same manner as in Example 3 except that the temperature was changed to 225 ° C. and that the cylindrical cylinder of the second extruder was a cylinder having an inner diameter of 115 mm. This foam sheet has a normal acetic acid content of 0.71 ppm, a normal butyric acid concentration in the tetra-back test of 1.66 ppb, an odor intensity of 3.4, an odor sensor value of 680, and an unpleasant odor intensity of 3.6, All the values were higher than those of Examples 1 to 17 in which the difference in height of the resin temperature was 20 ° C. or less.
It can be seen from the additional examples 6 to 9 that the difference in the resin temperature is preferably 20 ° C. or less.
In addition, in the additional examples 4 to 9, the temperature in the flow direction of the foaming agent-containing melt in the cylinder of the second extruder was drastically decreased on the outlet side of the second extruder.
(Additional examples 10 and 11)
Moreover, without using the master batch of the fired product, the fired product was charged into the first extruder in a powder state, the silica was 1.0 part by weight with respect to 100 parts by weight of the resin, and A foamed sheet was prepared in the same manner as in Example 3 except that the difference in resin temperature was changed to 12.4 ° C., and the fired product remained in powder form without using the master batch of the fired product. The foamed sheets were produced in the same manner as in Example 3 except that these were put into the first extruder. These foamed sheets were compared with the foamed sheets of Examples 1 to 17 using a fired master batch. Thus, the foamability was not sufficient. From this, it is understood that it is preferable to use a master batch of the fired product when the fired product is charged into the first extruder.
本発明は、上記課題を解決するために、ポリスチレン系樹脂及びポリフェニレンエーテル系樹脂が含有され且つ前記ポリスチレン系樹脂及び前記ポリフェニレンエーテル系樹脂の合計量100質量部に対して前記ポリフェニレンエーテル系樹脂が10〜50質量部含有されてなる樹脂組成物を押出発泡してポリスチレン系樹脂発泡シートを形成するポリスチレン系樹脂発泡シートの製造方法であって、前記樹脂組成物を溶融した溶融物がブレーカープレートを通過する際の樹脂温度について、ブレーカープレートの中心部から外周部までの温度の最高温度から最低温度を引いた値が20℃以下になるようにすることを特徴とするポリスチレン系樹脂発泡シートの製造方法を提供する。
前記樹脂組成物として、ハイドロタルサイト焼成物をさらに含有している樹脂組成物を用いる。
In order to solve the above-mentioned problems, the present invention contains a polystyrene resin and a polyphenylene ether resin, and the polyphenylene ether resin is 10 parts per 100 parts by mass of the total amount of the polystyrene resin and the polyphenylene ether resin. A method for producing a polystyrene-based resin foamed sheet by forming a polystyrene-based resin foamed sheet by extruding and foaming a resin composition containing ~ 50 parts by mass, wherein the melted resin composition passes through a breaker plate A method for producing a polystyrene-based resin foam sheet, characterized in that a value obtained by subtracting the minimum temperature from the maximum temperature from the center to the outer periphery of the breaker plate is 20 ° C. or less. I will provide a.
As the resin composition, a resin composition further containing a fired hydrotalcite is used.
また、本発明は、前記ポリスチレン系樹脂発泡シートの製造方法で作製されたポリスチレン系樹脂発泡シートを上記課題の解決手段として提供する。 Moreover, this invention provides the polystyrene-type resin foam sheet produced with the manufacturing method of the said polystyrene-type resin foam sheet as a solution means of the said subject .
Claims (3)
前記樹脂組成物を溶融した溶融物がブレーカープレートを通過する際の樹脂温度について、ブレーカープレートの中心部から外周部までの温度の最高温度から最低温度を引いた値が20℃以下になるようにすることを特徴とするポリスチレン系樹脂発泡シートの製造方法。 A resin composition comprising a polystyrene resin and a polyphenylene ether resin and 10 to 50 parts by mass of the polyphenylene ether resin with respect to 100 parts by mass of the total amount of the polystyrene resin and the polyphenylene ether resin. A method for producing a polystyrene resin foam sheet, which is formed by extrusion foaming to form a polystyrene resin foam sheet,
About the resin temperature when the melted product of the resin composition passes through the breaker plate, the value obtained by subtracting the minimum temperature from the maximum temperature from the center to the outer periphery of the breaker plate is 20 ° C. or less. A method for producing a polystyrene-based resin foam sheet characterized by comprising:
前記樹脂組成物を溶融した溶融物がブレーカープレートを通過する際の樹脂温度について、ブレーカープレートの中心部から外周部までの温度の最高温度から最低温度を引いた値が20℃以下になるようにして作製されたことを特徴とするポリスチレン系樹脂発泡シート。 A resin composition containing a polystyrene resin and a polyphenylene ether resin and containing 10 to 50 parts by mass of the polyphenylene ether resin with respect to a total amount of 100 parts by mass of the polystyrene resin and the polyphenylene ether resin is extruded and foamed. A polystyrene resin foam sheet,
Regarding the resin temperature when the melted product of the resin composition passes through the breaker plate, the value obtained by subtracting the minimum temperature from the maximum temperature from the center to the outer periphery of the breaker plate is set to 20 ° C. or less. A polystyrene-based resin foam sheet characterized by being produced by
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