JP2012144488A - Creamy detergent composition - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a creamy detergent composition excellent in usability, because of proper hardness over a wide temperature range, excellent in foamability, having creamy foam quality, satisfactory in feeling after cleaned, making a skin vivid and moist after cleaned, and further excellent in temporal stability.SOLUTION: The creamy detergent composition contains (a) 30-50 mass% of 12-18C fatty acid salt, (b) 0.5-5 mass% of hydroxypropyl starch phosphate, (c) 3-15 mass% of 4-6C polyhydric alcohol, and (d) 7-20 mass% of glycerol, and a ratio of a content (mass%) of the (c) component to a content (mass%) of the (d) component satisfies c/d<1, in the creamy detergent composition.

Description

本発明は、ボディソープ、ハンドソープおよび洗顔フォームなどの皮膚用のクリーム状洗浄剤組成物に関する。詳しくは、幅広い温度範囲で適度な硬さを有することで使用性に優れ、起泡性に優れ、クリーミーな泡質を有する組成物であり、洗い上がりの感触が良好であり、かつ洗浄後の肌にハリとうるおいを与えることができ、さらには経時安定性に優れるクリーム状洗浄剤組成物に関する。   The present invention relates to a creamy detergent composition for skin, such as body soaps, hand soaps and facial cleansing foams. Specifically, it is a composition having excellent usability by having an appropriate hardness in a wide temperature range, excellent foaming properties, and creamy foam quality, has a good feeling after washing, and after washing The present invention relates to a creamy detergent composition that can give skin firmness and moisture and is excellent in stability over time.

一般に、身体用洗浄料や洗顔料などの皮膚洗浄剤組成物の主成分は、高級脂肪酸アルカリ塩である石けんである。石けんは、洗浄後に独特のさっぱり感を与えるだけでなく、生分解性も良好であり、環境に対しても負荷のかかりにくい洗浄基剤であることから、現在でも広く使われている。   In general, the main component of a skin cleanser composition such as a body cleanser or face wash is soap, which is a higher fatty acid alkali salt. Soap not only gives a unique refreshing feeling after washing, but also has good biodegradability and is a washing base that is less burdensome to the environment, so it is still widely used today.

特に、顔に使用する洗浄剤(洗顔料)では、洗浄後のぬるつきの無い、さっぱりとした使用感が好まれる。また、手にとった際の取り扱い易さや泡立て易さに優れ、さらには高級感のある外観を有することから、洗顔料は、石けん系の処方とすることが好適である。このように、使用性、感触等の面から、クリーム状とした洗顔料が好まれ、一般的に使用されている。   In particular, a cleanser (face cleanser) used on the face is preferred because it has a light and clean feeling without being washed. In addition, since it is excellent in ease of handling and foaming when taken in the hand and has a high-grade appearance, it is preferable that the facial cleanser has a soap-based prescription. Thus, from the viewpoints of usability, feel, etc., a creamy facial cleanser is preferred and generally used.

上述の石けん系のクリーム状洗顔料においては、遊離の脂肪酸を含有させ過脂肪とすることが一般的である。これは、洗顔料等に使用した際に、皮膚を脱脂し過ぎず、温和な洗浄性と滑らかな使用感触を与えるためであるが、安定性に悪影響を及ぼすことが知られている。例えば、常温では適度な硬さであっても、高温では著しく柔らかくなる、あるいは低温で使用が困難なほど硬くなる等、温度によって硬さに大きな違いが生じることにより、使用性や速泡性が低下するという問題を生じ易い。さらに、経時で粘度低下を起こしたり、非常に硬くなったり、酸性石けんの結晶が析出するという問題を生じる場合もある。   In the above-described soap-type cream-type face wash, it is common to contain free fatty acids to make them overfat. This is to prevent the skin from being excessively degreased when it is used for a facial cleanser, etc., and to give a mild cleanability and a smooth feeling to use, but it is known to adversely affect the stability. For example, even if the hardness is moderate at room temperature, it becomes remarkably soft at high temperatures, or becomes harder to use at low temperatures. It is easy to cause the problem that it falls. Further, there may be a problem that the viscosity is lowered with time, becomes very hard, or crystals of acidic soap are precipitated.

これまで、石けんに、炭素数の異なる2種の多価アルコールを含有させることにより、高温での保形性、経時安定性を改善したクリーム状洗浄剤組成物(特許文献1)、石けんおよび水溶性多価アルコールに、ソルビタン脂肪酸エステル型非イオン性界面活性剤およびアルキルアミノジカルボン酸塩型両性界面活性剤を配合することにより、経時安定性を改善したクリーム状洗浄剤組成物(特許文献2)、脂肪酸石けんに、ポリグリセリンの脂肪酸エステルおよびジグリセリンを配合し、経時安定性を改善したクリーム状洗顔料(特許文献3)等が提案されている。   So far, a soapy detergent and a water-soluble detergent composition with improved shape retention at high temperatures and stability over time by incorporating two types of polyhydric alcohols having different carbon numbers into soap. Cream-type cleaning composition with improved stability over time by adding a sorbitan fatty acid ester type nonionic surfactant and an alkylaminodicarboxylate type amphoteric surfactant to a functional polyhydric alcohol (Patent Document 2) A cream-type facial cleanser (Patent Document 3) and the like in which fatty acid soap and polyglycerin fatty acid ester and diglycerin are blended to improve stability over time has been proposed.

しかし、いずれのクリーム状洗浄剤組成物も、長期間しかも幅広い温度範囲で安定に保つことが難しく、高温化では著しく柔らかくなり、低温下では使用が困難なほど硬くなるという使用上の問題を生じ、起泡性、クリーミー性、洗浄後の肌のハリ感やうるおいが充分でなく、洗い上がりの感触が悪化する場合があった。   However, it is difficult to keep any creamy detergent composition stable for a long period of time and in a wide temperature range, and it becomes extremely soft at high temperatures and hard enough to be used at low temperatures. In addition, foaming properties, creaminess, skin firmness and moisture after washing were not sufficient, and the feeling after washing was sometimes deteriorated.

特開2002−154946号公報JP 2002-154946 A 特許第4432345号公報Japanese Patent No. 4432345 特開2006−28229号公報JP 2006-28229 A

本発明の目的は、上記の課題に鑑み、幅広い温度範囲で適度な硬さを有することで使用性に優れ、起泡性に優れ、クリーミーな泡質を有する組成物であり、洗い上がりの感触が良好であり、かつ洗浄後の肌にハリとうるおいを与えることができ、さらには経時安定性に優れるクリーム状洗浄剤組成物を提供することにある。   In view of the above problems, the object of the present invention is a composition having excellent usability, excellent foaming properties, and creamy foam quality by having an appropriate hardness in a wide temperature range, and feel of washing. An object of the present invention is to provide a cream-like cleaning composition that is excellent in stability, can give firmness and moisture to the washed skin, and is excellent in stability over time.

上記目的を達成するために、本発明者らは鋭意検討した結果、下記に示す特定の4成分を組み合わせることによって、幅広い温度範囲で適度な硬さを有することで使用性に優れ、起泡性に優れ、クリーミーな泡質を有する組成物であり、洗い上がりの感触が良好であり、かつ洗浄後の肌にハリとうるおいを与えることができ、さらには経時安定性に優れるクリーム状洗浄剤組成物が得られることを見出した。   In order to achieve the above object, the present inventors have intensively studied. As a result, by combining the following four specific components, the present inventors have excellent hardness and foamability by having an appropriate hardness in a wide temperature range. A creamy detergent composition that is excellent in creaminess, has a creamy foam quality, has a good feeling after washing, can give the skin after washing clean and moisturized, and has excellent stability over time It was found that a product was obtained.

すなわち、本発明のクリーム状洗浄剤組成物は、
a)炭素数12〜18の脂肪酸塩を30〜50質量%、
b)ヒドロキシプロピルデンプンリン酸を0.5〜5質量%、
c)炭素数4〜6の多価アルコールを3〜15質量%、
d)グリセリンを7〜20質量%
含有し、c)成分の含有量(質量%)とd)成分の含有量(質量%)の比が、c/d<1であることを特徴とするものである。
That is, the creamy detergent composition of the present invention is
a) 30 to 50% by mass of a fatty acid salt having 12 to 18 carbon atoms,
b) 0.5-5% by weight of hydroxypropyl starch phosphate,
c) 3 to 15% by mass of a polyhydric alcohol having 4 to 6 carbon atoms,
d) 7-20% by mass of glycerin
The ratio of the content (mass%) of the component c) and the content (mass%) of the component d) is c / d <1.

本発明のクリーム状洗浄剤組成物は、幅広い温度範囲で適度な硬さを有することで使用性に優れ、起泡性に優れ、クリーミーな泡質を有する組成物であり、洗い上がりの感触が良好であり、かつ洗浄後の肌にハリとうるおいを与えることができ、さらには経時安定性に優れるという効果を奏する。   The cream-like detergent composition of the present invention is a composition having excellent usability by having an appropriate hardness in a wide temperature range, excellent foaming properties, and creamy foam quality, and has a feeling of washing up. It is good and can give the skin after washing clean and moisturized, and further has an effect of excellent stability over time.

以下、本発明の実施形態を説明する。本発明のクリーム状洗浄剤組成物は、a)〜d)の各成分を少なくとも含有する。   Embodiments of the present invention will be described below. The creamy detergent composition of the present invention contains at least each of components a) to d).

〔a)成分:炭素数12〜18の脂肪酸塩〕
本発明で用いられるa)成分は炭素数12〜18の脂肪酸塩であり、より詳細には炭素数12〜18の直鎖又は分岐の脂肪酸のカリウム又はナトリウム塩であり、一般に石けんと称される。該脂肪酸塩は、予め脂肪酸塩としてもよく、また系中で炭素数12〜18の直鎖又は分岐の脂肪酸に相当量のアルカリ剤を配合したものでもよい。
[A) Component: Fatty acid salt having 12 to 18 carbon atoms]
The component a) used in the present invention is a fatty acid salt having 12 to 18 carbon atoms, more specifically a potassium or sodium salt of a linear or branched fatty acid having 12 to 18 carbon atoms, and is generally referred to as soap. . The fatty acid salt may be a fatty acid salt in advance, or may be a mixture of a linear or branched fatty acid having 12 to 18 carbon atoms and a considerable amount of an alkali agent in the system.

また、クリーム状の洗顔料においては、遊離脂肪酸を含有する系(過脂肪)とすることが一般的である。本発明においては、該脂肪酸塩を調製した後に該脂肪酸を添加してもよいし、該脂肪酸とアルカリ剤とを反応させる時に、アルカリ剤の添加量を少なくして未反応の遊離脂肪酸を残存させてもよい。この際、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ剤の含有量は、脂肪酸に対して0.7〜0.9当量であることが好ましく、更に好ましくは0.75〜0.85当量である。0.7当量未満の場合は、起泡性が悪くなるとともに、経時安定性が悪くなることがあり、0.9当量を超える場合は、使用性が悪くなるとともに、肌にハリやうるおいを与える効果が悪くなることがある。   Moreover, in cream-type face wash, it is common to use a system containing free fatty acids (overfat). In the present invention, the fatty acid may be added after the fatty acid salt is prepared, or when reacting the fatty acid with the alkaline agent, the amount of the alkaline agent added is reduced to leave unreacted free fatty acid. May be. Under the present circumstances, it is preferable that content of alkali agents, such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, is 0.7-0.9 equivalent with respect to a fatty acid, More preferably, it is 0.75-0.85 equivalent. . When the amount is less than 0.7 equivalent, the foamability is deteriorated and stability with time may be deteriorated. When the amount is more than 0.9 equivalent, the usability is deteriorated and the skin is firm and moisturized. The effect may worsen.

該脂肪酸は、単一物であっても混合物であってもよく、具体的には、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノレン酸、リノール酸、ヤシ油脂肪酸、パーム油脂肪酸、パーム核油脂肪酸、牛脂脂肪酸、それらの混合物が挙げられる。   The fatty acid may be a single substance or a mixture. Specifically, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, linolenic acid, linoleic acid, coconut oil fatty acid, palm oil Examples include fatty acids, palm kernel oil fatty acids, beef tallow fatty acids, and mixtures thereof.

該脂肪酸塩は、その組成として、ラウリン酸塩を好ましくは0.5〜7質量%、更に好ましくは2〜5質量%、ミリスチン酸塩を好ましくは10〜30質量%、更に好ましくは15〜25質量%、パルミチン酸塩を好ましくは1〜10質量%、更に好ましくは3〜8質量%、ステアリン酸塩を好ましくは3〜15質量%、更に好ましくは6〜12質量%を含有する。ラウリン酸塩が0.5質量%未満の場合は、起泡性が悪くなることがあり、7質量%を超える場合は、使用後のハリ感やうるおいが得られず、さらにはクリーミー性が悪くなることがある。ミリスチン酸塩が10質量%未満の場合は、起泡性が悪くなることがあり、30質量%を超える場合は、使用性及び安定性が悪くなることがある。パルミチン酸塩が1質量%未満の場合は、クリーミー性および安定性が悪くなることがあり、10質量%を超える場合は、洗い上がりの肌の感触が悪くなることがある。ステアリン酸塩が3質量%未満の場合は、安定性が悪くなることがあり、15質量%を超える場合は、起泡性が低下したり、低温で硬くなり使用性が悪化しやすくなる。   The fatty acid salt preferably has a laurate composition of 0.5 to 7% by mass, more preferably 2 to 5% by mass, myristate preferably 10 to 30% by mass, and still more preferably 15 to 25%. It preferably contains 1 to 10% by mass, more preferably 3 to 8% by mass of palmitate, and preferably 3 to 15% by mass and more preferably 6 to 12% by mass of stearate. When lauric acid salt is less than 0.5% by mass, the foaming property may be deteriorated. When it exceeds 7% by mass, the firmness and moisture after use cannot be obtained, and the creamy property is further deteriorated. May be. When the myristate is less than 10% by mass, the foamability may be deteriorated, and when it exceeds 30% by mass, the usability and the stability may be deteriorated. When the palmitate is less than 1% by mass, the creaminess and stability may be deteriorated. When the palmitate is more than 10% by mass, the skin feel after washing may be deteriorated. When the amount of stearate is less than 3% by mass, the stability may be deteriorated, and when it exceeds 15% by mass, the foaming property is lowered, or it becomes hard at low temperature and the usability is easily deteriorated.

〔b)成分:ヒドロキシプロピルデンプンリン酸〕
本発明に用いるb)成分はヒドロキシプロピルデンプンリン酸であり、通常、ヒドロキシプロピル変性澱粉と澱粉、又はヒドロキシプロピル変性澱粉同士を、リン酸架橋して得られるものである。
ヒドロキシプロピル変性澱粉とは、プロピル基を介して、水酸基が澱粉骨格に結合した澱粉であって、澱粉の親水性−親油性の好適なバランスが得られるものである。プロピル基中の水酸基の位置としては、いずれの位置をもとることができる。ヒドロキシプロピル化による置換の度合いは、0.08〜0.3であることが好ましい。置換の度合いとは、アンヒドログルコース一単位当たりの、澱粉分子の水酸基の平均数である。なお、プロピル基一つ当たりに複数の水酸基を有してもよい。
[B) Component: Hydroxypropyl starch phosphate
The component b) used in the present invention is hydroxypropyl starch phosphate, and is usually obtained by phosphoric acid crosslinking between hydroxypropyl-modified starch and starch, or hydroxypropyl-modified starch.
Hydroxypropyl-modified starch is a starch in which a hydroxyl group is bonded to a starch skeleton via a propyl group, and a suitable balance between hydrophilicity and lipophilicity of starch is obtained. As the position of the hydroxyl group in the propyl group, any position can be taken. The degree of substitution by hydroxypropylation is preferably 0.08 to 0.3. The degree of substitution is the average number of hydroxyl groups of starch molecules per unit of anhydroglucose. In addition, you may have several hydroxyl groups per propyl group.

上述のヒドロキシプロピルデンプンリン酸を得るために使用される澱粉は、いずれの植物性の澱粉であってもよい。そのような澱粉として、とうもろこし、馬鈴薯、小麦、米、タピオカ、甘藷及びサゴ等を例示することができる。これらの澱粉は、それに含まれるアミロペクチン含有量が85質量%以上であることがより好ましく、90質量%以上であることが特に好ましい。   The starch used to obtain the hydroxypropyl starch phosphate described above may be any vegetable starch. Examples of such starch include corn, potato, wheat, rice, tapioca, sweet potato and sago. These starches preferably have an amylopectin content of 85% by mass or more, and particularly preferably 90% by mass or more.

上述のb)ヒドロキシプロピルデンプンリン酸は、糊化されていることが好ましく、完全に糊化されていることが好ましい。糊化は、出発の澱粉が予め糊化されてもよいし、架橋物が糊化されてもよく、結果として使用されるb)ヒドロキシプロピルデンプンリン酸が糊化されていることが好ましい。
なお、b)ヒドロキシプロピルデンプンリン酸は、天然澱粉、修飾澱粉等の他の澱粉と共に使用することもできる。
The above-mentioned b) hydroxypropyl starch phosphate is preferably gelatinized, and is preferably completely gelatinized. For gelatinization, the starting starch may be gelatinized in advance, the cross-linked product may be gelatinized, and b) hydroxypropyl starch phosphate used as a result is preferably gelatinized.
In addition, b) hydroxypropyl starch phosphoric acid can also be used with other starches, such as a natural starch and a modified starch.

b)ヒドロキシプロピルデンプンリン酸は、市販のものでは、例えばSTRUCTURE (登録商標)XL(National Starch社製) を用いることができる。   b) Hydroxypropyl starch phosphate is commercially available, for example, STRUCTURE (registered trademark) XL (manufactured by National Starch) can be used.

〔c)成分:炭素数4〜6の多価アルコール〕
本発明に用いるc)成分は炭素数4〜6の多価アルコールであり、例えば1,3−ブチレングリコール、ジエチレングリコール、ジグリセリン、ペンチレングリコール、ジプロピレングリコール、イソプレングリコール、ヘキシレングリコール等が挙げられ、低温において適度な硬さを維持する点で1,3−ブチレングリコールとジプロピレングリコールが好ましく、ジプロピレングリコールが更に好ましい。多価アルコールの炭素数が3以下の場合は高温での安定性が不充分であり、7以上の場合は起泡性とクリーミー性が低下する。
[C) Component: Polyhydric alcohol having 4 to 6 carbon atoms]
The component c) used in the present invention is a polyhydric alcohol having 4 to 6 carbon atoms such as 1,3-butylene glycol, diethylene glycol, diglycerin, pentylene glycol, dipropylene glycol, isoprene glycol, hexylene glycol and the like. 1,3-butylene glycol and dipropylene glycol are preferable, and dipropylene glycol is more preferable in that moderate hardness is maintained at a low temperature. When the number of carbon atoms of the polyhydric alcohol is 3 or less, the stability at high temperature is insufficient, and when it is 7 or more, the foamability and creaminess are deteriorated.

〔d)成分:グリセリン〕
本発明で用いられるd)成分はグリセリンであり、精製されたグリセリン又は油脂およびグリセリン誘導体に由来する未精製のグリセリンのいずれを用いてもよい。グリセリンを添加することにより、高温での安定性を保つと共に、クリーミー性を増し、さらには使用後の肌にハリやうるおいを付与できる。
[D) Component: Glycerin
The component d) used in the present invention is glycerin, and either purified glycerin or unpurified glycerin derived from fats and glycerin derivatives may be used. By adding glycerin, stability at high temperature can be maintained, creaminess can be increased, and firmness and moisture can be imparted to the skin after use.

〔各成分の含有率〕
本発明のクリーム状洗浄剤組成物には、a)炭素数12〜18の脂肪酸塩が30〜50質量%、好ましくは33〜47質量%、更に好ましくは35〜45質量%含有される。30質量%未満では高温での安定性と、クリーミー性が不充分であり、50質量%を超えると適度な硬さを維持することが困難となり、さらには洗い上がりの感触が悪化する。
[Content of each component]
The cream-like cleaning composition of the present invention contains a) a fatty acid salt having 12 to 18 carbon atoms in an amount of 30 to 50% by mass, preferably 33 to 47% by mass, and more preferably 35 to 45% by mass. If it is less than 30% by mass, stability at high temperature and creaminess are insufficient, and if it exceeds 50% by mass, it is difficult to maintain an appropriate hardness, and further, the feeling of washing is deteriorated.

b)ヒドロキシプロピルデンプンリン酸の含有量は、0.5〜5質量%であり、好ましくは0.5〜3質量%、更に好ましくは0.8〜2質量%である。0.5質量%未満では、高温での安定性が不充分となり、さらにはクリーミー性が低下し、洗い上がりの感触、洗浄後の肌のハリ感やうるおいも悪化する。5質量%を超えると、硬くなりすぎて、使用性が悪化するほか、起泡性も低下する。   b) The content of hydroxypropyl starch phosphate is 0.5 to 5% by mass, preferably 0.5 to 3% by mass, and more preferably 0.8 to 2% by mass. If it is less than 0.5% by mass, the stability at high temperature becomes insufficient, the creaminess is further lowered, the feeling after washing, the firmness and moisture of the skin after washing is also deteriorated. When it exceeds 5 mass%, it will become hard too much and usability will deteriorate, and foamability will also fall.

また、c)炭素数4〜6の多価アルコールの含有量は、3〜15質量%であり、5〜13質量%が好ましく、更に好ましくは7〜11質量%である。3質量%未満では、安定性が悪化し、さらには適度な硬さを維持することが困難となる。15質量%を超えると、起泡性が低下するほか、適度な硬さを維持することが困難となる。   C) The content of the polyhydric alcohol having 4 to 6 carbon atoms is 3 to 15% by mass, preferably 5 to 13% by mass, and more preferably 7 to 11% by mass. If it is less than 3% by mass, the stability deteriorates, and further, it becomes difficult to maintain an appropriate hardness. When it exceeds 15% by mass, the foaming property is lowered and it is difficult to maintain an appropriate hardness.

d)グリセリンの含有量は、7〜20質量%であり、9〜18質量%が好ましく、更に好ましくは11〜16質量%である。7質量%未満では、クリーミー性と安定性が低下し、さらには適度な硬さを維持することが困難となる。20質量%を超えると、起泡性が低下するほか、適度な硬さを維持することが困難となる。   d) Content of glycerol is 7-20 mass%, 9-18 mass% is preferable, More preferably, it is 11-16 mass%. If it is less than 7% by mass, creaminess and stability are lowered, and it is difficult to maintain an appropriate hardness. When it exceeds 20% by mass, the foaming property is lowered and it is difficult to maintain an appropriate hardness.

また、本発明のクリーム状洗浄剤組成物では、c)成分である炭素数4〜6の多価アルコールの含有量(質量%)と、d)成分であるグリセリンの含有量(質量%)との比が、c/d<1であることが必要である。c/d≧1である場合には、良好な経時安定性を確保できず、さらには幅広い温度範囲で適度な硬さを保つことができない。   Moreover, in the cream-like cleaning composition of the present invention, c) the content (mass%) of a polyhydric alcohol having 4 to 6 carbon atoms as component, and d) the content (mass%) of glycerin as component. It is necessary that the ratio of c / d <1. When c / d ≧ 1, good stability over time cannot be ensured, and furthermore, appropriate hardness cannot be maintained over a wide temperature range.

本発明のクリーム状洗浄剤組成物では、起泡性と洗い上がりの感触をさらに向上させる目的で、上記a)〜d)成分に加えて、下記式(1)〜(4)で表される界面活性剤から選ばれる1種又は2種以上を0.6〜6質量%含有することが好ましく、2〜4質量%含有することが更に好ましい。   The creamy detergent composition of the present invention is represented by the following formulas (1) to (4) in addition to the components a) to d) for the purpose of further improving the foamability and the feeling of washing. It is preferable to contain 0.6-6 mass% of 1 type or 2 types or more chosen from surfactant, and it is still more preferable to contain 2-4 mass%.

Figure 2012144488
Figure 2012144488

(式中、R1は炭素数7〜19のアルキル基、又はアルケニル基、R2は水素原子、又は炭素数1〜3のアルキル基、mは1〜3の整数、M1は水素、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムを示す。) (In the formula, R 1 is an alkyl group having 7 to 19 carbon atoms or an alkenyl group, R 2 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, m is an integer of 1 to 3, M 1 is hydrogen, alkali. (Indicates metal, ammonium, or organic ammonium.)

Figure 2012144488
Figure 2012144488

(式中、R3は、炭素数7〜19のアルキル基、又はアルケニル基、R4は水素原子、又は炭素数1〜3のアルキル基、M2は水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムを示す。) (Wherein R 3 is an alkyl group having 7 to 19 carbon atoms or an alkenyl group, R 4 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, M 2 is hydrogen, an alkali metal, an alkaline earth metal, Ammonium or organic ammonium is shown.)

Figure 2012144488
Figure 2012144488

(式中、R5は炭素数7〜19のアルキル基、又はアルケニル基を示す。) (In the formula, R 5 represents an alkyl group having 7 to 19 carbon atoms or an alkenyl group.)

Figure 2012144488
Figure 2012144488

(式中、R6は炭素数8〜20のアルキル基またはアルケニル基であり、M3およびM4はそれぞれ水素またはアルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムであり、pおよびqはそれぞれ1〜3の整数である。) Wherein R 6 is an alkyl group or alkenyl group having 8 to 20 carbon atoms, M 3 and M 4 are each hydrogen or an alkali metal, ammonium, or organic ammonium, and p and q are each 1 to 3 (It is an integer.)

なお、上記式(1)、(2)及び(4)におけるアルカリ金属としては、ナトリウムやカリウムが挙げられる。有機アンモニウムとしては、炭素数2〜3のヒドロキシアルキル基を有するアンモニウムが挙げられ、具体的には、モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム、トリエタノールアンモニウムが挙げられる。上記式(2)におけるアルカリ土類金属としては、カルシウムやバリウムが挙げられる。   In addition, sodium and potassium are mentioned as an alkali metal in the said Formula (1), (2) and (4). Examples of the organic ammonium include ammonium having a hydroxyalkyl group having 2 to 3 carbon atoms, and specific examples include monoethanol ammonium, diethanol ammonium, and triethanol ammonium. Examples of the alkaline earth metal in the above formula (2) include calcium and barium.

本発明のクリーム状洗浄剤組成物は、通常の方法に従って製造することができ、上記成分の他に、本発明の効果を損なわない範囲で、洗浄剤に常用されている添加剤を含有させることも可能である。添加剤の具体例としては、流動パラフィン、流動イソパラフィン、スクワラン、ワセリン、および固形パラフィンなどの炭化水素系油;牛脂、豚脂、および魚油などの天然油脂類;トリ2−エチルヘキサン酸グリセリルなどの合成トリグリセライド;ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸セチル、オレイン酸エチル、オレイン酸オレイル、およびミリスチン酸オクチルドデシルなどのエステル油;ミツロウおよびカルナバロウなどのロウ類;直鎖および環状のジメチルポリシロキサン、ポリエーテル変性ジメチルポリシロキサン、およびアミノ変性ジメチルポリシロキサンなどのシリコーン誘導体;セラミド、コレステロール、蛋白誘導体、ラノリン、ラノリン誘導体、およびレシチンなどの油性基剤;ポリオキシエチレンアルキルエーテルおよびポリエチレングリコールの脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ひまし油、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、グリセリンモノ脂肪酸エステル、およびアルキルポリグルコシドなどの非イオン性界面活性剤;塩化アルキルトリメチルアンモニウムなどの陽イオン性界面活性剤;アルキルジメチルアミンオキシドなどの半極性界面活性剤;アルギン酸、カルボキシビニルポリマー、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、およびキサンタンガムなどの水溶性高分子;ピロリドンカルボン酸塩、クエン酸塩、リンゴ酸塩、および食塩などの有機または無機塩類;殺菌剤;抗酸化剤;紫外線吸収剤;動植物由来の天然エキス;色素;および香料などが挙げられる。   The creamy detergent composition of the present invention can be produced according to a usual method. In addition to the above components, the creamy detergent composition contains additives commonly used in detergents within a range not impairing the effects of the present invention. Is also possible. Specific examples of additives include hydrocarbon oils such as liquid paraffin, liquid isoparaffin, squalane, petrolatum, and solid paraffin; natural fats and oils such as beef tallow, lard and fish oil; glyceryl tri-2-ethylhexanoate and the like Synthetic triglycerides; ester oils such as isopropyl myristate, isopropyl palmitate, cetyl palmitate, ethyl oleate, oleyl oleate, and octyldodecyl myristate; waxes such as beeswax and carnauba wax; linear and cyclic dimethylpolysiloxanes; Silicone derivatives such as polyether-modified dimethylpolysiloxane and amino-modified dimethylpolysiloxane; oily bases such as ceramide, cholesterol, protein derivatives, lanolin, lanolin derivatives, and lecithin; Nonionic such as fatty acid esters of polyoxyethylene alkyl ether and polyethylene glycol, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyglycerin fatty acid ester, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, glycerin mono fatty acid ester, and alkyl polyglucoside Surfactants; Cationic surfactants such as alkyltrimethylammonium chloride; Semipolar surfactants such as alkyldimethylamine oxide; Water-soluble substances such as alginic acid, carboxyvinyl polymer, carboxymethylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, hydroxyethylcellulose, and xanthan gum Polymers; organics such as pyrrolidonecarboxylate, citrate, malate, and salt Other inorganic salts; and the like, and perfumes; dyes; natural extracts derived from animals and plants; fungicides; antioxidants; UV absorbers.

以下、実施例および比較例によって本発明を更に詳細に説明する。本発明のクリーム状洗浄剤組成物の例として、表1に示すクリーム状洗顔料(皮膚洗浄剤)を調製し、下記の方法により評価を行なった。結果を表1に示す。なお、表中の含有量は質量%を示す。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. As an example of the creamy detergent composition of the present invention, creamy face wash (skin cleanser) shown in Table 1 was prepared and evaluated by the following method. The results are shown in Table 1. In addition, content in a table | surface shows the mass%.

(1)起泡性
組成物濃度5質量%の水溶液を調製してロスマイルス法により、25℃で投入直後と5分後の泡の高さ(mm)を測定した。投入直後の泡の高さが200mm以上のもので、かつ次の式より求められる泡の持続率が90%以上のものを泡立ちの良い洗顔料と評価した。
泡の持続率(%)=[(5分後の泡の高さ)/(試料投入直後の泡の高さ)]×100
(1) Foaming property An aqueous solution having a composition concentration of 5% by mass was prepared, and the height (mm) of the foam immediately after charging and after 5 minutes was measured at 25 ° C. by the Ross Miles method. A foam having a foam height of 200 mm or more immediately after charging and having a foam persistence of 90% or more determined by the following formula was evaluated as a foaming facial cleanser.
Bubble persistence (%) = [(bubble height after 5 minutes) / (bubble height immediately after sample introduction)] × 100

(2)使用性
それぞれ5℃、25℃、40℃に調整した恒温槽中で組成物を24時間以上静置し、これら温度調整を行った組成物3gを用いて、20名の女性(25〜43才)をパネラーとし、洗顔する際の取りやすさ、泡立てやすさについて下記のように判定した。
2点:各温度で、手に取った時の硬さが丁度良く、非常に溶けが早く泡立てやすいと感じた場合。
1点:各温度で、手に取った時の硬さが丁度良く、溶けが早く泡立てやすいと感じた場合。
0点:いずれか又は全ての温度で、生地が硬すぎ、もしくは柔らかすぎ、あるいは溶けが遅かったり手から垂れる等、使用性が悪いと感じた場合。
(2) Usability Twenty women (25) using 3 g of the composition in which the composition was left to stand for 24 hours or more in a thermostat adjusted to 5 ° C., 25 ° C., and 40 ° C., respectively. (-43 years old) as a panelist, the ease of removal when washing the face and the ease of foaming were determined as follows.
2 points: At each temperature, the hardness when picked up by hand is very good, and it is very easy to melt and foam easily.
1 point: At each temperature, when it is felt that the hardness when picked up is just right and the melt is quick and easy to foam.
0 point: When the fabric is too hard or soft at any or all temperatures, or when it feels that the usability is poor, such as slow melting or dripping from the hand.

20名の合計点を求めて、下記の基準で評価し表1中に示した。
◎:合計点が35点以上、かつ0点の判定をしたパネラーがいない:幅広い温度範囲で、使用性に非常に優れる化粧料である。
○:合計点が30点以上35点未満、または合計点が35点以上かつ0点の判定をしたパネラーが1人または2人:幅広い温度範囲で、使用性に優れる化粧料である。
△:合計点が20点以上30点未満:使用性にやや劣る化粧料である。
×:合計点が20点未満:使用性に劣る化粧料である。
The total score of 20 people was calculated and evaluated according to the following criteria and shown in Table 1.
A: No panel with a total score of 35 or more and a score of 0: No cosmetics with excellent usability over a wide temperature range.
◯: One or two panelists with a total score of 30 points or more and less than 35 points, or a total score of 35 points or more and 0 points: a cosmetic that is excellent in usability in a wide temperature range.
(Triangle | delta): A total score is 20 points or more and less than 30 points: It is cosmetics inferior to usability.
X: Total score is less than 20: Cosmetics inferior in usability.

(3)クリーミー性
20名の女性(25〜43才)をパネラーとし、組成物3gを用いて洗顔した時の泡質について下記のように判定した。
2点:泡がきめ細かく、非常にクリーミーであると感じた場合。
1点:泡のきめが若干粗く、クリーミーであると感じた場合。
0点:泡のきめが粗く、クリーミーさに欠けると感じた場合。
(3) Creamy properties 20 women (25 to 43 years old) were panelists, and the foam quality when the face was washed with 3 g of the composition was determined as follows.
2 points: When the foam feels fine and very creamy.
1 point: When the foam feels slightly rough and creamy.
0 points: When the foam feels rough and creamy.

20名の合計点を求めて、下記の基準で評価し表1中に示した。
◎:合計点が35点以上、かつ0点の判定をしたパネラーがいない:泡のクリーミー性に非常に優れる化粧料である。
○:合計点が30点以上35点未満、または合計点が35点以上かつ0点の判定をしたパネラーが1人または2人:泡のクリーミー性がある化粧料である。
△:合計点が20点以上30点未満:泡のクリーミー性にやや欠ける化粧料である。
×:合計点が20点未満:泡のクリーミー性に欠ける化粧料である。
The total score of 20 people was calculated and evaluated according to the following criteria and shown in Table 1.
A: There is no panel with a total score of 35 or more and a score of 0: There is a cosmetic that is very excellent in creamy properties of foam.
◯: One or two panelists with a total score of 30 points or more and less than 35 points, or a total score of 35 points or more and 0 points: a cosmetic with foamy creamy properties.
Δ: Total score of 20 points or more and less than 30 points: Cosmetics that are slightly lacking in the creaminess of foam.
X: Total score is less than 20: Cosmetics lacking creamy properties of foam.

(4)洗い上がりの感触
20名の女性(25〜43才)をパネラーとし、組成物3gを用いて洗顔した後の感触について下記のように判定した。
2点:洗顔後に肌がつっぱらず、非常にさっぱりすると感じた場合。
1点:洗顔後に肌がほとんどつっぱらず、さっぱりすると感じた場合。
0点:洗顔後の肌がつっぱるか、さっぱり感が無いと感じた場合。
(4) Feel after washing 20 women (25 to 43 years old) were panelists, and the feel after washing with 3 g of the composition was determined as follows.
2 points: When the skin feels not refreshing after being washed and is very refreshing.
1 point: When the skin feels almost refreshing after face washing.
0 points: When the skin after washing the face is tight or feels refreshing.

20名の合計点を求めて、下記の基準で評価し表1中に示した。
◎:合計点が35点以上、かつ、0点の判定をしたパネラーがいない:洗い上がりの感触に非常に優れる化粧料である。
○:合計点が30点以上35点未満、または合計点が35点以上かつ0点の判定をしたパネラーが1人または2人:洗い上がりの感触に優れる化粧料である。
△:合計点が20点以上30点未満:洗い上がりの感触にやや劣る化粧料である。
×:合計点が20点未満:洗い上がりの感触に劣る化粧料である。
The total score of 20 people was calculated and evaluated according to the following criteria and shown in Table 1.
A: The total score is 35 points or more, and there is no panel with a score of 0: The cosmetic is very excellent in the feel of washing.
◯: One or two panelists with a total score of 30 points or more and less than 35 points, or a total score of 35 points or more and 0 points: A cosmetic with excellent feel after washing.
(Triangle | delta): A total score is 20 points or more and less than 30 points | pieces: It is a cosmetics somewhat inferior to the feeling of washing up.
X: The total score is less than 20: It is a cosmetic inferior to the feel after washing.

(5)洗顔後の肌のハリとうるおい
20名の女性(25〜43才)をパネラーとし、組成物3gを用いて洗顔した後の感触について下記のように判定した。
2点:洗顔後の肌に、ハリとうるおいがあると感じた場合。
1点:洗顔後の肌に、ややハリとうるおいを感じた場合。
0点:洗顔後の肌に、ハリやうるおいが無いと感じた場合。
(5) Skin firmness and moisture after face washing Twenty women (25 to 43 years old) were panelists, and the feel after washing with 3 g of the composition was determined as follows.
2 points: When skin feels moist and moist after washing.
1 point: When the skin after washing was slightly moistened and moistened.
0 point: When the skin after the face washing feels that there is no firmness or moisture.

20名の合計点を求めて、下記の基準で評価し表1中に示した。
◎:合計点が35点以上、かつ、0点の判定をしたパネラーがいない:洗顔後の肌にハリとうるおいを付与する効果に非常に優れる化粧料である。
○:合計点が30点以上35点未満、または合計点が35点以上かつ0点の判定をしたパネラーが1人または2人:洗顔後の肌にハリとうるおいを付与する効果に優れる化粧料である。
△:合計点が20点以上30点未満:洗顔後の肌にハリとうるおいを付与する効果にやや劣る化粧料である。
×:合計点が20点未満:洗顔後の肌にハリとうるおいを付与する効果に劣る化粧料である。
The total score of 20 people was calculated and evaluated according to the following criteria and shown in Table 1.
◎: No panelists with a total score of 35 points or more and 0 points: Cosmetics that are very excellent in the effect of imparting firmness and moisture to the skin after face washing.
○: One or two panelists with a total score of 30 points or more and less than 35 points, or a total score of 35 points or more and 0 points: Cosmetics with excellent effect of imparting firmness and moisture to the skin after face washing It is.
Δ: Total score of 20 points or more and less than 30 points: Cosmetics slightly inferior to the effect of imparting firmness and moisture to the skin after face washing.
X: Total score of less than 20: Cosmetics with inferior effect of imparting firmness and moisture to the skin after face washing.

(6)経時安定性
組成物を透明ガラス容器に密封して5℃、25℃、40℃で1ヶ月間保存し、その外観を観察して、下に示す4段階で評価し、◎、○の場合を経時安定性が良好な組成物と評価した。
◎:安定性良好(外観の変化が無く、生地を延ばした時に粒やダマが全く無い。)
○:安定性やや良好(外観の変化が無く、生地を延ばした時に粒やダマが殆ど無い。)
△:安定性やや不良(若干分離または若干変色を生じたり、若干粒やダマが確認される。)
×:安定性不良(分離または変色が著しい。もしくは粒やダマが明確に確認される。)
(6) Stability over time The composition was sealed in a transparent glass container and stored at 5 ° C., 25 ° C., and 40 ° C. for 1 month, the appearance was observed, and evaluated in the following four stages. This case was evaluated as a composition having good stability over time.
A: Good stability (no change in appearance, no grain or lumps when the dough is stretched)
○: Slightly good (no change in appearance, almost no grains or lumps when the dough is stretched)
Δ: Slightly inferior (slight separation or slight discoloration or slight grain or lumps are confirmed)
×: Stability failure (separation or discoloration is remarkable, or grains and lumps are clearly confirmed)

Figure 2012144488
Figure 2012144488

※1:日本NSC製 STRUCTURE(登録商標) XL
※2:式中、R1が炭素数11のアルキル基、R2がメチル基、mは2、M1がナトリウムである化合物
※3:式中、R3がヤシ油脂肪酸(炭素数12のラウリン酸を含有)由来のアルキル基、R4がメチル基、M2がナトリウムである化合物
※4:式中、R5が炭素数11のアルキル基である化合物
※5:式中、R6が炭素数12のアルキル基、pが1、qが1、M3がナトリウム、M4が水素である化合物
* 1: STRUCTURE (registered trademark) XL made by NSC Japan
* 2: In the formula, R 1 is an alkyl group having 11 carbon atoms, R 2 is a methyl group, m is 2, M 1 is sodium * 3: In the formula, R 3 is a coconut oil fatty acid (12 carbon atoms) Compound containing lauric acid), R 4 is a methyl group and M 2 is sodium * 4: In the formula, R 5 is an alkyl group having 11 carbon atoms * 5: In the formula, R 6 is Compound having 12 carbon atoms, p is 1, q is 1, M 3 is sodium, and M 4 is hydrogen

実施例1〜8の本発明のクリーム状洗浄剤組成物は、いずれも幅広い温度範囲で適度な硬さを有することで使用性に優れ、起泡性に優れ、クリーミーな泡質を有する組成物であり、洗い上がりの感触が良好であり、かつ洗浄後の肌にハリとうるおいを与えることができ、さらには経時安定性に優れていた。   The cream-like cleaning compositions of the present invention of Examples 1 to 8 are all compositions having excellent usability, foaming properties and creamy foam quality by having appropriate hardness in a wide temperature range. Further, the feel after washing was good, the skin after washing could be given firmness and moisture, and the stability over time was excellent.

一方、比較例1〜7のクリーム状洗浄剤組成物は、充分な性能が得られていない。すなわち、比較例1では、a)成分の含有量が本発明規定範囲の下限値より少ないため、泡のクリーミー性と経時安定性が充分なではなかった。比較例2では、a)成分が本発明規定範囲の上限値を超えて含有されるため、常温から低温で適度な硬さを保つことが出来ないことから使用性が悪く、さらには洗い上がりにかさつきや乾燥を感じるという問題があり、さらに経時安定性が充分なではなかった。比較例3では、b)成分が配合されていないことから、泡のクリーミー性と洗い上がりの感触が満足するものではなく、さらには洗顔後の肌にハリとうるおいを付与する効果がやや劣り、経時安定性も悪かった。比較例4では、b)成分が本発明規定範囲の上限値を超えて含有されていることから、投入直後の起泡性および使用性が悪く、また低温時の経時安定性が悪かった。比較例5では、c)成分が含有されず、替わりにプロピレングリコールが配合されているため、高温で適度な硬さを保つことが出来ず、使用性、経時安定性が悪かった。比較例6では、d)成分の含有量が本発明規定範囲の下限値より少なく、かつc)成分がd)成分よりも多く含有されているため、高温および低温で適度な硬さを保つことが出来ず使用性が悪く、泡のクリーミー性が満足するものではなく、経時安定性も悪かった。比較例7では、c)成分が本発明規定範囲の上限値を超えて含有され、d)成分が含有されていないため、起泡性が充分ではなく、高温で適度な硬さを保つことが出来ないため使用性が悪く、さらには経時安定性が悪かった。   On the other hand, sufficient performance was not obtained for the creamy detergent compositions of Comparative Examples 1-7. That is, in Comparative Example 1, since the content of the component a) was less than the lower limit value of the range specified in the present invention, the foam creamy property and stability over time were not sufficient. In Comparative Example 2, since the component a) exceeds the upper limit of the specified range of the present invention, it is not possible to maintain an appropriate hardness from room temperature to low temperature, resulting in poor usability and further washing up. There was a problem that it feels dry and dry, and the stability over time was not sufficient. In Comparative Example 3, since the component b) is not blended, the creamy property of the foam and the feel of washing are not satisfied, and the effect of imparting firmness and moisture to the skin after washing the face is slightly inferior, The stability over time was also poor. In Comparative Example 4, since the component b) was contained exceeding the upper limit of the range specified in the present invention, the foamability and usability immediately after charging were poor, and the temporal stability at low temperatures was poor. In Comparative Example 5, since the component c) was not contained and propylene glycol was blended instead, it was not possible to maintain an appropriate hardness at high temperatures, and usability and stability over time were poor. In Comparative Example 6, since the content of d) component is less than the lower limit of the range specified in the present invention, and c) component is contained more than d) component, it maintains an appropriate hardness at high and low temperatures. However, the usability was poor, the creaminess of the foam was not satisfactory, and the stability over time was also poor. In Comparative Example 7, the component c) exceeds the upper limit of the range specified in the present invention, and since the component d) is not included, the foamability is not sufficient, and an appropriate hardness can be maintained at high temperatures. Since it was not possible, the usability was poor and the stability over time was also poor.

Claims (1)

a)炭素数12〜18の脂肪酸塩を30〜50質量%、
b)ヒドロキシプロピルデンプンリン酸を0.5〜5質量%、
c)炭素数4〜6の多価アルコールを3〜15質量%、
d)グリセリンを7〜20質量%
含有し、c)成分の含有量(質量%)とd)成分の含有量(質量%)の比が、c/d<1であるクリーム状洗浄剤組成物。
a) 30 to 50% by mass of a fatty acid salt having 12 to 18 carbon atoms,
b) 0.5-5% by weight of hydroxypropyl starch phosphate,
c) 3 to 15% by mass of a polyhydric alcohol having 4 to 6 carbon atoms,
d) 7-20% by mass of glycerin
C) A creamy detergent composition in which the ratio of the content (mass%) of the component and the content (mass%) of the component d) is c / d <1.
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