JP2011232546A - Optical laminate, polarizing plate and display device - Google Patents

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英輝 森内
Takayuki Nakanishi
隆之 中西
Tsutomu Murata
力 村田
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an optical laminate having superior manufacturing stability, which is superior in anti-glare and black tone in a bright room and equipped with an antidazzling function with good balance, and also to provide a polarizing plate and a display device.SOLUTION: The optical laminate is formed by laminating optical functional layers 15, 16 on a translucent base body 20. On at least one surface of the optical functional layer, irregular shapes are formed, and the arithmetic mean height (Ra) on the optical functional surfaces having the irregular shapes is 0.040 or more and less than 0.200. The distribution ratio of an inclination angle of 0.2 degrees or less occupied in the distribution of the inclination angles of the optical functional surfaces having the irregular shapes is 30% or more and 95% or less.

Description

本発明は、光学積層体、偏光板および表示装置に関する。
本発明の光学積層体は、液晶ディスプレイ(LCD)やプラズマディスプレイ(PDP)、有機エレクトロルミネッセンス(OLED)等のディスプレイ表面に設けたり、ディスプレイの一構成部材として使用したり、OLEDを構成する有機EL層で発生した光を有機EL外に取り出す効率を向上させるためにその観察面側に好ましく使用することができる。特に防眩性、明室下での黒みや暗室コントラストいった視認性を重視される、例えばテレビ用途のディスプレイ等に好適に使用できる光学積層体に関する。
The present invention relates to an optical laminate, a polarizing plate, and a display device.
The optical laminate of the present invention is provided on the surface of a display such as a liquid crystal display (LCD), a plasma display (PDP), or an organic electroluminescence (OLED), used as a component of a display, or an organic EL that constitutes an OLED. In order to improve the efficiency of extracting the light generated in the layer out of the organic EL, it can be preferably used on the observation surface side. In particular, the present invention relates to an optical laminate that can be suitably used for, for example, a television display, which places importance on visibility such as antiglare properties, blackness in a bright room, and dark room contrast.

液晶表示装置(LCD)やプラズマディスプレイ(PDP)等の表示装置は、表示装置表面に蛍光燈などの室内照明、窓からの太陽光の入射、操作者の影などの写り込みにより、画像の視認性が妨げられる。そのため、これらのディスプレイ表面には、画像の視認性を向上させるために、表面反射光を拡散し、外光の正反射を抑え、外部環境の写り込みを防ぐことができる(防眩性を有する)微細凹凸構造を形成させた光学積層体などの、機能性フィルムが最表面に設けられている。 Display devices such as liquid crystal displays (LCDs) and plasma displays (PDPs) are capable of visually recognizing images by reflecting indoor lighting such as fluorescent lamps, sunlight from windows, and operator shadows on the display surface. Sex is disturbed. Therefore, on these display surfaces, in order to improve the visibility of the image, the surface reflected light can be diffused, regular reflection of external light can be suppressed, and reflection of the external environment can be prevented (has antiglare properties). ) A functional film such as an optical laminate having a fine relief structure is provided on the outermost surface.

これら機能性フィルムは、ポリエチレンテレフタレート(以下、「PET」という。)やトリアセチルセルロース(以下、「TAC」という。)等の透光性基体上に、微細凹凸構造を形成させた光学機能層を設けたものや、光拡散層上に低屈折率層を積層したものが、一般に製造販売されており、層構成の組み合わせにより所望の機能を提供する機能性フィルムの開発が進められている。 These functional films include an optical functional layer in which a fine concavo-convex structure is formed on a translucent substrate such as polyethylene terephthalate (hereinafter referred to as “PET”) or triacetyl cellulose (hereinafter referred to as “TAC”). Those provided and those obtained by laminating a low refractive index layer on a light diffusing layer are generally produced and sold, and development of a functional film that provides a desired function by a combination of layer configurations is in progress.

ディスプレイの最表面に光学積層体を用いた場合には、明るい部屋での使用の際に、光の拡散により黒表示の画像が白っぽくなり、コントラストが低下する問題があった。このため、防眩性を低減させてでも、高コントラストを達成できる光学積層体が求められている(高コントラストAG)。光学積層体のコントラストを向上させる方法としては、例えば、表面の凹凸形状を最適化させることが挙げられる。
光学機能層表面に凹凸形状を形成させる方法としては、上記の透光性基体上に、微粒子を添加した光学機能層形成用塗料を塗布した後、当該光学機能層形成材料に紫外線を照射して光学機能層を形成させるのが一般的である(例えば、特許文献1参照)。
また、光学機能層に含有する微粒子の粒子径と表面凹凸形状(傾斜角)を最適化することにより、防眩性とコントラストを両立する方法も有る(例えば、特許文献2参照)。
また、複数の樹脂成分を使用することによって微粒子を含有させずに表面凹凸を形成し、当該樹脂成分の相分離特性を利用し紐状構造を形成させることにより防眩性とコントラストを両立する方法も有る(例えば、特許文献3参照)。
When the optical layered body is used on the outermost surface of the display, there is a problem in that when used in a bright room, a black display image becomes whitish due to light diffusion and the contrast is lowered. For this reason, there is a demand for an optical laminate that can achieve high contrast even when antiglare properties are reduced (high contrast AG). As a method for improving the contrast of the optical layered body, for example, the surface irregularity shape is optimized.
As a method for forming a concavo-convex shape on the surface of the optical functional layer, the optical functional layer forming material is coated with a coating material for forming an optical functional layer to which fine particles are added, and then the optical functional layer forming material is irradiated with ultraviolet rays. In general, an optical functional layer is formed (see, for example, Patent Document 1).
There is also a method for achieving both antiglare properties and contrast by optimizing the particle size and surface irregularity shape (tilt angle) of the fine particles contained in the optical functional layer (see, for example, Patent Document 2).
Also, by using a plurality of resin components, surface irregularities are formed without containing fine particles, and a string-like structure is formed by using the phase separation characteristics of the resin components to achieve both antiglare properties and contrast. (For example, refer to Patent Document 3).

特開2002−196117号公報JP 2002-196117 A 特開2008−158536号公報JP 2008-158536 A 特開2008−225195号公報JP 2008-225195 A

特許文献1のように、微粒子を含有する光学機能層を使用する場合、防眩性とギラツキ防止効果を奏する。しかしながら、光学機能層に含有する微粒子の界面と、該微粒子の形状に基づいた光学機能層の表面凹凸部分において光の散乱が生じることから、高コントラストを達成することが難しい問題があった。
特許文献2のように、微粒子の粒子径および表面凹凸の傾斜角を最適化した場合についても、コントラストが不十分である問題があった。
特許文献3のように、複数の樹脂成分の相分離を利用し、表面に紐状凸部を形成する方法については、製造安定性に問題があった。
As in Patent Document 1, when an optical functional layer containing fine particles is used, an antiglare property and an antiglare effect are exhibited. However, there is a problem that it is difficult to achieve high contrast because light scattering occurs at the interface between the fine particles contained in the optical functional layer and the surface irregularities of the optical functional layer based on the shape of the fine particles.
As in Patent Document 2, even when the particle diameter of the fine particles and the inclination angle of the surface irregularities are optimized, there is a problem that the contrast is insufficient.
As in Patent Document 3, there is a problem in manufacturing stability with respect to a method of forming a string-like convex portion on the surface using phase separation of a plurality of resin components.

そこで、本発明では、防眩性、明室下での黒味が優れるとともにギラツキ防止の機能をバランスよく備え、製造安定性に優れる光学積層体、偏光板および表示装置を提供することを目的とする。
また、上記の防眩性、明室下での黒味、ギラツキ防止の機能に加え、さらに高い暗室コントラストを達成することができる光学積層体を提供することを従属的な課題とする。
加えて、透光性基体上に光学機能層を1層積層した構成でもこれら機能を達成することで、経済的に優れた光学積層体を提供することを従属的な課題とする。
Accordingly, an object of the present invention is to provide an optical laminate, a polarizing plate, and a display device that have excellent anti-glare properties, darkness in a bright room, and well-balanced anti-glare functions, and excellent manufacturing stability. To do.
In addition to the above-described antiglare property, blackness in a bright room, and glare prevention function, it is a subordinate issue to provide an optical laminate that can achieve higher darkroom contrast.
In addition, it is a subordinate subject to provide an optical laminated body that is economically excellent by achieving these functions even in a configuration in which one optical functional layer is laminated on a translucent substrate.

本発明では、光学機能層に含まれる透光性有機微粒子を偏在させることによって、表面凹凸に占める平滑部分、すなわち傾斜角度が低い凹凸成分を従来よりも多く含みながら、適度な高さの凸部を形成することが可能となり、防眩性、明室化の黒味、ギラツキ防止の全ての機能が最適化される領域が存在することを見出した。 In the present invention, the light-transmitting organic fine particles contained in the optical functional layer are unevenly distributed, so that the smooth portion occupying the surface unevenness, that is, the convex portion having an appropriate height while including more uneven portions having a low inclination angle than in the past It has been found that there is a region where all the functions of antiglare property, darkness of bright room, and glare prevention are optimized.

本発明は下記の技術的構成により上記課題を解決できたものである。 The present invention has solved the above problems by the following technical configuration.

(1)透光性基体上に光学機能層が積層されてなる光学積層体であって、該光学機能層の少なくとも一方の面に凹凸形状が形成されており、該凹凸形状を有する光学機能層面の算術平均高さ(Ra)が0.040以上0.200未満であり、該凹凸形状を有する光学機能層面の傾斜角度分布に占める0.2度以下の傾斜角度分布の割合が30%以上95%以下であることを特徴とする光学積層体。
(2)前記光学機能層が、放射線硬化型樹脂組成物を主成分とする1層以上の光学機能層からなる前記(1)に記載の光学積層体。
(3)前記光学機能層が、少なくとも放射線硬化型樹脂組成物と、透光性微粒子を含有していることを特徴とする前記(1)に記載の光学積層体。
(4)前記透光性微粒子の平均粒径が0.3〜7.0μmであることを特徴とする前記(3)に記載の光学積層体。
(5)前記光学機能層の膜厚が前記透光性微粒子の平均粒径よりも大きいことを特徴とする前記(1)に記載の光学積層体。
(6)前記(1)〜(5)のいずれかに記載の光学積層体を構成する透光性基体上に、偏光基体が積層されてなることを特徴とする偏光板。
(7)前記(1)〜(5)のいずれかに記載の光学積層体を具備してなることを特徴とする表示装置。
(1) An optical laminate in which an optical functional layer is laminated on a translucent substrate, wherein an uneven shape is formed on at least one surface of the optical functional layer, and the optical functional layer surface having the uneven shape The arithmetic average height (Ra) is 0.040 or more and less than 0.200, and the proportion of the inclination angle distribution of 0.2 degrees or less in the inclination angle distribution of the optical functional layer surface having the concavo-convex shape is 30% or more and 95. % Or less of an optical laminate.
(2) The optical layered body according to (1), wherein the optical functional layer is composed of one or more optical functional layers mainly composed of a radiation curable resin composition.
(3) The optical layered body according to (1), wherein the optical functional layer contains at least a radiation curable resin composition and translucent fine particles.
(4) The optical layered body according to (3), wherein the translucent fine particles have an average particle size of 0.3 to 7.0 μm.
(5) The optical layered body according to (1), wherein the thickness of the optical functional layer is larger than the average particle diameter of the translucent fine particles.
(6) A polarizing plate comprising a polarizing substrate laminated on a translucent substrate constituting the optical laminate according to any one of (1) to (5).
(7) A display device comprising the optical laminate according to any one of (1) to (5).

本発明によれば、防眩性、明室下での黒味が優れるとともにギラツキ防止の機能をバランスよく備え、製造安定性に優れる光学積層体、偏光板および表示装置を提供することができる。
また、上記の防眩性、明室下での黒味、ギラツキ防止の機能に加え、さらに高い暗室コントラストを達成することができる光学積層体を提供することができる。
加えて、透光性基体上に光学機能層を1層積層した構成でもこれら機能を達成することで、経済的に優れた光学積層体を提供することができる。
本発明の光学積層体、偏光板および表示装置は、大型テレビ用途に好ましく使用することができる。
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, it can provide the optical laminated body, polarizing plate, and display apparatus which are excellent in anti-glare property and the blackness in a bright room, are provided with the function of glare prevention in a well-balanced, and are excellent in manufacturing stability.
In addition to the antiglare property, the blackness in a bright room, and the function of preventing glare, it is possible to provide an optical laminate that can achieve higher dark room contrast.
In addition, even in a configuration in which one optical functional layer is laminated on a light-transmitting substrate, by achieving these functions, an economically excellent optical laminated body can be provided.
The optical laminate, polarizing plate and display device of the present invention can be preferably used for large TV applications.

光学機能層の構造を表した模式図であって、(a)海島構造の平面図、(b)ランダム凝集構造の平面図、(c)海島構造の断面側面図、(d)ランダム凝集構造の断面側面図である。It is the schematic diagram showing the structure of an optical functional layer, Comprising: (a) Plan view of sea-island structure, (b) Plan view of random aggregation structure, (c) Cross-sectional side view of sea-island structure, (d) Random aggregation structure It is a cross-sectional side view. 実施例5における光学機能層表面の構造をカーボン蒸着した後に撮影したSEM写真である。It is the SEM photograph image | photographed, after carbon-depositing the structure of the optical function layer surface in Example 5. FIG. 実施例5における光学積層体の断面をカーボン蒸着した後に撮影したSEM写真である。It is the SEM photograph image | photographed, after carbon-depositing the cross section of the optical laminated body in Example 5. FIG. 実施例5における光学機能層表面の構造を無機成分(Si)にてEDSによるマッピングを行った写真である。It is the photograph which mapped the structure of the surface of the optical function layer in Example 5 by the inorganic component (Si) by EDS. 比較例3における光学機能層表面の構造をカーボン蒸着した後に撮影したSEM写真である。It is the SEM photograph image | photographed, after carbon-depositing the structure of the optical function layer surface in the comparative example 3. FIG. 比較例3における光学機能層表面の構造を無機成分(Si)にてEDSによるマッピングを行った写真である。It is the photograph which mapped the structure of the surface of the optical function layer in the comparative example 3 by the inorganic component (Si) by EDS. 比較例5における光学機能層表面の海島構造をカーボン蒸着した後に撮影したSEM写真である。It is the SEM photograph image | photographed, after carbon-depositing the sea island structure of the optical function layer surface in the comparative example 5. FIG.

以下、本発明を説明する。
本発明の光学積層体は、透光性基体上に光学機能層が積層されてなり、光学機能層の少なくとも一方の面に、所定の傾斜角が分布するように凹凸形状が形成されていることを特徴とする。当該凹凸形状は、光学機能層の片面に形成されていてもよいし、両面に形成されていてもよい。当該凹凸形状は透光性基体と反対側に形成されること(以下、単に「表面」あるいは「表面側」という場合がある)が好ましい。
本形態にかかる光学積層体は、光学機能層の少なくとも一方の面に、所定の傾斜角が分布した凹凸形状が形成されていることを基本構成とする。
The present invention will be described below.
The optical layered body of the present invention is formed by laminating an optical functional layer on a translucent substrate, and an uneven shape is formed on at least one surface of the optical functional layer so that a predetermined inclination angle is distributed. It is characterized by. The uneven shape may be formed on one side of the optical function layer or may be formed on both sides. The uneven shape is preferably formed on the side opposite to the translucent substrate (hereinafter sometimes simply referred to as “surface” or “surface side”).
The basic structure of the optical layered body according to the present embodiment is that at least one surface of the optical functional layer has a concavo-convex shape in which a predetermined inclination angle is distributed.

本発明を構成する光学機能層はランダム凝集構造を有することが好ましい。ランダム凝集構造を有することによって、光学機能層の少なくとも一方の面に、所定の傾斜角が分布した凹凸形状が形成しやすくなる。図1は光学機能層の構造を模式的に表した図である。(a)および(b)が光学機能層の表面構造を示した平面図、(c)および(d)が光学積層体の側断面構造を示した側断面図である。(a)及び(c)が従来の海島構造の光学機能層であり、(b)および(d)がランダム凝集構造を有する光学機能層である。
ランダム凝集構造を有する光学機能層は第一の相と第二の相とを少なくとも有するものであればよいので、光学機能層が第三の相や第四の相を有するものであってもよく、光学機能層を構成する相の数は限定されるものではない。例えば、光学機能層がラメラ構造を有するものであってもよい。具体的には、図1(d)における光学機能層16の凹凸上に、別の相(例えば、第三の相)が形成されているものが挙げられる。
The optical functional layer constituting the present invention preferably has a random aggregation structure. By having a random aggregation structure, it becomes easy to form an uneven shape with a predetermined inclination angle distributed on at least one surface of the optical functional layer. FIG. 1 is a diagram schematically showing the structure of the optical functional layer. (A) And (b) is the top view which showed the surface structure of the optical function layer, (c) And (d) is the sectional side view which showed the side sectional structure of the optical laminated body. (A) and (c) are optical functional layers having a conventional sea-island structure, and (b) and (d) are optical functional layers having a random aggregation structure.
Since the optical functional layer having a random aggregation structure may have at least a first phase and a second phase, the optical functional layer may have a third phase or a fourth phase. The number of phases constituting the optical functional layer is not limited. For example, the optical functional layer may have a lamellar structure. Specifically, a structure in which another phase (for example, a third phase) is formed on the unevenness of the optical function layer 16 in FIG.

ランダム凝集構造を有する光学機能層は、図1(b)および(d)に示すように樹脂成分を相対的に多く含有する第一の相1と、当該樹脂成分を相対的に少なく含有する(無機成分を相対的に多く含有する)第二の相2とを少なくとも有するものである。この第二の相2はそれぞれ様々な大きさ及び形状にて存在する。光学機能層を構成する第一の相と第二の相は、三次元的に入り組んで存在する。
また、ランダム凝集構造を有する光学機能層16には微粒子3が存在する。この微粒子3の周囲には光学機能層16を構成する第一の相1がほとんど存在せず、第二の相2が存在する。すなわち、第二の相2は光学機能層16を構成する微粒子3の周囲に偏在してなる。微粒子3の周囲に第二の相2が偏在することは、レーザー顕微鏡、SEM(走査電子顕微鏡)、EDS(エネルギー分散型X線分光器)等を使用することによって確認することができる。
As shown in FIGS. 1B and 1D, the optical functional layer having a random aggregation structure contains the first phase 1 containing a relatively large amount of the resin component and a relatively small amount of the resin component ( And at least a second phase 2 containing a relatively large amount of inorganic components. The second phase 2 exists in various sizes and shapes. The first phase and the second phase constituting the optical functional layer exist in a three-dimensionally complicated manner.
Further, fine particles 3 are present in the optical functional layer 16 having a random aggregation structure. Around the fine particles 3, the first phase 1 constituting the optical functional layer 16 hardly exists, and the second phase 2 exists. That is, the second phase 2 is unevenly distributed around the fine particles 3 constituting the optical function layer 16. The uneven distribution of the second phase 2 around the fine particles 3 can be confirmed by using a laser microscope, SEM (scanning electron microscope), EDS (energy dispersive X-ray spectrometer) or the like.

本発明において、「微粒子の周囲に第二の相が偏在する」かは、光学積層体の光学機能層面から見たSEM結果を基に判断する。まず、当該SEM結果から任意の10点の微粒子を選択する。次に、それぞれの微粒子の中心から、当該微粒子長径の10倍の大きさの同心円内に存在する第一の相および第二の相のうち、第二の相の占める割合を求める。続いて、任意の10点の同心円内における第二の相の占める割合の平均値を算出する。当該平均値が比較対照と比べて相対的に高くなれば、「微粒子の周囲に第二の相が偏在する」に該当し、当該平均値が比較対照と比べて相対的に低くなれば、「微粒子の周囲に第二の相が偏在する」に該当しないこととなる。
比較対照は上記SEM結果から求める。比較対照は、第一の相に存在する10点のある点を中心に、上記それぞれの微粒子長径の10倍の大きさの同心円に対応するようにする。ただし、10点のある点は、全て当該同心円内に微粒子を含まない箇所に設けることとする。このようにして、10点のある点の同心円内における第二の相の占める割合の平均値を算出する。
In the present invention, whether “the second phase is unevenly distributed around the fine particles” is determined based on the SEM result viewed from the optical functional layer surface of the optical laminate. First, arbitrary 10 fine particles are selected from the SEM result. Next, from the center of each fine particle, the proportion of the second phase in the first phase and the second phase existing in a concentric circle having a size 10 times the major axis of the fine particle is determined. Subsequently, the average value of the proportion of the second phase in any 10 concentric circles is calculated. If the average value is relatively high compared to the comparative control, it corresponds to “the second phase is unevenly distributed around the fine particles”, and if the average value is relatively low compared to the comparative control, This does not correspond to “the second phase is unevenly distributed around the fine particles”.
The comparison control is obtained from the SEM result. The comparative control is made to correspond to a concentric circle having a size 10 times as large as the major axis of each of the fine particles, centered on a point having ten points existing in the first phase. However, all the 10 points are provided in locations that do not contain fine particles in the concentric circles. In this way, the average value of the proportion of the second phase in the concentric circles of the 10 points is calculated.

本発明では、光学機能層において第一の相と第二の相が三次元的に互いに入り組んで存在し、微粒子の周囲に当該第二の相が偏在してなる特異な構造体をランダム凝集構造という。
従来、図1(c)に示すように、光学機能層15は透光性基体20上に、微粒子30、31の形状を利用して表面凹凸を形成させていた。すなわち、微粒子30、31上に存在する樹脂40は当該微粒子の形状に基づいて盛り上がり、微粒子30、31が存在しない部分においては樹脂40が盛り上がらないため、凸部分と凹部分が交互に形成されることから、光学機能層15の表面凹凸は傾斜が大きいものであった。なお、図1(a)、(c)において、微粒子が複数個集まって存在して表面凹凸を形成する場合も、その表面凹凸は傾斜が大きいものであった。
これに対して、ランダム凝集構造を有する光学機能層16は微粒子3の周囲に第二の相2が偏在するため、図1(a)および(c)に示す従来の光学機能層に比べ、細かい凹凸を減らすことができ、高い防眩性と明室下での黒味を向上させることができる。これは、ランダム凝集構造を有する光学機能層が、第一の相上で比較的平らな面を形成することから、当該第一の相で明室下での黒さを向上させるとともに高い暗室コントラストを達成し、第二の相に取り込まれた微粒子により凸部分を形成するため、当該第二の相に取り込まれた微粒子により防眩作用が奏されることによる。すなわち、光学機能層の少なくとも一方の面に、所定の傾斜角が分布した凹凸形状が形成しやすくなる。
なお、微粒子の周囲に第二の相が偏在せずに、第一の相および第二の相に微粒子が存在する場合、凹凸が光学機能層の様々な箇所に形成される(凹凸数が多くなる)ことから、光学機能層が白っぽくなり好ましくない。また、微粒子を含有しない光学機能層では、表面凹凸の数や高さ等の制御が難しいことから、製造が困難となるため好ましくない。
本発明を構成する光学機能層は、主な構造としてランダム凝集構造を有するものであれば好ましいが、例えば一部に他の構造(例えば、海島構造)が存在していてもよい。
In the present invention, in the optical functional layer, the first phase and the second phase are three-dimensionally intermingled with each other, and a unique structure in which the second phase is unevenly distributed around the fine particles is randomly aggregated structure. That's it.
Conventionally, as shown in FIG. 1C, the optical functional layer 15 has surface irregularities formed on the translucent substrate 20 using the shape of the fine particles 30 and 31. That is, the resin 40 present on the fine particles 30 and 31 rises based on the shape of the fine particles, and the resin 40 does not rise in the portions where the fine particles 30 and 31 do not exist, so that convex portions and concave portions are alternately formed. Therefore, the surface unevenness of the optical function layer 15 has a large inclination. In FIGS. 1A and 1C, even when a plurality of fine particles gather to form surface irregularities, the surface irregularities have a large inclination.
On the other hand, since the second phase 2 is unevenly distributed around the fine particles 3 in the optical functional layer 16 having a random aggregation structure, the optical functional layer 16 is finer than the conventional optical functional layer shown in FIGS. Unevenness can be reduced, and high antiglare properties and darkness in a bright room can be improved. This is because the optical functional layer having a random aggregation structure forms a relatively flat surface on the first phase, so that the blackness under the bright room is improved and the high darkroom contrast in the first phase. This is because the convex portion is formed by the fine particles taken into the second phase and the antiglare action is exerted by the fine particles taken into the second phase. That is, it becomes easy to form an uneven shape with a predetermined inclination angle distributed on at least one surface of the optical functional layer.
In addition, when the second phase is not unevenly distributed around the fine particles and the fine particles are present in the first phase and the second phase, irregularities are formed in various portions of the optical functional layer (the number of irregularities is large). Therefore, the optical functional layer becomes whitish, which is not preferable. In addition, an optical functional layer that does not contain fine particles is not preferable because it is difficult to control the number and height of surface irregularities, making it difficult to manufacture.
The optical functional layer constituting the present invention is preferable as long as it has a random aggregation structure as a main structure, but for example, another structure (for example, a sea-island structure) may partially exist.

ランダム凝集構造に金蒸着を行った後、電子顕微鏡により観察すると、光学機能層中に含まれる微粒子が表面凹凸の凸部分を形成していることが分かる。
また、ランダム凝集構造にカーボン蒸着を行った後、電子顕微鏡により観察することにより、カーボン蒸着面における元素の分布状況を大まかに確認することができる。これは、カーボン蒸着面に複数の元素が存在するが、例えば、原子番号の大きいものは白色、原子番号の小さいものを黒色に表示するなど色分けして、元素の分布を色の濃淡で示すことができることによる。
さらにまた、ランダム凝集構造を有する光学機能層に対して、EDSによるマッピングを行うことにより、塗膜(光学機能層)表面や塗膜(光学機能層)の断面に存在する元素を確認することができる。このEDSによるマッピングは、特定の元素(例えば、炭素原子、酸素原子、ケイ素原子等)が多く分布しているところを色表示することができるものである。
上記の電子顕微鏡観察およびEDSによるマッピングを用いることにより、ランダム凝集構造の凹凸構造や特定元素の分布を確認することができる。これによって、例えば、表面凹凸の凸部分において、ある特定元素が多く分布していること等を確認することができる。
When gold is deposited on the random aggregated structure and then observed with an electron microscope, it can be seen that the fine particles contained in the optical functional layer form convex portions having surface irregularities.
Moreover, after performing carbon vapor deposition on a random aggregated structure, the state of element distribution on the carbon vapor deposition surface can be roughly confirmed by observing with an electron microscope. This means that there are multiple elements on the carbon deposition surface. For example, the element with a large atomic number is displayed in white, and the element with a small atomic number is displayed in black. It depends on what you can do.
Furthermore, by performing mapping by EDS on the optical functional layer having a random aggregation structure, it is possible to confirm the elements present on the surface of the coating film (optical functional layer) and the cross section of the coating film (optical functional layer). it can. This mapping by EDS can color-display a place where a lot of specific elements (for example, carbon atoms, oxygen atoms, silicon atoms, etc.) are distributed.
By using the above-mentioned electron microscope observation and mapping by EDS, it is possible to confirm the uneven structure of the random aggregate structure and the distribution of the specific element. Thereby, for example, it can be confirmed that many specific elements are distributed in the convex portions of the surface irregularities.

図2、図4を用いてもう少し具体的に説明する。図2および図4は後述する実施例1で作成した光学機能層の表面状態を同一視野にて撮影した図であり、当該光学機能層は樹脂成分と無機成分から構成されている。
図2は光学機能層表面にカーボン蒸着したSEM写真である。反射電子検出器において表示される画像は、光学機能層表面に含有している成分に起因する反射電子を画像として表している。
反射電子は、原子番号に依存するものであり、例えば原子番号が大きいものが白色、原子量が小さいものを黒色に表示するなど色分けして表示することができる。図2に示すように、光学機能層中の各元素は表面水平方向に均一に存在するのではなく、原子番号が大きい元素の含有量が相対的に多い部分と含有量が相対的に少ない部分とからなっている。
図4は、光学機能層表面におけるEDSによる無機成分(Si)のマッピング結果を示したものであり、含有しているSi成分の量を色の濃淡で示している。図4に示すように、Si成分についても、含有量が相対的に多い部分と含有量が相対的に少ない部分とからなっている。なお、図4においては具体的に例示するためにシリカ(Si)のマッピング結果を示しているが、他の無機成分元素や樹脂(有機物)成分のマッピング結果を示すことも可能である。図4に示すマッピング結果において、検出条件にもよるがシリカ等の無機成分が0.2質量%の濃度であれば検出することができる。すなわち、第一の相および第二の相の二つの相からなる光学機能層において、第一の相は90質量%以上の樹脂成分と無機成分とから構成され、第二の相は99.8質量%未満の樹脂成分と0.2質量%以上の無機成分とから構成されるものである。第一の相に含まれる樹脂成分は95質量%以上であることが好ましく、99質量%以上であることがさらに好ましい。第二の相に含まれる無機成分は1%以上であることが好ましく、5%以上であることがさらに好ましく、10%以上であることが特に好ましい。第二の相に含まれる樹脂成分は99%未満であることが好ましく、95%未満であることがさらに好ましく、90%未満であることが特に好ましい。光学機能層に含まれる無機成分の量は第一の相に比べて第二の相に多く含まれる。
樹脂成分の含有量が相対的に多い部分(図2の色が濃い部分)では、樹脂成分以外の成分の含有量が相対的に少なくっている(第一の相)。
一方、樹脂成分の含有量が相対的に少ない部分(図2の色の薄い部分)では、樹脂成分以外の成分の含有量が相対的に多くなっている(第二の相)。
すなわち、ランダム凝集構造を有する光学機能層は、第一の相と第二の相が入り組んで存在するものであって、一方の成分が少なくなると他の成分が多くなるといった相補的な関係を有するものである。
なお、図2、図4においては、光学機能層の表面水平方向における各成分の含有量を示したものであるが、光学機能層の垂直方向(厚さ方向)における各成分の含有量を示した場合においても、同様に相補的な関係を示す結果が得られる(図3)。
A more specific description will be given with reference to FIGS. 2 and 4 are diagrams in which the surface state of the optical functional layer prepared in Example 1 described later is photographed in the same field of view, and the optical functional layer is composed of a resin component and an inorganic component.
FIG. 2 is an SEM photograph in which carbon is deposited on the surface of the optical functional layer. The image displayed in the backscattered electron detector represents the backscattered electrons resulting from the components contained on the optical functional layer surface as an image.
The backscattered electrons depend on the atomic number, and can be displayed in different colors, for example, displaying a large atomic number in white and a small atomic weight in black. As shown in FIG. 2, each element in the optical functional layer does not exist uniformly in the horizontal direction of the surface, but a portion having a relatively large content of an element having a large atomic number and a portion having a relatively small content It is made up of.
FIG. 4 shows the mapping result of the inorganic component (Si) by EDS on the surface of the optical functional layer, and the amount of the Si component contained is shown by color shading. As shown in FIG. 4, the Si component also consists of a portion with a relatively high content and a portion with a relatively low content. In FIG. 4, the mapping result of silica (Si) is shown for specific illustration, but the mapping result of other inorganic component elements and resin (organic substance) components can also be shown. In the mapping result shown in FIG. 4, although it depends on detection conditions, it can be detected if the concentration of inorganic components such as silica is 0.2% by mass. That is, in the optical functional layer composed of two phases, the first phase and the second phase, the first phase is composed of 90% by mass or more of a resin component and an inorganic component, and the second phase is 99.8. It comprises a resin component of less than mass% and an inorganic component of 0.2 mass% or more. The resin component contained in the first phase is preferably 95% by mass or more, and more preferably 99% by mass or more. The inorganic component contained in the second phase is preferably 1% or more, more preferably 5% or more, and particularly preferably 10% or more. The resin component contained in the second phase is preferably less than 99%, more preferably less than 95%, and particularly preferably less than 90%. The amount of the inorganic component contained in the optical functional layer is greater in the second phase than in the first phase.
In the portion where the content of the resin component is relatively large (the portion where the color in FIG. 2 is dark), the content of components other than the resin component is relatively small (first phase).
On the other hand, in the portion where the content of the resin component is relatively small (the light-colored portion in FIG. 2), the content of components other than the resin component is relatively large (second phase).
That is, the optical functional layer having a random aggregation structure has a first phase and a second phase intricately present, and has a complementary relationship such that when one component decreases, the other component increases. Is.
2 and 4 show the content of each component in the horizontal direction of the surface of the optical functional layer, but show the content of each component in the vertical direction (thickness direction) of the optical functional layer. Even in the case of the case, a result showing a complementary relationship is obtained (FIG. 3).

<ランダム凝集構造を形成する方法>
ランダム凝集構造は、微粒子の周囲に無機成分の凝集体が溶剤揮発時の対流に伴ってランダムに偏在する現象を利用して製造できる。詳しくは、樹脂成分と無機成分と微粒子と溶媒(第1の溶媒と第2の溶媒)とを含む溶液を透光性基体上に塗布し、溶媒(第1の溶媒と第2の溶媒)の揮発に伴って対流を発生させる乾燥工程、及び乾燥した塗膜を硬化して光学機能層を形成する硬化工程を経て製造できる。より具体的には、通常、前記溶液を透光性基体にコーティングし、塗布層から溶媒を蒸発させることにより行うことができる。
凝集と対流との併用における詳しいメカニズムは解明できていないが、次のように推定できる。
(1)溶剤揮発時の対流に伴う凝集により、まず、塗布後の塗布層に対流ドメインが発生する。
(2)次に、それぞれの対流ドメイン内で無機材料の凝集が発生し、凝集体は時間とともに巨大化していくが、対流のドメイン壁で凝集の成長は止まる。凝集の発生と時間に伴い、微粒子を核にして無機成分が凝集してくる。
(3)その結果として、凝集体の大きさが適度に保持され、これらが光学機能層内に点在することでランダム凝集構造が形成される。
ランダム凝集構造に伴う表面凹凸によれば、従来の海島構造による表面凹凸では困難であった防眩性、明室コントラストおよび暗室コントラストの両立を達成することができる。
以下、本発明を構成する層毎に、好ましく使用することができる材料を説明する。
<Method for forming a random aggregated structure>
The random aggregate structure can be produced by utilizing a phenomenon in which aggregates of inorganic components are randomly distributed around the fine particles due to convection during solvent volatilization. Specifically, a solution containing a resin component, an inorganic component, fine particles, and a solvent (first solvent and second solvent) is applied onto a light-transmitting substrate, and the solvent (first solvent and second solvent) is added. It can be manufactured through a drying process for generating convection with volatilization and a curing process for curing the dried coating film to form an optical functional layer. More specifically, it can be usually performed by coating the light-transmitting substrate with the solution and evaporating the solvent from the coating layer.
Although the detailed mechanism in the combined use of aggregation and convection has not been elucidated, it can be estimated as follows.
(1) Due to aggregation due to convection during solvent volatilization, first, a convection domain is generated in the coating layer after coating.
(2) Next, aggregation of the inorganic material occurs in each convection domain, and the aggregate becomes larger with time, but the growth of aggregation stops at the domain wall of the convection. With the occurrence of aggregation and time, inorganic components aggregate with the fine particles as nuclei.
(3) As a result, the size of the aggregate is appropriately maintained, and a random aggregate structure is formed by interspersing these in the optical functional layer.
According to the surface asperity associated with the random aggregation structure, it is possible to achieve both antiglare properties, bright room contrast and dark room contrast, which were difficult with the conventional surface asperity due to the sea-island structure.
Hereinafter, materials that can be preferably used for each layer constituting the present invention will be described.

<透光性基体>
本形態に係る透光性基体としては、透光性である限り特に限定されず、石英ガラスやソーダガラス等のガラスも使用可能であるが、PET、TAC、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリメチルメタクリレート(PMMA)、ポリカーボネート(PC)、ポリイミド(PI)、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、ポリビニルアルコール(PVA)、ポリ塩化ビニル(PVC)、シクロオレフィンコポリマー(COC)、含ノルボルネン樹脂、アクリル樹脂、ポリエーテルスルホン、セロファン、芳香族ポリアミド等の各種樹脂フィルムを好適に使用することができる。なお、PDP、LCDに用いる場合は、PETフィルム、TACフィルムおよび含ノルボルネン樹脂フィルムから選ばれる1種を使用することがより好ましい。
<Translucent substrate>
The translucent substrate according to this embodiment is not particularly limited as long as it is translucent, and glass such as quartz glass and soda glass can also be used. PET, TAC, polyethylene naphthalate (PEN), polymethyl Methacrylate (PMMA), polycarbonate (PC), polyimide (PI), polyethylene (PE), polypropylene (PP), polyvinyl alcohol (PVA), polyvinyl chloride (PVC), cycloolefin copolymer (COC), norbornene-containing resin, acrylic Various resin films such as resin, polyethersulfone, cellophane, and aromatic polyamide can be suitably used. In addition, when using for PDP and LCD, it is more preferable to use 1 type chosen from a PET film, a TAC film, and a norbornene-containing resin film.

これら透光性基体の透明性は高いものほど良好であるが、全光線透過率(JIS K7105)としては80%以上、より好ましくは90%以上が良い。また、透光性基体の厚さとしては、軽量化の観点からは薄い方が好ましいが、その生産性やハンドリング性を考慮すると、1〜700μmの範囲のもの、好ましくは25〜250μmを使用することが好適である。 The higher the transparency of these translucent substrates, the better. However, the total light transmittance (JIS K7105) is 80% or more, more preferably 90% or more. Further, the thickness of the translucent substrate is preferably thin from the viewpoint of weight reduction, but considering the productivity and handling properties, the thickness of the translucent substrate is in the range of 1 to 700 μm, preferably 25 to 250 μm. Is preferred.

透光性基体表面に、アルカリ処理、コロナ処理、プラズマ処理、スパッタ処理などのトリートメント処理、界面活性剤、シランカップリング剤などのプライマーコーティング、Si蒸着などの薄膜ドライコーティングなどを施すことで、透光性基体と光学機能層との密着性を向上させ、当該光学機能層の物理的強度、耐薬品性を向上させることができる。また、透光性基体と光学機能層との間に他の層を設ける場合も、上記同様の方法で、各層界面の密着性を向上させ、当該光学機能層の物理的強度、耐薬品性を向上させることができる。 The surface of the translucent substrate is treated with alkali treatment, corona treatment, plasma treatment, sputtering treatment and other primer treatments, primer coatings such as surfactants and silane coupling agents, and thin film dry coatings such as Si deposition. The adhesion between the optical substrate and the optical functional layer can be improved, and the physical strength and chemical resistance of the optical functional layer can be improved. Also, when another layer is provided between the translucent substrate and the optical functional layer, it is possible to improve the adhesion of each layer interface by the same method as described above, and to improve the physical strength and chemical resistance of the optical functional layer. Can be improved.

<光学機能層>
光学機能層は樹脂成分および無機成分を含有し、当該樹脂成分を硬化させて形成されるものである。光学機能層は微粒子(無機微粒子や有機微粒子)を含有する。
<Optical function layer>
The optical functional layer contains a resin component and an inorganic component, and is formed by curing the resin component. The optical functional layer contains fine particles (inorganic fine particles and organic fine particles).

(樹脂成分)
光学機能層を構成する樹脂成分としては、硬化後の皮膜として十分な強度を持ち、透明性のあるものを特に制限なく使用できる。前記樹脂成分としては熱硬化型樹脂、熱可塑型樹脂、電離放射線硬化型樹脂、二液混合型樹脂などがあげられるが、これらのなかでも、電子線や紫外線照射による硬化処理にて、簡易な加工操作にて効率よく硬化することができる電離放射線硬化型樹脂が好適である。
(Resin component)
As the resin component constituting the optical functional layer, a resin having sufficient strength as a cured film and having transparency can be used without particular limitation. Examples of the resin component include a thermosetting resin, a thermoplastic resin, an ionizing radiation curable resin, and a two-component mixed resin. Among these, simple curing can be performed by electron beam or ultraviolet irradiation. An ionizing radiation curable resin that can be efficiently cured by a processing operation is preferable.

電離放射線硬化型樹脂としては、アクリロイル基、メタクリロイル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基等のラジカル重合性官能基や、エポキシ基、ビニルエーテル基、オキセタン基等のカチオン重合性官能基を有するモノマー、オリゴマー、プレポリマー、ポリマーを単独で、または適宜混合した組成物が用いられる。モノマーの例としては、アクリル酸メチル、メチルメタクリレート、メトキシポリエチレンメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート等を挙げることができる。オリゴマー、プレポリマーとしては、ポリエステルアクリレート、ポリウレタンアクリレート、多官能ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ポリエーテルアクリレート、アルキットアクリレート、メラミンアクリレート、シリコーンアクリレート等のアクリレート化合物、不飽和ポリエステル、テトラメチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ビスフェノールAジグリシジルエーテルや各種脂環式エポキシ等のエポキシ系化合物、3−エチル−3−ヒドロキシメチルオキセタン、1,4−ビス{[(3−エチル−3−オキセタニル)メトキシ]メチル}ベンゼン、ジ[1−エチル(3−オキセタニル)]メチルエーテル等のオキセタン化合物を挙げることができる。ポリマーとしては、ポリアクリレート、ポリウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート等を挙げることができる。これらは単独、もしくは複数混合して使用することができる。
これら電離放射線硬化型樹脂の中で、官能基数が3個以上の多官能モノマーは、硬化速度が上がることや硬化物の硬度が向上させることができる。また、多官能ウレタンアクリレートを使用することにより、硬化物の硬度や柔軟性などを付与することができる。
Examples of the ionizing radiation curable resin include monomers and oligomers having radical polymerizable functional groups such as acryloyl group, methacryloyl group, acryloyloxy group, and methacryloyloxy group, and cationic polymerizable functional groups such as epoxy group, vinyl ether group, and oxetane group. , Prepolymers, and compositions obtained by mixing polymers alone or as appropriate are used. Examples of monomers include methyl acrylate, methyl methacrylate, methoxy polyethylene methacrylate, cyclohexyl methacrylate, phenoxyethyl methacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, pentaerythritol triacrylate, and the like. it can. As oligomers and prepolymers, polyester acrylate, polyurethane acrylate, polyfunctional urethane acrylate, epoxy acrylate, polyether acrylate, acrylate compounds such as alkit acrylate, melamine acrylate, silicone acrylate, unsaturated polyester, tetramethylene glycol diglycidyl ether, Epoxy compounds such as propylene glycol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, bisphenol A diglycidyl ether and various alicyclic epoxies, 3-ethyl-3-hydroxymethyloxetane, 1,4-bis {[((3- Oxeta such as ethyl-3-oxetanyl) methoxy] methyl} benzene, di [1-ethyl (3-oxetanyl)] methyl ether Mention may be made of the compound. Examples of the polymer include polyacrylate, polyurethane acrylate, and polyester acrylate. These can be used alone or in combination.
Among these ionizing radiation curable resins, a polyfunctional monomer having 3 or more functional groups can increase the curing speed and improve the hardness of the cured product. Moreover, the hardness of a hardened | cured material, a softness | flexibility, etc. can be provided by using polyfunctional urethane acrylate.

電離放射線硬化型樹脂として、電離放射線硬化型フッ化アクリレートを使用することができる。電離放射線硬化型フッ化アクリレートは、他のフッ化アクリレートと比較して電離放射線硬化型であることにより、分子間での架橋が起きるため耐薬品性に優れ、ケン化処理後にも十分な防汚性を発現するといった効果が奏される。電離放射線硬化型フッ化アクリレートとしては、例えば、2−(パーフルオロデシル)エチルメタクリレート、2−(パーフルオロ−7−メチルオクチル)エチルメタクリレート、3−(パーフルオロ−7−メチルオクチル)−2−ヒドロキシプロピルメタクリレート、2−(パーフルオロ−9−メチルデシル)エチルメタクリレート、3−(パーフルオロ−8−メチルデシル)−2−ヒドロキシプロピルメタクリレート、3−パーフルオロオクチル−2−ヒドロキシルプロピルアクリレート、2−(パーフルオロデシル)エチルアクリレート、2−(パーフルオロ−9−メチルデシル)エチルアクリレート、ペンタデカフルオロオクチル(メタ)アクリレート、ウナデカフルオロヘキシル(メタ)アクリレート、ノナフルオロペンチル(メタ)アクリレート、ヘプタフルオロブチル(メタ)アクリレート、オクタフルオロペンチル(メタ)アクリレート、ペンタフルオロプロピル(メタ)アクリレート、トリフルオロ(メタ)アクリレート、トリイソフルオロイソプロピル(メタ)アクリレート、トリフルオロエチル(メタ)アクリレート、下記化合物(i)〜(xxx)などを用いることができる。尚、下記化合物はいずれもアクリレートの場合を示したものであり、式中のアクリロイル基はいずれもメタクリロイル基に変更可能である。 An ionizing radiation curable fluorinated acrylate can be used as the ionizing radiation curable resin. Ionizing radiation curable fluorinated acrylates are ionizing radiation curable compared to other fluorinated acrylates, resulting in excellent chemical resistance due to cross-linking between molecules and sufficient antifouling even after saponification treatment. The effect of expressing sex is achieved. Examples of the ionizing radiation curable fluorinated acrylate include 2- (perfluorodecyl) ethyl methacrylate, 2- (perfluoro-7-methyloctyl) ethyl methacrylate, 3- (perfluoro-7-methyloctyl) -2- Hydroxypropyl methacrylate, 2- (perfluoro-9-methyldecyl) ethyl methacrylate, 3- (perfluoro-8-methyldecyl) -2-hydroxypropyl methacrylate, 3-perfluorooctyl-2-hydroxylpropyl acrylate, 2- (per Fluorodecyl) ethyl acrylate, 2- (perfluoro-9-methyldecyl) ethyl acrylate, pentadecafluorooctyl (meth) acrylate, unadecafluorohexyl (meth) acrylate, nonafluoropentyl (meth) ) Acrylate, heptafluorobutyl (meth) acrylate, octafluoropentyl (meth) acrylate, pentafluoropropyl (meth) acrylate, trifluoro (meth) acrylate, triisofluoroisopropyl (meth) acrylate, trifluoroethyl (meth) acrylate The following compounds (i) to (xxx) can be used. The following compounds all show the case of acrylate, and any acryloyl group in the formula can be changed to a methacryloyl group.

これらは、単独若しくは複数種類混合して使用することも可能である。フッ化アクリレートの内、ウレタン結合を持つフッ化アルキル基含有ウレタンアクリレートが、硬化物の耐磨耗性と伸び及び柔軟性の点より好ましい。また、フッ化アクリレートの中でも、多官能フッ化アクリレートが好適である。尚、ここでの多官能フッ化アクリレートとは2個以上(好適には3個以上、より好適には4個以上)の(メタ)アクリロイルオキシ基を有するものを意味する。   These can be used alone or in combination. Of the fluorinated acrylates, a fluorinated alkyl group-containing urethane acrylate having a urethane bond is preferred from the viewpoint of wear resistance, elongation and flexibility of the cured product. Of the fluorinated acrylates, polyfunctional fluorinated acrylates are preferred. Here, the polyfunctional fluorinated acrylate means one having 2 or more (preferably 3 or more, more preferably 4 or more) (meth) acryloyloxy groups.

電離放射線硬化型樹脂は、そのままで電子線照射により硬化可能であるが、紫外線照射による硬化を行う場合は、光重合開始剤の添加が必要である。なお、用いられる放射線としては、紫外線、可視光線、赤外線、電子線のいずれであってもよい。また、これらの放射線は、偏光であっても無偏光であってもよい。
光重合開始剤としては、アセトフェノン系、ベンゾフェノン系、チオキサントン系、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル等のラジカル重合開始剤、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族スルホニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、メタロセン化合物等のカチオン重合開始剤を単独または適宜組み合わせて使用することができる。
The ionizing radiation curable resin can be cured by irradiation with an electron beam as it is, but in the case of curing by ultraviolet irradiation, it is necessary to add a photopolymerization initiator. In addition, as a radiation used, any of an ultraviolet-ray, visible light, infrared rays, and an electron beam may be sufficient. Further, these radiations may be polarized or non-polarized.
Photopolymerization initiators include radical polymerization initiators such as acetophenone, benzophenone, thioxanthone, benzoin, and benzoin methyl ether, and cationic polymerization starts such as aromatic diazonium salts, aromatic sulfonium salts, aromatic iodonium salts, and metallocene compounds. The agents can be used alone or in appropriate combination.

また、電離放射線硬化型樹脂にレベリング剤、帯電防止剤等の添加剤を含有させることができる。レベリング剤は、塗膜表面の張力均一化を図り塗膜形成前に欠陥を直す働きがある。 Moreover, additives, such as a leveling agent and an antistatic agent, can be contained in ionizing radiation curable resin. The leveling agent works to make the tension on the surface of the coating uniform and to repair defects before forming the coating.

レベリング剤としては、シリコーン系レベリング剤、フッ素系レベリング剤、アクリル系レベリング剤が挙げられる。上記レベリング剤は、単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。上記のレベリング剤の中でも、光学機能層に凹凸構造を形成するという観点から、シリコーン系レベリング剤、フッ素系レベリング剤が好ましく、特にシリコーン系レベリング剤が好ましい。   Examples of the leveling agent include silicone leveling agents, fluorine leveling agents, and acrylic leveling agents. The said leveling agent may be used independently and may use 2 or more types together. Among the above leveling agents, from the viewpoint of forming a concavo-convex structure in the optical functional layer, silicone leveling agents and fluorine leveling agents are preferable, and silicone leveling agents are particularly preferable.

前記シリコーン系レベリング剤としては、例えば、ポリエーテル変性シリコーン、ポリエステル変性シリコーン、パーフルオロ変性シリコーン、反応性シリコーン、ポリジメチルシロキサン、ポリメチルアルキルシロキサン等があげられる。
かかるシリコーン系レベリング剤としては、日本ユニカー(株)製の「SILWETシリーズ」、「SUPERSILWETシリーズ」、「ABNSILWETシリーズ」、信越化学社製の「KFシリーズ」、「X−22シリーズ」、ビックケミー・ジャパン(株)製の「BYK−300シリーズ」、共栄社化学(株)製の「グラノールシリーズ」、東レダウコーニング(株)製の「SHシリーズ」、「STシリーズ」、「FZシリーズ」、チッソ(株)製の「FMシリーズ」、GE東芝シリコーン(株)製の「TSFシリーズ」(以上商品名)等が市販されている。
Examples of the silicone leveling agent include polyether-modified silicone, polyester-modified silicone, perfluoro-modified silicone, reactive silicone, polydimethylsiloxane, and polymethylalkylsiloxane.
Such silicone leveling agents include “SILWET series”, “SUPERSILWET series”, “ABNSILWET series” manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd., “KF series”, “X-22 series” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., Big Chemie Japan “BYK-300 series” manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd. “Granol series” manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd. “SH series”, “ST series”, “FZ series” manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd. “FM Series” manufactured by GE Corporation, “TSF Series” manufactured by GE Toshiba Silicone Co., Ltd. (named above) are commercially available.

フッ素系レベリング剤としては、フルオロアルキル基を有する化合物が好ましい。かかるフルオロアルキル基としては、炭素数1〜20の直鎖あるいは分岐構造、脂環式構造(好ましくは5員環または6員環)であっても良く、エーテル結合を有していても良い。上記のフッ素系レベリング剤は、ポリマーであっても、オリゴマーであってもよい。
また、フッ素系レベリング剤としては、疎水基がパーフルオロカーボンチェインをもつレベリング剤が挙げられる。具体的には、フルオロアルキルカルボン酸、N−パーフルオロオクタンスルホニルグルタミン酸ジナトリウム、3−(フルオロアルキルオキシ)−1−アルキルスルホン酸ナトリウム、3−(ω−フルオロアルカノイル−N−エチルアミノ)−1−プロパンスルホン酸ナトリウム、N−(3−パーフルオロオクタンスルホンアミド)プロピル−N,N−ジメチル−N−カルボキシメチレンアンモニウムベタイン、パーフルオロアルキルカルボン酸、パーフルオロオクタンスルホン酸ジエタノールアミド、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、N−プロピル−N−(2−ヒドロキシエチル)パーフルオロオクタンスルホンアミド、パーフルオロアルキルスルホンアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩、パーフルオロアルキル−N−エチルスルホニルグリシン塩、リン酸ビス(N−パーフルオロオクチルスルホニル−N−エチルアミノエチル)等が挙げられる。
かかるフッ素系レベリング剤としては、例えば、共栄社化学(株)製の「ポリフロー600」、ダイキン化学工業(株)製の「R−2020、M−2020、R−3833、M−3833」、大日本インキ(株)製の「メガファックF−171、F−172D、F−179A、F−470、F−475、R−08、ディフェンサMCF−300」(以上商品名)などが挙げられる。
フッ素系レベリング剤としては、上記化1〜化5に示した各材料も使用することができる。
As the fluorine leveling agent, a compound having a fluoroalkyl group is preferred. Such a fluoroalkyl group may be a linear or branched structure having 1 to 20 carbon atoms, an alicyclic structure (preferably a 5-membered ring or 6-membered ring), and may have an ether bond. The fluorine-based leveling agent may be a polymer or an oligomer.
Moreover, as a fluorine-type leveling agent, the leveling agent in which a hydrophobic group has a perfluorocarbon chain is mentioned. Specifically, fluoroalkylcarboxylic acid, N-perfluorooctanesulfonyl glutamate disodium, sodium 3- (fluoroalkyloxy) -1-alkylsulfonate, 3- (ω-fluoroalkanoyl-N-ethylamino) -1 -Sodium propanesulfonate, N- (3-perfluorooctanesulfonamido) propyl-N, N-dimethyl-N-carboxymethyleneammonium betaine, perfluoroalkylcarboxylic acid, perfluorooctanesulfonic acid diethanolamide, perfluoroalkylsulfone Acid salt, N-propyl-N- (2-hydroxyethyl) perfluorooctanesulfonamide, perfluoroalkylsulfonamidopropyltrimethylammonium salt, perfluoroalkyl-N-ethyls Honirugurishin salts, phosphoric acid bis (N- perfluorooctylsulfonyl -N- ethylamino ethyl) and the like.
Examples of such fluorine leveling agents include “Polyflow 600” manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., “R-2020, M-2020, R-3833, M-3833” manufactured by Daikin Chemical Industries, Ltd., Dainippon Examples thereof include “Megafac F-171, F-172D, F-179A, F-470, F-475, R-08, Defender MCF-300” (trade name) manufactured by Ink Corporation.
As the fluorine leveling agent, the materials shown in the above chemical formulas 1 to 5 can also be used.

アクリル系レベリング剤としては、東亜合成化学(株)製の「ARUFON−UP1000シリーズ」、「UH2000シリーズ」、「UC3000シリーズ」、共栄社化学(株)製の「ポリフロー77」(以上商品名)等が市販されている。 Examples of acrylic leveling agents include “ARUFON-UP1000 series”, “UH2000 series”, “UC3000 series” manufactured by Toa Gosei Chemical Co., Ltd., “Polyflow 77” (trade name) manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd. It is commercially available.

光学機能層へのレベリング剤の含有量が少なすぎると、塗膜のレベリング効果が得られにくくなる。レベリング剤の含有量が多すぎると、無機成分の凝集体ができにくくなる。   When there is too little content of the leveling agent in an optical function layer, it will become difficult to obtain the leveling effect of a coating film. When there is too much content of a leveling agent, it will become difficult to produce the aggregate of an inorganic component.

上記の観点から、光学機能層におけるレベリング剤の含有量は、光学機能層の全成分(有機溶剤を除く)100質量%に対して、0.05〜3質量%の範囲が好ましく、0.1〜2質量%の範囲がより好ましく、特に0.2〜1質量%の範囲が好ましい。   From the above viewpoint, the content of the leveling agent in the optical functional layer is preferably in the range of 0.05 to 3% by mass with respect to 100% by mass of all components (excluding the organic solvent) of the optical functional layer. The range of ˜2 mass% is more preferable, and the range of 0.2 to 1 mass% is particularly preferable.

電離放射線硬化型樹脂等の樹脂成分の配合量は、光学機能層を構成する樹脂組成物中の固形成分の全質量に対して、50質量%以上含有され、60質量%以上が好適である。上限値は特に限定されないが、例えば、99.8質量%である。50質量%未満では、十分な硬度が得られないなどの問題がある。
なお、電離放射線硬化型樹脂等の樹脂成分の固形分には、後述する無機成分と微粒子以外の全固形分が含まれてなるものであって、電離放射線硬化型樹脂等の樹脂成分の固形分のみならず、その他の任意成分の固形分も含む。
The compounding amount of the resin component such as ionizing radiation curable resin is 50% by mass or more, and preferably 60% by mass or more with respect to the total mass of the solid component in the resin composition constituting the optical functional layer. Although an upper limit is not specifically limited, For example, it is 99.8 mass%. If it is less than 50% by mass, there is a problem that sufficient hardness cannot be obtained.
The solid content of the resin component such as ionizing radiation curable resin includes all solid content other than the inorganic component and fine particles described later, and the solid content of the resin component such as ionizing radiation curable resin. As well as solid contents of other optional components.

(無機成分)
本発明で用いられる無機成分としては、光学機能層中に含有され、製膜時に凝集し第二の相およびランダム凝集構造を形成するものであればよい。無機成分としては、無機ナノ微粒子を使用することができる。無機ナノ微粒子としては、シリカ、酸化錫、酸化インジウム、酸化アンチモン、アルミナ、チタニア、ジルコニアなどの金属酸化物や金属等や、シリカゾル、ジルコニアゾル、チタニアゾル、アルミナゾルなどの金属酸化物ゾル、アエロジル、膨潤性粘土、層状有機粘土などがある。上記の無機ナノ微粒子は一種類を使用してもよいし、複数種を使用してもよい。
なお、微粒子と無機成分(無機ナノ微粒子)は別個のものであり、粒径によって区別することができる。
(Inorganic component)
The inorganic component used in the present invention is not particularly limited as long as it is contained in the optical functional layer and aggregates during film formation to form the second phase and a random aggregated structure. As the inorganic component, inorganic nanoparticles can be used. Inorganic nanoparticles include metal oxides and metals such as silica, tin oxide, indium oxide, antimony oxide, alumina, titania and zirconia, metal oxide sols such as silica sol, zirconia sol, titania sol and alumina sol, aerosil, swelling Clay and layered organic clay. One kind of the inorganic nanoparticles may be used, or a plurality of kinds may be used.
The fine particles and the inorganic component (inorganic nano fine particles) are separate and can be distinguished by the particle size.

これらの無機ナノ微粒子の中でも、安定的にランダム凝集構造を形成できる点より、層状有機粘土が好ましい。層状有機粘土が安定的にランダム凝集構造を形成できる理由としては、層状有機粘土が樹脂成分(有機物成分)と相溶性が高く、凝集性をも有しているため、第一の相と第二の相が入り組んだ構造を形成しやすく、製膜時にランダム凝集構造を形成しやすくなることが挙げられる。本発明において、層状有機粘土とは、膨潤性粘土の層間に有機オニウムイオンを導入したものをいう。層状有機粘土は、特定の溶媒に対して分散性が低く、光学機能層形成用塗料として層状有機粘土および特定の性質を具備した溶媒を使用すると、当該溶媒の選択により、ランダム凝集構造を形成し表面凹凸を有する光学機能層を形成する。 Among these inorganic nanoparticles, layered organoclay is preferable because it can stably form a random aggregated structure. The reason why the layered organic clay can stably form a random aggregated structure is that the layered organic clay has high compatibility with the resin component (organic component) and also has cohesiveness. It is easy to form a structure in which these phases are complicated, and it is easy to form a random aggregated structure during film formation. In the present invention, the layered organic clay refers to an organic onium ion introduced between the layers of the swellable clay. Layered organic clay has low dispersibility with respect to a specific solvent, and when a layered organic clay and a solvent having specific properties are used as a coating for forming an optical functional layer, a random aggregated structure is formed by selecting the solvent. An optical functional layer having surface irregularities is formed.

膨潤性粘土
膨潤性粘土は、陽イオン交換能を有し、該膨潤性粘土の層間に水を取り込んで膨潤するものであればよく、天然物であっても合成物(置換体、誘導体を含む)であってもよい。また、天然物と合成物との混合物であってもよい。
膨潤性粘土としては、例えば、雲母、合成雲母、バーミキュライト、モンモリロナイト、鉄モンモリロナイト、バイデライト、サポナイト、ヘクトライト、スチーブンサイト、ノントロナイト、マガディアイト、アイラライト、カネマイト、層状チタン酸、スメクタイト、合成スメクタイト等を挙げることができる。これらの膨潤性粘土は、1種を使用してもよいし、複数を混合して使用してもよい。
Swellable clay Swellable clay has only a cation exchange ability and can swell by taking water between the layers of the swellable clay. ). Moreover, the mixture of a natural product and a synthetic product may be sufficient.
Examples of the swellable clay include mica, synthetic mica, vermiculite, montmorillonite, iron montmorillonite, beidellite, saponite, hectorite, stevensite, nontronite, magadiite, isallite, kanemite, layered titanic acid, smectite, and synthetic smectite. Etc. These swellable clays may be used alone or in combination.

有機オニウムイオン
有機オニウムイオンは、膨潤性粘土の陽イオン交換性を利用して有機化することができるものであれば制限されない。
オニウムイオンとしては、例えば、ジメチルジステアリルアンモニウム塩やトリメチルステアリルアンモニウム塩などの第4級アンモニウム塩や、ベンジル基やポリオキシエチレン基を有するアンモニウム塩を用いたり、ホスホニウム塩やピリジニウム塩やイミダゾリウム塩からなるイオンを用いることができる。塩としては、例えば、Cl、Br、NO 、OH、CHCOO等の陰イオンとの塩を挙げることができる。塩としては、第4級アンモニウム塩を使用することが好ましい。
有機オニウムイオンの官能基は制限されないが、アルキル基、ベンジル基、ポリオキシプロピレン基またはフェニル基のいずれかを含む材料を使用すると、防眩性を発揮させやすくなるため好ましい。
Organic Onium Ion The organic onium ion is not limited as long as it can be organized using the cation exchange property of the swellable clay.
Examples of onium ions include quaternary ammonium salts such as dimethyl distearyl ammonium salt and trimethyl stearyl ammonium salt, ammonium salts having a benzyl group or a polyoxyethylene group, phosphonium salts, pyridinium salts, and imidazolium salts. Ions consisting of can be used. Examples of the salt include salts with anions such as Cl , Br , NO 3 , OH , and CH 3 COO . As the salt, a quaternary ammonium salt is preferably used.
The functional group of the organic onium ion is not limited, but it is preferable to use a material containing any one of an alkyl group, a benzyl group, a polyoxypropylene group, and a phenyl group because antiglare properties are easily exhibited.

アルキル基の好ましい範囲は、炭素数1〜30であり、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、オクタデシル等が挙げられる。 The preferred range of the alkyl group is 1 to 30 carbon atoms, such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, octadecyl, etc. Is mentioned.

ポリオキシプロピレン基〔(CHCH(CH)O)H又は(CHCHCHO)H〕のnの好ましい範囲は1〜50であり、さらに好ましくは5〜50であり、その付加モル数が多いほど、有機溶媒に対する分散性は良くなるが、過剰になり過ぎると、生成物が粘着性を帯びるようになるので、溶媒に対する分散性に重点をおけばnの数は、20〜50がより好ましい。また、nの数が5〜20である場合には、生成物が非粘着性で粉砕性がすぐれている。また、分散性とハンドリングの点から、第4級アンモニウム全体のnの総数は5〜50が好ましい。 The preferable range of n in the polyoxypropylene group [(CH 2 CH (CH 3 ) O) n H or (CH 2 CH 2 CH 2 O) n H] is 1 to 50, more preferably 5 to 50. The more the number of moles added, the better the dispersibility in the organic solvent, but if it is too much, the product will become sticky, so if the emphasis is placed on the dispersibility in the solvent, the number of n is 20-50 are more preferable. Moreover, when the number of n is 5-20, a product is non-adhesive and the grindability is excellent. Further, from the viewpoint of dispersibility and handling, the total number of n in the quaternary ammonium is preferably 5-50.

該第4級アンモニウム塩の具体的例としては、テトラアルキルアンモニウムクロリド、テトラアルキルアンモニウムブロミド、ポリオキシプロピレン・トリアルキルアンモニウムクロリド、ポリオキシプロピレン・トリアルキルアンモニウムブロミド、ジ(ポリオキシプロピレン)・ジアルキルアンモニウムクロリド、ジ(ポリオキシプロピレン)・ジアルキルアンモニウムブロミド、トリ(ポリオキシプロピレン)・アルキルアンモニウムクロリド、トリ(ポリオキシプロピレン)・アルキルアンモニウムブロミド等を挙げることができる。 Specific examples of the quaternary ammonium salt include tetraalkylammonium chloride, tetraalkylammonium bromide, polyoxypropylene / trialkylammonium chloride, polyoxypropylene / trialkylammonium bromide, di (polyoxypropylene) / dialkylammonium. Examples thereof include chloride, di (polyoxypropylene) · dialkylammonium bromide, tri (polyoxypropylene) · alkylammonium chloride, tri (polyoxypropylene) · alkylammonium bromide and the like.

一般式(I)の第4級アンモニウムイオンにおいて、Rで好ましいものはメチル基又はベンジル基である。Rで好ましいものは炭素数1〜12のアルキル基であり、特に好ましいものは炭素数1〜4のアルキル基である。Rで好ましいものは炭素数1〜25のアルキル基である。Rで好ましいものは炭素数1〜25のアルキル基、(CHCH(CH)O)H基又は(CHCHCHO)H基である。nは5〜50であるものが好ましい。 In the quaternary ammonium ion of the general formula (I), R 1 is preferably a methyl group or a benzyl group. R 2 is preferably an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and particularly preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. R 3 is preferably an alkyl group having 1 to 25 carbon atoms. R 4 is preferably an alkyl group having 1 to 25 carbon atoms, a (CH 2 CH (CH 3 ) O) n H group or a (CH 2 CH 2 CH 2 O) n H group. n is preferably 5 to 50.

また、無機ナノ微粒子としてアルミナゾルを使用すると、光学機能層の表面硬度が向上し耐擦傷性も向上するため好ましい。 In addition, it is preferable to use alumina sol as the inorganic nanoparticles because the surface hardness of the optical functional layer is improved and the scratch resistance is also improved.

無機ナノ微粒子は変性されているものであってもよい。無機ナノ微粒子の変性にはシランカップリング剤を使用することができる。シランカップリング剤としては、例えばビニルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、p−スチリルトリメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタアクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタアクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、γ−アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン等が用いられる。シランカップリング剤は、樹脂成分を構成する放射線硬化型樹脂の重合性二重結合と共重合可能な官能基を有していてもよい。 The inorganic nanoparticles may be modified. A silane coupling agent can be used for the modification of the inorganic nanoparticles. Examples of the silane coupling agent include vinyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, p-styryltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltriethoxysilane, γ-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane, γ -Acryloyloxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloyloxypropyltriethoxysilane, γ-acryloyloxypropyltriethoxysilane and the like are used. The silane coupling agent may have a functional group copolymerizable with the polymerizable double bond of the radiation curable resin constituting the resin component.

無機ナノ微粒子の平均粒径は、100nm以下であることが好ましく、50nm以下であることが更に好ましく、最も好ましくは20nm以下である。無機ナノ微粒子は凝集性を有するものであれば、平均粒径の下限は限定されないが、例えば1nmである。無機ナノ微粒子の平均粒径が100nmを超える場合には、光学積層体のヘイズ値が高くなる傾向を示し、白化等の現象が見られやすくなるとともに、コントラストが低下する。 The average particle size of the inorganic nanoparticles is preferably 100 nm or less, more preferably 50 nm or less, and most preferably 20 nm or less. As long as the inorganic nanoparticle has cohesiveness, the lower limit of the average particle diameter is not limited, but is 1 nm, for example. When the average particle size of the inorganic nanoparticles exceeds 100 nm, the haze value of the optical laminate tends to increase, and a phenomenon such as whitening is easily observed and the contrast is lowered.

無機成分の配合量は、樹脂組成物中の固形成分の全質量に対して、0.1〜10質量%が含有され、0.2〜5質量%が特に好適である。無機成分の配合量が0.1質量%では十分な数の表面凹凸が形成されなくなり防眩性が不十分になる問題がある。無機成分の配合量が10質量%超では、表面凹凸数が多くなり、視認性が損なわれる問題がある。 0.1-10 mass% contains the compounding quantity of an inorganic component with respect to the total mass of the solid component in a resin composition, and 0.2-5 mass% is especially suitable. When the blending amount of the inorganic component is 0.1% by mass, there is a problem that a sufficient number of surface irregularities are not formed and the antiglare property is insufficient. When the compounding amount of the inorganic component exceeds 10% by mass, the number of surface irregularities increases, and there is a problem that visibility is impaired.

(溶媒)
防眩性を得るための表面凹凸を形成させる溶媒としては、第1の溶媒および第2の溶媒を含有することが好ましい。
上記の本発明の樹脂組成物に、第1の溶媒および第2の溶媒を加えることによって、本発明の光学機能層形成用塗料とすることができる。本発明の光学機能層形成用塗料は上記の第1の溶媒と第2の溶媒を含有してなるため、従来光学機能層の表面凹凸形状を作成するために必須と考えられていた微粒子を添加せずとも、光学機能層の表面凹凸形状を作成することができるものである。
(solvent)
As a solvent for forming surface irregularities for obtaining antiglare properties, it is preferable to contain a first solvent and a second solvent.
By adding the first solvent and the second solvent to the resin composition of the present invention, the coating composition for forming an optical functional layer of the present invention can be obtained. Since the coating material for forming an optical functional layer of the present invention contains the first solvent and the second solvent described above, fine particles that have been considered to be essential for creating the uneven surface shape of the optical functional layer are added. Even if it does not, the surface uneven | corrugated shape of an optical function layer can be created.

第1の溶媒とは、無機成分に実質的に濁りを生じさせずに、透明性を有した状態で分散させることができるものをいう。実質的に濁りを生じないとは、全く濁りが生じないものに加え、濁りが生じていないと同視しうるものも含むものである。第1の溶媒として具体的には、無機成分100質量部に対して、1000質量部の第1の溶媒を添加して混合した混合液のヘイズ値が10%以下のものをいう。第1の溶媒を添加して混合した混合液のヘイズ値は8%以下であることが好ましく、6%以下であることがさらに好ましい。なお、混合液のヘイズ値の下限値は特に限定されないが、例えば、0.1%である。第1の溶媒としては、例えば、いわゆる極性の小さい溶媒(非極性溶媒)を使用することができる。 A 1st solvent means what can be disperse | distributed in the state with transparency, without producing turbidity substantially in an inorganic component. “Substantially no turbidity” includes not turbidity at all, but also includes those that can be regarded as not turbid. Specifically, the first solvent refers to a solvent having a haze value of 10% or less with respect to 100 parts by mass of the inorganic component by adding and mixing 1000 parts by mass of the first solvent. The haze value of the mixed solution obtained by adding and mixing the first solvent is preferably 8% or less, and more preferably 6% or less. In addition, the lower limit value of the haze value of the liquid mixture is not particularly limited, but is, for example, 0.1%. As the first solvent, for example, a so-called small-polar solvent (nonpolar solvent) can be used.

第2の溶媒とは、無機成分に濁りを生じさせた状態で分散させることができるものをいう。第2の溶媒として具体的には、無機成分100質量部に対して、1000質量部の第2の溶媒を添加して混合した混合液のヘイズ値が30%以上のものをいう。第2の溶媒を添加して混合した混合液のヘイズ値は40%以上であることが好ましく、50%以上であることがさらに好ましい。なお、混合液のヘイズ値の上限値は特に限定されないが、例えば、99%である。
第2の溶媒としては、例えば、いわゆる極性溶媒を使用することができる。
なお、第1の溶媒および第2の溶媒を決定する際に求めるヘイズ値は、JIS K7105に準じて測定した。
A 2nd solvent means what can be disperse | distributed in the state which produced the turbidity in the inorganic component. Specifically, the second solvent is one having a haze value of 30% or more of a mixed solution obtained by adding 1000 parts by mass of the second solvent to 100 parts by mass of the inorganic component. The haze value of the mixed solution obtained by adding the second solvent and mixing is preferably 40% or more, and more preferably 50% or more. In addition, although the upper limit of the haze value of a liquid mixture is not specifically limited, For example, it is 99%.
As the second solvent, for example, a so-called polar solvent can be used.
In addition, the haze value calculated | required when determining a 1st solvent and a 2nd solvent was measured according to JISK7105.

無機成分の種類によって使用できる第1の溶媒および第2の溶媒は異なる。第1の溶媒および第2の溶媒として使用できる溶媒としては、メタノール、エタノール、1−プロパノール、2−プロパノール、ブタノール、イソプロピルアルコール(IPA)、イソブタノール等のアルコール類;アセトン、メチルエチルケトン(MEK)、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン(MIBK)等のケトン類;ジアセトンアルコール等のケトンアルコール類;ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類;エチレングリコール、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール等のグリコール類;エチルセルソルブ、ブチルセルソルブ、エチルカルビトール、ブチルカルビトール、ジエチルセルソルブ、ジエチルカルビトール、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル類;N−メチルピロリドン、ジメチルフォルムアミド、乳酸メチル、乳酸エチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸アミル等のエステル類;ジメチルエーテル、ジエチルエーテル等のエーテル類、水等を使用することができる。これらの溶媒は一種で第1の溶媒または第2の溶媒としてもよいし、複数を混合して第1の溶媒または第2の溶媒としてもよい。 The first solvent and the second solvent that can be used vary depending on the type of the inorganic component. Solvents that can be used as the first solvent and the second solvent include alcohols such as methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, butanol, isopropyl alcohol (IPA), and isobutanol; acetone, methyl ethyl ketone (MEK), Ketones such as cyclohexanone and methyl isobutyl ketone (MIBK); ketone alcohols such as diacetone alcohol; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene; glycols such as ethylene glycol, propylene glycol and hexylene glycol; ethyl Glycol ethers such as cellosolve, butyl cellosolve, ethyl carbitol, butyl carbitol, diethyl cellosolve, diethyl carbitol, propylene glycol monomethyl ether; N-methyl Pyrrolidone, dimethyl formamide, methyl lactate, ethyl lactate, methyl acetate, ethyl acetate, esters such as amyl acetate; dimethyl ether, and diethyl ether, it is possible to use water or the like. One of these solvents may be used as the first solvent or the second solvent, or a plurality of these solvents may be mixed to form the first solvent or the second solvent.

ここで、第1の溶媒および第2の溶媒を混合して使用すると、防眩性を得るための表面凹凸を形成させやすくなるため好ましい。第1の溶媒と第2の溶媒の混合比としては質量比で、10:90〜90:10の範囲であれば、防眩性を得るための表面凹凸を形成させやすくなるため好ましい。第1の溶媒と第2の溶媒の混合比としては質量比で、15:85〜85:15の範囲であることが好ましく、20:80〜80:20の範囲であることが好ましい。第1の溶媒が10質量部未満では未分散物による外観欠点が発生する問題がある。第1の溶媒が90質量部超では十分な防眩性を得るための表面凹凸が得られない問題がある。 Here, it is preferable to use a mixture of the first solvent and the second solvent because surface irregularities for obtaining antiglare properties can be easily formed. The mixing ratio of the first solvent and the second solvent is preferably a mass ratio in the range of 10:90 to 90:10 because surface irregularities for obtaining antiglare properties can be easily formed. The mixing ratio of the first solvent and the second solvent is preferably in the range of 15:85 to 85:15, and more preferably in the range of 20:80 to 80:20, by mass ratio. If the first solvent is less than 10 parts by mass, there is a problem that appearance defects due to undispersed matter occur. If the first solvent exceeds 90 parts by mass, there is a problem that surface irregularities for obtaining sufficient antiglare property cannot be obtained.

また、樹脂組成物と、溶媒(第1の溶媒と第2の溶媒を合わせたもの)の配合量は質量比で、70:30〜30:70の範囲であればよい。
樹脂組成物が30質量部未満では、乾燥ムラなどが生じ外観が悪くなるとともに、表面凹凸数が多くなり視認性が損なわれる問題がある。
樹脂組成物が70質量部超では、固形分の溶解性(分散性)が損なわれやすくなるため、製膜できなくなる問題がある。
Moreover, the compounding quantity of a resin composition and a solvent (what combined the 1st solvent and the 2nd solvent) should just be the range of 70: 30-30: 70 by mass ratio.
When the resin composition is less than 30 parts by mass, there are problems that drying unevenness occurs and the appearance is deteriorated, the number of surface irregularities is increased, and visibility is impaired.
If the resin composition exceeds 70 parts by mass, the solubility (dispersibility) of the solid content tends to be impaired, and there is a problem that the film cannot be formed.

(微粒子)
上記樹脂組成物は透光性の微粒子を含有する。当該樹脂組成物に溶剤を加えた光学機能層形成用塗料を、透光性基体上に塗布した後、当該光学機能層形成用塗料を硬化させて光学機能層を形成させることができる。樹脂組成物に透光性の微粒子を添加することにより、当該光学機能層の表面凹凸の形状や数を調整しやすくなる。
(Fine particles)
The resin composition contains translucent fine particles. The optical functional layer-forming coating material obtained by adding a solvent to the resin composition can be applied on a light-transmitting substrate, and then the optical functional layer-forming coating material can be cured to form an optical functional layer. By adding translucent fine particles to the resin composition, it becomes easy to adjust the shape and number of surface irregularities of the optical functional layer.

透光性の微粒子としては、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレン−アクリル共重合体、ポリエチレン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化エチレン系樹脂等よりなる有機系の透光性の樹脂微粒子、シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、酸化カルシウム、酸化錫、酸化インジウム、酸化アンチモン等の無機系の透光性の微粒子を使用することができる。透光性の微粒子の屈折率は、1.40〜1.75が好ましく、屈折率が1.40未満または1.75より大きい場合は、透光性基体あるいは樹脂マトリックスとの屈折率差が大きくなり過ぎ、全光線透過率が低下する。また、透光性の微粒子と樹脂との屈折率の差は、0.2以下が好ましい。透光性の微粒子の平均粒径は、0.3〜7.0μmの範囲のものが好ましく、1.0〜7.0μmがより好ましく、2.0〜6.0μmがさらに好ましい。
粒径が0.3μmより小さい場合は防眩性が低下するため、また7.0μmより大きい場合は、ギラツキを発生すると共に、表面凹凸の程度が大きくなり過ぎて表面が白っぽくなってしまうため好ましくない。また、上記樹脂中に含まれる透光性の微粒子の割合は特に限定されないが、樹脂組成物100質量部に対し、0.1〜20質量部とするのが防眩機能、ギラツキ等の特性を満足する上で好ましく、光学機能層表面の微細な凹凸形状とヘイズ値をコントロールし易い。ここで、「屈折率」は、JIS K−7142に従った測定値を指す。また、「平均粒径」は、電子顕微鏡で実測した100個の粒子の直径の平均値を指す。
As the translucent fine particles, an organic translucent resin made of acrylic resin, polystyrene resin, styrene-acrylic copolymer, polyethylene resin, epoxy resin, silicone resin, polyvinylidene fluoride, polyfluoroethylene resin, etc. Fine inorganic particles such as fine particles, silica, alumina, titania, zirconia, calcium oxide, tin oxide, indium oxide, and antimony oxide can be used. The refractive index of the light-transmitting fine particles is preferably 1.40 to 1.75. When the refractive index is less than 1.40 or greater than 1.75, the difference in refractive index from the light-transmitting substrate or the resin matrix is large. As a result, the total light transmittance decreases. Further, the difference in refractive index between the translucent fine particles and the resin is preferably 0.2 or less. The average particle diameter of the translucent fine particles is preferably in the range of 0.3 to 7.0 μm, more preferably 1.0 to 7.0 μm, and further preferably 2.0 to 6.0 μm.
When the particle size is smaller than 0.3 μm, the antiglare property is lowered, and when it is larger than 7.0 μm, glare is generated and the surface unevenness becomes too large and the surface becomes whitish. Absent. In addition, the ratio of the light-transmitting fine particles contained in the resin is not particularly limited, but it is 0.1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin composition. It is preferable for satisfaction, and it is easy to control the fine uneven shape and haze value on the surface of the optical functional layer. Here, “refractive index” refers to a measured value according to JIS K-7142. Further, “average particle diameter” refers to an average value of the diameters of 100 particles actually measured with an electron microscope.

微粒子の配合量は、光学機能層を構成する樹脂組成物中の固形成分の全質量に対して、0.1質量%以上含有され、1.0質量%以上が好適である。上限値は特に限定されないが、例えば、5.0質量%である。0.1質量%未満では、十分な防眩性が得られないなどの問題がある。 The blending amount of the fine particles is 0.1% by mass or more, and preferably 1.0% by mass or more with respect to the total mass of the solid components in the resin composition constituting the optical functional layer. Although an upper limit is not specifically limited, For example, it is 5.0 mass%. If it is less than 0.1% by mass, there is a problem that sufficient antiglare property cannot be obtained.

帯電防止剤(導電剤)
本発明の光学機能層は、帯電防止剤(導電剤)を含んでいてもよい。導電剤の添加により、光学積層体の表面における塵埃付着を有効に防止することができる。帯電防止剤(導電剤)の具体例としては、第4級アンモニウム塩、ピリジニウム塩、第1〜第3アミノ基等のカチオン性基を有する各種のカチオン性化合物、スルホン酸塩基、硫酸エステル塩基、リン酸エステル塩基、ホスホン酸塩基等のアニオン性基を有するアニオン性化合物、アミノ酸系、アミノ硫酸エステル系等の両性化合物、アミノアルコール系、グリセリン系、ポリエチレングリコール系等のノニオン性化合物、スズおよびチタンのアルコキシドのような有機金属化合物およびそれらのアセチルアセトナート塩のような金属キレート化合物等が挙げられ、さらに上記に列記した化合物を高分子量化した化合物が挙げられる。また、第3級アミノ基、第4級アンモニウム基、または金属キレート部を有し、かつ、電離放射線により重合可能なモノマーまたはオリゴマー、或いは官能基を有するカップリング剤のような有機金属化合物等の重合性化合物もまた帯電防止剤として使用できる。
Antistatic agent (conductive agent)
The optical functional layer of the present invention may contain an antistatic agent (conductive agent). Addition of the conductive agent can effectively prevent dust adhesion on the surface of the optical laminate. Specific examples of the antistatic agent (conductive agent) include quaternary ammonium salts, pyridinium salts, various cationic compounds having a cationic group such as first to third amino groups, sulfonate groups, sulfate ester bases, Anionic compounds having an anionic group such as phosphate ester base and phosphonate base, amphoteric compounds such as amino acid series and amino sulfate ester series, nonionic compounds such as amino alcohol series, glycerin series and polyethylene glycol series, tin and titanium And metal chelate compounds such as acetylacetonate salts thereof, and compounds obtained by increasing the molecular weight of the compounds listed above. In addition, a monomer or oligomer having a tertiary amino group, a quaternary ammonium group, or a metal chelate portion and polymerizable by ionizing radiation, or an organometallic compound such as a coupling agent having a functional group, etc. Polymerizable compounds can also be used as antistatic agents.

また、帯電防止剤としては導電性微粒子が挙げられる。導電性微粒子の具体例としては、金属酸化物からなるものを挙げることができる。そのような金属酸化物としては、ZnO、CeO、Sb、SnO、ITOと略して呼ばれることの多い酸化インジウム錫、In、Al、アンチモンドープ酸化錫(略称;ATO)、アルミニウムドープ酸化亜鉛(略称;AZO)等を挙げることができる。導電性微粒子とは、1ミクロン以下の、いわゆるサブミクロンの大きさのものを指し、好ましくは、平均粒径が0.1nm〜0.1μmのものである。 Examples of the antistatic agent include conductive fine particles. Specific examples of the conductive fine particles include those made of a metal oxide. Examples of such metal oxides include ZnO, CeO 2 , Sb 2 O 2 , SnO 2 , indium tin oxide often abbreviated as ITO, In 2 O 3 , Al 2 O 3 , antimony-doped tin oxide (abbreviation) ATO), aluminum-doped zinc oxide (abbreviation: AZO), and the like. The conductive fine particles are those having a so-called submicron size of 1 micron or less, and preferably have an average particle size of 0.1 nm to 0.1 μm.

また、帯電防止剤(導電剤)の別の具体例としては、導電性ポリマーが挙げられる。その材料としては特に限定されず、例えば、脂肪族共役系のポリアセチレン、ポリアセン、ポリアズレン、芳香族共役系のポリフェニレン、複素環式共役系のポリピロール、ポリチオフェン、ポリイソチアナフテン、含ヘテロ原子共役系のポリアニリン、ポリチエニレンビニレン、混合型共役系のポリ(フェニレンビニレン)、分子中に複数の共役鎖を持つ共役系である複鎖型共役系、これらの導電性ポリマーの誘導体、及び、これらの共役高分子鎖を飽和高分子にグラフトまたはブロック共重した高分子である導電性複合体からなる群より選択される少なくとも一種を挙げることができる。なかでも、ポリチオフェン、ポリアニリン、ポリピロール等の有機系帯電防止剤を使用することがより好ましい。上記有機系帯電防止剤を使用することによって、優れた帯電防止性能を発揮すると同時に、光学積層体の全光線透過率を高めるとともにヘイズ値を下げることも可能になる。また、導電性向上や、帯電防止性能向上を目的として、有機スルホン酸や塩化鉄等の陰イオンを、ドーパント(電子供与剤)として添加することもできる。ドーパント添加効果も踏まえ、特にポリチオフェンは透明性、帯電防止性が高く、好ましい。上記ポリチオフェンとしては、オリゴチオフェンも好適に使用することができる。上記誘導体としては特に限定されず、例えば、ポリフェニルアセチレン、ポリジアセチレンのアルキル基置換体等を挙げることができる。 Another specific example of the antistatic agent (conductive agent) is a conductive polymer. The material is not particularly limited. For example, aliphatic conjugated polyacetylene, polyacene, polyazulene, aromatic conjugated polyphenylene, heterocyclic conjugated polypyrrole, polythiophene, polyisothianaphthene, heteroatom-containing conjugated system. Polyaniline, polythienylene vinylene, mixed conjugated poly (phenylene vinylene), double-chain conjugated system having a plurality of conjugated chains in the molecule, derivatives of these conductive polymers, and conjugates thereof Examples thereof include at least one selected from the group consisting of conductive composites that are polymers obtained by grafting or block-copolymerizing polymer chains to saturated polymers. Among these, it is more preferable to use an organic antistatic agent such as polythiophene, polyaniline, polypyrrole. By using the above-mentioned organic antistatic agent, it is possible to exhibit excellent antistatic performance and at the same time increase the total light transmittance of the optical laminate and reduce the haze value. An anion such as an organic sulfonic acid or iron chloride can be added as a dopant (electron donor) for the purpose of improving conductivity and improving antistatic performance. In view of the effect of dopant addition, polythiophene is particularly preferable because of its high transparency and antistatic properties. As the polythiophene, oligothiophene can also be preferably used. The derivative is not particularly limited, and examples thereof include polyphenylacetylene, polydiacetylene alkyl group-substituted products, and the like.

<光学積層体>
上記の構成成分を含む光学機能層形成用塗料を、透光性基体上に塗布した後、熱、あるいは電離放射線(例えば電子線または紫外線照射)を照射して該光学機能層形成用塗料を硬化させることにより光学機能層を形成させ、本発明の光学積層体を得ることができる。
光学機能層は透光性基体の片面に形成されていても両面に形成されていてもよい。
<Optical laminate>
After coating the optical functional layer forming paint containing the above components on the light-transmitting substrate, heat or ionizing radiation (for example, electron beam or ultraviolet irradiation) is applied to cure the optical functional layer forming paint. By doing so, an optical functional layer can be formed, and the optical layered body of the present invention can be obtained.
The optical functional layer may be formed on one side or both sides of the translucent substrate.

また、光学機能層と透光性基体の間、光学機能層の反対面に他の層を有していてもよいし、光学機能層上に他の層を有していてもよい。ここで他の層としては、例えば、偏光層、光拡散層、低反射層、防汚層、帯電防止層、紫外線・近赤外線(NIR)吸収層、ネオンカット層、電磁波シールド層などを挙げることができる。 Moreover, you may have another layer on the opposite surface of an optical function layer between an optical function layer and a translucent base | substrate, and you may have another layer on an optical function layer. Examples of the other layers include a polarizing layer, a light diffusion layer, a low reflection layer, an antifouling layer, an antistatic layer, an ultraviolet / near infrared (NIR) absorption layer, a neon cut layer, and an electromagnetic wave shielding layer. Can do.

光学機能層の厚さは1.0〜12.0μmの範囲であることが好ましく、より好ましくは2.0〜11.0μmの範囲であり、さらに好ましくは3.0〜10.0μmの範囲である。光学機能層が1.0μmより薄い場合は、紫外線硬化型時に酸素阻害による硬化不良を起こし、光学機能層の耐磨耗性が劣化しやすくなる。光学機能層が12.0μmより厚い場合は、光学機能層の硬化収縮によるカールの発生や、マイクロクラックの発生、透光性基体との密着性の低下、さらには光透過性の低下が生じてしまう。そして、膜厚の増加に伴う必要塗料量の増加によるコストアップの原因ともなる。 The thickness of the optical functional layer is preferably in the range of 1.0 to 12.0 μm, more preferably in the range of 2.0 to 11.0 μm, and still more preferably in the range of 3.0 to 10.0 μm. is there. When the optical functional layer is thinner than 1.0 μm, curing failure due to oxygen inhibition occurs at the time of ultraviolet curing, and the wear resistance of the optical functional layer tends to deteriorate. When the optical functional layer is thicker than 12.0 μm, curling due to curing shrinkage of the optical functional layer, generation of microcracks, decrease in adhesion to the translucent substrate, and further decrease in light transmission may occur. End up. And it becomes a cause of the cost increase by the increase in the amount of required coating materials accompanying the increase in film thickness.

本発明の光学積層体は、画像鮮明性が5.0〜85.0の範囲(JIS K7105に従い0.5mm光学くしを用いて測定した値)が好ましく、20.0〜75.0がより好ましい。画像鮮明性が5.0未満ではコントラストが悪化し、85.0を超えると防眩性が悪化するため、ディスプレイ表面に用いる光学積層体に適さなくなる。 In the optical laminate of the present invention, the image clarity is preferably in the range of 5.0 to 85.0 (value measured using a 0.5 mm optical comb in accordance with JIS K7105), and more preferably 20.0 to 75.0. . If the image clarity is less than 5.0, the contrast deteriorates, and if it exceeds 85.0, the antiglare property deteriorates, so that it is not suitable for the optical laminate used for the display surface.

次に、本発明の光学積層体を構成する光学機能層の凹凸形状について詳述する。
当該光学機能層の凹凸形状は、ASME/1995(ASME:American Society of Mechanical Engineers、アメリカ機械学会規格)に従って求められる。凹凸形状を有する光学機能層面において、凹凸形状を測定した測定全長の傾斜角度分布に占める0.2度以下の傾斜角度分布の割合が、30%以上95%以下の範囲内にあることで、防眩性、明室下の黒味、暗室コントラスト、ギラツキ防止のバランスの取れた光学積層体を得ることができる。
凹凸形状を測定した測定全長の傾斜角度分布に占める0.2度以下の傾斜角度分布の割合は、35%以上75%以下であることが好ましく、38%以上58%以下であることがさらに好ましい。
Next, the uneven | corrugated shape of the optical function layer which comprises the optical laminated body of this invention is explained in full detail.
The uneven shape of the optical functional layer is determined according to ASME / 1995 (ASME: American Society of Mechanical Engineers). On the surface of the optical functional layer having a concavo-convex shape, the proportion of the inclination angle distribution of 0.2 degrees or less in the inclination angle distribution of the measured total length of the concavo-convex shape is within the range of 30% or more and 95% or less. It is possible to obtain an optical laminated body having a balanced balance of glare, darkness in a bright room, dark room contrast, and glare prevention.
The ratio of the tilt angle distribution of 0.2 degrees or less to the tilt angle distribution of the measured total length in which the concavo-convex shape is measured is preferably 35% or more and 75% or less, and more preferably 38% or more and 58% or less. .

本発明において規定する凹凸形状の傾斜角の分布は、まず、ASME/1995に従って、光学機能層の凹凸形状を測定する。次に、凹凸形状を測定した測定全長において、測定長さ(X)0.5μm毎の凹凸の高さ(Y)を算出し、局所傾斜(ΔZ)を以下の式から算出する。 In the distribution of the inclination angle of the concavo-convex shape defined in the present invention, first, the concavo-convex shape of the optical functional layer is measured according to ASME / 1995. Next, the height (Y) of the unevenness for each measurement length (X) of 0.5 μm is calculated in the total measurement length in which the uneven shape was measured, and the local inclination (ΔZ i ) is calculated from the following equation.

ここで、ΔZは、ある任意の測定位置dXにおける局所傾斜をいう。続いて、傾斜角(θ)を以下の式から算出する。 Here, ΔZ i refers to a local inclination at an arbitrary measurement position dX i . Subsequently, the inclination angle (θ) is calculated from the following equation.

上式により傾斜角(θ)を測定全長にわたって求めた後、傾斜角(θ)を0.1°刻みとした度数分布を作成し、本発明で規定する所定の傾斜角を有するものの割合(%)を求めた。   After obtaining the inclination angle (θ) over the entire measurement length by the above formula, a frequency distribution with the inclination angle (θ) in increments of 0.1 ° is created, and the ratio (%) having the predetermined inclination angle defined in the present invention )

また、本発明の光学積層体は、光学機能層の微細な凹凸形状として、算術平均高さRaが0.040以上0.200μm未満であることが好ましく、0.040〜0.150μm未満であることがさらに好ましく、0.040〜0.100μm未満であることが特に好ましい。算術平均高さRaが0.040μm未満であると、光学積層体の防眩性が不十分になる。算術平均高さRaが0.200μm以上であると、光学積層体の黒味が悪化する。 In the optical layered body of the present invention, the arithmetic average height Ra is preferably 0.040 or more and less than 0.200 μm, preferably 0.040 to less than 0.150 μm, as a fine uneven shape of the optical functional layer. More preferably, it is particularly preferably 0.040 to less than 0.100 μm. When the arithmetic average height Ra is less than 0.040 μm, the antiglare property of the optical laminate is insufficient. When the arithmetic average height Ra is 0.200 μm or more, the blackness of the optical laminate is deteriorated.

平均長さ(RSm)が30〜300μmの範囲にあり、より好ましくは50〜250μm、更に好ましくは100〜250μμmである。30μm未満だと表面散乱が大きくなることで光学積層体の黒味が悪化するデメリットがある。300μm超だと防眩性が悪化するデメリットがある。 Average length (RSm) exists in the range of 30-300 micrometers, More preferably, it is 50-250 micrometers, More preferably, it is 100-250 micrometers. If it is less than 30 μm, there is a demerit that the blackness of the optical laminate deteriorates due to the increased surface scattering. If it exceeds 300 μm, there is a disadvantage that the antiglare property deteriorates.

最大高さ(Rz)0.300〜1.200μmの範囲にあり、より好ましくは0.400〜1.000μm、更に好ましくは0.500〜0.900μmである。0.300μm未満だと防眩性が悪化するデメリットがある。1.200μm超だと光学積層体の黒味が悪化するデメリットがある。 The maximum height (Rz) is in the range of 0.300 to 1.200 μm, more preferably 0.400 to 1.000 μm, and still more preferably 0.500 to 0.900 μm. If it is less than 0.300 μm, there is a disadvantage that the antiglare property deteriorates. 1. If it exceeds 200 μm, there is a demerit that the blackness of the optical laminate deteriorates.

<偏光基体>
本発明においては、光学機能層とは反対面の透光性基体上に、偏光基体を積層してもよい。ここで、当該偏光基体は、特定の偏光のみを透過し他の光を吸収する光吸収型の偏光基体や、特定の偏光のみを透過し他の光を反射する光反射型の偏光基体を使用することが出来る。光吸収型の偏光基体としては、ポリビニルアルコール、ポリビニレン等を延伸させて得られるフィルムが使用可能であり、例えば、2色性素子として沃素または染料を吸着させたポリビニルアルコールを一軸延伸して得られたポリビニルアルコール(PVA)フィルムが挙げられる。光反射型の偏光基体としては、例えば、延伸した際に延伸方向の屈折率が異なる2種類のポリエステル樹脂(PEN及びPEN共重合体)を、押出成形技術により数百層交互に積層し延伸した構成の3M社製「DBEF」や、コレステリック液晶ポリマー層と1/4波長板とを積層してなり、コレステリック液晶ポリマー層側から入射した光を互いに逆向きの2つの円偏光に分離し、一方を透過、他方を反射させ、コレステリック液晶ポリマー層を透過した円偏光を1/4波長板により直線偏光に変換させる構成の日東電工社製「ニポックス」やメルク社製「トランスマックス」等が挙げられる。
偏光基体と光学積層体を直接あるいは接着層等を介して積層することにより、偏光板として使用することができる。
<Polarizing substrate>
In the present invention, a polarizing substrate may be laminated on a light transmitting substrate opposite to the optical functional layer. Here, as the polarizing substrate, a light absorbing polarizing substrate that transmits only specific polarized light and absorbs other light, or a light reflecting polarizing substrate that transmits only specific polarized light and reflects other light is used. I can do it. As the light-absorbing polarizing substrate, a film obtained by stretching polyvinyl alcohol, polyvinylene or the like can be used. For example, it can be obtained by uniaxially stretching polyvinyl alcohol adsorbed with iodine or a dye as a dichroic element. Polyvinyl alcohol (PVA) film. As a light-reflective polarizing substrate, for example, two kinds of polyester resins (PEN and PEN copolymer) having different refractive indexes in the stretching direction when stretched are alternately laminated and stretched by several hundreds of extrusion techniques. "DBEF" manufactured by 3M, or a cholesteric liquid crystal polymer layer and a quarter-wave plate are laminated, and light incident from the cholesteric liquid crystal polymer layer side is separated into two circularly polarized light beams that are opposite to each other. Nitto Denko's “Nipox” and Merck's “Transmax”, which are configured to convert circularly polarized light that is transmitted through the cholesteric liquid crystal polymer layer and converted into linearly polarized light by a quarter-wave plate, and the like. .
By laminating the polarizing substrate and the optical laminate directly or via an adhesive layer, it can be used as a polarizing plate.

<表示装置>
本発明の光学積層体は、液晶表示装置(LCD)、プラズマディスプレイパネル(PDP)、エレクトロルミネッセンスディスプレイ(ELD)や陰極管表示装置(CRT)、表面電界ディスプレイ(SED)のような表示装置に適用することができる。特に好ましくは液晶表示装置(LCD)に用いられる。本発明の光学積層体は透光性基体を有しているので、透光性基体側を画像表示装置の画像表示面に接着して用いられる。
<Display device>
The optical laminate of the present invention is applied to display devices such as liquid crystal display devices (LCD), plasma display panels (PDP), electroluminescence displays (ELD), cathode ray tube display devices (CRT), and surface electric field displays (SED). can do. It is particularly preferably used for a liquid crystal display (LCD). Since the optical layered body of the present invention has a translucent substrate, the translucent substrate side is used by adhering to the image display surface of the image display device.

本発明の光学積層体を偏光板の表面保護フィルムの片側として用いた場合、ツイステットネマチック(TN)、スーパーツイステットネマチック(STN)、バーティカルアライメント(VA)、インプレインスイッチング(IPS)、オプティカリーコンペンセイテットベンドセル(OCB)等のモードの透過型、反射型、または半透過型の液晶表示装置に好ましく用いることができる。 When the optical layered body of the present invention is used as one side of the surface protective film of the polarizing plate, twisted nematic (TN), super twisted nematic (STN), vertical alignment (VA), in-plane switching (IPS), optically It can be preferably used for a transmissive, reflective, or transflective liquid crystal display device in a mode such as a compensated bend cell (OCB).

<光学積層体の製造方法>
透光性基体上に光学機能層形成用塗料を塗布する手法としては、通常の塗工方式や印刷方式が適用される。具体的には、エアドクターコーティング、バーコーティング、ブレードコーティング、ナイフコーティング、リバースコーティング、トランスファロールコーティング、グラビアロールコーティング、キスコーティング、キャストコーティング、スプレーコーティング、スロットオリフィスコーティング、カレンダーコーティング、ダムコーティング、ディップコーティング、ダイコーティング等のコーティングや、グラビア印刷等の凹版印刷、スクリーン印刷等の孔版印刷等の印刷等が使用できる。
<Method for producing optical laminate>
As a method for applying the coating material for forming an optical functional layer on the translucent substrate, a normal coating method or printing method is applied. Specifically, air doctor coating, bar coating, blade coating, knife coating, reverse coating, transfer roll coating, gravure roll coating, kiss coating, cast coating, spray coating, slot orifice coating, calendar coating, dam coating, dip coating Coating such as die coating, intaglio printing such as gravure printing, printing such as stencil printing such as screen printing, and the like can be used.

以下、本発明を実施例を用いて説明するが、本発明はこれらに制限されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated using an Example, this invention is not restrict | limited to these.

[実施例1]
表1記載の所定の混合物をディスパーにて30分間攪拌することによって得られた光学機能層形成用の塗料を、膜厚60μm、全光線透過率92%からなる透明基体のTAC(富士フィルム社製;TD60UL)の片面上にロールコーティング方式にて塗布(ラインスピード;20m/分)し、30〜50℃で20秒間予備乾燥を経た後、100℃で1分間乾燥し、窒素雰囲気(窒素ガス置換)中で紫外線照射(ランプ;集光型高圧水銀灯、ランプ出力;120W/cm、灯数:4灯、照射距離;20cm)を行うことで塗工膜を硬化させた。このようにして、厚さ4.1μmの光学機能層を有する実施例1の光学積層体を得た。
[Example 1]
A coating for forming an optical functional layer obtained by stirring the predetermined mixture shown in Table 1 for 30 minutes with a disper was used as a transparent substrate TAC (made by Fuji Film Co., Ltd.) having a film thickness of 60 μm and a total light transmittance of 92%. Applied to one side of TD60UL by roll coating method (line speed: 20 m / min), pre-dried at 30-50 ° C. for 20 seconds, dried at 100 ° C. for 1 minute, and nitrogen atmosphere (replaced with nitrogen gas) ) Was irradiated with ultraviolet rays (lamp; condensing high-pressure mercury lamp, lamp output: 120 W / cm, number of lamps: 4 lamps, irradiation distance: 20 cm) to cure the coating film. Thus, the optical laminated body of Example 1 which has a 4.1 micrometer-thick optical function layer was obtained.

[実施例2]
光学機能層形成用塗料を表1記載の所定の混合液に変更した以外は、実施例1と同様にして、厚さ5.5μmの光学機能層を有する実施例2の光学積層体を得た。SEM,EDS結果より、得られた積層体を構成する光学機能層が少なくとも第一の相および第二の相を有し、ランダム凝集構造を形成していることが確認された。
[Example 2]
An optical laminated body of Example 2 having an optical functional layer with a thickness of 5.5 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating material for forming the optical functional layer was changed to the predetermined mixed liquid shown in Table 1. . From the SEM and EDS results, it was confirmed that the optical functional layer constituting the obtained laminate had at least a first phase and a second phase and formed a random aggregated structure.

[実施例3]
光学機能層形成用塗料を表1記載の所定の混合液に変更した以外は、実施例1と同様にして、厚さ5.5μmの光学機能層を有する実施例3の光学積層体を得た。SEM,EDS結果より、得られた積層体を構成する光学機能層が少なくとも第一の相および第二の相を有し、ランダム凝集構造を形成していることが確認された。
[Example 3]
An optical laminated body of Example 3 having an optical functional layer with a thickness of 5.5 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating material for forming the optical functional layer was changed to the predetermined mixed liquid shown in Table 1. . From the SEM and EDS results, it was confirmed that the optical functional layer constituting the obtained laminate had at least a first phase and a second phase and formed a random aggregated structure.

[実施例4]
光学機能層形成用塗料を表1記載の所定の混合液に変更した以外は、実施例1と同様にして、厚さ5.0μmの光学機能層を有する実施例4の光学積層体を得た。SEM,EDS結果より、得られた積層体を構成する光学機能層が少なくとも第一の相および第二の相を有し、ランダム凝集構造を形成していることが確認された。
[Example 4]
An optical laminated body of Example 4 having an optical functional layer having a thickness of 5.0 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating material for forming the optical functional layer was changed to the predetermined mixed liquid shown in Table 1. . From the SEM and EDS results, it was confirmed that the optical functional layer constituting the obtained laminate had at least a first phase and a second phase and formed a random aggregated structure.

[実施例5]
光学機能層形成用塗料を表1記載の所定の混合液に変更した以外は、実施例1と同様にして、厚さ5.9μmの光学機能層を有する実施例5の光学積層体を得た。SEM,EDS結果より、得られた積層体を構成する光学機能層が少なくとも第一の相および第二の相を有し、ランダム凝集構造を形成していることが確認された。ここで、得られた光学積層体の光学機能層面から見たSEM結果を図2に、光学積層体の断面図のSEM結果を図3に、光学積層体の光学機能層面から見たEDS結果を図4に示した。これらの結果より、得られた光学積層体を構成する光学機能層が少なくとも第一の相および第二の相を有し、ランダム凝集構造を形成していることが確認された。
[Example 5]
An optical layered body of Example 5 having an optical functional layer with a thickness of 5.9 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating material for forming the optical functional layer was changed to the predetermined mixed liquid shown in Table 1. . From the SEM and EDS results, it was confirmed that the optical functional layer constituting the obtained laminate had at least a first phase and a second phase and formed a random aggregated structure. Here, the SEM result seen from the optical functional layer surface of the obtained optical laminate is shown in FIG. 2, the SEM result of the sectional view of the optical laminate is shown in FIG. 3, and the EDS result seen from the optical functional layer surface of the optical laminate is shown. This is shown in FIG. From these results, it was confirmed that the optical functional layer constituting the obtained optical laminate had at least a first phase and a second phase and formed a random aggregated structure.

[実施例6]
光学機能層形成用塗料を表1記載の所定の混合液に変更した以外は、実施例1と同様にして、厚さ5.4μmの光学機能層を有する実施例5の光学積層体を得た。SEM,EDS結果より、得られた積層体を構成する光学機能層が少なくとも第一の相および第二の相を有し、ランダム凝集構造を形成していることが確認された。
[Example 6]
An optical laminated body of Example 5 having an optical functional layer with a thickness of 5.4 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating material for forming the optical functional layer was changed to the predetermined mixed liquid shown in Table 1. . From the SEM and EDS results, it was confirmed that the optical functional layer constituting the obtained laminate had at least a first phase and a second phase and formed a random aggregated structure.

[比較例1]
光学機能層形成用塗料を表1記載の所定の混合液に変更した以外は、実施例1と同様にして、厚さ4.3μmの光学機能層を有する比較例1の光学積層体を得た。ここで、得られた積層体のSEM,EDS結果より、得られた光学積層体を構成する光学機能層が、ランダム凝集構造を形成せず透光性有機微粒子の凝集から成る海島構造を形成していることが確認された。
[Comparative Example 1]
An optical layered body of Comparative Example 1 having an optical functional layer having a thickness of 4.3 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating material for forming the optical functional layer was changed to the predetermined mixed liquid shown in Table 1. . Here, from the SEM and EDS results of the obtained laminate, the optical functional layer constituting the obtained optical laminate does not form a random aggregate structure but forms a sea-island structure composed of aggregates of translucent organic fine particles. It was confirmed that

[比較例2]
光学機能層形成用塗料を表1記載の所定の混合液に変更した以外は、実施例1と同様にして、厚さ5.8μmの光学機能層を有する比較例2の光学積層体を得た。ここで、得られた積層体のSEM,EDS結果より、得られた光学積層体を構成する光学機能層が、ランダム凝集構造を形成せず、第一の相と第二の相が膜面全体に分散した海島構造を形成していることが確認された。
[Comparative Example 2]
An optical layered body of Comparative Example 2 having an optical functional layer having a thickness of 5.8 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating material for forming the optical functional layer was changed to the predetermined mixed liquid shown in Table 1. . Here, from the SEM and EDS results of the obtained laminate, the optical functional layer constituting the obtained optical laminate does not form a random aggregate structure, and the first phase and the second phase are the entire film surface. It was confirmed that a sea-island structure was formed.

[比較例3]
光学機能層形成用塗料を表1記載の所定の混合液に変更した以外は、実施例1と同様にして、厚さ6.6μmの光学機能層を有する比較例3の光学積層体を得た。ここで、得られた光学積層体の光学機能層面から見たSEM結果を図5に、光学積層体の光学機能層面から見たEDS結果を図6に示した。得られた光学積層体を構成する光学機能層が、第一の相と第二の相に相分離しているが、光学機能層に微粒子を含有していないためランダム凝集構造を形成していないことが確認された。
[Comparative Example 3]
An optical layered body of Comparative Example 3 having an optical functional layer with a thickness of 6.6 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating material for forming the optical functional layer was changed to the predetermined mixed liquid shown in Table 1. . Here, the SEM result seen from the optical functional layer surface of the obtained optical laminate is shown in FIG. 5, and the EDS result seen from the optical functional layer surface of the optical laminate is shown in FIG. The optical functional layer constituting the obtained optical laminate is phase-separated into a first phase and a second phase, but no random aggregate structure is formed because the optical functional layer does not contain fine particles. It was confirmed.

[比較例4]
光学機能層形成用塗料を表1記載の所定の混合液に変更した以外は、実施例1と同様にして、厚さ5.5μmの光学機能層を有する比較例4の光学積層体を得た。ここで、得られた光学積層体のSEM,EDS結果より、得られた光学積層体を構成する光学機能層が、ランダム凝集構造を形成せず、透光性有機微粒子の凝集から成る海島構造を形成していることが確認された。
[Comparative Example 4]
An optical laminate of Comparative Example 4 having an optical functional layer having a thickness of 5.5 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the optical functional layer-forming coating material was changed to the predetermined mixed solution shown in Table 1. . Here, from the SEM and EDS results of the obtained optical laminate, the optical functional layer constituting the obtained optical laminate does not form a random aggregate structure, but has a sea-island structure composed of aggregates of translucent organic fine particles. The formation was confirmed.

[比較例5]
光学機能層形成用塗料を表1記載の所定の混合液に変更した以外は、実施例1と同様にして、厚さ4.8μmの光学機能層を有する比較例4の光学積層体を得た。ここで、得られた光学積層体の光学積層体の光学機能層面からSEM結果を図7に示した。得られた光学積層体を構成する光学機能層が、ランダム凝集構造を形成せず、透光性有機微粒子の凝集から成る海島構造を形成していることが確認された。
[Comparative Example 5]
An optical layered body of Comparative Example 4 having an optical functional layer having a thickness of 4.8 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating material for forming the optical functional layer was changed to the predetermined mixed liquid shown in Table 1. . Here, FIG. 7 shows the SEM results from the optical functional layer surface of the optical laminate of the obtained optical laminate. It was confirmed that the optical functional layer constituting the obtained optical layered product did not form a random aggregated structure but formed a sea-island structure composed of aggregated translucent organic fine particles.

[比較例6]
光学機能層形成用塗料を表1記載の所定の混合液に変更した以外は、実施例1と同様にして、厚さ4.0μmの光学機能層を有する比較例4の光学積層体を得た。ここで、得られた光学積層体のSEM,EDS結果より、得られた光学積層体を構成する光学機能層が、ランダム凝集構造を形成せず、不定形シリカの凝集から成る海島構造を形成していることが確認された。
[Comparative Example 6]
An optical laminated body of Comparative Example 4 having an optical functional layer having a thickness of 4.0 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the optical functional layer-forming coating material was changed to the predetermined mixed liquid described in Table 1. . Here, from the SEM and EDS results of the obtained optical laminate, the optical functional layer constituting the obtained optical laminate does not form a random aggregated structure, but forms a sea-island structure composed of amorphous silica aggregates. It was confirmed that

上記実施例において使用した材料を表1に、比較例において使用した材料を表2にまとめた。 The materials used in the above examples are summarized in Table 1, and the materials used in the comparative examples are summarized in Table 2.

SEM及びEDSについては次の条件で撮影した。
SEM
実施例、比較例で得られた積層体の塗布層表面の状態、および含有元素の情報を、SEMにより観察した。観察は、塗布層表面に金またはカーボン蒸着したのち行った。以下に、SEM観察の条件を示す。
分析装置・・・・・・JSM−6460LV(日本電子社製)
前処理装置・・・・・C(カーボン)コーティング:45nm SC−701C(サンユー電子社製)
・・・・・・・・・・Au(金)コーティング:10nm SC−701AT改(サンユー電子社製)
SEM条件・・・・・加速電圧 :20KVまたは15KV
照射電流 :0.15nA
真空度 :高真空
画像検出器:反射電子検出器
試料傾斜 :0度
SEM and EDS were photographed under the following conditions.
SEM
The state of the coating layer surface of the laminates obtained in Examples and Comparative Examples, and information on contained elements were observed by SEM. Observation was performed after depositing gold or carbon on the surface of the coating layer. The conditions for SEM observation are shown below.
Analytical instrument: JSM-6460LV (manufactured by JEOL Ltd.)
Pretreatment device: C (carbon) coating: 45 nm SC-701C (manufactured by Sanyu Electronics Co., Ltd.)
・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ Au (gold) coating: 10nm SC-701AT modified (manufactured by Sanyu Electronics Co., Ltd.)
SEM condition: Acceleration voltage: 20KV or 15KV
Irradiation current: 0.15 nA
Degree of vacuum: High vacuum
Image detector: backscattered electron detector
Sample tilt: 0 degree

EDS
実施例、比較例で得られた積層体の含有元素の情報を、EDSにより観察した。観察は、塗布層表面にカーボン蒸着したのち行った。以下に、EDS観察の条件を示す。
分析装置・・・・・・JSM−6460LV(日本電子社製)
前処理装置・・・・・C(カーボン)コーティング:45nm SC−701C(サンユー電子社製)
EDS条件・・・・・加速電圧 :20KV
照射電流 :0.15nA
真空度 :高真空
画像検出器:反射電子検出器
MAP解像度:128×96ピクセル
画像解像度 :1024×768ピクセル
EDS
Information on the elements contained in the laminates obtained in Examples and Comparative Examples was observed by EDS. Observation was performed after carbon deposition on the coating layer surface. The conditions for EDS observation are shown below.
Analytical instrument: JSM-6460LV (manufactured by JEOL Ltd.)
Pretreatment device: C (carbon) coating: 45 nm SC-701C (manufactured by Sanyu Electronics Co., Ltd.)
EDS condition: Acceleration voltage: 20KV
Irradiation current: 0.15 nA
Degree of vacuum: High vacuum
Image detector: backscattered electron detector
MAP resolution: 128 x 96 pixels
Image resolution: 1024 x 768 pixels

(評価方法)
次に実施例および比較例の光学積層体について、下記の項目について評価を行った。
(Evaluation methods)
Next, the following items were evaluated for the optical laminates of Examples and Comparative Examples.

(膜厚)
膜厚は、上記SEMを用いて、液体窒素中で凍結破断した光学積層体の断面部を観察して求めた。
(Film thickness)
The film thickness was determined by observing the cross section of the optical laminate that had been frozen and broken in liquid nitrogen using the SEM.

(ヘイズ値)
ヘイズ値(全Hz)は、JIS K7105に従い、ヘイズメーター(商品名:NDH2000、日本電色社製)を用いて測定した。
(Haze value)
The haze value (all Hz) was measured using a haze meter (trade name: NDH2000, manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd.) according to JIS K7105.

(表面粗さ)
算術平均高さRa、最大高さRzおよび平均長さRSmは、JIS B0601−2001に従い、表面粗さ測定器(商品名:サーフコーダSE1700α、小坂研究所社製)を用いて測定した。
(Surface roughness)
The arithmetic average height Ra, the maximum height Rz, and the average length RSm were measured using a surface roughness measuring instrument (trade name: Surfcorder SE1700α, manufactured by Kosaka Laboratory Co., Ltd.) in accordance with JIS B0601-2001.

傾斜角の分布は、以下の手順に従い算出した。
まず、ASME/1995に従い、表面粗さ測定器(商品名:サーフコーダSE1700α、小坂研究所社製)を用いて、光学機能層上(透光性基体を具備していない面)に形成された凹凸形状を測定した。なお、当該測定は、実施例および比較例における各光学積層体を上記サーフコーダSE1700αの所定の位置にセットした後、「ASME95」を選択し、さらにパラメータとして「Δa」を選択することにより測定することができる。
測定条件は以下の通りである。
・測定長さ :4.0mm
・フィルター :GAUSS
・λc(粗さカットオフ値) :0.8
・λf(うねりカットオフ値) :10λc
・縦倍率 :20,000倍
・横倍率 :500倍
The distribution of inclination angles was calculated according to the following procedure.
First, in accordance with ASME / 1995, a surface roughness measuring device (trade name: Surfcorder SE1700α, manufactured by Kosaka Laboratory Co., Ltd.) was used to form an optical functional layer (a surface not equipped with a translucent substrate). The uneven shape was measured. The measurement is performed by setting each optical laminate in the example and the comparative example at a predetermined position of the surfcoder SE1700α, selecting “ASME95”, and further selecting “Δa” as a parameter. be able to.
The measurement conditions are as follows.
・ Measurement length: 4.0 mm
・ Filter: GAUSS
.Lambda.c (roughness cutoff value): 0.8
・ Λf (swell cutoff value): 10λc
・ Vertical magnification: 20,000 times ・ Horizontal magnification: 500 times

次に、凹凸形状を測定した測定全長において、測定長さ(X)0.5μm毎の凹凸の高さ(Y)を算出し、局所傾斜(ΔZi)を以下の式から算出した。   Next, the height (Y) of the unevenness for each measurement length (X) of 0.5 μm was calculated in the total measurement length in which the uneven shape was measured, and the local inclination (ΔZi) was calculated from the following equation.

ここで、ΔZiは、ある任意の測定位置dXiにおける局所傾斜をいう。 Here, ΔZi refers to a local inclination at an arbitrary measurement position dXi.

続いて、傾斜角(θ)を以下の式から算出した。   Subsequently, the inclination angle (θ) was calculated from the following equation.

上式により傾斜角(θ)を測定全長にわたって求めた後、傾斜角(θ)を0.1°刻みとした度数分布を作成し、本発明で規定する所定の傾斜角を有するものの割合を求めた。 After calculating the inclination angle (θ) over the entire measurement length by the above equation, a frequency distribution with the inclination angle (θ) in increments of 0.1 ° is created, and the ratio of those having the predetermined inclination angle defined in the present invention is obtained. It was.

(画像鮮明性)
JIS K7105に従い、写像性測定器(商品名:ICM−1DP、スガ試験機社製)を用い、測定器を透過モードに設定し、光学くし幅0.5mmにて測定した。
(Image clarity)
According to JIS K7105, a measuring device (trade name: ICM-1DP, manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) was used, and the measuring device was set to a transmission mode, and measurement was performed at an optical comb width of 0.5 mm.

(防眩性)
防眩性は、定量評価と定性評価の2種類の方法にて数値判定した。両評価の判定値の和が5点以上のとき◎、4点のとき○、3点以下のとき×とした。
(Anti-glare)
The antiglare property was numerically determined by two methods, quantitative evaluation and qualitative evaluation. When the sum of the judgment values of both evaluations was 5 points or more, ◎ when 4 points, ◯ when 3 points or less.

(防眩性の定量評価)
画像鮮明性の値が5以上〜40未満のとき3点、40以上〜80未満のとき2点、80以上のとき1点とした。
(Quantitative evaluation of anti-glare properties)
When the image sharpness value was 5 or more and less than 40, 3 points were given, when 40 or more and less than 80, 2 points, and when 80 or more, 1 point was given.

(防眩性の定性評価)
光学積層体形成面の反対面に、無色透明な粘着剤を介して黒色アクリル板(三菱レイヨン製アクリライトL502)に貼り合せ、400ルクスの環境照度の中、2本の蛍光灯がむき出しの状態で平行に配置された蛍光灯を光源として、45〜60度の角度で光を映りこませて、その反射像を正反射方向から目視により観察し、蛍光灯の映り込みの度合いを判定した。2本の蛍光灯の反射像が1本に見えるほど像がぼやけるとき3点、2本の蛍光灯を認識できるが蛍光灯の輪郭がぼやけるとき2点、2本の蛍光灯の輪郭がぼやけずにはっきりと見えるとき1点とした。
(Qualitative evaluation of anti-glare property)
Attached to the black acrylic board (Mitsubishi Rayon Acrylite L502) through a colorless and transparent adhesive on the opposite side of the optical laminate formation surface, and two fluorescent lamps are exposed in 400 lux environmental illumination Using a fluorescent lamp arranged in parallel as a light source, light was reflected at an angle of 45 to 60 degrees, and the reflected image was visually observed from the regular reflection direction to determine the degree of reflection of the fluorescent lamp. Three points when the reflected image of two fluorescent lamps is blurred so that one image is blurred, two points can be recognized, but when the outline of the fluorescent lamp is blurred, two points, the outline of the two fluorescent lamps is not blurred 1 point when clearly visible.

(黒味)
明室下の黒味は、定量評価と定性評価の2種類の方法にて数値判定した。両評価の判定値の和が6点のとき◎、5点のとき○、4点以下のとき×とした。
(Black)
The darkness in the dark room was numerically determined by two methods, quantitative evaluation and qualitative evaluation. When the sum of the judgment values of both evaluations is 6 points, ◎ when 5 points, ◯ when 4 points or less.

(黒味の定量評価)
実施例及び比較例の光学積層体形成面と反対面に、無色透明な粘着層を介して液晶ディスプレイ(商品名:LC−37GX1W、シャープ社製)の画面表面に貼り合せ、液晶ディスプレイ画面の正面上方60°の方向から蛍光灯(商品名:HH4125GL、ナショナル社製)にて液晶ディスプレイ表面の照度が200ルクスとなるようにした後、液晶ディスプレイを白表示及び黒表示としたときの輝度を色彩輝度計(商品名:BM−5A、トプコン社製)にて測定し、得られた黒表示時の輝度(cd/m)と白表示時の輝度(cd/m)を以下の式にて算出し、プレイン偏光板のコントラストを100%として、以下の式にて減少率を算出した。減少率が5%未満のとき3点、5%以上〜10%未満のとき2点、10%以上のときに1点とした。
コントラスト=白表示の輝度/黒表示の輝度
減少率=コントラスト(光学積層体)/コントラスト(プレイン偏光板)
本発明において、プレイン偏光板とは、2色性素子として沃素または染料を吸着させたポリビニルアルコールを一軸延伸して得られたポリビニルアルコール(PVA)フィルムの両面にTACフィルムが貼り合わされてなる積層体をいう。
(Quantitative evaluation of black taste)
The front surface of the liquid crystal display screen is bonded to the surface of the liquid crystal display (trade name: LC-37GX1W, manufactured by Sharp Corporation) via a colorless and transparent adhesive layer on the surface opposite to the optical laminate forming surface of the examples and comparative examples. The brightness of the liquid crystal display surface is set to 200 lux with a fluorescent lamp (trade name: HH4125GL, manufactured by National Corporation) from a direction of 60 ° above, and the brightness when the liquid crystal display is displayed in white and black is colored. luminance meter (trade name: BM-5A, manufactured by Topcon Corporation) was measured by the resulting black state of luminance (cd / m 2) and the white display of the luminance (cd / m 2) in the following equation The reduction rate was calculated by the following formula, assuming that the contrast of the plain polarizing plate was 100%. When the rate of decrease was less than 5%, 3 points, 5% or more and less than 10%, 2 points, and 10% or more, 1 point.
Contrast = Brightness of white display / Brightness of black display Decrease rate = Contrast (optical laminate) / Contrast (plain polarizing plate)
In the present invention, the plain polarizing plate is a laminate in which a TAC film is bonded to both sides of a polyvinyl alcohol (PVA) film obtained by uniaxially stretching polyvinyl alcohol adsorbed with iodine or a dye as a dichroic element. Say.

(黒味の定性評価)
光学積層体形成面の反対面に、無色透明な粘着剤を介して黒色アクリル板(三菱レイヨン製アクリライトL502)に貼り合せ、400ルクスの環境照度の中、2本の蛍光灯がむき出しの状態で平行に配置された蛍光灯を光源として、45〜60度の角度で光を映りこませて、光源の反射像以外の部分の黒味を正反射方向から目視により観察し、実施例1に示すフィルムと比べて、黒味が優れているとき3点、黒味が同程度のとき2点、黒味が劣るときに1点とした。
(Qualitative evaluation of blackness)
Attached to the black acrylic board (Mitsubishi Rayon Acrylite L502) through a colorless and transparent adhesive on the opposite side of the optical laminate formation surface, and two fluorescent lamps are exposed in 400 lux environmental illumination In Example 1, a fluorescent lamp arranged in parallel with the light source is used to reflect light at an angle of 45 to 60 degrees, and the blackness of the portion other than the reflected image of the light source is visually observed from the regular reflection direction. Compared to the film shown, 3 points were given when the blackness was excellent, 2 points when the blackness was comparable, and 1 point when the blackness was inferior.

(暗室コントラスト)
暗室コントラストは、実施例及び比較例の光学積層体形成面と反対面に、無色透明な粘着層を介して液晶ディスプレイ(商品名:LC−37GX1W、シャープ社製)の画面表面に貼り合せ、暗室条件下で液晶ディスプレイを白表示及び黒表示としたときの輝度を色彩輝度計(商品名:BM−5A、トプコン社製)にて測定し、得られた黒表示時の輝度(cd/m)と白表示時の輝度(cd/m)を以下の式にて算出し、プレイン偏光板のコントラストを100%として、以下の式にて減少率を算出した。減少率が3%未満のとき◎、3%以上〜7%未満のとき○、7%以上のときに×とした。
コントラスト=白表示の輝度/黒表示の輝度
減少率=コントラスト(光学積層体)/コントラスト(プレイン偏光板)
(Dark room contrast)
The dark room contrast was bonded to the surface of the liquid crystal display (trade name: LC-37GX1W, manufactured by Sharp Corporation) on the surface opposite to the optical laminate formation surface of Examples and Comparative Examples via a colorless and transparent adhesive layer. The luminance when the liquid crystal display was set to white display and black display under the conditions was measured with a color luminance meter (trade name: BM-5A, manufactured by Topcon Corporation), and the resulting luminance during black display (cd / m 2). ) And brightness at the time of white display (cd / m 2 ) were calculated by the following formula, and the reduction rate was calculated by the following formula with the contrast of the plain polarizing plate as 100%. When the reduction rate was less than 3%, ◎ when it was 3% or more and less than 7%, and x when it was 7% or more.
Contrast = Brightness of white display / Brightness of black display Decrease rate = Contrast (optical laminate) / Contrast (plain polarizing plate)

(ギラツキ)
ギラツキは、各実施例及び各比較例の光学積層体形成面と反対面に、無色透明な粘着層を介して解像度が100ppiの液晶ディスプレイ(商品名:LL−T1620−B、シャープ社製)と解像度が150ppiの液晶ディスプレイ(商品名:nw8240−PM780、日本ヒューレットパッカード社製)と、解像度が200ppiの液晶ディスプレイ(商品名:PC−CV50FW、シャープ社製)の画面表面にそれぞれ貼り合わせ、暗室にて液晶ディスプレイを緑表示とした後、各液晶TVの法線方向から解像度200ppiのCCDカメラ(CV−200C、キーエンス社製)にて撮影した画像において、輝度バラツキが確認されない時の解像度の値が、100ppiのとき×、150ppiのとき○、200ppiのとき◎とした。
(Glitter)
Glitter is a liquid crystal display (trade name: LL-T1620-B, manufactured by Sharp Corporation) with a resolution of 100 ppi through a colorless and transparent adhesive layer on the surface opposite to the optical laminate forming surface of each example and each comparative example. Bonded to the screen of a liquid crystal display (product name: nw8240-PM780, manufactured by Hewlett-Packard Japan) with a resolution of 150 ppi and a liquid crystal display (product name: PC-CV50FW, manufactured by Sharp) with a resolution of 200 ppi, respectively, in a dark room After the liquid crystal display is displayed in green, the resolution value when no luminance variation is confirmed in an image taken with a CCD camera (CV-200C, manufactured by Keyence Corporation) with a resolution of 200 ppi from the normal direction of each liquid crystal TV is , X for 100 ppi, ◯ for 150 ppi, ◎ for 200 ppi .

得られた結果を表3に示した。 The obtained results are shown in Table 3.

以上のように、本発明によれば、良好な防眩性、明室下での黒味とギラツキ防止性能に優れるとともに、高い暗室コントラストを達成することができるとともに、製造安定性に優れた光学積層体および当該光学積層体の製造方法を提供することができる。また、当該光学積層体を具備してなる偏光板および表示装置も提供することができる。 As described above, according to the present invention, the optical system has excellent anti-glare properties, excellent darkness and glare prevention performance in a bright room, high dark room contrast, and excellent manufacturing stability. A laminate and a method for producing the optical laminate can be provided. In addition, a polarizing plate and a display device each including the optical layered body can be provided.

1 第一の相
2 第二の相
3 微粒子
15、16 光学機能層
20 透光性基体
30、31 微粒子
40 樹脂
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 1st phase 2 2nd phase 3 Fine particle 15, 16 Optical function layer 20 Translucent base | substrate 30, 31 Fine particle 40 Resin

Claims (7)

透光性基体上に光学機能層が積層されてなる光学積層体であって、該光学機能層の少なくとも一方の面に凹凸形状が形成されており、該凹凸形状を有する光学機能層面の算術平均高さ(Ra)が0.040以上0.200未満であり、該凹凸形状を有する光学機能層面の傾斜角度分布に占める0.2度以下の傾斜角度分布の割合が30%以上95%以下であることを特徴とする光学積層体。 An optical laminate in which an optical functional layer is laminated on a translucent substrate, wherein an uneven shape is formed on at least one surface of the optical functional layer, and an arithmetic average of the optical functional layer surface having the uneven shape The height (Ra) is 0.040 or more and less than 0.200, and the ratio of the inclination angle distribution of 0.2 degrees or less to the inclination angle distribution of the optical functional layer surface having the uneven shape is 30% or more and 95% or less. An optical laminated body characterized by being. 前記光学機能層が、放射線硬化型樹脂組成物を主成分とする1層以上の光学機能層からなる請求項1に記載の光学積層体。 The optical laminated body according to claim 1, wherein the optical functional layer is composed of one or more optical functional layers mainly composed of a radiation curable resin composition. 前記光学機能層が、少なくとも放射線硬化型樹脂組成物と、透光性微粒子を含有していることを特徴とする請求項1に記載の光学積層体。 The optical layered body according to claim 1, wherein the optical functional layer contains at least a radiation curable resin composition and translucent fine particles. 前記透光性微粒子の平均粒径が0.3〜7.0μmであることを特徴とする請求項3に記載の光学積層体。 The optical laminate according to claim 3, wherein the translucent fine particles have an average particle size of 0.3 to 7.0 µm. 前記光学機能層の膜厚が前記透光性微粒子の平均粒径よりも大きいことを特徴とする請求項1に記載の光学積層体。 The optical layered body according to claim 1, wherein the optical functional layer has a film thickness larger than an average particle diameter of the translucent fine particles. 請求項1〜5のいずれかに記載の光学積層体を構成する透光性基体上に、偏光基体が積層されてなることを特徴とする偏光板。 A polarizing plate comprising a polarizing substrate laminated on a translucent substrate constituting the optical laminate according to claim 1. 請求項1〜5のいずれかに記載の光学積層体を具備してなることを特徴とする表示装置。 A display device comprising the optical layered body according to claim 1.
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