JP2010059224A - Pigment dispersant, color composition for color filter and color filter - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、顔料分散剤、液晶カラーディスプレイや撮像素子などの製造に使用されるカラーフィルター（以下「ＣＦ」と略す）用着色組成物およびこれを用いたＣＦに関する。さらに詳しくは、顔料分散性、透明性、流動性や貯蔵安定性に優れたＣＦ用着色組成物およびこれを用いたＣＦに関する。 The present invention relates to a coloring composition for a color filter (hereinafter abbreviated as “CF”) used in the production of a pigment dispersant, a liquid crystal color display, an imaging device, and the like, and CF using the same. More specifically, the present invention relates to a coloring composition for CF excellent in pigment dispersibility, transparency, fluidity and storage stability, and CF using the same.
液晶ディスプレイなどに使用されるＣＦは、現在、フォトレジストに顔料を分散させた着色組成物を、スピンコート法、コーティング法、あるいは転写法により基板に塗布後、フォトマスクを介して露光および現像して画素を形成させる方法により主に作製されている。その際、赤色画素形成用の顔料として、通常、ジケトピロロピロール顔料が用いられているが、該顔料を樹脂および溶剤などとともに、通常の分散機で分散させるだけでは、顔料が充分に分散しないことから、該分散液（「ＣＦ用着色組成物」を意味する場合がある）をＣＦの着色画素（以下単に「画素」という）の形成に使用すると、得られる赤色画素は透明性に欠け、該画素は、ＣＦとして透過率が不十分であり、上記赤色顔料はＣＦ用着色組成物用の顔料としては不満足なものであった。 CF used in liquid crystal displays, etc. is currently applied to a substrate by spin coating, coating, or transfer using a colored composition in which a pigment is dispersed in a photoresist, and then exposed and developed through a photomask. This is mainly produced by a method of forming pixels. At that time, a diketopyrrolopyrrole pigment is usually used as a pigment for forming a red pixel, but the pigment is not sufficiently dispersed only by dispersing the pigment together with a resin and a solvent with a normal disperser. Therefore, when the dispersion (which may mean “coloring composition for CF”) is used to form a CF colored pixel (hereinafter simply referred to as “pixel”), the resulting red pixel lacks transparency, The pixel had insufficient transmittance as CF, and the red pigment was unsatisfactory as a pigment for the CF coloring composition.
また、フォトレジストに一般的に使用される樹脂としては、アルカリ水溶液がパターニングの現像液に使用できることから、酸価が高いアクリル系ポリマーが主に採用されている。しかしながら、上記の顔料と高酸価のアクリル系樹脂からなる顔料分散液では、顔料粒子の凝集が起こり、顔料分散液の粘度が高くなりやすく、また、経時で顔料分散液が増粘し、顔料分散液の貯蔵安定性が悪くなる場合が多い。 Further, as a resin generally used for a photoresist, an acrylic polymer having a high acid value is mainly employed because an alkaline aqueous solution can be used as a patterning developer. However, in the pigment dispersion composed of the above-mentioned pigment and a high acid value acrylic resin, aggregation of the pigment particles easily occurs, the viscosity of the pigment dispersion tends to increase, and the viscosity of the pigment dispersion increases with time. Often the storage stability of the dispersion is poor.
以上のような困難さを伴う顔料分散液によりＣＦを作製する場合、使用する顔料分散液をスピンコート法により基板に塗布および成膜し、その後に着色膜を画素化するが、顔料分散液の粘度が高かつたり、顔料が粒子凝集してＣＦ用着色組成物がチクソトロピックな粘性を示す場合には、画素化前の塗布層の中央部が盛り上がるため、大画面のＣＦを作製する際には基板の中央部に形成した画素と周辺部に形成した画素とは色相にむらや濃度差が発生する原因となっている。 When producing CF with a pigment dispersion having the above difficulties, the pigment dispersion to be used is applied and formed on a substrate by spin coating, and then the colored film is pixelated. When the pigment is agglomerated and the colored composition for CF shows thixotropic viscosity when the viscosity is high, the central portion of the coating layer before pixelation rises, so when producing a large screen CF This is a cause of uneven hue and density difference between the pixel formed in the central portion of the substrate and the pixel formed in the peripheral portion.
従って、ＣＦ用着色組成物（顔料分散液）は、通常、顔料濃度が５〜２０質量％の高濃度範囲にあるにも拘らず、その分散状態は顔料粒子同士が凝集せず、かつ一般的な常乾塗料や焼き付け塗料に比べて粘度が低く（例えば、５〜２０ｍＰａ・ｓ程度）、かつ貯蔵安定性に優れたものでなければならない。これらの問題点を解決するために、特許文献１や特許文献２では、緑色顔料に対しフタロシアニンブルー系顔料の誘導体を、赤色顔料に対しアンザンスロン系顔料の誘導体を顔料の分散剤として添加することにより顔料の凝集を防ぎ、均一な顔料分散液を得ることができる旨を提案している。 Therefore, although the CF coloring composition (pigment dispersion) is usually in a high concentration range where the pigment concentration is 5 to 20% by mass, the dispersion state is generally such that the pigment particles do not aggregate with each other. It must be low in viscosity (for example, about 5 to 20 mPa · s) and excellent in storage stability compared to normal dry paints and baking paints. In order to solve these problems, Patent Document 1 and Patent Document 2 add a phthalocyanine blue pigment derivative to a green pigment and an anthanthrone pigment derivative to a red pigment as a pigment dispersant. It has been proposed that pigment aggregation can be prevented and a uniform pigment dispersion can be obtained.
特に従来、赤色顔料がジケトピロロピロール顔料（例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４）の場合には、スルホン化度が１分子当たり１以上のジケトピロロピロールスルホン酸を上記顔料に添加したり、または上記顔料を上記スルホン化物で処理する方法などが提案されている（特許文献３）。また、赤色顔料が縮合アゾ顔料（例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２）の場合には、スルホンアミド化アゾ化合物を上記顔料に添加する方法などが提案されている（特許文献４）。
一方、液晶表示装置もパーソナルコンピューターのモニターからカラーテレビジョンのカラーディスプレー用にと拡大し、ＣＦに対してもさらなる性能向上の要請が高まり、画素の透明性の改善や、画素の透過光のコントラストのアップや、画素中の顔料濃度を高める必要が生じてきた。 On the other hand, liquid crystal display devices have been expanded from monitors for personal computers to color displays for color televisions, and there has been an increasing demand for further performance improvements for CF, improving pixel transparency and contrasting transmitted light from pixels. It has become necessary to increase the pigment density in the pixel.
しかしながら、上記ジケトピロロピロール顔料のスルホン化物または縮合アゾ顔料のスルホンアミド化物を使用する方法では、顔料の分散性向上による画素の透明性の改良や、顔料濃度が高くなることによる顔料分散液の粘度の増大や貯蔵安定性の低下および異物の発生を防止することは困難であり、これらの改善が要望されている。 However, in the method using the sulfonated product of the diketopyrrolopyrrole pigment or the sulfonamidated product of the condensed azo pigment, the transparency of the pixel is improved by improving the dispersibility of the pigment, or the pigment dispersion liquid is increased by increasing the pigment concentration. It is difficult to prevent an increase in viscosity, a decrease in storage stability, and the generation of foreign matters, and these improvements are desired.
本発明者らは、高顔料濃度ＣＦ用着色組成物における上記の問題点を解決し、ＣＦ用着色組成物の色品位の向上、低粘度化および異物の発生防止を可能にするべく鋭意研究した結果、イオン性基を有するジアセト酢酸アニリド系アゾ化合物を顔料分散剤として使用することにより、ＣＦ用着色組成物の低粘度化が達成でき、かつ貯蔵時の該着色用組成物の増粘ゲル化を防止でき、かつ異物の発生を防止するとともに、ＣＦとして最も重要な画素の透明性も向上させることができることを見出し、本発明を完成するに至った。 The present inventors have intensively studied to solve the above-mentioned problems in the coloring composition for high pigment concentration CF, and to improve the color quality of the coloring composition for CF, to lower the viscosity, and to prevent the generation of foreign matters. As a result, by using a diacetoacetanilide azo compound having an ionic group as a pigment dispersant, it is possible to reduce the viscosity of the coloring composition for CF, and increase the viscosity of the coloring composition during storage. The present invention has been completed by finding that it is possible to prevent the occurrence of foreign matter and to prevent the generation of foreign matters and to improve the transparency of the most important pixel as a CF.
すなわち、本発明は、下記の一般式（Ｉ）で表される化合物からなることを特徴とする顔料分散剤を提供する。
（ただし、式中のＸはイオン性基を１個〜３個有し、かつ置換基を有していてもよい芳香族環または芳香族ヘテロ環残基であり、Ｙはイオン性基以外の置換基を有していてもよい芳香族環または芳香族ヘテロ環残基であり、Ｚは、置換基を有していてもよいフェニレン基、ビフェニレン基、ナフチレン基または下記式［１］で表される基であり、上記イオン性基は、スルホン酸基、カルボン酸基、リン酸モノまたはジエステル基および硫酸エステル基からなる群から選ばれた少なくとも１種のアニオン性基、あるいは線状あるいは環状の２級、３級アミノ基、第４級アンモニウム基、ピリジンおよびピリジニウム基からなる群から選ばれた少なくとも１種のカチオン性基である。）
上記分散剤においては、Ｘが、スルファニル酸、ナフチオン酸または１−アミノアントラキノン−５−スルホン酸のカップリング残基であり、Ｚが、ｐ−フェニレンジアミンまたは２，５−ジメチルフェニレンジアミンの縮合残基であり、Ｙが、３−アミノ−４−クロロ−Ｎ−（５−クロロ−２−メチルフェニル）ベンズアミド、１−アミノアントラキノン、３−アミノ−９−エチルカルバゾールまたは２，５−ジクロロアニリンのカップリング残基であることが特に好ましい。 In the above dispersant, X is a coupling residue of sulfanilic acid, naphthionic acid or 1-aminoanthraquinone-5-sulfonic acid, and Z is a condensation residue of p-phenylenediamine or 2,5-dimethylphenylenediamine. A group wherein Y is 3-amino-4-chloro-N- (5-chloro-2-methylphenyl) benzamide, 1-aminoanthraquinone, 3-amino-9-ethylcarbazole or 2,5-dichloroaniline; A coupling residue is particularly preferred.
また、本発明は、有機顔料および上記本発明の顔料分散剤を含むことを特徴とする顔料組成物を提供する。ここで有機顔料が、溶性アゾ系顔料、不溶性アゾ系顔料、縮合アゾ系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、アントラキノン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、キノフタロン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、フタロシアニン系顔料、ジオキサジン顔料および金属錯体顔料からなる群から選ばれた少なくとも１種であることが好ましい。特に顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４（Ａ）とＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９（Ｂ）との混合物であり、両者の混合割合が、Ａ１００質量部当たりＢ１〜４０質量部であることが好ましい。 The present invention also provides a pigment composition comprising an organic pigment and the pigment dispersant of the present invention. Here, the organic pigment is soluble azo pigment, insoluble azo pigment, condensed azo pigment, quinacridone pigment, isoindoline pigment, isoindolinone pigment, anthraquinone pigment, diketopyrrolopyrrole pigment, quinophthalone pigment, It is preferably at least one selected from the group consisting of perylene pigments, perinone pigments, phthalocyanine pigments, dioxazine pigments and metal complex pigments. In particular, the pigment is C.I. I. Pigment Red 254 (A) and C.I. I. It is a mixture with Pigment Yellow 139 (B), and the mixing ratio of the two is preferably B1 to 40 parts by mass per 100 parts by mass of A.
また、本発明は、有機顔料、上記本発明の顔料分散剤および樹脂系分散剤を含むことを特徴とする着色組成物を提供する。ここで上記樹脂系分散剤が、顔料分散剤の有するＸ基がアニオン性基であるときはカチオン性基を含む樹脂系分散剤であり、顔料分散剤の有するＸ基がカチオン性基であるときはアニオン性基を含む樹脂系分散剤であることが好ましい。また、さらに皮膜形成材料（あるいは樹脂分散媒体）を含むことが好ましく、ここで上記の皮膜形成材料が、重合体、オリゴマーおよび／またはモノマーを含有してなることが好ましい。また、上記着色組成物が、印刷インキ、筆記具用インキ、プラスチック着色剤、顔料捺染用着色剤、塗料、画像記録用着色剤あるいは画像表示用着色剤であること、特にＣＦ用着色剤であることが好ましい。 Moreover, this invention provides the coloring composition characterized by including the organic pigment, the pigment dispersant of the said invention, and a resin-type dispersing agent. Here, the resin dispersant is a resin dispersant containing a cationic group when the X group of the pigment dispersant is an anionic group, and the X group of the pigment dispersant is a cationic group Is preferably a resin dispersant containing an anionic group. Further, it is preferable that a film forming material (or a resin dispersion medium) is further contained, and it is preferable that the above film forming material contains a polymer, an oligomer and / or a monomer. Further, the coloring composition is a printing ink, a writing instrument ink, a plastic colorant, a pigment printing colorant, a paint, an image recording colorant or an image display colorant, particularly a CF colorant. Is preferred.
また、本発明は、ＣＦ用基板に着色画素を形成する工程を含むＣＦの製造方法において、上記着色画素を、前記本発明の着色組成物を使用して形成することを特徴とするＣＦの製造方法、該方法で形成されたことを特徴とするＣＦ、該ＣＦを装備していることを特徴とする画像表示装置、および該画像表示装置を装備していることを特徴とする情報伝達機器を提供する。 According to another aspect of the present invention, there is provided a CF manufacturing method including the step of forming a colored pixel on a CF substrate, wherein the colored pixel is formed using the colored composition of the present invention. A method, a CF formed by the method, an image display device equipped with the CF, and an information transmission device equipped with the image display device provide.
以上の本発明によれば、特定の顔料分散剤をＣＦの黄色、赤色および緑色画素形成用着色組成物の分散剤として使用することにより、ＣＦ用着色組成物を安定して製造することができ、異物の発生を防止し、また、最終的にＣＦ用着色組成物として使用される際にも、優れた分光カーブ特性を有し、鮮明で冴えた、透明感の高い、しかも耐光性、耐熱性、耐溶剤性、耐薬品性および耐水性などの諸堅牢性に優れた画素を有するＣＦを得ることができる。 According to the present invention as described above, by using a specific pigment dispersant as a dispersant for the CF yellow, red and green pixel forming color composition, the CF color composition can be stably produced. In addition, it prevents the generation of foreign matter, and also has excellent spectral curve characteristics when it is finally used as a coloring composition for CF, and has a clear, high transparency, light resistance, and heat resistance. CF having a pixel excellent in various fastnesses such as property, solvent resistance, chemical resistance and water resistance can be obtained.
次に発明を実施するため最良の形態を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。
本発明の分散剤は、スルホン酸基などのイオン性基を持つアセト酢酸系ジスアゾ構造を有することに特徴があり、本発明の分散剤は種々の顔料に対する優れた親和性を有しており、広範囲の顔料に使用可能である。また、本発明の分散剤は優れた顔料分散効果を有していることより、ＣＦに使用される着色剤の製造に使用することができる。
Next, the present invention will be described in more detail with reference to the best mode for carrying out the invention.
The dispersant of the present invention is characterized by having an acetoacetic acid-based disazo structure having an ionic group such as a sulfonic acid group, and the dispersant of the present invention has an excellent affinity for various pigments, It can be used for a wide range of pigments. Moreover, since the dispersing agent of this invention has the outstanding pigment dispersion effect, it can be used for manufacture of the coloring agent used for CF.
本発明の一般式（Ｉ）で表される分散剤は、まず、置換基を有していてもよいジアミノフェニレン、ジアミノビフェニレン、ジアミノナフチレン、または前記式［１］のジアミンなどの芳香族ジアミンをキシレン、モノクロロベンゼン、ニトロベンゼンなどの不活性な溶媒中、ケテンダイマー（ジケテン）、あるいはアセト酢酸エステルを２モル比に反応させ、カップラー（カップリング成分）を合成する。次いで、置換基を有していてもよいイオン性基を有する芳香族アミンまたは芳香族ヘテロアミンを常法によりジアゾ化後、上記のカップリング成分に１モル比でカップリングさせ、さらに、イオン性基以外の置換基を有していてもよい芳香族アミンまたは芳香族ヘテロアミンを常法により１モル比でジアゾ化後、カップリングさせることによって得ることができる。また、上記のカップリングの順序を逆にしても得ることができる。 The dispersant represented by the general formula (I) of the present invention is an aromatic diamine such as diaminophenylene, diaminobiphenylene, diaminonaphthylene or a diamine of the formula [1] which may have a substituent. Is reacted with ketene dimer (diketene) or acetoacetate in an inert solvent such as xylene, monochlorobenzene, nitrobenzene and the like to synthesize a coupler (coupling component). Subsequently, an aromatic amine or aromatic heteroamine having an ionic group which may have a substituent is diazotized by a conventional method, and then coupled to the above coupling component in a molar ratio, and further, an ionic group It can be obtained by diazotizing an aromatic amine or aromatic heteroamine which may have a substituent other than 1 at a molar ratio by a conventional method, followed by coupling. Moreover, it can obtain even if the order of said coupling is reversed.
一般式（Ｉ）の化合物の製造に使用されるイオン性基を有する芳香族化合物アミンとしては、スルホン酸化合物として、例えば、ｏ−アミノベンゼンスルホン酸（オルタニル酸）、ｍ−アミノベンゼンスルホン酸（メタニル酸）、ｐ−アミノベンゼンスルホン酸（スルファニル酸）、４−クロロアニリン−３−スルホン酸、２−ニトロアニリン−４−スルホン酸、２−アミノフェノール−４−スルホン酸、ｏ−アニシジン−５−スルホン酸、ｐ−アニシジン−５−スルホン酸、ｏ−トルイジン−４−スルホン酸、ｍ−トルイジン−４−スルホン酸、ｐ−トルイジン−２−スルホン酸、２−クロロ−ｐ−トルイジン−３−スルホン酸、２−クロロ−ｐ−トルイジン−５−スルホン酸、３−アミノ−６−クロロトルエン−４−スルホン酸、３−アミノ−６−クロロ−４−スルホ安息香酸、１−アミノ−８−ナフタレンスルホン酸、２−アミノ−１−ナフタレンスルホン酸、４−アミノ−１−ナフタレンスルホン酸、５−アミノ−１−ナフタレンスルホン酸、６−アミノ−１−ナフタレンスルホン酸、５−アミノ−３−ナフタレンスルホン酸、４−アミノ−５−ヒドロキシ−２，７−ナフタレンジスルホン酸、６−アミノ−４−ヒドロキシ−２−ナフタレンスルホン酸、７−アミノ−４−ヒドロキシ−２−ナフタレンスルホン酸、１−アミノ−５−アントラキノンスルホン酸、１−アミノ−８−アントラキノンスルホン酸、１−アミノ−２−アントラキノンスルホン酸、７−アミノ−１，３−ナフタレンジスルホン酸、３−アミノ−２，７−ナフタレンジスルホン酸、６−アミノ−１，３−ナフタレンジスルホン酸、３−アミノ−２，７−ナフタレンジスルホン酸、８−アミノ−１，５−ナフタレンジスルホン酸、２−アミノ−３，６，８−ナフタレントリスルホン酸などが挙げられる。以上において、特に好ましいアミンはスルファニル酸、ナフチオン酸、１−アミノアントラキノン−５−スルホン酸である。 Examples of the aromatic compound amine having an ionic group used for the production of the compound of the general formula (I) include sulfonic acid compounds such as o-aminobenzenesulfonic acid (ortanylic acid), m-aminobenzenesulfonic acid ( Metanilic acid), p-aminobenzenesulfonic acid (sulfanilic acid), 4-chloroaniline-3-sulfonic acid, 2-nitroaniline-4-sulfonic acid, 2-aminophenol-4-sulfonic acid, o-anisidine-5 -Sulfonic acid, p-anisidine-5-sulfonic acid, o-toluidine-4-sulfonic acid, m-toluidine-4-sulfonic acid, p-toluidine-2-sulfonic acid, 2-chloro-p-toluidine-3- Sulfonic acid, 2-chloro-p-toluidine-5-sulfonic acid, 3-amino-6-chlorotoluene-4-sulfonic acid, 3-a No-6-chloro-4-sulfobenzoic acid, 1-amino-8-naphthalenesulfonic acid, 2-amino-1-naphthalenesulfonic acid, 4-amino-1-naphthalenesulfonic acid, 5-amino-1-naphthalenesulfone Acid, 6-amino-1-naphthalenesulfonic acid, 5-amino-3-naphthalenesulfonic acid, 4-amino-5-hydroxy-2,7-naphthalenedisulfonic acid, 6-amino-4-hydroxy-2-naphthalenesulfone Acid, 7-amino-4-hydroxy-2-naphthalenesulfonic acid, 1-amino-5-anthraquinonesulfonic acid, 1-amino-8-anthraquinonesulfonic acid, 1-amino-2-anthraquinonesulfonic acid, 7-amino- 1,3-naphthalenedisulfonic acid, 3-amino-2,7-naphthalenedisulfonic acid, 6-amino-1,3 Naphthalene disulfonic acid, 3-amino-2,7-naphthalene disulfonic acid, 8-amino-1,5-naphthalene disulfonic acid, and 2-amino-3,6,8-naphthalene tricarboxylic acid. Above all, particularly preferred amines are sulfanilic acid, naphthionic acid, and 1-aminoanthraquinone-5-sulfonic acid.
他のイオン性基を有する芳香族アミンとしては、例えば、２−（４−アミノフェノキシ）エチル水素サルフェート、２−（（４−アミノフェノキシ）（メチル）アミノ）エチル水素サルフェート、Ｎ1−メチルベンゼン−１，４−ジアミン、４−（ピペリジン−４−イル）アニリン、３−（ピペラジン−４−イル）アニリン、２−（ピリジン−４−イル）アニリン、４−アミノ−Ｎ−（３−（ジエチルアミノ）プロピル）ベンズアミド、３−アミノ−Ｎ−（３−（ジエチルアミノ）プロピル）ベンズアミド、２−アミノ−Ｎ−（３−（ジエチルアミノ）プロピル）ベンズアミド、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ビス（（３−（ジエチルアミノ）プロピル））ベンズアミド、３−アミノ−Ｎ，Ｎ−ビス（（３−（ジエチルアミノ）プロピル））ベンズアミド、２−アミノ−Ｎ，Ｎ−ビス（（３−（ジエチルアミノ）プロピル））ベンズアミド、４−アミノ−Ｎ−（３−（ジエチルアミノ）プロピル）ベンゼンスルホンアミド、３−アミノ−Ｎ−（３−（ジエチルアミノ）プロピル）ベンゼンスルホンアミド、２−アミノ−Ｎ−（３−（ジエチルアミノ）プロピル）ベンゼンスルホンアミド、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ビス（（３−（ジエチルアミノ）プロピル））スルホンアミド、３−アミノ−Ｎ，Ｎ−ビス（（３−（ジエチルアミノ）プロピル））スルホンアミド、２−アミノ−Ｎ，Ｎ−ビス（（３−（ジエチルアミノ）プロピル）スルホンアミド、Ｎ2−（４−アミノフェニル）−Ｎ4−（３−（ジメチルアミノ）プロピル）−Ｎ6−プロピル−１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリアミン、Ｎ2−（４−アミノフェニル）−Ｎ4−ｎ−ブチル−Ｎ6−（３−（ジメチルアミノ）プロピル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリアミン、Ｎ2−（４−アミノフェニル）−Ｎ4−ｓｅｃ−ブチル−Ｎ6−（３−（ジメチルアミノ）プロピル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリアミン，Ｎ2−（４−アミノフェニル）−Ｎ4−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ6−（３−（ジメチルアミノ）プロピル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリアミン、Ｎ2−（４−アミノフェニル）−Ｎ4，Ｎ4−ビス（３−（ジメチルアミノ）プロピル）−Ｎ6−プロピル−１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリアミン、Ｎ2−（４−アミノフェニル）−Ｎ4，Ｎ4−ビス（３−（ジメチルアミノ）プロピル）−Ｎ6−ｎ−ブチル−１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリアミン、Ｎ2−（４−アミノフェニル）−Ｎ4，Ｎ4−ビス（３−（ジメチルアミノ）プロピル）−Ｎ6−ｓｅｃ−ブチル−１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリアミン、Ｎ2−（４−アミノフェニル）−Ｎ4，Ｎ4−ビス（３−（ジメチルアミノ）プロピル）−Ｎ6−ｔｅｒｔ−ブチル−１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリアミン、Ｎ2−（４−アミノフェニル）−Ｎ4，Ｎ4−ビス（３−（ジメチルアミノ）プロピル）−Ｎ6−フェニル−１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリアミン、Ｎ2−（４−アミノ−３，５−ジクロロフェニル）−Ｎ4−（４−クロロフェニル）−Ｎ6，Ｎ6−ビス（３−（ジメチルアミノ）プロピル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリアミン、Ｎ2−（４−アミノフェニル）−Ｎ4，Ｎ4−ビス（３−（ジメチルアミノ）プロピル）−６−（４−クロロフェノキシ）−１，３，５−トリアジン−２，４−ジアミン、Ｎ2−（４−アミノフェニル）−Ｎ4，Ｎ4−ビス（３−（ジメチルアミノ）プロピル）−６−（フェニルチオ）−１，３，５−トリアジン−２，４−ジアミンなどが挙げられる。 Examples of aromatic amines having other ionic groups include 2- (4-aminophenoxy) ethyl hydrogen sulfate, 2-((4-aminophenoxy) (methyl) amino) ethyl hydrogen sulfate, and N 1 -methylbenzene. -1,4-diamine, 4- (piperidin-4-yl) aniline, 3- (piperazin-4-yl) aniline, 2- (pyridin-4-yl) aniline, 4-amino-N- (3- ( Diethylamino) propyl) benzamide, 3-amino-N- (3- (diethylamino) propyl) benzamide, 2-amino-N- (3- (diethylamino) propyl) benzamide, 4-amino-N, N-bis ((3 -(Diethylamino) propyl)) benzamide, 3-amino-N, N-bis ((3- (diethylamino) propyl)) benza 2-amino-N, N-bis ((3- (diethylamino) propyl)) benzamide, 4-amino-N- (3- (diethylamino) propyl) benzenesulfonamide, 3-amino-N- (3- (Diethylamino) propyl) benzenesulfonamide, 2-amino-N- (3- (diethylamino) propyl) benzenesulfonamide, 4-amino-N, N-bis ((3- (diethylamino) propyl)) sulfonamide, 3 -Amino-N, N-bis ((3- (diethylamino) propyl)) sulfonamide, 2-amino-N, N-bis ((3- (diethylamino) propyl) sulfonamide, N 2- (4-aminophenyl) ) -N 4 - (3- (dimethylamino) propyl) -N 6 - propyl-1,3,5-triazine-2,4,6-tri Emissions, N 2 - (4- aminophenyl) -N 4-n-butyl -N 6 - (3- (dimethylamino) propyl) -1,3,5-triazine-2,4,6-triamine, N 2 - (4-aminophenyl) -N 4-sec-butyl -N 6 - (3- (dimethylamino) propyl) -1,3,5-triazine-2,4,6-triamine, N 2 - (4- Aminophenyl) -N 4 -tert-butyl-N 6- (3- (dimethylamino) propyl) -1,3,5-triazine-2,4,6-triamine, N 2- (4-aminophenyl)- N 4, N 4 - bis (3- (dimethylamino) propyl) -N 6 - propyl-1,3,5-triazine-2,4,6-triamine, N 2 - (4-aminophenyl) -N 4 , N 4 -bis (3- (dimethylamino) propyl) -N 6 -n- Butyl-1,3,5-triazine-2,4,6-triamine, N 2- (4-aminophenyl) -N 4 , N 4 -bis (3- (dimethylamino) propyl) -N 6 -sec- Butyl-1,3,5-triazine-2,4,6-triamine, N 2- (4-aminophenyl) -N 4 , N 4 -bis (3- (dimethylamino) propyl) -N 6 -tert- Butyl-1,3,5-triazine-2,4,6-triamine, N 2- (4-aminophenyl) -N 4 , N 4 -bis (3- (dimethylamino) propyl) -N 6 -phenyl- 1,3,5-triazine-2,4,6-triamine, N 2 - (4-amino-3,5-dichlorophenyl) -N 4 - (4-chlorophenyl) -N 6, N 6 - bis (3- (Dimethylamino) propyl) -1,3,5-triazine-2, , 6-triamine, N 2 - (4-aminophenyl) -N 4, N 4 - bis (3- (dimethylamino) propyl) -6- (4-chlorophenoxy) -1,3,5-triazine -2 , 4-diamine, N 2- (4-aminophenyl) -N 4 , N 4 -bis (3- (dimethylamino) propyl) -6- (phenylthio) -1,3,5-triazine-2,4- Examples include diamines.
一般式（Ｉ）の化合物の製造に使用されるアミノ基を有し、イオン性基以外の置換基を有していてもよい芳香族またはヘテロ芳香族化合物（Ｙ−ＮＨ2）としては、例えば、アニリン、トルイジン（ｏ−、ｍ−またはｐ−）、２，４−キシリジン、３，４−キシリジン、ｐ−クレシジン、アニシジン（ｏ−、ｍ−またはｐ−）、アミノフェノール（ｏ−、ｍ−またはｐ−）、アントラニル酸アミド、ｐ−アミノ安息香酸アミド、ニトロアニリン（ｏ−、ｍ−またはｐ−）、クロロアニリン（ｏ−、ｍ−またはｐ−）、２，５−ジクロロアニリン、３，４−ジクロロアニリン、３，５−ジクロロアニリン、２，４，５−トリクロロアニリン、２−クロロ−４−ニトロアニリン、５−クロロ−２−ニトロアニリン、２，６−ジクロロ−４−ニトロアニリン、ｏ−フルオロアニリン、２，４−ジフルオロアニリン、ｍ−トリフルオロメチルアニリン、２−クロロ−５−トリフルオロメチルアニリン、２−アミノチオフェノール、２−アミノ−５−ニトロベンゾニトリル、２−アミノ−３−ブロモ−５−ニトロベンゾニトリル、ジフェニルアミン、１−ナフチルアミン、２−ナフチルアミン、１−アミノアントラキノン、２−アミノアントラキノン、３−アミノ−９−エチルカルバゾール、３−アミノ−４−クロロ−Ｎ−（５−クロロ−２−メチルフェニル）ベンズアミド、３−アミノ−４−クロロ−Ｎ−フェニルフェニルベンズアミド、３−アミノ−４−クロロ−Ｎ−（３−クロロ−２−メチルフェニル）ベンズアミド、３−アミノ−４−メトキシ−Ｎ−（５−クロロ−２−メチルフェニル）ベンズアミド、３−アミノ−４−メトキシ−Ｎ−フェニルルベンズアミド、３−アミノ−４−メトキシ−Ｎ−（３−クロロ−２−メチルフェニル）ベンズアミド、４−アミノ−１，９−アントラピリミジン、２−アミノ−５−ニトロチアゾール、２−アミノ−６−メトキシベンゾチアゾール、５−アミノ−３−メチルイソアゾール、３−アミノ−５−ニトロ−２，１−ベンズイソチアゾール、２−アミノ−３，５−ジニトロチオフェン、５−アミノ−４−シアノピラゾールなどが挙げられる。以上において、特に好ましいアミンは３−アミノ−４−クロロ−Ｎ−（５−クロロ−２−メチルフェニル）ベンズアミド、１−アミノアントラキノン、３−アミノ−９エチルカルバゾール、２，５−ジクロロアニリンである。 Have an amino group used in the preparation of compounds of general formula (I), the aromatic may have a substituent other than the ionic group or heteroaromatic compound (Y-NH 2), for example, Aniline, toluidine (o-, m- or p-), 2,4-xylidine, 3,4-xylidine, p-cresidine, anisidine (o-, m- or p-), aminophenol (o-, m -Or p-), anthranilic acid amide, p-aminobenzoic acid amide, nitroaniline (o-, m- or p-), chloroaniline (o-, m- or p-), 2,5-dichloroaniline, 3,4-dichloroaniline, 3,5-dichloroaniline, 2,4,5-trichloroaniline, 2-chloro-4-nitroaniline, 5-chloro-2-nitroaniline, 2,6-dichloro-4-nitro Niline, o-fluoroaniline, 2,4-difluoroaniline, m-trifluoromethylaniline, 2-chloro-5-trifluoromethylaniline, 2-aminothiophenol, 2-amino-5-nitrobenzonitrile, 2- Amino-3-bromo-5-nitrobenzonitrile, diphenylamine, 1-naphthylamine, 2-naphthylamine, 1-aminoanthraquinone, 2-aminoanthraquinone, 3-amino-9-ethylcarbazole, 3-amino-4-chloro-N -(5-chloro-2-methylphenyl) benzamide, 3-amino-4-chloro-N-phenylphenylbenzamide, 3-amino-4-chloro-N- (3-chloro-2-methylphenyl) benzamide, 3 -Amino-4-methoxy-N- (5-chloro-2-methylpheny ) Benzamide, 3-amino-4-methoxy-N-phenyl rubenzamide, 3-amino-4-methoxy-N- (3-chloro-2-methylphenyl) benzamide, 4-amino-1,9-anthrapyrimidine, 2-amino-5-nitrothiazole, 2-amino-6-methoxybenzothiazole, 5-amino-3-methylisoazole, 3-amino-5-nitro-2,1-benzisothiazole, 2-amino-3 , 5-dinitrothiophene, 5-amino-4-cyanopyrazole and the like. In the above, particularly preferred amines are 3-amino-4-chloro-N- (5-chloro-2-methylphenyl) benzamide, 1-aminoanthraquinone, 3-amino-9 ethylcarbazole, and 2,5-dichloroaniline. .
一般式（Ｉ）の化合物の製造に使用されるジアミノ芳香族化合物（Ｈ2Ｎ−Ｚ−ＮＨ2）としては、ｏ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、２−クロロ−ｐ−フェニレンジアミン、２，５−ジクロロ−ｐ−フェニレンジアミン、２，５−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、３，３’−ジクロロベンジジン、３，３’−ジメトキシベンジジン、ｏ−トリジン、ｏ−アニシジン、１，４−ジアミノナフタレン、１，５−ジアミノナフタレン、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジエチルジフェニルメタン、４，４’−ジアミノベンズアニリド、３，４’−ジアミノベンズアニリド、３，３’−ジアミノベンズアニリド、３，５−ジアミノクロロベンゼン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−ジアミノジフェニルチオエーテル、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノアゾベンゼン、４，４’−ジアミノスチルベンなどが挙げられる。上記において特に好ましいいジアミンは、ｐ−フェニレンジアミン、２，５−ジメチルフェニレンジアミン、２，５−ジクロロ−ｐ−フェニレンジアミンである。 Examples of the diamino aromatic compound (H 2 N—Z—NH 2 ) used in the production of the compound of the general formula (I) include o-phenylenediamine, m-phenylenediamine, p-phenylenediamine, and 2-chloro-p. -Phenylenediamine, 2,5-dichloro-p-phenylenediamine, 2,5-dimethyl-p-phenylenediamine, 3,3'-dichlorobenzidine, 3,3'-dimethoxybenzidine, o-tolidine, o-anisidine, 1,4-diaminonaphthalene, 1,5-diaminonaphthalene, 3,3′-dichloro-4,4′-diaminodiphenylmethane, 4,4′-diamino-3,3′-diethyldiphenylmethane, 4,4′-diamino Benzanilide, 3,4′-diaminobenzanilide, 3,3′-diaminobenzanilide, 3,5-diaminochlorobenzene, 4 4'-diaminodiphenyl ether, 4,4'-diaminodiphenyl thioether, 3,3'-dimethyl-4,4'-diaminodiphenylmethane, 4,4'-aminoazobenzene, 4,4'-like diaminostilbene and the like. Particularly preferred diamines in the above are p-phenylenediamine, 2,5-dimethylphenylenediamine, and 2,5-dichloro-p-phenylenediamine.
一般式（Ｉ）で表わされる分散剤のイオン性基はフリーでもよいし、その塩でもよい。例えば、スルホン酸基の如きアニオン性基の場合には、塩を形成する金属としては、例えば、Ｌｉ、ＮａおよびＫなどのアルカリ金属、Ｃａ、Ｂａ、Ａｌ、Ｍｎ、Ｓｒ、ＭｇおよびＮｉなどの多価金属が挙げられる。また、アミン塩またはアンモニウム塩を形成するアミンとしては、例えば、（モノ、ジまたはトリ）アルキルアミン類、置換または未置換のアルキレンジアミン類、アルカノールアミン類、アルキルアンモニウムクロライドおよびアンモニアなどが挙げられる。また、一般式（Ｉ）で表わされる分散剤のイオン性基がアミノ基の如きカチオン性基の場合には、塩を形成する化合物としては、有機または無機の酸が挙げられる。 The ionic group of the dispersant represented by the general formula (I) may be free or a salt thereof. For example, in the case of an anionic group such as a sulfonic acid group, examples of the metal that forms a salt include alkali metals such as Li, Na, and K, Ca, Ba, Al, Mn, Sr, Mg, and Ni. A polyvalent metal is mentioned. Examples of the amine that forms an amine salt or an ammonium salt include (mono, di, or tri) alkylamines, substituted or unsubstituted alkylenediamines, alkanolamines, alkylammonium chloride, and ammonia. Further, when the ionic group of the dispersant represented by the general formula (I) is a cationic group such as an amino group, examples of the compound that forms a salt include organic or inorganic acids.
本発明のＣＦ用着色組成物は、顔料、前記の顔料分散剤、樹脂系分散剤および樹脂ワニスから構成されることが好ましい。本発明で使用する顔料は、赤色顔料として特にジケトピロロピロール系顔料が挙げられる。このような赤色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４などが挙げられる。その際、色補正として、縮合アゾ系赤色顔料や黄色顔料を配合させてもよい。このような縮合アゾ系赤色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６および２４２が、黄色顔料としては、イソインドリン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９）などを用いることができる。Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４に対するＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９の使用量は前者１００質量部当たり後者が１〜４０質量部である。上記赤色顔料の使用量は特に限定されないが、通常、後述の樹脂ワニスの樹脂バインダー１００質量部に対し５〜５００質量部の割合で使用される。 The colored composition for CF of the present invention is preferably composed of a pigment, the pigment dispersant, a resin dispersant, and a resin varnish. The pigment used in the present invention includes a diketopyrrolopyrrole pigment as a red pigment. Such red pigments include C.I. I. Pigment red 254 and the like. At that time, a condensed azo red pigment or a yellow pigment may be added as color correction. Examples of such condensed azo red pigments include C.I. I. Pigment Red 166 and 242 may be isoindoline pigment (CI Pigment Yellow 139) or the like as a yellow pigment. C. I. C.I. for Pigment Red 254 I. As for the usage-amount of pigment yellow 139, the latter is 1-40 mass parts per 100 mass parts of the former. Although the usage-amount of the said red pigment is not specifically limited, Usually, it is used in the ratio of 5-500 mass parts with respect to 100 mass parts of resin binders of the below-mentioned resin varnish.
前記顔料分散剤の顔料に対する配合割合は、顔料１００質量部に対して、０．０５〜４０質量部の割合が好ましく、さらに好ましくは０．１〜１０質量部の割合である。分散剤の配合割合が少なすぎると、目的とする分散剤の効果が十分に得られにくくなる。また、分散剤の配合割合が多すぎると、多く用いただけの効果が得られず、逆にその結果得られるＣＦ用着色組成物の諸物性の低下をもたらし、さらには、分散剤自体の持つ色によって、分散されるべき顔料の色相が大きく変化してしまう。 The blending ratio of the pigment dispersant to the pigment is preferably 0.05 to 40 parts by mass, more preferably 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pigment. If the blending ratio of the dispersant is too small, it is difficult to sufficiently obtain the effect of the intended dispersant. In addition, if the blending ratio of the dispersant is too large, the effect of using only a large amount cannot be obtained, and conversely, the physical properties of the resulting colored composition for CF are deteriorated. Furthermore, the color of the dispersant itself This greatly changes the hue of the pigment to be dispersed.
本発明で用いられる樹脂系分散剤としては、公知の樹脂系分散剤が使用でき、特に前記本発明の分散剤がスルホン酸などのアニオン性基を有する場合には、カチオン系樹脂分散剤が好ましい。カチオン系樹脂分散剤としては、例えば、特開昭５４−３７０８２号公報などに記載のポリ（低級アルキレンイミン）誘導体、特開平９−１６９８２１号公報、特開２００１−５９９０６号公報などに記載のポリアリルアミンまたはポリビニルアミン誘導体、特開２０００−１５５２０９号公報などに記載のジイソシアナート類および／またはトリイソシアナート類と片末端に水酸基を有するポリエステル類および／または両末端に水酸基を有するポリエステル類との反応生成物であるウレタン系分散剤、特開２０００−９５９９２号公報などに記載のポリカプロラクトン骨格を有する分散剤などを使用することができる。 As the resin-based dispersant used in the present invention, known resin-based dispersants can be used. In particular, when the dispersant of the present invention has an anionic group such as sulfonic acid, a cationic resin dispersant is preferable. . Examples of the cationic resin dispersant include poly (lower alkyleneimine) derivatives described in JP-A No. 54-37082 and poly-polyamides described in JP-A Nos. 9-169821 and 2001-59906. Allylamine or polyvinylamine derivatives, diisocyanates and / or triisocyanates described in JP 2000-155209 A and the like and polyesters having a hydroxyl group at one end and / or polyesters having a hydroxyl group at both ends A urethane-based dispersant that is a reaction product, a dispersant having a polycaprolactone skeleton described in JP-A No. 2000-95992, and the like can be used.
これらの中で、特に限定されるわけではないが、分散安定効果が高い点でポリ（低級アルキレンイミン）誘導体、あるいはポリアリルアミン誘導体といったポリアミン誘導体を用いるのが好ましく、さらには、これら上記ポリアミン誘導体のアミノ基および／またはイミノ基にポリエステル、ポリアミドおよびポリエステルアミドよりなる群から選ばれる少なくとも１種が導入された構造を有する側鎖導入型ポリアミン誘導体の使用が、より分散安定性を向上させることができるため、より好ましい。 Among these, although not particularly limited, it is preferable to use a polyamine derivative such as a poly (lower alkyleneimine) derivative or a polyallylamine derivative in view of a high dispersion stabilizing effect. The use of a side chain-introduced polyamine derivative having a structure in which at least one selected from the group consisting of polyester, polyamide and polyesteramide is introduced into the amino group and / or imino group can further improve the dispersion stability. Therefore, it is more preferable.
以下に、本発明において樹脂系分散剤として好ましく用いることができる側鎖導入型ポリアミン誘導体の例を示す。側鎖導入型ポリアリルアミン誘導体としては、ポリアリルアミンのアミノ基と、カルボキシル基を有するポリエステル、カルボキシル基を有するポリアミド、またはカルボキシル基を有するポリエステルアミドから選ばれる化合物（以下、導入化合物という）の少なくとも１種のカルボキシル基との反応により、式：−ＮＨＣＯＲ（式中、Ｒはカルボキシル基を有するポリエステル、カルボキシル基を有するポリアミド、またはカルボキシル基を有するポリエステルアミドのカルボキシル基を除いた残基を表す）で表されるアミド基が、ポリアリルアミン誘導体の１分子当たり少なくとも１個導入されている化合物、あるいは導入化合物のカルボキシル基とポリアリルアミンのアミノ基との塩形成により、式：−ＮＨ3 +-ＯＣＯＲで表されるアンモニウム塩構造が導入されている化合物が好ましい。さらにポリアリルアミン誘導体は導入化合物のカルボキシル基と反応せず、塩も形成しない遊離のアミノ基を有していてもよい。より好ましいポリアリルアミン誘導体は、１分子当たり前記アミド基および／またはアンモニウム塩構造と遊離のアミノ基をそれぞれ１個以上有するものである。遊離のアミノ基を有する方が顔料への吸着力が強く、より分散安定性が向上する傾向がある。 Examples of side chain-introduced polyamine derivatives that can be preferably used as the resin dispersant in the present invention are shown below. As the side chain introduction type polyallylamine derivative, at least one compound selected from an amino group of polyallylamine, a polyester having a carboxyl group, a polyamide having a carboxyl group, or a polyesteramide having a carboxyl group (hereinafter referred to as an introduced compound). By reaction with the carboxyl group of the species, the formula: -NHCOR (wherein R represents a residue excluding the carboxyl group of a polyester having a carboxyl group, a polyamide having a carboxyl group, or a polyesteramide having a carboxyl group) A compound in which at least one amide group is introduced per molecule of the polyallylamine derivative, or by salt formation between the carboxyl group of the introduced compound and the amino group of the polyallylamine, is represented by the formula: —NH 3 + —OCOR expressed Compounds ammonium salt structure is introduced is preferred. Furthermore, the polyallylamine derivative may have a free amino group that does not react with the carboxyl group of the introduced compound and does not form a salt. More preferred polyallylamine derivatives are those each having one or more of the amide group and / or ammonium salt structure and free amino group per molecule. The one having a free amino group has a stronger adsorption power to the pigment and tends to improve the dispersion stability.
側鎖導入型ポリ（低級アルキレンイミン）誘導体としては、ポリ（低級アルキレンイミン）のイミノ基および／またはアミノ基と、上記導入化合物のカルボキシル基との反応により、イミド基および／またはアミド基が、ポリ（低級アルキレンイミン）１分子当たり少なくとも１個導入されている化合物、あるいは導入化合物のカルボキシル基とポリ（低級アルキレンイミン）のイミノ基および／またはアミノ基との塩形成により、アンモニウム塩構造が導入されている化合物が好ましい。さらにポリ（低級アルキレンイミン）誘導体は導入化合物のカルボキシル基と反応せず、塩も形成しない遊離のアミノ基および／またはイミノ基を有していてもよい。 As the side chain-introduced poly (lower alkyleneimine) derivative, an imide group and / or an amide group are obtained by reacting an imino group and / or amino group of poly (lower alkyleneimine) with a carboxyl group of the introduced compound, A compound in which at least one poly (lower alkyleneimine) is introduced per molecule, or an ammonium salt structure is introduced by salt formation between the carboxyl group of the introduced compound and the imino group and / or amino group of the poly (lower alkyleneimine). The compounds that are described are preferred. Furthermore, the poly (lower alkyleneimine) derivative may have a free amino group and / or imino group that does not react with the carboxyl group of the introduced compound and does not form a salt.
上記側鎖導入型ポリアリルアミン誘導体、ポリ（低級アルキレンイミン）誘導体に導入される導入化合物としては、カルボキシル基を有するポリエステルの場合、例えば、１２−ヒドロキシステアリン酸、リシノール酸、９および１０−ヒドロキシステアリン酸の混合物、ヒマシ油脂肪酸、水添ヒマシ油脂肪酸、乳酸などのヒドロキシ脂肪酸や、ε−カプロラクトン、β−プロピオラクトン、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン、β−メチル−δ−バレロラクトン、４−メチルカプロラクトン、２−メチルカプロラクトンなどのラクトンから得られるものが挙げられる。また、無水マレイン酸、フマル酸、無水フタル酸、テレフタル酸、アジピン酸、セバシン酸などの二塩基酸とエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコールなどのジオールとの反応により得られるものが挙げられる。 In the case of a polyester having a carboxyl group, for example, 12-hydroxystearic acid, ricinoleic acid, 9 and 10-hydroxystearin are introduced as side chain-introducing polyallylamine derivatives and poly (lower alkyleneimine) derivatives. Acid mixtures, castor oil fatty acids, hydrogenated castor oil fatty acids, hydroxy fatty acids such as lactic acid, ε-caprolactone, β-propiolactone, γ-butyrolactone, δ-valerolactone, β-methyl-δ-valerolactone, 4 -What is obtained from lactones, such as methyl caprolactone and 2-methyl caprolactone, is mentioned. Moreover, what is obtained by reaction of dibasic acids, such as maleic anhydride, fumaric acid, phthalic anhydride, terephthalic acid, adipic acid, and sebacic acid, and diols, such as ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, is mentioned.
カルボキシル基を有するポリアミドの場合、例えば、ε−カプロラクタム、ω−ラウロラクタムなどのラクタムや、アミノカプロン酸、１１−アミノウンデカン酸などのアミノカルボン酸などから得られるものが挙げられる。また、二塩基酸（ポリエステルの製造に使用するものと同様なもの）とエチレンジアミン、１，４−アミノブタン、ヘキサメチレンジアミンなどのジアミンとの反応により得られるものが挙げられる。カルボキシル基を有するポリエステルアミドの場合、上記ポリエステル、ポリアミドの製造に使用する、ヒドロキシカルボン酸、ラクトン、あるいは二塩基酸およびジオールから選ばれる少なくとも１種と、アミノカルボン酸、ラクタム、あるいは二塩基酸およびジアミンから選ばれる少なくとも１種の反応により得られるものが挙げられる。 In the case of a polyamide having a carboxyl group, examples include those obtained from lactams such as ε-caprolactam and ω-laurolactam, and aminocarboxylic acids such as aminocaproic acid and 11-aminoundecanoic acid. Moreover, what is obtained by reaction of dibasic acid (similar to what is used for manufacture of polyester) and diamines, such as ethylenediamine, 1, 4-aminobutane, and hexamethylenediamine, is mentioned. In the case of a polyesteramide having a carboxyl group, at least one selected from hydroxycarboxylic acids, lactones, dibasic acids and diols, and aminocarboxylic acids, lactams, dibasic acids and Examples thereof include those obtained by at least one reaction selected from diamines.
上記のような構造を有するポリアリルアミン誘導体の具体例としては、商品名で、例えば、ＢＹＫ（ビッグ）ケミー社（ドイツ）の商品名：ＤＩＳＰＥＲ ＢＹＫ−１６０、同１６１、同１６２、同１６３、同１６４、同１６６、同１７１、同１８２、同１８４、同２０００、同２００１、同２０７０、同２１５０；ＥＦＫＡ社（オランダ）の商品名：ＥＦＫＡ−４４、同４６、同４７、同４８、同４０１０、同４０５０、同４０５５、同４０２０、同４０１５、同４０６０、同４３００、同４３３０、同４４００、同４４０６、同４５１０、同４８００；Ａｖｅｃｉａ社（イギリス）の商品名：ＳＯＬＳＰＥＲＳ−２４０００、同３２５５０、ＮＢＺ−４２０４／１０；川研ファインケミカル社の商品名：ヒノアクトＴ−６０００、同７０００、同８０００；味の素社の商品名：アジスパーＰＢ−８２１、同８２２、同８２３；共栄社化学社の商品名：フローレンＤＯＰＡ−１７ＨＦ、同１５ＢＨＦ、同３３、同４４などがある。 Specific examples of the polyallylamine derivative having the structure as described above are trade names, for example, trade names of BYK (Big) Chemie (Germany): DISPER BYK-160, 161, 162, 163, 164, 166, 171, 182, 184, 2000, 2001, 2070, 2150; EFKA (Netherlands) product names: EFKA-44, 46, 47, 48, 4010 4050, 4055, 4020, 4020, 4015, 4060, 4300, 4300, 4400, 4406, 4510, 4800; Avecia (UK) trade names: SOLPERS-24000, 32550, NBZ-4204 / 10; trade name of Kawaken Fine Chemicals: Hinoact T-6000, 70 0, the same 8000; trade name of Ajinomoto: Ajisper PB-821, the 822, the 823; Kyoeisha Chemical Co., Ltd. under the trade name: Flowlen DOPA-17HF, same 15BHF, the same 33, and the like the same 44.
本発明で用いる樹脂系分散剤の添加量としては、特に限定されるわけではないが、好ましくは顔料１００質量部に対して２〜１００質量部であり、より好ましくは１０〜５０質量部である。樹脂系分散剤の添加量が２質量部より少ないと良好な顔料分散安定性が得られず、１００質量部より多いと現像性が不良となる場合がある。 The amount of the resin dispersant used in the present invention is not particularly limited, but is preferably 2 to 100 parts by mass, more preferably 10 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pigment. . If the addition amount of the resin dispersant is less than 2 parts by mass, good pigment dispersion stability cannot be obtained, and if it is more than 100 parts by mass, the developability may be poor.
本発明において顔料を分散させる分散媒体としての樹脂ワニスとしては、従来からＣＦ用着色組成物に使用されている公知の樹脂ワニスがいずれも使用でき、特に限定されない。また、分散媒体として樹脂ワニスとしては適切な溶剤または水系媒体が使用される。また、必要に応じて従来公知の添加剤、例えば、分散助剤、平滑化剤および密着化剤などが適宜添加使用される。 In the present invention, as the resin varnish as a dispersion medium for dispersing the pigment, any known resin varnish conventionally used in a coloring composition for CF can be used, and is not particularly limited. As the dispersion medium, an appropriate solvent or aqueous medium is used as the resin varnish. In addition, conventionally known additives such as a dispersion aid, a smoothing agent, and an adhesive agent are appropriately added and used as necessary.
樹脂ワニスとしては、感光性の樹脂ワニスと非感光性樹脂ワニスが使用される。感光性樹脂ワニスとしては、例えば、紫外線硬化性インキや電子線硬化インキなどに用いられる感光性樹脂ワニスが挙げられ、非感光性樹脂ワニスとしては、例えば、凸版インキ、平版インキ、凹版グラビアインキおよび孔版スクリーンインキなどの印刷インキに使用する樹脂ワニス、インクジェットプリンティングに使用する樹脂ワニス、電着塗装に使用する樹脂ワニス、電子印刷や静電印刷の現像剤に使用する樹脂ワニス、熱転写フィルムまたはリボンに使用する樹脂ワニスなどが挙げられる。 As the resin varnish, a photosensitive resin varnish and a non-photosensitive resin varnish are used. Examples of the photosensitive resin varnish include photosensitive resin varnishes used for ultraviolet curable inks and electron beam curable inks. Non-photosensitive resin varnishes include, for example, letterpress ink, planographic ink, intaglio gravure ink, and the like. For resin varnishes used for printing inks such as stencil screen ink, resin varnishes used for inkjet printing, resin varnishes used for electrodeposition coating, resin varnishes used for developers of electronic printing and electrostatic printing, thermal transfer films or ribbons Examples of the resin varnish to be used.
感光性樹脂ワニスの具体例としては、例えば、感光性環化ゴム系樹脂、感光性フェノール系樹脂、感光性ポリアクリレート系樹脂、感光性ポリアミド系樹脂、感光性ポリイミド系樹脂など、および不飽和ポリエステル系樹脂、ポリエステルアクリレート系樹脂、ポリエポキシアクリレート系樹脂、ポリウレタンアクリレート系樹脂、ポリエーテルアクリレート系樹脂、ポリオールアクリレート系樹脂などのワニス、あるいはこれらにさらに反応性希釈剤としてモノマーが加えられたワニスが挙げられる。上記感光性樹脂ワニスの中で好適な樹脂としては、分子中にフリーのカルボン酸基を有するアルカリ現像可能なアクリレート系の樹脂が望ましい。 Specific examples of the photosensitive resin varnish include, for example, photosensitive cyclized rubber resins, photosensitive phenol resins, photosensitive polyacrylate resins, photosensitive polyamide resins, photosensitive polyimide resins, and unsaturated polyesters. Varnishes such as polyester resins, polyester acrylate resins, polyepoxy acrylate resins, polyurethane acrylate resins, polyether acrylate resins, polyol acrylate resins, or varnishes in which a monomer is further added as a reactive diluent. It is done. As a suitable resin among the photosensitive resin varnish, an alkali-developable acrylate resin having a free carboxylic acid group in the molecule is desirable.
非感光性の樹脂ワニスの具体例としては、例えば、セルロースアセテート系樹脂、ニトロセルロース系樹脂、スチレン系（共）重合体、ポリビニルブチラール系樹脂、アミノアルキッド系樹脂、ポリエステル系樹脂、アミノ樹脂変性ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、アクリルポリオールウレタン系樹脂、可溶性ポリアミド系樹脂、可溶性ポリイミド系樹脂、可溶性ポリアミドイミド系樹脂、可溶性ポリエステルイミド系樹脂、ヒドロキシエチルセルロース、スチレン−マレイン酸エステル系共重合体の水溶性塩、（メタ）アクリル酸エステル系（共）重合体の水溶性塩、水溶性アミノアルキッド系樹脂、水溶性アミノポリエステル系樹脂および水溶性ポリアミド系樹脂などが挙げられ、これらは単独あるいは２種以上を組み合わせて使用される。 Specific examples of the non-photosensitive resin varnish include, for example, a cellulose acetate resin, a nitrocellulose resin, a styrene (co) polymer, a polyvinyl butyral resin, an aminoalkyd resin, a polyester resin, and an amino resin modified polyester. Water-soluble resin, polyurethane resin, acrylic polyol urethane resin, soluble polyamide resin, soluble polyimide resin, soluble polyamideimide resin, soluble polyesterimide resin, hydroxyethyl cellulose, styrene-maleic acid ester copolymer Salts, water-soluble salts of (meth) acrylic acid ester-based (co) polymers, water-soluble amino alkyd resins, water-soluble amino polyester resins, water-soluble polyamide resins, and the like. The combination It is used.
上記の各成分から構成される本発明の着色組成物の製造方法は、特に制限されないが、例えば、下記の方法などが挙げられる。
（イ）硫酸などに顔料および顔料分散剤を溶解した後、水中に析出させ、両者を固溶体にして、カチオン性樹脂系分散剤とともに樹脂ワニスに添加して練肉する方法。
（ロ）水または有機溶媒中に顔料を均一に懸濁させ、該懸濁液に顔料分散剤を含有する溶液を添加し、上記顔料粒子表面に顔料分散剤を沈着させたものをカチオン性樹脂系分散剤とともに樹脂ワニスに加えて練肉する方法。
（ハ）顔料、顔料分散剤およびカチオン性樹脂系分散剤をアトライターやボールミルなどの湿式媒体分散機で微分散し、樹脂ワニスに添加して練肉する方法。
（ニ）樹脂ワニス中に顔料、顔料分散剤およびカチオン性樹脂系分散剤をプレミキシング時に添加し、湿式媒体分散機で分散処理する方法。
Although the manufacturing method in particular of the coloring composition of this invention comprised from said each component is not restrict | limited, For example, the following method etc. are mentioned.
(A) A method in which a pigment and a pigment dispersant are dissolved in sulfuric acid and the like, and then precipitated in water, both are made into a solid solution, added to a resin varnish together with a cationic resin dispersant, and kneaded.
(B) A cationic resin obtained by uniformly suspending a pigment in water or an organic solvent, adding a solution containing a pigment dispersant to the suspension, and depositing the pigment dispersant on the surface of the pigment particles. A method of kneading in addition to a resin varnish with a dispersant.
(C) A method in which a pigment, a pigment dispersant, and a cationic resin dispersant are finely dispersed by a wet medium dispersing machine such as an attritor or a ball mill, and added to a resin varnish for kneading.
(D) A method in which a pigment, a pigment dispersant, and a cationic resin dispersant are added to a resin varnish at the time of premixing, and the dispersion treatment is performed by a wet medium disperser.
本発明のＣＦ用着色組成物を用いてＣＦを製造するに際しては、樹脂ワニスとして感光性の樹脂ワニスを使用する場合には、該組成物にベンゾインエーテルやベンゾフェノンなどの従来公知の光重合開始剤を加え、従来公知の方法で練肉して調製した感光性着色組成物を使用する。また、上記の光重合開始剤に代えて熱重合開始剤を使用して熱重合性着色組成物として使用することもできる。 In producing CF using the colored composition for CF of the present invention, when a photosensitive resin varnish is used as the resin varnish, a conventionally known photopolymerization initiator such as benzoin ether or benzophenone is used in the composition. And a photosensitive coloring composition prepared by kneading by a conventionally known method is used. Moreover, it can replace with said photoinitiator and can also use it as a thermopolymerizable coloring composition using a thermal polymerization initiator.
上記の感光性着色組成物を用いて基板上にＣＦの画素を形成する場合には、透明基板上に該感光性着色組成物を、例えば、スピンコーター、低速回転コーター、ロールコーターまたはナイフコーターなどを用いて全面コーティングを行うか、あるいは各種の印刷方法による全面印刷または画素よりやや大きな部分印刷を行い、予備乾燥後フォトマスクを密着させ、超高圧水銀灯を使用して露光を行って画素を焼き付けする。次いで現像および洗浄を行い、必要に応じポストベークを行うことによりＣＦの画素を形成することができる。これらのＣＦの画素形成方法自体は公知であり、本発明においてはＣＦの画素形成方法は特に限定されない。 When forming a CF pixel on a substrate using the above photosensitive coloring composition, the photosensitive coloring composition is formed on a transparent substrate, for example, a spin coater, a low-speed rotation coater, a roll coater, a knife coater, or the like. The entire surface is coated using a varnish, or the entire surface is printed by various printing methods or a partial printing that is slightly larger than the pixel. After pre-drying, the photomask is adhered, and exposure is performed using an ultra-high pressure mercury lamp to burn the pixel. To do. Next, development and cleaning are performed, and post-baking is performed as necessary, whereby a CF pixel can be formed. These CF pixel formation methods are known per se, and the CF pixel formation method is not particularly limited in the present invention.
非感光性の樹脂ワニスを使用した本発明のＣＦ用着色組成物（非感光性着色組成物）を用いてＣＦの画素を形成する場合には、透明基板上に該非感光性着色組成物を、例えば、ＣＦ用印刷インキとして上記した各種の印刷方法にて直接基板に画素を印刷する方法、ＣＦ用水性電着塗装組成物として電着塗装により基板に画素を形成する方法、インクジェット用インキとしてインクジェットプリンティングにより基板に画素を形成する方法、電子印刷方法や静電印刷方法を用いたり、あるいは転写性基材に上記の方式などで一旦画素を形成してからＣＦ用基板に転写する方法などが挙げられる。次いで常法に従い、必要に応じてベーキングを行ったり、表面平滑化のための研磨を行ったり、表面保護のためのトップコーティングを行う。また、常法に従いブラックマトリックスを形成し、ＲＧＢの各画素を有するＣＦを得ることができる。これらのＣＦの製造方法自体は公知であり、本発明においてはＣＦの製造方法は特に限定されない。 When forming CF pixels using the CF coloring composition of the present invention (non-photosensitive coloring composition) using a non-photosensitive resin varnish, the non-photosensitive coloring composition is formed on a transparent substrate. For example, a method of directly printing pixels on a substrate by the various printing methods described above as a CF printing ink, a method of forming pixels on a substrate by electrodeposition coating as an aqueous electrodeposition coating composition for CF, and an ink jet as inkjet ink Examples include a method for forming pixels on a substrate by printing, an electronic printing method or an electrostatic printing method, or a method in which pixels are once formed on a transferable substrate by the above method and then transferred to a CF substrate. It is done. Then, according to a conventional method, baking is performed as necessary, polishing for smoothing the surface, or top coating for protecting the surface is performed. Further, a black matrix can be formed in accordance with a conventional method, and a CF having each pixel of RGB can be obtained. The manufacturing method of these CF itself is well-known, and the manufacturing method of CF is not specifically limited in this invention.
次に合成例、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。なお、文中「部」または「％」とあるのは質量基準である。
［合成例１］
攪拌しながら、Ｎ，Ｎ’−（２，５−ジメチル−１，４−フェニレン）ビス（３−オキソブタンアミド）６．１部を、水酸化ナトリウム１．８部を溶かしたメタノール１００部に溶解させた。これに酢酸５．０部を加えてスラリーにした（下漬液）。別に、スルファニル酸３．５部を炭酸ナトリウム１．２部と水３０部に溶かし、濃塩酸５．３部を加えてスラリーとし、１０℃以下で３０％亜硝酸ナトリウム５部を加えて１時間攪拌した（ジアゾ液Ａ）。ジアゾ液Ａを上記下漬液に１０℃以下で加え、酢酸ナトリウムでｐＨ３．０〜３．５に調整して２時間攪拌させた（反応液）。別に、３−アミノ−４−クロロ−Ｎ−（５−クロロ−２−メチルフェニル）ベンズアミド５．４部を濃塩酸８．５部、５０％酢酸３０部でスラリー状とし、５℃以下で３０％亜硝酸ナトリウム５部を加えて２時間攪拌した（ジアゾ液Ｂ）。ジアゾ液Ｂを上記の反応液に加え、酢酸ナトリウムでｐＨ３．０〜３．５に調整して５℃以下で５時間攪拌させた。生成物をろ過、水洗後、得られたペーストを水中でリスラリー化して塩酸酸性として１時間攪拌した。ろ過、水洗、乾燥して下記構造で表される顔料分散剤（Ａ）１３．６部を得た。
Next, the present invention will be described more specifically with reference to synthesis examples, examples and comparative examples. In the text, “part” or “%” is based on mass.
[Synthesis Example 1]
While stirring, 6.1 parts of N, N ′-(2,5-dimethyl-1,4-phenylene) bis (3-oxobutanamide) was added to 100 parts of methanol in which 1.8 parts of sodium hydroxide was dissolved. Dissolved. To this, 5.0 parts of acetic acid was added to form a slurry (underlying solution). Separately, 3.5 parts of sulfanilic acid was dissolved in 1.2 parts of sodium carbonate and 30 parts of water, and 5.3 parts of concentrated hydrochloric acid was added to form a slurry, and 5 parts of 30% sodium nitrite was added at 10 ° C. or less for 1 hour. Stirred (diazo liquid A). The diazo liquid A was added to the above-described submerged liquid at 10 ° C. or lower, adjusted to pH 3.0 to 3.5 with sodium acetate, and stirred for 2 hours (reaction liquid). Separately, 5.4 parts of 3-amino-4-chloro-N- (5-chloro-2-methylphenyl) benzamide was slurried with 8.5 parts of concentrated hydrochloric acid and 30 parts of 50% acetic acid, and 30 parts at 5 ° C. or less. % Sodium nitrite (5 parts) was added and stirred for 2 hours (diazo solution B). Diazo liquid B was added to the above reaction liquid, adjusted to pH 3.0 to 3.5 with sodium acetate, and stirred at 5 ° C. or lower for 5 hours. The product was filtered and washed with water, and the resulting paste was reslurried in water to make it acidic with hydrochloric acid and stirred for 1 hour. Filtration, washing with water and drying yielded 13.6 parts of pigment dispersant (A) represented by the following structure.
［合成例２］
合成例１で得られた分散剤（Ａ）の水ペースト（固形分５．０部）を水５０部に加えて十分にスラリー化し、テトラエチルアンモニウムクロリド５．０部を加えて３時間攪拌後に混合物をろ過して、フィルターケーキを十分に水洗し、顔料分散剤（Ｂ）４．７部を得た。
The dispersant (A) water paste obtained in Synthesis Example 1 (solid content: 5.0 parts) was added to 50 parts of water to make a sufficient slurry, 5.0 parts of tetraethylammonium chloride was added, and the mixture was stirred for 3 hours. The filter cake was sufficiently washed with water to obtain 4.7 parts of a pigment dispersant (B).
［合成例３］
合成例１で得られた分散剤（Ａ）の水ペースト（固形分５．０ 部）を水５０部に加えて十分にスラリー化し、硫酸アルミニウム１４〜１８水和物６．０部を水３０部に溶かして加え、８０℃にて３時間攪拌後に混合物をろ過して、フィルターケーキを十分に水洗し、顔料分散剤（Ｃ）５．１部を得た。
The dispersant (A) water paste (solid content: 5.0 parts) obtained in Synthesis Example 1 is added to 50 parts of water to make a sufficient slurry, and 6.0 parts of aluminum sulfate 14-18 hydrate is added to 30 parts of water. The mixture was dissolved in a portion and stirred at 80 ° C. for 3 hours. The mixture was filtered, and the filter cake was sufficiently washed with water to obtain 5.1 parts of a pigment dispersant (C).
［合成例４］
合成例１のＮ，Ｎ’−（２，５−ジメチル−１，４−フェニレン）ビス（３−オキソブタンアミド）の代わりに、Ｎ，Ｎ’−（１，４−フェニレン）ビス（３−オキソブタンアミド）を使用する以外は合成例１と同様にして、顔料分散剤（Ｄ）を得た。
Instead of N, N ′-(2,5-dimethyl-1,4-phenylene) bis (3-oxobutanamide) in Synthesis Example 1, N, N ′-(1,4-phenylene) bis (3- A pigment dispersant (D) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except that (oxobutanamide) was used.
［合成例５］
合成例１のスルファニル酸の代わりにナフチオン酸を使用する以外は合成例１と同様にして、顔料分散剤（Ｅ）を得た。
A pigment dispersant (E) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except that naphthoic acid was used instead of sulfanilic acid in Synthesis Example 1.
［合成例６］
合成例１の３−アミノ−４−クロロ−Ｎ−（５−クロロ−２−メチルフェニル）ベンズアミドの代わりに１−アミノアントラキノンを使用する以外は合成例１と同様にして、顔料分散剤（Ｆ）を得た。
In the same manner as in Synthesis Example 1 except that 1-aminoanthraquinone is used instead of 3-amino-4-chloro-N- (5-chloro-2-methylphenyl) benzamide in Synthesis Example 1, a pigment dispersant (F )
［合成例７］
合成例１のスルファニル酸の代わりに１−アミノアントラキノン−５−スルホン酸を、３−アミノ−４−クロロ−Ｎ−（５−クロロ−２−メチルフェニル）ベンズアミドの代わりに１−アミノアントラキノン使用する以外は合成例１と同様にして、顔料分散剤（Ｇ）を得た。
1-aminoanthraquinone-5-sulfonic acid is used in place of sulfanilic acid in Synthesis Example 1, and 1-aminoanthraquinone is used in place of 3-amino-4-chloro-N- (5-chloro-2-methylphenyl) benzamide. Except for the above, a pigment dispersant (G) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1.
［合成例８］
合成例１の３−アミノ−４−クロロ−Ｎ−（５−クロロ−２−メチルフェニル）ベンズアミドの代わりに３−アミノ−９−エチルカルバゾールを使用する以外は合成例１と同様にして、顔料分散剤（Ｈ）を得た。
A pigment was prepared in the same manner as in Synthesis Example 1 except that 3-amino-9-ethylcarbazole was used instead of 3-amino-4-chloro-N- (5-chloro-2-methylphenyl) benzamide in Synthesis Example 1. Dispersant (H) was obtained.
［合成例９］
合成例１の３−アミノ−４−クロロ−Ｎ−（５−クロロ−２−メチルフェニル）ベンズアミドの代わりに２，５−ジクロロアニリンを使用する以外は合成例１と同様にして、顔料分散剤（Ｉ）を得た。
In the same manner as in Synthesis Example 1 except that 2,5-dichloroaniline is used instead of 3-amino-4-chloro-N- (5-chloro-2-methylphenyl) benzamide in Synthesis Example 1, a pigment dispersant is used. (I) was obtained.
［合成例１０］
合成例１の３−アミノ−４−クロロ−Ｎ−（５−クロロ−２−メチルフェニル）ベンズアミドの代わりにアントラニル酸アミドを使用する以外は合成例１と同様にして、顔料分散剤（Ｊ）を得た。
Pigment dispersant (J) in the same manner as in Synthesis Example 1 except that anthranilic acid amide is used instead of 3-amino-4-chloro-N- (5-chloro-2-methylphenyl) benzamide in Synthesis Example 1. Got.
［実施例１］
アクリル樹脂ワニス（メタクリル酸／ブチルアクリレート／スチレン／ヒドロキシエチルアクリレートを２５／５０／１５／１０のモル比で共重合させたもの、分子量１２，０００、固形分３０％）５０部にＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４を２０部、イソインドリンイエロー顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９）を４部、合成例１で得られた顔料分散剤（Ａ）を１部、カチオン性樹脂系分散剤を４部および溶剤（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）（以下ＰＧＭＡｃと略す）を２０部配合し、プレミキシングの後、横型ビーズミルで分散し赤色のＣＦ用着色組成物を得た。
[Example 1]
50 parts of acrylic resin varnish (methacrylic acid / butyl acrylate / styrene / hydroxyethyl acrylate copolymerized at a molar ratio of 25/50/15/10, molecular weight 12,000, solid content 30%) I. 20 parts of Pigment Red 254, 4 parts of isoindoline yellow pigment (CI Pigment Yellow 139), 1 part of the pigment dispersant (A) obtained in Synthesis Example 1, and 4 parts of a cationic resin dispersant And 20 parts of a solvent (propylene glycol monomethyl ether acetate) (hereinafter abbreviated as PGMAc) were mixed and dispersed by a horizontal bead mill after premixing to obtain a red colored composition for CF.
［実施例２〜１０］
実施例１の顔料分散剤（Ａ）の代わりに、それぞれ合成例２〜１０で得られた顔料分散剤（Ｂ）〜（Ｊ）を使用し、その他は実施例１と同様にして赤色のＣＦ用着色組成物を得た。
［比較例］
顔料分散剤（Ａ）を使用しない以外は、実施例１と同様にして赤色のＣＦ用着色組成物を得た。
[Examples 2 to 10]
Instead of the pigment dispersant (A) of Example 1, the pigment dispersants (B) to (J) obtained in Synthesis Examples 2 to 10 were used, respectively. A colored composition was obtained.
[Comparative example]
A red colored composition for CF was obtained in the same manner as in Example 1 except that the pigment dispersant (A) was not used.
上記の実施例１〜１０のＣＦ用着色組成物の粘度（流動性）と展色面のグロスおよび異物発生の有無（粘度）を比較例の場合と比較した。ＣＦ用着色組成物の粘度と展色のグロスは、下記の方法に従って測定し、初期とＣＦ用着色組成物を室温で１ヶ月間貯蔵後について比較例の場合と相対評価を行った。
粘度：Ｂ型粘度計を用い、室温（２５℃）、ローターの回転数６０ｒｐｍの条件で測定した。
The viscosities (fluidity) of the coloring compositions for CF of Examples 1 to 10 above, the gloss on the color development surface, and the presence or absence (viscosity) of foreign matter generation were compared with those in the comparative example. The viscosity of the coloring composition for CF and the gloss of color development were measured according to the following method, and the initial evaluation and relative evaluation of the coloring composition for CF after storage for 1 month at room temperature were made as compared with the comparative example.
Viscosity: Measured using a B-type viscometer under conditions of room temperature (25 ° C.) and rotor rotation speed of 60 rpm.
グロス：バーコーター（巻線の太さ０．４５ｍｍ）を使用して、ポリプロピレンフィルムに展色し、展色面のグロスを目視およびグロスメーターにて比較した。なお、グロスの高いものを良好とし、下記の指標で表示した。
○：良好
△：やや良好
×：不良
以上の結果を表１に示す。
Gloss: Using a bar coater (winding thickness: 0.45 mm), the film was developed on a polypropylene film, and the gloss of the developed surface was compared visually and with a gloss meter. In addition, the thing with high gloss was made favorable and displayed with the following parameter | index.
○: Good Δ: Slightly good ×: Poor The results are shown in Table 1.
表１から明らかなように、本発明の顔料分散剤（Ａ）〜（Ｊ）を使用した実施例１〜１０のＣＦ用着色組成物は、顔料分散剤を使用しない比較例の該組成物に比べて、いずれも初期および貯蔵後の粘度（１ヶ月後）が低く、グロスも良好で、ＣＦ用着色組成物として優れた性質を有していた。 As is clear from Table 1, the CF coloring compositions of Examples 1 to 10 using the pigment dispersants (A) to (J) of the present invention are the same as those of the comparative example using no pigment dispersant. In comparison, both had low initial and storage viscosities (after one month), good gloss, and excellent properties as a coloring composition for CF.
［参考例１］
実施例１で使用したアクリル樹脂ワニス５０部に臭塩素化フタロシアニングリーン（Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６）１７部、キノフタロンイエロー顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８）１３部、顔料分散剤としてモノスルホン化キノフタロンイエロー２部、カチオン性樹脂系分散剤４部およびＰＧＭＡｃ２０部を配合し、プレミキシングの後、横型ビーズミルで分散し、緑色の顔料分散液を得た。
[Reference Example 1]
50 parts of acrylic resin varnish used in Example 1, 17 parts of odor chlorinated phthalocyanine green (CI Pigment Green 36), 13 parts of quinophthalone yellow pigment (CI Pigment Yellow 138), monosulfone as a pigment dispersant 2 parts of quinophthalone yellow, 4 parts of a cationic resin dispersant and 20 parts of PGMAc were blended, premixed and then dispersed with a horizontal bead mill to obtain a green pigment dispersion.
［参考例２］
実施例１で使用したアクリル樹脂ワニス５０部にε型銅フタロシアニンブルー（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６）１６部、ジオキサジンバイオレット（Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３）４部、顔料分散剤としてモノスルホン化フタロシアニンブルー２部、モノスルホン化インダントロン１部、カチオン性樹脂系分散剤４部およびＰＧＭＡｃ２０部を配合し、プレミキシングの後、横型ビーズミルで分散し、青色の顔料分散液を得た。
[Reference Example 2]
As 50 parts of acrylic resin varnish used in Example 1, 16 parts of ε-type copper phthalocyanine blue (CI Pigment Blue 15: 6), 4 parts of dioxazine violet (CI Pigment Violet 23), as a pigment dispersant 2 parts of monosulfonated phthalocyanine blue, 1 part of monosulfonated indanthrone, 4 parts of cationic resin dispersant and 20 parts of PGMAc were mixed and dispersed by a horizontal bead mill after premixing to obtain a blue pigment dispersion .
［参考例３］
ＲＧＢのＣＦを作製するために、下記の表２の配合処方によりＲ、ＧおよびＢのＣＦ用着色組成物を得た。
[Reference Example 3]
In order to produce RGB CF, R, G and B colored compositions for CF were obtained according to the formulation shown in Table 2 below.
シランカップリング剤処理を行ったガラス基板をスピンコーターにセットし、表２のＲのＣＦ用着色組成物を最初３００ｒｐｍで５秒間、次いで１，２００ｒｐｍで５秒間の条件でスピンコートした。次いで８０℃で１０分間プリベークを行い、モザイク状の画素を有するフォトマスクを密着させ、超高圧水銀灯を用い１００ｍＪ／ｃｍ2の光量で露光を行った。次いで専用現像液および専用リンスで現像および洗浄を行い、ガラス基板上に赤色のモザイク状画素を形成させた。引き続いて緑色モザイク状画素および青色モザイク状画素を表２のＧおよびＢのＣＦ用着色組成物を用いて上記の方法に準じて塗布および焼き付けを行って形成し、ＲＧＢの各画素を有するＣＦを得た。得られたＣＦは優れた分光カーブ特性を有し、各画素の耐光性や耐熱性などの堅牢性に優れ、また、光の透過性にも優れた性質を有し、液晶カラーディスプレイ用ＣＦとして優れた性質を示した。 The glass substrate treated with the silane coupling agent was set on a spin coater, and the colored composition for CF in Table 2 was spin-coated at 300 rpm for 5 seconds and then at 1200 rpm for 5 seconds. Next, prebaking was performed at 80 ° C. for 10 minutes, a photomask having mosaic pixels was brought into close contact, and exposure was performed with an ultrahigh pressure mercury lamp at a light amount of 100 mJ / cm 2 . Next, development and washing were performed with a dedicated developer and a dedicated rinse to form red mosaic pixels on the glass substrate. Subsequently, a green mosaic pixel and a blue mosaic pixel are formed by applying and baking according to the above method using the G and B CF coloring compositions in Table 2 to obtain a CF having each RGB pixel. Obtained. The obtained CF has excellent spectral curve characteristics, excellent fastness such as light resistance and heat resistance of each pixel, and excellent properties of light transmission, and as a CF for liquid crystal color display. Excellent properties were shown.
以上の本発明によれば、特定の分散剤を、ＣＦの赤色画素形成用着色組成物の分散剤として使用することにより、ＣＦ用着色組成物も安定に製造することができ、異物の発生を防止し、また、最終的にＣＦ用着色組成物として使用される際にも、優れた分光カーブ特性を有し、鮮明で冴えた、透明感の高い、しかも耐光性、耐熱性、耐溶剤性、耐薬品性および耐水性などの諸堅牢性に優れた画素を有するＣＦを得ることができる。 According to the present invention as described above, by using a specific dispersant as a dispersant for the CF red pixel forming coloring composition, the CF coloring composition can also be stably produced, and the generation of foreign matter is prevented. In addition, when used as a coloring composition for CF in the end, it has excellent spectral curve characteristics, is clear and crisp, and has high transparency, light resistance, heat resistance, and solvent resistance. A CF having a pixel excellent in various fastnesses such as chemical resistance and water resistance can be obtained.
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