JP2009277675A - Sheet for battery case - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、電池の構成材料を収納する電池ケース用シートに係り、特にシート状電池などのケースに好適に用い得るシートに関する。 The present invention relates to a battery case sheet that stores battery constituent materials, and more particularly to a sheet that can be suitably used for a case such as a sheet-like battery.
従来、電池の構成材料を収納する電池ケースには、大抵の場合、金属製のケースが用いられていた。しかし、ノート型パソコン、携帯電話など各種の電子機器の発達、普及に伴い、その軽量化、薄型化が進められると共に、これらに使用される電池についても、その重量をできるだけ軽くし、また、使用機器における電池用スペースを少なくできるよう軽量化、薄型化が求められている。 Conventionally, in many cases, a metal case has been used as a battery case for storing battery constituent materials. However, along with the development and widespread use of various electronic devices such as notebook computers and mobile phones, their weight and thickness have been reduced, and the batteries used for these have been made as light as possible and used. There is a demand for weight reduction and thinning so that battery space in the device can be reduced.
このような要望に応えるために、例えば、電池の電極や電解質などに、高分子材料を導入し、シート状などに軽量、薄型化した種々のシート状電池が研究開発されている。このようなシート状電池に用いる電池ケースには、その軽さおよび薄さと共に、各種の強度、水蒸気その他のガスバリヤー性、耐久性、熱封緘性、電極端子との熱接着性など様々な性能、耐性に関する要求がある。 In order to meet such a demand, for example, various sheet-like batteries that are light and thin in sheet form by introducing a polymer material into battery electrodes and electrolytes have been researched and developed. In addition to its lightness and thinness, the battery case used for such sheet batteries has various performances such as various strengths, water vapor and other gas barrier properties, durability, heat sealing properties, and thermal adhesiveness with electrode terminals. There is a demand for resistance.
このような要求に応えるためには、内面側に熱接着性樹脂層(シーラント層)を積層したプラスチックフィルムを主とする積層シートで電池ケースを形成することが早道と考えられ、種々研究しているが、例えば、水分の遮断性についても、電解液への水分の侵入を極力少なくするためには、外部からの水分の侵入を防ぐと同時に、電池ケースの材料、特にその内面側の材料は、それ自体、吸湿性が低く、水分含有量の少ないことが好ましい。 In order to meet such demands, it is considered the fastest way to form a battery case with a laminated sheet mainly made of a plastic film in which a heat-adhesive resin layer (sealant layer) is laminated on the inner surface. For example, with regard to moisture barrier properties, in order to minimize the ingress of moisture into the electrolyte, at the same time preventing the ingress of moisture from the outside, As such, it is preferable that the hygroscopicity is low and the water content is low.
ここで、外部からの水分の侵入を防ぐためには、積層シートの中間層にアルミニウムなどの金属箔を積層することが簡単で確実な方法である。
しかし、アルミニウムなどの金属箔を積層した場合、それが中間層であっても、積層シートの端面には金属箔が露出する。従って、この積層シートを袋状に加工して電池ケースにすると、その開口部には金属箔が露出し、電池ケースの内部から開口部を通して外側に延長された電極端子が折れ曲がると、露出した金属箔と接触し、ショートする恐れがあり、安全性の点で問題があった。
Here, in order to prevent moisture from entering from the outside, it is a simple and reliable method to laminate a metal foil such as aluminum on the intermediate layer of the laminated sheet.
However, when a metal foil such as aluminum is laminated, the metal foil is exposed on the end face of the laminated sheet even if it is an intermediate layer. Therefore, when this laminated sheet is processed into a bag shape to make a battery case, the metal foil is exposed at the opening, and when the electrode terminal extended outward from the inside of the battery case is bent, the exposed metal There is a risk of short circuit due to contact with the foil, which is problematic in terms of safety.
また、一方では、積層シートの最内層に用いる熱接着性樹脂層は、自己同士の熱接着性と同時に、例えば銅やアルミニウムの金属箔などで形成される電極端子に対しても熱接着性を有することが必要である。
このような性能を有する熱接着性樹脂としては、酸変性ポリオレフィン系樹脂があり、比較的良好に使用することができる。
しかし、酸変性ポリオレフィン系樹脂は、その酸変性により、金属に対する熱接着性が向上すると同時に、水分に対する親和性を生じ、吸湿し易くなり、また、樹脂が軟らかくなり、滑り性が低下し、自己同士が密着し易くなる。
従って、積層シートに加工して多湿の環境下にそのまま長期間保存したりすると吸湿する恐れがあり、取り扱いに注意が必要となる。
また、この積層シートを袋状に加工して積み重ねて保管すると、内面同士が密着し易く、開口性が損なわれる問題があった。
On the other hand, the thermal adhesive resin layer used for the innermost layer of the laminated sheet has thermal adhesiveness to electrode terminals formed of, for example, copper or aluminum metal foils at the same time as the thermal adhesiveness between them. It is necessary to have.
As the heat-adhesive resin having such performance, there is an acid-modified polyolefin resin, which can be used relatively well.
However, the acid-modified polyolefin resin improves the thermal adhesiveness to metal due to its acid modification, and at the same time, produces an affinity for moisture, makes it easy to absorb moisture, softens the resin, reduces slipping property, It becomes easy to adhere to each other.
Therefore, if it is processed into a laminated sheet and stored in a humid environment for a long period of time, there is a risk of moisture absorption, and handling is necessary.
Moreover, when this laminated sheet is processed into a bag shape, stacked and stored, there is a problem that the inner surfaces are easily brought into close contact with each other and the opening property is impaired.
本発明は、このような背景に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、プラスチックを主とする積層シートで形成され、薄くて軽く、且つ、各種の強度や耐性、およびその耐久性のほか、水蒸気その他のガスバリヤー性、熱封緘性、そして、金属箔などによる電極端子との熱接着性などの性能に優れると共に、電極端子が電池ケース用シートとショートするようなこともなく安全で、しかも、積層シートの内面材は、その吸湿を少なくでき、且つ、滑り性、耐ブロッキング性がよく、加工性および使用適性に優れた電池ケース用シートを生産性よく提供することにある。 The present invention has been made in view of such a background, and the object thereof is formed of a laminated sheet mainly made of plastic, is thin and light, and has various strengths and resistances and durability thereof. In addition to performance, it has excellent performance such as water vapor and other gas barrier properties, heat sealing properties, and thermal adhesion to electrode terminals with metal foil, etc., and the electrode terminals do not short-circuit with the battery case sheet. The inner surface material of the laminated sheet is to provide a battery case sheet that can reduce moisture absorption, has good slipperiness and blocking resistance, and is excellent in workability and suitability for use. .
上記の課題は、以下の本発明により解決することができる。
即ち、請求項1に記載した発明は、内部に電池の構成材料を収納し、電池を形成するために用いられる電池ケース用シートであって、該シートが、下記(1)〜(4)のいずれかの構成の積層体で形成され、且つ、該積層体の第1の基材フィルム層、第2の基材フィルム層が、2軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム、2軸延伸ナイロンフィルム、2軸延伸ポリプロピレンフィルムのいずれかで形成され、また、少なくとも最内層の酸変性ポリオレフィン系樹脂層には、ブロッキング防止剤、滑剤、スリップ剤のいずれか一種または二種以上が添加されていることを特徴とする電池ケース用シートからなる。
(1)第1の基材フィルム層/金属箔層/酸変性ポリオレフィン系樹脂層(最内層)
(2)第1の基材フィルム層/金属箔層/ポリオレフィン系樹脂層/酸変性ポリオレフィン系樹脂層(最内層)
(3)第1の基材フィルム層/金属箔層/第2の基材フィルム層/酸変性ポリオレフィン系樹脂層(最内層)
(4)第1の基材フィルム層/金属箔層/第2の基材フィルム層/ポリオレフィン系樹脂層/酸変性ポリオレフィン系樹脂層(最内層)
The above problems can be solved by the following present invention.
That is, the invention described in claim 1 is a battery case sheet that is used for forming a battery by storing a battery constituent material therein, and the sheet is the following (1) to (4): It is formed of a laminate of any structure, and the first base film layer and the second base film layer of the laminate are a biaxially stretched polyethylene terephthalate film, a biaxially stretched nylon film, and a biaxial stretch. It is formed of any one of the polypropylene films, and at least one of the anti-blocking agent, the lubricant, and the slip agent is added to at least the innermost acid-modified polyolefin-based resin layer. It consists of a battery case sheet.
(1) First base film layer / metal foil layer / acid-modified polyolefin resin layer (innermost layer)
(2) First base film layer / metal foil layer / polyolefin resin layer / acid-modified polyolefin resin layer (innermost layer)
(3) First base film layer / metal foil layer / second base film layer / acid-modified polyolefin resin layer (innermost layer)
(4) First base film layer / metal foil layer / second base film layer / polyolefin resin layer / acid-modified polyolefin resin layer (innermost layer)
上記(1)〜(4)の構成において、各層の間には必要に応じて接着層を設けるが、ここでは省略して記載した。
また、ヒートシール用のシーラント層は、(1)および(3)の構成では、酸変性ポリオレフィン系樹脂層単独で構成され、(2)および(4)の構成では、ポリオレフィン系樹脂層と酸変性ポリオレフィン系樹脂層とが順に積層された2層構成である。
以下、2軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムはPETフィルム、2軸延伸ナイロンフィルムはONフィルム、2軸延伸ポリプロピレンフィルムはOPPフィルムと略記する。
In the above configurations (1) to (4), an adhesive layer is provided between the layers as necessary, but is omitted here.
Further, the sealant layer for heat sealing is composed of the acid-modified polyolefin resin layer alone in the configurations (1) and (3), and the polyolefin resin layer and the acid-modified in the configurations (2) and (4). A two-layer structure in which a polyolefin resin layer is laminated in order.
Hereinafter, the biaxially stretched polyethylene terephthalate film is abbreviated as PET film, the biaxially stretched nylon film is abbreviated as ON film, and the biaxially stretched polypropylene film is abbreviated as OPP film.
上記構成の電池ケース用シートは、最内層の酸変性ポリオレフィン系樹脂層同士が内側に接するように重ね合わせ、周囲の端縁部をヒートシールして一端が開口する袋状の電池ケースとし、内部に正負の電極や電解質などの電池の構成材料を収納すると共に、電極端子を内部から開口部を通してケースの外側に延長し、開口部をシートの酸変性ポリオレフィン系樹脂層同士、および酸変性ポリオレフィン系樹脂層と電極端子との間でヒートシールして封止し、電池を形成するものである。 The battery case sheet having the above-described structure is overlapped so that the innermost acid-modified polyolefin resin layers are in contact with each other, and a bag-like battery case in which one end is opened by heat-sealing the peripheral edge portion is used. In addition to containing battery constituent materials such as positive and negative electrodes and electrolytes, the electrode terminals are extended from the inside to the outside of the case through the opening, and the opening is formed between the acid-modified polyolefin resin layers of the sheet and the acid-modified polyolefin. Heat sealing is performed between the resin layer and the electrode terminal to form a battery.
前記のような構成を採ることにより、中間層の金属箔層によって、優れた水蒸気その他のガスバリヤー性が付与され、金属箔層の外側または両側に積層された第1、第2の基材フィルム層、即ち、PETフィルム、またはONフィルム、またはOPPフィルムによって、金属箔層が保護され、そのひび割れやピンホールの発生が防止されると共に、積層シートにこれらの優れた各種の強度や耐性が付与される。 By adopting the configuration as described above, the first and second substrate films are provided with excellent water vapor and other gas barrier properties by the intermediate metal foil layer and are laminated on the outer side or both sides of the metal foil layer. The metal foil layer is protected by the layer, that is, the PET film, the ON film, or the OPP film, and the generation of cracks and pinholes is prevented, and the laminated sheet has various excellent strengths and resistances. Is done.
そして、内面側のシーラント層は、酸変性ポリオレフィン系樹脂層単独、または、ポリオレフィン系樹脂層と酸変性ポリオレフィン系樹脂層とを順に積層した2層で構成される。
いずれの場合も最内層は、酸変性ポリオレフィン系樹脂層であり、この酸変性ポリオレフィン系樹脂層は、自己同士の熱接着性を有すると同時に、銅やアルミニウムなどの金属に対する熱接着性も有しており、また、この酸変性ポリオレフィン系樹脂層には、ブロッキング防止剤、滑剤、スリップ剤の一種または二種以上が添加されているので、その欠点であった滑り性、耐ブロッキング性の不足が解消される。
The inner surface side sealant layer is composed of an acid-modified polyolefin resin layer alone or two layers in which a polyolefin resin layer and an acid-modified polyolefin resin layer are sequentially laminated.
In any case, the innermost layer is an acid-modified polyolefin resin layer, and this acid-modified polyolefin resin layer has thermal adhesiveness to each other at the same time, and also has thermal adhesiveness to metals such as copper and aluminum. In addition, since this acid-modified polyolefin resin layer is added with one or more of an anti-blocking agent, a lubricant, and a slip agent, the lack of slipperiness and anti-blocking properties, which were the disadvantages thereof, is added. It will be resolved.
従って、袋状の電池ケースの作製に際して、その作業性およびヒートシール適性がよくなり、更に、その内部に電池の構成材料を収納し、電池を作製する際も、その口開き性がよくなり、且つ、電極端子が介在する開口部のヒートシールも良好に行うことができる。 Therefore, when producing a bag-shaped battery case, its workability and heat-sealability are improved, and further, when the battery constituent material is housed and the battery is produced, its opening is improved, In addition, heat sealing of the opening where the electrode terminal is interposed can be performed well.
また、前記シーラント層を、ポリオレフィン系樹脂層と酸変性ポリオレフィン系樹脂層とを順に積層した2層構成とした場合は、シーラント層としては、ポリオレフィン系樹脂層と酸変性ポリオレフィン系樹脂層との両方が作用するため、優れた熱接着性を維持でき、且つ、酸変性ポリオレフィン系樹脂層の厚さは薄くすることができるので、その欠点である吸湿性により、万一吸湿を生じた場合でも、その量は微量であり、電池の構成材料に対する悪影響を防止することができる。
更に、酸変性ポリオレフィン系樹脂層を薄くすることにより、この層に添加するブロッキング防止剤、滑剤、スリップ剤の使用量を少なくすることができ、また、酸変性ポリオレフィン系樹脂自体の使用による材料コストの上昇も低減できるため経済性の面でも有利になる。
When the sealant layer has a two-layer structure in which a polyolefin resin layer and an acid-modified polyolefin resin layer are sequentially laminated, the sealant layer includes both a polyolefin resin layer and an acid-modified polyolefin resin layer. Therefore, since excellent thermal adhesiveness can be maintained, and the thickness of the acid-modified polyolefin resin layer can be reduced, even if moisture absorption occurs by any chance due to its moisture absorption, The amount thereof is very small, and adverse effects on the constituent materials of the battery can be prevented.
Furthermore, by thinning the acid-modified polyolefin resin layer, the amount of anti-blocking agent, lubricant and slip agent added to this layer can be reduced, and the material cost due to the use of acid-modified polyolefin resin itself. The rise in the amount can be reduced, which is advantageous in terms of economy.
請求項2に記載した発明は、前記金属箔層が、少なくとも前記積層シートの一端の端縁部において、他の層よりも小さく該積層シートの端面に露出しないように積層されていることを特徴とする請求項1記載の電池ケース用シートからなる。
The invention described in
このような構成を採ることにより、前記請求項1に記載した発明の作用、効果に加えて、積層シートの金属箔層が他の層よりも小さく積層された端部を、袋状の電池ケースの開口部に用いることができ、それにより、内部から開口部を通して外側に延長された電極端子が折れ曲がった場合でも、電極端子が金属箔層と接触することがなくなり、安全性を一層高めることができる。 By adopting such a configuration, in addition to the operation and effect of the invention described in claim 1, the end portion where the metal foil layer of the laminated sheet is laminated smaller than the other layers is formed into a bag-like battery case. Therefore, even when the electrode terminal extended from the inside to the outside through the opening is bent, the electrode terminal does not come into contact with the metal foil layer, and the safety can be further improved. it can.
本発明によれば、プラスチックを主とする積層シートで形成され、薄くて軽く、柔軟性があり、且つ、各種の強度や耐性のほか、水蒸気その他のガスバリヤー性、熱封緘性、そして、金属箔などによる電極端子との熱接着性などの性能に優れると共に、電極端子が電池ケース用シートとショートするようなこともなく安全で、しかも、積層シートの内面側のシーラント層は、その吸湿を少なくでき、且つ、滑り性、耐ブロッキング性がよく、加工性および使用適性に優れた電池ケース用シートを生産性よく提供できる効果を奏する。 According to the present invention, it is formed of a laminated sheet mainly made of plastic, is thin, light, flexible, has various strengths and resistances, water vapor and other gas barrier properties, heat sealing properties, and metal It has excellent performance such as thermal adhesion to the electrode terminal using foil, etc., and it is safe without the electrode terminal short-circuiting with the battery case sheet, and the sealant layer on the inner surface side of the laminated sheet absorbs moisture. The battery case sheet can be provided with good productivity with good slipping and blocking resistance, and excellent workability and suitability.
以下に本発明の電池ケース用シートの製造に用いる材料、および電池ケース用シートの製造方法など実施の形態について説明する。
本発明の電池ケース用シートは、前述したように、中間層に水蒸気その他のガスバリヤー性に優れた金属箔層を用い、その外側、または両側に各種の強度および耐性に優れた第1、第2の基材フィルム層を適宜積層し、更に、その内面側にシーラント層として、酸変性ポリオレフィン系樹脂層単独、または、ポリオレフィン系樹脂層と酸変性ポリオレフィン系樹脂層との2層を順に積層し、且つ、少なくとも最内層となる酸変性ポリオレフィン系樹脂層には、ブロッキング防止剤、滑剤、スリップ剤のいずれか一種または二種以上を添加して構成したものである。
Embodiments such as materials used for producing the battery case sheet of the present invention and a method for producing the battery case sheet will be described below.
As described above, the battery case sheet of the present invention uses a metal foil layer excellent in water vapor and other gas barrier properties as an intermediate layer, and has various strengths and resistances on the outside or both sides. 2 base film layers are appropriately laminated, and further, an acid-modified polyolefin resin layer alone or two layers of a polyolefin resin layer and an acid-modified polyolefin resin layer are sequentially laminated as a sealant layer on the inner surface side. In addition, at least the acid-modified polyolefin-based resin layer that is the innermost layer is configured by adding one or more of an anti-blocking agent, a lubricant, and a slip agent.
上記の構成において、ガスバリヤー性を付与する中間層の金属箔層にはアルミニウム箔、銅箔などを好適に使用することができる。中でもアルミニウム箔は比較的安価であり、貼り合わせなどの加工性にも優れていることから最も好ましく使用できる。このような金属箔層の厚さは5〜25μmが適当である。 In the above configuration, an aluminum foil, a copper foil, or the like can be suitably used for the intermediate metal foil layer that imparts gas barrier properties. Among them, aluminum foil is most preferable because it is relatively inexpensive and has excellent workability such as bonding. The thickness of such a metal foil layer is suitably 5 to 25 μm.
そして、前記第1、第2の基材フィルム層としては、例えばPETフィルム、ONフィルム、OPPフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリイミドフィルム、ポリカーボネートフィルムなどを使用することができるが、各種の強度や耐性、および、その耐久性などを含めた各種性能と共に、加工性、経済性を加味した場合は、PETフィルム、ONフィルム、OPPフィルムが特に適している。
特に、PETフィルムは、吸湿性が低く、剛性、引っ張り強度、折り曲げ強度、衝撃強度、耐擦傷性、耐熱性、耐水性などに優れ、総合的にバランスの採れた性能を有し、欠点の少ないフィルムである。
ONフィルムは、吸湿性はやや高いが、柔軟性に富み、突き刺し強度、衝撃強度、折り曲げ強度、耐寒性などに優れている。
OPPフィルムは、防湿性、耐水性、耐薬品性のほか、引張り強度、折り曲げ強度などに優れ、また、特に安価であることも大きな利点である。
このような基材フィルムの厚さは、5〜100μmが好ましく、12〜30μmが更に好ましい。
And as said 1st, 2nd base film layer, although PET film, ON film, OPP film, a polyethylene naphthalate film, a polyimide film, a polycarbonate film etc. can be used, for example, various intensity and tolerance PET film, ON film, and OPP film are particularly suitable in consideration of workability and economy as well as various performances including durability and the like.
In particular, PET film has low hygroscopicity, is excellent in rigidity, tensile strength, bending strength, impact strength, scratch resistance, heat resistance, water resistance, etc., has a balanced performance, and has few defects. It is a film.
The ON film has a slightly high hygroscopic property, but is rich in flexibility and excellent in piercing strength, impact strength, bending strength, cold resistance, and the like.
The OPP film is excellent in not only moisture resistance, water resistance and chemical resistance, but also in tensile strength, bending strength and the like, and is particularly advantageous in that it is inexpensive.
5-100 micrometers is preferable and, as for the thickness of such a base film, 12-30 micrometers is still more preferable.
最内層のシーラント層は、先にも説明したように、自己同士の熱接着性に加えて電極端子の金属に対しても良好な熱接着性を有すると共に、内部に収納される電池の構成材料に対して水分の影響を与えないよう、それ自体も、吸湿性が低く水分を含まないものが好ましい。 As described above, the innermost sealant layer has a good thermal adhesiveness to the metal of the electrode terminal in addition to the thermal adhesiveness between the self and the constituent material of the battery stored inside In order not to affect the influence of moisture on the surface, those having a low hygroscopicity and not containing moisture are preferable.
このような条件を満たすために、本発明では、シーラント層を、酸変性ポリオレフィン系樹脂層単独、または、ポリオレフィン系樹脂層と酸変性ポリオレフィン系樹脂層とを順に積層した2層構成で形成し、且つ、最内層となる酸変性ポリオレフィン系樹脂層の滑り性、耐ブロッキング性の不足を解消するため、この層にブロッキング防止剤、滑剤、スリップ剤の一種または二種以上を添加して構成したものである。 In order to satisfy such conditions, in the present invention, the sealant layer is formed in a two-layer configuration in which an acid-modified polyolefin resin layer alone or a polyolefin resin layer and an acid-modified polyolefin resin layer are sequentially laminated, In addition, in order to eliminate the lack of slipperiness and blocking resistance of the acid-modified polyolefin resin layer that is the innermost layer, this layer is configured by adding one or more of an antiblocking agent, a lubricant, and a slip agent to this layer. It is.
このようなシーラント層のポリオレフィン系樹脂層には、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンのほか、それらの共重合体であるエチレンとプロピレンその他のα−オレフィンとの共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−メタクリル酸エステル共重合体、或いは、これらの三元共重合体などを使用することができ、これらは単独で用いてもよく、また、二種以上をブレンドして使用してもよい。 Examples of such a polyolefin-based resin layer of the sealant layer include polyethylene, polypropylene, copolymers thereof such as ethylene and propylene and other α-olefins, ethylene-vinyl acetate copolymers, An ethylene-acrylic acid ester copolymer, an ethylene-methacrylic acid ester copolymer, or a ternary copolymer thereof can be used, and these may be used alone or in combination of two or more. You may blend and use.
また、シーラント層の酸変性ポリオレフィン系樹脂層には、例えば、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体のほか、前記ポリエチレン、ポリプロピレン、そして、それらの共重合体であるエチレンとプロピレンその他のα−オレフィンとの共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−メタクリル酸エステル共重合体、或いは、これらの三元共重合体などのポリオレフィン系樹脂を、アクリル酸、メタアクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、イタコン酸、無水イタコン酸などの不飽和カルボン酸、或いは、その無水物で、グラフト重合変性した樹脂を用いることができ、その酸成分含有量は0.01〜10重量%の樹脂が、自己同士の熱接着性のほか、金属に対する熱接着性にも優れ、また、製膜性もよく良好に使用することができる。 In addition, the acid-modified polyolefin resin layer of the sealant layer includes, for example, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, polyethylene, polypropylene, and ethylene which is a copolymer thereof. Polyolefins such as copolymers with propylene and other α-olefins, ethylene-vinyl acetate copolymers, ethylene-acrylic acid ester copolymers, ethylene-methacrylic acid ester copolymers, or terpolymers thereof. Use a resin that is graft-polymerized with an unsaturated carboxylic acid such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, citraconic anhydride, itaconic acid, itaconic anhydride, or its anhydride. The acid component content is 0.01 to 10% by weight of the resin. In addition to wearing resistance, excellent heat-adhesive to metals, also be film forming properties are also good good use.
酸成分含有量が0.01重量%未満の場合は、金属との熱接着性が不足し、酸成分含有量が10重量%を超える場合は、製膜性が劣るため好ましくない。
尚、上記においてカルボン酸基を有するものは、Na+ 、Zn2+ などの金属イオンで架橋したアイオノマーも同様に好適に使用することができる。
このようなシーラント層の厚さは、総厚で10〜120μmが好ましく、20〜100μmが更に好ましい。
特に、シーラント層をポリオレフィン系樹脂層と酸変性ポリオレフィン系樹脂層との2層で形成する場合は、酸変性ポリオレフィン系樹脂層の厚さは薄くてよく1μm以上あればよい。例えば、総厚を100μmとした場合でも、酸変性ポリオレフィン系樹脂層の厚さは、1〜50μmが好ましく、5〜25μmが更に好ましい。
When the acid component content is less than 0.01% by weight, the thermal adhesiveness with the metal is insufficient, and when the acid component content exceeds 10% by weight, the film forming property is inferior.
In addition, what has a carboxylic acid group in the above can also use the ionomer bridge | crosslinked with metal ions, such as Na <+> , Zn < 2+ > , similarly.
The thickness of such a sealant layer is preferably 10 to 120 μm in total thickness, and more preferably 20 to 100 μm.
In particular, when the sealant layer is formed of two layers of a polyolefin resin layer and an acid-modified polyolefin resin layer, the acid-modified polyolefin resin layer may be thin and may be 1 μm or more. For example, even when the total thickness is 100 μm, the thickness of the acid-modified polyolefin resin layer is preferably 1 to 50 μm, and more preferably 5 to 25 μm.
また、前記酸変性ポリオレフィン系樹脂は、その酸変性により、樹脂が軟らかくなり、自己密着性を生じるため、積層シートの滑り性の低下や、袋状にした時の内面密着の問題を生じる。
このような問題を解決するために、本発明では、少なくとも最内層の酸変性ポリオレフィン系樹脂層に、ブロッキング防止剤、滑剤、スリップ剤のいずれか一種または二種以上を添加している。
In addition, the acid-modified polyolefin-based resin becomes soft due to the acid modification and causes self-adhesion, thereby causing a problem that the laminated sheet is less slippery and the inner surface of the laminated sheet is in the form of a bag.
In order to solve such problems, in the present invention, at least one of an antiblocking agent, a lubricant, and a slip agent is added to at least the innermost acid-modified polyolefin resin layer.
ブロッキング防止剤、滑剤、スリップ剤は、それぞれ公知のものを使用することができ、例えば、ブロッキング防止剤としては、シリカ、ゼオライト、タルク、硅そう土、ジカルボン酸エステルアミド、ポリエチレンなど、滑剤としては、ステアリルアルコール、フッ素樹脂エラストマーなど、スリップ剤としては、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミドなどが挙げられる。
これらの添加量は、それぞれの材質により異なるため、一律には言えないが、例えば、シリカを単独で使用する場合、樹脂100重量部に対してシリカ0.2〜0.5重量部が適当であり、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミドなどの脂肪酸アミドを使用する場合は、樹脂100重量部に対して脂肪酸アミド0.5〜1.0重量部が適当である。
Known antiblocking agents, lubricants, and slipping agents can be used, for example, as antiblocking agents, silica, zeolite, talc, clay, dicarboxylic ester amide, polyethylene, etc. Examples of the slip agent such as stearyl alcohol and fluororesin elastomer include stearic acid amide, oleic acid amide, erucic acid amide, and ethylene bis stearic acid amide.
Since these addition amounts differ depending on the respective materials, it cannot be said uniformly. For example, when silica is used alone, 0.2 to 0.5 parts by weight of silica is appropriate for 100 parts by weight of resin. In the case of using a fatty acid amide such as stearic acid amide or oleic acid amide, 0.5 to 1.0 part by weight of the fatty acid amide is appropriate for 100 parts by weight of the resin.
次に、以上のような各層を積層して形成される本発明の電池ケース用シートの製造方法について説明する。
先ず、中間層の金属箔層と第1または第2の基材フィルム層との積層は、それぞれ公知のドライラミネーション法により、例えば、2液硬化型のポリウレタン系接着剤などを用いて貼り合わせることができ、また、ポリエチレンその他の熱接着性樹脂を、貼り合わせを行う層間に溶融押し出しして圧着する押し出しラミネーション法で貼り合わせることもできる。
Next, the manufacturing method of the battery case sheet of the present invention formed by laminating the above layers will be described.
First, lamination of the metal foil layer of the intermediate layer and the first or second base film layer is bonded by a known dry lamination method using, for example, a two-component curable polyurethane adhesive. In addition, polyethylene and other heat-adhesive resins can be bonded together by an extrusion lamination method in which melt-extrusion is performed between the layers to be bonded and pressure-bonded.
そして、シーラント層の積層は、前記基材フィルムと金属箔層との積層シートに対して行うが、その積層面は金属箔層面または第2の基材フィルム層面であり、この面にアンカーコート(プライマーコートの一種)を施した後、その上に酸変性ポリオレフィン系樹脂(ブロッキング防止剤などを添加したもの)、または、ポリオレフィン系樹脂と酸変性ポリオレフィン系樹脂(ブロッキング防止剤などを添加したもの)とを、それぞれ所望の厚さで押し出しコートまたは共押し出しコートして積層することができ、また、シーラント層を予め単層または多層インフレーション成形法などで所望の厚さに製膜しておいて、これを前記ドライラミネーション法、または、押し出しラミネーション法で貼り合わせることもできる。 Then, the sealant layer is laminated on the laminated sheet of the base film and the metal foil layer, and the laminated surface is the metal foil layer surface or the second base film layer surface, and an anchor coat ( After applying a primer coat), acid-modified polyolefin resin (with anti-blocking agent added) or polyolefin resin and acid-modified polyolefin resin (with anti-blocking agent added) Can be laminated by extrusion coating or coextrusion coating at a desired thickness, respectively, and the sealant layer is formed into a desired thickness by a single layer or multilayer inflation molding method in advance, This can also be bonded by the dry lamination method or the extrusion lamination method.
尚、前記第1、第2の基材フィルムと金属箔層との貼り合わせの際、所定幅の基材フィルムに対して、それよりも例えば両側が各10mm程度幅の狭い金属箔を貼り合わせておいて、これにシーラント層を積層した後、両側を金属箔層の幅よりも1〜2mm程度外側で、仕上げのスリット(トリミング)を行うことにより、端面に金属箔層が露出しない電池ケース用シートを容易に製造することができる。 When the first and second substrate films and the metal foil layer are bonded, a metal foil having a width of about 10 mm on each side is bonded to the substrate film having a predetermined width. In addition, after laminating a sealant layer on this, a battery case in which the metal foil layer is not exposed on the end face by performing finishing slits (trimming) on both sides about 1 to 2 mm outside the width of the metal foil layer Sheet can be easily manufactured.
以下、実施例の図面に基づいて本発明を更に具体的に説明する。
但し、本発明はこれらの図面に限定されるものではない。また、図面に付した符号は、異なる図面においても同じ名称の部分には同じ符号を用いた。
Hereinafter, the present invention will be described more specifically based on the drawings of the embodiments.
However, the present invention is not limited to these drawings. The same reference numerals are used for portions having the same names in different drawings.
図1、図2、図3、図4は、それぞれ本発明の電池ケース用シートの一実施例の構成を示す模式断面図である。
図1に示した電池ケース用シート10は、外側から順に、第1の基材フィルム層1a 、接着層5a 、金属箔層2、接着層5b 、そして、最内層のシーラント層として、ブロッキング防止剤、滑剤、スリップ剤の一種又は二種以上が添加された酸変性ポリオレフィン系樹脂層3を積層して構成され、中間層の金属箔層2は、図において右側の端縁部で他の層よりも小さく、電池ケース用シート10の端面に露出しないように構成されている。
1, FIG. 2, FIG. 3, and FIG. 4 are schematic cross-sectional views showing the configuration of one embodiment of the battery case sheet of the present invention.
The
図2に示した電池ケース用シート20は、前記図1に示した電池ケース用シート10の構成において、最内層のシーラント層のみをポリオレフィン系樹脂層4と、ブロッキング防止剤、滑剤、スリップ剤の一種又は二種以上が添加された酸変性ポリオレフィン系樹脂層3とが順に積層された2層構成に変えて積層したものであり、外側から順に、第1の基材フィルム層1a 、接着層5a 、金属箔層2、接着層5b 、そして、シーラント層として、ポリオレフィン系樹脂層4、ブロッキング防止剤、滑剤、スリップ剤の一種又は二種以上が添加された酸変性ポリオレフィン系樹脂層3が積層された構成である。
この場合も金属箔層2は、図において右側の端縁部で他の層よりも小さく、電池ケース用シート20の端面に露出しないように構成されている。
The
Also in this case, the
図3に示した電池ケース用シート30は、前記図1に示した電池ケース用シート10の構成において、金属箔層2の内側、即ち、金属箔層2とシーラント層のブロッキング防止剤、滑剤、スリップ剤の一種又は二種以上が添加された酸変性ポリオレフィン系樹脂層3との間に、第2の基材フィルム層1b を追加して積層した構成であり、外側から順に、第1の基材フィルム層1a 、接着層5a 、金属箔層2、接着層5b 、第2の基材フィルム層1b 、そして、シーラント層として、ブロッキング防止剤、滑剤、スリップ剤の一種又は二種以上が添加された酸変性ポリオレフィン系樹脂層3が積層された構成である。
この場合も金属箔層2は、図において右側の端縁部で他の層よりも小さく、電池ケース用シート30の端面に露出しないように構成されている。
The
Also in this case, the
図4に示した電池ケース用シート40は、前記図3に示した電池ケース用シート30の構成において、最内層のシーラント層のみを、ポリオレフィン系樹脂層4とブロッキング防止剤、滑剤、スリップ剤の一種又は二種以上が添加された酸変性ポリオレフィン系樹脂層3とが順に積層された2層構成に変えて積層したものであり、外側から順に、第1の基材フィルム層1a 、接着層5a 、金属箔層2、接着層5b 、第2の基材フィルム層1b 、ポリオレフィン系樹脂層4、ブロッキング防止剤、滑剤、スリップ剤の一種又は二種以上が添加された酸変性ポリオレフィン系樹脂層3が積層された構成である。
この場合も金属箔層2は、図において右側の端縁部で他の層よりも小さく、電池ケース用シート40の端面に露出しないように構成されている。
The
Also in this case, the
以上、図1〜図4に示した電池ケース用シート10、20、30、40の構成において、第1、第2の基材フィルム層1a 、1b には、PETフィルムまたはONフィルムまたはOPPフィルムを用いることが好ましく、金属箔層2には、アルミニウム箔を用いることが好ましい。
そして、第1の基材フィルム層1a と金属箔層2との間に設けられる接着層5a は、両者の接着を良好にするものであり、両者の積層をドライラミネーション法で行う場合は、2液硬化型ポリウレタン系接着剤などの接着剤層であり、押し出しラミネーション法で積層する場合は、ポリエチレンその他の熱接着性樹脂層となる。
As described above, in the configuration of the
The
金属箔層2の内面側、即ち、シーラント層側に設けられる接着層5b は、図1、図2の電池ケース用シート10、20では、金属箔層2とシーラント層との接着を良好にするものであり、シーラント層を単層または多層共押し出しコート法で積層する場合はアンカーコート剤層であり、また、シーラント層を予めフィルム状に製膜して積層する場合は、積層方法がドライラミネーション法、または押し出しラミネーション法となるため、ドライラミネート用接着剤層、またはポリエチレンその他の熱接着性樹脂層となる。
The
そして、図3、図4の電池ケース用シート30、40では、接着層5b は、金属箔層2とその内側の第2の基材フィルム層1b との間に設けられ、両者の接着を良好にするものである。この場合も、金属箔層2の外側の接着層5a と同様、その積層方法がドライラミネーション法、または押し出しラミネーション法となるため、接着層5b は、ドライラミネーション用接着剤層、またはポリエチレンその他の熱接着性樹脂層となる。
In the
また、上記電池ケース用シート30、40では、シーラント層は、第2の基材フィルム層1b の内面側(図において下側)に積層される。従って、図には示していないが、第2の基材フィルム層1b とシーラント層との間にも接着層を設けることが好ましく、シーラント層を単層または多層共押し出しコート法で積層する場合は、接着層としてアンカーコート剤層を設け、また、シーラント層を予めフィルム状に製膜して積層する場合は、ドライラミネーション法、または押し出しラミネーション法を採るため、ドライラミネーション用接着剤層、またはポリエチレンその他の熱接着性樹脂層が設けられる。
In the
以上のような構成を採ることにより、例えば、図1に示した電池ケース用シート10では、最外層の第1の基材フィルム層1a 、即ち、PETフィルムまたはONフィルムまたはOPPフィルムが、中間層の金属箔層2を保護すると共に、引っ張り強度、突き刺し強度、折り曲げ強度などの機械的強度、および、表面の耐擦傷性、耐水性、耐薬品性や、耐熱性、耐寒性などの耐性を付与し、中間層の金属箔層2(例えばアルミニウム箔)が、優れた水蒸気その他のガスバリヤー性を付与し、更に、最内層にシーラント層として積層されたブロッキング防止剤、滑剤、スリップ剤の一種又は二種以上が添加された酸変性ポリオレフィン系樹脂層3(以下、ブロッキング防止剤添加酸変性ポリオレフィン系樹脂層と略記する)が、優れた熱接着性、および良好な滑り性、耐ブロッキング性を付与する。
By adopting the above configuration, for example, in the
従って、袋状の電池ケースを作製する際、生産性よくヒートシールすることができ、また、その内部に電池の構成材料を収納し、開口部をヒートシールする際も、ケースの開口部の口開き性がよく、金属箔などによる電極端子が介在する開口部も接着性よくヒートシールすることができる。
また、電池ケース用シート10は、少なくともその一端の端縁部において、中間層の金属箔層2が、他の層よりも小さく、電池ケース用シート10の端面に露出しないように積層されているので、この部分が電池ケースの開口部となるように電池ケース用シート10を用いることにより、開口部を通して外側に延長された電極端子が折れ曲がった場合でも、金属箔層2と接触しショートするようなことがなく安全性においても一層優れたものとなる。
Therefore, when producing a bag-shaped battery case, it can be heat-sealed with good productivity, and when the battery material is housed in the inside and the opening is heat-sealed, the opening of the case is also opened. The opening is good, and the opening where the electrode terminal made of metal foil or the like is interposed can be heat-sealed with good adhesion.
In addition, the
また、図2に示した電池ケース用シート20は、前記図1に示した電池ケース用シート10の構成において、シーラント層のブロッキング防止剤添加酸変性ポリオレフィン系樹脂層3を、ポリオレフィン系樹脂層4とブロッキング防止剤添加酸変性ポリオレフィン系樹脂層3との2層構成に変えて積層したものである。
このような構成を採ることにより、前記図1に示した電池ケース用シート10で記載した作用、効果に加えて、ブロッキング防止剤添加酸変性ポリオレフィン系樹脂層3の厚さを、必要最小限までは薄くすることができるので、優れた熱接着性および滑り性、耐ブロッキング性を維持しながら、万一、ブロッキング防止剤添加酸変性ポリオレフィン系樹脂層3が吸湿した場合でも、その量を少なくすることができ、内部の電池の構成材料に対する水分の悪影響を防止することができる。
2 is the same as the
By adopting such a configuration, in addition to the functions and effects described in the
そして、図3に示した電池ケース用シート30は、前記図1に示した電池ケース用シート10の構成において、金属箔層2とシーラント層のブロッキング防止剤添加酸変性ポリオレフィン系樹脂層3との間に、第2の基材フィルム層1b を追加して積層した構成であり、また、図4に示した電池ケース用シート40は、前記図2に示した電池ケース用シート20の構成において、金属箔層2とシーラント層のポリオレフィン系樹脂層4の面との間に、第2の基材フィルム層1b を追加して積層した構成である。
The
従って、このような構成を採ることにより、図3に示した電池ケース用シート30は、図1に示した電池ケース用シート10に対して、また、図4に示した電池ケース用シート40は、図2に示した電池ケース用シート20に対して、それぞれ第2の基材フィルム層1b の追加積層による各種の強度および耐性など性能の向上効果の付加と共に、金属箔層2の両面が、第1の基材フィルム層1a 、または第2の基材フィルム層1b により、強固に保護されるため、金属箔層2による優れた水蒸気その他のガスバリヤー性を一層確実に安定して得られる効果が付加される。
特に、第2の基材フィルム層1b として、吸湿性が低く、各種の強度および耐性、中でも耐熱性に優れたPETフィルムを用いることにより、電極端子がが介在する開口部のヒートシールに際して、過酷な温度や圧力が加えられても、PETフィルムが断裂するようなことはなく、確実に金属箔層2を保護できるため、安心してヒートシールを行うことができる。
Therefore, by adopting such a configuration, the
In particular, by using a PET film having low hygroscopicity and excellent in various strengths and resistances, particularly heat resistance, as the second
尚、バリヤー性に関して、金属箔層に例えば厚さ9μmのアルミニウム箔を用いた場合、水蒸気透過度0.01g/(m2 ・24hrs )、(40℃、90%RH)以下の性能を容易に得られ、更に、これをレベルアップすることも容易である。 As for the barrier property, when an aluminum foil having a thickness of 9 μm is used for the metal foil layer, for example, a water vapor permeability of 0.01 g / (m 2 · 24 hrs), (40 ° C., 90% RH) or less is easily achieved. In addition, it is easy to level up.
以上、図1〜図4に示した電池ケース用シートの積層構成の代表的な具体例としては、下記のような構成が挙げられる。
但し、積層に用いる接着層は省略して記載する。また、酸変性ポリオレフィン系樹脂層はブロッキング防止剤、滑剤、スリップ剤のいずれか一種又は二種以上が添加されたものである。
As described above, typical examples of the laminated structure of the battery case sheet shown in FIGS. 1 to 4 include the following structures.
However, the adhesive layer used for lamination is omitted. In addition, the acid-modified polyolefin resin layer is one to which any one or two or more of an antiblocking agent, a lubricant and a slip agent are added.
(図1の構成の例)
(1)PETフィルム(厚さ12μm)/アルミニウム箔(厚さ9μm)/酸変性ポリオレフィン系樹脂層(厚さ50μm)〔最内層〕
(2)ONフィルム(厚さ15μm)/アルミニウム箔(厚さ9μm)/酸変性ポリオレフィン系樹脂層(厚さ50μm)〔最内層〕
(3)OPPフィルム(厚さ20μm)/アルミニウム箔(厚さ9μm)/酸変性ポリオレフィン系樹脂層(厚さ50μm)〔最内層〕
(Example of configuration in FIG. 1)
(1) PET film (thickness 12 μm) / aluminum foil (thickness 9 μm) / acid-modified polyolefin resin layer (thickness 50 μm) [innermost layer]
(2) ON film (thickness 15 μm) / aluminum foil (thickness 9 μm) / acid-modified polyolefin resin layer (thickness 50 μm) [innermost layer]
(3) OPP film (
(図2の構成の例)
(1)PETフィルム(厚さ12μm)/アルミニウム箔(厚さ9μm)/ポリエチレン層(厚さ35μm)/酸変性ポリオレフィン系樹脂層(厚さ15μm)〔最内層〕
(2)ONフィルム(厚さ15μm)/アルミニウム箔(厚さ9μm)/ポリエチレン層(厚さ35μm)/酸変性ポリオレフィン系樹脂層(厚さ15μm)〔最内層〕
(3)OPPフィルム(厚さ20μm)/アルミニウム箔(厚さ9μm)/ポリエチレン層(厚さ35μm)/酸変性ポリオレフィン系樹脂層(厚さ15μm)〔最内層〕
(Example of configuration in FIG. 2)
(1) PET film (thickness 12 μm) / aluminum foil (thickness 9 μm) / polyethylene layer (thickness 35 μm) / acid-modified polyolefin resin layer (thickness 15 μm) [innermost layer]
(2) ON film (thickness 15 μm) / aluminum foil (thickness 9 μm) / polyethylene layer (thickness 35 μm) / acid-modified polyolefin resin layer (thickness 15 μm) [innermost layer]
(3) OPP film (
(図3の構成の例)
(1)PETフィルム(厚さ12μm)/アルミニウム箔(厚さ9μm)/PETフィルム(厚さ12μm)/酸変性ポリオレフィン系樹脂層(厚さ40μm)〔最内層〕
(2)ONフィルム(厚さ15μm)/アルミニウム箔(厚さ9μm)/PETフィルム(厚さ12μm)/酸変性ポリオレフィン系樹脂層(厚さ40μm)〔最内層〕
(3)OPPフィルム(厚さ20μm)/アルミニウム箔(厚さ9μm)/PETフィルム(厚さ12μm)/酸変性ポリオレフィン系樹脂層(厚さ40μm)〔最内層〕
(Example of configuration in FIG. 3)
(1) PET film (thickness 12 μm) / aluminum foil (thickness 9 μm) / PET film (thickness 12 μm) / acid-modified polyolefin resin layer (
(2) ON film (thickness 15 μm) / aluminum foil (thickness 9 μm) / PET film (thickness 12 μm) / acid-modified polyolefin resin layer (
(3) OPP film (
(図4の構成の例)
(1)PETフィルム(厚さ12μm)/アルミニウム箔(厚さ9μm)/PETフィルム(厚さ12μm)/ポリエチレン層(厚さ30μm)/酸変性ポリオレフィン系樹脂層(厚さ10μm)〔最内層〕
(2)ONフィルム(厚さ15μm)/アルミニウム箔(厚さ9μm)/PETフィルム(厚さ12μm)/ポリエチレン層(厚さ30μm)/酸変性ポリオレフィン系樹脂層(厚さ10μm)〔最内層〕
(3)OPPフィルム(厚さ20μm)/アルミニウム箔(厚さ9μm)/PETフィルム(厚さ12μm)/ポリエチレン層(厚さ30μm)/酸変性ポリオレフィン系樹脂層(厚さ10μm)〔最内層〕
(4)PETフィルム(厚さ12μm)/アルミニウム箔(厚さ9μm)/ONフィルム(厚さ15μm)/ポリエチレン層(厚さ30μm)/酸変性ポリオレフィン系樹脂層(厚さ10μm)〔最内層〕
(Example of configuration in FIG. 4)
(1) PET film (thickness 12 μm) / aluminum foil (thickness 9 μm) / PET film (thickness 12 μm) / polyethylene layer (
(2) ON film (thickness 15 μm) / aluminum foil (thickness 9 μm) / PET film (thickness 12 μm) / polyethylene layer (
(3) OPP film (
(4) PET film (thickness 12 μm) / aluminum foil (thickness 9 μm) / ON film (thickness 15 μm) / polyethylene layer (
前記図1〜図4に示した構成の電池ケース用シート10、20、30、40において、表面に文字、絵柄などの印刷を施す場合には、最外層の第1の基材フィルム層1a の内面(積層面)に所謂裏刷り方式で予め印刷し、この面に次の層を積層して、電池ケース用シートを完成させることにより、表面の摩擦などで印刷画像が損なわれることもなく、各種耐性など性能に優れた印刷画像を形成することができる。
In the
1a 第1の基材フィルム層
1b 第2の基材フィルム層
2 金属箔層
3 ブロッキング防止剤、滑剤、スリップ剤の一種又は二種以上が添加された酸変性ポリオレフィン系樹脂層
4 ポリオレフィン系樹脂層
5a 、5b 接着層
10、20、30、40 電池ケース用シート
DESCRIPTION OF
Claims (2)
(1)第1の基材フィルム層/金属箔層/酸変性ポリオレフィン系樹脂層(最内層)
(2)第1の基材フィルム層/金属箔層/ポリオレフィン系樹脂層/酸変性ポリオレフィン系樹脂層(最内層)
(3)第1の基材フィルム層/金属箔層/第2の基材フィルム層/酸変性ポリオレフィン系樹脂層(最内層)
(4)第1の基材フィルム層/金属箔層/第2の基材フィルム層/ポリオレフィン系樹脂層/酸変性ポリオレフィン系樹脂層(最内層) A battery case sheet that is used for forming a battery by storing battery constituent materials therein, and the sheet is formed of a laminated body having any one of the following configurations (1) to (4): And the first base film layer and the second base film layer of the laminate are formed of either a biaxially stretched polyethylene terephthalate film, a biaxially stretched nylon film, or a biaxially stretched polypropylene film, A battery case sheet, wherein at least one of an antiblocking agent, a lubricant, and a slip agent is added to at least the innermost acid-modified polyolefin resin layer.
(1) First base film layer / metal foil layer / acid-modified polyolefin resin layer (innermost layer)
(2) First base film layer / metal foil layer / polyolefin resin layer / acid-modified polyolefin resin layer (innermost layer)
(3) First base film layer / metal foil layer / second base film layer / acid-modified polyolefin resin layer (innermost layer)
(4) First base film layer / metal foil layer / second base film layer / polyolefin resin layer / acid-modified polyolefin resin layer (innermost layer)
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