JP2007521228A - Polyorganosiloxane dental impression material - Google Patents

Polyorganosiloxane dental impression material Download PDF

Info

Publication number
JP2007521228A
JP2007521228A JP2005507821A JP2005507821A JP2007521228A JP 2007521228 A JP2007521228 A JP 2007521228A JP 2005507821 A JP2005507821 A JP 2005507821A JP 2005507821 A JP2005507821 A JP 2005507821A JP 2007521228 A JP2007521228 A JP 2007521228A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
composition
impression material
component
surfactant
vinyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2005507821A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
ヴィ. ヘアー,ロバート,
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dentsply Sirona Inc
Original Assignee
Dentsply International Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dentsply International Inc filed Critical Dentsply International Inc
Publication of JP2007521228A publication Critical patent/JP2007521228A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K6/00Preparations for dentistry
    • A61K6/90Compositions for taking dental impressions

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Dental Preparations (AREA)

Abstract

ポリビニルシロキサンと界面活性剤とを含む歯科用印象材であって、該界面活性剤が該組成物に、該印象材が約3分後に約50度未満である水との表面接触角を有するように濡れ性を付与する歯科用印象材。
A dental impression material comprising polyvinyl siloxane and a surfactant such that the surfactant has a surface contact angle with the composition such that the impression material has a surface contact angle with water that is less than about 50 degrees after about 3 minutes. Dental impression material that imparts wettability to the skin.

Description

本発明は、一般的にはポリオルガノシロキサン歯科用印象材を対象とする。より詳しくは、本発明は、改良された濡れおよび引裂強度を含む改良された物性を有する上記材料を対象とする。具体的には、本発明は、シリコーングリコール界面活性剤を使用する。   The present invention is generally directed to polyorganosiloxane dental impression materials. More particularly, the present invention is directed to the above materials having improved physical properties including improved wetting and tear strength. Specifically, the present invention uses a silicone glycol surfactant.

本発明は、硬化または固化するときに優れた寸法安定性を有する常温重合性ポリオルガノシロキサンの改良を対象とする。より詳しくは、本発明は、一般に2成分タイプの組成物における改良を対象としており、1つの成分は、ケイ素に結合した水素原子を有するオルガノポリシロキサンとの付加反応にあずかることができるビニル基を有するオルガノポリシロキサンを含む。第2の成分は、ビニル基を介してケイ素原子に結合している水素原子の付加を促進することができる触媒を含む。   The present invention is directed to improvements in room temperature polymerizable polyorganosiloxanes that have excellent dimensional stability when cured or solidified. More particularly, the present invention is generally directed to improvements in two-component compositions, where one component contains a vinyl group that can participate in an addition reaction with an organopolysiloxane having a silicon-bonded hydrogen atom. Having an organopolysiloxane. The second component includes a catalyst that can promote the addition of a hydrogen atom bonded to a silicon atom via a vinyl group.

これら常温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物のいくつかを使用する主要な分野は、歯科である。上記材料は、クラウン、ブリッジ、義歯、その他の口腔内補綴物のその後の綿密な仕上げを支える口腔内の硬質および軟質組織の近似形態を確保するための印象材として一般的に使用されている。歯科用途に対しては、口腔内補綴物の適合などの優れた忠実度を確保するために、構造再現性の並外れた忠実度が必要である。これとの関連で、印象材の硬化中における寸法変化は回避しなければならない。さらに、複製物または口腔内補綴物などの表面には、凹凸、傷、穴、その他の欠陥が有意に存在してはならない。これは、上記印象から導出された成型物および補綴物は、適切に適合し、良好な接着を達成し、繊細な口腔内構造の刺激を避けるために、良好な表面の品質を有しており、穴や凹凸があってはならないためである。これらのポリオルガノシロキサンは、また、計測科学、SEMの実験室処理、さらに宝石類の加工など、精密な再現性が重要である他の分野においても有用である。   A major area in which some of these room temperature curable polyorganosiloxane compositions are used is dentistry. Such materials are commonly used as impression materials to ensure an approximate form of hard and soft tissue in the oral cavity that supports the subsequent fine finish of crowns, bridges, dentures and other oral restorations. For dental applications, extraordinary fidelity of structure reproducibility is required to ensure excellent fidelity, such as the fit of an oral prosthesis. In this connection, dimensional changes during the curing of the impression material must be avoided. In addition, there should be no significant irregularities, scratches, holes, or other defects on the surface of the replica or oral prosthesis. This means that the moldings and prostheses derived from the above impressions have good surface quality in order to fit properly, achieve good adhesion and avoid irritation of delicate oral structures Because there should be no holes or irregularities. These polyorganosiloxanes are also useful in other areas where precise reproducibility is important, such as metrology science, SEM laboratory processing, and even jewelry processing.

歯科用印象材としてポリオルガノシロキサンを使用する場合、多くの困難が生ずる。まず第1に、引裂強度が低い傾向がある。効果的に印象を採得しようとする場合、特に薄い境界領域における歯列から細部を維持しつつ引裂かれることなく印象を容易に取り外すことができることが必要である。従来、引裂強度を改良するためには、様々な種類の充填剤が添加されてきた。この添加により約10%程度の改良をもたらすことができるが、その程度の改良では不十分であることが判明している。   Many difficulties arise when using polyorganosiloxanes as dental impression materials. First of all, the tear strength tends to be low. When trying to take an impression effectively, it is necessary to be able to easily remove the impression without tearing while maintaining details from the dentition, especially in the thin border region. Conventionally, various types of fillers have been added to improve tear strength. This addition can result in an improvement of about 10%, but such an improvement has proved insufficient.

Paradisoは、WO93/17654において、四官能を含む多官能ポリシロキサン成分を印象材に組み込んで、得られた硬化印象材基質に、特に線状ビニルで末端封鎖のポリシロキサン主成分の長さに沿って、さらなる架橋結合を付加することにより引裂強度を改良することを記載している。このParadisoの組成物は、その分子からのペンダントを形成しているMeSi単位でキャップをしたSiOH基を含んでいる。これらのペンダントは、線状ポリシロキサン鎖の間に単なる力学的または物理的連結を提供するに過ぎない。この解決法は、非化学的であり、架橋密度が低くて不十分である。 Paradiso, in WO 93/17654, incorporates a polyfunctional polysiloxane component containing tetrafunctionality into an impression material, and in accordance with the length of the main component of the polysiloxane that is end-capped with linear vinyl, particularly in the resulting cured impression material substrate. And improving the tear strength by adding additional crosslinks. This Paradiso composition contains SiOH groups capped with Me 3 Si units forming pendants from the molecule. These pendants merely provide mechanical or physical linkages between the linear polysiloxane chains. This solution is non-chemical and has a poor crosslink density.

Voigtらは、EP0522341A1において、架橋を促進し、増加する手段として「QM」樹脂を利用し、35〜45秒という非常に短い処理時間で歯列咬合採得デバイスを形成することについて記載している。これらの樹脂は、Qとして四官能のSiO4/2、およびMとして単官能単位のRSiO1/2(Rは、ビニル、メチル、エチルまたはフェニルである)あるいは同様の三官能または二官能単位などのビルディング・ブロックを含む。Voigtは、高い靭性および硬度を有する弾性変形の小さいエラストマーが生じることを言及している。しかしながら、上記材料は、柔軟性を欠き、伸び率が低く、印象を得るには不適当である。そのQM樹脂の高められた架橋速度はまた、処理時間を非常に限定された不満足なものにする。 Voigt et al., In EP0522341A1, describe the use of “QM” resin as a means to promote and increase cross-linking and to form an occlusal acquisition device in a very short processing time of 35 to 45 seconds. . These resins have a tetrafunctional SiO 4/2 as Q and a monofunctional unit R 3 SiO 1/2 as M (R is vinyl, methyl, ethyl or phenyl) or similar trifunctional or bifunctional Includes building blocks such as units. Voigt mentions that low elastic deformation elastomers with high toughness and hardness result. However, the above materials lack flexibility, have a low elongation rate, and are not suitable for obtaining an impression. The increased cross-linking rate of the QM resin also makes the processing time very limited and unsatisfactory.

ポリオルガノシロキサン印象材に伴う他の主要な良く知られた問題点は、その本来有する疎水性により引き起こされる。この特性は、口腔内の虫歯の環境が濡れており、唾液や血液により汚染されていることが多いために、硬いものと軟らかいものとが存在する口腔内組織の複製物を作製することを困難にする。印象材の疎水性により、歯列の重要表面においてしばしば表面の細部を失うことが起こり得る。   Another major well-known problem with polyorganosiloxane impression materials is caused by their inherent hydrophobicity. This characteristic makes it difficult to produce a replica of the oral tissue that is hard and soft, because the cavity of the oral cavity is wet and often contaminated by saliva or blood. To. Due to the hydrophobic nature of the impression material, it is often possible to lose surface details at the critical surface of the dentition.

ポリオルガノシロキサン印象材の多くの改良は、ポリシロキサンの疎水性を低下させ、その組成物をより親水性にするために歯科用印象材に界面活性剤成分を添加することに集中している。例えば、Bryanらは、米国特許第4657959号において、シロキサンまたはペルフルオロアルキル可溶化基を含有するエトキシ化ノニオン界面活性剤を添加し、3分後に約65度未満の水接触角を得たことを記載している。界面活性剤をシリコーン・プレポリマーに溶解または分散させるためにヒドロカルビル基を含む界面活性剤が、エチレンオキシ基を含めて言及されているが、得られた結果は、決して最適ではないようである。
WO93/17654 EP0522341A1 米国特許第4657959号 Gower著、「Handbook of Industrial Surfactants」1993 ADA規格19:非水性エラストマー印象材(1976;1982の19aにおいて修正されている)
Many improvements in polyorganosiloxane impression materials have focused on adding surfactant components to the dental impression material to reduce the hydrophobicity of the polysiloxane and make the composition more hydrophilic. For example, Bryan et al. Described in US Pat. No. 4,657,959 that an ethoxylated nonionic surfactant containing a siloxane or perfluoroalkyl solubilizing group was added to obtain a water contact angle of less than about 65 degrees after 3 minutes. is doing. Although surfactants containing hydrocarbyl groups have been mentioned, including ethyleneoxy groups, to dissolve or disperse the surfactant in the silicone prepolymer, the results obtained appear to be less than optimal.
WO93 / 17654 EP0522341A1 U.S. Pat. No. 4,657,959 Gower, "Handbook of Industrial Surfactants", 1993 ADA Standard 19: Non-aqueous elastomer impression material (1976; amended in 19a of 1982)

要するに、ポリオルガノシロキサン印象材は、適切な作業時間、引裂強度および濡れ性を提供することで、口腔内の硬質および軟質組織の印象を採得するための組成物の改良された使用法を提供するため、引裂強度や濡れ性の改良を依然として必要としている。   In short, polyorganosiloxane impression materials provide improved usage of the composition for taking impressions of hard and soft tissues in the oral cavity by providing adequate working time, tear strength and wettability. Therefore, there is still a need for improved tear strength and wettability.

新規なポリビニルシロキサン印象材は、口内の硬質および軟質組織を記録する低粘度および高粘度の印象材において有用である。この新規な印象材は、白金触媒、ビニルポリシロキサン材料の2成分である。1成分が重合用の触媒を含んでいる歯科用印象製造用のこの2成分重合性オルガノシロキサン組成物は、
(a)ビニル基を含有するQM樹脂;
(b)該QM樹脂と共に、約0.16〜0.24ミリモル/gのビニル含量を有する分散体を形成する線状ビニル終端ポリジメチルシロキサン液;
(c)該ビニル基を架橋するためのオルガノハイドロジェンポリシロキサン;
(d)該各成分の重合を促進するための有機白金錯体触媒;
(e)該錯体触媒のための乳化性可塑剤;
(f)該重合の開始を一次的に遅延させるのに十分な量の遅延剤成分;
(g)充填剤(フィラー);および
(h)該組成物に、該組成物の水との表面接触角が3分後に50度未満となるような濡れ性を与える界面活性剤
を含んでいる。
The novel polyvinylsiloxane impression material is useful in low and high viscosity impression materials that record hard and soft tissues in the mouth. This novel impression material has two components, a platinum catalyst and a vinyl polysiloxane material. This two-component polymerizable organosiloxane composition for the production of dental impressions, in which one component contains a polymerization catalyst,
(A) a QM resin containing a vinyl group;
(B) a linear vinyl-terminated polydimethylsiloxane solution that forms a dispersion having a vinyl content of about 0.16-0.24 mmol / g with the QM resin;
(C) an organohydrogenpolysiloxane for crosslinking the vinyl group;
(D) an organoplatinum complex catalyst for accelerating the polymerization of each component;
(E) an emulsifying plasticizer for the complex catalyst;
(F) an amount of retarder component sufficient to temporarily delay the initiation of the polymerization;
(G) a filler (filler); and (h) the composition includes a surfactant that imparts wettability such that the surface contact angle of the composition with water becomes less than 50 degrees after 3 minutes. .

本発明はまた、30秒において約10度未満の水接触角を達成するシリコーングリコール界面活性剤を使用したポリオルガノシロキサン印象材も提供する。好ましい界面活性剤は、例えばBASFから市販されているMasil SF 19などのPEG−8メチコーンである。本発明の1実施形態によれば、以下に明らかになるように、30秒において2度の接触角が達成された。   The present invention also provides a polyorganosiloxane impression material using a silicone glycol surfactant that achieves a water contact angle of less than about 10 degrees in 30 seconds. A preferred surfactant is PEG-8 methicone such as, for example, Masil SF 19, commercially available from BASF. According to one embodiment of the present invention, a contact angle of 2 degrees was achieved in 30 seconds, as will become apparent below.

好ましくは、(a)と(b)との分散体は、約5,000〜60,000cpsの粘度を有する。(a)と(b)との分散体は、所望の粘度とQM樹脂含量を有する複数の分散体成分を含むことができる。好ましくは、該QM樹脂含有分散体は、約5,000〜7,000cpsの粘度を有する第1の分散体成分;および約45,000〜60,000cpsの粘度を有する第2の分散体成分とを含んでおり、前記QM樹脂は各分散体の約20〜25重量%を構成している。   Preferably, the dispersion of (a) and (b) has a viscosity of about 5,000-60,000 cps. The dispersion of (a) and (b) can include a plurality of dispersion components having a desired viscosity and QM resin content. Preferably, the QM resin-containing dispersion comprises a first dispersion component having a viscosity of about 5,000 to 7,000 cps; and a second dispersion component having a viscosity of about 45,000 to 60,000 cps; The QM resin constitutes about 20-25% by weight of each dispersion.

好ましいQM樹脂は、SiO4/2単位およびR SiO1/2単位(式中、Rは不飽和、好ましくはビニルであり、Rは、メチル、エチル、フェニルなどのアルキル、アリールなどである)を含むポリオルガノシロキサンを含んでいる。より好ましくは、該QM樹脂は式:##STR1##を有する。 Preferred QM resins are SiO 4/2 units and R 1 R 2 2 SiO 1/2 units, wherein R 1 is unsaturated, preferably vinyl, R 2 is alkyl such as methyl, ethyl, phenyl, Polyorganosiloxanes, such as aryl). More preferably, the QM resin has the formula: ## STR1 ##.

該組成物の遅延剤成分は、該組成物の少なくとも約0.030重量%の量を占める線状または環状ポリシロキサンである低分子量のビニル官能性流体である。好ましくは、該遅延剤成分は流体状1,3−ジビニル,ジメチルジシロキサンを該組成物の約0.030〜0.10重量%の量で含む。   The retarder component of the composition is a low molecular weight vinyl functional fluid that is a linear or cyclic polysiloxane occupying an amount of at least about 0.030% by weight of the composition. Preferably, the retarder component comprises fluid 1,3-divinyl, dimethyldisiloxane in an amount of about 0.030 to 0.10% by weight of the composition.

該組成物は、歯科用印象を採得するのに適した組成物を有利に形成することができるよう、所望の取扱い特性および流動特性を錯体触媒に与えて第2の成分の特性に適合させる乳化性可塑剤を含む。好ましくは、該可塑剤は、前記触媒成分の約0.5〜2.0重量%の、アルキルフタレート、最も好ましくはフタル酸オクチルベンジルを含む。   The composition emulsifies the desired handling and flow characteristics to the complex catalyst to match the characteristics of the second component so that it can advantageously form a composition suitable for taking a dental impression. Contains a plasticizer. Preferably, the plasticizer comprises about 0.5 to 2.0% by weight of the catalyst component alkyl phthalate, most preferably octyl benzyl phthalate.

本発明の充填剤成分は前記組成物の約15〜約45重量%を構成し、好ましくは約20〜約40重量%の充填剤混合物を含む。   The filler component of the present invention comprises from about 15 to about 45% by weight of the composition, preferably from about 20 to about 40% by weight of the filler mixture.

本発明に係る組成物の重要な成分は、濡れ性を付与する界面活性剤であり、好ましくは約8〜11のHLBと約6〜8のpHとを有する。最も好ましい界面活性剤は、非イオン界面活性剤である、約10.8のHLBを有するノニルフェノキシポリ(エチレンオキシ)エタノールである。   An important component of the composition according to the present invention is a surfactant that imparts wettability, preferably having an HLB of about 8-11 and a pH of about 6-8. The most preferred surfactant is nonyl phenoxy poly (ethyleneoxy) ethanol having an HLB of about 10.8, which is a nonionic surfactant.

重合後、本発明に係る組成物は270〜300PSI(1.86〜2.06MPa)の引裂強度を有し、その水に対する接触角は3分において約50度未満である。   After polymerization, the composition according to the invention has a tear strength of 270 to 300 PSI (1.86 to 2.06 MPa), and its contact angle with water is less than about 50 degrees in 3 minutes.

本発明の例示的な重合性ポリシロキサン組成物は、一般的には:1分子当たり少なくとも約2個のビニル基を有し、それに分散させた四官能性ビニルポリシロキサン樹脂をさらに含むオルガノポリシロキサン;1分子当たり少なくとも2個のケイ素原子に結合した少なくとも約2個の水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン;該水素原子に結合した該ケイ素原子の該ポリシロキサンビニル基への付加を促進するための、乳化性可塑剤を含む触媒;充填剤;重合の開始を遅らせるための低分子量遅延剤組成物;および該印象材に濡れ性を付与する乳化性界面活性剤を含んでいる。   Exemplary polymerizable polysiloxane compositions of the present invention generally comprise an organopolysiloxane further comprising a tetrafunctional vinyl polysiloxane resin having at least about 2 vinyl groups per molecule dispersed therein. An organohydrogenpolysiloxane having at least about 2 hydrogen atoms bonded to at least 2 silicon atoms per molecule; to promote the addition of the silicon atoms bonded to the hydrogen atoms to the polysiloxane vinyl group; A catalyst containing an emulsifying plasticizer; a filler; a low molecular weight retarder composition for delaying the onset of polymerization; and an emulsifying surfactant that imparts wettability to the impression material.

本発明の組成物は、2つの成分に分けられる。第1の成分(便宜的に「基材ペースト」と呼ぶ)は、該ビニルオルガノポリシロキサン分散体、該オルガノハイドロジェンポリシロキサン、該充填剤および該界面活性剤の一部を含む。この2成分組成物の第2の成分は、「触媒ペースト」と呼び、該ビニルポリシロキサンの第2の部分を、前記付加反応を促進するための触媒、前記乳化性可塑剤、重合の間に放出される水素のための掃気剤、ならびに通常は充填剤および顔料の追加分量と共に含んでいる。   The composition of the present invention is divided into two components. The first component (for convenience, referred to as “base paste”) includes the vinyl organopolysiloxane dispersion, the organohydrogenpolysiloxane, the filler, and a portion of the surfactant. The second component of this two-component composition is called “catalyst paste”, and the second part of the vinyl polysiloxane is replaced with a catalyst for promoting the addition reaction, the emulsifying plasticizer, and during the polymerization. Contains scavengers for hydrogen released, and usually with additional amounts of fillers and pigments.

上記四官能性ビニルポリシロキサンを含む分散体を形成するためのものとして本発明の歯科用ポリシロキサン組成物中に含有させる、1分子当たり少なくとも約2個のビニル基を有する種々の有機ポリシロキサンが知られている。これら材料の各々は、本発明の実施に応じて含有濃度をより大きくまたはより小さくすることができる。本発明における使用に好ましいものは、鎖状のビニル終端ポリジビニルシロキサン、好ましくは、ジビニルポリジメチルシロキサンである。かかるポリマーとしては、種々の粘度とそれに応じた種々の平均分子量を有するものが販売されている。これらの材料は、得られるシリコーン材料が直面する条件に適した粘度を有するように選択するのが望ましい。   Various organopolysiloxanes having at least about 2 vinyl groups per molecule to be included in the dental polysiloxane composition of the present invention for forming a dispersion containing the tetrafunctional vinyl polysiloxane are as follows. Are known. Each of these materials can have a higher or lower concentration depending on the practice of the invention. Preferred for use in the present invention is a chain vinyl terminated polydivinylsiloxane, preferably divinylpolydimethylsiloxane. As such polymers, those having various viscosities and various average molecular weights corresponding thereto are sold. These materials are preferably selected to have a viscosity suitable for the conditions encountered by the resulting silicone material.

重要な分散体は5,000〜60,000cpsの範囲内の粘度を有する。実際には、異なる粘度と物理的性質とを有する分散ポリマー類の配合物を使用して所望のチキソトロピー性と粘度とを有する組成物を提供することが好ましい。   Important dispersions have viscosities in the range of 5,000-60,000 cps. In practice, it is preferred to provide a composition having the desired thixotropy and viscosity using a blend of dispersed polymers having different viscosities and physical properties.

重要な分散体は、2つの粘度範囲:(1)約5,000〜7,000cpsの粘度を有する第1の分散体;および(2)約45,000〜65,000cpsの粘度を有する第2の分散体で形成されることが好ましい。この目的のためにメチル置換基を有するポリシロキサンオリゴマーを用意することが好都合であるが、他の置換基もまた本発明による組成物中に包含させることができる。したがって、アルキル、アリール、ハロゲンおよび他の置換基を、有用である該ビニルポリシロキサンの一部として、より大きいあるいはより小さい濃度で包含させることができる。当業者であれば、上述した考慮すべき各事項から、ある特定の用途のためにはどのポリシロキサン材料が好適であるかを決定することができるであろう。   The important dispersions are in two viscosity ranges: (1) a first dispersion having a viscosity of about 5,000 to 7,000 cps; and (2) a second having a viscosity of about 45,000 to 65,000 cps. Preferably, it is formed of a dispersion of It is convenient to provide a polysiloxane oligomer having a methyl substituent for this purpose, but other substituents can also be included in the composition according to the invention. Thus, alkyl, aryl, halogen and other substituents can be included at higher or lower concentrations as part of the vinyl polysiloxane that is useful. Those skilled in the art will be able to determine which polysiloxane materials are suitable for a particular application from the considerations discussed above.

本技術分野でQM樹脂として呼ばれかつ知られている四官能性ポリシロキサンは、それにより得られる重合架橋密度の増加によって、重合した印象組成物に対して向上した引裂強度を提供する。知られているように、該QM樹脂は、四官能性SiO4/2単位;およびR SiO1/2(式中、Rは不飽和のもの、好ましくはビニルであり、Rはメチル、エチルあるいはフェニルといったアルキル、アリールなどである)のようなM単位から構成される。好ましい組成物において、Rはビニルであり、両Rはメチルである。最も好ましい組成物は式:##STR2##によって表される。 Tetrafunctional polysiloxanes, known and known in the art as QM resins, provide improved tear strength to the polymerized impression composition due to the resulting increased polymerized crosslink density. As is known, the QM resin comprises tetrafunctional SiO 4/2 units; and R 1 R 2 2 SiO 1/2 , where R 1 is unsaturated, preferably vinyl, R 2 is an alkyl unit such as methyl, ethyl or phenyl, aryl, etc.). In a preferred composition, R 1 is vinyl and both R 2 are methyl. The most preferred composition is represented by the formula: ## STR2 ##.

該QM樹脂は、該ビニル終端ポリジビニルシロキサンを含む分散体中のビニル濃度として少なくとも約0.16ミリモル/gを与える。好ましくは、該ビニル濃度は0.16〜0.24ミリモル/gである。QM樹脂の量は分散体の好ましくは約20〜25重量%である。かかる分散体は、ペンシルバニア州ピッツバーグのMiles,Inc.によって販売されている。「未希釈」のもの、あるいは該好適な流体ポリジビニルシロキサン以外の担体に分散されたものを含む他のQM樹脂配合物を使用することもできる。   The QM resin provides a vinyl concentration in the dispersion containing the vinyl terminated polydivinylsiloxane of at least about 0.16 mmol / g. Preferably, the vinyl concentration is 0.16-0.24 mmol / g. The amount of QM resin is preferably about 20-25% by weight of the dispersion. Such dispersions are available from Miles, Inc. of Pittsburgh, Pennsylvania. Sold by. Other QM resin formulations may be used including those that are "undiluted" or dispersed in a carrier other than the suitable fluid polydivinylsiloxane.

本発明の重要な要素は、組成物を使用する十分な作業時間を与えるようにQM樹脂/分散体の重合開始を遅らせる遅延剤成分である。この遅延剤はそれが消費されることで、そうでなければ速く進み過ぎる重合を遅らせる。好ましい重要な印象材における好ましい遅延剤液は、遅延機能が作用する十分な濃度レベルの1,3ジビニルジメチルジシロキサンであり、それは、該組成物の少なくとも約0.03重量%、好ましくは約0.03〜0.10重量%の範囲内である。この好ましい量は組成物の安定化のためにPVS系で用いられる典型的な量である0.0015〜0.020重量%といった少ない量とは対照的である。その他の適切な遅延剤は、重合時にまず消費されて、硬化を適切かつ所望どおりに遅らせる任意の低分子のビニル官能基材料、例えば鎖状および環状ポリシロキサンである。   An important element of the present invention is a retarder component that delays the onset of polymerization of the QM resin / dispersion to provide sufficient working time to use the composition. This retarder, as it is consumed, retards polymerization that proceeds otherwise too fast. A preferred retarder solution in a preferred important impression material is 1,3 divinyldimethyldisiloxane at a sufficient concentration level to act as a retarding function, which is at least about 0.03% by weight of the composition, preferably about 0%. Within the range of 0.03 to 0.10% by weight. This preferred amount is in contrast to small amounts such as 0.0015 to 0.020% by weight which are typical amounts used in PVS systems for composition stabilization. Other suitable retarders are any low molecular weight vinyl functional materials such as chain and cyclic polysiloxanes that are first consumed during polymerization to retard cure as appropriate and desired.

本発明の実施において有用なオルガノハイドロジェンポリシロキサン類は当業者によく知られている。必要なことは、水素原子がケイ素原子に直接結合しているポリシロキサン類を使用することと、それらが適当な粘度や他の物性を有することである。アルキル(特にメチル)、アリール、ハロゲンなどの分子中の置換基も同様に使用することができる。ただかかる置換基が白金触媒付加反応を阻害しないことが必要である。また、使用する分子が1分子当たり少なくとも2個のケイ素結合水素原子を有していることが好ましい。約35〜45cpsの範囲内の粘度を有するポリメチルハイドロジェンシロキサンが好ましい。   Organohydrogenpolysiloxanes useful in the practice of the present invention are well known to those skilled in the art. What is required is the use of polysiloxanes in which hydrogen atoms are bonded directly to silicon atoms and that they have suitable viscosity and other physical properties. Substituents in the molecule such as alkyl (especially methyl), aryl and halogen can be used as well. However, it is necessary that such substituents do not inhibit the platinum catalyst addition reaction. In addition, the molecule used preferably has at least two silicon-bonded hydrogen atoms per molecule. Polymethylhydrogensiloxane having a viscosity in the range of about 35-45 cps is preferred.

(水素原子に結合した)ケイ素原子の、ビニルポリシロキサン分子のビニル基との反応を触媒する有用な触媒としては白金系触媒が好ましい。この点で、塩化白金酸のような白金化合物を、好ましくは一種以上のビニル化合物、特にビニルポリシロキサン類との混合物または錯体として用いるのが好ましい。かかる化合物が好ましいことが分かったが、他の触媒もまた有用である。したがって、白金金属は、パラジウム、ロジウムなどの他の貴金属やその各錯体や塩と並んで同様に有用である。しかしながら、毒性学的許容性の観点からは、歯科用途には白金が非常に好ましい。   Platinum catalysts are preferred as useful catalysts for catalyzing the reaction of silicon atoms (bonded to hydrogen atoms) with vinyl groups of vinylpolysiloxane molecules. In this respect, it is preferred to use a platinum compound such as chloroplatinic acid, preferably as a mixture or complex with one or more vinyl compounds, in particular vinyl polysiloxanes. While such compounds have been found to be preferred, other catalysts are also useful. Accordingly, platinum metal is similarly useful along with other noble metals such as palladium and rhodium and their complexes and salts. However, platinum is highly preferred for dental use from the standpoint of toxicological acceptability.

本発明に係る組成物はまた、充填剤、好ましくは疎水性充填剤の混合物を含む。シリカ、アルミナ、マグネシア、チタニア、無機塩、金属酸化物、およびガラスなどの多様な無機疎水性充填剤を使用することができる。しかしながらシリコーンの形態を使用するのが好ましい。本発明によれば、シリコーンの混合物を使用するのが好ましいことが見出されており、例えば、粉末化石英(4〜6mu)などの結晶性二酸化ケイ素;珪藻土(4〜7mu)などの非晶質二酸化ケイ素;およびCabot Corporation製のCab−o−Sil TS−530(160〜240m/g)などのシリネート化フュームドシリカなどに由来するものが挙げられる。上記各材料のサイズと表面積は、得られる組成物の粘度とチキソトロピー性とを制御するために調整される。上記の各疎水性充填剤のいくつかまたはすべては、当業者によく知られているように、一種以上のシラン化剤または「粗面化」剤(keying agents)を用いて表面処理する。かかるシラン化は、既知のハロゲン化シランまたはシラジドを用いて達成することができる。該充填剤は、好ましくは、組成物の約15〜約45重量%の量で存在して、ポリマーリッチであり、したがって改善された流動性を有する印象用組成物を形成する。該充填剤は、より好ましくは、組成物の約35〜40重量%である。好ましい充填剤混合物は、14〜24重量%の結晶性二酸化ケイ素、3〜6重量%の非晶質二酸化ケイ素と、4〜8重量%のシラン化フュームド二酸化シリケイ素とを含む。最も好ましい充填剤は、約4〜6muの粒径のクリストバライト約19%、約4〜7muの粒径の珪藻土約4%および約160〜240m/gのシラン化フュームドシリカ約6%である。 The composition according to the invention also comprises a mixture of fillers, preferably hydrophobic fillers. A variety of inorganic hydrophobic fillers such as silica, alumina, magnesia, titania, inorganic salts, metal oxides, and glass can be used. However, it is preferred to use the silicone form. According to the invention, it has been found preferable to use a mixture of silicones, for example, crystalline silicon dioxide such as powdered quartz (4-6 mu); amorphous such as diatomaceous earth (4-7 mu). And those derived from silylated fumed silica such as Cab-o-Sil TS-530 (160-240 m 2 / g) manufactured by Cabot Corporation. The size and surface area of each of the above materials are adjusted to control the viscosity and thixotropic properties of the resulting composition. Some or all of each of the above hydrophobic fillers are surface treated with one or more silanizing agents or “roughening” agents, as is well known to those skilled in the art. Such silanization can be accomplished using known halogenated silanes or silazides. The filler is preferably present in an amount of from about 15 to about 45% by weight of the composition to form an impression composition that is polymer rich and thus has improved flowability. More preferably, the filler is about 35-40% by weight of the composition. A preferred filler mixture comprises 14-24% by weight crystalline silicon dioxide, 3-6% by weight amorphous silicon dioxide and 4-8% by weight silanated fumed silicon dioxide. The most preferred filler is about 19% cristobalite with a particle size of about 4-6 mu, about 4% diatomaceous earth with a particle size of about 4-7 mu and about 6% of silanized fumed silica with about 160-240 m 2 / g. .

ビニル重合の結果一般に発生する水素ガスの放出を抑制または軽減するために、化学システムを採用することができる。したがって、本組成物はかかる水素を探して取り込む微細に分割したプラチナ金属を含んでいてもよい。かかるPt金属は、実質的に不溶性で約0.1〜40m/gの間にある表面積を有する任意の塩の上に堆積させることもできる。好適な塩としては、適当な粒径の硫酸バリウム、炭酸バリウムおよび炭酸カルシウムが挙げられる。他の基材としては、珪藻土、活性アルミナ、活性炭などが挙げられる。無機塩は、それを取り込んで得られた材料に安定性を付与する点で特に好ましい。かかる塩の上に、プラチナ金属を、触媒成分の重量に対し約0.2〜2ppmの量で分散される。無機塩粒子上に分散させたプラチナ金属を使用することにより、歯科用シリコーンの硬化中の水素ガス放出が実質的に排除または軽減されることが分かった。 A chemical system can be employed to suppress or reduce the release of hydrogen gas commonly generated as a result of vinyl polymerization. Thus, the composition may include finely divided platinum metal that looks for and incorporates such hydrogen. Such Pt metal can also be deposited on any salt that is substantially insoluble and has a surface area between about 0.1 and 40 m 2 / g. Suitable salts include barium sulfate, barium carbonate and calcium carbonate of appropriate particle size. Other base materials include diatomaceous earth, activated alumina, activated carbon and the like. Inorganic salts are particularly preferred in that they provide stability to the material obtained by incorporating them. On such a salt, platinum metal is dispersed in an amount of about 0.2-2 ppm based on the weight of the catalyst component. It has been found that the use of platinum metal dispersed on inorganic salt particles substantially eliminates or reduces hydrogen gas evolution during curing of dental silicone.

本発明の重要な改善点は、3分において50度未満、より好ましくは30秒において約10度未満の水との表面接触角で示されるような濡れ性を付与するPEG−8メチコーン界面活性剤を前記組成物に含ませることである。界面活性剤の選択による予測し得ない結果は、大きな臨床的利点を提供するものであり、10度未満の濡れ接触角が約30秒未満で達成され、組成物の使用中も減少して、10度未満であり続け、完全に濡れるのにもっと時間を要する従来技術のポリビニルシロキサン、界面活性剤配合物とは対照的である。本発明の組成物のこの高い濡れ速度は、印象採得過程で特に有利であり、図を用いて説明する。   An important improvement of the present invention is a PEG-8 methicone surfactant that imparts wettability as indicated by a surface contact angle with water of less than 50 degrees in 3 minutes, more preferably less than about 10 degrees in 30 seconds. In the composition. The unpredictable results from the choice of surfactant provide great clinical benefits, a wetting contact angle of less than 10 degrees is achieved in less than about 30 seconds and is reduced during use of the composition, In contrast to prior art polyvinyl siloxane, surfactant formulations which remain below 10 degrees and require more time to fully wet. This high wetting rate of the composition according to the invention is particularly advantageous during the impression taking process and is illustrated using the figures.

図1においては、度で表した濡れ接触角を時間(分)の関数として表したものを、本発明のポリビニルシロキサン組成物と従来技術の組成物との間で比較している。曲線Aが本発明の組成物であり、基材成分と触媒成分とを混合して2分後には濡れ接触角が約50度であることを示している。図1は、良好な濡れ性が迅速に達成され、印象採得材料の有効使用時間である約3.5分の間に速い速度でさらに増大してゆくことを示している。曲線BとCはそれぞれ、従来技術に係るポリエーテルと慣用のポリビニルシロキサンとの印象材である。図2は、本発明の組成物(曲線A)、および上記の従来技術の組成物(曲線BおよびC)について、時間の関数としての印象材の粘度の変化を表したものを示している。これは混合後の重合過程の進行具合を示すもので、図1と一緒に、本発明の組成物の濡れ性増大が印象材の臨界作業時間中に起こることを示しており、他の既知のシステムに優る重要な利点である。   In FIG. 1, the wet contact angle expressed in degrees as a function of time (minutes) is compared between the polyvinylsiloxane composition of the present invention and the prior art composition. Curve A is the composition of the present invention and shows that the wetting contact angle is about 50 degrees after 2 minutes of mixing the substrate component and the catalyst component. FIG. 1 shows that good wettability is achieved quickly and increases further at a fast rate during the effective use time of the impression-taking material of about 3.5 minutes. Curves B and C are impression materials of polyethers according to the prior art and conventional polyvinylsiloxanes, respectively. FIG. 2 shows the change in the viscosity of the impression material as a function of time for the composition of the present invention (curve A) and the above prior art compositions (curves B and C). This shows the progress of the polymerization process after mixing, and together with FIG. 1, shows that the increase in wettability of the composition of the present invention occurs during the critical working time of the impression material. This is an important advantage over the system.

本発明における界面活性剤は、陽イオン性、陰イオン性、両性、または非イオン性であることができる。選択の鍵となる基準は、疎水性親油性バランス(HLB)値(Gower著、「Handbook of Industrial Surfactants」1993参照)が8〜11の範囲内になければならないということである。よく知られているように、HLB値が高ければ高いほど,その物質は疎水性である。さらに、印象材の重合に有害となるかもしれない副反応を防止するために、界面活性剤のpHは6〜8の範囲内になければならない。好ましい界面活性剤は非イオン性で、HLB値が10.8のノニルフェノキシポリ(エチレンオキシ)エタノールを含むもので、Rhone−Poulenc of Cranbury(NJ)からIgepal CO−530として販売されている。比較すると、上記のBryanらの米国特許第4657959号に関しては、Igepal CO−630は、13.0のHLB値を有していてCO−530とは構造が異なり(CO−630の繰り返し単位数は9であり、CO−530のそれは6である)効果がないことが判明しており、上記のHLBの範囲の臨界性を示している。   The surfactants in the present invention can be cationic, anionic, amphoteric, or nonionic. A key criterion for selection is that the Hydrophobic Lipophilic Balance (HLB) value (see Gower, “Handbook of Industrial Surfactants” 1993) must be in the range of 8-11. As is well known, the higher the HLB value, the more hydrophobic the material. Further, the pH of the surfactant should be in the range of 6-8 to prevent side reactions that may be detrimental to the polymerization of the impression material. A preferred surfactant is non-ionic and contains nonylphenoxypoly (ethyleneoxy) ethanol with an HLB value of 10.8 and is sold by Rhone-Poulenc of Cranbury (NJ) as Igepal CO-530. In comparison, with respect to the above-mentioned U.S. Pat. No. 4,657,959 to Bryan et al., Igepal CO-630 has an HLB value of 13.0 and is different in structure from CO-530 (the number of CO-630 repeat units is 9 and that of CO-530 is 6) has been found to be ineffective, indicating the criticality of the above HLB range.

好ましい界面活性剤は、BASFから市販されているPEG−8メチコーンである。   A preferred surfactant is PEG-8 methicone, commercially available from BASF.

本発明の組成物は、印象材、特に触媒成分の取扱い性および流動性を有利に改変する可塑剤を含むことができる。好ましい乳化性可塑剤は、フタル酸オクチルベンジルである。他のフタル酸エステルも有用である。   The composition according to the invention can comprise plasticizers which advantageously modify the handling and flow properties of the impression material, in particular the catalyst component. A preferred emulsifying plasticizer is octylbenzyl phthalate. Other phthalate esters are also useful.

本発明の組成物については種々の顔料を加えることで好ましい色を得ることができる。かかる顔料は周知であり、二酸化チタン等種々のものが含まれる。   With respect to the composition of the present invention, preferred colors can be obtained by adding various pigments. Such pigments are well known and include various pigments such as titanium dioxide.

本発明に従って調製される2成分組成物は、従来の印象材と同様に使用される。したがって、ほぼ同量の基材ペーストと触媒ペーストをよく混ぜ合わせ、口腔内の歯列やその他の場所に組成物が重合または硬化するのに十分な時間押し付ける。組成物が実質的に硬化したら、口や他の表面から取り外してキャストなどの製作に使用し、そこから続いてキャスト表面の再現物が調製される。   The two-component composition prepared according to the present invention is used in the same way as conventional impression materials. Thus, approximately the same amount of base paste and catalyst paste are mixed well and pressed against the dentition and other locations in the oral cavity for a time sufficient to polymerize or cure. Once the composition is substantially cured, it can be removed from the mouth and other surfaces and used to make casts, etc., from which subsequent cast surface reproductions are prepared.

当業者にとって当然なことに、歯科用シリコーン材料に関しては、その市場での有用性を最大にするためには、適切な保存温度において相当長期間保存することができることが重要である。したがって、上記材料は、かかる保存期間中に物性の低下や、作業時間や硬化時間の実質的な変化を起こさないことが必要である。この点に関しては、現在では高い周囲温度を採用した促進貯蔵試験により材料の貯蔵性を測定することが可能である。   As will be appreciated by those skilled in the art, for dental silicone materials, it is important that they can be stored for a fairly long period of time at an appropriate storage temperature in order to maximize their market utility. Therefore, it is necessary that the material does not cause deterioration in physical properties or substantial change in working time or curing time during the storage period. In this regard, it is now possible to measure the storability of materials by accelerated storage tests employing high ambient temperatures.

以下に本発明の実施形態のいくつかについて説明する。下記のもの以外にも数多くの組成物および配合物が本発明の精神の範囲内で作製することができよう。以下の実施例は本発明を限定するものではなく、説明のために示すものである。   Some of the embodiments of the present invention will be described below. Many other compositions and formulations besides those described below could be made within the spirit of the invention. The following examples are not intended to limit the invention, but are provided for illustration.

本発明の2成分組成物を基材ペースト成分および触媒ペースト成分として配合する。各成分の材料を、45℃〜50℃の循環水を用いて加熱した混合槽を有する二重遊星形ミキサーにより65mmHg真空下で混合する。
基材ペースト成分
The two-component composition of the present invention is blended as a base paste component and a catalyst paste component. The ingredients of each component are mixed under a 65 mm Hg vacuum with a double planetary mixer having a mixing vessel heated using 45 ° C. to 50 ° C. circulating water.
Base paste component

基材ペーストを調製するに際して、混合ポットにオルガノハイドロジェンポリシロキサンのすべてを最初に装入し、その後追加的にQM分散体および充填剤成分を装入し、全体が均一になるまで混合を継続する。最終仕上げの基材ペーストを貯蔵容器内に取り出す。
触媒ペースト成分
When preparing the base paste, first add all of the organohydrogenpolysiloxane to the mixing pot, then add the additional QM dispersion and filler components, and continue mixing until the whole is uniform To do. Remove the finished base paste into the storage container.
Catalyst paste component

触媒ペースト成分を配合し、上で述べた条件下および装置内で混合する。白金触媒、1,3−ジビニルジメチルジシロキサン、QM樹脂分散体、充填剤および顔料を混合ポットに追加的に加え、均一な素材が得られるまで混合する。次いでこのように配合した触媒ペーストを貯蔵容器内に取り出す。
各成分の組成を下の表に示す。表中、量は各成分の重量パーセントである。
The catalyst paste components are blended and mixed under the conditions described above and in the apparatus. Platinum catalyst, 1,3-divinyldimethyldisiloxane, QM resin dispersion, filler and pigment are additionally added to the mixing pot and mixed until a uniform material is obtained. Next, the catalyst paste thus formulated is taken out into a storage container.
The composition of each component is shown in the table below. In the table, the amounts are weight percent of each component.

Figure 2007521228
Figure 2007521228

実施例1で説明したようにして、下表に示す組成を有する本発明の2成分組成物を、最初に基材ペースト、次に触媒ペーストを作ることにより作製する。   As described in Example 1, a two-component composition of the invention having the composition shown in the table below is made by first making a base paste and then a catalyst paste.

Figure 2007521228
Figure 2007521228

実施例1で説明したようにして、下表に示す組成を有する本発明の2成分組成物を、最初に基材ペースト、次に触媒ペーストを作ることにより作製する。   As described in Example 1, a two-component composition of the invention having the composition shown in the table below is made by first making a base paste and then a catalyst paste.

Figure 2007521228
Figure 2007521228

実施例1で説明したようにして、下表に示す組成を有する本発明の2成分組成物を、最初に基材ペースト、次に触媒ペーストを作ることにより作製する。   As described in Example 1, a two-component composition of the invention having the composition shown in the table below is made by first making a base paste and then a catalyst paste.

Figure 2007521228
Figure 2007521228

実施例1で説明したようにして、下表に示す組成を有する本発明の2成分組成物を、最初に基材ペースト、次に触媒ペーストを作ることにより作製する。   As described in Example 1, a two-component composition of the invention having the composition shown in the table below is made by first making a base paste and then a catalyst paste.

Figure 2007521228
Figure 2007521228

実施例1で説明したようにして、下表に示す組成を有する本発明の2成分組成物を、最初に基材ペースト、次に触媒ペーストを作ることにより作製する。   As described in Example 1, a two-component composition of the invention having the composition shown in the table below is made by first making a base paste and then a catalyst paste.

Figure 2007521228
Figure 2007521228

実施例1で説明したようにして、下表に示す組成を有する本発明の2成分組成物を、最初に基材ペースト、次に触媒ペーストを作ることにより作製する。   As described in Example 1, a two-component composition of the invention having the composition shown in the table below is made by first making a base paste and then a catalyst paste.

Figure 2007521228
Figure 2007521228

実施例1で説明したようにして、下表に示す組成を有する本発明の2成分組成物を、最初に基材ペースト、次に触媒ペーストを作ることにより作製する。   As described in Example 1, a two-component composition of the invention having the composition shown in the table below is made by first making a base paste and then a catalyst paste.

Figure 2007521228
Figure 2007521228

実施例1で記載の通りに、下表に示す組成を有する本発明の2成分組成物を、最初に基材ペースト、次に触媒ペーストを作ることにより作製する。   As described in Example 1, a two-component composition of the present invention having the composition shown in the table below is made by first making a base paste and then a catalyst paste.

Figure 2007521228
Figure 2007521228

実施例1で説明したようにして、下表に示す組成を有する本発明の2成分組成物を、最初に基材ペースト、次に触媒ペーストを作ることにより作製する。   As described in Example 1, a two-component composition of the invention having the composition shown in the table below is made by first making a base paste and then a catalyst paste.

Figure 2007521228
Figure 2007521228

上記実施例のそれぞれの代表的なサンプルの10gを等量部で混合し、混合物および得られた重合組成物の諸性質を試験した。下記の表はその測定結果を示している。そこに示した最初の5つの性質はADA規格19:非水性エラストマー印象材(1976;1982の19aにおいて改正)に従って試験したものである。   10 g of each representative sample of the above examples were mixed in equal parts and the properties of the mixture and the resulting polymer composition were tested. The table below shows the measurement results. The first five properties shown are tested according to ADA standard 19: non-aqueous elastomeric impression material (1976; amended in 19a of 1982).

下記の手順を用いて、各実施例の引張引裂強度、パーセント伸びおよび弾性率を得た。
等量部の基材成分および触媒成分を混合し、試料または試験片を、頂部アーム8mm深さ、中心I部分5mm幅を有する、厚さ1.5mm、20mm×11mmであるI−形空洞を有する試料型に入れる。充填した型を2個のステンレス鋼板に間にクランプし、この組立品を32℃の水浴に入れる。混合開始から6分で、組立品を浴から取り出す。型をはずし、試験片を型から取り出し、試験片からすべてのばりを取り除く。混合開始から10分で、試験片を伸長モードでInstron Model 1123の試験片試験グリップ内にクランプする。Instronを、引裂強度[psi]、伸び%、弾性率を計算するようにプログラムしたMicrocon IIマイクロプロセッサーに取り付ける。11分で、試験片がピーク破損に達するまで、10mm/分の割合で、Instronにより試験片に応力をかける(最大荷重を5kgにセットしてある)。これを5つの試験片について繰り返し、得られた統計的評価結果を表1に示す。
The following procedure was used to obtain the tensile tear strength, percent elongation and elastic modulus for each example.
Equal parts of the base component and catalyst component are mixed and the sample or test specimen is a 1.5 mm thick, 20 mm × 11 mm I-shaped cavity with a top arm 8 mm deep and a central I portion 5 mm wide Place in the sample mold you have. The filled mold is clamped between two stainless steel plates and the assembly is placed in a 32 ° C. water bath. At 6 minutes from the start of mixing, the assembly is removed from the bath. Remove the mold, remove the specimen from the mold and remove all flash from the specimen. Ten minutes after the start of mixing, the specimen is clamped in the Instron Model 1123 specimen specimen grip in stretch mode. The Instron is attached to a Microcon II microprocessor programmed to calculate tear strength [psi], percent elongation, and modulus. At 11 minutes, the specimen is stressed by Instron at a rate of 10 mm / min until the specimen reaches peak failure (the maximum load is set at 5 kg). This was repeated for five test pieces, and the obtained statistical evaluation results are shown in Table 1.

濡れ接触角を、以下のように各実施例について測定した。基材ペースト1gおよび触媒ペースト1gを均一になるまで(約30秒)混合した。混合ペーストの0.5gを2枚のポリエチレンシート(Dentsilk)の間に置き、ガラス板を使用して約2〜3mm厚さに平らにプレスする。試験片を硬化するまで(約15分)静置した。ポリエチレンシートを、試験片の表面に触れないよう注意して除去し、試験片を接触角測定用の周知の装置であるジノメーターのテーブル上に置く。アイピースのレクチクルを試験片表面の水平面および垂直面に調節し、水滴を試験片表面上に落下させると同時にストップウォッチを作動させる。1.5分〜3.5分において、水/試験片界面での内部接触角を、ジノメータースケールを用いて度単位で測定し、各試験片について記録したものを以下の表1に示す。なお、以下の表中においてNAは測定不可能を意味している。   The wet contact angle was measured for each example as follows. 1 g of base paste and 1 g of catalyst paste were mixed until uniform (about 30 seconds). 0.5 g of the mixed paste is placed between two polyethylene sheets (Dentsilk) and pressed flat to a thickness of about 2-3 mm using a glass plate. The specimen was allowed to stand until it cured (about 15 minutes). The polyethylene sheet is carefully removed so as not to touch the surface of the specimen, and the specimen is placed on a table of a dinometer, a well-known device for contact angle measurement. The eyepiece reticle is adjusted to the horizontal and vertical planes of the test piece surface, and a water drop is dropped on the test piece surface and the stopwatch is operated at the same time. The internal contact angle at the water / test piece interface from 1.5 minutes to 3.5 minutes was measured in degrees using a dimeter scale and recorded for each test piece is shown in Table 1 below. In the table below, NA means impossible to measure.

Figure 2007521228
Figure 2007521228

実施例1〜3は、好ましい組成物である。実施例1は、チューブから計量分配し、手練りするのに好適である。実施例2は、カートリッジ計量分配および静的混合用に最も好ましい。実施例3は、チューブ計量分配用またはカートリッジ計量分配用のいずれにも適当な低粘度組成物を形成するのに好適な本発明の組成物を説明している。   Examples 1-3 are preferred compositions. Example 1 is suitable for dispensing from a tube and kneading. Example 2 is most preferred for cartridge dispensing and static mixing. Example 3 describes a composition of the present invention suitable for forming a low viscosity composition suitable for either tube dispensing or cartridge dispensing.

実施例4の組成物は、高い粘度を有し、激しいガス発生を示し、高い水素化物濃度を有し、脱気成分を有していなかった。実施例5は、低い粘度を有しており、良好なシリンジコンシステンシーを示したが、引裂強度は低く、高い変形パーセントおよび歪みパーセントを有していた。この組成物は、高い水素化物濃度、低い界面活性剤濃度、低い遅延剤濃度および低い触媒濃度を有していた。実施例6、8および9の各組成物は適切に重合しなかった。実施例6の組成物は、遅延剤および触媒濃度が低過ぎた。界面活性剤も、HLBが高過ぎ、酸性が強過ぎた。実施例7の組成物は湿潤能に欠けており、望ましい限界を超える表面接触角を示した。実施例8および9は共に遅延剤および触媒の濃度が低過ぎた。実施例10の組成物は望ましい変形パーセントを越えていた。   The composition of Example 4 had a high viscosity, showed vigorous gas evolution, had a high hydride concentration, and no degassed components. Example 5 had a low viscosity and good syringe consistency, but had a low tear strength and a high percent deformation and strain. This composition had a high hydride concentration, a low surfactant concentration, a low retarder concentration and a low catalyst concentration. The compositions of Examples 6, 8, and 9 did not polymerize properly. The composition of Example 6 had too low a retarder and catalyst concentration. The surfactant was too high in HLB and too acidic. The composition of Example 7 lacked the ability to wet and exhibited a surface contact angle exceeding the desired limit. In Examples 8 and 9, both the retarder and catalyst concentrations were too low. The composition of Example 10 exceeded the desired percent deformation.

PEG−8メチコーン界面活性剤を用いた実施例
他の点では従来どおり、本発明による印象材は多種類の粘度等に配合することができる。単相、重質、硬質、低粘度、極低粘度等を有する印象材を配合することは歯科業界では一般的である。好ましい印象材は、上で述べたように、事実上2成分の付加硬化性ポリビニルシロキサンである。該材料は、また、シラン化、フュームド、非晶質および/または結晶質シリカ、顔料、着香料、可塑剤および/または他の界面活性剤を含有することができる。本材料は、本明細書中で説明した予想し得ない改良された特性を利用して歯科用印象材として従来法で使用される。
Examples Using PEG-8 Methicone Surfactant In other respects, the impression material according to the present invention can be blended into various types of viscosities, etc., as usual. It is common in the dental industry to blend impression materials having a single phase, heavy, hard, low viscosity, very low viscosity and the like. A preferred impression material is effectively a two-component addition curable polyvinyl siloxane as described above. The material can also contain silanized, fumed, amorphous and / or crystalline silica, pigments, flavors, plasticizers and / or other surfactants. The material is used in a conventional manner as a dental impression material, taking advantage of the unexpected and improved properties described herein.

本発明を適用することができる有用な印象材の例としては、BASF MASIL SF 19界面活性剤などのPEG−8メチコーン界面活性剤を添加したAQUASIL系列の印象材(米国ペンシルベニア州ヨークのDENTSPLY International Inc.から市販されている)が挙げられる。   Examples of useful impression materials to which the present invention can be applied include AQUASIL series impression materials to which a PEG-8 methicone surfactant such as BASF MASIL SF 19 surfactant is added (DENTSPLY International Inc., York, PA, USA). Is commercially available).

以下は、本発明により調製される組成物の実施例である。   The following are examples of compositions prepared according to the present invention.

Figure 2007521228
Figure 2007521228

Figure 2007521228
Figure 2007521228

Figure 2007521228
Figure 2007521228

Figure 2007521228
Figure 2007521228

Figure 2007521228
Figure 2007521228

Figure 2007521228
Figure 2007521228

Figure 2007521228
Figure 2007521228

Figure 2007521228
Figure 2007521228

Figure 2007521228
Figure 2007521228

Figure 2007521228
Figure 2007521228

Figure 2007521228
Figure 2007521228

Figure 2007521228
Figure 2007521228

Figure 2007521228
Figure 2007521228

Figure 2007521228
Figure 2007521228

Figure 2007521228
Figure 2007521228

以下の表は、MASIL SF−19を使用した本発明の極低粘度、低粘度、単相および硬質の各形態の物理的特性値を示す。表および図3から分かるように、濡れ性および引裂強度が、従来技術で得られたものより大きく改良されている。表中、XLVは極低粘度であり、LVは低粘度であり、RSは通常硬化であって、上記各用語は本技術分野において慣用されている。   The following table shows the physical property values of the very low viscosity, low viscosity, single phase and hard forms of the present invention using MASIL SF-19. As can be seen from the table and FIG. 3, the wettability and tear strength are greatly improved over those obtained with the prior art. In the table, XLV is extremely low viscosity, LV is low viscosity, RS is usually cured, and the above terms are commonly used in the art.

Figure 2007521228
Figure 2007521228

濡れ接触角(度)を時間(分)の関数として示すグラフである。6 is a graph showing wet contact angle (degrees) as a function of time (minutes). 印象材の粘度を時間(分)の関数として示すグラフである。It is a graph which shows the viscosity of an impression material as a function of time (minute). パーセント伸びおよび引裂強度(psi)を示すグラフである。2 is a graph showing percent elongation and tear strength (psi).

Claims (4)

ポリビニルシロキサンと界面活性剤とを含む歯科用印象材であって、該界面活性剤が該組成物に対し、約3分後の該印象材の水との表面接触角が約50度未満であるように濡れ性を付与する歯科用印象材。   A dental impression material comprising polyvinyl siloxane and a surfactant, wherein the surfactant has a surface contact angle with water of the impression material of less than about 50 degrees after about 3 minutes with respect to the composition. Dental impression material that imparts wettability. 前記界面活性剤が該組成物に対し、約30秒後の該印象材の水との表面接触角が約10度未満であるように濡れ性を付与する請求項1に記載の歯科用印象材。   The dental impression material according to claim 1, wherein the surfactant imparts wettability to the composition so that the surface contact angle of the impression material with water after about 30 seconds is less than about 10 degrees. . 前記界面活性剤が該組成物に対し、約30秒における該印象材の水との表面接触角が約2度であるように濡れ性を付与する請求項1に記載の歯科用印象材。   The dental impression material according to claim 1, wherein the surfactant imparts wettability to the composition so that the surface contact angle of the impression material with water in about 30 seconds is about 2 degrees. 前記界面活性剤がPEG−8メチコーンである請求項1に記載の歯科用印象材。
The dental impression material according to claim 1, wherein the surfactant is PEG-8 methicone.
JP2005507821A 2003-07-18 2003-07-18 Polyorganosiloxane dental impression material Pending JP2007521228A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/US2003/022581 WO2005016289A1 (en) 2003-07-18 2003-07-18 Polyorganosiloxane dental impression materials

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2007521228A true JP2007521228A (en) 2007-08-02

Family

ID=34192497

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2005507821A Pending JP2007521228A (en) 2003-07-18 2003-07-18 Polyorganosiloxane dental impression material

Country Status (4)

Country Link
EP (1) EP1646358A1 (en)
JP (1) JP2007521228A (en)
CA (1) CA2532551A1 (en)
WO (1) WO2005016289A1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101491895B1 (en) * 2013-02-05 2015-02-12 연세대학교 산학협력단 Method of increasing hydrophilicity of elastomeric impression materials using non-thermal atmospheric pressure plasma

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102005016728A1 (en) * 2005-04-11 2006-10-12 Dreve-Dentamid Gmbh Optimized silicone materials for digital optical data acquisition and processing in medical technology, especially in the dental field
DE102006001126A1 (en) * 2006-01-09 2007-07-12 Kettenbach Gmbh & Co. Kg Dental impression compounds, hardened products prepared therefrom and use of surfactants for the production of dental impression compounds
DE202009018142U1 (en) 2009-05-09 2011-02-24 Kettenbach Gmbh & Co. Kg Curable compositions, cured products made therefrom and their use

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10279416A (en) * 1996-12-12 1998-10-20 Jeneric Pentron Inc Hydrophilic silicone composition for taking impression for dental use
JP2001506264A (en) * 1996-12-19 2001-05-15 デンツプライ インターナショナル インコーポレーテッド Improved polyvinylsiloxane impression material
JP2002537023A (en) * 1999-02-18 2002-11-05 カー コーポレイション Curable silicone impression material modified to hydrophilic
JP2002541167A (en) * 1999-04-08 2002-12-03 デンツプライ インターナショナル インコーポレーテッド Improved polyvinylsiloxane impression material
JP2006513215A (en) * 2002-12-23 2006-04-20 デンツプライ インターナショナル インコーポレーテッド Polyorganosiloxane dental impression material

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4657959A (en) * 1985-11-15 1987-04-14 Minnesota Mining And Manufacturing Company Hydrophilic silicones
DE4306997A1 (en) * 1993-03-05 1994-09-08 Thera Ges Fuer Patente Hydrophilized polyethers
US6552104B1 (en) * 1995-04-13 2003-04-22 Dentsply Research & Development Corp. Method of making hydrophilic non-sweating polymerizable dental impression material
US6561807B2 (en) * 1998-05-27 2003-05-13 Dentsply Research & Development Corp. Polyvinylsiloxane impression material

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10279416A (en) * 1996-12-12 1998-10-20 Jeneric Pentron Inc Hydrophilic silicone composition for taking impression for dental use
JP2001506264A (en) * 1996-12-19 2001-05-15 デンツプライ インターナショナル インコーポレーテッド Improved polyvinylsiloxane impression material
JP2002537023A (en) * 1999-02-18 2002-11-05 カー コーポレイション Curable silicone impression material modified to hydrophilic
JP2002541167A (en) * 1999-04-08 2002-12-03 デンツプライ インターナショナル インコーポレーテッド Improved polyvinylsiloxane impression material
JP2006513215A (en) * 2002-12-23 2006-04-20 デンツプライ インターナショナル インコーポレーテッド Polyorganosiloxane dental impression material

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101491895B1 (en) * 2013-02-05 2015-02-12 연세대학교 산학협력단 Method of increasing hydrophilicity of elastomeric impression materials using non-thermal atmospheric pressure plasma

Also Published As

Publication number Publication date
EP1646358A1 (en) 2006-04-19
CA2532551A1 (en) 2005-02-24
WO2005016289A1 (en) 2005-02-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5661222A (en) Polyvinylsiloxane impression material
US5830951A (en) Polyvinylsiloxane impression material
EP1083860B1 (en) Very high viscosity polyvinylsiloxane impression material
EP1475069B1 (en) Curable silicone impression materials with high tear strength and low consistency
US6561807B2 (en) Polyvinylsiloxane impression material
US20070134618A1 (en) Polyorganosiloxane dental impression materials with improved wetting and stability
US20100292362A1 (en) Dental Composition Containing a Surfactant and an F-Containing Compound, Process of Production and Use Thereof
US6552104B1 (en) Method of making hydrophilic non-sweating polymerizable dental impression material
WO2012170413A1 (en) Siloxane compounds containing composition, method of production and use thereof
EP2741729B1 (en) Curable composition with shortened setting time, process of production and use thereof
US20050027032A1 (en) Polyorganosiloxane dental impression materials
CA2510317C (en) Polyorganosiloxane dental impression material
CA2369903C (en) Improved polyvinylsiloxane impression material
JP2007521228A (en) Polyorganosiloxane dental impression material
WO1998053791A2 (en) Improved polyvinylsiloxane impression material
JPH10167923A (en) Dental silicone composition for temporary sealing
CA2290986A1 (en) Improved polyvinylsiloxane impression material

Legal Events

Date Code Title Description
A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20100127

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20100427

A602 Written permission of extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602

Effective date: 20100510

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20101025