JP2006161011A - Polymer solution for antiglare coating, antiglare coating and antiglare hard coat film - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、防眩性塗料用重合体溶液、防眩性塗料及び防眩性ハードコートフィルムに関する。さらに詳しくは、本発明は、均一できめが細かく、ヘーズが少なく、耐擦傷性に優れた防眩性膜を形成することができる防眩性塗料用重合体溶液、該重合体溶液を用いてなる防眩性塗料及び該塗料を用いて形成された防眩性膜を有する防眩性ハードコートフィルムに関する。 The present invention relates to a polymer solution for an antiglare paint, an antiglare paint, and an antiglare hard coat film. More specifically, the present invention provides a polymer solution for an antiglare coating that can form an antiglare film that is uniform, fine, has little haze, and has excellent scratch resistance, and uses the polymer solution. The present invention relates to an antiglare paint and an antiglare hard coat film having an antiglare film formed by using the paint.
パソコン、携帯電話などの液晶ディスプレイ装置や、テレビなどのプラズマディスプレイ装置などの画面に、外部から光が入射すると、表示画面にこの光が映り込み、蛍光灯などの室内の物品の像が現れて、表示画面の画質を著しく低下させる。この現象を防ぐために、表面に微細な凹凸を有する防眩性フィルムを設けることが行われている。ディスプレイ装置の大画面化とともに、防眩処理はますます重要となっている。
液晶ディスプレイ装置における防眩処理は、偏光フィルムの表面にハードコート散乱層を設けて微細な凹凸を形成したものが多い。これにより外光を多方面に散乱させて直接外光が目に入ることがなくなり、防眩効果が発現する。
フィルムなどの表面に微細な凹凸を形成する方法として、従来より、サンドブラスト加工、エンボス加工、微粒子を含有する塗膜の形成などが行われている。例えば、透過光の散乱特性が制御され、ギラツキ感が改良された防眩性ハードコートフィルムの製造方法として、透明プラスチックからなる基材に活性エネルギー線硬化型樹脂を塗布し、活性エネルギー線を照射して硬化させ、活性エネルギー線硬化型樹脂皮膜層を形成したのち、該皮膜層に対してサンドブラスト加工法又はエンボス加工法のいずれかを施す方法が提案されている（特許文献１）。また、ディスプレイ上に設置した際にディスプレイからの光が特定の箇所で高輝度になって見えることが防止され、凹凸付与の際の再現性を高めた反射防止フィルムとして、超微粒子を分散した塗料組成物を塗布することにより、ディスプレイ上に設置した際に防眩性の高い反射防止フィルムが提案されている（特許文献２）。さらに、大量生産に適し、視感上のざらつきの少ない防眩性を有する反射防止膜として、反射防止膜を構成する層の中に４００〜７００ｎｍの波長の光を散乱する平均粒径０.１〜１μｍの微粒子を含有し、反射防止膜を形成する工程の後にエンボス工程により表面凹凸を付与した防眩性反射防止膜が提案されている（特許文献３）。
しかし、サンドブラスト加工は、それ自体の生産性が高くないばかりでなく、後工程として超音波洗浄などを必要とする問題がある。エンボス加工としては、紫外線などの照射によりハードコート層を形成したのちエンボス加工を行う方法と、エンボス加工と同時に紫外線を照射してハードコート層を形成する方法があるが、前者には十分にエンボスがかからないという問題があり、後者には微細で均一な表面が得にくいという問題がある。また、エンボスロールは高価である。有機又は無機の微粒子を添加した塗料を塗布してハードコート層の表面に凹凸を形成すると、ヘーズ値が上昇し、透明性が不十分になるという問題が生ずる。
In many cases, the antiglare treatment in the liquid crystal display device is provided with a hard coat scattering layer on the surface of the polarizing film to form fine irregularities. As a result, external light is scattered in many directions and the external light does not directly enter the eyes, and an anti-glare effect is exhibited.
As a method for forming fine irregularities on the surface of a film or the like, conventionally, sand blasting, embossing, formation of a coating film containing fine particles, and the like have been performed. For example, as a method of manufacturing an anti-glare hard coat film with controlled transmission light scattering characteristics and improved glare, an active energy ray curable resin is applied to a substrate made of transparent plastic and irradiated with active energy rays. Then, after forming an active energy ray-curable resin film layer by curing, a method of applying either a sandblasting method or an embossing method to the film layer has been proposed (Patent Document 1). In addition, when installed on a display, it is prevented that the light from the display appears to have high brightness at a specific location, and as a reflection preventing film with improved reproducibility when providing irregularities, a paint in which ultrafine particles are dispersed By applying the composition, an antireflection film having high antiglare properties when installed on a display has been proposed (Patent Document 2). Further, as an antireflection film suitable for mass production and having an anti-glare property with little visual roughness, an average particle diameter of 0.1 to scatter light having a wavelength of 400 to 700 nm in a layer constituting the antireflection film. An antiglare antireflection film containing fine particles of ˜1 μm and provided with surface irregularities by an embossing process after a process of forming an antireflection film has been proposed (Patent Document 3).
However, sandblasting is not only high in productivity per se, but also has a problem of requiring ultrasonic cleaning as a post process. There are two types of embossing: a method of embossing after forming a hard coat layer by irradiation with ultraviolet rays, and a method of forming a hard coat layer by irradiating ultraviolet rays at the same time as embossing. The latter has a problem that it is difficult to obtain a fine and uniform surface. Also, the embossing roll is expensive. When a coating containing organic or inorganic fine particles is applied to form irregularities on the surface of the hard coat layer, there arises a problem that the haze value increases and the transparency becomes insufficient.
本発明は、均一できめが細かく、ヘーズが少なく、耐擦傷性、防汚性に優れた防眩性膜を形成することができる防眩性塗料用重合体溶液、該重合体溶液を用いてなる防眩性塗料及び該塗料を用いて形成された防眩性膜を有する防眩性ハードコートフィルムを提供することを目的としてなされたものである。 The present invention provides a polymer solution for an antiglare coating that can form an antiglare film that is uniform and fine, has little haze, and has excellent scratch resistance and antifouling properties, and the polymer solution. It is made for the purpose of providing the anti-glare paint and the anti-glare hard coat film which has an anti-glare film formed using the paint.
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、有機溶剤中に塗膜形成能を有する難相溶性の重合体２種以上を溶解させた重合体溶液を、基材フィルム上に塗布、乾燥して、塗膜表面にランダム曲線型線条模様を形成することにより、優れた防眩効果が得られることを見いだし、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、
（１）有機溶剤中に、塗膜形成能を有し、かつ難相溶性の重合体２種以上を溶解させた重合体溶液であって、基材フィルム上に塗布、乾燥して厚さ０.５〜１００μｍの塗膜を形成したとき、該塗膜表面にランダム曲線型線条模様が形成されることを特徴とする防眩性塗料用重合体溶液、
（２）塗膜表面に形成されたランダム曲線型線条模様の粗さ曲線において、評価長さ３００μｍ中に、高さ０.０５μｍ以上の山と深さ０.０５μｍ以上の谷が合計して７個以上存在する(１)記載の防眩性塗料用重合体溶液、
（３）難相溶性の重合体が２種であって、その１つがシリコーンアクリレートである(１)又は(２)記載の防眩性塗料用重合体溶液、
（４）難相溶性の重合体の他の１つが、アクリル樹脂である(３)記載の防眩性塗料用重合体溶液、
（５）シリコーンアクリレートとアクリル樹脂との含有割合が、質量比で５０：５０〜９０：１０である(４)記載の防眩性塗料用重合体溶液、
（６）有機溶剤が、アルコキシル基を有する脂肪族アルコール類を含有する(１)記載の防眩性塗料用重合体溶液、
（７）アルコキシル基を有する脂肪族アルコール類が、１−メトキシ−２−プロパノールである(６)記載の防眩性塗料用重合体溶液、
（８）(１)ないし(７)のいずれか１項に記載の重合体溶液を用いてなることを特徴とする防眩性塗料、
（９）難相溶性重合体の含有量が、５〜６０質量％である(８)記載の防眩性塗料、
（１０）有機系微粒子１〜１５質量％を含有する(８)又は(９)記載の防眩性塗料、
（１１）基材フィルム上に、(８)ないし(１０)のいずれか１項に記載の防眩性塗料を用いて形成された防眩性膜を有することを特徴とする防眩性ハードコートフィルム、及び、
（１２）基材フィルムが、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム又はトリアセチルセルロースフィルムである(１１)記載の防眩性ハードコートフィルム、
を提供するものである。
さらに、本発明の好ましい態様として、
（１３）重合体が、活性エネルギー線硬化性重合体である(１)記載の防眩性塗料用重合体溶液、
（１４）(１３)記載の重合体溶液を用いてなる防眩性塗料、及び、
（１５）基材フィルム上に、(１４)記載の防眩性塗料を塗布、乾燥したのち、活性エネルギー線を照射することを特徴とする防眩性ハードコートフィルムの製造方法、
を挙げることができる。
As a result of intensive studies to solve the above-described problems, the present inventors have obtained a polymer solution in which two or more poorly compatible polymers having a film-forming ability are dissolved in an organic solvent. It was found that an excellent anti-glare effect can be obtained by coating and drying on a film to form a random curved line pattern on the surface of the coating film, and the present invention has been completed based on this finding. .
That is, the present invention
(1) A polymer solution in which two or more incompatible polymers having an ability to form a coating film are dissolved in an organic solvent. A polymer solution for antiglare paint, characterized in that when a coating film of .5 to 100 μm is formed, a random curved line pattern is formed on the surface of the coating film;
(2) In the roughness curve of the random curved line pattern formed on the surface of the coating film, a peak having a height of 0.05 μm or more and a valley having a depth of 0.05 μm or more are added in an evaluation length of 300 μm. (7) the polymer solution for anti-glare coating according to (1),
(3) The polymer solution for an antiglare paint according to (1) or (2), wherein the two incompatible polymers are one of which is a silicone acrylate,
(4) Another one of the poorly compatible polymers is an acrylic resin, the polymer solution for antiglare paint according to (3),
(5) The polymer solution for an antiglare paint according to (4), wherein the content ratio of the silicone acrylate and the acrylic resin is 50:50 to 90:10 by mass ratio,
(6) The polymer solution for antiglare paint according to (1), wherein the organic solvent contains an aliphatic alcohol having an alkoxyl group,
(7) The polymer solution for antiglare paint according to (6), wherein the aliphatic alcohol having an alkoxyl group is 1-methoxy-2-propanol,
(8) An antiglare paint comprising the polymer solution according to any one of (1) to (7),
(9) The antiglare paint according to (8), wherein the content of the hardly compatible polymer is 5 to 60% by mass,
(10) The antiglare paint according to (8) or (9), comprising 1 to 15% by mass of organic fine particles,
(11) An anti-glare hard coat comprising an anti-glare film formed using the anti-glare paint according to any one of (8) to (10) on a base film. Film and
(12) The antiglare hard coat film according to (11), wherein the base film is a biaxially stretched polyethylene terephthalate film or a triacetyl cellulose film,
Is to provide.
Furthermore, as a preferred embodiment of the present invention,
(13) The polymer solution for antiglare paint according to (1), wherein the polymer is an active energy ray-curable polymer,
(14) An antiglare paint using the polymer solution according to (13), and
(15) A method for producing an antiglare hard coat film characterized by irradiating active energy rays after applying and drying the antiglare paint according to (14) on a base film,
Can be mentioned.
本発明の防眩性塗料用重合体溶液又は防眩性塗料を基材フィルム上に塗布、乾燥することにより、基材フィルムの表面に優れた防眩性能を有するランダム曲線型線条模様を形成することができる。本発明によれば、エンボス加工や微粒子の添加などの外的手段によることなく、自然発生的に再現性よく防眩性能を有する微細な凹凸を形成することができるので、経済的に防眩性フィルムを製造することができる。また、重合体として活性エネルギー線硬化性重合体を用い、防眩性塗料を塗布、乾燥したのち、活性エネルギー線を照射して重合体を架橋することにより、塗膜に優れた耐擦傷性を付与することができる。 By applying the polymer solution for anti-glare paint or the anti-glare paint of the present invention onto the base film and drying, a random curved line pattern having excellent anti-glare performance is formed on the surface of the base film. can do. According to the present invention, it is possible to form fine irregularities having antiglare performance with good reproducibility spontaneously without using external means such as embossing or addition of fine particles, so that it is economically antiglare. A film can be produced. In addition, an active energy ray-curable polymer is used as a polymer, and after applying an antiglare paint and drying, the active energy ray is irradiated to crosslink the polymer, thereby providing excellent scratch resistance to the coating film. Can be granted.
本発明の防眩性塗料用重合体溶液は、有機溶剤中に、塗膜形成能を有し、かつ難相溶性の重合体２種以上を溶解させた重合体溶液であって、基材フィルム上に塗布、乾燥して厚さ０.５〜１００μｍの塗膜を形成したとき、該塗膜表面にランダム曲線型線条模様が形成される重合体溶液である。
本発明に用いる塗膜形成能を有する重合体とは、重合体の溶液をはじきやたるみを生ずることなく基材フィルム上に塗布することができ、レベリングが良好であり、乾燥したときに割れ、はがれ、ふくれなどの欠陥のない塗膜を形成することができる重合体である。
本発明に用いる難相溶性の重合体２種以上とは、２種以上の重合体を溶解した均一で透明な溶液から溶剤を蒸発させて乾燥し、実質的に溶剤を含まない状態としたとき、半透明ないし不透明な白濁した固体が得られる２種以上の重合体である。本発明において、３種以上の重合体を用いるときは、いずれか１つの組み合わせの２種の重合体が難相溶性を有すればよく、他の組み合わせの２種の重合体が易相溶性であってもよい。
The polymer solution for an antiglare coating composition of the present invention is a polymer solution in which two or more types of incompatible polymers having an ability to form a coating film and dissolved in an organic solvent are dissolved. It is a polymer solution in which a random curved line pattern is formed on the surface of the coating film when it is applied and dried to form a coating film having a thickness of 0.5 to 100 μm.
The polymer having the ability to form a coating film used in the present invention can be applied on a base film without causing repelling or sagging of the polymer solution, has good leveling, and cracks when dried. It is a polymer capable of forming a coating film free from defects such as peeling and blistering.
The two or more incompatible polymers used in the present invention are when the solvent is evaporated from a uniform and transparent solution in which two or more polymers are dissolved and dried to make it substantially free of solvent. These are two or more types of polymers from which a translucent or opaque white turbid solid is obtained. In the present invention, when three or more kinds of polymers are used, it is sufficient that two kinds of polymers in any one combination have poor compatibility, and two kinds of polymers in other combinations are easily compatible. There may be.
本発明の防眩性塗料用重合体溶液は、基材フィルム上に塗布、乾燥して厚さ０.５〜１００μｍの塗膜を形成したとき、該塗膜表面にランダム曲線型線条模様が形成される。ここで、ランダム曲線型線条模様とは、曲線型の線条の凸部が山脈様にランダムに無数に存在し、山脈と山脈との間の谷部に直径１〜５μｍ程度のクレーター状の凹陥部が散在している状態をいう。
本発明においては、塗膜表面に形成されたランダム曲線型線条模様の粗さ曲線において、評価長さ３００μｍ中に、高さ０.０５μｍ以上の山と深さ０.０５μｍ以上の谷が合計して７個以上存在することが好ましく、合計して１０個以上存在することがより好ましい。評価長さ３００μｍ中の高さ０.０５μｍ以上の山と深さ０.０５μｍ以上の谷の合計が７個未満であると、得られる塗膜の防眩性が不足するおそれがある。粗さ曲線は、断面曲線から所定の波長より長い表面うねり成分を位相補償形高域フィルタで除去した曲線であり、ＪＩＳ Ｂ ０６０１にしたがって求めることができる。本発明の防眩性塗料用重合体溶液は、非常にきめの細かい表面を有する塗膜を形成し、そのランダム曲線型線条模様による塗膜表面における光の散乱により、塗膜に防眩性が付与される。
When the polymer solution for antiglare paint of the present invention is applied on a substrate film and dried to form a coating film having a thickness of 0.5 to 100 μm, a random curved line pattern is formed on the coating film surface. It is formed. Here, the random curved line pattern is a crater-shaped ridge having a diameter of about 1 to 5 μm in the valley between the mountain range and the mountain range. The state where the recessed part is scattered.
In the present invention, in the roughness curve of the random curved line pattern formed on the surface of the coating film, a total of a peak having a height of 0.05 μm or more and a valley having a depth of 0.05 μm or more is included in an evaluation length of 300 μm. 7 or more are preferable, and it is more preferable that there are 10 or more in total. If the total of the peaks having a height of 0.05 μm or more and the valleys having a depth of 0.05 μm or more in the evaluation length of 300 μm is less than 7, the resulting coating film may have insufficient antiglare properties. The roughness curve is a curve obtained by removing a surface waviness component longer than a predetermined wavelength from the cross-sectional curve with a phase compensation high-pass filter, and can be obtained according to JIS B 0601. The polymer solution for anti-glare paint of the present invention forms a coating film having a very fine surface, and the anti-glare property on the coating film by scattering of light on the coating film surface due to the random curved line pattern. Is granted.
本発明においては、難相溶性の重合体が２種であって、その１つがシリコーンアクリレートであることが好ましい。シリコーンアクリレートは、主鎖にシリコーン構造を有し、側鎖に重合性のアクリロイル基、メタクリロイル基などを有する重合体であり、例えば、アルキルトリアルコキシシランと(メタ)アクリロイルオキシアルキルトリアルコキシシランと(メタ)アクリル酸を混合し、少量の水を加え、さらにポリアルコキシシロキサンを添加することにより、部分加水分解縮合物として得ることができる。
シリコーンアクリレートは溶解性パラメーターが小さいので、他の多くの重合体と難相溶性であり、難相溶性の重合体の１つとしてシリコーンアクリレートを選ぶことにより、難相溶性の重合体２種以上の幅広い選択が可能となる。また、シリコーンアクリレートは、有機系微粒子の分散性に優れているので、有機系微粒子を添加した場合でも、きめの細かい塗膜面を形成することができる。さらに、シリコーンアクリレートの(メタ)アクリロイル基を反応して架橋構造とすることにより、熱及び酸化に対する安定性に優れ、汚染されにくく、硬くて耐擦傷性に優れた塗膜を得ることができる。
In the present invention, it is preferred that there are two types of incompatible polymers, one of which is a silicone acrylate. Silicone acrylate is a polymer having a silicone structure in the main chain and a polymerizable acryloyl group, methacryloyl group, etc. in the side chain.For example, alkyltrialkoxysilane and (meth) acryloyloxyalkyltrialkoxysilane and ( A partially hydrolyzed condensate can be obtained by mixing meth) acrylic acid, adding a small amount of water, and further adding polyalkoxysiloxane.
Silicone acrylate has a low solubility parameter, so it is incompatible with many other polymers. By selecting silicone acrylate as one of the incompatible polymers, two or more types of incompatible polymers can be used. A wide selection is possible. Moreover, since the silicone acrylate is excellent in the dispersibility of the organic fine particles, a fine coating surface can be formed even when the organic fine particles are added. Furthermore, by reacting the (meth) acryloyl group of silicone acrylate to form a crosslinked structure, it is possible to obtain a coating film which is excellent in stability against heat and oxidation, hardly contaminated, hard and excellent in scratch resistance.
本発明においては、シリコーンアクリレートと組み合わせる難相溶性の重合体の他の１つがアクリル樹脂であることが好ましく、ポリアクリルアクリレートであることがより好ましい。難相溶性の重合体２種として、シリコーンアクリレートとアクリル樹脂を組み合わせることにより、塗膜表面に容易にランダム曲線型線条模様を形成することができる。本発明において、シリコーンアクリレートとアクリル樹脂との含有割合は、質量比で５０：５０〜９０：１０であることが好ましく、質量比で６０：４０〜８０：２０であることがより好ましい。シリコーンアクリレートとアクリル樹脂との質量比が５０：５０未満であってシリコーンアクリレートの含有割合が少ないと、防眩性が発現しないのみならず、防汚性に劣る、表面硬度が低くなり耐擦傷性に劣るおそれがある。シリコーンアクリレートとアクリル樹脂との質量比が９０：１０を超えて、アクリル樹脂の含有割合が少ないと、防眩性が発現しないおそれがある。ポリアクリルアクリレートは、主鎖にポリアクリル酸エステル構造を有し、側鎖に重合性のアクリロイル基、メタクリロイル基などを有する重合体であり、例えば、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートの重合体又は共重合体と、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート又は(メタ)アクリル酸とジイソシアネート化合物との反応により得ることができる。ポリアクリルアクリレートから、耐光性の良好な塗膜を得ることができる。 In the present invention, the other one of the poorly compatible polymers combined with the silicone acrylate is preferably an acrylic resin, more preferably a polyacryl acrylate. By combining silicone acrylate and acrylic resin as the two incompatible polymers, a random curved line pattern can be easily formed on the coating surface. In the present invention, the content ratio of the silicone acrylate and the acrylic resin is preferably 50:50 to 90:10 by mass ratio, and more preferably 60:40 to 80:20 by mass ratio. If the mass ratio of the silicone acrylate to the acrylic resin is less than 50:50 and the content ratio of the silicone acrylate is small, not only the antiglare property is not exhibited, but also the antifouling property is inferior, the surface hardness is low, and the scratch resistance. May be inferior. If the mass ratio of silicone acrylate and acrylic resin exceeds 90:10 and the acrylic resin content is low, the antiglare property may not be exhibited. The polyacryl acrylate is a polymer having a polyacrylate structure in the main chain and a polymerizable acryloyl group, methacryloyl group, etc. in the side chain, for example, a polymer or copolymer of hydroxyalkyl (meth) acrylate. It can be obtained by the reaction of the coalescence with hydroxyalkyl (meth) acrylate or (meth) acrylic acid and a diisocyanate compound. A coating film with good light resistance can be obtained from polyacryl acrylate.
本発明においては、難相溶性の重合体が、活性エネルギー線硬化性重合体であることが好ましい。活性エネルギー線に特に制限はなく、例えば、電子線、放射線、紫外線などを挙げることができる。難相溶性の活性エネルギー線硬化性重合体２種以上を溶解させた重合体溶液を基材フィルム上に塗布、乾燥したのち、活性エネルギー線を照射して架橋させることにより、強靭な塗膜を形成することができる。
活性エネルギー線の中で、紫外線は装置が簡単であり、取り扱いが容易であり、防眩性塗料用重合体溶液は本質的に紫外線に対して透明であるので、特に好適に用いることができる。上述のシリコーンアクリレート及びポリアクリルアクリレートは、いずれも紫外線硬化性重合体である。難相溶性の重合体として紫外線硬化性重合体を用いるときは、防眩性塗料用重合体溶液に光重合開始剤を添加することが好ましい。光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインアルキルエーテル類、α,α−ジアルコキシアセトフェノン類、フェニルシクロアルキルケトン類、アシルホスフィンオキシド類、オキシムエステル類などを挙げることができる。
In the present invention, the hardly compatible polymer is preferably an active energy ray-curable polymer. There is no restriction | limiting in particular in an active energy ray, For example, an electron beam, a radiation, an ultraviolet-ray etc. can be mentioned. A polymer solution in which two or more types of hardly compatible active energy ray-curable polymers are dissolved is applied onto a substrate film, dried, and then irradiated with active energy rays to form a tough coating film. Can be formed.
Among the active energy rays, ultraviolet rays have a simple apparatus and are easy to handle, and the polymer solution for antiglare coating is essentially transparent to ultraviolet rays, and therefore can be used particularly preferably. Both the above-mentioned silicone acrylate and polyacryl acrylate are ultraviolet curable polymers. When an ultraviolet curable polymer is used as the poorly compatible polymer, it is preferable to add a photopolymerization initiator to the polymer solution for antiglare coating. Examples of the photopolymerization initiator include benzoin alkyl ethers, α, α-dialkoxy acetophenones, phenyl cycloalkyl ketones, acyl phosphine oxides, and oxime esters.
本発明に用いる有機溶剤は、揮発性を有し、難相溶性の重合体２種以上を常温で溶解して、均一な重合体溶液を調製し得るとともに、有機溶剤が揮発して塗膜を形成する際に、塗膜の表面にランダム曲線型線条模様を形成し得る有機溶剤である。このような有機溶剤
として、アルコキシル基を有する脂肪族アルコール類を含有する有機溶剤を好適に用いることができる。アルコキシル基を有する脂肪族アルコール類としては、例えば、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、２−ｎ−プロポキシエタノール、２−イソプロポキシエタノール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、１−ｎ−プロポキシ−２−プロパノール、１−イソプロポキシ−２−プロパノール、３−メトキシ−１−プロパノール、３−エトキシ−１−プロパノール、３−ｎ−プロポキシ−１−プロパノール、３−イソプロポキシ−１−プロパノールなどを挙げることができる。これらの中で、１−メトキシ−２−プロパノールは、難相溶性の重合体の層分離速度を適切に制御することができ、また、基材フィルムへの溶剤残留性が低いので、特に好適に用いることができる。
The organic solvent used in the present invention has volatility and can dissolve two or more incompatible polymers at room temperature to prepare a uniform polymer solution, and the organic solvent volatilizes to form a coating film. When forming, it is an organic solvent capable of forming a random curved line pattern on the surface of the coating film. As such an organic solvent, an organic solvent containing an aliphatic alcohol having an alkoxyl group can be suitably used. Examples of aliphatic alcohols having an alkoxyl group include 2-methoxyethanol, 2-ethoxyethanol, 2-n-propoxyethanol, 2-isopropoxyethanol, 1-methoxy-2-propanol, 1-ethoxy-2- Propanol, 1-n-propoxy-2-propanol, 1-isopropoxy-2-propanol, 3-methoxy-1-propanol, 3-ethoxy-1-propanol, 3-n-propoxy-1-propanol, 3-iso Examples include propoxy-1-propanol. Among these, 1-methoxy-2-propanol is particularly suitable because it can appropriately control the layer separation rate of a poorly compatible polymer and has low solvent residue on the base film. Can be used.
本発明の防眩性塗料は、本発明の防眩性塗料用重合体溶液を用いてなる塗料である。本発明の防眩性塗料は、重合体の含有量が５〜６０質量％であることが好ましく、１０〜４０質量％であることがより好ましい。重合体の含有量が５質量％未満であると、防眩性塗料の粘度が低すぎて、１回の塗布により必要な厚さの塗膜を形成することが困難となるおそれがある。重合体の含有量が６０質量％を超えると、防眩性塗料の粘度が高すぎて、塗工性が不良となるおそれがある。
本発明の防眩性塗料には、有機系微粒子を含有させることができる。有機系微粒子の含有量は、１〜１５質量％であることが好ましく、１.５〜１０質量％であることがより好ましい。防眩性塗料に有機系微粒子を含有させることにより、難相溶性の重合体２種以上により形成されるランダム曲線型線条模様に加えて、有機系微粒子に由来する凹凸模様を塗膜の表面に形成し、防眩性能をいっそう向上するとともに、耐擦傷性を向上することができる。有機系微粒子の含有量が１質量％未満であると、防眩性能の向上効果が十分に発現しないおそれがある。有機系微粒子の含有量が１５質量％を超えると、塗膜のヘーズが高くなりすぎるおそれがある。
本発明に用いる有機系微粒子に特に制限はなく、例えば、フッ素系樹脂微粒子、シリコーン微粒子、ポリオレフィン微粒子、架橋ポリスチレン微粒子、架橋アクリル樹脂微粒子、ベンゾグアナミン／ホルムアルデヒド縮合物微粒子、ベンゾグアナミン／メラミン／ホルムアルデヒド縮合物微粒子、尿素樹脂微粒子などを挙げることができる。
The antiglare paint of the present invention is a paint using the polymer solution for antiglare paint of the present invention. The antiglare paint of the present invention preferably has a polymer content of 5 to 60% by mass, and more preferably 10 to 40% by mass. If the content of the polymer is less than 5% by mass, the viscosity of the antiglare paint is too low, and it may be difficult to form a coating film having a required thickness by a single application. If the content of the polymer exceeds 60% by mass, the viscosity of the antiglare paint is too high, and the coatability may be poor.
The antiglare paint of the present invention can contain organic fine particles. The content of the organic fine particles is preferably 1 to 15% by mass, and more preferably 1.5 to 10% by mass. By including organic fine particles in the antiglare coating, in addition to the random curved line pattern formed by two or more incompatible polymers, the surface of the coating film is provided with uneven patterns derived from organic fine particles. The antiglare performance can be further improved and the scratch resistance can be improved. If the content of the organic fine particles is less than 1% by mass, the effect of improving the antiglare performance may not be sufficiently exhibited. If the content of the organic fine particles exceeds 15% by mass, the haze of the coating film may be too high.
The organic fine particles used in the present invention are not particularly limited. For example, fluorine resin fine particles, silicone fine particles, polyolefin fine particles, crosslinked polystyrene fine particles, crosslinked acrylic resin fine particles, benzoguanamine / formaldehyde condensate fine particles, benzoguanamine / melamine / formaldehyde condensate fine particles. And urea resin fine particles.
本発明の防眩性ハードコートフィルムは、基材フィルム上に、本発明の防眩性塗料を用いて形成された防眩性膜を有するフィルムである。本発明に用いる基材フィルムに特に制限はなく、例えば、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム、二軸延伸ポリエチレンナフタレートフィルム、二軸延伸ポリトリメチレンテレフタレートフィルム、二軸延伸ポリスルホンフィルム、トリアセチルセルロースフィルムなどを挙げることができる。これらの中で、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムは、機械的強度と寸法安定性が良好なので好適に用いることができ、トリアセチルセルロースフィルムは、等方性と透明性が良好なので好適に用いることができる。
本発明に用いる基材フィルムの厚さに特に制限はなく、厚さ２５０μｍ以下の基材フィルム以外に、通常はシートに分類される厚さが０.２５ｍｍを超える材料も基材フィルムとして用いることができる。
The antiglare hard coat film of the present invention is a film having an antiglare film formed on the base film using the antiglare paint of the present invention. There is no restriction | limiting in particular in the base film used for this invention, For example, a biaxially stretched polyethylene terephthalate film, a biaxially stretched polyethylene naphthalate film, a biaxially stretched polytrimethylene terephthalate film, a biaxially stretched polysulfone film, a triacetyl cellulose film, etc. Can be mentioned. Among these, a biaxially stretched polyethylene terephthalate film can be suitably used because of its good mechanical strength and dimensional stability, and a triacetyl cellulose film can be suitably used because of its good isotropic and transparent properties. it can.
There is no restriction | limiting in particular in the thickness of the base film used for this invention, In addition to the base film of thickness 250 micrometers or less, the material which the thickness normally classified into a sheet | seat exceeds 0.25 mm should also be used as a base film. Can do.
本発明の防眩性ハードコートフィルムの製造に際しては、基材フィルム上に本発明の防眩性塗料を塗布し、乾燥して、ランダム曲線型線条模様を有する塗膜を形成する。防眩性塗料を塗布する基材フィルムの形態に特に制限はなく、例えば、カットシートとして塗布することができ、あるいは、ロールに連続塗布することもできる。防眩塗料の塗布装置に特に制限はなく、例えば、エアドクコーター、ブレードコーター、ロッドコーター、ナイフコーター、スクイズコーター、リバースロールコーター、トランスファロールコーター、グラビアロールコーター、キスコーター、キャストコーター、スプレイコーター、スロットオリフィスコーター、カレンダーコーター、マイクログラビアコーターなどを挙げることができる。
本発明において、基材フィルムに形成する防眩性膜の厚さに特に制限はないが、０.５〜３０μｍであることが好ましく、１〜１０μｍであることがより好ましい。防眩性膜の厚さが０.５μｍ未満であると、防眩性能が十分に発現しないおそれがある。防眩性膜の厚さは３０μｍ以下で通常は十分な防眩性能が発現し、防眩性膜の厚さが３０μｍを超えると液晶ディスプレイ装置などの薄型化の妨げとなるおそれがある。
In the production of the antiglare hard coat film of the present invention, the antiglare paint of the present invention is applied on a base film and dried to form a coating film having a random curved line pattern. There is no restriction | limiting in particular in the form of the base film which apply | coats an anti-glare paint, For example, it can apply | coat as a cut sheet or can also apply | coat continuously to a roll. There are no particular restrictions on the anti-glare coating device, for example, air doc coater, blade coater, rod coater, knife coater, squeeze coater, reverse roll coater, transfer roll coater, gravure roll coater, kiss coater, cast coater, spray coater, Examples thereof include a slot orifice coater, a calendar coater, and a micro gravure coater.
In this invention, there is no restriction | limiting in particular in the thickness of the anti-glare film | membrane formed in a base film, However, It is preferable that it is 0.5-30 micrometers, and it is more preferable that it is 1-10 micrometers. If the thickness of the antiglare film is less than 0.5 μm, the antiglare performance may not be sufficiently exhibited. The antiglare film has a thickness of 30 μm or less and usually exhibits a sufficient antiglare performance. If the thickness of the antiglare film exceeds 30 μm, there is a possibility that the thinning of a liquid crystal display device or the like may be hindered.
以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限定されるものではない。
なお、実施例及び比較例において、防眩性ハードコートフィルムの評価は下記の方法により行った。
（１）表面粗さ
レーザー顕微鏡［(株)キーエンス、ＶＫ−８５００］を用いて表面粗さ曲線を求め、ＪＩＳ Ｂ ０６０１ ３.にしたがって算術平均粗さＲaを求めるとともに、評価長さ３００μｍについて高さ０.０５μｍ以上の山と深さ０.０５μｍ以上の谷の数を数える。
（２）６０度鏡面光沢度
ＪＩＳ Ｋ ５６００−４−７にしたがい、携帯光沢計［(株)村上色彩技術研究所、ＧＭＫ−２０２］を用いて測定する。ただし、６０度鏡面光沢度は、塗膜層を設けないＰＥＴフィルムの６０度鏡面光沢度を１００として校正した値である。
（３）レーザー顕微鏡写真
レーザー顕微鏡［(株)キーエンス、ＶＫ−８５００］を用いて、倍率５０倍で撮影する。
（４）防眩性
垂直に保持した防眩性ハードコートフィルムから５０ｃｍ離れた位置に、１０Ｗ白色蛍光ランプ２本を３０ｃｍ離して垂直に立てて点灯し、２本の蛍光ランプの間からフィルムの表面を観察し、下記の基準により防眩性を判定する。
○：蛍光ランプがまったく映り込まない。
△：蛍光ランプがかすかに映り込む。
×：蛍光ランプの形状が認識できるまでに映り込む。
（５）防汚性
ＪＩＳ Ｋ ５４００（１９９０）８.１０にしたがい、油性の赤色のマーキングペン［寺西化学工業(株)、マジックインキ（油性）赤極太］を用いて汚染し、１８時間後に石油ベンジンを浸したガーゼで拭きとったのち、エタノールで洗い、乾燥したガーゼで軽く拭き、汚染の状態を観察し、下記の基準により防汚性を判定する。
○：汚染のあとがまったく認められない。
△：汚染のあとがかすかに認められる。
×：汚染のあとが明瞭に認められる。
（６）全光線透過率
ＪＩＳ Ｋ ７３６１−１にしたがい、ヘーズコンピューター［スガ試験機(株)、ＨＺ−１］を用いて測定する。
（７）ヘーズ
ＪＩＳ Ｋ ７１３６にしたがい、ヘーズコンピューター［スガ試験機(株)、ＨＺ−１］を用いて測定する。
（８）鉛筆硬度
ＪＩＳ Ｋ ５６００−５−４にしたがい、鉛筆［三菱鉛筆(株)、ユニ］を用いて塗膜のきず跡で評価する。
（９）耐擦傷性
スチールウール［日本スチールウール(株)、＃００００］を丸めて２００ｇの荷重をかけて１０往復させて強く擦り、傷の状態を観察し、下記の基準により耐擦傷性を判定する。
○：傷がまったくつかない。
△：傷が１〜９本認められる。
×：傷が１０本以上認められ。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
In Examples and Comparative Examples, the antiglare hard coat film was evaluated by the following method.
(1) Surface roughness A surface roughness curve is obtained using a laser microscope [Keyence Co., Ltd., VK-8500], an arithmetic average roughness Ra is obtained in accordance with JIS B 0601 3. A high evaluation length of 300 μm is obtained. Count the number of peaks with a depth of 0.05 μm or more and valleys with a depth of 0.05 μm or more.
(2) 60 degree specular glossiness According to JIS K 5600-4-7, it is measured using a portable gloss meter [Murakami Color Research Laboratory, GMK-202]. However, the 60-degree specular gloss is a value calibrated by setting the 60-degree specular gloss of a PET film without a coating layer as 100.
(3) Laser microscope photograph Using a laser microscope [Keyence Corporation, VK-8500], photograph at a magnification of 50 times.
(4) Anti-glare property: Two 10W white fluorescent lamps are vertically lit at a distance of 50 cm from the vertically held anti-glare hard coat film, and the film is placed between the two fluorescent lamps. The surface is observed, and the antiglare property is determined according to the following criteria.
○: The fluorescent lamp is not reflected at all.
Δ: The fluorescent lamp is faintly reflected.
X: Reflected until the shape of the fluorescent lamp can be recognized.
(5) Antifouling In accordance with JIS K 5400 (1990) 8.10. Contaminated with oil-based red marking pen [Teranishi Chemical Industry Co., Ltd., Magic Ink (Oil) Red Thick], 18 hours later After wiping with gauze soaked in benzine, wash with ethanol, wipe gently with dry gauze, observe the state of contamination, and determine the antifouling property according to the following criteria.
○: No contamination is observed.
Δ: Slightly observed after contamination.
X: After contamination is clearly recognized.
(6) Total light transmittance Measured according to JIS K 7361-1, using a haze computer [Suga Test Instruments Co., Ltd., HZ-1].
(7) Haze Measured according to JIS K 7136 using a haze computer [Suga Test Instruments Co., Ltd., HZ-1].
(8) Pencil hardness In accordance with JIS K 5600-5-4, a pencil [Mitsubishi Pencil Co., Ltd., Uni] is used to evaluate the scratches on the coating film.
(9) Scratch resistance Steel wool [Nippon Steel Wool Co., Ltd., # 0000] is rolled up and reciprocated 10 times with a load of 200 g, the state of the scratch is observed, and the scratch resistance is observed according to the following criteria. judge.
○: No scratches at all.
Δ: 1 to 9 scratches are observed.
X: 10 or more scratches are observed.
実施例１
シリコーンアクリレート溶液［東レ・ダウコーニング・シリコーン(株)、ＡＹ４２−１５０Ｋ２Ｐ、固形分２７.１質量％、溶剤：１−メトキシ−２−プロパノール、光重合開始剤含有］２５８質量部、ポリアクリルアクリレート溶液［アクリルポリオールを骨格としたウレタンアクリレート樹脂（固形分）４０質量％とトルエン（溶剤）６０質量％からなる組成の溶液］７５質量部、１−メトキシ−２−プロパノール１００質量部及び光重合開始剤［チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)、ダロキュア−Ｄ１１７３］１.５質量部を配合して、防眩性塗料を調製した。
この防眩性塗料を、厚さ７５μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム［東洋紡績(株)、コスモシャインＡ４３００］にバーコーターを用いて乾燥厚さが４μｍになるように塗布し、１２０℃で５分間加熱して乾燥したのち、高圧水銀灯を用いて３００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射し、防眩性ハードコートフィルムを得た。
得られた防眩性ハードコートフィルムの表面の算術平均粗さＲaは０.１２μｍであり、評価長さ３００μｍ中に高さ０.０５μｍ以上の山と深さ０.０５μｍ以上の谷が合計１８個存在した。６０度鏡面光沢度は、３９であった。レーザー顕微鏡写真で、ランダム曲線型線条模様が観察された。
防眩性試験において、蛍光ランプはまったく映り込まなかった。防汚性試験において、汚染のあとはまったく認められなかった。全光線透過率は９２.１％であり、ヘーズは１８.６％であった。鉛筆硬度は、２Ｈであった。耐擦傷性試験において、傷はまったくつかなかった。
実施例２
シリコーンアクリレート溶液［東レ・ダウコーニング・シリコーン(株)、ＡＹ４２−１５０Ｋ２Ｐ、固形分２７.１質量％、溶剤：１−メトキシ−２−プロパノール、光重合開始剤含有］２５８質量部、ポリアクリルアクリレート溶液［アクリルポリオールを骨格としたウレタンアクリレート樹脂（固形分）４０質量％とトルエン（溶剤）６０質量％からなる組成の溶液］７５質量部、１−メトキシ−２−プロパノール１００質量部、ポリテトラフルオロエチレン微粒子［(株)喜多村、ＫＴＬ−５００Ｆ、平均粒径０.５μｍ］８質量部及び光重合開始剤［チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)、ダロキュア−Ｄ１１７３］１.５質量部を配合して、防眩性塗料を調製した。
この防眩性塗料を、厚さ７５μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム［東洋紡績(株)、コスモシャインＡ４３００］にバーコーターを用いて乾燥厚さが４μｍになるように塗布し、１２０℃で５分間加熱して乾燥したのち、高圧水銀灯を用いて３００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射し、防眩性ハードコートフィルムを得た。
得られた防眩性ハードコートフィルムの表面の算術平均粗さＲaは０.３１μｍであり、評価長さ３００μｍ中に高さ０.０５μｍ以上の山と深さ０.０５μｍ以上の谷が合計１２個存在した。６０度鏡面光沢度は、３７であった。レーザー顕微鏡写真で、ランダム曲線型線条模様が観察された。
防眩性試験において、蛍光ランプはまったく映り込まなかった。防汚性試験において、汚染のあとはまったく認められなかった。全光線透過率は９１.２％であり、ヘーズは２２.２％であった。鉛筆硬度は、２Ｈであった。耐擦傷性試験において、傷はまったくつかなかった。
実施例３
実施例２で調製した防眩性塗料を、厚さ１８８μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム［東洋紡績(株)、コスモシャインＡ４３００］にバーコーターを用いて乾燥厚さが４μｍになるように塗布し、１２０℃で５分間加熱して乾燥したのち、高圧水銀灯を用いて３００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射し、防眩性ハードコートフィルムを得た。
得られた防眩性ハードコートフィルムの表面の算術平均粗さＲaは０.３２μｍであり、評価長さ３００μｍ中に高さ０.０５μｍ以上の山と深さ０.０５μｍ以上の谷が合計１１個存在した。６０度鏡面光沢度は、３６であった。レーザー顕微鏡写真で、ランダム曲線型線条模様が観察された。
防眩性試験において、蛍光ランプはまったく映り込まなかった。防汚性試験において、汚染のあとはまったく認められなかった。全光線透過率は９０.８％であり、ヘーズは２２.８％であった。鉛筆硬度は、２Ｈであった。耐擦傷性試験において、傷はまったくつかなかった。
実施例４
実施例２で調製した防眩性塗料を、厚さ８０μｍのトリアセチルセルロースフィルム［富士写真フィルム(株)、フジタックＴＦ−８０ＵＬ］にバーコーターを用いて乾燥厚さが４μｍになるように塗布し、１２０℃で５分間加熱して乾燥したのち、高圧水銀灯を用いて３００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射し、防眩性ハードコートフィルムを得た。
得られた防眩性ハードコートフィルムの表面の算術平均粗さＲaは０.３２μｍであり、評価長さ３００μｍ中に高さ０.０５μｍ以上の山と深さ０.０５μｍ以上の谷が合計１３個存在した。６０度鏡面光沢度は、３７であった。レーザー顕微鏡写真で、ランダム曲線型線条模様が観察された。
防眩性試験において、蛍光ランプはまったく映り込まなかった。防汚性試験において、汚染のあとはまったく認められなかった。全光線透過率は９１.３％であり、ヘーズは２２.８％であった。鉛筆硬度は、２Ｈであった。耐擦傷性試験において、傷はまったくつかなかった。
Example 1
Silicone acrylate solution [Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd., AY42-150K2P, solid content 27.1% by mass, solvent: 1-methoxy-2-propanol, containing photopolymerization initiator] 258 parts by mass, polyacryl acrylate solution [A solution of a composition comprising 40% by mass of urethane acrylate resin (solid content) having acrylic polyol as a skeleton and 60% by mass of toluene (solvent)] 75 parts by mass, 100 parts by mass of 1-methoxy-2-propanol and a photopolymerization initiator [Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd., Darocur-D1173] 1.5 parts by mass was blended to prepare an antiglare paint.
This antiglare coating was applied to a biaxially stretched polyethylene terephthalate film [Toyobo Co., Ltd., Cosmo Shine A4300] having a thickness of 75 μm using a bar coater so that the dry thickness was 4 μm. After heating for a minute and drying, 300 mJ / cm 2 ultraviolet rays were irradiated using a high-pressure mercury lamp to obtain an antiglare hard coat film.
The arithmetic average roughness Ra of the surface of the obtained antiglare hard coat film is 0.12 μm, and a total of 18 peaks having a height of 0.05 μm or more and troughs having a depth of 0.05 μm or more in the evaluation length of 300 μm. There were. The 60 ° specular gloss was 39. Random curved line patterns were observed in the laser micrograph.
In the anti-glare test, no fluorescent lamp was reflected. In the antifouling test, no contamination was observed after contamination. The total light transmittance was 92.1% and the haze was 18.6%. The pencil hardness was 2H. In the scratch resistance test, no scratch was found.
Example 2
Silicone acrylate solution [Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd., AY42-150K2P, solid content 27.1% by mass, solvent: 1-methoxy-2-propanol, containing photopolymerization initiator] 258 parts by mass, polyacryl acrylate solution [A solution of a composition comprising 40% by mass of urethane acrylate resin (solid content) having acrylic polyol as a skeleton and 60% by mass of toluene (solvent)] 75 parts by mass, 100 parts by mass of 1-methoxy-2-propanol, polytetrafluoroethylene 8 parts by mass of fine particles [Kitamura, KTL-500F, average particle size 0.5 μm] and 1.5 parts by mass of a photopolymerization initiator [Ciba Specialty Chemicals, Darocur-D1173] An antiglare paint was prepared.
This antiglare coating was applied to a biaxially stretched polyethylene terephthalate film [Toyobo Co., Ltd., Cosmo Shine A4300] having a thickness of 75 μm using a bar coater so that the dry thickness was 4 μm. After heating for a minute and drying, 300 mJ / cm 2 ultraviolet rays were irradiated using a high-pressure mercury lamp to obtain an antiglare hard coat film.
The arithmetic average roughness Ra of the surface of the obtained antiglare hard coat film is 0.31 μm, and in the evaluation length of 300 μm, there are a total of 12 peaks having a height of 0.05 μm or more and valleys having a depth of 0.05 μm or more. There were. The 60 ° specular gloss was 37. Random curved line patterns were observed in the laser micrograph.
In the anti-glare test, no fluorescent lamp was reflected. In the antifouling test, no contamination was observed after contamination. The total light transmittance was 91.2% and haze was 22.2%. The pencil hardness was 2H. In the scratch resistance test, no scratch was found.
Example 3
The antiglare paint prepared in Example 2 was applied to a biaxially stretched polyethylene terephthalate film [Toyobo Co., Ltd., Cosmo Shine A4300] having a thickness of 188 μm using a bar coater so as to have a dry thickness of 4 μm. After heating for 5 minutes at 120 ° C. and drying, 300 mJ / cm 2 ultraviolet rays were irradiated using a high pressure mercury lamp to obtain an antiglare hard coat film.
The arithmetic average roughness Ra of the surface of the obtained antiglare hard coat film is 0.32 μm, and in the evaluation length of 300 μm, there are a total of 11 peaks having a height of 0.05 μm or more and valleys having a depth of 0.05 μm or more. There were. The 60-degree specular gloss was 36. Random curved line patterns were observed in the laser micrograph.
In the anti-glare test, no fluorescent lamp was reflected. In the antifouling test, no contamination was observed after contamination. The total light transmittance was 90.8%, and the haze was 22.8%. The pencil hardness was 2H. In the scratch resistance test, no scratch was found.
Example 4
The antiglare paint prepared in Example 2 was applied to a triacetyl cellulose film [Fuji Photo Film Co., Ltd., Fujitac TF-80UL] with a thickness of 80 μm using a bar coater so that the dry thickness was 4 μm. After heating for 5 minutes at 120 ° C. and drying, 300 mJ / cm 2 ultraviolet rays were irradiated using a high pressure mercury lamp to obtain an antiglare hard coat film.
The arithmetic average roughness Ra of the surface of the obtained antiglare hard coat film is 0.32 μm, and a total of 13 peaks having a height of 0.05 μm or more and a valley having a depth of 0.05 μm or more in an evaluation length of 300 μm. There were. The 60 ° specular gloss was 37. Random curved line patterns were observed in the laser micrograph.
In the anti-glare test, no fluorescent lamp was reflected. In the antifouling test, no contamination was observed after contamination. The total light transmittance was 91.3%, and the haze was 22.8%. The pencil hardness was 2H. In the scratch resistance test, no scratch was found.
比較例１
シリコーンアクリレート溶液［東レ・ダウコーニング・シリコーン(株)、ＡＹ４２−１５０Ｋ２Ｐ、固形分２７.１質量％、溶剤：１−メトキシ−２−プロパノール、光重合開始剤含有］３６９質量部及び１−メトキシ−２−プロパノール６４質量部を配合して、塗料を調製した。
この塗料を、厚さ７５μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム［東洋紡績(株)、コスモシャインＡ４３００］にバーコーターを用いて乾燥厚さが４μｍになるように塗布し、１２０℃で５分間加熱して乾燥したのち、高圧水銀灯を用いて３００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射し、コーテッドフィルムを得た。
得られたコーテッドフィルムの表面の算術平均粗さＲaは０.０２１μｍであり、評価長さ３００μｍ中に高さ０.０５μｍ以上の山と深さ０.０５μｍ以上の谷は存在しなかった。６０度鏡面光沢度は、１００であった。レーザー顕微鏡写真では、平坦な表面が観察された。
防眩性試験において、蛍光ランプの形状が認識できるまでに映り込んだ。防汚性試験において、汚染のあとはまったく認められなかった。全光線透過率は９２.４％であり、ヘーズは１.１％であった。鉛筆硬度は、３Ｈであった。耐擦傷性試験において、傷がまったくつかなかった。
比較例２
ポリアクリルアクリレート溶液［アクリルポリオールを骨格としたウレタンアクリレート樹脂（固形分）４０質量％とトルエン（溶剤）６０質量％からなる組成の溶液］２５０質量部、１−メトキシ−２−プロパノール２００質量部及び光重合開始剤［チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)、ダロキュア−Ｄ１１７３］５質量部を配合して、塗料を調製した。
この塗料を、厚さ７５μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム［東洋紡績(株)、コスモシャインＡ４３００］にバーコーターを用いて乾燥厚さが４μｍになるように塗布し、１２０℃で５分間加熱して乾燥したのち、高圧水銀灯を用いて３００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射し、コーテッドフィルムを得た。
得られたコーテッドフィルムの表面の算術平均粗さＲaは０.０２２μｍであり、評価長さ３００μｍ中に高さ０.０５μｍ以上の山と深さ０.０５μｍ以上の谷は存在しなかった。６０度鏡面光沢度は、１００であった。レーザー顕微鏡写真では、平坦な表面が観察された。
防眩性試験において、蛍光ランプの形状が認識できるまでに映り込んだ。防汚性試験において、汚染のあとが明瞭に認められた。全光線透過率は９２.３％であり、ヘーズは１.３％であった。鉛筆硬度は、Ｈであった。耐擦傷性試験において、傷が６本認められた。
比較例３
アクリル系ＵＶ塗料［(株)ニッコー化学研究所、ＮＣＩ−６１００マット、固形分８１質量％、シリカ含有、主溶剤：イソプロピルアルコール］２０質量部、アクリル系ＵＶ塗料［(株)ニッコー化学研究所、ＮＣＩ−６１００グロス、固形分８１質量％、主溶剤：イソプロピルアルコール］８０質量部、硬化剤［ライトケミカル工業(株)、ＲＶ−２、ポリイソシアネート］６質量部及びイソプロピルアルコール９質量部を配合して、塗料を調製した。
この塗料を、厚さ７５μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム［東洋紡績(株)、コスモシャインＡ４３００］にバーコーターを用いて乾燥厚さが４μｍになるように塗布し、１２０℃で５分間加熱して乾燥したのち、高圧水銀灯を用いて３００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射し、コーテッドフィルムを得た。
得られたコーテッドフィルムの表面の算術平均粗さＲaは０.７２μｍであり、評価長さ３００μｍ中に高さ０.０５μｍ以上の山と深さ０.０５μｍ以上の谷が合計８個存在した。６０度鏡面光沢度は、２０であった。レーザー顕微鏡写真では、凹凸のある表面が観察された。
防眩性試験において、蛍光ランプがかすかに映り込んだ。防汚性試験において、汚染のあとがかすかに認められた。全光線透過率は８８.５％であり、ヘーズは４２.７％であった。鉛筆硬度は、Ｈであった。耐擦傷性試験において、傷が３本認められた。
実施例１〜４及び比較例１〜３の結果を、第１表に示す。また、実施例１〜２の防眩性ハードコートフィルムの粗さ曲線を図１に、比較例１〜３のコーテッドフィルムの粗さ曲線を図２に、実施例１〜２の防眩性ハードコートフィルムの三次元画像を図３〜４に、比較例１〜３のコーテッドフィルムの三次元画像を図５〜７に示す。
Comparative Example 1
Silicone acrylate solution [Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd., AY42-150K2P, solid content 27.1% by mass, solvent: 1-methoxy-2-propanol, containing photopolymerization initiator] 369 parts by mass and 1-methoxy- A coating material was prepared by blending 64 parts by mass of 2-propanol.
This paint was applied to a 75 μm thick biaxially stretched polyethylene terephthalate film [Toyobo Co., Ltd., Cosmo Shine A4300] using a bar coater to a dry thickness of 4 μm, and heated at 120 ° C. for 5 minutes. After drying, the film was irradiated with 300 mJ / cm 2 of ultraviolet light using a high pressure mercury lamp to obtain a coated film.
The arithmetic average roughness Ra of the surface of the obtained coated film was 0.021 μm, and there were no peaks having a height of 0.05 μm or more and valleys having a depth of 0.05 μm or more in the evaluation length of 300 μm. The 60 ° specular gloss was 100. A flat surface was observed in the laser micrograph.
In the anti-glare test, it was reflected until the shape of the fluorescent lamp could be recognized. In the antifouling test, no contamination was observed after contamination. The total light transmittance was 92.4% and the haze was 1.1%. The pencil hardness was 3H. In the scratch resistance test, no scratch was found.
Comparative Example 2
250 parts by mass of a polyacryl acrylate solution [solution having a composition comprising 40% by mass of a urethane acrylate resin (solid content) having an acrylic polyol as a skeleton and 60% by mass of toluene (solvent)], 200 parts by mass of 1-methoxy-2-propanol, and A coating material was prepared by blending 5 parts by mass of a photopolymerization initiator [Ciba Specialty Chemicals, Darocur-D1173].
This paint was applied to a 75 μm thick biaxially stretched polyethylene terephthalate film [Toyobo Co., Ltd., Cosmo Shine A4300] using a bar coater to a dry thickness of 4 μm, and heated at 120 ° C. for 5 minutes. After drying, the film was irradiated with 300 mJ / cm 2 of ultraviolet light using a high pressure mercury lamp to obtain a coated film.
The arithmetic average roughness Ra of the surface of the obtained coated film was 0.022 μm, and there were no peaks having a height of 0.05 μm or more and valleys having a depth of 0.05 μm or more in the evaluation length of 300 μm. The 60 ° specular gloss was 100. A flat surface was observed in the laser micrograph.
In the anti-glare test, it was reflected until the shape of the fluorescent lamp could be recognized. In the antifouling test, the contamination was clearly recognized. The total light transmittance was 92.3%, and the haze was 1.3%. The pencil hardness was H. Six scratches were observed in the scratch resistance test.
Comparative Example 3
Acrylic UV paint [Nikko Chemical Laboratory, NCI-6100 mat, solid content 81% by mass, silica content, main solvent: isopropyl alcohol] 20 parts by mass, acrylic UV paint [Nikko Chemical Laboratory, NCI-6100 gloss, solid content 81% by mass, main solvent: isopropyl alcohol 80 parts by mass, curing agent [Light Chemical Industry Co., Ltd., RV-2, polyisocyanate] 6 parts by mass and isopropyl alcohol 9 parts by mass. A paint was prepared.
This paint was applied to a 75 μm thick biaxially stretched polyethylene terephthalate film [Toyobo Co., Ltd., Cosmo Shine A4300] using a bar coater to a dry thickness of 4 μm, and heated at 120 ° C. for 5 minutes. After drying, the film was irradiated with 300 mJ / cm 2 of ultraviolet light using a high pressure mercury lamp to obtain a coated film.
The arithmetic average roughness Ra of the surface of the obtained coated film was 0.72 μm, and there were a total of eight peaks having a height of 0.05 μm or more and valleys having a depth of 0.05 μm or more in an evaluation length of 300 μm. The 60 ° specular gloss was 20. In the laser micrograph, an uneven surface was observed.
In the anti-glare test, the fluorescent lamp was faintly reflected. In the antifouling test, a slight fading was observed after the contamination. The total light transmittance was 88.5%, and the haze was 42.7%. The pencil hardness was H. In the scratch resistance test, three scratches were observed.
The results of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3 are shown in Table 1. Moreover, the roughness curve of the anti-glare hard coat film of Examples 1-2 is shown in FIG. 1, the roughness curve of the coated film of Comparative Examples 1-3 is shown in FIG. 2, and the anti-glare hard of Examples 1-2. Three-dimensional images of the coated film are shown in FIGS. 3 to 4, and three-dimensional images of the coated films of Comparative Examples 1 to 3 are shown in FIGS.
第１表に見られるように、重合体としてシリコーンアクリレートとポリアクリルアクリレートを質量比で７０：３０に配合した防眩性塗料を塗布し、乾燥し、紫外線硬化した実施例１〜４の防眩性ハードコートフィルムには、算術平均粗さＲaが０.１２〜０.３２μｍで、評価長さ３００μｍ中に０.０５μｍを超える山及び谷が合計して１１〜１８個存在し、６０度鏡面光沢度が３６〜３９であり、ランダム曲線型線条模様を有する防眩性膜が形成されている。その結果、実施例１〜４の防眩性ハードコートフィルムは、防眩性試験において蛍光ランプがまったく映り込まず、防汚性試験において汚染のあとがまったく認められない。また、全光線透過率が９０.８〜９２.１％、ヘーズが１８.６〜２２.８％であって、液晶ディスプレイなどの防眩性フィルムとして用いるために十分な光学的特性を有する。さらに、鉛筆硬度が２Ｈであり、耐擦傷性試験において傷がまったくつかず、十分な耐久性を有している。
これに対して、重合体としてシリコーンアクリレート又はポリアクリルアクリレートを単独に用いた塗料を塗布した比較例１〜２のコーテッドフィルムには、ランダム曲線型線条模様は形成されず、塗膜の表面は平坦であり、防眩性能はまったく発現していない。アクリル系ＵＶ塗料を塗布した比較例３のコーテッドフィルムは、表面に凹凸形状を有し、防眩性を示すが、その性能は実施例１〜４の防眩性ハードコートフィルムより劣っている。
As can be seen in Table 1, the antiglare coatings of Examples 1 to 4 were applied as a polymer by applying an antiglare paint in which silicone acrylate and polyacryl acrylate were blended at a mass ratio of 70:30, and then drying and ultraviolet curing. The functional hard coat film has an arithmetic average roughness Ra of 0.12 to 0.32 μm, and 11 to 18 peaks and valleys exceeding 0.05 μm in a total evaluation length of 300 μm. An antiglare film having a glossiness of 36 to 39 and a random curved line pattern is formed. As a result, in the antiglare hard coat films of Examples 1 to 4, no fluorescent lamp was reflected in the antiglare test, and no contamination was observed in the antifouling test. Further, the total light transmittance is 90.8 to 92.1%, the haze is 18.6 to 22.8%, and it has sufficient optical characteristics for use as an antiglare film for liquid crystal displays and the like. Furthermore, it has a pencil hardness of 2H, has no scratches in the scratch resistance test, and has sufficient durability.
On the other hand, in the coated films of Comparative Examples 1 and 2 in which a coating using silicone acrylate or polyacryl acrylate alone as a polymer was applied, a random curved line pattern was not formed, and the surface of the coating film was It is flat and does not exhibit any antiglare performance. The coated film of Comparative Example 3 to which the acrylic UV coating was applied has a concavo-convex shape on the surface and exhibits antiglare properties, but its performance is inferior to the antiglare hard coat films of Examples 1 to 4.
本発明の防眩性塗料用重合体溶液又は防眩性塗料を基材フィルム上に塗布、乾燥することにより、基材フィルムの表面に優れた防眩性能を有するランダム曲線型線条模様を形成することができる。本発明によれば、エンボス加工や微粒子の添加などの外的手段によることなく、自然発生的に再現性よく防眩性能を有する微細な凹凸を形成することができるので、経済的に防眩性フィルムを製造することができる。また、重合体として活性エネルギー線硬化性重合体を用い、防眩性塗料を塗布、乾燥したのち、活性エネルギー線を照射して重合体を架橋することにより、塗膜に優れた耐擦傷性を付与することができる。 By applying the polymer solution for anti-glare paint or the anti-glare paint of the present invention onto the base film and drying, a random curved line pattern having excellent anti-glare performance is formed on the surface of the base film. can do. According to the present invention, it is possible to form fine irregularities having antiglare performance with good reproducibility spontaneously without using external means such as embossing or addition of fine particles, so that it is economically antiglare. A film can be produced. In addition, an active energy ray-curable polymer is used as a polymer, and after applying an antiglare paint and drying, the active energy ray is irradiated to crosslink the polymer, thereby providing excellent scratch resistance to the coating film. Can be granted.
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