JP2006104144A

JP2006104144A - Dentifrice composition

Info

Publication number: JP2006104144A
Application number: JP2004294493A
Authority: JP
Inventors: Yasuhiro Tsushima; 康宏津島; Masaki Furuya; 昌樹古谷
Original assignee: Asahi Denka Kogyo KK
Current assignee: Adeka Corp
Priority date: 2004-10-07
Filing date: 2004-10-07
Publication date: 2006-04-20

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a dentifrice composition using a preservative having low irritation to the mucosa instead of a p-oxybenzoic acid ester used as a preservative of a dentifrice composition. <P>SOLUTION: This dentifrice composition controls irritation to the mucosa in the oral cavity while keeping effect as a preservative by using a diol compound having a specific structure instead of the p-oxybenzoic acid ester hitherto used as a preservative. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、口腔内への刺激性が少ない防腐剤を使用した歯磨組成物に関する。 The present invention relates to a dentifrice composition using a preservative that is less irritating to the oral cavity.

歯磨き剤は虫歯予防や歯周病予防等のために使用されるが、製品保存性の観点から防腐剤が配合されている。防腐剤としては、例えば、安息香酸ナトリウム、サリチル酸ナトリウム、パラオキシ安息香酸エステル（パラベン）類等が使用されており、こうした防腐剤の中でも、毒性の低いパラベン類の使用が一般的である（例えば、特許文献１参照）。 A dentifrice is used for preventing tooth decay, periodontal disease, etc., but contains a preservative from the viewpoint of product preservation. As preservatives, for example, sodium benzoate, sodium salicylate, paraoxybenzoates (parabens) and the like are used, and among these preservatives, use of parabens having low toxicity is common (for example, Patent Document 1).

例えば、パラオキシ安息香酸ブチルの急性経口毒性は、一部のデータでは９５０ｍｇ／ｋｇと、比較的毒性の低い物質であるとされており、食品添加物にも指定されている。しかし、パラベン類に代表される防腐剤は、わずかであるがタンパク質に対して刺激性があるという問題がある。これらはわずかな刺激であるため、皮膚や頭皮に付着しても問題がないとされ、様々な化粧品等に防腐剤として使用されているのが現状である。 For example, the acute oral toxicity of butyl paraoxybenzoate is 950 mg / kg, which is a relatively low toxicity substance in some data, and is also designated as a food additive. However, the preservatives represented by parabens have a problem that they are irritating to proteins, although they are slight. Since these are slight irritation, it is said that there is no problem even if they adhere to the skin and scalp, and they are currently used as preservatives in various cosmetics.

しかし歯磨組成物は、他の化粧品と比較して特殊なものである。それは、使用箇所である口の中が、刺激に対して非常に弱い粘膜であるということと、一日に数回使用するという使用頻度の多さにある。つまり歯磨組成物は、粘膜という弱い部分に一日に何度も付着し、更にその付着が毎日繰り返される。皮膚や頭皮に問題のないパラベン類も、口腔内等の敏感な粘膜に繰り返し付着すると、口の中が荒れたり、口内炎等を発症したりする場合がある。更に一部の人には、アレルギーを発症する例も知られており、パラベンを敬遠する消費者もいる。 However, dentifrice compositions are special compared to other cosmetic products. The reason is that the mouth, which is the place of use, is a mucous membrane that is very weak against irritation and is frequently used several times a day. That is, the dentifrice composition adheres to the weak part of the mucous membrane many times a day, and the adhesion is repeated every day. Parabens that have no problem with the skin and scalp may repeatedly become irritated or cause stomatitis if they repeatedly adhere to sensitive mucous membranes such as in the oral cavity. In addition, some people are known to develop allergies and some consumers refrain from parabens.

特開平６−２７９２４７号公報JP-A-6-279247

従って、本発明が解決しようとする課題は、粘膜への刺激の少ない歯磨組成物を提供することにある。 Therefore, the problem to be solved by the present invention is to provide a dentifrice composition with less irritation to the mucous membrane.

そこで本発明者等鋭意検討し、粘膜への刺激の少ない防腐剤を見出し、本発明に至った。 Therefore, the present inventors have intensively studied and found a preservative with less irritation to the mucous membranes, and have reached the present invention.

即ち、本発明は、下記一般式（１）
Ｒ−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂（ＯＨ）（１）
（Ｒは炭素数４〜２０のアルキル基を表す。）で表される化合物を配合することを特徴とする歯磨組成物である。 That is, the present invention provides the following general formula (1)
R—CH (OH) —CH ₂ (OH) (1)
(R represents an alkyl group having 4 to 20 carbon atoms.) A dentifrice composition comprising a compound represented by the formula:

本発明の効果は、口腔内の粘膜への刺激の少ない歯磨組成物を提供したことにある。 The effect of the present invention is to provide a dentifrice composition with less irritation to the mucous membrane in the oral cavity.

本発明の歯磨組成物は、上記一般式（１）で表されるジオール化合物を含有するものである。一般式（１）のＲは、炭素数４〜２０のアルキル基を表し、例えば、ブチル、イソブチル、２級ブチル、ターシャリブチル、ペンチル、イソペンチル、２級ペンチル、ネオペンチル、ターシャリペンチル、ヘキシル、２級ヘキシル、ヘプチル、２級ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、２級オクチル、ノニル、２級ノニル、デシル、２級デシル、ウンデシル、２級ウンデシル、ドデシル、２級ドデシル、トリデシル、イソトリデシル、２級トリデシル、テトラデシル、２級テトラデシル、ヘキサデシル、２級ヘキサデシル、ステアリル、エイコシル等が挙げられる。 The dentifrice composition of this invention contains the diol compound represented by the said General formula (1). R in the general formula (1) represents an alkyl group having 4 to 20 carbon atoms, such as butyl, isobutyl, secondary butyl, tertiary butyl, pentyl, isopentyl, secondary pentyl, neopentyl, tertiary pentyl, hexyl, Secondary hexyl, heptyl, secondary heptyl, octyl, 2-ethylhexyl, secondary octyl, nonyl, secondary nonyl, decyl, secondary decyl, undecyl, secondary undecyl, dodecyl, secondary dodecyl, tridecyl, isotridecyl, secondary Examples include tridecyl, tetradecyl, secondary tetradecyl, hexadecyl, secondary hexadecyl, stearyl, and eicosyl.

これらのアルキル基の中でも、炭素数４〜１５が好ましく、炭素数６〜１０がより好ましく、炭素数６〜８が更に好ましく、炭素数６が最も好ましく、更に最も本発明に適しているのはオクタンジオールである。炭素数が４より小さいと、防腐剤としての効果がなく、炭素数が２０を超えると、分散させるのが困難になったり、製品に混合した後分離しやすくなったりする。 Among these alkyl groups, 4 to 15 carbon atoms are preferable, 6 to 10 carbon atoms are more preferable, 6 to 8 carbon atoms are more preferable, 6 carbon atoms are most preferable, and the most suitable for the present invention is Octanediol. When the number of carbon atoms is less than 4, there is no effect as a preservative, and when the number of carbon atoms exceeds 20, it becomes difficult to disperse or it becomes easy to separate after mixing in a product.

これらのジオール化合物は、好ましくは歯磨組成物の中に０．１〜２質量％配合することができるが、より好ましくは０．１〜１質量％、更に好ましくは０．１〜０．７質量％、最も好ましくは０．１〜０．５質量％である。０．１質量％未満では、防腐剤としての効果が表れない場合があり、２質量％を超えると、配合に見合う効果が表れない場合や、配合できずに分離してしまう場合がある。 These diol compounds can be preferably blended in the dentifrice composition in an amount of 0.1 to 2% by mass, more preferably 0.1 to 1% by mass, and still more preferably 0.1 to 0.7% by mass. %, Most preferably 0.1 to 0.5% by weight. If the amount is less than 0.1% by mass, the effect as a preservative may not be exhibited. If the amount exceeds 2% by mass, the effect commensurate with the composition may not be exhibited, or the composition may be separated without being blended.

一般式（１）で表されるジオール化合物の製造方法としては、既知の方法を用いることができる。例えば、末端に二重結合を持つオレフィンを、過酸化水素等の酸化剤で酸化すると、エポキシ化合物を得ることができる。このエポキシ化合物を加水分解することにより、一般式（１）で表される、ジオール化合物を得ることができる。 As a method for producing the diol compound represented by the general formula (1), a known method can be used. For example, an epoxy compound can be obtained by oxidizing an olefin having a double bond at the terminal with an oxidizing agent such as hydrogen peroxide. By hydrolyzing this epoxy compound, a diol compound represented by the general formula (1) can be obtained.

本発明の歯磨組成物は、通常練歯磨組成物に配合される研磨剤、粘結剤、粘稠剤、界面活性剤、ｐＨ調整剤、甘味剤、香料、殺菌剤、酵素、着色剤、各種有効成分等を配合でき、これら成分と水とを混合し、常法により調製することができる。なお、これら任意成分は、本発明の効果を妨げない範囲で常用量用いることができる。 The dentifrice composition of the present invention is usually a polishing agent, a binder, a thickener, a surfactant, a pH adjuster, a sweetener, a fragrance, a bactericidal agent, an enzyme, a colorant, and various kinds that are usually blended in a toothpaste composition. An active ingredient etc. can be mix | blended and these ingredients and water can be mixed and it can prepare by a conventional method. In addition, these arbitrary components can be used in a normal dose as long as the effects of the present invention are not hindered.

研磨剤としては、例えば、ケイ酸塩（シリカゲル、沈降性シリカ、火成性シリカ、アルミノシリケート、ジルコノシリケート等）、第２リン酸カルシウム２水和物、第２リン酸カルシウム無水和物、ピロリン酸カルシウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、二酸化チタン、結晶性ジルコニウムシリケート、ポリメチルメタアクリレート、不溶性メタリン酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、第３リン酸マグネシウム、ゼオライト、ベントナイト、ケイ酸ジルコニウム、第３リン酸カルシウム、ハイドロキシアパタイト、フルオロアパタイト、カルシウム欠損アパタイト、第４リン酸カルシウム、第８リン酸カルシウム、合成樹脂系研磨剤等の１種又は２種以上を配合することができる。これらの配合量は、１０〜９０質量％が好ましく、１５〜６０質量％がより好ましい。 Examples of the abrasive include silicate (silica gel, precipitated silica, ignitable silica, aluminosilicate, zirconosilicate, etc.), dicalcium phosphate dihydrate, dibasic calcium phosphate anhydrate, calcium pyrophosphate, water Aluminum oxide, alumina, titanium dioxide, crystalline zirconium silicate, polymethyl methacrylate, insoluble calcium metaphosphate, light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, magnesium carbonate, tertiary magnesium phosphate, zeolite, bentonite, zirconium silicate, third One or more of calcium phosphate, hydroxyapatite, fluoroapatite, calcium deficient apatite, quaternary calcium phosphate, eighth calcium phosphate, synthetic resin-based abrasive and the like can be blended. 10 to 90 mass% is preferable and, as for these compounding quantities, 15 to 60 mass% is more preferable.

粘結剤としては、例えば、カルボキシメチルセルロースナトリウム（エーテル化度１〜２程度のもの）、ヒドロキシエチルセルロース、アルギン酸ナトリウム、ポリアクリル酸ナトリウム、カラギーナン、キサンタンガム、ゼラチン、グアガム、アラビアガム、アビセル、ポリビニルアルコール、カーボポール、モンモリオナイト、カオリン、ベントナイト等の無機粘結剤等の１種又は２種以上を配合することができる。これらの配合量は、０．１〜５質量％が好ましく、０．３〜３質量％がより好ましい。 Examples of the binder include sodium carboxymethyl cellulose (having an etherification degree of about 1 to 2), hydroxyethyl cellulose, sodium alginate, sodium polyacrylate, carrageenan, xanthan gum, gelatin, guar gum, gum arabic, Avicel, polyvinyl alcohol, One kind or two or more kinds of inorganic binders such as carbopol, montmorillonite, kaolin and bentonite can be blended. These compounding amounts are preferably 0.1 to 5% by mass, and more preferably 0.3 to 3% by mass.

粘稠剤としては、例えば、ソルビット、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン等の１種又は２種以上を配合することができる。これらの配合量は、５〜７５質量％が好ましく、１０〜５０質量％がより好ましい。 As a thickener, 1 type (s) or 2 or more types, such as sorbitol, ethylene glycol, propylene glycol, 1, 3- butylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, glycerol, can be mix | blended, for example. These compounding amounts are preferably 5 to 75% by mass, and more preferably 10 to 50% by mass.

界面活性剤としては、例えば、アニオン界面活性剤のラウリル硫酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイルザルコシン酸ナトリウム、Ｎ−ミリストイルザルコシン酸ナトリウム等のＮ−アシルザルコシン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、水素添加ココナッツ脂肪酸モノグリセリドモノ硫酸ナトリウム、ラウリルスルホ酢酸ナトリウム、Ｎ−パルミトイルグルタミン酸ナトリウム等のＮ−アシルグルタミン酸塩、Ｎ−メチル−Ｎ−アシルタウリンナトリウム，Ｎ−メチル−Ｎ−アシルアラニンナトリウム、α−オレフィンスルホン酸ナトリウム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム等を配合することができる。また、ノニオン界面活性剤や両性界面活性剤も配合でき、ノニオン界面活性剤としては、ショ糖脂肪酸エステル、マルトース脂肪酸エステル、ラクトース脂肪酸エステル、マルチトール脂肪酸エステル、ラクチトール脂肪酸エステル等の糖アルコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート，ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ラウリン酸モノ又はジエタノールアミド、ミリスチン酸モノ又はジエタノールアミド等の脂肪酸ジエタノールアミド、ソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセライド、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン脂肪酸エステル等が用いられる。両性界面活性剤としては、Ｎ−ラウリルジアミノエチルグリシン、Ｎ−ミリスチルジアミノエチルグリシン等のＮ−アルキルジアミノエチルグリシン、Ｎ−アルキル−Ｎ−カルボキシメチルアンモニウムベタイン、２−アルキル−１−ヒドロキシエチルイミダゾリンベタインナトリウム等の１種又は２種以上を配合することができる。これらの配合量は、０．１〜５質量％が好ましく、０．５〜３質量％がより好ましい。 Examples of surfactants include anionic surfactants such as sodium lauryl sulfate, sodium N-lauroyl sarcosinate, sodium N-myristoyl sarcosinate, etc., sodium N-acyl sarcosinate, sodium dodecylbenzenesulfonate, hydrogenated coconut fatty acid N-acyl glutamate such as sodium monoglyceride monosulfate, sodium lauryl sulfoacetate, sodium N-palmitoyl glutamate, sodium N-methyl-N-acyl taurate, sodium N-methyl-N-acylalanine, sodium α-olefin sulfonate, Dioctyl sodium sulfosuccinate and the like can be blended. In addition, nonionic surfactants and amphoteric surfactants can also be blended, and as nonionic surfactants, sugar alcohol fatty acid esters such as sucrose fatty acid ester, maltose fatty acid ester, lactose fatty acid ester, maltitol fatty acid ester, lactitol fatty acid ester, Polyoxyethylene sorbitan monolaurate, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester such as polyoxyethylene sorbitan monostearate, fatty acid diethanolamide such as lauric acid mono or diethanolamide, myristic acid mono or diethanolamide, sorbitan fatty acid ester, fatty acid monoglyceride, Polyoxyethylene higher alcohol ether, polyoxyethylene polyoxypropylene fatty acid ester and the like are used. Examples of amphoteric surfactants include N-alkyldiaminoethylglycine such as N-lauryldiaminoethylglycine and N-myristyldiaminoethylglycine, N-alkyl-N-carboxymethylammonium betaine, 2-alkyl-1-hydroxyethylimidazoline betaine 1 type (s) or 2 or more types, such as sodium, can be mix | blended. 0.1-5 mass% is preferable and, as for these compounding quantities, 0.5-3 mass% is more preferable.

甘味剤としては、例えば、サッカリンナトリウム、アルパラテーム、ステビオサイド、ステビアエキス、パラメトキシシンナミックアルデヒド、ネオヘスペリジルジヒドロカルコン、ペリラルチン等が挙げられる。これらの配合量は、０．０１〜１０質量％が好ましく、０．０５〜５質量％がより好ましい。 Examples of the sweetening agent include saccharin sodium, alpartame, stevioside, stevia extract, paramethoxycinnamic aldehyde, neohesperidyl dihydrochalcone, and perilartin. These compounding amounts are preferably 0.01 to 10% by mass, and more preferably 0.05 to 5% by mass.

殺菌剤としては、例えば、クロルヘキシジン、ベンゼトニウムクロライド、ベンザルコニウムクロライド、セチルピリジニウムクロライド、デカリニウムクロライド等が挙げられる。これらの配合量は、０．０５〜１０質量％が好ましく、０．１〜５質量％がより好ましい。 Examples of the disinfectant include chlorhexidine, benzethonium chloride, benzalkonium chloride, cetylpyridinium chloride, decalinium chloride and the like. These compounding amounts are preferably 0.05 to 10% by mass, and more preferably 0.1 to 5% by mass.

香料としては、メントール、カルボン、アネトール、サリチル酸メチル、オイゲノール、イソオイゲノール、リモネン、オシメン、ｎ−デシルアルコール、シトロネロール、α−テルピネオール、メチルアセテート、シトロネリルアセテート、シネオール、リナロール、エチルリナロール、ワニリン、チモール、スペアミント油、ペパーミント油、レモン油、オレンジ油、セージ油、ローズマリー油、桂皮油、ピメント油、桂葉油、シソ油、冬緑油、チョウジ油、ユーカリ油等の１種又は２種以上を常用量用いる範囲で配合することができる。 As fragrances, menthol, carvone, anethole, methyl salicylate, eugenol, isoeugenol, limonene, ocimene, n-decyl alcohol, citronellol, α-terpineol, methyl acetate, citronellyl acetate, cineol, linalool, ethyl linalool, walin, thymol , Spearmint oil, peppermint oil, lemon oil, orange oil, sage oil, rosemary oil, cinnamon oil, pimento oil, cinnamon leaf oil, perilla oil, winter green oil, clove oil, eucalyptus oil, etc. It can mix | blend in the range which uses a normal dose.

酵素としては、例えば、デキストラナーゼ、ムタナーゼ、リゾチーム、アミラーゼ、プロテアーゼ、溶菌酵素、スーパーオキサイドディスムターゼ等を常用量用いる範囲で配合することができる。 As the enzyme, for example, dextranase, mutanase, lysozyme, amylase, protease, lytic enzyme, superoxide dismutase, and the like can be blended in a range where a normal dose is used.

着色剤としては、例えば、青色１号、黄色４号、緑色３号、赤色１０４号等を常用量用いる範囲で配合することができる。 As the colorant, for example, Blue No. 1, Yellow No. 4, Green No. 3, Red No. 104 and the like can be blended in a range where a normal dose is used.

ｐＨ調整剤としては、クエン酸及びその塩類、リン酸及びその塩類、炭酸及びその塩類、リンゴ酸及びその塩類、酢酸及びその塩類等の有機酸及びその塩類を常用量用いる範囲で配合することができる。 As a pH adjuster, organic acids such as citric acid and salts thereof, phosphoric acid and salts thereof, carbonic acid and salts thereof, malic acid and salts thereof, acetic acid and salts thereof, and the like can be formulated within a range where normal doses are used. it can.

また、その他の成分としては、例えば、トリクロサン、ヒノキチオール、ビオゾール等のフェノール性化合物、モノフルオロリン酸ナトリウム、モノフルオロリン酸カリウム等のアルカリ金属モノフルオロホスフェート、フッ化ナトリウム、フッ化第１錫等のフッ化物、トラネキサム酸、イプシロンアミノカプロン酸、アルミニウムクロルヒドロキシルアラントイン、ジヒドロコレスタノール、グリチルリチン酸類、グリチルレチン酸、ビサボロール、グリセロホスフェート、クロロフィル、ビタミンＣ、アスコルビン酸２−リン酸エステル、２−０−グルコシルアスコルビン酸等のビタミンＣ誘導体、塩化ナトリウム、グリシン、Ｌ−アルギニン、Ｌ−アスパラギン酸ナトリウム等を常用量用いる範囲で配合することができる。 Examples of other components include phenolic compounds such as triclosan, hinokitiol, and biosol, alkali metal monofluorophosphates such as sodium monofluorophosphate and potassium monofluorophosphate, sodium fluoride, stannous fluoride, and the like. Fluoride, tranexamic acid, epsilon aminocaproic acid, aluminum chlorohydroxyl allantoin, dihydrocholestanol, glycyrrhizic acid, glycyrrhetinic acid, bisabolol, glycerophosphate, chlorophyll, vitamin C, ascorbic acid 2-phosphate ester, 2-0-glucosyl ascorbine Vitamin C derivatives such as acids, sodium chloride, glycine, L-arginine, sodium L-aspartate and the like can be blended in a range where normal doses are used.

以下本発明を実施例により、具体的に説明する。尚、以下の実施例等において％及びｐｐｍは特に記載が無い限り質量基準である。
＜抗菌性試験（最小発育濃度）＞
予め１０^７レベルに調整した菌液を、０．２７ｍｌマイクロプレートに入れ、各種濃度に調整した防腐剤を０．０３ｍｌ添加してよく撹拌する。この混合溶液を３７℃で２４時間培養し、培養終了後、マイクロプレートの濁度を測定し、被験菌の生育を阻止した防腐剤の濃度を最小発育濃度（ＭＩＣ）とし、試験１、試験２、及び比較試験１のそれぞれについて各種菌類にて試験した。使用した菌類及び試験サンプルは以下の通りである。
（細菌類）
ＢａｃｉｌｌｕｓｓｕｂｔｉｌｉｓＩＦＯ３１３４（枯草菌）
ＥｓｃｈｅｒｉｃｈｉａｃｏｌｉＡＴＣＣ１４９４８（大腸菌）
ＰｓｅｕｄｏｍｏｎａｓａｅｒｕｇｉｎｏｓａＩＦＯ１３７３６（緑膿菌）
ＳｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓａｕｒｅｕｓＩＦＯ１３２７６（黄色ブドウ球菌）
（真菌類）
Ｃａｎｄｉｄａａｌｂｉｃａｎｓ（カンジタ菌）
Ｚｙｇｏｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓｒｏｕｘｉｉ（耐塩性酵母）
Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓｎｉｇｅｒ（クロコウジカビ）
（試験サンプル）
１，２−オクタンジオール（一般式（１）のＲが炭素数６）
１，２−デカンジオール（一般式（１）のＲが炭素数８）
パラオキシ安息香酸メチルエステル（メチルパラベン）
試験１
１，２−オクタンジオールの最小発育阻止濃度
枯草菌２５６０ｐｐｍ
大腸菌１２８０ｐｐｍ
緑膿菌２５６０ｐｐｍ
黄色ブドウ球菌２５６０ｐｐｍ
カンジタ菌２０００ｐｐｍ
耐塩性酵母２０００ｐｐｍ
クロコウジカビ１０００ｐｐｍ
試験２
１，２−デカンジオールの最小発育阻止濃度
枯草菌２５６０ｐｐｍ
大腸菌２５６０ｐｐｍ
緑膿菌２５６０ｐｐｍ
黄色ブドウ球菌２５６０ｐｐｍ
カンジタ菌２０００ｐｐｍ
耐塩性酵母２０００ｐｐｍ
クロコウジカビ２０００ｐｐｍ
比較試験１
パラオキシ安息香酸メチルエステル（メチルパラベン）の最小発育阻止濃度
枯草菌２５６０ｐｐｍ
大腸菌１２８０ｐｐｍ
緑膿菌２５６０ｐｐｍ
黄色ブドウ球菌２５６０ｐｐｍ
カンジタ菌２０００ｐｐｍ
耐塩性酵母２０００ｐｐｍ
クロコウジカビ１０００ｐｐｍ
本発明に使用するジオール化合物は、比較品のメチルパラベンと、同等の抗菌作用を示した。
＜刺激性試験＞
皮膚に対する刺激性を評価するために、宮澤らの方法（日本化粧品技術者会誌１８（２）、９６−１０５（１９８４））に準じ、以下の方法にてタンパク変性試験を行った。すなわち、硫酸ナトリウム０．１５ｍｏｌ／Ｌ及びｐＨ７緩衝液としてリン酸ナトリウム０．０５ｍｏｌ／Ｌを含む水溶液に、更に卵白アルブミン（和光純薬社製）を０．０２５質量％溶解させた溶液１０ｍＬに、試験サンプルを１ｍｇ混合した。この溶液の調製直後及び２５℃で４８時間放置後について、下記条件による液体クロマトグラフィーを用いて卵白アルブミン量を定量することによりタンパク変性率を求め、結果を試験３〜５、及び比較試験２〜４に示した。なお試験条件は以下の通りである。
（条件）
カラム：東ソー社製、商品名Ｇ−３０００
検出器：ＵＶ検出器、検出波長２２０ｎｍ
溶離液：硫酸ナトリウム０．１５ｍｏｌ／Ｌ及びリン酸ナトリウム０．０５ｍｏｌ／Ｌを
含む水溶液
タンパク変性率（％）＝１００×（Ａ−Ｂ）／Ａ
Ａ；調製直後の卵白アルブミン量
Ｂ；４８時間放置後の卵白アルブミン量
試験３
１，２−オクタンジオール（一般式（１）のＲが炭素数６）
タンパク変性率６．２％
試験４
１，２−デカンジオール（一般式（１）のＲが炭素数８）
タンパク変性率７．３％
試験５
１，２−ドデカンジオール（一般式（１）のＲが炭素数１０）
タンパク変性率８．５％
比較試験２
パラオキシ安息香酸メチルエステル（メチルパラベン）
タンパク変性率２１．２％
比較試験３
パラオキシ安息香酸ブチルエステル（ブチルパラベン）
タンパク変性率２４．３％
比較試験４
安息香酸ナトリウム
タンパク変性率４５．５％
本発明に使用するジオール化合物は、比較品よりタンパクを変性しないことがわかる。これより本発明品は、口腔内の粘膜に対して刺激が少なくなるといえる。
＜実施例１〜３＞
下記の配合で歯磨組成物を作り、１０人のパネラーに実際に歯を磨いてもらい、刺激の有無について評価した。
（配合）
炭酸カルシウム３５質量％
ソルビット液（７０％）２５質量％
プロピレングリコール３質量％
グリセリン５質量％
カルボキシメチルセルロースナトリウム２質量％
サッカリンナトリウム０．１質量％
防腐剤０．２質量％（種類については実施例１〜３参照）
水バランス
実施例１
防腐剤：１，２−オクタンジオール（一般式（１）のＲが炭素数６）
実施例２
防腐剤：１，２−デカンジオール（一般式（１）のＲが炭素数８）
実施例３
防腐剤：１，２−ドデカンジオール（一般式（１）のＲが炭素数１０）
（結果）
実施例１〜３の歯磨組成物を、それぞれ５人のパネラーに継続して１週間使用してもらったところ、全員が刺激を感じなかった。
Hereinafter, the present invention will be specifically described by way of examples. In the following examples and the like,% and ppm are based on mass unless otherwise specified.
<Antimicrobial test (minimum growth concentration)>
The bacterial solution previously adjusted 10 ⁷ levels, placed in 0.27ml microplate, a preservative, adjusted to various concentrations and stirred well with adding 0.03 ml. This mixed solution was cultured at 37 ° C. for 24 hours. After completion of the culture, the turbidity of the microplate was measured, and the concentration of the preservative that inhibited the growth of the test bacteria was defined as the minimum growth concentration (MIC). , And Comparative Test 1 were tested with various fungi. The fungi and test samples used are as follows.
(Bacteria)
Bacillus subtilis IFO3134 (B. subtilis)
Escherichia coli ATCC 14948 (E. coli)
Pseudomonas aeruginosa IFO13736 (Pseudomonas aeruginosa)
Staphylococcus aureus IFO13276 (Staphylococcus aureus)
(Fungi)
Candida albicans
Zygosaccharomyces rouxii (salt-tolerant yeast)
Aspergillus niger (Aspergillus niger)
(Test sample)
1,2-octanediol (R in general formula (1) has 6 carbon atoms)
1,2-decanediol (R in the general formula (1) has 8 carbon atoms)
P-Hydroxybenzoic acid methyl ester (methylparaben)
Test 1
Minimum growth inhibitory concentration of 1,2-octanediol Bacillus subtilis 2560ppm
E. coli 1280ppm
Pseudomonas aeruginosa 2560ppm
Staphylococcus aureus 2560ppm
Candida 2000ppm
Salt tolerance yeast 2000ppm
Black mold mold 1000ppm
Test 2
1,2-decanediol minimum inhibitory concentration Bacillus subtilis 2560ppm
E. coli 2560ppm
Pseudomonas aeruginosa 2560ppm
Staphylococcus aureus 2560ppm
Candida 2000ppm
Salt tolerance yeast 2000ppm
Aspergillus niger 2000ppm
Comparative test 1
Minimum inhibitory concentration of methyl paraoxybenzoate (methylparaben) Bacillus subtilis 2560ppm
E. coli 1280ppm
Pseudomonas aeruginosa 2560ppm
Staphylococcus aureus 2560ppm
Candida 2000ppm
Salt tolerance yeast 2000ppm
Black mold mold 1000ppm
The diol compound used in the present invention showed an antibacterial activity equivalent to that of the comparative methylparaben.
<Irritation test>
In order to evaluate skin irritation, a protein denaturation test was performed according to the method of Miyazawa et al. (Japan Cosmetics Engineers Association Journal 18 (2), 96-105 (1984)). That is, in an aqueous solution containing sodium sulfate 0.15 mol / L and sodium phosphate 0.05 mol / L as a pH 7 buffer solution, 10 mg of a solution obtained by further dissolving 0.025% by mass of ovalbumin (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 1 mg of the test sample was mixed. Immediately after preparation of this solution and after standing at 25 ° C. for 48 hours, the protein denaturation rate was determined by quantifying the amount of ovalbumin using liquid chromatography under the following conditions. This is shown in FIG. The test conditions are as follows.
(conditions)
Column: manufactured by Tosoh Corporation, trade name G-3000
Detector: UV detector, detection wavelength 220 nm
Eluent: aqueous protein denaturation rate (%) containing sodium sulfate 0.15 mol / L and sodium phosphate 0.05 mol / L = 100 × (AB) / A
A: Ovalbumin amount immediately after preparation B: Ovalbumin amount test 3 after standing for 48 hours
1,2-octanediol (R in general formula (1) has 6 carbon atoms)
Protein denaturation rate 6.2%
Test 4
1,2-decanediol (R in the general formula (1) has 8 carbon atoms)
Protein denaturation rate 7.3%
Test 5
1,2-dodecanediol (R in formula (1) has 10 carbon atoms)
Protein denaturation rate 8.5%
Comparative test 2
P-Hydroxybenzoic acid methyl ester (methylparaben)
Protein denaturation rate 21.2%
Comparative test 3
P-Hydroxybenzoic acid butyl ester (butylparaben)
Protein denaturation rate 24.3%
Comparative test 4
Sodium benzoate protein denaturation rate 45.5%
It can be seen that the diol compound used in the present invention does not denature the protein from the comparative product. Accordingly, it can be said that the product of the present invention is less irritating to the mucous membrane in the oral cavity.
<Examples 1-3>
A dentifrice composition was prepared with the following composition, and 10 panelists actually brushed their teeth, and evaluated the presence or absence of irritation.
(Combination)
Calcium carbonate 35% by mass
Sorbit liquid (70%) 25% by mass
Propylene glycol 3% by mass
Glycerin 5% by mass
Sodium carboxymethyl cellulose 2% by mass
Saccharin sodium 0.1% by mass
Preservative 0.2% by mass (see Examples 1 to 3 for type)
Water balance example 1
Preservative: 1,2-octanediol (R in general formula (1) has 6 carbon atoms)
Example 2
Preservative: 1,2-decanediol (R in the general formula (1) has 8 carbon atoms)
Example 3
Preservative: 1,2-dodecanediol (R in general formula (1) has 10 carbon atoms)
(result)
When the toothpaste compositions of Examples 1 to 3 were continuously used by 5 panelists for 1 week, all did not feel irritation.

Claims

The following general formula (1)
R—CH (OH) —CH ₂ (OH) (1)
The dentifrice composition characterized by mix | blending the compound represented by (R represents a C4-C20 alkyl group.).

The dentifrice composition according to claim 1, wherein the compound represented by the general formula (1) is octanediol.

The dentifrice composition of Claim 1 or 2 with which 0.1-2 mass% of compounds represented by General formula (1) were added as antiseptic | preservative.