JP2005183373A - Battery case, manufacturing method thereof and battery, electric double-layer capacitor case and manufacturing method thereof, and electric double-layer capacitor - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a battery case or an electric double-layer capacitor case of which the electrolyte does not leak after a long period of use, and which is unlikely corroded by an electrolyte, and to provide a battery or the electric double-layer capacitor which is easy to be mounted to an external electric circuit board. <P>SOLUTION: The battery case or the electric double-layer capacitor case A comprises a base body 1 composed of ceramic where a cuboid recess 1a is formed at the center of the upper surface, while a first conductor layer C and a second conductor layer D are formed independently on the lower surface; a metallized layer 1b formed on the bottom surface of the recess 1a connected to the first conductor layer C; a metal layer 2a which is connected to the second conductor layer D and formed around the recess 1a on the upper surface of the base body 1; and a lid 3 composed of a ferrous alloy. Outer peripheral sides of the jointing part of the lid 3 and the metal layer 2a are jointed via an aluminum-gold-nickel alloy, while inner peripheral sides are jointed via an aluminum alloy whose main component is aluminum. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、充電式電池等に使用される電池用ケースおよび電池ならびに電気二重層キャパシタ用ケースおよび電気二重層キャパシタに関し、より詳しくは携帯電話などの小型電子機器に用いられる薄型の電池用ケースおよび電池ならびに半導体メモリーのバックアップ電源、小型電子機器の予備電源等に用いられる電気二重層キャパシタ用ケースおよび電気二重層キャパシタに関する。   TECHNICAL FIELD The present invention relates to a battery case and a battery used for a rechargeable battery and the like, and an electric double layer capacitor case and an electric double layer capacitor, and more specifically, a thin battery case used for a small electronic device such as a mobile phone and the like. The present invention relates to a case for an electric double layer capacitor and an electric double layer capacitor used as a backup power source for batteries and semiconductor memories, a standby power source for small electronic devices, and the like.

近年、携帯電話や携帯型コンピュータ、カメラ一体型ビデオテープレコーダー等に代表される携帯機器が目覚しく発達するとともに、より一層の小型化、軽量化が求められる傾向にある。そして、これらの携帯機器の電源としての電池の需要も増加の一途をたどるとともに、電池のエネルギー密度を高めることによる小型軽量化の研究が活発に行われている。特に、リチウム電池は、原子量が小さくかつイオン化エネルギーが大きなリチウムを用いる電池であることから、高エネルギー密度を得ることができて小型軽量化が図れ、さらに再充電が可能な電池とできることより盛んに研究され、現在に至っては携帯機器の電源をはじめとする広範囲な用途に用いられるようになってきた。   In recent years, portable devices typified by mobile phones, portable computers, camera-integrated video tape recorders, etc. have been remarkably developed, and further miniaturization and weight reduction have been demanded. In addition, the demand for batteries as power sources for these portable devices continues to increase, and research on reducing the size and weight by increasing the energy density of the batteries is actively conducted. In particular, the lithium battery is a battery using lithium with a small atomic weight and a large ionization energy, so that it is possible to obtain a high energy density, to achieve a reduction in size and weight, and to be a battery that can be recharged more actively. It has been researched and has now been used for a wide range of applications including power supplies for portable devices.

また、電池には、大きく分けて円筒型と角型があり、その構造は正極と負極とを絶縁シートから成るセパレータを介して金属製の電槽缶内に収容し、そこに電解液が注入されて封口された構造とされている。   Batteries can be broadly divided into cylindrical and square types. The structure is that the positive and negative electrodes are housed in a metal battery case through a separator made of an insulating sheet, and an electrolyte is injected there. It is a sealed structure.

リチウム電池の正極には、例えば金属酸化物を正極活物質としてこれに導電材を添加したものが一般的に使用される。この正極活物質としては例えばコバルト酸リチウム(LiCoO)やマンガン酸リチウム(LiMn)などが使用され、また、導電材としては例えばアセチレンブラック(AB)や黒鉛などが使用される。電池の負極には、チタン酸リチウム(LiTi12)などのリチウムチタン複合酸化物やグラファイトまたは非晶質炭素などの活物質を樹脂で固めたものが使用される。 As a positive electrode of a lithium battery, for example, a metal oxide used as a positive electrode active material and a conductive material added thereto is generally used. For example, lithium cobaltate (LiCoO 2 ) or lithium manganate (LiMn 2 O 4 ) is used as the positive electrode active material, and acetylene black (AB) or graphite is used as the conductive material. As the negative electrode of the battery, a lithium titanium composite oxide such as lithium titanate (Li 4 Ti 5 O 12 ) or an active material such as graphite or amorphous carbon solidified with a resin is used.

リチウム電池においては、このLiCoOやLiMnなどから成る正極活物質の充放電電圧が約4Vであり、これに対して炭素材料などから成る負極活物質の充放電電圧は0V付近であることから、これらの正極活物質と負極活物質と電解液とを組み合わせることによって約3.5Vの高放電電圧を達成している。 In the lithium battery, the charge / discharge voltage of the positive electrode active material made of LiCoO 2 or LiMn 2 O 4 is about 4V, while the charge / discharge voltage of the negative electrode active material made of a carbon material or the like is around 0V. For this reason, a high discharge voltage of about 3.5 V is achieved by combining these positive electrode active material, negative electrode active material, and electrolytic solution.

電池の正極は上記活物質に上記導電材を加え、さらにポリテトラフルオロエチレンやポリフッ化ビニリデンなどのバインダを添加、混合してスラリー状となし、これを周知のドクターブレード法を用いてシート状に成形し、ついでこのシートを例えば円形状に裁断して作製される。   For the positive electrode of the battery, the conductive material is added to the active material, and a binder such as polytetrafluoroethylene or polyvinylidene fluoride is added and mixed to form a slurry, which is formed into a sheet using a well-known doctor blade method. The sheet is formed and then cut into, for example, a circular shape.

また負極は上記活物質に、正極と同様にポリテトラフルオロエチレンやポリフッ化ビニリデンなどのバインダを添加、混合してスラリー状となし、これを周知のドクターブレード法を用いてシート状に成形し、ついでこのシートを例えば円形状に裁断して作製される。   Also, the negative electrode is added to the above active material, as in the positive electrode, a binder such as polytetrafluoroethylene or polyvinylidene fluoride, mixed to form a slurry, and this is formed into a sheet using a known doctor blade method, Next, this sheet is cut into a circular shape, for example.

そして、このようにして作製された正極および負極をその間に耐熱温度が約150℃のポリオレフィン繊維製の不織布やポリオレフィン製の微多孔膜などからなるセパレータを介して電槽缶内に収容し、電解液を注入して電池が得られる。   Then, the positive electrode and the negative electrode thus prepared are accommodated in a battery case via a separator made of a polyolefin fiber nonwoven fabric or a polyolefin microporous film having a heat resistant temperature of about 150 ° C. A battery is obtained by injecting the liquid.

そして、このようにして作製される電池をさらに小型化、高密度化するために、図4に示すコイン型の電池が開発されている。   A coin-type battery shown in FIG. 4 has been developed in order to further reduce the size and density of the battery thus manufactured.

この従来の電池は、円板状の正極11bを備えた例えばステンレスからなる正極缶11と、円板状の負極12bを備えた例えばステンレスからなる負極缶12とを電解液を含浸させたセパレータ14を介して対置させ、ついで例えば絶縁性のポリプロピレン樹脂からなるガスケット15を介して正極缶11の周囲と負極缶12の周囲とをかしめるようにして一体に結合させた電槽缶構造とされている。正極11bおよび負極12bにおける充放電は正極缶11および負極缶12に取着した外部接続端子部材を介して行われる(例えば、下記の特許文献1,2参照)。   This conventional battery includes a separator 14 in which a positive electrode can 11 made of, for example, stainless steel provided with a disk-shaped positive electrode 11b and a negative electrode can 12 made of, for example, stainless steel, provided with a disk-shaped negative electrode 12b are impregnated with an electrolyte. Next, for example, a battery case structure in which the periphery of the positive electrode can 11 and the periphery of the negative electrode can 12 are caulked together via a gasket 15 made of, for example, an insulating polypropylene resin, is joined. Yes. Charging / discharging in the positive electrode 11b and the negative electrode 12b is performed via an external connection terminal member attached to the positive electrode can 11 and the negative electrode can 12 (see, for example, Patent Documents 1 and 2 below).

また、電気二重層キャパシタにおいても、電気二重層用キャパシタを小型化、高密度化するために、上記電池と同様の図4に示す形状の、内部に電解液が封入された第一の電極缶11と第二の電極缶12とをかしめて形成されたコイン型の電気二重層キャパシタが開発されている。   Also, in the electric double layer capacitor, in order to reduce the size and density of the electric double layer capacitor, the first electrode can having the shape shown in FIG. A coin-type electric double layer capacitor formed by crimping 11 and the second electrode can 12 has been developed.

この電気二重層キャパシタは、円板状の第一の電極11aを備えた例えばステンレスからなる第一の電極缶11と、第二の電極12aを備えた例えばステンレスからなる第二の電極缶12とを、電解液を含有するセパレータ14を第一の電極11aと第二の電極12aとの間に挟んだ状態で、第一の電極缶11の縁と第二の電極缶12の縁とをガスケット15を介して互いにかしめて接合することで形成されている。第一の電極11aおよび第二の電極12aにおける充放電は第一の電極缶11および第二の電極缶12に取着した外部接続端子部材を介して行われる(例えば、下記の特許文献3,4参照)。
特開2000−106195号公報(第6−12頁、図1) 特開2002−198019号公報(第3−4頁、図1) 特開2002−50551号公報 特開2003−100569号公報
The electric double layer capacitor includes a first electrode can 11 made of, for example, stainless steel provided with a disk-shaped first electrode 11a, and a second electrode can 12 made of, for example, stainless steel provided with a second electrode 12a. With the separator 14 containing the electrolyte sandwiched between the first electrode 11a and the second electrode 12a, the edge of the first electrode can 11 and the edge of the second electrode can 12 are gasketed. It is formed by caulking and joining to each other via 15. Charging / discharging in the first electrode 11a and the second electrode 12a is performed via an external connection terminal member attached to the first electrode can 11 and the second electrode can 12 (for example, Patent Document 3 below) 4).
JP 2000-106195 A (page 6-12, FIG. 1) JP 2002-198019 A (page 3-4, FIG. 1) Japanese Patent Laid-Open No. 2002-50551 JP 2003-100569 A

しかしながら、特許文献1,2に示されるような従来の電池は、長期間に亘って温度幅が百数十度という温度サイクル試験(例えば−40℃〜85℃)に曝されると、例えばポリプロピレン樹脂からなるガスケット15と正極缶11と負極缶12との熱膨張率の差によりガスケット15を介して正極缶11および負極缶12の周囲をかしめた電槽缶の結合部位に隙間が生じて電解液が漏れ出す場合が有り、これにより電池の電池性能を劣化させたり、さらに漏れ出た電解液により外部電気回路基板上の銅(Cu)配線が腐食して断線するといった不具合が発生したり、あるいは、この隙間から水分が電池内部に侵入して電池性能を劣化させるという不具合が発生していた。   However, when the conventional batteries as shown in Patent Documents 1 and 2 are exposed to a temperature cycle test (for example, −40 ° C. to 85 ° C.) having a temperature range of hundreds of degrees over a long period of time, for example, polypropylene Due to the difference in coefficient of thermal expansion between the gasket 15 made of resin, the positive electrode can 11 and the negative electrode can 12, a gap is generated at the joint portion of the battery case can which is caulked around the positive electrode can 11 and the negative electrode can 12 via the gasket 15. There is a case where the liquid leaks, which causes the battery performance of the battery to deteriorate, or the copper (Cu) wiring on the external electric circuit board is corroded and disconnected due to the leaked electrolyte, Or the malfunction that the water | moisture content penetrate | invaded into the inside of a battery from this clearance gap, and battery performance deteriorated occurred.

また、特許文献3,4に示されるような従来の電気二重層キャパシタにおいても、従来の電池と同様、長期間に亘って温度幅が百数十度という温度サイクル試験(例えば−40℃〜85℃)に曝されると、例えばポリプロピレン樹脂からなるガスケット15と第一の電極缶11と第二の電極缶12との熱膨張率の差によりガスケット15を介して第一の電極缶11および第二の電極缶12の周囲をかしめた電槽缶の結合部位に隙間が生じて電解液が漏れ出す場合が有り、これにより電気二重層キャパシタの性能を劣化させたり、さらに漏れ出た電解液により外部電気回路基板上の銅(Cu)配線が腐食して断線するといった不具合が発生したり、あるいは、この隙間から水分が電気二重層キャパシタ内部に侵入して電池電気二重層キャパシタ性能を劣化させるという不具合が発生していた。   Also, in the conventional electric double layer capacitor as shown in Patent Documents 3 and 4, as in the conventional battery, a temperature cycle test (for example, −40 ° C. to 85 ° C.) with a temperature range of hundreds of degrees over a long period of time. When the first electrode can 11 and the second electrode can 11 and the second electrode can 12 through the gasket 15 due to a difference in thermal expansion coefficient between the gasket 15 made of polypropylene resin, the first electrode can 11 and the second electrode can 12, for example. There may be a gap at the joint of the battery case that crimps the periphery of the second electrode can 12, causing the electrolyte to leak out, which may deteriorate the performance of the electric double layer capacitor or cause the electrolyte to leak. The copper (Cu) wiring on the external electric circuit board corrodes and breaks, or moisture penetrates into the electric double layer capacitor from this gap and deteriorates the battery electric double layer capacitor performance. There was a bug.

また、従来の電池および電気二重層キャパシタは、充放電を行なうために、上下に外部接続端子部材を接続してこの外部接続端子部材を外部電気回路基板に接続しなければならず、外部電気回路基板への接続が繁雑であり、さらに外部接続端子部材を含めた電池および電気二重層キャパシタの体積が大きくなるために携帯用機器に求められる軽薄短小化の流れに反するものになるという問題点を有していた。   Further, in order to charge and discharge the conventional battery and the electric double layer capacitor, the external connection terminal member must be connected to the upper and lower sides, and the external connection terminal member must be connected to the external electric circuit board. The connection to the board is complicated, and the volume of the battery including the external connection terminal member and the electric double layer capacitor is increased. Had.

従って、本発明は上記問題点に鑑みて完成されたものであり、その目的は、長期間の使用により電槽缶の結合部位に隙間が生じることにより電解液が漏れ出して性能を劣化させたり、漏出した電解液により外部電気回路基板が損傷を受けたりすることがなく、さらに、高い気密信頼性によって外部から水分が侵入することがなく、かつケースの成分が電解液に溶出することにより電解液が劣化して性能が損なわれることがなく、また、外部電気回路基板との接続が容易で外部電気回路基板の量産性を向上させた電池用ケースおよび電池ならびに電気二重層キャパシタ用ケースおよび電気二重層キャパシタを提供することにある。   Therefore, the present invention has been completed in view of the above-mentioned problems, and the purpose of the present invention is to cause the electrolyte solution to leak due to a gap formed in the joint portion of the battery case can after a long period of use and deteriorate the performance. The external electrolyte circuit board will not be damaged by the leaked electrolyte, and moisture will not enter from the outside due to high airtight reliability, and the case components will elute into the electrolyte. The battery case and the battery, and the electric double layer capacitor case and the electric battery which are not deteriorated due to the deterioration of the liquid and which can be easily connected to the external electric circuit board to improve the mass productivity of the external electric circuit board. It is to provide a double layer capacitor.

本発明の電池用ケースは、上面の中央部に直方体状の凹部が形成され、下面に第一の導体層および第二の導体層が互いに独立して設けられたセラミックスから成る基体と、前記凹部の底面に形成されたメタライズ層と、このメタライズ層から前記第一の導体層にかけて形成された第一の配線導体と、前記基体の上面の凹部の周囲に形成された金属層と、この金属層から前記第二の導体層にかけて形成された第二の配線導体と、鉄系合金から成る蓋体とを具備しており、前記蓋体と前記金属層とは、外周側がアルミニウム−金−ニッケル合金を介して接合され、内周側がアルミニウムを主成分とするアルミニウム合金を介して接合されていることを特徴とするものである。   The battery case of the present invention has a rectangular parallelepiped recess formed in the center of the upper surface, and a base made of ceramics having a first conductor layer and a second conductor layer provided independently on the lower surface, and the recess A metallization layer formed on the bottom surface of the substrate, a first wiring conductor formed from the metallization layer to the first conductor layer, a metal layer formed around the recess on the top surface of the base, and the metal layer To the second conductor layer and a lid made of an iron-based alloy, and the lid and the metal layer have an aluminum-gold-nickel alloy on the outer peripheral side. And the inner peripheral side is joined via an aluminum alloy containing aluminum as a main component.

また、本発明の電池用ケースの製造方法は、上記電池用ケースの製造方法であって、前記蓋体と前記金属層とを接合する際に、前記金属層の表面にニッケル層と金層とアルミニウム層とを順次被着するとともに前記蓋体の接合される表面にニッケル層とアルミニウム層とを順次被着し、次に前記基体の上面に前記金属層と前記蓋体の接合される表面とを合わせて前記蓋体を載置し、その後前記蓋体および前記金属層の外周側の端部に電流を流す抵抗溶接法によって接合することを特徴とするものである。   The battery case manufacturing method of the present invention is the battery case manufacturing method described above, wherein a nickel layer and a gold layer are formed on the surface of the metal layer when the lid and the metal layer are joined. A nickel layer and an aluminum layer are sequentially deposited on the surface to which the lid is bonded, and then the surface on which the metal layer and the lid are bonded The lid body is placed together, and then joined by a resistance welding method in which a current is passed to the outer edge of the lid body and the metal layer.

さらに、本発明の電池は、上記電池用ケースと、前記メタライズ層の上面に載置されて電気的に接続された正電極板と、この正電極板の上面に電解液を含浸した絶縁シートを介して密着するように載置されるとともに前記蓋体に当接されて電気的に接続されている負電極板とを具備していることを特徴とするものである。   Furthermore, the battery according to the present invention includes the battery case, a positive electrode plate placed on and electrically connected to the upper surface of the metallized layer, and an insulating sheet impregnated with an electrolyte on the upper surface of the positive electrode plate. And a negative electrode plate that is placed in close contact with each other and is in electrical contact with the lid.

本発明の電気二重層キャパシタ用ケースは、上面の中央部に直方体状の凹部が形成され、下面に第一の導体層および第二の導体層が互いに独立して設けられたセラミックスから成る基体と、前記凹部の底面に形成されたメタライズ層と、該メタライズ層から前記第一の導体層にかけて形成された第一の配線導体と、前記基体の上面の凹部の周囲に形成された金属層と、該金属層から前記第二の導体層にかけて形成された第二の配線導体と、鉄系合金から成る蓋体とを具備しており、前記蓋体と前記金属層とは、外周側がアルミニウム−金−ニッケル合金を介して接合され、内周側がアルミニウムを主成分とするアルミニウム合金を介して接合されていることを特徴とするものである。   The electric double layer capacitor case of the present invention has a base made of ceramics in which a rectangular parallelepiped recess is formed at the center of the upper surface, and the first conductor layer and the second conductor layer are independently provided on the lower surface; A metallization layer formed on the bottom surface of the recess, a first wiring conductor formed from the metallization layer to the first conductor layer, a metal layer formed around the recess on the top surface of the base, A second wiring conductor formed from the metal layer to the second conductor layer; and a lid made of an iron-based alloy. The lid and the metal layer have an aluminum-gold outer peripheral side. -It joins via a nickel alloy, and the inner peripheral side is joined via the aluminum alloy which has aluminum as a main component.

また、本発明の電気二重層キャパシタ用ケースの製造方法は、上記電気二重層キャパシタ用ケースの製造方法であって、前記蓋体と前記金属層とを接合する際に、前記金属層の表面にニッケル層と金層とアルミニウム層とを順次被着するとともに前記蓋体の接合される表面にニッケル層とアルミニウム層とを順次被着し、次に前記基体の上面に前記金属層と前記蓋体の接合される表面とを合わせて前記蓋体を載置し、その後前記蓋体および前記金属層の外周側の端部に電流を流す抵抗溶接法によって接合することを特徴とするものである。   The method for manufacturing an electric double layer capacitor case of the present invention is the above-described method for manufacturing an electric double layer capacitor case, wherein the lid and the metal layer are bonded to the surface of the metal layer. A nickel layer, a gold layer, and an aluminum layer are sequentially deposited, and a nickel layer and an aluminum layer are sequentially deposited on a surface to which the lid is bonded, and then the metal layer and the lid are formed on the upper surface of the base. The lid is placed together with the surfaces to be joined, and then joined by resistance welding method in which a current is passed to the outer end of the lid and the metal layer.

さらに、本発明の電気二重層キャパシタは、上記電気二重層キャパシタ用ケースと、前記メタライズ層の上面に載置されて電気的に接続された第一の電極と、該第一の電極の上面に電解液を含浸したセパレータを介して密着するように載置されるとともに前記蓋体に当接されて電気的に接続されている第二の電極とを具備していることを特徴とするものである。   Furthermore, the electric double layer capacitor of the present invention includes the above case for the electric double layer capacitor, a first electrode placed on and electrically connected to the upper surface of the metallized layer, and an upper surface of the first electrode. A second electrode that is placed in close contact with a separator impregnated with an electrolyte and is in contact with and electrically connected to the lid. is there.

本発明の電池用ケースは、上面の中央部に直方体状の凹部が形成され、下面に第一の導体層および第二の導体層が互いに独立して設けられたセラミックスから成る基体と、凹部の底面に形成されたメタライズ層と、このメタライズ層から第一の導体層にかけて形成された第一の配線導体と、基体の上面の凹部の周囲に形成された金属層と、この金属層から第二の導体層にかけて形成された第二の配線導体と、鉄系合金から成る蓋体とを具備しており、蓋体と金属層とは、外周側がアルミニウム−金−ニッケル合金を介して接合され、内周側がアルミニウムを主成分とするアルミニウム合金を介して接合されていることから、耐薬品性に優れたセラミックから成る基体を用いているので、有機溶剤や酸等を含む電解液に侵され難く、よって電池用ケースが腐食して電解液が漏れ出し、外部電気回路基板を損傷させることがない。また、電解液中に電池用ケースの成分がほとんど溶出することがなく、かつ気密信頼性が高いので、外部からの水分の侵入を防ぐことができ、電解液の特性を長期間に亘って保持することができる。その結果電池性能を長期間に亘って良好に維持することができる。   The battery case of the present invention has a rectangular parallelepiped recess formed at the center of the upper surface, a base made of ceramics on which the first conductor layer and the second conductor layer are provided independently of each other on the lower surface, A metallization layer formed on the bottom surface, a first wiring conductor formed from the metallization layer to the first conductor layer, a metal layer formed around the recess on the top surface of the substrate, and a second layer formed from the metal layer. A second wiring conductor formed over the conductor layer and a lid made of an iron-based alloy, and the lid and the metal layer are joined to each other on the outer peripheral side via an aluminum-gold-nickel alloy, Since the inner peripheral side is joined via an aluminum alloy mainly composed of aluminum, a base made of ceramic with excellent chemical resistance is used, so that it is difficult to be attacked by an electrolyte containing an organic solvent or acid. And hence the battery Case to electrolyte leaks corrosion, no damaging the external electric circuit board. In addition, almost no components of the battery case are eluted in the electrolyte, and the airtight reliability is high, so it is possible to prevent moisture from entering from outside and maintain the characteristics of the electrolyte over a long period of time. can do. As a result, the battery performance can be maintained well over a long period of time.

また、蓋体と金属層とは、外周側がアルミニウム−金−ニッケル合金を介して接合され、内周側がアルミニウムを主成分とするアルミニウム合金を介して接合されていることにより、蓋体と金属層とが外周側で強固に接合されて良好な気密性が保持できるとともに、電解液に接触する内周側ではアルミニウムを主成分とするアルミニウム合金によって接合されているため、電解液によって蓋体および金属層が侵されることが少なく、よって電解液に不純物が溶出することがなく、また接合部の腐食が防止されることから電解液が外部に漏れ出すことがない。そのために、蓋体が充分な強度で基体上に接合されるとともに気密信頼性に優れる電池用ケースを提供することができる。   Further, the lid body and the metal layer are bonded to each other on the outer peripheral side through an aluminum-gold-nickel alloy, and on the inner peripheral side through an aluminum alloy containing aluminum as a main component. Are firmly bonded on the outer peripheral side and good airtightness can be maintained, and the inner peripheral side in contact with the electrolytic solution is bonded by an aluminum alloy containing aluminum as a main component. The layer is rarely attacked, so that impurities are not eluted into the electrolytic solution, and corrosion of the joint is prevented, so that the electrolytic solution does not leak to the outside. Therefore, it is possible to provide a battery case in which the lid is bonded to the base body with sufficient strength and is excellent in airtight reliability.

また、基体の下面に第一の導体層および第二の導体層が互いに独立して設けられていることより、電池の正負の電極板に対してそれぞれ電気的に接続された第一および第二の導体層を、外部接続端子部材等の接続手段を用いることなく外部電気回路基板の表面の配線導体に表面実装法によって容易に接続することが可能となり、外部電気回路基板の量産性を向上させることができる。   In addition, since the first conductor layer and the second conductor layer are provided independently from each other on the lower surface of the substrate, the first and second electrodes electrically connected to the positive and negative electrode plates of the battery, respectively. The conductor layer can be easily connected to the wiring conductor on the surface of the external electric circuit board by a surface mounting method without using connection means such as an external connection terminal member, and the mass productivity of the external electric circuit board is improved. be able to.

さらに、基体の下面に設けられた第一および第二の導体層が外部電気回路基板の表面の配線導体に直接接続されることより、従来の電池では不可欠であった負電極側の外部接続端子部材が不要となり、これにより小型化できるとともに量産性の向上および製造コストの削減を図ることができる。   Furthermore, since the first and second conductor layers provided on the lower surface of the base are directly connected to the wiring conductor on the surface of the external electric circuit board, the external connection terminal on the negative electrode side, which has been indispensable in conventional batteries. This eliminates the need for a member, thereby reducing the size and improving the mass productivity and reducing the manufacturing cost.

また、本発明の電池用ケースの製造方法は、蓋体と金属層とを接合する際に、金属層の表面にニッケル層と金層とアルミニウム層とを順次被着するとともに蓋体の接合される表面にニッケル層とアルミニウム層とを順次被着し、次に基体の上面に金属層と蓋体の接合される表面とを合わせて載置し、その後蓋体および金属層の外周側の端部に沿って例えばローラーを回転移動させながら電流を流す抵抗溶接法によって接合することから、蓋体と金属層とが、外周側がアルミニウム−金−ニッケル合金を介して接合され、内周側がアルミニウムを主成分とするアルミニウム合金を介して接合される。これにより強固で信頼性の高い接合部を形成することができる。   In the battery case manufacturing method of the present invention, when the lid and the metal layer are joined, the nickel layer, the gold layer, and the aluminum layer are sequentially deposited on the surface of the metal layer, and the lid is joined. Then, a nickel layer and an aluminum layer are sequentially deposited on the surface of the substrate, and then placed on the upper surface of the substrate with the metal layer and the surface to which the lid is bonded together, and then the outer edges of the lid and the metal layer. For example, the lid and the metal layer are joined via an aluminum-gold-nickel alloy on the outer peripheral side and the inner peripheral side is made of aluminum. Joined through an aluminum alloy as a main component. Thereby, a strong and highly reliable joint can be formed.

本発明の電池は、上記構成の電池用ケースを具備し、この電池用ケース内に正電極板、絶縁シート、負電極板、および電解液が収容され、セラミックスからなる基体と、凹部を覆うようにして接合される蓋体とが抵抗溶接法で強固に接合されていることから、従来の電池の電槽缶におけるかしめ部に発生していた隙間の発生が解消されるとともに隙間からの水分の浸入が解消され、よって電解液の寿命を延ばすことができるとともに、電池用ケースの成分が電解液中にほとんど溶出しないので電解液の特性が大きく損なわれることがなく、さらに電解液が漏れることによる外部電気回路基板の損傷を解消することができる。   The battery according to the present invention includes a battery case having the above-described configuration, and a positive electrode plate, an insulating sheet, a negative electrode plate, and an electrolytic solution are accommodated in the battery case so as to cover a substrate made of ceramics and a recess. Since the lid to be joined is firmly joined by the resistance welding method, the generation of the gap that has occurred in the caulking portion in the battery case of the conventional battery is eliminated and the moisture from the gap is removed. Infiltration is eliminated, so that the life of the electrolyte can be extended, and the components of the battery case are hardly eluted in the electrolyte, so that the characteristics of the electrolyte are not greatly impaired, and the electrolyte leaks. Damage to the external electric circuit board can be eliminated.

また、本発明の電池は、鉄系合金から成り導電性とされている蓋体の下側主面の広い面と負電極板とを当接させて蓋体と負電極板とを接続させることによって、負電極板と蓋体との間の抵抗を少なくすることができ、負電極板と蓋体との間で電気的損失を発生させることなく効率よく充放電させることができるので、電気的特性に優れたものとすることができる。   Also, the battery of the present invention connects the lid and the negative electrode plate by bringing the wide surface of the lower main surface of the lid made of an iron-based alloy into contact with the negative electrode plate. Can reduce the resistance between the negative electrode plate and the lid, and can efficiently charge and discharge without generating an electrical loss between the negative electrode plate and the lid. It can be excellent in characteristics.

本発明の電気二重層キャパシタ用ケースは、上面の中央部に直方体状の凹部が形成され、下面に第一の導体層および第二の導体層が互いに独立して設けられたセラミックスから成る基体と、凹部の底面に形成されたメタライズ層と、メタライズ層から第一の導体層にかけて形成された第一の配線導体と、基体の上面の凹部の周囲に形成された金属層と、金属層から第二の導体層にかけて形成された第二の配線導体と、鉄系合金から成る蓋体とを具備しており、蓋体と金属層とは、外周側がアルミニウム−金−ニッケル合金を介して接合され、内周側がアルミニウムを主成分とするアルミニウム合金を介して接合されていることから、耐薬品性に優れたセラミックから成る基体を用いているので、有機溶剤や酸等を含む電解液に侵され難く、よって電気二重層キャパシタ用ケースが腐食して電解液が漏れ出し、外部電気回路基板を損傷させることがない。また、電解液中に電気二重層キャパシタ用ケースの成分がほとんど溶出することがなく、かつ気密信頼性が高いので、外部からの水分の侵入を防ぐことができ、電解液の特性を長期間に亘って保持することができる。その結果電気二重層キャパシタ性能を長期間に亘って良好に維持することができる。   The electric double layer capacitor case of the present invention has a base made of ceramics in which a rectangular parallelepiped recess is formed at the center of the upper surface, and the first conductor layer and the second conductor layer are independently provided on the lower surface; The metallization layer formed on the bottom surface of the recess, the first wiring conductor formed from the metallization layer to the first conductor layer, the metal layer formed around the recess on the top surface of the base, and the metal layer A second wiring conductor formed over the two conductor layers and a lid made of an iron-based alloy, and the lid and the metal layer are joined to each other on the outer peripheral side via an aluminum-gold-nickel alloy. Since the inner circumference is joined through an aluminum alloy containing aluminum as a main component, a base made of ceramic with excellent chemical resistance is used, so it is attacked by electrolytes containing organic solvents and acids. It ’s difficult, yo Electric double layer capacitor case corrodes out electrolyte leakage Te, no damaging the external electric circuit board. In addition, almost no components of the case for the electric double layer capacitor are eluted in the electrolyte, and since the airtight reliability is high, it is possible to prevent the intrusion of moisture from the outside, and the characteristics of the electrolyte can be maintained for a long time. Can be held over. As a result, the electric double layer capacitor performance can be maintained well over a long period of time.

また、蓋体と金属層とは、外周側がアルミニウム−金−ニッケル合金を介して接合され、内周側がアルミニウムを主成分とするアルミニウム合金を介して接合されていることにより、蓋体と金属層とが外周側で強固に接合されて良好な気密性が保持できるとともに、電解液に接触する内周側ではアルミニウムを主成分とするアルミニウム合金によって接合されているため、電解液によって蓋体および金属層が侵されることが少なく、よって電解液に不純物が溶出することがなく、また接合部の腐食が防止されることから電解液が外部に漏れ出すことがない。そのために、蓋体が充分な強度で基体上に接合されるとともに気密信頼性に優れる電気二重層キャパシタ用ケースを提供することができる。   Further, the lid body and the metal layer are bonded to each other on the outer peripheral side through an aluminum-gold-nickel alloy, and on the inner peripheral side through an aluminum alloy containing aluminum as a main component. Are firmly bonded on the outer peripheral side and good airtightness can be maintained, and the inner peripheral side in contact with the electrolytic solution is bonded by an aluminum alloy containing aluminum as a main component. The layer is rarely attacked, so that impurities are not eluted into the electrolytic solution, and corrosion of the joint is prevented, so that the electrolytic solution does not leak to the outside. Therefore, it is possible to provide a case for an electric double layer capacitor in which the lid is bonded to the base body with sufficient strength and is excellent in airtight reliability.

また、基体の下面に第一の導体層および第二の導体層が互いに独立して設けられていることより、電気二重層キャパシタの第一および第二の電極に対してそれぞれ電気的に接続された第一および第二の導体層を、外部接続端子部材等の接続手段を用いることなく外部電気回路基板の表面の配線導体に表面実装法によって容易に接続することが可能となり、外部電気回路基板の量産性を向上させることができる。   In addition, since the first conductor layer and the second conductor layer are provided independently from each other on the lower surface of the substrate, they are electrically connected to the first and second electrodes of the electric double layer capacitor, respectively. The first and second conductor layers can be easily connected to the wiring conductor on the surface of the external electric circuit board by a surface mounting method without using connection means such as an external connection terminal member. Can be improved in mass production.

さらに、基体の下面に設けられた第一および第二の導体層が外部電気回路基板の表面の配線導体に直接接続されることより、従来の電池では不可欠であった第二の電極側の外部接続端子部材が不要となり、これにより小型化できるとともに量産性の向上および製造コストの削減を図ることができる。   Furthermore, since the first and second conductor layers provided on the lower surface of the base are directly connected to the wiring conductors on the surface of the external electric circuit board, the external part on the second electrode side, which is indispensable in the conventional battery, is used. A connection terminal member becomes unnecessary, and thereby it is possible to reduce the size, improve mass productivity, and reduce manufacturing costs.

また、本発明の電気二重層キャパシタ用ケースの製造方法は、上記電気二重層キャパシタ用ケースの製造方法であって、蓋体と金属層とを接合する際に、金属層の表面にニッケル層と金層とアルミニウム層とを順次被着するとともに蓋体の接合される表面にニッケル層とアルミニウム層とを順次被着し、次に基体の上面に金属層と蓋体の接合される表面とを合わせて蓋体を載置し、その後蓋体および金属層の外周側の端部に沿って例えばローラーを回転移動させながら電流を流す抵抗溶接法によって接合することから、蓋体と金属層とが、外周側がアルミニウム−金−ニッケル合金を介して接合され、内周側がアルミニウムを主成分とするアルミニウム合金を介して接合される。これにより強固で信頼性の高い接合部を形成することができる。   The method for manufacturing an electric double layer capacitor case according to the present invention is a method for manufacturing the electric double layer capacitor case, wherein a nickel layer is formed on the surface of the metal layer when the lid and the metal layer are joined. The gold layer and the aluminum layer are sequentially deposited, and the nickel layer and the aluminum layer are sequentially deposited on the surface to be joined to the lid, and then the metal layer and the lid to be joined on the upper surface of the substrate. In addition, the lid body and the metal layer are joined together by a resistance welding method in which a current flows while rotating the roller, for example, along the outer edge of the lid body and the metal layer. The outer peripheral side is joined via an aluminum-gold-nickel alloy, and the inner peripheral side is joined via an aluminum alloy containing aluminum as a main component. Thereby, a strong and highly reliable joint can be formed.

本発明の電気二重層キャパシタは、上記電気二重層キャパシタ用ケースと、メタライズ層の上面に載置されて電気的に接続された第一の電極と、第一の電極の上面に電解液を含浸したセパレータを介して密着するように載置されるとともに蓋体に当接されて電気的に接続されている第二の電極とを具備していることから、従来の電気二重層キャパシタの電槽缶におけるかしめ部に発生していた隙間の発生が解消されるとともに隙間からの水分の浸入が解消され、よって電解液の寿命を延ばすことができるとともに、電気二重層キャパシタ用ケースの成分が電解液中にほとんど溶出しないので電解液の特性が大きく損なわれることがなく、さらに電解液が漏れることによる外部電気回路基板の損傷を解消することができる。   The electric double layer capacitor of the present invention is the above electric double layer capacitor case, a first electrode placed on the upper surface of the metallized layer and electrically connected thereto, and an upper surface of the first electrode impregnated with an electrolyte. And a second electrode that is placed in close contact via the separator and is electrically connected by being in contact with the lid body. The generation of the gap that occurred in the caulking portion of the can is eliminated and the intrusion of moisture from the gap is eliminated, so that the life of the electrolyte can be extended, and the component of the case for the electric double layer capacitor is the electrolyte. Since it hardly elutes into the inside, the characteristics of the electrolytic solution are not greatly impaired, and damage to the external electric circuit board due to leakage of the electrolytic solution can be eliminated.

また、本発明の電気二重層キャパシタは、鉄系合金から成り導電性とされている蓋体の下側主面の広い面と第二の電極とを当接させて蓋体と第二の電極とを接続させることによって、第二の電極と蓋体との間の抵抗を少なくすることができ、第二の電極と蓋体との間で電気的損失を発生させることなく効率よく充放電させることができるので、電気的特性に優れたものとすることができる。   In addition, the electric double layer capacitor of the present invention comprises a lid body and a second electrode by bringing a wide surface of the lower main surface of the lid body made of an iron-based alloy into contact with a second electrode. , The resistance between the second electrode and the lid can be reduced, and charging and discharging can be efficiently performed without causing an electrical loss between the second electrode and the lid. Therefore, the electrical characteristics can be improved.

本発明の電池用ケースおよび電池について以下に詳細に説明する。図1は本発明の電池用ケースの実施の形態の一例を示し、(a)は電池用ケースの断面図、(b)は電池用ケースの蓋体を除く平面図、また図2は図1(a)の要部拡大図であり、図3は本発明の電池の実施の形態の一例を示す断面図である。   The battery case and battery of the present invention will be described in detail below. FIG. 1 shows an example of an embodiment of a battery case according to the present invention. (A) is a cross-sectional view of the battery case, (b) is a plan view excluding a lid of the battery case, and FIG. (A) is a principal part enlarged view, FIG. 3 is sectional drawing which shows an example of embodiment of the battery of this invention.

これらの図において、1はセラミックスから成る基体、1aは基体1の上面の中央部に、直方体状,角柱状または円柱状等の上下方向に柱状に形成された凹部、1bは凹部1aの底面に形成されたメタライズ層、1b−Aはメタライズ層1bから基体の外側面にかけて形成された第一の内部配線、1b−Bは基体1の外側面に形成されて第一の内部配線1b−Aおよび第一の導体層Cを電気的に接続する第一の側面導体、2は基体1の凹部1aの周囲の側壁、2aは基体1の上面の凹部1aの周囲に形成された金属層、2bは基体1の側壁2の角部に上下に形成されたコーナー配線導体、2cは凹部1aの底面の延出部の側壁2の下端に形成された第二の内部配線、2dは第二の内部配線2cから基体1の下面に設けられた第二の導体層Dにかけて電気的に接続する第二の側面導体、C,Dはそれぞれ基体1の下面に設けられた互いに独立する第一の導体層および第二の導体層、3は基体1の上面に凹部1aを覆うようにして接合される蓋体、Kはニッケル層、Lは金層、Mはアルミニウム層、Pはアルミニウム−金−ニッケル合金、Qはアルミニウムを主成分とするアルミニウム合金である。また、Aは本発明の電池用ケースを示し、Bは本発明の電池を示す。   In these figures, reference numeral 1 denotes a ceramic substrate, 1a denotes a central portion of the upper surface of the substrate 1, a concave portion formed in a columnar shape such as a rectangular parallelepiped shape, a prismatic shape, or a cylindrical shape, and 1b denotes a bottom surface of the concave portion 1a. The formed metallized layer, 1b-A is a first internal wiring formed from the metallized layer 1b to the outer surface of the substrate, 1b-B is formed on the outer surface of the substrate 1, and the first internal wiring 1b-A and A first side conductor for electrically connecting the first conductor layer C, 2 is a side wall around the recess 1a of the substrate 1, 2a is a metal layer formed around the recess 1a on the upper surface of the substrate 1, and 2b is Corner wiring conductors formed vertically at the corners of the side walls 2 of the base 1 are denoted by 2c, second internal wirings formed at the lower ends of the side walls 2 of the bottom of the recesses 1a, and 2d are second internal wirings. 2c to the second conductor layer D provided on the lower surface of the base 1 The second side conductors C and D, which are electrically connected to each other, are respectively a first conductor layer and a second conductor layer which are provided on the lower surface of the base body 1 and are independent from each other. , K is a nickel layer, L is a gold layer, M is an aluminum layer, P is an aluminum-gold-nickel alloy, and Q is an aluminum alloy containing aluminum as a main component. A represents the battery case of the present invention, and B represents the battery of the present invention.

また、図3において、B−1はメタライズ層1bの上面に載置されて、メタライズ層1bと電気的に接続された正電極板、B−3は絶縁シート、B−4は電解液、B−2は正電極板B−1の上面に電解液B−4を含浸した絶縁シートB−3を介して密着するように載置されるとともに蓋体3に当接されて電気的に接続されている負電極板を示す。その他の電池用ケースAと同じ部位を示す部位には同じ符号を付した。   3, B-1 is a positive electrode plate placed on the upper surface of the metallized layer 1b and electrically connected to the metallized layer 1b, B-3 is an insulating sheet, B-4 is an electrolytic solution, B -2 is placed in close contact with the upper surface of the positive electrode plate B-1 via an insulating sheet B-3 impregnated with the electrolytic solution B-4, and is in contact with and electrically connected to the lid 3. A negative electrode plate is shown. The same code | symbol was attached | subjected to the site | part which shows the same site | part as the case A for other batteries.

なお、図2において、アルミニウム−金−ニッケル合金Pおよびアルミニウム合金Qの範囲を示す点線はそれぞれの領域を模式的に示すものであり、領域の範囲を限定するものではない。これら合金の接合領域の付近においてはそれぞれの材料が混然となった状態で、接合部の外周側のアルミニウム−金−ニッケル合金Pから内周側のアルミニウムを主成分とするアルミニウム合金Qにかけて、各金属成分の濃度が連続的に変化するように存在している。また、図1,図3ではニッケル層、金層およびアルミニウム層の図示を省略している。   In FIG. 2, the dotted lines indicating the ranges of the aluminum-gold-nickel alloy P and the aluminum alloy Q schematically show the respective regions, and do not limit the range of the regions. In the vicinity of the bonding region of these alloys, in a state where the respective materials are mixed, from the aluminum-gold-nickel alloy P on the outer peripheral side of the joint to the aluminum alloy Q mainly composed of aluminum on the inner peripheral side, It exists so that the density | concentration of each metal component may change continuously. 1 and 3, the nickel layer, the gold layer, and the aluminum layer are not shown.

このような基体1は、アルミナ(Al)質焼結体やムライト(3Al・2SiO)質焼結体,窒化アルミニウム(AlN)質焼結体,ガラスセラミックス等から成り、例えば基体1がアルミナ質焼結体から成る場合、以下のようにして作製される。すなわち、酸化アルミニウム(Al),酸化珪素(SiO),酸化マグネシウム(MgO),酸化カルシウム(CaO)等の原料粉末に適当な有機バインダ、溶剤等を添加混合してスラリーと成す。このスラリーをドクターブレード法やカレンダーロール法によってセラミックグリーンシート(以下、グリーンシートとも称す)と成し、所要の大きさに切断する。次に、その中から選ばれた複数のグリーンシートにおいて凹部1a、第一,第二の側面導体1b−B,2d、コーナー配線導体2bを形成するために適当な打抜き加工を施す。 Such a substrate 1 is made of an alumina (Al 2 O 3 ) sintered body, a mullite (3Al 2 O 3 .2SiO 2 ) sintered body, an aluminum nitride (AlN) sintered body, glass ceramics, etc. For example, when the substrate 1 is made of an alumina sintered body, it is manufactured as follows. That is, an appropriate organic binder, solvent, etc. are added to and mixed with raw material powders such as aluminum oxide (Al 2 O 3 ), silicon oxide (SiO 2 ), magnesium oxide (MgO), and calcium oxide (CaO) to form a slurry. This slurry is formed into a ceramic green sheet (hereinafter also referred to as a green sheet) by a doctor blade method or a calender roll method, and cut into a required size. Next, in order to form the recesses 1a, the first and second side conductors 1b-B, 2d, and the corner wiring conductor 2b in a plurality of green sheets selected from them, an appropriate punching process is performed.

そして、これらのグリーンシートにタングステン(W)等の金属粉末を主成分とする金属ペーストを所定の部分に印刷塗布して金属層2a、メタライズ層1b、第一、第二の内部配線1b−A,2c、第一,第二の側面導体1b−B,2d、コーナー配線導体2b、第一および第二の導体層C,Dとなる金属ペースト層を形成し、次いでこれらの金属ペースト層を形成したグリーンシートを積層し、約1600℃の温度で焼成することによって基体1が作製される。   Then, a metal paste containing a metal powder such as tungsten (W) as a main component is printed and applied to these green sheets on predetermined portions, and then the metal layer 2a, metallized layer 1b, first and second internal wirings 1b-A. , 2c, first and second side conductors 1b-B, 2d, corner wiring conductor 2b, first and second conductor layers C, D are formed, and then these metal paste layers are formed. The substrate 1 is manufactured by laminating the green sheets and firing at a temperature of about 1600 ° C.

電池用ケースAは、基体1が有機溶剤や酸等を含む電解液B−4に侵され難く、電解液B−4中に基体1から溶け出した不純物が混入して電解液B−4を劣化させることがない。このため電池性能を良好に維持することができる電池用ケースAを得ることができる。また、基体1をAlN質焼結体から成るものとした場合には、作動時の熱を効率よく外部に放散させることができるので、電解液が熱によってほとんど変質することがない信頼性の高い電池用ケースAとすることができる。   In the battery case A, the base body 1 is not easily attacked by the electrolytic solution B-4 containing an organic solvent, an acid, or the like, and impurities dissolved from the base body 1 are mixed in the electrolytic solution B-4 and the electrolytic solution B-4 is mixed. There is no deterioration. For this reason, the battery case A which can maintain battery performance favorably can be obtained. Further, when the substrate 1 is made of an AlN sintered body, heat at the time of operation can be efficiently dissipated to the outside, so that the electrolytic solution hardly deteriorates due to heat and is highly reliable. A battery case A can be obtained.

第一の内部配線1b−Aおよび第一の側面導体1b−Bはメタライズ層1bから第一の導体層Cにかけてこれらを電気的に接続し、第一の配線導体を構成する。また、コーナー配線導体2b,第二の内部配線2cおよび第二の側面導体2dは金属層2aから第二の導体層Dにかけてこれらを電気的に接続し、第二の配線導体を構成する。なお、本実施の形態例においては第一および第二の配線導体をこのような構成により実現しているが、これらに限定されるものではなく、メタライズ層および第一の導体層ならびに金属層および第二の導体層を電気的に接続するものであればどのような構成により実現してもよい。例えば、第二の配線導体を金属層から第二の導体層にかけて基体1の内部を貫通する貫通導体で実現し、第一の配線導体を同様にメタライズ層1bから第一の導体層Cにかけて基体1の内部を貫通する貫通導体で実現してもよい。   The first internal wiring 1b-A and the first side conductor 1b-B are electrically connected from the metallized layer 1b to the first conductor layer C to constitute a first wiring conductor. Further, the corner wiring conductor 2b, the second internal wiring 2c, and the second side conductor 2d are electrically connected from the metal layer 2a to the second conductive layer D to constitute a second wiring conductor. In the present embodiment, the first and second wiring conductors are realized by such a configuration, but are not limited to these, and the metallized layer, the first conductor layer, the metal layer, and As long as the second conductor layer is electrically connected, any configuration may be used. For example, the second wiring conductor is realized by a through conductor penetrating the inside of the base body 1 from the metal layer to the second conductor layer, and the first wiring conductor is similarly formed from the metallized layer 1b to the first conductor layer C. It may be realized by a through conductor penetrating through the inside of 1.

なお、本実施の形態例において、第二の内部配線2cは、凹部1aの底面の延長部の基体1の内部に形成され、基体1の外側面に現われないように形成されている。これは電池Bを外部電気回路基板上に接合するに際して、基体1の側面に第二の内部配線2cが露出していると、第二の導体層Dを半田を介して外部電気回路基板に接続する際に、第二の側面導体2dを伝って上に上がってきた半田が第二の内部配線2cを伝って横方向に流れ、第二の導体層Dを接続するための半田の量が不足してしまうといった不具合を防止するためである。   In the present embodiment, the second internal wiring 2c is formed inside the base body 1 at the extension of the bottom surface of the recess 1a and is formed so as not to appear on the outer surface of the base body 1. This is because when the battery B is joined to the external electric circuit board, if the second internal wiring 2c is exposed on the side surface of the base 1, the second conductor layer D is connected to the external electric circuit board via solder. When soldering, the solder that has gone up through the second side conductor 2d flows laterally through the second internal wiring 2c, and the amount of solder for connecting the second conductor layer D is insufficient. This is to prevent a problem such as that.

さらに、第一の側面導体1b−Bは、側壁2の下端から基体1の下面にかけて基体1の外側面に形成され、第二の側面導体2dも同様に側壁2の下端から基体1の下面にかけて基体1の外側面に形成されていることにより、これら第一の側面導体1b−Bおよび第二の側面導体2dの高さが同じになるように形成されている。これによって電池Bを外部電気回路基板上に接合するに際して第一および第二の側面導体1b−B,2dにおいて半田メニスカスのバランスがとれた状態で接合されることとなり、電池Bが傾いて接合されるといった不具合が発生することがなく、また充分な接合強度を得ることができる。   Further, the first side conductor 1b-B is formed on the outer surface of the base 1 from the lower end of the side wall 2 to the lower surface of the base 1, and the second side conductor 2d is similarly extended from the lower end of the side wall 2 to the lower surface of the base 1. By being formed on the outer surface of the substrate 1, the first side conductor 1b-B and the second side conductor 2d are formed to have the same height. As a result, when the battery B is joined on the external electric circuit board, the first and second side conductors 1b-B, 2d are joined with the balance of the solder meniscus, and the battery B is tilted and joined. And a sufficient bonding strength can be obtained.

このような第一の側面導体1b−Bと第二の側面導体2dとは、必ずしも基体1の外側面の互いに対向する部位に配置する必要はなく、設計上の都合に応じて最適な配置とすればよいが、第一の側面導体1b−Bと第二の側面導体2dとを基体1の外側面の互いに対向する部位に形成すると、以下の点で好ましい。   Such first side conductor 1b-B and second side conductor 2d do not necessarily have to be arranged at mutually opposing portions of the outer surface of the base 1, and are optimally arranged according to design convenience. However, it is preferable to form the first side conductor 1b-B and the second side conductor 2d on the outer surface of the base 1 facing each other in the following points.

すなわち、第一の側面導体1b−Bはその高さが第二の側面導体2dの高さと同じとされており、そのために半田付け時における半田のメニスカスの大きさが釣り合うことに加えて、第一の側面導体1b−Bと第二の側面導体2dとは、基体1の外側面の互いに対向する部位に形成されるので、基体1の重心を挟んで半田の表面張力が作用することとなり、ツームストーン現象(電子部品の両側面に働く半田の表面張力が均等でないために片側面を下にして直立する現象)を防止することができる。その結果、実装時の作業性を向上することができるとともに外部電気回路基板の配線導体の接合において良好な接合信頼性を得ることができる。また、このように配置すると、これらの側面導体1b−B,2dとの間で最も大きい絶縁距離を取ることができるので好ましい。   That is, the height of the first side conductor 1b-B is the same as the height of the second side conductor 2d. For this reason, in addition to the size of the solder meniscus being balanced, Since the one side conductor 1b-B and the second side conductor 2d are formed on the outer surface of the base 1 facing each other, the surface tension of the solder acts across the center of gravity of the base 1, The tombstone phenomenon (a phenomenon in which one side faces down because the surface tension of the solder acting on both sides of the electronic component is not uniform) can be prevented. As a result, workability at the time of mounting can be improved, and good joining reliability can be obtained in the joining of the wiring conductors of the external electric circuit board. Further, this arrangement is preferable because the longest insulation distance can be obtained between the side conductors 1b-B and 2d.

なお、図1の例においては、第一の側面導体1b−Bおよび第二の側面導体2dは、それぞれが配置された側面において上下方向に形成された溝の内面に導体が形成された、いわゆるキャスタレーション導体とされている。   In the example of FIG. 1, the first side conductor 1b-B and the second side conductor 2d are so-called conductors formed on the inner surfaces of the grooves formed in the vertical direction on the side surfaces on which the first side conductor 1b-B and the second side conductor 2d are arranged. It is a castellation conductor.

第一の側面導体1b−Bおよび第二の側面導体2dをキャスタレーション導体とした場合は、キャスタレーション導体の凹状表面に半田のメニスカスを形成して電池用ケースAと外部電気回路基板の配線導体とを強固に接合することができるとともに、半田接合の状態を目視確認することができるので、信頼性の高い接合とすることができる。   When the first side conductor 1b-B and the second side conductor 2d are castellation conductors, a solder meniscus is formed on the concave surface of the castellation conductor to form a wiring conductor for the battery case A and the external electric circuit board. Can be firmly joined together and the state of solder joining can be visually confirmed, so that highly reliable joining can be achieved.

なお、本発明の電池用ケースAは、図1〜図3に示すような直方体状の形状のものを例として示しているが、上下方向に多角柱形状,円柱形状等のものであっても何等問題はなく、上記導体層等の形状も所要の形状に変更することによって所望の形状とすることができる。   In addition, although the battery case A of the present invention is shown as an example of a rectangular parallelepiped shape as shown in FIGS. 1 to 3, it may be a polygonal column shape, a cylindrical shape or the like in the vertical direction. There is no problem, and the shape of the conductor layer or the like can be changed to a desired shape to obtain a desired shape.

また、このようにして作製された基体1に形成されたこれらのメタライズ層1b、金属層2a、コーナー配線2b、第一および第二の側面導体1b−B,2d、第一および第二の導体層C,Dの表面には、耐食性に優れかつ半田との濡れ性に優れる金属、具体的には厚さ1〜12μmのニッケル(Ni)層および厚さ0.3〜5μmの金(Au)層をめっき法等により順次被着しておくのがよい。これにより、これらの酸化腐食を防止するとともに半田付け時に半田の濡れ性を良好なものとすることができ、所要の大きさの半田メニスカスを形成することができる。   Also, the metallized layer 1b, the metal layer 2a, the corner wiring 2b, the first and second side conductors 1b-B and 2d, the first and second conductors formed on the base 1 thus manufactured. On the surfaces of the layers C and D, a metal having excellent corrosion resistance and excellent wettability with solder, specifically, a nickel (Ni) layer having a thickness of 1 to 12 μm and a gold (Au) layer having a thickness of 0.3 to 5 μm It is preferable to deposit sequentially by a plating method or the like. As a result, these oxidation corrosions can be prevented and solder wettability can be improved during soldering, and a solder meniscus having a required size can be formed.

ここで、Ni層の厚さが1μm未満であれば、メタライズから成る各導体の酸化腐蝕を防止するのが困難になってこれら導体層の導電性能が劣化し易く成る。また、Ni層の厚さが12μmを超えると、めっき形成に多大の時間がかかることになり量産性が低下し易くなる。   Here, if the thickness of the Ni layer is less than 1 μm, it is difficult to prevent oxidative corrosion of each conductor made of metallization, and the conductive performance of these conductor layers is likely to deteriorate. On the other hand, if the thickness of the Ni layer exceeds 12 μm, it takes a long time to form the plating, and the mass productivity tends to decrease.

Au層の厚さが0.3μm未満であれば、均一な厚さのAu層を形成するのが困難となり、Au層がきわめて薄い部位やあるいはAu層が形成されていない部位が生じ易く、酸化腐食の防止効果や半田との濡れ性が低下し易くなる。またAu層の厚さが5μmを超えると、めっき形成に多大の時間がかかることになり量産性が低下し易くなる。   If the thickness of the Au layer is less than 0.3 μm, it is difficult to form an Au layer having a uniform thickness, and the Au layer is likely to be very thin or no Au layer is formed. The prevention effect and wettability with solder are likely to be lowered. On the other hand, if the thickness of the Au layer exceeds 5 μm, it takes a long time to form the plating, and the mass productivity tends to decrease.

また、電解液に直接接触するメタライズ層1b、金属層2aの表面には上記メッキ膜の表面にさらにアルミニウム(Al)層Mを例えばスパッタリング法により1〜15μmの厚さで被着させておくと、アルミニウムは電解液B−4に侵され難い特性を有しているので、充放電による電圧でニッケル層、金層、さらにメタライズ層1bの金属主成分であるWが電解液B−4中に溶出するのを有効に抑制できる。また、第一および第二の導体層C,Dに被着されたNi層およびAu層は半田との濡れ性を良くするので、外部電気回路基板(図示せず)上の配線導体との接合強度がより強固なものとなる。   Further, on the surfaces of the metallized layer 1b and the metal layer 2a that are in direct contact with the electrolytic solution, an aluminum (Al) layer M is further deposited on the surface of the plating film to a thickness of 1 to 15 μm, for example, by sputtering. Since aluminum has the characteristic that it is difficult to be attacked by the electrolytic solution B-4, W, which is the main metal component of the nickel layer, the gold layer, and the metallized layer 1b, is contained in the electrolytic solution B-4. Elution can be effectively suppressed. Further, since the Ni layer and the Au layer deposited on the first and second conductor layers C and D improve the wettability with the solder, the connection with the wiring conductor on the external electric circuit board (not shown) is possible. Strength becomes stronger.

アルミニウム層Mは、例えば四弗化硼酸リチウムなどのリチウム塩や塩酸、硫酸、硝酸等の酸をジメトキシエタンやプロピレンカーボネート等の有機溶媒に溶解したものから成る電解液B−4から導電部を保護する作用をなし、これらが電解液B−4によって腐食されるのを防止することができる。アルミニウム層Mの厚さは1乃至15μmが良く、1μm未満であれば、電解液B−4による腐食を防止するのが困難となって電解液B−4の性能が劣化し易くなる。また、この厚さが15μmを超えると層形成に多大の時間がかかることに加えて、金属層2aを蓋体3にシーム溶接等の抵抗溶接するときに溶接温度の上昇を招いてしまうので好ましくない。   The aluminum layer M protects the conductive part from an electrolytic solution B-4 made of, for example, a lithium salt such as lithium tetrafluoroborate or an acid such as hydrochloric acid, sulfuric acid or nitric acid dissolved in an organic solvent such as dimethoxyethane or propylene carbonate. It is possible to prevent them from being corroded by the electrolytic solution B-4. The thickness of the aluminum layer M is preferably 1 to 15 μm, and if it is less than 1 μm, it is difficult to prevent corrosion by the electrolytic solution B-4, and the performance of the electrolytic solution B-4 is likely to deteriorate. In addition, if the thickness exceeds 15 μm, it takes a long time to form the layer, and in addition, it causes an increase in welding temperature when resistance welding such as seam welding is performed on the metal layer 2a. Absent.

上記のスパッタリング法は、減圧された空間内に設置されたターゲットとなるペレット状アルミニウムの表面にアルゴン(Ar)イオン等を衝突させることによってアルミニウム表面からアルミニウム原子を空間に放出させ、このアルミニウム原子が付近に設置された対象物の表面に付着する現象を用いる方法であり、緻密な膜を形成できるという点でアルミニウム層Mを形成する方法として最適な方法の一つである。アルミニウム層Mを形成するには、このスパッタリング法の他にも蒸着法、めっき法,溶着法によることもできる。   The above sputtering method causes argon atoms to be released from the aluminum surface into the space by colliding argon (Ar) ions or the like with the surface of the pellet-like aluminum that is a target installed in the decompressed space, This is a method using the phenomenon of adhering to the surface of an object placed in the vicinity, and is one of the most suitable methods for forming the aluminum layer M in that a dense film can be formed. In addition to this sputtering method, the aluminum layer M can be formed by vapor deposition, plating, or welding.

基体1の下面には、第一および第二の導体層C,Dが形成され、これらの第一および第二の導体層C,Dが外部電気回路基板の表面の配線導体に半田を介して接合されることによって本発明の電池Bが外部の電気回路と接続される。   First and second conductor layers C and D are formed on the lower surface of the base 1, and the first and second conductor layers C and D are connected to the wiring conductor on the surface of the external electric circuit board via solder. The battery B of the present invention is connected to an external electric circuit by being joined.

このように第一および第二の導体層C,Dが外部電気回路基板の表面の配線導体に半田を介して直接接合されるようにできることから、本発明の電池用ケースAによれば、外部接続端子部材等を用いることなく外部電気回路基板の表面の配線導体に表面実装によって容易に接続することが可能となり、量産性に優れたものとなる。   Thus, since the first and second conductor layers C and D can be directly joined to the wiring conductor on the surface of the external electric circuit board via solder, according to the battery case A of the present invention, the external It is possible to easily connect to the wiring conductor on the surface of the external electric circuit board by surface mounting without using a connection terminal member or the like, and the mass productivity is excellent.

また、本発明において、第一および第二の導体層C,Dは、それぞれ複数に分割されているのがよい。これにより、第一および第二の導体層C,Dと外部電気回路基板との接触面積が小さくなり、電池用ケースAを外部電気回路基板に半田付けする際に溶融した半田からの熱が、第一および第二の導体層C,Dに伝達されるのを有効に抑制することができる。その結果、電池用ケースAに熱応力が加わるのを有効に抑制し、電池用ケースAの気密信頼性を大きく向上させることができる。   In the present invention, each of the first and second conductor layers C and D is preferably divided into a plurality of parts. Thereby, the contact area between the first and second conductor layers C and D and the external electric circuit board is reduced, and the heat from the solder melted when the battery case A is soldered to the external electric circuit board, Transmission to the first and second conductor layers C and D can be effectively suppressed. As a result, application of thermal stress to the battery case A can be effectively suppressed, and the airtight reliability of the battery case A can be greatly improved.

また、第一および第二の導体層C,Dは、基体1の下面に設けられた突出部の下面に形成されていてもよい。これにより、外部電気回路基板が反っていたとしても外部電気回路基板表面の電極に確実に接続させることが可能となり接続信頼性が向上する。さらに突出部の側面が全周にわたって外気に触れているため冷却効果が大きくなり、電池用ケースAを外部電気回路基板に半田付けする際に溶融した半田からの熱が電池用ケースAに伝達され電池用ケースAに歪が生じるのを有効に抑制することができる。   Further, the first and second conductor layers C and D may be formed on the lower surface of the protruding portion provided on the lower surface of the base 1. As a result, even if the external electric circuit board is warped, it can be reliably connected to the electrode on the surface of the external electric circuit board, and the connection reliability is improved. Further, since the side surface of the protruding portion is in contact with the outside air over the entire circumference, the cooling effect is increased, and heat from the solder melted when the battery case A is soldered to the external electric circuit board is transmitted to the battery case A. It is possible to effectively prevent the battery case A from being distorted.

蓋体3は鉄(Fe)−Ni−コバルト(Co)やFe−Ni等の鉄系合金から成り、厚み0.2〜0.5mmの金属板を基体1の上面の外形に合わせ、例えば四角形状に切断し、次に少なくとも下面となる部分に厚み2〜5μmのニッケル層Kと厚さ1〜10μmのアルミニウム層Mとをめっき法等により順次被着させることにより作製される。   The lid 3 is made of an iron-based alloy such as iron (Fe) -Ni-cobalt (Co) or Fe-Ni, and a metal plate having a thickness of 0.2 to 0.5 mm is matched to the outer shape of the upper surface of the substrate 1 and cut into a square shape, for example. Then, a nickel layer K having a thickness of 2 to 5 μm and an aluminum layer M having a thickness of 1 to 10 μm are sequentially deposited on at least a lower surface portion by a plating method or the like.

本発明の電池用ケースAの蓋体3と金属層2aとを接合する際には、上述のように基体1の上面の凹部1aの周囲に形成された厚さ10〜20μmの金属層2aの表面に厚さが1〜12μmのニッケル層Kと、厚さが0.3〜5μmの金層Lと、厚さが1〜15μmのアルミニウム層Mとを順次被着し、また、蓋体3の金属層2aと接合される表面に厚さが2〜5μmのニッケル層Kと、厚さが1〜10μmのアルミニウム層Mとを順次被着し、次に基体1の上面に金属層2aと蓋体の接合される表面とを合わせて蓋体3を載置し、その後蓋体3および金属層2aの外周側の端部に電流を流す抵抗溶接法、例えばシーム溶接法によって接合する。   When the lid 3 and the metal layer 2a of the battery case A of the present invention are joined, the metal layer 2a having a thickness of 10 to 20 μm formed around the recess 1a on the upper surface of the base 1 as described above. A nickel layer K having a thickness of 1 to 12 μm, a gold layer L having a thickness of 0.3 to 5 μm, and an aluminum layer M having a thickness of 1 to 15 μm are sequentially deposited on the surface. A nickel layer K having a thickness of 2 to 5 μm and an aluminum layer M having a thickness of 1 to 10 μm are sequentially deposited on the surface to be joined to the layer 2 a, and then the metal layer 2 a and the lid are formed on the upper surface of the substrate 1. The lid 3 is placed together with the surfaces to be joined, and then joined by a resistance welding method, for example, a seam welding method, in which a current is passed to the outer ends of the lid 3 and the metal layer 2a.

シーム溶接法は、接合したい部位に沿って円錐状のローラーの側部を回転移動させながら通電し、線状に溶接部を形成する方法である。抵抗溶接法としては、シーム溶接法の他にもスポット溶接法やTIG溶接法等があるが、線状に溶接でき、気密性が良好になるという点でシーム溶接法は好適である。   The seam welding method is a method of forming a welded portion in a linear shape by energizing while rotating the side portion of the conical roller along the parts to be joined. As the resistance welding method, there are a spot welding method, a TIG welding method, and the like in addition to the seam welding method, but the seam welding method is preferable in that it can be welded in a linear shape and airtightness is improved.

そして、蓋体3の外周側の端部にこのシーム溶接を施すことにより、蓋体3と金属層2aとの接合部の外側寄りに大電流が流れ、極めて短時間で金属層2aと蓋体3との接合部に被着されている外側寄りのアルミニウム層Mとニッケル層Kとが溶融して800〜900℃程度で共晶状態となり、さらに少量ではあるが金層Kの金を取り込んでアルミニウム−金−ニッケル合金Pが枠状に形成される。その結果、接合部の外周側においてアルミニウム−金−ニッケル合金Pを介して極めて信頼性の高い強固な接合状態を実現することができる。   Then, by applying this seam welding to the outer peripheral end of the lid 3, a large current flows near the outside of the joint between the lid 3 and the metal layer 2 a, and the metal layer 2 a and the lid in a very short time. 3, the outer aluminum layer M and the nickel layer K applied to the joint portion 3 are melted and become eutectic at about 800 to 900 ° C., and a small amount of gold in the gold layer K is taken in. An aluminum-gold-nickel alloy P is formed in a frame shape. As a result, a highly reliable and strong bonded state can be realized via the aluminum-gold-nickel alloy P on the outer peripheral side of the bonded portion.

また、ローラーから離れた部位、すなわち接合部の内側寄りでは流れる電流が少なくなることから、溶接温度がアルミニウムの融解点(663℃)よりも若干高めとなり、これにより金属層2aと蓋体3との接合部に被着されているアルミニウム層Mを主に溶融させて、アルミニウムを主成分とするアルミニウム合金Qを接合部の内周側に枠状に形成することができる。その結果、接合部の内周側を、電池Bの内部に充填させた電解液B−4に極めて侵され難いアルミニウムを主成分とするアルミニウム合金Qによって接合された接合部とすることができる。これら接合部の温度はローラーに通電する電流の大きさ、ローラーの回転速度、ローラーの押し付け圧力によって制御することができ、上記の温度分布を実現することができる。   In addition, since the current flowing away from the part away from the roller, that is, closer to the inner side of the joint portion, the welding temperature becomes slightly higher than the melting point of aluminum (663 ° C.), thereby the metal layer 2a and the lid 3 The aluminum layer M applied to the joint portion can be mainly melted to form an aluminum alloy Q mainly composed of aluminum in a frame shape on the inner peripheral side of the joint portion. As a result, the inner peripheral side of the joined portion can be a joined portion joined by an aluminum alloy Q mainly composed of aluminum that is hardly damaged by the electrolyte B-4 filled in the battery B. The temperature of these joints can be controlled by the magnitude of the current applied to the roller, the rotation speed of the roller, and the pressing pressure of the roller, and the above temperature distribution can be realized.

さらに、この製造方法によれば、ローラーから最も離れた接合部(接合部の内周側の端部)では電流が接合部の外周側から回り込むために抵抗が大きくなり、その結果、通電される電流が小さくなることから、アルミニウムの溶融温度(663℃)に近接した温度分布をこの接合部につくることができる。よって内側寄りにおいて蓋体3側のアルミニウム層Mと金属層2a側のアルミニウム層Mとが溶融して一体となり、外周側のアルミニウム−金−ニッケル合金Pと切れ目のないアルミニウム合金Qによる接合部を実現して電解液B−4に対して侵され難い構造とすることを可能としている。これにより電解液B−4が接合部の内部に侵入するといった不具合も確実に防止される。   Furthermore, according to this manufacturing method, the resistance increases because the current flows from the outer peripheral side of the joint at the joint farthest from the roller (the end on the inner peripheral side of the joint), and as a result, current is applied. Since the current is reduced, a temperature distribution close to the melting temperature of aluminum (663 ° C.) can be created at this joint. Therefore, the aluminum layer M on the lid 3 side and the aluminum layer M on the metal layer 2a side are melted and integrated near the inner side, and a joint portion of the aluminum-gold-nickel alloy P on the outer peripheral side and the unbroken aluminum alloy Q is formed. This makes it possible to achieve a structure that is difficult to be attacked by the electrolytic solution B-4. Thereby, the malfunction that electrolyte solution B-4 penetrate | invades in the inside of a junction part is prevented reliably.

なお、本実施の形態の一例においては、シーム溶接は、溶接電極の一端を電池用ケースAの下面の第二の導体層Dに接続し、蓋体3を基体1の上面に凹部1aを覆うように載置し、蓋体3および金属層2aの外周側の端部に蓋体3の上から数アンペア程度の電流を流しながらシーム溶接のローラーを10mm/秒程度で移動させることによって外周側がアルミニウム−金−ニッケル合金Pを介して接合され、内周側がアルミニウムを主成分とするアルミニウム合金Qを介して接合されている電池用ケースAを得た。その結果、蓋体3と金属層2aとの接合部の外周側ではアルミニウムが60〜70質量%、金が1〜2質量%、ニッケルが28〜39質量%のアルミニウム−金−ニッケル合金Pとなり、内周側ではアルミニウムが99質量%以上のアルミニウムを主成分とするアルミニウム合金Qを得た。   In an example of the present embodiment, in the seam welding, one end of the welding electrode is connected to the second conductor layer D on the lower surface of the battery case A, and the lid 3 is covered on the upper surface of the base 1 with the recess 1a. The outer peripheral side is moved by moving the seam welding roller at about 10 mm / second while passing a current of about several amperes from the top of the lid 3 to the outer peripheral ends of the lid 3 and the metal layer 2a. A battery case A was obtained which was joined via an aluminum-gold-nickel alloy P and the inner peripheral side was joined via an aluminum alloy Q whose main component was aluminum. As a result, an aluminum-gold-nickel alloy P containing 60 to 70% by mass of aluminum, 1 to 2% by mass of gold, and 28 to 39% by mass of nickel on the outer peripheral side of the joint between the lid 3 and the metal layer 2a. On the inner peripheral side, aluminum alloy Q containing 99% by mass or more of aluminum as a main component was obtained.

次に、本発明の電池Bについて以下に詳細に説明する。   Next, the battery B of the present invention will be described in detail below.

本発明の電池Bは、上記の電池用ケースAと、メタライズ層1bの上面に載置されて電気的に接続された正電極板B−1と、この正電極板B−1の上面に電解液B−4を含浸した多孔質の絶縁シートB−3を介して密着するように載置されるとともに蓋体3に当接されて電気的に接続された負電極板B−2とを具備している。   The battery B of the present invention includes the above-described battery case A, a positive electrode plate B-1 placed on and electrically connected to the upper surface of the metallized layer 1b, and an electrolysis on the upper surface of the positive electrode plate B-1. A negative electrode plate B-2 placed in close contact with the porous insulating sheet B-3 impregnated with the liquid B-4 and electrically connected by contacting the lid 3 doing.

なお、メタライズ層1bおよび正電極板B−1の間ならびに負電極板B−2および蓋体3の下側主面の間を、カーボンを主成分とする接合材を介するようにすれば、これらの間の電気的接続をより確実に行なうことができる。   In addition, if a bonding material mainly composed of carbon is interposed between the metallized layer 1b and the positive electrode plate B-1 and between the negative electrode plate B-2 and the lower main surface of the lid 3, these are used. The electrical connection between the two can be more reliably performed.

電池Bは、上記本発明の電池用ケースAを用いることによって信頼性の高い気密性を有し、安定した充放電を繰り返すことができる電池Bとなるとともに、第一および第二の導体層C,Dを有することから外部電気回路基板の配線導体に半田等により容易に接続でき、外部電気回路基板の量産性に優れるものとなる。   By using the battery case A of the present invention, the battery B becomes a battery B that has a highly reliable airtightness and can repeat stable charging and discharging, and the first and second conductor layers C. , D can be easily connected to the wiring conductor of the external electric circuit board by soldering or the like, and the mass productivity of the external electric circuit board is excellent.

正電極板B−1は、LiCoOやLiMn等の正極活物質およびアセチレンブラックや黒鉛等の導電材を含む板状やシート状のものであり、また、負電極板B−2はコークスや炭素繊維等の炭素材料から成る負極活物質を含む板状やシート状のものである。 The positive electrode plate B-1 is a plate or sheet having a positive electrode active material such as LiCoO 2 or LiMn 2 O 4 and a conductive material such as acetylene black or graphite, and the negative electrode plate B-2 is It is a plate or sheet containing a negative electrode active material made of a carbon material such as coke or carbon fiber.

正電極板B−1は、上記正極活物質に上記導電材を加えたものにポリテトラフルオロエチレンやポリフッ化ビニリデンなどのバインダを添加、混合してスラリー状となし、これを周知のドクターブレード法等を用いてシート状に成形し、ついでこのシートを例えば四角形状に裁断して作製される。   The positive electrode plate B-1 is obtained by adding a binder such as polytetrafluoroethylene or polyvinylidene fluoride to the positive electrode active material added with the conductive material, and mixing it to form a slurry. This is a well-known doctor blade method. For example, the sheet is formed into a sheet shape using, for example, and then cut into a square shape.

同様にして負電極板B−2は、上記負極活物質にポリテトラフルオロエチレンやポリフッ化ビニリデンなどのバインダを添加、混合してスラリー状となし、これを周知のドクターブレード法等を用いてシート状に成形し、ついでこのシートを例えば四角形状に裁断して作製される。   Similarly, the negative electrode plate B-2 is made into a slurry by adding and mixing a binder such as polytetrafluoroethylene or polyvinylidene fluoride to the negative electrode active material, and this is made into a sheet using a known doctor blade method or the like. Then, the sheet is produced by cutting the sheet into, for example, a square shape.

また、絶縁シートB−3は、ポリオレフィン繊維製の不織布やポリオレフィン製の微多孔膜などからなり、電解液B−4が含浸されるとともに正電極板B−1と負電極板B−2との間に配置されることにより、正電極板B−1と負電極板B−2との接触を防止するとともに正電極板B−1と負電極板B−2との間のリチウムイオンの移動を可能とする。   The insulating sheet B-3 is made of a non-woven fabric made of polyolefin fiber, a microporous membrane made of polyolefin, and the like, impregnated with the electrolytic solution B-4, and between the positive electrode plate B-1 and the negative electrode plate B-2. By being disposed between, the contact between the positive electrode plate B-1 and the negative electrode plate B-2 is prevented, and the movement of lithium ions between the positive electrode plate B-1 and the negative electrode plate B-2 is prevented. Make it possible.

電池Bの作製に際してはメタライズ層1b,正電極板B−1,絶縁シートB−3,負電極板B−2,蓋体3が互いに密着するように蓋体3の縁に沿って通電されたローラーを軽く押し付けながら回転移動させることで、蓋体3の表面および金属層2aの表面のアルミニウム層M,金層L,ニッケル層Kを融解させることにより蓋体2を基体1の上面に接合する。   In producing the battery B, the metallized layer 1b, the positive electrode plate B-1, the insulating sheet B-3, the negative electrode plate B-2, and the lid 3 were energized along the edge of the lid 3 so that they were in close contact with each other. The lid 2 is bonded to the upper surface of the substrate 1 by melting the aluminum layer M, the gold layer L, and the nickel layer K on the surface of the lid 3 and the surface of the metal layer 2a by rotating the roller while pressing lightly. .

電池用ケースAの内部に充填する電解液B−4は、例えば四フッ化ホウ酸リチウム等のリチウム塩や塩酸,硫酸,硝酸等の酸をジメトキシエタンやプロピレンカーボネート等の有機溶媒に溶解したものである。   The electrolytic solution B-4 filled in the battery case A is obtained by dissolving a lithium salt such as lithium tetrafluoroborate or an acid such as hydrochloric acid, sulfuric acid or nitric acid in an organic solvent such as dimethoxyethane or propylene carbonate. It is.

このような電解液B−4は腐食性や溶解性の高いものであるが、本発明の電池Bを用いることにより、セラミックスから成る基体1は耐薬品性に優れ、また、有機溶剤や酸等を含む電解液B−4に侵され難く、さらに、電解液B−4中に電池用ケースAから溶け出した不純物が混入しないので電解液B−4を劣化させることもない。このため電池性能を良好に維持することができる。   Such an electrolytic solution B-4 is highly corrosive and soluble, but by using the battery B of the present invention, the substrate 1 made of ceramics has excellent chemical resistance, and an organic solvent, acid, etc. In addition, since the impurities dissolved from the battery case A are not mixed in the electrolytic solution B-4, the electrolytic solution B-4 is not deteriorated. For this reason, battery performance can be maintained satisfactorily.

また、従来のステンレスから成る電槽缶を用いた電池用ケースでは図4に示すように正極缶11と負極缶12とをそれらの周囲をポリプロピレン樹脂等から成るガスケット15を介してかしめることによって一体化しており、このかしめた部位における厚さが正極缶11と負極缶12とセパレータ14とを併せて2mm前後となっていたのに対して、本発明によれば、かしめ部がないために電池Bの外形を小さくすることができ、携帯機器の小型化および薄型化に大きく寄与できるものとなる。   Further, in a battery case using a conventional battery case made of stainless steel, as shown in FIG. 4, the positive electrode can 11 and the negative electrode can 12 are caulked around a gasket 15 made of polypropylene resin or the like. Since the thickness of the caulked portion is about 2 mm in combination with the positive electrode can 11, the negative electrode can 12 and the separator 14, according to the present invention, there is no caulking portion. The outer shape of the battery B can be reduced, which can greatly contribute to the downsizing and thinning of the portable device.

さらに、本発明の電池Bによれば、基体1の金属層2aにシーム溶接法等の抵抗溶接法により強固、かつ信頼性良く接合された蓋体3によって形成された電池用ケースA内に電解液B−4が収容されるため、温度サイクル試験に曝された場合においても熱応力によって電池用ケースAにクラックなどによる隙間が発生して電解液B−4が漏れることはなく、また蓋体3が外れたり蓋体3と基体1の隙間から電解液が漏れたりすることがなく、よって長期間にわたって動作する電池Bとすることができる。   Furthermore, according to the battery B of the present invention, electrolysis is performed in the battery case A formed by the lid 3 that is firmly and reliably joined to the metal layer 2a of the base body 1 by a resistance welding method such as a seam welding method. Since the liquid B-4 is accommodated, even when exposed to a temperature cycle test, a gap due to cracks or the like does not occur in the battery case A due to thermal stress, and the electrolyte B-4 does not leak, and the lid 3 does not come off and the electrolytic solution does not leak from the gap between the lid 3 and the substrate 1, so that the battery B can be operated over a long period of time.

また、蓋体3を負電極板B−2の上面に当接させて電気的に接続させることができ、蓋体3と負電極板B−2を広い面積で接続させることによって負電極板B−2と蓋体3との間の電気抵抗を大きく削減することができ、効率よく充放電することができるので信頼性が高く、長期間にわたって安定して充放電することができる電池Bとなる。   Further, the lid 3 can be brought into electrical contact with the upper surface of the negative electrode plate B-2, and the negative electrode plate B can be electrically connected by connecting the lid 3 and the negative electrode plate B-2 over a wide area. -2 and the lid 3 can be greatly reduced, and can be charged and discharged efficiently, so that the battery B is highly reliable and can be charged and discharged stably over a long period of time. .

次に、本発明の電気二重層キャパシタ用ケースAおよび電気二重層キャパシタBは、上記電池用ケースAおよび電池Bと同様の構成およびその作用効果を有するものである。   Next, the electric double layer capacitor case A and the electric double layer capacitor B of the present invention have the same configuration and operational effects as the battery case A and battery B described above.

すなわち、本発明の電気二重層キャパシタ用ケースAは、基体1の上面の中央部に直方体状,角柱状または円柱状等の凹部1aが形成されている。凹部1aの底面にはメタライズ層1bが、基体1の上面の凹部1aの周囲に金属層2aが形成されている。さらに、基体1の外面には、第一の導体層Cおよび第二の導体層Dが設けられており、第一の内部配線1b−Aおよび第一の側面導体1b−Bはメタライズ層1bから第一の導体層Cにかけてこれらを電気的に接続し、第一の配線導体を構成する。また、コーナー配線導体2b,第二の内部配線2cおよび第二の側面導体2dは金属層2aから第二の導体層Dにかけてこれらを電気的に接続し、第二の配線導体を構成する。そして、平板状の鉄系合金から成る蓋体3は、外周側で金属層2aにアルミニウム−金−ニッケル合金Pを介して接合され、蓋体3と金属層2aとの接合部の内周側でアルミニウムを主成分とするアルミニウム合金Qを介して接合される。   That is, the electric double layer capacitor case A of the present invention has a rectangular parallelepiped, prismatic, or cylindrical recess 1 a formed at the center of the upper surface of the substrate 1. A metallized layer 1 b is formed on the bottom surface of the recess 1 a, and a metal layer 2 a is formed around the recess 1 a on the top surface of the substrate 1. Further, a first conductor layer C and a second conductor layer D are provided on the outer surface of the base 1, and the first internal wiring 1b-A and the first side conductor 1b-B are formed from the metallized layer 1b. These are electrically connected over the first conductor layer C to form a first wiring conductor. Further, the corner wiring conductor 2b, the second internal wiring 2c, and the second side conductor 2d are electrically connected from the metal layer 2a to the second conductive layer D to constitute a second wiring conductor. The lid 3 made of a flat iron-based alloy is joined to the metal layer 2a via the aluminum-gold-nickel alloy P on the outer peripheral side, and the inner peripheral side of the joint between the lid 3 and the metal layer 2a. And joined through an aluminum alloy Q mainly composed of aluminum.

また、本発明の電気二重層キャパシタBは、上記記載の電気二重層キャパシタ用ケースAと、メタライズ層1bの上面に載置されてメタライズ層1bに電気的に接続された第一の電極B−1と、この第一の電極B−1上に電解液B−4を含浸したセパレータB−3を介して密着するように載置されるとともに蓋体3に電気的に接続された第二の電極B−2とを具備している。   The electric double layer capacitor B of the present invention includes the electric double layer capacitor case A described above and a first electrode B− placed on the upper surface of the metallized layer 1b and electrically connected to the metallized layer 1b. 1 and the second electrode 1 placed in close contact with the first electrode B-1 via the separator B-3 impregnated with the electrolyte B-4 and electrically connected to the lid 3 Electrode B-2.

第一の電極B−1および第二の電極B−2は、例えばフェノール樹脂繊維(ノボロイド繊維)を炭化賦活して得られるものであり、賦活はこの繊維を800〜1000℃の高温雰囲気下で高温水蒸気などの賦活ガスに接触させることにより行われ、炭化物中の揮発成分、あるいは炭素原子の一部をガス化し、主に1〜10nmの微細構造を発達させ内部表面積を1×10/kg以上にまでする工程で作製される。本発明の電気二重層キャパシタBは、第一および第二の導体層C,Dにおける極性はなく、第一の導体層C側を陽極、第二の導体層D側を陰極として使用できるし、その逆の極性でも使用できる。 The first electrode B-1 and the second electrode B-2 are obtained by, for example, carbonizing activation of phenol resin fibers (novoloid fibers), and the activation is performed in a high temperature atmosphere of 800 to 1000 ° C. It is carried out by bringing it into contact with an activation gas such as high-temperature steam, and gasifies volatile components or part of carbon atoms in the carbide, mainly developing a fine structure of 1 to 10 nm to increase the internal surface area to 1 × 10 6 m 2. / Kg or more. The electric double layer capacitor B of the present invention has no polarity in the first and second conductor layers C and D, and the first conductor layer C side can be used as an anode, and the second conductor layer D side can be used as a cathode. The reverse polarity can also be used.

電解液B−4は、例えば6フッ化リン酸リチウム(LiPF)などのリチウム塩や、テトラエチルアンモニウムテトラフルオロボレート((CNBF)などの第4級アンモニウム塩をプロピレンカーボネート(PC)やスルホラン(SLF)などの溶媒中に溶解したものである。 The electrolytic solution B-4 is, for example, a lithium salt such as lithium hexafluorophosphate (LiPF 6 ) or a quaternary ammonium salt such as tetraethylammonium tetrafluoroborate ((C 2 H 5 ) 4 NBF 4 ) using propylene carbonate. It is dissolved in a solvent such as (PC) or sulfolane (SLF).

また、セパレータB−3には、例えばガラス繊維やポリフェニレンサルファイド、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド等の耐熱性を有する樹脂等が用いられる。   In addition, for the separator B-3, for example, glass fiber, polyphenylene sulfide, polyethylene terephthalate, polyamide or other heat-resistant resin is used.

そして、電気二重層キャパシタBは、メタライズ層1bの上面に、第一の電極B−1,セパレータB−3,第二の電極B−2,蓋体3が互いに密着するように載置し、電解液B−4を注入した後に、シーム溶接法によって蓋体3の上面の縁に沿って通電されたローラーを軽く押し付けながら回転移動させ、発生するジュール熱でこの蓋体3を接合したり、あるいは超音波溶接法を用いることで、蓋体3の下面および金属層2aの表面に被着させた金属を溶融させることにより蓋体3を基体1の上面に接合すると電気二重層キャパシタBとなる。   The electric double layer capacitor B is placed on the upper surface of the metallized layer 1b so that the first electrode B-1, the separator B-3, the second electrode B-2, and the lid 3 are in close contact with each other. After injecting the electrolyte B-4, the roller 3 energized along the edge of the upper surface of the lid 3 by seam welding is rotated and moved, and the lid 3 is joined by the generated Joule heat. Alternatively, an electric double layer capacitor B is obtained when the lid 3 is joined to the upper surface of the substrate 1 by melting the metal deposited on the lower surface of the lid 3 and the surface of the metal layer 2a by using an ultrasonic welding method. .

なお、本発明は上記実施の形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲内であれば種々の変更は可能である。例えば、1つの凹部1aを有する電池用ケースまたは電気二重層キャパシタ用ケースAを用いた電池または電気二重層キャパシタBについて説明したが、複数の凹部1aを有する電池用ケースまたは電気二重層キャパシタ用ケースAとしてもよく、その場合、蓋体3は各凹部1aをすべて覆う一枚の蓋体3とするか、またはそれぞれの凹部1aを覆う複数の蓋体3が取着されるようにすればよい。このように複数の凹部1aを有する電池用ケースまたは電気二重層キャパシタ用ケースAを用いる場合には、それぞれの凹部1aに作製された電池または電気二重層キャパシタBを並列接続することにより高容量の電池または電気二重層キャパシタBとすることができ、また、直列接続することにより高電圧を供給することができる電池Bとすることができる。   The present invention is not limited to the above-described embodiment, and various modifications can be made without departing from the gist of the present invention. For example, the battery case or the electric double layer capacitor B using the battery case or the electric double layer capacitor case A having one recess 1a has been described, but the battery case or the electric double layer capacitor case having a plurality of recesses 1a. In this case, the lid 3 may be a single lid 3 that covers all the recesses 1a, or a plurality of lids 3 that cover the respective recesses 1a may be attached. . When the battery case or the electric double layer capacitor case A having a plurality of recesses 1a is used in this way, the battery or the electric double layer capacitor B produced in each of the recesses 1a is connected in parallel so as to increase the capacity. A battery or an electric double layer capacitor B can be used, and a battery B that can supply a high voltage by being connected in series can be used.

さらに、本発明ではセラミックスからなる基体1上に直接蓋体3を接合した電池用ケースまたは電気二重層キャパシタ用ケースAおよび電池または電気二重層キャパシタBについて説明したが、基体1と蓋体3との間にFe−Ni−Co合金等から成るシールリングを介在させても良く、金属層2aの上面にAgロウでシールリングをロウ付けした後に、その表面にニッケル層K,金層Lおよびアルミニウム層Mを形成し、その後、蓋体3と合わせて抵抗溶接法により蓋体3を接合してもよい。この場合には基体1に変形が発生していてもこの変形をシールリングで吸収することができる   Furthermore, in the present invention, the battery case or the electric double layer capacitor case A and the battery or the electric double layer capacitor B in which the lid body 3 is directly joined to the ceramic base body 1 have been described. A seal ring made of Fe-Ni-Co alloy or the like may be interposed between the metal layer 2a, and after brazing the seal ring with Ag brazing on the upper surface of the metal layer 2a, a nickel layer K, a gold layer L and aluminum are formed on the surface. The layer M may be formed, and then the lid 3 may be joined together with the lid 3 by resistance welding. In this case, even if the base body 1 is deformed, the deformation can be absorbed by the seal ring.

本発明の電池用ケースおよび電気二重層キャパシタ用ケースの実施の形態の一例を示し、(a)は電池用ケースおよび電気二重層キャパシタ用ケースの断面図、(b)は電池用ケースおよび電気二重層キャパシタ用ケースの蓋体を除く平面図である。An example of embodiment of the case for batteries and the case for electric double layer capacitors of the present invention is shown, (a) is a sectional view of the case for batteries and the case for electric double layer capacitors, (b) is the case for batteries and the electric double layer. It is a top view except the cover of the multilayer capacitor case. 図1(a)の要部拡大断面図である。It is a principal part expanded sectional view of Fig.1 (a). 本発明の電池および電気二重層キャパシタの実施の形態の一例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows an example of embodiment of the battery and electric double layer capacitor of this invention. 従来のコイン型電池の例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows the example of the conventional coin type battery.

符号の説明Explanation of symbols

1:基体
1a:凹部
1b:メタライズ層
2:側壁
2a:金属層
3:蓋体
A:電池用ケース,電気二重層キャパシタ用ケース
B:電池,電気二重層キャパシタ
B−1:正電極板,第一の電極
B−2:負電極板,第二の電極
B−3:絶縁シート,セパレータ
B−4:電解液
C:第一の導体層
D:第二の導体層
K:ニッケル層
L:金層
M:アルミニウム層
P:アルミニウム−金−ニッケル合金
Q:アルミニウム合金
1: Base 1a: Recess 1b: Metallized layer 2: Side wall 2a: Metal layer 3: Cover A: Battery case, electric double layer capacitor case B: Battery, electric double layer capacitor B-1: Positive electrode plate One electrode B-2: Negative electrode plate, second electrode B-3: Insulating sheet, separator B-4: Electrolytic solution C: First conductor layer D: Second conductor layer K: Nickel layer L: Gold Layer M: Aluminum layer P: Aluminum-gold-nickel alloy Q: Aluminum alloy

Claims (6)

上面の中央部に凹部が形成され、下面に第一の導体層および第二の導体層が互いに独立して設けられたセラミックスから成る基体と、前記凹部の底面に形成されたメタライズ層と、該メタライズ層から前記第一の導体層にかけて形成された第一の配線導体と、前記基体の上面の凹部の周囲に形成された金属層と、該金属層から前記第二の導体層にかけて形成された第二の配線導体と、鉄系合金から成る蓋体とを具備しており、前記蓋体と前記金属層とは、外周側がアルミニウム−金−ニッケル合金を介して接合され、内周側がアルミニウムを主成分とするアルミニウム合金を介して接合されていることを特徴とする電池用ケース。 A base made of ceramics in which a recess is formed in the central portion of the upper surface, and a first conductor layer and a second conductor layer are provided independently on the lower surface; a metallization layer formed on the bottom surface of the recess; A first wiring conductor formed from the metallized layer to the first conductor layer, a metal layer formed around the recess on the upper surface of the base, and formed from the metal layer to the second conductor layer A second wiring conductor; and a lid made of an iron-based alloy. The lid and the metal layer are bonded to each other on the outer peripheral side through an aluminum-gold-nickel alloy, and the inner peripheral side is made of aluminum. A battery case characterized by being bonded via an aluminum alloy as a main component. 請求項1記載の電池用ケースの製造方法であって、前記蓋体と前記金属層とを接合する際に、前記金属層の表面にニッケル層と金層とアルミニウム層とを順次被着するとともに前記蓋体の接合される表面にニッケル層とアルミニウム層とを順次被着し、次に前記基体の上面に前記金属層と前記蓋体の接合される表面とを合わせて前記蓋体を載置し、その後前記蓋体および前記金属層の外周側の端部に電流を流す抵抗溶接法によって接合することを特徴とする電池用ケースの製造方法。 2. The method for manufacturing a battery case according to claim 1, wherein when the lid and the metal layer are joined, a nickel layer, a gold layer, and an aluminum layer are sequentially deposited on the surface of the metal layer. A nickel layer and an aluminum layer are sequentially deposited on the surface to which the lid is to be joined, and then the lid is placed on the upper surface of the base with the metal layer and the surface to be joined to the lid being joined. Then, the battery case manufacturing method is characterized in that the lid and the metal layer are joined to each other on the outer peripheral side by a resistance welding method in which a current flows. 請求項1記載の電池用ケースと、前記メタライズ層の上面に載置されて電気的に接続された正電極板と、該正電極板の上面に電解液を含浸した絶縁シートを介して密着するように載置されるとともに前記蓋体に当接されて電気的に接続されている負電極板とを具備していることを特徴とする電池。 The battery case according to claim 1, a positive electrode plate placed on and electrically connected to the upper surface of the metallized layer, and an upper surface of the positive electrode plate are closely attached via an insulating sheet impregnated with an electrolyte. And a negative electrode plate that is placed and is in contact with and electrically connected to the lid. 上面の中央部に凹部が形成され、下面に第一の導体層および第二の導体層が互いに独立して設けられたセラミックスから成る基体と、前記凹部の底面に形成されたメタライズ層と、該メタライズ層から前記第一の導体層にかけて形成された第一の配線導体と、前記基体の上面の凹部の周囲に形成された金属層と、該金属層から前記第二の導体層にかけて形成された第二の配線導体と、鉄系合金から成る蓋体とを具備しており、前記蓋体と前記金属層とは、外周側がアルミニウム−金−ニッケル合金を介して接合され、内周側がアルミニウムを主成分とするアルミニウム合金を介して接合されていることを特徴とする電気二重層キャパシタ用ケース。 A base made of ceramics in which a recess is formed in the central portion of the upper surface, and a first conductor layer and a second conductor layer are provided independently on the lower surface; a metallization layer formed on the bottom surface of the recess; A first wiring conductor formed from the metallized layer to the first conductor layer, a metal layer formed around the recess on the upper surface of the base, and formed from the metal layer to the second conductor layer A second wiring conductor; and a lid made of an iron-based alloy. The lid and the metal layer are bonded to each other on the outer peripheral side through an aluminum-gold-nickel alloy, and the inner peripheral side is made of aluminum. A case for an electric double layer capacitor, characterized by being bonded via an aluminum alloy as a main component. 請求項4記載の電気二重層キャパシタ用ケースの製造方法であって、前記蓋体と前記金属層とを接合する際に、前記金属層の表面にニッケル層と金層とアルミニウム層とを順次被着するとともに前記蓋体の接合される表面にニッケル層とアルミニウム層とを順次被着し、次に前記基体の上面に前記金属層と前記蓋体の接合される表面とを合わせて前記蓋体を載置し、その後前記蓋体および前記金属層の外周側の端部に電流を流す抵抗溶接法によって接合することを特徴とする電気二重層キャパシタ用ケースの製造方法。 5. The method for manufacturing a case for an electric double layer capacitor according to claim 4, wherein when the lid and the metal layer are joined, a nickel layer, a gold layer, and an aluminum layer are sequentially coated on the surface of the metal layer. And a nickel layer and an aluminum layer are sequentially deposited on the surface to which the lid is to be joined, and then the upper surface of the base is combined with the surface to be joined to the lid and the lid. And then joining the lid and the end of the metal layer on the outer peripheral side by a resistance welding method in which a current is passed. 請求項4記載の電気二重層キャパシタ用ケースと、前記メタライズ層の上面に載置されて電気的に接続された第一の電極と、該第一の電極の上面に電解液を含浸したセパレータを介して密着するように載置されるとともに前記蓋体に当接されて電気的に接続されている第二の電極とを具備していることを特徴とする電気二重層キャパシタ。 A case for an electric double layer capacitor according to claim 4, a first electrode placed on and electrically connected to the upper surface of the metallized layer, and a separator impregnated with an electrolyte on the upper surface of the first electrode. An electric double layer capacitor comprising: a second electrode placed in close contact with each other and being in contact with and electrically connected to the lid.
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