JP2004261976A - 液体組成物 - Google Patents
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Abstract
【課題】良好な発色性および光沢性を維持しながら、クリーニングキャップに液体組成物が滞留することなく、良好なクリーニング操作を可能とする液体組成物を提供する。
【解決手段】アルキル変性ポリアリルアミンと、水溶性有機溶剤と、水とを含んでなり、かつ着色剤を含まず、インク組成物とともに記録媒体に付着させて用いられる液体組成物により達成される。
【選択図】 なし
【解決手段】アルキル変性ポリアリルアミンと、水溶性有機溶剤と、水とを含んでなり、かつ着色剤を含まず、インク組成物とともに記録媒体に付着させて用いられる液体組成物により達成される。
【選択図】 なし
Description
【０００１】
【発明の分野】
本発明は、着色剤を含んでなるインク組成物とともに用いられる、着色剤を含まない液体組成物に関する。
【０００２】
【背景技術】
インクジェット記録方法は、インク組成物の小滴を飛翔させ、これを紙等の記録媒体に付着させて記録を行う印刷方法である。この方法は、比較的安価な装置を用いながら、解像度が高く鮮明な画像を高速に印刷することができるという特徴を有する。従来より、このインクジェット記録方法による記録に用いるためのインク組成物が種々提案されている。近年は、より高品位な記録画像への要求が高まってきており、とりわけ記録画像の発色性および光沢性を一層向上させる種々の工夫がなされている。
【０００３】
高品質の画像を実現するために、インク組成物と供に第二の組成物を記録媒体に付着させて記録を行うことが提案されている。例えば、特開平９−２０７４２４号公報（特許文献１）および特開平９−２８６９４０号公報（特許文献２）には、特定組成のインク組成物と、ポリアリルアミンを含んでなる反応液とを記録媒体に付着させるインクジェット記録方法が開示されている。また、特開平８−８１６１１号公報（特許文献３）には、カチオン性物質を含んでなる液体組成物を、インク組成物とともに印刷するインクジェット記録方法が開示されている。
【０００４】
【特許文献１】
特開平９−２０７４２４号公報
【特許文献２】
特開平９−２８６９４０号公報
【特許文献３】
特開平８−８１６１１号公報
【０００５】
【発明の概要】
本発明者らは、今般、インク組成物とともに記録媒体に付着させて用いられる液体組成物として良好な性能を有する組成を見出した。とりわけ、記録物の保存安定性が高く、良好な発色性および光沢性を維持しながら、クリーニングキャップに液体組成物またはインク組成物が滞留することなく、良好なクリーニング操作を可能とする液体組成物を見出した。
従って、本発明は、良好な性能を有する液体組成物の提供、とりわけ、記録物の保存安定性が高く、良好な発色性および光沢性を維持しながら、クリーニングキャップに液体組成物またはインク組成物が滞留することなく、良好なクリーニング操作を可能とする液体組成物の提供をその目的としている。
そして、本発明による液体組成物は、アルキル変性ポリアリルアミンと、水溶性有機溶剤と、水とを含んでなり、かつ着色剤を含まないものであり、インク組成物とともに記録媒体に付着させて用いられるものである。
本発明による液体組成物によれば、良好な発色性および光沢性を維持しながら、保存安定性に優れた記録物を実現できる。より具体的には、変色し難い画像を実現する。
【０００６】
【発明の具体的説明】
液体組成物
（１）アルキル変性ポリアリルアミン
本発明による液体組成物が含んでなるアルキル変性ポリアリルアミンの好ましい具体例としては、下記式（Ｉ）で表される繰り返し単位を少なくとも一種含んでなる高分子が挙げられる。
―［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＮＲ１Ｒ２）］ｎ― （Ｉ）
（上記式中、
Ｒ１、Ｒ２は、同一または異なる基であってよく、水素原子または直鎖状若しくは分岐鎖を有する炭素数１〜２０のアルキル基を表す）
本発明の好ましい態様によれば、式（Ｉ）の置換基Ｒ１、Ｒ２が、メチル基、エチル基、プロピル基等であることが好ましく、さらに好ましくはメチル基である。 さらに好ましくは、Ｒ１、Ｒ２が共にメチル基であるジメチル変性体が、特に好ましい。
アルキル変性ポリアリルアミンは、アゾ系開始剤によって、合成されることが、発色性向上の観点から好ましい。
【０００７】
アルキル変性ポリアリルアミンの重量平均分子量は、１０，０００以下であることが好ましく、より好ましくは５，０００以下、さらに好ましくは２，０００以下である。前記アルキル変性ポリアリルアミンの変性率が５０ｍｏｌ％以上であることが好ましく、９０ｍｏｌ％以上であることがより好ましい。
【０００８】
アルキル変性ポリアリルアミンの含有量は、発色性向上および光沢性向上の観点から適宜決定されてよいが、本発明の好ましい態様によれば、液体組成物中、好ましくは０．１重量％以上、３０重量％以下、より好ましくは下限が０．１重量％以上、さらに好ましくは０．５重量％以上であり、より好ましくは上限が１０重量％以下であり、さらに好ましくは５重量％以下である。本明細書中において、アルキル変性ポリアリルアミンの含有量は固形分換算量である。
【０００９】
本発明においては、アルキル変性ポリアリルアミンと、ポリアリルアミンまたはその誘導体とを混合して添加してもよい。混合して添加する場合には、これらの合計含有量は液体組成物全量に対して、好ましくは０．１重量％以上、３０重量％以下、より好ましくは下限が０．１重量％以上、さらに好ましくは０．５重量％以上であり、より好ましくは上限が１０重量％以下であり、さらに好ましくは５重量％以下である。
【００１０】
アルキル変性ポリアリルアミンとポリアリルアミンまたはその誘導体を混合して添加する場合には、重量平均分子量が２，０００以下のアルキル変性ポリアリルアミンとポリアリルアミンまたはその誘導体との混合が好ましく、また、重量平均分子量が２，０００よりも大きく、１０，０００以下、のアルキル変性ポリアリルアミンとポリアリルアミンまたはその誘導体との混合も好ましい。このような分子量の異なるアルキル変性ポリアリルアミンとポリアリルアミンまたはその誘導体を含むことで、良好な発色性および光沢性を維持しながら、クリーニングキャップに液体組成物が滞留することなく、良好なクリーニング操作を可能とする利点が得られる。
【００１１】
（２）ポリマー微粒子
本発明の好ましい態様によれば、本発明による液体組成物はポリマー微粒子を含んでなることが好ましい。本発明において、ポリマー微粒子はいずれのものも利用できるが、好ましくはアニオン性ポリマー微粒子および／またはノニオン性ポリマー微粒子が利用でき、より好ましくは一種以上のアニオン性ポリマー微粒子と一種以上のノニオン性ポリマー微粒子との組合せが利用される。
【００１２】
本発明の好ましい態様によれば、ポリマー微粒子を水性媒体中で分散（混合）させて得たエマルジョンで液体組成物に添加されてなることが好ましい。エマルジョンとして添加されることにより、液体組成物の製造時安定性および貯蔵安定性が向上し、より信頼性が高まり、高品位な記録画像が得られる。
【００１３】
本発明の好ましい態様によれば、エマルジョンは、乳化型エマルジョン、ゾル型エマルジョン、アニオン性ポリエチレンエマルジョンまたはその変性物、アニオン性ポリプロピレンエマルジョンまたはその変性物、およびこれらの混合物からなる群から選択されるものが好ましい。本発明の好ましい態様によれば、アニオン性ポリエチレンエマルジョンまたはアニオン性ポリプロピレンエマルジョンは、カルボン酸化、スルホン酸化等の変性体であることが好ましい。
【００１４】
ポリマー微粒子は、平均粒子径が１０ｎｍ以上、２００ｎｍ以下であり、ガラス転移温度（Ｔｇ；ＪＩＳ Ｋ６９００に従い測定）が５０℃以下であり、最低造膜温度（ＭＦＴ）が２０℃以下であり、重量平均分子量（Ｍｗ）が５，０００以上、１，０００，０００以下であり、好ましくは下限が６，０００以上であり、上限が６００，０００以下である。
【００１５】
本発明の好ましい態様によれば、ポリマー微粒子の含有量は、液体組成物全量に対して、好ましくは０．１重量％以上、２０．０重量％以下、より好ましくは下限が０．２重量％以上、さらに好ましくは０．５重量％以上であり、より好ましくは上限が５．０重量％以下、さらに好ましくは３．０重量％以下である。本明細書中において、ポリマー微粒子の含有量は固形分換算量である。
【００１６】
本発明の好ましい態様によれば、上記ポリマー微粒子と、液体組成物全量に対して０．１重量％以上３０．０重量％以下のポリエチレンイミンまたはポリアリルアミンとを含んでなる液体組成物によれば、記録画像の非印刷部分における光沢性の向上を顕著に実現することができる。
【００１７】
（Ａ）アニオン性ポリマー微粒子
アニオン性ポリマー微粒子を水性媒体中で混合分散させて得たエマルジョンの好ましい具体例としては、乳化型エマルジョン、ゾル型エマルジョン、アニオン性ポリエチレンエマルジョンまたはその変性物、アニオン性ポリプロピレンエマルジョンまたはその変性物、およびこれらの混合物からなる群から選択されるものが挙げられる。
【００１８】
乳化型エマルジョン
乳化型エマルジョンのガラス転移温度（Ｔｇ；ＪＩＳ Ｋ６９００に従い測定）は、光沢性および記録画像の安定性向上の観点から、好ましくは３０℃以下であり、より好ましくは１０℃以下である。
【００１９】
乳化型エマルジョンの重量平均分子量（Ｍｗ）は、光沢性および記録画像の安定性向上の観点からは、好ましくは１００，０００以上、１，０００，０００以下であり、より好ましくは４００，０００以上、６００，０００以下である。重量平均分子量（Ｍｗ）がこの範囲内であることで、貯蔵安定性が高まり、さらに記録画像の非印刷部分における光沢性の向上を図ることができる。
【００２０】
乳化型エマルジョンを構成するアニオン性ポリマー微粒子の平均粒子径は、７０ｎｍ以上であることが好ましく、より好ましくは１００ｎｍ以上、２００ｎｍ以下であり、特に好ましくは１１０ｎｍ以上、１５０ｎｍ以下である。アニオン性ポリマー微粒子の平均粒子径がこの範囲内であると、水中においてアニオン性ポリマー微粒子がエマルジョンを形成し易くなり、貯蔵安定性が高まり、高品位な記録画像が得られる。
【００２１】
乳化型エマルジョンの最低造膜温度（ＭＦＴ）は、光沢性向上および記録画像の安定性向上の観点からは、好ましくは２０℃以下、より好ましくは０℃以下である。最低造膜温度（ＭＦＴ）がこの範囲内であると、さらに記録画像の非印刷部分における光沢性の向上を図ることができる。
【００２２】
ゾル型エマルジョン
ゾル型エマルジョンのガラス転移温度（Ｔｇ；ＪＩＳ Ｋ６９００に従い測定）は、光沢性および記録画像の安定性向上の観点から、好ましくは５０℃以下であり、より好ましくは３０℃以下であり、さらに好ましくは２０℃以下である。
【００２３】
ゾル型エマルジョンの重量平均分子量（Ｍｗ）は、光沢性向上および記録画像の安定性向上の観点からは、好ましくは１，０００以上、１，０００，０００以下であり、より好ましくは３，０００以上、５００，０００以下であり、特に好ましくは５，０００以上、１５，０００以下である。重量平均分子量（Ｍｗ）がこの範囲内であることで、吐出安定性が高まり、さらに記録画像の非印刷部分における光沢性の向上を図ることができる。
【００２４】
ゾル型エマルジョンを構成するアニオン性ポリマー微粒子の平均粒子径は、７０ｎｍ以下であることが好ましく、さらに好ましくは５０ｎｍ以下である。アニオン性ポリマー微粒子の平均粒子径がこの範囲内であると、水中においてアニオン性ポリマー微粒子がエマルジョンを形成し易くなりゾル型分散状態が安定化し、貯蔵安定性が高まり、高品位な記録画像が得られる。
【００２５】
ゾル型エマルジョンの最低造膜温度（ＭＦＴ）は、光沢性向上および記録画像の安定性向上の観点からは、好ましくは２０℃以下、より好ましくは０℃以下である。最低造膜温度（ＭＦＴ）がこの範囲内であると、さらに記録画像の非印刷部分における光沢性の向上を図ることができる。
【００２６】
ゾル型エマルジョンの好ましい具体例としては、アルカリ可溶性エマルジョンまたはスルホン基含有エマルジョンが挙げられる。
（ａ）アルカリ可溶性エマルジョン
アルカリ可溶性エマルジョンは、塩基、好ましくは無機塩基、より好ましくはアルカリ金属水酸化物またはアルカリ土類金属水酸化物により、ｐＨが調整されたものが好ましい。このエマルジョンの酸価は４０以下であることが好ましい。アルカリ可溶性エマルジョンは、エチレン性不飽和カルボン酸単量体と、この単量体と共重合可能な単量体とを、アルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物または共重合性界面活性剤の存在下で重合して得られた重合体を水性媒体中で分散させてるエマルジョンであることが好ましい。
【００２７】
エチレン性不飽和カルボン酸単量体は、例えば、アクリル酸、メタクリル酸等のエチレン性不飽和モノカルボン酸単量体；イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、ブテントリカルボン酸等のエチレン性不飽和多価カルボン酸単量体；フマル酸モノブチル、マレイン酸モノブチル、マレイン酸モノ−２−ヒドロキシプロピル等のエチレン性不飽和多価カルボン酸の部分エステル単量体；無水マレイン酸、無水シストラコン酸等の多価カルボン酸無水物等を挙げることができ、これらの一種または二種以上の混合物が利用できる。これらの中では、アクリル酸またはメタクリル酸が特に好ましい。
【００２８】
エチレン性不飽和カルボン酸単量体と共重合可能な単量体は、特に限定されず、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、クロロスチレンなどの芳香族ビニル単量体；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−アミル、（メタ）アクリル酸イソアミル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸グリシジル等の（メタ）アクリル酸エステル単量体；（メタ）アクリロニトリル等のシアノ基含有エチレン性不飽和単量体；アリルグリシジルエーテル等のエチレン性不飽和グリシジルエーテル単量体；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド等のエチレン性不飽和アミド単量体；１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン等の共役ジエン単量体；酢酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステル単量体などが挙げられ、これらの一種または二種以上の混合物が利用できる。これらの中でも、画像の耐光性および光沢性に優れる点で、エチレン性不飽和カルボン酸エステル単量体が好ましく、特に、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル等の（メタ）アクリル酸エステル単量体がより好ましい。
【００２９】
アルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物は、ビニルアルコール系重合体であることが好ましく、具体的には、分子量１，０００当たりアルコール性水酸基を５〜２５個含有しているも水溶性高分子化合物が好ましい。例えば、ポリビニルアルコールやその各種変性物等のビニルアルコール系重合体；酢酸ビニルとアクリル酸、メタクリル酸または無水マレイン酸との共重合体の鹸化物；アルキルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース、アルキルヒドロキシアルキルセルロース等のセルロース誘導体；アルキル澱粉、カルボキシメチル澱粉、等の澱粉誘導体；アラビアゴム、トラガントゴム；ポリアルキレングリコール等を挙げることができ、これらの一種または二種以上の混合物を利用できる。
【００３０】
共重合性界面活性剤は、分子中に１個以上の重合可能なビニル基を有する界面活性剤であり、例えば、プロペニル−２−エチルヘキシルスルホコハク酸エステルナトリウム、（メタ）アクリル酸ポリオキシエチレン硫酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルプロペニルエーテル硫酸エステルアンモニウム塩、（メタ）アクリル酸ポリオキシエチレンエステル燐酸エステル等のアニオン性重合性界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルベンゼンエーテル（メタ）アクリル酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（メタ）アクリル酸エステル等のアニオン性重合性界面活性剤を挙げることでき、これらの一種または二種以上の混合物を利用できる。これらの中で、単量体の乳化分散性能および単量体との共重合性のバランスが優れている点で、ポリオキシエチレンアルキルプロペニルエーテル硫酸エステルアンモニウム塩が好ましい。
【００３１】
（ｂ）スルホン酸基含有エマルジョン
スルホン酸基含有エマルジョンは、ジエン系スルホン酸基含有エマルジョンまたは非ジエン系スルホン酸基含有エマルジョンであることが好ましい。
前記スルホン酸基含有エマルジョンは、後記するモノマーを単独または共重合して得た重合体または共重合体をスルホン化処理して得たもの（特開平１１−２１７５２５号公報を参照）、またはスルホン化されたモノマーを単独または共重合して得た重合体を水性媒体中で分散させて得たエマルジョンが挙げられ、ジエン系モノマーを必須成分とするジエン系スルホン酸基含有エマルジョンまたはジエンモノマーを必須成分としない非ジエン系スルホン酸基含有エマルジョンとが挙げられる。
ジエン系スルホン酸基含有エマルジョンを得るために使用されるモノマーとしては、ジエン系モノマーと、ジエン系モノマーと併用できる他のモノマーが挙げられる。
【００３２】
ジエン系モノマーの具体例としては、炭素数が４〜１０のジエン系化合物であり、例えば、１，３−ブタジエン、１，２−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，２−ペンタジエン、２，３−ペンタジエン、イソプレン、１，２−ヘキサジエン、１，３−ヘキサジエン、１，４−ヘキサジエン、１，５−ヘキサジエン、２，３−ヘキサジエン、２，４−ヘキサジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−エチル−１，３−ブタジエン、１，２−ヘプタジエン、１，３−ヘプタジエン、１，４−ヘプタジエン、１，５−ヘプタジエン、１，６−ヘプタジエン、２，３−ヘプタジエン、２，５−ヘプタジエン、３，４−ヘプタジエン、３，５−ヘプタジエン、シクロヘプタジエン等を挙げることができ、これらの一種または二種以上の混合物を利用できる。
【００３３】
ジエン系モノマーと併用できる他のモノマーの具体例としては、スチレン、α−メチルスチレン、Ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ビニルナフタレンなどの芳香族モノマー、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチルなどの（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸等のモノ或いはジカルボン酸またはジカルボン酸の無水物、（メタ）アクリロニトリルなどのビニルシアン化合物、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ビニルメチルエチルケトン、酢酸ビニル、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸グリシジルなどの不飽和化合物が挙げられ、これらの一種または二種以上の混合物を利用できる。
これらの他のモノマーを併用する場合には、ジエン系モノマーの使用量は、好ましくは０．５重量％以上、より好ましくは１重量％以上、更に好ましくは５重量％以上である。
【００３４】
上記のジエン系モノマーまたはジエン系モノマーと併用できる他のモノマーとを共重合して得られるジエン系共エマルジョンは、ランダム共重合体、ブロック共重合体を含め如何なる共重合体であっても良い。
好ましい重合体としては、例えば、イソプレン単独重合体、ブタジエン単独重合体、イソプレン−スチレンランダム共重合体、イソプレン−スチレンブロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチレン三元ブロック共重合体、ブタジエン−スチレンランダム共重合体、ブタジエン−スチレンブロック共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレン三元ブロック共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン三元ブロック共重合体等が挙げられる。より好ましい共重合体としては、例えば、イソプレン−スチレンブロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチレン三元ブロック共重合体、ブタジエン−スチレンブロック共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレン三元ブロック共重合体等が挙げられる。
【００３５】
本発明で使用されるジエン系スルホン酸基含有重合体は、上記のジエン系重合体および／またはその前駆モノマーに基づく残存二重結合の一部または全部を水添して得られる重合体を、公知のスルホン化方法、例えば、日本化学会編集、新実験化学講座（１４巻ＩＩＩ．１７７３頁）または特開平２−２２７４０３号公報等に記載された方法によってスルホン化したものであってもよい。
スルホン化剤としては、無水硫酸、硫酸、クロルスルホン酸、発煙硫酸、亜硫酸水素塩（Ｌｉ塩，Ｎａ塩，Ｋ塩，Ｒｂ塩，Ｃｓ塩等）等が挙げられる。スルホン化剤の量は、上記重合体１モルに対して、好ましくは、無水硫酸換算で０．００５〜１．５モル、より好ましくは、０．０１〜１．０モルである。
【００３６】
前記ジエン系スルホン酸基含有エマルジョンは、上記のようにしてスルホン化された生成物に水および／または塩基性化合物を作用させて得られた状態で使用されるのが好ましい。塩基性化合物としては、アルカリ金属の水酸化物、アルカリ金属のアルコキシド、アルカリ金属の炭酸塩、アンモニア水、有機金属化合物、アミン類などが挙げられる。塩基性化合物は、一種または二種以上を併用して用いることができる。塩基性化合物の使用量は、使用したスルホン化剤１モルに対して、２モル以下、好ましくは、１．３モル以下である。
【００３７】
非ジエン系スルホン酸基含有エマルジョンを得るために使用されるモノマーとしては、例えば、アリルスルホン酸、ビニルスルホン酸、またはイソブチレンと三酸化イオウとを反応させて得られるメタクリルスルホン酸等のビニルモノマー、あるいはｐ−スチレンスルホン酸ナトリウム等のスチレン系単量体（例えば、東ソ（株）製、スピロマー）、あるいは一般式ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ（ＡＯ）ｎＳＯ３Ｎａ（Ａ：低級アルキレン基）で表わされるメタクリル酸エステル系単量体（例えば、三洋化成（株）製、エレミノールＲＳ−３０）のようなスルホニル基を有するモノマー、および前記モノマーのナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩等が挙げられる。
非ジエン系スルホン酸基含有エマルジョンは、上記スルホン酸基を有するモノマーにスルホン酸基を含有しないモノマーを共重合させることによっても得られる。
【００３８】
共重合可能な他のモノマーとしては、スチレン、エチルビニルベンゼン、α−メチルスチレン、フルオロスチレン、ビニルピリン等の芳香族モノビニル化合物、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、β−メタクリロイルオキシエチルハイドロジエンフタレート、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノエチルアクリレート等のアクリル酸エステルモノマー、２−エチルヘキシルメタクリレート、メトキシジエチレングリコールメタクリレート、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノエチルメタクリレート、グリシジルメタクリレート等のメタクリル酸エステルモノマー、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物、シリコン変性モノマー、マクロモノマー等を挙げることができる。更に、ブタジエン、イソプレンなどの共役二重結合化合物や酢酸ビニル等のビニルエステル化合物、４−メチル−１−ペンテン、その他のα−オレフィン化合物が挙げられる。共重合可能なモノマーのうちでは、スチレン、メチルメタクリレート、アクリロニトリルが好ましい。
共重合可能なモノマーの使用量は、重合性モノマーの通常１〜９３重量％、好ましくは、５〜８０重量％である。
【００３９】
非ジエン系スルホン酸基含有エマルジョンは、上記のスルホン酸基含有モノマーまたは、スルホン酸基含有モノマーと共重合可能な他のモノマーとを、例えば、水あるいは有機溶媒などの重合用溶媒の中で、ラジカル重合開始剤、連鎖移動剤等を使用してラジカル重合する。
【００４０】
上記の非ジエン系モノマーを共重合して得られる非ジエン系スルホン酸基含有エマルジョンは、ランダム共重合体、ブロック共重合体を含め如何なる共重合体であっても良い。
【００４１】
アニオン性ポリエチレンエマルジョンまたはその変性物、およびアニオン性ポリプロピレンエマルジョンまたはその変性物
アニオン性ポリエチレンエマルジョンまたはその変性物、およびアニオン性ポリプロピレンエマルジョンまたはその変性物の融点は、光沢性および記録画像の安定性向上の観点からは、好ましくは７０度以上である。また、これらの粒子径は２００ｎｍ以下が好ましく、平均粒子径は１６０ｎｍ以下が好ましい。
アニオン性ポリエチレンエマルジョンは市販品を利用でき、例えばビックケミー・ジャパン社から、ＡＱＵＡＣＥＲ５０７等として入手できる。ＡＱＵＡＣＥＲ５０７は、アニオン性の酸化高密度ポリエチレンエマルジョンで、融点が１３０度、ｐＨが１０、粒子径が１００ｎｍ〜２００ｎｍであり、平均粒子径は１５０ｎｍである。
【００４２】
（Ｂ）ノニオン性ポリマー微粒子
ノニオン性ポリマー微粒子を水性媒体中で混合分散させて得たエマルジョンの具体例としては、ノニオン性ポリエチレンエマルジョンまたはその変性物、ノニオン性ポリプロピレンエマルジョンまたはその変性物、およびこれらの混合物からなる群から選択されるものが挙げられる。
【００４３】
ノニオン性ポリエチレンエマルジョンまたはその変性物、あるいはポリプロピレンエマルジョンまたはその変性物の融点は、光沢性向上および記録画像の安定性向上の観点からは、好ましくは７０度以上である。また、粒子径は２００ｎｍ以下が好ましく、平均粒子径は１６０ｎｍ以下が好ましい。
これらのエマルジョンは市販品を利用でき、例えばビックケミー・ジャパン社から、ＡＱＵＡＣＥＲ５１３、ＡＱＵＡＣＥＲ５９３、ＡＱＵＡＣＥＲ５４３等として入手できる。
ＡＱＵＡＣＥＲ５１３は、ノニオン性の酸化高密度ポリエチレンエマルジョンで、融点が１３０度、ｐＨが９、粒子径が１００ｎｍ〜２００ｎｍであり、平均粒子径は１５０ｎｍである。また、ＡＱＵＡＣＥＲ５９３は、ノニオン性の酸化高密度ポリプロピレンエマルジョンで、融点が１６０度、ｐＨが９、粒子径が１００ｎｍ〜２００ｎｍであり、平均粒子径は１５０ｎｍである。また、ＡＱＵＡＣＥＲ５４３は、ＡＱＵＡＣＥＲ５９３にノニルフェノールが配合されているものである。
【００４４】
（３）水、水溶性有機溶剤、およびその他の成分
本発明における液体組成物に含まれる水としては、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、または超純水が挙げられる。また、紫外線照射、または過酸化水素添加などにより滅菌した水を用いることにより、インク組成物を長期保存する場合にカビやバクテリアの発生を防止することができるので好適である。
【００４５】
本発明による液体組成物に含まれる水溶性有機溶剤としては、グリコールエーテル系化合物、アルキルジオール系化合物、または多価アルコール系化合物等およびこれらの混合物が挙げられる。
これら化合物を水溶性有機溶剤として用いることにより、目詰まりおよび吐出安定性に優れ、発色性および光沢性を維持し、記録画像の画像品質を向上させることができる。水溶性有機溶媒の含有量（複数種を混合する場合にはその総量）は、画像品質の向上の観点から、液体組成物全量に対して、好ましくは１．０重量％以上、７０重量％以下であり、より好ましくは１０重量％以上、５０重量％以下である。
【００４６】
グリコールエーテル系化合物としては、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル等が挙げられる。特に、トリエチレングリコールモノブチルエーテルが好適である。
グリコールエーテル系化合物の含有量は、液体組成物中好ましくは０．１重量％以上、３０．０重量％以下であり、より好ましくは１．０重量％以上、２０．０重量％以下であり、特に好ましくは、２．０重量％以上、１０．０重量％以下である。
【００４７】
アルキルジオール系化合物としては、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ペンタンジオール、２−ブテン−１，４−ジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール等が挙げられる。特に、１，２−ヘキサンジオールが好適である。
アルキルジオール系化合物の含有量は、液体組成物中好ましくは０．１重量％以上、３０．０重量％以下であり、より好ましくは１．０重量％以上、２０．０重量％以下であり、特に好ましくは、２．０重量％以上、１０．０重量％以下である。
【００４８】
多価アルコール系化合物としては、グリセリン、エチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ペンタメチレングリコール、トリメチレングリコール、ジプロピレングリコール、テトラエチレングリコール等の水溶性の水溶性有機溶剤が挙げられる。特に、グリセリンが好適である。
多価アルコール系化合物の含有量は、液体組成物中好ましくは０．１重量％以上、５０．０重量％以下であり、より好ましくは１．０重量％以上、４０．０重量％以下であり、特に好ましくは、８．０重量％以上、３０．０重量％以下である。
【００４９】
本発明による液体組成物は、界面活性剤を含むことができ、例えばアセチレングリコール系化合物、アセチレンアルコール系化合物、若しくはポリシロキサン系化合物およびこれらの混合物を含有することができる。これにより、発色性および光沢性を維持しつつ、液体組成物の吐出安定性を高めることができる。
【００５０】
界面活性剤の含有量は、液体組成物中好ましくは０．１重量％以上、１０．０重量％以下であり、より好ましくは０．１重量％以上、３．０重量％以下であり、特に好ましくは、０．３重量％以上、２．０重量％以下である。また、界面活性剤の添加の結果、液体組成物の表面張力は、吐出安定性向上の観点から、好ましくは１５ｄｙｎ／ｃｍ以上、４５ｄｙｎ／ｃｍ以下であり、より好ましくは２０ｄｙｎ／ｃｍ以上、３５ｄｙｎ／ｃｍ以下であり、特に好ましくは、２５ｄｙｎ／ｃｍ以上、３０ｄｙｎ／ｃｍ以下である。
【００５１】
本発明において好ましく用いられるアセチレングリコール系化合物としては、オルフィンＥ１０１０、ＳＴＧ、Ｙ（何れも商品名、日信化学社製）、サーフィノール８２、１０４、４４０、４６５、４８５（何れも商品名、Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．製）等の市販品を用いることができる。
【００５２】
本発明において好ましく用いられるアセチレンアルコール系化合物としては、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３オール、２，４−ジメチル−５−ヘキシン−３−オール、サーフィノール６１（商品名、Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．製）等を用いることができる。
【００５３】
本発明において好ましく用いられるポリシロキサン系化合物としては、下記の一般式（２）で表わされる化合物等を用いることができる。
【００５４】
【化１】
（上記式中、Ｒ１〜Ｒ９は、独立してＣ１−６アルキル基を表し、ｊ、ｋおよびｘは独立して１以上の整数を表し、ＥＯはエチレンオキシ基を表し、ＰＯはプロピレンオキシ基を表し、ｍおよびｎは０以上の整数を表すが、ｍ＋ｎは１以上の整数を表し、ＥＯおよびＰＯは［ ］内においてその順序は問わず、ランダムであってもブロックであってもよい。）
式（２）の化合物は市販されており、それを利用することが可能である。例えば、ビックケミー・ジャパン株式会社より、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８（商品名）が利用可能である。
【００５５】
本発明による液体組成物は、必要に応じてインクジェット記録用の水性インク組成物に一般的に用いられている溶媒をさらに含むことができる。そのような溶媒としては、２−ピロリドン、トリエタノールアミン、糖等が挙げられる。
【００５６】
糖の具体例としては、単糖類、二糖類、オリゴ糖類（三糖類および四糖類を含む）および多糖類が挙げられ、好ましくはグルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、アルドン酸、グルシトール、ソルビット、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオース、等が挙げられる。ここで多糖類とは広義の糖を意味し、アルギン酸、α−シクロデキストリン、セルロース等自然界に広く存在する物質を含む意味に用いることとする。また、これらの糖類の誘導体としては、前記した糖類の還元糖（例えば、糖アルコール（一般式ＨＯＣＨ２（ＣＨＯＨ）ｎＣＨ２ＯＨ（ここで、ｎ＝２〜５の整数を表す）で表わされる）、酸化糖（例えば、アルドン酸、ウロン酸等）、アミノ酸、チオ糖等が挙げられる。特に糖アルコールが好ましく、具体例としてはマルチトール、ソルビット等が挙げられる。また市販品としては、ＨＳ−３００、５００（登録商標林原商事）等を入手することができる。
【００５７】
本発明による液体組成物は、ノズルの目詰まり防止剤、防腐剤、酸化防止剤、導電率調整剤、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、酸素吸収剤、紫外線吸収剤、キレート剤などをさらに添加することができる。防腐剤の具体例としては、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ジベンジソチアゾリン−３−オン（ＩＣＩ社のプロキセルＣＲＬ、プロキセルＢＤＮ、プロキセルＧＸＬ、プロキセルＸＬ−２、プロキセルＴＮ）などが挙げられる。
さらに、ｐＨ調整剤、溶解助剤、または酸化防止剤の具体例としては、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、プロパノールアミン、モルホリンなどのアミン類およびそれらの変成物、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムなどの無機塩類、水酸化アンモニウム、四級アンモニウム水酸化物（テトラメチルアンモニウムなど）、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウムなどの炭酸塩類その他燐酸塩など、あるいはＮ−メチル−２−ピロリドン、尿素、チオ尿素、テトラメチル尿素などの尿素類、アロハネート、メチルアロハネートなどのアロハネート類、ビウレット、ジメチルビウレット、テトラメチルビウレットなどのビウレット類など、Ｌ−アスコルビン酸およびその塩を挙げることができる。また、紫外線吸収剤の具体例としては、チバガイギーのＴｉｎｕｖｉｎ３２８、９００、１１３０、３８４、２９２、１２３、１４４、６２２、７７０、２９２、Ｉｒｇａｃｏｒ２５２、１５３、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０、１０７６、１０３５、ＭＤ１０２４、ランタニドの酸化物が挙げられる。キレート剤の具体例としては、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）が挙げられる。
【００５８】
本発明による液体組成物は、粘度および記録物上での滲みを調整する目的で、高沸点水溶性有機溶剤を含有しても良い。その具体例としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピルアルコール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、ｎ−ペンタノールなどがあげられる。特に一価アルコールが好ましい。
高沸点水溶性有機溶剤の含有量は、液体組成物中好ましくは、０．１重量％以上、３０．０重量％以下であり、より好ましくは１．０重量％以上、１０．０重量％以下であり、特に好ましくは、２．０重量％以上、５．０重量％以下である。
【００５９】
インク組成物
本発明による液体組成物は、インク組成物とともに記録媒体に印刷するのに利用され、この場合のインク組成物は着色剤と水と水溶性有機溶媒とを少なくとも含んでなるものである。
（１）着色剤
着色剤としては顔料または染料が用いられ、好ましくは顔料を用いる。顔料としては、無機顔料、有機顔料が利用できる。無機顔料としては、酸化チタンおよび酸化鉄に加え、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックを使用することができる。また、有機顔料としては、アゾ顔料（アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料などを含む）、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料など）、顔料キレート（例えば、塩基性顔料型キレート、酸性顔料型キレートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどを使用できる。
【００６０】
黒インクとして使用されるカーボンブラックとしては、三菱化学製のＮｏ．２３００，Ｎｏ．９００，ＭＣＦ８８，Ｎｏ．３３，Ｎｏ．４０，Ｎｏ．４５，Ｎｏ．５２，ＭＡ７，ＭＡ８，ＭＡ１００，Ｎｏ２２００Ｂ 等が、コロンビア社製の Ｒａｖｅｎ５７５０，５２５０，５０００，３５００，１２５５，７００ 等が、キャボット社製のＲｅｇａｌ ４００Ｒ， ３３０Ｒ， ６６０Ｒ，Ｍｏｇｕｌ Ｌ，Ｍｏｎａｒｃｈ ７００， ８００， ８８０， ９００， １０００， １１００， １３００， １４００ 等が、デグッサ社製の Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１， ＦＷ２， ＦＷ２Ｖ， ＦＷ１８， ＦＷ２００， Ｓ１５０，Ｓ１６０， Ｓ１７０， Ｐｒｉｎｔｅｘ ３５， Ｕ， Ｖ， １４０Ｕ， Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ６， ５， ４Ａ， ４等が挙げられる。
イエローインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー１， ２， ３， １２， １３， １４Ｃ， １６， １７， ２４， ３４， ３５， ３７， ５３， ５５， ６５， ７３， ７４， ７５， ８１， ８３， ９３， ９４， ９５， ９７， ９８，１０８， １０９， １１０， １１３， １１４， １１６， １１７， １２０， １２８， １２９， １３３， １３８， １３９， １４７， １５０， １５１， １５３， １５４， １５５， １５６， １６７， １７２， １７３， １８０， １８５，１９５等が挙げられる。
マゼンタインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント レッド１， ２， ３，５， ７， ９， １０， １１， １２， １４， １７， １８， ２３， ３０， ３１， ３８， ４２， ４８（Ｃａ）， ４８（Ｍｎ）， ５７（Ｃａ）， ５７：１， ６７， ８８， １１２， １１４， １２２， １２３， １４４， １４７， １４９， １５０， １５１， １６６， １６８， １７０， １７１， １７５， １７６， １７７， １７８， １７９， １８４， １８５， １８７， ２０２， ２０９， ２１９， ２２４，２４５、 Ｃ．Ｉ．ピグメント バイオレット１９等が挙げられる。
シアンインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー１， ２， ３， １５：１， １５：２， １５：３， １５：４， １５：５， １５：３４， １６， １８， ２２， ２５， ６０， ６５， ６６， Ｃ．Ｉ．バット ブルー４， ６０等が挙げられる。
レッドインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント レッド１７， ４９：２， １１２， １４９， １７７， １７８， １８８， ２５５， ２６４等が挙げられる。
バイオレットインクに使用される顔料としては、 Ｃ．Ｉ．ピグメント バイオレット３， ９， １９， ２３， ３１， ３２， ３３， ３６， ３８， ４３， ５０等が挙げられる。
【００６１】
これらの顔料の粒径は、２００ｎｍ以下が好ましく、さらに好ましくは１００ｎｍ以下である。
顔料の含有量は、インク組成物中、０．０１重量％以上、１０重量％以下、好ましくは下限が０．１重量％以上、より好ましくは０．５重量％以上であり、好ましくは上限が６．０重量％以下、より好ましくは４．０重量％以下である。
【００６２】
分散剤
着色剤としての顔料は、分散剤を用いて顔料の分散液としてインクに添加されることが好ましい。分散剤としては、天然高分子が挙げられる。その具体例としては、にかわ、ゼラチン、ガゼイン、アルブミンなどのタンパク質類、アラビアゴム、トラガントゴムなどの天然ゴム類、サボニンなどのグルコシド類、アルギン酸およびアルギン酸プロピレングリコールエステルアルギン酸トリエタノールアミン、アルギン酸アンモニウムなどのアルギン酸誘導体、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロースなどのセルロース誘導体などが挙げられる。
【００６３】
また、分散剤としては合成高分子が好ましくは挙げられ、ポリビニルアルコール類、ポリビニルピロリドン類、ポリアクリル酸、アクリル酸−アクリルニトリル共重合体、アクリル酸カリウム−アクリルニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体などのアクリル系樹脂、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体などのスチレン−アクリル樹脂、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、および酢酸ビニル−エチレン共重合体、酢酸ビニル−脂肪酸ビニルエチレン共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体などの酢酸ビニル系共重合体およびそれらの塩が挙げられる。
これらの中で、特に疎水性基を持つモノマーと親水性基を持つモノマーとの共重合体、および疎水性基と親水性基を分子構造中に併せ持ったモノマーからなる重合体が好ましい。共重合体はランダム共重合体、ブロック共重合体のいずれであってもよい。また、上記重合体の塩としては、ジエチルアミン、アンモニア、エチルアミン、トリエチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ジプロピルアミン、ブチルアミン、イソブチルアミン、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、アミノメチルプロパノール、モルホリンなどとの塩が挙げられる。これらの共重合体は、重量平均分子量が１，０００〜１００，０００程度であり、好ましくは３，０００〜５０，０００程度であり、より好ましくは上限が５，０００であり、下限が２０，０００である。
【００６４】
分散剤の含有量は、インク組成物全量に対して、０．００１重量％以上、１４．０重量％以下、好ましくは下限が０．０１重量％以上、より好ましくは０．０５重量％以上であり、好ましくは上限が９．０重量％以下、より好ましくは６．０重量％以下である。
【００６５】
自己分散型顔料
本発明によるインク組成物は、着色剤として、分散剤なしに水に分散および／または溶解が可能なものとされた顔料、即ち、一般に自己分散型顔料と言われるものを好ましくは利用できる。この顔料は、その表面に、カルボニル基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、またはスルホン基の少なくとも一種の官能基またはその塩が結合するような表面処理により、分散剤なしに水に分散および／または溶解が可能とされたものである。具体的には、真空プラズマなどの物理的処理や化学的処理（例えば、次亜塩素酸、スルホン酸などによる酸化処理）により、官能基または官能基を含んだ分子を顔料の表面にグラフトさせることによって得ることができる。本発明において、一つの顔料粒子にグラフトされる官能基は単一でも複数種であってもよい。グラフトされる官能基の種類およびその程度は、インク中での分散安定性、色濃度、およびインクジェットヘッド前面での乾燥性等を考慮しながら適宜決定されてよい。自己分散型顔料に利用される顔料は上記した顔料と同様であって良い。
【００６６】
本発明において、顔料が分散剤なしに水中に安定に存在している状態を「分散および／または溶解」と表現する。物質が溶解しているか、分散しているのかを明確に区別することが困難な場合も少なくない。本発明にあっては、分散剤なしに水中に安定に存在しうる顔料である限り、その状態が分散か、溶解かを問わず、そのような顔料が利用可能である。よって、本明細書において、分散剤なしに水中に安定に存在しうる顔料をも着色剤ということがあるが、顔料が分散状態にあるものまでも排除することを意味するものではない。
【００６７】
（２）水、水溶性有機溶剤、およびその他の成分
本発明におけるインク組成物は、水と水溶性水溶性有機溶剤とを含んでなる。
水、水溶性有機溶剤、およびその他の成分は、先の液体組成物と同様であって良い。
【００６８】
インク組成物の調製
本発明によるインク組成物は、常法によって調製することができ、例えば、前記の各成分を適当な方法で分散、および混合することによって製造することができる。好ましくは、先ず、イオン交換水と、顔料と、分散剤と、水溶性有機溶剤と、および必要に応じて、その他の成分を適当な分散機（例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータミル、ヘンシェルミキサー、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、ジェットミル、オングミルなど）で混合し、均一な顔料分散液を調製する。次いで、イオン交換水と、水溶性有機溶剤と、および必要に応じて、その他の成分を常温で充分に攪拌してインク溶媒を調製する。このインク溶媒を適当な攪拌機で攪拌した状態のところに前記顔料分散液を徐々に滴下して充分に攪拌する。充分に攪拌した後に、目詰まりの原因となる粗大粒子および異物を除去するために濾過を行って目的のインク組成物を得る。
また、自己分散型顔料を着色剤として用いる場合には、顔料を表面処理し顔料自体を分散状態とする以外は、上記と同様にしてインク組成物を得ることができる。
【００６９】
インクカートリッジ
本発明の別の態様によれば、液体組成物を収容したインクカートリッジが提供される。このインクカートリッジは、液体組成物のみを単独で収容して構成してもよく、液体組成物とインク組成物との双方を収容して構成されてよい。
【００７０】
記録方法
本発明の別の態様によれば、液体組成物と、インク組成物とを記録媒体に付着させて記録を行う方法が提供される。本発明の好ましい態様によれは、液体組成物と、インク組成物との小滴を記録媒体に吐出させて印刷するインクジェット記録方法により記録が行われることが好ましい。
【００７１】
本発明によるインクジェット記録方法にあっては、液体組成物とインク組成物とを同一処理時に吐出させてもよい。ここで、「同一処理時」とは、１回の記録（１パス）内で、液体組成物およびインク組成物の両者により、一の特定画像を形成するように処理するときをいう。したがって、両者を全く同時に吐出する場合の他、１パス内において、インク組成物を先に吐出した後、液体組成物を吐出する場合、および１パス内において、液体組成物を先に吐出した後、インク組成物を後で吐出する場合も「同一処理時」に含まれる。
【００７２】
また、本発明のインクジェット記録方法では、上述の液体組成物と、カラーインク組成物とを、それぞれ記録媒体に付着させて記録を行い、次いで、前記ポリマー微粒子のガラス転移温度以上の温度にて記録面を加熱処理してもよい。加熱処理することによって、非印刷部分の光沢性を一層向上させることができる。
【００７３】
本発明の好ましい態様によれば、インク組成物を記録媒体に印刷し、その後または同一処理時に、液体組成物を少なくともインク組成物により印刷を行わない領域に印刷する記録方法が提案される。この記録方法によれば、例えば、セイコーエプソン社製ＰＭ写真用紙等のような高光沢度なインクジェット専用紙（以降、光沢紙という）において、インク組成物による印刷部の光沢度と、非印刷部との光沢度とを同程度にし、光沢斑を抑制することを可能とする。
【００７４】
また、本発明の別の態様によれば、液体組成物をインク組成物の印刷領域にも印刷する方法も提案される。これにより、光沢紙において、インク組成物による印刷部の光沢度と、非印刷部との光沢度とをさらに同程度にし、光沢斑を抑制することを可能とする。また、普通紙において、インク組成物の発色向上および着色斑を抑制することができ、特に再生紙、官製はがきのような高撥水性・高耐水性な紙において、この利点が著しい。
【００７５】
本発明による液体組成物を用いた記録方法によれば、記録媒体が光沢紙の場合、光沢向上と光沢斑の抑制という利点を享受することでき、一方、記録媒体が普通紙の場合、発色向上と着色斑の抑制という利点を享受することができる。従って、本発明の液体組成物を用いた記録方法によれば、記録媒体の種類に特に限定されることなく、記録媒体の影響による斑を抑制することが可能となる。
【００７６】
また、本発明の好ましい別の態様によれば、本発明によるインクジェット記録方法により、記録媒体の印刷領域と非印刷領域における光沢性を実質的に均一にするように、液体組成物の吐出量とインク組成物の吐出量とを調整して記録媒体に印刷する方法が提案される。この記録方法は国際公開ＷＯ０２／０８７８８号パンフレットに詳細に記載されているものと同様のものである。この方法によれば、印刷物におけるデューティーの高低差に依存する光沢度比を最小（最大光沢度／最小光沢度が１またはその近傍）にすることができ、光沢ムラのない高品位な画像を実現することができる。
【００７７】
上記した液体組成物の吐出量とインク組成物の吐出量とを調整する手段の好ましい態様としては、インク組成物のデューティーの値により応じて行うことが好ましい。具体的には、インク組成物のデューティーが低い場合、液体組成物の吐出量を多くし、インク組成物のデューティーが高い場合、液体組成物の吐出量を少なくするという手段が挙げられる。好ましくは、インク組成物のデューティーが２０〜６０％、とりわけ３０〜５０％の範囲の場合、液体組成物の吐出量を調整することが望ましい。
【００７８】
また、別の好ましい手段としては、インク組成物のデューティーが低い場合、インク組成物と液体組成物との吐出量の合計を一定量に調整し、インク組成物のデューティーが高い場合、インク組成物のデューティーに拘わらず液体組成物の吐出量を一定の少量に調整するというものが挙げられる。例えば、インク組成物のデューティーが低い場合、インク組成物と液体組成物との吐出量の合計をデューティーの合計で２０〜６０％の範囲に調整し、インク組成物のデューティーが高い場合、液体組成物の吐出量をデューティーで１〜２０％の範囲内で一定になるように調整する場合が挙げられる
【００７９】
インクジェット記録装置
本発明によるインクジェット記録方法を実施可能なインクジェット記録装置について、以下、図面を用いて説明する。
図１のインクジェット記録装置は、インク組成物および液体組成物をタンクに収納し、インク組成物および液体組成物がインクチューブを介して記録ヘッドに供給される態様である。すなわち、記録ヘッド１とインクタンク２とがインクチューブ３で連通される。ここで、インクタンク２は内部が区切られてなり、インク組成物、場合によって複数のカラーインク組成物の部屋と、液体組成物の部屋とが設けられてなる。
【００８０】
記録ヘッド１は、キャリッジ４に沿って、モータ５で駆動されるタイミングベルト６によって移動する。一方、記録媒体である紙７はプラテン８およびガイド９によって記録ヘッド１と対面する位置に置かれる。なお、この態様においては、キャップ１０が設けられてなる。このキャップ１０には吸引ポンプ１１が連結され、いわゆるクリーニング操作を行う。吸引された液体組成物およびインク組成物はチューブ１２を介して廃インクタンク１３に溜め置かれる。本発明にあっては、キャップ１０に液体組成物が滞留することなく、良好なクリーニング操作が可能となる。
【００８１】
キャップ１０の内部に、クリーニング操作時の廃液インクの泡を抑制する目的で、例えば不織布のような多孔質物質が備えられることがある。この多項質物質の設置は、クリーニング方法または使用されるインク組成物および液体組成物の種類により発生する泡の状況に応じて任意に行うことが可能であるが、目詰まり防止の観点から設置されることが好ましい。
【００８２】
記録ヘッド１のノズル面の拡大図を図２に示す。１ｂで示される部分が液体組成物のノズル面であって、液体組成物が吐出されるノズル２１が縦方向に設けられてなる。一方、１ｃで示される部分がインク組成物のノズル面であって、ノズル２２、２３、２４、２５からはそれぞれイエローインク組成物、マゼンタインク組成物、シアンインク組成物、そしてブラックインク組成物が吐出される。
【００８３】
さらにこの図２に記載の記録ヘッドを用いたインクジェット記録方法を図３を用いて説明する。記録ヘッド１は矢印Ａ方向に移動する。その移動の間に、ノズル面１ｂより液体組成物が吐出され、記録媒体７上に帯状の液体組成物付着領域３１を形成する。次に記録媒体７が紙送り方向矢印Ｂに所定量移送される。その間記録ヘッド１は図中で矢印Ａと逆方向に移動し、記録媒体７の左端の位置に戻る。そして、既に液体組成物が付着している液体組成物付着領域にインク組成物を印刷し、印刷領域３２を形成する。
【００８４】
また、図４に記載のように記録ヘッド１において、ノズルを全て横方向に並べて構成することも可能である。図中で、４１ａおよび４１ｂは液体組成物の吐出ノズルであり、ノズル４２、４３、４４、４５からはぞれぞれイエローインク組成物、マゼンタインク組成物、シアンインク組成物、そしてブラックインク組成物が吐出される。このような態様の記録ヘッドにおいては、記録ヘッド１がキャリッジ上を往復する往路、復路いずれにおいても印刷が可能である点で、図２に示される記録ヘッドを用いた場合よりも速い速度での印刷が期待できる。
【００８５】
さらに液体組成物とインク組成物の表面張力を好ましくは前記のように調節することにより、これらの付着順序にかかわらず、高品質の印刷がより一定して得られる。この場合液体組成物の吐出ノズルを１つとすることもでき（例えば図中で４１ｂのノズルを省くことができる）、さらなるヘッドの小型化と印刷の高速化が達成できる。
【００８６】
さらに、インクジェット記録装置には、インク組成物の補充がインクタンクであるカートリッジを取り替えることで行われるものがある。また、このインクタンクは記録ヘッドと一体化されたものであってもよい。
【００８７】
このようなインクタンクを利用したインクジェット記録装置の好ましい例を図５に示す。図中で図１の装置と同一の部材については同一の参照番号を付した。図５の態様において、記録ヘッド１ａおよび１ｂは、インクタンク２ａおよび２ｂと一体化されてなる。記録ヘッド１ａまたは１ｂをそれぞれインク組成物および液体組成物を吐出するものとする。印刷方法は基本的に図１の装置と同様であってよい。そして、この態様において、記録ヘッド１ａとインクタンク２ａおよび記録ヘッド１ａおよびインクタンク２ｂは、キャリッジ４上をともに移動する。
【００８８】
さらに、印刷がなされた記録媒体を加熱するヒータが設けられてなる、インクジェット記録装置の好ましい例を図６に示す。図６は、ヒータ１４を設けた点以外は図１に示したものと同様なものである。このヒータ１４は、記録媒体に接触してそれを加熱するものであっても、赤外線などを照射しまたは熱風を吹き付けるなど記録媒体に接触せずに加熱するものであってもよい。
【００８９】
【実施例】
本発明を以下の実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
【００９０】
（１）エマルジョンの調整
下記に従い、各エマルジョンを調製した。ポリマー微粒子のガラス転移温度ＴｇはＪＩＳ Ｋ６９００に従い測定し、濁度は濁度計（日本電色工業製ＷＡＴＥＲ−ＡＮＡＬＹＺＥＲ２０００）を用いて、セル幅１０ｍｍにて測定した。
【００９１】
乳化型エマルジョン
攪拌機、還流コンデンサー、滴下装置、及び温度計を備えた反応容器に、イオン交換水９００ｇ及びラウリル硫酸ナトリウム３ｇを仕込み、攪拌下に窒素置換しながら７０度まで昇温した。内温を７０度に保ち、重合開始剤として過硫酸カリウム４ｇを添加し、溶解後、予め、イオン交換水４５０ｇ、ラウリル硫酸ナトリウム３ｇにアクリルアミド２０ｇにスチレン３００ｇ、ブチルアクリレート６４０ｇ、及びメタクリル酸３０ｇを攪拌下に加えて作成した乳化物を、反応溶液内に連続的に４時間かけて滴下した。滴下終了後、３時間の熟成を行った。得られた乳化型エマルジョンを常温まで冷却した後、イオン交換水と水酸化ナトリウム水溶液を添加して固形分４０重量％、ｐＨ８に調整した。
この乳化型エマルジョン中のポリマー微粒子について、ガラス転移温度Ｔｇが１５℃、平均粒子径が１３０ｎｍ、重量平均分子量（Ｍｗ）が５０万、最低造膜温度（ＭＦＴ）が０℃、濁度が３０ｍｇ／Ｌ以上であった。
【００９２】
ゾル型エマルジョン（アルカリ可溶性エマルジョン）
攪拌機、還流コンデンサー、滴下装置、及び温度計を備えた反応容器に、イオン交換水１３０部と過硫酸カリウム２部を仕込み、８０℃に昇温した。予め、イオン交換水２８０部、エチルアクリレート５５部、メチルアクリレート３７部、メタクリル酸６部、分子量調整剤としてチオグリコール酸オクチル３部、及びポリビニルアルコール２．５部を攪拌下に加えて作成した単量体混合物の分散物を４時間かけて連続添加して重合させた。連続添加終了後、８０℃で３０分間反応を行った。
次いで、仕込みのメタクリル酸と当モルの水酸化ナトリウムに相当する量の１０％水酸化ナトリウム水溶液を反応器に添加し、さらに８０℃で１時間熱処理した後に、適量のイオン交換水を加えて固形分濃度１５％のアルカリ可溶性エマルジョンを得た。このアルカリ可溶性エマルジョンの酸価は４０、ｐＨは９．２であった。
このアルカリ可溶性エマルジョン中のポリマー微粒子は、ガラス転移温度Ｔｇ（ＪＩＳ Ｋ６９００に従い測定）が２５℃、平均粒子径が５０ｎｍ以下、重量平均分子量（Ｍｗ）が１．１万、最低造膜温度（ＭＦＴ）が１５℃、濁度が３０ｍｇ／Ｌ以下であった。
【００９３】
ゾル型エマルジョン（スルホン基含有エマルジョン）
ガラス製反応容器にジオキサン１００ｇを入れ、これに無水硫酸１１．８ｇを２５℃の内温を保ちながら添加し、２時間攪拌して、無水硫酸−ジオキサン錯体を得た。
次に、スチレン／イソプレン／スチレン３元ブロック共重合体（１０／８０／１０重量比、Ｍｗ＝１０００００）１００ｇのＴＨＦ溶液（濃度＝１５％）中に上記で得た錯体全量を、内温２５℃に保ちながら添加し、さらに２時間攪拌を続けて溶液とした。
水１２００ｇ、水酸化ナトリウム７．１ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１ｇをフラスコに入れ、内温を４０℃に保った。この中に、上記溶液の全量を４０℃に内温を保ちつつ１時間で滴下した。滴下後、４０℃で２時間攪拌した後、減圧蒸留により、水を残しつつ溶剤を除去し、濃度１５％のスルホン基含有エマルジョンを得た。固形分中のスルホン酸含量は１．２ｍｍｏ１／ｇであった。
このスルホン基含有エマルジョンエマルジョン中のポリマー微粒子は、ガラス転移温度Ｔｇが２５℃、平均粒子径が５０ｎｍ以下、重量平均分子量（Ｍｗ）が１万、最低造膜温度（ＭＦＴ）が１５℃、濁度が３０ｍｇ／Ｌ以下であった。
【００９４】
（２）液体組成物の調製
例中、変成ポリアリルアミンまたはその誘導体の含有量、ポリマー微粒子（エマルジョン）の含有量は、ポリエチレンイミンまたはその誘導体の含有量、それぞれ固形分換算量である。
液体組成物１
下記組成の各成分からなる液体組成物１を調製した。
【００９５】
液体組成物２
ジメチルポリアリルアミン（分子量１０，０００／ジメチル変性率：５０ｍｏｌ％）を、ジメチルポリアミン（分子量１０，０００／ジメチル変性率：１００ｍｏｌ％）に代えた以外は、液体組成物１と同様にして液体組成物２を得た。
【００９６】
液体組成物３
ジメチルポリアリルアミン（分子量１０，０００／ジメチル変性率：５０ｍｏｌ％）を、ジメチルポリアミン（分子量２，０００／ジメチル変性率：５０ｍｏｌ％）に代えた以外は、液体組成物１と同様にして液体組成物３を得た。
【００９７】
液体組成物４
ジメチルポリアリルアミン（分子量１０，０００／ジメチル変性率：５０ｍｏｌ％）を、ジメチルポリアミン（分子量２，０００／ジメチル変性率：１００ｍｏｌ％）に代えた以外は、液体組成物１と同様にして液体組成物４を得た。
【００９８】
液体組成物５
スルホン基含有エマルジョンを乳化型エマルジョンに代えた以外は、液体組成物４と同様にして液体組成物５を得た。
【００９９】
液体組成物６
スルホン基含有エマルジョンをアルカリ可溶エマルジョンに代えた以外は、液体組成物４と同様にして液体組成物６を得た。
【０１００】
液体組成物７
スルホン基含有エマルジョンを変性ポリプロピレンエマルジョンであるＡＱＡＣＥＲ５９３に代えた以外は、液体組成物４と同様にして液体組成物７を得た。
【０１０１】
液体組成物８
スルホン基含有エマルジョンを添加しなかった点以外は、液体組成物４と同様にして液体組成物８を得た。
【０１０２】
液体組成物９
液体組成物９は、下記組成の各成分を含んでなるものであり、エマルジョンを含まず、かつ、ジメチルポリアリルアミンの代わりに、カチオン性樹脂であるポリエチレンイミンを含有する液体組成物として調製した。
【０１０３】
液体組成物１０
液体組成物１０は、下記組成の各成分を含んでなるものであり、ジメチルポリアリルアミンとエマルジョンを含有しない液体組成物として調製した。
【０１０４】
液体組成物１〜１０の表面張力を協和界面科学社製ＣＢＶＰ−Ｚにより測定したところ、いずれも２５〜３５ｄｙｎ／ｃｍであった。
【０１０５】
（３）インクの調製
表２の組成を有するインク組成物を次の操作によって調製した。まず、顔料と分散液（スチレン−アクリル酸共重合体）とを混合し、サンドミル（安川製作所製）中でガラスビーズ（直径１．７ｍｍ、混合物の１．５倍量（重量））とともに２時間分散させた。その後ガラスビーズを取り除き、他の添加物を加え、常温で２０分間攪拌した。５μｍのメンブランフィルターでろ過し、顔料インクを得た。
【０１０６】
表１および表２中の略記等は下記の通りである。
ＰＡＡ：アルキル変性ポリアリルアミン
ＰＥＩ：ポリエチレンイミン
Ｇｌｙ：グリセリン
ＴＥＧｍＢＥ：トリエチレングリコールモノブチルエーテル
１，２−ＨＤ：１，２−ヘキサンジオール
ＢＹＫ−３４７：ポリシロキサン系化合物の商品名
オルフィンＥ１０１０：アセチレングリコール系界面活性剤の商品名
ＴＥＡ：トリエタノールアミン
ＡＱＡＣＥＲ５９３：変性ポリプロピレンエマルジョンの商品名
【０１０７】
評価試験
評価１：光沢度試験
液体組成物１〜１０のいずれかとインクセットをインクジェットプリンタ（セイコーエプソン株式会社製；ＭＣ−２０００）に充填し、インクジェット専用紙（セイコーエプソン株式会社製；ＰＭ写真用紙）に、７２０×７２０ｄｐｉにて印刷を行った。
印刷パターンはカラーおよびブラックの各インクの単色および二種以上の混合色を合計のｄｕｔｙが０％（非印字部）、１０％、１５％、４０％、１００％になるように調整したものを用いた。
また、液体組成物は、インク組成物の合計ｄｕｔｙが２０％以下の部分に、インク組成物の合計ｄｕｔｙと液体組成物の総合計ｄｕｔｙが、一律２０％ｄｕｔｙになるように印刷を行った。
なお、「ｄｕｔｙ」とは、下式で算出される値である。
ｄｕｔｙ（％）＝実印刷ドット数／（縦解像度×横解像度）×１００
（式中、「実印刷ドット数」は単位面積当たりの実印刷ドット数であり、「縦解像度」および「横解像度」はそれぞれ単位面積当たりの解像度である。１００％ｄｕｔｙとは、画素に対する単色の最大インク重量を意味する。）
得られたそれぞれの記録物の光沢度を次のようにして試験した。村上色材研究社製「ＧＰ−２００」を用い、１２Ｖ５０Ｗ、入射光束絞り直径１ｍｍ、反射光絞り直径１．５ｍｍ、ＮＤ１０フィルター、入射角度４５度、煽り角度０度で、標準鏡面板を４２．５として、光沢度の最高値を測定した。測定した値を下記の評価基準で評価し、その結果を表３に示した。光沢度の最高値が高いほど、光沢付与性が高いことを示す。
評価基準
Ｓ：最高光沢度が５０以上であった。
ＡＡ：最高光沢度が４５以上であった。
Ａ：最高光沢度が４０以上であった。
Ｂ：最高光沢度が３０以上、４０未満であった。
Ｃ：最高光沢度が２０以上、３０未満であった。
Ｄ：最高光沢度が１０以上、２０未満であった。
Ｅ：最高光沢度が１０未満であった。
表３に示される通り、インク組成物の合計ｄｕｔｙが２０％以下の部分の光沢度は高くなることが理解され、インク組成物の合計ｄｕｔｙの２０％以上の部分の光沢度と同程度またはそれ以上であることが理解される。
【０１０８】
評価２：発色性試験
液体組成物１〜１０のいずれかとインクセットをインクジェットプリンタ（セイコーエプソン株式会社製；ＭＣ−２０００）に充填し、普通紙（Ｘｅｒｏｘ４０２４）に、７２０×７２０ｄｐｉで印刷した。このとき、インク組成物を７０％ｄｕｔｙで、これとほぼ同時に液体組成物を１０％ｄｕｔｙで印刷した。
得られた記録物の光学濃度を測定した。光学濃度は、グレタグ社製グレタグ・マクベスＳＰＭ５０を用いて、Ｄ５０光源、フィルターなし、視野角２°にて測定し、下記の評価基準で評価し、その結果を下記表４に示した。
評価基準
ＡＡ：着色されていない部分が目視により確認し難く、液体組成物を印字しない場合よりもＯＤ値の増加が０．０６以上あった。
Ａ：着色されていない部分が目視により確認し難く、液体組成物を印字しない場合よりもＯＤ値の増加が０．０３以上あった。
Ｂ：着色されていない部分が目視により容易に確認でき、液体組成物を印字しない場合よりもＯＤ値の増加が０．０３以上でなかった。
【０１０９】
評価３：廃液処理性能試験
液体組成物１〜１０のいずれかとインク組成物とを、不織布を備えていないキャップを有するインクジェットプリンタ（セイコーエプソン株式会社製；ＭＣ−２０００）に充填した後、記録ヘッドのクリーニング（プリンタのクリーニングボタンを１回押す）、ノズルチェックパターンの印刷を繰り返した。この作業を１０回行い、ノズルチェックパターンが正常に印刷されているかを評価した。また、キャップ内の廃液の状態を観察した。その結果を下記の評価基準で評価し、その結果を表４に示した。
評価基準
ＡＡ：１００回全てにおいて、チェックパターンが正常に印刷されており、キャップ内に廃液の滞留が認められなかった。
Ａ：１０回全てにおいて、チェックパターンが正常に印刷されており、キャップ内に廃液の滞留が認められなかった。
Ｂ：１０回全てにおいて、チェックパターンが正常に印刷されているが、キャップ内に廃液の滞留が若干認められた。
Ｃ：チェックパターンが正常に印刷できないときがあり、キャップ内に廃液の滞留が認められた。
【０１１０】
評価４：廃液処理性能試験
評価３において、不織布を備えたキャップを有するインクジェットプリンタを用いた以外は、評価３と同様にして評価し、その結果を表４に示した。
【０１１１】
評価５：保存安定性試験
液体組成物１〜１０のいずれかとインク組成物とをインクジェットプリンタ（セイコーエプソン株式会社製；ＭＣ−２０００）に充填し、インクジェット専用紙（セイコーエプソン株式会社製；ＰＭ写真用紙）に、７２０×７２０ｄｐｉにて、ｄｕｔｙ４０％で印刷した。この各印字サンプルを温度８０℃かつ湿度５０％の恒温恒湿槽に、１週間放置した。放置後に、グレタグ社製グレタグ・マクベスＳＰＭ５０を用いて、Ｄ５０光源、フィルターなし、視野角２°で、各印字サンプルのＣＩＥ−Ｌａｂの値を測定した。測定値と、放置前に予め測色しておいたＣＩＥ−Ｌａｂ値から、以下の式に従って色差ΔＥを求めた。
色差ΔＥ＝［（Ｌ＊（放置前）−Ｌ＊（放置後）２＋（ａ＊（放置前）−ａ＊（放置後）２＋（ｂ＊（放置前）−ｂ＊（放置後））２）１／２
その結果を下記の評価基準で評価し、その結果を表４に示した。
評価基準
Ａ：ΔＥが２未満
Ｂ：ΔＥが２以上
【表１】
【表２】
【表３】
【表４】
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、本発明による記録方法を実現できるインクジェット記録装置の概略図である。
【図２】図２は、インクジェット記録装置の記録ヘッドの概略図である。
【図３】図３は、インクジェット記録装置による印刷パターンの模擬図である。
【図４】図４は、記録ヘッドのノズルの構成の概略図である。
【図５】図５は、本発明による記録方法を実現できるインクジェット記録装置の概略図である。
【図６】図６は、記録媒体を加熱する手段を備えた、本発明による記録方法を実現できるインクジェット記録装置の概略図である。
【発明の分野】
本発明は、着色剤を含んでなるインク組成物とともに用いられる、着色剤を含まない液体組成物に関する。
【０００２】
【背景技術】
インクジェット記録方法は、インク組成物の小滴を飛翔させ、これを紙等の記録媒体に付着させて記録を行う印刷方法である。この方法は、比較的安価な装置を用いながら、解像度が高く鮮明な画像を高速に印刷することができるという特徴を有する。従来より、このインクジェット記録方法による記録に用いるためのインク組成物が種々提案されている。近年は、より高品位な記録画像への要求が高まってきており、とりわけ記録画像の発色性および光沢性を一層向上させる種々の工夫がなされている。
【０００３】
高品質の画像を実現するために、インク組成物と供に第二の組成物を記録媒体に付着させて記録を行うことが提案されている。例えば、特開平９−２０７４２４号公報（特許文献１）および特開平９−２８６９４０号公報（特許文献２）には、特定組成のインク組成物と、ポリアリルアミンを含んでなる反応液とを記録媒体に付着させるインクジェット記録方法が開示されている。また、特開平８−８１６１１号公報（特許文献３）には、カチオン性物質を含んでなる液体組成物を、インク組成物とともに印刷するインクジェット記録方法が開示されている。
【０００４】
【特許文献１】
特開平９−２０７４２４号公報
【特許文献２】
特開平９−２８６９４０号公報
【特許文献３】
特開平８−８１６１１号公報
【０００５】
【発明の概要】
本発明者らは、今般、インク組成物とともに記録媒体に付着させて用いられる液体組成物として良好な性能を有する組成を見出した。とりわけ、記録物の保存安定性が高く、良好な発色性および光沢性を維持しながら、クリーニングキャップに液体組成物またはインク組成物が滞留することなく、良好なクリーニング操作を可能とする液体組成物を見出した。
従って、本発明は、良好な性能を有する液体組成物の提供、とりわけ、記録物の保存安定性が高く、良好な発色性および光沢性を維持しながら、クリーニングキャップに液体組成物またはインク組成物が滞留することなく、良好なクリーニング操作を可能とする液体組成物の提供をその目的としている。
そして、本発明による液体組成物は、アルキル変性ポリアリルアミンと、水溶性有機溶剤と、水とを含んでなり、かつ着色剤を含まないものであり、インク組成物とともに記録媒体に付着させて用いられるものである。
本発明による液体組成物によれば、良好な発色性および光沢性を維持しながら、保存安定性に優れた記録物を実現できる。より具体的には、変色し難い画像を実現する。
【０００６】
【発明の具体的説明】
液体組成物
（１）アルキル変性ポリアリルアミン
本発明による液体組成物が含んでなるアルキル変性ポリアリルアミンの好ましい具体例としては、下記式（Ｉ）で表される繰り返し単位を少なくとも一種含んでなる高分子が挙げられる。
―［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＮＲ１Ｒ２）］ｎ― （Ｉ）
（上記式中、
Ｒ１、Ｒ２は、同一または異なる基であってよく、水素原子または直鎖状若しくは分岐鎖を有する炭素数１〜２０のアルキル基を表す）
本発明の好ましい態様によれば、式（Ｉ）の置換基Ｒ１、Ｒ２が、メチル基、エチル基、プロピル基等であることが好ましく、さらに好ましくはメチル基である。 さらに好ましくは、Ｒ１、Ｒ２が共にメチル基であるジメチル変性体が、特に好ましい。
アルキル変性ポリアリルアミンは、アゾ系開始剤によって、合成されることが、発色性向上の観点から好ましい。
【０００７】
アルキル変性ポリアリルアミンの重量平均分子量は、１０，０００以下であることが好ましく、より好ましくは５，０００以下、さらに好ましくは２，０００以下である。前記アルキル変性ポリアリルアミンの変性率が５０ｍｏｌ％以上であることが好ましく、９０ｍｏｌ％以上であることがより好ましい。
【０００８】
アルキル変性ポリアリルアミンの含有量は、発色性向上および光沢性向上の観点から適宜決定されてよいが、本発明の好ましい態様によれば、液体組成物中、好ましくは０．１重量％以上、３０重量％以下、より好ましくは下限が０．１重量％以上、さらに好ましくは０．５重量％以上であり、より好ましくは上限が１０重量％以下であり、さらに好ましくは５重量％以下である。本明細書中において、アルキル変性ポリアリルアミンの含有量は固形分換算量である。
【０００９】
本発明においては、アルキル変性ポリアリルアミンと、ポリアリルアミンまたはその誘導体とを混合して添加してもよい。混合して添加する場合には、これらの合計含有量は液体組成物全量に対して、好ましくは０．１重量％以上、３０重量％以下、より好ましくは下限が０．１重量％以上、さらに好ましくは０．５重量％以上であり、より好ましくは上限が１０重量％以下であり、さらに好ましくは５重量％以下である。
【００１０】
アルキル変性ポリアリルアミンとポリアリルアミンまたはその誘導体を混合して添加する場合には、重量平均分子量が２，０００以下のアルキル変性ポリアリルアミンとポリアリルアミンまたはその誘導体との混合が好ましく、また、重量平均分子量が２，０００よりも大きく、１０，０００以下、のアルキル変性ポリアリルアミンとポリアリルアミンまたはその誘導体との混合も好ましい。このような分子量の異なるアルキル変性ポリアリルアミンとポリアリルアミンまたはその誘導体を含むことで、良好な発色性および光沢性を維持しながら、クリーニングキャップに液体組成物が滞留することなく、良好なクリーニング操作を可能とする利点が得られる。
【００１１】
（２）ポリマー微粒子
本発明の好ましい態様によれば、本発明による液体組成物はポリマー微粒子を含んでなることが好ましい。本発明において、ポリマー微粒子はいずれのものも利用できるが、好ましくはアニオン性ポリマー微粒子および／またはノニオン性ポリマー微粒子が利用でき、より好ましくは一種以上のアニオン性ポリマー微粒子と一種以上のノニオン性ポリマー微粒子との組合せが利用される。
【００１２】
本発明の好ましい態様によれば、ポリマー微粒子を水性媒体中で分散（混合）させて得たエマルジョンで液体組成物に添加されてなることが好ましい。エマルジョンとして添加されることにより、液体組成物の製造時安定性および貯蔵安定性が向上し、より信頼性が高まり、高品位な記録画像が得られる。
【００１３】
本発明の好ましい態様によれば、エマルジョンは、乳化型エマルジョン、ゾル型エマルジョン、アニオン性ポリエチレンエマルジョンまたはその変性物、アニオン性ポリプロピレンエマルジョンまたはその変性物、およびこれらの混合物からなる群から選択されるものが好ましい。本発明の好ましい態様によれば、アニオン性ポリエチレンエマルジョンまたはアニオン性ポリプロピレンエマルジョンは、カルボン酸化、スルホン酸化等の変性体であることが好ましい。
【００１４】
ポリマー微粒子は、平均粒子径が１０ｎｍ以上、２００ｎｍ以下であり、ガラス転移温度（Ｔｇ；ＪＩＳ Ｋ６９００に従い測定）が５０℃以下であり、最低造膜温度（ＭＦＴ）が２０℃以下であり、重量平均分子量（Ｍｗ）が５，０００以上、１，０００，０００以下であり、好ましくは下限が６，０００以上であり、上限が６００，０００以下である。
【００１５】
本発明の好ましい態様によれば、ポリマー微粒子の含有量は、液体組成物全量に対して、好ましくは０．１重量％以上、２０．０重量％以下、より好ましくは下限が０．２重量％以上、さらに好ましくは０．５重量％以上であり、より好ましくは上限が５．０重量％以下、さらに好ましくは３．０重量％以下である。本明細書中において、ポリマー微粒子の含有量は固形分換算量である。
【００１６】
本発明の好ましい態様によれば、上記ポリマー微粒子と、液体組成物全量に対して０．１重量％以上３０．０重量％以下のポリエチレンイミンまたはポリアリルアミンとを含んでなる液体組成物によれば、記録画像の非印刷部分における光沢性の向上を顕著に実現することができる。
【００１７】
（Ａ）アニオン性ポリマー微粒子
アニオン性ポリマー微粒子を水性媒体中で混合分散させて得たエマルジョンの好ましい具体例としては、乳化型エマルジョン、ゾル型エマルジョン、アニオン性ポリエチレンエマルジョンまたはその変性物、アニオン性ポリプロピレンエマルジョンまたはその変性物、およびこれらの混合物からなる群から選択されるものが挙げられる。
【００１８】
乳化型エマルジョン
乳化型エマルジョンのガラス転移温度（Ｔｇ；ＪＩＳ Ｋ６９００に従い測定）は、光沢性および記録画像の安定性向上の観点から、好ましくは３０℃以下であり、より好ましくは１０℃以下である。
【００１９】
乳化型エマルジョンの重量平均分子量（Ｍｗ）は、光沢性および記録画像の安定性向上の観点からは、好ましくは１００，０００以上、１，０００，０００以下であり、より好ましくは４００，０００以上、６００，０００以下である。重量平均分子量（Ｍｗ）がこの範囲内であることで、貯蔵安定性が高まり、さらに記録画像の非印刷部分における光沢性の向上を図ることができる。
【００２０】
乳化型エマルジョンを構成するアニオン性ポリマー微粒子の平均粒子径は、７０ｎｍ以上であることが好ましく、より好ましくは１００ｎｍ以上、２００ｎｍ以下であり、特に好ましくは１１０ｎｍ以上、１５０ｎｍ以下である。アニオン性ポリマー微粒子の平均粒子径がこの範囲内であると、水中においてアニオン性ポリマー微粒子がエマルジョンを形成し易くなり、貯蔵安定性が高まり、高品位な記録画像が得られる。
【００２１】
乳化型エマルジョンの最低造膜温度（ＭＦＴ）は、光沢性向上および記録画像の安定性向上の観点からは、好ましくは２０℃以下、より好ましくは０℃以下である。最低造膜温度（ＭＦＴ）がこの範囲内であると、さらに記録画像の非印刷部分における光沢性の向上を図ることができる。
【００２２】
ゾル型エマルジョン
ゾル型エマルジョンのガラス転移温度（Ｔｇ；ＪＩＳ Ｋ６９００に従い測定）は、光沢性および記録画像の安定性向上の観点から、好ましくは５０℃以下であり、より好ましくは３０℃以下であり、さらに好ましくは２０℃以下である。
【００２３】
ゾル型エマルジョンの重量平均分子量（Ｍｗ）は、光沢性向上および記録画像の安定性向上の観点からは、好ましくは１，０００以上、１，０００，０００以下であり、より好ましくは３，０００以上、５００，０００以下であり、特に好ましくは５，０００以上、１５，０００以下である。重量平均分子量（Ｍｗ）がこの範囲内であることで、吐出安定性が高まり、さらに記録画像の非印刷部分における光沢性の向上を図ることができる。
【００２４】
ゾル型エマルジョンを構成するアニオン性ポリマー微粒子の平均粒子径は、７０ｎｍ以下であることが好ましく、さらに好ましくは５０ｎｍ以下である。アニオン性ポリマー微粒子の平均粒子径がこの範囲内であると、水中においてアニオン性ポリマー微粒子がエマルジョンを形成し易くなりゾル型分散状態が安定化し、貯蔵安定性が高まり、高品位な記録画像が得られる。
【００２５】
ゾル型エマルジョンの最低造膜温度（ＭＦＴ）は、光沢性向上および記録画像の安定性向上の観点からは、好ましくは２０℃以下、より好ましくは０℃以下である。最低造膜温度（ＭＦＴ）がこの範囲内であると、さらに記録画像の非印刷部分における光沢性の向上を図ることができる。
【００２６】
ゾル型エマルジョンの好ましい具体例としては、アルカリ可溶性エマルジョンまたはスルホン基含有エマルジョンが挙げられる。
（ａ）アルカリ可溶性エマルジョン
アルカリ可溶性エマルジョンは、塩基、好ましくは無機塩基、より好ましくはアルカリ金属水酸化物またはアルカリ土類金属水酸化物により、ｐＨが調整されたものが好ましい。このエマルジョンの酸価は４０以下であることが好ましい。アルカリ可溶性エマルジョンは、エチレン性不飽和カルボン酸単量体と、この単量体と共重合可能な単量体とを、アルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物または共重合性界面活性剤の存在下で重合して得られた重合体を水性媒体中で分散させてるエマルジョンであることが好ましい。
【００２７】
エチレン性不飽和カルボン酸単量体は、例えば、アクリル酸、メタクリル酸等のエチレン性不飽和モノカルボン酸単量体；イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、ブテントリカルボン酸等のエチレン性不飽和多価カルボン酸単量体；フマル酸モノブチル、マレイン酸モノブチル、マレイン酸モノ−２−ヒドロキシプロピル等のエチレン性不飽和多価カルボン酸の部分エステル単量体；無水マレイン酸、無水シストラコン酸等の多価カルボン酸無水物等を挙げることができ、これらの一種または二種以上の混合物が利用できる。これらの中では、アクリル酸またはメタクリル酸が特に好ましい。
【００２８】
エチレン性不飽和カルボン酸単量体と共重合可能な単量体は、特に限定されず、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、クロロスチレンなどの芳香族ビニル単量体；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−アミル、（メタ）アクリル酸イソアミル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸グリシジル等の（メタ）アクリル酸エステル単量体；（メタ）アクリロニトリル等のシアノ基含有エチレン性不飽和単量体；アリルグリシジルエーテル等のエチレン性不飽和グリシジルエーテル単量体；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド等のエチレン性不飽和アミド単量体；１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン等の共役ジエン単量体；酢酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステル単量体などが挙げられ、これらの一種または二種以上の混合物が利用できる。これらの中でも、画像の耐光性および光沢性に優れる点で、エチレン性不飽和カルボン酸エステル単量体が好ましく、特に、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル等の（メタ）アクリル酸エステル単量体がより好ましい。
【００２９】
アルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物は、ビニルアルコール系重合体であることが好ましく、具体的には、分子量１，０００当たりアルコール性水酸基を５〜２５個含有しているも水溶性高分子化合物が好ましい。例えば、ポリビニルアルコールやその各種変性物等のビニルアルコール系重合体；酢酸ビニルとアクリル酸、メタクリル酸または無水マレイン酸との共重合体の鹸化物；アルキルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース、アルキルヒドロキシアルキルセルロース等のセルロース誘導体；アルキル澱粉、カルボキシメチル澱粉、等の澱粉誘導体；アラビアゴム、トラガントゴム；ポリアルキレングリコール等を挙げることができ、これらの一種または二種以上の混合物を利用できる。
【００３０】
共重合性界面活性剤は、分子中に１個以上の重合可能なビニル基を有する界面活性剤であり、例えば、プロペニル−２−エチルヘキシルスルホコハク酸エステルナトリウム、（メタ）アクリル酸ポリオキシエチレン硫酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルプロペニルエーテル硫酸エステルアンモニウム塩、（メタ）アクリル酸ポリオキシエチレンエステル燐酸エステル等のアニオン性重合性界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルベンゼンエーテル（メタ）アクリル酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（メタ）アクリル酸エステル等のアニオン性重合性界面活性剤を挙げることでき、これらの一種または二種以上の混合物を利用できる。これらの中で、単量体の乳化分散性能および単量体との共重合性のバランスが優れている点で、ポリオキシエチレンアルキルプロペニルエーテル硫酸エステルアンモニウム塩が好ましい。
【００３１】
（ｂ）スルホン酸基含有エマルジョン
スルホン酸基含有エマルジョンは、ジエン系スルホン酸基含有エマルジョンまたは非ジエン系スルホン酸基含有エマルジョンであることが好ましい。
前記スルホン酸基含有エマルジョンは、後記するモノマーを単独または共重合して得た重合体または共重合体をスルホン化処理して得たもの（特開平１１−２１７５２５号公報を参照）、またはスルホン化されたモノマーを単独または共重合して得た重合体を水性媒体中で分散させて得たエマルジョンが挙げられ、ジエン系モノマーを必須成分とするジエン系スルホン酸基含有エマルジョンまたはジエンモノマーを必須成分としない非ジエン系スルホン酸基含有エマルジョンとが挙げられる。
ジエン系スルホン酸基含有エマルジョンを得るために使用されるモノマーとしては、ジエン系モノマーと、ジエン系モノマーと併用できる他のモノマーが挙げられる。
【００３２】
ジエン系モノマーの具体例としては、炭素数が４〜１０のジエン系化合物であり、例えば、１，３−ブタジエン、１，２−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，２−ペンタジエン、２，３−ペンタジエン、イソプレン、１，２−ヘキサジエン、１，３−ヘキサジエン、１，４−ヘキサジエン、１，５−ヘキサジエン、２，３−ヘキサジエン、２，４−ヘキサジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−エチル−１，３−ブタジエン、１，２−ヘプタジエン、１，３−ヘプタジエン、１，４−ヘプタジエン、１，５−ヘプタジエン、１，６−ヘプタジエン、２，３−ヘプタジエン、２，５−ヘプタジエン、３，４−ヘプタジエン、３，５−ヘプタジエン、シクロヘプタジエン等を挙げることができ、これらの一種または二種以上の混合物を利用できる。
【００３３】
ジエン系モノマーと併用できる他のモノマーの具体例としては、スチレン、α−メチルスチレン、Ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ビニルナフタレンなどの芳香族モノマー、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチルなどの（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸等のモノ或いはジカルボン酸またはジカルボン酸の無水物、（メタ）アクリロニトリルなどのビニルシアン化合物、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ビニルメチルエチルケトン、酢酸ビニル、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸グリシジルなどの不飽和化合物が挙げられ、これらの一種または二種以上の混合物を利用できる。
これらの他のモノマーを併用する場合には、ジエン系モノマーの使用量は、好ましくは０．５重量％以上、より好ましくは１重量％以上、更に好ましくは５重量％以上である。
【００３４】
上記のジエン系モノマーまたはジエン系モノマーと併用できる他のモノマーとを共重合して得られるジエン系共エマルジョンは、ランダム共重合体、ブロック共重合体を含め如何なる共重合体であっても良い。
好ましい重合体としては、例えば、イソプレン単独重合体、ブタジエン単独重合体、イソプレン−スチレンランダム共重合体、イソプレン−スチレンブロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチレン三元ブロック共重合体、ブタジエン−スチレンランダム共重合体、ブタジエン−スチレンブロック共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレン三元ブロック共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン三元ブロック共重合体等が挙げられる。より好ましい共重合体としては、例えば、イソプレン−スチレンブロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチレン三元ブロック共重合体、ブタジエン−スチレンブロック共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレン三元ブロック共重合体等が挙げられる。
【００３５】
本発明で使用されるジエン系スルホン酸基含有重合体は、上記のジエン系重合体および／またはその前駆モノマーに基づく残存二重結合の一部または全部を水添して得られる重合体を、公知のスルホン化方法、例えば、日本化学会編集、新実験化学講座（１４巻ＩＩＩ．１７７３頁）または特開平２−２２７４０３号公報等に記載された方法によってスルホン化したものであってもよい。
スルホン化剤としては、無水硫酸、硫酸、クロルスルホン酸、発煙硫酸、亜硫酸水素塩（Ｌｉ塩，Ｎａ塩，Ｋ塩，Ｒｂ塩，Ｃｓ塩等）等が挙げられる。スルホン化剤の量は、上記重合体１モルに対して、好ましくは、無水硫酸換算で０．００５〜１．５モル、より好ましくは、０．０１〜１．０モルである。
【００３６】
前記ジエン系スルホン酸基含有エマルジョンは、上記のようにしてスルホン化された生成物に水および／または塩基性化合物を作用させて得られた状態で使用されるのが好ましい。塩基性化合物としては、アルカリ金属の水酸化物、アルカリ金属のアルコキシド、アルカリ金属の炭酸塩、アンモニア水、有機金属化合物、アミン類などが挙げられる。塩基性化合物は、一種または二種以上を併用して用いることができる。塩基性化合物の使用量は、使用したスルホン化剤１モルに対して、２モル以下、好ましくは、１．３モル以下である。
【００３７】
非ジエン系スルホン酸基含有エマルジョンを得るために使用されるモノマーとしては、例えば、アリルスルホン酸、ビニルスルホン酸、またはイソブチレンと三酸化イオウとを反応させて得られるメタクリルスルホン酸等のビニルモノマー、あるいはｐ−スチレンスルホン酸ナトリウム等のスチレン系単量体（例えば、東ソ（株）製、スピロマー）、あるいは一般式ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ（ＡＯ）ｎＳＯ３Ｎａ（Ａ：低級アルキレン基）で表わされるメタクリル酸エステル系単量体（例えば、三洋化成（株）製、エレミノールＲＳ−３０）のようなスルホニル基を有するモノマー、および前記モノマーのナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩等が挙げられる。
非ジエン系スルホン酸基含有エマルジョンは、上記スルホン酸基を有するモノマーにスルホン酸基を含有しないモノマーを共重合させることによっても得られる。
【００３８】
共重合可能な他のモノマーとしては、スチレン、エチルビニルベンゼン、α−メチルスチレン、フルオロスチレン、ビニルピリン等の芳香族モノビニル化合物、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、β−メタクリロイルオキシエチルハイドロジエンフタレート、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノエチルアクリレート等のアクリル酸エステルモノマー、２−エチルヘキシルメタクリレート、メトキシジエチレングリコールメタクリレート、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノエチルメタクリレート、グリシジルメタクリレート等のメタクリル酸エステルモノマー、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物、シリコン変性モノマー、マクロモノマー等を挙げることができる。更に、ブタジエン、イソプレンなどの共役二重結合化合物や酢酸ビニル等のビニルエステル化合物、４−メチル−１−ペンテン、その他のα−オレフィン化合物が挙げられる。共重合可能なモノマーのうちでは、スチレン、メチルメタクリレート、アクリロニトリルが好ましい。
共重合可能なモノマーの使用量は、重合性モノマーの通常１〜９３重量％、好ましくは、５〜８０重量％である。
【００３９】
非ジエン系スルホン酸基含有エマルジョンは、上記のスルホン酸基含有モノマーまたは、スルホン酸基含有モノマーと共重合可能な他のモノマーとを、例えば、水あるいは有機溶媒などの重合用溶媒の中で、ラジカル重合開始剤、連鎖移動剤等を使用してラジカル重合する。
【００４０】
上記の非ジエン系モノマーを共重合して得られる非ジエン系スルホン酸基含有エマルジョンは、ランダム共重合体、ブロック共重合体を含め如何なる共重合体であっても良い。
【００４１】
アニオン性ポリエチレンエマルジョンまたはその変性物、およびアニオン性ポリプロピレンエマルジョンまたはその変性物
アニオン性ポリエチレンエマルジョンまたはその変性物、およびアニオン性ポリプロピレンエマルジョンまたはその変性物の融点は、光沢性および記録画像の安定性向上の観点からは、好ましくは７０度以上である。また、これらの粒子径は２００ｎｍ以下が好ましく、平均粒子径は１６０ｎｍ以下が好ましい。
アニオン性ポリエチレンエマルジョンは市販品を利用でき、例えばビックケミー・ジャパン社から、ＡＱＵＡＣＥＲ５０７等として入手できる。ＡＱＵＡＣＥＲ５０７は、アニオン性の酸化高密度ポリエチレンエマルジョンで、融点が１３０度、ｐＨが１０、粒子径が１００ｎｍ〜２００ｎｍであり、平均粒子径は１５０ｎｍである。
【００４２】
（Ｂ）ノニオン性ポリマー微粒子
ノニオン性ポリマー微粒子を水性媒体中で混合分散させて得たエマルジョンの具体例としては、ノニオン性ポリエチレンエマルジョンまたはその変性物、ノニオン性ポリプロピレンエマルジョンまたはその変性物、およびこれらの混合物からなる群から選択されるものが挙げられる。
【００４３】
ノニオン性ポリエチレンエマルジョンまたはその変性物、あるいはポリプロピレンエマルジョンまたはその変性物の融点は、光沢性向上および記録画像の安定性向上の観点からは、好ましくは７０度以上である。また、粒子径は２００ｎｍ以下が好ましく、平均粒子径は１６０ｎｍ以下が好ましい。
これらのエマルジョンは市販品を利用でき、例えばビックケミー・ジャパン社から、ＡＱＵＡＣＥＲ５１３、ＡＱＵＡＣＥＲ５９３、ＡＱＵＡＣＥＲ５４３等として入手できる。
ＡＱＵＡＣＥＲ５１３は、ノニオン性の酸化高密度ポリエチレンエマルジョンで、融点が１３０度、ｐＨが９、粒子径が１００ｎｍ〜２００ｎｍであり、平均粒子径は１５０ｎｍである。また、ＡＱＵＡＣＥＲ５９３は、ノニオン性の酸化高密度ポリプロピレンエマルジョンで、融点が１６０度、ｐＨが９、粒子径が１００ｎｍ〜２００ｎｍであり、平均粒子径は１５０ｎｍである。また、ＡＱＵＡＣＥＲ５４３は、ＡＱＵＡＣＥＲ５９３にノニルフェノールが配合されているものである。
【００４４】
（３）水、水溶性有機溶剤、およびその他の成分
本発明における液体組成物に含まれる水としては、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、または超純水が挙げられる。また、紫外線照射、または過酸化水素添加などにより滅菌した水を用いることにより、インク組成物を長期保存する場合にカビやバクテリアの発生を防止することができるので好適である。
【００４５】
本発明による液体組成物に含まれる水溶性有機溶剤としては、グリコールエーテル系化合物、アルキルジオール系化合物、または多価アルコール系化合物等およびこれらの混合物が挙げられる。
これら化合物を水溶性有機溶剤として用いることにより、目詰まりおよび吐出安定性に優れ、発色性および光沢性を維持し、記録画像の画像品質を向上させることができる。水溶性有機溶媒の含有量（複数種を混合する場合にはその総量）は、画像品質の向上の観点から、液体組成物全量に対して、好ましくは１．０重量％以上、７０重量％以下であり、より好ましくは１０重量％以上、５０重量％以下である。
【００４６】
グリコールエーテル系化合物としては、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル等が挙げられる。特に、トリエチレングリコールモノブチルエーテルが好適である。
グリコールエーテル系化合物の含有量は、液体組成物中好ましくは０．１重量％以上、３０．０重量％以下であり、より好ましくは１．０重量％以上、２０．０重量％以下であり、特に好ましくは、２．０重量％以上、１０．０重量％以下である。
【００４７】
アルキルジオール系化合物としては、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ペンタンジオール、２−ブテン−１，４−ジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール等が挙げられる。特に、１，２−ヘキサンジオールが好適である。
アルキルジオール系化合物の含有量は、液体組成物中好ましくは０．１重量％以上、３０．０重量％以下であり、より好ましくは１．０重量％以上、２０．０重量％以下であり、特に好ましくは、２．０重量％以上、１０．０重量％以下である。
【００４８】
多価アルコール系化合物としては、グリセリン、エチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ペンタメチレングリコール、トリメチレングリコール、ジプロピレングリコール、テトラエチレングリコール等の水溶性の水溶性有機溶剤が挙げられる。特に、グリセリンが好適である。
多価アルコール系化合物の含有量は、液体組成物中好ましくは０．１重量％以上、５０．０重量％以下であり、より好ましくは１．０重量％以上、４０．０重量％以下であり、特に好ましくは、８．０重量％以上、３０．０重量％以下である。
【００４９】
本発明による液体組成物は、界面活性剤を含むことができ、例えばアセチレングリコール系化合物、アセチレンアルコール系化合物、若しくはポリシロキサン系化合物およびこれらの混合物を含有することができる。これにより、発色性および光沢性を維持しつつ、液体組成物の吐出安定性を高めることができる。
【００５０】
界面活性剤の含有量は、液体組成物中好ましくは０．１重量％以上、１０．０重量％以下であり、より好ましくは０．１重量％以上、３．０重量％以下であり、特に好ましくは、０．３重量％以上、２．０重量％以下である。また、界面活性剤の添加の結果、液体組成物の表面張力は、吐出安定性向上の観点から、好ましくは１５ｄｙｎ／ｃｍ以上、４５ｄｙｎ／ｃｍ以下であり、より好ましくは２０ｄｙｎ／ｃｍ以上、３５ｄｙｎ／ｃｍ以下であり、特に好ましくは、２５ｄｙｎ／ｃｍ以上、３０ｄｙｎ／ｃｍ以下である。
【００５１】
本発明において好ましく用いられるアセチレングリコール系化合物としては、オルフィンＥ１０１０、ＳＴＧ、Ｙ（何れも商品名、日信化学社製）、サーフィノール８２、１０４、４４０、４６５、４８５（何れも商品名、Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．製）等の市販品を用いることができる。
【００５２】
本発明において好ましく用いられるアセチレンアルコール系化合物としては、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３オール、２，４−ジメチル−５−ヘキシン−３−オール、サーフィノール６１（商品名、Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．製）等を用いることができる。
【００５３】
本発明において好ましく用いられるポリシロキサン系化合物としては、下記の一般式（２）で表わされる化合物等を用いることができる。
【００５４】
【化１】
式（２）の化合物は市販されており、それを利用することが可能である。例えば、ビックケミー・ジャパン株式会社より、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８（商品名）が利用可能である。
【００５５】
本発明による液体組成物は、必要に応じてインクジェット記録用の水性インク組成物に一般的に用いられている溶媒をさらに含むことができる。そのような溶媒としては、２−ピロリドン、トリエタノールアミン、糖等が挙げられる。
【００５６】
糖の具体例としては、単糖類、二糖類、オリゴ糖類（三糖類および四糖類を含む）および多糖類が挙げられ、好ましくはグルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、アルドン酸、グルシトール、ソルビット、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオース、等が挙げられる。ここで多糖類とは広義の糖を意味し、アルギン酸、α−シクロデキストリン、セルロース等自然界に広く存在する物質を含む意味に用いることとする。また、これらの糖類の誘導体としては、前記した糖類の還元糖（例えば、糖アルコール（一般式ＨＯＣＨ２（ＣＨＯＨ）ｎＣＨ２ＯＨ（ここで、ｎ＝２〜５の整数を表す）で表わされる）、酸化糖（例えば、アルドン酸、ウロン酸等）、アミノ酸、チオ糖等が挙げられる。特に糖アルコールが好ましく、具体例としてはマルチトール、ソルビット等が挙げられる。また市販品としては、ＨＳ−３００、５００（登録商標林原商事）等を入手することができる。
【００５７】
本発明による液体組成物は、ノズルの目詰まり防止剤、防腐剤、酸化防止剤、導電率調整剤、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、酸素吸収剤、紫外線吸収剤、キレート剤などをさらに添加することができる。防腐剤の具体例としては、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ジベンジソチアゾリン−３−オン（ＩＣＩ社のプロキセルＣＲＬ、プロキセルＢＤＮ、プロキセルＧＸＬ、プロキセルＸＬ−２、プロキセルＴＮ）などが挙げられる。
さらに、ｐＨ調整剤、溶解助剤、または酸化防止剤の具体例としては、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、プロパノールアミン、モルホリンなどのアミン類およびそれらの変成物、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムなどの無機塩類、水酸化アンモニウム、四級アンモニウム水酸化物（テトラメチルアンモニウムなど）、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウムなどの炭酸塩類その他燐酸塩など、あるいはＮ−メチル−２−ピロリドン、尿素、チオ尿素、テトラメチル尿素などの尿素類、アロハネート、メチルアロハネートなどのアロハネート類、ビウレット、ジメチルビウレット、テトラメチルビウレットなどのビウレット類など、Ｌ−アスコルビン酸およびその塩を挙げることができる。また、紫外線吸収剤の具体例としては、チバガイギーのＴｉｎｕｖｉｎ３２８、９００、１１３０、３８４、２９２、１２３、１４４、６２２、７７０、２９２、Ｉｒｇａｃｏｒ２５２、１５３、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０、１０７６、１０３５、ＭＤ１０２４、ランタニドの酸化物が挙げられる。キレート剤の具体例としては、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）が挙げられる。
【００５８】
本発明による液体組成物は、粘度および記録物上での滲みを調整する目的で、高沸点水溶性有機溶剤を含有しても良い。その具体例としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピルアルコール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、ｎ−ペンタノールなどがあげられる。特に一価アルコールが好ましい。
高沸点水溶性有機溶剤の含有量は、液体組成物中好ましくは、０．１重量％以上、３０．０重量％以下であり、より好ましくは１．０重量％以上、１０．０重量％以下であり、特に好ましくは、２．０重量％以上、５．０重量％以下である。
【００５９】
インク組成物
本発明による液体組成物は、インク組成物とともに記録媒体に印刷するのに利用され、この場合のインク組成物は着色剤と水と水溶性有機溶媒とを少なくとも含んでなるものである。
（１）着色剤
着色剤としては顔料または染料が用いられ、好ましくは顔料を用いる。顔料としては、無機顔料、有機顔料が利用できる。無機顔料としては、酸化チタンおよび酸化鉄に加え、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックを使用することができる。また、有機顔料としては、アゾ顔料（アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料などを含む）、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料など）、顔料キレート（例えば、塩基性顔料型キレート、酸性顔料型キレートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどを使用できる。
【００６０】
黒インクとして使用されるカーボンブラックとしては、三菱化学製のＮｏ．２３００，Ｎｏ．９００，ＭＣＦ８８，Ｎｏ．３３，Ｎｏ．４０，Ｎｏ．４５，Ｎｏ．５２，ＭＡ７，ＭＡ８，ＭＡ１００，Ｎｏ２２００Ｂ 等が、コロンビア社製の Ｒａｖｅｎ５７５０，５２５０，５０００，３５００，１２５５，７００ 等が、キャボット社製のＲｅｇａｌ ４００Ｒ， ３３０Ｒ， ６６０Ｒ，Ｍｏｇｕｌ Ｌ，Ｍｏｎａｒｃｈ ７００， ８００， ８８０， ９００， １０００， １１００， １３００， １４００ 等が、デグッサ社製の Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１， ＦＷ２， ＦＷ２Ｖ， ＦＷ１８， ＦＷ２００， Ｓ１５０，Ｓ１６０， Ｓ１７０， Ｐｒｉｎｔｅｘ ３５， Ｕ， Ｖ， １４０Ｕ， Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ６， ５， ４Ａ， ４等が挙げられる。
イエローインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー１， ２， ３， １２， １３， １４Ｃ， １６， １７， ２４， ３４， ３５， ３７， ５３， ５５， ６５， ７３， ７４， ７５， ８１， ８３， ９３， ９４， ９５， ９７， ９８，１０８， １０９， １１０， １１３， １１４， １１６， １１７， １２０， １２８， １２９， １３３， １３８， １３９， １４７， １５０， １５１， １５３， １５４， １５５， １５６， １６７， １７２， １７３， １８０， １８５，１９５等が挙げられる。
マゼンタインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント レッド１， ２， ３，５， ７， ９， １０， １１， １２， １４， １７， １８， ２３， ３０， ３１， ３８， ４２， ４８（Ｃａ）， ４８（Ｍｎ）， ５７（Ｃａ）， ５７：１， ６７， ８８， １１２， １１４， １２２， １２３， １４４， １４７， １４９， １５０， １５１， １６６， １６８， １７０， １７１， １７５， １７６， １７７， １７８， １７９， １８４， １８５， １８７， ２０２， ２０９， ２１９， ２２４，２４５、 Ｃ．Ｉ．ピグメント バイオレット１９等が挙げられる。
シアンインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー１， ２， ３， １５：１， １５：２， １５：３， １５：４， １５：５， １５：３４， １６， １８， ２２， ２５， ６０， ６５， ６６， Ｃ．Ｉ．バット ブルー４， ６０等が挙げられる。
レッドインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント レッド１７， ４９：２， １１２， １４９， １７７， １７８， １８８， ２５５， ２６４等が挙げられる。
バイオレットインクに使用される顔料としては、 Ｃ．Ｉ．ピグメント バイオレット３， ９， １９， ２３， ３１， ３２， ３３， ３６， ３８， ４３， ５０等が挙げられる。
【００６１】
これらの顔料の粒径は、２００ｎｍ以下が好ましく、さらに好ましくは１００ｎｍ以下である。
顔料の含有量は、インク組成物中、０．０１重量％以上、１０重量％以下、好ましくは下限が０．１重量％以上、より好ましくは０．５重量％以上であり、好ましくは上限が６．０重量％以下、より好ましくは４．０重量％以下である。
【００６２】
分散剤
着色剤としての顔料は、分散剤を用いて顔料の分散液としてインクに添加されることが好ましい。分散剤としては、天然高分子が挙げられる。その具体例としては、にかわ、ゼラチン、ガゼイン、アルブミンなどのタンパク質類、アラビアゴム、トラガントゴムなどの天然ゴム類、サボニンなどのグルコシド類、アルギン酸およびアルギン酸プロピレングリコールエステルアルギン酸トリエタノールアミン、アルギン酸アンモニウムなどのアルギン酸誘導体、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロースなどのセルロース誘導体などが挙げられる。
【００６３】
また、分散剤としては合成高分子が好ましくは挙げられ、ポリビニルアルコール類、ポリビニルピロリドン類、ポリアクリル酸、アクリル酸−アクリルニトリル共重合体、アクリル酸カリウム−アクリルニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体などのアクリル系樹脂、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体などのスチレン−アクリル樹脂、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、および酢酸ビニル−エチレン共重合体、酢酸ビニル−脂肪酸ビニルエチレン共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体などの酢酸ビニル系共重合体およびそれらの塩が挙げられる。
これらの中で、特に疎水性基を持つモノマーと親水性基を持つモノマーとの共重合体、および疎水性基と親水性基を分子構造中に併せ持ったモノマーからなる重合体が好ましい。共重合体はランダム共重合体、ブロック共重合体のいずれであってもよい。また、上記重合体の塩としては、ジエチルアミン、アンモニア、エチルアミン、トリエチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ジプロピルアミン、ブチルアミン、イソブチルアミン、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、アミノメチルプロパノール、モルホリンなどとの塩が挙げられる。これらの共重合体は、重量平均分子量が１，０００〜１００，０００程度であり、好ましくは３，０００〜５０，０００程度であり、より好ましくは上限が５，０００であり、下限が２０，０００である。
【００６４】
分散剤の含有量は、インク組成物全量に対して、０．００１重量％以上、１４．０重量％以下、好ましくは下限が０．０１重量％以上、より好ましくは０．０５重量％以上であり、好ましくは上限が９．０重量％以下、より好ましくは６．０重量％以下である。
【００６５】
自己分散型顔料
本発明によるインク組成物は、着色剤として、分散剤なしに水に分散および／または溶解が可能なものとされた顔料、即ち、一般に自己分散型顔料と言われるものを好ましくは利用できる。この顔料は、その表面に、カルボニル基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、またはスルホン基の少なくとも一種の官能基またはその塩が結合するような表面処理により、分散剤なしに水に分散および／または溶解が可能とされたものである。具体的には、真空プラズマなどの物理的処理や化学的処理（例えば、次亜塩素酸、スルホン酸などによる酸化処理）により、官能基または官能基を含んだ分子を顔料の表面にグラフトさせることによって得ることができる。本発明において、一つの顔料粒子にグラフトされる官能基は単一でも複数種であってもよい。グラフトされる官能基の種類およびその程度は、インク中での分散安定性、色濃度、およびインクジェットヘッド前面での乾燥性等を考慮しながら適宜決定されてよい。自己分散型顔料に利用される顔料は上記した顔料と同様であって良い。
【００６６】
本発明において、顔料が分散剤なしに水中に安定に存在している状態を「分散および／または溶解」と表現する。物質が溶解しているか、分散しているのかを明確に区別することが困難な場合も少なくない。本発明にあっては、分散剤なしに水中に安定に存在しうる顔料である限り、その状態が分散か、溶解かを問わず、そのような顔料が利用可能である。よって、本明細書において、分散剤なしに水中に安定に存在しうる顔料をも着色剤ということがあるが、顔料が分散状態にあるものまでも排除することを意味するものではない。
【００６７】
（２）水、水溶性有機溶剤、およびその他の成分
本発明におけるインク組成物は、水と水溶性水溶性有機溶剤とを含んでなる。
水、水溶性有機溶剤、およびその他の成分は、先の液体組成物と同様であって良い。
【００６８】
インク組成物の調製
本発明によるインク組成物は、常法によって調製することができ、例えば、前記の各成分を適当な方法で分散、および混合することによって製造することができる。好ましくは、先ず、イオン交換水と、顔料と、分散剤と、水溶性有機溶剤と、および必要に応じて、その他の成分を適当な分散機（例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータミル、ヘンシェルミキサー、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、ジェットミル、オングミルなど）で混合し、均一な顔料分散液を調製する。次いで、イオン交換水と、水溶性有機溶剤と、および必要に応じて、その他の成分を常温で充分に攪拌してインク溶媒を調製する。このインク溶媒を適当な攪拌機で攪拌した状態のところに前記顔料分散液を徐々に滴下して充分に攪拌する。充分に攪拌した後に、目詰まりの原因となる粗大粒子および異物を除去するために濾過を行って目的のインク組成物を得る。
また、自己分散型顔料を着色剤として用いる場合には、顔料を表面処理し顔料自体を分散状態とする以外は、上記と同様にしてインク組成物を得ることができる。
【００６９】
インクカートリッジ
本発明の別の態様によれば、液体組成物を収容したインクカートリッジが提供される。このインクカートリッジは、液体組成物のみを単独で収容して構成してもよく、液体組成物とインク組成物との双方を収容して構成されてよい。
【００７０】
記録方法
本発明の別の態様によれば、液体組成物と、インク組成物とを記録媒体に付着させて記録を行う方法が提供される。本発明の好ましい態様によれは、液体組成物と、インク組成物との小滴を記録媒体に吐出させて印刷するインクジェット記録方法により記録が行われることが好ましい。
【００７１】
本発明によるインクジェット記録方法にあっては、液体組成物とインク組成物とを同一処理時に吐出させてもよい。ここで、「同一処理時」とは、１回の記録（１パス）内で、液体組成物およびインク組成物の両者により、一の特定画像を形成するように処理するときをいう。したがって、両者を全く同時に吐出する場合の他、１パス内において、インク組成物を先に吐出した後、液体組成物を吐出する場合、および１パス内において、液体組成物を先に吐出した後、インク組成物を後で吐出する場合も「同一処理時」に含まれる。
【００７２】
また、本発明のインクジェット記録方法では、上述の液体組成物と、カラーインク組成物とを、それぞれ記録媒体に付着させて記録を行い、次いで、前記ポリマー微粒子のガラス転移温度以上の温度にて記録面を加熱処理してもよい。加熱処理することによって、非印刷部分の光沢性を一層向上させることができる。
【００７３】
本発明の好ましい態様によれば、インク組成物を記録媒体に印刷し、その後または同一処理時に、液体組成物を少なくともインク組成物により印刷を行わない領域に印刷する記録方法が提案される。この記録方法によれば、例えば、セイコーエプソン社製ＰＭ写真用紙等のような高光沢度なインクジェット専用紙（以降、光沢紙という）において、インク組成物による印刷部の光沢度と、非印刷部との光沢度とを同程度にし、光沢斑を抑制することを可能とする。
【００７４】
また、本発明の別の態様によれば、液体組成物をインク組成物の印刷領域にも印刷する方法も提案される。これにより、光沢紙において、インク組成物による印刷部の光沢度と、非印刷部との光沢度とをさらに同程度にし、光沢斑を抑制することを可能とする。また、普通紙において、インク組成物の発色向上および着色斑を抑制することができ、特に再生紙、官製はがきのような高撥水性・高耐水性な紙において、この利点が著しい。
【００７５】
本発明による液体組成物を用いた記録方法によれば、記録媒体が光沢紙の場合、光沢向上と光沢斑の抑制という利点を享受することでき、一方、記録媒体が普通紙の場合、発色向上と着色斑の抑制という利点を享受することができる。従って、本発明の液体組成物を用いた記録方法によれば、記録媒体の種類に特に限定されることなく、記録媒体の影響による斑を抑制することが可能となる。
【００７６】
また、本発明の好ましい別の態様によれば、本発明によるインクジェット記録方法により、記録媒体の印刷領域と非印刷領域における光沢性を実質的に均一にするように、液体組成物の吐出量とインク組成物の吐出量とを調整して記録媒体に印刷する方法が提案される。この記録方法は国際公開ＷＯ０２／０８７８８号パンフレットに詳細に記載されているものと同様のものである。この方法によれば、印刷物におけるデューティーの高低差に依存する光沢度比を最小（最大光沢度／最小光沢度が１またはその近傍）にすることができ、光沢ムラのない高品位な画像を実現することができる。
【００７７】
上記した液体組成物の吐出量とインク組成物の吐出量とを調整する手段の好ましい態様としては、インク組成物のデューティーの値により応じて行うことが好ましい。具体的には、インク組成物のデューティーが低い場合、液体組成物の吐出量を多くし、インク組成物のデューティーが高い場合、液体組成物の吐出量を少なくするという手段が挙げられる。好ましくは、インク組成物のデューティーが２０〜６０％、とりわけ３０〜５０％の範囲の場合、液体組成物の吐出量を調整することが望ましい。
【００７８】
また、別の好ましい手段としては、インク組成物のデューティーが低い場合、インク組成物と液体組成物との吐出量の合計を一定量に調整し、インク組成物のデューティーが高い場合、インク組成物のデューティーに拘わらず液体組成物の吐出量を一定の少量に調整するというものが挙げられる。例えば、インク組成物のデューティーが低い場合、インク組成物と液体組成物との吐出量の合計をデューティーの合計で２０〜６０％の範囲に調整し、インク組成物のデューティーが高い場合、液体組成物の吐出量をデューティーで１〜２０％の範囲内で一定になるように調整する場合が挙げられる
【００７９】
インクジェット記録装置
本発明によるインクジェット記録方法を実施可能なインクジェット記録装置について、以下、図面を用いて説明する。
図１のインクジェット記録装置は、インク組成物および液体組成物をタンクに収納し、インク組成物および液体組成物がインクチューブを介して記録ヘッドに供給される態様である。すなわち、記録ヘッド１とインクタンク２とがインクチューブ３で連通される。ここで、インクタンク２は内部が区切られてなり、インク組成物、場合によって複数のカラーインク組成物の部屋と、液体組成物の部屋とが設けられてなる。
【００８０】
記録ヘッド１は、キャリッジ４に沿って、モータ５で駆動されるタイミングベルト６によって移動する。一方、記録媒体である紙７はプラテン８およびガイド９によって記録ヘッド１と対面する位置に置かれる。なお、この態様においては、キャップ１０が設けられてなる。このキャップ１０には吸引ポンプ１１が連結され、いわゆるクリーニング操作を行う。吸引された液体組成物およびインク組成物はチューブ１２を介して廃インクタンク１３に溜め置かれる。本発明にあっては、キャップ１０に液体組成物が滞留することなく、良好なクリーニング操作が可能となる。
【００８１】
キャップ１０の内部に、クリーニング操作時の廃液インクの泡を抑制する目的で、例えば不織布のような多孔質物質が備えられることがある。この多項質物質の設置は、クリーニング方法または使用されるインク組成物および液体組成物の種類により発生する泡の状況に応じて任意に行うことが可能であるが、目詰まり防止の観点から設置されることが好ましい。
【００８２】
記録ヘッド１のノズル面の拡大図を図２に示す。１ｂで示される部分が液体組成物のノズル面であって、液体組成物が吐出されるノズル２１が縦方向に設けられてなる。一方、１ｃで示される部分がインク組成物のノズル面であって、ノズル２２、２３、２４、２５からはそれぞれイエローインク組成物、マゼンタインク組成物、シアンインク組成物、そしてブラックインク組成物が吐出される。
【００８３】
さらにこの図２に記載の記録ヘッドを用いたインクジェット記録方法を図３を用いて説明する。記録ヘッド１は矢印Ａ方向に移動する。その移動の間に、ノズル面１ｂより液体組成物が吐出され、記録媒体７上に帯状の液体組成物付着領域３１を形成する。次に記録媒体７が紙送り方向矢印Ｂに所定量移送される。その間記録ヘッド１は図中で矢印Ａと逆方向に移動し、記録媒体７の左端の位置に戻る。そして、既に液体組成物が付着している液体組成物付着領域にインク組成物を印刷し、印刷領域３２を形成する。
【００８４】
また、図４に記載のように記録ヘッド１において、ノズルを全て横方向に並べて構成することも可能である。図中で、４１ａおよび４１ｂは液体組成物の吐出ノズルであり、ノズル４２、４３、４４、４５からはぞれぞれイエローインク組成物、マゼンタインク組成物、シアンインク組成物、そしてブラックインク組成物が吐出される。このような態様の記録ヘッドにおいては、記録ヘッド１がキャリッジ上を往復する往路、復路いずれにおいても印刷が可能である点で、図２に示される記録ヘッドを用いた場合よりも速い速度での印刷が期待できる。
【００８５】
さらに液体組成物とインク組成物の表面張力を好ましくは前記のように調節することにより、これらの付着順序にかかわらず、高品質の印刷がより一定して得られる。この場合液体組成物の吐出ノズルを１つとすることもでき（例えば図中で４１ｂのノズルを省くことができる）、さらなるヘッドの小型化と印刷の高速化が達成できる。
【００８６】
さらに、インクジェット記録装置には、インク組成物の補充がインクタンクであるカートリッジを取り替えることで行われるものがある。また、このインクタンクは記録ヘッドと一体化されたものであってもよい。
【００８７】
このようなインクタンクを利用したインクジェット記録装置の好ましい例を図５に示す。図中で図１の装置と同一の部材については同一の参照番号を付した。図５の態様において、記録ヘッド１ａおよび１ｂは、インクタンク２ａおよび２ｂと一体化されてなる。記録ヘッド１ａまたは１ｂをそれぞれインク組成物および液体組成物を吐出するものとする。印刷方法は基本的に図１の装置と同様であってよい。そして、この態様において、記録ヘッド１ａとインクタンク２ａおよび記録ヘッド１ａおよびインクタンク２ｂは、キャリッジ４上をともに移動する。
【００８８】
さらに、印刷がなされた記録媒体を加熱するヒータが設けられてなる、インクジェット記録装置の好ましい例を図６に示す。図６は、ヒータ１４を設けた点以外は図１に示したものと同様なものである。このヒータ１４は、記録媒体に接触してそれを加熱するものであっても、赤外線などを照射しまたは熱風を吹き付けるなど記録媒体に接触せずに加熱するものであってもよい。
【００８９】
【実施例】
本発明を以下の実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
【００９０】
（１）エマルジョンの調整
下記に従い、各エマルジョンを調製した。ポリマー微粒子のガラス転移温度ＴｇはＪＩＳ Ｋ６９００に従い測定し、濁度は濁度計（日本電色工業製ＷＡＴＥＲ−ＡＮＡＬＹＺＥＲ２０００）を用いて、セル幅１０ｍｍにて測定した。
【００９１】
乳化型エマルジョン
攪拌機、還流コンデンサー、滴下装置、及び温度計を備えた反応容器に、イオン交換水９００ｇ及びラウリル硫酸ナトリウム３ｇを仕込み、攪拌下に窒素置換しながら７０度まで昇温した。内温を７０度に保ち、重合開始剤として過硫酸カリウム４ｇを添加し、溶解後、予め、イオン交換水４５０ｇ、ラウリル硫酸ナトリウム３ｇにアクリルアミド２０ｇにスチレン３００ｇ、ブチルアクリレート６４０ｇ、及びメタクリル酸３０ｇを攪拌下に加えて作成した乳化物を、反応溶液内に連続的に４時間かけて滴下した。滴下終了後、３時間の熟成を行った。得られた乳化型エマルジョンを常温まで冷却した後、イオン交換水と水酸化ナトリウム水溶液を添加して固形分４０重量％、ｐＨ８に調整した。
この乳化型エマルジョン中のポリマー微粒子について、ガラス転移温度Ｔｇが１５℃、平均粒子径が１３０ｎｍ、重量平均分子量（Ｍｗ）が５０万、最低造膜温度（ＭＦＴ）が０℃、濁度が３０ｍｇ／Ｌ以上であった。
【００９２】
ゾル型エマルジョン（アルカリ可溶性エマルジョン）
攪拌機、還流コンデンサー、滴下装置、及び温度計を備えた反応容器に、イオン交換水１３０部と過硫酸カリウム２部を仕込み、８０℃に昇温した。予め、イオン交換水２８０部、エチルアクリレート５５部、メチルアクリレート３７部、メタクリル酸６部、分子量調整剤としてチオグリコール酸オクチル３部、及びポリビニルアルコール２．５部を攪拌下に加えて作成した単量体混合物の分散物を４時間かけて連続添加して重合させた。連続添加終了後、８０℃で３０分間反応を行った。
次いで、仕込みのメタクリル酸と当モルの水酸化ナトリウムに相当する量の１０％水酸化ナトリウム水溶液を反応器に添加し、さらに８０℃で１時間熱処理した後に、適量のイオン交換水を加えて固形分濃度１５％のアルカリ可溶性エマルジョンを得た。このアルカリ可溶性エマルジョンの酸価は４０、ｐＨは９．２であった。
このアルカリ可溶性エマルジョン中のポリマー微粒子は、ガラス転移温度Ｔｇ（ＪＩＳ Ｋ６９００に従い測定）が２５℃、平均粒子径が５０ｎｍ以下、重量平均分子量（Ｍｗ）が１．１万、最低造膜温度（ＭＦＴ）が１５℃、濁度が３０ｍｇ／Ｌ以下であった。
【００９３】
ゾル型エマルジョン（スルホン基含有エマルジョン）
ガラス製反応容器にジオキサン１００ｇを入れ、これに無水硫酸１１．８ｇを２５℃の内温を保ちながら添加し、２時間攪拌して、無水硫酸−ジオキサン錯体を得た。
次に、スチレン／イソプレン／スチレン３元ブロック共重合体（１０／８０／１０重量比、Ｍｗ＝１０００００）１００ｇのＴＨＦ溶液（濃度＝１５％）中に上記で得た錯体全量を、内温２５℃に保ちながら添加し、さらに２時間攪拌を続けて溶液とした。
水１２００ｇ、水酸化ナトリウム７．１ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１ｇをフラスコに入れ、内温を４０℃に保った。この中に、上記溶液の全量を４０℃に内温を保ちつつ１時間で滴下した。滴下後、４０℃で２時間攪拌した後、減圧蒸留により、水を残しつつ溶剤を除去し、濃度１５％のスルホン基含有エマルジョンを得た。固形分中のスルホン酸含量は１．２ｍｍｏ１／ｇであった。
このスルホン基含有エマルジョンエマルジョン中のポリマー微粒子は、ガラス転移温度Ｔｇが２５℃、平均粒子径が５０ｎｍ以下、重量平均分子量（Ｍｗ）が１万、最低造膜温度（ＭＦＴ）が１５℃、濁度が３０ｍｇ／Ｌ以下であった。
【００９４】
（２）液体組成物の調製
例中、変成ポリアリルアミンまたはその誘導体の含有量、ポリマー微粒子（エマルジョン）の含有量は、ポリエチレンイミンまたはその誘導体の含有量、それぞれ固形分換算量である。
液体組成物１
下記組成の各成分からなる液体組成物１を調製した。
液体組成物２
ジメチルポリアリルアミン（分子量１０，０００／ジメチル変性率：５０ｍｏｌ％）を、ジメチルポリアミン（分子量１０，０００／ジメチル変性率：１００ｍｏｌ％）に代えた以外は、液体組成物１と同様にして液体組成物２を得た。
【００９６】
液体組成物３
ジメチルポリアリルアミン（分子量１０，０００／ジメチル変性率：５０ｍｏｌ％）を、ジメチルポリアミン（分子量２，０００／ジメチル変性率：５０ｍｏｌ％）に代えた以外は、液体組成物１と同様にして液体組成物３を得た。
【００９７】
液体組成物４
ジメチルポリアリルアミン（分子量１０，０００／ジメチル変性率：５０ｍｏｌ％）を、ジメチルポリアミン（分子量２，０００／ジメチル変性率：１００ｍｏｌ％）に代えた以外は、液体組成物１と同様にして液体組成物４を得た。
【００９８】
液体組成物５
スルホン基含有エマルジョンを乳化型エマルジョンに代えた以外は、液体組成物４と同様にして液体組成物５を得た。
【００９９】
液体組成物６
スルホン基含有エマルジョンをアルカリ可溶エマルジョンに代えた以外は、液体組成物４と同様にして液体組成物６を得た。
【０１００】
液体組成物７
スルホン基含有エマルジョンを変性ポリプロピレンエマルジョンであるＡＱＡＣＥＲ５９３に代えた以外は、液体組成物４と同様にして液体組成物７を得た。
【０１０１】
液体組成物８
スルホン基含有エマルジョンを添加しなかった点以外は、液体組成物４と同様にして液体組成物８を得た。
【０１０２】
液体組成物９
液体組成物９は、下記組成の各成分を含んでなるものであり、エマルジョンを含まず、かつ、ジメチルポリアリルアミンの代わりに、カチオン性樹脂であるポリエチレンイミンを含有する液体組成物として調製した。
液体組成物１０
液体組成物１０は、下記組成の各成分を含んでなるものであり、ジメチルポリアリルアミンとエマルジョンを含有しない液体組成物として調製した。
液体組成物１〜１０の表面張力を協和界面科学社製ＣＢＶＰ−Ｚにより測定したところ、いずれも２５〜３５ｄｙｎ／ｃｍであった。
【０１０５】
（３）インクの調製
表２の組成を有するインク組成物を次の操作によって調製した。まず、顔料と分散液（スチレン−アクリル酸共重合体）とを混合し、サンドミル（安川製作所製）中でガラスビーズ（直径１．７ｍｍ、混合物の１．５倍量（重量））とともに２時間分散させた。その後ガラスビーズを取り除き、他の添加物を加え、常温で２０分間攪拌した。５μｍのメンブランフィルターでろ過し、顔料インクを得た。
【０１０６】
表１および表２中の略記等は下記の通りである。
ＰＡＡ：アルキル変性ポリアリルアミン
ＰＥＩ：ポリエチレンイミン
Ｇｌｙ：グリセリン
ＴＥＧｍＢＥ：トリエチレングリコールモノブチルエーテル
１，２−ＨＤ：１，２−ヘキサンジオール
ＢＹＫ−３４７：ポリシロキサン系化合物の商品名
オルフィンＥ１０１０：アセチレングリコール系界面活性剤の商品名
ＴＥＡ：トリエタノールアミン
ＡＱＡＣＥＲ５９３：変性ポリプロピレンエマルジョンの商品名
【０１０７】
評価試験
評価１：光沢度試験
液体組成物１〜１０のいずれかとインクセットをインクジェットプリンタ（セイコーエプソン株式会社製；ＭＣ−２０００）に充填し、インクジェット専用紙（セイコーエプソン株式会社製；ＰＭ写真用紙）に、７２０×７２０ｄｐｉにて印刷を行った。
印刷パターンはカラーおよびブラックの各インクの単色および二種以上の混合色を合計のｄｕｔｙが０％（非印字部）、１０％、１５％、４０％、１００％になるように調整したものを用いた。
また、液体組成物は、インク組成物の合計ｄｕｔｙが２０％以下の部分に、インク組成物の合計ｄｕｔｙと液体組成物の総合計ｄｕｔｙが、一律２０％ｄｕｔｙになるように印刷を行った。
なお、「ｄｕｔｙ」とは、下式で算出される値である。
ｄｕｔｙ（％）＝実印刷ドット数／（縦解像度×横解像度）×１００
（式中、「実印刷ドット数」は単位面積当たりの実印刷ドット数であり、「縦解像度」および「横解像度」はそれぞれ単位面積当たりの解像度である。１００％ｄｕｔｙとは、画素に対する単色の最大インク重量を意味する。）
得られたそれぞれの記録物の光沢度を次のようにして試験した。村上色材研究社製「ＧＰ−２００」を用い、１２Ｖ５０Ｗ、入射光束絞り直径１ｍｍ、反射光絞り直径１．５ｍｍ、ＮＤ１０フィルター、入射角度４５度、煽り角度０度で、標準鏡面板を４２．５として、光沢度の最高値を測定した。測定した値を下記の評価基準で評価し、その結果を表３に示した。光沢度の最高値が高いほど、光沢付与性が高いことを示す。
評価基準
Ｓ：最高光沢度が５０以上であった。
ＡＡ：最高光沢度が４５以上であった。
Ａ：最高光沢度が４０以上であった。
Ｂ：最高光沢度が３０以上、４０未満であった。
Ｃ：最高光沢度が２０以上、３０未満であった。
Ｄ：最高光沢度が１０以上、２０未満であった。
Ｅ：最高光沢度が１０未満であった。
表３に示される通り、インク組成物の合計ｄｕｔｙが２０％以下の部分の光沢度は高くなることが理解され、インク組成物の合計ｄｕｔｙの２０％以上の部分の光沢度と同程度またはそれ以上であることが理解される。
【０１０８】
評価２：発色性試験
液体組成物１〜１０のいずれかとインクセットをインクジェットプリンタ（セイコーエプソン株式会社製；ＭＣ−２０００）に充填し、普通紙（Ｘｅｒｏｘ４０２４）に、７２０×７２０ｄｐｉで印刷した。このとき、インク組成物を７０％ｄｕｔｙで、これとほぼ同時に液体組成物を１０％ｄｕｔｙで印刷した。
得られた記録物の光学濃度を測定した。光学濃度は、グレタグ社製グレタグ・マクベスＳＰＭ５０を用いて、Ｄ５０光源、フィルターなし、視野角２°にて測定し、下記の評価基準で評価し、その結果を下記表４に示した。
評価基準
ＡＡ：着色されていない部分が目視により確認し難く、液体組成物を印字しない場合よりもＯＤ値の増加が０．０６以上あった。
Ａ：着色されていない部分が目視により確認し難く、液体組成物を印字しない場合よりもＯＤ値の増加が０．０３以上あった。
Ｂ：着色されていない部分が目視により容易に確認でき、液体組成物を印字しない場合よりもＯＤ値の増加が０．０３以上でなかった。
【０１０９】
評価３：廃液処理性能試験
液体組成物１〜１０のいずれかとインク組成物とを、不織布を備えていないキャップを有するインクジェットプリンタ（セイコーエプソン株式会社製；ＭＣ−２０００）に充填した後、記録ヘッドのクリーニング（プリンタのクリーニングボタンを１回押す）、ノズルチェックパターンの印刷を繰り返した。この作業を１０回行い、ノズルチェックパターンが正常に印刷されているかを評価した。また、キャップ内の廃液の状態を観察した。その結果を下記の評価基準で評価し、その結果を表４に示した。
評価基準
ＡＡ：１００回全てにおいて、チェックパターンが正常に印刷されており、キャップ内に廃液の滞留が認められなかった。
Ａ：１０回全てにおいて、チェックパターンが正常に印刷されており、キャップ内に廃液の滞留が認められなかった。
Ｂ：１０回全てにおいて、チェックパターンが正常に印刷されているが、キャップ内に廃液の滞留が若干認められた。
Ｃ：チェックパターンが正常に印刷できないときがあり、キャップ内に廃液の滞留が認められた。
【０１１０】
評価４：廃液処理性能試験
評価３において、不織布を備えたキャップを有するインクジェットプリンタを用いた以外は、評価３と同様にして評価し、その結果を表４に示した。
【０１１１】
評価５：保存安定性試験
液体組成物１〜１０のいずれかとインク組成物とをインクジェットプリンタ（セイコーエプソン株式会社製；ＭＣ−２０００）に充填し、インクジェット専用紙（セイコーエプソン株式会社製；ＰＭ写真用紙）に、７２０×７２０ｄｐｉにて、ｄｕｔｙ４０％で印刷した。この各印字サンプルを温度８０℃かつ湿度５０％の恒温恒湿槽に、１週間放置した。放置後に、グレタグ社製グレタグ・マクベスＳＰＭ５０を用いて、Ｄ５０光源、フィルターなし、視野角２°で、各印字サンプルのＣＩＥ−Ｌａｂの値を測定した。測定値と、放置前に予め測色しておいたＣＩＥ−Ｌａｂ値から、以下の式に従って色差ΔＥを求めた。
色差ΔＥ＝［（Ｌ＊（放置前）−Ｌ＊（放置後）２＋（ａ＊（放置前）−ａ＊（放置後）２＋（ｂ＊（放置前）−ｂ＊（放置後））２）１／２
その結果を下記の評価基準で評価し、その結果を表４に示した。
評価基準
Ａ：ΔＥが２未満
Ｂ：ΔＥが２以上
【表１】
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、本発明による記録方法を実現できるインクジェット記録装置の概略図である。
【図２】図２は、インクジェット記録装置の記録ヘッドの概略図である。
【図３】図３は、インクジェット記録装置による印刷パターンの模擬図である。
【図４】図４は、記録ヘッドのノズルの構成の概略図である。
【図５】図５は、本発明による記録方法を実現できるインクジェット記録装置の概略図である。
【図６】図６は、記録媒体を加熱する手段を備えた、本発明による記録方法を実現できるインクジェット記録装置の概略図である。
Claims (22)
- アルキル変性ポリアリルアミンと、水溶性有機溶剤と、水とを含んでなり、かつ着色剤を含まず、インク組成物とともに記録媒体に付着させて用いられる、液体組成物。
- 前記アルキル変性ポリアリルアミンが、下記式（Ｉ）で表される繰り返し単位を少なくとも一種含んでなる高分子である、請求項１に記載の液体組成物。
―［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＮＲ１Ｒ２）］ｎ― （Ｉ）
（上記式中、
Ｒ１、Ｒ２は、同一または異なる基であってよく、水素原子または直鎖状若しくは分岐鎖を有する炭素数１〜２０のアルキル基を表す） - 前記アルキル変性ポリアリルアミンの重量平均分子量（Ｍｗ）が１０，０００以下である、請求項１または２に記載の液体組成物。
- 前記アルキル変性ポリアリルアミンの重量平均分子量が２，０００以下である、請求項３に記載の液体組成物。
- 前記アルキル変性ポリアリルアミンの変性率が５０ｍｏｌ％以上である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の液体組成物。
- ポリマー微粒子をさらに含んでなる、請求項１〜５のいずれか一項に記載の液体組成物。
- 前記ポリマー微粒子のガラス転移温度点が５０℃以下である、請求項６に記載の液体組成物。
- 前記ポリマー微粒子の最低造膜温度が２０℃以下である、請求項６または７に記載の液体組成物。
- 前記ポリマー微粒子が、アニオン性ポリマー微粒子および／またはノニオン性ポリマー微粒子である、請求項６〜８のいずれか一項に記載の液体組成物。
- 前記ポリマー微粒子を水性媒体中で分散させて得たエマルジョンを含んでなる、請求項６〜９のいずれか一項に記載の液体組成物。
- 前記アニオン性ポリマー微粒子を水性媒体中で分散させて得たエマルジョンが、乳化型エマルジョン、ゾル型エマルジョン、アニオン性ポリエチレンエマルジョンまたはその変性物、アニオン性ポリプロピレンエマルジョンまたはその変性物、およびこれらの混合物からなる群から選択されるものである、請求項１１０に記載の液体組成物。
- 前記ゾル型エマルジョンが、アルカリ可溶性エマルジョンおよび／またはスルホン基含有エマルジョンである、請求項１１に記載の液体組成物。
- 前記アルカリ可溶性エマルジョンが、エチレン性不飽和カルボン酸単量体と、該エチレン性不飽和カルボン酸単量体と共重合可能な単量体とを、アルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物または共重合性界面活性剤の存在下で重合して得られた重合体を水性媒体中で分散させたものである、請求項１２に記載の液体組成物。
- 前記スルホン基含有エマルジョンが、ジエン系スルホン酸基含有エマルジョンおよび／または非ジエン系スルホン酸基含有エマルジョンである、請求項１２に記載の液体組成物。
- 前記ノニオン性ポリマー微粒子を水性媒体中で分散させて得たエマルジョンが、ノニオン性ポリエチレンエマルジョンまたはその変性物、ノニオン性ポリプロピレンエマルジョンまたはその変性物、およびこれらの混合物とからなる群から選択されるものである、請求項１０に記載の液体組成物。
- 前記水溶性有機溶剤が、グリコールエーテル系化合物、アルキルジオール系化合物、多価アルコール系化合物およびこれらの混合物からなる群から選択されるものである、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の液体組成物。
- インクジェット記録方法に用いられる、請求項１〜１６のいずれか一項に記載の液体組成物。
- 請求項１〜１６のいずれか一項に記載の液体組成物を収容した、インクカートリッジ。
- 請求項１〜１６のいずれか一項に記載の液体組成物と、
着色剤と、水溶性有機溶剤と、水とを少なくとも含んでなるインク組成物とを備えてなる、インクセット。 - 請求項１〜１６のいずれか一項に記載の液体組成物と、インク組成物とを記録媒体に付着させて記録を行う、インクジェット記録方法。
- 請求項１〜１６のいずれか一項に記載の液体組成物と、インク組成物とを記録媒体に付着させて記録を行う、記録物の製造方法。
- 請求項１〜１６のいずれか一項に記載の液体組成物と、インク組成物とを記録媒体に付着させて記録を行い、その後、
前記ポリマー微粒子のガラス転移温度以上の温度で記録面を加熱処理することを含んでなる、インクジェット記録方法。
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