JP2003253145A - 発光性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 赤系色の光が発せられると共に、発光輝度お
よび発光効率が高く、優れた耐久性を有する有機エレク
トロルミネッセンス素子を得ることができ、しかも、有
機材料層を湿式法により容易に形成することができる発
光性組成物を提供する。 【解決手段】 発光性組成物は、特定のイリジウム錯体
化合物と、正孔輸送能を有する高分子物質とを含有して
なることを特徴とする。そして、正孔輸送能を有する高
分子物質が、正孔輸送性モノマーに由来する構造単位５
０〜９９モル％および電子輸送性モノマーに由来する構
造単位１〜５０モル％からなる共重合体よりなること、
または、正孔輸送性モノマーが重合されてなる正孔輸送
性ポリマーおよび電子輸送性モノマーが重合されてなる
電子輸送性ポリマーからなり、当該正孔輸送性ポリマー
および当該電子輸送性ポリマーの割合がモノマーに換算
したモル比で５０：５０〜９９：１である重合体成分よ
りなることが好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、有機エレクトロル
ミネッセンス材料として好適に用いることができる発光
性組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】有機エレクトロルミネッセンス素子は、
薄型化が可能であること、直流電圧によって駆動するこ
とが可能であること、自己発光素子であるため視野角が
広くて視認性が高いこと、応答速度が速いことなどの優
れた特性を有することから、次世代の表示素子として期
待されており、その研究が活発に行われている。従来、
有機エレクトロルミネッセンス素子としては、陽極と陰
極との間に有機材料よりなる発光層が形成された単層構
造のもの、陽極と発光層との間に正孔注入・輸送層を有
する構造のもの、陰極と発光層との間に電子注入・輸送
層を有するものなどの多層構造のものが知られており、
これらの有機エレクトロルミネッセンス素子は、いずれ
も、陰極から注入された電子と陽極から注入された正孔
とが、発光層において再結合することによって発光する
ものである。

【０００３】かかる有機エレクトロルミネッセンス素子
において、発光層や正孔輸送層などの有機材料層を形成
する方法としては、有機材料を真空蒸着によって形成す
る乾式法、有機材料が溶解されてなる溶液を塗布して乾
燥することによって形成する湿式法が知られている。こ
れらのうち、乾式法においては、工程が煩雑で大量生産
に対応することが困難であり、また、面積の大きい層を
形成するには限界がある。これに対して、湿式法におい
ては、工程が比較的に簡単で大量生産に対応することが
可能であり、また、面積の大きい有機材料層を容易に形
成することができ、これらの点で、乾式法に比較して有
利である。

【０００４】一方、有機エレクトロルミネッセンス素子
を構成する有機材料層においては、高い耐久性を有する
ものであること、高い発光効率が得られるものであるこ
とが要求され、従来、種々の材料よりなるものが知られ
ており、最近においては、燐光発光性の有機イリジウム
化合物または有機オスミウム化合物を発光分子として含
有する有機材料層が提案されている（ＷＯ ００／７０
６５５公報）。この有機材料層は、有機イリジウム化合
物または有機オスミウム化合物のみよりなるもの、或い
はこれらの化合物と、４，４’−Ｎ，Ｎ’−ジカルバゾ
ールビフェニルや４，４’−ビス〔Ｎ−（１−ナフチ
ル）−Ｎ−フェニル−アミノ）ビフェニル等の正孔輸送
材料とからなるものである。しかしながら、この有機材
料層は乾式法によって形成されるため、大量生産に対応
すること、および大面積の有機材料層を形成することが
困難である。

【０００５】また、ポルフィリンに由来する白金錯体化
合物からなる発光材料並びにフェニルベンゾチアゾール
に由来するイリジウム錯体化合物からなる発光材料が提
案されているが、これらの発光材料による有機材料層に
おいても、当該有機材料層が乾式法によって形成される
ため、大量生産に対応すること、および大面積の有機材
料層を形成することが困難であると共に、十分な特性を
示していない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、以上のよう
な事情に基づいてなされたものであって、その目的は、
赤系色の光が発せられると共に、発光輝度および発光効
率が高く、優れた耐久性を有する有機エレクトロルミネ
ッセンス素子を得ることができ、しかも、有機材料層を
湿式法により容易に形成することができる発光性組成物
を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の発光性組成物
は、（Ａ）上記一般式（１）で表される化合物、上記一
般式（２）で表される化合物、上記一般式（３）で表さ
れる化合物、上記一般式（４）で表される化合物、上記
一般式（５）で表される化合物、上記一般式（６）で表
される化合物、上記一般式（７）で表される化合物、上
記一般式（８）で表される化合物、上記一般式（９）で
表される化合物から選ばれた少なくとも１種のイリジウ
ム錯体化合物と、（Ｂ）正孔輸送能を有する高分子物質
とを含有してなることを特徴とする。

【０００８】本発明の発光性組成物においては、正孔輸
送能を有する高分子物質が、正孔輸送性モノマーに由来
する構造単位５０〜９９モル％および電子輸送性モノマ
ーに由来する構造単位１〜５０モル％からなる共重合体
よりなることが好ましい。

【０００９】本発明の発光性組成物においては、正孔輸
送能を有する高分子物質が、正孔輸送性モノマーが重合
されてなる正孔輸送性ポリマーおよび電子輸送性モノマ
ーが重合されてなる電子輸送性ポリマーからなり、当該
正孔輸送性ポリマーおよび当該電子輸送性ポリマーの割
合がモノマーに換算したモル比で５０：５０〜９９：１
である重合体成分よりなることが好ましい。

【００１０】本発明の発光性組成物においては、正孔輸
送性モノマーが第３級芳香族アミン誘導体であり、電子
輸送性モノマーがオキサジアゾール誘導体であることが
好ましい。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て詳細に説明する。本発明の発光性組成物は、燐光発光
剤として、上記一般式（１）で表される化合物（以下、
「イリジウム錯体化合物（１）」ともいう。）、上記一
般式（２）で表される化合物（以下、「イリジウム錯体
化合物（２）」ともいう。）、上記一般式（３）で表さ
れる化合物（以下、「イリジウム錯体化合物（３）」と
もいう。）、上記一般式（４）で表される化合物（以
下、「イリジウム錯体化合物（４）」ともいう。）、上
記一般式（５）で表される化合物（以下、「イリジウム
錯体化合物（５）」ともいう。）、上記一般式（６）で
表される化合物（以下、「イリジウム錯体化合物
（６）」ともいう。）、上記一般式（７）で表される化
合物（以下、「イリジウム錯体化合物（７）」ともい
う。）、上記一般式（８）で表される化合物（以下、
「イリジウム錯体化合物（８）」ともいう。）および上
記一般式（９）で表される化合物（以下、「イリジウム
錯体化合物（９）」ともいう。）から選ばれた少なくと
も１種のイリジウム錯体化合物（以下、これらを「特定
のイリジウム錯体化合物」ともいう。）よりなる（Ａ）
成分を含有すると共に、重合体成分として、正孔輸送能
を有する高分子物質よりなる（Ｂ）成分を含有するもの
である。

【００１２】〔（Ａ）成分〕（Ａ）成分は、特定のイリ
ジウム錯体化合物からなる燐光発光剤よりなる成分であ
る。特定のイリジウム錯体化合物を構成するイリジウム
錯体化合物（１）〜イリジウム錯体化合物（９）は、単
独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができ
る。

【００１３】イリジウム錯体化合物（１）を表す一般式
（１）、イリジウム錯体化合物（２）を表す一般式
（２）およびイリジウム錯体化合物（３）を表す一般式
（３）において、Ｒ¹ 、Ｒ² およびＲ³ は、それぞれ独
立に水素原子または炭化水素基を示し、互いに異なった
ものであってもよく、また、同一のものであってもよ
い。イリジウム錯体化合物（４）を表す一般式（４）、
イリジウム錯体化合物（５）を表す一般式（５）および
イリジウム錯体化合物（６）を表す一般式（６）におい
て、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ およびＲ⁹ は、それぞれ独立に水素原子
または置換基を有していてもよい炭化水素基を示し、互
いに異なったものであってもよく、また、同一のもので
あってもよい。イリジウム錯体化合物（７）を表す一般
式（７）、イリジウム錯体化合物（８）を表す一般式
（８）およびイリジウム錯体化合物（９）を表す一般式
（９）において、Ｒ¹⁰は、水素原子または置換基を有し
ていてもよい炭化水素基を示し、Ｒ¹¹は、ニトロ基また
はフェニル基を示す。

【００１４】一般式（１）、一般式（４）および一般式
（７）において、Ｒ⁴ およびＲ⁵ は、それぞれ独立に１
価の有機基を示し、互いに異なったものであってもよ
く、また、同一のものであってもよい。一般式（２）、
一般式（５）および一般式（８）において、Ｒ⁶ は、水
素原子または置換基を有していてもよい炭化水素基を示
す。そして、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈおよびｉ
は、それぞれ独立に１〜４の整数である。

【００１５】基Ｒ¹ 、基Ｒ² および基Ｒ³ の好ましい具
体例としては、水素原子、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基等の炭化水素基が挙げられる。また、基
Ｒ¹ 、基Ｒ² および基Ｒ³ が置換基を有していてもよい
炭化水素基である場合には、各々、基Ｒ¹ はキノリン環
の３位に結合されることが好ましく、基Ｒ² はキノリン
環の６または７位に結合されることが好ましく、基Ｒ³
はフェニル環のｍ位に結合されることが好ましい。

【００１６】基Ｒ⁷ 、基Ｒ⁸ および基Ｒ⁹ の好ましい具
体例としては、水素原子、メチル基、トリフルオロメチ
ル基、エチル基等の置換基を有していてもよい炭化水素
基が挙げられる。また、基Ｒ⁷ 、基Ｒ⁸ および基Ｒ⁹ が
置換基を有していてもよい炭化水素基である場合には、
各々、基Ｒ⁷ はピリジン環の３位に結合されることが好
ましく、基Ｒ⁸ はフェニル環の３位に結合されることが
好ましく、基Ｒ⁹ はフェニル環の５位に結合されること
が好ましい。

【００１７】基Ｒ¹⁰の好ましい具体例としては、水素原
子、トリフルオロメチル基等の置換基を有していてもよ
い炭化水素基が挙げられる。また、基Ｒ¹⁰が置換基を有
していてもよい炭化水素基である場合には、基Ｒ¹⁰はピ
リジン環の５位に結合されることが好ましい。基Ｒ
¹¹は、フェニル環の４位に結合されることが好ましい。

【００１８】基Ｒ⁴ および基Ｒ⁵ の好ましい具体例とし
ては、メチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等のアルキル基、
フェニル基等のアリール基、−Ｆ（ＯＨ）₃ 基、トリフ
ルオロメチル基（−ＣＦ₃ 基）、−Ｃ₃ Ｆ₇ 基等のフッ
素原子を含有する基などの１価の有機基が挙げられる。

【００１９】基Ｒ⁶ の好ましい具体例としては、水素原
子、メチル基、トリフルオロメチル基等の置換基を有し
ていてもよい炭化水素基が挙げられる。また、基Ｒ⁶ が
置換基を有していてもよい炭化水素基である場合には、
ピリジン環の４位に結合されることが好ましい。

【００２０】一般式（１）においては、Ｒ¹ 、Ｒ² およ
びＲ³ が水素原子であり、Ｒ⁴ およびＲ⁵ がメチル基で
あり、ａ、ｂおよびｃが１であることが好ましい。一般
式（２）においては、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁶ が水
素原子であり、ａ、ｂ、ｃおよびｄが１であることが好
ましい。一般式（３）においては、Ｒ¹ 、Ｒ² およびＲ
³ が水素原子であり、ａ、ｂおよびｃが１であることが
好ましい。一般式（４）においては、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ および
Ｒ⁹ が水素原子であり、Ｒ⁴ およびＲ⁵ がメチル基であ
り、ｅ、ｆおよびｇが１であることが好ましい。一般式
（５）においては、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ およびＲ⁶ が水素
原子であり、ｄ、ｅ、ｆおよびｇが１であることが好ま
しい。一般式（６）においては、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ およびＲ⁹
が水素原子であり、ｅ、ｆおよびｇが１であることが好
ましい。一般式（７）においては、Ｒ⁴ およびＲ⁵ がメ
チル基であり、Ｒ¹⁰が水素原子であって、Ｒ¹¹ニトロ基
またはフェニル基であり、ｈおよびｉが１であることが
好ましい。一般式（８）においては、Ｒ⁶ およびＲ¹⁰が
水素原子であり、Ｒ¹¹ニトロ基またはフェニル基であっ
て、ｄ、ｈおよびｉが１であることが好ましい。一般式
（９）においては、Ｒ¹⁰が水素原子であり、Ｒ¹¹ニトロ
基またはフェニル基であり、ｈおよびｉが１であること
が好ましい。

【００２１】このような特定のイリジウム錯体化合物の
好ましい具体例としては、下記（イ）〜（ニ）で表され
る化合物を挙げることができる。式（イ）で表される化
合物は、イリジウム錯体化合物（１）の例であり、式
（ロ）で表される化合物は、イリジウム錯体化合物
（４）の例であり、式（ハ）で表される化合物は、イリ
ジウム錯体化合物（８）の例であり、式（ニ）で表され
る化合物は、イリジウム錯体化合物（９）の例である。

【００２２】

【化１０】

【００２３】

【化１１】

【００２４】

【化１２】

【００２５】

【化１３】

【００２６】以上のような特定のイリジウム錯体化合物
は、下記（１）あるいは下記（２）の方法によって製造
することができる。製造方法（１）によれば、イリジウ
ム錯体化合物（１）〜イリジウム錯体化合物（９）を得
ることができる。また、製造方法（２）によれば、イリ
ジウム錯体化合物（３）、イリジウム錯体化合物（６）
およびイリジウム錯体化合物（９）を得ることができ
る。

【００２７】（１）下記一般式（１０）で表されるキノ
リン化合物（以下、「特定のキノリン化合物」ともい
う。）、下記一般式（１１）で表されるナフチルピリジ
ン化合物（以下、「特定のナフチルピリジン化合物」と
もいう。）および下記一般式（１２）で表されるピリジ
ン化合物（以下、「特定のピリジン化合物」ともい
う。）から選ばれた１種の化合物（以下、「出発化合
物」ともいう。）と、３塩化イリジウムとを溶媒の存在
下に反応させることにより、各々、下記一般式（１３）
〜一般式（１５）で表される錯体化合物（以下、「塩化
イリジウム錯体化合物」ともいう。）を合成し、その
後、当該塩化イリジウム錯体化合物と、下記一般式（１
６）で表されるナトリウム錯体化合物、下記一般式（１
７）で表されるピコリン酸化合物および出発化合物から
選ばれた１種の化合物（以下、「特定選択化合物」とも
いう。）とを溶媒の存在下に反応させることにより、目
的の特定のイリジウム錯体化合物を得る方法。

【００２８】ここに、出発化合物として特定のキノリン
化合物を用いた場合には、塩化イリジウム錯体化合物と
して、下記一般式（１３）で表される錯体化合物が得ら
れ、出発化合物として特定のナフチルピリジン化合物を
用いた場合には、塩化イリジウム錯体化合物として、下
記一般式（１４）で表される錯体化合物が得られ、出発
化合物として特定のピリジン化合物を用いた場合には、
塩化イリジウム錯体化合物として、下記一般式（１５）
で表される錯体化合物が得られる。

【００２９】

【化１４】

【００３０】〔一般式（１０）〜一般式（１２）中、Ｒ
¹ 、Ｒ² およびＲ³ は、れぞれ独立に水素原子または炭
化水素基を示し、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ およびＲ¹⁰は、それ
ぞれ独立に水素原子または置換基を有していてもよい炭
化水素基を示し、Ｒ¹¹はニトロ基またはフェニル基を示
す。ａ、ｂ、ｃ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈおよびｉは、それぞれ
独立に１〜４の整数を示す。〕

【００３１】

【化１５】

【００３２】〔一般式（１３）〜一般式（１５）中、Ｒ
¹ 、Ｒ² およびＲ³ は、それぞれ独立に水素原子または
炭化水素基を示し、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ およびＲ¹⁰は、そ
れぞれ独立に水素原子または置換基を有していてもよい
炭化水素基を示し、Ｒ¹¹はニトロ基またはフェニル基を
示す。ａ、ｂ、ｃ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈおよびｉは、それぞ
れ独立に１〜４の整数を示す。〕

【００３３】

【化１６】

【００３４】〔一般式（１６）〜一般式（１７）中、Ｒ
⁴ およびＲ⁵ は、それぞれ独立に１価の有機基を示し、
Ｒ⁶ は、水素原子または置換基を有していてもよい炭化
水素基を示す。ｄは、１〜４の整数を示す。〕

【００３５】（２）下記式（Ａ）で表されるアセチルア
セトナト錯体化合物（イリジウムトリスアセチルアセト
ナト）と、出発化合物とを反応させることにより、目的
の特定のイリジウム錯体化合物を得る方法。

【００３６】

【化１７】

【００３７】製造方法（１）において、出発物質である
出発化合物と、３塩化イリジウムとの割合は、３塩化イ
リジウムのモル数に対する出発化合物のモル数が１．８
倍以上であることが好ましい。

【００３８】特定のキノリン化合物としては、例えば、
２−ビフェニル―キノリン、４−シアノフェニル―４−
キノリン、４−ニトロフェニル−キノリン、２−フェニ
ルキノリン、またはこれらの誘導体などの窒素含有芳香
族化合物を用いることができる。

【００３９】特定のナフチルピリジン化合物としては、
例えば２−ナフチルピリジン、またはこれらの誘導体な
どの窒素含有芳香族化合物を用いることができる。

【００４０】特定のピリジン化合物としては、例えば２
−（ｐ−ニトロフェニル）ピリジン、ビフェニルピリジ
ン、またはこれらの誘導体などの窒素含有芳香族化合物
を用いることができる。

【００４１】出発化合物および３塩化イリジウムから中
間生成物である塩化イリジウム錯体化合物を得るための
反応処理（以下、「前期反応処理」ともいう。）に使用
される溶媒としては、グリセリン、エチレングリコール
誘導体およびプロピレングリコール誘導体などの極性溶
媒、またはこれらの極性溶媒と水との混合物を用いるこ
とができ、エチレングリコール誘導体の具体例として
は、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレン
グリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモ
ノブトキシエーテルなどを用いることができる。これら
は、単独でもしくは２種以上を組み合わせて用いること
ができる。溶媒の使用量は、固形分１ｇに対して２０〜
３００ｇであることが好ましい。

【００４２】前期反応処理において、反応温度は、通
常、３０〜２００℃であることが好ましく、反応時間
は、通常２〜４８時間であることが好ましい。

【００４３】中間生成物として得られた塩化イリジウム
錯体化合物と、特定選択化合物との割合は、塩化イリジ
ウム錯体化合物のモル数に対する特定選択化合物のモル
数が１倍以上であることが好ましい。

【００４４】塩化イリジウム錯体化合物と、特定選択化
合物とから目的生成物を得るための反応処理（以下、
「後期反応処理」ともいう。）に使用される溶媒として
は、グリセリン、エチレングリコール誘導体およびプロ
ピレングリコール誘導体などの極性溶媒、またはこれら
の極性溶媒と水との混合物を用いることができ、エチレ
ングリコール誘導体の具体例としては、エチレングリコ
ールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチ
ルエーテル、エチレングリコールモノブトキシエーテル
などを用いることができるが、前期反応処理に用いた溶
媒を用いることが好ましい。これらは、単独でもしくは
２種以上を組み合わせて用いることができる。溶媒の使
用量は、固形分１ｇに対して２０〜３００ｇであること
が好ましい。

【００４５】後期反応処理において、反応温度は、通
常、２０〜２００℃であることが好ましく、反応時間
は、通常１〜４８時間であることが好ましい。

【００４６】後期反応処理において、特定選択化合物と
してピコリン酸化合物を用いる場合には、当該ピコリン
酸化合物と、塩化イリジウム錯体化合物とを、溶媒およ
び脱塩素剤の存在下に反応させる必要がある。脱塩素剤
としては、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどの
弱塩基性化合物を用いることができる。脱塩素剤の使用
量は、塩化イリジウム錯体化合物１モルに対して０．５
〜５．０モルであることが好ましい。

【００４７】このような製造工程においては、最終的に
得られる反応生成物中に、不純物として、塩化イリジウ
ム錯体化合物を示す一般式（１３）〜一般式（１５）で
表されるダイマーが含まれることとなるため、当該反応
生成物を精製することにより、当該ダイマーの含有量を
１０００ｐｐｍ以下とすることが好ましい。ここに、最
終的に得られる反応生成物を精製する方法としては、特
に限定されるものではないが、例えば溶媒抽出法、カラ
ムクロマトグラフ法、再結晶化法、またはこれらを組み
合わせた方法などを利用することができる。

【００４８】製造方法（２）において、出発物質である
アセチルアセトナト錯体化合物と、出発化合物との割合
は、アセチルアセトナト錯体化合物のモル数に対する出
発化合物のモル数が３倍以上であることが好ましい。

【００４９】この反応処理に必要に応じて使用される溶
媒としては、グリセリン、エチレングリコール誘導体お
よびプロピレングリコール誘導体などの極性溶媒、また
はこれらの極性溶媒と水との混合物を用いることがで
き、エチレングリコール誘導体の具体例としては、エチ
レングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコー
ルモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブトキ
シエーテルなどを用いることができる。これらは、単独
でもしくは２種以上を組み合わせて用いることができ
る。溶媒の使用量は、全固形分１ｇに対して３０〜３０
０ｇであることが好ましい。

【００５０】この反応処理において、反応温度は、通
常、１００〜３００℃であることが好ましく、反応時間
は、通常４〜４８時間であることが好ましい。

【００５１】このような特定のイリジウム錯体化合物の
製造方法に係る合成工程の具体的な例を下記反応式
（１）〜反応式（３）に示す。ここに、反応式（１）
は、イリジウム錯体化合物（１）に係る例であり、反応
式（２）は、イリジウム錯体化合物（８）に係る例であ
って、反応式（３）は、イリジウム錯体化合物（９）に
係る例である。

【００５２】

【化１８】

【００５３】〔式中、Ｒ¹ 、Ｒ² およびＲ³ は、それぞ
れ独立に水素原子または炭化水素基を示し、Ｒ⁴ および
Ｒ⁵ は、それぞれ独立に１価の有機基を示す。ａ、ｂお
よびｃは、それぞれ独立に１〜４の整数を示す。〕

【００５４】

【化１９】

【００５５】〔式中、Ｒ⁶ およびＲ¹⁰は、それぞれ独立
に水素原子または置換基を有していてもよい炭化水素基
を示し、Ｒ¹¹は、ニトロ基またはフェニル基を示す。
ｄ、ｉおよびｈは、それぞれ独立に１〜４の整数を示
す。〕

【００５６】

【化２０】

【００５７】〔式中、Ｒ¹⁰は、水素原子または置換基を
有していてもよい炭化水素基を示し、Ｒ¹¹は、ニトロ基
またはフェニル基を示す。ｉおよびｈは、それぞれ独立
に１〜４の整数を示す。〕

【００５８】このような燐光発光剤の含有割合は、重合
体成分１００質量部に対して０．１〜３０質量部である
ことが好ましく、より好ましくは０．５〜１０質量部で
ある。この割合が０．１質量部未満である場合には、十
分な発光を得ることが困難となることがある。一方、こ
の割合が３０質量部を超える場合には、濃度消光を生じ
ることがあるため、好ましくない。

【００５９】〔（Ｂ）成分〕（Ｂ）成分は、正孔輸送能
を有する高分子物質よりなる成分であり、当該正孔輸送
能を有する高分子物質として、下記（Ｂ−１）成分また
は下記（Ｂ−２）成分を含有するものであることが好ま
しい。

【００６０】（Ｂ−１）成分：正孔輸送性モノマーに由
来する構造単位および電子輸送性モノマーに由来する構
造単位からなる共重合体よりなる重合体成分（Ｂ−２）
成分：正孔輸送性モノマーが重合されてなる正孔輸送性
ポリマーおよび電子輸送性モノマーが重合されてなる電
子輸送性ポリマーよりなる重合体成分

【００６１】＜（Ｂ−１）成分＞（Ｂ−１）成分は、正
孔輸送性モノマーと、電子輸送性モノマーとの共重合体
よりなる重合体成分であり、この共重合体は、正孔輸送
性モノマーと、電子輸送性モノマーとのランダム共重合
体、ブロック共重合体および交互共重合体のいずれであ
ってもよい。

【００６２】正孔輸送性モノマーとしては、第３級芳香
族アミン誘導体、特にカルバゾール誘導体を用いること
が好ましく、その具体例としては、Ｎ−ビニルカルバゾ
ール、３，６−ジメチル−９−ビニルカルバゾール、
３，６−ジエチル−９−ビニルカルバゾール、３−メチ
ル−９−ビニルカルバゾール、３−エチル−９−ビニル
カルバゾールなどが挙げられる。これらの中では、Ｎ−
ビニルカルバゾール、３，６−ジメチル−９−ビニルカ
ルバゾールが好ましい。

【００６３】電子輸送性モノマーとしては、オキサジア
ゾール誘導体を用いることが好ましく、その具体例とし
ては、２−β−ナフチル−５−（４−ビニルフェニル）
−１，３，４−オキサジアゾール、２−α−ナフチル−
５−（４−ビニルフェニル）−オキサジアゾール、２−
フェニル−５−（４−ビニルフェニル）−１，３，４−
オキサジアゾール、２−フェニル−５−（４−ビニル−
ｐ−ビフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、２
−（ｐ−ビフェニル）−５−（４−ビニルフェニル）−
１，３，４−オキサジアゾール、２−（ｐ−ビフェニ
ル）−５−（４−プロペニルフェニル）−１，３，４−
オキサジアゾール、２−ｔ−ブトキシフェニル−５−
（４−（４−ビニルフェニル）−ｐ−ビフェニリル）−
１，３，４−オキサジアゾールまたはこれらのオキサジ
アゾール誘導体にアクリロイル基またはメタクリロイル
基を置換したものなどが挙げられる。これらの中では、
２−β−ナフチル−５−（４−ビニルフェニル）−１，
３，４−オキサジアゾール、２−（ｐ−ビフェニル）−
５−（４−ビニルフェニル）−１，３，４−オキサジア
ゾール、２−フェニル−５−（４−ビニルビフェニル）
−１，３，４−オキサジアゾールが好ましい。

【００６４】（Ｂ−１）成分として用いられる共重合体
においては、正孔輸送性モノマーに由来する構造単位と
電子輸送性モノマーに由来する構造単位との割合が、モ
ル比で５０：５０〜９９：１とされ、好ましくは６５：
３５〜９５：５とされる。正孔輸送性モノマーに由来す
る構造単位の割合が過小である場合には、正孔注入量が
低下するため、好ましくない。一方、正孔輸送性モノマ
ーに由来する構造単位の割合が過大である場合には、正
孔注入量が増大して電子との再結合におけるバランスが
崩れるため、好ましくない。

【００６５】（Ｂ−１）成分として用いられる共重合体
は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ法によるポリ
スチレン換算重量平均分子量が２，０００〜１，５０
０，０００、特に５，０００〜５００，０００であるこ
とが好ましい。この重量平均分子量が２，０００未満で
ある場合には、得られる発光性組成物は、耐熱性、薄膜
状態における安定性および機械的強度が不十分なものと
なりやすい。一方、この重量平均分子量が１，５００，
０００を超える場合には、得られる発光性組成物は、そ
の溶液粘度が著しく高いものとなりやすく、有機エレク
トロルミネッセンス素子の製造において、ハンドリング
性が低下し、また、溶液の糸引き性が生じるため、好ま
しくない。また、（Ｂ−１）成分として用いられる共重
合体中に含有される未反応の正孔輸送性モノマーおよび
電子輸送性モノマーの合計の割合は、５質量％以下であ
ることが好ましい。

【００６６】このような共重合体は、適宜の重合溶媒中
において、カチオン重合触媒、ラジカル重合触媒または
アニオン重合触媒の存在下に、正孔輸送性モノマーおよ
び電子輸送性モノマーを共重合することによって得られ
る。ここで、重合溶媒としては、メチレンクロライド、
クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、トルエン、
ベンゼン等の芳香族炭化水素類、ジブチルエーテル、ジ
フェニルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等
のエーテル系溶媒、アセトニトリル、ニトロベンゼン、
Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルアセトアミド、ジメチ
ルホルムアミド等の高極性溶媒などを用いることができ
る。カチオン重合触媒としては、ＨＩ−ＺｎＩ₂ 、
Ｉ₂ 、Ｉ₂ −ＨＩなどを用いることができる。ラジカル
重合触媒としては、アゾビスイソブチロニトリル、アゾ
ビス−１−アセトキシ−１−フェニエルエタンなどを用
いることができる。アニオン重合触媒としては、アルキ
ルリチウムなどを用いることができる。重合触媒の使用
割合は、正孔輸送性モノマーおよび電子輸送性モノマー
の合計１モルに対して０．０００１〜０．５モルであ
る。また、反応温度は、カチオン重合触媒を用いる場合
には例えば−１５０〜５０℃であり、ラジカル重合触媒
を用いる場合には例えば６０〜２００℃であり、アニオ
ン重合触媒を用いる場合には例えば０〜１００℃であ
る。

【００６７】＜（Ｂ−２）成分＞（Ｂ−２）成分は、正
孔輸送性モノマーが重合されてなる正孔輸送性ポリマー
と電子輸送性モノマーが重合されてなる電子輸送性ポリ
マーとよりなる重合体成分である。ここで、正孔輸送性
ポリマー得るための正孔輸送性モノマーおよび電子輸送
性ポリマーを得るための電子輸送性モノマーの具体例と
しては、前述の（Ｂ−１）成分として用いられる共重合
体を得るためのモノマーと同様のものを挙げることがで
きる。

【００６８】正孔輸送性ポリマーは、ゲルパーミエーシ
ョンクロマトグラフ法によるポリスチレン換算重量平均
分子量が５，０００〜１，０００，０００、特に、１
０，０００〜１，０００，０００であることが好まし
い。この重量平均分子量が５，０００未満である場合に
は、最終的に得られる発光性組成物は、耐熱性、薄膜状
態における安定性および機械的強度が不十分なものとな
りやすい。一方、この重量平均分子量が１，０００，０
００を超える場合には、最終的に得られる発光性組成物
は、その溶液粘度が著しく高いものとなりやすく、有機
エレクトロルミネッセンス素子の製造において、ハンド
リング性が低下し、また、溶液の糸引き性が生じるた
め、好ましくない。

【００６９】電子輸送性ポリマーは、ゲルパーミエーシ
ョンクロマトグラフ法によるポリスチレン換算重量平均
分子量が１，０００〜１，０００，０００であることが
好ましい。この重量平均分子量が１，０００未満の場合
には、最終的に得られる発光性組成物は、耐熱性、安定
性および機械的強度が不十分なものとなりやすく、一
方、この重量平均分子量が１，０００，０００を超える
場合には、最終的に得られる発光性組成物は、その溶液
粘度が著しく高いものとなりやすく、有機エレクトロル
ミネッセンス素子の製造において、ハンドリング性が低
下し、また、溶液の糸引き性が生じるため、好ましくな
い。

【００７０】（Ｂ−２）成分における正孔輸送性ポリマ
ーと電子輸送性モノマーとの割合は、モノマー換算でモ
ル比が５０：５０〜９９：１とされ、好ましくは７０：
３０〜９９：１とされる。正孔輸送性ポリマーの割合が
過小である場合には、正孔注入量が低下するため、好ま
しくない。一方、正孔輸送性ポリマーの割合が過大であ
る場合には、正孔注入量が増大して電子との再結合にお
けるバランスが崩れるため、好ましくない。

【００７１】正孔輸送性ポリマーおよび電子輸送性ポリ
マーは、適宜の重合溶媒中において、カチオン重合法、
ラジカル重合法またはアニオン重合法によって製造する
ことができる。

【００７２】カチオン重合法によってポリマーを製造す
る場合において、重合溶媒としては、メチレンクロライ
ド、クロロベンゼン等に代表されるハロゲン化炭化水素
類、ジブチルエーテル、ジフェニルエーテル、ジオキサ
ン、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒、アセトニ
トリル、ニトロベンゼン等の高極性溶媒などを用いるこ
とができる。カチオン重合触媒としては、ＨＩ−ＺｎＩ
₂ 、Ｉ₂ 、Ｉ₂ −ＨＩなどの触媒を用いることができ、
その他には、メタルハライド・エーテル錯体などのルイ
ス酸と塩基とを組合わせてなる触媒を用いることもでき
る。このようなカチオン重合触媒の使用割合は、最初に
重合されるＮ−ビニルカルバゾール１モルに対して０．
０１〜０．００００１モルである。また、反応温度は、
例えば−１５０〜５０℃である。

【００７３】ラジカル重合法によってポリマーを製造す
る場合において、重合溶媒としては、ジメチルホルムア
ミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドンな
どのアミド系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレン、ヘ
キサン、シクロヘキサン等の炭化水素系溶媒、γ−ブチ
ロラクトン、乳酸エチル等のエステル類、シクロヘキシ
ルベンゾフェノン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒
などを用いることができる。ラジカル重合触媒として
は、過酸化物と、４−メチルスルホニルオキシ−２，
２’，６，６’−テトラメチル−１−ピペリジン−Ｎ−
オキシド、２，２’，５，５’−テトラメチルピロリデ
インオキシド、４−オキソ−２，２’，６，６’−テト
ラメチル−１−ピペリジン−Ｎ−オキシドなどのＮ−オ
キシラジカルとの組合せよりなる系、スルフィド系の触
媒を用いることができる。このようなラジカル重合触媒
の使用割合は、モノマー１モルに対して０．０００１〜
０．５モルである。また、反応温度は、例えば６０〜２
００℃である。

【００７４】アニオン重合法によってポリマーを製造す
る場合において、重合溶媒としては、トルエン、ベンゼ
ン等の芳香族炭化水素、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族
炭化水素、シクロヘキサン等の脂環族炭化水素、テトラ
ヒドロフラン等のエーテル化合物などを用いることがで
きる。アニオン重合触媒としては、ナフタレンカリウ
ム、ブチルリチウム等のアルカリ金属化合物、バリウム
とアルミウニムとのアート型錯体などのアルカリ土類金
属化合物を用いることができる。これらの中では、ブチ
ルリチウム、ナフタレンカリウムが好ましい。このよう
なアニオン重合触媒の使用割合は、モノマー１モルに対
して０．０００１〜０．１モルである。また、反応温度
は、例えば０〜１００℃である。

【００７５】〔その他の成分〕本発明の発光性組成物中
には、任意の添加剤が含有されていてもよい。添加剤の
具体例としては、ルブレン、ナイルレッド、ペリレン、
ＤＣＭ、ＤＣＭ−２などのレーザーダイなどを挙げるこ
とができる。添加剤の含有割合は、通常、特定のイリジ
ウム錯体化合物１００質量部に対して０．１〜５質量部
であることが好ましい。

【００７６】本発明の発光性組成物においては、通常、
上記の燐光発光剤および重合体成分が適宜の有機溶剤に
溶解されることによって組成物溶液として調製され、こ
の組成物溶液を、有機材料層を形成すべき基体の表面に
塗布し、得られた塗膜に対して有機溶剤の除去処理を行
うことにより、有機エレクトロルミネッセンス素子にお
ける有機材料層を形成することができる。このようにし
て得られる有機材料層は、発光層として適用されてもよ
く、正孔輸送層として適用されてもよい。

【００７７】発明において、組成物溶液を調製するため
の有機溶剤としては、用いられる燐光発光剤および重合
体成分を溶解し得るものであれば特に限定されず、その
具体例としては、クロロホルム、クロロベンゼン、テト
ラクロロエタン等のハロゲン化炭化水素、ジメチルホル
ムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド系溶剤、乳
酸エチル、ペグミア、エチルエトキシプロピオネート、
メチルアミルケトン、シクロヘキサノンなどが挙げられ
る。これらの有機溶剤は、単独でまたは２種以上を組み
合わせて用いることができる。これらの中では、均一な
厚みを有する薄膜が得られる点で、適当な蒸発速度を有
するもの、具体的には沸点が７０〜２００℃程度の有機
溶剤を用いることが好ましい。

【００７８】有機溶剤の使用割合は、燐光発光剤および
重合体成分の種類によって異なるが、通常、組成物溶液
中の燐光発光剤および重合体成分の合計の濃度が０．１
〜１０質量％となる割合である。また、組成物溶液を塗
布する手段としては、例えばスピンコート法、ディッピ
ング法、ロールコート法、インクジェット法、印刷法な
どを利用することができる。形成される有機材料層の厚
みは、特に限定されるものではないが、通常、１０〜１
０００ｎｍ、好ましくは３０〜２００ｎｍの範囲で選択
される。

【００７９】このような発光性組成物によれば、発光輝
度および発光効率が高く、優れた耐久性を有する有機エ
レクトロルミネッセンス素子を得ることができ、しか
も、有機材料層を湿式法により容易に形成することがで
きる。また、この発光性組成物によれば、燐光発光剤と
して特定のイリジウム錯体化合物よりなるものが含有さ
れてなることから、赤系色の発光色を得ることができ
る。

【００８０】

【実施例】以下、本発明の具体的な実施例について説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００８１】（１）重合体の合成： 〈合成例１−１（共重合体）〉１０００ｍＬの二口丸底
フラスコ内に、窒素雰囲気下に、Ｎ−ビニルカルバゾー
ル０．９モル、２−フェニル−５−（４−ビニル−ｐ−
ビフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール（以下、
「Ｖ−ＢＰＤ」と略記する。）０．１モルおよびアゾビ
スイソブチロニトリル０．１モルを加え、さらに質量で
モノマーの３倍となる量のジメチルホルムアミドを加
え、その後、７０℃、１２時間の条件でモノマーのラジ
カル重合を行った。次いで、得られた反応溶液中に大量
のメタノール中に注ぎ、反応生成物を凝固させた。更
に、再沈精製を繰り返すことにより、反応生成物中に含
有される未反応のモノマーの割合を１質量％以下とし
た。得られた重合体を分析したところ、Ｎ−ビニルカル
バゾールに由来する構造単位９０．０５モル％と、Ｖ−
ＢＰＤに由来する構造単位９．９５モル％とからなる共
重合体であることが確認され、ゲルパーミエーションク
ロマトグラフ法による重量平均分子量を測定したとこ
ろ、ポリスチレン換算で４３０００であった。以下、こ
の共重合体を「ポリマー（１）」とする。

【００８２】〈合成例１−２（共重合体）〉合成例（１
−１）において、Ｎ−ビニルカルバゾールの使用量を
０．８モル、Ｖ−ＢＰＤの使用量を０．２モルに変更し
たこと以外は合成例（１−１）と同様にしてラジカル重
合を行い、反応生成物に対して再沈精製を行うことによ
って重合体を得た。得られた重合体を分析したところ、
Ｎ−ビニルカルバゾールに由来する構造単位８０モル％
と、Ｖ−ＢＰＤに由来する構造単位２０モル％とからな
る共重合体であることが確認され、ゲルパーミエーショ
ンクロマトグラフ法による重量平均分子量を測定したと
ころ、ポリスチレン換算で３９０００であった。以下、
この共重合体を「ポリマー（２）」とする。

【００８３】〈合成例１−３（共重合体）〉合成例（１
−１）において、Ｎ−ビニルカルバゾールの使用量を
０．５モル、Ｖ−ＢＰＤの使用量を０．５モルに変更し
たこと以外は合成例（１−１）と同様にしてラジカル重
合を行い、反応生成物に対して再沈精製を行うことによ
って重合体を得た。得られた重合体を分析したところ、
Ｎ−ビニルカルバゾールに由来する構造単位５１モル％
と、Ｖ−ＢＰＤに由来する構造単位４９モル％とからな
る共重合体であることが確認され、ゲルパーミエーショ
ンクロマトグラフ法による重量平均分子量を測定したと
ころ、ポリスチレン換算で２００００であった。以下、
この共重合体を「ポリマー（３）」とする。

【００８４】〈合成例１−４（正孔輸送性ポリマー）〉
合成例（１−１）において、Ｎ−ビニルカルバゾールの
使用量を１．０モルに変更し、Ｖ−ＢＰＤを用いなかっ
たこと以外は合成例（１−１）と同様にして同様にして
ラジカル重合を行い、反応生成物に対して再沈精製を行
うことによって重合体を得た。得られた重合体の分子量
は４８０００であった。以下、この重合体を「ポリマー
（４）」とする。

【００８５】〈合成例１−５（電子輸送性ポリマー）〉
合成例（１−１）において、Ｖ−ＢＰＤの使用量を１．
０モルに変更し、Ｎ−ビニルカルバゾールを用いなかっ
たこと以外は合成例（１−１）と同様にしてラジカル重
合を行い、反応生成物に対して再沈精製を行うことによ
って重合体を得た。得られた重合体の分子量は２５００
０であった。以下、この共重合体を「ポリマー（５）」
とする。

【００８６】〈合成例１−６（参考用共重合体）〉合成
例（１−１）において、Ｎ−ビニルカルバゾールの使用
量を０．４モル、Ｖ−ＢＰＤの使用量を０．６モルに変
更したこと以外は合成例（１−１）と同様にしてラジカ
ル重合を行い、反応生成物に対して再沈精製を行うこと
によって重合体を得た。得られた重合体を分析したとこ
ろ、Ｎ−ビニルカルバゾールに由来する構造単位３９モ
ル％と、Ｖ−ＢＰＤに由来する構造単位６１モル％とか
らなる共重合体であることが確認され、ゲルパーミエー
ションクロマトグラフ法による重量平均分子量を測定し
たところ、ポリスチレン換算で２００００であった。以
下、この共重合体を「ポリマー（６）」とする。

【００８７】（２）燐光発光剤の合成： 〈合成例２−１〉冷却器および温度計を取り付けた５０
ｍＬの二口フラスコ内に、窒素雰囲気下に、３塩化イリ
ジウム０．５ｇ、２−フェニルキノリン０．４６ｇ、エ
トキシエタノール３０ｇ、イオン交換水１０ｇを加え、
１２０℃、１２時間の条件で反応させた。次いで、得ら
れた反応溶液を濾過してメタノールで洗浄した後、乾燥
することによって固体を得た。この固体を分析したとこ
ろ、下記式（ｉ）で表される錯体化合物であることが確
認された。そして、得られた黄色固体０．３２ｇ、アセ
チルアセトンのナトリウム塩０．０７ｇ、エトキシエタ
ノール２０ｇおよびイオン交換水５ｇを、冷却器および
温度計を取り付けた５０ｍＬの二口フラスコ内に加え、
窒素雰囲気下に、７０℃、１２時間の条件で反応させ
た。次いで、得られた反応溶液を、５００ｍｌのイオン
交換水中に注ぐことによって反応生成物を凝固させ、そ
の固体を濾過回収して精製した後、再結晶乾燥を行うこ
とによって錯体化合物を得た。得られた錯体化合物をフ
ーリエ変換赤外分光法（ＦＴ−ＩＲ）によって分析した
ところ、式（イ）で表される錯体化合物であることが確
認された。以下、この錯体化合物を「燐光発光剤
（１）」とする。フーリエ変換赤外分光法によって得ら
れたスペクトル図を図１に示す。

【００８８】

【化２１】

【００８９】〈合成例２−２〉合成例（２−１）におい
て、２−フェニルキノリンに代えて、２−ナフチルピリ
ジン０．６５ｇを用いたこと以外は、合成例（２−１）
と同様にして反応を行い、反応生成物を精製した後、再
結晶乾燥を行うことによって錯体化合物を得た。得られ
た錯体化合物をフーリエ変換赤外分光法（ＦＴ−ＩＲ）
によって分析したところ、式（ロ）で表される錯体化合
物であることが確認された。以下、この錯体化合物を
「燐光発光剤（２）」とする。フーリエ変換赤外分光法
によって得られたスペクトル図を図２に示す。

【００９０】〈合成例２−３〉合成例（２−１）におい
て、２−フェニルキノリンに代えて、２−（ｐ−ニトロ
フェニル）ピリジン０．６５ｇを用い、また、アセチル
アセトンのナトリウム塩に代えて、ピコリン酸０．０６
５ｇおよび炭酸ナトリウム０．０５ｇを用いたこと以外
は、合成例（２−１）と同様にして反応を行い、反応生
成物を精製した後、再結晶乾燥を行うことによって錯体
化合物を得た。得られた錯体化合物をフーリエ変換赤外
分光法（ＦＴ−ＩＲ）によって分析したところ、式
（ハ）で表される錯体化合物であることが確認された。
以下、この錯体化合物を「燐光発光剤（３）」とする。
フーリエ変換赤外分光法によって得られたスペクトル図
を図３に示す。

【００９１】〈合成例２−４〉冷却器および温度計を取
り付けた１１００ｍＬの三口フラスコ内に、窒素雰囲気
下に、イリジウムトリスアセチルアセトナト１．４ミリ
モル、ビフェニルピリジン６ミリモルを加え、２２０℃
以上、１８時間の条件で還流させた。次いで、この系を
３５℃に冷却した後、三口フラスコ内に０．５ｍＬの水
を投入することによって得られた溶液を濾過し、メチレ
ンクロライドを用いて抽出処理し、更にカラムクロマト
グラフィーによって分離して得られた溶液を、メチレン
クロライドを用いて抽出処理した後に、メタノール５０
ｍＬを加えてエバポレーターによって濃縮処理した。得
られた濃縮溶液を５℃に冷却して再結晶処理することに
より、６０％の収率で黄色結晶よりなる錯体化合物を得
た。得られた錯体化合物をフーリエ変換赤外分光法（Ｆ
Ｔ−ＩＲ）によって分析したところ、式（ニ）で表され
る錯体化合物であることが確認された。以下、この錯体
化合物を「燐光発光剤（４）」とする。フーリエ変換赤
外分光法によって得られたスペクトル図を図４に示す。

【００９２】〈実施例１〉合成例（１−１）で得られた
ポリマー（１）１ｇおよび合成例（２−１）で得られた
燐光発光剤（１）５ｍｇに、シクロヘキサノンを固形分
濃度が３質量％となるよう添加して混合し、これを０．
２μｍのフィルターで濾過することにより、発光性組成
物が有機溶剤中に溶解されてなる組成物溶液を調製し
た。この組成物溶液を発光層形成用塗布液（１）とす
る。

【００９３】〈実施例２〉合成例（１−１）で得られた
ポリマー（１）１ｇに代えて、合成例（１−２）で得ら
れたポリマー（２）１ｇを用いたこと以外は、実施例１
と同様にして組成物溶液を調製した。この組成物溶液を
発光層形成用塗布液（２）とする。

【００９４】〈実施例３〉合成例（１−１）で得られた
ポリマー（１）１ｇに代えて、合成例（１−３）で得ら
れたポリマー（３）１ｇを用いたこと以外は、実施例１
と同様にして組成物溶液を調製した。この組成物溶液を
発光層形成用塗布液（３）とする。

【００９５】〈実施例４〉合成例（１−１）で得られた
ポリマー（１）１ｇに代えて、合成例（１−４）で得ら
れたポリマー（４）および合成例（１−５）で得られた
ポリマー（５）がモル比でポリマー（４）：ポリマー
（５）＝９：１となる割合で混合されてなる重合体混合
物１ｇを用いたこと以外は、実施例１と同様にして組成
物溶液を調製した。この組成物溶液を発光層形成用塗布
液（４）とする。

【００９６】〈実施例５〉合成例（２−１）で得られた
燐光発光剤（１）５ｍｇに代えて、合成例（２−２）で
得られた燐光発光剤（２）５ｍｇを用いたこと以外は、
実施例１と同様にして組成物溶液を調製した。この組成
物溶液を発光層形成用塗布液（５）とする。

【００９７】〈実施例６〉合成例（２−１）で得られた
燐光発光剤（１）５ｍｇに代えて、合成例（２−２）で
得られた燐光発光剤（２）５ｍｇを用いたこと以外は、
実施例２と同様にして組成物溶液を調製した。この組成
物溶液を発光層形成用塗布液（６）とする。

【００９８】〈実施例７〉合成例（２−１）で得られた
燐光発光剤（１）５ｍｇに代えて、合成例（２−２）で
得られた燐光発光剤（２）５ｍｇを用いたこと以外は、
実施例３と同様にして組成物溶液を調製した。この組成
物溶液を発光層形成用塗布液（７）とする。

【００９９】〈実施例８〉合成例（２−１）で得られた
燐光発光剤（１）５ｍｇに代えて、合成例（２−２）で
得られた燐光発光剤（２）５ｍｇを用いたこと以外は、
実施例４と同様にして組成物溶液を調製した。この組成
物溶液を発光層形成用塗布液（８）とする。

【０１００】〈実施例９〉合成例（２−１）で得られた
燐光発光剤（１）５ｍｇに代えて、合成例（２−３）で
得られた燐光発光剤（３）５ｍｇを用いたこと以外は、
実施例１と同様にして組成物溶液を調製した。この組成
物溶液を発光層形成用塗布液（９）とする。

【０１０１】〈実施例１０〉合成例（２−１）で得られ
た燐光発光剤（１）５ｍｇに代えて、合成例（２−３）
で得られた燐光発光剤（３）５ｍｇを用いたこと以外
は、実施例２と同様にして組成物溶液を調製した。この
組成物溶液を発光層形成用塗布液（１０）とする。

【０１０２】〈実施例１１〉合成例（２−１）で得られ
た燐光発光剤（１）５ｍｇに代えて、合成例（２−３）
で得られた燐光発光剤（３）５ｍｇを用いたこと以外
は、実施例３と同様にして組成物溶液を調製した。この
組成物溶液を発光層形成用塗布液（１１）とする。

【０１０３】〈実施例１２〉合成例（２−１）で得られ
た燐光発光剤（１）５ｍｇに代えて、合成例（２−３）
で得られた燐光発光剤（３）５ｍｇを用いたこと以外
は、実施例４と同様にして組成物溶液を調製した。この
組成物溶液を発光層形成用塗布液（１２）とする。

【０１０４】〈実施例１３〉合成例（２−１）で得られ
た燐光発光剤（１）５ｍｇに代えて、合成例（２−４）
で得られた燐光発光剤（４）５ｍｇを用いたこと以外
は、実施例１と同様にして組成物溶液を調製した。この
組成物溶液を発光層形成用塗布液（１３）とする。

【０１０５】〈実施例１４〉合成例（２−１）で得られ
た燐光発光剤（１）５ｍｇに代えて、合成例（２−４）
で得られた燐光発光剤（４）５ｍｇを用いたこと以外
は、実施例２と同様にして組成物溶液を調製した。この
組成物溶液を発光層形成用塗布液（１４）とする。

【０１０６】〈実施例１５〉合成例（２−１）で得られ
た燐光発光剤（１）５ｍｇに代えて、合成例（２−４）
で得られた燐光発光剤（４）５ｍｇを用いたこと以外
は、実施例３と同様にして組成物溶液を調製した。この
組成物溶液を発光層形成用塗布液（１５）とする。

【０１０７】〈実施例１６〉合成例（２−１）で得られ
た燐光発光剤（１）５ｍｇに代えて、合成例（２−４）
で得られた燐光発光剤（４）５ｍｇを用いたこと以外
は、実施例４と同様にして組成物溶液を調製した。この
組成物溶液を発光層形成用塗布液（１６）とする。

【０１０８】〈参考例１〉合成例（１−１）で得られた
ポリマー（１）１ｇに代えて、合成例（１−４）で得ら
れたポリマー（４）１ｇを用いたこと以外は、実施例１
と同様にして組成物溶液を調製した。この組成物溶液を
発光層形成用塗布液（１７）とする。

【０１０９】〈参考例２〉合成例（１−１）で得られた
ポリマー（１）１ｇに代えて、合成例（１−６）で得ら
れたポリマー（６）１ｇを用いたこと以外は、実施例１
と同様にして組成物溶液を調製した。この組成物溶液を
発光層形成用塗布液（１８）とする。

【０１１０】〈試験例〉 （ａ）有機エレクトロルミネッセンス素子の作製：表面
にＩＴＯ膜が形成された５ｃｍ角のガラス基板上に、芳
香族系ポリマー（バイエル社製，商品名：ＰＥＤＯＴ
Ｐ８０００）が２．７５質量％となる割合で溶解されて
なる溶液を塗布し、１５０℃で３０分間加熱処理するこ
とにより、芳香族系ポリマー層を形成した。次いで、こ
の芳香族系ポリマー層の表面に、発光層形成用塗布液
（１）をスピンコーターにより塗布して厚みが７０ｎｍ
の塗布層を形成し、これを２００℃で１０分間加熱処理
することにより、発光性組成物よりなる発光層を形成し
た。そして、得られた発光層の表面に、バソフェナント
ロリンおよびセシウム（Ｃｓ）をモル比で３：１の割合
となるよう蒸着し、その後、得られた蒸着膜の表面に厚
みが１５０ｎｍのアルミニウム膜を形成することによ
り、有機エレクトロルミネッセンス素子を作製した。こ
れを有機ＥＬ素子（１）とする。

【０１１１】また、発光層形成用塗布液（１）に代え
て、発光層形成用塗布液（２）〜発光層形成用塗布液
（１８）を用いたこと以外は上記と同様にして有機エレ
クトロルミネッセンス素子を作製した。発光層形成用塗
布液（２）によるものを有機ＥＬ素子（２）、発光層形
成用塗布液（３）によるものを有機ＥＬ素子（３）、発
光層形成用塗布液（４）によるものを有機ＥＬ素子
（４）、発光層形成用塗布液（５）によるものを有機Ｅ
Ｌ素子（５）、発光層形成用塗布液（６）によるものを
有機ＥＬ素子（６）、発光層形成用塗布液（７）による
ものを有機ＥＬ素子（７）、発光層形成用塗布液（８）
によるものを有機ＥＬ素子（８）、発光層形成用塗布液
（９）によるものを有機ＥＬ素子（９）、発光層形成用
塗布液（１０）によるものを有機ＥＬ素子（１０）、発
光層形成用塗布液（１１）によるものを有機ＥＬ素子
（１１）、発光層形成用塗布液（１２）によるものを有
機ＥＬ素子（１２）、発光層形成用塗布液（１３）によ
るものを有機ＥＬ素子（１３）、発光層形成用塗布液
（１４）によるものを有機ＥＬ素子（１４）、発光層形
成用塗布液（１５）によるものを有機ＥＬ素子（１
５）、発光層形成用塗布液（１６）によるものを有機Ｅ
Ｌ素子（１６）、発光層形成用塗布液（１７）によるも
のを有機ＥＬ素子（１７）、発光層形成用塗布液（１
８）によるものを有機ＥＬ素子（１８）とする。

【０１１２】（ｂ）発光特性：上記（ａ）で作製した有
機ＥＬ素子（１）〜有機ＥＬ素子（１８）の各々に対
し、ＩＴＯ膜をアノードとし、アルミニウム膜をカソー
ドとして一定速度で直流電圧を印加することにより、発
光層を発光させ、その発光開始電圧、最高発光輝度、エ
ネルギー効率および発光効率を測定した。結果を表１に
示す。また、発光された光の発色を、目視にて確認する
と共に、ミノルタの放射輝度計を用いて光のスペクトル
を測定することによって確認した。結果を表１および表
２に示す。有機ＥＬ素子（２）から放出された光のスペ
クトルを図５、有機ＥＬ素子（６）から放出された光の
スペクトルを図６、有機ＥＬ素子（１０）から放出され
た光のスペクトルを図７、有機ＥＬ素子（１４）から放
出された光のスペクトルを図８に示す。

【０１１３】（ｃ）耐久性：上記（ａ）で作製した有機
ＥＬ素子（１）〜有機ＥＬ素子（１８）の各々に対し、
印加電流が５ｍＡで一定となる条件で発光層を発光さ
せ、発光開始からその発光輝度が初期の発光輝度の２分
の１となるまでの時間（半減期）を測定し、有機ＥＬ素
子（１８）の半減期の値を１００としたときの指数（以
下、「半減期指数」という。）を求めた。結果を表１お
よび表２に示す。

【０１１４】

【表１】

【０１１５】

【表２】

【０１１６】

【発明の効果】本発明の発光性組成物によれば、赤系色
の光が発せられると共に、発光輝度および発光効率が高
く、優れた耐久性を有する有機エレクトロルミネッセン
ス素子を得ることができ、しかも、有機材料層を湿式法
により容易に形成することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】合成例（２−１）で得られた燐光発光剤に係る
スペクトル図である。

【図２】合成例（２−２）で得られた燐光発光剤に係る
スペクトル図である。

【図３】合成例（２−３）で得られた燐光発光剤に係る
スペクトル図である。

【図４】合成例（２−４）で得られた燐光発光剤に係る
スペクトル図である。

【図５】有機ＥＬ素子（２）に係るスペクトル図であ
る。

【図６】有機ＥＬ素子（６）に係るスペクトル図であ
る。

【図７】有機ＥＬ素子（１０）に係るスペクトル図であ
る。

【図８】有機ＥＬ素子（１４）に係るスペクトル図であ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ｃ０７Ｆ 15/00 Ｃ０７Ｆ 15/00 Ｅ (72)発明者 安田 博幸 東京都中央区築地２丁目11番24号 ジェイ エスアール株式会社内 Ｆターム(参考） 3K007 AB02 AB03 AB04 AB11 AB18 DB03 FA01 4H050 AA03 AB91 WB11 WB13 WB17 WB21 4J002 BJ001 EU046 EU056 GP00

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）下記一般式（１）で表される化合
   物、下記一般式（２）で表される化合物、下記一般式
   （３）で表される化合物、下記一般式（４）で表される
   化合物、下記一般式（５）で表される化合物、下記一般
   式（６）で表される化合物、下記一般式（７）で表され
   る化合物、下記一般式（８）で表される化合物、下記一
   般式（９）で表される化合物から選ばれた少なくとも１
   種のイリジウム錯体化合物と、 （Ｂ）正孔輸送能を有する高分子物質とを含有してなる
   ことを特徴とする発光性組成物。 【化１】 〔式中、Ｒ¹ 、Ｒ² およびＲ³ は、それぞれ独立に水素
   原子または炭化水素基を示し、Ｒ⁴ およびＲ⁵ は、それ
   ぞれ独立に１価の有機基を示す。ａ、ｂおよびｃは、そ
   れぞれ独立に１〜４の整数を示す。〕 【化２】 〔式中、Ｒ¹ 、Ｒ² およびＲ³ は、それぞれ独立に水素
   原子または炭化水素基を示し、Ｒ⁶ は、水素原子または
   置換基を有していてもよい炭化水素基を示す。ａ、ｂ、
   ｃおよびｄは、それぞれ独立に１〜４の整数を示す。〕 【化３】 〔式中、Ｒ¹ 、Ｒ² およびＲ³ は、それぞれ独立に水素
   原子または炭化水素基を示す。ａ、ｂおよびｃは、それ
   ぞれ独立に１〜４の整数を示す。〕 【化４】 〔式中、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ は、それぞれ独立に１価の有機基を
   示し、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ およびＲ⁹ は、それぞれ独立に水素原
   子または置換基を有していてもよい炭化水素基を示す。
   ｅ、ｆおよびｇは、それぞれ独立に１〜４の整数を示
   す。〕 【化５】 〔式中、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ およびＲ⁹ は、それぞれ独立
   に水素原子または置換基を有していてもよい炭化水素基
   を示す。ｄ、ｅ、ｆおよびｇは、それぞれ独立に１〜４
   の整数を示す。〕 【化６】 〔式中、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ およびＲ⁹ は、それぞれ独立に水素
   原子または置換基を有していてもよい炭化水素基を示
   す。ｅ、ｆおよびｇは、それぞれ独立に１〜４の整数を
   示す。〕 【化７】 〔式中、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ は、それぞれ独立に１価の有機基を
   示し、Ｒ¹⁰は、水素原子または置換基を有していてもよ
   い炭化水素基を示し、Ｒ¹¹は、ニトロ基またはフェニル
   基を示す。ｈおよびｉは、それぞれ独立に１〜４の整数
   を示す。〕 【化８】 〔式中、Ｒ⁶ およびＲ¹⁰は、それぞれ独立に水素原子ま
   たは置換基を有していてもよい炭化水素基を示し、Ｒ¹¹
   はニトロ基またはフェニル基を示す。ｄ、ｈおよびｉ
   は、それぞれ独立に１〜４の整数を示す。〕 【化９】 〔式中、Ｒ¹⁰は、水素原子または置換基を有していても
   よい炭化水素基を示し、Ｒ¹¹は、ニトロ基またはフェニ
   ル基を示す。ｈおよびｉは、それぞれ独立に１〜４の整
   数を示す。〕
2. 【請求項２】 正孔輸送能を有する高分子物質が、正孔
   輸送性モノマーに由来する構造単位５０〜９９モル％お
   よび電子輸送性モノマーに由来する構造単位１〜５０モ
   ル％からなる共重合体よりなることを特徴とする請求項
   １に記載の発光性組成物。
3. 【請求項３】 正孔輸送能を有する高分子物質が、正孔
   輸送性モノマーが重合されてなる正孔輸送性ポリマーお
   よび電子輸送性モノマーが重合されてなる電子輸送性ポ
   リマーからなり、当該正孔輸送性ポリマーおよび当該電
   子輸送性ポリマーの割合がモノマーに換算したモル比で
   ５０：５０〜９９：１である重合体成分よりなることを
   特徴とする請求項１に記載の発光性組成物。
4. 【請求項４】 正孔輸送性モノマーが第３級芳香族アミ
   ン誘導体であり、電子輸送性モノマーがオキサジアゾー
   ル誘導体であることを特徴とする請求項２または請求項
   ３に記載の発光性組成物。