JP2003192947A - Ink composition for inkjet recording, used for color filter, and color filter - Google Patents

Ink composition for inkjet recording, used for color filter, and color filter

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JP2003192947A
JP2003192947A JP2001393861A JP2001393861A JP2003192947A JP 2003192947 A JP2003192947 A JP 2003192947A JP 2001393861 A JP2001393861 A JP 2001393861A JP 2001393861 A JP2001393861 A JP 2001393861A JP 2003192947 A JP2003192947 A JP 2003192947A
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JP
Japan
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color filter
ink composition
polymer
phthalocyanine
inkjet ink
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Application number
JP2001393861A
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Japanese (ja)
Inventor
Hiroyuki Tokuda
博之 徳田
Hiroshi Katsube
浩史 勝部
Shingo Araki
慎悟 荒木
Masaaki Kishimoto
昌明 岸本
Yoshiro Yamaguchi
芳郎 山口
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DIC Corp
Original Assignee
Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an ink composition for inkjet recording, which is used for a color filter and can give a cured coating layer having high color purity and high color density at the green pixel part, and excellent in transparency and heat resistance, and a color filter having a colored cured coating layer of the ink composition. <P>SOLUTION: The ink composition contains a pigment (A) containing a specified halogenated phthalocyanine (a) as the essential constituent, and a polymer (B) having a 2-oxo-1,3-dioxolan-4-yl group and an acidic group. The color filter has a cured coating layer of the ink composition on a base plate. <P>COPYRIGHT: (C)2003,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット法
によるパターン形成工程を経た後の耐久性を要求される
用途に好適な耐久性に優れたカラーフィルター用インク
ジェットインキ組成物、及び、基板上に該カラーフィル
ター用インクジェットインキ組成物の着色硬化塗膜層を
有するカラーフィルターに関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to an inkjet ink composition for a color filter having excellent durability, which is suitable for applications requiring durability after undergoing a pattern forming step by an inkjet method. The present invention relates to a color filter having a colored cured coating film layer of an inkjet ink composition for a color filter.

【0002】[0002]

【従来の技術】カラーフィルターは、基板上に設けたブ
ラックマトリックスと呼ばれる網目状の遮光薄膜層の各
網目の中に、各色に相当する着色組成物の硬化塗膜層
(以下、「画素」という。)を形成し、配列させたもの
である。
2. Description of the Related Art A color filter is a cured coating layer (hereinafter referred to as "pixel") of a coloring composition corresponding to each color in each mesh of a mesh-shaped light-shielding thin film layer called a black matrix provided on a substrate. .) Are formed and arranged.

【0003】インクジェット法によるカラーフィルター
形成法は、例えば、特開昭59−75205号公報、特
開昭63−294503号公報などに開示されている
が、着色剤が染料系であるため、これらの方法で得られ
るカラーフィルターは耐熱性に劣る。
A method of forming a color filter by an ink jet method is disclosed in, for example, JP-A-59-75205 and JP-A-63-294503, but since the colorant is a dye type, these The color filter obtained by the method has poor heat resistance.

【0004】そこで、特開平10−316721号公報
では、カラーフィルター用着色組成物に使用されるバイ
ンダー樹脂に脂環式エポキシ基を導入しカルボキシル基
と反応させた架橋構造により、耐熱性の向上を図ること
が提案されている。
Therefore, in JP-A-10-316721, heat resistance is improved by a crosslinked structure in which an alicyclic epoxy group is introduced into a binder resin used in a coloring composition for a color filter and reacted with a carboxyl group. It is proposed to try.

【0005】しかしながら、この着色組成物は、硬化し
た画像部分の塗膜物性は良好になるものの、エポキシ基
とカルボキシル基との反応性が高すぎるため、製造工程
中および保存時の安定性が不十分であり、この安定性と
硬化した塗膜物性との両立が困難であるという問題点が
あった。
However, although this coloring composition has good coating film physical properties in the cured image portion, its reactivity between the epoxy group and the carboxyl group is too high, and therefore the stability during the manufacturing process and during storage is unsatisfactory. It is sufficient, and it is difficult to achieve both the stability and the physical properties of the cured coating film.

【0006】一方、カラーフィルターに使用される着色
剤としては、従来多用されてきた染料に代わって、耐光
性に優れる顔料が主に使用されるようになっている。
On the other hand, as a colorant used for a color filter, a pigment having excellent light resistance has been mainly used in place of a dye which has been widely used conventionally.

【0007】しかし、このインクジェットインキには、
緑色着色剤としてハロゲン化銅フタロシアニン着色剤が
用いられている。このハロゲン化銅フタロシアニン着色
剤は、ハロゲンとして臭素を使用し、臭素化率が高いほ
ど黄味の強い緑色が得られることが知られているが、こ
の場合は赤味が強くなってしまうなど色味が不安定であ
る上に、透明度が低下するなどの課題があった。
However, this ink jet ink has
A halogenated copper phthalocyanine colorant is used as a green colorant. It is known that this halogenated copper phthalocyanine colorant uses bromine as the halogen, and a green color with a stronger yellow tint is obtained as the bromination rate is higher. There were problems such as unstable taste and reduced transparency.

【0008】最近、カラーフィルターの最大の用途であ
るカラー液晶ディスプレーが、カラーモニターやカラー
テレビに用いられるようになり、カラー液晶ディスプレ
ーにも従来の要求特性に加えて「色再現性」が強く求め
らている。そのため、カラーフィルターに使用する着色
剤にも、色純度および色濃度が高く、透明性の高いもの
が要求されている。しかし、発色が不安定なハロゲン化
銅フタロシアニンを用いた場合、着色画素の耐熱性を改
良するのに有効な架橋構造の導入だけでは、これらの要
求を満足することは困難であった。
Recently, the color liquid crystal display, which is the largest use of color filters, has come to be used in color monitors and color televisions, and color liquid crystal displays are strongly required to have "color reproducibility" in addition to the conventionally required characteristics. I am Therefore, the colorant used for the color filter is also required to have high color purity and color density and high transparency. However, when a halogenated copper phthalocyanine whose coloration is unstable is used, it is difficult to satisfy these requirements only by introducing a cross-linking structure effective for improving the heat resistance of the colored pixel.

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、緑色
画素部に、色純度と色濃度が高く、かつ透明性と耐熱性
に優れた硬化塗膜層が得られるカラーフィルター用イン
クジェットインキ組成物と、このインクジェットインキ
組成物の着色硬化塗膜層を有するカラーフィルターを提
供することである。
An object of the present invention is to provide an ink jet ink composition for a color filter, which provides a cured coating layer having high color purity and color density, excellent transparency and heat resistance in a green pixel portion. And a color filter having a colored cured coating film layer of the inkjet ink composition.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、前記課題
を解決するため鋭意検討した結果、下記一般式(1)で
表されるハロゲン化フタロシアニン(a)を必須成分と
して含有する顔料(A)と、2−オキソ−1,3−ジオ
キソラン−4−イル基および酸性基を有する重合体
(B)とを含有するインクジェットインキ組成物は、カ
ラーフィルター用インクジェットインキ組成物として好
適で、これを用いることにより、緑色画素部に、色純度
と色濃度が高く、かつ透明性と耐熱性に優れた硬化塗膜
層を有するカラーフィルターが得られることを見い出
し、本発明を完成するに至った。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies for solving the above problems, the present inventors have found that a pigment containing a halogenated phthalocyanine (a) represented by the following general formula (1) as an essential component ( An inkjet ink composition containing A) and a polymer (B) having a 2-oxo-1,3-dioxolan-4-yl group and an acidic group is suitable as an inkjet ink composition for a color filter. It was found that a color filter having a cured coating layer having high color purity and color density and excellent transparency and heat resistance can be obtained in the green pixel portion by using .

【0011】即ち、本発明は、下記一般式(1)で表さ
れるハロゲン化フタロシアニン(a)を必須成分として
含有する顔料(A)と、2−オキソ−1,3−ジオキソ
ラン−4−イル基および酸性基を有する重合体(B)と
を含有することを特徴とする、カラーフィルター用イン
クジェットインキ組成物を提供するものである。
That is, the present invention provides a pigment (A) containing a halogenated phthalocyanine (a) represented by the following general formula (1) as an essential component, and 2-oxo-1,3-dioxolan-4-yl. The present invention provides an inkjet ink composition for a color filter, which comprises a polymer (B) having a group and an acidic group.

【化2】 (式中、MはAl、Si、Sc、Ti、V、Fe、C
o、Ni、Zn、Ga、Ge、Y、Zr、Nb、In、
Sn、Pbまたは2個の水素原子を表す。X1〜X16
水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ
素原子を表し、これらハロゲン原子の総和は8〜16の
整数である。Yはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨ
ウ素原子、酸素原子または水酸基を表し、mは0〜2の
整数を表す。)
[Chemical 2] (In the formula, M is Al, Si, Sc, Ti, V, Fe, C
o, Ni, Zn, Ga, Ge, Y, Zr, Nb, In,
Represents Sn, Pb or two hydrogen atoms. X 1 to X 16 represent a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom, and the total sum of these halogen atoms is an integer of 8 to 16. Y represents a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, an oxygen atom or a hydroxyl group, and m represents an integer of 0-2. )

【0012】また、本発明は、基板上に、前記カラーフ
ィルター用インクジェットインキ組成物の着色硬化塗膜
層を有することを特徴とする、カラーフィルターを提供
するものである。
The present invention also provides a color filter comprising a colored cured coating film layer of the ink jet ink composition for a color filter on a substrate.

【0013】[0013]

【発明の実施の形態】以下に本発明をさらに詳細に説明
するが、「前記一般式(1)で表されるハロゲン化フタ
ロシアニン(a)」のことを「フタロシアニン(a)」
と、「前記一般式(1)で表されるハロゲン化フタロシ
アニン(a)を必須成分として含有する顔料(A)」の
ことを「顔料(A)」と、「2−オキソ−1,3−ジオ
キソラン−4−イル基および酸性基を有する重合体
(B)」のことを「重合体(B)」と、また「カラーフ
ィルター用インクジェットインキ組成物」のことを「イ
ンクジェットインキ」と、それぞれ略記する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described in more detail below. "Phthalocyanine (a)" means "halogenated phthalocyanine (a) represented by the general formula (1)".
And "a pigment (A) containing the halogenated phthalocyanine (a) represented by the general formula (1) as an essential component" is a "pigment (A)" and "2-oxo-1,3- The "polymer (B) having a dioxolan-4-yl group and an acidic group" is abbreviated as "polymer (B)", and the "ink jet ink composition for color filter" is abbreviated as "ink jet ink". To do.

【0014】本発明に用いるフタロシアニン(a)は、
Al、Si、Sc、Ti、V、Fe、Co、Ni、Z
n、Ga、Ge、Y、Zr、Nb、In、SnまたはP
bを中心金属(M)として有するハロゲン化金属フタロ
シアニン、または、中心金属(M)の代わりに2個の水
素原子を有するハロゲン化無金属フタロシアニンであ
る。なかでも、特にAl、Fe、NiまたはZnを中心
金属(M)として有するフタロシアニンが好ましく、Z
nまたはNiを中心金属(M)として有するフタロシア
ニンを使用した本発明のインクジェットインキの硬化塗
膜は、色純度、色濃度、透明性および耐熱性に優れてい
ることから、特に好ましい。なお、中心金属(M)とし
てAlを有するフタロシアニンを使用した本発明のイン
クジェットインキの硬化塗膜は、透明性に優れる点で好
ましい。
The phthalocyanine (a) used in the present invention is
Al, Si, Sc, Ti, V, Fe, Co, Ni, Z
n, Ga, Ge, Y, Zr, Nb, In, Sn or P
A halogenated metal phthalocyanine having b as a central metal (M) or a halogenated metal-free phthalocyanine having two hydrogen atoms in place of the central metal (M). Among them, phthalocyanine having Al, Fe, Ni or Zn as a central metal (M) is particularly preferable, and Z is
The cured coating film of the inkjet ink of the present invention using phthalocyanine having n or Ni as the central metal (M) is particularly preferable because it has excellent color purity, color density, transparency and heat resistance. The cured coating film of the inkjet ink of the present invention using phthalocyanine having Al as the central metal (M) is preferable because of its excellent transparency.

【0015】前記、一般式(1)において、(M)が2
個の水素原子の場合(無金属フタロシアニンの場合)お
よび(M)が原子価が2価の金属の場合、mは0であ
り、配位子Yは無い。(M)が原子価が3価以上の金属
の場合は、(M)に配位子Yが配位する。すなわち、
(M)が原子価が3価の金属の場合は、原子価が1価の
配位子Y1個が、(M)が原子価が4価の金属の場合
は、原子価が1価の配位子2個、または、原子価が2価
の配位子1個が配位する。例えば、(M)がAlの場
合、AlClとなる。
In the above general formula (1), (M) is 2
In the case of hydrogen atoms (in the case of metal-free phthalocyanine) and (M) is a divalent metal, m is 0 and there is no ligand Y. When (M) is a metal having a valence of 3 or more, the ligand Y is coordinated with (M). That is,
When (M) is a metal having a valence of 3 valences, one ligand Y having a valence of 1 valence is used, and when (M) is a metal having a valence of 4 valences, it has a valence of 1 valence. Two ligands or one ligand having a divalent valence is coordinated. For example, when (M) is Al, it becomes AlCl.

【0016】配位子Yとして、フッ素原子、塩素原子、
臭素原子、ヨウ素原子、酸素原子または水酸基が例示で
きる。配位子Yが水酸基の場合、脱水反応は進行して、
2量体や多量体を形成することもある。本発明で用いる
フタロシアニン(a)をXPcMYと簡略化して記
載したとき、(M)が原子価が3価の金属の場合、下記
一般式(2)の反応が進行して、XPcMOMPCX
で表される2量体を形成することもある。 2XnPcMOH → XnPcMOMPcXn + H2O (2)
As the ligand Y, a fluorine atom, a chlorine atom,
Examples thereof include bromine atom, iodine atom, oxygen atom and hydroxyl group. When the ligand Y is a hydroxyl group, the dehydration reaction proceeds,
It may also form dimers or multimers. When the phthalocyanine (a) used in the present invention is simply described as X n PcMY m , when (M) is a metal having a valence of 3, a reaction of the following general formula (2) proceeds and X n PcMOMPCX
It may form a dimer represented by n . 2X n PcMOH → X n PcMOMPcX n + H 2 O (2)

【0017】また、(M)が原子価が4価以上の金属の
場合、下記一般式(3)の反応が進行して、HOXnPc
MO(XnPcMO)z-2nPcMOHで表される多量体を
形成することもある。 zXnPcM(OH)2 → HOXnPcMO(XnPcMO)z-2nPcMOH + (z-2)/2・H2O (3 )
When (M) is a metal having a valence of 4 or more, the reaction represented by the following general formula (3) proceeds and HOX n Pc
Sometimes form multimers represented by MO (X n PcMO) z- 2 X n PcMOH. zX n PcM (OH) 2 → HOX n PcMO (X n PcMO) z-2 X n PcMOH + (z-2) / 2 · H 2 O (3)

【0018】更に、(M)が原子価が4価以上の金属
で、配位子Yが水酸基の場合、下記一般式(4)の脱水
反応が進行してμ−オキソ体を形成する場合が多い。 XnPcM(OH)2 → XnPcM=O + H2O (4)
Further, when (M) is a metal having a valence of 4 or more and the ligand Y is a hydroxyl group, the dehydration reaction of the following general formula (4) may proceed to form a μ-oxo compound. Many. X n PcM (OH) 2 → X n PcM = O + H 2 O (4)

【0019】本発明においては、前記(M)が原子価が
3価または4価の金属である場合には、製造方法が簡便
で入手しやすいことから、フッ素原子、塩素原子、臭素
原子、ヨウ素原子または酸素原子を配位子とするフタロ
シアニンを使用する。例えば、(M)がAlの場合、A
lClを使用する。
In the present invention, when the (M) is a metal having a valence of 3 or 4, the production method is simple and easily available. Therefore, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or iodine is used. A phthalocyanine having an atom or an oxygen atom as a ligand is used. For example, when (M) is Al, A
lCl is used.

【0020】本発明においては、緑色のインクジェット
インキ硬化塗膜層の膜厚を一定にした場合に、CIE発
色系色度(Y、x、y値)のy値が大きいものを「色純
度が高い」という。また、x、y値が一定の値となるよ
うにインクジェットインキ硬化塗膜の膜厚を決めた場合
に、膜厚が薄いものを「色濃度が高い」といい、Y値が
大きいものを「透明性が高い」という。
In the present invention, when the film thickness of the green ink-jet ink cured coating film layer is constant, the one having a large y value of the CIE color development system chromaticity (Y, x, y value) has a large "color purity". It's expensive. " Further, when the film thickness of the ink-jet ink cured coating film is determined so that the x and y values are constant, a thin film thickness is referred to as "high color density" and a large Y value is referred to as "high color density". It is highly transparent. "

【0021】フタロシアニン(a)は、芳香環に置換さ
れたハロゲン原子として、8〜16個のフッ素、塩素、
臭素またはヨウ素原子を有する。置換されたハロゲン原
子は全て同一でもよく、異なっていてもよいが、臭素原
子を8個以上、かつ塩素原子を1個以上有することが好
ましく、なかでも臭素原子を12個以上、かつ塩素原子
を2個以上有するものは、透明性の高い緑色を有し、カ
ラーフィルター用の緑色着色剤に適している。
The phthalocyanine (a) includes 8 to 16 fluorine, chlorine, and
It has a bromine or iodine atom. The substituted halogen atoms may be the same or different, but preferably have 8 or more bromine atoms and 1 or more chlorine atoms, and particularly 12 or more bromine atoms and chlorine atoms. Those having two or more have a highly transparent green color and are suitable as a green colorant for color filters.

【0022】本発明で用いるフタロシアニン(a)は、
従来のハロゲン化銅フタロシアニンよりも分光透過スペ
クトルの半値幅が狭く、かつその最大透過率の値も大き
い。このことは、フタロシアニン(a)が、従来のハロ
ゲン化銅フタロシアニンよりも、色純度および色濃度が
高く、透明性の高い緑色を呈することを示している。具
体的には、必須の顔料としてフタロシアニン(a)を使
用することにより、従来のハロゲン化銅フタロシアニン
では達成できなかった、380〜780nmにおける分
光透過スペクトルの透過率が最大となる波長(Tmax)
が520〜590nmであり、Tmaxにおける透過率が
70%以上、かつ、波長650〜700nmにおける分
光透過スペクトルの透過率が20%以下である緑色画素
を有するカラーフィルターを、簡便に、かつ安価に得る
ことができる。
The phthalocyanine (a) used in the present invention is
The half width of the spectral transmission spectrum is narrower than that of the conventional copper halide phthalocyanine, and the maximum transmittance thereof is also larger. This indicates that the phthalocyanine (a) exhibits a green color having high color purity and color density and high transparency as compared with the conventional halogenated copper phthalocyanine. Specifically, by using phthalocyanine (a) as an essential pigment, the wavelength (Tmax) at which the transmittance of the spectral transmission spectrum at 380 to 780 nm becomes maximum, which cannot be achieved by the conventional halogenated copper phthalocyanine.
Is 520 to 590 nm, the transmittance at Tmax is 70% or more, and the transmittance of the spectral transmission spectrum at a wavelength of 650 to 700 nm is 20% or less. A color filter having a green pixel can be easily and inexpensively obtained. be able to.

【0023】フタロシアニン(a)は、ハロゲン化金属
フタロシアニンの公知の製造方法、例えば、クロルスル
ホン酸法、ハロゲン化フタロニトリル法などによって製
造することができる。
The phthalocyanine (a) can be produced by a known method for producing a halogenated metal phthalocyanine, such as the chlorosulfonic acid method or the halogenated phthalonitrile method.

【0024】本発明のインクジェットインキにおいて
は、顔料(A)としてフタロシアニン(a)以外に、黄
色顔料を混合して使用することができる。フタロシアニ
ン(a)と黄色顔料とを、用途に応じて両者の混合比率
を変えることによって、所望の色相に調色することがで
きる。
In the ink-jet ink of the present invention, a yellow pigment can be mixed and used as the pigment (A) in addition to the phthalocyanine (a). By changing the mixing ratio of the phthalocyanine (a) and the yellow pigment depending on the application, it is possible to adjust the hue to a desired hue.

【0025】本発明で使用できる黄色顔料としては、例
えば、C.I.ピグメントイエロー83、C.I.ピグ
メントイエロー128、C.I.ピグメントイエロー1
38、C.I.ピグメントイエロー139、C.I.ピ
グメントイエロー150、C.I.ピグメントイエロー
180、C.I.ピグメントイエロー185等の黄色有
機顔料が挙げられる。
Examples of the yellow pigment which can be used in the present invention include C.I. I. Pigment Yellow 83, C.I. I. Pigment Yellow 128, C.I. I. Pigment Yellow 1
38, C.I. I. Pigment Yellow 139, C.I. I. Pigment Yellow 150, C.I. I. Pigment Yellow 180, C.I. I. Pigment Yellow 185 and other yellow organic pigments.

【0026】これらの黄色顔料は、単独で用いることも
でき、2種以上を混合して用いることもできる。前記顔
料の中でもC.I.ピグメントイエロー83、C.I.
ピグメントイエロー138、C.I.ピグメントイエロ
ー139、C.I.ピグメントイエロー150、C.
I.ピグメントイエロー185が色純度と透明性に優れ
ており、特に好ましい。
These yellow pigments may be used alone or in combination of two or more. Among the above pigments, C.I. I. Pigment Yellow 83, C.I. I.
Pigment Yellow 138, C.I. I. Pigment Yellow 139, C.I. I. Pigment Yellow 150, C.I.
I. Pigment Yellow 185 is particularly preferable because it has excellent color purity and transparency.

【0027】黄色顔料の配合率は、用途に応じて適宜選
択することができるが、一般にカラーフィルターに使用
する場合は、フタロシアニン(a)と黄色顔料の合計に
対して10〜70重量%の範囲内とするのが好ましく、
より好ましくは30〜60重量%の範囲である。
The blending ratio of the yellow pigment can be appropriately selected according to the application, but when generally used for a color filter, it is in the range of 10 to 70% by weight based on the total of the phthalocyanine (a) and the yellow pigment. It is preferable that
More preferably, it is in the range of 30 to 60% by weight.

【0028】一般に、インクジェットインキに使用する
顔料は、分散状態におけるその粒子径が小さいほど、こ
れを使用して得られるカラーフィルター画素部の透明性
が高くなるが、あまりに小さい場合は、顔料分散組成物
の粘度が経時的に上昇したり、チキソトロピーが強く現
れたりするほか、顔料が凝集して粒子径の大きい二次粒
子を形成することがあり、この場合もカラーフィルター
画素部の透明性が低下する原因となる。このため、本発
明で用いる顔料(A)の一次粒子径は、10〜100n
mの範囲が好ましく、30〜50nmの範囲が特に好ま
しい。
Generally, the smaller the particle size of a pigment used in an inkjet ink, the higher the transparency of a pixel portion of a color filter obtained by using the pigment. However, when it is too small, the pigment dispersion composition is large. The viscosity of the product may increase over time, thixotropy may appear strongly, and the pigment may aggregate to form secondary particles with a large particle size.In this case also, the transparency of the color filter pixel part decreases. Cause Therefore, the primary particle diameter of the pigment (A) used in the present invention is 10 to 100 n.
The range of m is preferable, and the range of 30 to 50 nm is particularly preferable.

【0029】本発明で用いる顔料(A)は、例えば、こ
れに顔料分散剤(C)、溶剤(D)、更に必要に応じ
て、各種添加剤等を、ボールミル、サンドミル、ビーズ
ミル、3本ロールミル、ペイントコンディショナー、ア
トライター、分散攪拌機、超音波分散機等の混合装置に
より混合して顔料分散組成物とした後、この顔料分散組
成物と、重合体(B)、更に必要により、溶剤(D)、
その他の成分等との配合を行ってインクジェットインキ
を調製することができる。なお、ここで顔料分散組成物
の調製に用いる溶剤と、インクジェットインキの調製に
必要に応じて用いる溶剤は、その種類が同一であって
も、異なっていても良い。
The pigment (A) used in the present invention includes, for example, a pigment dispersant (C), a solvent (D) and, if necessary, various additives, such as a ball mill, a sand mill, a bead mill and a three roll mill. , A paint conditioner, an attritor, a dispersion stirrer, an ultrasonic disperser, and the like to obtain a pigment dispersion composition, and the pigment dispersion composition, the polymer (B), and, if necessary, the solvent (D ),
The inkjet ink can be prepared by blending with other components. The solvent used here for preparing the pigment dispersion composition and the solvent used as necessary for preparing the inkjet ink may be the same or different in type.

【0030】前記顔料分散組成物の製造で用いる顔料分
散剤(C)としては、各種の顔料分散剤を使用すること
ができ、特に限定されるものではないが、例を挙げれ
ば、界面活性剤;顔料の中間体もしくは誘導体、染料の
中間体もしくは誘導体;ポリアミド系樹脂、ポリウレタ
ン系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂などの
樹脂型分散剤等が挙げられる。これら顔料分散剤(C)
の中でも、特に、主鎖または側鎖にN,N−ジ置換アミ
ノ基および酸性基を有するアクリル系重合体を含有する
顔料分散剤を使用することが好ましい。樹脂型分散剤の
市販品には、例えば、ビックケミー社製の「ディスパー
ビック130」、「ディスパービック161」、「ディ
スパービック162」、「ディスパービック163」、
「ディスパービック170」、「ディスパービック20
00」、「ディスパービック2001」、エフカーケミ
カルズ社製の「エフカ46」、「エフカ47」、ゼネカ
社製の「ソルスパース32550」、「ソルスパース2
4000」、味の素社製の「アジスパーPB811」、
「アジスパーPB814」等が挙げられる。これらの分
散剤(C)は、1種単独でも、あるいは、2種以上を組
み合わせて使用することもできる。
As the pigment dispersant (C) used in the production of the pigment dispersion composition, various pigment dispersants can be used and are not particularly limited, but examples thereof include a surfactant. An intermediate or derivative of a pigment, an intermediate or derivative of a dye, a resin type dispersant such as a polyamide resin, a polyurethane resin, a polyester resin, an acrylic resin, and the like. These pigment dispersants (C)
Among them, it is particularly preferable to use a pigment dispersant containing an acrylic polymer having an N, N-disubstituted amino group and an acidic group in the main chain or side chain. Commercially available resin-type dispersants include, for example, "Disperbic 130", "Disperbic 161", "Disperbic 162", "Disperbic 163" manufactured by Big Chemie,
"Dispersevic 170", "Dispersebic 20"
00 "," Dispervik 2001 "," EFCA 46 "," EFCA 47 "manufactured by EF Car Chemicals," SOLSPERSE 32550 "," SOLSPERSE 2 "manufactured by Zeneca.
4000 "," Ajisper PB811 "manufactured by Ajinomoto Co., Inc.
Examples include "Azispar PB814". These dispersants (C) may be used alone or in combination of two or more.

【0031】また、前記顔料分散組成物の製造で用いる
溶剤(D)としては、前記重合体(B)、顔料分散剤
(C)、および、更に必要により配合されるその他の成
分を溶解し、顔料(A)を安定的に分散させることがで
きる溶剤を使用することが好ましい。このような溶剤と
しては、例えば、トルエン、キシレン、メトキシベンゼ
ン等の芳香族系溶剤;酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピ
レングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピ
レングリコールモノエチルエーテルアセテート等の酢酸
エステル系溶剤;エトキシエチルプロピオネート等のプ
ロピオネート系溶剤;メタノール、エタノール、プロパ
ノール、エチレングリコール等のアルコール系溶剤;ブ
チルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエー
テル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレ
ングリコールジメチルエーテル等のエーテル系溶剤;
Further, as the solvent (D) used in the production of the pigment dispersion composition, the polymer (B), the pigment dispersant (C), and other components optionally blended are dissolved, It is preferable to use a solvent that can stably disperse the pigment (A). Examples of such a solvent include aromatic solvents such as toluene, xylene and methoxybenzene; acetic acid ester solvents such as ethyl acetate, butyl acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate and propylene glycol monoethyl ether acetate; Propionate solvents such as pionate; alcohol solvents such as methanol, ethanol, propanol, ethylene glycol; ether solvents such as butyl cellosolve, propylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol ethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether;

【0032】メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤;ヘキサン等
の脂肪族炭化水素系溶剤;N,N−ジメチルホルムアミ
ド、γ−ブチロラクタム、N−メチル−2−ピロリド
ン、アニリン、ピリジン等の窒素化合物系溶剤;γ−ブ
チロラクトン等のラクトン系溶剤;カルバミン酸メチル
とカルバミン酸エチルの48:52の混合物等のカルバ
ミン酸エステル;水、あるいは水と水可溶性有機溶剤と
の混合物などが挙げられる。これらの溶剤の中でも、沸
点が80℃〜250℃の範囲にあるものが好ましく、ま
た、これらの溶剤を単独で用いることも、2種以上を混
合して用いることもできる。
Ketone solvents such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone; aliphatic hydrocarbon solvents such as hexane; N, N-dimethylformamide, γ-butyrolactam, N-methyl-2-pyrrolidone, aniline, pyridine and the like. Examples thereof include nitrogen compound solvents; lactone solvents such as γ-butyrolactone; carbamate esters such as a mixture of methyl carbamate and ethyl carbamate at 48:52; water or a mixture of water and a water-soluble organic solvent. Among these solvents, those having a boiling point in the range of 80 ° C. to 250 ° C. are preferable, and these solvents can be used alone or in combination of two or more kinds.

【0033】前記顔料分散組成物中の不揮発分の含有率
は、10〜35重量%の範囲にあるのが好ましい。ま
た、該不揮発分中に含有される顔料(A)の含有率は8
〜23重量%の範囲にあることが好ましく、該不揮発分
中に含有される顔料分散剤(C)の含有率は2〜15重
量%の範囲にあることが好ましい。
The non-volatile content in the pigment dispersion composition is preferably in the range of 10 to 35% by weight. The content of the pigment (A) contained in the non-volatile matter is 8
The content of the pigment dispersant (C) contained in the nonvolatile matter is preferably in the range of 2 to 15% by weight.

【0034】次に、本発明で用いる重合体(B)は、2
−オキソ−1,3−ジオキソラン−4−イル基(以下、
シクロカーボネート基という。)および酸性基を有する
重合体であり、シクロカーボネート基とは、下記の一般
式(5)で示されるものである。
Next, the polymer (B) used in the present invention is 2
-Oxo-1,3-dioxolan-4-yl group (hereinafter,
It is called a cyclocarbonate group. ) And a polymer having an acidic group, and the cyclocarbonate group is represented by the following general formula (5).

【化3】 (但し、式中のR1、R2およびR3 は、それぞれ同一で
あっても異なっていても良い、水素原子または炭素原子
数1〜4のアルキル基を表す。)
[Chemical 3] (However, R 1 , R 2 and R 3 in the formula each represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different.)

【0035】重合体(B)が含まれる本発明のインクジ
ェットインキは、重合体(B)中のシクロカーボネート
基と酸性基が、画素形成後の焼成工程において加熱され
ることにより互いに反応し架橋構造を生じるため、この
ジェットインキを用いて得られるカラーフィルターの着
色画素の耐熱性および耐溶剤性を高めることができる。
In the ink-jet ink of the present invention containing the polymer (B), the cyclocarbonate group and the acid group in the polymer (B) react with each other by being heated in the firing step after pixel formation, thereby forming a crosslinked structure. Therefore, the heat resistance and solvent resistance of the colored pixels of the color filter obtained by using this jet ink can be improved.

【0036】重合体(B)は、例えば、分子中に少なく
とも1個のシクロカーボネート基及びエチレン性不飽和
二重結合を有する単量体(以下、シクロカーボネート基
含有単量体という。)と、分子中に少なくとも1個の酸
性基およびエチレン性不飽和二重結合を有する単量体
(以下、酸性基含有単量体という。)とを必須成分とし
て、更に必要により、これらの単量体と共重合可能な他
のエチレン性不飽和二重結合を有する単量体(以下、共
重合可能な単量体という。)を共重合させることにより
得られる。
The polymer (B) is, for example, a monomer having at least one cyclocarbonate group and an ethylenically unsaturated double bond in the molecule (hereinafter referred to as a cyclocarbonate group-containing monomer), A monomer having at least one acidic group and an ethylenically unsaturated double bond in the molecule (hereinafter referred to as an acidic group-containing monomer) as an essential component, and further, if necessary, with these monomers. It is obtained by copolymerizing another copolymerizable monomer having an ethylenically unsaturated double bond (hereinafter referred to as a copolymerizable monomer).

【0037】シクロカーボネート基含有単量体として
は、例えば、下記の一般式(6)で示されるような化合
物が挙げられる。
Examples of the cyclocarbonate group-containing monomer include compounds represented by the following general formula (6).

【化4】 (但し、式中のRは水素原子またはメチル基を表し、R
1、R2およびR3 は、それぞれ同一であっても異なって
いても良い、水素原子または炭素原子数1〜4のアルキ
ル基を表す。また、aは1〜6の整数である。)
[Chemical 4] (However, R in the formula represents a hydrogen atom or a methyl group,
1 , R 2 and R 3 may be the same or different and each represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. In addition, a is an integer of 1 to 6. )

【0038】これらの具体例としては、2,3−カーボ
ネートプロピル(メタ)アクリレート、2−メチル−
2,3−カーボネートプロピル(メタ)アクリレート、
3,4−カーボネートブチル(メタ)アクリレート、3
−メチル−3,4−カーボネートブチル(メタ)アクリ
レート、4−メチル−3,4−カーボネートブチル(メ
タ)アクリレート、3−メチル−3,4−カーボネート
ブチル(メタ)アクリレート、6,7−カーボネートヘ
キシル(メタ)アクリレート、5−エチル−5,6−カ
ーボネートヘキシル(メタ)アクリレート、7,8−カ
ーボネートオクチル(メタ)アクリレート等の(メタ)
アクリレート類;2,3−カーボネートプロピルビニル
エーテル、メチル−2,3−カーボネートプロピルマレ
ート、メチル−2,3−カーボネートプロピルクロトネ
ート等が挙げられる。これらのシクロカーボネート基含
有単量体は、1種又は2種以上を組み合わせて使用する
ことができる。
Specific examples thereof include 2,3-carbonate propyl (meth) acrylate and 2-methyl-
2,3-carbonate propyl (meth) acrylate,
3,4-carbonate butyl (meth) acrylate, 3
-Methyl-3,4-carbonate butyl (meth) acrylate, 4-methyl-3,4-carbonate butyl (meth) acrylate, 3-methyl-3,4-carbonate butyl (meth) acrylate, 6,7-carbonate hexyl (Meth) such as (meth) acrylate, 5-ethyl-5,6-carbonate hexyl (meth) acrylate, and 7,8-carbonate octyl (meth) acrylate.
Acrylates; 2,3-carbonate propyl vinyl ether, methyl-2,3-carbonate propyl malate, methyl-2,3-carbonate propyl crotonate and the like can be mentioned. These cyclocarbonate group-containing monomers can be used alone or in combination of two or more.

【0039】また、酸性基含有単量体としては、例え
ば、アクリル酸、メタクリル酸、クマロン酸、イタコン
酸、マレイン酸、フマル酸等のエチレン性不飽和モノ−
またはジ−カルボン酸類;マレイン酸モノアルキルエス
テル、フマル酸モノアルキルエステル、イタコン酸モノ
アルキルエステル;水酸基含有化合物に無水フタル酸、
無水コハク酸、無水トリメリット酸等の酸無水物を付加
させて得られるもの;p−スチレンカルボン酸、p−ス
チレンスルホン酸、p−ヒドロキシスチレン、2−(メ
タ)アクリロイルオキシエチルホスフェート等が挙げら
れる。なかでも、カルボキシル基またはフェノール性水
酸基を有する単量体を使用するのが好ましく、カルボキ
シル基を有する単量体が特に好ましい。
Examples of the acid group-containing monomer include ethylenically unsaturated mono-acids such as acrylic acid, methacrylic acid, coumaronic acid, itaconic acid, maleic acid and fumaric acid.
Or di-carboxylic acids; maleic acid monoalkyl ester, fumaric acid monoalkyl ester, itaconic acid monoalkyl ester; hydroxyl group-containing compound with phthalic anhydride,
Those obtained by adding an acid anhydride such as succinic anhydride and trimellitic anhydride; p-styrenecarboxylic acid, p-styrenesulfonic acid, p-hydroxystyrene, 2- (meth) acryloyloxyethyl phosphate and the like. To be Among them, it is preferable to use a monomer having a carboxyl group or a phenolic hydroxyl group, and a monomer having a carboxyl group is particularly preferable.

【0040】共重合可能な単量体としては、例えば、
(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチ
ル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸
ブチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリ
ル酸ヘプシル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)
アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸ステアリルな
どの炭素原子数1〜22のアルキル基を持つ(メタ)ア
クリル酸エステル;(メタ)アクリル酸シクロヘキシ
ル、(メタ)アクリル酸イソボロニル、(メタ)アクリ
ル酸ジシクロペンタニル、(メタ)アクリル酸ジシクロ
ペンテニルオキシエチル等の脂環式のアルキル基を有す
る(メタ)アクリル酸エステル;テトラヒドロフルフリ
ルアルコールとεーカプロラクトン付加物の(メタ)ア
クリル酸エステル;
Examples of the copolymerizable monomer include, for example,
Methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, hepsyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, ( Meta)
Dodecyl acrylate, stearyl (meth) acrylate, and other (meth) acrylates having an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms; cyclohexyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, dimethacrylate (meth) acrylate (Meth) acrylic acid ester having an alicyclic alkyl group such as cyclopentanyl and (meth) acrylic acid dicyclopentenyloxyethyl; (meth) acrylic acid ester of tetrahydrofurfuryl alcohol and ε-caprolactone adduct;

【0041】(メタ)アクリル酸ベンゾイルオキシエチ
ル、(メタ)アクリル酸ベンジル、(メタ)アクリル酸
フェニルエチル、(メタ)アクリル酸フェノキシエチ
ル、(メタ)アクリル酸フェノキシジエチレングリコー
ル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシ−3−フェノキ
シプロピル等の芳香環を有する(メタ)アクリル酸エス
テル;(メタ)アクリル酸ヒドロキエチル、(メタ)ア
クリル酸ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸グリ
セロールなどのヒドロキシアルキル基を有する(メタ)
アクリル酸エステル;ラクトン変性(メタ)アクリル酸
ヒドロキシエチル;
Benzoyloxyethyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, phenylethyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, phenoxydiethylene glycol (meth) acrylate, 2- (meth) acrylic acid (Meth) acrylic acid ester having an aromatic ring such as hydroxy-3-phenoxypropyl; having a hydroxyalkyl group such as hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, glycerol (meth) acrylate (meth )
Acrylic ester; Lactone-modified hydroxyethyl (meth) acrylate;

【0042】アクリルアミド、そのアルキド置換アミ
ド;フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジ
ブチル、イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジブチル、フ
マル酸メチルエチル、フマル酸メチルブチル、イタコン
酸メチルエチル等の不飽和ジカルボン酸エステル;スチ
レン、α−メチルスチレン、クロロスチレン等のスチレ
ン誘導体等が挙げられる。これら共重合可能な単量体
は、1種又は2種以上を組み合わせて使用することがで
きる。
Acrylamide, its alkyd-substituted amide; unsaturated dicarboxylic acid ester such as dimethyl fumarate, diethyl fumarate, dibutyl fumarate, dimethyl itaconate, dibutyl itaconic acid, methyl ethyl fumarate, methyl butyl fumarate, methyl ethyl itaconate, etc. Styrene derivatives such as styrene, α-methylstyrene and chlorostyrene. These copolymerizable monomers can be used alone or in combination of two or more.

【0043】前記共重合可能な単量体のうち、顔料の分
散性に優れる重合体(B)が得られることから、芳香環
を有する(メタ)アクリル酸エステルが好ましく、(メ
タ)アクリル酸ベンジルが特に好ましい。
Among the above-mentioned copolymerizable monomers, a (meth) acrylic acid ester having an aromatic ring is preferable, since a polymer (B) having excellent pigment dispersibility can be obtained, and benzyl (meth) acrylate is preferable. Is particularly preferable.

【0044】また、前記重合体(B)としては、耐熱
性、耐光性、透明性等に優れることから、シクロカーボ
ネート基含有単量体、酸性基含有単量体、および、必要
に応じて併用する共重合可能な単量体としてビニル系単
量体を主成分として用いて得られるビニル系重合体であ
ることが好ましく、なかでも、アクリル系単量体を主成
分として用いて得られるアクリル系重合体が、耐熱性、
耐光性、透明性等に優れることから、好ましい。
Since the polymer (B) is excellent in heat resistance, light resistance, transparency, etc., it may be used in combination with a cyclocarbonate group-containing monomer, an acid group-containing monomer and, if necessary, in combination. A vinyl-based polymer obtained by using a vinyl-based monomer as a main component as the copolymerizable monomer is preferably an acrylic-based polymer obtained by using an acrylic-based monomer as a main component. The polymer is heat resistant,
It is preferable because it is excellent in light resistance and transparency.

【0045】前記重合体(B)を製造する際の共重合の
形態は、特に制限されないが、例えば、触媒(重合開始
剤)の存在下に、ラジカル重合法により製造することが
できる。共重合の方法は塊状重合法、溶液重合法、懸濁
重合法、乳化重合法等の公知の方法を使用することがで
きる。得られる重合体(B)は、ランダム共重合体、ブ
ロック共重合体、グラフト共重合体等のいずれでもよ
い。
The form of copolymerization in producing the polymer (B) is not particularly limited, but it can be produced by a radical polymerization method in the presence of a catalyst (polymerization initiator), for example. As the copolymerization method, known methods such as a bulk polymerization method, a solution polymerization method, a suspension polymerization method and an emulsion polymerization method can be used. The polymer (B) obtained may be any of a random copolymer, a block copolymer, a graft copolymer and the like.

【0046】ここで、溶液重合法等に用いることができ
る溶剤としては、前述した顔料分散組成物を作成する際
に使用できる溶剤(D)を挙げることができる。
Examples of the solvent that can be used in the solution polymerization method and the like include the solvent (D) that can be used when preparing the above-mentioned pigment dispersion composition.

【0047】触媒は、公知のラジカル重合開始剤を使用
することができ、例えば、2,2′−アゾビスイソブチ
ロニトリル、2,2′−アゾビス−(2,4−ジメチル
バレロニトリル)、2,2′−アゾビス−(4−メトキ
シ−2,4−ジメチルバレロニトリル)等のアゾ化合
物、ベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシ
ド、t−ブチルペルオキシピバレート、1,1′−ビス
−(t−ブチルペルオキシ)シクロヘキサン、t−アミ
ルペルオキシ−2−エチルヘキサノエート、t−ヘキシ
ルペルオキシ−2−エチルヘキサノエート等の有機過酸
化物や、過酸化水素等を挙げることができる。
As the catalyst, known radical polymerization initiators can be used, for example, 2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis- (2,4-dimethylvaleronitrile), Azo compounds such as 2,2′-azobis- (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, t-butylperoxypivalate, 1,1′-bis- (t-butylperoxy) ) Organic peroxides such as cyclohexane, t-amylperoxy-2-ethylhexanoate and t-hexylperoxy-2-ethylhexanoate, hydrogen peroxide and the like can be mentioned.

【0048】重合体(B)を製造する際に用いるシクロ
カーボネート基含有単量体の使用割合は、特に限定され
ないが、なかでも、耐熱性、溶剤に対する溶解性、およ
び、顔料の分散性に優れるインクジェットインキが得ら
れることから、シクロカーボネート基含有単量体、酸性
基含有単量体、および、必要に応じて併用する共重合可
能な単量体の合計100重量%に対して、1〜50重量
%となる範囲が好ましく、2〜40重量%となる範囲が
特に好ましい。
The ratio of the cyclocarbonate group-containing monomer used for producing the polymer (B) is not particularly limited, but among them, it is excellent in heat resistance, solvent solubility and pigment dispersibility. Since an inkjet ink is obtained, the cyclocarbonate group-containing monomer, the acid group-containing monomer, and the copolymerizable monomer which is used in combination as necessary are added in an amount of 1 to 50% by weight. The range of weight% is preferable, and the range of 2 to 40% is particularly preferable.

【0049】また、重合体(B)を製造する際に用いる
酸基含有単量体の使用割合は、特に限定されないが、な
かでも、シクロカーボネート基と酸性基が架橋反応して
耐熱性に優れる塗膜を形成するインクジェットインキが
得られることから、シクロカーボネート基含有単量体、
酸性基含有単量体、および、必要に応じて併用する共重
合可能な単量体の合計100重量%に対して、3〜40
重量%となる範囲が好ましく、5〜35重量%となる範
囲が特に好ましい。
The ratio of the acid group-containing monomer used in the production of the polymer (B) is not particularly limited, but among them, the cyclocarbonate group and the acidic group undergo a crosslinking reaction and are excellent in heat resistance. Since an inkjet ink forming a coating film is obtained, a cyclocarbonate group-containing monomer,
3-40 based on the total 100% by weight of the acidic group-containing monomer and the copolymerizable monomer used in combination as required.
A range of 5% by weight is preferable, and a range of 5 to 35% by weight is particularly preferable.

【0050】さらに、重合体(B)を製造する際に共重
合可能な単量体を併用する場合、その使用割合は、特に
限定されないが、なかでも、シクロカーボネート基含有
単量体、酸性基含有単量体、および、必要に応じて併用
する共重合可能な単量体の合計100重量%に対して、
10〜96重量%となる範囲が好ましく、30〜90重
量%となる範囲が特に好ましい。
Further, when a copolymerizable monomer is used in combination when producing the polymer (B), the use ratio thereof is not particularly limited, but among them, a cyclocarbonate group-containing monomer and an acidic group are preferable. Based on 100% by weight of the total amount of the contained monomer and the copolymerizable monomer used in combination as necessary,
The range of 10 to 96% by weight is preferable, and the range of 30 to 90% by weight is particularly preferable.

【0051】さらに、重合体(B)の分子量は、特に限
定されないが、耐熱性、耐光性、耐薬品性等の塗膜性能
が維持できることから、ポリスチレン換算で数平均分子
量(以下、Mnという。)が2,000以上であること
が好ましく、なかでも、粘度が適当で塗装作業性に優
れ、均一で良好な塗膜性能を付与できるインクジェット
インキが得られることから、3,000〜30,000で
あることが特に好ましい。
Further, the molecular weight of the polymer (B) is not particularly limited, but since the coating properties such as heat resistance, light resistance and chemical resistance can be maintained, the number average molecular weight in terms of polystyrene (hereinafter referred to as Mn). ) Is preferably 2,000 or more, and among them, since an ink-jet ink having an appropriate viscosity and excellent in coating workability and capable of imparting a uniform and good coating film performance can be obtained, 3,000 to 30,000 is preferable. Is particularly preferable.

【0052】重量平均分子量(以下、Mwという。)と
Mnとの割合(Mw/Mn:分子量分布)は特に制限さ
れないが、6.0以下であることが好ましく、なかで
も、粘度が適当で塗装作業性に優れ、均一で良好な塗膜
性能を付与できるインクジェットインキが得られること
から、5.0以下であることが特に好ましい。
The ratio between the weight average molecular weight (hereinafter referred to as Mw) and Mn (Mw / Mn: molecular weight distribution) is not particularly limited, but is preferably 6.0 or less, and among them, the viscosity is suitable and the coating is performed. It is particularly preferably 5.0 or less because an ink jet ink having excellent workability and capable of imparting uniform and good coating performance can be obtained.

【0053】本発明のカラーフィルターは、透明基板上
に、本発明のインクジェットインキを用いてインクジェ
ット記録法により画素部を形成した後、該画素部を熱硬
化させる方法によりカラーフィルターを製造することが
できる。
The color filter of the present invention can be manufactured by a method in which the pixel portion is formed on the transparent substrate by the ink jet recording method using the ink jet ink of the present invention, and then the pixel portion is thermally cured. it can.

【0054】本発明のインクジェットインキには、分子
中に少なくとも2個のエチレン性不飽和二重結合を有す
る化合物(E)を添加してもよく、これにより光硬化性
のインクジェットインキとすることができる。この場合
には、透明基板上にインクジェット記録法により画素部
を形成した後、該画素部のインクジェットインキの着色
皮膜層を光硬化させ、さらに熱硬化させる方法によって
カラーフィルターを製造することができる。
The ink-jet ink of the present invention may contain a compound (E) having at least two ethylenically unsaturated double bonds in the molecule, whereby a photo-curable ink-jet ink can be obtained. it can. In this case, a color filter can be manufactured by a method in which a pixel portion is formed on a transparent substrate by an inkjet recording method, and then a colored film layer of the inkjet ink in the pixel portion is photo-cured and then thermally cured.

【0055】分子中に少なくとも2個のエチレン性不飽
和二重結合を有する化合物(E)は、紫外線や可視光線
等のエネルギー線の照射により重合または架橋反応す
る、光硬化可能な官能基を有する化合物であり、なかで
も代表的なものにラジカル重合性化合物、カチオン重合
性化合物等が挙げられ、具体的には(メタ)アクリル化
合物、マレイミド化合物等がある。
The compound (E) having at least two ethylenically unsaturated double bonds in the molecule has a photocurable functional group which undergoes a polymerization or crosslinking reaction upon irradiation with energy rays such as ultraviolet rays and visible rays. Of these compounds, radically polymerizable compounds, cationically polymerizable compounds and the like are mentioned as typical ones, and specific examples thereof include (meth) acrylic compounds and maleimide compounds.

【0056】分子中に少なくとも2個のエチレン性不飽
和二重結合を有する化合物(E)として、(メタ)アク
リル化合物を例示すれば、トリメチロールエタントリ
(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ
(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンジ(メ
タ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)
アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)ア
クリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリ
レート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリ
レート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリ
レート、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ト
リメチロールプロパントリ(アクリロイルオキシプロピ
ル)エーテル、トリ(アクリロイルオキシエチル)イソ
シアヌレート、トリ(アクリロイルオキシエチル)シア
ヌレート、グリセリントリ(メタ)アクリレート、エポ
キシ(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレ
ート、ポリエステル(メタ)アクリレート等が挙げられ
る。
As a compound (E) having at least two ethylenically unsaturated double bonds in the molecule, a (meth) acrylic compound is exemplified. For example, trimethylolethane tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) ) Acrylate, trimethylolpropane di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth)
Acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, hexanediol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (acryloyl) (Oxypropyl) ether, tri (acryloyloxyethyl) isocyanurate, tri (acryloyloxyethyl) cyanurate, glycerin tri (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate and the like. .

【0057】前記エポキシ(メタ)アクリレートとして
は、例えば、フェノール・ノボラック型エポキシ樹脂、
クレゾール・ノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノー
ルA型エポキシ樹脂等のエポキシ樹脂と(メタ)アクリ
ル酸の反応物等が挙げられる。
Examples of the epoxy (meth) acrylate include phenol / novolak type epoxy resin,
Examples thereof include a reaction product of an epoxy resin such as cresol / novolak type epoxy resin and bisphenol A type epoxy resin and (meth) acrylic acid.

【0058】また、前記ウレタン(メタ)アクリレート
としては、例えば、ポリオール類(例えば、エチレング
リコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール、ポリテトラメチレングリコール、ビスフェノ
ールAのポリエトキシジオール、ポリエステルポリオー
ル、ポリブタジエンポリオール、ポリカーボネートポリ
オール等)と、有機ポリイソシアネート類(例えば、ト
リレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート等)と、水酸基含有(メタ)アクリレート
類(例えば、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレー
ト、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、
1,4−ブタンジオールモノ(メタ)アクリレート等)
との反応物などが挙げられる。
Examples of the urethane (meth) acrylate include polyols (eg, ethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, polyethoxydiol of bisphenol A, polyester polyol, polybutadiene polyol, polycarbonate polyol). Etc.), organic polyisocyanates (for example, tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, etc.), and hydroxyl group-containing (meth) acrylates (for example, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2- Hydroxypropyl (meth) acrylate,
1,4-butanediol mono (meth) acrylate etc.)
Reaction products and the like.

【0059】さらに、ポリエステル(メタ)アクリレー
トとしては、例えば、多塩基酸化合物又はその無水物と
ポリオール類との反応物であるポリエステルポリオール
類と(メタ)アクリル酸との反応物などが挙げられる。
ここで用いる多塩基酸化合物又はその無水物としては、
例えば、マレイン酸、コハク酸、アジピン酸、イソフタ
ル酸、フタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル
酸、ヘキサヒドロフタル酸及びこれらの無水物等が挙げ
られ、ポリオール類としては、例えば、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、3−メチル−1,5−ペ
ンタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,6−ヘ
キサンジオール、トリメチロールプロパン、ペンタエリ
スリトール等が挙げられる。
Further, as the polyester (meth) acrylate, for example, a reaction product of a polyester polyol, which is a reaction product of a polybasic acid compound or its anhydride with a polyol, and (meth) acrylic acid can be mentioned.
As the polybasic acid compound or its anhydride used here,
Examples thereof include maleic acid, succinic acid, adipic acid, isophthalic acid, phthalic acid, terephthalic acid, tetrahydrophthalic acid, hexahydrophthalic acid and their anhydrides. Examples of polyols include ethylene glycol and propylene glycol. , 3-methyl-1,5-pentanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, trimethylolpropane, pentaerythritol and the like.

【0060】また、分子中に少なくとも2個のエチレン
性不飽和二重結合を有する化合物(E)として、マレイ
ミド化合物を例示すれば、脂肪族基によってマレイミド
基が結合された化合物が好ましく、具体的には、N−へ
キシルマレイミドやN,N’−4,9−ジオキサ−1,
12−ビスマレイミドドデカン等の、アルキルまたは炭
素連鎖中にエーテル結合を有する脂肪族マレイミド化合
物;エチレングリコールビス(マレイミドアセテー
ト)、ポリ(テトラメチレングリコール)ビス(マレイ
ミドアセテート)、テトラ(エチレングリコール変性)
ペンタエリスリトールテトラ(マレイミドアセテート)
等のマレイミドカルボン酸(ポリ)アルキレングリコー
ルエステル;ビス(2−マレイミドエチル)カーボネー
ト等のカーボネートマレイミド、イソホロンビスウレタ
ンビス(N−エチルマレイミド)等のウレタンマレイミ
ドなどが挙げられる。
As the compound (E) having at least two ethylenically unsaturated double bonds in the molecule, a maleimide compound is exemplified, and a compound having a maleimide group bonded by an aliphatic group is preferable. Include N-hexylmaleimide and N, N′-4,9-dioxa-1,
Aliphatic maleimide compounds having an ether bond in the alkyl or carbon chain such as 12-bismaleimidododecane; ethylene glycol bis (maleimide acetate), poly (tetramethylene glycol) bis (maleimide acetate), tetra (ethylene glycol modified)
Pentaerythritol tetra (maleimide acetate)
And maleimide carboxylic acid (poly) alkylene glycol esters; carbonate maleimides such as bis (2-maleimidoethyl) carbonate; urethane maleimides such as isophorone bisurethane bis (N-ethylmaleimide).

【0061】これらの中でも、トリメチロールプロパン
トリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテト
ラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキ
サ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペン
タ(メタ)アクリレート、N,N′−4,9−ジオキサ
−1,12−ビスマレイミドドデカン、エチレングリコ
ールビス(マレイミドアセテート)、ポリ(テトラメチ
レングリコール)ビス(マレイミドアセテート)、(エ
チレングリコール変性)ペンタエリスリトールテトラ
(マレイミドアセテート)、ビス(2−マレイミドエチ
ル)カーボネート、イソホロンビスウレタンビス(N−
エチルマレイミド)等の、多官能(メタ)アクリレート
類や多官能マレイミド類が、紫外線や可視光線に対する
感度が高く、高い架橋密度が得られるという点で特に好
ましい。
Among these, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, N, N'-4,9. -Dioxa-1,12-bismaleimidododecane, ethylene glycol bis (maleimide acetate), poly (tetramethylene glycol) bis (maleimide acetate), (ethylene glycol modified) pentaerythritol tetra (maleimidoacetate), bis (2-maleimidoethyl) ) Carbonate, isophorone bis urethane bis (N-
Polyfunctional (meth) acrylates and polyfunctional maleimides such as ethylmaleimide) are particularly preferable in that they have high sensitivity to ultraviolet rays and visible rays and can obtain a high crosslinking density.

【0062】前記化合物(E)としては、1種または2
種以上を組み合わせて使用してもよく、その使用割合
は、特に限定されるものではないが、なかでも、光硬化
性と耐熱性に優れるインクジェットインキが得られるこ
とから、重合体(B)100重量部に対して、25〜1
50重量部となる範囲が好ましい。
The compound (E) may be one kind or two kinds.
The polymer (B) 100 may be used in combination of two or more kinds, and the use ratio thereof is not particularly limited, but among them, an inkjet ink excellent in photocurability and heat resistance can be obtained. 25 to 1 with respect to parts by weight
A range of 50 parts by weight is preferable.

【0063】本発明のインクジェットインキに前記化合
物(E)を添加する場合、光重合開始剤(F)を併用す
ることが望ましい。光重合させる際のエネルギー線は、
波長200〜500nmの光線が好ましい。
When the compound (E) is added to the ink-jet ink of the present invention, it is desirable to use a photopolymerization initiator (F) together. The energy ray when photopolymerizing is
A light ray having a wavelength of 200 to 500 nm is preferable.

【0064】光重合開始剤(F)としては、各種の光重
合開始剤が使用でき、例えば、ベンゾフェノン、4,
4′−ビスメチルアミノベンゾフェノン、ミヒラーズケ
トン等のベンゾフェノ類;キサントン、チオキサントン
等のキサントン類;p−ジメチルアミノアセトフェノ
ン、ベンジル−4−ジメチルアミノベンゾエート、4−
ビス−トリクロロメチル−6−(4−エトキシ)フェニ
ル−S−トリアジン、2−アミルアントラキノン、β−
クロルアントラキノン、ビイミダゾールなどが挙げられ
る。
As the photopolymerization initiator (F), various photopolymerization initiators can be used, for example, benzophenone, 4,
Benzophenos such as 4'-bismethylaminobenzophenone and Michler's ketone; xanthones such as xanthone and thioxanthone; p-dimethylaminoacetophenone, benzyl-4-dimethylaminobenzoate, 4-
Bis-trichloromethyl-6- (4-ethoxy) phenyl-S-triazine, 2-amylanthraquinone, β-
Examples thereof include chloranthraquinone and biimidazole.

【0065】光重合開始剤(F)として市販されている
ものとしては、例えば、チバスペシャルティーケミカル
ズ社製「イルガキュア−184」、「イルガキュア−3
69」、「ダロキュア−1173」、BASF社製「ル
シリン−TPO」、日本化薬社製「カヤキュアーDET
X」、「カヤキュアーOA」、ストーファー社製「バイ
キュアー10」、「バイキュアー55」、アクゾー社製
「トリゴナールPI」、サンド社製「サンドレー100
0」、アップジョン社製「デープ」、黒金化成社製「ビ
イミダゾール」などが挙げられる。
Commercially available photopolymerization initiators (F) include, for example, "IRGACURE-184" and "IRGACURE-3" manufactured by Ciba Specialty Chemicals.
69 "," Darocur-1173 ", BASF's" Lucirin-TPO ", Nippon Kayaku's" Kayacure DET "
X "," Kayacure OA "," Vicure 10 "," Vicure 55 "by Stoffer," Trigonal PI "by Akzo," Sandray 100 "by Sando
0 ”,“ Deep ”manufactured by Upjohn, and“ Biimidazole ”manufactured by Kurogane Kasei.

【0066】また、前記光重合開始剤(F)に各種の光
増感剤を併用することもできる。光増感剤としては、例
えば、アミン類、尿素類、硫黄原子を有する化合物、燐
原子を有する化合物、塩素原子を有する化合物、ニトリ
ル類、その他の窒素原子を有する化合物等が挙げられ
る。これらは、単独で用いることも、2種以上を組み合
わせて用いることもできる。
Further, various photosensitizers can be used in combination with the photopolymerization initiator (F). Examples of the photosensitizer include amines, ureas, compounds having a sulfur atom, compounds having a phosphorus atom, compounds having a chlorine atom, nitriles, and other compounds having a nitrogen atom. These may be used alone or in combination of two or more.

【0067】光重合開始剤(F)の配合率は、特に限定
されるものではないが、光硬化時の感光度が高く、イン
クジェットインキの塗膜を乾燥させたときの光重合開始
剤(F)の結晶の析出による塗膜物性の劣化を防止でき
ることから、化合物(E)100重量部に対して0.1
〜30重量部の範囲が好ましい。
The compounding ratio of the photopolymerization initiator (F) is not particularly limited, but the photopolymerization initiator (F) has a high photosensitivity at the time of photocuring and a photopolymerization initiator (F Since it is possible to prevent the deterioration of coating film physical properties due to the precipitation of crystals of (1), the amount of the compound (E) is 0.1
The range of ˜30 parts by weight is preferred.

【0068】また、本発明のインクジェットインキに
は、シクロカーボネート基を開環し架橋反応を促進させ
るため、開環触媒を使用することができる。開環触媒と
しては、各種のシクロカーボネート基開環触媒やエポキ
シ基開環触媒が使用できる。
Further, in the ink-jet ink of the present invention, a ring-opening catalyst can be used in order to open the cyclocarbonate group and accelerate the crosslinking reaction. As the ring opening catalyst, various cyclocarbonate group ring opening catalysts and epoxy group ring opening catalysts can be used.

【0069】本発明のインキジェットインキの粘度とし
ては、インクジェットヘッドからの良好な吐出性が得ら
れることから、50mPa・s以下とすることが好まし
く、特に0.5〜10mPa・sとするのが好ましい。
このためには、溶剤量を、インキジェットインキ中の不
揮発分1重量部あたり、1〜19重量部の範囲とするの
が好ましい。
The viscosity of the ink jet ink of the present invention is preferably 50 mPa · s or less, and particularly preferably 0.5 to 10 mPa · s, in order to obtain a good ejection property from the ink jet head. preferable.
For this purpose, the amount of the solvent is preferably in the range of 1 to 19 parts by weight per 1 part by weight of the nonvolatile content in the ink jet ink.

【0070】このようにして得られる本発明のインクジ
ェットインキは、一液型であるために、保存安定性に優
れるし、さらに、シクロカーボネート基および酸性基を
有する重合体(B)を使用しているので、溶剤として非
水系有機溶剤ばかりでなく、水、水系溶剤、あるいはこ
れらの混合溶剤を使用することもできる。また、本発明
のインクジェットインキを使用してカラーフィルターを
製造した場合には、画素形成後の焼成工程において、重
合体(B)が架橋して熱硬化するので、得られるカラー
フィルターは、優れた耐熱性を有する。
The ink-jet ink of the present invention thus obtained is a one-pack type and therefore has excellent storage stability. Furthermore, the polymer (B) having a cyclocarbonate group and an acidic group is used. Therefore, not only a non-aqueous organic solvent but also water, an aqueous solvent, or a mixed solvent thereof can be used as the solvent. Further, when a color filter is produced using the inkjet ink of the present invention, the polymer (B) is crosslinked and thermally cured in the firing step after pixel formation, and thus the obtained color filter is excellent. Has heat resistance.

【0071】本発明のインクジェットインキには、さら
に必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、公
知慣用の添加剤を添加することもできる。このような添
加剤としては、例えば、カップリング剤、酸化防止剤、
安定剤、充填剤、シリコン系、フッ素系、アクリル系等
の各種レベリング剤、多価カルボン酸およびその無水
物、エポキシ化合物、等が挙げられる。このようにし
て、カラーフィルター用のインクジェットインキとして
好適に使用することができる。
To the ink-jet ink of the present invention, if necessary, known and commonly used additives may be added as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of such additives include coupling agents, antioxidants,
Examples include stabilizers, fillers, various leveling agents such as silicon-based, fluorine-based, acrylic-based, polyvalent carboxylic acids and their anhydrides, and epoxy compounds. In this way, it can be suitably used as an inkjet ink for a color filter.

【0072】カップリング剤は、無機材料と有機材料を
化学的に結び付けたり、両者の親和性を高める作用を示
す。代表的なカップリング剤としては、シラン系化合
物、チタン系化合物、アルミニウム系化合物が挙げられ
る。
The coupling agent has a function of chemically binding the inorganic material and the organic material and enhancing the affinity between them. Typical coupling agents include silane compounds, titanium compounds, and aluminum compounds.

【0073】これらの中でも、種々の透明基板に対して
特に優れた平滑性、接着性、耐水性および耐溶剤性を与
えることから、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシ
シラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチ
ルトリメトキシシラン等のエポキシ基を有するシランカ
ップリング剤が好ましい。これらのカップリング剤は、
1種または2種以上を混合して使用してもよい。
Of these, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane and β- (3,4) are provided because they impart excellent smoothness, adhesiveness, water resistance and solvent resistance to various transparent substrates. A silane coupling agent having an epoxy group such as -epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane is preferable. These coupling agents are
You may use 1 type or in mixture of 2 or more types.

【0074】カップリング剤の使用量は、カラーフィル
ター用透明基板上に形成されるインクジェットインキの
着色皮膜層の平滑性、耐水性、耐溶剤性、ならびに透明
基板との接着性が良好なインクジェットインキが得られ
ることから、重合体(B)100重量部当たり0.1〜
30重量部の範囲であり、好ましくは0.5〜20重量
部である。
The amount of the coupling agent used is an ink jet ink having good smoothness, water resistance, solvent resistance, and adhesion to the transparent substrate of the colored film layer of the ink jet ink formed on the transparent substrate for a color filter. From 100 parts by weight of the polymer (B),
It is in the range of 30 parts by weight, preferably 0.5 to 20 parts by weight.

【0075】本発明のインクジェットインキに、必要に
応じ添加する、前記多価カルボン酸およびその無水物
は、水系溶媒への重合体(B)の溶解性を調整する目的
で用いる。また、前記エポキシ化合物は、光硬化後の重
合体(B)が有するカルボキシル基と熱反応させること
によって、インクジェットインキの着色硬化皮膜層の耐
水性を向上させる目的で用いる。
The polyvalent carboxylic acid and its anhydride, which are optionally added to the ink-jet ink of the present invention, are used for the purpose of adjusting the solubility of the polymer (B) in an aqueous solvent. The epoxy compound is used for the purpose of improving the water resistance of the colored cured film layer of the inkjet ink by thermally reacting with the carboxyl group of the polymer (B) after photocuring.

【0076】エポキシ化合物としては、例えば、フェノ
ール・ノボラック型エポキシ樹脂、クレゾール・ノボラ
ック型エポキシ樹脂、ビスフェノールA型エポキシ樹
脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビスフェノール
A・ノボラック型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、
各種グリコール、アルキレンオキシド変性エポキシ樹
脂、グリシジル基含有アクリル樹脂、脂環式エポキシ基
含有アクリル樹脂等が挙げられる。これらは、1種単独
でも2種以上組み合わせて用いることもできる。
As the epoxy compound, for example, phenol / novolak type epoxy resin, cresol / novolak type epoxy resin, bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, bisphenol A / novolak type epoxy resin, alicyclic epoxy resin,
Examples include various glycols, alkylene oxide-modified epoxy resins, glycidyl group-containing acrylic resins, alicyclic epoxy group-containing acrylic resins, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

【0077】フタロシアニン(a)は緑色の着色剤であ
るので、本発明のインクジェットインキは、カラーフィ
ルターの緑色画素部用インクジェットインキ組成物であ
るが、インクジェットインキに使用するフタロシアニン
(a)を、赤色あるいは青色の公知の顔料に置き換えれ
ば、インクジェットインキと同様にして、耐熱性、耐薬
品性などに優れた赤色あるいは青色のカラーフィルター
用インクジェットインキを得ることができる。
Since the phthalocyanine (a) is a green colorant, the inkjet ink of the present invention is an inkjet ink composition for a green pixel portion of a color filter. Alternatively, by substituting a known blue pigment, a red or blue color filter inkjet ink having excellent heat resistance and chemical resistance can be obtained in the same manner as the inkjet ink.

【0078】このように調製した本発明のインクジェッ
トインキを使用して、インクジェット法によって、透明
基板上のカラーフィルターの緑色画素部に、緑色皮膜層
のパターンを形成した後、熱硬化させ、あるいは、光硬
化させた後に、さらに熱硬化させることにより、緑色硬
化皮膜層を形成することができる。
Using the ink-jet ink of the present invention thus prepared, a green film layer pattern is formed on the green pixel portion of the color filter on the transparent substrate by an ink-jet method, followed by heat curing, or The green cured film layer can be formed by further thermally curing after photocuring.

【0079】本発明で使用する透明基板は、カラーフィ
ルターに用いる透明基板であって、熱硬化に耐えうる耐
熱性を有するものであれば使用でき、その代表的なもの
はガラス基板である。
The transparent substrate used in the present invention is a transparent substrate used for a color filter, and any substrate having heat resistance capable of withstanding thermosetting can be used, and a typical example thereof is a glass substrate.

【0080】本発明で使用するインクジェット方式とし
ては、エネルギー発生素子として電気熱変換体を用いた
サーマル方式、圧電素子を用いたピエゾジェット方式等
が挙げられる。
Examples of the ink jet method used in the present invention include a thermal method using an electrothermal converter as an energy generating element and a piezo jet method using a piezoelectric element.

【0081】画素パターンを形成するには、まず、ブラ
ックマトリックスを設けた透明基板にインクジェット法
によりインクジェットインキを、吐出ヘッドから所定の
画素部に吐出させればよい。ブラックマトリックスは、
例えば、スパッタリング法や蒸着法により金属薄膜パタ
ーンを形成する方法、黒色樹脂組成物を用いてフォトリ
ソグラフィー法によりパターニングする方法、インクジ
ェット法などにより透明基板上に設けることができる。
このとき、インクジェットインキ組成物の性状により、
ブラックマトリックスに親水化処理、疎水化処理あるい
は撥油化処理を施すこともできる。さらに、必要に応じ
て、前述のカップリング剤などの接着助剤を用いて基板
を表面処理することは、基板と画素パターンとの間の接
着力向上手段として有効である。また、基板には、イン
クジェットインキ受理層を設けることもできる。
In order to form a pixel pattern, first, an inkjet ink may be discharged from a discharge head onto a predetermined pixel portion on a transparent substrate provided with a black matrix. The Black Matrix is
For example, it can be provided on the transparent substrate by a method of forming a metal thin film pattern by a sputtering method or a vapor deposition method, a method of patterning by a photolithography method using a black resin composition, an inkjet method, or the like.
At this time, depending on the properties of the inkjet ink composition,
The black matrix may be subjected to hydrophilic treatment, hydrophobic treatment or oil repellent treatment. Further, if necessary, surface treatment of the substrate with an adhesive aid such as the above-mentioned coupling agent is effective as a means for improving the adhesive force between the substrate and the pixel pattern. Further, the substrate may be provided with an ink jet ink receiving layer.

【0082】本発明のカラーフィルターは、例えば、以
下の方法によって製造することができる。すなわち、ブ
ラックマトリックスを設けた透明基板上の緑色画素部
に、インクジェット法により、本発明のインクジェット
インキを吐出ヘッドから吐出させてインクジェットイン
キの着色皮膜層を形成させた後、該皮膜層を熱硬化さ
せ、あるいは光硬化させた後に熱硬化させる。次いで同
様にして、赤色および青色画素部に、各色に対応する公
知のカラーフィルター用インクジェットインキ組成物を
使用して着色硬化皮膜層を形成し、次いで、必要に応じ
て、画素部の上に保護層を形成し、さらに必要に応じ
て、ポストベークを行った後、ITOなどの透明導電性
電極を形成する方法が挙げられる。
The color filter of the present invention can be manufactured, for example, by the following method. That is, the inkjet ink of the present invention is ejected from the ejection head onto the green pixel portion on the transparent substrate provided with the black matrix to form a colored coating layer of the inkjet ink, and then the coating layer is thermally cured. Or light-cured and then heat-cured. Then, in the same manner, a colored cured film layer is formed on the red and blue pixel portions by using a known inkjet ink composition for color filters corresponding to each color, and then, if necessary, protection on the pixel portion. A method of forming a layer and, if necessary, post-baking and then forming a transparent conductive electrode such as ITO can be mentioned.

【0083】熱硬化に用いる熱源としては、例えば、ホ
ットプレート、電気オーブン、赤外線加熱炉、などの公
知慣用の熱源が挙げられる。加熱温度は、熱硬化が充分
で、強度、耐溶剤性および耐アルカリ性に優れ、過度の
体積収縮がなく、基板に対する密着性や精度の良好な着
色硬化皮膜層が得られることから、150〜300℃の
範囲が好ましい。
Examples of the heat source used for heat curing include known and commonly used heat sources such as a hot plate, an electric oven, and an infrared heating furnace. The heating temperature is 150 to 300, because thermosetting is sufficient, strength, solvent resistance and alkali resistance are excellent, there is no excessive volume shrinkage, and a colored cured film layer having good adhesion to a substrate and good accuracy is obtained. The range of ° C is preferred.

【0084】着色皮膜層を、熱硬化させる前に光硬化さ
せる場合、使用する光は、紫外光または可視光が好まし
く、なかでも、波長200〜500nmの光が好まし
い。これらの光源として、例えば、低圧水銀ランプ、高
圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドラン
プ、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、水銀−キ
セノンランプ、エキシマーランプ、ショートアーク灯、
ヘリウム・カドミニウムレーザー、アルゴンレーザー、
Nd−YAGレーザーを用いたTHGやFHG光レーザ
ーなど、公知慣用の光源を使用することができる。光硬
化条件は、用いる光源の種類、光重合開始剤の種類や量
の影響を受け、一概に決められないが、一般的には10
0〜3000J/m2 の範囲が好ましい。光硬化と熱硬
化を併用する場合、前記光硬化処理の後に、前記の熱硬
化処理を行う。
When the colored film layer is photo-cured before being heat-cured, the light used is preferably ultraviolet light or visible light, and particularly preferably light having a wavelength of 200 to 500 nm. As these light sources, for example, low-pressure mercury lamp, high-pressure mercury lamp, ultra-high pressure mercury lamp, metal halide lamp, chemical lamp, black light lamp, mercury-xenon lamp, excimer lamp, short arc lamp,
Helium / Cadmium laser, Argon laser,
A known and commonly used light source such as a THG using an Nd-YAG laser or an FHG light laser can be used. The photo-curing condition is affected by the type of light source used and the type and amount of photo-polymerization initiator, and cannot be determined unconditionally, but generally 10
The range of 0 to 3000 J / m 2 is preferable. When using both photo-curing and heat-curing, the heat-curing treatment is performed after the photo-curing treatment.

【0085】前記工程を経て得られる本発明のカラーフ
ィルターの緑色画素部は、透明性、色純度、色濃度に優
れ、耐熱性、耐薬品性、耐光性にも優れている。
The green pixel portion of the color filter of the present invention obtained through the above steps is excellent in transparency, color purity and color density, and also excellent in heat resistance, chemical resistance and light resistance.

【0086】[0086]

【実施例】以下に、実施例および比較例を示して本発明
をさらに詳細に説明する。なお、例中の「部」および
「%」は、特に断りがない限り、それぞれ「重量部」お
よび「重量%」を表す。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. In addition, "part" and "%" in the examples represent "part by weight" and "% by weight", respectively, unless otherwise specified.

【0087】製造例1〔重合体(B)の調製〕 温度計、環流冷却管、撹拌機および窒素ガス導入口を備
えた四つ口フラスコに、プロピレングリコールモノメチ
ルエーテルアセテート(以下、PGMAcと略記す
る。)425.0部を仕込み、撹拌しながら90℃まで
昇温した後、2,3−カーボネートプロピルメタクリレ
ート(以下、CPMAと略記する。)82.0部、メタ
クリル酸38.0部、ベンジルメタクリレート(以下、
BZMAと略記する。)210.0部、PGMAc9
7.0部およびt−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキ
サネート(以下、P−Oと略記する。)16.5部の混
合溶解物を1時間かけて滴下した。滴下終了後、90℃
に2時間保持した後、P−O1.7部を加え、さらに同
温度で7時間反応させて、樹脂固形分の酸価(試料1g
中に存在する酸分を規定の方法に基き、中和するのに要
した水酸化カリウムのミリグラム数)が75mgKOH
/gの重合体溶液(B−1)を得た。得られた重合体溶
液(B−1)の不揮発分(107.5℃、1時間乾燥後
の残留樹脂重量%)は40.7%、ガードナー粘度はT
〜Uで、ポリスチレン換算の数平均分子量は5,30
0、Mw/Mnは2.29であった。
Production Example 1 [Preparation of Polymer (B)] Propylene glycol monomethyl ether acetate (hereinafter abbreviated as PGMAc) was placed in a four-necked flask equipped with a thermometer, a reflux condenser, a stirrer and a nitrogen gas inlet. ) 425.0 parts was charged, the temperature was raised to 90 ° C. with stirring, and then 2,3-carbonate propyl methacrylate (hereinafter abbreviated as CPMA) 82.0 parts, methacrylic acid 38.0 parts, and benzyl methacrylate. (Less than,
It is abbreviated as BZMA. ) 210.0 parts, PGMAc9
A mixed solution of 7.0 parts and 16.5 parts of t-butylperoxy-2-ethylhexanate (hereinafter abbreviated as PO) was added dropwise over 1 hour. 90 ℃ after dropping
After 2 hours, 1.7 parts of P-O was added, and the mixture was further reacted at the same temperature for 7 hours to obtain an acid value of the resin solid content (sample 1 g
Based on the prescribed method for the acid content present in the solution, the amount of potassium hydroxide required for neutralization was 75 mgKOH.
/ G of polymer solution (B-1) was obtained. The obtained polymer solution (B-1) has a nonvolatile content (107.5 ° C., residual resin weight% after drying for 1 hour) of 40.7% and a Gardner viscosity of T.
~ U, the polystyrene equivalent number average molecular weight is 5,30
0 and Mw / Mn were 2.29.

【0088】実施例1 直径0.5mmのジルコニアビーズを仕込んだ五十嵐機
械製造社製高速分散機「TSC−6H」に、平均一次粒
子径が40nmで、下記平均組成のハロゲン化亜鉛フタ
ロシアニン15部、ビックケミー社製アクリル系分散剤
「BYK−2001」4.5部およびPGMAc80.
5部を仕込み、毎分2000回転で8時間攪拌して、緑
色顔料分散組成物(G−1)を得た。
Example 1 In a high-speed disperser "TSC-6H" manufactured by Igarashi Kikai Seisakusho Co., Ltd. charged with zirconia beads having a diameter of 0.5 mm, 15 parts of zinc halide phthalocyanine having an average primary particle diameter of 40 nm and the following average composition, 4.5 parts of acrylic dispersant "BYK-2001" manufactured by BYK Chemie and PGMAc80.
5 parts were charged and stirred at 2000 rpm for 8 hours to obtain a green pigment dispersion composition (G-1).

【0089】<ハロゲン化亜鉛フタロシアニンの平均組
成>一般式(1)において、
<Average composition of halogenated zinc phthalocyanine> In the general formula (1),

【0090】次いで、直径0.5mmのジルコニアビー
ズを仕込んだ高速分散機「TSC−6H」に、平均一次
粒子径が40nmのC.I.ピグメントイエロー150
15部、ビックケミー社製アクリル系分散剤「BYK
−2001」4.5部およびPGMAc80.5部を仕
込み、毎分2000回転で8時間攪拌して、黄色顔料分
散組成物(Y−1)を得た。
Next, a high-speed disperser "TSC-6H" charged with zirconia beads having a diameter of 0.5 mm was used to prepare C.I. I. Pigment Yellow 150
15 parts, BYK Chemie acrylic dispersant "BYK
4.5 parts of -2001 "and 80.5 parts of PGMAc were charged and stirred at 2000 rpm for 8 hours to obtain a yellow pigment dispersion composition (Y-1).

【0091】緑色顔料分散組成物(G−1)53部と黄
色顔料組成物(Y−1)47部を混合して、本発明で用
いるカラーフィルター用顔料分散組成物を得た。
53 parts of the green pigment dispersion composition (G-1) and 47 parts of the yellow pigment composition (Y-1) were mixed to obtain a pigment dispersion composition for a color filter used in the present invention.

【0092】該カラーフィルター用顔料分散組成物10
0部、重合体溶液(B−1)31.3部およびPGMA
c17.1部を混合した後、孔径1.0μmのフィルタ
ーを用いてろ過して、本発明のカラーフィルター用イン
クジェットインキ組成物を得た。
Pigment dispersion composition 10 for the color filter
0 part, polymer solution (B-1) 31.3 parts and PGMA
After mixing 17.1 parts of c, the mixture was filtered using a filter having a pore size of 1.0 μm to obtain an inkjet ink composition for a color filter of the present invention.

【0093】実施例2 実施例1で得たカラーフィルター用顔料分散組成物10
0部、重合体溶液(B−1)31.3部、ジペンタエリ
スリトールヘキサアクリレート(以下、DPHAと略記
する。)12.5部、チバスペシャルティーケミカルズ
社製光重合開始剤「イルガキュアー#369」0.3
部、および、PGMAc17.1部を混合した後、孔径
1.0μmのフィルターを用いてろ過し、カラーフィル
ター用インクジェットインキ組成物を得た。
Example 2 Pigment Dispersion Composition 10 for Color Filter Obtained in Example 1
0 part, polymer solution (B-1) 31.3 parts, dipentaerythritol hexaacrylate (hereinafter abbreviated as DPHA) 12.5 parts, Ciba Specialty Chemicals photopolymerization initiator "Irgacure # 369". 0.3
And 17.1 parts of PGMAc were mixed and then filtered using a filter having a pore size of 1.0 μm to obtain an inkjet ink composition for a color filter.

【0094】実施例3 ハロゲン化亜鉛フタロシアニン15部の代わりに、下記
平均組成のハロゲン化ニッケルフタロシアニン15部を
使用した以外は実施例1と同様にして、緑色顔料分散組
成物(G−2)を得た。
Example 3 A green pigment dispersion composition (G-2) was prepared in the same manner as in Example 1 except that 15 parts of nickel halide phthalocyanine having the following average composition was used instead of 15 parts of zinc halide phthalocyanine. Obtained.

【0095】<ハロゲン化ニッケルフタロシアニンの平
均組成>一般式(1)において、
<Average composition of nickel halide phthalocyanine> In the general formula (1),

【0096】緑色顔料分散組成物(G−2)45部と、
実施例1で得た黄色顔料組成物(Y−1)55部を混合
して、本発明で用いるカラーフィルター用顔料分散組成
物を得た。
45 parts of a green pigment dispersion composition (G-2),
55 parts of the yellow pigment composition (Y-1) obtained in Example 1 was mixed to obtain a pigment dispersion composition for a color filter used in the present invention.

【0097】次いで、このカラーフィルター用顔料分散
組成物100部、重合体溶液(B−1)31.3部、D
PHA12.5部、「イルガキュアー#369」0.3
部、および、PGMAc17.1部を混合した後、孔径
1.0μmのフィルターを用いてろ過し、カラーフィル
ター用インクジェットインキ組成物を得た。
Next, 100 parts of this pigment dispersion composition for color filter, 31.3 parts of polymer solution (B-1), D
PHA 12.5, "Irgacure # 369" 0.3
And 17.1 parts of PGMAc were mixed and then filtered using a filter having a pore size of 1.0 μm to obtain an inkjet ink composition for a color filter.

【0098】比較例1 ハロゲン化亜鉛フタロシアニン15部の代わりに、下記
平均組成のハロゲン化銅フタロシアニン15部を使用し
た以外は実施例1と同様にして、緑色顔料分散組成物
(GH−1)を得た。
Comparative Example 1 A green pigment dispersion composition (GH-1) was prepared in the same manner as in Example 1 except that 15 parts of halogenated copper phthalocyanine having the following average composition was used in place of 15 parts of zinc halide phthalocyanine. Obtained.

【0099】 [0099]

【0100】緑色顔料分散組成物(GH−1)60部
と、実施例1で得た黄色顔料組成物(Y−1)40部を
混合して、本発明で用いるカラーフィルター用顔料分散
組成物を得た。
60 parts of the green pigment dispersion composition (GH-1) and 40 parts of the yellow pigment composition (Y-1) obtained in Example 1 are mixed to prepare a pigment dispersion composition for a color filter used in the present invention. Got

【0101】次いで、このカラーフィルター用顔料分散
組成物100部、重合体溶液(B−1)31.3部、D
PHA12.5部、「イルガキュアー#369」0.3
部、および、PGMAc17.1部を混合した後、孔径
1.0μmのフィルターを用いてろ過し、カラーフィル
ター用インクジェットインキ組成物を得た。
Next, 100 parts of this pigment dispersion composition for a color filter, 31.3 parts of the polymer solution (B-1), and D
PHA 12.5, "Irgacure # 369" 0.3
And 17.1 parts of PGMAc were mixed and then filtered using a filter having a pore size of 1.0 μm to obtain an inkjet ink composition for a color filter.

【0102】比較例2 実施例1で得たカラーフィルター用顔料分散組成物10
0部、大日本インキ化学工業社製アクリル系アルカリ可
溶性バインダー樹脂「エクセディックLC−295」
(PGMAc溶液、不揮発分:40%、溶液の酸価:3
3mgKOH/g)31.3部、DPHA12.5部、
「イルガキュアー#369」0.3部、および、PGM
Ac17.1部を混合した後、孔径1.0μmのフィル
ターを用いてろ過し、カラーフィルター用インクジェッ
トインキ組成物を得た。
Comparative Example 2 Pigment dispersion composition 10 for color filter obtained in Example 1
0 part, Dainippon Ink and Chemicals, Inc. acrylic base alkali soluble binder resin "EXECEDIC LC-295"
(PGMAc solution, nonvolatile content: 40%, acid value of solution: 3
3mgKOH / g) 31.3 parts, DPHA 12.5 parts,
"Irgacure # 369" 0.3 parts and PGM
After mixing 17.1 parts of Ac, the mixture was filtered using a filter having a pore size of 1.0 μm to obtain an inkjet ink composition for a color filter.

【0103】試験例 前記の実施例1〜3、および比較例1〜2で得たカラー
フィルター用インクジェットインキ組成物について、下
記の試験を行った。結果と評価を第1表および図1に示
した。
Test Example The ink jet ink compositions for color filters obtained in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 were subjected to the following tests. The results and evaluation are shown in Table 1 and FIG.

【0104】<カラーフィルター用インクジェットイン
キ組成物硬化皮膜層の色濃度試験>透明ガラス基板上
に、ピエゾジェット方式のザール社製インクジェットヘ
ッドを使用して、ポストベーク後のカラーフィルター用
インクジェットインキ組成物硬化皮膜層のCIE発色系
色度におけるx値およびy値が、x=0.260および
y=0.630となるように、実施例1〜3および比較
例1〜2で得たカラーフィルター用インクジェットイン
キ組成物をそれぞれベタ印刷した後、DPHAを配合し
ない実施例1では、110℃で10分間予備乾燥してカ
ラーフィルター用インクジェットインキ組成物皮膜層を
形成し、次いで、オーブン中、200℃で30分間、さ
らに250℃で30分間ポストベークして、該皮膜中に
含有される重合体(B)を熱硬化させて、色濃度試験用
試料を作製し、また、DPHAを配合した実施例2〜
3、および比較例1〜2では、60℃で5分間プリベー
クしてカラーフィルター用インクジェットインキ組成物
皮膜層を形成し、次いで、高圧水銀灯を用いて0.1J
/cmの光を照射してDPHAを光重合させて光硬化
させた後、250℃で30分間ポストベークして、該皮
膜中に含有される重合体(B)を熱硬化させ、色濃度試
験用試料を作製した。
<Color Density Test of Cured Film Layer of Inkjet Ink Composition for Color Filter> Inkjet ink composition for color filter after post-baking using a piezo jet type inkjet head manufactured by Saar Co. on a transparent glass substrate. For the color filters obtained in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 so that the x value and the y value in the CIE color system chromaticity of the cured film layer are x = 0.260 and y = 0.630. After solid printing each of the inkjet ink compositions, in Example 1 in which DPHA was not blended, preliminary drying was performed at 110 ° C for 10 minutes to form an inkjet ink composition coating layer for a color filter, and then in an oven at 200 ° C. Post-baking is performed for 30 minutes at 250 ° C. for 30 minutes, and the polymer ( ) And is thermally cured, to form Sample color density test, also Example 2 blended with DPHA
In 3 and Comparative Examples 1 and 2, pre-baking was performed at 60 ° C. for 5 minutes to form an inkjet ink composition film layer for a color filter, and then 0.1 J was applied using a high pressure mercury lamp.
After light-curing DPHA by photopolymerization by irradiating light of / cm 2, the polymer (B) contained in the film is heat-cured by post-baking at 250 ° C. for 30 minutes to obtain a color density. A test sample was prepared.

【0105】なお、インクジェットインキ組成物硬化皮
膜層のCIE発色系色度は、オリンパス社製顕微分光測
光装置「OSP−SP−200」を使用して測定した。
The CIE color development chromaticity of the ink-jet ink composition cured film layer was measured using an Olympus microspectrophotometer "OSP-SP-200".

【0106】ポストベーク後のインクジェットインキ組
成物硬化皮膜層の膜厚は、日本真空技術社製表面形状測
定装置「DEKTAK3」を使用して測定した。x=
0.260およびy=0.630となる膜厚が薄いほ
ど、色濃度が高いと評価した。結果を第1表に示した。
The thickness of the cured film layer of the ink jet ink composition after post-baking was measured using a surface shape measuring device "DEKTAK3" manufactured by Nippon Vacuum Technology Co., Ltd. x =
It was evaluated that the thinner the film thickness was 0.260 and y = 0.630, the higher the color density was. The results are shown in Table 1.

【0107】<カラーフィルター用インクジェットイン
キ組成物硬化皮膜層の透明性試験>前記色濃度試験用試
料の、カラーフィルター用インクジェットインキ組成物
硬化皮膜層について、顕微分光測光装置「OSP−SP
−200」を用いて、CIE発色系色度におけるY値を
測定した。Y値が大きいほど、透明性が高いと評価し
た。結果を第1表に示した。
<Transparency Test of Cured Film Layer of Inkjet Ink Composition for Color Filter> Regarding the cured film layer of inkjet ink composition for color filter of the sample for the color density test, a microspectrophotometer "OSP-SP" was used.
-200 "was used to measure the Y value in the chromaticity of the CIE color system. The larger the Y value, the higher the transparency. The results are shown in Table 1.

【0108】<カラーフィルター用インクジェットイン
キ組成物硬化皮膜層の色純度試験>実施例1〜3および
比較例1〜2で得た各カラーフィルター用インクジェッ
トインキ組成物を用いて、ピエゾジェット方式のザール
社製インクジェットヘッドにより、ガラス基板上に緑色
画素パターンを形成した。以後の工程は、色濃度試験用
試料の作製方法と同様にして、ポストベーク後のインク
ジェットインキ組成物硬化皮膜層の膜厚が、それぞれ
2.0、2.5、3.0μmの色純度試験用試料を作製
した。
<Color Purity Test of Cured Film Layer of Inkjet Ink Composition for Color Filters> Using the inkjet ink compositions for color filters obtained in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2, piezo jet type saar A green pixel pattern was formed on the glass substrate with an inkjet head manufactured by the company. The subsequent steps are the same as in the method of preparing the sample for the color density test, and the color purity test in which the cured film layers of the inkjet ink composition after post-baking are 2.0, 2.5 and 3.0 μm, respectively. A sample was prepared.

【0109】色純度試験用試料のインクジェットインキ
組成物硬化皮膜層について、顕微分光測光装置「OSP
−SP−200」を用いてCIE発色系におけるy値を
測定した。y値が高いほど、色純度が高いと評価した。
結果を第1図に示した。
Regarding the ink-jet ink composition cured film layer of the sample for the color purity test, a microspectrophotometer “OSP” was used.
-SP-200 "was used to measure the y value in the CIE color development system. It was evaluated that the higher the y value, the higher the color purity.
The results are shown in Fig. 1.

【0110】<カラーフィルター用インクジェットイン
キ組成物硬化皮膜層の耐熱性試験>前記色濃度試験用試
料の、カラーフィルター用インクジェットインキ組成物
硬化皮膜層について、顕微分光測光装置「OSP−SP
−200」を用いて、CIE発色系色度におけるY値を
測定し、その値をY1とした。次いで、前記硬化皮膜層
を、さらに280℃で30分間加熱した後に、前記の装
置を用いて硬化皮膜層のY値を測定し、その値をY2と
した。Y1とY2との差ΔYが小さいものほど、硬化皮
膜層の耐熱性が高いと評価し、0.5未満のものを○、
0.5以上のものを×で表した。結果を第1表に示し
た。
<Heat resistance test of cured film layer of inkjet ink composition for color filter> Regarding the cured film layer of inkjet ink composition for color filter of the sample for the color density test, a microscopic spectrophotometer "OSP-SP" was used.
-200 "was used to measure the Y value in the CIE color development system chromaticity, and the value was defined as Y1. Then, the cured film layer was further heated at 280 ° C. for 30 minutes, and then the Y value of the cured film layer was measured using the above-mentioned apparatus, and the value was defined as Y2. The smaller the difference ΔY between Y1 and Y2 is, the higher the heat resistance of the cured film layer is evaluated, and the one less than 0.5 is ◯,
Those having a value of 0.5 or more were represented by x. The results are shown in Table 1.

【0111】[0111]

【表1】 [Table 1]

【0112】第1表に示した結果から、実施例1〜3で
得たカラーフィルター用インクジェットインキ組成物か
らなる硬化皮膜層を有するカラーフィルターの緑色画素
部は、ハロゲン化銅フタロシアニンを使用して比較例1
で得たカラーフィルター用インクジェットインキ組成物
からなる硬化皮膜層を有するカラーフィルターの緑色画
素部場合と比べて、x=0.260で、かつ、y=0.
630となる膜厚が薄いことから、透明性と色濃度に優
れていることが明らかである。
From the results shown in Table 1, the green pixel portion of the color filter having the cured film layer made of the ink jet ink composition for color filters obtained in Examples 1 to 3 was prepared by using the halogenated copper phthalocyanine. Comparative Example 1
Compared with the case of a green pixel portion of a color filter having a cured film layer made of the inkjet ink composition for a color filter obtained in step 2, x = 0.260 and y = 0.60.
Since the film thickness of 630 is thin, it is clear that it is excellent in transparency and color density.

【0113】また、図1に示した結果から、実施例2〜
3で得たカラーフィルター用インクジェットインキ組成
物からなる硬化皮膜層を有するカラーフィルターの緑色
画素部は、ハロゲン化銅フタロシアニンを使用して比較
例1で得たカラーフィルター用インクジェットインキ組
成物からなる硬化皮膜層を有するカラーフィルターの緑
色画素部場合と比べて、同一膜においてy値が高いこと
から、色純度においても優れていることが明らかであ
る。
In addition, from the results shown in FIG.
The green pixel portion of the color filter having the cured film layer made of the inkjet ink composition for a color filter obtained in No. 3 was cured using the inkjet ink composition for a color filter obtained in Comparative Example 1 using halogenated copper phthalocyanine. Since the y value is higher in the same film than in the case of the green pixel portion of the color filter having the film layer, it is clear that the color purity is also excellent.

【0114】さらに、第1表に示した結果から、実施例
1〜3で得たカラーフィルター用インクジェットインキ
組成物からなる硬化皮膜層を有するカラーフィルターの
緑色画素部は、シクロカーボネート基を含有しないアク
リル系樹脂を使用して比較例2で得たカラーフィルター
用インクジェットインキ組成物からなる硬化皮膜層を有
するカラーフィルターの緑色画素部と比べて、硬化皮膜
層の耐熱性が高く、耐熱性に優れていることが明らかで
ある。
Further, from the results shown in Table 1, the green pixel portion of the color filter having the cured film layer comprising the ink jet ink composition for color filters obtained in Examples 1 to 3 does not contain a cyclocarbonate group. The heat resistance of the cured film layer is high and the heat resistance is excellent as compared with the green pixel portion of the color filter having the cured film layer formed of the inkjet ink composition for color filters obtained in Comparative Example 2 using the acrylic resin. It is clear that

【0115】[0115]

【発明の効果】本発明のカラーフィルター用インクジェ
ットインキ組成物を用いることにより、緑色画素部に、
色純度と色濃度が高く、かつ、透明性と耐熱性に優れた
硬化皮膜層を有するカラーフィルターが得られる。ま
た、本発明のカラーフィルター用インクジェットインキ
組成物中に光重合性官能基を有する化合物を含有させる
ことにより、光硬化と熱硬化を併用した、実用性の高い
カラーフィルターを提供することができる。
EFFECT OF THE INVENTION By using the ink jet ink composition for a color filter of the present invention, in the green pixel portion,
A color filter having a cured film layer having high color purity and color density and excellent transparency and heat resistance can be obtained. Further, by containing a compound having a photopolymerizable functional group in the inkjet ink composition for a color filter of the present invention, it is possible to provide a highly practical color filter that uses both photocuring and heat curing.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】 カラーフィルター用インクジェットインキ組
成物の着色硬化皮膜層の膜厚とCIE発色系におけるy
値との関係を示す図である。
FIG. 1 is the thickness of a colored cured film layer of an inkjet ink composition for a color filter and y in a CIE color development system.
It is a figure which shows the relationship with a value.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 岸本 昌明 大阪府茨木市鮎川3−7−19 (72)発明者 山口 芳郎 大阪府吹田市岸部南3−34−2 Fターム(参考) 2H048 BA11 BA64 BB02 BB24 BB42 2H086 BA54 BA55 BA59 BA62 4J039 AD09 AD10 BC59 BC60 BC72 BE01 BE12 BE22 EA08 GA24   ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    (72) Inventor Masaaki Kishimoto             3-7-19 Ayukawa, Ibaraki City, Osaka Prefecture (72) Inventor Yoshiro Yamaguchi             3-3-2 Kishibe Minami Suita City, Osaka Prefecture F-term (reference) 2H048 BA11 BA64 BB02 BB24 BB42                 2H086 BA54 BA55 BA59 BA62                 4J039 AD09 AD10 BC59 BC60 BC72                       BE01 BE12 BE22 EA08 GA24

Claims (12)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 下記一般式(1)で表されるハロゲン化
フタロシアニン(a)を必須成分として含有する顔料
(A)と、2−オキソ−1,3−ジオキソラン−4−イ
ル基および酸性基を有する重合体(B)とを含有するこ
とを特徴とするカラーフィルター用インクジェットイン
キ組成物。 【化1】 (式中、MはAl、Si、Sc、Ti、V、Fe、C
o、Ni、Zn、Ga、Ge、Y、Zr、Nb、In、
Sn、Pbまたは2個の水素原子を表す。X1〜X16
水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ
素原子を表し、これらハロゲン原子の総和は8〜16の
整数である。Yはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨ
ウ素原子、酸素原子または水酸基を表し、mは0〜2の
整数を表す。)
1. A pigment (A) containing a halogenated phthalocyanine (a) represented by the following general formula (1) as an essential component, a 2-oxo-1,3-dioxolan-4-yl group and an acidic group. An ink-jet ink composition for a color filter, which comprises a polymer (B) having [Chemical 1] (In the formula, M is Al, Si, Sc, Ti, V, Fe, C
o, Ni, Zn, Ga, Ge, Y, Zr, Nb, In,
Represents Sn, Pb or two hydrogen atoms. X 1 to X 16 represent a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom, and the total sum of these halogen atoms is an integer of 8 to 16. Y represents a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, an oxygen atom or a hydroxyl group, and m represents an integer of 0-2. )
【請求項2】 前記重合体(B)が、酸性基としてカル
ボキシル基を有する重合体である、請求項1記載のカラ
ーフィルター用インクジェットインキ組成物。
2. The inkjet ink composition for a color filter according to claim 1, wherein the polymer (B) is a polymer having a carboxyl group as an acidic group.
【請求項3】 前記重合体(B)が、ビニル系重合体で
ある、請求項2記載のカラーフィルター用インクジェッ
トインキ組成物。
3. The inkjet ink composition for a color filter according to claim 2, wherein the polymer (B) is a vinyl polymer.
【請求項4】 前記重合体(B)が、アクリル系重合体
である、請求項3記載のカラーフィルター用インクジェ
ットインキ組成物。
4. The inkjet ink composition for a color filter according to claim 3, wherein the polymer (B) is an acrylic polymer.
【請求項5】 前記重合体(B)が、芳香環を有する
(メタ)アクリル酸エステルを必須成分として用いてな
る共重合体である、請求項4記載のカラーフィルター用
インクジェットインキ組成物。
5. The inkjet ink composition for a color filter according to claim 4, wherein the polymer (B) is a copolymer using an aromatic ring-containing (meth) acrylic acid ester as an essential component.
【請求項6】 前記一般式(1)で表されるハロゲン化
フタロシアニン(a)が、ハロゲン化ニッケルフタロシ
アニンまたはハロゲン化亜鉛フタロシアニンである、請
求項1〜5のいずれか1項記載のカラーフィルター用イ
ンクジェットインキ組成物。
6. The color filter according to any one of claims 1 to 5, wherein the halogenated phthalocyanine (a) represented by the general formula (1) is a halogenated nickel phthalocyanine or a halogenated zinc phthalocyanine. Inkjet ink composition.
【請求項7】 前記ハロゲン化ニッケルフタロシアニン
またはハロゲン化亜鉛フタロシアニンが、8個以上の臭
素原子と1個以上の塩素原子でハロゲン化されたフタロ
シアニンである、請求項6項記載のカラーフィルター用
インクジェットインキ組成物。
7. The inkjet ink for a color filter according to claim 6, wherein the nickel phthalocyanine halide or zinc phthalocyanine halide is a phthalocyanine halogenated with 8 or more bromine atoms and 1 or more chlorine atoms. Composition.
【請求項8】 前記顔料(A)、顔料分散剤(C)およ
び溶剤(D)を必須成分として混合して得られた顔料分
散組成物と、2−オキソ−1,3−ジオキソラン−4−
イル基および酸性基を有する重合体(B)と、分子中に
少なくとも2個のエチレン性不飽和二重結合を有する化
合物(E)とを、必須成分として配合してなるものであ
る、請求項1〜5のいずれか1項記載のカラーフィルタ
ー用インクジェットインキ組成物。
8. A pigment dispersion composition obtained by mixing the pigment (A), the pigment dispersant (C) and the solvent (D) as essential components, and 2-oxo-1,3-dioxolane-4-.
A polymer (B) having an yl group and an acidic group, and a compound (E) having at least two ethylenically unsaturated double bonds in the molecule are blended as essential components. An inkjet ink composition for a color filter according to any one of 1 to 5.
【請求項9】 前記一般式(1)で表されるハロゲン化
フタロシアニン(a)が、ハロゲン化ニッケルフタロシ
アニンまたはハロゲン化亜鉛フタロシアニンである、請
求項8記載のカラーフィルター用インクジェットインキ
組成物。
9. The inkjet ink composition for a color filter according to claim 8, wherein the halogenated phthalocyanine (a) represented by the general formula (1) is a halogenated nickel phthalocyanine or a halogenated zinc phthalocyanine.
【請求項10】 前記顔料(A)と、2−オキソ−1,
3−ジオキソラン−4−イル基および酸性基を有する重
合体(B)と、顔料分散剤(C)と、溶剤(D)と、分
子中に少なくとも2個のエチレン性不飽和二重結合を有
する化合物(E)と、光重合開始剤(F)とを必須成分
として含有してなり、かつ、顔料(A)の含有率が4〜
12重量%で、重合体(B)の含有率が3〜15重量%
で、化合物(E)の含有率が0.8〜23重量%で、し
かも、不揮発分の含有率が合計で20〜30重量%であ
る、請求項1〜5のいずれか1項記載のカラーフィルタ
ー用インクジェットインキ組成物。
10. The pigment (A), 2-oxo-1,
A polymer (B) having a 3-dioxolan-4-yl group and an acidic group, a pigment dispersant (C), a solvent (D), and at least two ethylenically unsaturated double bonds in the molecule. The compound (E) and the photopolymerization initiator (F) are contained as essential components, and the content of the pigment (A) is 4 to.
The content of the polymer (B) is 3 to 15% by weight at 12% by weight.
The color according to any one of claims 1 to 5, wherein the content of the compound (E) is 0.8 to 23% by weight, and the total content of the nonvolatile components is 20 to 30% by weight. Inkjet ink composition for filters.
【請求項11】 前記一般式(1)で表されるハロゲン
化フタロシアニン(a)が、ハロゲン化ニッケルフタロ
シアニンまたはハロゲン化亜鉛フタロシアニンである、
請求項10記載のカラーフィルター用インクジェットイ
ンキ組成物。
11. The halogenated phthalocyanine (a) represented by the general formula (1) is a halogenated nickel phthalocyanine or a halogenated zinc phthalocyanine.
The inkjet ink composition for a color filter according to claim 10.
【請求項12】 基板上に、請求項1〜11のいずれか
1項記載のカラーフィルター用インクジェットインキ組
成物の着色硬化塗膜層を有することを特徴とする、カラ
ーフィルター。
12. A color filter, which comprises a colored cured coating film layer of the inkjet ink composition for a color filter according to claim 1 on a substrate.
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