JP2003041112A

JP2003041112A - ポリカーボネート系難燃樹脂組成物及び薄肉成形体

Info

Publication number: JP2003041112A
Application number: JP2001231049A
Authority: JP
Inventors: Kazuhiro Shibuya; 和宏渋谷; Hideki Nasu; 秀樹那須
Original assignee: Asahi Kasei Corp
Current assignee: Asahi Kasei Corp
Priority date: 2001-07-31
Filing date: 2001-07-31
Publication date: 2003-02-13

Abstract

(57)【要約】【課題】極薄肉成形体での難燃性、剛性、溶融流動
性、耐衝撃性、金型汚染性、及び耐熱性に優れたポリカ
ーボネート系難燃樹脂組成物を提供する。【解決手段】芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）５０
〜９５重量部、ゴム変性スチレン系樹脂（Ｂ）５０〜５
重量部、以下成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計１００重量
部に対して、少なくとも１種の有機リン化合物オリゴマ
ー（Ｃ）５〜３０重量部、フルオロポリマー（Ｄ）０．
０５〜２重量部、及びタルク（Ｅ）０．１〜２０重量
部、を含むポリカーボネート系難燃樹脂組成物であっ
て、該組成物中に含まれるタルク（Ｅ）の平均粒子径が
１〜５０μｍであり、且つ粒子径が７μｍ以上の粒子が
タルク粒子全体の１〜８０％であるポリカーボネート系
難燃樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、極薄肉での優れた
難燃性、及び優れた剛性を有するポリカーボネート系難
燃樹脂組成物及び該組成物を成形した成形体に関する。
更に詳細には、薄肉での優れた難燃性、及び優れた剛性
を有するとともに、溶融流動性、耐衝撃性、低金型汚染
性、及び耐熱性にも優れ、ＯＡ機器や電気・電子機器の
ハウジングや、その他の様々な成形体に有利に用いるこ
とができ、特に肉厚１．２ｍｍ以下の部分を有する極薄
肉成形体には好適に用いることができるポリカーボネー
ト系難燃樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリカーボネート樹脂（ＰＣ）にアクリ
ロニトリル・ブタジエン・スチレン系樹脂（ＡＢＳ）と
有機リン化合物系難燃剤をブレンドした組成物（以下、
「ＰＣ／ＡＢＳ／リン系難燃剤組成物」と称す。）は非
臭素・非塩素系の難燃樹脂材料として、コンピューター
用モニター、ノートブックパソコン、プリンタ、ワープ
ロ、コピー機等のハウジング材料として利用されてい
る。

【０００３】近年、同機器のハウジングは使用樹脂量を
低減してコストダウンするとともに、リサイクル性を高
めるために解体、分別しやすいように構造を簡略化し，
尚且つ軽量化のために薄肉化される傾向にある。特にノ
ートブックパソコン等の携帯可能なＯＡ機器ハウジング
は、更なる軽量化を目的として肉厚１．２ｍｍ以下の極
薄肉ハウジングとするＯＡ機器メーカーの要望がある。
そこで使用される材料には極薄肉成形が可能となる溶融
樹脂の良流動性、極薄肉成形体での高度な難燃性、及び
極薄肉成形体での変形、破損を防止するための剛性、耐
衝撃性、耐熱性が同時に求められるようになってきてい
る。

【０００４】上記課題の中で一般に樹脂組成物の剛性を
改善させる方法として、タルク、ガラス繊維、炭素繊維
等の補強剤を配合する方法が挙げられる。中でもタルク
を配合する方法はガラス繊維、炭素繊維等に較べると表
面外観の低下が比較的少ないために、ＡＳＤＭＤ７
９０試験法で測定される樹脂組成物の曲げ弾性率を、数
千程度向上させる場合に配合されることが多い。ＰＣ／
ＡＢＳ／リン系難燃剤組成物においてもタルクを配合
し、剛性を改善する技術は特開２００１−４９１０６号
公報、特開２００１−７２８５２号公報、特開２０００
−１９１８９６号公報等に記載されている。しかしなが
ら該技術では剛性の改善においては有効であるが、タル
クを配合することにより耐衝撃性が低下し、肉厚１．２
ｍｍ以下の極薄肉成形体に充分な耐衝撃性を付与するこ
とは困難である。

【０００５】一般に、タルクのような鉱石を粉砕して得
られる粉体を、補強剤として樹脂組成物に配合する場合
は、大粒径より小粒径の粉体を配合する方が耐衝撃性低
下の割合が小さい傾向にある。そこでＰＣ／ＡＢＳ／リ
ン系難燃剤組成物に平均粒子径が２μｍ以下の小粒径タ
ルクを配合して剛性を改善し、尚且つ耐衝撃性の低下を
抑制する方法が特開平７−３１６４１１号公報に記載さ
れている。しかしながら該技術においては、タルク配合
による剛性の改善と耐衝撃性低下の抑制方法については
記載されているが、タルクの粒径、及び粒径分布がＰＣ
／ＡＢＳ／リン系難燃剤組成物の難燃性に及ぼす影響に
ついては記載がなく、特に肉厚１．２ｍｍ以下の極薄肉
成形体にＵＬ９４でのＶ−０相当の高度な難燃レベルを
付与する具体的な方法が記載されていない。

【０００６】また、タルクを配合することによりＰＣ／
ＡＢＳ／リン系難燃剤組成物の難燃性を向上させる技術
は特開平１１−１９９７６８号公報に記載されている
が、該技術においてもタルク粒径は微細であることが好
適であるとの記載はあるが、タルク粒径、及びタルク粒
径分布が樹脂組成物の難燃性に及ぼす影響について明確
に記載されていない。

【０００７】したがって上記従来技術においては、ＰＣ
／ＡＢＳ／リン系難燃剤組成物によって成形された肉厚
１．２ｍｍ以下の極薄肉成形体に、十分な剛性，耐衝撃
性，及び難燃性を同時に付与することは非常に困難であ
った。

【０００８】一方、肉厚１．２ｍｍ以下の極薄肉成形体
の成形を可能とするためには、溶融流動性に優れた樹脂
組成物を使用することが一般的である。そのため樹脂組
成物を材料設計する際には、樹脂組成物の溶融流動性を
改善する方法が用いられる。例えば、２種類以上の異な
る樹脂を配合する樹脂アロイでは溶融粘度が低い樹脂を
多く配合する方法や、低分子量の樹脂を配合する方法等
が挙げられる。ＰＣ／ＡＢＳ／リン系難燃剤組成物にお
いても溶融流動性を改善するためにＰＣより溶融粘度の
低いＡＢＳ樹脂配合量を多くする方法や、低分子量のＰ
Ｃを使用する方法等が一般的である。しかしながらＡＢ
Ｓ樹脂配合量を多くすると難燃性、及び剛性が低下し、
低分子量のＰＣを使用した場合は耐衝撃性が低下する問
題があり、溶融流動性を高めると同時に難燃性、剛性、
及び耐衝撃性を改善することが容易ではなかった。

【０００９】また、最近、成形の際の金型汚染を低減す
るためにＰＣ／ＡＢＳ／リン系難燃剤組成物の難燃剤と
して揮発成分が少ないオリゴマー系のリン系難燃剤が注
目されている。中でも耐熱性に優れたビスフェノールＡ
ジホスフェート（ＢＤＰ）型のオリゴマー系リン化合物
難燃剤は、ＰＣ／ＡＢＳ／リン系難燃剤組成物の金型汚
染を低減し、且つ耐熱性を同時に改良できる難燃剤とし
て使用されるようになってきている。しかしながら、オ
リゴマー系のリン系難燃剤は金型汚染を低減できる反
面、トリフェニルフォスフェート（ＴＰＰ）に代表され
るモノ系のリン化合物難燃剤と較べると難燃性能が劣る
という問題があった。したがってＰＣ／ＡＢＳ／リン系
難燃剤組成物のリン系難燃剤としてオリゴマー系リン化
合物を使用した場合、低金型汚染性、及び耐熱性は満足
するものの、該組成物で成形した肉厚１．２ｍｍの極薄
肉成形体にＵＬ９４でのＶ−０相当の高度な難燃レベル
を付与することが困難であった。

【００１０】上記に示すごとく、ＰＣ／ＡＢＳ／リン系
難燃剤組成物において、肉厚１．２ｍｍ以下の極薄肉成
形体においても優れた難燃性、剛性を有し、同時に優れ
た溶融流動性、耐衝撃性、低金型汚染性、及び耐熱性を
有するポリカーボネート系難燃樹脂組成物が強く望まれ
ているにもかかわらず、満足できる性能が得られていな
いのが現状である。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、肉厚
１．２ｍｍ以下の極薄肉成形体においても優れた難燃
性、剛性を有し、同時に優れた溶融流動性、耐衝撃性、
低金型汚染性、耐熱性を有するポリカーボネート系難燃
樹脂組成物を提供することである。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、ＰＣ／Ａ
ＢＳ／リン系難燃剤組成物にタルクを配合することによ
り、耐衝撃性を低下させることなしに剛性を向上させ、
同時に肉厚１．２ｍｍ以下の極薄肉成形体での難燃性向
上を鋭意検討した結果、タルク粒径と粒径分布が樹脂組
成物の難燃性に大きな影響を及ぼすことを見出した。即
ち、本発明者らは驚くべきことに、ＰＣ／ＡＢＳ／リン
系難燃剤組成物中に粒子径が７μｍ以上の粒子が、タル
ク粒子全体の１〜８０％であるタルクを配合することに
より、オリゴマー系のリン系難燃剤を用いた場合におい
ても肉厚１．２ｍｍ以下の極薄肉成形体で優れた難燃性
が発現することを見出し、本発明を完成するに至った。

【００１３】すなわち本発明のポリカーボネート系難燃
樹脂組成物は、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）５０
〜９５重量部、ゴム変性スチレン系樹脂（Ｂ）５０〜５
重量部、以下成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計１００重量
部に対して、少なくとも１種の有機リン化合物オリゴマ
ー（Ｃ）５〜３０重量部、フルオロポリマー（Ｄ）０．
０５〜２重量部、及びタルク（Ｅ）０．１〜２０重量
部、を含むポリカーボネート系難燃樹脂組成物であっ
て、該組成物中に含まれるタルク（Ｅ）の平均粒子径が
１〜５０μｍ、好ましくは１〜１０μｍであり、且つ粒
子径が７μｍ以上の粒子がタルク粒子全体の１〜８０
％、好ましくは１０〜６０％であることを特徴とする。

【００１４】本発明のポリカーボネート系難燃樹脂組成
物においては、前記有機リン化合物オリゴマー（Ｃ）
が、下記式（１）で表される化合物群より選ばれること
が好ましい。

【００１５】

【化２】

【００１６】（Ｒ^a，Ｒ^b，Ｒ^c，Ｒ^dはそれぞれ独立して
アリール基、好ましくは炭素数６〜１２のアリール基で
あり、その一つ以上の水素が置換されていてもいなくて
もよい。ｎは自然数、好ましくは１〜５の正の整数、Ｘ
は２価のフェノール類より誘導される芳香族基、好まし
くはジフェニロールジメチルメタン基、ｊ，ｋ，ｌ，ｍ
はそれぞれ独立して０または１である。）

【００１７】更に、本発明の薄肉成形体は、上記ポリカ
ーボネート系難燃樹脂組成物で成形された成形体であっ
て、肉厚１．２ｍｍ以下の部分を少なくとも１つ有する
ことを特徴とする。

【００１８】

【発明の実施の形態】本発明について、以下具体的に説
明する。

【００１９】本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂
（Ａ）とは、下記式（３）で表される繰り返し単位から
なる主鎖を有する。

【００２０】

【化３】

【００２１】（式中、Ａｒは、二価の芳香族残基であ
り、例えば、フェニレン、ナフチレン、ビフェニレン、
ピリジレンや、下記式（４）で表されるものが挙げられ
る。）

【００２２】

【化４】

【００２３】（式中、Ａｒ¹及びＡｒ²は、それぞれアリ
ーレン基であり、例えば、フェニレン、ナフチレン、ビ
フェニレン、ピリジレン等の基を表し、Ｙは式（５）で
表されるアルキレン基または置換アルキレン基であ
る。）

【００２４】

【化５】

【００２５】（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴はそれぞれ
独立に水素原子、炭素数１〜６の低級アルキル基、炭素
数５〜１０のシクロアルキル基、炭素数６〜３０のアリ
ール基、炭素数７〜３１のアラルキル基であって、場合
によりハロゲン原子、炭素数１〜１０アルコキシ基で置
換されていてもよい。

【００２６】Ｘは炭素原子を表し、ｋは３〜１１の整数
であり、Ｒ⁵及びＲ⁶は、各Ｘについて個々に選択され、
お互いに独立に水素原子、または炭素数１〜６の低級ア
ルキル基、炭素数６〜３０のアリール基であって、場合
によりハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルコキシ基で
置換されていてもよい。）

【００２７】また、下記式（６）で示される二価の芳香
族残基を共重合体成分として含有していても良い。

【００２８】

【化６】

【００２９】（式中、Ａｒ¹、Ａｒ²は式（４）と同じ。
Ｚは単なる結合、または、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、
−ＳＯ₂−、−ＣＯ₂−、−ＣＯＮ（Ｒ¹）−（Ｒ¹は式
（５）と同じ）等の二価の基である。）

【００３０】これら二価の芳香族残基の例としては、下
記で表されるもの等が挙げられる。

【００３１】

【化７】

【００３２】

【化８】

【００３３】（式中、Ｒ⁷及びＲ⁸は、それぞれ独立に、
水素、ハロゲン、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数
１〜１０のアルコキシ基、炭素数５〜１０のシクロアル
キル基、または炭素数６〜３０のアリール基である。ｍ
及びｎは１〜４の整数で、ｍが２〜４の場合には各Ｒ⁷
はそれぞれ同一でも異なるものであってもよいし、ｎが
２〜４の場合は各Ｒ⁸はそれぞれ同一でも異なるもので
あっても良い。）

【００３４】中でも、下記式（７）で表されるものが好
ましい一例である。

【００３５】

【化９】

【００３６】特に、上記の式（７）で表されるものを式
（３）のＡｒとする繰り返しユニットを８５モル％以上
（ポリカーボネート中の全モノマー単位を基準として）
含むポリカーボネートが特に好ましい。

【００３７】また、本発明に用いることができる芳香族
ポリカーボネート樹脂（Ａ）は、三価以上の芳香族残基
を分岐点とする分岐構造を有していても良い。

【００３８】ポリマー末端の分子構造は特に限定されな
いが、フェノール性水酸基、アリールカーボネート基、
アルキルカーボネート基から選ばれた１種以上の末端基
を結合することができる。アリールカーボネート末端基
は、下記式（８）で表される。

【００３９】

【化１０】

【００４０】（式中、Ａｒ³は一価の芳香族残基であ
り、芳香環は置換されていても良い。）アリールカーボ
ネート末端基の具体例としては、例えば、下記式で表さ
れるものが挙げられる。

【００４１】

【化１１】

【００４２】アルキルカーボネート末端基は下記式
（９）で表される。

【００４３】

【化１２】

【００４４】（式中、Ｒ⁹は炭素数１〜２０の直鎖もし
くは分岐アルキル基を表す。）アルキルカーボネート末端基の具体例としては、例えば
下記式で表されるものが挙げられる。

【００４５】

【化１３】

【００４６】これらの中で、フェノール性水酸基、フェ
ニルカーボネート基、ｐ−ｔ−ブチルフェニルカーボネ
ート基、ｐ−クミルフェニルカーボネート等が好ましく
用いられる。

【００４７】本発明において、フェノール性水酸基末端
と他の末端との比率は、特に限定されないが、優れた機
械的強度や耐熱安定性を得る観点からは、フェノール性
水酸基末端の比率が全末端基数の２０％以上であること
が好ましく、２０〜８０％の範囲にあることが更に好ま
しい。フェノール性末端基の比率が全末端基数の８０％
を超えると、溶融時の熱安定性が若干低下する傾向にあ
る。

【００４８】フェノール性水酸基末端量の測定方法は、
一般にＮＭＲを用いて測定する方法（ＮＭＲ法）や、チ
タンを用いて測定する方法（チタン法）や、ＵＶもしく
はＩＲを用いて測定する方法（ＵＶ法もしくはＩＲ法）
で求めることができる。

【００４９】本発明に用いられる芳香族ポリカーボネー
ト樹脂（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、一般に５，
０００〜５０，０００の範囲にあることが好ましく、よ
り好ましくは１０，０００〜４０，０００であり、さら
に好ましくは１５，０００〜３０，０００であり、特に
好ましくは１８，０００〜２５，０００である。５，０
００未満では耐衝撃性が不十分になる傾向があり、ま
た、５０，０００を越えると、溶融流動性が不十分にな
る傾向がある。

【００５０】本発明において、ポリカーボネートの重量
平均分子量（Ｍｗ）の測定は、ゲル・パーミエーション
・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて行い、測定条
件は以下の通りである。

【００５１】すなわち、テトラヒドロフランを溶媒と
し、ポリスチレンゲルを使用し、標準単分散ポリスチレ
ンの構成曲線から下式による換算分子量較正曲線を用い
て求められる。

【００５２】ＭＰＣ＝０．３５９１ＭＰＳ^1.0388 （ＭＰＣはポリカーボネートの重量平均分子量、ＭＰＳ
はポリスチレンの重量平均分子量）

【００５３】本発明の組成物における芳香族ポリカーボ
ネート樹脂（Ａ）は、公知の方法で製造したものを使用
することができる。具体的には、例えば、芳香族ジヒド
ロキシ化合物とカーボネート前駆体と反応せしめる公知
の方法、例えば、芳香族ジヒドロキシ化合物とカーボネ
ート前駆体（例えばホスゲン）を水酸化ナトリウム水溶
液及び塩化メチレン溶媒の存在下に反応させる界面重合
法（例えばホスゲン法）、芳香族ジヒドロキシ化合物と
炭酸ジエステル（例えばジフェニルカーボネート）など
を反応させるエステル交換法（溶融法）、ホスゲン法ま
たは溶融法で得られた結晶化カーボネートプレポリマー
を固相重合する方法（特開平１−１５８０３３号公報
（米国特許第４，９４８，８７１号に対応）、特開平１
−２７１４２６号公報、特開平３−６８６２７号公報
（米国特許第５，２０４，３７７号に対応））等の方法
により製造されたものが用いられる。

【００５４】好ましいポリカーボネート樹脂としては、
２価フェノール（芳香族ジヒドロキシ化合物）と炭酸ジ
エステルとからエステル交換法にて製造された実質的に
塩素原子を含まないポリカーボネート樹脂があげられ
る。

【００５５】本発明では異なる構造や分子量の２種以上
の異なるポリカーボネートを組み合わせて成分（Ａ）と
して使用することも可能である。

【００５６】本発明の組成物における成分（Ａ）の量
は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計１００重量部に対
し、５０〜９５重量部、好ましくは６０〜９０重量部、
さらに好ましくは６５〜８５重量部である。成分（Ａ）
が５０重量部未満であると耐熱性と薄肉成形体での難燃
性を満足することが困難となり、一方、９５重量部を超
えると溶融流動性が不足するため好ましくない。

【００５７】本発明で用いられる成分（Ｂ）とは、ゴム
変性スチレン系樹脂である。ここでゴム変性スチレン系
樹脂とは、ゴム質重合体、および、１種または２種以上
のビニル化合物を成分に含むゴム変性スチレン系樹脂全
般を表す。

【００５８】ゴム変性スチレン系樹脂（Ｂ）のゴム質重
合体としては、ガラス転移温度が０℃以下のものであれ
ば用いることができる。具体的には、ポリブタジエン、
スチレン・ブタジエン共重合ゴム、ブタジエン・アクリ
ル酸ブチル共重合ゴム、アクリロニトリル・ブタジエン
共重合ゴム等のジエン系ゴム、ポリアクリル酸ブチル等
のアクリル系ゴム、シリコン・アクリル複合ゴム、ポリ
イソプレン、ポリクロロプレン、エチレン・プロピレン
ゴム、エチレン・プロピレン・ジエン三元共重合ゴム、
スチレン・ブタジエンブロック共重合ゴム、スチレン・
イソプレンブロック共重合ゴム等のブロック共重合体、
およびそれらの水素添加物等を使用することができる。
これらの重合体の中で、好ましくは、ポリブタジエン、
スチレン・ブタジエン共重合ゴム、アクリロニトリル・
ブタジエン共重合ゴム、ポリアクリル酸ブチル等が挙げ
られる。

【００５９】ゴム変性スチレン系樹脂（Ｂ）中のゴム質
重合体の割合は１〜９５重量％の範囲で用いられるが、
必要とする機械的強度、剛性、成形加工性に応じて決め
られる。好ましくは、５〜４５重量％であり、より好ま
しくは１０〜４０重量％である。

【００６０】ゴム変性スチレン系樹脂（Ｂ）に使用され
るビニル化合物としては、スチレン、α−メチルスチレ
ン、パラメチルスチレン等の芳香族ビニル化合物、メチ
ルメタクリレート、メチルアクリレート、ブチルアクリ
レート、エチルアクリレートなどのアルキル（メタ）ア
クリレート類、アクリル酸、メタクリル酸などの（メ
タ）アクリル酸類、アクリロニトリル、メタアクリロニ
トリル等のシアン化ビニル単量体、無水マレイン酸等の
α，β−不飽和カルボン酸、Ｎ−フェニルマレイミド、
Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド
等のマレイミド系単量体、グリシジルメタクリレート等
のグリシジル基含有単量体があげられるが、好ましく
は、芳香族ビニル化合物、アルキル（メタ）アクリレー
ト類、シアン化ビニル単量体、マレイミド系単量体であ
り、さらに好ましくは、スチレン、アクリロニトリル、
Ｎ−フェニルマレイミド、ブチルアクリレートである。
これらのビニル化合物は単独あるいは２種以上を組み合
わせて用いることができる。好ましくは、芳香族ビニル
化合物と芳香族以外のビニル化合物の組み合わせであ
る。この場合、芳香族ビニル化合物と芳香族以外のビニ
ル化合物は任意の割合で用いられるが、芳香族以外のビ
ニル化合物の好ましい割合は、ビニル化合物のみの合計
量に対して、５〜８０重量％の範囲である。

【００６１】ゴム変性スチレン系樹脂（Ｂ）として、Ａ
ＢＳ樹脂（アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹
脂）、ＡＡＳ樹脂（アクリロニトリル・ブチルアクリレ
ート・スチレン樹脂）、ＨＩＰＳ（ハイインパクトポリ
スチレン樹脂）等を例示することができる。

【００６２】また、ゴム変性スチレン系樹脂（Ｂ）の製
造方法は特に限定されず、バルク重合、溶液重合、懸濁
重合、乳化重合など通常公知の製造方法を挙げることが
できる。

【００６３】中でも、バルク重合、あるいは溶液重合に
より製造されたゴム変性スチレン系樹脂は、乳化剤を使
用せずにゴム変性スチレン系樹脂を得ることが出来るた
めに、乳化剤に由来する脂肪酸あるいは脂肪酸金属塩を
ゴム変性スチレン系樹脂中に実質的に含まないので、
（Ｂ）成分として特に好適に使用できる。

【００６４】さらに、本発明では異なる構造や分子量の
２種以上の異なるゴム変性スチレン系樹脂を組み合わせ
て成分（Ｂ）として使用することも有効である。例え
ば、（Ｂ）成分としてＡＢＳ樹脂とＭＢＳ樹脂（メチル
メタクリレート・ブタジエン・スチレン樹脂）を組み合
わせて使用することにより、優れた溶融流動性と耐衝撃
性を同時に改良することができる。このようなＭＢＳの
具体例としては、三菱レーヨン（株）より製造されてい
る「メタブレンＣ−２２３Ａ」および「メタブレン
Ｃ−３２３Ａ」、鐘淵化学工業（株）より製造されてい
る「カネエースＭ−５１１」および「カネエースＢ−
５６４」、呉羽化学工業（株）「クレハＢＴＡ７５
１」、台湾プラスチック社より製造されている「Ｍ−５
１］等を挙げることができる。

【００６５】本発明の組成物における成分（Ｂ）の量
は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計１００重量部に対
し、５０〜５重量部、好ましくは４０〜１０重量部、さ
らに好ましくは３０〜１５重量部である。成分（Ｂ）が
５０重量部を超えると耐熱性と薄肉成形体での難燃性、
剛性を満足することが困難となり、一方、５重量部未満
であると溶融流動性が不足するため、好ましくない。

【００６６】本発明で用いられる成分（Ｃ）は、少なく
とも１種の有機リン化合物であり、リン原子をその構造
内に２つ以上有する化合物である有機リン化合物オリゴ
マーである。

【００６７】本発明に用いられる有機リン化合物オリゴ
マー（Ｃ）の特に好ましい例としては、下記式（１）で
表される化合物群より選ばれるものを挙げることができ
る。

【００６８】

【化１４】

【００６９】（Ｒ^a，Ｒ^b，Ｒ^c，Ｒ^dはそれぞれ独立して
アリール基であり、その一つ以上の水素が置換されてい
てもいなくてもよい。ｎは自然数、Ｘは２価のフェノー
ル類より誘導される芳香族基、ｊ，ｋ，ｌ，ｍはそれぞ
れ独立して０または１である。）

【００７０】上記式（１）における置換基Ｒ^a、Ｒ^b、Ｒ
^c、Ｒ^dは、それぞれ独立的にアリール基、好ましくは炭
素数６〜１２のアリール基を示し、その１つ以上の水素
原子が置換されていてもいなくてもよい。その一つ以上
の水素原子が置換されている場合、置換基としては炭素
数１〜３０のアルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ
基、ハロゲン、アリール基、アリールオキシ基、アリー
ルチオ基、ハロゲン化アリール基等が挙げられ、またこ
れらの置換基を組み合わせた基（例えばアリールアルコ
キシアルキル基等）またはこれらの置換基を酸素原子、
硫黄原子、窒素原子等により結合して組み合わせた基
（例えば、アリールスルホニルアリール基等）を置換基
として用いてもよい。

【００７１】置換基Ｒ^a、Ｒ^b、Ｒ^c、Ｒ^dとして特に好ま
しいアリール基は、フェニル基、クレジル基、キシリル
基、プロピルフェニル基、およびブチルフェニル基であ
る。

【００７２】置換基Ｒ^a、Ｒ^b、Ｒ^c、Ｒ^dがアルキル基や
シクロアルキル基であると、一般に熱安定性が不十分で
あり、溶融混練の際に分解が起こりやすいので好ましく
ない。

【００７３】上記式（１）におけるＸは、２価のフェノ
ール類より誘導される芳香族基であり、カテコール、レ
ゾルシノール、ヒドロキノール、４−ｔ−ブチルカテコ
ール、２−ｔ−ブチルヒドロキノン、ビスフェノール
Ａ、ビスフェノールＳスルフィド、ビスフェノールＦ、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３，
５ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン等から
誘導される芳香族基を挙げることができるが、本発明で
は特に、Ｘが、下記式（１０）で示されるジフェニロー
ルジメチルメタン基（ビスフェノールＡより誘導される
芳香族基）であるオリゴマー系有機リン化合物を使用す
ることにより、耐加水分解性が向上し、樹脂組成物の滞
留安定性を向上させ、さらに成形の際に金型表面に付着
するモールドデポジット（ＭＤ）の発生を低減し金型汚
染性を向上できるので好ましい。

【００７４】

【化１５】

【００７５】式（１）で表される有機リン化合物オリゴ
マーは、通常、式（１）において異なるｎの値（ｎは自
然数）を有する複数の異なる有機リン化合物オリゴマー
の混合物として使用される場合が多い。

【００７６】複数の異なる有機リン化合物オリゴマーの
重量平均縮合度（Ｎ）はゲル・パーミエーション・クロ
マトグラフィーあるいは液体クロマトグラフィーにより
異なるｎを有するそれぞれの成分の重量分率（Ａ_n）を
求め、ｎの重量平均、Ｎ＝Σ（ｎ・Ａ_n）／Σ（Ａ_n）により算出される。

【００７７】ここで、Ａ_nを求めるために、検出器とし
て、ＵＶ検出器、あるいはＲＩ検出器が通常使用され
る。ただし、Ｎの計算において、上記式（１）における
ｎが０である構造のものが、併用あるいは含まれる場合
（すなわち１分子中のリン原子が１つのみである有機リ
ン化合物を用いるあるいは含まれる場合）は、ｎが０の
化合物はＮの計算から除外する。

【００７８】重量平均縮合度Ｎは、通常１以上５以下で
あり、１以上２以下が好ましく、１以上１．５以下が更
に好ましく、１以上１．２未満が特に好ましい。Ｎが小
さいほど樹脂との相溶性に優れ、溶融流動性に優れ、か
つ難燃性が高い。特に、Ｎ＝１の化合物は樹脂組成物に
おける難燃性と溶融流動性のバランスが特に優れる。式
（１）で表される有機リン化合物オリゴマーのＮが５を
越える場合は、該化合物の粘度が大きくなり、特に高せ
ん断速度領域での溶融流動性が低下する傾向にあり、ま
た、難燃性が低下する傾向がある。

【００７９】さらに、本発明で用いられる有機リン化合
物オリゴマーは、その酸価が０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下
であることが好ましく、より好ましくは０．０５ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ以下であり、さらに好ましくは０．０１ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ以下である。酸価が低い有機リン化合物オリゴ
マーを使用することにより、より耐湿熱性に優れたポリ
カーボネート系難燃樹脂組成物を得ることができる。

【００８０】また、上記一般式（１）で表される有機リ
ン化合物オリゴマーは、米国特許第２，５２０，０９０
号公報、特公昭６２−２５７０６号公報、特開昭６３−
２２７６３２号公報等に記載されている方法により、塩
化マグネシウムや塩化アルミニウムなどのルイス酸触媒
の存在下にオキシ塩化リンとビスフェノールＡ及び一価
フェノール類を反応させて合成し、その後、粗有機リン
化合物を洗浄精製、乾燥することにより製品とすること
ができるが、本発明に使用される有機リン化合物オリゴ
マーでは、有機リン化合物オリゴマー中に含まれる主に
触媒由来のマグネシウム、アルミニウムや、洗浄精製に
アルカリ、アルカリ土類などの金属イオンを含む水溶液
を用いる場合において導入される可能性があるナトリウ
ム、カリウム、カルシウム等の金属分の総量が、好まし
くは３０ｐｐｍ以下、より好ましくは２０ｐｐｍ以下、
更に好ましくは１０ｐｐｍ以下、特に好ましくは５ｐｐ
ｍ以下、であることが耐湿熱性により優れたポリカーボ
ネート系難燃樹脂組成物を得る上で望ましい。

【００８１】さらに、有機リン化合物オリゴマー中に含
まれる塩素濃分は、好ましくは２０ｐｐｍ以下、より好
ましくは１０ｐｐｍ以下、更に好ましくは５ｐｐｍ以
下、特に好ましくは１ｐｐｍ以下、であることが耐湿熱
性により優れたポリカーボネート系難燃樹脂組成物を得
る上で望ましい。

【００８２】本発明の組成物における成分（Ｃ）の量
は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計１００重量部に対
し、５〜３０重量部、好ましくは７〜２０重量部、さら
に好ましくは９〜１６重量部である。成分（Ｃ）が５重
量部未満では薄肉成形体での難燃性が不十分となり好ま
しくなく、一方、３０重量部を超えると樹脂組成物の耐
衝撃性が不足するため好ましくない。

【００８３】本発明で用いられる成分（Ｄ）はフルオロ
ポリマーであり、燃焼物の滴下を防止する目的で使用さ
れる。本発明では、フィブリル形成能力を有するフルオ
ロポリマーを使用する事ができ、ファインパウダー状の
フルオロポリマー、フルオロポリマーの水性ディスパー
ジョン、ＡＳやＰＭＭＡ等の第２の樹脂との粉体状混合
物等、様々な形態のフルオロポリマーを使用することが
できる。

【００８４】本発明では成分（Ｄ）としてフルオロポリ
マーの水性ディスパージョンを好適に使用する事がで
き、該フルオロポリマーの水性ディスパージョンとは、
ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン
・プロピレン共重合体等のテトラフルオロエチレンポリ
マー、ポリテトラフルオロエチレン以外のパーフルオロ
アルカンポリマー、好ましくはテトラフルオロエチレン
ポリマー、特に好ましくはポリテトラフルオロエチレン
が、例えば、「ふっ素樹脂ハンドブック」（日刊工業新
聞社１９９０年刊）に記載のように、懸濁重合または
乳化重合で製造され、さらに、水性ディスパージョンの
形態として使用されるものを示す。

【００８５】すなわち、懸濁重合または乳化重合によっ
て得られるフルオロポリマー微粒子の分散液を４０〜７
０ｗｔ％の濃度に濃縮した後、界面活性剤により安定化
した乳白色状の水性ディスパージョンを示す。フルオロ
ポリマーの水性ディスパージョンにおけるフルオロポリ
マーの濃度は分散状態が安定する濃度であれば水で希釈
することも可能であるが、５〜７０ｗｔ％が好ましく、
更に好ましくは２０〜６５ｗｔ％、特に好ましくは３０
〜６０ｗｔ％である。また、水性ディスパージョン中の
フルオロポリマーの平均一次粒子径は０．０１〜０．６
０μｍが好ましく、更に好ましくは０．１〜０．４０μ
ｍであり、特に好ましくは０．１８〜０．３０μｍであ
る。また、該フルオロポリマーの水性ディスパージョン
を安定化させる界面活性剤としては、エトキシ化アルキ
ルフェノール、エトキシ化高級アルコール等のノニオン
系の界面活性剤が好ましく使用され、通常、その配合量
は１〜１５ｗｔ％であり、好ましくは２〜１０ｗｔ％、
更に好ましくは３〜７ｗｔ％である。さらに、該フルオ
ロポリマーの水性ディスパージョンはそのｐＨ値が通常
９〜１０に調整されているものが好ましく使用される。
また、フルオロポリマーの濃度が６０ｗｔ％である場
合、該水性ディスパージョンの液比重は約１．５であ
り、粘度（２５℃）は１５〜３０ｃｐの範囲にある。本
発明において好ましく使用できるフルオロポリマーの水
性ディスパージョンとして、三井デュポンフロロケミカ
ル（株）製「テフロン（登録商標）３０Ｊ」、ダイキン
工業（株）製「ポリフロンＤ−１」、「ポリフロンＤ−
２」、「ポリフロンＤ−２Ｃ」、「ポリフロンＤ−２Ｃ
Ｅ」を例示することができる。

【００８６】さらに本発明では成分（Ｄ）として、ＡＳ
やＰＭＭＡ等の第２の樹脂との粉体状混合物としたフル
オロポリマーも好適に使用することができる。これら第
２の樹脂との粉体状混合物としたフルオロポリマーに関
する技術は、特開平９−９５５８３号公報、特開平１１
−４９９１２号公報、特開２０００−１４３９６６号公
報、特開２０００−２９７１８９号公報等に開示されて
いる。本発明において好ましく使用できる、これら第２
の樹脂との粉体状混合物としたフルオロポリマーとし
て、ＧＥスペシャリティケミカルズ社製「Ｂｌｅｎｄｅ
ｘ４４９」、三菱レーヨン（株）製「メタブレンＡ−
３０００」を例示することができる。

【００８７】本発明における成分（Ｄ）の配合量は、成
分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計１００重量部に対して０．
０５〜２重量部であり、０．１〜１．８重量部が好まし
く、より好ましくは０．２〜１．５重量部、さらに好ま
しくは０．３〜１．２重量部である。フルオロポリマー
（Ｄ）の配合量が０．０５重量部未満の場合は、燃焼物
の滴下防止効果が不十分であり、特に薄肉成形体におい
て高い難燃性を維持するのが困難となる。また、フルオ
ロポリマー（Ｄ）の配合量が２重量部を超える場合は溶
融流動性や耐衝撃性が低下する傾向にあり、好ましくな
い。

【００８８】本発明で用いられる成分（Ｅ）はタルクで
あり、難燃性や剛性の向上を目的として使用される。

【００８９】タルクとは一般的には含水ケイ酸塩であ
り、層状構造をもった層状ケイ酸塩である。層構造は電
気的にほぼ中性であって、層間物質をもたない構造とな
っている。化学式ではＭｇ₃Ｓｉ₄Ｏ₁₀（ＯＨ）₂で表さ
れＭｇＯ層はＳｉＯ₂層に挟まれて存在しており、この
両者間に（ＯＨ）基が存在し、ＭｇＯ層とＳｉＯ₂層と
はＯを共有することにより、化学的に強く結合した３層
板状構造を有するものである。主成分はＭｇＯ、ＳｉＯ
₂であるが、タルクの原料となる原石により化学成分に
若干の差異があり、少量のＦｅ²⁺、Ｎｉ、Ａｌなどを含
むことがある。本発明においては異なる原石から製造さ
れた化学成分が若干異なるタルクをそれぞれ単独、また
は混合して使用することもできる。また、タルクは粉砕
方法や分級方法によりさまざまな粉体特性を有し、例え
ば平均粒子径、粒径分布、白色度、嵩比容積、比表面
積、水分、及び吸油量が異なる粉体とすることができ
る。そのため樹脂組成物に配合した場合、それぞれの粉
体特性が樹脂組成物の物性に影響を与え、本発明におい
ては、特に薄肉成形体においてタルクの平均粒子径、及
び粒径分布が難燃性に大きく寄与することを見出した画
期的な発明である。

【００９０】本発明で好ましく用いられる成分（Ｅ）と
しては、平均粒子径が１〜５０μｍであり、且つ粒子径
が７μｍ以上の粒子が成分（Ｅ）粒子全体の１〜８０％
である大粒子混合タイプのものである。より好ましい平
均粒子径は１〜２０μｍ、さらに好ましくは１〜１０μ
ｍである。１μｍ未満であると薄肉成形体での難燃性が
低下するため好ましくなく、５０μｍを超えると耐衝撃
性が低下するため好ましくない。また、７μｍ以上の大
粒子の割合は、好ましくは３〜７５％であり、より好ま
しくは５〜７０％、更に好ましくは１０〜６０％であ
る。１％未満では難燃性が低下するため好ましくなく、
８０％を超えると耐衝撃性を維持することが困難となる
ため好ましくない。

【００９１】本発明では、成分（Ｅ）は異なる平均粒子
径、及び粒子径が７μｍ以上の粒子の割合が異なるタル
クを混合し、平均粒子径が１〜５０μｍであり、且つ粒
子径が７μｍ以上の粒子が成分（Ｅ）粒子全体の１〜８
０％である範囲に調製して使用することもできる。具体
的には比較的均一粒径よりなる単分散タルクと比較的広
い粒径範囲にある多分散タルクを単独、または混合して
平均粒子径が１〜５０μｍであり、且つ粒子径が７μｍ
以上の大粒子が成分（Ｅ）粒子全体の１〜８０％である
範囲に調製して使用することもできる。したがって本発
明で使用される成分（Ｅ）の粒径分布幅は特に限定され
ず、平均粒子径が１〜５０μｍであり、且つ粒子径が７
μｍ以上の粒子が成分（Ｅ）粒子全体の１〜８０％であ
れば、使用することができる。

【００９２】本発明における成分（Ｅ）は表面改質され
ていないものを使用したり、場合によっては樹脂との相
溶性を向上させるために表面改質されているものを使用
してもよく、使用方法はそれぞれ単独、または混合して
もよい。ここでいう表面改質とはあらかじめ親油性の有
機化合物を吸着させたり、シランカップリング剤を表面
に塗布したりして、樹脂との親和性を向上させる方法を
意味する。

【００９３】本発明における成分（Ｅ）の粒径分布測定
方法は、ふるい分け法、顕微鏡法、コールタ・カウンタ
法、沈降法、吸着法、透過法、レーザー回析法等がある
が、本発明においては島津製作所社製ＳＡＬＤ−２００
０を使用し、レーザー回析法により平均粒子径、及び粒
径分布を測定し、粒子径が７μｍ以上の粒子が成分
（Ｅ）粒子全体に含まれる割合を測定した。また成分
（Ｅ）の平均粒子径の定義もメディアン径、モード径、
算術平均径、重量平均径等があるが、本発明における平
均粒子径はメディアン径に相当する。

【００９４】本発明における成分（Ｅ）の白色度はＪＩ
Ｓ・Ｐ８１２３に準拠した測定方法で実施し、東洋精機
製作所社製デジタルハンターＳＴにより測定した。

【００９５】本発明における成分（Ｅ）の比表面積は気
相吸着法によるＢＥＴ法で測定し、島津製作所社製フロ
ーソープ２３００を使用して測定した。

【００９６】本発明における成分（Ｅ）の水分はＪＩＳ
・Ｋ５１０１に準拠した測定方法で実施し、島津製作所
社製ＳＴＡＣ―５１００を使用して測定した。

【００９７】本発明における成分（Ｅ）の吸油量、及び
嵩比容積はＪＩＳ・Ｋ５１０１に準拠した測定方法で実
施した。

【００９８】本発明における成分（Ｅ）の使用量は、成
分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計１００重量部に対して、成
分（Ｅ）の総量として、０．１〜２０重量部の範囲であ
り、好ましくは１〜１７重量部、より好ましくは３〜１
５重量部、更に好ましくは５〜１２重量部である。成分
（Ｅ）が０．１重量部未満であると組成物の難燃性、剛
性が不十分となり好ましくない。一方、成分（Ｅ）の使
用量が２０重量部を超えると、組成物の耐衝撃性を維持
することが困難となる。

【００９９】本発明にかかわるポリカーボネート系難燃
樹脂組成物中の成分（Ｅ）の含有量は、ポリカーボネー
ト系難燃樹脂組成物を４００℃以上の高温で燃焼焼結
後、その残嵯を測定して定量することができる。または
ポリカーボネート系難燃樹脂組成物中のＭｇ、Ｓｉ等の
元素含量を蛍光Ｘ線により定量して、成分（Ｅ）の含有
量を求めることもできる。

【０１００】本発明のポリカーボネート系難燃樹脂組成
物では、必要に応じて樹脂組成物の改質を行う目的で、
ガラス繊維、ガラスフレーク、ガラスビーズ、炭酸カル
シウム、雲母、などの無機フィラーや炭素繊維、木炭等
の強化材、あるいはその他の熱可塑性樹脂を添加するこ
ともできる。

【０１０１】さらに、本発明のポリカーボネート系難燃
樹脂組成物では、本発明の趣旨を損なわない範囲内で必
要に応じて離型剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、エポキシ化合物、帯電防止剤等を添加することがで
きる。特に本発明にかかわるポリカーボネート系難燃樹
脂組成物の原料である成分（Ａ）、成分（Ｂ）中の離型
剤、熱安定剤、酸化防止剤の含有量は、良溶媒／貧溶媒
の組み合わせにより、同成分を分離あるいは抽出して、
プロトンＮＭＲ法、ＧＣ／ＭＳ法、ＬＣ／ＭＳ法等の分
析手法を組み合わせて定量することができる。また本発
明にかかわるポリカーボネート系難燃樹脂組成物中の離
型剤、熱安定剤、酸化防止剤の含有量も同様の手法によ
り定量することができる。

【０１０２】次に、本発明のポリカーボネート系難燃樹
脂組成物の製造方法について説明する。本発明の樹脂組
成物は前記の各成分（Ａ）〜（Ｅ）、必要に応じてその
他の成分を所望の組成割合で配合し、押出機等の溶融混
練装置を用いて溶融混練することにより得ることが出来
る。このときの各構成成分の配合及び溶融混練は一般に
使用されている装置、例えば、タンブラー、リボンブレ
ンダー等の予備混合装置、単軸押出機や二軸押出機、コ
ニーダー等の溶融混練装置を使用することが出来る。ま
た、溶融混練装置への原材料の供給は、予め各成分を混
合した後に供給することも可能であるが、それぞれの成
分を独立して溶融混練装置に供給することも可能であ
る。

【０１０３】溶融混練装置として通常は押出機、好まし
くは２軸押出機が使用されるが、成分（Ｃ）が液状であ
る場合は、成分（Ｃ）をギアポンプあるいはプランジャ
ーポンプ等使用して押出機に直接フィードして溶融混練
を行うことも可能であり、一般に該方法が製造方法とし
て好ましい。また、成分（Ｄ）としてフルオロポリマー
の水性ディスパージョンを使用する場合は、成分（Ｄ）
を予め他の原材料と混合してから押出機にフィードする
ことも可能であるが、押出機に直接フィードして溶融混
練を行うこともできる。

【０１０４】溶融混練は通常、押出機のシリンダー設定
温度を２００〜３００℃、好ましくは２２０〜２７０℃
とし、押出機スクリュー回転数１００〜７００ｒｐｍ、
好ましくは２００〜５００ｒｐｍの範囲で適宜選択して
行うことができるが、溶融混練に際し、過剰の発熱を与
えないように配慮する。さらに、押出機の後段部分に開
口部を設けたり、必要に応じて減圧脱揮を行うことも有
効である。また、原料樹脂の押出機内滞留時間は通常、
１０〜６０秒の範囲で適宜選択されるが、本発明のポリ
カーボネート系難燃樹脂組成物の製造では原料樹脂の押
出機内滞留時間を短時間とするほど、機械的特性、及び
耐湿熱性に優れた樹脂組成物が得られるので好ましい。

【０１０５】予め成分（Ａ）〜（Ｅ）からなる未着色の
ポリカーボネート系難燃性樹脂組成物のペレットを溶融
混練により製造し、しかる後に該ペレットと着色剤を混
合して、単軸または２軸の押出機により溶融混練して着
色したポリカーボネート系難燃樹脂組成物を得る方法に
おいては、着色剤の分散性や着色均一性を向上させるた
めに、着色剤分散剤や着色剤展着剤としての成分を使用
することも可能であるが、本発明では、これらの着色剤
分散剤や着色剤展着剤を含めた成分の総量が着色したポ
リカーボネート系難燃樹脂組成物に対して０〜３，００
０重量ｐｐｍの範囲であることが好ましい。この場合、
溶融混練装置として２軸の押出機を使用すると、着色剤
分散剤や着色剤展着剤の使用量を低減でき、あるいはこ
れらを使用せずとも着色剤を樹脂組成物中に良好に分散
できるので、好ましい。また、二軸押出機の使用は着色
したポリカーボネート系難燃樹脂組成物の着色均一性を
向上できる上でも好ましい。単軸押出機を使用する場合
は、混練分散機能を強化したスクリュー構成を有する、
例えば３〜６段のダルメージスクリューパーツを有す
る、単軸押出機を使用するのが好ましい。

【０１０６】本発明に関わるポリカーボネート系樹脂組
成物で成形された成形体とは、肉厚１．２ｍｍ以下の部
分を少なくとも１つ有する薄肉成形体である。肉厚と
は、その部分の肉厚方向に直角に延びる２つの対向する
表面を有し、該肉厚は該対向する表面の間の距離として
定義される。またガスアシスト成形や樹脂組成物に発泡
剤を配合した場合等、成形体に中空部分を有する場合に
おいては、本発明における肉厚とは中空部分を含めた肉
厚を意味する。

【０１０７】本発明のポリカーボネート系難燃樹脂組成
物からなる成形品を得るための成形方法は特に限定され
ないが、例えば、射出成形、ガスアシスト成形、押出成
形、圧縮成形等が挙げられるが、中でも射出成形が好ま
しく使用される。

【０１０８】本発明のポリカーボネート系難燃樹脂組成
物を用いた成形品の例としては、モニター、ノート型パ
ソコン、コピー機、プリンター等のＯＡ機器筐体、ＯＡ
機器シャーシ、携帯電話のハウジング等が挙げられる。

【０１０９】

【実施例】以下、実施例及び比較例により本発明を更に
詳細に説明する。

【０１１０】実施例あるいは比較例においては、以下の
成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、及び（Ｅ）を使
用し、ポリカーボネート系難燃樹脂組成物を製造した。

【０１１１】１．成分（Ａ）：芳香族ポリカーボネート（ＰＣ１）ビスフェノールＡとジフェニルカーボネート
から、溶融エステル交換法により製造された、ビスフェ
ノールＡ系ポリカーボネートであり、ヒンダードフェノ
ール系酸化防止剤としてオクタデシル−３−（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ートを３００ｐｐｍ、また、ホスファイト系熱安定剤と
してトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフ
ァイトを１５０ｐｐｍ含むもの。重量平均分子量（Ｍｗ）＝２６，５００フェノール性末端基比率（フェノール性末端基が全末端
基数に占める割合）＝３５モル％

【０１１２】（ＰＣ２）市販のホスゲン法により得られ
たビスフェノールＡ系ポリカーボネートであり、離型剤
としてパラフィン系離型剤を５００ｐｐｍ含むもの。重量平均分子量（Ｍｗ）＝２０，０００

【０１１３】２．成分（Ｂ）：ゴム変性スチレン系樹脂（ＡＢＳ１）乳化重合法により重合し、硫酸塩析法にて
凝固させた後に洗浄、乾燥処理を行って得たＡＢＳグラ
フト共重合体を、重量平均分子量（Ｍｗ）が１１０，０
００のＡＳ樹脂（スチレン・アクリロニトリル樹脂）で
希釈混練して得た、ブタジエンゴム含有量が２８ｗｔ
％、ゴム平均粒径が０．２６μｍ、アクリロニトリル単
位１８ｗｔ％、スチレン単位５４ｗｔ％からなる乳化重
合系アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂であ
り、乳化剤残渣としての滑剤成分（ロジン酸）を１，２
００ｐｐｍ、及びヒンダードフェノール系酸化防止剤
（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）を
１，０００ｐｐｍ含むもの。

【０１１４】（ＡＢＳ２）乳化重合法により重合し、硫
酸塩析法にて凝固させた後に洗浄、乾燥処理を行って得
たＡＢＳグラフト共重合体を、重量平均分子量（Ｍｗ）
が１１０，０００のＡＳ樹脂（スチレン・アクリロニト
リル樹脂）で希釈混練して得た、ブタジエンゴム含有量
が４４ｗｔ％、ゴム平均粒径が０．２６μｍ、アクリロ
ニトリル単位１４ｗｔ％、スチレン単位４２ｗｔ％から
なる乳化重合系アクリロニトリル・ブタジエン・スチレ
ン樹脂であり、乳化剤残渣としての滑剤成分（ロジン
酸）を１，１００ｐｐｍ、及びヒンダードフェノール系
酸化防止剤（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェ
ノール）を１，０００ｐｐｍ含むもの。

【０１１５】（ＡＢＳ３）溶液重合法によって得られ
た、ブタジエンゴム含有量が１２ｗｔ％、スチレン単位
６６重量％、アクリロニトリル単位２２重量％で、ゴム
の平均粒径が０．７μｍであり、非グラフト共重合体成
分の重量平均分子量（Ｍｗ）が１１０，０００である溶
液重合系アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂
であり、滑剤成分を全く含ず、かつ、ヒンダードフェノ
ール系酸化防止剤としてオクタデシル−３−（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ートを１，０００ｐｐｍ、また、ホスファイト系熱安定
剤としてトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホ
スファイトを５００ｐｐｍ含むもの。

【０１１６】３．成分（Ｃ）：有機リン化合物オリゴマ
ー（ホスフェート１）前記式（１）で表される有機リン化
合物オリゴマーであって、置換基Ｒ^a、Ｒ^b、Ｒ^c、Ｒ^dが
全てフェニル基であり、重量平均縮合度（Ｎ）が１．１
５であり、マグネシウム含有量が３．５ｐｐｍであり、
塩素含有量が１ｐｐｍ以下であり、酸価が０．０１ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ以下であるもの。

【０１１７】（ホスフェート２）大八化学（株）社製レゾルシノールジホスフェート
（ＣＲ７３３Ｓ）重量平均縮合度（Ｎ）が１．４３であり、マグネシウム
含有量が７．２ｐｐｍであり、塩素含有量が１ｐｐｍ以
下であり、酸価が０．０２ｍｇ／ＫＯＨであるもの。

【０１１８】（ホスフェート３）大八化学（株）社製トリフェニルホスフェート（ＴＰ
Ｐ）モノリン酸エステル化合物

【０１１９】４．成分（Ｄ）：フルオロポリマー（ＰＴＦＥ１）三井デュポンフロロケミカル（株）製ポリテトラフル
オロエチレンの水性ＰＴＦＥディスパージョン（商品名
テフロン（登録商標）３０Ｊ）固形分含有量＝６０ｗｔ％

【０１２０】（ＰＴＦＥ２）ＧＥスペシャリティ・ケミカルズ（株）社製ポリテト
ラフルオロエチレンとアクリロニトリル・スチレン共重
合体の５０／５０（ｗ／ｗ）粉体状混合物（商品名Ｂ
ｌｅｎｄｅｘ４４９）

【０１２１】５．成分（Ｅ）：タルク（タルク１）平均粒子径＝３μｍ７μｍ以上の粒子含量＝１４％白色度＝９４％

【０１２２】（タルク２）平均粒子径＝５μｍ７μｍ以上の粒子含量＝２３％白色度＝９６％嵩比容積＝２．３ｍｌ／ｇ比表面積＝８．５ｍ²／ｇ水分＝０．２％吸油量＝５１ｍｌ／１００ｇ

【０１２３】（タルク３）平均粒子径＝７μｍ７μｍ以上の粒子含量＝５４％白色度＝９４％嵩比容積＝１．５ｍｌ／ｇ

【０１２４】（タルク４）平均粒子径＝２．７μｍ７μｍ以上の粒子含量＝１０％白色度＝９６％嵩比容積＝２．１ｍｌ／ｇ比表面積＝３４．８ｍ²／ｇ水分＝０．７％吸油量＝５４ｍｌ／１００ｇ

【０１２５】（タルク５）平均粒子径＝０．９μｍ７μｍ以上の粒子含量＝０％白色度＝９６％嵩比容積＝３．０ｍｌ／ｇ比表面積＝３６．６ｍ²／ｇ水分＝１．０％吸油量＝６２ｍｌ／１００ｇ

【０１２６】（タルク６）平均粒子径＝５１．０μｍ７μｍ以上の粒子含量＝９９．５％白色度＝８５％嵩比容積＝５．０ｍｌ／ｇ比表面積＝０．７ｍ²／ｇ水分＝０．４％吸油量＝２１ｍｌ／１００ｇ

【０１２７】＜実施例１〜８、及び比較例１〜１８＞成
分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）を表１〜３
に示す量（単位は重量部）で二軸押出機を用いて溶融混
練してポリカーボネート系難燃樹脂組成物を得た。

【０１２８】溶融混練装置は２軸押出機（ＺＳＫ−２
５、Ｌ／Ｄ＝３７、Ｗｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅ
ｒ社製）を使用して、シリンダー設定温度２５０℃、ス
クリュー回転数２５０ｒｐｍ、混練樹脂の吐出速度２３
ｋｇ／Ｈｒ、押出機内部の原料樹脂の滞留時間は３０〜
４０秒の条件で溶融混練を行った。溶融混練中に、押出
機ダイ部で熱伝対により測定した溶融樹脂の温度は２６
０〜２７０℃であった。

【０１２９】２軸押出機への原材料の投入は、成分
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｄ）、（Ｅ）については予め予備ブ
レンドしたものを重量フィーダーにより投入し、有機リ
ン化合物オリゴマー（Ｃ）は、予め８０℃に予備加熱し
てギアポンプにより押出機の途中からインジェクション
ノズルを通じて圧入することにより配合した。また、押
出機の後段部分では減圧脱揮を行った。

【０１３０】得られたペレットを乾燥し、射出成形機
（オートショット５０Ｄ、ファナック社製）で成形し、
以下の各試験を実施した。

【０１３１】（１）難燃性得られたペレットを乾燥し、シリンダー温度２６０℃、
金型温度６０℃に設定した射出成形機で成形し、燃焼試
験用の短冊形状成形体（厚さ１．２ｍｍ、２．０ｍｍ）
を作成し、ＵＬ９４規格２０ＭＭ垂直燃焼試験を行いＶ
−０、Ｖ−１またはＶ−２に分類した（難燃性の程度：
Ｖ−０＞Ｖ−１＞Ｖ−２＞ＮＣ）。 ○：Ｖ−０ △：Ｖ−１ ×：Ｖ−２、またはＮＣ（ＮＣはＮｏｎ―Ｃｌａｓｓｉ
ｆｉｃａｔｉｏｎを意味する。）

【０１３２】（２）剛性得られたペレットを乾燥し、シリンダー温度２４０℃、
金型温度６０℃に設定した射出成形機で１／８インチ厚
短冊片を成形しＡＳＴＭＤ７９０に準じて、曲げ弾性
率を測定した。測定温度は２３℃である。 ○：３１３，６００Ｎ／ｃｍ²（３２，０００ｋｇｆ／
ｃｍ²）以上 △：２９４，０００Ｎ／ｃｍ²（３０，０００ｋｇｆ／
ｃｍ²）以上３１３，６００Ｎ／ｃｍ²（３２，０００ｋ
ｇｆ／ｃｍ²）未満 ×：２９４，０００Ｎ／ｃｍ²（３０，０００ｋｇｆ／
ｃｍ²）未満

【０１３３】（３）溶融流動性得られたペレットを乾燥し、シリンダー温度２６０℃、
金型温度６０℃に設定した射出成形機で、燃焼試験用の
短冊形状成形体（厚さ１．２ｍｍ）を作成する際に、完
全充填されるまで射出圧力を９．８０×１０⁵Ｐａ（１
０ｋｇｆ／ｃｍ²）刻みで増加させ、完全充填された射
出圧力から９．８０×１０⁵Ｐａ（１０ｋｇｆ／ｃｍ²）
差し引いた値をショートショットポイント（ＳＳＰ）と
称し、溶融流動性の尺度とした。溶融流動性はＳＳＰが
低いほど優れる。 ○：１．９６×１０⁹Ｐａ（２，０００ｋｇｆ／ｃｍ²）
未満 △：１．９６×１０⁹Ｐａ（２，０００ｋｇｆ／ｃｍ²）
以上２．４５×１０⁹Ｐａ（２，５００ｋｇｆ／ｃｍ²）
未満 ×：２．４５×１０⁹Ｐａ（２，５００ｋｇｆ／ｃｍ²）
以上

【０１３４】（４）耐衝撃性得られたペレットを乾燥し、シリンダー温度２６０℃、
金型温度６０℃に設定した射出成形機でゲート径１ｍ
ｍ、厚さ２ｍｍ、縦長さ１００ｍｍ、横長さ１００ｍｍ
の平板を成形し、その平板を用いて落錘衝撃試験を実施
し、吸収エネルギーを測定した。測定値は延性破壊、及
び脆性破壊を区別せず、５枚の平均値とした。落錘衝撃
試験はＴＯＹＯＳＥＩＫＩ社製ＧＲＡＰＨＩＣＩＭＰ
ＡＣＴＴＥＳＴＥＲＢを使用し、落下高さ１ｍ、荷
重６．５ｋｇ、錘径１インチにて実施した。測定温度は
２３℃である。 ○：３５Ｊ以上 △：１０Ｊ以上３５Ｊ未満 ×：１０Ｊ未満

【０１３５】（５）金型汚染性シリンダー温度２６０℃、金型温度４０℃に設定した射
出成型機（ＮＩＩＧＡＴＡＣＮ７５、新潟鐵工所製）
を用いて、射出圧力８．８７×１０⁷Ｐａ（９０５ｋｇ
ｆ／ｃｍ²）、射出時間３秒、冷却時間１．２秒、型開
閉時間２．１秒、休止時間２秒、成形サイクル８．３秒
の条件で、試験片重量４ｇの成形体を連続成形し、１０
０、５００、１，０００、及び２，０００ショット後の
金型表面状態を目視観察した。 ○：２，０００ショットでＭＤの発生が見られない。 △：１０１〜２，０００ショットでＭＤの発生が見られ
る。 ×：１００ショット以下でＭＤの発生が見られる。ここでＭＤは金型面に付着した固形状及び液状の堆積物
の両方を含むものとする。

【０１３６】（６）耐熱性得られたペレットを乾燥し、シリンダー温度２４０℃
で、金型温度６０℃に設定した射出成形機で１／８イン
チ厚短冊片を成形し、ＡＳＴＭＤ６４８に準じて、加
熱変形温度を測定した。 ○：８５℃以上 △：８０℃以上８５℃未満 ×：８０℃未満

【０１３７】結果を表１〜３に示す。

【０１３８】

【表１】

【０１３９】

【表２】

【０１４０】

【表３】

【０１４１】実施例１〜８は本発明の組成物の結果であ
るが、薄肉難燃性、剛性、溶融流動性、耐衝撃性、金型
汚染性、及び耐熱性に優れることがわかる。

【０１４２】比較例１〜８は本発明範囲外のタルクを配
合した場合であるが、１．２ｍｍの薄肉成形体での難燃
性が劣ることがわかる。更に、比較例１では溶融流動
性、比較例４では金型汚染性及び耐熱性、比較例５では
剛性、比較例６〜８では耐衝撃性にも劣ることが分か
る。

【０１４３】比較例９〜１９は本発明の範囲外の結果で
ある。いずれも薄肉難燃性、剛性、溶融流動性、耐衝撃
性、金型汚染性、及び耐熱性を同時に満足しないことが
わかる。

【０１４４】

【発明の効果】本発明のポリカーボネート系難燃樹脂組
成物は、１．２ｍｍ以下の極薄肉成形体での難燃性、剛
性、溶融流動性、耐衝撃性、金型汚染性、及び耐熱性に
優れたものであるので、コンピューター用モニター、ノ
ートブックパソコン、プリンタ、ワープロ、コピー機等
のハウジング材料として極めて有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｌ 55:00 Ｃ０８Ｌ 27:12 27:12）Ｆターム(参考） 4F071 AA10X AA22 AA22X AA33X AA34X AA50 AA71 AA77 AA78 AB26 AC15 AD06 AF47 AH12 4J002 BD123 BD153 BN152 CG031 DJ007 DJ047 EW046 EW056 FA017 FD136 FD137 GT00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）５０
〜９５重量部、ゴム変性スチレン系樹脂（Ｂ）５０〜５
重量部、以下成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計１００重量
部に対して、少なくとも１種の有機リン化合物オリゴマ
ー（Ｃ）５〜３０重量部、フルオロポリマー（Ｄ）０．
０５〜２重量部、及びタルク（Ｅ）０．１〜２０重量
部、を含むポリカーボネート系難燃樹脂組成物であっ
て、該組成物中に含まれるタルク（Ｅ）の平均粒子径が
１〜５０μｍであり、且つ粒子径が７μｍ以上の粒子が
タルク粒子全体の１〜８０％であることを特徴とするポ
リカーボネート系難燃樹脂組成物。
【請求項２】前記有機リン化合物オリゴマー（Ｃ）
が、下記式（１）で表される化合物群より選ばれること
を特徴とする請求項１に記載のポリカーボネート系難燃
樹脂組成物。【化１】（Ｒ^a，Ｒ^b，Ｒ^c，Ｒ^dはそれぞれ独立してアリール基で
あり、その一つ以上の水素が置換されていてもいなくて
もよい。ｎは自然数、Ｘは２価のフェノール類より誘導
される芳香族基、ｊ，ｋ，ｌ，ｍはそれぞれ独立して０
または１である。）
【請求項３】前記式（１）において、Ｒ^a，Ｒ^b，
Ｒ^c，Ｒ^dはそれぞれ独立して炭素数６〜１２のアリール
基であり、ｎは１〜５の正の整数であり、Ｘはジフェニ
ロールジメチルメタン基であることを特徴とする請求項
２に記載のポリカーボネート系難燃樹脂組成物。
【請求項４】前記タルク（Ｅ）の平均粒子径が１〜１
０μｍであり、且つ粒子径が７μｍ以上の粒子がタルク
粒子全体の１０〜６０％であることを特徴とする請求項
１〜３のいずれかに記載のポリカーボネート系難燃樹脂
組成物。
【請求項５】請求項１〜４のいずれかに記載のポリカ
ーボネート系樹脂組成物で成形された成形体であって、
肉厚１．２ｍｍ以下の部分を少なくとも１つ有すること
を特徴とする薄肉成形体。