JP2002533539A - コーティング組成物 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】
ｉ）ジフェニルメタンジイソシアナート、及びii）カルボン酸基とエポキシ基との反応生成物である、第二ヒドロキシル基を有するポリエステルである、ヒドロキシル官能化合物を含むコーティング組成物であって、該組成物は、アルジミン、ケチミン又はアスパラギン酸エステルである反応性稀釈剤を、実質上含有しない。
Description
【０００１】 本発明は、ポリウレタンコーティング組成物、その製造及び使用に関する。
【０００２】 車両、例えば自動車、の修理及び再仕上げに使用されるコーティング（車両再
仕上げ塗装として公知）は、非常に良好な物理特性、例えば硬度、耐水性及び耐
溶剤性、を有することが要求される。コーティング組成物は、スプレー塗布によ
り基材に施与しやすく、また最終フィルムが良好な光沢を有するために、良好な
適用及び外観の特性を有することも必要とされる。
仕上げ塗装として公知）は、非常に良好な物理特性、例えば硬度、耐水性及び耐
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適用及び外観の特性を有することも必要とされる。
【０００３】 これらの用途に一般に使用されるコーティング組成物の１種類は、ヒドロキシ
ル官能ポリマー、例えばポリエステル又はアクリルポリマー、及びポリイソシア
ナートを含む。これら２成分は、基材へ施与後、相互に反応して、ポリウレタン
コーティングを形成する。従って、厳密に言えば、コーティングが架橋する場合
にのみポリウレタンが形成されるにもかかわらず、これらの組成物はしばしばポ
リウレタンコーティング組成物と呼ばれる。
ル官能ポリマー、例えばポリエステル又はアクリルポリマー、及びポリイソシア
ナートを含む。これら２成分は、基材へ施与後、相互に反応して、ポリウレタン
コーティングを形成する。従って、厳密に言えば、コーティングが架橋する場合
にのみポリウレタンが形成されるにもかかわらず、これらの組成物はしばしばポ
リウレタンコーティング組成物と呼ばれる。
【０００４】 ポリウレタンコーティング組成物の２成分は、混合されると直ちに相互に反応
し始め、この理由のため、通常、これらの成分は、使用直前に混合される２成分
の形で供給される。成分間の反応の故に、混合物の粘度は、混合の最初から直ち
にゆっくりと上昇する。混合組成物は、粘度上昇のため使用不能になるので、「
可使時間（pot-life）」と呼ばれる、有効寿命に限界がある。最終的に、混合組
成物は、大量に、固体又は半固体になる。車両再仕上げポリウレタンコーティン
グ組成物の代表的可使時間は、３０分〜５時間、一般に３０分〜３時間の範囲に
わたる。
し始め、この理由のため、通常、これらの成分は、使用直前に混合される２成分
の形で供給される。成分間の反応の故に、混合物の粘度は、混合の最初から直ち
にゆっくりと上昇する。混合組成物は、粘度上昇のため使用不能になるので、「
可使時間（pot-life）」と呼ばれる、有効寿命に限界がある。最終的に、混合組
成物は、大量に、固体又は半固体になる。車両再仕上げポリウレタンコーティン
グ組成物の代表的可使時間は、３０分〜５時間、一般に３０分〜３時間の範囲に
わたる。
【０００５】 数種の異なるタイプのポリイソシアナートがこれらのタイプの組成物に使用す
るのに公知であり、ヘキサメチレンジイソシアナート及びイソホロンジイソシア
ナートのイソシアヌレート三量体、及びこれらのジイソシアナート及び他のジイ
ソシアナート（例えばトルエンジイソシアナート）とポリオール（例えばトリメ
チロールプロパン）との反応により製造されるポリイソシアナートプレポリマー
がこれに属する。
るのに公知であり、ヘキサメチレンジイソシアナート及びイソホロンジイソシア
ナートのイソシアヌレート三量体、及びこれらのジイソシアナート及び他のジイ
ソシアナート（例えばトルエンジイソシアナート）とポリオール（例えばトリメ
チロールプロパン）との反応により製造されるポリイソシアナートプレポリマー
がこれに属する。
【０００６】 他のタイプのポリイソシアナートの１つは、ジフェニルメタンジイソシアナー
ト、即ち、ＭＤＩとして公知でもある、４，４−及び２，４−の２つの異性体の
混合物である。ＭＤＩは、ポリウレタンフォームを製造するのに広く使用されて
いる。ＭＤＩは精製された低分子ＭＤＩ及び高分子ＭＤＩの２タイプの製品を基
礎とする種々の形で市販されている。ＭＤＩはポリイソシアナートの中では比較
的低価格であり、かつ高分子ＭＤＩは室温で低粘性液体である。これらの点で、
ＭＤＩは車両再仕上げ塗料用、特にプライマー用のポリウレタンコーティング組
成物に使用するのに、理想的である。しかしながら、ＭＤＩのイソシアナート基
は、反応性が非常に高く、これらのタイプの組成物に、他の有用なポリイソシア
ナートの直接の代替物としてＭＤＩを簡単に使用するのは不可能であることが判
明した。それというのも、生じる組成物の可使時間が余りに短すぎるからである
。従って、ＭＤＩは、いくつかの魅力的な特性があるにもかかわらず、実際の再
仕上げ塗料に使用するのは、現実的に不可能であった。
ト、即ち、ＭＤＩとして公知でもある、４，４−及び２，４−の２つの異性体の
混合物である。ＭＤＩは、ポリウレタンフォームを製造するのに広く使用されて
いる。ＭＤＩは精製された低分子ＭＤＩ及び高分子ＭＤＩの２タイプの製品を基
礎とする種々の形で市販されている。ＭＤＩはポリイソシアナートの中では比較
的低価格であり、かつ高分子ＭＤＩは室温で低粘性液体である。これらの点で、
ＭＤＩは車両再仕上げ塗料用、特にプライマー用のポリウレタンコーティング組
成物に使用するのに、理想的である。しかしながら、ＭＤＩのイソシアナート基
は、反応性が非常に高く、これらのタイプの組成物に、他の有用なポリイソシア
ナートの直接の代替物としてＭＤＩを簡単に使用するのは不可能であることが判
明した。それというのも、生じる組成物の可使時間が余りに短すぎるからである
。従って、ＭＤＩは、いくつかの魅力的な特性があるにもかかわらず、実際の再
仕上げ塗料に使用するのは、現実的に不可能であった。
【０００７】 カルボン酸基とエポキシ基との反応生成物である、第二ヒドロキシル基を有す
る、特定のヒドロキシル含有成分を使用して、ＭＤＩを含有する実際に役立つポ
リウレタンコーティング組成物を処方できることが発見された。ケチミン、アル
ジミン又はアスパラギン酸エステルである、ブロックド第一アミン（blocked pr
imary amine ）基又はヒンダード第二アミン（hindered secondary amine）基を
有する反応性稀釈剤と共に使用する際にのみ、このタイプのヒドロキシル含有成
分をポリウレタン車両再仕上げ塗料に使用することが示唆されている。これらの
反応性稀釈剤は高価であり、このことからこれらの組成物を使用することがため
らわれる。更に、これらの、従来提案されている組成物は、ポリマー、ポリイソ
シアナート及び反応性稀釈剤をそれぞれ含有するパックからなる、３−パック組
成物として処方すべきであり、このことは、最終使用者にとり、最終塗料に仕上
げるのがより複雑となる。それとは対照的に、本発明の組成物は、高価な反応性
稀釈剤の使用を回避するのみならずまた、比較的廉価のポリイソシアナートを利
用して、２−パックポリウレタン組成物を製造する。これらのコーティング組成
物は、良好な可使時間を有し、また、良好な特性を有するフィルムを製造する。
組成物は、車両再仕上げ用プライマーとして特に有用である。
る、特定のヒドロキシル含有成分を使用して、ＭＤＩを含有する実際に役立つポ
リウレタンコーティング組成物を処方できることが発見された。ケチミン、アル
ジミン又はアスパラギン酸エステルである、ブロックド第一アミン（blocked pr
imary amine ）基又はヒンダード第二アミン（hindered secondary amine）基を
有する反応性稀釈剤と共に使用する際にのみ、このタイプのヒドロキシル含有成
分をポリウレタン車両再仕上げ塗料に使用することが示唆されている。これらの
反応性稀釈剤は高価であり、このことからこれらの組成物を使用することがため
らわれる。更に、これらの、従来提案されている組成物は、ポリマー、ポリイソ
シアナート及び反応性稀釈剤をそれぞれ含有するパックからなる、３−パック組
成物として処方すべきであり、このことは、最終使用者にとり、最終塗料に仕上
げるのがより複雑となる。それとは対照的に、本発明の組成物は、高価な反応性
稀釈剤の使用を回避するのみならずまた、比較的廉価のポリイソシアナートを利
用して、２−パックポリウレタン組成物を製造する。これらのコーティング組成
物は、良好な可使時間を有し、また、良好な特性を有するフィルムを製造する。
組成物は、車両再仕上げ用プライマーとして特に有用である。
【０００８】 本発明により、 ｉ）ジフェニルメタンジイソシアナート、及び ii）カルボン酸基とエポキシ基との反応生成物である、第二ヒドロキシル基を有
するポリエステルである、ヒドロキシル官能化合物 を含むコーティング組成物が提供され、該組成物は、アルジミン、ケチミン又は
アスパラギン酸エステルである反応性稀釈剤を、実質上含有しない。
するポリエステルである、ヒドロキシル官能化合物 を含むコーティング組成物が提供され、該組成物は、アルジミン、ケチミン又は
アスパラギン酸エステルである反応性稀釈剤を、実質上含有しない。
【０００９】 組成物の粘度を下げるか又は成分の反応速度を増加させる反応性稀釈剤の存在
を、組成物が必要としないのは、ジフェニルメタンジイソシアナート（ＭＤＩ）
を使用する他の利点である。
を、組成物が必要としないのは、ジフェニルメタンジイソシアナート（ＭＤＩ）
を使用する他の利点である。
【００１０】 ＭＤＩは、例えばスプラセック（Suprasec）ＭＤＩ及びＭＤＩ−ベースドプレ
ポリマー（MDI-based prepolymer）として、ICI Polyurethanesから市販されて
いる。ヒドロキシル官能化合物のヒドロキシル基の総数に対するＭＤＩのイソシ
アナート基の割合が、０．７：１〜３：１、有利には１：１〜３：１の範囲にあ
るような量で、ＭＤＩを使用するのが好ましい。
ポリマー（MDI-based prepolymer）として、ICI Polyurethanesから市販されて
いる。ヒドロキシル官能化合物のヒドロキシル基の総数に対するＭＤＩのイソシ
アナート基の割合が、０．７：１〜３：１、有利には１：１〜３：１の範囲にあ
るような量で、ＭＤＩを使用するのが好ましい。
【００１１】 有利には、ヒドロキシル官能化合物は、分子量５０００未満、更に有利に２５
００未満、最も有利に２０００未満を有する。
００未満、最も有利に２０００未満を有する。
【００１２】 有利には、ヒドロキシル官能化合物は、多官能カルボン酸とモノエポキシドと
の反応生成物であるので、該化合物は、ポリカルボン酸の酸基とモノエポキシド
のエポキシ基との反応から生じる第二ヒドロキシル基を有する。
の反応生成物であるので、該化合物は、ポリカルボン酸の酸基とモノエポキシド
のエポキシ基との反応から生じる第二ヒドロキシル基を有する。
【００１３】 有利なモノエポキシドは、Ｃ2〜Ｃ20アルカン酸、有利にはＣ8〜Ｃ9第三カル
ボン酸、例えばベルサート酸、のグリシジルエステルである。特に好適なモノエ
ポキシドの１つは、Ｃａｒｄｕｒａ Ｅ１０TMである。
ボン酸、例えばベルサート酸、のグリシジルエステルである。特に好適なモノエ
ポキシドの１つは、Ｃａｒｄｕｒａ Ｅ１０TMである。
【００１４】 多官能カルボン酸は、カルボン酸基２個以上、有利には２〜４個、更に有利に
は２又は３個を有するポリエステルであってよい。ポリエステルは、１個より多
いエステル基を含有する化合物である。酸官能ポリエステルは、ポリオール、二
酸及び酸無水物の混合物から、慣用の方法により製造することができる。好まし
い酸官能ポリエステルの１つは、ポリオールと無水カルボン酸とを反応させて製
造することができる。ポリオールはヒドロキシル基を１個より多く有する化合物
である。有利には、ポリオールは１分子当たり２〜４個のヒドロキシル基を有す
る。有利には、ポリオールは、分子量６６〜１５０を有する。好適なポリオール
の例は、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール
、ネオペンチルグリコール、ヘキサン−１，６−ジオール、グリセロール、トリ
メチロールプロパン及びペンタエリトリトールである。好ましい酸無水物は、ジ
カルボン酸の環内無水物（cyclic internal anhydrides）、例えば無水マレイン
酸、無水コハク酸、無水フタル酸及び無水ヘキサヒドロキシフタル酸である。
は２又は３個を有するポリエステルであってよい。ポリエステルは、１個より多
いエステル基を含有する化合物である。酸官能ポリエステルは、ポリオール、二
酸及び酸無水物の混合物から、慣用の方法により製造することができる。好まし
い酸官能ポリエステルの１つは、ポリオールと無水カルボン酸とを反応させて製
造することができる。ポリオールはヒドロキシル基を１個より多く有する化合物
である。有利には、ポリオールは１分子当たり２〜４個のヒドロキシル基を有す
る。有利には、ポリオールは、分子量６６〜１５０を有する。好適なポリオール
の例は、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール
、ネオペンチルグリコール、ヘキサン−１，６−ジオール、グリセロール、トリ
メチロールプロパン及びペンタエリトリトールである。好ましい酸無水物は、ジ
カルボン酸の環内無水物（cyclic internal anhydrides）、例えば無水マレイン
酸、無水コハク酸、無水フタル酸及び無水ヘキサヒドロキシフタル酸である。
【００１５】 酸無水物とポリオールとの反応は、酸無水物１分子がポリオールの各ヒドロキ
シル基と反応するように、実質的に化学量論的に実施するのが有利である。生じ
た多官能酸化合物は、ポリオールの有するヒドロキシル基と実質的に同数の酸基
を有する。ヒドロキシル／酸無水物反応は、カルボキシル／ヒドロキシル反応又
はエステル交換反応より低い温度で起こるので、副反応は殆ど無く、生成物の分
子量は調整することができる。
シル基と反応するように、実質的に化学量論的に実施するのが有利である。生じ
た多官能酸化合物は、ポリオールの有するヒドロキシル基と実質的に同数の酸基
を有する。ヒドロキシル／酸無水物反応は、カルボキシル／ヒドロキシル反応又
はエステル交換反応より低い温度で起こるので、副反応は殆ど無く、生成物の分
子量は調整することができる。
【００１６】 ポリオールと酸無水物との反応は、成分を有機溶剤に溶解し、次いで溶液を有
利には約１００〜１３０℃迄、約１〜３時間加熱することにより実施し、多官能
カルボン酸を製造することができる。
利には約１００〜１３０℃迄、約１〜３時間加熱することにより実施し、多官能
カルボン酸を製造することができる。
【００１７】 多官能カルボン酸とモノエポキシドとの反応は、モノエポキシドを好適な有機
溶剤中のポリカルボン酸の溶液に、ポリオールの各ヒドロキシル基がエポキシ基
と反応する量で添加し、かつ混合物を約１３０〜１６０℃迄、約２〜１２時間加
熱することにより実施することができる。
溶剤中のポリカルボン酸の溶液に、ポリオールの各ヒドロキシル基がエポキシ基
と反応する量で添加し、かつ混合物を約１３０〜１６０℃迄、約２〜１２時間加
熱することにより実施することができる。
【００１８】 組成物は任意に揮発性有機溶剤を含有してよい。揮発性有機溶剤は、ポリイソ
シアナートとヒドロキシル官能化合物を溶解させるいずれの溶剤であってもよい
。脂肪族又は芳香族炭化水素、例えばソルベッソ１００TM（Solvesso 100TM）、
トルエン又はキシレン、アルコール、例えばブタノール又はイソプロパノール、
エステル、例えば酢酸ブチル又は酢酸エチル、ケトン、例えばアセトン、メチル
イソブチルケトン又はメチルエチルケトン、エーテル、エーテル−アルコール又
はエーテル−エステル又はこれらのいずれかの混合物であってよい。
シアナートとヒドロキシル官能化合物を溶解させるいずれの溶剤であってもよい
。脂肪族又は芳香族炭化水素、例えばソルベッソ１００TM（Solvesso 100TM）、
トルエン又はキシレン、アルコール、例えばブタノール又はイソプロパノール、
エステル、例えば酢酸ブチル又は酢酸エチル、ケトン、例えばアセトン、メチル
イソブチルケトン又はメチルエチルケトン、エーテル、エーテル−アルコール又
はエーテル−エステル又はこれらのいずれかの混合物であってよい。
【００１９】 組成物は、揮発性有機溶剤を、全組成物に対して、有利には５００ｇ／ｌ未満
、更に有利には４８０ｇ／ｌ未満、更により有利には４２０ｇ／ｌ未満、最も有
利には２５０ｇ／ｌ未満で含有する。
、更に有利には４８０ｇ／ｌ未満、更により有利には４２０ｇ／ｌ未満、最も有
利には２５０ｇ／ｌ未満で含有する。
【００２０】 組成物は、イソシアナート−ヒドロキシル反応のための触媒も含有することが
ある。好適な触媒は、スズ触媒、例えばジブチルジラウリン酸スズ、及びアミン
触媒、例えばトリエチルアミン、を含む。組成物は、他の慣用の塗料添加物、例
えば顔料、充填剤、ＵＶ吸収剤及び流動助剤を含有することもできる。組成物は
、着色されているのが好ましく、即ち、顔料及び場合により充填剤も含有する。
組成物は車両再仕上げプライマーとして有用であるために、着色されているのが
最も好ましい。
ある。好適な触媒は、スズ触媒、例えばジブチルジラウリン酸スズ、及びアミン
触媒、例えばトリエチルアミン、を含む。組成物は、他の慣用の塗料添加物、例
えば顔料、充填剤、ＵＶ吸収剤及び流動助剤を含有することもできる。組成物は
、着色されているのが好ましく、即ち、顔料及び場合により充填剤も含有する。
組成物は車両再仕上げプライマーとして有用であるために、着色されているのが
最も好ましい。
【００２１】 組成物は、成分を、場合により有機溶剤に任意の順番で溶解して、混合するこ
とにより製造することができる。
とにより製造することができる。
【００２２】 本発明のコーティング組成物は、基材表面に施与し、次いで乾燥させ、硬化さ
せることができる。基材表面に本発明によるコーティング組成物の層を施与する
ステップ、そしてその後、該層を硬化させるステップからなる、基材のコーティ
ング方法が、本発明により提供される。
せることができる。基材表面に本発明によるコーティング組成物の層を施与する
ステップ、そしてその後、該層を硬化させるステップからなる、基材のコーティ
ング方法が、本発明により提供される。
【００２３】 コーティング組成物を慣用の手段、例えばブラシ、ローラー又はスプレー、有
利にはスプレーにより、施与することができる。基材は、例えば金属、プラスチ
ック、木又はガラスであってよい。組成物は、特に、自動車表面の再仕上げに、
特にプライマーとして有用である。
利にはスプレーにより、施与することができる。基材は、例えば金属、プラスチ
ック、木又はガラスであってよい。組成物は、特に、自動車表面の再仕上げに、
特にプライマーとして有用である。
【００２４】 施与された層は、ヒドロキシルポリマー及び架橋剤が周囲温度で相互に反応す
る場合には、周囲温度で硬化させることができる。又は、層は、高められた温度
で、例えば５０〜１２０℃で焼き付けて、硬化を促進することができる。乾燥及
び硬化は、典型的には、周囲条件及び使用された特別な成分に依存して、５分か
ら２４時間までの間かかる。約１５分から約５時間までかかるのが好都合である
。
る場合には、周囲温度で硬化させることができる。又は、層は、高められた温度
で、例えば５０〜１２０℃で焼き付けて、硬化を促進することができる。乾燥及
び硬化は、典型的には、周囲条件及び使用された特別な成分に依存して、５分か
ら２４時間までの間かかる。約１５分から約５時間までかかるのが好都合である
。
【００２５】 本発明により、この工程で得ることのできるコーティング製品も提供する。
【００２６】 本発明を、次の実施例により説明しよう。試料中で使用のＭＤＩは、ICI Poly
urethanes社のスプラセックＤＮＲであった。
urethanes社のスプラセックＤＮＲであった。
【００２７】 実施例 ポリエステル１ ネオペンチルグリコール（５．１部）、１，４−ブタンジオール（４．５部）
及び無水ヘキサヒドロキシフタル酸（３０．４部）の混合物を窒素雰囲気下に約
９０℃まで加熱し、成分を融解した。溶融混合物を撹拌し、温度を、約１３０℃
で発熱が起こるまで、ゆっくりと上げた。発熱が始まると、加熱を停止し、温度
は１７０℃まで上昇し、次いで１５０℃まで降下した。その時点で加熱を再開し
、混合物を１５０℃で１時間保持した。次いで、混合物を１時間冷却されるまま
にした。混合物を加熱して１５０℃まで戻し、Ｃａｒｄｕｒａ Ｅ１０TM（Shel
l社からのＣ8〜Ｃ9カルボン酸のグリシジルエステル、５０．０部）を３．５時
間かけて滴加した。混合物は、室温まで冷却させ、１晩放置した。混合物は、室
温まで冷却する前に、更に７時間１５０℃で加熱した。酢酸ブチル（１０部）を
添加して、理論的不揮発性固形分９０％が得られた。最終的に測定された酸価は
、不揮発分に基づいて、０．５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。Ｇ．Ｐ．Ｃ．で測定さ
れた数平均分子量は、９１４であった。
及び無水ヘキサヒドロキシフタル酸（３０．４部）の混合物を窒素雰囲気下に約
９０℃まで加熱し、成分を融解した。溶融混合物を撹拌し、温度を、約１３０℃
で発熱が起こるまで、ゆっくりと上げた。発熱が始まると、加熱を停止し、温度
は１７０℃まで上昇し、次いで１５０℃まで降下した。その時点で加熱を再開し
、混合物を１５０℃で１時間保持した。次いで、混合物を１時間冷却されるまま
にした。混合物を加熱して１５０℃まで戻し、Ｃａｒｄｕｒａ Ｅ１０TM（Shel
l社からのＣ8〜Ｃ9カルボン酸のグリシジルエステル、５０．０部）を３．５時
間かけて滴加した。混合物は、室温まで冷却させ、１晩放置した。混合物は、室
温まで冷却する前に、更に７時間１５０℃で加熱した。酢酸ブチル（１０部）を
添加して、理論的不揮発性固形分９０％が得られた。最終的に測定された酸価は
、不揮発分に基づいて、０．５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。Ｇ．Ｐ．Ｃ．で測定さ
れた数平均分子量は、９１４であった。
【００２８】プライマー組成物 前記のポリエステル１（２７．８部）、メチルイソアミルケトン（ＭＩＡＫ、
１８．５部）及びＢｙｋ ２２０Ｓ分散剤（２．７８部）の混合物に、ベントン
（Bentone:０．９１部）、タルク（４３部）、エキステンダー（３４．４部）、
二酸化チタン（４３．３部）、リン酸亜鉛顔料ＺＰＡ（１８．２部）、黒色種ペ
イント（black tinter:２．３部）及び脱泡剤（２．８部）を記載の順番でゆっ
くりと添加した。混合物を更に２０分間分散させた。更に、ＭＩＡＫ（６．０部
）を添加して、着色プライマーベースを形成した。
１８．５部）及びＢｙｋ ２２０Ｓ分散剤（２．７８部）の混合物に、ベントン
（Bentone:０．９１部）、タルク（４３部）、エキステンダー（３４．４部）、
二酸化チタン（４３．３部）、リン酸亜鉛顔料ＺＰＡ（１８．２部）、黒色種ペ
イント（black tinter:２．３部）及び脱泡剤（２．８部）を記載の順番でゆっ
くりと添加した。混合物を更に２０分間分散させた。更に、ＭＩＡＫ（６．０部
）を添加して、着色プライマーベースを形成した。
【００２９】 ポリエステル１（４１．４部）及びＭＤＩ（３３．９部）をプライマー組成物
に添加し、混合物をＭＩＡＫで薄めて、２５秒ＢＳＢ４（25 seconds BSB4）に
した。
に添加し、混合物をＭＩＡＫで薄めて、２５秒ＢＳＢ４（25 seconds BSB4）に
した。
【００３０】 バルク組成物（bulk composition）の粘度は、半時間後、ＢＳＢ４カップ（BS
B4 cup）を使用して測定し、それを指針として、その可使時間を２９秒にした。
B4 cup）を使用して測定し、それを指針として、その可使時間を２９秒にした。
【００３１】ポリエステル２ ネオペンチルグリコール（５．６部）、トリメチロールプロパン（４．８部）
及び無水ヘキサヒドロキシフタル酸（３３．２部）の混合物を窒素下に約９５℃
まで加熱し、成分を融解した。溶融混合物を撹拌し、温度を、約１３０℃で発熱
が起こるまで、ゆっくりと上げた。発熱が始まると、加熱を停止し、温度は１６
５℃まで上昇し、次いで１５０℃まで降下した。その時点で加熱を再開し、混合
物を１５０℃で１時間保持した。Ｃａｒｄｕｒａ Ｅ１０TM（Shell社からのＣ8 〜Ｃ9カルボン酸のグリシジルエステル、４８．６部）を３．５時間かけて滴加
し、混合物は、室温まで冷却させ、１晩放置した。混合物は、室温まで冷却する
前に、更に７時間１５０℃まで加熱した。酢酸ブチル（７．７部）を添加した。
最終的に測定された酸価は、不揮発分に基づいて、１６．８ｍｇＫＯＨ／ｇであ
った。Ｇ．Ｐ．Ｃ．で測定された数平均分子量は、８７０であった。
及び無水ヘキサヒドロキシフタル酸（３３．２部）の混合物を窒素下に約９５℃
まで加熱し、成分を融解した。溶融混合物を撹拌し、温度を、約１３０℃で発熱
が起こるまで、ゆっくりと上げた。発熱が始まると、加熱を停止し、温度は１６
５℃まで上昇し、次いで１５０℃まで降下した。その時点で加熱を再開し、混合
物を１５０℃で１時間保持した。Ｃａｒｄｕｒａ Ｅ１０TM（Shell社からのＣ8 〜Ｃ9カルボン酸のグリシジルエステル、４８．６部）を３．５時間かけて滴加
し、混合物は、室温まで冷却させ、１晩放置した。混合物は、室温まで冷却する
前に、更に７時間１５０℃まで加熱した。酢酸ブチル（７．７部）を添加した。
最終的に測定された酸価は、不揮発分に基づいて、１６．８ｍｇＫＯＨ／ｇであ
った。Ｇ．Ｐ．Ｃ．で測定された数平均分子量は、８７０であった。
【００３２】ポリエステル３ 段階１ アジピン酸（４９．７部）、トリメチロールプロパン（１３．０部）及びネオ
ペンチルグリコール（３０．４部）を、窒素雰囲気下に、撹拌しながら加熱し、
混合物が発熱し始めたならば（約９５℃で）、加熱を停止した。混合物の温度は
発熱のために約１３５℃まで上昇した。発熱が終了し、温度が降下し始めた時に
、加熱を再開し、温度は２０５℃まで上げられた。温度が上昇するにつれ、水が
分留塔を経て除去された。混合物が２０５℃であり、かつ水の放出が遅くなると
、混合物が冷却されるままにした。
ペンチルグリコール（３０．４部）を、窒素雰囲気下に、撹拌しながら加熱し、
混合物が発熱し始めたならば（約９５℃で）、加熱を停止した。混合物の温度は
発熱のために約１３５℃まで上昇した。発熱が終了し、温度が降下し始めた時に
、加熱を再開し、温度は２０５℃まで上げられた。温度が上昇するにつれ、水が
分留塔を経て除去された。混合物が２０５℃であり、かつ水の放出が遅くなると
、混合物が冷却されるままにした。
【００３３】 段階２ 分留管をメチルイソブチルケトンを充填したディーン・アンド・スターク・カ
ラム（Dean & Stark column）と交換した。メチルイソブチルケトン（１．４部
）を混合物に添加し、温度を上げて、還流させ、水を更に除去した。混合物の酸
価が、１５ｍｇＫＯＨ／ｇ non-vol．に達したならば、熱を取り去った。温度
を１００℃まで下げ、次いで酢酸ブチル（５．５部）を添加した。Ｇ．Ｐ．Ｃ．
により測定された数平均分子量は、１９００であった。
ラム（Dean & Stark column）と交換した。メチルイソブチルケトン（１．４部
）を混合物に添加し、温度を上げて、還流させ、水を更に除去した。混合物の酸
価が、１５ｍｇＫＯＨ／ｇ non-vol．に達したならば、熱を取り去った。温度
を１００℃まで下げ、次いで酢酸ブチル（５．５部）を添加した。Ｇ．Ｐ．Ｃ．
により測定された数平均分子量は、１９００であった。
【００３４】プライマー組成物２ 前記のポリエステル２（１３．２７部）、メチルイソアミルケトン（ＭＩＡＫ
、９．２７部）及びＢｙｋ ２２０Ｓ分散剤（１．４０部）の混合物に、ベント
ン（０．４５部）、シリカエキステンダー（０．７４部）、炭酸マグネシウムカ
ルシウム（１８．７５部）、珪酸マグネシウム（１１．４８部）、リン酸亜鉛顔
料ＺＰＡ（１２．００部）、二酸化チタン（２７．５１部）、黒色種ペイント（
１．２４部）及び脱泡剤（１．４１部）を記載の順番でゆっくりと添加した。混
合物を更に２０分間分散させた。更に、ＭＩＡＫ（１．７９部）及びポリエステ
ル２（２３．１９６部）を添加して、着色プライマーベースを形成した。
、９．２７部）及びＢｙｋ ２２０Ｓ分散剤（１．４０部）の混合物に、ベント
ン（０．４５部）、シリカエキステンダー（０．７４部）、炭酸マグネシウムカ
ルシウム（１８．７５部）、珪酸マグネシウム（１１．４８部）、リン酸亜鉛顔
料ＺＰＡ（１２．００部）、二酸化チタン（２７．５１部）、黒色種ペイント（
１．２４部）及び脱泡剤（１．４１部）を記載の順番でゆっくりと添加した。混
合物を更に２０分間分散させた。更に、ＭＩＡＫ（１．７９部）及びポリエステ
ル２（２３．１９６部）を添加して、着色プライマーベースを形成した。
【００３５】 ＭＤＩ（Suprasec DNR: ICI Polyurethanesから市販、１０．２６部）をプラ
イマー組成物に添加し、混合物を酢酸ブチルで薄めて、２５秒ＢＳＢ４にした。
イマー組成物に添加し、混合物を酢酸ブチルで薄めて、２５秒ＢＳＢ４にした。
【００３６】 バルク組成物（bulk composition）の粘度は、１時間後、ＢＳＢ４カップを使
用して測定し、指針としてそれを可使時間にした。
用して測定し、指針としてそれを可使時間にした。
【００３７】プライマー組成物３ 前記のポリエステル３（１３．２７部）、メチルイソアミルケトン（ＭＩＡＫ
、９．２７部）及びＢｙｋ ２２０Ｓ分散剤（１．４０部）の混合物に、ベント
ン（０．４５部）、シリカエキステンダー（０．７４部）、炭酸マグネシウムカ
ルシウム（１８．７５部）、珪酸マグネシウム（１１．４８部）、リン酸亜鉛顔
料ＺＰＡ（１２．００部）、二酸化チタン（２７．５１部）、黒色種ペイント（
１．２４部）及び脱泡剤（１．４１部）を記載順にゆっくりと添加した。混合物
を更に２０分間分散させた。更に、ＭＩＡＫ（１．７９部）及びポリエステル３
（２３．１９６部）を添加して、着色プライマーベースを形成した。
、９．２７部）及びＢｙｋ ２２０Ｓ分散剤（１．４０部）の混合物に、ベント
ン（０．４５部）、シリカエキステンダー（０．７４部）、炭酸マグネシウムカ
ルシウム（１８．７５部）、珪酸マグネシウム（１１．４８部）、リン酸亜鉛顔
料ＺＰＡ（１２．００部）、二酸化チタン（２７．５１部）、黒色種ペイント（
１．２４部）及び脱泡剤（１．４１部）を記載順にゆっくりと添加した。混合物
を更に２０分間分散させた。更に、ＭＩＡＫ（１．７９部）及びポリエステル３
（２３．１９６部）を添加して、着色プライマーベースを形成した。
【００３８】 ＭＤＩ（Suprasec DNR: ICI Polyurethanesから市販、１０．２６部）をプラ
イマー組成物に添加し、混合物を酢酸ブチルで薄めて、２５秒ＢＳＢ４にした。
イマー組成物に添加し、混合物を酢酸ブチルで薄めて、２５秒ＢＳＢ４にした。
【００３９】 バルク組成物の粘度は、１時間後、ＢＳＢ４カップを使用して測定し、指針と
してそれを可使時間にした。
してそれを可使時間にした。
【００４０】 プライマー組成物２及び３は、次のようにして検査した。プライマーを冷巻き
鋼（cold rolled steel）テストパネルにスプレーで施与し、無塵時間（dust fr
ee time）、硬化乾燥時間（print free time）及び硬化に関してプライマーを検
査した。また、カラーコートで仕上げ塗りし、次いでテストパネルをクロスハッ
チ接着（cross hatch adhesion）及び外観に関して評価した。４枚のテストパネ
ルをＰ１８０サンドペーパーでサンディングし、白色アルコールで、拭った。パ
ネルを２０〜２５μのクロム酸塩不含エッチプライマー（etch primer）Ｐ５６
５−７１３（ICI Autocolorから市販され、製品データ−シートに教示されるよ
うにして使用）でコーティングした。プライマー２及び３を２枚のパネルにそれ
ぞれスプレーで適用し、１００〜１２０μのフィルムを形成した。各プライマー
でコーティングされたパネルを下記の表に示される評価に使用した。
鋼（cold rolled steel）テストパネルにスプレーで施与し、無塵時間（dust fr
ee time）、硬化乾燥時間（print free time）及び硬化に関してプライマーを検
査した。また、カラーコートで仕上げ塗りし、次いでテストパネルをクロスハッ
チ接着（cross hatch adhesion）及び外観に関して評価した。４枚のテストパネ
ルをＰ１８０サンドペーパーでサンディングし、白色アルコールで、拭った。パ
ネルを２０〜２５μのクロム酸塩不含エッチプライマー（etch primer）Ｐ５６
５−７１３（ICI Autocolorから市販され、製品データ−シートに教示されるよ
うにして使用）でコーティングした。プライマー２及び３を２枚のパネルにそれ
ぞれスプレーで適用し、１００〜１２０μのフィルムを形成した。各プライマー
でコーティングされたパネルを下記の表に示される評価に使用した。
【００４１】
【表１】
【００４２】 各系の無塵時間（ＤＦＴ）は、５分間隔でパネル上にダストを落として、測定
した。ＤＦＴは、小ブラシを用いて、コーティングにマークを付けずにダストを
除去し得る施与後の時間であった。硬化乾燥時間（print free time：ＰＦＴ）
は、乾燥パネル上に、かつ１”ゴム栓及び５０ｇの重しの下に、Whatmann No.
１濾紙製１”ディスクを置いて決定した。濾紙を正確に６０秒置き、次いで重し
及びゴム栓を取り外した。次いで、パネルを持ち上げ、反対にした。ＰＦＴは、
コーティングに痕を残さずに濾紙を取り除ける最初の時間である。
した。ＤＦＴは、小ブラシを用いて、コーティングにマークを付けずにダストを
除去し得る施与後の時間であった。硬化乾燥時間（print free time：ＰＦＴ）
は、乾燥パネル上に、かつ１”ゴム栓及び５０ｇの重しの下に、Whatmann No.
１濾紙製１”ディスクを置いて決定した。濾紙を正確に６０秒置き、次いで重し
及びゴム栓を取り外した。次いで、パネルを持ち上げ、反対にした。ＰＦＴは、
コーティングに痕を残さずに濾紙を取り除ける最初の時間である。
【００４３】 プライマー２は、プライマー３より、長い可使時間及び良好な硬度現象を有す
ることが、結果から示された。
ることが、結果から示された。
【００４４】 残りのパネルを室温で４時間放置し、次いでＰ３６０サンドペーパーでサンディ
ングした。プライマー２でコーティングされたパネルは容易く研磨された（flat
ted）。プライマー３でコーティングされたパネルは柔らかく、研磨が困難であ
った。１００重量部のアクワベース媒質粗アルミニウム基（Aquabase medium co
arse aluminium basic）Ｐ９６８−９９８７を１０．３重量部のアクワベース活
性剤Ｐ９３５−２０１８及び３重量部のアクワベースシンナーＰ２７５−３６６
と混合した（これらすべては、ICI Autocolorから市販されている）。これを両
方のパネルに適用し、１２〜１５μ厚さのフィルムを形成した。次いで、両方の
パネルをＰ１９０−６７０クリヤコート（ICI Autocolorから市販されており、
製品データシートに教示されるようにして使用）でコーティングした。両方のパ
ネルは、優れた外観を有し、１ヶ月に渡りその外観に悪化は認められなかった。
クロスハッチ接着（crosshatch adhesion）を、ＡＳＴＭＤ３３５９により、施
与１日後及び施与１月後に測定した。両方のパネルは１００％の接着を示した。
ングした。プライマー２でコーティングされたパネルは容易く研磨された（flat
ted）。プライマー３でコーティングされたパネルは柔らかく、研磨が困難であ
った。１００重量部のアクワベース媒質粗アルミニウム基（Aquabase medium co
arse aluminium basic）Ｐ９６８−９９８７を１０．３重量部のアクワベース活
性剤Ｐ９３５−２０１８及び３重量部のアクワベースシンナーＰ２７５−３６６
と混合した（これらすべては、ICI Autocolorから市販されている）。これを両
方のパネルに適用し、１２〜１５μ厚さのフィルムを形成した。次いで、両方の
パネルをＰ１９０−６７０クリヤコート（ICI Autocolorから市販されており、
製品データシートに教示されるようにして使用）でコーティングした。両方のパ
ネルは、優れた外観を有し、１ヶ月に渡りその外観に悪化は認められなかった。
クロスハッチ接着（crosshatch adhesion）を、ＡＳＴＭＤ３３５９により、施
与１日後及び施与１月後に測定した。両方のパネルは１００％の接着を示した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ラム，ピーター・クウォック・ヒン デンマーク国、ディーケイ‐2970 ヘーシ ュホルム、クレーヴェルヴァン 35 Ｆターム(参考） 4D075 BB24Z BB26Z CA02 CA38 CA44 CB04 DA06 DB01 DB13 DB21 DB31 DC11 EA07 EA27 EA41 EB20 EB33 EB35 EB37 EB38 EB52 EB56 4J034 AA01 BA03 DA01 DB03 DB04 DB05 DB07 DC02 DC07 DC12 DC35 DC50 DF01 DF14 DF16 DF20 DF22 DF27 HA01 HA06 HA07 HC11 HC12 HC22 HC46 HC52 HC71 QA03 QA05 QB13 QC05 RA07 4J038 DG111 DG261 KA04 KA08 LA02 NA01 NA04 NA11 PA06 PA18 PA19 PB07 PB12 PC02 PC03 PC06 PC08
Claims (12)
- 【請求項１】 ｉ）ジフェニルメタンジイソシアナート、及び ii）カルボン酸基とエポキシ基との反応生成物である、第二ヒドロキシル基を有
するポリエステルである、ヒドロキシル官能化合物 を含むコーティング組成物であって、該組成物は、アルジミン、ケチミン又はア
スパラギン酸エステルである反応性稀釈剤を、実質上含有しない、コーティング
組成物。 - 【請求項２】 ヒドロキシル官能化合物のヒドロキシル基の総数に対するジ
フェニルメタンジイソシアナートのイソシアナート基の割合は、０．７：１〜３
：１である、請求項１記載の組成物。 - 【請求項３】 ヒドロキシル官能化合物は、５０００未満の分子量を有す
る、請求項１又は２記載の組成物。 - 【請求項４】 ヒドロキシル官能化合物は、多官能カルボン酸とモノエポキ
シドとの反応生成物である、請求項１乃至３のいずれか１項記載の組成物。 - 【請求項５】 モノエポキシドは、Ｃ8〜Ｃ9第三カルボン酸のグリシジルエ
ステルである、請求項４記載の組成物。 - 【請求項６】 多官能カルボン酸は、カルボン酸基２個以上を有するポリエ
ステルである、請求項４又は５記載の組成物。 - 【請求項７】 多官能カルボン酸は、ポリオールと酸無水物との反応生成物
である、請求項４乃至６のいずれか１項記載の組成物。 - 【請求項８】 ポリオールは、ヒドロキシル基２〜４個を有する、請求項７
記載の組成物。 - 【請求項９】 着色されている、請求項１乃至８のいずれか１項記載の組成
物。 - 【請求項１０】 ｉ）ジフェニルメタンジイソシアナート、及び ii）カルボン酸基とエポキシ基との反応生成物である、第二ヒドロキシル基を有
するポリエステルである、ヒドロキシル官能化合物 を、直接に又はこれらを有機溶剤に溶解させて、混合することを含む、請求項１
記載の組成物を製造する方法。 - 【請求項１１】 基材表面に請求項１乃至９のいずれか１項記載のコーティ
ング組成物の層を施与し、その後、該層を硬化させるステップを含む、基材をコ
ーティングする方法。 - 【請求項１２】 請求項１１記載の方法により得ることのできる、コーティ
ングされた基材。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GBGB9828445.8A GB9828445D0 (en) | 1998-12-24 | 1998-12-24 | Coating composition |
| GB9828445.8 | 1998-12-24 | ||
| PCT/GB1999/004424 WO2000039180A1 (en) | 1998-12-24 | 1999-12-23 | Coating composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002533539A true JP2002533539A (ja) | 2002-10-08 |
Family
ID=10844892
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000591091A Pending JP2002533539A (ja) | 1998-12-24 | 1999-12-23 | コーティング組成物 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1141061B1 (ja) |
| JP (1) | JP2002533539A (ja) |
| AT (1) | ATE225377T1 (ja) |
| AU (1) | AU743452B2 (ja) |
| CA (1) | CA2346829A1 (ja) |
| DE (1) | DE69903349T2 (ja) |
| ES (1) | ES2185413T3 (ja) |
| GB (1) | GB9828445D0 (ja) |
| WO (1) | WO2000039180A1 (ja) |
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| EP2476672A1 (en) | 2010-12-22 | 2012-07-18 | Momentive Specialty Chemicals Research Belgium S.A. | Glycidyl esters of alpha , alpha branched acids compositions |
| WO2013056814A2 (en) | 2011-10-19 | 2013-04-25 | Momentive Specialty Chemicals Research Beigium S.A. | Polyether polyol resins compositions |
| US20140287252A1 (en) * | 2011-10-19 | 2014-09-25 | Momentive Specialty Chemicals Inc. | Polyester polyol resins compositions |
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| JPS57162722A (en) * | 1981-03-14 | 1982-10-06 | Hoechst Ag | Water-dilutable polyester, manufacture and use |
| JPS58113263A (ja) * | 1981-12-28 | 1983-07-06 | イー．アイ．デュ ポン デ ネムアーズ アンド カンパニー | 新規ハイソリツドウレタン熱硬化性被覆性組成物 |
| JPH04234469A (ja) * | 1990-10-16 | 1992-08-24 | Hoechst Ag | 液状被覆剤 |
| JPH0873708A (ja) * | 1994-09-05 | 1996-03-19 | Mazda Motor Corp | 低溶剤型樹脂組成物、それを用いる塗料組成物、並びにその塗料組成物の塗装方法 |
| JPH10279675A (ja) * | 1997-04-01 | 1998-10-20 | Asahi Denka Kogyo Kk | ポリウレタン用ポリエステルポリオール組成物、それを用いたポリウレタン樹脂組成物およびその用途 |
| JP2000504766A (ja) * | 1996-02-17 | 2000-04-18 | インペリアル・ケミカル・インダストリーズ・ピーエルシー | 被覆剤組成物 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2439276A1 (de) * | 1974-08-16 | 1976-02-26 | Basf Ag | Verzoegerung der reaktion zwischen isocyanat und hdroxylverbindung |
| NL9201868A (nl) * | 1992-10-28 | 1994-05-16 | Dsm Nv | Bindmiddelsamenstelling voor poederverven op basis van een hydroxyl functioneel polymeer als bindmiddel en een isocyanaat groepen bevattende verbinding als crosslinker. |
| IL116255A (en) * | 1995-01-05 | 2004-02-19 | Du Pont | High-solids coating composition |
-
1998
- 1998-12-24 GB GBGB9828445.8A patent/GB9828445D0/en not_active Ceased
-
1999
- 1999-12-23 WO PCT/GB1999/004424 patent/WO2000039180A1/en active IP Right Grant
- 1999-12-23 CA CA002346829A patent/CA2346829A1/en not_active Abandoned
- 1999-12-23 AU AU18814/00A patent/AU743452B2/en not_active Ceased
- 1999-12-23 DE DE69903349T patent/DE69903349T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1999-12-23 ES ES99962457T patent/ES2185413T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-23 JP JP2000591091A patent/JP2002533539A/ja active Pending
- 1999-12-23 AT AT99962457T patent/ATE225377T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-12-23 EP EP99962457A patent/EP1141061B1/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57162722A (en) * | 1981-03-14 | 1982-10-06 | Hoechst Ag | Water-dilutable polyester, manufacture and use |
| JPS58113263A (ja) * | 1981-12-28 | 1983-07-06 | イー．アイ．デュ ポン デ ネムアーズ アンド カンパニー | 新規ハイソリツドウレタン熱硬化性被覆性組成物 |
| JPH04234469A (ja) * | 1990-10-16 | 1992-08-24 | Hoechst Ag | 液状被覆剤 |
| JPH0873708A (ja) * | 1994-09-05 | 1996-03-19 | Mazda Motor Corp | 低溶剤型樹脂組成物、それを用いる塗料組成物、並びにその塗料組成物の塗装方法 |
| JP2000504766A (ja) * | 1996-02-17 | 2000-04-18 | インペリアル・ケミカル・インダストリーズ・ピーエルシー | 被覆剤組成物 |
| JPH10279675A (ja) * | 1997-04-01 | 1998-10-20 | Asahi Denka Kogyo Kk | ポリウレタン用ポリエステルポリオール組成物、それを用いたポリウレタン樹脂組成物およびその用途 |
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| GB9828445D0 (en) | 1999-02-17 |
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