JP2002137306A - Foamed composite material for interior finishing for automobile and its manufacturing method - Google Patents
Foamed composite material for interior finishing for automobile and its manufacturing methodInfo
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の技術分野】本発明は、自動車内装用発泡複合材
およびその製造方法に関し、さらに詳しくは軽量で、か
つ、剛性が高く、寸法安定性に優れリサイクルが可能な
ポリプロピレン系発泡成形品からなる自動車内装用発泡
複合材およびその製造方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a foamed composite material for an automobile interior and a method for producing the same, and more particularly, to a recyclable polypropylene foam molded article which is lightweight, has high rigidity, has excellent dimensional stability, and is recyclable. The present invention relates to a foamed composite material for an automobile interior and a method for producing the same.
【0002】[0002]
【発明の技術的背景】ポリプロピレンをはじめとするプ
ロピレン系樹脂の発泡体は、一般にポリエチレン発泡体
に比べ、耐熱性、強度、剛性などの物性が優れているた
め、高温用断熱材、包装材、建材、軽量構造材などとし
ての用途が拡大しつつある。ところで、既存のポリプロ
ピレン系発泡体は、発泡倍率15〜40倍という高発泡
体で、かつ柔らかいプロピレンランダム共重合体を主体
とした軟質フォームである。これに対し、自動車内装用
基材(骨材)としてのポリプロピレン発泡体は、軽量で
剛性の高いことが要求されている。BACKGROUND OF THE INVENTION Foams of propylene-based resins such as polypropylene generally have better physical properties such as heat resistance, strength and rigidity than polyethylene foams. Applications as building materials and lightweight structural materials are expanding. By the way, the existing polypropylene foam is a high foam having an expansion ratio of 15 to 40 times, and is a flexible foam mainly composed of a soft propylene random copolymer. On the other hand, a polypropylene foam as a base material (aggregate) for an automobile interior is required to be lightweight and highly rigid.
【0003】自動車内装用基材、たとえば自動車用天井
材の基材には、紙段ボール、発泡ウレタンとガラス繊維
との複合材、繊維と熱硬化性樹脂とを結合させてなるレ
ジンフェルト、ガラス繊維を主体とし、その結合材とし
てポリエチレンまたはポリプロピレンを用いた材料、ポ
リスチレンの発泡体を用いてなるダイラークTMなど、多
くの基材材料がある。[0003] Substrates for automobile interiors, for example, base materials for automobile ceiling materials include paper corrugated cardboard, composite materials of urethane foam and glass fiber, resin felt obtained by combining fiber and thermosetting resin, and glass fiber. There are many base materials, such as a material using polyethylene or polypropylene as a binder, and Dailark ™ using a polystyrene foam.
【0004】しかしながら、自動車用成形天井材では、
軽量であること、剛性が高いこと、寸法安定性に優れて
いること、音響特性に優れていること、安価であるこ
と、成形の自由度があること、成形時に環境を汚さない
こと、リサイクルが可能であること(リサイクル性)、
意匠のバリエーションが広いこと(意匠性)、取り付け
作業が容易であることなどが要求され、上記のような基
材材料にはそれぞれ一長一短があり、上記要求のすべて
を満足する材料は少ない。特に近年地球環境問題からリ
サイクル性が重要視されており、現時点でリサイクル性
を満足する自動車用天井材の基材材料は一部には使用さ
れているが、これらの基材材料は、その他の問題から主
流となるまでには至っていない。However, in molded ceiling materials for automobiles,
Lightweight, high rigidity, excellent dimensional stability, excellent acoustic characteristics, low cost, freedom of molding, not polluting the environment during molding, recycling What is possible (recyclability),
A wide variety of designs (designability) and easy mounting work are required, and each of the above base materials has advantages and disadvantages, and few materials satisfy all of the above requirements. In recent years, in particular, the importance of recyclability has been emphasized in view of global environmental issues. Currently, some base materials for automotive ceiling materials that satisfy recyclability are used, but these base materials are It has not yet become mainstream from problems.
【0005】また、特開平5−70621号公報には、
次のようなポリプロピレン系発泡成形品の製造方法が提
案されている。すなわち、プロピレンブロック共重合体
からなるプロピレン系樹脂、ラジカル発生剤、架橋助剤
および発泡剤を含む発泡性シート形成用組成物を、該発
泡剤が分解しない温度でシート状に成形し、得られた発
泡性シートの片面にバッキング材を裏打ちまたはバッキ
ング材としての機能を有する表皮材を積層して一体化し
た後、該発泡性シートに電離性放射線を照射して該プロ
ピレン樹脂を架橋させ、次いで、該発泡性シートを加熱
して発泡させると同時に成形加工することを特徴とする
発泡成形品の製造方法である。このような製造方法によ
れば、軽量で、基材(骨材)として用いられ得る程度の
強度および高剛性を有し、自動車などの内装材基材とし
て用いられる複合発泡成形品が得られる。上記のような
方法によれば、具体的にトランクルーム材、ドアートリ
ムが得られることが上記公報に記載されているが、綿毛
状のシート、ビロード等の起毛しているシートを表皮材
として用いた場合には表皮材表面の起毛が毛倒れし、発
泡成形品の表皮面の風合いは必ずしも満足できるもので
はない。[0005] Also, Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-70621 discloses that
The following method for producing a polypropylene foam molded article has been proposed. That is, a foamable sheet-forming composition including a propylene-based resin composed of a propylene block copolymer, a radical generator, a crosslinking aid and a foaming agent is formed into a sheet at a temperature at which the foaming agent does not decompose. After laminating a backing material on one side of the foamable sheet or laminating a skin material having a function as a backing material and integrating them, the foamable sheet is irradiated with ionizing radiation to crosslink the propylene resin, and then A method for producing a foamed molded article, characterized in that the foamable sheet is heated and foamed, and simultaneously molded. According to such a manufacturing method, it is possible to obtain a composite foam molded article which is lightweight, has such strength and high rigidity that it can be used as a base material (aggregate), and is used as a base material for interior materials such as automobiles. According to the method described above, it is described in the above-mentioned publication that a trunk room material and a door trim can be specifically obtained.However, when a fluffy sheet, a velvet-raised sheet or the like is used as a skin material In this case, the raised material on the surface of the skin material falls down, and the texture of the skin surface of the foam molded product is not always satisfactory.
【0006】したがって、軽量で剛性が高く、寸法安定
性、音響特性、成形環境性、意匠性、表皮面の風合い、
取り付け作業性およびリサイクル性に優れ、しかも、成
形の自由度がある安価な自動車用内装材を製造しうるよ
うな方法およびその複合成形材の出現が望まれている。Therefore, it is lightweight and has high rigidity, dimensional stability, acoustic characteristics, molding environment, design, texture of the skin surface,
There has been a demand for a method capable of producing an inexpensive interior material for an automobile having excellent workability and recyclability and having a high degree of freedom in molding, and the emergence of a composite molded material thereof.
【0007】[0007]
【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に伴う
問題を解決しようとするものであって、軽量で剛性が高
く、寸法安定性に優れる自動車内装用発泡複合材および
その製造方法を提供することを目的としている。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the problems associated with the prior art as described above, and to provide a foam composite material for automobile interiors which is lightweight, has high rigidity, and has excellent dimensional stability, and a method for producing the same. It is intended to provide.
【0008】[0008]
【発明の概要】本発明に係る自動車内装用発泡複合材の
製造方法は、下記のプロピレン系樹脂(A)100重量
部と、ラジカル発生剤(B)0.01〜0.1重量部
と、架橋助剤(C)0.1〜5重量部と、発泡剤(D)
2〜5重量部とを含む発泡性シート形成用組成物を、該
発泡剤(D)が分解しない温度でシート状に成形し、得
られた発泡性シートの少なくとも片面にガラス繊維を主
成分とする不織布(E)を貼合して一体化して発泡性シ
ート複合体とし、次いで、該発泡性シート複合体を発泡
剤(D)が分解する温度に加熱して発泡させた後、該発
泡シート複合体が冷却固化しないうちに該発泡シート複
合体表面に表皮材を載置してプレス成形加工することを
特徴とする自動車内装用発泡複合材の製造方法; プロピレン系樹脂(A):135℃デカリン中で測定し
た極限粘度[η]が2〜8dl/gの範囲にあるエチレ
ン・プロピレン共重合体セグメント3重量%以上30重
量%未満および結晶性ポリプロピレンセグメント70重
量%を超え97重量%以下からなり、エチレン含有量が
3モル%以上30モル%未満であるプロピレンブロック
共重合体(A-1)。SUMMARY OF THE INVENTION A method for producing a foamed composite material for automobile interiors according to the present invention comprises the following propylene resin (A): 100 parts by weight, radical generator (B): 0.01 to 0.1 parts by weight, 0.1 to 5 parts by weight of a crosslinking assistant (C) and a foaming agent (D)
The foaming sheet-forming composition containing 2 to 5 parts by weight is formed into a sheet at a temperature at which the foaming agent (D) does not decompose, and at least one surface of the obtained foamable sheet contains glass fiber as a main component. The nonwoven fabric (E) to be bonded is bonded and integrated to form a foamable sheet composite, and then the foamable sheet composite is heated to a temperature at which the foaming agent (D) is decomposed and foamed. A method for producing a foamed composite material for automobile interiors, wherein a skin material is placed on the surface of the foamed sheet composite before the composite is cooled and solidified; and a press molding process is performed; propylene-based resin (A): 135 ° C. Ethylene / propylene copolymer segments having an intrinsic viscosity [η] measured in decalin in the range of 2 to 8 dl / g are 3% by weight or more and less than 30% by weight, and crystalline polypropylene segments are more than 70% by weight and 97% by weight or less. Consists, propylene block copolymer ethylene content is less than 3 mol% to 30 mol% (A-1).
【0009】本発明では、前記プロピレン系樹脂(A)
が、(A-2)135℃デカリン中で測定した極限粘度
[η]が2〜8dl/gの範囲にあるエチレン・プロピ
レン共重合体セグメント5〜30重量%および結晶性ポ
リプロピレンセグメント70〜95重量%からなり、エ
チレン含有量が10〜30モル%の範囲にあるプロピレ
ンブロック共重合体:30〜100重量部と、(A-3)
メルトフローレート(MFR、ASTMD-1238,
L,230℃、2.16kg荷重、以下同じ)が0.5
〜20g/10分であるプロピレン単独重合体:70〜0
重量部(但し、プロピレンブロック共重合体(A-2)と
プロピレン単独重合体(A-3)との合計量は100重量
部である。)とからなり、MFRが0.5〜20g/10
分の範囲にあるプロピレン樹脂組成物(A-4)であって
もよい。In the present invention, the propylene resin (A)
(A-2) 5 to 30% by weight of an ethylene / propylene copolymer segment having an intrinsic viscosity [η] of 2 to 8 dl / g measured in decalin at 135 ° C. and 70 to 95% by weight of a crystalline polypropylene segment % Of a propylene block copolymer having an ethylene content in the range of 10 to 30 mol%: 30 to 100 parts by weight, and (A-3)
Melt flow rate (MFR, ASTM D-1238,
L, 230 ° C, 2.16 kg load, the same applies hereinafter)
Propylene homopolymer of -20 g / 10 min: 70-0
Parts by weight (however, the total amount of the propylene block copolymer (A-2) and the propylene homopolymer (A-3) is 100 parts by weight), and the MFR is 0.5 to 20 g / 10.
Propylene resin composition (A-4) in the range of minutes.
【0010】また本発明では前記プロピレンブロック共
重合体(A-2)が、(A-5)MFRが0.5〜10g/10
分の範囲にある相対的に高分子量のプロピレンブロック
共重合体:10〜100重量部の量と、(A-6)MFR
が10〜80g/10分の範囲にある相対的に低分子量の
プロピレンブロック共重合体:0〜90重量部の量(但
し、プロピレンブロック共重合体(A-5)とプロピレン
ブロック共重合体(A-6)との合計量は100重量部で
ある。)とからなる組成物であってもよい。In the present invention, the propylene block copolymer (A-2) has an (A-5) MFR of 0.5 to 10 g / 10
Propylene block copolymer having a relatively high molecular weight in the range of 10 to 100 parts by weight, and (A-6) MFR
Is in the range of 10 to 80 g / 10 minutes, a relatively low molecular weight propylene block copolymer: an amount of 0 to 90 parts by weight (provided that the propylene block copolymer (A-5) and the propylene block copolymer ( A-6) is 100 parts by weight.).
【0011】前記ガラス繊維を主成分とする不織布
(E)としては、例えばガラス繊維単独またはガラス繊
維と熱可塑性樹脂繊維とを混抄したものが挙げられる。
前記発泡性シート複合体は、プロピレン系樹脂(A)1
00重量部に対して、平均繊維径が5〜25μmの範囲
にあり、繊維長0.1〜30mmの範囲にあるガラス繊
維(F)を例えば1〜15重量部の量で含んでいる。な
お、該発泡性シート複合体では、発泡性シート中にガラ
ス繊維(F)の一部が、例えば3重量部を超えない範囲
で含まれていてもよい。The nonwoven fabric (E) containing glass fibers as a main component includes, for example, glass fibers alone or a mixture of glass fibers and thermoplastic resin fibers.
The foamable sheet composite comprises a propylene-based resin (A) 1
The glass fiber (F) having an average fiber diameter in the range of 5 to 25 μm and a fiber length of 0.1 to 30 mm is contained, for example, in an amount of 1 to 15 parts by weight with respect to 00 parts by weight. In the foamable sheet composite, a part of the glass fibers (F) may be contained in the foamable sheet, for example, in a range not exceeding 3 parts by weight.
【0012】また前記発泡性シート形成用組成物は、プ
ロピレン系樹脂(A)、ラジカル発生剤(B)、架橋助
剤(C)および発泡剤(D)に加えて、不飽和カルボン
酸またはその誘導体をグラフト重合した変性ポリプロピ
レン(G)を1〜10重量部の量で含んでもよい。本発
明では、前記発泡性シートにガラス繊維を主成分とする
不織布(E)を貼合して一体化するに際し、不飽和カル
ボン酸またはその誘導体をグラフト重合した変性ポリプ
ロピレンからなるフィルムを、発泡性シートとガラス繊
維を主成分とする不織布(E)との間に介在させてもよ
い。The foamable sheet-forming composition may further comprise, in addition to the propylene resin (A), the radical generator (B), the crosslinking assistant (C) and the foaming agent (D), an unsaturated carboxylic acid or its unsaturated carboxylic acid. Modified polypropylene (G) obtained by graft polymerization of a derivative may be contained in an amount of 1 to 10 parts by weight. In the present invention, when the nonwoven fabric (E) containing glass fiber as a main component is bonded to and integrated with the foamable sheet, a film made of a modified polypropylene obtained by graft-polymerizing an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof is formed by foaming. It may be interposed between the sheet and the nonwoven fabric (E) containing glass fiber as a main component.
【0013】本発明では、前記発泡性シートを発泡剤
(D)の分解温度で加熱して該プロピレン系樹脂(A)
を架橋させる工程の前に、前記発泡性シートに電離性放
射線を2〜10kGyとなるように照射してプロピレン
系樹脂(A)を架橋させる工程を行ってもよい。本発明
に係る自動車内装用発泡複合材は、前記プロピレンブロ
ック共重合体(A-1)または前記プロピレン組成物(A-
4)であるプロピレン系樹脂(A)が架橋されてなり、
ゲル分率がプロピレン系樹脂(A)の重量に対して1〜
10重量%であり、かつ、厚み方向に主として膨張した
その倍率が5〜10倍である少なくとも片面にガラス繊
維を主成分とする不織布(E)が貼合されてなる架橋発
泡シート複合体の一方の面に表皮材が積層されてなるこ
とを特徴としている。In the present invention, the foamable sheet is heated at a decomposition temperature of the foaming agent (D) so that the propylene resin (A) is heated.
Before the step of crosslinking the propylene resin (A), a step of irradiating the foamable sheet with ionizing radiation at 2 to 10 kGy to crosslink the propylene-based resin (A) may be performed. The foamed composite material for an automobile interior according to the present invention comprises the propylene block copolymer (A-1) or the propylene composition (A-
4) The propylene resin (A) is crosslinked,
The gel fraction is 1 to the weight of the propylene resin (A).
One of a crosslinked foamed sheet composite in which a nonwoven fabric (E) containing glass fiber as a main component is bonded to at least one surface thereof, which is 10% by weight and expands mainly in the thickness direction and has a magnification of 5 to 10 times. Is characterized in that a skin material is laminated on the surface of.
【0014】前記発泡性シートは、不飽和カルボン酸ま
たはその誘導体をグラフト重合した変性ポリプロピレン
(G)をプロピレン系樹脂(A)100重量部に対し1
〜10重量部の量で含んでもよい。また架橋発泡シート
と、ガラス繊維を主成分とする不織布(E)との間に不
飽和カルボン酸またはその誘導体をグラフト重合した変
性ポリプロピレンからなる層を有していてもよい。The foamable sheet is prepared by adding a modified polypropylene (G) obtained by graft polymerization of an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof to 100 parts by weight of the propylene resin (A).
It may be included in an amount of from 10 to 10 parts by weight. Further, between the crosslinked foamed sheet and the nonwoven fabric (E) containing glass fiber as a main component, a layer made of modified polypropylene obtained by graft-polymerizing an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof may be provided.
【0015】[0015]
【発明の具体的説明】以下、本発明に係る自動車内装用
発泡複合材およびその製造方法について具体的に説明す
る。本発明に係る自動車内装用発泡複合材の製造方法で
は、プロピレン系樹脂(A)と、ラジカル発生剤(B)
と、架橋助剤(C)と、発泡剤(D)とを含む発泡性シ
ート形成用組成物を、シート状に成形して発泡性シート
とし、この発泡性シートとガラス繊維を主成分とする不
織布(E)とを貼合して一体化して発泡性シート複合体
とし、次いで、該発泡性シート複合体を加熱して発泡さ
せた後、該発泡シート複合体の表面に表皮材を載置して
プレス成形加工している。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Hereinafter, the foamed composite material for an automobile interior according to the present invention and a method for producing the same will be specifically described. In the method for producing a foamed composite material for an automobile interior according to the present invention, the propylene resin (A) and the radical generator (B)
The composition for forming a foamable sheet, comprising a crosslinking aid (C) and a foaming agent (D), is formed into a sheet to form a foamable sheet, and the foamable sheet and glass fibers are the main components. A nonwoven fabric (E) is bonded and integrated to form a foamable sheet composite, and then the foamable sheet composite is heated and foamed, and a skin material is placed on the surface of the foamed sheet composite. And press forming.
【0016】まず、本発明において自動車内装用発泡複
合材を製造するのに用いられる発泡性シート形成用組成
物、ガラス繊維を主成分とする不織布(E)および表皮
材について説明する。発泡性シート形成用組成物 本発明で用いられる発泡性シート複合体は、プロピレン
系樹脂(A)、ラジカル発生剤(B)、架橋助剤(C)
および発泡剤(D)、必要に応じて変性ポリプロピレン
(G)、さらには熱安定剤や場合によっては着色剤など
の添加剤を含んでいる。First, the composition for forming a foamable sheet, the nonwoven fabric (E) containing glass fiber as a main component, and the skin material used in the present invention for producing the foam composite material for automobile interior will be described. Foamable sheet forming composition The foamable sheet composite used in the present invention comprises a propylene-based resin (A), a radical generator (B), and a crosslinking assistant (C).
And a foaming agent (D), if necessary, modified polypropylene (G), and further additives such as a heat stabilizer and a coloring agent in some cases.
【0017】((A)プロピレン系樹脂)本発明で用い
られるプロピレン系樹脂(A)は、いわゆる非ポリマー
ブレンドタイプ(すなわち化学ブレンドタイプ)のプロ
ピレンブロック共重合体(A-1)であってもよく、また
ポリマーブレンドタイプ、すなわちプロピレンブロック
共重合体(A-2)とプロピレン重合体(A-3)とからなる
プロピレン樹脂組成物(A-4)であってもよい。((A) Propylene Resin) The propylene resin (A) used in the present invention may be a so-called non-polymer blend type (ie, chemical blend type) propylene block copolymer (A-1). Alternatively, it may be a polymer blend type, that is, a propylene resin composition (A-4) composed of a propylene block copolymer (A-2) and a propylene polymer (A-3).
【0018】本発明においてプロピレン系樹脂(A)と
して用いられるプロピレンブロック共重合体(A-1)
は、具体的には、135℃デカリン中で測定した極限粘
度[η]が2〜8dl/g、好ましくは3〜6dl/g
であるエチレン・プロピレン共重合体セグメント3重量
%以上30重量%未満および結晶性ポリプロピレンセグ
メント70重量%を超え97重量%以下からなるプロピ
レンブロック共重合体である。このエチレン・プロピレ
ン共重合体セグメントは、低結晶性ないしゴム的性質を
有している。The propylene block copolymer (A-1) used as the propylene resin (A) in the present invention
Specifically, the intrinsic viscosity [η] measured in decalin at 135 ° C. is 2 to 8 dl / g, preferably 3 to 6 dl / g.
Is a propylene block copolymer comprising 3% by weight or more and less than 30% by weight of an ethylene / propylene copolymer segment and more than 70% by weight and 97% by weight or less of a crystalline polypropylene segment. This ethylene / propylene copolymer segment has low crystallinity or rubbery properties.
【0019】前記結晶性ポリプロピレンセグメントは、
少量の結晶性ポリエチレン成分を、本発明の目的を損な
わない範囲内で含んでいてもよい。より具体的には、こ
の結晶性ポリプロピレンセグメントは、結晶性ポリプロ
ピレン80〜100重量%と結晶性ポリエチレン0〜2
0重量%とからなる。また、この結晶性ポリプロピレン
または結晶性ポリエチレン中に、少量のエチレン、プロ
ピレン等のα-オレフィン成分単位が含まれていてもよ
い。たとえば、結晶性ポリプロピレンは少量のエチレン
成分単位を含んでいてもよく、また結晶性ポリエチレン
は少量のプロピレン成分単位を含んでいてもよい。The crystalline polypropylene segment comprises:
A small amount of a crystalline polyethylene component may be contained within a range that does not impair the purpose of the present invention. More specifically, this crystalline polypropylene segment is composed of 80-100% by weight of crystalline polypropylene and 0-2% of crystalline polyethylene.
0% by weight. Also, a small amount of α-olefin component units such as ethylene and propylene may be contained in the crystalline polypropylene or crystalline polyethylene. For example, crystalline polypropylene may include a small amount of ethylene component units, and crystalline polyethylene may include a small amount of propylene component units.
【0020】このプロピレンブロック共重合体(A-1)
におけるエチレン含有量は、3モル%以上30モル%未
満、好ましくは5モル%以上25モル%未満である。エ
チレン含有量が上記範囲内にあるプロピレンブロック共
重合体(A-1)をプロピレン系樹脂(A)として用いる
と、プロピレン系樹脂の架橋が適度な架橋度まで進むの
で、加熱によりシートの厚み方向に主として膨張させる
ことができ、5〜10倍の発泡倍率で、厚みが3mm以
上となる発泡シートを提供し得る発泡性シート形成用組
成物を得ることができる。This propylene block copolymer (A-1)
Is 3 mol% or more and less than 30 mol%, preferably 5 mol% or more and less than 25 mol%. When a propylene block copolymer (A-1) having an ethylene content within the above range is used as the propylene resin (A), the crosslinking of the propylene resin proceeds to an appropriate degree of crosslinking. Thus, a foamable sheet-forming composition capable of providing a foamed sheet having a thickness of 3 mm or more at an expansion ratio of 5 to 10 times can be obtained.
【0021】本発明においては、プロピレンブロック共
重合体(A-1)を構成するエチレン・プロピレン共重合
体セグメントは、均一な発泡体を得るのに不可欠であ
る。上記プロピレンブロック共重合体(A-1)は、オレ
フィン類を立体規則性触媒、好ましくは担体付遷移金属
成分および有機アルミニウム化合物よりなる触媒の存在
下で重合させることにより得られる。たとえばプロピレ
ンの単独重合をまず行い、次いで、同じ重合系でプロピ
レンとエチレンとのランダム共重合を行い、必要に応じ
て、エチレンの単独重合を行う等の操作により、プロピ
レンブロック共重合体を得ることができる。この方法で
得られるブロック共重合体は、いわゆる非ポリマーブレ
ンドタイプすなわち化学ブレンドタイプの共重合体であ
る。すなわち多段重合法により、結晶性ポリプロピレ
ン、エチレン・プロピレンランダム共重合体および結晶
性ポリエチレンを、重合反応系中で直接ブレンド状態に
する。この具体的な製造方法は、本願出願人による特開
昭52−98045号公報および特公昭57−2661
3号公報に詳しく説明されている。In the present invention, the ethylene / propylene copolymer segment constituting the propylene block copolymer (A-1) is indispensable for obtaining a uniform foam. The propylene block copolymer (A-1) is obtained by polymerizing olefins in the presence of a stereoregular catalyst, preferably a catalyst comprising a transition metal component with a carrier and an organoaluminum compound. For example, propylene homopolymerization is first performed, then random copolymerization of propylene and ethylene is performed in the same polymerization system, and if necessary, a propylene block copolymer is obtained by an operation such as homopolymerization of ethylene. Can be. The block copolymer obtained by this method is a so-called non-polymer blend type copolymer, that is, a chemical blend type copolymer. That is, crystalline polypropylene, ethylene-propylene random copolymer and crystalline polyethylene are directly blended in a polymerization reaction system by a multi-stage polymerization method. The specific manufacturing method is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 52-98045 and Japanese Patent Publication No. 57-2661 by the present applicant.
No. 3 discloses this in detail.
【0022】本発明で用いられるプロピレン系樹脂
(A)は、後述するプロピレンブロック共重合体(A-
2)とプロピレン重合体(A-3)とをブレンドして得られ
るプロピレン樹脂組成物(A-4)であってもよい。プロ
ピレン樹脂組成物(A-4)に用いられるプロピレンブロ
ック共重合体(A-2)は、具体的には、135℃デカリ
ン中で測定した極限粘度[η]が2〜8dl/g、好ま
しくは3〜6dl/gであるエチレン・プロピレン共重
合体セグメント5〜30重量%、好ましくは10〜25
重量%と、結晶性ポリプロピレンセグメント70〜95
重量%、好ましくは75〜90重量%とからなるプロピ
レンブロック共重合体である。The propylene resin (A) used in the present invention is a propylene block copolymer (A-
The propylene resin composition (A-4) obtained by blending 2) with the propylene polymer (A-3) may be used. The propylene block copolymer (A-2) used in the propylene resin composition (A-4) specifically has an intrinsic viscosity [η] of 2 to 8 dl / g, measured in decalin at 135 ° C., preferably 5 to 30% by weight, preferably 10 to 25% by weight of ethylene / propylene copolymer segment having 3 to 6 dl / g
% By weight and the crystalline polypropylene segments 70 to 95
A propylene block copolymer comprising about 75% to about 90% by weight.
【0023】前記結晶性ポリプロピレンセグメントは、
少量の結晶性ポリエチレンを、本発明の目的を損なわな
い範囲内で含んでいてもよい。より具体的には、この結
晶性ポリプロピレンセグメントは、結晶性ポリプロピレ
ン80〜100重量%と結晶性ポリエチレン0〜20重
量%とからなる。また、この結晶性ポリプロピレンまた
は結晶性ポリエチレン中に、少量のエチレン、プロピレ
ン等のα-オレフィン成分単位が含まれていてもよい。
たとえば、結晶性ポリプロピレンは少量のエチレン成分
単位を含んでいてもよく、また結晶性ポリエチレンは少
量のプロピレン成分単位を含んでいてもよい。The crystalline polypropylene segment comprises:
A small amount of crystalline polyethylene may be contained within a range that does not impair the purpose of the present invention. More specifically, this crystalline polypropylene segment consists of 80-100% by weight of crystalline polypropylene and 0-20% by weight of crystalline polyethylene. Also, a small amount of α-olefin component units such as ethylene and propylene may be contained in the crystalline polypropylene or crystalline polyethylene.
For example, crystalline polypropylene may include a small amount of ethylene component units, and crystalline polyethylene may include a small amount of propylene component units.
【0024】本発明ではプロピレンブロック共重合体
(A-2)が、MFRが0.5〜10g/10分、好ましく
は1〜7g/10分の範囲にある相対的に高分子量のプロ
ピレンブロック共重合体(A-5):10〜100重量
部、好ましくは20〜100重量部の量と、MFRが1
0〜80g/10分、好ましくは15〜60g/10分の範
囲にある相対的に低分子量のプロピレンブロック共重合
体(A-6):0〜90重量部、好ましくは0〜80重量
部の量(但し、プロピレンブロック共重合体(A-5)と
プロピレンブロック共重合体(A-6)との合計量は10
0重量部である。)とからなる組成物であってもよい。In the present invention, the propylene block copolymer (A-2) is a relatively high molecular weight propylene block copolymer having an MFR in the range of 0.5 to 10 g / 10 min, preferably 1 to 7 g / 10 min. Polymer (A-5): an amount of 10 to 100 parts by weight, preferably 20 to 100 parts by weight, and an MFR of 1
A relatively low molecular weight propylene block copolymer (A-6) in the range of 0 to 80 g / 10 min, preferably 15 to 60 g / 10 min: 0 to 90 parts by weight, preferably 0 to 80 parts by weight (However, the total amount of the propylene block copolymer (A-5) and the propylene block copolymer (A-6) is 10
0 parts by weight. )).
【0025】このプロピレンブロック共重合体(A-2)
におけるエチレン含有量は、5〜30モル%、好ましく
は10〜25モル%である。エチレン含有量が上記範囲
内にあるプロピレンブロック共重合体を用いると、プロ
ピレン系樹脂の架橋が適度な架橋度まで進むので、加熱
によりシートの厚み方向に主として発泡させることがで
き、5〜10倍の発泡倍率で、厚みが3mm以上となる
発泡シートを提供し得る発泡性シート形成用組成物を得
ることができる。This propylene block copolymer (A-2)
Is 5 to 30 mol%, preferably 10 to 25 mol%. When a propylene block copolymer having an ethylene content within the above range is used, since the crosslinking of the propylene-based resin proceeds to an appropriate degree of crosslinking, it can be mainly foamed in the thickness direction of the sheet by heating, and can be 5 to 10 times. A foamable sheet-forming composition capable of providing a foamed sheet having a thickness of 3 mm or more at an expansion ratio of can be obtained.
【0026】このプロピレンブロック共重合体(A-2)
のMFRは、0.5〜20g/10分、好ましくは1〜1
5g/10分である。またプロピレン樹脂組成物(A-4)
に用いられるプロピレン重合体(A-3)は、MFRが
0.5〜20g/10分、好ましくは1〜15g/10分で
ある。プロピレン樹脂組成物(A-4)においては、プロ
ピレンブロック共重合体(A-2)は、30重量部以上1
00重量部未満、好ましくは40重量部以上80重量部
未満の割合で用いられ、プロピレン重合体(A-3)は、
70重量部以下の量、好ましくは20重量部を超え60
重量部以下の割合で用いられる(但し、プロピレンブロ
ック共重合体(A-2)とプロピレン重合体(A-3)との合
計量は100重量部である。)。This propylene block copolymer (A-2)
Has an MFR of 0.5 to 20 g / 10 min, preferably 1 to 1 g
5 g / 10 min. In addition, propylene resin composition (A-4)
The MFR of the propylene polymer (A-3) used in (1) is 0.5 to 20 g / 10 min, preferably 1 to 15 g / 10 min. In the propylene resin composition (A-4), the propylene block copolymer (A-2) contains at least 30 parts by weight of 1
The propylene polymer (A-3) is used in a proportion of less than 00 parts by weight, preferably 40 parts by weight or more and less than 80 parts by weight.
Not more than 70 parts by weight, preferably more than 20 parts by weight
It is used in a proportion of not more than part by weight (provided that the total amount of the propylene block copolymer (A-2) and the propylene polymer (A-3) is 100 parts by weight).
【0027】本発明で用いられるプロピレン系樹脂
(A)、すなわちプロピレンブロック共重合体(A-1)
およびプロピレン樹脂組成物(A-4)は、MFRが0.
5〜20g/10分、好ましくは1.0〜15g/10分の
範囲にある。このプロピレン系樹脂(A)のMFRが上
記範囲内にあると、混練押出しが容易であり、また少な
い架橋助剤の使用量で高い機械強度を保つことができ、
自動車用内装材特に天井材の材料として好適である。The propylene resin (A) used in the present invention, ie, a propylene block copolymer (A-1)
And the propylene resin composition (A-4) has an MFR of 0.1.
It is in the range of 5 to 20 g / 10 min, preferably 1.0 to 15 g / 10 min. When the MFR of the propylene-based resin (A) is within the above range, kneading and extrusion is easy, and high mechanical strength can be maintained with a small amount of a crosslinking aid used.
It is suitable as a material for automotive interior materials, especially ceiling materials.
【0028】((B)ラジカル発生剤)発泡性シート形
成用組成物を架橋された状態とするために用いられるラ
ジカル発生剤(B)としては、有機ペルオキシド、有機
ペルオキシエステルが主として用いられ、このラジカル
発生剤の半減期が1分(min)を示す分解温度は、プ
ロピレン系樹脂(A)の融点よりも高いことが好まし
い。なお、上記ラジカル発生剤(B)の半減期が100
時間(hr)を示す分解温度が40℃以上であることが
実用上好ましい。((B) Radical Generator) As the radical generator (B) used to make the foamable sheet forming composition in a crosslinked state, organic peroxides and organic peroxyesters are mainly used. The decomposition temperature at which the half-life of the radical generator indicates 1 minute (min) is preferably higher than the melting point of the propylene-based resin (A). In addition, the half-life of the radical generator (B) is 100
It is practically preferable that the decomposition temperature indicating the time (hr) is 40 ° C. or higher.
【0029】これら有機ペルオキシドおよび有機ペルオ
キシエステルとしては、具体的には、3,5,5-トリメチル
ヘキサノイルペルオキシド(1)、オクタノイルペルオ
キシド(2)、デカノイルペルオキシド(3)、ラウロ
イルペルオキシド(4)、こはく酸ペルオキシド
(5)、アセチルペルオキシド(6)、t-ブチルペルオ
キシ(2-エチルヘキサノエート)(7)、m-トルオイル
ペルオキシド(8)、ベンゾイルペルオキシド(9)、
t-ブチルペルオキシイソブチレート(10)、1,1-ビス
(t-ブチルペルオキシ)3,5,5-トリメチルシクロヘキサ
ン(11)、1,1-ビス(t-ブチルペルオキシ)シクロヘ
キサン(12)、t-ブチルペルオキシマレイン酸(1
3)、t-ブチルペルオキシラウレート(14)、t-ブチ
ルペルオキシ-3,5,5-トリメチルシクロヘキサノエート
(15)、シクロヘキサノンペルオキシド(16)、t-
ブチルペルオキシイソプロピルカルボネート(17)、
2,5-ジメチル-2,5-ジ(ベンゾイルペルオキシ)ヘキサ
ン(18)、t-ブチルペルオキシアセテート(19)、
2,2-ビス(t-ブチルペルオキシ)ブタン(20)、t-ブ
チルペルオキシベンゾエート(21)、n-ブチル-4,4-
ビス(t-ブチルペルオキシ)バレレート(22)、ジ-t
-ブチルペルオキシイソフタレート(23)、メチルエ
チルケトンペルオキシド(24)、α,α'-ビス(t-ブ
チルペルオキシイソプロピル)ベンゼン(25)、ジク
ミルペルオキシド(26)、2,5-ジメチル-2,5-ジ(t-
ブチルペルオキシ)ヘキサン(27)、t-ブチルクミル
ペルオキシド(28)、ジイソプロピルベンゼンヒドロ
ペルオキシド(29)、ジ-t-ブチルペルオキシド(3
0)、p-メンタンヒドロペルオキシド(31)、2,5-ジ
メチル-2,5-ジ(t-ブチルペルオキシ)ヘキシン-3(3
2)、1,1,3,3-テトラメチルブチルヒドロペルオキシド
(33)、2,5-ジメチルヘキサン-2,5-ジヒドロペルオ
キシド(34)、クメンヒドロペルオキシド(35)、
t-ブチルヒドロペルオキシド(36)などが挙げられ
る。これらのうちでは特に(12)〜(36)の化合物
が好ましい。Specific examples of these organic peroxides and organic peroxyesters include 3,5,5-trimethylhexanoyl peroxide (1), octanoyl peroxide (2), decanoyl peroxide (3), and lauroyl peroxide (4 ), Succinic peroxide (5), acetyl peroxide (6), t-butylperoxy (2-ethylhexanoate) (7), m-toluoyl peroxide (8), benzoyl peroxide (9),
t-butylperoxyisobutyrate (10), 1,1-bis (t-butylperoxy) 3,5,5-trimethylcyclohexane (11), 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclohexane (12), t-butyl peroxymaleic acid (1
3), t-butylperoxylaurate (14), t-butylperoxy-3,5,5-trimethylcyclohexanoate (15), cyclohexanone peroxide (16), t-
Butyl peroxyisopropyl carbonate (17),
2,5-dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexane (18), t-butylperoxyacetate (19),
2,2-bis (t-butylperoxy) butane (20), t-butylperoxybenzoate (21), n-butyl-4,4-
Bis (t-butylperoxy) valerate (22), di-t
-Butylperoxyisophthalate (23), methyl ethyl ketone peroxide (24), α, α'-bis (t-butylperoxyisopropyl) benzene (25), dicumyl peroxide (26), 2,5-dimethyl-2,5- Di (t-
Butylperoxy) hexane (27), t-butylcumyl peroxide (28), diisopropylbenzene hydroperoxide (29), di-t-butylperoxide (3
0), p-menthane hydroperoxide (31), 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexyne-3 (3
2) 1,1,3,3-tetramethylbutyl hydroperoxide (33), 2,5-dimethylhexane-2,5-dihydroperoxide (34), cumene hydroperoxide (35),
t-butyl hydroperoxide (36) and the like. Among these, the compounds (12) to (36) are particularly preferred.
【0030】このラジカル発生剤(B)は、発泡性シー
ト形成用組成物中に、前記プロピレン系樹脂(A)10
0重量部に対して0.01〜0.1重量部の割合で存在
する。このラジカル発生剤(B)の量が上記範囲内にあ
ると、プロピレン系樹脂(A)の溶融粘弾性の適切な増
加が達成され、良好な独立気泡を有する発泡成形品が得
られる。The radical generator (B) is added to the propylene resin (A) 10 in the composition for forming a foamable sheet.
It is present in a proportion of 0.01 to 0.1 parts by weight with respect to 0 parts by weight. When the amount of the radical generator (B) is within the above range, an appropriate increase in the melt viscoelasticity of the propylene-based resin (A) is achieved, and a foam molded article having good closed cells can be obtained.
【0031】((C)架橋助剤)上記のようなプロピレ
ン系樹脂(A)を架橋するための架橋助剤(C)として
は、具体的には、p-キノンジオキシム、p,p'-ジベンゾ
イルキノンジオキシム、N-メチル-N,4-ジニトロソアニ
リン、ニトロベンゼン、ジフェニルグアニジン、トリメ
チロールプロパン-N,N'-m-フェニレンジマレイミド、ジ
ビニルベンゼン(DVB)、トリアリルシアヌレート
(TAC)、トリアリルイソシアヌレート(TAI
C)、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレ
ングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコー
ルジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタ
クリレート、アリルメタクリレートなどの多官能性メタ
クリレートモノマー、ビニルブチラートまたはビニルス
テアレートなどの多官能性ビニルモノマーが挙げられ
る。((C) Crosslinking Aid) Examples of the crosslinking aid (C) for crosslinking the propylene-based resin (A) include p-quinone dioxime and p, p '. -Dibenzoylquinone dioxime, N-methyl-N, 4-dinitrosoaniline, nitrobenzene, diphenylguanidine, trimethylolpropane-N, N'-m-phenylenedimaleimide, divinylbenzene (DVB), triallyl cyanurate ( TAC), triallyl isocyanurate (TAI)
C), polyfunctional methacrylate monomers such as ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, allyl methacrylate, and polyfunctional vinyl monomers such as vinyl butyrate or vinyl stearate. .
【0032】上記のような架橋助剤(C)により、均一
かつ緩和な架橋反応が期待できる。特に、本発明におい
てはジビニルベンゼン(DVB)、トリアリルイソシア
ヌレ―ト(TAIC)が好ましい。この架橋助剤(C)
は、発泡性シート形成用組成物中に、前記プロピレン系
樹脂(A)100重量部に対して0.1〜5重量部、好
ましくは0.3〜2重量部の割合で存在する。この架橋
助剤(C)の量が上記範囲内にあると、プロピレン系樹
脂(A)の架橋反応が良好に進行し、所望の架橋度が得
られ、溶融粘弾性が充分に改良され、適度な発泡が行わ
れるので好ましい。With the crosslinking aid (C) as described above, a uniform and mild crosslinking reaction can be expected. Particularly, in the present invention, divinylbenzene (DVB) and triallyl isocyanurate (TAIC) are preferred. This crosslinking aid (C)
Is present in the foamable sheet-forming composition in an amount of 0.1 to 5 parts by weight, preferably 0.3 to 2 parts by weight, based on 100 parts by weight of the propylene-based resin (A). When the amount of the crosslinking aid (C) is within the above range, the crosslinking reaction of the propylene-based resin (A) proceeds favorably, a desired degree of crosslinking is obtained, and the melt viscoelasticity is sufficiently improved. It is preferable because a suitable foaming is performed.
【0033】((D)発泡剤)本発明で用いられる発泡
剤(D)は、常温で液体または固体であって加熱により
分解して気体を発生する化学物質であり、プロピレン系
樹脂(A)の融点以上の分解温度を有するものであれば
特に限定はされない。このような発泡剤としては、アゾ
ジカーボンアミド(ADCA)、アゾジカルボン酸バリ
ウム、N,N'-ジニトロソペンタメチレンテトラミン、4,4
-オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)、ジフ
ェニルスルホン-3,3-ジスルホニルヒドラジド、p-トル
エンスルホニルセミカルバジド、トリヒドラジノトリア
ジン、ビウレア、炭酸亜鉛などが挙げられる。これらの
中では、ガス発生量が多く、ガス発生終了温度がプロピ
レン系樹脂(A)の熱劣化開始温度よりも充分低い、ア
ゾジカーボンアミド(ADCA)、N,N-ジニトロソペン
タメチレンテトラミン、トリヒドラジノトリアジンが特
に好ましい。((D) Blowing agent) The blowing agent (D) used in the present invention is a chemical substance which is liquid or solid at normal temperature and decomposes by heating to generate a gas. Is not particularly limited as long as it has a decomposition temperature equal to or higher than the melting point. Such foaming agents include azodicarbonamide (ADCA), barium azodicarboxylate, N, N'-dinitrosopentamethylenetetramine, 4,4
-Oxybis (benzenesulfonylhydrazide), diphenylsulfone-3,3-disulfonylhydrazide, p-toluenesulfonylsemicarbazide, trihydrazinotriazine, biurea, zinc carbonate and the like. Among them, azodicarbonamide (ADCA), N, N-dinitrosopentamethylenetetramine, which generate a large amount of gas and whose gas generation end temperature is sufficiently lower than the thermal degradation start temperature of the propylene-based resin (A), Trihydrazinotriazine is particularly preferred.
【0034】この発泡剤(D)は、発泡性シート形成用
組成物中に、前記プロピレン系樹脂(A)100重量部
に対して2〜5重量部の割合で存在する。この発泡剤
(D)の量が上記範囲内にあると、発生するガスの量が
適度であるために、厚み方向へ5〜10倍の膨張が可能
となり、しかも泡が均一の大きさで、かつ均一に分散す
る。また、架橋度を上げて発泡度を上げ過ぎると、シー
トは3次元方向に膨張し、天井用発泡基材として使用で
きなくなることがある。The foaming agent (D) is present in the foamable sheet forming composition in a proportion of 2 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the propylene resin (A). When the amount of the foaming agent (D) is within the above range, since the amount of generated gas is moderate, expansion of 5 to 10 times in the thickness direction is possible, and the foam has a uniform size. And uniformly dispersed. If the degree of foaming is excessively increased by increasing the degree of crosslinking, the sheet may expand in a three-dimensional direction and may not be used as a ceiling foam base material.
【0035】発泡性シート形成用組成物は、上記プロピ
レン系樹脂(A)、ラジカル発生剤(B)、架橋助剤
(C)および発泡剤(D)に加えて、必要に応じて変性
ポリプロピレン(G)を含んでいてもよい。 ((G)変性ポリプロピレン)本発明で必要に応じて用
いられる変性ポリプロピレン(G)は、不飽和カルボン
酸またはその誘導体でグラフト変性したポリプロピレン
である。The composition for forming a foamable sheet may be modified, if necessary, in addition to the propylene resin (A), the radical generator (B), the crosslinking assistant (C) and the foaming agent (D). G) may be included. ((G) Modified polypropylene) The modified polypropylene (G) used as required in the present invention is a polypropylene graft-modified with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof.
【0036】変性ポリプロピレン(G)に用いられるポ
リプロピレンは、プロピレンの単独重合体またはプロピ
レンとα-オレフィンとの共重合体であり、プロピレン
含有量が60〜100モル%、好ましくは80〜100
モル%の範囲にある。このポリプロピレンは、MFRが
通常0.1〜50g/10分、好ましくは0.3〜30g
/10分の範囲にあり、融点(Tm)が110〜165
℃、好ましくは120〜165℃である。The polypropylene used for the modified polypropylene (G) is a homopolymer of propylene or a copolymer of propylene and an α-olefin, and has a propylene content of 60 to 100 mol%, preferably 80 to 100 mol%.
Mol% range. This polypropylene has an MFR of usually 0.1 to 50 g / 10 min, preferably 0.3 to 30 g.
/ 10 min, and the melting point (Tm) is 110-165.
° C, preferably from 120 to 165 ° C.
【0037】α-オレフィンとしては、エチレンおよび
炭素原子数4〜20のα-オレフィン、具体的には、1-
ブテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、1-オクテ
ン、1-デセン、1-テトラデセン、1-オクタデセンなどが
挙げられ、これらのα-オレフィンは単独でまたは2種
以上組合わせて用いることができる。ポリプロピレンの
変性に用いられる不飽和カルボン酸としては、具体的に
は、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル
酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、エンドシ
ス-ビシクロ[2,2,1]ヘプト-5-エン-2,3-ジカルボン酸
(ナジック酸TM)などが挙げられる。As the α-olefin, ethylene and α-olefins having 4 to 20 carbon atoms, specifically, 1-
Butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene, 1-decene, 1-tetradecene, 1-octadecene, etc., and these α-olefins are used alone or in combination of two or more. be able to. Specific examples of unsaturated carboxylic acids used for modifying polypropylene include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, crotonic acid, endocis-bicyclo [2,2,1] hept -5-ene-2,3-dicarboxylic acid (Nadic acid ™ ) and the like.
【0038】また、不飽和カルボン酸の誘導体として
は、酸ハライド、エステル、アミド、イミド、無水物な
どが挙げられ、具体的には、マレイミド、アクリル酸ア
ミド、メタクリル酸アミド、グリシジルメタクリレー
ト、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、マレイン酸モ
ノメチル、マレイン酸ジメチル、グリシジルマレエート
などが挙げられる。Examples of the unsaturated carboxylic acid derivatives include acid halides, esters, amides, imides, and anhydrides. Specific examples include maleimide, acrylamide, methacrylamide, glycidyl methacrylate, and maleic anhydride. Acids, citraconic anhydride, monomethyl maleate, dimethyl maleate, glycidyl maleate and the like.
【0039】これらの化合物は、単独または2種以上組
み合わせて用いられる。中でも、アクリル酸、メタクリ
ル酸、無水マレイン酸が好ましい。ポリプロピレンへの
不飽和カルボン酸またはその誘導体のグラフト量は、変
性ポリプロピレンの重量に対して0.01〜10重量
%、好ましくは0.1〜5重量%である。また、変性ポ
リプロピレンは、不飽和カルボン酸またはその誘導体を
高度にグラフト重合した変性ポリプロピレンを、未変性
のポリプロピレンで希釈して上記グラフト量の範囲内に
したものでもよい。These compounds are used alone or in combination of two or more. Among them, acrylic acid, methacrylic acid and maleic anhydride are preferred. The amount of the unsaturated carboxylic acid or derivative thereof grafted on the polypropylene is 0.01 to 10% by weight, preferably 0.1 to 5% by weight, based on the weight of the modified polypropylene. Further, the modified polypropylene may be obtained by diluting a modified polypropylene obtained by highly graft-polymerizing an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof with an unmodified polypropylene to fall within the range of the graft amount.
【0040】ポリプロピレンの変性は、従来公知の方法
および条件を採用して行うことができる。この変性ポリ
プロピレン(G)は、前記プロピレン系樹脂(A)10
0重量部に対して通常1〜10重量部、好ましくは3〜
7重量部の割合で必要に応じて用いられる。Modification of polypropylene can be carried out by employing conventionally known methods and conditions. This modified polypropylene (G) is obtained by mixing the propylene resin (A) 10
Usually 1 to 10 parts by weight, preferably 3 to 10 parts by weight with respect to 0 parts by weight.
It is used as needed at a ratio of 7 parts by weight.
【0041】変性ポリプロピレン(G)が上記範囲の量
で含まれる発泡シートは、ガラス繊維からなる不織布
(E)との接着性に優れる。 (配合剤)発泡性シート形成用組成物は、上記のような
各成分に加えて、各種の添加剤を含むことができる。た
とえばプロピレン系樹脂(A)とともに、ラジカル発生
剤(B)、架橋助剤(C)、発泡剤(D)、必要に応じ
て変性ポリオレフィン(G)を混練する際に、炭素原子
数30以上のフェノール系耐熱安定剤を使用することが
できる。The foamed sheet containing the modified polypropylene (G) in the above range has excellent adhesion to the nonwoven fabric (E) made of glass fiber. (Compounding Agent) The composition for forming a foamable sheet may contain various additives in addition to the components described above. For example, when kneading a radical generator (B), a crosslinking aid (C), a foaming agent (D), and if necessary, a modified polyolefin (G) together with the propylene-based resin (A), Phenolic heat stabilizers can be used.
【0042】フェノール系耐熱安定剤を、発泡性シート
形成用組成物中に、0.05〜1重量%、好ましくは
0.1〜0.5重量%添加すると、ポリマーラジカルの
発生濃度を制御して架橋効率を高めるとともに上記発泡
性シート形成用組成物を加熱し発泡させる際および発泡
体の熱加工の際の酸化劣化を防止することができ、か
つ、使用中の製品の耐熱老化性を高めることができるた
め好ましい。When a phenolic heat stabilizer is added to the composition for forming an expandable sheet in an amount of 0.05 to 1% by weight, preferably 0.1 to 0.5% by weight, the concentration of polymer radicals generated can be controlled. In addition to increasing the crosslinking efficiency, it is possible to prevent the oxidative deterioration during heating and foaming of the foamable sheet-forming composition and during the thermal processing of the foam, and to enhance the heat aging resistance of the product in use. This is preferable because
【0043】このような耐熱安定剤としては、たとえ
ば、n-オクタデシル-3-(4'-ヒドロキシ-3',5'-ジ-t-ブ
チルフェニル)プロピオネート、1,1,3-トリス(2-メチ
ル-4-ヒドロキシ-5-t-ブチルフェニル)ブタン、1,3,5-
トリス(4-t-ブチル-3-ヒドロキシ-2,6-ジメチルベンジ
ル)-s-トリアジン-2,4,6-(1H,3H,5H)トリオン、1,3,
5トリメチル-2,4,6-トリス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロ
キシフェニル)ベンジルベンゼン、1,3,5-トリス(3,5-
ジ-t-ブチル-4'-ヒドロキシベンジル)-s-トリアジン-
2,4,6-(1H,3H,5H)トリオン、テトラキス[メチレン-3
(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネ
ート]メタン、あるいはこれらの2種以上の混合物が用
いられる。Examples of such heat stabilizers include n-octadecyl-3- (4′-hydroxy-3 ′, 5′-di-t-butylphenyl) propionate and 1,1,3-tris (2 -Methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl) butane, 1,3,5-
Tris (4-t-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) -s-triazine-2,4,6- (1H, 3H, 5H) trione, 1,3,
5 Trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) benzylbenzene, 1,3,5-tris (3,5-
Di-t-butyl-4'-hydroxybenzyl) -s-triazine-
2,4,6- (1H, 3H, 5H) trione, tetrakis [methylene-3
(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane, or a mixture of two or more thereof.
【0044】また発泡剤(D)に、発泡剤の二次凝集を
防止する機能を有する添加剤を前もって混合しておけ
ば、発泡剤(D)の発泡性シート形成用組成物中への分
散性が向上し、粗大気泡のない良好な発泡体を得ること
ができる。このような添加剤には、金属石鹸類、界面活
性剤類がある。具体的には、たとえばステアリン酸カル
シウムなどのステアリン酸金属塩およびステアリルモノ
グリセライドのような、混練温度で固体である物質が好
ましい。If an additive having a function of preventing secondary agglomeration of the foaming agent is previously mixed with the foaming agent (D), the foaming agent (D) can be dispersed in the composition for forming a foamable sheet. The foamability is improved, and a good foam without coarse cells can be obtained. Such additives include metal soaps and surfactants. Specifically, substances that are solid at the kneading temperature, such as metal stearate such as calcium stearate and stearyl monoglyceride, are preferred.
【0045】また、発泡成形品は一般に白色を帯びた外
観を呈するため、発泡成形品の末端などの色が目立つ場
合、発泡性シート形成用組成物中にカーボンブラックな
どの着色剤を添加することができる。ガラス繊維を主成分とする不織布(E) 上記のような発泡性シート形成用組成物から得られた発
泡性シートの少なくとも片面に貼合されるガラス繊維を
主成分とする不織布(E)(以下単に「不織布(E)」
ということがある。)としては、例えば所定の長さに切
断したストランドを、ランダム方向に分散させて均一な
厚みに積層し、結合剤によりマット状に成形したもの、
熱可塑性樹脂繊維とガラス繊維とを混合したものを均一
に分散させ、結合剤によりマット状に成形したものなど
が挙げられる。In addition, since a foam molded article generally has a white appearance, when a color such as an end of the foam molded article is conspicuous, a coloring agent such as carbon black should be added to the composition for forming an expandable sheet. Can be. Non-woven fabric containing glass fiber as a main component (E) Non-woven fabric containing glass fiber as a main component to be adhered to at least one surface of a foam sheet obtained from the above-mentioned foam sheet composition (E) Simply "non-woven fabric (E)"
There is that. ) Is, for example, a strand cut to a predetermined length, dispersed in a random direction, laminated to a uniform thickness, molded into a mat with a binder,
Examples thereof include those obtained by uniformly dispersing a mixture of a thermoplastic resin fiber and a glass fiber, and forming the mixture into a mat shape with a binder.
【0046】不織布(E)に用いられるガラス繊維
(F)および熱可塑性樹脂繊維は、平均繊維径が通常5
〜25μm、好ましくは10〜20μmであり、繊維長
さが通常0.1〜30mm、好ましくは0.3〜20m
mの範囲にある。不織布(E)として具体的には、平均
繊維径が10μm程度、平均繊維長が13mm程度のガ
ラス繊維をウレタン系バインダーを用いて抄紙したもの
や、平均繊維径が10μm程度、平均繊維長が13mm
程度のガラス繊維と、繊維径が3デニール程度、繊維長
が10mm程度のポリエステル繊維とを70/30の割
合で混合して、ウレタン系バインダーを用いて抄紙した
ものなどが挙げられる。The glass fiber (F) and the thermoplastic resin fiber used for the nonwoven fabric (E) have an average fiber diameter of usually 5
~ 25μm, preferably 10 ~ 20μm, the fiber length is usually 0.1 ~ 30mm, preferably 0.3 ~ 20m
m. As the nonwoven fabric (E), specifically, a glass fiber having an average fiber diameter of about 10 μm and an average fiber length of about 13 mm made of paper using a urethane-based binder, or an average fiber diameter of about 10 μm and an average fiber length of 13 mm
About 70% of glass fiber mixed with polyester fiber having a fiber diameter of about 3 denier and a fiber length of about 10 mm, and making a paper using a urethane binder.
【0047】不織布(E)は、目付が10〜80g/m
2 、好ましくは20〜60g/m2の範囲にあることが
好ましい。このような不織布(E)は、絞り成形等の成
形加工で金型の形状に追随させるため、縦横の伸びが大
きく、かつ縦横の伸縮性のバランスに優れている。自動
車内装用発泡複合材は、90℃から−40℃における湿
冷熱試験において、10mm以上垂れ下がらないことが
要求されるが、この要求は上記の不織布(E)を用いる
ことによって満たされる。また従来、剛性を向上させる
充填剤として、タルクは安価で最もよく使用されてい
る。しかしながら、天井材の剛性だけでなく耐熱性をも
向上させる必要があるため、それらの物性を満足させる
にはタルクの使用量が多くなり過ぎて、得られる天井材
の重量が重くなり、しかも発泡性シートの発泡性が低下
するという欠点がある。タルクのこのような欠点は、上
記の不織布(E)を用いることによって改善することが
できる。The nonwoven fabric (E) has a basis weight of 10 to 80 g / m.
2 , preferably in the range of 20 to 60 g / m 2 . Such a nonwoven fabric (E) has a large vertical and horizontal elongation and is excellent in a balance of vertical and horizontal elasticity because it follows the shape of a mold by a forming process such as drawing. The foamed composite material for automobile interior is required not to sag by 10 mm or more in a wet-cooling heat test at 90 ° C. to −40 ° C., and this requirement is satisfied by using the nonwoven fabric (E). Conventionally, talc is most often used at low cost as a filler for improving rigidity. However, since it is necessary to improve not only the rigidity of the ceiling material but also the heat resistance, the amount of talc used is too large to satisfy those physical properties, the weight of the obtained ceiling material becomes heavy, and foaming occurs. There is a disadvantage that the foamability of the flexible sheet is reduced. Such disadvantages of talc can be improved by using the nonwoven fabric (E) described above.
【0048】本発明においては、不織布(E)とプロピ
レン系樹脂(A)との接着性を高める観点から、不飽和
カルボン酸またはその誘導体でグラフト変性したポリプ
ロピレン、例えば上記のような変性ポリプロピレン
(G)を不織布(E)を形成するガラス繊維(F)にコ
ーティングしてもよい。ガラス繊維(F)に変性ポリプ
ロピレンをコーティングする方法としては、たとえば不
織布抄紙時にガラス繊維(F)に、変性ポリプロピレン
を溶液状態で含浸付着させたり、溶融状態でコーティン
グする方法がある。In the present invention, from the viewpoint of enhancing the adhesion between the nonwoven fabric (E) and the propylene-based resin (A), a polypropylene graft-modified with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof, for example, the above-mentioned modified polypropylene (G ) May be coated on the glass fiber (F) forming the nonwoven fabric (E). As a method of coating the glass fiber (F) with the modified polypropylene, for example, a method of impregnating and adhering the modified polypropylene to the glass fiber (F) in a solution state or coating the glass fiber (F) in a molten state at the time of making a nonwoven fabric is available.
【0049】不織布(E)は、該不織布(E)を形成す
るガラス繊維(F)の量が、発泡性シートを形成するプ
ロピレン系樹脂(A)100重量部に対して、1〜15
重量部、好ましくは4〜10重量部の割合となるように
用いられる。不織布(E)を上記のような割合で用いる
と、高剛性で耐熱性および寸法安定性に優れ、かつリサ
イクルを可能とする自動車内装用発泡複合材を得ること
ができる。The amount of the glass fiber (F) forming the nonwoven fabric (E) is 1 to 15 with respect to 100 parts by weight of the propylene resin (A) forming the foamable sheet.
It is used in an amount of preferably at least 4 to 10 parts by weight. When the nonwoven fabric (E) is used at the above ratio, a foamed composite material for automobile interiors having high rigidity, excellent heat resistance and dimensional stability, and capable of being recycled can be obtained.
【0050】表皮材 本発明で用いられる表皮材としては、具体的には、ポリ
エステル、ナイロン、ポリプロピレン等の不織布、ポリ
エステル、ナイロン、ポリプロピレン等からなる織布、
天然繊維からなる織布などが挙げられる。上記不織布等
の目付は、通常100〜300g/m2 である。また、
これらの材料にポリウレタンフォーム、ポリエチレンフ
ォーム、ポリプロピレンフォーム等の発泡体をラミネー
トした複合材料も表皮材として用いることができる。さ
らに、塩化ビニル樹脂、熱可塑性エラストマー等から製
造されたレザーに織布等を裏打ちした複合材料、および
このようなレザーにポリウレタンフォーム、ポリエチレ
ンフォーム、ポリプロピレンフォーム等の発泡体をラミ
ネートした複合材料も表皮材として用いることができ
る。The skin material used in the present invention is, for example, a non-woven fabric such as polyester, nylon or polypropylene, a woven fabric made of polyester, nylon, polypropylene or the like.
A woven fabric made of natural fibers and the like can be given. The basis weight of the nonwoven fabric or the like is usually 100 to 300 g / m 2 . Also,
A composite material obtained by laminating a foam such as a polyurethane foam, a polyethylene foam, and a polypropylene foam on these materials can also be used as the skin material. Furthermore, a composite material in which leather made of a vinyl chloride resin, a thermoplastic elastomer, or the like is lined with a woven fabric, or a composite material in which a foam such as a polyurethane foam, a polyethylene foam, or a polypropylene foam is laminated on such leather is also used as a skin. It can be used as a material.
【0051】なお、上述した発泡性シートは発泡状態で
は溶融状態であり、織布、不織布、連続気泡発泡体とは
アンカー効果により結合し、また、ポリプロピレンとは
熱融着により結合するため、接着剤は必ずしも必要とし
ない。製造方法 次に、上記のような発泡性シート形成用組成物、不織布
(E)および表皮材を用いて、自動車内装用発泡複合材
を製造する方法について説明する。The above-described foamable sheet is in a molten state in a foamed state, and is bonded to a woven fabric, a nonwoven fabric, and an open-cell foam by an anchor effect, and is bonded to polypropylene by heat fusion, so that the adhesive sheet is bonded. Agents are not required. Manufacturing Method Next, a method for manufacturing a foamed composite material for an automobile interior using the composition for forming an expandable sheet, the nonwoven fabric (E) and the skin material as described above will be described.
【0052】まず、発泡性シート形成用組成物をシート
状に成形し発泡性シートとするには、上記のような各成
分を含む発泡性シート形成用組成物をブラベンダーなど
で混練した後、カレンダーロールでシート状に成形する
方法、プレス成形機でシート化する方法、および押出機
を用いて発泡性シート形成用組成物を混練した後Tダイ
または環状ダイを通してシート化する方法などが採用で
きる。これらのなかでは、発泡性シート形成用組成物を
混練した後、発泡剤(D)の分解温度未満の温度でTダ
イから押し出して成形する方法は、エネルギー消費量、
所要時間ともに少なく、シートの平面性や押出肌も良好
であり好ましい。First, in order to form the foamable sheet-forming composition into a sheet to form a foamable sheet, the foamable sheet-forming composition containing each of the above components is kneaded with a Brabender or the like, A method of forming a sheet with a calender roll, a method of forming a sheet with a press forming machine, a method of kneading a composition for forming a foamable sheet with an extruder, and forming the sheet through a T die or an annular die can be employed. . Among these, the method of kneading the foamable sheet-forming composition and then extruding it from a T-die at a temperature lower than the decomposition temperature of the foaming agent (D) to form an energy consumption,
Both the required time is short and the flatness and the extruded surface of the sheet are good, which is preferable.
【0053】発泡性シート形成用組成物をシート状とす
る際には、前述のように発泡剤(D)が分解しない温度
で行う必要があるが、具体的には発泡剤としてアゾジカ
ーボンアミド(ADCA)を用いる場合には約160〜
190℃、好ましくは165〜180℃で発泡性シート
形成用組成物のシート化を行うことが好ましい。この未
発泡状態の発泡性シートの厚みは、0.5〜1mm程度
である。When the composition for forming an expandable sheet is formed into a sheet, it must be performed at a temperature at which the blowing agent (D) does not decompose as described above. Specifically, azodicarbonamide is used as the blowing agent. When (ADCA) is used, about 160 to
It is preferable to form the foamable sheet-forming composition into a sheet at 190 ° C, preferably 165 to 180 ° C. The thickness of the unfoamed foamable sheet is about 0.5 to 1 mm.
【0054】次に、上記のようにして得られた発泡性シ
ートの少なくとも片面に、上記不織布(E)を従来公知
の方法で裏打ち一体化する。たとえば、本発明において
は、発泡性シート形成用組成物をシート状に押し出し、
その直後の一対のシーティングロールに通すとともに、
不織布(E)をこの一対のシーティングロールに通すこ
とにより、発泡性シートと不織布(E)とをシーティン
グロールで圧着して一体化することができ、このような
一体化方法は接着剤を特に必要としないので好ましい。Next, the nonwoven fabric (E) is integrally lined with at least one surface of the foamable sheet obtained as described above by a conventionally known method. For example, in the present invention, the foamable sheet forming composition is extruded into a sheet,
Immediately after passing through a pair of seating rolls,
By passing the nonwoven fabric (E) through the pair of sheeting rolls, the foamable sheet and the nonwoven fabric (E) can be pressure-bonded and integrated by the sheeting roll. Such an integration method requires an adhesive in particular. Is not preferred.
【0055】本発明では、発泡性シートの少なくとも片
面に、上記不織布(E)を裏打ち一体化するに際し、不
飽和カルボン酸またはその誘導体をグラフト重合した変
性ポリプロピレン(G)からなるフィルム(以下「変性
ポリプロピレンフィルム」という。)を発泡性シートと
不織布(E)との間に介在させてもよい。変性ポリプロ
ピレンフィルムを発泡性シートと不織布(E)との間に
介在させる場合には、以下のようにして発泡性シートと
不織布(E)とを一体化させる。In the present invention, when the nonwoven fabric (E) is lined and integrated with at least one surface of a foamable sheet, a film made of a modified polypropylene (G) obtained by graft polymerization of an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof (hereinafter referred to as “modified”) A polypropylene film ") may be interposed between the foamable sheet and the nonwoven fabric (E). When the modified polypropylene film is interposed between the foamable sheet and the nonwoven fabric (E), the foamable sheet and the nonwoven fabric (E) are integrated as follows.
【0056】例えば、変性ポリプロピレンフィルムと不
織布(E)を別々のロールからニーディングロール部に
フィードし同時に圧着する方法、不織布(E)に予め変
性ポリプロピレンフィルムをラミネートした後、ニーデ
ィングロール部にフィードして圧着する方法などがあ
る。この変性ポリプロピレンフィルムとしては、上記変
性ポリプロピレン(G)からなり、厚さ10〜70μ
m、好ましくは20〜50μmのフィルムが挙げられ
る。For example, a method in which the modified polypropylene film and the nonwoven fabric (E) are fed from different rolls to the kneading roll portion and pressed simultaneously, or the modified polypropylene film is laminated on the nonwoven fabric (E) in advance and then fed to the kneading roll portion. And crimping. This modified polypropylene film is composed of the modified polypropylene (G) and has a thickness of 10 to 70 μm.
m, preferably a film of 20 to 50 μm.
【0057】この変性ポリプロピレンフィルムは、従来
公知の方法で製造することができ、例えば単軸スクリュ
ー押出機、混練押出機、ラム押出機、ギヤ押出機などを
用いて、溶融した変性ポリプロピレンをTダイなどから
押出すことによりフィルムに成形することができる。変
性ポリプロピレンフィルムを発泡性シートと不織布
(E)との間に介在させると、発泡性シートと不織布
(E)との接着力が向上する。This modified polypropylene film can be produced by a conventionally known method. For example, using a single screw extruder, a kneading extruder, a ram extruder, a gear extruder, or the like, the molten modified polypropylene is subjected to T-die molding. It can be formed into a film by extruding from a film. When the modified polypropylene film is interposed between the foamable sheet and the nonwoven fabric (E), the adhesive strength between the foamable sheet and the nonwoven fabric (E) is improved.
【0058】このように不織布(E)を発泡性シートに
貼合することにより、このシートの加熱軟化によるドロ
ーダウンを防止することができるとともに、発泡性シー
トを発泡させたときにシートの厚み方向に主として膨張
させることができ、3倍以上の発泡倍率の成形品、特に
5〜10倍という高発泡倍率の成形品を得ることができ
る。By bonding the nonwoven fabric (E) to the foamable sheet in this way, it is possible to prevent drawdown due to heat softening of the sheet, and to reduce the thickness direction of the sheet when the foamable sheet is foamed. Thus, a molded article having an expansion ratio of 3 times or more, particularly a molded article having a high expansion ratio of 5 to 10 times can be obtained.
【0059】次に、この発泡性シートに不織布(E)が
貼合され一体化された発泡性シート複合体を直接加熱し
て架橋させるとともに発泡させるか、または電離放射線
を照射してしプロピレン系樹脂(A)を架橋させた後、
加熱して発泡させる。電離性放射線を照射して、上記プ
ロピレン系樹脂(A)を架橋させる工程を含む場合に
は、電離性放射線としては、α線、β線、γ線、X線、
電子線、中性子線などが用いられる。このうちコバルト
−60のγ線、電子線が好ましく用いられる。この電離
性放射線の照射量としては、約2〜10kGy、好まし
くは3〜7kGyであり、かつ、プロピレン系樹脂
(A)の架橋度の指標となるゲル分率が1〜10重量
%、好ましくは3〜7重量%の範囲内になるような照射
量であることが望ましい。Next, the foamable sheet composite obtained by laminating the nonwoven fabric (E) to the foamable sheet is directly heated to crosslink and foam, or is irradiated with ionizing radiation to produce a propylene-based composite. After crosslinking the resin (A),
Heat to foam. When a step of irradiating ionizing radiation to crosslink the propylene-based resin (A) is included, the ionizing radiation includes α rays, β rays, γ rays, X rays,
An electron beam, a neutron beam and the like are used. Of these, γ-rays and electron beams of cobalt-60 are preferably used. The irradiation amount of the ionizing radiation is about 2 to 10 kGy, preferably 3 to 7 kGy, and the gel fraction which is an index of the degree of crosslinking of the propylene-based resin (A) is 1 to 10% by weight, preferably It is desirable that the irradiation dose be in the range of 3 to 7% by weight.
【0060】電離性放射線の照射量を上記範囲内にする
と、プロピレン系樹脂(A)の架橋度が適度で所望の発
泡度を得ることができ、しかも、発泡性シートの厚み方
向に主として膨張するので好ましい。また、この程度の
架橋度を有する発泡シートのトリミング屑は、リサイク
ル使用することができる。たとえば、このトリミング屑
を自動車成形天井材用の未使用樹脂と混合して有効に使
用することができる。When the irradiation amount of the ionizing radiation is within the above range, the degree of crosslinking of the propylene-based resin (A) is appropriate, and a desired degree of foaming can be obtained. In addition, the foaming sheet expands mainly in the thickness direction. It is preferred. The trimming waste of the foamed sheet having such a degree of crosslinking can be recycled. For example, the trimming waste can be effectively used by being mixed with an unused resin for an automobile molded ceiling material.
【0061】ここで、プロピレン系樹脂(A)の架橋度
の指標となるゲル分率は、次のようにして求められる。
#100メッシュのスクリーン籠に試料を3g採り、こ
の試料について、ソックスレー抽出装置を用いて、p-キ
シレンで3時間抽出処理を行い、その抽出残率(キシレ
ン不溶分率)を求め、このキシレン不溶分率をもってゲ
ル分率とする。Here, the gel fraction as an index of the degree of crosslinking of the propylene-based resin (A) is obtained as follows.
3 g of a sample was taken in a # 100 mesh screen basket, and the sample was subjected to an extraction treatment with p-xylene for 3 hours using a Soxhlet extraction apparatus, and the extraction residual ratio (xylene insoluble fraction) was obtained. The fraction is defined as the gel fraction.
【0062】次に発泡性シートを加熱して所望形状に成
形すると、ポリプロピレン系発泡成形品が得られる。こ
の際には、当然発泡剤(D)の分解温度以上に加熱する
ことが必要である。発泡性シートを加熱して発泡させる
には、以下のような方法がある。 (1)発熱体からの輻射熱を利用する方法。 (2)高周波誘導により加熱する方法。 (3)オーブンを用いて加熱する方法。 (4)熱風加熱する方法。Next, when the foamable sheet is heated and molded into a desired shape, a polypropylene foam molded article is obtained. In this case, it is naturally necessary to heat the foaming agent (D) to a temperature higher than the decomposition temperature. There are the following methods for heating and expanding the foamable sheet. (1) A method using radiant heat from a heating element. (2) A method of heating by high-frequency induction. (3) A method of heating using an oven. (4) A method of heating with hot air.
【0063】発泡性シートは主として厚さ方向に発泡す
るが、発泡性シートは発泡が起こりつつあるか、あるい
は発泡がほぼ完了したがなおシートが可塑性を保ってい
る間に成形する。加工方法としては、プレス成形法が用
いられる。表皮材は一般的にはポリエステルの不織布が
用いられる。この表皮材は、発泡性シートが発泡した
後、冷却固化しないうち、すなわち可塑状態にあるうち
に、発泡性シートの上面に載置し、上下合わせの天井用
金型を閉じて両者を積層一体化するとともに賦形する。
金型は冷却水溝を設けておき、チラー等を使って冷却す
る。なお本発明では、表皮材の上に発泡性シートを載置
してもよい。The foamable sheet mainly foams in the thickness direction, and the foamable sheet is formed while foaming is occurring or while foaming is almost completed but the sheet is still plastic. As a processing method, a press molding method is used. Generally, a nonwoven fabric of polyester is used as the skin material. This skin material is placed on the top surface of the foam sheet before cooling and solidifying after the foam sheet is foamed, i.e., while it is in a plastic state, and the ceiling mold for top and bottom is closed and both are laminated and integrated. And shape.
The mold is provided with a cooling water groove and cooled using a chiller or the like. In the present invention, a foamable sheet may be placed on the skin material.
【0064】本発明の方法によれば、表皮材はヒーター
によって加熱されることがないので、厚さと外観に変化
がなく、特に綿毛状のシート、ビロード等の起毛してい
るシートあるいは植毛されたシートを表皮材として用い
た場合であっても毛倒れすることがなく、風合いの優れ
た表皮面が得られる。上下金型のクリアランスは発泡シ
ートの発泡厚みプラス表皮材の厚みより1〜2mm小さ
い位が適している。なお、発泡シートの末端のクリアラ
ンスを最小にすることにより、発泡樹脂を押し潰してト
リミングが容易になる。According to the method of the present invention, since the skin material is not heated by the heater, there is no change in the thickness and the appearance, and in particular, a fluffy sheet, a flared sheet or the like, or a fluffed sheet. Even if the sheet is used as a skin material, the hair does not fall down and a skin surface with an excellent texture can be obtained. The clearance between the upper and lower molds is preferably about 1 to 2 mm smaller than the foam thickness of the foam sheet plus the thickness of the skin material. By minimizing the clearance at the end of the foamed sheet, the foamed resin is crushed to facilitate trimming.
【0065】上記のようにして得られる表皮材と発泡シ
ートと不織布(E)とが積層された本発明に係る自動車
内装用発泡複合材は、軽量で剛性が高く、かつ表皮材の
表面状態が良好に保存されているので、表皮面の風合い
に優れている。上述した方法により、前記プロピレンブ
ロック共重合体(A-1)または前記プロピレン組成物(A
-4)であるプロピレン系樹脂(A)が架橋されてなり、
ゲル分率がプロピレン系樹脂(A)の重量に対して通常
1〜10重量%、好ましくは3〜7重量%の範囲にあ
り、かつ、厚み方向に主として膨張したその倍率が通常
5〜10倍、好ましくは6〜8倍である架橋発泡シート
の少なくとも片面に不織布(E)が貼合された架橋発泡
シート複合体の一方の面に表皮材が積層されてなる本発
明の自動車内装用発泡複合材が得られる。The foam composite material for an automobile interior according to the present invention in which the skin material, the foam sheet and the nonwoven fabric (E) obtained as described above are laminated, is lightweight, has high rigidity, and has a surface condition of the skin material. Because it is stored well, it has an excellent texture of the epidermis. According to the method described above, the propylene block copolymer (A-1) or the propylene composition (A
-4) propylene resin (A) is cross-linked,
The gel fraction is usually in the range of 1 to 10% by weight, preferably 3 to 7% by weight, based on the weight of the propylene-based resin (A), and the magnification mainly expanded in the thickness direction is usually 5 to 10 times. The foamed composite for automotive interior of the present invention comprising a crosslinked foamed sheet composite having a nonwoven fabric (E) bonded to at least one side of a crosslinked foamed sheet, preferably 6 to 8 times, and a skin material laminated on one surface of the crosslinked foamed sheet composite Wood is obtained.
【0066】前記架橋発泡シートは、不飽和カルボン酸
またはその誘導体をグラフト重合した変性ポリプロピレ
ン(G)をプロピレン系樹脂(A)100重量部に対し
1〜10重量部、好ましくは3〜7重量部の量で含んで
もよい。発明の自動車内装用発泡複合材は、架橋発泡シ
ートと不織布(E)との間に不飽和カルボン酸またはそ
の誘導体をグラフト重合した変性ポリプロピレン、例え
ば上記変性ポリプロピレン(G)からなる層を有してい
てもよい。The crosslinked foamed sheet is prepared by grafting a modified polypropylene (G) obtained by graft-polymerizing an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof with 1 to 10 parts by weight, preferably 3 to 7 parts by weight, per 100 parts by weight of the propylene resin (A). May be included. The foamed composite material for an automobile interior of the present invention has a layer made of a modified polypropylene obtained by graft-polymerizing an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof between the crosslinked foamed sheet and the nonwoven fabric (E), for example, the above-mentioned modified polypropylene (G). You may.
【0067】発明の自動車内装用発泡複合材は、不織布
(E)に由来するガラス繊維(F)を、架橋発泡シート
を形成するプロピレン系樹脂(A)100重量部に対し
て、1〜15重量部、好ましくは4〜10重量部の量で
含んでいる。ガラス繊維(F)が上記のような割合で含
まれると、高剛性で耐熱性および寸法安定性に優れ、か
つリサイクルを可能とする自動車内装用発泡複合材とな
る。The foamed composite material for an automobile interior according to the present invention comprises 1 to 15 parts by weight of a glass fiber (F) derived from a nonwoven fabric (E) based on 100 parts by weight of a propylene resin (A) forming a crosslinked foamed sheet. Parts, preferably 4 to 10 parts by weight. When the glass fiber (F) is contained in the above proportion, it becomes a foamed composite material for automobile interiors which has high rigidity, excellent heat resistance and dimensional stability, and which can be recycled.
【0068】[0068]
【発明の効果】本発明に係る自動車内装用発泡複合材の
製造方法によれば、低比重で、剛性特に耐熱剛性に優
れ、かつ縦横の物性バランスに優れた自動車内装用発泡
複合材が得られる。また本発明に係る自動車内装用発泡
複合材の製造方法によれば、寸法安定性、音響特性、成
形環境性、意匠性、表皮面の風合い、取り付け作業性お
よびリサイクル性に優れ、しかも、成形の自由度が大き
な自動車内装用発泡複合材を、安価に製造することがで
きる。According to the method for producing a foamed composite material for an automobile interior according to the present invention, a foamed composite material for an automobile interior having a low specific gravity, excellent rigidity, particularly excellent heat resistance rigidity, and an excellent balance of physical properties in the vertical and horizontal directions can be obtained. . According to the method for producing a foamed composite material for an automobile interior according to the present invention, the dimensional stability, acoustic characteristics, molding environment, design, texture of the skin surface, excellent workability and recyclability, and moreover, the molding process An automotive interior foamed composite material having a high degree of freedom can be manufactured at low cost.
【0069】本発明に係る自動車内装用発泡複合材は、
軽量で剛性が高く、寸法安定性、音響特性、成形環境
性、意匠性、取り付け作業性、リサイクル性および表皮
面の風合いに優れ、しかも、成形の自由度が大きく、安
価である。The foam composite for automobile interior according to the present invention comprises:
It is lightweight, has high rigidity, is excellent in dimensional stability, acoustic characteristics, molding environment, design, installation workability, recyclability and texture of the skin surface, and has a large degree of freedom in molding and is inexpensive.
【0070】[0070]
【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、本
発明は、これら実施例に限定されるものではない。EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
【0071】[0071]
【実施例1】プロピレンブロック共重合体(BPP-1)
(MFR:2.0g/10分、エチレン含量:20モル
%、エチレン・プロピレン共重合体セグメント:10重
量%、結晶性ポリプロピレンセグメント(結晶性ポリプ
ロピレン:86.7重量%、結晶性ポリエチレン:1
3.3重量%)90重量%、エチレン・プロピレン共重
合体セグメントの極限粘度[η]:3dl/g)55重
量部と、MFRが11.0g/10分のプロピレン単独重
合体(HPP-1)45重量部と、上記のプロピレンブロ
ック共重合体およびプロピレン単独重合体の合計量10
0重量部に対して、ラジカル発生剤として2,5-ジメチル
-2,5-ジ(t-ブチルペルオキシ)ヘキシン-3 0.05
重量部と、架橋助剤としてジビニルベンゼン(DVB)
1.0重量部と、酸化防止剤としてテトラキス-[メチ
レン-3-(3',5'-ジ-t-ブチル-4'-ヒドロキシフェニル)
プロピオネート]メタン[商品名Irganox 1010,日本チ
バガイギー(株)製]0.1重量部と、ステアリン酸カ
ルシウム0.1重量部と、発泡剤としてアゾジカーボン
アミド(ADCA)3.0重量部とを、高速混合機(ヘ
ンシェルミキサー)を用いて混合した。Example 1 Propylene block copolymer (BPP-1)
(MFR: 2.0 g / 10 min, ethylene content: 20 mol%, ethylene / propylene copolymer segment: 10 wt%, crystalline polypropylene segment (crystalline polypropylene: 86.7 wt%, crystalline polyethylene: 1
3.3 wt%) 90 wt%, intrinsic viscosity [η] of ethylene / propylene copolymer segment [η]: 3 dl / g) 55 wt parts, and propylene homopolymer (HPP-1) having an MFR of 11.0 g / 10 min. ) 45 parts by weight and the total amount of the above propylene block copolymer and propylene homopolymer of 10
2,5-dimethyl as radical generator with respect to 0 parts by weight
-2,5-di (t-butylperoxy) hexyne-3 0.05
Parts by weight and divinylbenzene (DVB) as a crosslinking aid
1.0 parts by weight and tetrakis- [methylene-3- (3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) as an antioxidant
Propionate] methane [trade name Irganox 1010, manufactured by Nippon Ciba Geigy Co., Ltd.] 0.1 part by weight, 0.1 part by weight of calcium stearate, and 3.0 parts by weight of azodicarbonamide (ADCA) as a foaming agent Mixing was performed using a high-speed mixer (Henschel mixer).
【0072】次いで、この混合物をスクリュー50mm
径の2軸押出機を用いて170℃にて溶融して造粒し、
未発泡の均一混合ペレットを得た。次いで、このペレッ
トをスクリュー90mm径で1800mm幅のT−ダイ
シート成形機を用いて175℃の温度で1.0mm厚の
未発泡の発泡性シートに成形した。そして、この発泡性
シートの両面に目付け50g/m2 のガラス繊維とポリ
エステル繊維とを重量比(ガラス繊維/ポリエステル繊
維)70/30で混抄した不織布を貼り合わせて発泡性
シート複合体を得た。Next, the mixture was screwed with a 50 mm screw.
It is melted and granulated at 170 ° C using a twin screw extruder with a diameter,
An unfoamed homogeneous mixed pellet was obtained. Then, the pellets were formed into a 1.0 mm thick unfoamed foamable sheet at a temperature of 175 ° C. using a T-die sheet forming machine having a screw diameter of 90 mm and a width of 1800 mm. Then, a nonwoven fabric obtained by mixing glass fiber and polyester fiber with a basis weight of 50 g / m 2 at a weight ratio (glass fiber / polyester fiber) of 70/30 was attached to both sides of the foamable sheet to obtain a foamable sheet composite. .
【0073】次いで、この発泡性シート複合体にγ線
(Co−60)を4kGy照射して、架橋を行った。こ
の架橋後の発泡性シート複合体の発泡性シート部は、M
FR(230℃)が3.0g/10分であり、沸騰p-キ
シレンによる処理を3時間行なって求めたゲル分率(キ
シレン不溶分率)が5.3%であった。次いで、この発
泡性シート複合体をサイズ1500mm×1300mm
にカットし、その4方をクランプして、遠赤外線ヒータ
により発泡性シートを加熱した。ヒーターの温度条件は
上ヒータの設定温度を400℃とし、下ヒータの設定温
度を300℃にして加熱したところ85秒で発泡した。
得られた発泡シート複合体は、厚みが7.2mmで、発
泡倍率が7.2倍であった。Next, the foamable sheet composite was irradiated with 4 kGy of γ-ray (Co-60) to perform crosslinking. The foamable sheet portion of the crosslinked foamable sheet composite has M
The FR (230 ° C.) was 3.0 g / 10 min, and the gel fraction (xylene-insoluble fraction) determined by performing treatment with boiling p-xylene for 3 hours was 5.3%. Next, this foamable sheet composite was sized to 1500 mm × 1300 mm.
And the four sides were clamped, and the foamable sheet was heated by a far-infrared heater. As for the temperature condition of the heater, when the set temperature of the upper heater was set to 400 ° C. and the set temperature of the lower heater was set to 300 ° C., foaming occurred in 85 seconds.
The obtained foam sheet composite had a thickness of 7.2 mm and an expansion ratio of 7.2.
【0074】次いで、得られた発泡シート複合体が未だ
冷却固化しないうちに、発泡シート複合体上面に天井表
皮材として目付け250g/m2 のポリエステル製不織
布を重ね、上下合わせのアルミ製天井金型にてプレス成
形した。この金型は通水により冷却されている。発泡シ
ートと表皮材とを一体化した成形天井材は1分で冷却固
化した。1分後、金型を開いて成形天井材を取り出し
た。なお、天井材の端面は金型クリアランスが0と設定
されているため、発泡樹脂は潰されて薄肉化しており、
カッターにより容易にカッティングすることができた。
また樹脂がほとんど存在しないので側面から見た外観は
表皮材と不織布のみが見られるだけであった。また端面
以外の部分の金型クリアランスは、発泡シート複合体と
押圧された表皮材の厚みから1.5mm引いた厚みにな
るように設定してプレス成形し、厚み5.1mmの複合
一体成形品(成形天井材)を得た。なお、基材のみの厚
みは4.3mmであった。プレス圧力は5kg/cm2
と極めて低圧であった。Next, before the obtained foamed sheet composite had been cooled and solidified, a nonwoven fabric made of polyester with a basis weight of 250 g / m 2 was layered on the upper surface of the foamed sheet composite as a ceiling skin material. Was press molded. This mold is cooled by passing water. The molded ceiling material in which the foam sheet and the skin material were integrated was cooled and solidified in one minute. One minute later, the mold was opened and the molded ceiling material was taken out. In addition, since the mold clearance is set to 0 at the end surface of the ceiling material, the foamed resin is crushed and thinned,
Cutting was easy with a cutter.
Since almost no resin was present, only the skin material and the nonwoven fabric were seen from the side as viewed from the side. Also, the mold clearance of the part other than the end face is set so that the thickness is 1.5 mm less than the thickness of the foamed sheet composite and the pressed skin material, and press-molded. (Molded ceiling material) was obtained. In addition, the thickness of only the base material was 4.3 mm. Press pressure is 5kg / cm 2
It was extremely low pressure.
【0075】以上のように、表皮材を直接加熱しないこ
ととプレス圧力が極めて低いことにより、表皮材は毛倒
れすることなく、風合いの良い外観であった。得られた
成形天井材を自動車の天井に取付け、湿冷熱試験を以下
の条件で行なった結果、天井の垂れ下がりは10mm以
下であり、かつ変形や外観も異状もなく自動車メーカー
の規格をクリアーするものであった。As described above, since the skin material was not directly heated and the pressing pressure was extremely low, the skin material had a good texture without falling down. The obtained molded ceiling material was mounted on the ceiling of a car and subjected to a moist cooling test under the following conditions. The ceiling droop was 10 mm or less, and the car passed the standards of the car manufacturer without any deformation or appearance. Met.
【0076】本実施例において発泡シートの物性は以下
のようにして測定した。 [フリー発泡状態の発泡シートの厚みとその発泡倍率]
発泡性シートの4方をクランプした後、上下ヒーターで
発泡性シートを加熱発泡させた。次いで、得られた発泡
シートを空気ファンにより強制冷却して固化した。そし
て、固化後の発泡シートの中央部の平均厚みを「フリー
発泡状態の発泡シートの厚み」とした。また、この発泡
シートの厚みを、発泡させる前のシート(発泡性シー
ト)の厚みで割った値を「フリー発泡状態の発泡シート
の発泡倍率」とした。 [弾性勾配]上記発泡シートを200℃で3.5mm厚
にプレス成形した後、50mm×150mmの試料を作
製し、スパン間隙100mm、曲げ速度50mm/mi
nで3点曲げ試験を行った場合の10mm変形時の荷重
で表す。 [成形収縮率]400mm×300mmの寸法に印をつ
けた金型を用いて。3.5mm厚にプレス成形を行い、
成形後24時間の寸法変化を測定することにより求め
た。 [表皮材貼合成形品の湿冷熱試験後の垂れ下がり]湿冷熱試験方法 成形仕上げされた天井材を板金モデルの自動車天井に取
付けて、湿冷熱試験を以下の条件で行ない、試験前の天
井材の位置と試験後の天井材の位置との比較を行ない、
その差(天井の垂れ下がり量)が10mm以下であれば
合格とした。また湿冷熱試験後の天井材に目立つ変形が
見られないかどうか、さらには表皮材の剥離や変色等が
ないかどうかを調べた。In this example, the physical properties of the foam sheet were measured as follows. [Thickness of foam sheet in free foam state and its foaming ratio]
After clamping the four sides of the foamable sheet, the foamable sheet was heated and foamed by the upper and lower heaters. Next, the obtained foamed sheet was forcibly cooled by an air fan and solidified. The average thickness of the central part of the foamed sheet after solidification was defined as "the thickness of the foamed sheet in a free foamed state". The value obtained by dividing the thickness of the foamed sheet by the thickness of the sheet (foamable sheet) before foaming was defined as the “expansion ratio of the foamed sheet in a free foamed state”. [Elastic gradient] The above foam sheet was press-molded at 200 ° C. to a thickness of 3.5 mm, and then a sample of 50 mm × 150 mm was prepared. The span gap was 100 mm, and the bending speed was 50 mm / mi.
The load at the time of deformation of 10 mm when performing a three-point bending test is represented by n. [Molding shrinkage] Using a metal mold with a mark of 400 mm x 300 mm. Press molding to 3.5mm thickness,
It was determined by measuring the dimensional change 24 hours after molding. [Dropping of skin-coated synthetic molded article after wet / cold heat test] Wet / cold heat test method A molded / finished ceiling material is attached to the automobile ceiling of a sheet metal model, and a wet / cold heat test is performed under the following conditions. And the position of the ceiling material after the test,
If the difference (the amount of hanging of the ceiling) was 10 mm or less, it was judged as acceptable. In addition, it was examined whether or not noticeable deformation was observed in the ceiling material after the moist cooling test, and further, whether or not the skin material was peeled or discolored.
【0077】試験条件 90℃×4時間→室温0.5時間放置→−40℃×7.
5時間→室温0.5時間放置→50℃×95%RH×3
時間→室温0.5時間放置を1サイクルとして4サイク
ルの試験を行う。結果を表1に示す。 Test conditions: 90 ° C. × 4 hours → Leave at room temperature for 0.5 hour → −40 ° C. × 7.
5 hours → Leave at room temperature for 0.5 hours → 50 ° C × 95% RH × 3
A test of 4 cycles is performed in which one cycle is a period of time → rooming at room temperature for 0.5 hour. Table 1 shows the results.
【0078】[0078]
【実施例2】γ線照射工程を除いたこと以外は実施例1
と同様にして、成形複合材を調製し、試験を行った。結
果を表1に示す。Example 2 Example 1 except that the γ-ray irradiation step was omitted.
In the same manner as in the above, a molded composite material was prepared and tested. Table 1 shows the results.
【0079】[0079]
【実施例3】実施例1において、プロピレン単独重合体
(HPP-1)を使用せずに、プロピレンブロック共重合
体(BPP-1)のみを100重量部使用したこと以外
は、実施例1と同様にして、成形複合材を調製し、試験
を行った。結果を表1に示す。Example 3 Example 1 was repeated except that propylene homopolymer (HPP-1) was not used and only propylene block copolymer (BPP-1) was used in an amount of 100 parts by weight. Similarly, molded composites were prepared and tested. Table 1 shows the results.
【0080】[0080]
【実施例4】実施例1において、プロピレン系樹脂とし
てプロピレンブロック共重合体(BPP-1)と、プロピ
レンブロック共重合体(BPP-2)(MFR:25g/
10分、エチレン含量:18モル%、エチレン・プロピレ
ン共重合体セグメント:9重量%、結晶性ポリプロピレ
ンセグメント(結晶性ポリプロピレン:88.3重量
%、結晶性ポリエチレン:11.7重量%)91重量
%、エチレン・プロピレン共重合体の極限粘度[η]:
3dl/g)と、プロピレン単独重合体(HPP-2)
(MFR:2.0g/10分)とを、表1に示す組成比で
用いたこと以外は実施例1と同様にしてして、成形複合
材を調製し、試験を行った。結果を表1に示す。Example 4 In Example 1, propylene block copolymer (BPP-1) and propylene block copolymer (BPP-2) (MFR: 25 g /
10 minutes, ethylene content: 18 mol%, ethylene / propylene copolymer segment: 9 wt%, crystalline polypropylene segment (crystalline polypropylene: 88.3 wt%, crystalline polyethylene: 11.7 wt%) 91 wt% , Intrinsic viscosity [η] of ethylene-propylene copolymer:
3 dl / g) and propylene homopolymer (HPP-2)
(MFR: 2.0 g / 10 min) in the same manner as in Example 1 except that the composition ratio shown in Table 1 was used to prepare a molded composite material, and a test was conducted. Table 1 shows the results.
【0081】[0081]
【比較例1】実施例1において、発泡性シートに貼り合
わせたガラス繊維を主成分とする不織布に含まれるガラ
ス繊維量と同一量のガラス繊維を未発泡の混合ペレット
製造時にブレンドしたこと以外は、実施例1と同様にし
て、成形天井材を調製し、試験を行った。結果を表1に
示す。Comparative Example 1 In Example 1, except that the same amount of glass fiber as the glass fiber contained in the nonwoven fabric mainly composed of glass fiber bonded to the foamable sheet was blended at the time of producing the unfoamed mixed pellet. In the same manner as in Example 1, a molded ceiling material was prepared and tested. Table 1 shows the results.
【0082】[0082]
【表1】 [Table 1]
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) B32B 27/12 B32B 27/32 Z 4F212 27/32 B60R 13/02 A 4F213 B60R 13/02 D06N 7/04 D06N 7/04 B29K 23:00 // B29K 23:00 B29L 31:58 B29L 31:58 B29C 67/22 (72)発明者 脇 田 陽 一 千葉県袖ヶ浦市長浦580番32 株式会社グ ランドポリマー内 (72)発明者 杉 正 浩 千葉県袖ヶ浦市長浦580番32 株式会社グ ランドポリマー内 (72)発明者 谷 和 寛 茨城県ひたちなか市高野148−27 ハイシ ート工業株式会社勝田工場内 Fターム(参考) 3D023 BA01 BB02 BD01 BE04 BE06 BE31 4F055 AA21 BA12 CA06 CA18 EA04 EA08 EA24 FA05 GA34 HA07 4F100 AG00B AK07A AK07D AK24A AK41 AL02A AL04A AL04D AL05A AL06D AL07A AT00C BA03 BA04 BA07 BA10A BA10C DG01B DG15B EC18 EC183 EH17 EH171 EJ02 EJ02A EJ022 EJ05 EJ05A EJ052 EJ17 EJ42 EJ422 EJ52 EJ522 GB33 JL03 JL04 YY00A 4F202 AA04E AA11 AA11E AA11F AA11J AA11K AA20G AA24 AA29 AB02 AB03 AB04 AC03 AD04 AD16 AH26 CA09 CB01 CB11 CB13 CB22 CB30 CN01 CN05 CN13 4F208 AA04E AA11 AA11E AA11F AA11J AA11K AA20G AA24 AA29 AB02 AB03 AB04 AC03 AD04 AD16 AH26 LW01 LW06 LW15 LW50 MA02 MA07 MB01 MB11 MB22 MB28 MG04 MG05 MG13 MG22 MH06 MH24 MJ05 MK03 MK11 MK13 MK15 MW01 4F212 AA11C AA11F AA11J AA11K AB02 AB03 AB04 AC03 AD04 AD16 AG01 AG03 AG20 AH26 UA01 UA09 UA15 UB01 UB13 UB22 UC06 UG02 UG05 UH30 UN02 UN05 UN06 4F213 AA04E AA11 AA11E AA11F AA11J AA11K AA20G AA24 AA29 AB02 AB03 AB04 AC03 AD04 AD16 AH26 WA04 WA06 WA18 WA43 WA53 WA86 WA87 WB01 WB11 WB22 WB28 WC02 WE02 WE06 WE07 WE25 WF05 WF06 WK01 WK03 WW01 WW06 WW15 WW33 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) B32B 27/12 B32B 27/32 Z 4F212 27/32 B60R 13/02 A 4F213 B60R 13/02 D06N 7/04 D06N 7/04 B29K 23:00 // B29K 23:00 B29L 31:58 B29L 31:58 B29C 67/22 (72) Inventor Yoichi Wakida 580-32 Nagaura, Sodegaura City, Chiba Prefecture Within Grand Polymer Co., Ltd. 72) Inventor Masahiro Sugi 580-32 Nagaura, Sodegaura City, Chiba Prefecture Within Grand Polymer Co., Ltd. (72) Inventor Kazuhiro Tani 148-27 Takano, Hitachinaka-shi, Ibaraki Prefecture F-term in the Katsuta Plant of Hi-Sheet Industry Co., Ltd. 3D023 BA01 BB02 BD01 BE04 BE06 BE31 4F055 AA21 BA12 CA06 CA18 EA04 EA08 EA24 FA05 GA34 HA07 4F100 AG00B AK07A AK07D AK24A AK41 AL02A AL04 A AL04D AL05A AL06D AL07A AT00C BA03 BA04 BA07 BA10A BA10C DG01B DG15B EC18 EC183 EH17 EH171 EJ02 EJ02A EJ022 EJ05 EJ05A EJ052 EJ17 EJ42 EJ422 EJ52 EJ522 A33A33 A33AA11AA11AA CB01 CB11 CB13 CB22 CB30 CN01 CN05 CN13 4F208 AA04E AA11 AA11E AA11F AA11J AA11K AA20G AA24 AA29 AB02 AB03 AB04 AC03 AD04 AD16 AH26 LW01 LW06 LW15 LW50 MA02 MA07 MB01 M11 MB11 M03 M04 MG11 MB11 M13 MG04 AA11J AA11K AB02 AB03 AB04 AC03 AD04 AD16 AG01 AG03 AG20 AH26 UA01 UA09 UA15 UB01 UB13 UB22 UC06 UG02 UG05 UH30 UN02 UN05 UN06 4F213 AA04E AA11 AA11E AA11F AA11J AA11 AB02 AA03A04 A03A04 WB11 WB22 WB28 WC02 WE02 WE06 WE07 WE25 WF05 WF06 WK01 WK03 WW01 WW06 WW15 WW33
Claims (11)
量部と、ラジカル発生剤(B)0.01〜0.1重量部
と、架橋助剤(C)0.1〜5重量部と、発泡剤(D)
2〜5重量部とを含む発泡性シート形成用組成物を、 該発泡剤(D)が分解しない温度でシート状に成形し、
得られた発泡性シートの少なくとも片面にガラス繊維を
主成分とする不織布(E)を貼合して一体化して発泡性
シート複合体とし、次いで、該発泡性シート複合体を発
泡剤(D)が分解する温度に加熱して発泡させた後、該
発泡シート複合体が冷却固化しないうちに該発泡シート
複合体の表面に表皮材を載置してプレス成形加工するこ
とを特徴とする自動車内装用発泡複合材の製造方法; プロピレン系樹脂(A):135℃デカリン中で測定し
た極限粘度[η]が2〜8dl/gの範囲にあるエチレ
ン・プロピレン共重合体セグメント3重量%以上30重
量%未満および結晶性ポリプロピレンセグメント70重
量%を超え97重量%以下からなり、エチレン含有量が
3モル%以上30モル%未満であるプロピレンブロック
共重合体(A-1)。1. 100 parts by weight of the following propylene resin (A), 0.01 to 0.1 part by weight of a radical generator (B), 0.1 to 5 parts by weight of a crosslinking assistant (C), Blowing agent (D)
A foamable sheet-forming composition containing 2 to 5 parts by weight of the foaming agent (D) at a temperature at which the foaming agent (D) does not decompose;
A nonwoven fabric (E) containing glass fiber as a main component is bonded to at least one surface of the obtained foamable sheet to form a foamable sheet composite, and then the foamable sheet composite is foamed with a foaming agent (D). A car interior characterized in that a skin material is placed on the surface of the foam sheet composite and press-molded before the foam sheet composite is cooled and solidified after being heated to a temperature at which the foam is decomposed. Production method of foamed composite material for use; Propylene resin (A): 3 to 30% by weight of ethylene / propylene copolymer segment having intrinsic viscosity [η] of 2 to 8 dl / g measured in decalin at 135 ° C. Propylene block copolymer (A-1) comprising less than 70% by weight and less than 70% by weight and less than 97% by weight of a crystalline polypropylene segment, and having an ethylene content of 3 mol% or more and less than 30 mol%.
2)135℃デカリン中で測定した極限粘度[η]が2
〜8dl/gの範囲にあるエチレン・プロピレン共重合
体セグメント5〜30重量%および結晶性ポリプロピレ
ンセグメント70〜95重量%からなり、エチレン含有
量が10〜30モル%の範囲にあるプロピレンブロック
共重合体:30〜100重量部と、(A-3)メルトフロ
ーレート(ASTM D-1238,L,230℃、2.
16kg荷重)が0.5〜20g/10分であるプロピレ
ン単独重合体:70〜0重量部(但し、プロピレンブロ
ック共重合体(A-2)とプロピレン単独重合体(A-3)と
の合計量は100重量部である。)とからなり、メルト
フローレート(ASTM D-1238,L,230℃、
2.16kg荷重)が0.5〜20g/10分の範囲にあ
るプロピレン樹脂組成物(A-4)である請求項1に記載
の自動車内装用発泡複合材の製造方法。2. The method according to claim 1, wherein the propylene resin (A) is (A-
2) The intrinsic viscosity [η] measured in decalin at 135 ° C. is 2
A propylene block copolymer comprising 5 to 30% by weight of an ethylene / propylene copolymer segment in the range of 88 dl / g and 70 to 95% by weight of the crystalline polypropylene segment and having an ethylene content in the range of 10 to 30% by mole. Combination: 30 to 100 parts by weight, and (A-3) melt flow rate (ASTM D-1238, L, 230 ° C, 2.
Propylene homopolymer having a load of 16 kg) of 0.5 to 20 g / 10 min: 70 to 0 parts by weight (provided that the total of propylene block copolymer (A-2) and propylene homopolymer (A-3) The amount is 100 parts by weight), and the melt flow rate (ASTM D-1238, L, 230 ° C,
2. The method for producing a foamed composite material for an automobile interior according to claim 1, wherein the propylene resin composition is a propylene resin composition (A-4) having a load of 2.16 kg) in the range of 0.5 to 20 g / 10 minutes.
が、(A-5)メルトフローレート(ASTM D-123
8,L,230℃、2.16kg荷重)が0.5〜10
g/10分の範囲にある相対的に高分子量のプロピレンブ
ロック共重合体:10〜100重量部の量と、(A-6)
メルトフローレート(ASTM D-1238,L,23
0℃、2.16kg荷重)が10〜80g/10分の範囲
にある相対的に低分子量のプロピレンブロック共重合
体:0〜90重量部の量(但し、プロピレンブロック共
重合体(A-5)とプロピレンブロック共重合体(A-6)と
の合計量は100重量部である。)とからなる請求項1
または2に記載の自動車内装用発泡複合材の製造方法。3. The propylene block copolymer (A-2)
Is (A-5) melt flow rate (ASTM D-123
8, L, 230 ° C, 2.16 kg load) 0.5 to 10
g / 10 minutes relatively high molecular weight propylene block copolymer: amount of 10 to 100 parts by weight, and (A-6)
Melt flow rate (ASTM D-1238, L, 23
A relatively low molecular weight propylene block copolymer having a temperature of 0 ° C. and a load of 2.16 kg in the range of 10 to 80 g / 10 minutes: an amount of 0 to 90 parts by weight (provided that the propylene block copolymer (A-5 ) And the total amount of the propylene block copolymer (A-6) is 100 parts by weight.)
Or the method for producing a foamed composite material for an automobile interior according to 2.
(E)がガラス繊維単独の不織布またはガラス繊維と熱
可塑性樹脂繊維とを混抄してなる不織布である請求項1
ないし3のいずれかに記載の自動車内装用発泡複合材の
製造方法。4. The nonwoven fabric (E) containing glass fiber as a main component is a nonwoven fabric of glass fiber alone or a nonwoven fabric obtained by mixing glass fiber and thermoplastic resin fiber.
4. The method for producing a foamed composite material for an automobile interior according to any one of claims 3 to 3.
系樹脂(A)100重量部に対して、平均繊維径が5〜
25μmの範囲にあり、繊維長0.1〜30mmの範囲
にあるガラス繊維(F)を1〜15重量部の量で含む請
求項1ないし4のいずれかに記載の自動車内装用発泡複
合材の製造方法。5. The foamable sheet composite has an average fiber diameter of 5 to 100 parts by weight of the propylene resin (A).
The foamed composite material for an automobile interior according to any one of claims 1 to 4, comprising a glass fiber (F) in a range of 25 µm and a fiber length of 0.1 to 30 mm in an amount of 1 to 15 parts by weight. Production method.
ピレン系樹脂(A)、ラジカル発生剤(B)、架橋助剤
(C)および発泡剤(D)に加えて、不飽和カルボン酸
またはその誘導体をグラフト重合した変性ポリプロピレ
ン(G)を1〜10重量部の量で含む請求項1ないし5
のいずれかに記載の自動車内装用発泡複合材の製造方
法。6. The foamable sheet-forming composition according to claim 1, further comprising an unsaturated carboxylic acid or an unsaturated carboxylic acid, in addition to the propylene resin (A), the radical generator (B), the crosslinking assistant (C), and the foaming agent (D). 6. A modified polypropylene (G) obtained by graft-polymerizing a derivative thereof in an amount of 1 to 10 parts by weight.
The method for producing a foamed composite material for an automobile interior according to any one of the above.
とする不織布(E)を貼合して一体化するに際し、不飽
和カルボン酸またはその誘導体をグラフト重合した変性
ポリプロピレンからなるフィルムを、発泡性シートとガ
ラス繊維を主成分とする不織布(E)との間に介在させ
る請求項1ないし5のいずれかに記載の自動車内装用発
泡複合材の製造方法。7. A film made of a modified polypropylene obtained by graft-polymerizing an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof when the nonwoven fabric (E) containing glass fiber as a main component is bonded to and integrated with the foamable sheet. The method for producing a foamed composite material for an automobile interior according to any one of claims 1 to 5, wherein the foamed composite material is interposed between a conductive sheet and a nonwoven fabric (E) containing glass fibers as a main component.
温度で加熱して該プロピレン系樹脂(A)を発泡させる
工程の前に、前記発泡性シートに電離性放射線を2〜1
0kGyとなるように照射してプロピレン系樹脂(A)
を架橋させる工程を行う請求項1ないし7のいずれかに
記載の自動車内装用発泡複合材の製造方法。8. Prior to the step of heating the foamable sheet at the decomposition temperature of the foaming agent (D) to foam the propylene-based resin (A), the foamable sheet is exposed to ionizing radiation for 2 to 1 times.
Irradiation at 0 kGy to produce propylene resin (A)
The method for producing a foamed composite material for an automobile interior according to any one of claims 1 to 7, wherein a step of crosslinking is performed.
合体(A-1)または請求項2に記載のプロピレン組成物
(A-4)であるプロピレン系樹脂(A)が架橋されてな
り、ゲル分率がプロピレン系樹脂(A)の重量に対して
1〜10重量%であり、かつ、厚み方向に主として膨張
したその倍率が5〜10倍である少なくとも片面にガラ
ス繊維を主成分とする不織布(E)が貼合されてなる架
橋発泡シートの一方の面に表皮材が積層されてなること
を特徴とする自動車内装用発泡複合材。9. A propylene resin (A) which is the propylene block copolymer (A-1) according to claim 1 or the propylene composition (A-4) according to claim 2, which is crosslinked. The gel fraction is 1 to 10% by weight with respect to the weight of the propylene-based resin (A), and mainly contains glass fiber on at least one surface, which mainly expands in the thickness direction and has a magnification of 5 to 10 times. A foam composite material for automobile interiors, wherein a skin material is laminated on one surface of a crosslinked foam sheet to which a nonwoven fabric (E) is bonded.
ン酸またはその誘導体をグラフト重合した変性ポリプロ
ピレン(G)をプロピレン系樹脂(A)100重量部に
対し1〜10重量部の量で含む請求項9に記載の自動車
内装用発泡複合材。10. The crosslinked foamed sheet contains a modified polypropylene (G) obtained by graft-polymerizing an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof in an amount of 1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the propylene-based resin (A). 10. The foam composite for automotive interior according to 9.
分とする不織布との間に不飽和カルボン酸またはその誘
導体をグラフト重合した変性ポリプロピレンからなる層
を有する請求項9に記載の自動車内装用発泡複合材。11. The foam for automobile interiors according to claim 9, further comprising a layer made of a modified polypropylene obtained by graft-polymerizing an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof between a crosslinked foamed sheet and a nonwoven fabric mainly composed of glass fibers. Composite materials.
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JP2000333296A JP2002137306A (en) | 2000-10-31 | 2000-10-31 | Foamed composite material for interior finishing for automobile and its manufacturing method |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006175825A (en) * | 2004-12-24 | 2006-07-06 | Mitsubishi Chemicals Corp | Composite molded body |
JP2007246569A (en) * | 2006-03-13 | 2007-09-27 | Nakagawa Sangyo Kk | Manufacturing method of polypropylene resin foam |
CN102285171A (en) * | 2011-05-27 | 2011-12-21 | 常州市华星新材料科技有限公司 | Non-natural continuous filament fabric reinforced low-density pre-foamed plastic sheet |
JP2013119169A (en) * | 2011-12-06 | 2013-06-17 | Nagoya Oil Chem Co Ltd | Sound absorbing material |
-
2000
- 2000-10-31 JP JP2000333296A patent/JP2002137306A/en active Pending
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